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WO2004107040A1 - 情報記録媒体およびその製造方法、並びに記録再生方法、光学情報記録再生装置 - Google Patents

情報記録媒体およびその製造方法、並びに記録再生方法、光学情報記録再生装置 Download PDF

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WO2004107040A1
WO2004107040A1 PCT/JP2004/007660 JP2004007660W WO2004107040A1 WO 2004107040 A1 WO2004107040 A1 WO 2004107040A1 JP 2004007660 W JP2004007660 W JP 2004007660W WO 2004107040 A1 WO2004107040 A1 WO 2004107040A1
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WO
WIPO (PCT)
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light
recording
recording medium
information
information recording
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2004/007660
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English (en)
French (fr)
Inventor
Teruhiro Shiono
Hiroaki Yamamoto
Seiji Nishino
Tatsuo Ito
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/21Circular sheet or circular blank

Definitions

  • the present invention relates to an information recording medium capable of recording information bits, a method of manufacturing the same, a recording / reproducing method, and an optical information recording / reproducing apparatus.
  • high sensitivity high sensitivity
  • the present invention relates to a photon mode information recording medium capable of high speed recording, a method of manufacturing the same, a recording / reproducing method, and an optical information recording / reproducing apparatus.
  • a recording layer 101a to 100Id using a photon mode recording material and an intermediate layer 102a to 102c are alternately arranged on a glass substrate 104.
  • a urethane-urea copolymer is used for the photon mode recording material, and a PVA (polyvinyl alcohol) film or a PMMA (polymethyl methacrylate) film is used for the intermediate layer.
  • a laser beam 108 is condensed by an objective lens 106 onto a desired recording layer (convergent light 107 is irradiated. Information) can be recorded.
  • the laser beam 108 used here is a pulse laser beam having a pulse width of about 100 femtoseconds and a very high peak power. Such a pulse laser beam is recorded.
  • the information bit 105 is written by the phenomenon that the light having the half wavelength of the irradiated light (recording light) is irradiated.
  • a signal can be reproduced by collecting low-power light on the information bit 105 and detecting the reflected light with a photodetector (not shown) via the objective lens 106.
  • this information recording medium since a plurality of recording layers are laminated in the direction of the optical axis (the z-axis direction) of the objective lens, three-dimensional information can be recorded and the recording capacity is large.
  • the conventional information recording medium has a problem that the recording sensitivity of the recording layer is not good. For this reason, when writing once to form one information bit with one pulse, it is necessary to use a femtosecond laser with a very large peak power (about 1 OO kW) as the light source. There was a problem that was complicated. Alternatively, if a light source with a lower peak power is used, it is necessary to repeatedly record the same place many times (for example, several tens to several thousand times). Possible), there was a problem that the writing speed was slow. Disclosure of the invention
  • An information recording medium is an information recording medium that includes a recording unit and records or reproduces information by irradiating the recording unit with recording light or reproduction light, wherein the wavelength of the recording light is ⁇ .
  • the recording unit comprises: a first phosphor that generates a second light when absorbing a first light having a wavelength ⁇ e / ⁇ ; Wherein the optical constant is changed by absorbing the second light, wherein the n-photon absorption sensitivity of the first phosphor to the recording light is: It is characterized by being larger than n-photon absorption sensitivity. However, n is an integer of 2 or more.
  • the recording / reproducing method of the present invention is a recording / reproducing method of recording or reproducing information on / from the information recording medium of the present invention, wherein the recording light is irradiated on the recording section, and the recording light is generated from the first phosphor. Changing the optical constant of the photosensitive material with the second light, wherein the wavelength of the second light is shorter than the wavelengths of the recording light and the reproduction light. .
  • a method for manufacturing an information recording medium includes a recording unit including at least one recording layer, wherein the information is recorded or reproduced by irradiating the recording unit with recording light or reproduction light.
  • a manufacturing method comprising a step of forming the recording layer by applying a paint containing a first phosphor and a photosensitive material, wherein the wavelength of the recording light is ⁇ 3_, The body generates a second light by absorbing the first light having the wavelength ⁇ / ⁇ , and the photosensitive material changes an optical constant by the absorption of the second light;
  • the method of manufacturing an information recording medium wherein the ⁇ -photon absorption sensitivity to the recording light is higher than the ⁇ -photon absorption sensitivity of the photosensitive material to the recording light.
  • An optical information recording / reproducing apparatus is an optical information recording / reproducing apparatus for recording and reproducing information on and from the information recording medium according to the present invention, comprising: a light source for emitting recording light; and a reproducing light for emitting reproducing light.
  • a light source for emitting recording light; and a reproducing light for emitting reproducing light.
  • FIG. 1A is an explanatory diagram showing a cross-sectional configuration of an information recording medium and a state of recording / reproducing information in Embodiment 1 of the present invention.
  • FIG. IB is a recording layer of the information recording medium shown in FIG. 1A.
  • FIGS. 2A to 2D are cross-sectional views of the information recording medium according to Embodiment 1 of the present invention in respective manufacturing steps.
  • FIG. 3 is a schematic configuration diagram illustrating an optical head of the optical information recording / reproducing apparatus according to Embodiment 1 of the present invention.
  • FIG. 4A is an explanatory diagram showing a cross-sectional configuration of an information recording medium and a state of recording and reproducing information in Embodiment 2 of the present invention
  • FIG. 4B is a diagram showing recording of the information recording medium shown in FIG. 4A. It is an enlarged view of a layer.
  • FIG. 5A is an explanatory diagram showing a cross-sectional configuration of an information recording medium and a state of recording / reproducing information according to Embodiment 3 of the present invention.
  • FIG. 5B is a diagram showing a recording of the information recording medium shown in FIG. 5A. It is an enlarged view of a layer.
  • FIG. 6A is an explanatory diagram illustrating a cross-sectional configuration of an information recording medium and a state of recording / reproducing information according to Embodiment 4 of the present invention.
  • FIG. 6B is a diagram illustrating recording of the information recording medium illustrated in FIG. 6A. It is an enlarged view of a layer.
  • FIG. 7 is a diagram illustrating a relationship between an energy threshold and a peak power threshold and a pulse width of laser light at the time of 1-bit recording in the information recording medium according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a diagram illustrating a relationship between an energy threshold and a peak power threshold and a pulse width of a laser beam during 1-bit recording in the information recording medium of the comparative example.
  • Fig. 9 shows the cross-sectional configuration and signal of an example of a conventional information recording medium. It is explanatory drawing which shows a mode that it produces. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • the wavelength of the recording light is ⁇
  • the first light having the property of absorbing the first light having the wavelength of ⁇
  • is an integer of 2 or more
  • a photon material that absorbs the second light and changes optical constants such as a refractive index by absorbing the second light.
  • the ⁇ -photon absorption sensitivity of the first phosphor to the recording light is greater than the ⁇ -photon absorption sensitivity of the photosensitive material to the recording light. Therefore, in the information recording medium of the present invention, information is recorded at higher sensitivity and at higher speed than when information bits are directly recorded on a photosensitive material by ⁇ photon absorption. Also, since the recording sensitivity is improved, one information bit can be formed with one pulse even if the laser light does not have a very high peak power as in the past.
  • a photosensitive material is a material that undergoes a physical change or a chemical change by the action of light, and a material whose optical constant such as a refractive index changes by the action of light is particularly preferable.
  • the recording section includes one or more recording layers, and the recording layer includes a photosensitive material and a first phosphor mixed with the photosensitive material.
  • the recording section includes a plurality of recording layers, and the plurality of recording layers are laminated via an intermediate layer that is substantially transparent to recording light and reproduction light.
  • substantially transparent to the recording light and the reproducing light means that the recording light and the reproducing light are transmitted with little absorption except for the scattering component of the recording light and the reproducing light.
  • the transmittance per layer is preferably 95% or more, more preferably 99% or more.
  • the recording section may include a recording auxiliary layer including the first phosphor and a recording layer disposed in contact with the recording auxiliary layer and including a photosensitive material.
  • a plurality of laminates each including a recording layer and a recording auxiliary layer are provided, and between the laminates adjacent to each other, substantially transparent to recording light and reproduction light.
  • An intermediate layer may be provided.
  • the entire recording section is a recording layer.
  • the thickness of the recording layer is suitably at least twice the longer wavelength of the recording light wavelength and the reproduction light wavelength.
  • the recording unit is a third light having a wavelength ⁇ 2 ⁇ . It is preferable to further include a second phosphor that absorbs light and generates fourth light.
  • the wavelength of the fourth light is longer than AiZn and is included in the absorption wavelength range of the photosensitive material on which information is recorded.
  • the n-photon absorption sensitivity of the second phosphor to the erasing light is larger than the n-photon absorption sensitivity of the photosensitive material on which information is recorded to the erasing light.
  • the wavelength of the second light is shorter than the wavelengths of the recording light and the reproduction light.
  • the wavelength of the second light is preferably 0.3 m or more and 0.5 or less.
  • the wavelength of the second light is 0.3 m or more and 0.5 m or less, high density recording is possible.
  • the absorptance of the photosensitive material for the second light is higher than the absorptivity of the photosensitive material for the recording light and the reproduction light.
  • it is substantially transparent.
  • the photosensitive material is substantially transparent to recording light and reproduction light It is possible to record and reproduce three-dimensional information even more.
  • the photosensitive material contains a material capable of absorbing the first light. It is preferable that the photosensitive material contains a material capable of absorbing the first light because the recording sensitivity is increased.
  • a photochromic material is used as the photosensitive material.
  • the photochromic material include jarylethene.
  • the photosensitive material may be a side chain type liquid crystalline polymer or a photopolymer.
  • the recording layer preferably further contains a resin substantially transparent to recording light and reproduction light. This is because it is possible to suppress the recrystallization of Jearliestthen. Further, when the first phosphor is a material that is easily recrystallized, recrystallization of the first phosphor can also be suppressed.
  • the first phosphor is a particle, and the average particle diameter of the particle is preferably smaller than the wavelength of the recording light and the reproduction light.
  • the average particle diameter of the particles is smaller than the wavelengths of the recording light and the reproduction light, diffraction loss and scattering loss are suppressed, and light loss can be suppressed.
  • the particles are made of, for example, an inorganic material.
  • the particles may be a semiconductor material.
  • the energy gap of the semiconductor material is preferably from 2.5 eV to 8.3 eV. It is preferable that the particles made of a semiconductor material be inactivated by, for example, hydrogen doping.
  • the first phosphor may be an organic fluorescent dye.
  • the recording layer further contains a resin that is substantially transparent to recording light and reproduction light.
  • concentration quenching can be reduced.
  • the resin substantially transparent to recording light and reproduction light preferably contains, for example, a dendrimer polymer. Including dendrimer polymer In this way, the association between the first phosphors (molecules) adjacent to each other can be suppressed, and the decrease in luminous efficiency due to concentration quenching can be effectively suppressed.
  • the organic fluorescent dye contains a parasite phenyl dye.
  • both the photosensitive material and the first phosphor are organic materials
  • the other material is bonded to a side chain of one of the photosensitive material and the first phosphor.
  • the side chain of one material selected from the group consisting of the photosensitive material, the first phosphor, and the second phosphor Preferably, at least one of the remaining two materials is combined.
  • high-density recording can be performed on the information recording medium of the present invention.
  • the information recording medium of the present invention can be manufactured easily and at low cost.
  • the method for manufacturing an information recording medium according to the present invention further comprises a step of forming an intermediate layer by applying a paint made of a material substantially transparent to recording light and reproduction light, and forming a recording layer. And the step of forming the intermediate layer are preferably alternately repeated by a predetermined number. Thereby, the information recording medium in which a plurality of recording layers are laminated can be easily and inexpensively manufactured.
  • the first phosphor is formed in the step of forming the recording layer.
  • the recording layer may be formed by applying a coating containing a photosensitive material and a second phosphor.
  • the second phosphor absorbs the third light having the wavelength ⁇ 2 ⁇ ⁇
  • the fourth light is generated, and the wavelength of the fourth light is longer than the wavelength of the fourth light, which is included in the absorption wavelength range of the photosensitive material on which the information is recorded. , It is larger than the n-photon absorption sensitivity of the photosensitive material on which information is recorded to the erasing light.
  • optical information recording / reproducing apparatus of the present invention information can be recorded on the information recording medium of the present invention.
  • the optical information recording / reproducing apparatus of the present invention preferably further includes a light source for emitting erasing light.
  • the light source that emits the erasing light is preferably a flash lamp.
  • a flash lamp is provided as a light source that emits erasing light, a plurality of information bits can be collectively erased by one-photon absorption.
  • the light source that emits the recording light is a pulse laser light source, and the pulse width is preferably 100 femtoseconds to 10 nanoseconds. It is preferable that the wavelength of the light source that emits the reproduction light is shorter than the wavelength of the light source that emits the recording light. If the wavelength of the light source that emits the reproduction light is shorter than the wavelength of the light source that emits the recording light, higher density can be achieved. In the optical information recording / reproducing apparatus of the present invention, it is preferable to record information pits three-dimensionally in the recording section of the information recording medium in an order that does not pass the information bits recorded in the recording section.
  • information bits are sequentially recorded in a recording portion of the information recording medium from a position further away from the objective lens toward a position closer to the objective lens. If information bits are recorded in such an order, stray light such as scattered light and unnecessary diffracted light due to the information bits can be reduced.
  • the light source for emitting the recording light and the light source for emitting the reproducing light are common. Since one light source is used, the configuration of the optical information recording / reproducing apparatus is simplified.
  • Embodiment 1 An information recording medium, a method for manufacturing the same, a recording / reproducing method, and an optical information recording / reproducing apparatus according to Embodiment 1 of the present invention will be described with reference to FIGS.
  • FIG. 1A shows a cross-sectional configuration of an information recording medium according to the present embodiment and how information is recorded and reproduced.
  • FIG. 1B is an enlarged view of the recording layer shown in FIG. 1A.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view in each manufacturing process of the information recording medium of the present embodiment.
  • FIG. 3 shows a schematic configuration of an optical head of the optical information recording / reproducing apparatus of the present embodiment.
  • the recording unit 3 includes a plurality of recording layers 1 a to 1 ⁇ and a plurality of intermediate layers 2 a to 2 e, and the recording layers and the intermediate layers are alternately stacked. That is, in the recording unit 3, a recording layer la, an intermediate layer 2a, a recording layer lb, ..., a recording layer 1e, an intermediate layer 2e, and a recording layer 1f are laminated in this order from the substrate 9 side. Have been.
  • the information recording medium of the present embodiment can record information in the thickness direction in addition to recording information in a plane by including a plurality of recording layers in the recording unit 3.
  • the recording layer 1 will be referred to when any of the recording layers la to 1f is described, and the intermediate layer 2 will be referred to when any of the intermediate layers 2a to 2e is described.
  • the protective layer 4 is on the light incident side.
  • a laser beam is condensed by the objective lens 6 onto any of the recording layers 1a to 1 ⁇ (convergent light 7) to form information bits 5.
  • the laser beam 8 is condensed by the objective lens 6 on a desired recording layer 1a-1 l (convergent light 7), and the information is reproduced using the light reflected by the information bit 5.
  • FIG. 1B is an enlarged view of the recording layer 1 (in the area 12 shown in FIG. 1 1).
  • Record The recording layer 1 is formed by dispersing a first phosphor 11 in a photosensitive material 10. In the recording layer 1, it is preferable that the photosensitive material 10 and the first phosphor 11 are almost uniformly mixed.
  • the first phosphor 11 absorbs light of the wavelength A i / n (first light) and emits light (second light) having a wavelength longer than ⁇ . It has the property of producing.
  • the photosensitive material 10 has a property that it can absorb the second light, and the optical constant changes when the second light is absorbed.
  • a material having a higher absorptance for the second light than an absorptivity for the recording light and the reproduction light is selected.
  • the n-photon absorption sensitivity of the first phosphor 11 to the recording light is greater than the n-photon absorption sensitivity of the photosensitive material 10 to the recording light.
  • the recording layer 1 is irradiated with the recording light having the wavelength ⁇ , and the first light (wavelength A i / n) is absorbed by the first phosphor 11, that is, n-photon absorption If the second light generated from the first phosphor 11 is absorbed by the photosensitive material 10 and the information bit 5 is recorded, the information bit is directly absorbed into the photosensitive material 10 by n-photon absorption. Recording information is performed with higher sensitivity and faster than recording.
  • the absorption sensitivity is approximately proportional to the square of the light intensity
  • the absorption sensitivity is approximately proportional to the nth power of the light intensity.
  • the larger the absorptance for the first light than the absorptivity for the recording light the higher the light power density at the converging point, the more the two-photon absorption or multiphoton Non-linear phenomena such as absorption are likely to occur. As a result, good information bits 5 can be formed.
  • the first phosphor 11 and the photosensitive material 10 are uniformly mixed in the recording layer. 1st phosphor 11 and more photosensitive than 2 information recording medium The distance from material 10 is short. Therefore, an information bit with a clearer contour can be formed.
  • the photosensitive material 10 absorbs at least a part of the second light generated from the first phosphor 11 and changes optical constants such as a refractive index and an absorption spectrum.
  • the change in the optical constant is preferably a change in the refractive index in that the optical loss is small.
  • the first phosphor 11 itself does not change its optical constant and acts like a catalyst to improve recording sensitivity.
  • the absorption wavelength of the photosensitive material 10 is the wavelength of the recording light (hereinafter also referred to as “recording wavelength”). Must include half the wavelength.
  • the absorption wavelength of the photosensitive material 10 does not necessarily need to include half the recording wavelength, and the wavelength of the second light (fluorescence) is not necessarily included. May be contained in the absorption wavelength of the photosensitive material 10.
  • the information recording medium of the present embodiment since the degree of freedom in selecting a material is higher for a phosphor than for a photosensitive material, the information recording medium of the present embodiment has a higher degree of freedom in selecting a recording wavelength.
  • the first wavelength is set so that the wavelength of the second light is shorter than both the recording wavelength and the wavelength of the reproduction light (hereinafter, also referred to as “reproduction wavelength”). If phosphor 11 is selected, high-density recording is possible, which is preferable. Specifically, the first fluorescent light is emitted so that the wavelength of the second light is, for example, 0.3 m or more and 0.5 im or less, more preferably 0.15; wm or more and 0.5 or less. It is preferred to select body 11.
  • a material capable of recording in photon mode such as a photochromic material, a side chain type liquid crystalline polymer, or a photopolymer can be used.
  • Photochromic materials erase information once recorded. And can perform rewrite tuple (R / W) recording.
  • the photochromic material include diarylethene, spiropyran, and porogen, and derivatives thereof.
  • Photopolymer is suitable for write-once recording, and enables stable recording. Further, as the photosensitive materials 1, 0 used for the information recording medium of the present embodiment, those having an absorption wavelength in the range of 0.3 zm to 0.5 m are suitable.
  • diphenylene having a hetero 5-membered ring as an aryl group, which can form a recording layer that is stable to heat and has high durability against repeated recording.
  • the above-mentioned jaryletene also includes various derivatives.
  • the recording layer 1 further contains a resin which is substantially transparent to recording light and reproduction light, since recrystallization of garylethene can be suppressed.
  • the above resin include PMMA and ultraviolet curable resin.
  • the weight ratio of the above resin and diarylethene in the recording layer 1 is suitably about 100: 100 to 100: 100.
  • the photosensitive material 10 absorbs at least a part of the second light generated by the first phosphor 11 and, for example, optical constants such as a refractive index and an absorption spectrum. May have a property of changing, but at the same time, may have a property of absorbing a part of the light of the first wavelength to change the optical constant. If the photosensitive material 10 can also absorb the first light, information can be recorded by both the first light and the second light, and the recording sensitivity is increased.
  • optical constants such as a refractive index and an absorption spectrum.
  • the information recording medium is an information recording medium that includes a recording unit and records or reproduces information by irradiating the recording unit with recording light or reproduction light. Absorbs the first light of ⁇ / ⁇ to generate a second light having a longer wavelength than the first light, and a first phosphor that absorbs the first light and the second light.
  • a photosensitive material whose optical constant changes.
  • a photosensitive material is made of diphenylene having an absorption wavelength of 0.31 / m to 0.42 m, and a first phosphor is made of zinc oxide particles (average particle diameter 0.02 lim). If used, assuming that the wavelength of the first light is 0.33 xm, the center wavelength of the second light generated from the first phosphor is 0.39 xm. Since the wavelengths of the first light and the second light are both included in the absorption wavelength (0.3 l ⁇ m to 0.42 m) of jaryrutheten,
  • the n-photon absorption sensitivity of the first phosphor to the recording light it is possible to increase the recording sensitivity even if the n-photon absorption sensitivity of the first phosphor to the recording light is not larger than that of the photosensitive material. It is preferable that the n-photon absorption sensitivity of the first phosphor to the recording light be larger than the n-photon absorption sensitivity of the photosensitive material to the recording light, because the recording sensitivity is further improved.
  • the photosensitive material 10 has a property of absorbing at least a part of the second light generated by the first phosphor 11 and changing optical constants such as a refractive index and an absorption spectrum.
  • the recording light and the reproduction light having a longer wavelength than the second light be substantially transparent.
  • the first phosphor 1 1 For the first phosphor the absorptance for the first light is higher than the absorptivity for the recording light and the reproduction light, but the first phosphor 11 also substantially absorbs the recording light and the reproduction light. It is preferred that it is transparent.
  • the photosensitive material 10 and the first phosphor 11 are substantially transparent to the recording light and the reproduction light, the recording light and the reproduction light It reaches the side far from the irradiation side without much attenuation. Therefore, it is possible to record and reproduce three-dimensional information even more.
  • the average particle diameter is preferably substantially smaller than the recording wavelength and the reproduction wavelength. This is because light loss can be prevented by suppressing diffraction loss. Further, it is preferable that the average particle diameter is smaller than 1 Z4 which is the shorter one of the recording wavelength and the reproduction wavelength. Not only diffraction loss but also scattering loss can be significantly suppressed, stray light can be reduced, and light use efficiency can be improved. If the first phosphor and the photosensitive material are selected such that the refractive index difference between the particles and the photosensitive material is, for example, 0.5 or less, or even 0.3 or less, scattering loss is a substantial problem. It can be made as small as possible, further improving the light use efficiency.
  • a case where a part of the particles are aggregated and a particle (agglomerated mass) whose apparent particle size is longer than the recording wavelength and the reproduction wavelength is also included. Even when the particles are aggregated, it is more preferable that the apparent particle diameter in the aggregated state is shorter than the recording wavelength and the reproduction wavelength.
  • the volume ratio of the photosensitive material 10 to the particles 11 is suitably about 100: 1 to 100: 200. If the volume ratio is within the above range, scattering loss due to particles is not so problematic, and recording sensitivity is at a practical level. In particular, the volume ratio is preferably 100: 60 to; L00: 140.
  • the information bit 5 indicates that the photosensitive material 10 absorbs the second light generated from the first phosphor 11 and the photosensitive material 1 Since it is formed by changing the optical constant of 0, it is considered that the recording sensitivity increases as the number of the first phosphors 10 increases, but the photosensitive material 10 decreases when the number of the first phosphors 11 is too large.
  • the volume ratio is 100: 60 to 100: 140, the recording sensitivity is good, and a good information bit 5 can be formed, which is preferable.
  • Some phosphors have much higher two-photon absorption sensitivity to recording light of a predetermined wavelength than photosensitive materials.
  • some of the first phosphors described below have a two-photon absorption sensitivity that is as high as 10 to 100 times the two-photon absorption sensitivity of diarylethene (photosensitive material).
  • the first light having a wavelength of AiZn n is an integer of 3 or more
  • the n-photon absorption sensitivity to the recording light is lower than that of the photosensitive material 10.
  • a large first phosphor 11 may be selected.
  • an inorganic material can be used for the first phosphor 11.
  • a recording layer having excellent environmental resistance can be formed.
  • a direct transition type semiconductor material is preferable because it emits fluorescence having a wavelength corresponding to the energy gap. This characteristic is suitable for forming the information bit 5 by two-photon absorption or multi-photon absorption.
  • an indirect transition type semiconductor material for example, if the average particle diameter is about 10 nm or less, fluorescence is generated according to the particle size due to the quantum size effect, and the first phosphor 11 1 Can be suitably used.
  • the wavelength of the second light can be set at 0.15 m to 0.5 m, and high-density recording can be performed. It is possible.
  • Semiconductor particles have many surface states when the average particle diameter is reduced to, for example, several 10 nm or less.
  • the particles have more surface states, Excitons are non-radiatively deactivated due to surface defects, making it difficult to generate fluorescence (second light). Therefore, it is preferable that the semiconductor particles be inactivated.
  • the semiconductor particles be inactivated, the amount of the second light generated can be increased, and the recording sensitivity is improved.
  • various methods of inactivation for example, a method of doping hydrogen using a pulse-modulated high-frequency induction plasma (a method of dissolving high-concentration hydrogen in particles) and the like.
  • Examples of the direct transition type semiconductor particles include zinc oxide (Zn ⁇ ) having an energy gap of 3.2 eV (fluorescence wavelength (hereinafter also referred to as “fluorescence wavelength”) of 0.39 urn) and an energy gap of Gallium nitride (G aN) with 3.62 eV (fluorescence wavelength 0.34 m), zinc selenide (ZnSe) 'with an energy gap of 2.6 eV (fluorescence wavelength 0.48 m) Aluminum phosphide with an energy gap of 2.5 eV (fluorescence wavelength 0.5 m)
  • the light-sensitive material contains diarylethene
  • at least one selected from the group consisting of ZnO, GaN, and ZnS is preferable. These fluorescence wavelengths are included in the absorption wavelength (photosensitive wavelength) of garylethene.
  • the semiconductor particles of an indirect transition type for example, silicon (S i), gel Maniumu (G e), tin oxide (S N_ ⁇ 2), titanium oxide (T i 0 2) oxidation of tungsten (W0 3), strontium titanate (S r T i 0 3) , silicon carbide (S i C), and at least one can be cited selected from oxide Injiumu (I n 2 ⁇ 3) Tona Ru group.
  • the average particle size of the indirect transition type semiconductor particles is preferably about 10 nm or less.
  • the average particle diameter is larger than 30 nm to 50 nm, it is difficult to generate fluorescence.
  • Organic materials include organic fluorescent dyes.
  • the 2,2,,,,, 5,,,, —didecylparaset phenyl fluorescent wavelength (second light wavelength) is included in the range of 0.3 / im to 0.5 m
  • Paraset phenyl pigments such as 2, 2,,,, 5,,, -didecyl-p-septphenyl
  • the first phosphor When a paraset phenyl dye is used as the first phosphor, if the wavelength of the first light is set to, for example, 0.20 m to 0.38 zm, the paraset phenyl dye becomes the second light. As a result, fluorescence having a center wavelength of 0.39 m (fluorescence wavelength of 0.36 m to 0.45 / zm) is generated. In this case, a material having an absorption wavelength of 0.361 to 0.45 m may be selected as the photosensitive material 10. The recording wavelength may be selected within the range of 0.4 / 2 m to 0.76 in the recording by two-photon absorption.
  • organic fluorescent dyes include paraterphenyl (p-Terphenyl, fluorescence wavelength 0.34 m), TMQ (fluorescence wavelength 0.35 m), BP BD-365 (fluorescence wavelength 0.365 ⁇ m ), PBD (fluorescence wavelength 0.366 m), PP ⁇ (fluorescence wavelength 0.372 zm), Pallaqo phenyl (p-quarterpheny and fluorescence wavelength 0.374 m), exalite 3 7 7 E (E a 1 ite 3 7 7 Fluorescence wavelength 0.3 7 7 m), exalite 3992 E (fluorescence wavelength 0.392 m), exalite 400 E (fluorescence wavelength 0.397 ⁇ m), exalite 35 1 (fluorescence wavelength 0.351) m), exalite 3.76 (fluorescent wavelength 0.376 m), exalite 384 (fluorescent wavelength 0.384 m), exalite 3.89 (fluorescent wavelength 0.389 / zm)-, exalite 392 A (flu
  • B BQ fluorescence wavelength 0.38 ⁇ m
  • LD390 fluorescence wavelength 0.39 ⁇
  • a— ⁇ ⁇ ⁇ fluorescence wavelength 0.4 m
  • P BBO Fluorescence wavelength 0.4 m
  • DPS fluorescence wavelength 0.406 ⁇ m
  • BBO fluorescence wavelength 0.41 m
  • POPOP fluorescence wavelength 0.419 m
  • Bis—MS B fluorescence wavelength 0.42 1 m
  • stilbene 420 S tilbene, fluorescence wavelength 0.42 m
  • LD 42 fluorescence wavelength 0.43 3 m
  • LD 425 fluorescence wavelength Coumarin 440 (fluorescence wavelength 0.44 m), coumarin 445 (fluorescence wavelength 0.444 m), coumarin 450 (fluorescence wavelength 0.45 2 m)
  • Coumarin 460 fluorescence wavelength 0.46 xm
  • coumarin 466 fluorescence wavelength 0.46 m
  • coumarin 473 fluorescence wavelength 0.473
  • the photosensitive material and the first phosphor are both organic materials, they may only be mixed with each other in the recording layer 1, but the first phosphor is bonded to a side chain of the photosensitive material. It is preferable that a light-sensitive material is bonded to a side chain of the first phosphor.
  • a recording layer is formed using a compound in which the other material is bonded to the side chain of one of the photosensitive material and the first phosphor, the two are adjacent to each other. The recording sensitivity is further improved. Further, unlike the case where the photosensitive material and the particulate first phosphor are mixed to form the recording layer, there is no need to mix the photosensitive material and the particulate first phosphor with good uniformity. .
  • the recording layer is easily manufactured.
  • the first phosphor is preferably a paraset phenyl dye. This is because the center wavelength of the fluorescence wavelength of the paraset phenyl-based dye substantially coincides with the center wavelength of the absorption wavelength of diarylethene.
  • the compounding ratio of the photosensitive material and the first phosphor that forms the above compound is preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photosensitive material. If the amount of the photosensitive material is too small, the amount of change in the refractive index is too small, and if the amount of the first phosphor is too small, the effect of improving the recording sensitivity cannot be sufficiently obtained.
  • the plurality of intermediate layers 2 (2 a to 2 e) have a wavelength range ( ⁇ no !!!) from the wavelength of the first light ( ⁇ i Z n) to the larger one of the recording wavelength and the reproduction wavelength. Or, it is desirable to be formed of a material that is substantially transparent to light of the reproduction wavelength.
  • the intermediate layer 2 is substantially transparent to the first light, the recording light, and the reproduction light, the first light, the recording light, and the reproduction light separate from the light irradiation side of the recording unit. To the side without much attenuation. Therefore, recording and reproduction of three-dimensional information can be easily performed.
  • a material of the intermediate layer 2 for example, an ultraviolet curable resin, PMMA, a polyester resin, or the like can be used.
  • substantially the same material means the same type of substance. For example, even when the molecular weight is different due to a difference in the degree of polymerization, the same material is used.
  • the substrate 9 and the protective layer 4 can be formed of, for example, polycarbonate, PMMA, norpolene resin, cycloolefin resin, or the like.
  • zinc oxide (Zn 0) particles which are semiconductor materials, were used as the first phosphor 11, and, for example, diarylethene was used as the photosensitive material 10.
  • Jearliestten is a photon-mode recording material that can be recorded with light.
  • the average particle size of the zinc oxide particles is substantially smaller than the recording wavelength (e.g., 0.66 m) and the reproduction wavelength (e.g., 0.63 jitm), e.g., 0.01 iim to 0.03 m. .
  • the absorption wavelength of garylethene is from 0.31 m to 0.42 zm.
  • the volume ratio between zinc oxide particles and diarylethene in the recording layer 1 was, for example, about 10: 100 to 100: 100.
  • Zinc oxide particles are almost opaque to light with a wavelength of less than about 0.38 m. Therefore, assuming recording by two-photon absorption, the wavelength of the first light may be 0.38 m or less. In this example, the wavelength is 0.33 ⁇ m.
  • the recording layer 1 is irradiated with recording light having a peak power of, for example, about 1 W to 400 W and a pulse width as small as 100 femtoseconds to 10 nanoseconds, for example, the recording light is irradiated with the objective lens 6.
  • the recording wavelength for example, 0.66 / m
  • the zinc oxide particles for example, 0.33 / xm
  • the second light is absorbed by the garyl ethene (photosensitive material 10).
  • the garyl ethene absorbs the second light by one photon, so that its optical constant, for example, the refractive index changes, and information bit 5 is recorded.
  • the wavelength of the second light is, for example, 0.39 im, high-density recording can be performed. It is needless to say that one-photon absorption sensitivity of garylethene is higher than two-photon absorption sensitivity.
  • the recording layer 1 is almost transparent to light having a wavelength of 0.6 m, light having a wavelength longer than 0.6 m, for example, a wavelength of 0.63 ⁇ im is emitted upon reproduction. If a possible semiconductor laser is used, the optical loss of the reproduction light passing through the plurality of recording layers 1 can be reduced.
  • a substrate 9 is prepared (see FIG. 2A), and a coating material containing a photosensitive material and a first phosphor is applied on the substrate 9 by, for example, a method such as spin coating to form a recording layer la ( See Figure 2B). Further, an intermediate layer 2a is formed thereon by applying a paint containing the material of the intermediate layer by, for example, a spin coating method (see FIG. 2C). Further, a recording layer 1b, an intermediate layer 2b, a recording layer 1c, a recording layer 1: f are similarly formed thereon.
  • a coating containing the material for the protective layer 4 is applied to the recording layer 1 f to form the protective layer 4, or the protective layer 4 is formed on the recording layer 1 f using a film forming method or the like.
  • Form 4 see Figure 2D.
  • the intermediate layer or the recording layer may be formed excessively, and the excessively formed portion (that is, a portion of the recording section 3 on the light incident side) may be used as the protective layer 4. That is, a layer similar to the intermediate layers 2a to 2e is further formed on the recording layer 1f to form the protective layer 4, or the recording layer 1f is formed thick to protect a part thereof. It is also possible to function as layer 4. By doing so, it is not necessary to form the protective layer 4 in a separate step from the recording section 3, and the protective layer 4 can be made of substantially the same material as the recording section.
  • the optical head of the optical information recording / reproducing apparatus of the present embodiment is provided with two types of light sources 20a and 2Ob for reproduction and recording.
  • a beam splitter 18a, 18b, a collimator lens 16, a focus error signal Z, a track error signal detection element 15, and a rising mirror 12 1, spherical aberration correction element 13, and objective lens 6 are arranged.
  • the light source 20a is a semiconductor laser light source for reproduction having a wavelength of, for example, 0.63 im
  • the light source 2Ob has a wavelength of, for example, 0.66 m, and a pulse width of, for example, 100 femtoseconds. It is a semiconductor pulse laser light source for recording up to 10 nanoseconds.
  • the recording light source and the reproduction light source are provided separately, but the recording light source and the reproduction light source are shared by one light source.
  • a light source with a wavelength of 0.666 m is used, and a pulse is oscillated during recording to emit a laser beam having a large peak power, and is continuously oscillated during reproduction to reduce a peak power.
  • the laser beam By setting the laser beam to be emitted, recording and reproduction of the information recording medium of the present embodiment can be realized. If one light source is used for both the recording light source and the reproduction light source, the configuration of the optical information recording / reproduction device becomes simpler.
  • the threshold for the recording energy is lower, but as the pulse width of the recording laser beam increases, one bit is recorded on the information recording medium 22.
  • the peak power threshold tends to decrease (although the recording energy threshold increases). This is probably because the longer the pulse width of the laser light, the greater the energy.
  • the peak power be, for example, 50 W or less.
  • the pulse width is preferably set to 6 picoseconds or more and 10 nanoseconds or less.
  • the energy threshold is a value obtained by multiplying the pulse width of the laser beam by the peak power threshold.
  • the laser beam 21 b emitted from the light source 20 b is bent in the y-axis direction by the beam splitter 18 a, and becomes approximately parallel light by the collimator lens 16, and becomes a diffraction-type focus Error signal / track
  • the light path is transmitted in the error signal detection element 15 (using the 0th-order diffracted light), and the optical path is bent in the z-axis direction by the rising mirror 122.
  • the laser beam 8 bent in the z-axis direction passes through the spherical aberration correction element 13, and is condensed by the objective lens 6 on the recording section 3 of the information recording medium 22 (convergent light 7).
  • Information bit 5 (see Fig. 1) is formed as shown in Fig. 1.
  • the information bit 5 is formed by using a change in the optical constant of the recording layer.
  • information is recorded mainly by using a change in the refractive index of the photosensitive material 10.
  • the laser beam 21a emitted from the light source 20a passes through the beam splitters 18a and 18b, and becomes substantially parallel light by the collimating lens 16.
  • the light passes through the diffraction type focus error signal / track error signal detection element 15 (using the 0th order diffracted light), and the optical path is bent in the z-axis direction by the rising mirror 122.
  • the laser beam 8 bent in the z-axis direction passes through the spherical aberration correcting element 13 and is condensed (convergent light 7) on the recording section 3 of the information recording medium 22 by the objective lens 6.
  • the laser beam reflected by the information bit is turned in the opposite direction, passes through the objective lens 6, the spherical aberration correction element 13 and the rising mirror 12 1 in this order, and receives the diffraction type focus error signal Z-track error signal detection element 15 (The first-order diffracted light is used. However, in FIG. 3, for simplicity, the diffracted focus error signal is split in the optical path from the Z-track error signal detection element 15 to the beam splitter 18b.) Is not shown.), The light is converged by the collimating lens 16 and further deflected in the z-axis direction by the beam splitter 18b.
  • the plurality of split beams 17a to 17c deflected in the z-axis direction pass through the respective pinholes 14a to 14c of the pinhole array 14 and the photodetectors 19a to 19c. Detected at 19 c.
  • the pinhole array 14 having a plurality of pinholes is installed at a position substantially at the focal point of the entire branched lights 17a to 17c. It may be arranged at a position corresponding to each focus of 7a to 17c.
  • Unnecessary high-order aberration light distributed around the periphery of the light 17a to 17c can be removed. As a result, not only the reproduction signal but also the SZN of the error signal of the servo can be improved. Since the amount of light decreases when the peripheral light of the branched lights 17a to l7c is deleted, in this case, the signal strength is increased by using an APD (avalanche chef diode) for the detectors 19a to 19c. Is preferred. In the case of an information recording medium including a plurality of recording layers, the amount of detected light cannot be large due to the limitation of the material, and therefore, it is preferable to use APD for that reason.
  • APD automatic avalanche chef diode
  • a photodetector with an area smaller than the branched light 17a to 17c can be obtained by detecting the branched lights 17a to 17c with 19a to 19c, respectively.
  • split beams 17b and 17c corresponding to the tracking error signal are passed through the pinholes 14b and 14c of the pinhole array 14, and the split beams 17b and 17c are passed.
  • the split light 17a corresponding to the focus error signal is detected by the photodetectors 19b and 19c, and is not directly passed through a pinhole. You may. In such an arrangement, for example, an astigmatism method can be used as the focus detection method. If the area of the photodetector 19a at this time is smaller than the cross-sectional area of the branched light 17a at the detection position, higher-order aberration components can be reduced.
  • a single lens having a large aperture ratio N A, for example, 0.85 is used as the objective lens 6, but the objective lens 6 may be a pair of two.
  • the information bits 5 are sequentially and three-dimensionally recorded in the recording unit 3 in such an order that the information bits 5 do not pass through the already recorded information bits 5.
  • the information bits 5 are formed in order from the recording layer (the recording layer la in FIG. 1) disposed farthest from the objective lens 6 to the nearest recording layer.
  • the introduction is feasible.
  • recording may be performed three-dimensionally in the z-axis direction, such as recording layer la, recording layer 1b, recording layer 1c,.
  • the spherical aberration correction element 13 includes a liquid crystal element having a variable refractive index distribution, a beam expander in which the distance between the two lenses in the optical axis direction is made variable by combining a concave lens and a convex lens, and the like.
  • a micromachine or the like that arranges a formable mirror or a reflective micromirror in parallel and controls the optical phase to correct spherical aberration can be used.
  • the recording order does not always have to be in the one z-axis direction when the unrecorded portion of the information bit 5 exists, as long as the convergent light 7 does not pass through the already recorded information bit 5.
  • an optical information recording / reproducing apparatus for recording and reproducing information on and from an information recording medium using a photochromic material as a photosensitive material preferably has a light source for erasing.
  • a light source for erasing is mounted, a rewritable optical information recording / reproducing apparatus can be realized.
  • a pulse semiconductor laser for erasing having a wavelength of 0.98 m can be used.
  • the photosensitive material included in the information recording medium is, for example, garyl ethene, the garyl ethene after recording (the garyl ethene where the information bit is formed) absorbs green light.
  • the information bits are erased when the recorded journal absorbs light of wavelength 0.49.
  • a green light emitting diode LED with a wavelength of 450 nm to 580 nm or a flash that emits light containing green light. If a shrump or the like is used as a light source for erasing, a plurality of information bits can be collectively erased using one-photon absorption.
  • Embodiment 2 An information recording medium, a method for manufacturing the same, a recording / reproducing method, and an optical information recording / reproducing apparatus according to Embodiment 2 of the present invention will be described with reference to FIGS. 4A and 4B.
  • FIG. 4A shows a cross-sectional configuration of the information recording medium according to the present embodiment and a state of recording and reproducing information.
  • FIG. 4B is an enlarged view of the recording layer shown in FIG. 4A.
  • a recording section 33 and a protective layer 34 are formed on a substrate 39.
  • the recording section 33 a plurality of laminates of a recording layer and a recording auxiliary layer are laminated via an intermediate layer. That is, the recording section 33 includes, from the substrate 39 side, a recording auxiliary layer 37a, a recording layer 31a, an intermediate layer 32a, a recording auxiliary layer 37b, a recording layer 31b, and an intermediate layer.
  • the layer 3 2b ⁇ , the intermediate layer 32e, the recording auxiliary layer 37f and the recording layer 31 3 are laminated in this order.
  • the recording section 33 includes a plurality of recording layers, so that information can be recorded in a plurality of layers in the thickness direction in addition to recording of planar information. 3D recording is possible.
  • the recording auxiliary layer 37 is used to describe an arbitrary recording auxiliary layer among the recording auxiliary layers 37a to 37f.
  • FIG. 4B is an enlarged view of the recording layer 31 and the recording auxiliary layer 37 (in the area 36 shown in FIG. 4A). As shown in FIG. 4B, a recording auxiliary layer 37 is provided in contact with the recording layer 31.
  • the recording auxiliary layer 37 is formed by dispersing a particulate first phosphor 42 in a resin 40 or the like as a binder.
  • the recording layer 31 is formed from a photosensitive material.
  • the recording layer 31 may contain, in addition to the photosensitive material, a resin substantially transparent to recording light and reproduction light, such as, for example, PMMA or an ultraviolet curable resin.
  • the amount of the resin (binder) contained in the recording auxiliary layer 37 is not particularly limited as long as the shape of the recording auxiliary layer 37 can be maintained, and may be, for example, about 1% to 10% by volume. .
  • the resin (binder) is required to be substantially transparent to recording light and reproduction light.
  • the binder does not need to be a material whose optical constant changes due to the fluorescence (second light) generated from the first phosphor 42, and it is preferable that the binder does not change. This is because, in the information recording medium of the present embodiment, the resin (binder) does not function as a recording material, but is recorded on the recording layer 31.
  • the resin (binder) include PMMA, polymethyl acrylate, polycarbonate, polystyrene, and polyvinyl alcohol.
  • the amount of the photosensitive material contained in the recording layer is reduced.
  • the optical constants such as the refractive index change before and after recording information, but the phosphor does not change. Therefore, when the recording layer contains the phosphor, the amount of change in the optical constant such as the refractive index before and after recording the information is small.
  • the recording layer 31 does not include a phosphor, and the recording auxiliary layer 37 including the first phosphor 42 is provided separately from the recording layer 31, the recording is performed.
  • the amount of change in the optical constant in the layer 31 can be increased. Further, unlike the case where the photosensitive material and the particulate first phosphor are mixed to form the recording layer, it is not necessary to mix the photosensitive material and the first phosphor with good uniformity. Therefore, it is easy to manufacture the recording layer.
  • recording light and reproduction light are irradiated from the recording layer side. You are not limited to this. Information can be recorded and reproduced even when recording light and reproduction light are irradiated from the recording auxiliary layer side.
  • the first phosphor 42 has properties and functions similar to those of the first phosphor included in the recording layer 1 of the information recording medium described in the first embodiment, and is a similar material.
  • the first phosphor 42 is a particle, but is not limited thereto.
  • the first phosphor 42 may be an organic material. When the first phosphor 42 is an organic material, a good recording auxiliary layer can be formed with little unevenness without using a binder.
  • the substrate 39, the protective layer 34, and the intermediate layer 32 have the same functions as those of the substrate 9, the protective layer 4, and the intermediate layer 2 in the information recording medium of Embodiment 1, and are made of the same material. Can be formed.
  • the first phosphor 42 emits the second light (fluorescence) as if it absorbed light (first light) whose wavelength is half of the recording wavelength ⁇ .
  • the second light is absorbed by the photosensitive material of the recording layer 31 provided in contact with the recording auxiliary layer 37.
  • the optical constant of the photosensitive material 40 that has absorbed the second light changes, and information bits 35 are formed.
  • the photosensitive material 40 absorbs the second light more than the absorptance of the recording light and the reproduction light. Materials with higher rates are selected.
  • the two-photon absorption sensitivity of the first phosphor 42 to the recording light is larger than the two-photon absorption sensitivity of the photosensitive material 40 to the recording light. Therefore, the information recording medium according to the present embodiment is more effective than the conventional information recording medium in which information is directly recorded on the photosensitive material 40 by two-photon absorption. Information is recorded with high sensitivity and high speed.
  • the first light having the wavelength A i Z n (n is an integer of 3 or more) is absorbed, and What is necessary is just to select the 1st fluorescent substance 42 with a large n-photon absorption sensitivity.
  • each layer is formed by sequentially applying materials, as in the case of the first embodiment. This is because it can be manufactured easily and at low cost.
  • the recording / reproducing method for the information recording medium of the present embodiment is the same as that of Embodiment 1, and information can be recorded and reproduced using the optical information recording / reproducing apparatus shown in FIG.
  • a pair of lenses (6a, 6b) is used for the objective lens 6 (see FIG. 4A).
  • Embodiment 3 An information recording medium, a method for manufacturing the same, a recording / reproducing method, and an optical information recording / reproducing apparatus according to Embodiment 3 of the present invention will be described with reference to FIGS. 5A and 5B.
  • FIG. 5A shows a cross-sectional configuration of the information recording medium of the present embodiment and a state of recording and reproducing information.
  • FIG. 5B is an enlarged view of the recording layer shown in FIG. 5A.
  • a recording section 53 and a protective layer 54 are formed on a substrate 59 in the information recording medium of the present embodiment.
  • the difference from the information recording media of the first to third embodiments is that the entire recording section 53 functions as the recording layer 51.
  • the thickness of the recording section 53 (recording layer 51) is preferably at least twice the longer wavelength of the recording light wavelength and the reproduction light wavelength.
  • a row of information bits 55 is recorded on substantially the same plane in the recording layer 51, By providing a plurality of virtual recording surfaces (51a to 51f) such as bit strings in the recording layer 51, three-dimensional information recording is realized.
  • reference numeral 6 denotes an objective lens
  • 7 denotes convergent light
  • 8 denotes laser light.
  • FIG. 5B is an enlarged view of the recording layer 51 (in the area 56 shown in FIG. 6).
  • the recording layer 51 is formed by dispersing a first phosphor 57 in a photosensitive material 510.
  • the first phosphor 57 has properties and functions similar to those of the first phosphor described in the first embodiment, and is a similar material.
  • the first phosphor 57 is a particle, but is not limited thereto.
  • the first phosphor 57 may be an organic material.
  • the photosensitive material 5100 has the same properties and functions as the photosensitive material described in the first embodiment, and is a similar material.
  • a paint containing a photosensitive material 510 and a first phosphor 57 is applied on a substrate 59.
  • the recording / reproducing method for the information recording medium of the present embodiment is the same as that of Embodiment 1, and information can be recorded and reproduced using the optical information recording / reproducing apparatus shown in FIG.
  • Embodiment 4 An information recording medium, a method for manufacturing the same, a recording / reproducing method, and an optical information recording / reproducing apparatus according to Embodiment 4 of the present invention will be described with reference to FIGS. 6A and 6B.
  • FIG. 6A shows a cross-sectional configuration of the information recording medium of the present embodiment and a state of recording and reproducing information.
  • FIG. 6B shows the recording layer shown in FIG. 6A. It is an enlarged view.
  • the recording section 63 includes a plurality of recording layers 63a to 63f and a plurality of intermediate layers 62a to 62e, and the recording layers and the intermediate layers are alternately stacked.
  • the recording layer 61 is used to describe any of the recording layers 61a to 61f, and the following is an explanation of any of the intermediate layers 62a to 62e.
  • the intermediate layer is 6 2.
  • the protective layer 4 is on the light incident side.
  • the laser beam 8 is condensed on one of the recording layers la to lf by the objective lens 6 (group lens 6a, 6b) (convergent light 7) to form information bits 65.
  • the laser beam 8 is condensed on the desired recording layer 61a to 61f by the objective lens 6 (group lens 6a, 6b) (convergent light 7), and the light reflected by the information bit 5 is condensed.
  • FIG. 6B is an enlarged view of the recording layer 61 (in the area 66 shown in FIG. 6A).
  • the information recording medium according to the present embodiment is different from the information recording medium according to the first embodiment in that the recording layer 61 absorbs the third light having a wavelength of ⁇ 2 Zn and is different from the third light. And a second phosphor 68 that generates a fourth light having a longer wavelength.
  • ⁇ 2 is the wavelength of the erasing light emitted from the erasing light source.
  • the wavelength of the fourth light is suitable for erasing out of the absorption wavelength range of the photosensitive material 610 on which information is recorded by absorbing the fluorescence (second light) generated from the first phosphor 67.
  • Absorption wavelength range for example, eno! And is included in the above absorption wavelength range.
  • the ⁇ -photon absorption sensitivity of the second phosphor 68 to the erasing light is greater than the ⁇ -photon absorption sensitivity of the photosensitive material 6 10 on which information is recorded to the erasing light. Is also big. Therefore, in the information recording medium of the present embodiment, the erasing sensitivity of information by two-photon absorption is improved.
  • the second phosphor 68 may be any of an inorganic material and an organic material, like the first phosphor 67.
  • the first phosphor 67 has properties and functions similar to those of the first phosphor described in the first embodiment, and is a similar material.
  • the first phosphor 67 and the second phosphor 68 are particles, but are not limited thereto. At least one of the first phosphor 67 and the second phosphor 68 may be an organic material.
  • the photosensitive material 610 a photo-mode recording material capable of erasing information, for example, jaryletene is used.
  • an absorption wavelength suitable for erasing information bits is, for example, 0.451 to 0.57 wm.
  • the information bits 65 can be erased by absorbing light with a wavelength of 45 m to 0.57 zm.
  • the first phosphor 67 absorbs, for example, light having a wavelength of 0.33 m (the first light).
  • a material that generates light (second light) having a wavelength of 0.34 ⁇ m to 0.42 m is used as the second phosphor 68, for example, a light having a wavelength of 0.49 jm (third light).
  • a phosphor that absorbs light and generates light (the fourth light) having a wavelength of 0.50 m to 0.57 m may be selected.
  • the wavelength of the recording light is, for example, 0.66 m
  • the wavelength of the reproducing light is, for example, 0.63 m
  • the wavelength of the erasing light is, 0.998111.
  • an organic fluorescent dye is particularly suitable.
  • Organic fluorescent dyes have a narrow absorption wavelength range. Therefore, to prevent the absorption wavelength and the fluorescence wavelength from overlapping each other, The first phosphor 67 and the second phosphor 68 can be selected, and both the recording sensitivity and the erasing sensitivity can be increased.
  • a paraset phenyl-based dye is used as the first phosphor 67
  • a diphenylaminostilbene-based dye such as 4,4′-bisdiphenylaminostilbene is used as the second phosphor 68.
  • the center wavelength of the fluorescence wavelength of the paraset phenyl dye is almost the same as the center wavelength of the absorption wavelength of diarylethene, and the center wavelength of the fluorescence wavelength of the diphenylaminostilbene dye is the value of the center of the information recorded. This is because it almost coincides with the center wavelength of the absorption wavelength of luthene.
  • these dyes are easily mixed with diarylethene, a recording layer having excellent uniformity can be formed.
  • the photosensitive material 6 10, the first phosphor 67, and the second phosphor 68 may be simply mixed, but the photosensitive material, the first phosphor It is preferable that at least one of the remaining two materials is bonded to a side chain of one material selected from the group consisting of the second phosphor and the second phosphor. Since one material selected from the group consisting of a photosensitive material, a first phosphor, and a second phosphor is adjacent to at least one of the remaining two materials, the recording sensitivity is high. And Z or erasure sensitivity is further improved. Further, there is no need to mix the photosensitive material with the first phosphor 67 and the second phosphor with good uniformity. Therefore, the recording layer can be easily manufactured.
  • the recording layer 61 and the intermediate layer 6 have a multilayer structure in which they are alternately laminated.
  • the entire recording section is a recording layer.
  • the photosensitive material 610, the first phosphor 67, and the second phosphor 68 may be included in separate layers, respectively, and have a structure in which they are laminated.
  • the recording unit 63 includes a first recording auxiliary layer including a first phosphor, a second recording auxiliary layer including a second phosphor, And a recording layer containing a photosensitive material disposed between and in contact with each of the recording auxiliary layer and the second recording auxiliary layer.
  • a plurality of laminated bodies composed of the first recording auxiliary layer, the second recording auxiliary layer, and the recording layer are provided, and between the adjacent laminated bodies, the recording light and the reproduction light are substantially exposed.
  • a transparent intermediate layer may be provided.
  • the method for manufacturing the information recording medium of the present embodiment includes, for example, a step of forming a recording layer by applying a coating material containing a photosensitive material, a first phosphor and a second phosphor on a substrate 49. And a step of forming an intermediate layer by applying a paint made of a material substantially transparent to recording light and reproduction light.
  • the optical information recording / reproducing apparatus for recording and reproducing information on and from the information recording medium of the present embodiment includes a light source for erasing.
  • the recording / reproducing method for the information recording medium of the present embodiment is the same as in the first embodiment.
  • the present invention is not limited to these, and the information recording medium of each embodiment, the manufacturing method thereof, and the recording / reproducing.
  • the method and the configuration of the optical information recording / reproducing apparatus can be combined, and similar effects can be obtained.
  • the information recording medium and the optical information recording / reproducing apparatus of the present invention include a rewritable type in addition to the additional type.
  • the information recording medium including six recording layers has been described.
  • the number of layers is not limited to this, and the number of layers may be two or more and 100 or less. is there.
  • an optical disc is used as an information recording medium.
  • the present invention has been described by way of example, application to a card, drum, or tape product is also included in the scope of the present invention.
  • the objective lens and the collimator lens used in the above embodiment are named for convenience, and are the same as generally used lenses.
  • the information recording medium of the following example is an example of the information recording medium shown in FIG. 1 described in the first embodiment.
  • a recording layer 3 is formed by alternately forming a recording layer 1 having a thickness of 0.1 m and an intermediate layer 2 having a thickness of 3 on a substrate 9 by a spin coating method (recording layers 1a to lf, intermediate layers). Layers 2a to 2e) and a protective layer 4 made of polycarbonate (absorption wavelength 0.36 m or less) having a thickness of 75 xm were formed.
  • Each of the recording layers la to lf has 2,,,,,,,,,,, and didecylparas- phenylphenyl (two-photon absorption sensitivity to light with a fluorescence wavelength of 0.39 m and 0.66 m is 500 times that of the above-mentioned diarylethene) %, And 50% by volume of gary-ruetene (absorption wavelength: 0.3 lm to 0.42 / m).
  • the intermediate layers 2a to 2e are formed using a paint containing an ultraviolet curable resin (absorption wavelength: 0.36 m or less).
  • Fig. 7 shows that the information recording medium of Example 1 was irradiated with pulse laser light with a wavelength of 660 nm by changing the pulse width, assuming that recording was performed by two-photon absorption.
  • the results of the measurement of the energy threshold and the peak power threshold of FIG. As the pulse width of the pulse laser beam becomes longer, the threshold value of the peak power for recording one bit on the information recording medium is increased. There was a tendency to decrease. By setting the pulse width to 5 picoseconds or more, the peak power threshold could be suppressed to 50 W or less. When the pulse width was 3 nanoseconds, information bits could be formed with a peak power threshold of 2.2 W.
  • the energy threshold required for 1-bit recording is the lowest for laser light of 100 femtoseconds, which is 36 ⁇ J, and tends to gradually increase as the pulse width becomes longer.
  • the pulse width was set to 3 nanoseconds or less, the energy threshold was reduced to 6 nanoJ or less.
  • An information recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the recording layers la to lf were formed using only jarylethene (absorption wavelength: 0.31 / m to 0.42 m).
  • Figure 8 shows that the information recording medium of the comparative example was irradiated with pulse laser light with a wavelength of 660 nm while varying the pulse width, assuming that recording was performed by two-photon absorption. The results of measuring the threshold and the peak power threshold are shown. As shown in Fig. 8, in the information recording medium of the comparative example, when the pulse width is set to 3 nanoseconds, one information bit can be formed by one pulse using a laser beam having a peak power of 200 W. Was confirmed.
  • the recording sensitivity is improved, and even if it is not a laser beam having a very high peak power as in the related art, One information bit can be formed by a pulse. Therefore, it is possible to provide an information recording medium and an optical information recording / reproducing device capable of high sensitivity and high speed recording.

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Abstract

記録部(3)を含み、記録部(3)に記録光または再生光が照射されることにより情報が記録または再生される情報記録媒体であって、記録光の波長をλ1とすると、記録部(3)は、波長がλ1/nの第1の光を吸収して第1の光よりも長波長の第2の光を発生する第1の蛍光体と、第2の光を吸収して光学定数が変化するフォトンモードの感光材料とを含み、第1の蛍光体の記録光に対するn光子吸収感度が、感光材料の記録光に対するn光子吸収感度よりも大きい。だたし、nは2以上の整数である。

Description

情報記録媒体およびその製造方法、 並びに記録再生方法、 光学情報記
技術分野
本発明は、 情報ビットを記録可能な情報記録媒体およびその製造方法 並びに記録再生方法、 光学情報記録再生装置に関する。 特に、 高感度 · 書
髙速記録可能なフォトンモードの情報記録媒体およびその製造方法、 並 びに記録再生方法、 光学情報記録再生装置に関する。
背景技術
情報を 3次元的に記録することが可能な情報記録媒体として、 従来、 図 9に示す情報記録媒体があった (河田善正他: "多層膜構造を有する 有機記録媒体を用いた 3次元光メモリ" 、 Opt i cs 〗apan 2000 講演 予稿集 p. 95-96、 7pB12 (2000 年) ) 。 この記録媒体では、 ガラス基板 1 0 4上に、 フオトンモードの記録材料を用いた記録層 1 0 1 a〜 1 0 I dと、 中間層 1 0 2 a〜 1 0 2 cとが交互に配置されている。 フォト ンモードの記録材料には、 ウレタンーゥレア共重合体が、 中間層には、 P V A (ポリビニルアルコール) 膜または P MM A (ポリメチルメタァ クリレート) 膜が用いられている。
この情報記録媒体の複数の記録層 1 0 1 a〜 1 0 1 dのうち、 所望の 記録層に、 対物レンズ 1 0 6でレーザ光 1 0 8を集光する (収束光 1 0 7を照射する) ことにより、 情報を記録することができる。 ここで用い られるレ一ザ光 1 0 8は、 パルス幅が約 1 0 0フェムト秒でピ一クパヮ —が非常に高いパルスレ一ザ光である。 このようなパルスレーザ光を記 録層 1 0 1 a〜 l 0 1 dに集光することにより、 非線形吸収現象の 1つ である 2光子吸収を利用して記録層 1 0 1 a〜 l 0 1 dに情報を記録で さる。
具体的には、 記録層 1 0 1 a〜 1 0 1 dにおける収束光 1 0 7の照射 領域のうち、 収束光のパワー密度の高い部分 (集光点) で 2光子吸収が 起こり、 実際に照射された光 (記録光) の波長の半分の波長を有する光 が照射されたような現象が生じて情報ビット 1 0 5が書き込まれる。 情 報ビット 1 0 5に低パワーの光を集光し、 その反射光を、 対物レンズ 1 0 6を介して光検出器 (図示せず) で検出することにより、 信号再生を 行うことができる。 この情報記録媒体は、 記録層が対物レンズの光軸方 向 (z軸方向) に複数積層されているので、 3次元的な情報の記録が可 能となり、 記録容量が大きい。
しかし、 上記従来の情報記録媒体は、 記録層の記録感度が良くないと いう問題があった。 このため、 1パルスで 1つの情報ビットを形成する 1回書きをする場合、 光源として、 ピークパワーが非常に大きい (約 1 O O k W程度の) フェムト秒レーザを用いる必要があり、 光源の構造が 複雑になるという問題があった。 または、 ピークパワーがそれより小さ い光源を用いる場合は、 同じ場所を多数回 (例えば数十〜数千回) 繰り 返し記録する必要があり (フォトンモード記録材料を用いているため蓄 積記録が可能) 、 書き込み速度が遅くなるという問題があった。 発明の開示
本発明の情報記録媒体は、 記録部を含み、 前記記録部に記録光または 再生光が照射されることにより情報が記録または再生される情報記録媒 体であって、 前記記録光の波長を λェとすると、 前記記録部は、 波長 λ ェ/ ηの第 1の光を吸収すると第 2の光を発生する第 1の蛍光体と、 前 記第 2の光を吸収して光学定数が変化する、 フォ卜ンモードの感光材料 とを含み、 前記第 1の蛍光体の前記記録光に対する n光子吸収感度が、 前記感光材料の前記記録光に対する n光子吸収感度よりも大きいことを 特徴とする。 だだし、 nは 2以上の整数である。
本発明の記録再生方法は、 本発明の情報記録媒体に対して情報を記録 または再生する記録再生方法であって、 前記記録光を前記記録部に照射 し、 前記第 1の蛍光体から発生した前記第 2の光により前記感光材料の 光学定数を変化させる工程を含み、 前記工程において、 前記第 2の光の 波長は、 前記記録光および前記再生光の波長よりも短いことを特徴とす る。
本発明の情報記録媒体の製造方法は、 1層以上の記録層を含む記録部 を含み、 前記記録部に記録光または再生光が照射されることにより情報 が記録または再生される情報記録媒体の製造方法であって、 第 1の蛍光 体と感光材料とを含む塗料を塗布することにより前記記録層を形成する 工程を含み、 前記記録光の波長を λ 3_とすると、 前記第 1の蛍光体は、 波長 λェ/ ηの第 1の光の吸収により第 2の光を発生し、 前記感光材料 は、 前記第 2の光の吸収により光学定数が変化し、 前記第 1の蛍光体の 前記記録光に対する η光子吸収感度は、 前記感光材料の前記記録光に対 する η光子吸収感度よりも大きいことを特徴とする情報記録媒体の製造 方法。
本発明の光学情報記録再生装置は、 本発明の情報記録媒体に対して情 報の記録および再生を行う光学情報記録再生装置であって、 記録光を出 射する光源と、 再生光を出射する光源と、 前記記録光および前記再生光 を前記情報記録媒体に集光する対物レンズと、 前記情報記録媒体で反射 した光を検出する光検出器と、 を備え、 前記情報記録媒体の前記記録部 の光学定数の変化を利用して、 前記記録部に情報ビットを形成すること を特徴とする。 図面の簡単な説明
図 1 Aは、 本発明の実施の形態 1における情報記録媒体の断面構成お よび情報を記録/再生する様子を示す説明図であり、 図 I Bは、 図 1 A に示す情報記録媒体の記録層の拡大図である。
図 2 A〜図 2 Dは、 本発明の実施の形態 1における情報記録媒体の各 製造工程における断面図である。
図 3は、 本発明の実施の形態 1における光学情報記録再生装置の光学 ヘッドを示す略構成図ある。
図 4 Aは、 本発明の実施の形態 2における情報記録媒体の断面構成お よび情報を記録 Z再生する様子を示す説明図であり、 図 4 Bは、 図 4 A に示す情報記録媒体の記録層の拡大図である。
図 5 Aは、 本発明の実施の形態 3における情報記録媒体の断面構成お よび情報を記録/再生する様子を示す説明図であり、 図 5 Bは、 図 5 A に示す情報記録媒体の記録層の拡大図である。
図 6 Aは、 本発明の実施の形態 4における情報記録媒体の断面構成お よび情報を記録/再生する様子を示す説明図であり、 図 6 Bは、 図 6 A に示す情報記録媒体の記録層の拡大図である。
図 7は、 本発明の実施例の情報記録媒体における 1ビット記録時のェ ネルギー閾値およびピークパワー閾値とレ一ザ光のパルス幅との関係を 示す図である。
図 8は、 比較例の情報記録媒体における 1ビット記録時のエネルギー 閾値およびピークパワー閾値とレーザ光のパルス幅との関係を示す図で ある。
図 9は、 従来の情報記録媒体の一例の断面構成および信号を記録 Z再 生する様子を示す説明図である。 発明を実施するための最良の形態
本発明の情報記録媒体では、 記録光の波長を λェとすると、 波長が λ , ( ηは 2以上の整数) の第 1の光を吸収して第 2の光を発生する 性質を有する第 1の蛍光体と、 第 2の光を吸収して屈折率等の光学定数 が変化するフオトンモードの感光材料 (以下、 感光材料と略す。 ) とを 含んでいる。 第 1の蛍光体の記録光に対する η光子吸収感度は、 感光材 料の記録光に対する η光子吸収感度よりも大きい。 そのため、 本発明の 情報記録媒体では、 感光材料に直接 η光子吸収により情報ビットを記録 するよりも、 情報の記録が高感度および高速に行われる。 また、 記録感 度が向上するので、 従来のように非常に高いピークパワーを有するレー ザ光でなくても、 1パルスで 1つの情報ビットを形成できる。
尚、 本明細書では、 感光材料は、 光の作用により物理的変化または化 学的変化を生じる材料のことであり、 得に、 光の作用により屈折率等の 光学定数が変化する材料が好ましい。
本発明の情報記録媒体では、 例えば、 記録部が 1層以上の記録層を含 み、 記録層は、 感光材料と感光材料に混合された第 1の蛍光体とを含ん でいる。
本発明の情報記録媒体では、 例えば、 記録部が複数の記録層を含み、 複数の記録層は、 記録光および再生光に対して実質的に透明な中間層を 介して積層されている。 尚、 本明細書において、 記録光および再生光に 対して実質的に透明であるとは、 記録光および再生光のうち散乱成分を 除いて記録光おょぴ再生光をほとんど吸収なしに透過させることをいう < 具体的には、 1層あたりについて透過率 9 5 %以上であることが好まし く、 透過率 9 9 %以上であることがより好ましい。 本発明の情報記録媒体では、 例えば、 記録部が、 第 1の蛍光体を含む 記録補助層と、 記録補助層に接して配置され感光材料を含む記録層とを 含んでいてもよい。
本発明の情報記録媒体では、 例えば、 記録層および記録補助層からな る積層体が複数設けられており、 互いに隣り合う積層体間には、 記録光 および再生光に対して実質的に透明な中間層が設けられていてもよい。 本発明の情報記録媒体では、 例えば、 記録部全体が記録層である。 こ の場合、 記録層の厚みは、 記録光の波長および再生光の波長のうちの長 い方の波長の 2倍以上が適当である。
本発明の情報記録媒体では、 例えば、 情報記録媒体に記録された情報 を消去するために照射される消去光の波長を λ 2とすると、 記録部は、 波長 λ 2 Ζ ηの第 3の光を吸収して第 4の光を発生する第 2の蛍光体を さらに含んでいると好ましい。 第 4の光の波長は、 A i Z nよりも長く 、 情報が記録された感光材料の吸収波長域に含まれる。 また、 第 2の蛍 光体の消去光に対する n光子吸収感度は、 情報が記録された感光材料の 消去光に対する n光子吸収感度よりも大きい。 記録部がこのような第 2 の蛍光体を含んでいると、 n光子吸収を利用した情報の消去感度が向上 する。
本発明の情報記録媒体では、 好ましくは、 第 2の光の波長が、 記録光 および再生光の波長よりも短い。 例えば、 第 2の光の波長は、 0 . 3 m以上 0 . 5 以下であると好ましい。 第 2の光の波長が、 0 . 3 m以上 0 . 5 m以下であると高密度記録が可能である。
本発明の情報記録媒体では、 感光材料の記録光および再生光に対する 吸収率よりも、 感光材料の第 2の光に対する吸収率の方が高ければよい が、 感光材料は、 記録光および再生光に対して実質的に透明であると好 ましい。 感光材料が記録光および再生光に対して実質的に透明であると 、 より一層の三次元的な情報の記録および再生が可能となる。
本発明の情報記録媒体では、 好ましくは、 感光材料が、 第 1の光を吸 収可能な材料を含んでいる。 感光材料が、 第 1の光を吸収可能な材料を 含んでいると、 記録感度が高まり好ましい。
本発明の情報記録媒体では、 感光材料には、 例えば、 フォトクロミツ ク材料が用いられる。 フォトクロミック材料としては、 ジァリールェテ ン等が挙げられる。 感光材料は、 側鎖型液晶性高分子またはフォトポリ マーであってもよい。 記録層に含まれる感光材料がジァリールェテンで ある場合、 記録層は、 記録光および再生光に対して実質的に透明な樹脂 をさらに含んでいることが好ましい。 ジァリールェテンの再結晶化を抑 制できるからである。 また、 第 1の蛍光体が再結晶化し易い材料である 場合に、 第 1の蛍光体の再結晶化も抑制できる。
本発明の情報記録媒体では、 第 1の蛍光体は粒子であり、 その粒子の 平均粒子径は、 記録光および再生光の波長よりも小さいと好ましい。 粒 子の平均粒子径が記録光および再生光の波長よりも小さいと、 回折損失 や散乱損失が抑制され光損失を抑制できる。
粒子は、 例えば、 無機材料からなる。 粒子は、 半導体材料であっても よい。 半導体材料のエネルギーギャップは、 2 . 5 e V以上 8 . 3 e V 以下であると好ましい。 半導体材料からなる粒子は、 例えば、 水素がド 一ビングされて不活性化されていると好ましい。
第 1の蛍光体は、 有機蛍光色素であってもよい。 第 1の蛍光体が有機 蛍光色素である場合、 記録層は、 記録光および再生光に対して実質的に 透明な樹脂をさらに含んでいると好ましい。 記録層が、 記録光および再 生光に対して実質的に透明な樹脂を含んでいると、 濃度消光を低減でき る。 記録光および再生光に対して実質的に透明な樹脂は、 例えば、 デン ドリマーポリマーを含んでいると好ましい。 デンドリマーポリマーを含 んでいると、 隣り合う第 1の蛍光体 (分子) の会合を抑制して、 濃度消 光による発光効率の低下を効果的に抑制できる。 有機蛍光色素は、 パラ セットフェニル系色素を含んでいると好ましい。
感光材料および第 1の蛍光体がともに有機材料である場合、 感光材料 および第 1の蛍光体のうちのいずれか一方の材料の側鎖に、 他方の材料 が結合されていると好ましい。 また、 感光材料、 第 1の蛍光体および第 2の蛍光体が有機材料である場合、 感光材料、 第 1の蛍光体および第 2 の蛍光体からなる群から選ばれる 1種の材料の側鎖に、 残りの 2種の材 料のうちの少なくとも 1種の材料が結合されていると好ましい。
本発明の記録再生方法によれば、 本発明の情報記録媒体に高密度記録 できる。
本発明の情報記録媒体の製造方法によれば、 本発明の情報記録媒体を 容易に、 且つ低コストで作製できる。
本発明の情報記録媒体の製造方法では、 記録光および再生光に対して 実質的に透明な材料からなる塗料を塗布することにより中間層を形成す る工程をさらに含み、 記録層を形成する工程と、 中間層を形成する工程 とを、 所定の数だけ交互に繰り返すと好ましい。 これにより、 記録層が 複数層積層された情報記録媒体を、 容易に、 且つ低コストで作製できる 本発明の情報記録媒体の製造方法では、 記録層を形成する工程におい て、 第 1の蛍光体と感光材料と第 2の蛍光体とを含む塗料を塗布するこ とにより記録層を形成してもよい。 ただし、 情報記録媒体に記録された 情報を消去するために照射される消去光の波長を λ 2とすると、 第 2の 蛍光体は、 波長が λ 2 Ζ ηの第 3の光を吸収して第 4の光を発生し、 第 4の光の波長は、 よりも長く、 情報が記録された感光材料の吸 収波長域に含まれ、 第 2の蛍光体の消去光に対する η光子吸収感度は、 情報が記録された感光材料の消去光に対する n光子吸収感度よりも大き い。
本発明の光学情報記録再生装置によれば、 本発明の情報記録媒体に対 して、 情報を記録できる。
本発明の光学情報記録再生装置は、 好ましくは、 消去光を出射する光 源をさらに更に備えている。 消去光を出射する光源は、 好ましくは、 フ ラッシュランプである。 消去光を出射する光源として、 フラッシュラン プを備えていると、 1光子吸収により複数の情報ビットを一括消去する ことができる。
本発明の光学情報記録再生装置において、 記録光を出射する光源は、 パルスレーザ光源であり、 パルス幅は、 1 0 0フェムト秒から 1 0ナノ 秒であると好ましい。 また、 再生光を出射する光源の波長が、 記録光を 出射する光源の波長よりも短いと好ましい。 再生光を出射する光源の波 長が、 記録光を出射する光源の波長よりも短いと、 より高密度化が可能 となる。 . 本発明の光学情報記録再生装置においては、 記録部に記録されている 情報ビットを通過しない順序で、 情報記録媒体の記録部に情報ピットを 3次元的に記録する事が好ましい。 例えば、 情報記録媒体の記録部中に 、 対物レンズからより離れた位置から近い位置に向って、 順に、 情報ビ ットを記録することが好ましい。 このような順序で情報ビットを記録す ると、 情報ビットによる散乱光や不要回折光等の迷光を減らすことがで きる。
本発明の光学情報記録再生装置においては、 記録光を出射する光源と 再生光を出射する光源とが共通であると好ましい。 光源が一つとなり、 光学情報記録再生装置の構成が簡単となる。
(実施の形態 1 ) 本発明の実施の形態 1の情報記録媒体およびその製造方法、 並びに記 録再生方法、 光学情報記録再生装置について、 図 1〜図 3を用いて説明 する。
図 1 Aは、 本実施の形態の情報記録媒体の断面構成および情報を記録 および再生する様子を示している。 図 1 Bは、 図 1 Aに示した記録層の 拡大図である。 図 2は、 本実施の形態の情報記録媒体の各製造工程にお ける断面図を示している。 図 3は本実施の形態の光学情報記録再生装置 の光へッドの概略構成を示している。
図 1 Aに示すように、 本実施の形態の情報記録媒体には、 基板 9上に 記録部 3および保護層 4が形成されている。 記録部 3は、 複数の記録層 1 a〜 1 ίと複数の中間層 2 a〜 2 eとを含み、 記録層と中間層とが交 互に積層されている。 すなわち、 記録部 3には、 基板 9側から、 記録層 l a、 中間層 2 a、 記録層 l b、 · · ·、 記録層 1 e、 中間層 2 e、 お よび記録層 1 f がこの順に積層されている。 本実施の形態の情報記録媒 体は、 記録部 3に複数の記録層を含むことで、 平面的な情報の記録に加 えて、 厚さ方向への情報の記録が可能である。 尚、 以下、 記録層 l a〜 1 f のうちの任意の記録層について述べるときは記録層 1とし、 中間層 2 a〜2 eのうちの任意の中間層について述べるときは中間層 2とする 図 1 Aに示すように、 本実施の形態の情報記録媒体は、 情報の記録時 および再生時には、 保護層 4が光の入射側となる。 記録時には、 レーザ 光を対物レンズ 6により記録層 1 a〜 1 ίのいずれかに集光して (収束 光 7 ) 、 情報ビット 5を形成する。 再生時には、 レーザ光 8を対物レン ズ 6により所望の記録層 1 a〜 l ίに集光し (収束光 7 ) 、 情報ビット 5によって反射された光を利用して情報を再生する。
図 1 Bは、 記録層 1 (図 1 Αに示す領域 1 2内) の拡大図である。 記 録層 1は、 第 1の蛍光体 1 1が、 感光材料 1 0に分散されて形成されて いる。 記録層 1において、 感光材料 1 0と第 1の蛍光体 1 1とは、 ほぼ 均一に混合されていると好ましい。
第 1の蛍光体 1 1は、 記録光の波長を λ とすると、 波長 A i / nの 光 (第 1の光) を吸収して λ よりも長波長の光 (第 2の光) を発 生する性質を有する。 一方、 感光材料 1 0は、 第 2の光を吸収でき、 第 2の光を吸収すると光学定数が変化する性質を有する。 また、 感光材料 1 0には、 記録光および再生光に対する吸収率よりも、 第 2の光に対す る吸収率の方が高い材料が選択されている。 第 1の蛍光体 1 1の記録光 に対する n光子吸収感度は、 感光材料 1 0の記録光に対する n光子吸収 感度よりも大きい。 そのため、 波長 λェの記録光を記録層 1に照射して 、 あたかも第 1の光 (波長 A i / n ) を第 1の蛍光体 1 1に吸収させた ような現象、 すなわち、 n光子吸収を引き起こし、 第 1の蛍光体 1 1か ら発生する第 2の光を感光材料 1 0に吸収させて情報ビット 5を記録す る方が、 感光材料 1 0に直接 n光子吸収により情報ビットを記録するよ りも、 情報の記録が、 高感度および高速に行われる。
尚、 n光子吸収は、 2光子吸収 (n = 2 ) および多光子吸収 (nは 3 以上の整数) を含む。 2光子吸収では、 吸収感度が光の強度のほぼ 2乗 に比例し、 多光子吸収では吸収感度が光の強度のほぼ n乗に比例する。 また、 第 1の蛍光体 1 1について、 記録光に対する吸収率よりも、 第 1 の光に対する吸収率の方が大きければ大きいほど、 光パワー密度の高い 集光点で、 2光子吸収や多光子吸収等の非線形現象が生じ易くなる。 そ の結果、 良好な情報ビット 5が形成できる。
本実施の形態の情報記録媒体では、 図 1 Bに示すように、 記録層にお いて、 第 1の蛍光体 1 1と感光材料 1 0とが均一に混合されているので 、 後述する実施形態 2の情報記録媒体よりも、 第 1の蛍光体 1 1と感光 材料 1 0との距離が近い。 そのため、 よりはっきりとした輪郭の情報ビ ットを形成できる。
記録の際、 感光材料 1 0は、 第 1の蛍光体 1 1から発生する第 2の光 の少なくとも一部を吸収して、 例えば、 屈折率や吸収スペクトル等の光 学定数が変化するが (光学定数が変化した部分が情報ビット 5となる が) 、 3次元的な記録を行う場合、 光学定数の変化は、 光学的損失が少 ない点で屈折率の変化であることが好ましい。 一方、 第 1の蛍光体 1 1 はそれ自体光学定数は変化せず、 触媒のように作用して記録感度を向上 させる。
感光材料 1 0に直接例えば 2光子吸収により情報ビッ卜を記録する従 来の情報記録媒体では、 感光材料 1 0の吸収波長が、 記録光の波長 (以 下 「記録波長」 とも言う。 ) の半分の波長を含んでいる必要がある。 一 方、 本実施の形態の情報記録媒体では、 感光材料 1 0の吸収波長は、 必 ずしも記録波長の半分の波長を含んでいる必要はなく、 第 2の光 (蛍 光) の波長が感光材料 1 0の吸収波長に含まれていればよい。 一般に、 感光材料よりも蛍光体の方が材料選択の自由度が高いので、 本実施の形 態の情報記録媒体では、 記録波長の選択の自由度が高まる。
本実施の形態の情報記録媒体では、 第 2の光の波長が、 記録波長およ び再生光の波長 (以下 「再生波長」 とも言う。 ) の両波長よりも短くな るように第 1の蛍光体 1 1を選択すると、 高密度記録が可能となり好ま しい。 具体的には、 第 2の光の波長が、 例えば、 0 . 3 m以上 0 . 5 i m以下、 より好ましくは 0 . 1 5 ;w m以上 0 . δ Πΐ以下となるよう に、 第 1の蛍光体 1 1を選択すると好ましい。
感光材料 1 0としては、 例えば、 フォトクロミック材料、 側鎖型液晶 性高分子、 またはフォトポリマ一等の、 フオトンモードで記録できる材 料が使用できる。 フォトクロミック材料では、 一旦記録された情報を消 去可能であり、 リライタプル (R/W) 記録が行える。 フォトクロミツ ク材料には、 例えば、 ジァリ一ルェテン、 スピロピラン、 ピオロゲン等 、 およびそれらの誘導体が挙げられる。 例えば、 ァゾベンゼンの側鎖に 液晶を結合させた側鎖型液晶性高分子では、 記録後の情報ビット 5の屈 折率変化が大きく (例えば、 Δη= 0. 2〜0. 5) 、 再生光の S/N を大きくできる点において好ましい。 また、 偏光方向を記録でき、 記録 容量をほぼ 2倍に増やすことが可能である。 フォトポリマ一は、 ライト ワンス記録に適しており、 安定な記録が可能である。 また、 本実施の形 態の情報記録媒体に用いられる感光材料 1,0としては、 吸収波長が 0. 3 zm〜0. 5 mの範囲内にあるものが適当である。
なかでも、 熱に対して安定で、 繰り返し記録に対する耐久性が高い記 録層を形成できる、 ヘテロ 5員環をァリール基としてもつジァリ一ルェ テンを含んでいると好ましい。 尚、 上記ジァリールェテンには、 様々な 誘導体も含まれる。 具体的には、 1, 2-Bis[2-methylbenzo[b] thiophen- 3-yl] -3, 3, 4, 4, 5, 5-hexaf luoro-1 -eye 1 open tene, 2, 3- Bis (2, 4, 5-t r line thyl-3-thienyl) -maleic Anhydride、 2, 3-Bis (2, , 5-ir imet yl-3-thie nyl)maleimide cis-1, 2-Dicyano-l, 2 - bis (2, , 5-trimeihyl-3-thienyl )et ene等が挙げられるが、 これらに制限されない。
ジァリールェテンを感光材料 1 0として用いる場合、 記録層 1が、 記 録光および再生光に対して実質的に透明な樹脂をさらに含んでいると、 ジァリ一ルェテンの再結晶化を抑制できる点において好ましい。 上記樹 脂としては、 PMMAや紫外線硬化樹脂等が挙げられる。 記録層 1にお ける、 上記樹脂とジァリールェテンとの重量比は、 1 0 : 1 00〜 1 0 0 : 1 00程度が適当である。
また、 感光材料 1 0は、 第 1の蛍光体 1 1が発生する第 2の光の少な くとも一部を吸収して、 例えば、 屈折率や吸収スペクトル等の光学定数 が変化する性質を有しているが、 同時に、 第 1の波長の光の一部を吸収 して光学定数が変化する性質を有していてもよい。 感光材料 1 0が第 1 の光も吸収可能であると、 第 1の光および第 2の光の両方の光によって 情報を記録でき、 記録感度が高まる。
すなわち、 本実施の形態の情報記録媒体は、 記録部を含み、 記録部に 記録光または再生光が照射されることにより情報が記録または再生され る情報記録媒体であって、 記録部が、 波長が λェ/ηの第 1の光を吸収 して第 1の光よりも長波長の第 2の光を発生する第 1の蛍光体と、 第 1 の光および第 2の光を吸収して光学定数が変化する感光材料とを含んで いる。
例えば、 感光材料に、 吸収波長が 0. 3 1 /m〜0. 4 2 mのジァ リ一ルェテンを、 第 1の蛍光体に、 酸化亜鉛粒子 (平均粒子径 0. 0 2 lim) を用いれば、 第 1の光の波長を 0. 3 3 xmとすると、 第 1の蛍 光体から発生する第 2の光の中心波長は 0. 3 9 xmとなる。 第 1の光 および第 2の光の波長はともに、 ジァリールェテンの吸収波長 (0. 3 l ^m〜 0. 4 2 m) に含まれているので、 ジァリールェテンは、 第
1の光および第 2の光を吸収できる。
このような情報記録媒体においては、 第 1の蛍光体の記録光に対する n光子吸収感度が、 感光材料のそれよりも大きくなくても、 記録感度を 高めることは可能である。 第 1の蛍光体の記録光に対する n光子吸収感 度が、 感光材料の記録光に対する n光子吸収感度よりも大きいと、 さら に記録感度が向上するので、 好ましい。
また、 感光材料 1 0は、 第 1の蛍光体 1 1が発生する第 2の光の少な くとも一部を吸収して、 例えば、 屈折率や吸収スペクトル等の光学定数 が変化する性質を有するが、 第 2の光より長波長の記録光や再生光に対 しては、 実質的に透明であることが望ましい。 一方、 第 1の蛍光体 1 1 については、 第 1の光に対する吸収率の方が、 記録光および再生光に対 する吸収率よりも大きいが、 第 1の蛍光体 1 1についても、 記録光およ び再生光に対して実質的に透明であると好ましい。 このように、 感光材 料 1 0および第 1の蛍光体 1 1が、 記録光および再生光に対して実質的 に透明であると、 記録光および再生光が、 記録部 3のうちの光の照射側 から離れた側へ、 それほど減衰されずに届く。 そのため、 より一層の三 次元的な情報の記録および再生が可能となる。
第 1の蛍光体 1 1が粒子である場合、 その平均粒子径は、 実質的に記 録波長および再生波長より小さいと好ましい。 回折損失を抑制して光損 失を防ぐことができるからである。 さらには、 平均粒子径が、 記録波長 および再生波長のうちの短い方の波長の 1 Z4より小さいと好ましい。 回折損失のみならず散乱損失もかなり抑制でき、 迷光が減らせ、 光利用 効率を高めることができる。 粒子と感光材料との屈折率差が、 例えば、 0. 5以下、 さらには 0. 3以下となるように、 第 1の蛍光体および感 光材料を選択すれば、 散乱損失を実質的に問題ない程度にまで小さくで き、 光利用効率がさらに高まる。 尚、 この場合、 粒子の一部が凝集して みかけの粒径が記録波長および再生波長よりも長い粒子 (凝集塊) が存 在する場合も含まれる。 また、 粒子が凝集している場合でも、 凝集した 状態でみかけの粒径が記録波長および再生波長よりも短いことがより好 ましい。
記録層 1が、 例えば、 約 1 / m以下の薄膜である塲合、 感光材料 1 0 と粒子 1 1との体積比は、 1 00 : 1〜 1 00 : 2 00程度が適当であ る。 体積比が上記範囲内であれば、 粒子による散乱損失はそれほど問題 とならず、 記録感度は実用レベルである。 特に、 上記体積比は、 1 0 0 : 6 0〜; L 00 : 140であると好ましい。 情報ビット 5は、 感光材 料 1 0が第 1の蛍光体 1 1から発生する第 2の光を吸収し、 感光材料 1 0の光学定数が変化することにより形成されるので、 第 1の蛍光体 1 0 が多いほど記録感度が高まると考えられるが、 第 1の蛍光体 1 1が多す ぎると感光材料 1 0が少なくなりすぎて、 屈折率変化量が小さくなりす ぎ、 情報ビット 5が形成されにくくなる。 上記体積比が 1 0 0 : 6 0〜 1 0 0 : 1 4 0であると、 記録感度が良く、 良好な情報ビット 5が形成 でき、 好ましい。
蛍光体には、 感光材料よりも、 所定の波長の記録光に対する 2光子吸 収感度が遥かに大きいものがある。 具体的には、 後述する第 1の蛍光体 には、 2光子吸収感度が、 ジァリールェテン (感光材料) の 2光子吸収 感度の数 1 0〜数 1 0 0 0倍と高いものがある。 多光子吸収により情報 が記録される情報記録媒体では、 波長 A i Z n ( nは 3以上の整数) の 第 1の光を吸収し、 感光材料 1 0よりも記録光に対する n光子吸収感度 が大きい第 1の蛍光体 1 1を選択すればよい。
第 1の蛍光体 1 1には、 例えば、 無機材料を用いることができる。 無 機材料を用いることにより、 耐環境性の優れた記録層を形成できる。 な かでも、 直接遷移型の半導体材料は、 そのエネルギーギャップに応じた 波長の蛍光を発生するので好ましい。 この特性は、 2光子吸収や多光子 吸収により情報ビット 5を形成するのに適している。 間接遷移型の半導 体材料では、 例えば、 その平均粒子径が約 1 0 n m以下であると、 量子 サイズ効果によりその粒子サイズに応じて蛍光を生じるようになり、 第 1の蛍光体 1 1として好適に用いることができる。 エネルギーギヤップ が 2 . 5 e V以上 8 . 3 e V以下の半導体材料を用いると、 第 2の光の 波長を、 0 . 1 5 ^ m以上 0 . 5 m以下に設定でき、 高密度記録が可 能となる。
半導体粒子は、 平均粒子径が、 例えば、 数 1 0 n m以下と小さくなる と、 多くの表面準位を持つようになる。 粒子が多くの表面準位をもっと、 表面の欠陥で励起子が無輻射失活して蛍光 (第 2の光) が生じにくくな る。 そのため、 半導体粒子は不活性化されていると好ましい。 半導体粒 子が不活性化されていると、 第 2の光の発生量を高めることができ、 記 録感度が向上する。 不活性化の方法は色々あるが、 例えば、 パルス変調 高周波誘導プラズマを用いて、 水素をドーピングする方法 (高濃度の水 素を粒子に溶解させる方法) 等が挙げられる。
直接遷移型の半導体粒子としては、 例えば、 エネルギーギャップが 3. 2 e V (蛍光の波長 (以下 「蛍光波長」 とも言う) 0. 3 9 urn) の酸 化亜鉛 (Z n〇) 、 エネルギーギャップが 3. 6 2 e V (蛍光波長 0. 34 m) の窒化ガリウム (G aN) 、 エネルギーギャップが 2. 6 e V (蛍光波長 0. 48 m) のセレン化亜鉛 (Z n S e)'、 エネルギー ギャップが 2. 5 e V (蛍光波長 0. 5 m) のリン化アルミニウム
(A 1 P) 、 エネルギーギャップが 3. 6 e V (蛍光波長 0. 3 m) の硫化亜鉛 (Z n S) 、 およびエネルギーギャップが 2. 5 e V (蛍光波長 0. 5 m) の硫化カドミウム (C d S) からなる群から選 ばれる少なくとも 1種が挙げられる。
感光材料がジァリールェテンを含む場合は、 Z nO、 GaN、 および Z n Sからなる群から選ばれる少なくとも 1種が好ましい。 これらの蛍 光波長は、 ジァリ一ルェテンの吸収波長 (感光波長) に含まれている。 間接遷移型の半導体粒子としては、 例えば、 シリコン (S i ) 、 ゲル マニウム(G e)、 酸化スズ (S n〇2) 、 酸化チタン (T i 02) 、 酸 化タングステン (W03) 、 チタン酸ストロンチウム (S r T i 03) 、 炭化シリコン ( S i C ) 、 および酸化ィンジゥム ( I n 23 ) からな る群から選ばれる少なくとも 1種が挙げられる。 間接遷移型の半導体粒 子の平均粒子径は約 1 0 nm以下であることが好ましい。 平均粒子径が 小さいほど波長の短い蛍光 (第 2の光) を発生するので、 高密度記録が 可能となる。 尚、 平均粒子径が、 3 0 nm〜 5 0 nmよりも大きくなる と、 蛍光が発生し辛くなる。
第 1の蛍光体 1 1に用いられる他の無機材料としては、 例えば、 蛍光 波長が 0. 3 9 のユーロピウム付活ピロ燐酸ストロンチウム ·マグ ネシゥム ( (S r, Mg) 2P 27 : E u) や、 蛍光波長が 0. 3 5 mのバリウムシリゲート等が挙げられる。 これらは、 蛍光発生の効率が 高いからである。
第 1の蛍光体には、 有機材料を用いてもよい。 有機材料には有機蛍光 色素が挙げられる。 有機蛍光色素のなかでも、 蛍光波長 (第 2の光の波 長) が 0. 3 /im〜0. 5 mに含まれる、 2, , , , 5, , , —ジデ シルパラセットフエニル (2, , , , 5, , , -didecyl-p-septphenyl) 等のパラセットフェニル系色素が好ましい。 高密度記録が可能だからで ある。
パラセットフェニル系色素を第 1の蛍光体として用いる場合、 第 1の 光の波長を、 例えば、 0. 2 0 m〜0. 3 8 zmに設定すれば、 パラ セットフエニル系色素は第 2の光として、 中心波長が 0. 3 9 m (蛍 光波長 0. 3 6 m〜0. 4 5 /zm) の蛍光を発生する。 この場合、 感 光材料 1 0には、 吸収波長が 0. 3 6 111〜0. 4 5 mの材料を選択 すればよい。 また、 記録波長は、 2光子吸収による記録では、 0. 4 /2 m〜0. 7 6 の範囲内で選択すればよい。
その他の有機蛍光色素としては、 パラテルフエニル (p— T e r p h e n y l、 蛍光波長 0. 34 m) 、 TMQ (蛍光波長 0. 3 5 m) 、 B P BD- 3 6 5 (蛍光波長 0. 3 6 5 ^ m) 、 P BD (蛍光波長 0. 3 6 6 m) 、 P P〇 (蛍光波長 0. 3 7 2 zm) 、 パラクオ一夕フエ ニル (p— Qu a t e r p h e n y し 蛍光波長 0. 3 74 m) 、 ェ クザライト 3 7 7 E (E a 1 i t e 3 7 7 蛍光波長 0. 3 7 7 m) 、 ェクザライト 3 9 2 E (蛍光波長 0. 3 9 2 m) 、 ェクザライ ト 4 0 0 E (蛍光波長 0. 3 9 7 ^ m) 、 ェクザライト 3 5 1 (蛍光波 長 0. 3 5 1 m) 、 ェクザライト 3 7 6 (蛍光波長 0. 3 7 6 m) 、 ェクザライト 3 84 (蛍光波長 0. 3 8 4 m) 、 ェクザライト 3 8 9 (蛍光波長 0. 3 8 9 /zm) -、 ェクザライト 3 9 2 A (蛍光波長 0. 3 9 2 m) 、 ェクザライト 3 9 8 (蛍光波長 0. 3 9 8 m) 、 ェクザ ライト 4 04 (蛍光波長 0. 404 τη) 、 ェクザライ .ト 4 1 1 (蛍光 波長 0. 4 1 1 m) 、 ェクザライ ト 4 1 6 (蛍光波長 0. 4 1 6 m) 、 ェクザライト 4 1 7 (蛍光波長 0. 4 1 7 im) 、 ェクザライト 4 2 8 (蛍光波長 0. 4 2 8 m) 、 B BQ (蛍光波長 0. 3 8 ^m) , LD 3 9 0 (蛍光波長 0. 3 9 πι) 、 a— Ν Ρ Ο (蛍光波長 0. 4 m) 、 P BBO (蛍光波長 0. 4 m) 、 DP S (蛍光波長 0. 40 6 ^m) 、 BBO (蛍光波長 0. 4 1 m) 、 P OPOP (蛍光波長0. 4 1 9 m) 、 B i s— MS B (蛍光波長 0. 4 2 1 m) 、 スチルベ ン 4 2 0 (S t i l b e n e、 蛍光波長 0. 4 2 m) 、 L D 4 2 3 (蛍光波長 0. 42 3 m) 、 LD 42 5 (蛍光波長 0. 42 5 m) 、 クマリン 440 (C o uma r i n 44 0> 蛍光波長 0. 44 m) 、 クマリン 445 (蛍光波長 0. 44 5 m) 、 クマリン 45 0 (蛍光波 長 0. 4 5 2 m) 、 クマリン 46 0 (蛍光波長 0. 4 6 xm) 、 クマリ ン 4 6 6 (蛍光波長 0. 46 6 m) 、 クマリン 47 3 (蛍光波長 0. 47 3 urn) 、 クマリン 47 8 (蛍光波長 0. m) 、 クマリ ン 48 0 (蛍光波長 0. 48 m) 、 クマリン 48 1 (蛍光波長 0. 4 8 1 ^m) 、 クマリン 48 5 (蛍光波長 0. 48 5 M m) 、 クマリン 4 8 7 (蛍光波長 0. 48 7 xm) 、 LD 48 9 (蛍光波長 0. 48 9 m) 、 クマリン 49 0 (蛍光波長 0. 49 m) 、 LD 49 0 (蛍光波 長 0. 49 m) 、 クマリン 4 9 8 (蛍光波長 0. 4 9 8 、 クマ リン 5 0 0 (蛍光波長 0 . 5 x m) 等が挙げられる。
感光材料と第 1の蛍光体とがともに有機材料である場合、 これらは記 録層 1内において互いに混合されているだけでもよいが、 感光材料の側 鎖に第 1の蛍光体が結合しているか、 または、 第 1の蛍光体の側鎖に感 光材料が結合していると好ましい。 このように、 感光材料および第 1の 蛍光体のうちのいずれか一方の材料の側鎖に、 他方の材料が結合された 化合物を用いて記録層を形成すると、 両者が隣接しているため、 記録感 度がより一層向上する。 また、 感光材料と粒子状の第 1の蛍光体とを混 合して記録層を形成する場合のように、 感光材料と粒子状の第 1の蛍光 体とを均一性よく混ぜ合わせる必要がない。 そのため、 記録層の作製が 容易となる。 例えば、 感光材料 1 0がジァリ一ルェテンである場合、 第 1の蛍光体はパラセットフェニル系色素が好ましい。 パラセットフェニ ル系色素の蛍光波長の中心波長は、 ジァリールェテンの吸収波長の中心 波長にほぼ一致しているからである。
上記化合物を形成する、 感光材料と第 1の蛍光体との配合割合は、 感 光材料 1 0 0質量部に対して、 第 1の蛍光体は 1 0〜 5 0質量部あると 好ましい。 感光材料の量が少なすぎると屈折率変化量が小さくなりすぎ、 第 1の蛍光体の量が少なすぎると、 記録感度向上の効果が十分に得られ ないからである。
複数の中間層 2 ( 2 a〜 2 e ) は、 第 1の光の波長 (λ i Z n ) から 記録波長および再生波長のうちの大きい方の波長までの波長域 (λノ !!〜 ェまたは再生波長) の光に対して、 実質的に透明な材料で形成さ れていることが望ましい。 中間層 2が、 第 1の光、 記録光および再生光 に対して実質的に透明であると、 第 1の光、 記録光および再生光が、 記 録部のうちの光の照射側から離れた側へ、 それほど減衰されずに届く。 そのため、 三次元的な情報の記録および再生が行い易い。 中間層 2の材料としては、 例えば、 紫外線硬化樹脂、 PMMA、 ポリ エステル樹脂等を用いることができる。 また、 記録層 1に、 感光材料ま たは第 1の蛍光体の再結晶化を抑制する目的で樹脂が添加されている場 合、 その樹脂と実質的に同じ樹脂で中間層を形成すれば、 記録層と中間 層との境界面において、 化学反応、 例えば侵食等の問題が生じることを 抑制でき、 好ましい。 尚、 ここで、 実質的に同じ材料とは同種類の物質 という意味であって、 例えば重合度の違いで分子量が異なる場合であつ ても同じ材料である。
基板 9および保護層 4は、 例えばポリカーボネート、 PMMA、 ノル ポルネン樹脂、 またはシクロォレフイン樹脂等にて形成できる。
次に、 本実施の形態の情報記録媒体に対する記録再生方法について、 具体例を挙げて説明する。 下記の具体例は、 2光子吸収による記録を前 提とした例である。
第 1の蛍光体 1 1として、 例えば、 半導体材料である酸化亜鉛 (Zn 0) 粒子を用い、 感光材料 10として、 例えば、 ジァリールェテンを用 いた。 ジァリ一ルェテンは、 光で記録可能なフオ トンモードの記録材料 である。 酸化亜鉛粒子の平均粒子径は、 記録波長 (例えば、 0. 66 m) および再生波長 (例えば、 0. 63 jitm) よりも実質的に小さく、 例えば、 0. 01 iim〜0. 03 mである。 ジァリールェテンの吸収 波長は 0. 3 1 m〜0. 42 zmである。 記録層 1における酸化亜鉛 粒子とジァリールェテンとの体積比は、 例えば、 10 : 100〜 100 : 100程度とした。
酸化亜鉛粒子 (第 1の蛍光体) は、 波長が約 0. 38 m以下の光に 対してはほぼ不透明である。 したがって、 2光子吸収による記録を前提 にした場合、 第 1の光の波長は 0. 38 m以下であればよいが、 この 例では、 0. 33 ^ mとした。 記録層 1に、 例えば、 ピークパワーが、 1 W〜400 W程度であり、 パルス幅が、 例えば 1 00フェムト秒〜 1 0ナノ秒と小さい記録光を照 射すると、 記録光が、 対物レンズ 6により集光されて光のパヮ一密度の 高い部分 (集光点) で、 記録波長 (例えば、 0. 6 6 /m) が半分 (例 えば、 0. 3 3 /xm) になったかのような効果が生じ、 酸化亜鉛粒子 (第 1の蛍光体 1 1) は、 第 2の光 (例えば、 0. 3 9 zm) を発生す る。 次いで、 第 2の光をジァリールェテン (感光材料 1 0) が吸収する ジァリールェテンは第 2の光を 1光子吸収することにより、 その光学定 数、 例えば屈折率が変化し、 情報ビット 5が記録される。 第 2の光の波 長は、 例えば、 0. 3 9 imであるので、 高密度記録が行える。 尚、 ジ ァリールェテンの 1光子吸収感度が 2光子吸収感度よりも高いことは言 うまでもない。
この記録層 1では、 波長が 0. 6 mの光に対してはほとんど透明で あるので、 再生に際しては、 0. 6 mより長波長の、 例えば、 波長 0. 6 3 ■imの光を出射可能な半導体レーザを用いれば、 複数の記録層 1を 通過する再生光の光損失を少なくできる。
次に、 本実施の形態の情報記録媒体の製造方法について、 図 2 A〜図 2 Dを用いて説明する。
まず、 基板 9を用意し (図 2 A参照) 、 基板 9上に、 例えば、 スピン コート等の方法で、 感光材料および第 1の蛍光体を含む塗料を塗布して 記録層 l aを形成する (図 2 B参照) 。 さらにその上に、 例えばスピン コート法等の方法で、 中間層の材料を含む塗料を塗布することにより中 間層 2 aを形成する (図 2 C参照) 。 さらにその上に、 同様に記録層 1 b、 中間層 2 b、 記録層 1 c · · ·、 記録層 1 : f を繰り返し形成する。 最後に、 保護層 4の材料を含む塗料を、 記録層 1 f に塗布して保護層 4 を形成するか、 またはフィルム形成法等を用いて記録層 1 f 上に保護層 4を形成する (図 2 D参照) 。 このように、 材料を塗布して記録層およ び中間層を形成することにより、 容易に、 かつ低コストで本実施の形態 の情報記録媒体を作製できる。
また、 中間層または記録層を余剰に形成し、 余剰に形成した部分 (つ まり記録部 3の一部であって、 光が入射する側の部分) を保護層 4とし てもよい。 すなわち、 記録層 1 f 上に中間層 2 a〜 2 eと同様の層をさ らに形成して保護層 4とするか、 または、 記録層 1 f を厚く形成してそ の一部を保護層 4として機能させることも可能である。 このようにすれ ば、 記録部 3と別工程で保護層 4を形成する必要がなくなり、 保護層 4 を記録部と実質的に同じ材料とすることができる。
次に、 本実施の形態の光学情報記録再生装置および記録再生方法につ いて説明する。
図 3に示すように、 本実施の形態の光学情報記録再生装置の光学へッ ドには、 再生用と記録用の 2種類の光源 2 0 a、 2 O bが設けられ、 光 源 2 0 a、 2 0 bから情報記録媒体 2 2までの光路中に、 ビームスプリ ッ夕 1 8 a、 1 8 b , コリメータレンズ 1 6、 フォーカス誤差信号 Zト ラック誤差信号検出素子 1 5、 立ち上げミラー 1 2 1、 球面収差補正素 子 1 3、 対物レンズ 6が配置されている。 光源 2 0 aは、 波長が例えば 0 . 6 3 i mの再生用の半導体レーザ光源であり、 光源 2 O bは、 波長 が例えば 0 . 6 6 mであり、 パルス幅が例えば 1 0 0フェムト秒〜 1 0ナノ秒の記録用の半導体パルスレ一ザ光源である。
尚、 本実施の形態の光学情報記録再生装置においては、 記録用の光源 と再生用の光源とを別に設けているが、 記録用の光源および再生用の光 源を一つの光源で兼用することも可能である。 この場合、 例えば波長 0 . 6 6 mの光源を用い、 記録時にはパルス発振させてピークパワーの 大きいレ一ザ光を出射し、 再生時には連続発振させてピークパワーの小 さいレーザ光を出射するように設定すれば、 本実施の形態の情報記録媒 体の記録および再生を実現できる。 記録用の光源および再生用の光源を 一つの光源で兼用すれば、 光学情報記録再生装置の構成がより簡単とな る。
2光子吸収による記録では、 ピークパワーが高い方が記録のエネルギ 一の閾値が低くなり有利であるが、 記録用のレーザ光のパルス幅が長く なるに従い、 情報記録媒体 2 2に 1ビットを記録するピークパワーの閾 値が低下する傾向がある (ただし、 記録エネルギーの閾値は大きくなる ) 。 これは、 レ一ザ光のパルス幅が長くなるとその分エネルギーが大き くなるためであると考えられる。 比較的低いピークパワーで記録できれ ば、 記録用の光源 2 0 bの半導体レーザの構造を簡単にできる。 ピーク パワーが、 例えば、 5 0 W以下であると実用上好ましい。 そのためには 、 パルス幅は 6ピコ秒以上 1 0ナノ秒以下とすることが好ましい。 尚、 エネルギーの閾値は、 レーザ光のパルス幅にピークパワー閾値を乗じた 値である。
記録時においては、 光源 2 0 bから出射されたレーザ光 2 1 bは、 ビ —ムスプリッ夕 1 8 aにより y軸方向に折り曲げられ、 コリメータレン ズ 1 6により略平行光となり、 回折型のフォーカス誤差信号 /トラック 誤差信号検出素子 1 5を透過 (0次回折光利用) して、 立ち上げミラー 1 2 1によって光路を z軸方向に折り曲げられる。 そして、 z軸方向に 折り曲げられたレーザ光 8は、 球面収差補正素子 1 3を通過して、 対物 レンズ 6によって情報記録媒体 2 2の記録部 3に集光 (収束光 7 ) し、 図 1に示すように、 情報ビット 5 (図 1参照) が形成される。 情報ビッ 卜 5は、 記録層の光学定数の変化を利用して形成されるが、 本実施の形 態では、 主として感光材料 1 0の屈折率変化を利用して記録している。 屈折率変化を利用した情報の記録では、 光の吸収損失を低減できる。 再生時においては、 光源 2 0 aから出射されたレーザ光 2 1 aは、 ビ 一ムスプリッタ 1 8 aと 1 8 bを透過して、 コリメ一夕レンズ 1 6によ り略平行光となり、 回折型のフォーカス誤差信号/トラック誤差信号検 出素子 1 5を透過 (0次回折光利用) して、 立ち上げミラー 1 2 1によ つて光路を z軸方向に折り曲げられる。 そして、 z軸方向に折り曲げら れたレーザ光 8は、 球面収差補正素子 1 3を通過して、 対物レンズ 6に よって情報記録媒体 2 2の記録部 3に集光 (収束光 7 ) する。
情報ビットによって反射されたレーザ光は、 逆方向に折り返し、 対物 レンズ 6、 球面収差補正素子 1 3、 立ち上げミラー 1 2 1を順に通過し 、 回折型フォーカス誤差信号 Zトラック誤差信号検出素子 1 5によって 、 複数の光に分岐され (1次回折光利用。 ただし、 図 3においては簡略 化のため、 回折型フォーカス誤差信号 Zトラック誤差信号検出素子 1 5 からビームスプリッタ 1 8 bまでの光路において分岐光は図示せず。 ) 、 コリメ一夕レンズ 1 6により収束光となり、 さらにビームスプリツ夕 1 8 bにより一 z軸方向に偏向される。 一 z軸方向に偏向された複数の 分岐光 1 7 a〜 1 7 cは、 ピンホールアレイ 1 4のそれぞれのピンホ一 ル 1 4 a〜 1 4 cを通過して光検出器 1 9 a〜 1 9 cで検出される。 また、 本実施の形態においては、 複数のピンホールを有するピンホー ルアレイ 1 4を分岐光 1 7 a〜 1 7 c全体のほぼ焦点の位置に設置して いるが、 別々のピンホールを分岐光 1 7 a〜 1 7 cのそれぞれの焦点に 対応する位置に配置してもよい。 ピンホール 1 4 a〜 1 4 cの大きさを それぞれ分岐光 1 7 a〜l 7 cよりも小さくすることによって、 収束光 1 7 a〜 1 7 cの中心部の光のみを検出し、 収束光 1 7 a〜1 7 cの周 辺付近に分布する不要な高次収差光を除去することができる。 これによ り、 再生信号だけでなくサーポの誤差信号の S ZNまでも向上させるこ とができる。 尚、 分岐光 1 7 a〜 l 7 cの周辺光を削除すると光量が低下するため 、 この場合は検出器 1 9 a〜 1 9 cに A P D (アバランシェフオトダイ オード) を用いて信号強度を強めることが好ましい。 複数の記録層を含 む情報記録媒体の場合、 材料の制限で検出光量が大きくとれないので、 その理由からも A P Dを用いることが好ましい。
また、 ピンホールアレイ 1 4 a〜 1 4 cの大きさを分岐光 1 7 a〜 1 7 cより小さくすることに代えて、 分岐光 1 7 a〜 l 7 cより小さい面 積の光検出器 1 9 a〜 1 9 cで分岐光 1 7 a〜 1 7 cをそれぞれ検出す るようにしても、 同様の効果が得られる。
さらに、 トラック誤差信号に対応する分岐光 1 7 b、 1 7 cのみをピ ンホールアレイ 1 4のピンホール 1 4 b、 1 4 cに通過させて、 分岐光 1 7 b、 1 7 cを光検出器 1 9 b、 1 9 cで検出し、 フォーカス誤差信 号に対応する分岐光 1 7 aはピンホールを通さないで、 例えば 4分割の 光検出器 1 9 aで直接検出するようにしてもよい。 このような配置では 、 フォーカス検出法として、 例えば非点収差法を用いることができる。 また、 この時の光検出器 1 9 aの面積は、 検出位置での分岐光 1 7 aの 断面積より小さくすると高次収差成分を減らすことができる。
本実施の形態においては、 対物レンズ 6として、 開口率 N Aが大きい 、 例えば、 0 . 8 5の単レンズを用いたが、 対物レンズ 6は 2枚組にし ても良い。
本実施の形態では、 既に記録された情報ビット 5を通過しない順で、 記録部 3内に、 順次、 情報ビット 5を 3次元的に記録するようにした。 このような順序で記録することにより、 情報ビット 5による、 散乱光、 不要回折光等の迷光を減らすことができる。 具体的には、 対物レンズ 6 からもっとも離れた位置に配置された記録層 (図 1では、 記録層 l a ) から順に、 近い記録層へと情報ビット 5を形成することにより、 上記順 序は実現可能である。 図 1に示す情報記録媒体では、 記録層 l a、 記録 層 1 b、 記録層 1 c、 · · · というように、 — z軸方向に 3次元的に記 録すればよい。 この時、 収束光 7が通過する記録層 1の厚さが情報ビッ ト 5の記録深さにより異なるので、 光源 2 0 a、 光源 2 O bから対物レ ンズ 6までの光路中に設けた球面収差補正素子 1 3で、 記録深さに応じ て球面収差量を制御しながら記録することが好ましい。 これにより、 良 好な情報ビット 5を形成できる。 球面収差補正素子 1 3には、 屈折率分 布が可変である液晶素子、 または凹レンズと凸レンズとを組み合わせて ァクチユエ一夕で両レンズの光軸方向の間隔を可変にしたビームエキス パンダーや、 ディフォーマブルミラ一や反射マイクロミラ一を並列配置 し、 光位相を制御して球面収差を補正するマイクロマシン等を利用でき る。
尚、 記録順については、 情報ビット 5の未記録部分が存在する場合は 、 収束光 7が既に記録された情報ビット 5を通過しないのであれば、 常 に一 z軸方向でなくともよい。
さらに、 感光材料にフォトクロミック材料を用いた情報記録媒体に対 して情報の記録および再生を行う光学情報記録再生装置では、 消去用の 光源を搭載していると好ましい。 消去用の光源を搭載していると、 リラ イタブル可能な光学情報記録再生装置を実現できる。 2光子吸収を利用 して情報を消去する場合は、 例えば、 波長が 0 . 9 8 mの消去用のパ ルス半導体レーザを用いることができる。 情報記録媒体に含まれる感光 材料が、 例えば、 ジァリールェテンである場合、 記録後のジァリールェ テン (情報ビットが形成された箇所のジァリールェテン) は、 緑色の光 を吸収する。 記録後のジァリ一ルェテンが、 波長 0 . 4 9 の光を吸 収すると情報ビットが消去される。 また、 波長 4 5 0 n m〜 5 8 0 n m の緑色発光ダイオード (L E D ) や、 緑色の光を含む光を発するフラッ シュランプ等を消去用の光源として用いれば、 1光子吸収を利用して、 複数の情報ビットを一括消去することができる。
(実施の形態 2 )
本発明の実施の形態 2の情報記録媒体およびその製造方法、 並びに記 録再生方法、 光学情報記録再生装置について、 図 4 Aおよび図 4 Bを用 いて説明する。
図 4 Aは、 本実施の形態の情報記録媒体の断面構成および情報を記録 および再生する様子を示している。 図 4 Bは、 図 4 Aに示した記録層の 拡大図である。
図 4に示すように、 本実施の形態の情報記録媒体には、 基板 3 9上に 記録部 3 3および保護層 3 4が形成されている。 記録部 3 3は、 記録層 および記録補助層の積層体が、 中間層を介して複数積層されている。 す なわち、 記録部 3 3には、 基板 3 9側から、 記録補助層 3 7 a , 記録層 3 1 a , 中間層 3 2 a , 記録補助層 3 7 b、 記録層 3 1 b、 中間層 3 2 b · · ·、 中間層 3 2 e、 記録補助層 3 7 f および記録層 3 1 ίがこの 順に積層されている。 本実施の形態の情報記録媒体は、 記録部 3 3に複 数の記録層を含むことで、 平面的な情報の記録に加えて、 厚さ方向に複 数層重ねて情報の記録を行うことができる 3次元的な記録を可能として いる。 尚、 以下、 記録層 3 1 a〜 3 1 f のうち任意の記録層について述 ベるときは記録層 3 1とし、 中間層 3 2 a〜 3 2 eのうち任意の中間層 について述べるときは中間層 3 2とし、 記録補助層 3 7 a〜 3 7 f のう ち任意の記録補助層について述べるときは記録補助層 3 7とする。 図 4 Bは、 記録層 3 1および記録補助層 3 7 (図 4 Aに示す領域 3 6 内) の拡大図である。 図 4 Bに示すように、 記録補助層 3 7が記録層 3 1に接して設けられている。 記録補助層 3 7は、 バインダーとしての樹 脂 4 0等に粒子状の第 1の蛍光体 4 2が分散されて形成されており、 記 録層 3 1は、 感光材料から形成されている。 尚、 記録層 3 1は、 感光材 料以外に、 例えば、 P MM Aや紫外線硬化樹脂等の、 記録光および再生 光に対して実質的に透明な樹脂を含んでいてもよい。 記録補助層 3 7に 含まれる樹脂 (バインダー) の量は、 記録補助層 3 7の形状を保持でき れば特に制限はなく、 例えば、 1体積%〜 1 0体積%程度含まれていれ ばよい。
上記樹脂 (バインダー) は、 記録光および再生光に対して実質的に透 明であることが必要とされる。 バインダーは、 第 1の蛍光体 4 2から発 生する蛍光 (第 2の光) により光学定数が変化する材料である必要はな く、 むしろ変化しない方が好ましい。 本実施の形態の情報記録媒体では 、 上記樹脂 (バインダー) が記録材料として機能するのではなく、 記録 層 3 1に記録がなされるからである。 上記樹脂(バインダー)としては、 例えば、 P MM A、 ポリメチルァクリレー卜、 ポリカーボネート、 ポリ スチレン、 ポリビニルアルコール等が挙げられる。
本実施の形態 1の情報記録媒体のように、 記録層に第 1の蛍光体が含 まれた形態では、 記録層に含まれる感光材料の量が減る。 感光材料は、 情報の記録前後において屈折率等の光学定数が変化するが、 蛍光体につ いては変化しない。 したがって、 記録層に蛍光体が含まれた形態では、 情報の記録前後において屈折率等の光学定数の変化量が小さくなる。 本 実施の形態の情報記録媒体のように、 記録層 3 1には蛍光体を含めず、 記録層 3 1とは別に第 1の蛍光体 4 2を含む記録補助層 3 7を設けると 、 記録層 3 1における光学定数の変化量を大きくできる。 また、 感光材 料と粒子状の第 1の蛍光体とを混合して記録層を形成する形態のように 、 感光材料と第 1の蛍光体とを均一性よく混ぜ合わせる必要がない。 そ のため、 記録層の作製が容易である。
図 4 Aでは、 記録層側から記録光および再生光を照射しているが、 こ れに制限されない。 記録補助層側から、 記録光および再生光を照射して も、 情報を記録および再生できる。
第 1の蛍光体 4 2は、 実施の形態 1で説明した情報記録媒体の記録層 1に含まれる第 1の蛍光体と同様の性質および機能を有し、 同様の材料 である。 図 4 Bに示した例では、 第 1の蛍光体 4 2は粒子であるが、 こ れに制限されない。 また、 第 1の蛍光体 4 2は、 有機材料であってもよ い。 第 1の蛍光体 4 2が有機材料である場合は、 バインダーを用いなく ても、 凹凸が少なく、 良好な記録補助層を形成できる。
また、 基板 3 9、 保護層 3 4、 および中間層 3 2は、 実施の形態 1の 情報記録媒体における基板 9、 保護層 4、 および中間層 2と同様の機能 を有し、 同様の材料にて形成できる。
次に、 本実施の形態の情報記録媒体に対する記録再生方法について説 明する。
本実施の形態の情報記録媒体は、 実施の形態 1の情報記録媒体の記録 層 1のように、 記録光の集光部で記録補助層 3 7に 2光子吸収等の非線 形現象が誘起されて、 第 1の蛍光体 4 2が、 あたかも波長が記録波長 λ の半分の光 (第 1の光) を吸収したかのように第 2の光 (蛍光) を発 生する。 第 2の光は記録補助層 3 7に接して設けられた記録層 3 1の感 光材料に吸収される。 第 2の光を吸収した感光材料 4 0は光学定数が変 化し、 情報ビット 3 5が形成される。 本実施の形態の情報記録媒体にお いても、 実施の形態 1の情報記録媒体と同様に、 感光材料 4 0には、 記 録光および再生光に対する吸収率よりも、 第 2の光に対する吸収率の方 が高い材料が選択されている。 また、 第 1の蛍光体 4 2の記録光に対す る 2光子吸収感度は、 感光材料 4 0の記録光に対する 2光子吸収感度よ りも大きい。 そのため、 本実施の形態の情報記録媒体では、 感光材料 4 0に直接 2光子吸収により情報を記録する従来の情報記録媒体よりも、 情報の記録が、 高感度および高速に行われる。
尚、 多光子吸収により記録を行う情報記録媒体では、 実施の形態 1と 同様に、 波長 A i Z n ( nは 3以上の整数) の第 1の光を吸収し、 感光 材料 4 0よりも n光子吸収感度が大きい第 1の蛍光体 4 2を選択すれば よい。
本実施の形態の情報記録媒体を製造する方法は、 実施の形態 1の場合 と同様に、 材料を順次塗布することにより各層を形成することが好まし い。 容易に且つ低コストで作製できるからである。
また、 本実施の形態の情報記録媒体する記録再生方法も、 実施の形態 1と同様であり、 図 3に示した光学情報記録再生装置を用いて情報の記 録および再生を行うことができる。 ただし、 本実施の形態では、 対物レ ンズ 6に、 2枚組みのレンズ (6 a , 6 b ) を用いている(図 4 A参照)
(実施の形態 3 )
本発明の実施の形態 3の情報記録媒体およびその製造方法、 並びに記 録再生方法、 光学情報記録再生装置について、 図 5 Aおよび図 5 Bを用 いて説明する。
図 5 Aは、 本実施の形態の情報記録媒体の断面構成および情報を記録 および再生する様子を示している。 図 5 Bは、 図 5 Aに示した記録層の 拡大図である。
図 5 Aに示すように、 本実施の形態の情報記録媒体には、 基板 5 9上 に記録部 5 3および保護層 5 4が形成されている。 実施の形態 1〜 3の 情報記録媒体と異なるのは、 記録部 5 3の全体が記録層 5 1として機能 している点である。 記録部 5 3 (記録層 5 1 ) の厚みは、 記録光の波長 および再生光の波長のうちの長い方の波長の 2倍以上であると好ましい 。 記録層 5 1内のほぼ同一平面上に情報ビット 5 5の列を記録し、 この ようなビット列という仮想的な記録面 ( 5 1 a〜 5 1 f ) を記録層 5 1 内に複数設けることで、 3次元的な情報の記録を実現している。 尚、 図 5 Aにおいて、 6は対物レンズであり、 7は収束光であり、 8はレ一ザ 光である。
図 5 Bは、 記録層 5 1 (図 6に示す領域 5 6内)の拡大図である。 図 5 Bに示すように、 記録層 5 1は、 感光材料 5 1 0に第 1の蛍光体 5 7が 分散されて形成されている。 第 1の蛍光体 5 7は、 実施の形態 1で説明 した第 1の蛍光体と同様の性質および機能を有し、 同様の材料である。 図 5 Bで示した例では、 第 1の蛍光体 5 7は粒子であるが、 これに制限 されない。 第 1の蛍光体 5 7は、 有機材料であってもよい。 また、 感光 材料 5 1 0についても、 実施の形態 1で説明した感光材料と同様の性質 および機能を有し、 同様の材料である。
本実施の形態の情報記録媒体を製造する方法としては、 実施の形態 1 と同様に、 感光材料 5 1 0と第 1の蛍光体 5 7とを含む塗料を基板 5 9 上に塗布することにより形成する方法や、 記録層 5 1 (記録部 5 3 ) を キャスティングゃ射出成形により形成する方法がある。 これらの方法に よれば、 容易に、 且つ低コストで情報記録媒体を作製できる。
また、 本実施の形態の情報記録媒体する記録再生方法も、 実施の形態 1と同様であり、 図 3に示した光学情報記録再生装置を用いて情報の記 録および再生を行うことができる。
(実施の形態 4 )
本発明の実施の形態 4の情報記録媒体およびその製造方法、 並びに記 録再生方法、 光学情報記録再生装置について、 図 6 Aおよび図 6 Bを用 いて説明する。
図 6 Aは、 本実施の形態の情報記録媒体の断面構成および情報を記録 および再生する様子を示している。 図 6 Bは、 図 6 Aに示した記録層の 拡大図である。
図 6 Aに示すように、 本実施の形態の情報記録媒体には、 基板 6 9上 に記録部 6 3および保護層 6 4が形成されている。 記録部 6 3は、 複数 の記録層 6 3 a〜 6 3 f と複数の中間層 6 2 a〜 6 2 eとを含み、 記録 層と中間層とが交互に積層されている。 尚、 以下、 記録層 6 1 a〜6 1 f のうちの任意の記録層について述べるときは記録層 6 1とし、 中間層 6 2 a〜6 2 eのうちの任意の中間層について述べるときは中間層 6 2 とする。
図 6 Aに示すように、 本実施の形態の情報記録媒体についても、 実施 の形態 1と同様に、 情報の記録時および再生時には、 保護層 4が光の入 射側となる。 記録時には、 レーザ光 8を対物レンズ 6 (組レンズ 6 a , 6 b ) により記録層 l a〜 l f のいずれかに集光して (収束光 7 ) 、 情 報ビット 6 5を形成する。 再生時には、 レーザ光 8を対物レンズ 6 (組 レンズ 6 a, 6 b ) により所望の記録層 6 1 a〜6 1 f に集光し (収束 光 7 ) 、 情報ビット 5によって反射された光を利用して情報を再生する 図 6 Bは、 記録層 6 1 (図 6 Aに示す領域 6 6内) の拡大図である。 本実施の形態の情報記録媒体が実施の形態の 1の情報記録媒体と異なる のは、 記録層 6 1が、 波長が λ 2 Z nの第' 3の光を吸収して第 3の光よ りも長波長の第 4の光を発生する第 2の蛍光体 6 8をさらに含んでいる ことである。 λ 2は消去用の光源から出射ざれる消去光の波長である。 第 4の光の波長は、 第 1の蛍光体 6 7から発生した蛍光 (第 2の光) を 吸収して情報が記録された感光材料 6 1 0の吸収波長域のうちの、 消去 に適した吸収波長域、 例えば、 ェノ!!よりも長く、 かつ上記吸収波長 域に含まれる。 第 2の蛍光体 6 8の消去光に対する η光子吸収感度は、 情報が記録された感光材料 6 1 0の消去光に対する η光子吸収感度より も大きい。 そのため、 本実施の形態の情報記録媒体では、 2光子吸収に よる情報の消去感度が向上している。 第 2の蛍光体 68は、 第 1の蛍光 体 67と同様に、 無機材料、 有機材料のいずれであってもよい。
尚、 第 1の蛍光体 6 7は、 実施の形態 1で説明した第 1の蛍光体と同 様の性質および機能を有し、 同様の材料である。 図 6 Bで示した例では、 第 1の蛍光体 67および第 2の蛍光体 6 8は粒子であるが、 これに制限 されない。 第 1の蛍光体 6 7および第 2の蛍光体 68のうちの少なくと も一方は、 有機材料であってもよい。 感光材料 6 1 0については、 情報 を消去可能なフオ トンモード記録材料、 例えば、 ジァリールェテン等が 用いられる。
吸収波長が 0. 3 1 im〜0. 42 imのジァリールェテンを用いた 場合、 情報ビットの消去に適した吸収波長は、 例えば、 0. 45 111〜 0. 5 7 wmである。 記録後に、 情報ビット 6 5に、 波長 45 m 〜0. 5 7 zmの光を吸収させれば、 情報の消去が行える。
例えば、 2光子吸収により情報を記録および再生することを前提とし た場合、 第 1の蛍光体 6 7として、 例えば、 波長 0. 3 3 mの光 (第 1の光) を吸収して、 例えば、 波長 0. 34 ^m〜 0. 42 mの光 (第 2の光) を発生する材料を用い、 第 2の蛍光体 6 8には、 例えば、 波長 0. 49 j mの光 (第 3の光) を吸収して、 例えば、 波長 0. 50 m〜0. 5 7 mの光 (第 4の光) を発生する蛍光体を選べばよい。 この場合、 記録光の波長は、 例えば、 0. 66 mであり、 再生光の波 長は、 例えば、 0. 6 3 mであり、 消去光の波長は、 0. 98 111で ある。
本実施の形態の情報記録媒体では、 第 1の蛍光体 67と第 2の蛍光体 68は、 有機蛍光色素が特に適している。 有機蛍光色素は、 吸収波長域 が狭い。 そのため、 吸収波長および蛍光波長が互いに重複しないように、 第 1の蛍光体 6 7と第 2の蛍光体 6 8とを選択でき、 記録感度および消 去感度をともに高めることができる。
第 1の蛍光体 6 7に、 例えば、 パラセットフエニル系色素を、 第 2の 蛍光体 6 8に、 例えば 4, 4 ' -ビスジフエニルアミノスチルベン等のジ フエニルアミノスチルベン系色素を、 感光材料 6 1 0に、 例えばジァリ ールェテンを用いると好ましい。 パラセットフェニル系色素の蛍光波長 の中心波長は、 ジァリールェテンの吸収波長の中心波長にほぼ一致して おり、 ジフエ二ルアミノスチルベン系色素の蛍光波長の中心波長は、 情 報が記録されたジァリ一ルェテンの吸収波長の中心波長にほぼ一致して いるからである。 また、 これらの色素は、 ジァリールェテンに混ざり易 いので、 均一性の優れた記録層を形成できる。
また、 記録層 6 1において、 感光材料 6 1 0、 第 1の蛍光体 6 7およ び第 2の蛍光体 6 8は単に混合されているだけでもよいが、 感光材料、 第 1の蛍光体および第 2の蛍光体からなる群から選ばれる 1種の材料の 側鎖に、 残りの 2種の材料のうちの少なくとも 1種の材料が結合されて いると好ましい。 感光材料、 第 1の蛍光体および第 2の蛍光体からなる 群から選ばれる 1種の材料と、 残りの 2種の材料のうちの少なくとも 1 種の材料とが隣接しているため、 記録感度および Zまたは消去感度がよ り一層向上する。 また、 感光材料と、 第 1の蛍光体 6 7と第 2の蛍光体 とを均一性よく混ぜ合わせる必要がない。 そのため、 記録層の作製が容 易となる。
図 6 Aでは、 記録層 6 1と中間層 6 とが交互に積層された多層構造 をしているが、 実施の形態 3の情報記録媒体のように、 記録部全体が記 録層となっていてもよい。 また、 感光材料 6 1 0、 第 1の蛍光体 6 7、 第 2の蛍光体 6 8とがそれぞれ別々の層に含まれ、 それらが積層された 構造をしていてもよい。 また、 本実施の形態の情報記録媒体では、 記録部 6 3は、 第 1の蛍光 体を含む第 1の記録補助層と、 第 2の蛍光体を含む第 2の記録補助層と、 第 1の記録補助層および第 2の記録補助層のそれぞれに接するようにこ られの間に配置され感光材料を含む記録層とを含んでいてもよい。 この 場合、 第 1の記録補助層と、 第 2の記録補助層と、 記録層とからなる積 層体が複数設けられ、 互いに隣接する積層体間には、 記録光および再生 光に対して実質的に透明な中間層が設けられていてもよい。
本実施の形態の情報記録媒体を製造する方法としては、 例えば、 感光 材料と第 1の蛍光体と第 2の蛍光体とを含む塗料を基板 4 9上に塗布し て記録層を形成する工程と、 記録光および再生光に対して実質的に透明 な材料からなる塗料を塗布することにより中間層を形成する工程とを交 互に行う方法がある。
本実施の形態の情報記録媒体に対して情報の記録および再生を行う光 学情報記録再生装置は、 消去用の光源を備えている。
本実施の形態の情報記録媒体する記録再生方法については、 実施の形 態 1と同様である。
以上、 実施の形態 1〜4において本発明の実施の形態を説明したが、 本発明はこれらに限定されるものではなく、 それぞれの実施の形態の情 報記録媒体およびその製造方法、 並びに記録再生方法、 光学情報記録再 生装置の構成を組み合わせることも可能であり、 同様の効果を奏するこ ともできる。 また、 本発明の情報記録媒体および光学情報記録再生装置 には、 追加型以外に書換え型も含まれる。
また、 本実施の形態 1および 4においては、 記録層を 6層含む情報記 録媒体について説明したが、 積層数はこれに限定されず、 2層以上 1 0 0層以下の範囲で積層可能である。
また、 実施の形態 1〜4においては、 情報記録媒体として光ディスク を例に挙げて説明したが、 カード状やドラム状、 テープ状の製品に応用 することも、 本発明の範囲に含まれる。
尚、 上記実施の形態で用いた対物レンズとコリメータレンズは便宜上 名づけたものであり、 一般にいうレンズと同じである。
次に、 本発明の情報記録媒体の実施例について説明する。 下記の実施 例の情報記録媒体は、 実施の形態 1で説明した図 1に示す情報記録媒体 の一例である。
(実施例)
表面にトラック溝 (ピッチ 0. 5 1 m、 溝深さ 0. 2 xmのグルー ブ記録用の溝) が形成された厚さ 1. 1mmのポリカーボネート (吸収 波長 0. 36 /m以下) からなる基板 9上に、 厚さ 0. 1 mの記録層 1と、 厚さ 3 の中間層 2とを交互にスピンコート法で形成して記録 部 3を形成し (記録層 1 a〜l f 、 中間層 2 a〜2 e) 、 さらに厚さ 7 5 xmのポリカーボネート (吸収波長 0. 36 ^m以下) からなる保護 層 4を形成した。
記録層 l a〜l f はそれぞれ、 2, , , , 5, , , ージデシルパラセ ットフェニル (蛍光波長 0. 3 9 m、 0. 66 mの光に対する 2光 子吸収感度は上記ジァリールェテンの 5 00倍) 50体積%と、 ジァリ —ルェテン (吸収波長 0. 3 l m〜0. 42 /m) 5 0体積%とを含 む塗料を用いて形成した。 中間層 2 a〜2 eは、 紫外線硬化樹脂 (吸収 波長 0. 36 m以下) を含む塗料を用いて形成する。
図 7には、 実施例 1の情報記録媒体に対し、 2光子吸収により記録す ることを前提として、 パルス幅を変化させて波長 6 60 nmのパルスレ 一ザ光を照射し、 1ビット記録時のエネルギー閾値およびピークパワー 閾値を測定した結果が示されている。 パルスレ一ザ光のパルス幅が長く なるに従い、 情報記録媒体に 1ビットを記録するピークパワーの閾値が 低下する傾向が見られた。 パルス幅を 5ピコ秒以上とすることにより、 ピークパワー閾値を 5 0 W以下に抑えることができた。 パルス幅を 3ナ ノ秒としたときには、 ピークパワー閾値 2 . 2 Wで情報ビットを形成で きた。
—方、 1ビットの記録に必要なエネルギ一閾値は、 1 0 0フェムト秒 のレーザ光に対して最も低く 3 6マイクロ Jであり、 それよりパルス幅 が長くなると徐々に大きくなる傾向がみられた。 パルス幅を 3ナノ秒以 下とすることにより、 エネルギー閾値を 6ナノ J以下に抑えることがで さた。
以上の結果より、 実施例 1の情報記録媒体によれば、 パルス幅を 3ナ ノ秒とした場合、 ピ一クパワーが 2 . 2 Wのレーザ光を用いて、 1パル スで 1つの情報ビッ卜を形成できることが確認された。
(比較例)
記録層 l a〜 l f を、 ジァリールェテン (吸収波長 0 . 3 1 / m〜 0 . 4 2 m) のみを用いて形成したこと以外は、 実施例 1と同様にして 情報記録媒体を作製した。
図 8には、 比較例の情報記録媒体に対し、 2光子吸収により記録する ことを前提として、 パルス幅を変化させて波長 6 6 0 n mのパルスレー ザ光を照射し、 1ビツト記録時のエネルギー閾値およびピークパヮ 閾 値を測定した結果が示されている。 図 8に示すように、 比較例の情報記 録媒体では、 パルス幅を 3ナノ秒とした場合、 ピークパヮ一が 2 0 0 W のレーザ光を用いて、 1パルスで 1つの情報ビットを形成できることが 確認された。
実施例の情報記録媒体と比較例の情報記録媒体とを比較すると、 実施 例の情報記録媒体では、 ピークパワーが 3 W以下のレーザ光を用いて、 1パルスで 1つの情報ビットを形成できたが、 比較例の情報記録媒体で は、 ピ一クパワーが 3 W以下のレーザ光を用いて、 1パルスで 1つの情 報ビットを形成することはできなかった。 また、 パルス幅を 1 0 0フエ ムト秒〜 1 0ナノ秒とした場合、 実施例の情報記録媒体の記録感度は、 比較例の情報記録媒体のそれの約 1 0 0倍に向上していることが確認で きた。 産業上の利用の可能性
本発明の情報記録媒体およびその製造方法、 並びに記録再生方法、 光 情報記録再生装置によれば、 記録感度が向上し、 従来のように非常に高 いピークパワーを有するレーザ光でなくても 1パルスで 1つの情報ビッ 卜を形成することができる。 したがって、 高感度および高速記録が可能 な情報記録媒体および光学情報記録再生装置を提供できる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 記録部を含み、 前記記録部に記録光または再生光が照射されるこ とにより情報が記録または再生される情報記録媒体であって、
前記記録光の波長を λェとすると、
前記記録部は、
波長 λェ/ ηの第 1の光を吸収すると第 2の光を発生する第 1の蛍光 体と、
前記第 2の光を吸収して光学定数が変化する、 フォトンモードの感光 材料とを含み、
前記第 1の蛍光体の前記記録光に対する η光子吸収感度が、 前記感光 材料の前記記録光に対する η光子吸収感度よりも大きいことを特徴とす る情報記録媒体。
だだし、 ηは 2以上の整数である。
2 . 前記記録部は、 1層以上の記録層を含み、 前記記録層は、 前記感 光材料と前記感光材料に混合された前記第 1の蛍光体とを含む請求の範 囲 1に記載の情報記録媒体。
3 . 前記記録部は、 複数の前記記録層を含み、 前記複数の記録層は前 記記録光および前記再生光に対して実質的に透明な中間層を介して積層 されている請求の範囲 2に記載の情報記録媒体。
4 . 前記記録部は、 前記第 1の蛍光体を含む記録補助層と、 前記記録 補助層に接して配置され前記感光材料を含む記録層とを含む請求の範囲 1に記載の情報記録媒体。
5 . 前記記録層および前記記録補助層からなる積層体が複数設けられ ており、 互いに隣り合う前記積層体間には、 前記記録光および前記再生 光に対して実質的に透明な中間層が設けられている請求の範囲 4に記載 の情報記録媒体。
6. 前記記録部全体が前記記録層である請求の範囲 2に記載の情報記 録媒体。
7. 前記記録層の厚みは、 前記記録光の波長および前記再生光の波長 のうちの長い方の波長の 2倍以上である請求の範囲 6に記載の情報記録 媒体。
8. 前記情報記録媒体に記録された情報を消去するために照射される 消去光の波長を λ 2とすると、
前記記録部は、 波長 λ 2/ηの第 3の光を吸収して第 4の光を発生す る第 2の蛍光体をさらに含み、
前記第 4の光の波長は、 ^ iZnよりも長く、 前記情報が記録された 前記感光材料の吸収波長域に含まれ、
前記第 2の蛍光体の前記消去光に対する n光子吸収感度が、 前記情報 が記録された前記感光材料の前記消去光に対する n光子吸収感度よりも 大きい請求の範囲 1に記載の情報記録媒体。
9. 前記第 2の光の波長は、 前記記録光および前記再生光の波長より も短い請求の範囲 1に記載の情報記録媒体。
1 0. 前記第 2の光の波長は、 0. 3 zm以上 0. 5 m以下である 請求の範囲 9に記載の情報記録媒体。
1 1. 前記感光材料は、 前記記録光および前記再生光に対して実質的 に透明である請求の範囲 1に記載の情報記録媒体。
1 2. 前記感光材料は、 前記第 1の光を吸収可能な材料を含む請求の 範囲 1に記載の情報記録媒体。
1 3. 前記感光材料は、 フォトクロミック材料である請求の範囲 1に 記載の情報記録媒体。
14. 前記フォトクロミック材料は、 ジァリールェテンを含む請求の 範囲 1 3に記載の情報記録媒体。
1 5. 前記感光材料はジァリールェテンを含み、 前記記録層は、 前記 記録光および前記再生光に対して実質的に透明な樹脂をさらに含む請求 の範囲 2に記載の情報記録媒体。
1 6. 前記感光材料は、 側鎖型液晶性高分子またはフォトポリマーで ある請求の範囲 1に記載の情報記録媒体。
1 7. 前記光学定数は屈折率である請求の範囲 1に記載の情報記録媒 体。
1 8. 前記第 1の蛍光体は粒子である請求の範囲 1に記載の情報記録 媒体。
1 9. 前記粒子の平均粒子径は、 前記記録光および前記再生光の波長 よりも小さい請求の範囲 1 8に記載の情報記録媒体。
2 0. 前記粒子は無機材料からなる請求の範囲 1 8に記載の情報記録 媒体。
2 1. 前記無機材料は、 ユーロピウム付活ピロ燐酸ストロンチウム · マグネシウム、 およびパリゥムシリケートからなる群から選ばれる少な くとも 1種の材料を含む請求の範囲 2 0に記載の情報記録媒体。
22. 前記粒子は半導体材料からなる請求の範囲 1 8に記載の情報記 録媒体。
2 3. 前記半導体材料からなる粒子は、 不活性化されている請求の範 囲 22に記載の情報記録媒体。
24. 前記半導体材料からなる粒子は、 水素がドーピングされて不活 性化されている請求の範囲 22に記載の情報記録媒体。
2 5. 前記半導体材料は、 エネルギーギャップが 2. 5 e V以上 8. 3 eV以下である請求の範囲 22に記載の情報記録媒体。
26. 前記半導体材料は、 酸化亜鉛、 窒化ガリウム、 セレン化亜鉛、 リン化アルミニウム、 硫化亜鉛、 硫化カドミウム、 シリコン、 ゲルマ二 ゥム、 酸化スズ、 酸化チタン、 酸化タングステン、 チタン酸ストロンチ ゥム、 炭化シリコンおよび酸化ィンジゥムからなる群から選ばれる少な くとも 1種の材料含む請求の範囲 2 2に記載の情報記録媒体。
2 7 . 前記第 1の蛍光体は、 有機蛍光色素である請求の範囲 1に記載 の情報記録媒体。
2 8 . 前記第 1の蛍光体は、 有機蛍光色素であり、 前記記録層は、 前 記記録光および前記再生光に対して実質的に透明な樹脂をさらに含む請 求の範囲 2に記載の情報記録媒体。
2 9 . 前記記録光および前記再生光に対して実質的に透明な樹脂は、 デンドリマーポリマーを含む請求の範囲 2 8に記載の情報記録媒体。
3 0 . 有機蛍光色素は、 パラセットフエニル系色素を含む請求の範囲
2 7に記載の情報記録媒体。
3 1 . 前記感光材料および前記第 1の蛍光体はともに有機材料であり 、 前記感光材料および前記第 1の蛍光体のうちのいずれか一方の材料の 側鎖に、 他方の材料が結合されている請求の範囲 1に記載の情報記録媒 体。
3 2 . 前記感光材料は、 ジァリールェテンを含み、 前記第 1の蛍光体 は、 パラセットフエニル系色素を含む請求の範囲 3 1に記載の情報記録 媒体。
3 3 . 前記感光材料、 前記第 1の蛍光体および第 2の蛍光体は有機材 料であり、 前記感光材料、 前記第 1の蛍光体および第 2の蛍光体からな る群から選ばれる 1種の材料の側鎖に、 残りの 2種の材料のうちの少な くとも 1種の材料が結合されている請求の範囲 8に記載の情報記録媒体
3 4 . 前記感光材料は、 ジァリ一ルェテンを含み、 前記第 1の蛍光体 は、 パラセットフエニル系色素を含み、 前記第 2の蛍光体は、 ジフエ二 ルアミノスチルベン系色素を含む請求の範囲 3 3に記載の情報記録媒体
3 5 . 請求の範囲 1に記載の情報記録媒体に対して情報を記録または 再生する記録再生方法であって、
前記記録光を前記記録部に照射し、 前記第 1の蛍光体から発生した前 記第 2の光により前記感光材料の光学定数を変化させる工程を含み、 前記工程において、 前記第 2の光の波長は、 前記記録光および前記再 生光の波長よりも短いことを特徴とする記録再生方法。
3 6 . 1層以上の記録層を含む記録部を含み、 前記記録部に記録光ま たは再生光が照射されることにより情報が記録または再生される情報記 録媒体の製造方法であって、
第 1の蛍光体と感光材料とを含む塗料を塗布することにより前記記録 層を形成する工程を含み、
前記記録光の波長を λェとすると、 前記第 1の蛍光体は、 波長ぇェノ ηの第 1の光の吸収により第 2の光を発生し、
前記感光材料は、 前記第 2の光の吸収により光学定数が変化し、 前記第 1の蛍光体の前記記録光に対する η光子吸収感度は、 前記感光 材料の前記記録光に対する η光子吸収感度よりも大きいことを特徴とす る情報記録媒体の製造方法。
3 7 . 前記記録光および前記再生光に対して実質的に透明な材料から なる塗料を塗布することにより中間層を形成する工程をさらに含み、 前記記録層を形成する工程と、 前記中間層を形成する工程とを、 所定 の数だけ交互に繰り返す請求の範囲 3 6に記載の情報記録媒体の製造方 法。
3 8 . 前記記録層を形成する工程において、 第 2の蛍光体をさらに含む前記塗料を塗布することにより前記記録層 を形成する請求の範囲 3 6に記載の情報記録媒体の製造方法。
ただし、 前記情報記録媒体に記録された情報を消去するために照射さ れる消去光の波長を λ 2とすると、 前記第 2の蛍光体は、 波長が λ 2 Ζ ηの第 3の光を吸収して第 4の光を発生し、
前記第 4の光の波長は、 よりも長く、 前記情報が記録された 前記感光材料の吸収波長域に含まれ、
前記第 2の蛍光体の前記消去光に対する η光子吸収感度が、 前記情報 が記録された前記感光材料の前記消去光に対する η光子吸収感度よりも 大きい。
3 9 . 請求の範囲 1に記載の情報記録媒体に対して情報の記録および 再生を行う光学情報記録再生装置であつて、
記録光を出射する光源と、
再生光を出射する光源と、
前記記録光および前記再生光を前記情報記録媒体に集光する対物レン ズと、
前記情報記録媒体で反射した光を検出する光検出器と、 を備え、 前記情報記録媒体の前記記録部の光学定数の変化を利用して、 前記記 録部に情報ビットを形成することを特徴とする光学情報記録再生装置。
4 0 . 消去光を出射する光源をさらに備えた請求の範囲 3 9に記載の 光学情報記録再生装置。
4 1 . 前記消去光を出射する光源は、 フラッシュランプである請求の 範囲 3 9に記載の光学情報記録再生装置。
4 2 . 前記記録光を出射する光源は、 パルスレーザ光源であり、 パル ス幅は、 1 0 0フェムト秒〜 1 0ナノ秒である請求の範囲 3 9に記載の 光学情報記録再生装置。
4 3 . 前記再生光を出射する光源の波長が、 前記記録光を出射する光 源の波長よりも短い請求の範囲 3 9に記載の光学情報記録再生装置。
4 4 . 記録部に記録されている情報ビットを通過しない順序で、 前記 情報記録媒体の前記記録部に情報ビットを 3次元的に記録する請求の範 囲 3 9に記載の光学情報記録再生装置。
4 5 . 前記情報記録媒体の前記記録部中に対物レンズからより離れた 位置から近い位置に向って、 順に、 情報ピットを記録する請求の範囲 4 4に記載の光学情報記録再生装置。
4 6 . 前記記録光を出射する光源と前記再生光を出射する光源とが共 通である請求の範囲 3 9に記載の光学情報記録再生装置。
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