WO2005100359A1 - Composition comprenant un compose monomerique a effet optique, procede employant ladite composition, compose monomerique et polymere le comprenant - Google Patents
Composition comprenant un compose monomerique a effet optique, procede employant ladite composition, compose monomerique et polymere le comprenant Download PDFInfo
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- WO2005100359A1 WO2005100359A1 PCT/FR2005/000457 FR2005000457W WO2005100359A1 WO 2005100359 A1 WO2005100359 A1 WO 2005100359A1 FR 2005000457 W FR2005000457 W FR 2005000457W WO 2005100359 A1 WO2005100359 A1 WO 2005100359A1
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- 0 CC(*)(C=Cc1c2c(C(N34)=O)ccc1)C=C2C3=NC1=CC(C)(*)C=Cc2c1c4ccc2 Chemical compound CC(*)(C=Cc1c2c(C(N34)=O)ccc1)C=C2C3=NC1=CC(C)(*)C=Cc2c1c4ccc2 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/06—Peri-condensed systems
Definitions
- composition comprising a monomeric compound with optical effect, process using said composition, monomeric compound and polymer comprising it
- the present invention relates to new cosmetic or pharmaceutical compositions, in particular for topical application, and in particular new makeup compositions, comprising organic polymers having specific optical properties, in particular of fluorescence.
- the invention also relates to new monomeric compounds having optical properties, in particular to fluorescence, as well as the polymers capable of being prepared from these compounds.
- Cosmetic compositions and in particular makeup compositions such as loose or compact powders, foundations, blushes or eye shadows, lipsticks or nail varnishes, generally consist of a suitable veticle. property and of one or more coloring agents intended to impart a certain color to said compositions before and / or after their application to the skin, mucous membranes, semi-mucous membranes and / or integuments such as nails, eyelashes or c eveu-x.
- coloring agents intended to impart a certain color to said compositions before and / or after their application to the skin, mucous membranes, semi-mucous membranes and / or integuments such as nails, eyelashes or c eveu-x.
- lacquers mineral pigments, organic pigments and pearlescent pigments.
- the pigments and lacquers used in the make-up field are of very diverse origin and chemical nature. Their physico-chemical properties, in particular grain size, specific surface, density, etc., are therefore very different. These differences translate into variations in behavior: their ease of implementation, of dispersion in the environment; their stability to light and temperature; their mechanical properties. Mineral pigments, in particular mineral oxides are on the contrary very stable to light and to pH but give rather dull and pale colors. It is therefore necessary to introduce a large amount of it in cosmetic formulations to obtain a sufficiently saturated trait. This high percentage of mineral particles can nevertheless affect the gloss of the composition. Pearlescent pigments mean that varied but not very intense colors can be obtained, which lead to iridescent effects, but most often quite weak.
- the subject of the invention is a cosmetic or pharmaceutical composition
- a cosmetic or pharmaceutical composition comprising, in a physiologically acceptable medium, at least one polymer comprising at least one monomeric compound as defined below.
- Another subject of the invention is a cosmetic method for making up or caring for keratin materials, in particular the skin of the body or of the face, lips, nails, eyelashes, eyebrows and / or hair, comprising application to said materials of such a cosmetic composition.
- the polymers according to the invention can be in solid or liquid form, and confer remarkable optical effects on the compositions which comprise them as well as on the deposited makeup; in particular, they can provide lightening or color effects. These optical effects can advantageously be modulated as a function of the chemical nature and / or of the position of the various substituents present on the monomer with optical effect used to form the polymer.
- the polymers according to the invention exhibited good solubility in fatty substances, solubility which could vary and be adjusted, depending on the nature of the monomers. This good lipid solubility can also facilitate their subsequent implementation, in particular in cosmetic compositions which generally comprise an oily phase.
- compositions according to the invention are maintained, when they comprise the polymers according to the invention.
- the polymers according to the invention can exhibit, depending on the nature of the substituents, a wide variety of optical effects, which can range from red to red / purple.
- the polymers used according to the invention have good fluorescence properties. It will be recalled that, in general, the fluorescent compounds absorb in the ultraviolet and the visible, and re-emit energy by fluorescence for a wavelength between 380 nm and 830 nm.
- the polymers according to the invention have the advantage of being easily removed.
- composition according to the invention therefore comprises, in a physiologically acceptable medium, in particular a cosmetically or pharmaceutically acceptable medium, at least one polymer capable of being obtained by particularly radical polymerization of at least one monomer or monomeric compound of formula ( I):
- - R2 and R3, present on the same cycle or each on a different cycle represent, independently of one another, a hydrogen, a halogen, or a group of formula -XGP (II), provided that '' at least one of the radicals R2 and / or R3 represents a group of formula (II), in which:
- - P is a polymerizable group chosen from one of the following formulas
- R - R ' represents H or a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated in C1-6,
- X ' represents O, NH or NR "with R” representing a radical chosen from the radicals C1-6 alkyl, C6-10 aryls, (C6-10) aryl (C1-6) alkyl or (C1) alkyl -
- aryls (C6-10), the alkyl and / or aryl groups being able to be furthermore constituted by one or more groups chosen from OH, halogen, C1 - 6 alkoxy and C6-10 aryloxy; preferably X 'represents O;
- - m is 0 or 1;
- - n is 0 or 1;
- - p is equal to 0, 1 or 2.
- cyclic radical means a monocyclic or polycyclic radical, which therefore presents itself in the form of one or more cycles, saturated and / or unsaturated, optionally substituted (for example cyclohexyl, cyclodecyl , benzyl or fluorenyl), but also a radical which comprises one or more of the said rings (for example 4-hydroxybenzyl).
- saturated and / or unsaturated radical is understood to mean totally saturated radicals, totally unsaturated radicals, including aromatic radicals, as well as radicals comprising one or more double and / or triple bonds, the rest of the bonds being single bonds.
- R1 is hydrogen
- R2 is a hydrogen atom, and therefore R3 is a group of formula (II).
- R can be an ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, octyl, cyclooctyl, decyl, cyclodecyl, dodecyl, cyclododecyl, phen
- G is chosen from saturated linear or branched divalent hydrocarbon radicals optionally comprising a saturated hydrocarbon ring, comprising in total 2 to 18, in particular 3 to 10 carbon atoms.
- G can be chosen from the ethylene, n-propylene, isopropylene (or methyl-1 ethylene and methyl-2 ethylene), n-butylene, isobutylene, pentylene, especially n-pentylene, hexylene, especially n-hexylene, cyclohexylene, heptylene, radicals.
- the polymerizable group P is preferably chosen from one of the following formulas:
- R ' represents H or methyl
- Another subject of the present invention is a monomeric compound of formula (I) below:
- - R2 and R3, present on the same cycle or each on a different cycle represent, independently of one another, a hydrogen, a halogen, or a group of formula -XGP (II), provided that at least one of the radicals R2 and / or R3 represents a group of formula (II), in which:
- P is a polymerizable group chosen from one of the following formulas:
- - m is 0 or 1;
- - n is 0 or 1;
- - p is equal to 0, 1 or 2.
- Another subject of the invention is a polymer comprising at least one such monomeric compound.
- Another object of the invention is the use of at least one such monomeric compound or of such a polymer comprising it, in a composition, to confer on said composition optical effects, in particular of fluorescence.
- the new monomers, and the polymers comprising them have good optical properties and are capable of being prepared more easily than those of the prior art. Particularly with a view to industrial exploitation, compounds, monomers and polymers are sought, the reactivity of which is high, which allows a short reaction time (polymerization). We are also looking for monomers and polymers with good optical properties, with a wide color palette, and capable of being used in cosmetics.
- polymers and monomeric compounds according to the invention find a very particular use for conferring on a composition optical effects, in particular of fluorescence.
- Some of these compounds can in particular be prepared according to the state of the art, for example according to the teaching of document EP728745, in particular the compounds for which X is N.
- the naphthalic anhydride is present in slight excess relative to the diamine, in particular at a rate of 1.5 equivalents, preferably 1.1 equivalents, for 1 equivalent of diamine.
- the reaction can be carried out in a solvent chosen by the solvents in which the anhydride is soluble, and in particular toluene, xylene, acetic acid or NMP; the reaction is preferably carried out at reflux of the solvent, for example at a temperature of 50-250 ° C, preferably 80-160 ° C. Then the isoquinolinone formed can be reacted with a diol, an amino alcohol or a thio alcohol.
- R'2 is a halogen (preferably chlorine or bromine)
- R'2 is a halogen (preferably chlorine or bromine)
- an aromatic nucleophilic substitution for example by using a diol such as 1,3-propane-diol or "1, 5-propane-diol, optionally in the form of an alkali metal alcoholate (sodium for example).
- the reaction can be carried out in the absence of solvent, or in the presence of an aprotic dipolar solvent such as dichloromethane, THF ( tetrahydrofuran), especially at a temperature of 20-150 ° C.
- the corresponding alcoholic derivative is then obtained which can then be reacted with a (meth) acryloyl halide, in particular a chloride, so as to form the corresponding (meth) acrylate.
- a (meth) acryloyl halide in particular a chloride
- This reaction can be carried out in the presence of a base such as triethanolamine, in a solvent such as tetrahydrofuran or dichloromethane, in particular at a temperature of -30 ° C to 100 ° C, preferably 0 to 80 ° C .
- a base such as triethanolamine
- a solvent such as tetrahydrofuran or dichloromethane
- the monomeric compounds for which X is S can be prepared in a similar manner. It is in particular possible to react the isoquinolinone formed in the first step above, with an alkali metal alcoholate of thioalcohol so as to form the alcoholic derivative according to the diagram below:
- This derivative can then be oxidized under mild conditions so as to lead to the corresponding sulfoxide.
- These sulfides, sulfoxides and sulfones can then be transformed to obtain the desired methacrylates or acrylates.
- These monomeric compounds can be used as the first monomer to prepare copolymers comprising them.
- the monomeric compounds with optical effect according to the invention can be used to prepare homopolymers or copolymers comprising only monomeric compounds with optical effect of formula (I), alone or as a mixture, or else of formula (I) as a mixture with others, in particular as a mixture with those of formula A as defined below, these various compounds then being able, for example, to be present each in an amount of 0.5 to 99.5% by weight, especially 5 to 95% by weight, or even 10 to 90 *% by weight, even better each at a rate of 30 to 70% by weight, relative to the total weight of the polymer.
- This can in particular make it possible to prepare polymers having a wide palette of optical effect (color in particular, fluorescent or other).
- - Ra2 and Ra3 present on the same cycle or each on a different cycle, represent, independently of one another, a hydrogen, a halogen, or a group of formula -Xa-Ga-Pa (II) , provided that at least one of the radicals Ra2 and / or Ra3 represents a group of formula (II), in which:
- - Pa is a polymerizable group chosen from one of the following formulas:
- R - R ' represents H or a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated in C1-6,
- - X ' represents O, NH or NR "with R” representing a radical chosen from C1-6 alkyl, C6-10 aryl, (C6-10) aryl (C1-6) or C1-6 alkyl radicals ) aryls (C6-10), the alkyl and / or aryl groups possibly also being substituted by one or more groups chosen from OH, halogen, C1-6 alkoxy and C6-10 aryloxy; and
- - m is 0 or 1; n is 0 or 1; p is 0, 1 or 2.
- block copolymers for example diblock or triblock, comprising said monomeric compounds with optical effect according to the invention and additional comonomers as defined below.
- the monomeric compounds according to the invention can form all or part of a block, or sequence, or even of several blocks or sequences. It is thus possible to prepare block copolymers of the type AB, ABA, BAB, ABC where A is a block comprising the monomeric compound or compounds according to the invention, optionally in admixture with additional comonomers, B and C being distinct blocks, comprising additional comonomers, alone or as a mixture, and identical or different from the comonomers present in sequence A.
- copolymers comprising the monomeric compounds according to the invention can also be of the gradient type.
- the monomeric compounds with an optical effect can be present in an amount of 0.01 to 70% by weight relative to the weight of the final polymer, in particular in an amount of 0.1% to 50% by weight, in particular of 0.5 to 30% by weight, or even 1 to 20% by weight, even better from 2 to 10% by weight, the additional comonomers, alone or in mixture, representing the complement to 100% by weight.
- copolymers according to the invention may comprise, in addition to the monomeric compound or compounds with an optical effect, at least one additional comonomer which is hydrophilic, or a mixture of such comonomers.
- hydrophilic comonomers can be present in a proportion of 1 to 9> 9.99% by weight, especially 2-70% by weight, even better 5-50% by weight, or even 10-30% by weight, relative to the total weight of the copolymer.
- hydrophilic monomer will denote either the monomers whose homopolymers are soluble or dispersible in water, or whose ionic form is.
- a homopolymer is said to be water-soluble if it forms a clear solution when it is in solution at 5% by weight in water, at 25 ° C.
- a homopolymer is said to be water-dispersible if, at 5% by weight in water, at 25 ° C, it forms a stable suspension of fine particles, generally spherical.
- the average size of the particles constituting said dispersion is less than 1 ⁇ m and, more generally, varies between 5 and 400 nm, preferably from 10 to 250 nm. These particle sizes are measured by light scattering.
- a monomer will be called 'hydrophobic' if it is not hydrophilic.
- the hydrophilic additional comonomer (s) has a Tg greater than or equal to 20 ° C., in particular greater than or equal to 50 ° C., but may optionally have a Tg less than or equal to 20 ° C.
- the copolymers according to the invention can comprise at least one additional hydrophobic comonomer, or a mixture of such comonomers.
- additional hydrophobic comonomers can be present in an amount of 1 to 99.99% by weight, especially 30-98% by weight, even better 50-95 % and by weight, or even 70-90% by weight, relative to the weight. total of the copolymer.
- the hydrophobic comonomer has a Tg greater than or equal to 20 ° C., in particular greater than or equal to 30 ° C., but can optionally have a Tg less than or equal to 20 ° C.
- the Tg (or glass transition temperature) is measured according to standard ASTM D3418-97, by differential enthalpy analysis (DSC "Differential Scanning Calorimetry") on a calorimeter, over a temperature range between -100 ° C. and + 150 ° C at a heating rate of 10 ° C / min in 150 ⁇ l aluminum crucibles.
- DSC differential enthalpy analysis
- the following monomers may be mentioned, alone or as a mixture:
- ethylenic hydrocarbons having 2 to 10 carbons such as ethylene, isoprene, or butadiene;
- R3 can be a methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, ethylhexyl, octyl, lauryl, isooctyl, isodecyl, dodecyl, cyohexyl, t-butylcyclohexyl or stearyl group; ethyl-2-
- a C 3 to C 12 cycloalkyl group such as the isobornyl group
- a C 3 to C 20 aryl group such as the phenyl group, a C 4 to C 30 aralkyl group (C 1 to C 8 alkyl group) such as 2-phenylethyl, t-butylbenzyl or benzyl,
- heterocyclic group of 4 to 12 members containing one or more heteroatoms chosen from O, N and S, the ring being aromatic or not,
- heterocycloalkyl group (alkyl of 1 to 4 C), such as furfurylmethyl & or tetrahydrofurfurylmethyl, said cycloalkyl, aryl, aralkyl, heterocyclic or heterocycloalkyl groups which may be optionally substituted by one or more substituents chosen from hydroxyl groups, atoms of 'halogen, and C1-4 alkyl groups, linear or branched in which there is (are) optionally intercalated (s) one or more heteroatoms chosen from O, N, S and P, said alkyl groups being able, in addition, to be optionally substituted by one or more substituents chosen from hydroxyl groups, halogen atoms (Cl, Br, I and F), and Si groups (F ⁇ Rs), where R 4 and R 5, which are identical or different, represent a group C1 to C6 alkyl, or a phenyl group, - R 3 can also be a group - (C 2 H 4 0)
- H 9 C C CO-N 2 ⁇ R7 in which R 8 denotes H or methyl; and R 7 and R 6, which are identical or different, represent:
- R3 may be a methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, ethylhexyl, octyl, lauryl, isooctyl, isodecyl, dodecyl, cyo-clohexyl, t-butylcyclohexyl or
- a C 3 to C 12 cycloalkyl group such as the isobornyl group
- a C 4 to C 30 aralkyl group such as 2-phenylethyl, t-butylbenzyl or benzyl,
- heterocyclic group of 4 to 12 members containing one or more heteroatoms chosen from O, N and S, the ring being aromatic or not,
- heterocycloalkyl group (alkyl of 1 to 4 C), such as furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl, said cycloalkyl, aryl, aralkyl, heterocyclic or heterocycloalkyl groups which may be optionally substituted by one or more substituents chosen from hydroxyl groups, atoms of 'halogen, and C1-C4 alkyl groups, linear or branched in which is (are) optionally intercalated ⁇ ) one or more heteroatoms chosen from O, N, S and P, said alkyl groups being able, in addition, be optionally substituted by one or more substituents chosen from hydroxyl groups, halogen atoms (CI, Br, I and F), and Si groups (R 4 R 5 ), where R 4 and R 5 are identical or different represent alkyl to C 6, or a phenyl group.
- R 4 and R 5 are identical or different represent alkyl to C 6, or a phenyl group.
- (meth) acrylamide monomers are (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-butylacrylamide, Nt-butylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, the
- N N-dibutylacrylamide, N-octylacrylamide, N-dodecylacrylamide, Pundecylacrylamide, and N (2-hydroxypropylmethacrylamide).
- alkyl group a linear or branched alkyl group, from 1 to 18 carbon atoms, in which there are optionally intercalated one or more heteroatoms chosen from O, N, S and P; said alkyl group possibly also being optionally substituted by one or more substituents chosen from hydroxyl groups, halogen atoms (Cl, Br, I and F), and Si groups (R4R5), where R4 and R5 are identical or different represent a C1-C6 alkyl group or a phenyl group; a C 3 to C 12 cycloalkyl group such as isobornyl, cyclohexane,
- aryl group such as phenyl
- aralkyl group such as 2-phenylethyl; benzyl,
- heterocycloalkyl group (alkyl of 1 to 4 C), such as furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl, said cycloalkyl, aryl, aralkyl, heterocyclic or heterocycloalkyl groups which may be optionally substituted by one or more substituents chosen from hydroxyl groups, atoms of 'halogen, and alkyl groups of 1 to 4 C linear or branched in which there are (are) optionally intercalated (s) one or more heteroatoms chosen from O, N, S and P, said alkyl groups being able, in addition, to be optionally substituted by one or more substituents chosen from hydroxyl groups, halogen atoms (Cl, Br, I and F) and Si (Rs) groups where Ri and R 2, which are identical or different, represent a C 1 to C 6 alkyl group , or a phenyl group.
- substituents chosen from hydroxyl groups, halogen atoms (Cl, Br
- vinyl monomers are vinylcyclohexane, and styrene.
- vinyl esters are vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ethylhexanoate, vinyl neononanoate and vinyl neododecanoate.
- vinyl ethers mention may be made of vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether.
- the ethylenically unsaturated monomers comprising at least one carboxylic, phosphoric or sulfonic acid or anhydride function, such as for example acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, acrylamide-dopropanesulfonic acid, vinyl benzoic acid, vinyl phosphoric acid and the salts thereof,
- ethylenically unsaturated monomers comprising at least one tertiary amine function such as 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl methacrylamide and the salts thereof.
- the salts can be formed by neutralization of the anionic groups using a mineral base, such as LiOH, NaOH, KOH, Ca (OH) 2 , NH 4 OH or Zn (OH) 2 ; or by an organic base such as a primary, secondary or tertiary alkylamine, in particular triethylamine or butylamine.
- a mineral base such as LiOH, NaOH, KOH, Ca (OH) 2 , NH 4 OH or Zn (OH) 2
- an organic base such as a primary, secondary or tertiary alkylamine, in particular triethylamine or butylamine.
- This primary, secondary or tertiary alkylamine can comprise one or more nitrogen and / or oxygen atoms and can therefore comprise, for example, one or more alcohol functions; mention may be made of amino-2-methyl-2-propanol, triethanolamine and dimethylamino-2-propanol. Mention may also be made of lysine or 3- (di
- the additional comonomer (s) may be present in an amount from 30% to 99.99% by weight relative to the weight of the final polymer, in particular in an amount from 50% to 99.9% by weight, in particular from 70% to 99.5% by weight, even from 80 to 99% by weight, even better from 90 to 98% by weight.
- the additional comonomers are chosen more particularly from, alone or as a mixture, C1-C18 alkyl (meth) acrylates or C3-C12 cycloalkyl, and in particular from methyl acrylate, methyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, ethyl-2-hexyl acrylate, ethyl-2-hexyl methacrylate, dodecyl acrylate , dodecyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, trifluoroethyl acrylate, trifluoroethyl methacrylate.
- Said polymers can be prepared according to methods known to those skilled in the art, in particular by radical polymerization; controlled radical polymerization, for example with xanthans, dithiocarbamates or dithioesters; by polymerization using nitroxide type precursors; by radical atom transfer polymerization (ATRP); by group transfer polymerization.
- radical polymerization controlled radical polymerization, for example with xanthans, dithiocarbamates or dithioesters
- ATRP radical atom transfer polymerization
- group transfer polymerization by group transfer polymerization.
- the polymerization can be carried out in the presence of a polymerization initiator, which can be a radical initiator, and in particular which can be chosen from organic peroxide compounds such as dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, ter -butyl peroxy-2-ethylhexanoate; or alternatively among diazotized compounds such as azobisisobutyronitrile or Pazobisdimethylvaleronitrile.
- a polymerization initiator which can be a radical initiator, and in particular which can be chosen from organic peroxide compounds such as dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, ter -butyl peroxy-2-ethylhexanoate; or alternatively among diazotized compounds such as azobisisobutyronitrile or Pazobisdimethylvaleronitrile.
- the reaction can also be initiated using photoinitiators or by UV-type radiation, by neutrons or by plasma.
- the monomeric compounds with an optical effect preferably have an absorption wavelength between 300 and 700 nm, in particular between 320 and 650 nm, or even between 350 and 600 nm .
- the weight-average molecular mass (Mw) of the copolymers according to the invention is preferably between 5000 and 600,000 g / mol, in particular between 10,000 and 300,000 g / mol, and even better between 20,000 and 150,000 g / mol.
- the weight average molecular weights (Mw) and number (Mn) are determined by liquid gel permeation chromatography (GPC), eluent THF, calibration curve established with linear polystyrene standards, refractometric detector.
- the polymers according to the invention can be present, alone or as a mixture, in the compositions according to the invention in an amount of 0.01 to 60% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight, in particular 1 to 25% by weight, or even 3 to 15% by weight, and even better 5 to 12% by weight, relative to the total weight of the composition.
- compositions may be present in the composition in dissolved form, for example in water, in an oil or in an organic solvent, or else in the form of an aqueous or organic dispersion.
- the polymers according to the invention are soluble or dispersible in at least one of the phases of the composition which comprises them.
- compositions according to the invention comprise, in addition to said polymers, a physiologically acceptable medium, in particular cosmetically, dermatologically or pharmaceutically acceptable, that is to say a medium compatible with keratin materials such as the skin of the face or body, hair, eyelashes, eyebrows and nails.
- a physiologically acceptable medium in particular cosmetically, dermatologically or pharmaceutically acceptable, that is to say a medium compatible with keratin materials such as the skin of the face or body, hair, eyelashes, eyebrows and nails.
- the composition can thus comprise, a hydrophilic medium comprising water or a mixture of water and organic solvent (s) hydrophilic (s) such as alcohols and in particular linear or branched lower monoalcohols having from 2 to 5 carbon atoms such as ethanol, isopropanol or n-propanol, and polyols such as glycerin, diglycerin, propylene glycol, sorbitol, pentylene glycol, and polyethylene glycols, or even C ethers 2 and hydrophilic C 2 -C 4 aldehydes.
- a hydrophilic medium comprising water or a mixture of water and organic solvent (s) hydrophilic (s) such as alcohols and in particular linear or branched lower monoalcohols having from 2 to 5 carbon atoms such as ethanol, isopropanol or n-propanol, and polyols such as glycerin, diglycerin, propylene glycol, sorbitol, pen
- the water or the mixture of water and hydrophilic organic solvents may be present in the composition according to the invention in a content ranging from 0.1% to 99% by weight, relative to the total weight of the composition, and preferably 10% to 80% by weight.
- the composition can also be anhydrous.
- the composition can also comprise a fatty phase which can comprise fatty substances liquid at ambient temperature (25 ° C. in general) and / or fatty substances solid at ambient temperature such as waxes, fatty substances gums, gums and their mixtures. These fatty substances can be of animal, vegetable, mineral or synthetic origin. This fatty phase can, in addition, contain lipophilic organic solvents.
- oils As fatty substances liquid at room temperature, often called oils, which can be used in the invention, mention may be made of: hydrocarbon oils of animal origin such as perhydrosqualene; vegetable hydrocarbon-based oils such as liquid triglycerides of fatty acids with 4 to 10 carbon atoms such as triglycerides of heptanoic or octanoic acids, or even sunflower, corn, soybean, grape seed, sesame oils, apricot, macadamia, castor, avocado, caprylic / capric acid triglycerides, jojoba oil, shea butter; linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin such as paraffin oils and their derivatives, petrolatum, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as parlameam; synthetic esters and ethers, in particular of fatty acids such as, for example, Purcellin oil, isopropyl myristate, ethyl-2-hexyl palmitate, oct
- oils can be present in a content ranging from 0.01 to 90%, and better still from 0.1 to 85% by weight, relative to the total weight of the composition.
- composition according to the invention can also comprise one or more organic solvents, physiologically acceptable.
- These solvents can generally be present in a content ranging from 0.1 to
- ketones which are liquid at room temperature such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone, acetone
- propylene glycol ethers liquid at room temperature such as mono- propylene glycol methyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol mono n-butyl ether
- short chain esters (having 3 to 8 carbon atoms in total) such as ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate, acetate d isopentyl
- ethers liquid at 25 ° C such as diethyl ether, dimethyl ether or dichlorodiethyl ether
- alkanes liquid at 25 ° C such as decane, heptane, dodecan
- wax within the meaning of the present invention is meant a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C.), with reversible solid / liquid state change, having a melting point greater than or equal to 25 ° C. up to 'at 120 ° C.
- melting By bringing the wax to the liquid state (melting), it is possible to make it miscible with the oils possibly present and to form a homogeneous mixture microscopically, but by bringing the temperature of the mixture to room temperature, one obtains recrystallization of the wax from the oils in the mixture.
- the melting point of the wax can be measured using a differential scanning calorimeter (D.S.C.), for example the calorimeter sold under the name DSC 30 by the company METLER.
- D.S.C. differential scanning calorimeter
- the waxes can be hydrocarbon, fluorinated and / or silicone and be of vegetable, mineral, animal and / or synthetic origin. In particular, the waxes have a melting point greater than 30 ° C and better still greater than 45 ° C.
- wax which can be used in the composition of the invention mention may be made of beeswax, Carnauba or Candellila wax, paraffin, microcrystalline waxes, ceresin or ozokerite; synthetic waxes such as polyethylene or Fischer Tropsch waxes, silicone waxes such as alkyl or alkoxy-dimethicone having from 16 to 45 carbon atoms.
- the gums are generally high molecular weight polydimethylsiloxanes (PDMS) or cellulose gums or polysaccharides and the pasty bodies are generally hydrocarbon compounds such as lanolines and their derivatives or PDMS.
- the composition may contain from 0.1 to 50% by weight of waxes, relative to the total weight of the composition and better still from 1 to 30% by weight.
- composition according to the invention can also comprise, in a particular phase, pigments and / or nacres and / or fillers usually used in cosmetic compositions.
- the composition can also comprise other coloring materials chosen from water-soluble dyes and / or liposoluble dyes well known to those skilled in the art.
- pigments should be understood to mean particles of any shape, white or colored, mineral or organic, insoluble in the physiological medium, intended to color the composition.
- fillers it is necessary to understand colorless or white, mineral or synthetic particles, lamellar or non-lamellar, intended to give body or rigidity to the composition, and / or softness, mattness and uniformity. makeup.
- the pigments can be present in the composition in an amount of 0.01 to 25% by weight of the final composition, and preferably in an amount of 3 to 10% by weight. They can be white or colored, mineral or organic. Mention may be made of titanium, zirconium or cerium oxides, as well as zinc, iron or chromium oxides, ferric blue, chromium hydrate, carbon black, ultramarines (aluminosilicate polysulphides) , manganese pyrophosphate and certain metallic powders such as those of silver or aluminum. Mention may also be made of the D&C pigments and the lacquers commonly used to give the lips and the skin a makeup effect, which are calcium, barium, aluminum, strontium or zirconium salts.
- the nacres can be present in the composition in an amount of 0.01 to 20% by weight, preferably at a rate of the order of 3 to 10% by weight.
- liposoluble or water-soluble which may be present in the composition, alone or as a mixture, at a rate of 0.001 to 15% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight and in particular from 0.1 to 2% by weight, relative to the total weight of the composition, there may be mentioned the disodium salt of culvert, the sodium salt of alizarin green, quinoline yellow, the trisodium salt of amaranth, the disodium salt of tartrazine, monosodium salt of rhodamine, disodium salt of fuchsin, xanthophyll, methylene blue, cochineal carmine, halo-acid, azo, anthraquinone dyes, copper or iron sulfate, Sudan brown , Sudan red and annatto, as well as beet juice and carotene.
- the disodium salt of culvert the sodium salt of alizarin green, quinoline yellow
- the trisodium salt of amaranth the disodium
- composition according to the invention may also further comprise one or more fillers, in particular in a content ranging from 0.01% to 50% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 0.02% at 30% by weight.
- the fillers can be mineral or organic in any form, platelet, spherical or oblong.
- talc mica, silica, kaolin, polyamide (Nylon®), poly- ⁇ -alanine and polyethylene powders, powders of tetrafluoroethylene polymers (Teflon®), lauroyl-lysine, starch, boron nitride, hollow polymeric microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile such as PExpancel® (Nobel Industry), of acrylic acid copolymers (Polytrap® of the company Dow Corning) and the microbeads of silicone resin (Tospearls® of Toshiba, for example), the particles of elastomeric polyorganosiloxanes, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate and hydrocarbon, hydroxyapatite, hollow silica microspheres (Silica Beads® by Maprecos), glass or ceramic microcapsules, metallic soaps derived from organic carboxylic acids having from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 12 to 18 carbon
- the composition may further comprise an additional polymer such as a film-forming polymer.
- film-forming polymer means a polymer capable of forming on its own or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a continuous and adherent film on a support, in particular on keratin materials.
- film-forming polymers capable of being used in the composition of the present invention mention may be made of synthetic polymers, of radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin and their mixtures, in particular acrylic polymers, polyurethanes , polyesters, polyamides, polyureas, cellulosic polymers such as nitrocellulose.
- composition according to the invention may also include ingredients commonly used in cosmetics, such as vitamins, thickeners, gelling agents, trace elements, softeners, sequestrants, perfumes, alkalizing or acidifying agents, preservatives, sunscreens, surfactants, antioxidants, hair loss agents, dandruff agents, propellants, ceramides, or mixtures thereof.
- ingredients commonly used in cosmetics such as vitamins, thickeners, gelling agents, trace elements, softeners, sequestrants, perfumes, alkalizing or acidifying agents, preservatives, sunscreens, surfactants, antioxidants, hair loss agents, dandruff agents, propellants, ceramides, or mixtures thereof.
- ingredients commonly used in cosmetics such as vitamins, thickeners, gelling agents, trace elements, softeners, sequestrants, perfumes, alkalizing or acidifying agents, preservatives, sunscreens, surfactants, antioxidants, hair loss agents, dandruff agents, propellants, ceramides, or mixtures
- the composition according to the invention may be in the form of a suspension, a dispersion in particular of oil in water by means of vesicles; an oily solution possibly thickened or even gelled; an oil-in-water, water-in-oil, or multiple emulsion; a gel or foam; an oily or emulsified gel; a dispersion of vesicles, in particular lipid vesicles; a biphasic or multiphase lotion; a spray; loose, compact or poured powder; an anhydrous paste.
- This composition may have the appearance of a lotion, a cream, an ointment, a flexible paste, an ointment, a cast or molded solid and in particular in stick or in a cup, or alternatively of compacted solid.
- the cosmetic composition according to the invention may be in the form of a product for caring for and / or making up the skin of the body or of the face, lips, nails, eyelashes, eyebrows and / or hair, a sun or self-tanning product, a hair product for the care, treatment, shaping, makeup or coloring of the hair.
- a makeup composition in particular a product for the complexion such as a foundation, a blusher or an eyeshadow; a lip product such as lipstick or lip care; a concealer; a blush, a mascara, an eyeliner; an eyebrow makeup product, a lip or eye pencil; a nail product such as nail polish or nail care; a body makeup product; a hair makeup product (mascara or hair spray).
- a composition for protecting or caring for the skin of the face, neck, hands or body in particular an anti-wrinkle composition, a hydrating or treating composition; an anti-sun or artificial tanning composition.
- It can also be in the form of a hair product, in particular for coloring, maintaining the hairstyle, shaping the hair, caring for, treating or cleaning the hair, such as shampoos, gels, styling lotions, brushing lotions, fixing and styling compositions such as lacquers or spray.
- a hair product in particular for coloring, maintaining the hairstyle, shaping the hair, caring for, treating or cleaning the hair, such as shampoos, gels, styling lotions, brushing lotions, fixing and styling compositions such as lacquers or spray.
- a subject of the invention is also a cosmetic process for making up or caring for keratin materials, in particular the skin of the body or of the face, lips, nails, eyelashes, eyebrows and / or hair, comprising application to said materials of a cosmetic composition as defined above.
- Wavelength measurement method (emission and absorption) The wavelengths are measured using a Varian Cary Eclipse fluorimeter.
- this measurement is carried out as follows: 20 mg of product are placed in a 50 ml cylinder. In order to dissolve the product, said cylinder is made up to 50 ml, using an appropriate solvent, for example dichloromethane (DCM), chloroform or dimethylsulfoxide (DMSO). The resulting solution is mixed and 250 microliters are taken from it, which is placed in a 50 ml cylinder, then made up again with the solvent to 50 ml. The whole is mixed and a sample of the solution is taken which is placed in a closed tank, quartz and 10 mm thick, which is then placed in the measurement chamber.
- DCM dichloromethane
- DMSO dimethylsulfoxide
- Step 1 preparation of 4-chloro-naphthylisoquinolinone
- Step 3 preparation of naphthylisoquinolinone-4-N-methyl-aminoethane acrylate
- Example 2 In an identical manner to Example 1, the following monomers are prepared Example 2:
- a homopolymer is prepared from a monomer according to the invention.
- 2.0 g of the monomer prepared in Example 1 are dissolved in 20 ml of THF, at 60 ° C., under argon, in the presence of 0.2 g of Trigonox 141 (initiator). It is heated to 90 ° C. and then kept at this temperature and with stirring for 24 hours.
- the reaction medium is cooled to 50 ° C, and poured into cold acetone (-10 ° C). The filtrate precipitate is recovered and then washed with acetone and dried under reduced pressure. The corresponding homopolymer is then obtained.
- a random copolymer is prepared comprising a monomer according to the invention.
- a statistical polymer comprising (% by weight): 78% isobornyl acrylate, 20% ethylhexyl acrylate and 2% of monomer according to the invention.
- a random copolymer is prepared comprising a monomer according to the invention.
- Trigonox 21 S t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate
- a statistical polymer comprising (% by weight): 76.5% of isobornyl acrylate, 20% ethylhexyl acrylate and 3.5% of monomer according to the invention.
- a random copolymer comprising a monomer according to the invention.
- 20 g of isododecane, then 27 g of methyl methacrylate, 17 g of methyl acrylate and 5 g of acrylic acid are introduced into a reactor, under argon, equipped with a condenser and stirring.
- the mixture is mixed and a mixture consisting of 1 g of monomer from Example 3 in 20.0 g of toluene is added.
- 0.5 g of Trigonox 21 S t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate
- the reaction mixture is heated to 90 ° C; stirring and heating are continued for 6 hours and then cooled to room temperature.
- the resulting polymer is purified by precipitation.
- a statistical polymer comprising (% by weight): 54% of methyl methacrylate, 34% of methyl acrylate, 10% of acrylic acid and 2% of monomer according to the invention.
- An anhydrous foundation comprising (% by weight):
- the waxes are melted then, when everything is clear, the phenyl trimethionone is added with stirring, and the silicone oils; the microspheres, isododecane and the polymer are then added. The mixture is homogenized for 15 minutes and then the resulting composition is poured in and allowed to cool. An anhydrous foundation is obtained.
- a nail polish comprising:
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
La présente demande concerne une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polymère comprenant au moins un composé monomérique de formule (I), ayant des propriétés d'effet optique. Un autre objet de l'invention est un procédé cosmétique de maquillage ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières d'une telle composition cosmétique. La présente demande concerne également de nouveaux composés monomériques possédant des propriétés optiques, les polymères les comprenant et leurs utilisations dans une composition, pour conférer à ladite composition des effets optiques, notamment de fluorescence.
Description
Composition comprenant un composé monomérique à effet optique, procédé employant ladite composition, composé monomérique et polymère le comprenant
La présente invention a trait à de nouvelles compositions cosmétiques ou p ar- aceutiques, notamment à application topique, et notamment de nouvelles compositions de maquillage, comprenant des polymères organiques présentant des propriétés optiques, notamment de fluorescence, particulières. L'invention concerne également de nouveaux composés monomériques présentant des propriétés optiques, notamment de fluorescence, ainsi que les polymères susceptibles d'être préparés à partir de ces composés.
Les compositions cosmétiques, et notamment les compositions de maquillage telles que les poudres libres ou compactes, les fonds de teint, les fards à joues ou à paupières, les rouges à lèvres ou les vernis à ongles, sont généralement constituées d'un vétiicule ap- proprié et d'un ou plusieurs agents de coloration destinés à conférer une certaine couleur auxdites compositions avant et/ou après leur application sur la peau, les muqueuses, les semi-muqueuses et/ou les phanères telles que les ongles, les cils ou les c eveu-x. Pour créer des couleurs, on utilise aujourd'hui une gamme d'agents de coloration assez limitée comprenant notamment des laques, des pigments minéraux, des pigments organi- ques et des pigments nacrés.
Les pigments et laques utilisés dans le domaine du maquillage sont d'origine et de nature chimique très diverses. Leurs propriétés physico-chimiques, notamment granulométrie, surface spécifique, densité, etc., sont donc très différentes. Ces différences se traduisent par des variations de comportement : leur facilité de mise en œuvre, de dispersion dans le milieu; leur stabilité à la lumière, à la température; leurs propriétés mécaniques. Les pigments minéraux, en particulier les oxydes minéraux sont au contraire très stables à la lumière et au pH mais donnent des couleurs plutôt ternes et pâles. Il est donc nécessaire d'en introduire une grande quantité dans les formulations cosmétiques pour obtenir un trait suffisamment saturé. Ce fort pourcentage de particules minérales peut néanmoins affecter la brillance de la composition. Les pigments nacrés quant à eux permettent d'obtenir des couleurs variées mais peu intenses, qui conduisent à des effets irisés mais le plus souvent assez faibles. Dans le domaine de la coloration capillaire temporaire ou fugace, qui donne lieu à une modification légère de la couleur naturelle de la chevelure qui tient d'un shampooing à l'autre et qui sert à embellir ou corriger une nuance déjà obtenue, on a déjà proposé une coloration avec des pigments usuels pour apporter un reflet temporaire aux cheveux, mais les nuances obtenues par cette coloration restent assez ternes, trop uniformes et peu ludiques.
Dans le domaine du maquillage, seules les laques organiques permettaient jusqu'à présent d'obtenir des couleurs vives et intenses. Cependant, la plupart des laques organiques présentent une très mauvaise tenue à la lumière, qu ï se traduit par une atténuation très nette de leur couleur dans le temps. Elles peuvent également être instables à la température et ou au pH. De plus, certaines laques génè-
rent un dégorgement trop important, c'est-à-dire qu'elles présentent l'inconvénient de tacher le support sur lequel elles sont appliquées. Ainsi, ceci peut avoir pour conséquence de tâcher les lentilles oculaires dans le cas des eye-liners ou des mascaras, ou de laisser une coloration sur la peau ou les ongles après démaquil- lage dans le cas des rouges à lèvres ou des vernis à ongles. Enfin, l'instabilité des laques est encore aggravée lorsqu'elles sont associées à des pigments photoréactifs comme le dioxyde de titane. Or ces pigments sont très largement utilisés dans le maquillage, notamment pour la protection contre le rayonnement UV. Par conséquent, l'utilisation des laques organiques en cosmétique est assez limitée, ce qui a pour conséquence une limitation des teintes réalisables.
Ainsi il subsiste le besoin de disposer de polymères organiques à propriétés optiques, susceptibles d'être utilisés en cosmétique, permettant d'obtenir des effets optiques adéquats des compositions les comprenant et/ou du maquillage obtenu à l'aide de ces compositions, lesdits polymères ayant par ailleurs une bonne stabilité thermique et photochimique, tout en présentant un faible dégorgement. Après de nombreuses recherches, la demanderesse a mis en évidence que l'utilisation d'une famille bien précise de polymères, comprenant en fait au moins un monomère bien particulier, permettait d'obtenir de manière inattendue, un tel ré- sultat.
Ainsi l'invention a pour objet une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polymère comprenant au moins un composé monomérique tel que défini ci-après.
Un autre objet de l'invention est un procédé cosmétique de maquillage ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières d'une telle composition cosmétique.
Les polymères selon l'invention peuvent se présenter sous forme solide ou liquide, et confèrent des effets optiques remarquables aux compositions qui les comprennent ainsi qu'au maquillage déposé; en particulier, ils peuvent apporter des effets éclaircissants ou de couleur. Ces effets optiques peuvent être avantageusement modulés en fonction de la nature chimique et/ou de la position des différents substituants présents sur le monomère à effet optique employé pour former le polymère.
Parmi les autres avantages que peuvent procurer les polymères selon l'invention, on peut noter leur bonne stabilité à la température, au pH et à la lumière.
On a également constaté que les polymères selon l'invention présentaient une bonne solubilité dans les corps gras, solubilité qui pouvait varier et être ajustée,
selon la nature des monomères. Cette bonne liposolubilité peut également faciliter leur mise en œuvre ultérieure, notamment dans les compositions cosmétiques qui comprennent généralement une phase grasse.
De plus, les bonnes propriétés cosmétiques des compositions selon l'invention sont maintenues, lorsqu'elles comprennent les polymères selon l'invention.
De plus, bien que de structure chimique proche, les polymères selon l'invention peuvent présenter, selon la nature des substituants, une grande variété d'effets optiques, pouvant aller du rouge au rouge/violet. Ceci permet de disposer d'une gamme de composés, appartenant à la même famille chimique, et donc se formulant de manière similaire, qui proposent des diversités de propriétés optiques remarquables; ceci facilite notamment le travail des formulateurs en leur permettant de garder une architecture commune à l'ensemble de leurs compositions, quel que soit les polymères à propriété optique employés.
Par ailleurs, les polymères employés selon l'invention présentent de bonnes propriétés de fluorescence. On rappelle que d'une manière générale, les composés fluorescents absorbent dans l'ultraviolet et le visible, et réémettent de l'énergie par fluorescence pour une longueur d'onde comprise entre 380 nm et 830 nm.
En outre, les polymères selon l'invention présentent l'avantage de se démaquiller aisément.
La composition selon l'invention comprend donc, dans un milieu physiologique- ment acceptable, notamment un milieu cosmetiquement ou pharmaceutiquement acceptable, au moins un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation notamment radicalaire d'au moins un monomère ou composé monomérique de formule (I) :
dans laquelle :
- R1 est choisi parmi (i) un atome d'hydrogène, (ii) un halogène, (iii) un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 12
atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2 et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; (iv) un groupement NRR' avec R et R' étant, indépendamment 'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical hydro- carboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé en C1-6, notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, pentyle ou hexyle;
- R2 et R3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un groupe- ment de formule -X-G-P (II), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux R2 et/ou R3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle :
- X est choisi parmi les groupements -O-, -S-, -SO-, -S02-, -NH- ou -NR- avec R représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insa- turé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- G est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- P est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes
dans lesquelles :
- R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6,
- X' représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les ra- dicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1-
6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être subs-
titués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1 - 6 et aryloxy en C6-10; de préférence X' représente O;
- m est égal à 0 ou 1 ;
- n est égal à 0 ou 1 ;
- p est égal à 0, 1 ou 2.
Dans la présente invention, on entend par 'radical cyclique' un radical monocyclique ou polycyclique, qui se présente donc lui-même sous forme d'un ou plusieurs cycles, saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués (par exemple cyclo- hexyle, cyclodécyle, benzyle ou fluorényle), mais également un radical qui comprend un ou plusieurs desdits cycles (par exemple 4-hydroxybenzyle).
Dans la présente invention, on entend par ' radical saturé et/ou insaturé', les radicaux totalement saturés, les radicaux totalement insaturés, y compris aromatiques, ainsi que les radicaux comportant une ou plusieurs doubles et/ou triples liaisons, le reste des liaisons étant des liaisons simples.
De préférence, R1 est l'hydrogène.
De préférence, R2 est un atome d'hydrogène, et donc R3 un groupement de formule (II).
Dans ledit groupement de formule (II), X est de préférence choisi parmi -O- et - NR- avec R représentant préférentiellement un radical hydrocarboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé ou insaturé, comprenant 2 à 18, notamment 3 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; Notamment R peut être un radical éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobu- tyle, tert-butyle, pentyle, hexyle, cyclohexyle, octyle, cyclooctyle, décyle, cyclodé- cyle, dodécyle, cyclododécyle, phényle ou benzyle.
Le radical divalent G est de préférence un radical hydrocarboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé ou insaturé, comprenant au total 2 à 18, notam- ment 3 à 10 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si.
Préférentiellement G est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés divalents linéaires ou ramifiés, saturés comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné saturé, comprenant au total 2 à 18, notamment 3 à 10 atomes de carbone. Ainsi G peut être choisi parmi les radicaux éthylène, n-propylène, isopropylène (ou méthyl-1 éthylène et méthyl-2 éthylène), n-butylène, isobutylène, pentylène notamment n-pentylène, hexylène notamment n-hexylène, cyclohexylène, heptylène, octylène, cyclooctylène, décylène, cyclodécylène, cyclohexyldiméthylène notamment de formule -CH2-C6Hιo-CH2-, dodécylène, cyclododécylène.
Dans la formule (lllb), si n =0 alors de préférence, m=0.
Le groupement polymérisable P est de préférence choisi parmi l'une des formules suivantes :
Parmi les composés monomériques particulièrement préférés selon l'invention, on peut citer les composés répondant à l'une des formules suivantes, dans lesquelles R est H ou méthyle :
Un autre objet de la présente invention est un composé monomérique de formule (I) suivante:
dans laquelle
- R1 est choisi parmi (i) un atome d'hydrogène, (ii) un halogène, (iii) un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2 et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; (iv) un groupement NRR' avec R et R' étant, indépendamment 'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé en C1-6, notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, pentyle ou hexyle;
- R2 et R3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un groupement de formule -X-G-P (II), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux R2 et/ou R3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle :
- X est choisi parmi les groupements -O-, -S-, -SO-, -S02- ou -NR- avec R représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé,
comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- G est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
P est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes :
- X' représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les radicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1- 6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1- 6 et aryloxy en C6-10; de préférence X' représente O;
- m est égal à 0 ou 1 ;
- n est égal à 0 ou 1 ;
- p est égal à 0, 1 ou 2.
Un autre objet de l'invention est un polymère comprenant au moins un tel composé monomérique.
Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'au moins un tel composé monomérique ou d'un tel polymère le comprenant, dans une composition, pour conférer à ladite composition des effets optiques, notamment de fluorescence.
Les nouveaux monomères, et les polymères les comprenant, présentent de bonnes propriétés optiques et sont susceptibles d'être préparés plus aisément que ceux de l'art antérieur. Notamment en vue d'une exploitation industrielle, on recherche des composés, monomères et polymères, dont la réactivité est élevée ce qui permet un temps de réaction (polymérisation) court.
On recherche également des monomères et polymères présentant de bonnes propriétés optiques, avec une palette de couleur étendue, et susceptibles d'être employés en cosmétique.
On a constaté qu'avec les composés selon la présente invention, la polymérisation est plus aisée, notamment de par la présence d'un groupement espaceur (G).
En outre, les polymères et composés monomériques selon l'invention trouvent une utilisation toute particulière pour conférer à une composition des effets optiques, notamment de fluorescence.
Certains de ces composés peuvent notamment être préparés selon l'état de la technique, par exemple selon l'enseignement du document EP728745, en particulier les composés pour lesquels X est N.
D'une façon schématique, le procédé général de synthèse, pour les composés pour lesquels X est O, peut être représenté comme suit:
On peut ainsi faire réagir l'anhydride naphthalique adéquat avec une diamine pri- maire adéquate.
De préférence, l'anhydride naphthalique est présent en léger excès par rapport à la diamine, notamment à raison de à 1,5 équivalent, de préférence 1,1 équivalent, pour 1 équivalent de diamine. La réaction peut être effectuée dans un solvant choisi par les solvants dans lequel l'anhydride est soluble, et notamment le toluène, le xylène, l'acide acétique ou le NMP; la réaction est de préférence effectuée à reflux du solvant, par exemple à une température de 50-250°C, de préférence 80-160°C.
Puis on peut faire réagir l'isoquinolinone formé avec un diol, un aminoalcool ou un thioalcool.
Par exemple, lorsque R'2 est un halogène (chlore ou brome de préférence), il est possible d'effectuer une substitution nucléophile aromatique, en employant par exemple un diol tel que le 1,3-propane-diol ou le "1 ,5-propane-diol, éventuellement sous forme d'alcoolate de métal alcalin (sodium par exemple). La réaction peut être effectuée en l'absence de solvant, ou en présence d'un solvant dipolaire aprotique tel que le dichlorométhane, le THF (tétrahydrofurane), notamment à une température de 20-150°C.
On obtient alors le dérivé alcoolique correspondant qui peut alors être réagi avec un halogénure de (méth)acryloyle, notamment un chlorure, de manière à former le (méth)acrylate correspondant.
Cette réaction peut être effectuée en présence d 'une base telle que la triéthano- lamine, dans un solvant tel que le tétrahydrofurane ou le dichlorométhane, notamment à une température de -30°C à 100°C, de préférence 0 à 80°C.
Les composés monomériques pour lesquels X est S peuvent être préparés d'une manière similaire. On peut notamment faire réagir l'isoquinolinone formé à la première étape ci-dessus, avec un alcoolate de métal alcalin de thioalcool de manière à former le dérivé alcoolique selon le schéma ci-dessous :
Ce dérivé peut alors être oxydé dans des conditions douces de manière à conduire au sulfoxyde correspondant. En modifiant les conditions de l'oxydation, il est également possible de préparer le sulfone correspondant. On peut ensuite transformer ces sulfides, sulfoxydes et sulfones afin d'obtenir les méthacrylates ou acrylates recherchés.
Ces composés monomériques peuvent être utilisés comme premier monomère pour préparer des copolymeres les comprenant.
En particulier, les composés monomériques à effet optique selon l'invention peu- vent être employés pour préparer des homopolymeres ou des copolymeres ne comprenant que des composés monomériques à effet optique de formule (I), seul
ou en mélange, ou bien de formule (I) en mélange avec d'autres, notamment en mélange avec ceux de formule A telle que définie ci-après, ces différents composés pouvant alors par exemple être présents chacun à raison de 0,5 à 99,5% en poids, notamment 5 à 95% en poids, voire 10 à 90*% en poids, encore mieux cha- cun à raison de 30 à 70% en poids, par rapport au poids total du polymère. Ceci peut permettre notamment de préparer des polymères présentant une large palette d'effet optique (couleur notamment, fluorescent ou autre).
Parmi les composés monomériques à effet optique susceptibles d'être copolymé- risés avec les composés monomériques de formule (I), et éventuellement avec un ou plusieurs des comonomères additionnels tels que définis ci-après, on peut citer les composés de formule (A):
dans laquelle :
- Ra1 représente un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone; éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, MH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- Ra2 et Ra3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, repré- sentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un groupement de formule -Xa-Ga-Pa (II), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux Ra2 et/ou Ra3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle :
- Xa est choisi parmi les groupements -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH- ou -NR4- avec R4 représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, MH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- Ga est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un
ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH , et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- Pa est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes :
(llla) (lllb) (Nie) dans lesquelles :
- R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6,
- X' représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les radicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1- 6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1- 6 et aryloxy en C6-10; et
- m est égal à 0 ou 1 ;n est égal à 0 ou 1 ;p est égal à 0, 1 ou 2.
On peut également préparer des copolymeres statistiques, alternés ou greffés, comprenant lesdits composés monomériques à effet optique selon l'invention et des comonomères additionnels tels que définis ci-après.
On peut également préparer des copolymeres séquences, par exemple dibloc ou tribloc, comprenant lesdits composés monomériques à effet optique selon l'invention et des comonomères additionnels tels que définis ci-après. Les composés monomériques selon l'invention peuvent former tout ou partie d'un bloc, ou sé- quence, voire de plusieurs blocs ou séquences. On peut ainsi préparer des copolymeres séquences du type A-B, ABA, BAB, ABC où A est une séquence comprenant le ou les composés monomériques selon l'invention, éventuellement en mélange avec des comonomères additionnels, B et C étant des séquences distinctes, comprenant des comonomères additionnels, seuls ou en mélange, et identiques ou différents des comonomères présents dans la séquence A.
Les copolymeres comprenant les composés monomériques selon l'invention peuvent également être du type gradient.
Dans ces copolymeres, les composés monomériques à effet optique peuvent être présents en une quantité de 0,01 à 70% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment en une quantité de 0,1% à 50% en poids, en particulier de
0,5 à 30% en poids, voire de 1 à 20% en poids, encore mieux de 2 à 10% en poids, les comonomères additionnels, seuls ou en mélange, représentant le complément à 100% en poids.
Les copolymeres selon l'invention peuvent comprendre, en plus du ou d es composés monomériques à effet optique, au moins un comonomère addition nel qui est hydrophile, ou un mélange de tels comonomères.
Ces comonomères hydrophiles peuvent être présents à raison de 1 à 9>9,99 % en poids, notamment 2-70% en poids, encore mieux 5-50% en poids, voire 10-30% en poids, par rapport au poids total du copolymère.
Dans la présente description, on désignera indifféremment par 'monomère hydrophile' les monomères dont les homopolymeres sont solubles ou dispersibles dans l'eau, ou dont une forme ionique l'est. Un homopolymere est dit hydrosoluble s'il forme une solution limpide lorsqu'il est en solution à 5% en poids dans l'eau, à 25°C.
Un homopolymere est dit hydrodispersible si, à 5% en poids dans l'eau, à 25°C, il forme une suspension stable de fines particules, généralement sph&riques. La taille moyenne des particules constituant ladite dispersion est inférieure à 1 μm et, plus généralement, varie entre 5 et 400 nm, de préférence de 10 à 25O nm. Ces tailles de particules sont mesurées par diffusion de lumière. Un monomère sera dit 'hydrophobe' s'il n'est pas hydrophile.
De préférence, le, ou les, comonomère additionnel hydrophile a une Tg supérieure ou égale à 20°C, notamment supérieure ou égale à 50°C, mais peut éventuellement avoir une Tg inférieur ou égale à 20°C.
Les copolymeres selon l'invention peuvent comprendre au moins un comonomère additionnel hydrophobe, ou un mélange de tels comonomères. Ces comonomères additionnels hydrophobes peuvent être présents à raison de 1 à 99,99% en poids, notamment 30-98% en poids, encore mieux 50-950/& en poids, voire 70-90% en poids, par rapport au poids total du copolymère. De préférence, le comonomère hydrophobe a une Tg supérieure ou égale à 20°C, notamment supérieure ou égale à 30°C, mais peut éventuellement avoir une Tg inférieur ou égale à 20°C.
Dans la présente invention, la Tg (ou température de transition vitreuse) est mesurée selon la norme ASTM D3418-97, par analyse enthalpique différentielle (DSC "Differential Scanning Calorimetry") sur calorimètre, sur une plage de température comprise entre -100°C et +150°C à une vitesse de chauffe de 10°C/min dans des creusets en aluminium de 150 μl.
D'une manière générale, comme comonomère additionnel susceptible d'être copo- lymérisé avec au moins un composé monomérique de formule (I), on peut citer, seul ou en mélange, les monomères suivants :
-(i) les hydrocarbures éthyléniques ayant 2 à 10 carbones, tels que éthylène, l'isoprène, ou le butadiène ;
-(ii) les (méth)acrylates de formule: CH,
H2C=C COOR3
CH2 = CHCOOR3 ou dans lesquelles R3 représente :
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (RjRs), où t et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à Ce ou un groupe phényle ; notamment R3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, ïsobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cy- clohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle; ou u n groupe hydroxyalkyle en C1-4 tel que 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (Cι-4) alkyle (Cι- ) tel que méthoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle,
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en Ci à C8) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyl& ou tétra- hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (F^Rs), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à Ce, ou un groupe phényle,
- R3 peut également être un groupe -(C2H40)m-R", avec m = 5 à 150 et R" = H ou alkyle de Ci à C3o, par exemple -POE-méthyle ou -POE-béhényle;
-(Ni) les (méth)acrylamides de formule :
R6 /
H9C=C CO-N 2 \ R7 dans laquelle R8 désigne H ou méthyle; et R7 et R6 identiques ou différents représentent :
- un atome d'hydrogène; ou - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5)- où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à Ce ou un groupe phényle ; notamment R3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cy- clohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C1-4 tel que 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (Cι-4) alkyle (C1-4) tel que methoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle,
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle,
- un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en Ci à C8) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou té- trahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé^) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes al- kyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (CI, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à C6, ou un groupe phényle.
Des exemples de monomères (méth)acrylamide sont le (méth)acrylamide, le N- éthyl(méth)acrylamide, le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthyl(méth)acrylamide, le
N,N-dibutylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-dodécylacrylamide, Pundécylacrylamide, et le N(2-hydroxypropylméthacrylamide).
-(iv) les composés vinyliques de formules : CH2=CH-R9, CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CH3)-CH2-R9 dans lesquelles Rg est un groupe hydroxyle, halogène (Cl ou F), NH2, OR10 où R-ι0 représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en Ci à C12 (le monomère est un éther de vinyle ou d'allyle); acétamide (NHCOCH3); un groupe OCORn où Ru représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou ramifié (le monomère est un ester de vinyle ou d'allyle) ; ou un groupe choisi parmi :
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à Ce ou un groupe phényle ; - un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobornyle, cyclohexane,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle,
- un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en Ci à C8) tel que 2- phényléthyle ; benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroa- tomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétra- hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F) et les groupes Si^Rs) où Ri et R2 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à C6, ou un groupe phényle.
Des exemples de monomères vinyliques sont le vinylcyclohexane, et le styrène. Des exemples d'esters de vinyle sont l'acétate de vinyle le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle.
Parmi les éthers de vinyle, on peut citer le vinyl méthyl éther, le vinyl éthyl éther et le vinyl isobutyl éther.
-(v) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques à groupe fluoré ou perfluoré, tels que le (méth)acrylate d'éthyl-perfluorooctyle ou d'éthyl-2-perfluorohexyle;
-(vi) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques siliconés, tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane ou l'acryloxypropylpoly- diméthylsiloxane.
- (vii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou anhydride, comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide acrylami- dopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci,
-(viii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction aminé tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, le méthacry- late de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthyla- minopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci.
Les sels peuvent être formés par neutralisation des groupes anioniques à l'aide d'une base minérale, telle que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou ter- tiaire, notamment la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthanolamine et la dimé- thylamino-2-propanol. On peut encore citer la lysine ou la 3-(dimethylamino)- propylamine.
On peut également peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfuri- que, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. On peut aussi citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique.
On peut bien évidemment utiliser plusieurs des comonomères additionnels ci- dessus mentionnés.
Le ou les comonomères additionnels peuvent être présents en une quantité de 30% à 99,99% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment en une quantité de 50% à 99,9% en poids, en particulier de 70% à 99,5% en poids, voire de 80 à 99% en poids, encore mieux de 90 à 98% en poids.
On choisit plus particulièrement les comonomères additionnels parmi, seuls ou en mélange, les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C18 ou de cycloalkyle en C3-C12, et notamment parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2-hexyle, le méthacrylate d'éthyl-2-hexyle, l'acrylate de dodécyle, le méthacrylate de dodécyle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, l'acrylate de trifluoroéthyle, le méthacrylate de trifluoroéthyle.
On peut également citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le méthacryloxy- propyltris(triméthylsiloxy)silane, acryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane, l'acry- loxypropylpolydiméthylsiloxane et le méthacryloxypropylpolydiméthylsiloxane.
Lesdits polymères peuvent être préparés selon les méthodes connues de l'homme du métier, notamment par polymérisation radicalaire; polymérisation radicalaire contrôlée, par exemple par les xanthanes, les dithiocarbamates ou les dithioes- ters; par polymérisation à l'aide de précurseurs de type nitroxydes; par polymérisation radicalaire par transfert d'atomes (ATRP); par polymérisation par transfert de groupe.
D'nue manière classique, la polymérisation peut être effectuée en présence d'un initiateur de polymérisation, qui peut être un amorceur radicalaire, et notamment qui peut être choisi parmi les composés organiques peroxydes tels que le dilauroyl peroxyde, le dibenzoyl peroxyde, le ter-butyl peroxy-2-éthylhexanoate; ou bien parmi les composés diazotés tels que l'azobisisobutyronitrile ou Pazobisdiméthyl- valéronitrile. La réaction peut également être initiée à l'aide de photoinitiateurs ou par une radiation de type UV, par des neutrons ou par plasma.
Les composés monomériques à effet optique, ainsi éventuellement que les homo- ou co-polymères les comprenant présentent de préférence une longueur d'onde d'absorption comprise entre 300 et 700 nm, notamment entre 320 et 650 nm, voire entre 350 et 600 nm.
Ils présentent de préférence une longueur d'onde d'émission comprise entre 380 et 850 nm, notamment entre 400 et 750 nm, voire entre 450 et 700 nm.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) des copolymeres selon l'invention est de préférence comprise entre 5000 et 600 000 g/mol, notamment entre 10 0OO et 300 000 g/mol, et encore mieux entre 20 000 et 150 000 g/mol. On détermine les masses moléculaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (GPC), éluant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique.
Les polymères selon l'invention, qu'ils soient homopolymeres ou copolymeres, peuvent être présents, seuls ou en mélange, dans les compositions selon l'invention en une quantité de 0,01 à 60% en poids, de préférence 0,1 à 50% en poids, notamment 1 à 25% en poids, voire 3 à 15% en poids, et encore mieux 5 à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Ils peuvent être présents dans la composition sous forme solubilisée, par exemple dans l'eau, dans une huile ou dans un solvant organique, ou bien sous forme de dispersion aqueuse ou organique.
Avantageusement, les polymères selon l'invention sont solubles ou dispersibles dans au moins une des phases de la composition qui les comprend.
Les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques selon l'invention comprennent, outre lesdits polymères, un milieu physiologiquement acceptable, notamment cosmetiquement, dermatologiquement ou pharmaceutiquement, acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage ou du corps, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles.
La composition peut ainsi comprendre, un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols, ou bien encore des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1% à 99% en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 10% à 80% en poids. La composition peut également être anhydre.
La composition peut également comprendre une phase grasse qui peut comprendre des corps gras liquides à température ambiante (25°C en général) et/ou des corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâ-
teux, les gommes et leurs mélanges. Ces corps gras peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Cette phase grasse peut, en outre, contenir des solvants organiques lipophiles.
Comme corps gras liquides à température ambiante, appelés souvent huiles, utilisables dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène; les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de pépins de raisin, de sésame, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle; les esters hydroxyles comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de neopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol ; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2- butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ; les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et ou siliconées ; les huiles siliconées comme les polymethylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non, linéaires ou cycliques, liquides ou pâteux à température ambiante comme les cyclométhicones, les diméthicones, comportant éventuellement un groupement phényle, comme les phényl triméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl siloxanes, les diphénylméthyldiméthyl-trisiloxanes, les diphényl diméthicones, les phényl diméthicones, les polyméthylphényl siloxanes ; leurs mélanges.
Ces huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 90%, et mieux de 0,1 à 85% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs sol- vants organiques, physiologiquement acceptables.
Ces solvants peuvent être généralement présents en une teneur allant de 0,1 à
90%, de préférence de 0,5 à 85%, de préférence encore de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 30 à 50 %.
On peut notamment citer, outre les solvants organiques hydrophiles cités plus haut, les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, mé- thylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le mono-
méthyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; les éthers liquides à 25°C tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les alcanes liquides à 25°C tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododé- cane, le cyclohexane; les composés cycliques aromatiques liquides à 25°C tels que le toluène et le xylène ; les aldéhydes liquides à 25°C tels que le benzaldé- hyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges.
Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 25°C pouvant aller jusqu'à 120°C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux hui- les éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopi- quement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER.
Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent un point de fusion supérieur à 30°C et mieux supérieur à 45°C. Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS.
La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,1 à 50% en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30% en poids.
La composition selon l'invention peut en outre comprendre, dans une phase parti- culaire, des pigments et/ou des nacres et/ou des charges habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques.
La composition peut également comprendre d'autres matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles et/ou les colorants liposolubles bien connus de l'homme du métier.
Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colo- rées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition.
Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage.
Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être présents dans la composition à raison de 0,01 à 25% en poids de la composition finale, et de préférence à raison de 3 à 10% en poids. Ils peuvent être blancs ou colorés, minéraux ou organiques,. On peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, l'hydrate de chrome, le noir de carbone, les outremers (polysulfures d'aluminosilicates), le pyrophosphate de manganèse et certaines poudres métalliques telles que celles d'argent ou d'aluminium. On peut encore citer les pigments D&C et les laques couramment employées pour conférer aux lèvres et à la peau un effet de maquillage, qui sont des sels de calcium, de baryum, d'aluminium, de strontium ou de zirconium.
Les nacres peuvent être présentes dans la composition à raison de 0,01 à 20% en poids, de préférence à un taux de l'ordre de 3 à 10% en poids. Parmi les nacres envisageables, on peut citer la nacre naturelle, le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth ainsi que le mica titane coloré.
Parmi les colorants, liposolubles ou hydrosolubles, qui peuvent être présents dans la composition, seul ou en mélange, à raison de 0,001 à 15% en poids, de préfé- rence 0,01 à 5% en poids et notamment de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition, on peut citer le sel disodique de ponceau, le sel di- sodique du vert d'alizarine, le jaune de quinoléine, le sel trisodique d'amarante, le sel disodique de tartrazine, le sel monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la xanthophylle, le bleu de méthylène, le carmin de cochenille, les colo- rants halogéno-acides, azoïques, anthraquinoniques, le sulfate de cuivre ou de fer, le brun Soudan, le rouge Soudan et le rocou, ainsi que le jus de betterave et le carotène.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre en outre une ou plusieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01% à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,02% à 30% en poids. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquet- taires, sphériques ou oblongues. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin,
les poudres de polyamide (Nylon®), de poly-β-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme PExpancel® (Nobel Industrie), de copolymeres d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les microcapsules de verre ou de cé- ramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
La composition peut comprendre en outre un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges, en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose.
La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les ten- sioactifs, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une solution huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans- eau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émul- sionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphasé ou multiphase; un spray; une poudre libre, compacte ou coulée; une pâte anhydre.
Cette composition peut avoir l'aspect d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté.
L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.
La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traitement, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux.
Elle peut ainsi se présenter sous la forme d'une composition de maquillage, notamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres ou un soin des lèvres; un produit anti-cernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de maquillage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des ongles; un produit de maquillage du corps; un produit de maquillage des cheveux (mascara ou laque pour cheveux). Elle peut également se présenter sous forme d'une composition de protection ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, notamment une composition anti-rides, une composition hydratante ou traitante; une composition anti-solaire ou de bronzage artificiel.
Elle peut encore se présenter sous forme d'un produit capillaire, notamment pour la coloration, le maintien de la coiffure, la mise en forme des cheveux, le soin, le traitement ou le nettoyage des cheveux, telle que des shampooings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray.
L'invention a aussi pour objet un procédé cosmétique de maquillage ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lè- vres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie précédemment.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.
Méthode de mesure de la longueur d'ondes (émission et absorption)
La mesure des longueurs d'ondes est réalisée à l'aide d'un fluorimètre Varian Cary Eclipse.
Sauf indication contraire, cette mesure est effectuée de la manière suivante : On dispose 20 mg de produit dans un cylindre de 50 ml. Afin de solubiliser le produit, on complète ledit cylindre jusqu'à 50 ml, à l'aide d'un solvant approprié, par exemple le dichlorométhane (DCM), le chloroforme ou le diméthylsulfoxyde (DMSO). La solution résultante est mélangée et on en prélève 250 microlitres que l'on dispose dans un cylindre de 50 ml, puis que l'on complète à nouveau avec le solvant jusqu'à 50 ml. On mélange le tout et l'on prélève un échantillon de la solution que l'on dispose dans une cuve fermée, en quartz et d'épaisseur 10 mm, qui est alors placée dans la chambre de mesure.
Exemple 1
Etape 1 : préparation du 4-chloro-naphtylisoquinolinone
Dans un ballon de 2 litres, sous atmosphère inerte (azote), on dispose 20,0 g (86 mmol) de 4-chloronaphthalène-1,8-anhydride, puis l'on ajoute 20,4g (0.13mol) de 1.8-diaminonaphthalene et 250 ml de NMP. On mélange à 500 tr/min. pendant quelques minutes, sous argon, et l'on chauffe le mélange à 150°C. Après 4 heures de réaction, le mélange réactionnel résultant est laissé à refroidir à température ambiante. On filtre le précipité, on le lave à l'éthanol et à l'eau, puis on le sèche à l'étuve à 60°C, sous pression réduite. On obtient 30,2 g de poudre marron (rendement 98,9%)
Caractérisation
1H-NMR (CDCI3, 400MHz) δ : 8.84 - 8.66 (1 H), 8.61 - 8.45 (2H), 8.43 - 8.37 (1 H),
7.79 - 7.70 (2H), 7.51 - 7.26 (4H), 7.22 - 7.18 (1H).
Etape 2 : préparation du naphtylisoquinolinone-4-aminoéthanol
On dispose 10,0 g (28,8 mmol) de 4-chloro-naphtylisoquinolinone dans un ballon sous atmosphère inerte d'argon; on ajoute 120,0 g (1 ,6 mol) de N- méthylaminoéthan-2-ol, on mélange et on chauffe le mélange à 160°C. On laisse réagir pendant 8 heures puis on laisse refroidir jusqu'à température ambiante (25°C). On ajoute alors 150 ml d'eau froide; on filtre le précipité, on le lave à l'eau acidifiée puis à l'eau, puis on le sèche à l'étuve à 60°C, sous pression réduite. On obtient 10,3 g de poudre brun-violet (rendement 90,9%)
Caractérisation
1H-NMR (CDCI3, 400MHz) δ: 8,75-8,35 (4H), 7,65-7,15 (7H), 3,93 - 3.91 (2H),
3,44 - 3,40 (2 H), 3,02 - 2,98 (3H)
Etape 3 : préparation du naphtylisoquinolinone-4-N-methyl-aminoéthane acrylate
On dispose 4,0 g (10,2 mmol) de naphtylisoquinolinone-4-N-méthyl-aminoéthanol dans un ballon sous atmosphère inerte d'argon; on ajoute 125 ml de dichlorométhane (DCM), et on mélange jusqu'à complète dissolution. Sous agitation, on ajoute 4,6 g de triéthylamine (45,9 mmol). On dilue 1 ,1 g de chlorure d'acryloyle (12,2 mmol) dans 10 ml de DCM, et l'on ajoute cette solution au goutte-à-goutte dans le milieu réactionnel à 38°C. On chauffe le mélange à 40°C en maintenant l'agitation et on laisse réagir pendant 12 heures, puis on ajoute 20 ml d'eau froide. Le mélange est extrait avec 100 ml d'une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, puis lavé avec 200 ml d'eau. On récupère le produit qui est séché à l'étuve à 35°C, sous pression réduite. On obtient 3,7 g de poudre rouge-violet (rendement 80%)
Caractérisation
Η-NMR (CDCI3, 400MHz) δ : 8,80-8.30 (4H), 7.66-7.21 (7H), 6.39-6.31 (1 H), 6.12-6.03 (1H), 5.85-5.81 (1H), 4.49-4.46 (2H), 3.64-3.56 (2H), 3.09-3.05 (3H)
Exemples 2. 3. 4 et 5
De manière identique à l'exemple 1 , on prépare les monomères suivants Exemple 2 :
exemple 3 :
exemple 4 :
exemple 5 :
Exemple 6
Préparation du naphtylisoquinolinone-4-aminopentane-5-methacrylate
On dispose 10,0 g (23,6 mmol) de naphtylisoquinolinone-4-aminopentan-5-ol préparé à l'exemple 1 , dans un ballon sous atmosphère inerte d'argon; on ajoute 60 ml de THF et on mélange jusqu'à complète dissolution. Sous agitation, on ajoute 7,6 g de triéthylamine (75,1 mnnol). On dilue 2,6 g de chlorure de methacryloyle (24,9 mmol) dans 15 ml de THF, et l'on ajoute cette solution au goutte-à-goutte dans le milieu réactionnel à 38° C. On chauffe le mélange à 40°C en maintenant l'agitation et on laisse réagir pendant 12 heures, puis on ajoute 20 ml d'eau froide. Le mélange est extrait avec 10O ml d'une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, puis avec 200 ml d'eau. On récupère le produit qui est séché à l'étuve à 35°C, sous pression réduite. On obtient 10,1 g de poudre rouge-violet (rendement 87,2%)
Caractérisation
1H-NMR (DMSO, 400MHz) δ pprn : 8.61 - 8.18 (4H), 7.59 - 7.34 (5H), 7.07 - 7.00 (1H), 6.71 - 6.67 (1H), 6.24 (1H), 6.00 (1H), 4.38 (1H), 4.14 - 3.42 (2H), 3.33 - 3.27 (2H), 1.93 (3H), 1.74 - 1.36 (6H)
- longueur d'onde d'absorption λmax absorption : 557 nm
- longueur d'onde d'émission λmaχ émission : 644 nm (solvant : DCM)
Exemple 7
On prépare un homopolymere à partir d'un monomère selon l'invention. On dissout 2,0 g de monomère préparé à l'exemple 1 dans 20 ml de THF, à 60°C, sous argon, en présence de 0,2 g de Trigonox 141 (initiateur). On chauffe jusqu'à 90°C puis on maintient à cette température et sous agitation pendant 24 heures. On refroidit le milieu réactionnel jusqu'à 50°C, et on le verse dans de l'acétone froid (-10°C). On récupère le précipité parfiltration puis on le lave à l'acétone et on le sèche sous pression réduite. On obtient alors l'homopolymère correspondant.
Exemple 8
On prépare un copolymère statistique comprenant un monomère selon l'invention.
Dans un réacteur, sous argon, équipé d'un condensateur et d'une agitation, on introduit 20 g d'isododécane, puis 39,0 g d'acrylate d'isobornyle et 10,0 g d'acrylate d'éthylhexyle. On mélange et l'on ajoute un mélange constitué de 1 ,0 g de monomère de l'exemple 1 dans 20,0 g de toluène. On ajoute 0,5 g de Trigonox 21 S (peroxy-2-éthylhexanoate de t-butyle) puis on chauffe le mélange réactionnel à 90°C; on maintient l'agitation et le chauffage pendant 6 heures puis on refroidit à température ambiante. Le polymère résultant est purifié par précipitation.
On obtient un polymère statistique comprenant (% en poids) : 78% d'acrylate d'isobornyle, 20% acrylate d'éthylhexyle et 2% de monomère selon l'invention.
Exemple 9
On prépare un copolymère statistique comprenant un monomère selon l'invention.
Dans un réacteur, sous argon, équipé d'un condensateur et d'une agitation, on in- troduit 20 g d'isododécane, puis 38,25 g d'acrylate d'isobornyle et 10,0 g d'acrylate d'éthylhexyle. On mélange et l'on ajoute um mélange constitué de 1 ,75 g de monomère de l'exemple 2 dans 20,0 g de toluène.
On ajoute 0,5 g de Trigonox 21 S (peroxy-2-éthylhexanoate de t-butyle) puis on chauffe le mélange réactionnel à 90°C; on maintient l'agitation et le chauffage pendant 6 heures puis on refroidit à température ambiante. Le polymère résultant est purifié par précipitation.
On obtient un polymère statistique comprenant (% en poids) : 76,5% d'acrylate d'isobornyle, 20% acrylate d'éthylhexyle et 3,5% de monomère selon l'invention.
Exemple 10
On prépare un copolymère statistique comprenant un monomère selon l'invention.
Dans un réacteur, sous argon, équipé d'un condensateur et d'une agitation, on introduit 20 g d'isododécane, puis 27 g de méthacrylate de méthyle, 17 g d'acrylate de méthyle et 5 g d'acide acrylique. On mélange et l'on ajoute un mélange constitué de 1 g de monomère de l'exemple 3 dans 20,0 g de toluène. On ajoute 0,5 g de Trigonox 21 S (peroxy-2-éthylhexanoate de t-butyle) puis on chauffe le mélange réactionnel à 90°C; on maintient l'agitation et le chauffage pendant 6 heures puis on refroidit à température ambiante. Le polymère résultant est purifié par précipitation.
On obtient un polymère statistique comprenant (% en poids) : 54% de méthacry- late de méthyle, 34% acrylate de méthyle, 1 0% d'acide acrylique et 2% de monomère selon l'invention.
Exemple 11
On prépare un fond de teint anhydre comprenant (% en poids) :
- cire de polyéthylène 12%
- huiles siliconées volatiles 25%
- phényltriméthicone 20%
- Microsphères de polyméthylméthacrylate 12% - Polymère de l'exemple 5 6%
- Isododécane qsp 100%
Préparation :
On fait fondre les cires puis, quand tout est limpide, on ajoute la phényl triméthi- cone sous agitation, et les huiles de silicones; on ajoute ensuite les microsphères, l'isododécane et le polymère. On homogénéise pendant 15 minutes puis on coule la composition résultante que l'on laisse refroidir. On obtient un fond de teint anhydre.
Exemple 12
On prépare un vernis à ongles comprenant :
- 5% en poids de polymère selon l'exemple Λ 0
- qsp 100% solvants organiques.
Claims
1. Composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polymère comprenant au moins un composé monomérique de formule (I) :
dans laquelle :
- R1 est choisi parmi (i) un atome d'hydrogène, (ii) un halogène, (iii) un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2 et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; (iv) un groupement NRR' avec R et R' étant, indépendamment 'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé en C1-6, notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, pentyle ou hexyle;
- R2 et R3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un groupement de formule -X-G-P (II), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux R2 et/ou R3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle :
- X est choisi parmi les groupements -O-, -S-, -SO-, -S02-, -NH- ou -NR- avec R représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- G est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- P est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des fo rmules suivantes :
dans lesquelles :
- R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6,
- X' représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les radicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles<C1-6) ou alkyle(C1- 6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être subs- titués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1- 6 et aryloxy en C6-10; de préférence X1 représente O;
- m est égal à 0 ou 1 ;
- n est égal à 0 ou 1 ;
- p est égal à 0, 1 ou 2.
2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle, dans le composé monomé- rique, R1 est l'hydrogène.
3. Composition selon l'une des revendications précédentes, ans laquelle, dans le composé monomérique, R2 est un atome d'hydrogène, et R3 un groupement de formule (II).
4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le composé monomérique, dans le groupement de formule (II), X est choisi parmi -O- et -NR- avec R représentant préférentiellement un radical hydrocarboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé ou insaturé, comprenant 2 à 1 8, notamment 3 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S.
5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le composé monomérique, le radical R4 représente un radical éthyle, n-propyle, iso- propyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, hexyle, cyclohexiyle, octyle, cy- clooctyle, décyle, cyclodécyle, dodécyle, cyclododécyle, phényle ou benzyle.
6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le composé monomérique, le radical divalent G est un radical hydrocarboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé ou insaturé, comprenant au total 2 à 18, notamment 3 à 10 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éven- tuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si.
7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le composé monomérique, G est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés divalents linéaires ou ramifiés, saturés comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné saturé, comprenant au total 2 à 18, notamment 3 à 10 atomes de carbone.
8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le composé monomérique, G est choisi parmi les radicaux éthylène, n-propylène, isopropylène (ou méthyl-1 éthylène et méthyl-2 éthylène), n-butylène, isobutylène, pentylène notamment n-pentylène, hexylène notamment n-hexylène, cyclohexy- lène, heptylène, octylène, cyclooctylène, décylène, cyclodécylène, cyclohexyldi- méthylène notamment de formule -CH2-C6H10-CH2-, dodécylène, cyclododécylène.
9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le composé monomérique, le groupement polymérisable P est choisi parmi l'une des formules suivantes :
10. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composé monomérique répond à l'une des formules suivantes, dans lesquelles R est H ou méthyle :
11. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est un homopolymere d'un composé monomérique tel que défini à l'une des revendications 1 à 10.
12. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, dans laquelle le polymère est un copolymère ne comprenant que des composés monomériques tels que définis à l'une des revendications 1 à 10.
13. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, dans laquelle le polymère est un copolymère comprenant au moins un composé monomérique tel que défin i à l'une des revendications 1 à 10, et au moins un comonomère additionnel.
14. Composition selon l'une des revendications 12 à 13, dans laquelle le polymère est un copolymère statistique, alterné, greffé, séquence ou gradient.
15. Composition selon l'une des revendications 12 à 14, dans laquelle le composé monomérique est présent en une quantité de 0,01 à 70% en poids par rapport au poids dudit polymère, notamment en une quantité de 0,1% à 50% en poids, en particulier de 0,5 à 30% en poids, voire de 1 à 20% en poids, encore mieux de 2 à 10% en poids, les comonomères additionnels, seuls ou en mélange, représentant le complément à 100% en poids.
16. Composition selon l'une des revendications 12 à 15, dans laquelle le polymère comprend au moins un comonomère additionnel choisi parmi, seul ou en mélange, les monomères suivants :
-(i) les hydrocarbures éthyléniques ayant 2 à 10 carbones, tels que l'éthylène, l'isoprène, ou le butadiène ;
-(ii) les (méth)acrylates de formule: CH3
CH2 = CHCOOR3 ou H2C=C C00R3 dans lesquelles R3 représente :
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R* et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à C ou un groupe phényle ; notamment R3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, ethylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodècyle, dodécyle, cy- clohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C1-4 tel que 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (C-ι-4) alkyle (C1-4) tel que methoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle, - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle,
- un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en Ci à C8) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroa- tomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétra- hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à Ce, ou un groupe phényle,
- R3 peut également être un groupe -(C2H 0)m-R", avec m = 5 à 150 et R" = H ou alkyle de Ci à C30, par exemple -POE-méthyle ou -POE-béhényle;
-(iii) les (méth)acrylamides de formule :
- un atome d'hydrogène; ou
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à Ce ou un groupe phényle ; notamment R3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, ethylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodècyle, dodécyle, cy- clohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C- tel que 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (Cι- ) alkyle (C-i^) tel que methoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle,
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobomyle,
- un groupe aryle en C3 à C2o tel que le groupe phényle,
- un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en Ci à Ce) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou té- trahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement interca- lé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substi- tuants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (F R5), où R et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à C6, ou un groupe phényle.
-(iv) les composés vinyliques de formules : CH2=CH-R9, CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CH3)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle, halogène (Cl ou F), NH2, OR10 où R10 représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en Ci à C12 (le monomère est un éther de vinyle ou d'allyle); acétamide (NHCOCH3); un groupe OCORn où Ru représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou ramifié (le monomère est un ester de vinyle ou d'allyle) ; ou un groupe choisi parmi :
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à C6 ou un groupe phényle ; - un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobomyle, cyclohexane,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle,
- un groupe aralkyle en C à C30 (groupe alkyle en Ci à Cs) tel que 2- phényléthyle ; benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroa- tomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétra- hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F) et les groupes S R4R5) où Ri et R2 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à Ce, ou un groupe phényle.
-(v) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques à groupe fluoré ou perfluoré, tels que le (méth)acrylate d'éthyl-perfluorooctyle ou d'éthyl-2-perfluorohexyle;
-(vi) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques siliconés, tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane ou l'acryloxypropylpoly- diméthylsiloxane.
- (vii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou anhydride, comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide acrylami- dopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci,
-(viii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction aminé tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, le méthacry- late de dimethylaminoethyle, le méthacrylate de diéthylaminoethyle, le diméthyla- minopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci.
17. Composition selon la revendication 16, dans laquelle les comonomères additionnels sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C18 ou de cycloalkyle en C3-C12, et notamment parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobor- nyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2-hexyle, le méthacrylate d'éthyl-2-hexyle, l'acrylate de dodécyle, le méthacrylate de dodécyle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, l'acrylate de trifluoroéthyle, le méthacrylate de trifluoroéthyle; ou encore l'acide acrylique, l'acide méthacryli- que, le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane, l'acryloxypropyl- tris(triméthylsiloxy)silane, l'acryloxypropylpolydiméthylsiloxane et le méthacryloxy- propylpolydiméthylsiloxane.
18. Composition selon l'une des revendications 12 à 17, dans laquelle le polymère comprend au moins un comonomère additionnel à effet optique choisi parmi, seul ou en mélange, les composés de formule (A):
dans laquelle :
- Ra1 représente un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone; éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- Ra2 et Ra3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un groupement de formule -Xa-Ga-Pa (II), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux Ra2 et/ou Ra3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle :
- Xa est choisi parmi les groupements -O-, -S-, -SO-, -S0 -, -NH- ou -NR4- avec R4 représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; - Ga est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- Pa est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes :
(, , la) (lllb) (lllc) dans lesquelles :
- R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6,
- X' représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les ra- dicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1-
6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1- 6 et aryloxy en C6-10; et
- m est égal à 0 ou 1 ;n est égal à 0 ou 1 ;p est égal à 0, 1 ou 2.
19. Composition selon l'une des revendications 12 à 18, dans laquelle le ou les comonomères additionnels sont présents en une quantité de 30% à 99,99% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment en une quantité de 50% à 99,9% en poids, en particulier de 70% à 99,5% en poids, voire de 80 à 99% en poids, encore mieux de 90 à 98% en poids.
20. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère présente une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500O et 600 000 g/mol, notamment entre 10 000 et 300 000 g/mol, et encore mieux entre 20 000 et 150 000 g/mol.
21. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est présent, seul ou en mélange, en une quantité de 0,01 à 60% en poids, de préférence 0,1 à 50% en poids, notamment 1 à 25% en poids, voire 3 à 15% en poids, et encore mieux 5 à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition.
22. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu physiologiquement acceptable comprend un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange eau/solvant(s) organique(s) hydrophile(s) et/ou comprend une phase grasse.
23. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la phase grasse comprend des cires, corps gras pâteux, gommes, solvants organiques lipophiles, huiles, et/ou de leurs mélanges.
24. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant en outre une phase particulaire qui peut comprendre des pigments et/ou des nacres et/ou des charges.
25. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles et/ou les colorants liposolubles.
26. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant au moins un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogène.
27. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant au moins un ingrédient choisi parmi les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcali- nisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, ou leurs mélanges.
28. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une solution huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphasé ou multiphase; un spray; une poudre libre, compacte ou coulée; une pâte anhydre; une lotion, une crème, une pommade, une pâte souple, un onguent, un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté.
29. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traitement, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux.
30. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'une composition de maquillage, notamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres ou un soin des lèvres; un produit anti-cernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de maquillage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des ongles; un produit de maquillage du corps; un produit de maquillage des cheveux (mascara ou laque pour cheveux); d'une composition de protection ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, notamment une composition anti-rides, une composition hydratante ou traitante; une composition anti-solaire ou de bronzage artificiel; d'un produit capillaire, notamment pour la coloration, le maintien de la coiffure, la mise en forme des cheveux, le soin, le traitement ou le nettoyage des cheveux, telle que des shampooings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray.
31. Procédé cosmétique de maquillage ou de soin des matières kératiniques, no- tamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 1 à 30.
32. Composé monomérique de formule (I) :
dans laquelle :
- R1 est choisi parmi (i) un atome d'hydrogène, (ii) un halogène, (iii) un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2 et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; (iv) un groupement NRR' avec R et R' étant, indépendamment 'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical hydro- carboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé en C1-6, notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, pentyle ou hexyle;
- R2 et R3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, représen- tent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un groupement de formule -X-G-P (II), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux R2 et/ou R3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle :
- X est choisi parmi les groupements -O-, -S-, -SO-, -SO2- ou -NR- avec R repré- sentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- G est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- P est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes :
dans lesquelles :
- R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6,
- X' représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les ra- dicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1-
6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1- 6 et aryloxy en C6-10; de préférence X' représente O;
- m est égal à 0 ou 1 ; - n est égal à 0 ou 1 ;
- p est égal à 0, 1 ou 2.
33. Composé monomérique selon la revendication 32, dans lequel R1 est l'hydrogène.
34. Composé monomérique selon l'une des revendications 32 à 33, dans lequel le radical R2 est un atome d'hydrogène et R3 un groupement de formule (II).
35. Composé monomérique selon l'une des revendications 32 à 34, dans lequel, dans ledit groupement de formule (II), X est choisi parmi -O- et -NR- avec R représentant préférentiellement un radical hydrocarboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé ou insaturé, comprenant 2 à 18, notamment 3 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S.
36. Composé monomérique selon l'une des revendications 32 à 35, dans lequel le radical R est un radical éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert- butyle, pentyle, hexyle, cyclohexyle, octyle, cyclooctyle, décyle, cyclodécyle, dodécyle, cyclododécyle, phényle ou benzyle.
37. Composé monomérique selon l'une des revendications 32 à 36, dans lequel le radical divalent G est un radical hydrocarboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui- même saturé ou insaturé, comprenant au total 2 à 18, notamment 3 à 10 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si.
38. Composé monomérique selon l'une des revendications 32 à 37, dans lequel G est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés divalents linéaires ou ramifiés, saturés comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné saturé, comprenant au total 2 à 18, notamment 3 à 10 atomes de carbone.
39. Composé monomérique selon l'une des revendications 32 à 38, dans lequel G est choisi parmi les radicaux éthylène, n-propylène, isopropylène (ou méthyl-1 éthylène et méthyl-2 éthylène), n-butylène, isobutylène, pentylène notamment n- pentylène, hexylène notamment n-hexylène, cyclohexylène, heptylène, octylène, cyclooctylène, décylène, cyclodécylène, cyclohexyldiméthylène notamment de formule -CH2-C6H10-CH2-, dodécylène, cyclododécylène.
40. Composé monomérique selon l'une des revendications 32 à 39, dans lequel le groupement polymérisable P est choisi parmi l'une des formules suivantes : 
dans lesquelles R' représente H ou méthyle.
41. Composé monomérique selon l'une des revendications 32 à 40, répondant à l'une des formules suivantes, dans lesquelles R est H ou méthyle :
42. Polymère comprenant au moins un composé monomérique tel que défini à l'une des revendications 32 à 41.
43. Polymère selon la revendication 42, caractérisé en ce qu'il est un homopolymere d'un composé monomérique tel que défini à l'une des revendications 32 à 41.
44. Polymère selon la revendication 42, caractérisé en ce qu'il est un copolymère ne comprenant que des composés monomériques tels que définis à l'une des revendications 32 à 41.
45. Polymère selon la revendication 42, caractérisé en ce que les composés monomériques sont présents chacun à raison de 0,5 à 99,5% en poids, notamment 5 à 95% en poids, voire 10 à 90% en poids, encore mieux chacun à raison de 30 à 70% en poids, par rapport au poids total du polymère.
46. Polymère selon la revendication 42, caractérisé en ce qu'il est un copolymère comprenant au moins un composé monomérique tel que défini à l'une des revendications 1 à 10, et au moins un comonomère additionnel.
47. Polymère selon la revendication 46, caractérisé en ce qu'il est un copolymère statistique, alterné, greffé, séquence ou gradient.
48. Polymère selon l'une des revendications 46 à 47, caractérisé en ce que le composé monomérique est présent en une quantité de 0,01 à 70% en poids par rapport au poids dudit polymère, notamment en une quantité de 0,1% à 50% en poids, en particulier de 0,5 à 30% en poids, voire de 1 à 20% en poids, encore mieux de 2 à 10% en poids, les comonomères additionnels, seuls ou en mélange, représentant le complément à 100% en poids.
49. Polymère selon l'une des revendications 46 à 48, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un comonomère additionnel à effet optique de formule (A):
dans laquelle
- Ra1 représente un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone; éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- Ra2 et Ra3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, repré- sentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un groupement de formule -Xa-Ga-Pa (II), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux Ra2 et/ou Ra3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle :
- Xa est choisi parmi les groupements -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH- ou -NR4- avec R4 représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH , et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- Ga est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S;
- Pa est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes : 
(llla) (lllb) (lllc) dans lesquelles :
- R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6, - X' représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les radicaux alkyles en C1 -6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1- 6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1- 6 et aryloxy en C6-10; et - m est égal à 0 ou 1 ;n est égal à 0 ou 1 ; p est égal à 0, 1 ou 2.
50. Polymère selon l'une des revendications 46 à 49, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un comonomère additionnel hydrophile, ou un mélange de tels comonomères, qui peuvent être présents à raison de 1 à 99,99 % en poids, no- tamment 2-70% en poids, encore mieux 5-50% en poids, voire 10-30% en poids, par rapport au poids total du copolymère.
51. Polymère selon l'une des revendications 46 à 50, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un comonomère additionnel hydrophobe, ou un mélange de tels comonomères qui peuvent être présents à raison de 1 à 99,99 % en poids, notamment 30-98% en poids, encore mieux 50-95% en poids, voire 70-90% en poids, par rapport au poids total du copolymère.
52. Polymère selon l'une des revendications 46 à 51, caractérisé en ce qu'il com- prend au moins un comonomère additionnel choisi parmi, seul ou en mélange, les monomères suivants :
-(i) les hydrocarbures éthyléniques ayant 2 à 10 carbones, tels que l'éthylène, l'isoprène, ou le butadiène ;
-(ii) les (méth)acrylates de formule: CH 3
CH2 = CHCOOR3 ou H2C~C C00R3 dans lesquelles R3 représente : - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R^Rs), où et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à C ou un groupe phényle ; notamment R3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, ethylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodècyle, dodécyle, cy- clohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en Cι- tel que 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyIe et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (Cι- ) alkyle (C-M) tel que methoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle,
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle,
- un groupe aryle en C3 à C2o tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en Ci à C8) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétra- hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R--R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à e, ou un groupe phényle, - R3 peut également être un groupe -(C2H40)m-R", avec m = 5 à 150 et R" = H ou alkyle de Ci à C30, par exemple -POE-méthyle ou -POE-béhényle;
-(Ni) les (méth)acrylamides de formule :
R8 R6 / H~C=C CO- N 2 \ R7 dans laquelle Rs désigne H ou méthyle; et R7 et Re identiques ou différents représentent :
- un atome d'hydrogène; ou - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à Ce ou un groupe phényle ; notamment R3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, ethylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodècyle, dodécyle, cy- clohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C1-4 tel que 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (Cι- ) alkyle (C1. ) tel que methoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle,
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C à C30 (groupe alkyle en Ci à Ce) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou té- trahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement interca- lé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à Ce, ou un groupe phényle.
-(iv) les composés vinyliques de formules :
CH2=CH-R9) CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CH3)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle, halogène (Cl ou F), NH2, OR10 où R10 représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en Ci à C12 (le monomère est un éther de vinyle ou d'allyle); acétamide (NHCOCH3); un groupe OCORn où Ru représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou ramifié (le monomère est un ester de vinyle ou d'allyle) ; ou un groupe choisi parmi :
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à C6 ou un groupe phényle ;
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobornyle, cyclohexane,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en Ci à Ce) tel que 2- phényléthyle ; benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non,
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétra- hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F) et les groupes Si(R R5) où Ri et R2 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en Ci à Ce, ou un groupe phényle.
-(v) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques à groupe fluoré ou perfluoré, tels que le (méth)acrylate d'éthyl-perfluorooctyle ou d'éthyl-2-perfluorohexyle;
-(vi) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques siliconés, tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane ou l'acryloxypropylpoly- diméthylsiloxane.
- (vii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou anhydride, comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide acrylami- dopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci,
-(viii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction aminé tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, le méthacrylate de dimethylaminoethyle, le méthacrylate de diéthylaminoethyle, le diméthyla- minopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci.
53. Polymère selon l'une des revendications 46 à 52, caractérisé en ce que le ou les comonomères additionnels sont présents en une quantité de 30% à 99,99% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment en une quantité de 50% à 99,9% en poids, en particulier de 70% à 99,5% en poids, voire de 80 à 99% en poids, encore mieux de 90 à 98% en poids.
54. Polymère selon la revendication 52, caractérisé en ce que les comonomères additionnels sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C18 ou de cycloalkyle en C3-C12, et notamment parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2-hexyle, le méthacrylate d'éthyl-2-hexyle, l'acrylate de dodécyle, le méthacrylate de dodécyle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, l'acrylate de trifluoroéthyle, le méthacrylate de trifluoroéthyle; ou encore l'acide acrylique, l'acide méthacryli- que, le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane, l'acryloxypropyl- tris(triméthylsiloxy)silane, l'acryloxypropylpolydiméthylsiloxane et le méthacryloxy- propyjpolydiméthylsiloxane.
55. Polymère selon l'une des revendications 42 à 54, caractérisé en ce qu'il présente une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 5000 et 600 000 g/mol, notamment entre 10 000 et 300 000 g/mol, et encore mieux entre 20 000 et 150 000 g/mol.
56. Utilisation d'au moins un composé monomérique tel que défini à l'une des revendications 32 à 41 , ou d'au moins un polymère tel que défini à l'une des revendications 42 à 55, dans une composition, pour conférer à ladite composition des effets optiques, notamment de fluorescence.
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|---|---|---|---|---|
| EP4134396A4 (fr) * | 2020-04-07 | 2025-01-29 | Orient Chemical Industries Co., Ltd. | Colorant, mélange maître le contenant, composition de résine colorée et article moulé |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0728745A1 (fr) * | 1995-02-21 | 1996-08-28 | Bayer Ag | Dérivés de la 1,8-naphtalimides, procédé pour leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires |
| WO2002066563A1 (fr) * | 2001-02-21 | 2002-08-29 | Clariant International Ltd | Nouveaux monomeres colorants et nouvelles compositions copolymeres |
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Patent Citations (2)
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| WO2002066563A1 (fr) * | 2001-02-21 | 2002-08-29 | Clariant International Ltd | Nouveaux monomeres colorants et nouvelles compositions copolymeres |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4134396A4 (fr) * | 2020-04-07 | 2025-01-29 | Orient Chemical Industries Co., Ltd. | Colorant, mélange maître le contenant, composition de résine colorée et article moulé |
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