WO2004039783A1 - キノリン−３−カルボキサミド化合物 - Google Patents
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
- A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
- C07D215/54—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 3
Definitions
- the present invention relates to a quinoline-13-carboxamide compound or a salt thereof, and a pesticide containing the same as an active ingredient.
- WO 0/0733283 includes N-cycloalkylquinolinecarboxamide as a therapeutic agent for diseases of the central nervous system.
- N-cycloalkyl-1-oxoquinoline-3-carboxamide is described as a ligand of the GABA receptor, and cycloalkylamine having a substituent at the 1-position and 3-cycloalkylamine are described.
- the compound to which quinoline carboxylic acid is bound is not described, and there is no description about an agricultural and horticultural fungicide.
- a quinoline 13-carboxamide compound can be used as an agricultural and horticultural fungicide.
- the present inventors have conducted intensive studies on quinoline-13-carboxamide compounds, and as a result, have found that quinoline-3 in which cycloalkylamine or cycloalkulamine having a substituent at the 1-position is bonded to 3-quinolinecarboxylic acid.
- Carboxamide compound or quinoline 3-Carbothioamide compound has excellent bactericidal activity against various plant diseases and is useful as an active ingredient of pesticides.
- plant mold diseases agricultural and horticultural crops
- the present invention has been found to be able to control rice blast (Pyricularia oryzae), which often causes severe damage to rice, and gray mold (Botrytis cinerea) of tomatoes, cucumber, and kidney beans at low doses. completed. Disclosure of the invention
- the present invention has the general formula
- A is the same or different and may be substituted with 1 to 4 ano'alkyl groups.
- R is a C i-C 6 alkyl group which may be substituted with the same or different 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a halogen atom, a Ci Ce alkoxy group and a phenoxy group,
- Halogen atom C 1 -C 6 Anorekokishi group, phenylene Honoré groups and identical or different ivy 1-3 amino substituted with a substituent which may C 2 to -C 6 alkenyl group selected from the group consisting of phenoxy group,
- Halogen atom C 1 -C 6 alkoxy group and the same or different ivy .1 ⁇ 3 substituents ⁇ and which may be C 2 to C 6 alkynyl group with a group selected the group or al consisting of phenoxy group,
- Ci Ce alkyl group which may be substituted by 1 to 3 identical or different halogen atoms, ⁇ , to 6 alkoxy group, 1 to 2 identical or different 1 to 2 alkyl groups
- An aralkyl group which may be substituted with the same or different 1 to 6 substituent (s) selected from the group consisting of a diamino group, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a mercapto group and a Ci Ce alkylthio group, or
- X represents an oxygen atom or a sulfur atom
- Y is a halogen atom, substituted by 1 to 3 identical or different halogen atoms Alkyl group, C Cs alkoxy group which may be substituted with 1 to 3 identical or different halogen atoms, phenyl group, phenoxy group, -acyloxy group, 1 to 2 identical or different C 1 It represents substituted by -C 6 alkyl group Yoi Amino group, a nitro group, a hydroxyl group, a substituent selected from the group consisting of mercapto Moto ⁇ Pi C 1 -C 6 alkylthio group,
- n an integer of 0 to 5
- Cycloalkyl group is, for example, a monocyclic or bicyclic cycloalkyl having 3 to 10 carbon atoms such as a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a norbornyl group.
- An alkyl group preferably a cyclopentyl group, a cyclohexyl group or a cycloheptyl group, and more preferably a cyclohexyl group.
- Cycloalkyl group is the aforementioned rCsCt.
- cycloalkyl group for example, 2-methylcyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 2,2-dimethylcyclohexyl group, 2,6-dimethylcyclohexyl group
- cycloalkyl group substituted by 1 to 4 identical or different C 1 to C 6 alkyl groups such as a mouth hexyl group, preferably a methyl group.
- the “optionally substituted ⁇ 3- to cycloalkyl group” represented by A is preferably a cyclopentyl group, a cyclohexynole group or a cycloheptyl group, more preferably a cyclohexyl group .
- the “ ⁇ to cycloalkenyl group” is, for example, a monocyclic or bicyclic cycloalkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, such as a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group, and the like.
- a cyclohexenyl group is, for example, a monocyclic or bicyclic cycloalkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, such as a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group, and the like.
- a cyclohexenyl group is, for example, a monocyclic or bicyclic cycloalkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, such as a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group, and the like.
- "to 0 6 alkyl group” for example, a methyl group, Echiru group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, Isopuchiru group, s- butyl, t-loop Chinore group, pentyl group, isopentyl group, 2-methylbutyl, neopentyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 4-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-methylpentyl, 1-methylpentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2 1 carbon atoms such as 1,2-dimethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, and 2-ethylbutyl
- the “C 2 -C 6 alkyl group” may be linear or branched, and may contain an arbitrary number of double bonds.
- vinyl group propane-1-yl group, aryl group, isopropyl group, butadiene
- the “C 2 -C 6 alkynyl group” may be linear or branched, and may contain an arbitrary number of triple bonds.
- Examples thereof include a 1-yl group and the like.
- the "Ararukiru group", wherein the one or more radicals substituted hydrogen atom is "Ariru group” of the " ⁇ ⁇ 6 alkyl group” is fist down.
- examples of the “heteroarylalkyl group” include groups in which one or more hydrogen atoms of the aforementioned rCiCealkyl group have been substituted with a “heteroaryl group”.
- the heteroaryl group constituting the heteroarylalkyl group may be either monocyclic or polycyclic, and includes a heteroaryl group containing one or more heterocyclic atoms having the same or different ring structures. Can be used.
- the type of the hetero atom is not particularly limited, and examples thereof include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom.
- Examples of the monocyclic heteroaryl group constituting the heteroarylalkyl group include a furyl group, a chel group, a pyrrolyl group, an oxazolyl group, an isooxazolyl group, a dihydroisooxazolyl group, a thiazolyl group, and an isothiyl group.
- Examples thereof include a 5- to 7-membered monocyclic heteroaryl group such as an azolyl group, an imidazolyl group, a bilazolyl group, an oxaziazolyl group, a thiaziazolyl group, a triazolyl group, a tetrazolyl group, a pyridyl group, an azepyr group, and an oxazepinyl group.
- a 5- to 7-membered monocyclic heteroaryl group such as an azolyl group, an imidazolyl group, a bilazolyl group, an oxaziazolyl group, a thiaziazolyl group, a triazolyl group, a tetrazolyl group, a pyridyl group, an azepyr group, and an oxazepinyl group.
- Examples of the polycyclic heteroaryl group constituting the heteroarylalkyl group include a benzofural group, an isobenzofurel group, a benzophenyl group, an indolyl group, an isoindolyl group, an indazolyl group, a benzoxazolyl group, and a benzoisozo.
- Xazolyl group benzothiazolyl group, benzoisothiazolyl group, benzoxodiazolyl group, benzothiadiazolyl group, benzotriazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, cinnolinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, Phthalazul group, naphthyridinyl group, purinyl group, pteridinyl group, carpazolyl group, carbolinyl group, acridinyl group, 2-atarizyl, 3-ataridiel, 4-ataridinyl, 9-acrylidinyl, phenoxazinyl group, phenothiazil group , Huenajour And an 8- to 14-membered polycyclic heteroaryl group such as a group.
- the “rCiCe alkoxy group” is, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, an s-butoxy group, a t-butoxy group, a pentyloxy group , Isopentyloxy, 2-methylbutoxy, neopentyloxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, (4-methylpentyl) oxy, (3-methylpentyl) oxy, ( 2-methylpentyl) oxy group, (1-methylpentyl) oxy group, 3,3-dimethylbutoxy group, 2,2-dimethylbutoxy group, 1,1-dimethylbutoxy group, 1,2-dimethylbutoxy group, 1,3 — A straight-chain or branched-chain alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy and 2-ethyl
- the “-?? siloxy group” includes, for example, a formyloxy group, a carbonyloxy group (C 2 -C 7 alkyl carbonyloxy group) to which the above “ ⁇ alkyl group” is bonded, and a “C 2 -C S ” Carbonyl group attached to an alkenyl group A xy group (C 3 -C 7 alkenylcarbonyloxy group) or a carboxy group (C 2 -C 7 alkoxycarbonyloxy group) to which the above-mentioned rC i Ce alkoxy group is bonded.
- a straight-chain or branched alkylcarbonyloxy group having 2 to 5 carbon atoms (C 2 -C 5 alkylcarbonyloxy group), a straight-chain or branched alkoxycarbonyloxy group having 2 to 5 carbon atoms ( (C 2 -C 5 alkoxycarberoxy group), and more preferably an acetooxy group or a methoxycarbonyloxy group.
- the “halogen atom” is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, preferably a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, and more preferably a fluorine atom or a chlorine atom.
- rCiCe alkylthio group is, for example, a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, an isopropylthio group, a butylthio group, an isopentylthio group, a neopentylthio group, a 3,3-dimethylbutylthio group, It is a straight-chain or branched-chain alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms such as a 2-ethylbutylthio group, preferably a straight-chain or branched-chain alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably Is a methylthio group.
- the same or different 1 to 3 halogen atoms which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms includes, in addition to the above-mentioned alkyl group, for example, a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, a difluoromethyl group.
- CA alkyl group which may be substituted by 1 to 3 identical or different “halogen atoms”. More preferably, it is the above-mentioned "-C. Alkyl group” which may be substituted by the same or different 1 to 3 "fluorine atoms or chlorine atoms", and even more preferably, it is a methyl group, a It is a tyl group, a propyl group, a chloromethyl group or a trifluoromethyl group, particularly preferably a methyl group, an ethyl group or a trifluoromethyl group.
- the “C i Ce alkoxy group which may be substituted with the same or different 1 to 3 halogen atoms” includes, in addition to the above “C 1 to C 6 alkoxy group”, for example, a trifluoromethoxy group , Trichloromethoxy group, difluoromethoxy group, dichloromethoxy group, dibromomethoxy group, fluoromethoxy group, chloromethoxy group, bromomethoxy group, methoxymethoxy group, 2,2,2-trichloroethoxy group, 2, 2,2-trifluoroethoxy group, 2-bromoethoxy group, 2-chloroethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 3-chloropropoxy group, 3,3,3-trifluoropropoxy group, 4-fluorobutoxy group Group, 3-fluoro-2-methylpropoxy group, 3,3,3_trifluoro-2-methylpropoxy group, 6,6,6-tricyclohexyloxy
- a trifluoromethoxy group Trichlorome
- ⁇ the same or different 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a halogen atom, a C i Ce alkoxy group and a phenoxy group, which may be substituted with ⁇ to ⁇ 6 alkyl groups '' are the other " ⁇ ⁇ 0 6 alkyl group" ⁇ Pi the "same or different 1-3 amino which may be substituted ⁇ ⁇ 6 alkyl group with a halogen atom", for example, main Tokishimechiru group, ethoxymethyl group, An ethoxy group, a propoxymethyl group or the like, the same or different from the above-mentioned ⁇ ⁇ alkyl group '' substituted by 1 to 3 ⁇ ⁇ alkoxy groups '', a phenoxymethyl group, a phenoxymethyl group or the like substituted by a phenoxy group "C 1 -C 6 alkyl group", ⁇ Pi 2 main Tokishi 1 one chloromethyl group, 3-phenoxy,
- a ⁇ C 2 -C 6 alkenyl group which may be substituted with the same or different 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a halogen atom, a C 1 -C 6 alkoxy group, a phenyl group and a phenoxy group "the addition of the" C 2 -C 6 alkenyl group ", 3-chloroallyl group, 4-bromo-2-heptenyl group identical or different ivy like:!
- the ⁇ C 2 -C 6 alkynyl group which may be substituted with the same or different 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a halogen atom, a Ci Cs alkoxy group and a phenoxy group '' is the aforementioned ⁇ other C 2 -C 6 alkynyl group ", 3- black port - 2 Puropieru group, 4- promoter 2- heptynyl said substituted with same or different 1 to 3 halogen atoms such as the group" C 2 ⁇ Substituted by 1 to 3 identical or different “-alkoxy groups” such as a C 6 alkyl group, a 3-methoxy-12-propyl group, and a 4-ethoxy-3-butulyl group.
- the "C 2 ⁇ C 6 alkynyl group” said substituted by phenoxy groups such as 3 Fuenokishi one 2-heptynyl group "C 2 -C 6 alkynyl group”, ⁇ Pi 4 main butoxy one 4 one black port one 2 - such heptynyl group, a halogen atom, a C 1 C 6 wherein substituted by two or more substituents selected from alkoxy and the group consisting of a phenoxy group "C 2 -C 6 ⁇ Rukiniru group” also includes.
- phenoxy groups such as 3 Fuenokishi one 2-heptynyl group "C 2 -C 6 alkynyl group”, ⁇ Pi 4 main butoxy one 4 one black port one 2 - such heptynyl group, a halogen atom, a C 1 C 6 wherein substituted by two or more substituents selected from alkoxy and the group consisting of a phenoxy group "C 2 -C 6
- an amino group which may be substituted with the same or different one or two Ci Ce alkyl groups includes, in addition to an amino group, one or two same or different Ci Ce alkyl groups.
- r C i C e alkyl group is an amino group substituted, preferably, identical Wakashi Ku is different 1-2 amino wherein” ⁇ ⁇ 4 alkyl group "may amino der to be substituted And more preferably a dimethylamino group or a getylamino group.
- a ⁇ halogen atom which may be substituted with 1 to 3 identical or different 1 to 3 halogen atoms, a 6 to 6 alkyl group, a CiCe alkoxy group, 1 to 2 identical or different ⁇ Substituted with 6 alkyl groups, substituted with 1 to 6 identical or different substituents selected from the group consisting of amino groups, nitro groups, cyano groups, hydroxyl groups, mercapto groups and alkylthio groups.
- the “aralkyl group” includes, in addition to the “aralkyl group”, the “aralkyl group” substituted with the same or different 1 to 6 halogen atoms, and the same or different 1 to 6 identical or different And the same or different 1 to 6 of the above-mentioned ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ -alkoxy groups which are substituted with ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ alkyl groups which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms.
- the "heteroarylalkyl group which may be substituted” includes the above-mentioned “heteroarylalkyl group", and the above-mentioned “heteroarylalkyl group” substituted with the same or different 1 to 6 halogen atoms, the same or different
- One to five Y's can be substituted at any substitutable position on the quinoline ring. When two or more Y's are present, they may be the same or different.
- Y's When two or more Y's are present, they may be the same or different.
- A is preferably 1 to 4 and which may be ⁇ 3 ⁇ substituted with a methyl group.
- a cycloalkyl group more preferably a cyclopentyl group, a cyclohexyl group or a cycloheptyl group, particularly preferably a cyclohexyl group,
- R is preferably the same or different 1 to 6 halogen atoms, a C 6 alkyl group, an alkoxy group or a dialkyl group substituted with a hydroxyl group, and more preferably the same or different A benzyl group which may be substituted with 1 to 6 different halogen atoms, a C! ⁇ 6 alkyl group, a C! CS alkoxy group or a hydroxyl group, particularly preferably a benzyl group,
- X is preferably an oxygen atom
- Y n is preferably ⁇ is a fluorine atom, a hydroxyl group or a methyl group, ⁇ is 0 or 1, more preferably ⁇ is a methyl group, and ⁇ is 0 Or 1.
- ⁇ is a fluorine atom, a hydroxyl group or a methyl group, ⁇ is 0 or 1, more preferably ⁇ is a methyl group, and ⁇ is 0 Or 1.
- Y n is Upsilon is a fluorine atom, a hydroxyl group or a methyl group, eta is 0 or 1,
- A is a cyclopentyl group, a cyclohexyl group or a cycloheptyl group
- R are identical or different 1-6 halogen atoms, Ci Ce alkyl group, and 0 6 alkoxy group or a hydroxyl group in base may be substituted Njiru group, (b 3) X, Oxygen atom,
- (c1) A is a cyclohexyl group
- Y n is Upsilon is a methyl group, eta is 0 or 1,
- N-C 1-(3,5-difluorobenzyl) cyclohexynole] quinoline is a 3- 3-boxylboxamide.
- the compound (I) of the present invention can be converted into a salt such as a sulfate, a hydrochloride, a nitrate, and a phosphate.
- a salt such as a sulfate, a hydrochloride, a nitrate, and a phosphate.
- the compound (I) of the present invention and a salt thereof can be solvated, and these solvates are also included in the present invention.
- a solvate is preferably a hydrate.
- the compound (I) of the present invention there is also a compound having an asymmetric carbon.
- the present invention includes a mixture of one kind of optically active substance and several kinds of optically active substances at an arbitrary ratio. .
- c Pen is a cyclopentyl group
- cHe x is a cyclohexyl group
- cHe p is a cycloheptyl group
- No is a norbornyl group
- cHe xe is a cyclohexyl group.
- -Me is a methyl group
- Et is an ethyl group
- Pr is a propyl group
- iPr is an isopropyl group
- Bu is a butyl group.
- THIM represents a thiazolylmethyl group
- ISDM represents 4,5-dihydroisoxazolylmethyl.
- ⁇ BZTM '' represents a benzothiazolylmethyl group
- ⁇ NAPM '' represents a naphthylmethyl group
- ⁇ PYDM '' represents a pyridylmethyl group
- preferred compounds are Compound Nos. 1-11, 1-15, 1-11-1,
- the quinoline-13-carboxamide compound of the present invention can be produced by the methods A and B described below, and the quinoline-13-carpothioamide compound can be produced by the method C described below.
- Step A-1 is a step of producing a halogenated 3-quinoline carbonyl compound represented by the general formula (III) by halogenating compound (II) with a halogenating agent in an inert solvent. .
- the halogenating agent used in this step is not particularly limited as long as the carboxylic acid is converted into an acid halide, and examples thereof include inorganic halogens such as phosphoryl chloride, thiol chloride, phosphorus pentachloride, and phosphorus trichloride.
- inorganic halogens such as phosphoryl chloride, thiol chloride, phosphorus pentachloride, and phosphorus trichloride.
- Compound; or an organic halogen compound such as ⁇ , ⁇ -dihalogenoether, halogenated alkylamine, organic phosphorus halide, or the like, preferably an organic halogen compound, and more preferably oxalyl chloride.
- the solvent used in this step is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
- hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene, and toluene; dichloromethane, dichloroethane, chlorohonolem, Hydrogenated hydrocarbons such as tetrachloroethane; ethers such as dioxane, getyl ether, tetrahydrofuran (THF), ethylene glycolone resin, methyl ether, etc .; acetone, methyl ethino ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and the like Ketones such as xanone; nitriles such as acetonitrile and isoptyronitrile; or esters such as methyl acetate, ethyl acetate and propyl acetate, and are preferably hydrocarbons or halogenated hydrocarbons.
- the reaction temperature varies depending on the starting compound, the reaction reagent, the solvent, and the like, but is usually from 120 ° C to 250 ° C, and preferably from 0 ° C to 140 ° C.
- the reaction time varies depending on the starting compound, the reaction reagent, the solvent, the reaction temperature and the like, but is usually 10 minutes to 120 hours, preferably 30 minutes to 72 hours.
- step A-2 compound (IV) is acylated with compound (III) in an inert solvent in the presence or absence of a base to produce compound (la) of the present invention. This is the step of doing.
- the amount of the compound (III) to be used is usually 1 to 3 mol, preferably 1.1 to 1.5 mol, per 1 mol of the compound (IV).
- the base to be used is not particularly limited as long as it is used as a base in a usual reaction.
- alkali metal carbonates such as sodium carbonate and carbon dioxide
- Alkali metal bicarbonates such as sodium hydrogen and hydrogen bicarbonate
- alkali metal hydrides such as sodium hydride, lithium hydride and lithium hydride
- sodium hydroxide, lithium hydroxide and palladium hydroxide Alkali metal hydroxides or alkaline earth metal hydroxides
- Alkali metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium methoxide, potassium t-butoxide
- Triethylamine, triptylamine diisopropyl , N-methylmorpholine, pyridine, 4- (N, N-dimethylamino Pyridine, N, N-Dimethylaniline, N, N-Jetylaniline, 1,5-Diazabicyclo [4.3.0]
- the solvent used in this step is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
- hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene, and toluene; dichloromethane, dichloroethane, chloropho / REM, and tetrachloride Hydrogenated hydrocarbons such as ethane; ethers such as dioxane, getyl ether, tetrahydrofuran (THF) ethylene glycol dimethyl ether; dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphate triamide (HMPA) Amides; ketones such as acetone, methylethyl ketone, methyl / isobutyl ketone, and cyclohexanone; nitrinoles such as acetonitrile and isobutyronitrile; or amides such as methyl acetate, ethyl acetate and propyl acetate Esters,
- the reaction temperature varies depending on the starting compound, the reaction reagent, the solvent, and the like, but is usually from 20 ° C to 150 ° C, and preferably from 0 ° C to 40 ° C.
- the reaction time varies depending on the starting compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, but is usually 10 minutes to 120 hours, preferably 30 minutes to 72 hours.
- the 3-quinoline carboxylic acid compound (II) as a starting material in the above-mentioned Method A is a known compound or a known method (for example, Journal Off, Medicinal Chemistry J. Med Chem. , Vol. 22, p. 816 (1979) ⁇ .
- the amine compound (IV) used in this step is a known compound or described in a known method ⁇ for example, Chemis * Berichte Chem. Ber., Vol. 12, p. 1875 (1879).
- a transfer reaction from the carboxylic acid, or by hydrolyzing an amide compound obtained by a Ritter reaction from an alcohol compound described in Synthesis, Vol. 12, p. 179 (2000).
- Method II is a method for producing compound (la) of the present invention by reacting nitrile with an alcohol.
- Step B-1 is a step for producing compound '(la) of the present invention by reacting compound (V) with compound (VI) in a solvent or a non-solvent in the presence of an acid.
- the amount of compound (VI) to be used is generally 1 to 6 mol, preferably 1.1 to 3.0 mol, per 1 mol of compound (V).
- the solvent to be used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
- hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, and octane; dichloromethane, chloroform, Halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride; ethers such as dioxane, getyl ether, tetrahydrofuran (THF), and dibutyl ether; or carboxylic acids such as acetic acid and propionic acid; Acid, more preferably acetic acid.
- the acid used in this step is not particularly limited as long as it is used as an acid in a usual Ritter reaction.
- inorganic acids such as sulfuric acid, formic acid, phosphoric acid, and perchloric acid; benzenesulfonic acid; It can be an organic acid such as toluenesulfonic acid; or a Lewis acid such as tin tetrachloride or trifluoroboron, preferably an inorganic acid, more preferably sulfuric acid.
- the amount of the acid to be used is generally 1 to 6 mol, preferably 1.1 to 3 mol, per 1 mol of compound (V).
- the reaction temperature varies depending on the starting compound, the reaction reagent, the solvent, and the like, but is usually from 20 ° C to 100 ° C, and preferably from 0 ° C to 80 ° C.
- the reaction time varies depending on the starting compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, but is usually 15 minutes to 120 hours, preferably 30 minutes to 72 hours.
- the 3-quinolinecarbonitrile compound (VI), which is a starting material of the above-mentioned Method B, is a known compound or a known method (for example, Journal of Medicinal Chemistry J. Med Chem., 22 Vol. 816 (1 979) ⁇ .
- the alcohol compound (V) used in this step is a known compound or is prepared according to a known method ⁇ for example, a method described in Tetraedron, 55, 4595 (1999) ⁇ . be able to.
- step C-11 the compound (Ib) of the present invention is produced by reacting the compound (Ia) with a thiocarbonylating agent in a solvent or a non-solvent in the presence or absence of a base. This is the step of doing.
- the thiocarbolating agent used in this step is not particularly limited as long as it is used in a usual thiocarbonylation reaction.
- phosphorus pentasulfide, Lawson's reagent (2,4-bis (4- (Methoxyphenyl) 1,3-dithia-1,2,4-diphosphethane-1,2,4-disulfide), bis (dimethylamino) thiophosphoric acid or getyldithiophosphoric acid, preferably phosphorus pentasulfide Or Lawson's reagent.
- the amount of the thiocarbolating agent to be used is generally 0.5 to 6 mol, preferably 0.5 to 3.0 mol, per 1 mol of compound (la).
- the solvent to be used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
- hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene, and toluene xylene; dichloromethane; Halogenated hydrocarbons such as form and carbon tetrachloride; or ethers such as dioxane, getyl ether, tetrahydrofuran (THF), and dibutyl ether, preferably hydrocarbons, and more preferably Is toluene.
- hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene, and toluene xylene
- dichloromethane Halogenated hydrocarbons such as form and carbon tetrachloride
- ethers such as dioxane, getyl ether, tetrahydrofuran (THF), and dibutyl ether, preferably hydrocarbons, and more preferably Is toluene
- the base to be used is not particularly limited as long as it is used as a base in a usual reaction.
- examples thereof include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; Alkali metal bicarbonates such as sodium hydrogen, potassium bicarbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydride, lithium hydride, lithium hydride; sodium hydroxide, lithium hydroxide, water Alkali metal hydroxides or alkaline earth metal hydroxides, such as barium oxide; alkaline metal alkoxides, such as sodium methoxide, sodium methoxide, potassium tertoxide; triethylamine, triptylamine, diisopropylethinorea Min, N-Methynolemorpholine, Pyridine, 4- (N, N-dimethylamino) pyridine, N, N-Dimethyla-line, N, N-Jetylaniline, 1,5-Diazabicyclo [4.3.0] Nonar Organic bases
- the amount of the base to be used is usually 1 to 6 mol per 1 mol of the compound (la). ⁇ 3 moles.
- the reaction temperature varies depending on the starting compound, reaction reagent, solvent and the like, but is usually 0 ° C to 200 ° C, and preferably 20 ° C to 180 ° C.
- reaction time varies depending on the starting compound, reaction reagent, solvent, reaction temperature and the like, but is usually 1 hour to 120 hours, preferably 3 hours to 72 hours.
- the target compound of each reaction can be collected from the reaction mixture according to a conventional method.
- the reaction mixture is appropriately neutralized, and if insolubles are present, they are removed by filtration, and then an immiscible organic solvent such as water and ethyl acetate is added. It is obtained by separating the layer, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent.
- the obtained target compound can be further purified, if necessary, by a conventional method, for example, recrystallization, reprecipitation or chromatography.
- an extraction concentrate of the reaction mixture containing the compound (I) produced in each step or a solution obtained by dissolving the compound (I) in an appropriate solvent is added to an acid.
- Acids used in the reaction are inorganic acids such as hydrofluoric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydrohalic acid such as hydroiodic acid, nitric acid, perchloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, etc .; Lower alkyls such as acid, trifluoromethanesulfonic acid and ethanesulfonic acid
- Organic acid salts such as aryl sulfonic acid, succinic acid, and oxalic acid such as sulfonic acid, benzene sulfonic acid, and p-tonolene sulfonic acid
- organic acid amide compounds such as saccharin.
- the acid is used usually in an amount of 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 5 equivalents.
- the solvent used in the reaction is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction, but is preferably an ether such as ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran (THF) or dioxane, or an alcohol such as methanol or ethanol. Can be mentioned.
- the reaction temperature is from 120 ° C. to 50 ° C., preferably from ⁇ 10 ° C. to 30 ° C.
- the reaction time varies depending on the type and temperature of the solvent used, but is usually from 10 minutes to 1 hour.
- the resulting salt is isolated by a conventional method. In other words, if it precipitates as crystals, it is isolated by filtration, and if it is water-soluble, it is isolated as an aqueous solution by separation of an organic solvent and water.
- the compound of the present invention is useful as an active ingredient of a pesticide.
- a pesticide for example, as an agricultural and horticultural fungicide, it has an excellent control effect on diseases caused by various plant pathogens.
- the compound of the present invention When using the compound of the present invention, it can be formulated in various forms such as emulsions, powders, wettable powders, liquids, liquids, granules, and suspensions together with a scavenger as in the case of conventional agricultural chemicals. Can be. In the actual use of these preparations, they can be used as they are, or can be used after being diluted to a predetermined concentration with a diluent such as water.
- the adjuvant used examples include a carrier, an emulsifier, a suspending agent, a dispersing agent, a spreading agent, a penetrating agent, a wetting agent, a thickening agent, and a stabilizer, and these can be added as needed.
- Carriers used are divided into solid carriers and liquid carriers.
- Solid carriers are starch, sugar, Animal and plant powders such as cellulose powder, cyclodextrin, activated carbon, soy flour, wheat flour, rice flour, wood flour, fish meal, milk powder; or tanolek, kaolin, bentonite, organic bentonite, calcium carbonate, calcium sulfate, bicarbonate Sodium, zeolite, diatomaceous earth, white carbon, clay, alumina, silica, mineral powders such as sulfur powders and the like, and the liquid carrier is water; animal and vegetable oils such as soybean oil, cottonseed oil, corn oil; Alcohols such as ethyl alcohol and ethylene glycol; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; Ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; kerosene, kerosene, liquid paraffin, xylene, trimethylbenzene, tetramethynobenzene, and cyclohexane
- the compounding mass ratio of the compound of the present invention and the adjuvant is usually 0.05: 99.95 to 90:10, preferably 0.2: 99.8 to 80:20.
- the concentration or amount used of the compound of the present invention varies depending on the target crop, the method of use, the formulation, the amount applied, and the like.
- it is usually 0.1 to 10,000 ppm per active ingredient, and is preferably l to 1000 ppm, and in the case of soil treatment, usually 10 to 1 OOOOO g Zha, preferably 200 to 20000 g / ha.
- the compound of the present invention may be mixed with or used in combination with other pesticides, if necessary, such as insecticides, acaricides, attractants, nematicides, fungicides, antiviral agents, herbicides, plant growth regulators, etc. It is preferably an insecticide, acaricide, nematicide or fungicide.
- the insecticide, acaricide or nematicide used is, for example, ⁇ - (4-promo 2-chlorophenyl) O-ethyl S-propylphosphorothioate (generic name: prophenophos), O— (2 , 2-dichloro vinyl) O, di-dimethyl phosphate (general name: dichlorvos), O-ethyl O— ⁇ 3-methyl-4- (methylthio) phenyl ⁇ N-isopropyl phosphoramidate Name: Fenamiphos), O, O—Dimethyl O— (4-Etro-1 m—Tolyl) phosphorothioate (generic name: uetrothion), O—ethyl O— (4-nitrophenyl) phenylphosphonothioate (generic name: EPN), O, O— Jetyl ⁇ -I (2-Isopropyl -1-6-Methylpyrimidine 4-1yl) phosphorot
- the fungicides used are, for example, 2-anilino-4-methyl-16- (1-propyl) pyrimidine (generic name: mepanipyrim), 4,6-dimethyl-1-N-phenyl-12-pyrimidinamine (generic name: Pyrimidinamine-based compounds such as pyrimesanil); 1- (4-chlorophenoxy) _3, "3-dimethyl-11- (1H-1,2,4-triazole-11-yl) butanone (generic name: Triadimefon), 1-(biphenyl-1-yloxy) -1,3,3-Dimethylyl 1-1 (1H, 1,2,4-triazole-1-yl) Butan-1-ol (generic name: bitertanol), 1 1 ⁇ N— (4-black mouth _ 2—trifluoromethylphenol) 1 2—propoxyacetoimidone ⁇ imidazole (generic name: triflumizone), 1 1 ⁇ 2-(2, 4-dich
- N-halogenothioalkyl compounds such as (generic name: captaphore), N- (trichloromethylthio) phthalimid (generic name: phthalate);
- iprodione such as (RS) —3- (3,5-dichlorophenyl) -1-methyl-5-vinyl-1,1,3-oxazolidine-1,4-dione (generic name: vinclozolin)
- Dicarboxyimide compounds ⁇ , a, ⁇ ; -trifluoro-3'-isopropoxy_ ⁇ -tolu-lide (generic name: flutranil), 3'-isopropoxy- ⁇ -toluanilide (generic name: mepronil) N, N '— [piperazine-1,4-diylbis ⁇ (trichloromethyl) methylene ⁇ ] piperazine-based compound such as diformamide (generic name: trifolin); 2', 4 ' Pyridine compounds such as —dichloro-2- (3-pyridyl) acetophenone ⁇ —methyloxime (generic name: pyrifenox);
- Morpholin compounds such as 2,6-dimethylmorpholine (generic name: fenpropimorph); trifruerutin hydroxide (generic name: fentinhi) Organotin compounds such as droxide) and trifenyltin acetate (generic name: fentin acetate); 1- (4-cyclopentene) 1-cyclopentinole 3-phenylphenylrea
- Cinamic acid-based compounds such as (4-—mouth opening) 1-3— (3,4-dimethoxyphenyl) acryloyl ⁇ morpholine (generic name: dimethomorph); Phenylcarbamate-based compounds such as propyl 3,4-diethoxycarbarate (generic name: diethofencarp); 3-cyano 4- (2,2-divinyl 1,3-benzodioxol-4-4-) G) Pyranol (generic name: fludioxonil), 3- ⁇ 2 ', 3'-dichloromouth phenyl), and cyanovirol-based compounds such as 4-cyanovirol (generic name: fenpicrol).
- Example 1 Cinamic acid-based compounds such as (4-—mouth opening) 1-3— (3,4-dimethoxyphenyl) acryloyl ⁇ morpholine (generic name: dimethomorph); Phenylcarbamate-based compounds such as propyl 3,4
- Example 2 The compound of Example 2 (10 parts by mass) was dissolved in a mixed solution of xylene (40 parts by mass, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and DMSO (35 parts by mass, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
- An arako 1 KPS mixture of anionic surfactant and Noun surfactant, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., 25 parts by mass was added and mixed to obtain an emulsion.
- the obtained granules are dried with a shelf type dryer (PERFECT OVEN PS-222, manufactured by Tabai Co., Ltd., 60 ° C), and then sieved to 600 to 1,180 m to obtain granules.
- a shelf type dryer (PERFECT OVEN PS-222, manufactured by Tabai Co., Ltd., 60 ° C)
- a test plant for pot cultivation (rice: Kofu) at the 3rd to 4th leaf stage was sprayed and inoculated with a suspension of pathogenic spores, and the pot was placed in an inoculation room at room temperature of 20 to 23 ° C to promote the disease.
- the compound of the present invention was dissolved in a mixed solution of dimethyl sulfoxide methanol (volume ratio: 7Z3), and a spray liquid containing the compound of the present invention at 30 Oppm was prepared and uniformly sprayed on the pot. The severity of the disease 7 days after the inoculation was investigated. The test was performed in duplicate.
- the degree of disease was determined by observing the degree of disease of the test plant with the naked eye, judging based on the following criteria, and expressed in four stages from 0 to 3.
- Severity 0 No disease at all.
- Example 1 (Compound No. 1-111), Example 2 (Compound No. 1-117), Example 3 (Compound No. 1-152), Example 5 (Compound No. 1-112) ), Example 6 (Compound No. 11-13), Example 7 (Compound No. 11-14), Example 9 (Compound No. 1-116), Example 10 (Compound No. 11-30) ), Example 11 (Compound No. 1-132), Example 14 (Compound No. 1-144), Example 17 (Compound No. 1-167), Example 18 (Compound No. 1-171) , Example 19 (Compound No. 1-173), Example 20 (Compound No. 1-174), Example 24 (Compound No. 1-135), Example 26 (Compound No. 1-18), Example 2 7 (Compound No. 1-19), Example
- the compound of 90 (Compound No. 1-1246) had no disease onset.
- Test example 2 The compound of 90 (Compound No. 1-1246) had no disease onset.
- the degree of disease was determined by observing the degree of disease of the test plant with the naked eye, judging based on the following criteria, and expressed in four stages from 0 to 3.
- Severity 0 No disease at all.
- Example 1 (Compound No. 1-11), Example 2 (Compound No. 1-117), Example 3 (Compound No. 1-152), Example 4 (Compound No. 1-11), Example 5 (Compound Nos. 1-112), Example 7 (Compound No. 1-114), Example 8 (Compound No. 1-115), Example 9 (Compound No. 1-116), Example 10 (Compound No. No. 1-30), Example 11 (Compound No. 1-32), Example 14 (Compound No. 1-144), Example 17 (Compound No. 1-167), Example 18 (Compound No. 1-171) , Example 19 (Compound No. 1-173), Example 20 (Compound No. 1-174), Example 22 (Compound No. 1-123), Example 24 (Compound No.
- Example 27 Example 27 Compound No. 1-119
- Example 28 Compound No. 1-120
- Example 30 Compound No. 1-28)
- Example 36 Compound No. 1-15
- Example 39 Compound No. 1
- Example 75 Compound No. 1-177
- Example 41 Compound No. 1-178
- Example 45 Compound No. 1-139
- Example 46 Compound No. 1-146
- Example 49 Compound No. 1-156
- Example 62 Compound No. 1-156
- Compound No. 1-199 Example 63 (Compound No. 1-1200)
- Example 67 Compound No. 1-208
- Example 68 Compound No. 1-1210
- Example 71 Compound No. 1-121) 3
- Example 72 Compound No.
- Example 73 (Compound No. 1-219), Example 74 (Compound No. 1-1220), Example 75 (Compound No. 1-221), Example 76 (Compound No. 1-222), Example 8 1 (Compound No. 1-235) ), Example 87 (Compound Nos. 1-1241), Example 91 (Compound Nos. 1-247), and Example 92 (Compound Nos. 1-248) had no disease onset.
- the compound of the present invention can be used as a fungicide for agricultural and horticultural use, and has excellent effects on various phytopathogenic fungi, especially rice blast, without damaging host plants. It is excellent.
- plant diseases on which the compound of the present invention exerts excellent efficacy include, for example, rice blast (Pyricularia oryzae) and gray mold (Botrytis cinerea) of cucumber, tomato and kidney bean. Cultrums are not limited to these.
Landscapes
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Description
明 細 書
キノリン _ 3—カルボキサミ ド化合物 技術分野
本発明は、 キノリン一 3—カルボキサミ ド化合物又はその塩、 及びそれを有効 成分として含有する農薬に関する。 背景技術
国際公開第 0 0 / 0 7 3 2 8 3号パンフレツトには、 N—シクロアルキルキノ リンカルボキサミドが中枢神経の病気の治療薬として、 また、 国際公開第 o o Z
0 6 8 2 0 2号パンフレツ卜には、 N—シクロアルキル一 4一ォキソキノリンー 3—カルボキサミドが G A B A受容体のリガンドとして記載されているが、 1位 に置換基を有するシクロアルキルァミンと 3—キノリンカルボン酸が結合した化 合物は記載されておらず、 また、 農園芸用殺菌剤に関する記載もない。 このよう に、 キノリン一 3 _カルボキサミ ド化合物が農園芸用殺菌剤として使用できるこ とは従来知られていない。
本発明者らは、 キノリン一 3 _カルボキサミ ド化合物について鋭意研究を重ね た結果、 3—キノリンカルボン酸に、 1位に置換基を有するシクロアルキルアミ ン若しくはシクロアルケュルァミンが結合したキノリンー 3—カルボキサミ ド化 合物又はキノリン— 3—カルボチォアミド化合物が、 種々の植物病害に対し優れ た殺菌活性を有し農薬の有効成分として有用であり、 特に、 植物のかび病のなか でも農園芸用作物に対してしばしば重篤な被害を与えるイネいもち病 (Pyricularia oryzae) 並びにトマト、 キユウリ及びインゲンの灰色かび病 (Botrytis cinerea) に対して低薬量で防除が可能であることを見出し、 本発明 を完成した。 発明の開示
本発明は、 一般式
(I)
Aは、 同一若しくは異なった 1〜4個の 〜 ァノ'レキル基で置換されてよ い 〜 。シクロアルキル基、 又は
同一若しくは異なった 1〜4個の Ci Ceアルキル基で置換されてよ い Cg Ci。シクロアルケ二ル基を表し、
Rは、 ハロゲン原子、 Ci Ceアルコキシ基及びフエノキシ基からなる群か ら選ばれる同一若しくは異なつた 1〜 3個の置換基で置換されてよい C i〜C6アルキル基、
ハロゲン原子、 C1〜C6ァノレコキシ基、 フエ二ノレ基及びフエノキシ基 からなる群から選ばれる同一若しくは異なつた 1〜 3個の置換基で置換 されてよい C2〜C6アルケニル基、
ハロゲン原子、 C1〜C6アルコキシ基及びフエノキシ基からなる群か ら選ばれる同一若しくは異なつた.1〜 3個の置換基で置痪されてよい C 2〜C6アルキニル基、
ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜3個のハロゲン原子で置換 されてよい Ci Ceアルキル基、 〇,〜〇6アルコキシ基、 同一若しくは 異なった 1〜2個の 〜^アルキル基で置換されてよぃァミノ基、 二 トロ基、 シァノ基、 水酸基、 メルカプト基及び Ci Ceアルキルチオ基 からなる群から選ばれる同一若しくは異なつた 1〜 6個の置換基で置換 されてよいァラルキル基、 又は
ハロゲン原子、 ^〜 アルキル基、 Ci Ceアルコキシ基及ぴ水酸 基からなる群から選ばれる同一若しくは異なつた 1〜 6個の置換基で置 換されてよいへテロアリールアルキル基を表し、
Xは、 酸素原子又は硫黄原子を表し、
Yは、 ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換
されてよい アルキル基、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロ ゲン原子で置換されてよい C Csアルコキシ基、 フエニル基、 フエノ キシ基、 〜 ァシルォキシ基、 同一若しくは異なった 1〜 2個の C 1〜C 6アルキル基で置換されてよぃァミノ基、 ニトロ基、 水酸基、 メル カプト基及ぴ C 1〜C 6アルキルチオ基からなる群から選ばれる置換基を 表し、
nは、 0〜5の整数を表す、
で表される化合物又はその塩である。 発明を実施するための最良の形態
本発明において、 「 〜 。シクロアルキル基」 は、 例えば、 シクロブチル基、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 シクロへプチル基、 ノルボルニル基のよ うな炭素数 3〜1 0個の単環又は複環シクロアルキル基であり、 好適には、 シク 口ペンチル基、 シクロへキシル基又はシクロへプチル基であり、 より好適には、 シクロへキシル基である。
「同一若しくは異なった 1〜4個の C i C sアルキル基で置換されてよい C 3〜C i。シクロアルキル基」 は、 前記 r C s C t。シクロアルキル基」 の他に、 例 えば、 2—メチルシク口へキシル基、 3—メチルシク口へキシル基、 4—メチル シクロへキシル基、 2 , 2—ジメチルシクロへキシル基、 2 , 6—ジメチルシク 口へキシル基のような 1〜4個の同一若しくは異なった C 1〜C6アルキル基、 好 ましくはメチル基により置換された前記 「 〜 。シクロアルキル基」 である。 Aが表す 「置換されてよい〇3〜 。シク口アルキル基」 としては、 好適には、 シクロペンチル基、 シクロへキシノレ基又はシクロへプチル基であり、 より好適に は、 シクロへキシル基である。
本発明において、 「^〜 。シクロアルケニル基」 は、 例えば、 シクロペンチ ニル基、 シクロへキセニル基、 のような炭素数 3〜 1 0個の単環又は複環シクロ アルケニル基であり、 好適には、 シクロへキセニル基である。
「同一若しくは異なった 1〜4個の 〜 アルキル基で置換されてよい C 。シクロアルケニル基」 は、 前記 「C 3〜C 1。シクロアルケニル基」 の他に、
例えば、 2—メチルシクロへキセニル基、 3—メチルシクロへキセニル基、 4— メチルシクロへキセニル基、 2， 2—ジメチルシクロへキセニル基、 2， 6—ジ メチルシク口へキセニル基のような同一若しくは異なった 1 〜 4個の C 1〜C6ァ ルキル基、 好ましくはメチル基により置換された前記 「C 3〜 C 10シクロアルケ ニル基」 である。 Aが表す 「置換されてよい C s C ,。シクロアルケニル基」 と しては、 好適には、 シクロへキセニル基である。
本発明において、 「 〜06アルキル基」 は、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、 ブチル基、 イソプチル基、 s—ブチル基、 tープ チノレ基、 ペンチル基、 イソペンチル基、 2—メチルブチル基、 ネオペンチル基、 1一ェチルプロピル基、 へキシル基、 4—メチルペンチル基、 3—メチルペンチ ル基、 2—メチルペンチル基、 1—メチルペンチル基、 3 , 3—ジメチルプチル 基、 2 , 2—ジメチルブチル基、 1 ， 1—ジメチルブチル基、 1 ， 2—ジメチル プチル基、 1 ， 3—ジメチルプチル基、 2， 3—ジメチルブチル基、 2—ェチル プチル基のような炭素数 1乃至 6個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、 好適に は、 炭素数 1乃至 5個の直鎖又は分枝鎖アルキル基 （^〜 ^アルキル基） であ り、 より好適には、 炭素数 1乃至 4個の直鎖又は分枝鎖アルキル基 （ 〜 ァ ルキル基） であり、 更により好適には、 炭素数 1乃至 3個の直鎖又は分枝鎖アル キル基 （ 〜 アルキル基） であり、 特に好適には、 メチル基、 ェチル基又は プロピル基であり、 最も好適には、 メチル基又はェチル基である。
本発明において、 「C 2〜 C 6アルケュル基」 は直鎖又は分枝鎖状のいずれで あってもよく、 任意の個数の二重結合を含むことができる。 例えば、 ビニル基、 プロパー 1一ェンー 1—ィル基、 ァリル基、 イソプロぺニル基、 ブタ— 1—ェン
— 1—ィル基、 ブタ一 2—ェン一 1—ィル基、 ブタ一 3—ェン一 1ーィル基、 2—メチルプロパー 2—ェン一 1—ィル基、 1—メチルプロパー 2—ェン一 1一 イノレ基、 ペンタ一 1一ェン一 1 —イノレ基、 ペンタ一 2—ェン一 1ーィノレ基、 ペン タ一 3—ェン一 1—イノレ基、 ペンタ一 4—ェン一 1ーィノレ基、 3—メチノレブター 2—ェン一 1—ィル基、 3—メチルブター 3—ェン _ 1ーィノレ基、 へキサ一 1— ェン一 1ーィル基、 へキサ一 2—ェンー 1—ィル基、 へキサー 3—ェン一 1—ィ ル基、 へキサ一4—ェン一 1ーィル基、 へキサ一 5—ェン _ 1ーィル基、 4ーメ
チルペンター 3—ェンー 1ーィル基などを例示することができる。
本発明において、 「C 2〜C 6アルキニル基」 は直鎖又は分枝鎖状のいずれで あってもよく、 任意の個数の三重結合を含むことができる。 例えば、 ェチニル基、 プロパー 1—イン _ 1—ィル基、 プロパー 2—イン一 1ーィル基、 ブタ一 1—ィ ン一 1—ィル基、 プター 3—イン一 1ーィル基、 1一メチルプロパー 2—イン一 1—ィル基、 ペンタ一 1 ンー 1—ィル基、 ペンター 4一イン _ 1ーィル基、 へキサー 1一イン一 1一^ fル基、 へキサ一 5—イン一 1ーィル基などを例示する ことができる。
本発明において、 「ァラルキル基」 としては、 前記 「〇 〜〇6アルキル基」 の 1つ又は 2つ以上の水素原子が 「ァリール基」 で置換された基が拳げられる。 例 えば、 ベンジル基、 1一ナフチルメチル基、 2—ナフチルメチル基、 アントラセ ニルメチル基、 フエナントレニルメチル基、 ァセナフチレニルメチル基、 ジフエ ニルメチル基、 1—フヱネチル基、 2—フエネチル基、 1 _ ( 1—ナフチル） ェ チル基、 1一 （2—ナフチル） ェチル基、 2— ( 1—ナフチル） ェチル基、 2— ( 2—ナフチル） ェチル基、 3—フエニルプロピル基、 3 _ ( 1—ナフチル） プ 口ピル基、 3— （ 2—ナフチル） プロピル基、 4—ブェニルプチル基、 4一 ( 1—ナフチノレ) ブチル基、 4一 ( 2—ナフチル) ブチル基、 5—フエ二ルペン チル基、 5— ( 1—ナフチル） ペンチル基、 5— （ 2—ナフチル） ペンチル基、 6 _フエニルへキシル基、 6 _ ( 1—ナフチル） へキシル基、 6— （ 2—ナフチ ル） へキシルなどを例示することができる。
本発明において、 「ヘテロァリールアルキル基」 としては、 前記 r C i C eァ ルキル基」 の 1つ又は 2つ以上の水素原子が 「ヘテロァリール基」 で置換された 基が挙げられる。 ヘテロァリールアルキル基を構成するへテロァリール基として は、 単環性又は多環性のいずれであってもよく、 1個又は 2個以上の同一又は異 なる環構成へテロ原子を含むヘテロァリール基を用いることができる。 ヘテロ原 子の種類は特に限定されないが、 例えば、 窒素原子、 酸素原子、 硫黄原子などを 例示することができる。 ヘテロァリールアルキル基を構成する単環性へテロァ リール基としては、 例えば、 フリル基、 チェ-ル基、 ピロリル基、 ォキサゾリル 基、 イソォキサゾリル基、 ジヒ ドロイソォキサゾリル基、 チアゾリル基、 イソチ
ァゾリル基、 ィミダゾリル基、 ビラゾリル基、 ォキサジァゾリル基、 チアジァゾ リル基、 トリアゾリル基、 テトラゾリル基、 ピリジル基、 ァゼピ-ル基、 ォキサ ゼピニル基などの 5乃至 7員の単環式へテロアリール基が挙げられる。 ヘテロァ リールアルキル基を構成する多環性へテロァリール基としては、 ベンゾフラ-ル 基、 イソべンゾフラエル基、 ベンゾチェ二ル基、 インドリル基、 イソインドリル 基、 インダゾリル基、 ベンゾォキサゾリル基、 ベンゾイソォキサゾリル基、 ベン ゾチアゾリル基、 ベンゾイソチアゾリル基、 ベンゾォキサジァゾリル基、 ベンゾ チアジアゾリル基、 ベンゾトリァゾリル基、 キノリル基、 イソキノリル基、 シン ノリニル基、 キナゾリニル基、 キノキサリニル基、 フタラジュル基、 ナフチリジ ニル基、 プリニル基、 プテリジニル基、 カルパゾリル基、 カルボリニル基、 ァク リジニル基、 2—アタリジ -ル、 3—アタリジエル、 4—アタリジニル、 9ーァ クリジニル、 フエノキサジニル基、 フエノチアジ-ル基、 フエナジュル基などの 8乃至 1 4員の多環性へテロァリール基が挙げられる。
本発明において、 r C i C eアルコキシ基」 は、 例えば、 メ トキシ基、 ェトキ シ基、 プロポキシ基、 イソプロポキシ基、 ブトキシ基、 イソブトキシ基、 s—ブ トキシ基、 t一ブトキシ基、 ペンチルォキシ基、 イソペンチルォキシ基、 2—メ チルブトキシ基、 ネオペンチルォキシ基、 1—ェチルプロポキシ基、 へキシルォ キシ基、 （4—メチルペンチル） ォキシ基、 （3—メチルペンチル） ォキシ基、 ( 2—メチルペンチル) ォキシ基、 ( 1ーメチルペンチル) ォキシ基、 3， 3 - ジメチルブトキシ基、 2 , 2—ジメチルブトキシ基、 1 , 1—ジメチルブトキシ 基、 1， 2—ジメチルブトキシ基、 1 , 3—ジメチルブトキシ基、 2， 3—ジメ チルブトキシ基、 2—ェチルブトキシ基のような炭素数 1乃至 6個の直鎖又は分 枝鎖アルコキシ基であり、 好適には、 炭素数 1乃至 4個の直鎖又は分枝鎖アルコ キシ基 （ 〜 アルコキシ基） であり、 より好適には、 メ トキシ基、 エトキシ 基又はイソプロポキシ基であり、 更により好適には、 メ トキシ基又はエトキシ基 であり、 最も好適には、 メ トキシ基である。
本発明において、 「 〜じ？ァシルォキシ基」 は、 例えば、 ホルミルォキシ基 前記 「 〜 アルキル基」 が結合したカルボニルォキシ基 （C2〜C7アルキル カルボニルォキシ基）、 前記 「C2〜CSアルケ-ル基」 が結合したカルボニルォ
キシ基 （C3〜C7アルケニルカルボニルォキシ基） 又は前記 r C i Ceアルコキ シ基」 が結合したカルボ-ルォキシ基 （C 2〜C 7アルコキシカルボニルォキシ 基） であり、 好適には、 炭素数 2〜 5個の直鎖又は分枝鎖アルキルカルボニルォ キシ基 （C2〜C 5アルキルカルボニルォキシ基）、 炭素数 2〜 5個の直鎖又は分 枝鎖アルコキシカルボニルォキシ基 （C2〜C5アルコキシカルボエルォキシ基） であり、 より好適には、 ァセトキシ基又はメ トキシカルボニルォキシ基である。 本発明において、 「ハロゲン原子」 は、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子又は ヨウ素原子であり、 好適には、 フッ素原子、 塩素原子又は臭素原子であり、 より 好適には、 フッ素原子又は塩素原子であり、 最も好適には、 フッ素原子である。 本発明において、 r C i C eアルキルチオ基」 は、 例えば、 メチルチオ基、 ェ チルチオ基、 プロピルチオ基、 イソピルチオ基、 プチルチオ基、 イソペンチルチ ォ基、 ネオペンチルチオ基、 3， 3—ジメチルブチルチオ基、 2—ェチルブチル チォ基のような炭素数 1乃至 6個の直鎖又は分枝鎖アルキルチオ基であり、 好適 には、 炭素数 1乃至 4個の直鎖又は分枝鎖アルキルチオ基であり、 より好適には、 メチルチオ基である。
本発明において、 「同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換され てよい ^〜 アルキル基」 は、 前記 アルキル基」 の他に、 例えば、 トリフルォロメチル基、 トリクロロメチル基、 ジフルォロメチル基、 ジクロロメ チル基、 ジブロモメチル基、 フルォロメチル基、 クロロメチル基、 プロモメチル 基、 ョ一ドメチル基、 2 , 2 , 2—トリクロ口ェチル基、 2 , 2 , 2—トリフル ォロェチル基、 2—ブロモェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2—フルォロェチル 基、 3—クロ口プロピル基、 3 , 3 , 3—トリフルォロプロピル基、 4一フルォ 口プチル基、 3 _フルオロー 2—メチルプロピル基、 3 , 3， 3 _トリフルォロ —2—メチルプロピル基、 6， 6， 6 _トリクロ口へキシル基のような同一若し くは異なった 1〜3個の前記'「ハロゲン原子」 により置換された前記 「〇 〜。ø アルキル基」 であり、 好適には、 同一若しくは異なった 1〜 3個の前記 「ハロゲ ン原子」 により置換されてよい前記 [ C ! C Aアルキル基」 であり、 より好適に は、 同一若しくは異なった 1〜3個の 「フッ素原子又は塩素原子」 により置換さ れてよい前記 「に〜 C。アルキル基」 であり、 更により好適には、 メチル基、 ェ
チル基、 プロピル基、 クロロメチル基又はトリフルォロメチル基であり、 特に好 適には、 メチル基、 ェチル基又はトリフルォロメチル基である。
本発明において、 「同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換され てよい C i C eアルコキシ基」 は、 前記 「C 1〜C 6アルコキシ基」 の他に、 例え ば、 トリフルォロメ トキシ基、 トリクロロメ トキシ基、 ジフルォロメ トキシ基、 ジクロロメ トキシ基、 ジブロモメ トキシ基、 フルォロメ トキシ基、 クロロメ トキ シ基、 ブロモメ トキシ基、 ョ一ドメ トキシ基、 2 , 2 , 2—トリクロ口エトキシ 基、 2 , 2 , 2—トリフルォロエトキシ基、 2—ブロモエトキシ基、 2—クロ口 エトキシ基、 2—フルォロエトキシ基、 3 _クロ口プロポキシ基、 3， 3， 3— トリフルォロプロポキシ基、 4一フルォロブトキシ基、 3—フルオロー 2—メチ ルプロポキシ基、 3， 3 , 3 _ トリフルオロー 2 _メチルプロポキシ基、 6， 6 , 6—トリクロ口へキシルォキシ基のような同一若しくは異なった 1〜 3個の前記 「ハロゲン原子」 により置換された前記 「 〜〇6アルコキシ基」 で あり、 好適には、 同一若しくは異なった 1〜 3個の前記 「ハロゲン原子」 により 置換されてよい前記 「^〜^アルコキシ基」 であり、 より好適には、 同一若し くは異なった 1〜 3個の 「フッ素原子又は塩素原子」 により置換されてよい前記 「^ ◦3アルコキシ基」 であり、 更により好適には、 メ トキシ基、 エトキシ基 プロポキシ基又はトリフルォロメ トキシ基であり、 最も好適には、 メ トキシ基で める。
本発明において、 「ハロゲン原子、 C i C eアルコキシ基及ぴフエノキシ基か らなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換されてよい ^〜〇6アルキル基」 は、 前記 「^〜06アルキル基」 及ぴ前記 「同一若しくは 異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換されてよい ^〜〇6アルキル基」 の他に, 例えば、 メ トキシメチル基、 エトキシメチル基、 エトキシェチル基、 プロポキシ メチル基などの同一若しくは異なった 1〜3個の前記 「^〜 アルコキシ基」 により置換された前記 「 〜 アルキル基」、 フエノキシメチル基、 フエノキ シェチル基などのフエノキシ基により置換された前記 「C 1〜C 6アルキル基」、 及ぴ 2—メ トキシー 1一クロロメチル基、 3—フエノキシ一 2—ブロモー 2—メ トキシプロピル基など、 ハロゲン原子、 前記 C 1〜C6アルコキシ基及ぴフエノキ
シ基からなる群から選ばれる 2種以上の置換基により置換された前記 「Ci〜C6 アルキル基」 も含む。
本発明において、 「ハロゲン原子、 C1〜C6アルコキシ基、 フエニル基及び フエノキシ基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で 置換されてよい C2〜C6アルケニル基」 は、 前記 「C2〜C6アルケニル基」 の他、 3—クロロアリル基、 4—ブロモー 2—プテニル基などの同一若しくは異なつた ：!〜 3個のハロゲン原子で置換された前記 「C2〜C6アルケニル基」、 3—メ ト キシ一 2—プロべ-ル基、 4一エトキシ一 3—ブテュル基などの同一若しくは異 なった 1〜 3個の前記 「C1〜C6アルコキシ基」 により置換された前記 「C2〜 C6アルケニル基」、 1一フエ二ルビニル基、 スチリル基、 シンナミル基などの フエニル基により置換された前記 「C2〜C6アルケニル基」、 3—フエノキシ一 2—ブテュル基などのフエノキシ基により置換された前記 「C2〜C6アルケニル 基」、 及び 4—メ トキシー 3—クロ口 _ 2—ブテュル基など、 ハロゲン原子、 前 記 Ci Ceアルコキシ基及びフエノキシ基からなる群から選ばれる 2種以上の置 換基により置換された前記 「C2〜C6アルケニル基」 も含む。
本発明において、 「ハロゲン原子、 Ci Csアルコキシ基及びフエノキシ基か らなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換されてよい C2〜C6アルキニル基」 は、 前記 「C2〜C6アルキニル基」 の他、 3—クロ口— 2—プロピエル基、 4—プロモー 2—プチニル基などの同一若しくは異なった 1〜3個のハロゲン原子で置換された前記 「C2〜C6アルキ-ル基」、 3—メ ト キシ一 2—プロピ-ル基、 4—ェトキシー 3—ブチュル基などの同一若しくは異 なった 1〜 3個の前記 「 〜 アルコキシ基」 により置換された前記 「C2〜 C6アルキニル基」、 3ーフエノキシ一 2—プチニル基などのフエノキシ基により 置換された前記 「C2〜C6アルキニル基」、 及ぴ 4—メ トキシ一 4一クロ口一 2—プチニル基など、 ハロゲン原子、 前記 C1〜C6アルコキシ基及びフエノキシ 基からなる群から選ばれる 2種以上の置換基により置換された前記 「C2〜C6ァ ルキニル基」 も含む。
本発明において、 「同一若しくは異なった 1〜2個の Ci Ceアルキル基で置 換されてよいアミノ基」 は、 ァミノ基の他に、 同一若しくは異なった 1〜2個の
前記 r C i C eアルキル基」 が置換したアミノ基であり、 好適には、 同一若しく は異なった 1〜 2個の前記 「^〜〇4アルキル基」 が置換してよいアミノ基であ り、 より好適には、 ジメチルァミノ基又はジェチルァミノ基である。
本発明において、 「ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン 原子で置換されてよい ^〜〇6アルキル基、 C i C eアルコキシ基、 同一若しく は異なった 1〜2個の 〜〇6アルキル基で置換されてよぃァミノ基、 ニト口基、 シァノ基、 水酸基、 メルカプト基及び 〜 アルキルチオ基からなる群から選 ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換されてよぃァラルキル基」 は、 前記 「ァラルキル基」 の他、 同一若しくは異なった 1〜 6個のハロゲン原子 で置換された前記 「ァラルキル基」、 同一若しくは異なった 1〜 6個の前記 「同 一若しくは異なった 1〜3個のハロゲン原子で置換されてよい 〜^アルキル 基」 で置換された前記 「ァラルキル基」、 同一若しくは異なった 1〜6個の前記 「 〜 アルコキシ基」 により置換された前記 「ァラルキル基」、 同一若しく は異なった 1〜 6個の前記 「同一若しくは異なった 1〜2個の 〜 アルキル 基で置換されてよぃァミノ基」 により置換された前記 「ァラルキル基」、 1〜 6個のニトロ基で置換された前記 「ァラルキル基」、 ：！〜 6個のシァノ基で置換 された前記 「ァラルキル基」、 1〜 6個の水酸基で置換された前記 「ァラルキル 基」、 1〜6個のメルカプト基で置換された前記 「ァラルキル基」、 同一若しくは 異なった 1〜 6個の前記 「C 1〜C6アルキルチオ基」 により置換された前記 「ァ ラルキル基」 の他、 ハロゲン原子、 前記 「同一若しくは異なった 1 3個のハロ ゲン原子で置換されてよい 〜〇6アルキル基」、 前記 「 〜 アルコキシ基」、 前記 「同一若しくは異なった 1〜2個の 〜〇6アルキル基で置換されてよぃァ ミノ基」、 ニトロ基、 シァノ基、 水酸基、 メルカプト基及び前記 r C i C eアル キルチオ基」 からなる群から選ばれる 2種以上の置換基により置換された前記 「ァラルキル基」 も含む。 ァラルキル基が置換基を有する場合、 当該置換基はァ ラルキル基を構成するァリ一ル環上又はアルキル基上のいずれか又は両方に置換 していてもよレ、。
本発明において、 「ハロゲン原子、 〜 アルキル基、 ^〜〇6アルコキシ基 及び水酸基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置
換されてよいへテロアリールアルキル基」 は、 前記 「ヘテロァリールアルキル 基」 の他、 同一若しくは異なった 1〜6個のハロゲン原子で置換された前記 「へ テロアリールアルキル基」、 同一若しくは異なった 1〜 6個の前記 rCi Cs T ルキル基」 により置換された前記 「ヘテロァリールアルキル基」、 同一若しくは 異なった 1〜6個の前記 rCi Csアルコキシ基」 により置換された前記 「へテ ロアリールアルキル基」、 1〜 6個の水酸基により置換された前記 「ヘテロァ リールアルキル基」 の他、 ハロゲン原子、 前記 FCi Ceアルキル基」、 前記 「^〜〇6アルコキシ基」 及ぴ水酸基からなる群から選ばれる 2種以上の置換基 により置換された前記 「ヘテロァリールアルキル基」 も含む。 ヘテロァリールァ ルキル基が置換基を有する場合、 当該置換基はへテロアリールアルキル基を構成 するヘテロァリール環上又はアルキル基上のいずれか又は両方に置換していでも よい。
Yはキノリン環上の置換可能な任意の位置に 1個ないし 5個置換することがで き、 Yが 2個以上存在する場合には、 それらは同一でも異なっていてもよい。 本発明の化合物 （ I) において、
(1) Aは、 好適には、 1〜4個のメチル基で置換されてよい〇3〜〇。シクロ アルキル基であり、 更に好適には、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基又はシ クロへプチル基であり、 特に好適には、 シクロへキシル基であり、
(2) Rは、 好適には、 同一若しくは異なった 1〜 6個のハロゲン原子、 〜 C6アルキル基、 アルコキシ基又は水酸基で置換されてよぃァラルキル 基であり、 更に好適には、 同一若しくは異なった 1〜6個のハロゲン原子、 C ! ◦6アルキル基、 C! CSアルコキシ基又は水酸基で置換されてよいべンジル 基であり、 特に好適には、 ベンジル基であり、
(3) Xは、 好適には、 酸素原子であり、
(4) Ynは、 好適には、 Υが、 フッ素原子、 水酸基又はメチル基であり、 ηが、 0又は 1であり、 より好適には、 Υが、 メチル基であり、 ηが、 0又は 1である。 本発明の化合物 （I) において、 好適には、
(a 1 ) Aが、 1〜 4個のメチル基で置換されてよい C3〜C1。シク口アルキル 基であり、
(a 2) Rが、 同一若しくは異なった 1〜6個のハロゲン原子、 〜 アルキ ル基、 〜〇6アルコキシ基又は水酸基で置換されてよぃァラルキル基であり、 (a 3) Xが、 酸素原子であり、
(a 4) Ynが、 Υが、 フッ素原子、 水酸基又はメチル基であり、 ηが、 0又は 1であり、
より好適には、
(b 1 ) Aが、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基又はシクロへプチル基であ り、
(b 2) Rが、 同一若しくは異なった 1〜6個のハロゲン原子、 Ci Ceアルキ ル基、 〜06アルコキシ基又は水酸基で置換されてよいべンジル基であり、 (b 3) Xが、 酸素原子であり、
(b 4) Yが、 メチル基であり、 nが、 0又は 1であり、
更により好適には、
( c 1 ) Aが、 シク口へキシル基であり、
(c 2) Rが、 ベンジル基であり、
(c 3) Xが、 酸素原子であり、
(c 4) Ynが、 Υがメチル基であり、 ηが、 0又は 1であり、
最も好適には、
(d) 化合物 (I) が、
N- ( 1—ベンジルシクロへキシル） キノリン一 3 _カルボキサミ ド、
N— ( 1—ベンジルシクロへキシル） キノリン一 3—カルボチオアミ ド、 N— [1— (3—フルォロベンジル） シクロへキシル]キノリン一 3—カルボキ サミ ド、
N— [ 1— (4一フルォロベンジル) シク口へキシル]キノリン一 3—カルボキ サミ ド、
N- ( 1一ベンジルシクロへキシル） _ 8—メチルキノリン一 3—カルボキサ ミ ド、、
N— ( 1—べンジノレシクロへキシル） 一 8—フルォロキノリン一 3—カルボキ サミ ド、
N- ( 1一ベンジルシクロへキシル） 一 8—フルォロキノリン一 3—カルボチ オアミ ド、
N— （1—ベンジルシクロへプチル） キノリン一 3 _カルボキサミ ド、 N— [ 1― (3, 4—ジフルォロベンジル) シクロへキシル]キノリン一 3—力 ルポキサミ ド、 又は
N-C 1 - (3, 5—ジフルォロベンジル） シクロへキシノレ]キノリン一 3—力 ルボキサミ ドである。
本発明の化合物 （I) は、 例えば、 硫酸塩、 塩酸塩、 硝酸塩、 リン酸塩のよう な塩にすることができる。 それらの塩は、 農園芸用の殺菌剤として使用できる限 り、 本発明に包含される。
本発明化合物 （I) 及びその塩は溶媒和物にすることができ、 それら溶媒和物 も、 本発明に包含される。 そのような溶媒和物は、 好適には、 水和物である。 本発明化合物 （I) 中には、 不斉炭素を有する化合物もあり、 その場合には、 本願発明は、 一種の光学活性体及び数種の光学活性体の任意の割合の混合物をも 包含する。
本発明の代表化合物を下記表に例示するが、 本発明はこれらの化合物に限定さ れるものではない。
以下、 「c P e n」 はシクロペンチル基を、 「cHe x」 はシクロへキシル基を 「cHe p」 はシクロへプチル基を、 「No r」 はノルボルニル基を、 「cHe x e」 はシクロへキセ -ル基を、 「Me」 はメチル基を、 「E t」 はェチル基を、 「P r」 はプロピル基を、 「i P r」 はイソプロピル基を、 「Bu」 はブチル基を 「i Bu」 はイソブチル基を、 「Ph」 はフエニル基を、 「A 1 l y l」 は、 ァリ ル基を、 「P r o p a r」 はプロパルギル基を、 「Bn」 はベンジル基を、 「Ph e n e」 はフエネチル基を、 「S t y」 はスチリル基を、 「C i n」 はシンナミル 基を、 「I S〇XM」 はイソォキサゾリルメチル基を、 「I STAM」 はイソチア ゾリルメチル基を、 「PYRM」 はピラゾリルメチル基を、 「TH IM」 はチアゾ リルメチル基を、 「I SDM」 は 4, 5—ジヒ ドロイソォキサゾリルメチル基を、 「BZTM」 はべンズチアゾリルメチル基を、 「NAPM」 はナフチルメチル基 を、 「PYDM」 はピリジルメチル基を、 「Yn」 において 「Η」 は η = 0を、 そ
れぞれ示す,
化合物番号 A R X Yn
1-1 cHex Me 0 H
1-2 cHex Et 0 H
1-3 cnex Pr 0 H
1-4 chex Bu 0 H
1-5 cHex iBu 0 H
1-6 cHex 2-Et-Bu 0 H
1-7 cHex eOCH2 0 H
1-8 cHex PhOCH2 0 H
1-9 cHex Allyl 0 H
1-10 cHex Propar 0 H
1-11 cHex Bn 0 H
1-12 cHex 2-Me-Bn 0 H
1-13 cHex 3-Me-Bn 0 H
1-14 cHex 4-Me-Bn 0 H
1-15 cHex 2-CI-Bn 0 H
1-16 cHex 3-CI-Bn 0 H
1-17 cHex 4-CI-Bn 0 H
1 - 18 cHex 2-F-Bn 0 H
1-19 cHex 3-F-Bn 0 H
1-20 cHex 4-F-Bn 0 H
1-21 cHex Phene 0 H
1-22 cHex Sty 0 H
1-23 cHex Cin 0 H
1-24 cHex ISOXM 0 H
1-25 cHex ISTAM 0 H
1 -26 cHex PYRM 0 H
1-27 cHex Bn 0 2-Me
-28 cHex Bn 0 4- Me -29 cHex Bn 0 5- Me -30 cHex Bn 0 6 - Me - 31 cHex Bn O ト Me -32 cHex Bn 0 8 - Me -33 cHex Bn 0 2-Et -34 cHex Bn 0 4-Et - 35 cHex Bn 0 5-Et -36 cHex Bn O 6-Et - 37 cHex Bn 0 7-Et -38 cHex Bn 0 8-Et -39 cHex Bn O 8-Pr -40 cHex Bn O 8-iPr -41 cHex Bn 0 5 - F -42 cHex Bn O 6-F -43 cHex Bn 0 7 - F -44 cHex Bn 0 8-F -45 cHex Bn 0 5-MeO -46 cHex Bn 0 6-MeO -47 cHex Bn O 7-MeO -48 cHex Bn 0 8-MeO -49 cHex Bn 0 8-EtO -50 cHex Bn 0 8- eS -51 cHex Bn O 8-OH - 52 cHex Bn S H -53 cHex 2-Me-Bn S H - 54 cHex 3-Me-Bn S H -55 cHex 4— Me - Bn S H -56 cHex 2-CI-Bn S H - 57 cHex 3-Gi-Bn S H -58 cHex 4-ChBn S H -59 cHex 2-F-Bn S H -60 cHex 3-F-Bn S H -61 cHex 4-F-Bn S H -62 cHex Bn S 2 - Me -63 cHex Bn S 4-Me -64 cHex Bn S 5-Me -65 cHex Bn S 6 - Me -66 cHex Bn S 7-Me -67 cHex Bn S 8-Me - 68 cHex Bn S 5-F -69 cHex Bn S 6-F
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H |ΛιιΛιμョ X9H0 981-1 H X9|-|0 981-1 H |八 ョ χθ ο
H 1 4;ョ Χθ|-|0 £81-1
ua-eJO-fr Θ^Ο 181.-1
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H χθμο 8 - 1 H Χθ|-|0 LLl-l
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ug - NO - ε ILl-l ug-NO - z OZ.l-1
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H ua-NO-fr χθμο 991-1 H ug - NO - ε 991-1
m- χθ ο 191-1
H ug-ia- χβμο 091-1 H χθμο 691- 1 H ug-jg一 χβμο Z.S1-1
H "o-^a-z Χ8|-|0 SSI- 1
8ΐ
Limo oidriLDd £8/.6C0/^00Z OAV
y8Hx 024 ce 4Me一 T 1phethI-l yx 0247 cHe Hl丁 1pheth-l y6 cHx 0 124e Hlhl lvin-ull 25Hx 0丁4 ce HIY 4DMU-
上記の例示化合物中、 好適な化合物は、 化合物番号 1一 1、 1一 5、 1一 1 1、
1一 1 2、 1 1 3、 1. - 1 4、 1 - 1 5, 1 - 1 6、 1 - - 1 7ヽ 1 ― 1 8、
1 — 1 9、 1 20、 1. - 2 8、 1 - 30、 1 -3 2ヽ 1 - -44ヽ 1 52、
1 -6 7, 1 7 1、 1. - 7 3、 1 - 74, 1 - 7 5、 1. - 77ヽ 1 78、 1 - 1 23, 1 — 1 35、 1 - - 1 38、 1一 1 39、 1 ― 1 46、 1一 1 56、
1 - 1 94, 1 - 1 95, 1 -一 1 99、 1一 200、 1一 2 08、 1 ― 2 10、
1 -21 3, 1 -214, 1 - - 2 19, 1 - 220、 1 - 2 21、 1 ― 2 22、
1一 235、 1 -239, 1 - ― 2 42、 1一 244、 1 ― 2 46、 1 ― 2 47又 は 1一 248番の化合物であり、
より好適には、 化合物番号 1— 1 1、 1一 14、 1 - 1 7, 1— 1 9、 1— 20 1 - 28, 1一 32、 1一 44、 1一 52、 1一 7 1、 1一 73、 1 - 74, 1一 77、 1— 1 35、 1— 1 39、 1— 1 56、 1— 200、 1— 2 1 3、 1— 214又は 1— 235番の化合物であり、
更により好適には、 化合物番号 1— 1 1、 1— 1 9、 1 -20, 1— 32、 1一 44、 1 -52, 1— 71、 1— 74、 1 _ 21 3及び 1— 214番の化合物で ある。
本発明のキノリン一 3—カルボキサミド化合物は、 以下に記載する A及び B法 により、 キノリン一 3—カルポチオアミド化合物は、 以下に記載する C法により 製造することができる。
(A法）
(la) 上式中、 A、 R、 Y、 ηは、 前記と同意義を示す。
A法は、 カルボン酸とアミンを縮合させて、 本発明化合物 （l a) (X = 0) を 製造する方法である。
(A - 1工程）
A—1工程は、 化合物 （I I ) を、 不活性溶媒中、 ハロゲン化剤によってハロ ゲン化することにより、 一般式 （I I I ) で表されるハロゲン化 3—キノリンカ ルポニル化合物を製造する工程である。
本工程で用いられるハロゲン化剤は、 カルボン酸を酸ハロゲン化物にするもの であれば特に限定はないが、 例えば、 塩化ホスホリル、 塩化チォ -ル、 五塩化リ ン、 三塩化リン等の無機ハロゲン化合物；又は、 α , α—ジハロゲノエーテル、 ハロゲン化アルキルァミン、 有機リンハロゲン化物等の有機ハロゲン化合物であ り得、 好適には、 有機ハロゲン化合物であり、 更に好適には、 塩化ォキザリルで ある。
本工程で用いられる溶媒は、 反応を阻害しないものであれば特に限定はなレ、が、 例えば、 へキサン、 シク口へキサン、 ベンゼン、 トルエン等の炭化水素類；ジク ロロメタン、 ジクロロエタン、 クロロホノレム、 テトラクロロェタン等のノヽロゲン 化炭化水素類；ジォキサン、 ジェチルエーテル、 テトラヒ ドロフラン （T H F )、 エチレングリコーノレジメチノレエ一テル等のエーテル類；ァセトン、 メチノレエチノレ ケトン、 メチルイソブチルケトン、 シク口へキサノン等のケトン類；ァセトニト リル、 ィソプチロニトリル等の二トリル類；又は、 酢酸メチル、 酢酸ェチル、 酢 酸プロピル等のエステル類であり得、 好適には、 炭化水素類又はハロゲン化炭化 水素であり、 更に好適には、 ベンゼン、 トルエン、 ジクロロメタン又はジクロロ ェタンである。
反応温度は、 原料化合物、 反応試薬及び溶媒などにより異なるが、 通常、 一 2 0 °C〜2 5 0 °Cであり、 好適には、 0 °C〜 1 4 0 °Cである。
反応時間は、 原料化合物、 反応試薬、 溶媒及び反応温度などにより異なるが、 通常、 1 0分間〜 1 2 0時間であり、 好適には、 3 0分間〜 7 2時間である。
(A _ 2工程）
A— 2工程は、 化合物 （I V) を、 不活性溶媒中、 塩基の存在下又は非存在下、 化合物 （I I I ) によりァシル化することにより、 本発明化合物 （l a) を製造
する工程である。
用いられる化合物 （ I I I ) の量は、 化合物 （ I V) 1モルに対し、 通常、 1〜 3モルであり、 好適には、 1. 1〜1. 5モルである。
本工程で塩基を用いる場合、 用いられる塩基は、 通常の反応において塩基とし て使用されるものであれば特に限定はないが、 例えば、 炭酸ナトリウム、 炭酸力 リゥムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリゥム、 炭酸水素力リゥムの ようなアルカリ金属炭酸水素塩；水素化ナトリウム、 水素化リチウム、 水素化力 リウムのようなアルカリ金属水素化物；水酸化ナトリウム、 水酸化力リウム、 水 酸化パリウムのようなアル力リ金属水酸化物又はアル力リ土類金属水酸化物；ナ トリゥムメ トキシド、 ナトリゥムェトキシド、 カリゥム t一ブトキシドのような アル力リ金属アルコキシド類； トリェチルァミン、 トリプチルァミン、 ジイソプ 口ピルェチルァミン、 N—メチルモルホリン、 ピリジン、 4— (N, N—ジメチ ルァミノ） ピリジン、 N, N—ジメチルァ二リン、 N, N—ジェチルァニリン、 1， 5—ジァザビシクロ [4. 3. 0] ノナー 5—ェン、 1， 4—ジァザビシク 口 [ 2. 2. 2 ] オクタン （D A B C O)、 1 , 8 —ジァザビシク ロ [5. 4. 0] —7—ゥンデセン （DBU) のような有機塩基類；又は、 ブチル リチウム、 リチウムジイソプロピルアミ ドのような有機金属類であり得、 好適に は、 有機塩基類であり、 更に好適には、 トリェチルァミン、 ピリジンである。 用いられる塩基の量は、 化合物 （I V) 1モルに対し、 通常、 1〜30モルで あり、 好適には、 1. 1〜1 5モルである。
本工程で用いられる溶媒は、 反応を阻害しないものであれば特に限定はないが 例えば、 へキサン、 シクロへキサン、 ベンゼン、 トルエン等の炭化水素類； ジク ロロメタン、 ジクロロェタン、 クロロホ /レム、 テトラクロ口ェタン等のノヽロゲン 化炭化水素類； ジォキサン、 ジェチルエーテル、 テトラヒ ドロフラン (THF) エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；ジメチルホルムァミ ド、 ジメチルァセトアミ ド、 へキサメチルリン酸トリアミ ド （HMPA) 等のアミ ド 類；アセトン、 メチルェチルケトン、 メチ^/イソプチルケトン、 シクロへキサノ ン等のケトン類； ァセトニトリル、 ィソブチロニトリル等の二トリノレ類；又は、 酢酸メチル、 酢酸ェチル、 酢酸プロピル等のエステル類であり得、 好適には、 ハ
ロゲン化炭化水素類又はエーテル類であり、 更に好適には、 ジクロロメタン、 ジ クロロエタン又は THFである。
反応温度は、 原料化合物、 反応試薬及び溶媒などにより異なるが、 通常、 一 20°C〜150°Cであり、 好適には、 0°C〜40°Cである。
反応時間は、 原料化合物、 反応試薬、 溶媒及び反応温度などにより異なるが、 通常、 10分間〜 120時間であり、 好適には、 30分間〜 72時間である。 上記 A法の出発原料である 3—キノリンカルボン酸化合物 （I I) は公知化合 物であるか、 又は公知の方法 {例えば、 ジャーナル ·オフ、、 ·メディシナル ·ケミ ストリー J. Me d. C h e m. , 22巻 816頁 （1979年） に記載された 方法 } に準じて製造することができる。
本工程に使用されるァミン化合物 （I V) は公知化合物であるか、 又は公知の 方法 {例えば、 ケミシュ *ベリヒテ C h em. B e r .， 1 2卷 1 8 75頁 (1879年） に記載されたカルボン酸から転移反応によってァミン化合物を得 る方法、 又は、 シンセシス S y n t h e s i s .， 1 2卷 1 7 0 9頁 (2000年） に記載されたアルコール化合物からリッター反応によって得たァ ミド化合物を加水分解してァミン化合物を得る方法 } に準じて製造することがで きる。
(B法）
Β法は、 二トリルとアルコールを反応させて、 本発明化合物 （la) を製造す る方法である。
(B— 1工程）
B— 1工程は、 化合物 （V) を、 溶媒中あるいは非溶媒中、 酸の存在下、 化合 物 （V I) と反応することにより、 本発明化合物 '（la) を製造する工程である。
用いられる化合物 （V I) の量は、 化合物 （V) 1モルに対し、 通常、 1〜 6モルであり、 好適には、 1. 1〜3. 0モルである。
本工程で溶媒を用いる場合、 用いられる溶媒は、 反応を阻害しないものであれ ば特に限定はないが、 例えば、 へキサン、 シクロへキサン、 オクタン等の炭化水 素類；ジクロロメタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類； ジォキサン、 ジェチルエーテル、 テトラヒ ドロフラン （THF)、 ジプチルエー テル等のエーテル類；又は、 酢酸、 プロピオン酸等のカルボン酸類であり得、 好 適には、 カルボン酸であり、 更に好適には、 酢酸である。
本工程で用いられる酸は、 通常のリッター反応において酸として使用されるも のであれば特に限定はないが、 例えば、 硫酸、 蟻酸、 リン酸、 過塩素酸のような 無機酸；ベンゼンスルホン酸、 トルエンスルホン酸のような有機酸；又は、 四塩 化錫、 トリフルォロホウ素ようなルイス酸であり得、 好適には、 無機酸であり、 更に好適には、 硫酸である。
用いられる酸の量は、 化合物 （V) 1モルに対し、 通常、 1〜6モルであり、 好適には、 1. 1〜 3モルである。
反応温度は、 原料化合物、 反応試薬及び溶媒などにより異なるが、 通常、 一 20°C〜 100°Cであり、 好適には、 0°C〜80°Cである。
反応時間は、 原料化合物、 反応試薬、 溶媒及び反応温度などにより異なるが、 通常、 15分間〜 120時間であり、 好適には、 30分間〜 72時間である。 上記 B法の出発原料である 3—キノリンカルボ二トリル化合物 （V I ) は公知 化合物であるか、 又は公知の方法 {例えば、 ジャーナル ·ォブ ·メディシナル · ケミストリー J. Me d. C h e m. , 22卷 816頁 （1 979年） に記載さ れた方法 } に準じて製造することができる。
本工程に使用されるアルコール化合物 （V) は公知化合物であるか、 又は公知 の方法 {例えば、 テトラへドロン T e t r a h e d r o n， 55卷 4595頁 (1999年） に記載された方法 } に準じて製造することができる。
(C法）
(la) (lb)
上式中、 A、 R、 Y、 nは、 前記と同意義を示す。
C法は、 本発明化合物 （la) (X = O) をチォカルボニル化することにより、 本発明化合物 （l b) (X=S) を製造する方法である。
(C— 1工程）
C一 1工程は、 化合物 （I a) を、 溶媒中あるいは非溶媒中、 塩基の存在下あ るいは非存在下、 チォカルボニル化剤と反応することにより、 本発明化合物 （I b) を製造する工程である。
本工程で用いられるチォカルボ-ル化剤は、 通常のチォカルボニル化反応に使 用されるものであれば特に限定はないが、 例えば、 五硫化リン、 ローソン試薬 (2, 4一ビス （4ーメ トキシフエニル） 一 1 , 3—ジチア一 2， 4ージホス フエタン一 2， 4—ジスルフィ ド）、 ビス (ジメチルアミノ） チォリン酸、 又は ジェチルジチォリン酸であり得、 好適には、 五硫化リン又は、 ローソン試薬であ る。
用いられるチォカルボ-ル化剤の量は、 化合物 （la) 1モルに対し、 通常、 0. 5〜6モルであり、 好適には、 0. 5〜3. 0モルである。
本工程で溶媒を用いる場合、 用いられる溶媒は、 反応を阻害しないものであれ ば特に限定はないが、 例えば、 へキサン、 シクロへキサン、 ベンゼン、 トルエン キシレン等の炭化水素類；ジクロロメタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素等のハロ ゲン化炭化水素類；又は、 ジォキサン、 ジェチルエーテル、 テトラヒ ドロフラン (THF)、 ジブチルエーテル等のエーテル類であり得、 好適には、 炭化水素類 であり、 更に好適には、 トルエンである。
本工程で塩基を用いる場合、 用いられる塩基は、 通常の反応において塩基とし て使用されるものであれば特に限定はないが、 例えば、 炭酸ナトリウム、 炭酸力 リウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、 炭酸水素カリウムの ようなアルカリ金属炭酸水素塩；水素化ナトリウム、 水素化リチウム、 水素化力 リウムのようなアルカリ金属水素化物；水酸化ナトリウム、 水酸化力リウム、 水
酸化バリゥムのようなアルカリ金属水酸化物若しくはアルカリ土類金属水酸化 物；ナトリゥムメ トキシド、 ナトリゥムェトキシド、 カリゥム tープトキシドの ようなアル力リ金属アルコキシド類； トリェチルァミン、 トリプチルァミン、 ジ イソプロピルェチノレアミン、 N—メチノレモルホリン、 ピリジン、 4一 (N, N- ジメチルアミノ） ピリジン、 N, N—ジメチルァ-リン、 N， N—ジェチルァニ リン、 1, 5—ジァザビシクロ [4. 3. 0] ノナー 5—ェン、 1， 4ージァザ ビシクロ [2. 2. 2] オクタン （DAB CO)、 1， 8—ジァザビシクロ [5. 4. 0] —7—ゥンデセン （DBU) のような有機塩基類又はプチルリチ ゥム、 リチウムジイソプ pピルアミ ドのような有機金属類であり得、 好適には、 有機塩基類であり、 更に好適にはピリジンである。
用いられる塩基の量は、 化合物 （l a) 1モルに対し、 通常、 1〜6モルであ り、 好適には、 1. ：！〜 3モルである。
反応温度は、 原料化合物、 反応試薬及び溶媒などにより異なるが、 通常、 0°C〜200°Cであり、 好適には、 20°C〜180°Cである。
反応時間は、 原料化合物、 反応試薬、 溶媒及び反応温度などにより異なるが、 通常、 1時間〜 120時間であり、 好適には、 3時間〜 72時間である。
上記各反応終了後、 各反応の目的化合物は、 常法に従って反応混合物から採取 することができる。 例えば、 反応混合物を適宜中和し、 又、 不溶物が存在する場 合には濾過により除去した後、 水と酢酸ェチルのような混和しない有機溶媒を加 え、 水洗後、 目的化合物を含む有機層を分離し、 無水硫酸マグネシウム等で乾燥 後、 溶剤を留去することによって得られる。
得られた目的化合物は、 必要ならば、 常法、 例えば再結晶、 再沈殿又はクロマ トグラフィ一等によつて更に精製できる。
本発明の化合物 （I) の塩を製造する工程は、 各工程で製造した化合物 （I) を含む反応混合物の抽出濃縮物、 又は、 化合物 （I) を適当な溶媒に溶解させた 液に酸を加えることによって行われる。 . 反応に使用される酸は、 フッ化水素酸、 塩酸、 臭化水素酸、 ヨウ化水素酸のよ うなハロゲン化水素酸、 硝酸、 過塩素酸、 硫酸、 リン酸等の無機酸；メタンスル ホン酸、 トリフルォロメタンスルホン酸、 エタンスルホン酸のような低級アルキ
ルスルホン酸、 ベンゼンスルホン酸、 p—トノレエンスルホン酸のようなァリーノレ スルホン酸、 コハク酸、 シユウ酸等の有機酸塩；及びサッカリンのような有機酸 アミ ド化合物を挙げることができる。
酸は、 通常 1当量乃至 1 0当量用いられ、 好適には 1当量乃至 5当量である。 反応に使用される溶媒は、 本反応を阻害しない限り特に限定は無いが、 好適に は、 エーテル、 ジイソプロピルエーテル、 テトラヒ ドロフラン （T H F )、 ジォ キサン等のエーテル類、 メタノール、 エタノール等のアルコール類を挙げること ができる。
反応温度は、 一 2 0 °C〜5 0 °Cであり、 好適には— 1 0 °C〜3 0 °Cである。 反応時間は、 用いられる溶媒の種類及び温度などにより異なるが、 通常 1 0分 間〜 1時間である。
生成した塩は常法によって単離される。 即ち、 結晶として析出する場合は濾取 によって、 水溶性の場合には、 有機溶媒と水との分液によって水溶液として単離 される。
本発明化合物は、 有害生物防除剤の有効成分として有用である。 例えば農園芸 用殺菌剤としては各種の植物病原菌によって引き起こされる病害に対し優れた防 除効果を示す。 特にイネいもち病、 穂枯病、 ァズキ、 トマト、 キユウリ及びイン ゲンの灰色かぴ病、 菌核病、 タマネギ白斑葉枯病、 コムギの雪腐病、 うどんこ病、 リンゴのモ二リア病、 斑点落葉病、 茶のたんそ病、 ナシの赤星病、 黒斑病、 ブド ゥの黒とう病、 カンキッの黒点病等の各種病害などに対して優れた防除効果を示 す。 本発明化合物は優れた治療効果を有することから感染後の処理による病害防 除が可能である。
本発明化合物の使用に際しては、 従来の農薬製剤の場合と同様に、 捕助剤と共 に、 乳剤、 粉剤、 水和剤、 液剤、 粒剤、 懸濁製剤などの種々の形態に製剤するこ とができる。 これらの製剤の実際の使用に際しては、 そのまま使用するか、 又は 水などの希釈剤で所定濃度に希釈して使用することができる。
用いられる補助剤としては、 担体、 乳化剤、 懸濁剤、 分散剤、 展着剤、 浸透剤、 湿潤剤、 増粘剤、 安定剤などが挙げられ、 必要に応じ適宜添加することができる。 用いられる担体は、 固体担体と液体担体に分けられ、 固体担体は、 澱粉、 砂糖、
セルロース粉、 シクロデキストリン、 活性炭、 大豆粉、 小麦粉、 もみがら粉、 木 粉、 魚粉、 粉乳などの動植物性粉末；又は、 タノレク、 カオリン、 ベントナイ ト、 有機ベントナイ ト、 炭酸カルシウム、 硫酸カルシウム、 重炭酸ナトリウム、 ゼォ ライ ト、 珪藻土、 ホワイ トカーボン、 クレー、 アルミナ、 シリカ、 硫黄粉末など の鉱物性粉末などであり得、 液体担体は、 水；大豆油、 棉実油、 トウモロコシ油 などの動植物油；エチルアルコール、 エチレングリコールなどのアルコール類； アセトン、 メチルェチルケトンなどのケトン類；ジォキサン、 テトラヒ ドロフラ ンなどのエーテル類；ケロシン、 灯油、 流動パラフィン、 キシレン、 トリメチル ベンゼン、 テトラメチノレベンゼン、 シクロへキサン、 ソノレベントナフサなどの脂 肪族/芳香族炭化水素類； クロ口ホルム、 クロ口ベンゼンなどのハロゲン化炭化 水素類；ジメチルホルムアミ ドなどの酸アミ ド類；酢酸ェチルエステル、 脂肪酸 のグリセリンエステルなどのエステル類；ァセトニトリルなどの-トリル類； ジ メチルスルホキシドなどの含硫化合物類；又は、 N—メチルピロリ ドンなどであ り得る。
本発明化合物と補助剤との配合質量比は、 通常 0. 05 : 99. 95〜90 ： 10であり、 好適には 0. 2 : 99. 8〜80 : 20である。
本発明化合物の使用濃度又は使用量は、 対象作物、 使用方法、 製剤形態、 施用 量などの違いによって異なるが、 茎葉処理の場合、 有効成分当たり普通 0. 1〜 10000 p p mであり、 好適には l〜1000 p p mであり、 土壌処理の場合 には、 普通 1 0〜 1 O O O O O g Z h aであ り 、 好適には 2 0 0〜 20000 g/h aである。
本発明化合物は必要に応じて他の農薬、 例えば殺虫剤、 殺ダニ剤、 誘引剤、 殺 線虫剤、 殺菌剤、 抗ウィルス剤、 除草剤、 植物生長調整剤などと混用又は併用す ることができ、 好適には、 殺虫剤、 殺ダニ剤、 殺線虫剤又は殺菌剤である。
用いられる殺虫剤、 殺ダニ剤又は殺線虫剤は、 例えば〇一 （4一プロモー 2— クロ口フエニル） O—ェチル S—プロピルホスホロチォエート （一般名 ： プロ フエノホス）、 O— (2, 2—ジクロ口ビニル) O, 〇ージメチルホスフエ一ト (一般名 ： ジクロルボス）、 O—ェチル O— { 3—メチルー 4— (メチルチオ） フエ二ル} N—イソプロピルホスホロアミデート （一般名 ： フエナミホス）、
O , O—ジメチル O— （4一エトロ一 m—トリル） ホスホロチォエート （一般 名 ： フエエトロチオン）、 O—ェチル O— ( 4—ニトロフエュル） フエニルホス ホノチォエート （一般名 ： E P N)、 O , O—ジェチル 〇一 （2—イソプロピル 一 6—メチルピリミジン一 4一ィル） ホスホロチォエート （一般名 ：ダイアジノ ン）、 〇， 〇一ジメチル 〇_ ( 3 , 5 , 6—トリクロロー 2—ピリジル） ホスホ ロチォエート (一般名 ： クロルピリホスメチル）、 O , S—ジメチル N—ァセチ ルホスホロアミ ドチォエート (一般名 ： ァセフェート）、 〇一 ( 2 , 4ージクロ 口フエ二 Λ^) Ο—ェチノレ S—プロピノレホスホロジチォエート （一般名 ：プロチ ォホス） のような有機リン酸エステル系化合物； 1—ナフチル Ν—メチルカ一 バメート (一般名 ：力ルバリル）、 2—イソプロポキシフエニル Ν—メチルカ一 パメート (一般名 ： プロボキスル）、 2—メチルー 2— (メチルチオ) プロピオ ンアルデヒ ド Ο—メチルカルバモイルォキシム (一般名 ： アルジカルプ）、 2， 3ージヒ ドロー 2， ' 2—ジメチルベンゾフラン一 7—ィノレ Ν—メチノレカー バメート (一般名 ：カルボフラン）、 ジメチル Ν， Ν' - 〔チォビス { (メチルイ ミノ) カルボエルォキシ }〕 ビスエタンィミ ドチォエート (一般名 ：チォジカル ブ）、 S—メチル Ν— (メチルカルバモイルォキシ) チオアセトイミデート (一 般名 ： メソミル）、 Ν , Ν—ジメチルー 2—メチルカルバモイルォキシィミノー 2一 (メチルチオ) ァセトアミ ド (一般名 ：ォキサミル）、 2一 (ェチルチオメ チル） フエニル Ν—メチルカーバメート （一般名 ：ェチォフェンカルプ）、 2 - ジメチルァミノ一 5 , 6—ジメチルピリ ミジン一 4ーィル Ν， Ν—ジメチル カーバメート （一般名 ： ピリミカーブ）、 2— s e c—プチルフエニル Ν—メチ ルカーバメート （一^名 ： フエノブカルプ） のようなカーバメート系化合物； S , S ' — 2—ジメチルアミノ トリメチレンビス （チォカーバメート） （一般 名 ：カルタップ）、 N , N—ジメチルー 1， 2 , 3—トリチアン一 5—ィルァミ ン （一般名 ：チオシクラム） のようなネライストキシン化合物； 2 , 2 , 2—ト リクロロ一 1 , 1 一ビス （4—クロ口フエ-ル） エタノール （一般名 ： ジコホ ル）、 4一クロ口フエ-ルー 2 , 4 , 5 _トリクロ口フエニノレスルホン （一般 名 ：テトラジホン） のような有機塩素系化合物； ビス {トリス （ 2—メチルー 2—フエニルプロピル） チン } ォキシド （一般名 ：酸化フェンブタスズ） のよう
な有機金属系化合物； （R S) — α—シァノー 3—フエノキシベンジル （RS) 一 2— （4一クロ口フエ-ル） 一 3—メチルプチレート （一般名 ： フェンバレ レート）、 3—フエノキシベンジル （ 1 R S ) —シス， トランス一 3 — (2, 2—ジクロロビエル) — 2, 2—ジメチルシクロプロパンカルボキシレー ト （一般名 ：ペルメ トリン）、 （R S) — α—シァノー 3—フエノキシベンジル (1 R S) —シス， トランス一 3— (2， 2—ジクロロビニル） 一 2, 2—ジメ チルシクロプロパンカルボキシレート （一般名 ： シペルメ トリン）、 (S) -α- シァノー 3 _フエノキシベンジル （1 R) —シス一 3— (2, 2—ジブ口モビ- ノレ） — 2, 2—ジメチルシクロプロパンカルボキシレート (一般名 ：デルタメ ト リン）、 （RS) — α—シァノ一 3—フエノキシベンジル （1 RS) —シス， トラ ンスー 3 - (2—クロロー 3， 3 , 3—トリフルォロプロぺニル) 一 2， 2—ジ メチルシクロプロパンカルボキシレート （一般名 ： シハロ トリン）、 4一メチル — 2， 3， 5， 6—テトラフルォ口べンジノレ _ 3— (2—クロロー 3, 3, 3— トリフルオロー 1一プロぺニル） 一 2, 2—ジメチルシクロプロパンカルボキシ レート (一般名 ：テフルトリン）、 2― (4—ェトキシフエニル) _ 2—メチル プロピル 3—フエノキシベンジルエーテル （一般名 ：エトフェンプロックス） のようなピレスロイ ド系化合物； 1 _ (4—クロロフヱニル） ー3— （2, 6— ジフルォ口べンゾィル） ゥレア （一般名 ： ジフルべンズロン）、 1 - 〔3， 5— ジクロロ一 4一 （3—クロ口 _ 5—トリフノレオロメチノレー 2—ピリジノレオキシ) フエニル〕 - 3 - (2, 6—ジフルォロベンゾィル） ゥレア (一般名 ： クロルフ ノレァズロン）、 1— (3, 5—ジクロロー 2, 4—ジフノレオロフェニノレ） 一 3— (2, 6—ジフルォ口べンゾィル) ゥレア (—般名 ：テフルべンズロン) のよう なべンゾィルゥレア系化合物；イソプロピル （2 Ε, 4 Ε) 一 1 1—メ トキシ 一 3， 7, 1 1—トリメチノレー 2 , 4一ドテカジエノエ一ト (一般名 ： メ トプレ ン） のような幼若ホルモン様化合物； 2— tーブチルー 5— （4— t一ブチルベ ンジルチオ) — 4一クロ口 _ 3 (2H) 一ピリダジノン (一般名 ： ピリダベン） のようなピリダジノン系化合物； t—ブチル 4一 { ( 1 , 3—ジメチル一 5— フエノキシピラゾールー 4一ィル） メチレンアミノォキシメチル} ベンゾエート (一般名 ： フェンピロキシメート） のようなピラゾール系化合物； 1— (6—ク
ロロ一 3—ピリジルメチル） — N—二トロ一ィミダゾリジン一 2—イリデンアミ ン （一般名 ：イミダクロプリ ド） などのニトロ系化合物； ジニトロ系化合物、 有 機硫黄化合物、 尿素系化合物、 トリアジン系化合物、 ヒ ドラジン系化合物、 また、 その他の化合物として、 2— t e r tーブチルイミノ一 3—ィソプロピル一 5— フエ二ルー 3， 4, 5, 6—テトラヒ ドロ一 2H_ 1， 3, 5—チアジアジン一 4一オン （一般名 ： ブブロフエジン）、 トランス一 （4—クロ口フエ-ル） 一 N ーシク口へキシルー 4—メチル一 2—ォキソチアゾリジノンー 3—カルボキサミ ド （一般名 ：へキシチアゾクス）、 N—メチルビス （2， 4ーキシリルイミノメ チル） ァミン (一般名 ： ァミ トラズ）、 N' ― (4—クロ口 _ o—トリル) 一 N, N—ジメチルホルムアミジン （一般名 ： クロルジメホルム）、 （4—エトキシ フエニル） 一 {3— （4—フルオロー 3—フエノキシフエニル） プロピル） （ジ メチル） シラン （一般名 ： シラフルオフェン） のような化合物であり得る。 更に、 本発明化合物は、 BT剤、 昆虫病原ウィルス剤などのような微生物農薬、 アベル メクチン、 ミルべマイシンのような抗生物質などと、 混用、 併用することもでき る。
用いられる殺菌剤は、 例えば、 2—ァニリノ一4—メチル一6— (1—プロピ -ル） ピリミジン （一般名 ： メパニピリム）、 4, 6—ジメチル一 N—フエニル 一 2 _ピリミジナミン (一般名 ： ピリメサニル) のようなピリミジナミン系化合 物 ； 1— (4一クロロフエノキシ） _ 3， "3—ジメチルー 1一 （ 1 H— 1, 2， 4—トリァゾール一 1 _ィル） ブタノン （一般名 ： トリアジメホン）、 1 ― (ビフエニル一 4 一ィルォキシ） 一 3 , 3 —ジメ チルー 1 一 (1 H, 1， 2， 4一トリァゾールー 1—ィル） ブタン一 2—オール （一般名 ： ビテルタノール）、 1一 {N— (4—クロ口 _ 2—トリフルォロメチルフエ二 ノレ） 一 2—プロポキシァセトイミ ドィノレ } イミダゾール （一般名 ： トリフルミ ゾーノレ）、 1一 { 2 - (2， 4—ジクロ口フエ二ノレ） 一4ーェチノレー 1， 3—ジ ォキソラン一 2—ィルメチル } — 1 H— 1， 2， 4—トリアゾール （一般名 ：ェ タコナゾーノレ）、 1— { 2 - (2， 4ージクロ口フエ-ル） 一 4一プロピル一 1, 3—ジォキソラン一 2—ィルメチル } 一 1H— 1, 2, 4ートリアゾール (一般名 ： プロピコナゾール）、 1— { 2- (2, 4—ジクロ口フエニル） ペン
チル } 一 1 H_ 1， 2, 4—トリアゾール （一般名 ：ペンコナゾ一ル）、 ビス (4—フルオロフェ -ル） （メチル） （1H— 1, 2, 4—トリァゾールー 1—ィ ルメチル） シラン (一般名 ： フルシラゾール）、 2 - (4一クロ口フエニル) ― 2一 ( 1 H- 1 , 2 , 4一トリァゾールー 1一ィルメチル) へキサン二トリル (一般名 ：マイクロブタ-ル）、 （2RS， 3 RS) — 2— （4—クロ口フエ- ル） 一 3—シクロプロピル _ 1— (1H— 1, 2, 4— ト リァゾール一 1—ィ ノレ） ブタン一 2—オール (一般名 ： シプロコナゾ一ル）、 (R S) 一 1一 （4ーク ロロフエニル） -4, 4—ジメチル一 3 - ( 1 H— 1 ' 2, 4ートリアゾール一 1一ィルメチル） ペンタン _ 3—オール （一般名 ： ターブコナゾール）、 （RS) - 2 - (2, 4ージクロ口フエニル) — 1— ( 1 H— 1 , 2, 4ートリアゾール — 1一ィル) へキサン一 2—オール (一般名 ： へキサコナゾール)、 （ 2 R S, 5RS) —5— (2, 4—ジクロ口フエ二ル） テトラヒ ドロ _5_ (1H— 1， 2, 4一トリァゾール— 1一ィルメチル) 一 2—フリノレ 2 , 2， 2—トリフ ルォロェチルエーテル （一般名 ： ファーコナゾールシス）、 N—プロピル一 N— { 2 - (2， 4， 6—トリクロロフエノキシ） ェチル } イミダゾール一 1—カル ボキサミ ド （一般名 ： プロクロラズ）、 2— (4—フルオロフェ -ル） 一 1一 (1 H— 1 , 2, 4 トリアゾール一 1—ィル） 一 3—トリメチルシリルプロパン 一 2—オール (一般名 ： シメコナゾール) のようなァゾール系化合物； 6—メチ ルー 1， 3—ジチォ口 〔4, 5 -b) キノキサリンー 2—オン （一般名 ： キノメ チォネート) のようなキノキサリン系化合物；マンガニーズエチレンビス (ジチ 才カーバメート) の重合物 (一般名 ：マンネブ）、 ジンタエチレンビス (ジチ才 カーバメート） の重合物 （一般名 ： ジネブ）、 ジンク （亜鉛） とマンガニーズェ チレンビス (ジチォカーバメート) (マンネブ) の錯化合物 (一般名 ：マンゼブ) ジジンクビス (ジメチルジチォカーバメート) エチレンビス (ジチォカーバメー ト） （一般名 ： ポリカーバメート）、 ジンクプロピレンビス (ジチォカーバメー ト） の重合物 (一般名 ： プロビネブ) のようなジチォカーバメート系化合物； 4， 5， 6, 7—テトラクロロフタリ ド （一般名 ： フサライ ド）、 テトラクロ口 イソフタロニトリノレ （一般名 ： クロロタロニノレ）、 ペンタクロロニト口ベンゼン
(一般名 ： キントゼン） のような有機塩素系化合物；メチル 1 _ (プチルカル
パモイル） ベンズイミダゾールー 2—ィルカーバメート （一般名 ：べノミル）、 ジメチル 4， 4' 一 （0—フエ二レン） ビス （3—チオアロファネート） （一般 名 ：チオファネートメチル）、 メチルベンズィミダゾーノレ一 2—ィルカーバメ一 ト （一般名 ：カーベンダジム） のようなべンズィミダゾール系化合物； 3—クロ 口一N— （3—クロ口 _ 2， 6—ジ-トロー 4— 0；， α, α—トリフノレオ口トリ ル） 一 5—トリフルォロメチルー 2—ピリジナミン (一般名 ： フルアジナム) の ようなピリジナミン系化合物； 1 - (2—シァノ _ 2—メ トキシィミノアセチ ル） 一 3—ェチル尿素 （一般名 ： シモキサニル） のようなシァノアセトアミ ド系 化合物； メチル Ν— (2—メ トキシァセチル) 一 Ν— (2, 6—キシリル) ― DL—ァラニネート （一般名 ： メタラキシル）、 2—メ トキシー Ν— （2—ォキ ソ一 1 , 3 _ォキサゾリジン一 3—ィル） ァセト一 2' , 6' —キシリジド （一 般名 ：ォキサジキシル）、 （土） — α— 2—クロ口一 Ν— (2, 6—キシリルァセ トアミ ド） 一γ—プチロラクトン （一般名 ：オフレース）、 メチル Ν—フエニル ァセチルー Ν— (2， 6—キシリル) 一 DL—ァラニネート (一般名 ：ベナラキ シル）、 メチル Ν— (2—フロイル） 一 Ν— (2, 6—キシリル） 一 DL—ァラ 二ネート (一般名 ： フララキシル）、 (土) -a- 〔N— (3—クロ口フエニル) シクロプロパンカルボキサミ ド〕 一 γ—ブチロラタ トン （一般名 ： シプロフラ ン） のようなフエニルァミ ド系化合物； Ν—ジクロロフルォロメチルチオ一 N' ， —ジメチル一 Ν—フエ-ルスルフアミ ド （一般名 ： ジクロフルァ- ド） のようなスルフェン酸系化合物；水酸化第二銅 （一般名 ：水酸化第二銅）、 力ッパー 8—キノリノレート （一般名 ：有機銅） のような銅系化合物； 5—メ チルイソキサゾール一 3—オール （一般名 ： ヒ ドロキシイソキサゾール） のよう なイソキサゾール系化合物；アルミニウムトリス (ェチルホスホネート） （一般 名 ：ホセチルアルミニウム）、 Ο— 2， 6—ジクロロー ρ—トリル一 0， Ο—ジ メチルホスホロチォエート (一般名 ： トルク口ホス一メチル）、 S一べンジル ο, ο—ジイソプロピルホスホロチォエート、 ο_ェチル s， S—ジフエ二ル ホスホロジチォエート、 ア^/ミニゥムェチ Λ ^ハイドロゲンホスホネートのような 有機リン系化合物； Ν— (トリクロロメチルチオ） シクロへキシー 4一ェンー 1 , 2—ジカルボキシミ ド （一般名 ： キヤブタン）、 Ν— （1 , 1， 2, 2—テ
トラクロロェチルチオ） シクロへキシー 4—ェンー 1， 2—ジカルボキシミ ド
(一般名 ： キヤプタホル）、 N- (トリクロロメチルチオ） フタルイミ ド （一般 名 ： フオルぺッ ト） のような N—ハロゲノチォアルキル系化合物 ； N—
(3， 5—ジクロ口フエ二ノレ） 一 1， 2—ジメチノレシクロプロノ ン一 1 , 2—ジ カルボキシミ ド （一般名 ：プロシミ ドン）、 3— （3, 5—ジクロ口フエニル） —N—ィソプロピル一 2， 4—ジォキソィミダゾリジン一 1—カルボキサミ ド
(一般名 ：ィプロジオン）、 (R S) — 3— (3, 5—ジクロロフヱ二ル） 一 5— メチルー 5—ビニル一 1， 3一ォキサゾリジン一 2, 4ージオン （一般名 ： ビン クロゾリン） のようなジカルボキシィミ ド系化合物； α , a , ο;—トリフルォロ - 3' —イソプロポキシ _ ο—トルァ-リ ド (一般名 ： フルトラニル）、 3' 一 イソプロポキシ一 ο—トルァニリ ド （一般名 ： メプロニル） のようなベンズァニ リ ド系化合物； N， N' — 〔ピペラジン一 1 , 4—ジィルビス { (トリクロロメ チル） メチレン }〕 ジホルムアミ ド （一般名 ： トリホリン） のようなピペラジン 系化合物； 2' , 4' —ジクロロー 2— ( 3—ピリジル) ァセトフエノン Ο— メチルォキシム （一般名 ： ピリフエノックス） のようなピリジン系化合物 ；
(土） 一 2， 4' ージクロロー α_ (ピリミジン一 5—ィル） ベンズヒ ドリルァ ルコール （一般名 ：フエナリモル）、 （士） 一 2, 4' —ジフルオロー a— ( 1 H ― 1， 2 , 4—トリァゾール一 1—イノレメチル) ベンズヒ ドリルアルコーノレ (一 般名 ： フルトリアフオル） のようなカルビノール系化合物 ； （R S) — 1 一 { 3 - (4一 t—プチルフエニル） 一 2—メチルプロピル } ピぺリジン （一般 名 ： フェンプロビデイン） のようなピペリジン系化合物； （土） 一シス一 4—
{ 3 - (4一 t—プチルフエ二ル） 一 2—メチルプロピル } — 2, 6—ジメチル モルフォリン （一般名 ： フェンプロピモルフ） のようなモルフオリン系化合物； トリフエ-ルチンヒ ドロキシド （一般名 ： フェンチンヒ ドロキシド）、 トリフエ ニルチンアセテート （一般名 ： フェンチンアセテート） のような有機スズ系化合 物； 1一 （4一クロ口べンジノレ） 一 1ーシクロペンチノレ一 3—フエニルゥレア
(一般名 ： ペンシキュ口ン） のよ うな尿素系化合物 ； （E， Z) 4— { 3—
(4—クロ口フエ-ル） 一 3— (3, 4—ジメ トキシフエ二ル） ァクリロイル} モリフォリン （一般名 ： ジメ トモルフ） のようなシンナミック酸系化合物；ィソ
プロピル 3， 4ージエトキシカルバ-レート （一般名 ： ジエトフェンカルプ） のようなフエニルカーバメート系化合物； 3—シァノー 4一 （2， 2—ジブルォ ロー 1， 3—ベンゾジォキソールー 4—ィル） ピロール （一般名 ：フルジォキソ 二ル）、 3— {2' , 3' —ジクロ口フエニル） 一4ーシァノービロール （一般 名 ： フェンピクロ-ル） のようなシァノビロール系化合物であり得る。 実施例
以下に、 実施例、 製剤例及び試験例を挙げて本発明化合物を具体的に説明する 力 本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例 1
N— （ 1—ベンジルシクロへキシル） キノリン一 3—カルボキサミ ド （化合物 番号 1— 1 1) (A_ l、 A— 2工程）
3—キノリンカルボン酸 （150mg、 0.9 ミリモル） を塩化チォ -ル （3. OmL) に 溶解し、 1 時間加熱還流した後、 過剰の塩化チォニルを減圧下留去し、 得られた 残渣を乾燥し、 塩化メチレン （10. OmL) に溶解し、 ピリジン （0.3mL) 及び 1— ベンジルシクロへキシルァミン （102mg、 0.54 ミリモル） を加え、 室温で 3 日 間撹拌した。 この反応溶液を氷水中に注ぎ、 酢酸ェチルで抽出して得られた残渣 をクロマトグラフィーに付し、 目的物 86.5mg (収率 29%) を得た。.
物性：油状物。
匪 R (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.4-1.80 (8H, m), 2.04-2.32 (2H, m)， 3.23 (2H， s), 5.58 (1H， s), 7.13—7.24 (5H, in), 7.56-7.64 (1H, m)， 7.75-7.89 (2H, m)， 8.13 (1H， d， J=8.4 Hz), 8.41 (1H， d, J= 2.2 Hz), 9.16 (1H, d， J=2.2 Hz) .
MS m/z ： 344 (M+) , 301， 287， 253, 172， 156, 128, 101.
実施例 2
N-{ 1 - (4一クロ口ベンジル） シクロへキシル }キノリン一 3—カルボキサ ミド （化合物番号 1一 1 7) (B— 1工程）
1一 （4—クロ口べンジノレ） シクロへキサノーノレ （100mg、 0.4 ミリモノレ） の 酢酸 （l.OmL) 溶液に、 キノリン一 3—カルボ-トリル （103mg、 0.67 ミ リモ
ル） 及び硫酸 （0.35mL) を加え、 室温で 1 日間撹拌した後、 炭酸ナトリウム水 で中和し、 酢酸ェチルで抽出して得られた残渣をクロマトグラフィーに付し、 目 的物 143mg (収率 85%) を得た。
物性：油状物。
'H-NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.48-1.66 (8H, m), 2.18-2.26 (2H, m), 3.18 (2H, s)， 5.89 (1H, bs), 7.07 (2H, d， J=8. Hz) , 7.17 (2H, d, J=8.4Hz) , 7.56 (1H, t， J=8.1Hz) , 7.72-7.83 (2H， m)， 8.07 (1H, d, J=8.4Hz) , 8.42 (1H, d, J=2.3Hz) , 9.13 (1H, d, J=2.3Hz) .
MS m/z ： 378 (M+) , 343， 253, 156, 128.
実施例 3
N— （ 1一ベンジルシクロへキシル） キノリン一 3 _カルポチオアミ ド （化合 物番号 1一 52) (C一 1工程）
N— ( 1一べンジルシク口へキシル) キノリン一 3—カルボキサミ ド (48.5mg 0.14 ミ リモル） をトルエン （5.0mL) に溶解し、 ローソン試薬 （28.7mg、 0.079 ミリモル） を加え、 3時間加熱還流した後、 この反応溶液を永水中に注ぎ、 炭酸 水素ナトリゥム水で洗浄し、 酢酸ェチルで抽出して得られた残渣をクロマトダラ フィ一に付し、 目的物 16.6mg (収率 33%) を得た。
物性：油状物。
¾-NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.38-1.78 (8H, m)， 2.64-2.69 (2H, m), 3.54 (2H, s), 6.98 (1H, br s), 7.24—7.27 (5H, m)， 7.54-7.61 (1H， m), 7.72— 7.84 (2H, m), 8.08 (1H, d， J=8.4 Hz), 8.20 (1H, br s), 9.11 (1H, d， 1=2.2 Hz).
MS m/z ： 360 (M+) , 269， 253， 189, 172， 154, 128, 104.
実施例 1〜3と同様にして、 以下の化合物を合成した。
実施例 4
N— （ 1—メチルシクロへキシル） キノリン一 3—カルボキサミ ド （化合物番 号 1一 1)
融点： 98 - 100°C。
- NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.55 (3H， s)， 1.43-1.63 (8H, m)， 2.12-2.24
(2H, m), 5.98 (1H, s)， 7.57-7.65 (1H, m)， 7.76-7.84 (1H, m), 7.91 (1H, d, J=8.2 Hz) , 8.15 (1H， d， J= 8.2 Hz), 8.52 (1H， d， J=2.0 Hz) , 9.24 (1H, d， J=2.0 Hz).
MS m/z ： 268 (M+) , 253， 225， 221, 173.
実施例 5
N— { 1― (2—メチルベンジル) シク口へキシル }キノリン一 3—カルボキサ ミド （化合物番号 1一 1 2 )
物性：油状物。
-醒 R (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.46-1.67 (8H, m), 2.36 (3H, s)， 2.30-2.40 (2H, m), 3.24 (2H， s)， 5.83 (1H， bs), 7.02—7.13 (4H, m), 7.58 (1H， t， J=7.0Hz) , 7.73-7.85 (2H， m), 8.09 (1H, d, J=8.4Hz) , 8. 2 (1H, d, J=2.3 Hz), 9.20 (1H, d, 1=2.3Hz) .
MS m/z ： 358 (M+), 275, 253, 156, 128.
実施例 6
N-{1 - (3—メチルベンジル） シクロへキシル }キノリン一 3—カルボキサ ミド （化合物番号 1一 1 3 )
物性：油状物。
-匪 R (200MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.51-1.65 (8H， m)， 2.22 (3H， s)， 2.22 - 2.26 (2H, m),3.18 (2H， s), 5.57 (1H， bs), 6.94—7.11 (4H, m), 7.59-7.62 (1H, m), 7.75—7,87 (2H, m)， 8.13 (1H, d, J=8.4Hz) , 8.40 (1H, s), 9.15 (1H, d， J=2.0Hz) .
MS m/z ： 358 (M+) , 253, 156， 128.
実施例 7
N— { 1― (4—メチルベンジル) シク口へキシノレ }キノリンー 3—カルボキサ ミド （化合物番号 1一 1 4)
物性：油状物。
¾- NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.25—1.65 (8H, m), 2.27 (3H， s), 2.20—2.30 (2H, m), 3.18 (2H, s)， 5.63 (1H, bs), 7.04 (4H, bs), 7.59 (1H, t, J=8.1Hz) , 7.77-7.87 (2H, m)， 8.11 (1H, d， J=8.4Hz)， 8.42 (1H， d, J=2.3
Hz), 9.15 (1H, d， J=2.3Hz).
MS m/z ： 358(M+)， 253, 156， 128.
実施例 8
N-{ 1 - (2—クロ口ベンジル) シクロへキシノレ }キノリン一 3 _力ノレボキサ ミド （化合物番号 1— 1 5)
物性：油状物。
^-NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.43—1.70 (8H, m)， 2.34-2.39 (2H, m)， 3.41 (2H， s)， 5.81 (1H, bs)， 7.07—7.21 (3H, m), 7.35 (1H, d, J=7.6Hz) , 7.62 (1H, d, J=7.8Hz)， 7.76-7.89 (2H， m), 8.13 (1H, d, J=8.7Hz) , 8.49 (1H, s) 9.21 (1H, s).
MS m/z ： 378 ( +) , 343, 253， 156, 128.
実施例 9
N-{ 1 - ( 3 _クロ口ベンジル） シクロへキシル }キノリン一 3—カルボキサ ミド （化合物番号 1— 1 6)
物性：油状物。
¾-NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.45-1.68 (8H, m), 2.17-2.27 (2H, m)， 3.20 (2H， s)， 5.71 (1H, bs)， 7.02-7.18 (4H, m)， 7.56 (1H, t, J=7.0Hz), 7.72— 7.84 (2H, m)， 8.07 (1H, d, J=8.4Hz) , 8.37 (1H， d, J=2.0Hz) , 9.14 (1H， d, J=2.0Hz) .
MS m/z ： 378 (M+) , 253， 173, 156， 128.
実施例 1 0
N— （ 1—ペンジノレシクロへキシノレ） 一 6—メチ^/キノリン一 3—力ノレボキサ ミ ド （化合物番号 1一 30)
物性：油状物。
¾ -顧 R (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.41-1.69 (8H, m)， 2.25-2.29 (2H, m)， 2.55 (3H, s)， 3.23 (2H, s), 5.56 (1H， bs)， 7.13-7.23 (5H, m), 7.61 (2H, d, J=7.3Hz) , 8.02 (1H, d， J=9.3Hz)， 8.34 (1H, d， J=2.0Hz) , 9.06 (1H， d, J=2.3Hz) .
MS m/z ： 358 (M+) , 267, 170, 142， 115.
実施例 1 1 ,
Ν- ( 1 _ベンジルシクロへキシル） 一 8—メチルキノ リン一 3—カルボキサ ミ ド （化合物番号 1一 32)
物性：油状物。
—匪 R (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.50-1.69 (8H, m), 2.21-2.31 (2H, m)， 2.79 (3H， s), 3.22 (2H, s)， 5.67 (1H, bs)， 7.13—7.23 (5H, m)， 7.46 (1H， t, J=6.9Hz) , 7.59-7.70 (2H， m), 8.39 (1H, d， J=2.0Hz) , 9.18 (1H, d, J=2.0Hz) .
MS m/z ： 358(M+)， 267， 187， 170， 142.
実施例 12
N- ( 1—ベンジルシクロへキシル） 一 8—ェチルキノ リン一 3—カルボキサ ミ ド （化合物番号 1一 38番）
融点： 101_103°C。
-匪 R (200MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.38 (3H， t, J=7.7Hz) , 1.44-1.69 (8H, m), 2.25-2.31 (2H， m), 3.23 (2H, s)， 3.30 (2H, q, J=7.7Hz) , 5.58 (1H, br s)， 7.12-7.25 (5H， m)， 7.52 (1H, t, J=7.6Hz) , 7.71 (1H, d， J=7.6Hz) , 7.76 (1H, d, J=7.6Hz) 8.41 (1H, d， J=2.4Hz) 9.17 (1H, d, J=2.4Hz) .
MS m/z ： 372 (M+) , 281， 199， 184, 172, 156， 141, 128, 117, 91, 81, 65. 実施例 1 3
N— ( 1—ベンジルシク口へキシル) — 8—イソプロピノレキノリン一 3—カル ボキサミド （化合物番号 1一 40番）
物性： アモルファス。
¾-丽 R (200MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.39 (6H， d, J=7.0Hz) , 1.50-1.70 (8H, m)， 2.26-2.30 (2H, m)， 3.24 (2H， s), 4.33 (1H, sep, J=7.0Hz) , 5.55 (1H, br s)， 7.14-7.22 (5H, m), 7.57 (1H, t， J=7.7Hz) 7.68-7.75 (2H, m), 8.43 (IE d, J=2.2Hz) , 9.18 (1H， d, J=2.2Hz) .
MS m/z ： 386(M+)， 371, 295， 198， 170, 154, 128， 91， 81.
実施例 14
N- ( 1一べンジルシク口へキシル) 一 8—フルォロキノ リン一 3—カルボキ
サミド （化合物番号 1一 44 )
物性：油状物。
'H-NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.45—1.69 (8H, m)， 2.25—2.29 (2H, m), 3.21 (2H， s)， 5.72 (1H, bs), 7.14-7.23 (5H, m)， 7.39-7.54 (2H, m), 8.62 (1H, d, J=7.6Hz) , 8.37 (1H, d， J=2.0 Hz), 9.13 (1H, d, J=2.0Hz) .
MS m/z ： 362 (M+), 271, 174, 146, 126.
実施例 1 5
N- ( 1 _ベンジルシクロへキシル） 一 8—メ トキシキノリン一 3—カルボキ サミ ド （化合物番号 1一 48)
融点： 155- 158°C。
¾-NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.45-1.66 (8H, m), 2.26-2.30 (2H， m), 3.23 (2H, s)， 4.10 (3H, s)， 5.52 (1H, bs), 7.12-7.20 (6H， m)， 7.43-7.57 (2H, ra), 8.39 (1H, d, J=2.3Hz) , 9.14 (1H, d, J=l.7Hz) .
MS m/z ： 374 (M+), 283， 186， 172， 158, 128.
実施例 1 6
N— ( 1—ベンジルシク口へキシル) 一 8ーメチルチオキノリンー 3—カルボ キサミ ド （化合物番号 1一 5◦番）
融点： 74- 76°C。
¾一 NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.40-1.68 (8H, m), 2.24-2.28 (2H, m)， 2.57 (3H, s), 3.22 (2H, s), 5.56 (1H, br s), 7.13-7.22 (5H, m), 7.45 (1H, d, J=7.7Hz) , 7.53 (1H, t, J=7.7Hz) , 7.60 (1H, d, J=7.7Hz) , 8.41 (1H, d, J=2.2Hz) , 9.13 (1H, d， J=2.2Hz) .
MS m/z ： 390 (M+) , 333， 299, 218， 202, 185， 174, 159, 140, 128， 115， 91, 81, 65.
実施例 1 7
N- ( 1—ベンジルシクロへキシル） 一 8—メチルキノリン一 3—カルボチォ アミ ド （化合物番号 1一 6 7)
物性：油状物。
一画 R (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.39-1.70 (8H, m), 2.23—2.27 (2H, m), 2.80
(3H, s)， 3.23 (2H, s), 6.98 (1H, bs), 7.14—7.28 (5H, m), 7.46—7.59 (3H, m)， 8.25 (1H, d, J=2.3Hz) , 8.42 (1H, d, J=2.3 Hz) .
MS m/z ： 374 (M+), 283， 203， 186, 172.
実施例 18 .
N— ( 1—ベンジルシクロへキシル） 一 8—フルォロキノリン一 3 _カルボチ オアミ ド （化合物番号 1— 71)
融点： 165- 169°C。
-醒 R (200MHz, CDC13) 6 ppm ： 1.39-1.71 (8H, m)， 2.64-2.68 (2H, m), 3.53 (2H， s), 6.99 (1H, bs), 7.22-7.23 (5H, m)， 7.39-7.55 (2H, m)， 7.61 (1H, d, J=7.6Hz) , 8.42 (1H， d， J=2.3 Hz) , 9.10 (1H, d， J=2.3Hz) .
MS m/z ： 378 (M+) , 287, 207, 190， 172.
実施例 1 9
N— ( 1一べンジルシク口ペンチル) キノリン一 3—カルボキサミ ド (化合物 番号 1一 73番）
融点： 112- 115°C。
¾—画 R (200MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.72-2.18 (8H， m)， 3.28 (2H, s)， 5.81 (1H， brs), 7.17-7.24 (5H， m), 7.57-7.82 (2H， m)， 7.85 (1H, d, J=7.8Hz) , 8.12, (1H， d, J=8.4Hz) , 8.39 (1H, d, J=2.0Hz) , 9.11 (1H， s) .
MS m/z ： 330 (M+) , 302, 288， 261, 239, 173， 156.
実施例 20
N— （1一ベンジルシクロへプチル） キノリン一 3—カルボキサミ ド （化合物 番号 1一 74番）
融点： 117- 119°C。
¾一 NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.63-2.20 (12H, m)， 3.27 (2H, s)， 5.64 (IE brs), 7.14-7.23 (5H， m)， 7.58-7.83 (2H, m), 7.88 (1H， d, J=7.8Hz) , 8.14, (1H， d， J=9.3Hz) , 8.43 (1H, d， J=l.7Hz), 9.17 (1H, d， J=2.0Hz) .
MS m/z ： 358 (M+) , 333， 301, 267， 173， 156， 128.
実施例 21
N— ( 1一べンジルシク口へキシノレ) 一 7—トリフルォロメチノレキノリンー
3—カルボキサミ ド （化合物番号 1 _ 122番）
物性：アモルファス。 .
-匪 R (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.44-1.70 (8H， m)， 2.26-2.32 (2H, m)， 3.22 (2H, s)， 5.64 (1H, br s)， 7.12-7.24 (5H, m), 7.75 (1H, d, J=8.6Hz), 7.97 (1H, d， J=8.6Hz) , 8.40-8.43 (2H, m) 9.19 (1H, d， J=2.2Hz) .
MS m/z ： 412 (M+) , 393， 321， 224, 196, 169， 91， 84.
実施例 22
N— （ 1—ベンジルシクロへキシル） 一 8— トリフノレオロメチノレキノ リン一 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1一 123番）
物性：油状物。
-匪 R (200MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.38-1.70 (8H， m)， 2.25-2.29 (2H， m) , 3.23 (2H， s)， 5.62 (1H, br s)， 7.12-7.25 (5H, m), 7.67 (1H, t， J=7.9Hz) , 8.09 (1H， d, J=7.9 Hz), 8.15 (1H, d， J=7.9 Hz) 8.54 (1H, d， J=2.4Hz) , 9.26 (1H， d, J=2.4Hz) .
MS m/z ： 412 (M+) , 393， 321, 224， 196, 176， 91.
実施例 23
N- { 1 - ( 4 _ニトロベンジ^/) シクロへキシノレ） キノ リン一 3—力 レボキ サミ ド （化合物番号 1一 1 26番）
物性：油状物。
¾-NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.44-1.72 (8H， m)， 2.23-2.27 (2H, m), 3.36 (2H， s), 5.84 (1H, bs), 7.31 (4H, d， J=8.7Hz) , 7.62 (1H, t, J=6.9Hz) , 7.77-7.90 (2H, m)， 8.03 (1H, d， J=8.7Hz) , 8.47 (1H, d, J=2.0Hz) , 9.15 (1H, d, J=2.4Hz) . '
MS m/z ： 389 (M+), 253， 156, 128.
実施例 24
N— ( 1一ペンジノレシク口へキシル) — 8_エトキシ _6， 7—ジフルォロキ ノリンー 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1一 1 35番）
物性：アモルファス。
- NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.40-1.61 (8H, m), 1.49 (3H, t， J=7.0Hz) ,
2.25-2.30 (2H, m), 3.22 (2H， s)， 4.77 (2H, q, J=7.0Hz) , 5.50 (1H, brs), 7.13-7.24 (5H, m), 7.35 (1H， dd， J=2.0Hz, 10.5Hz), 8.34 (1H, d, J=2.0Hz), 9.08 (1H, d， J=2. OHz) .
MS m/z ： 424 (M+), 423, 409, 333， 289, 236, 208， 192， 180， 91.
実施例 2 5
N— ( 1一ベンジルシクロへキシル） ― 6 , 7, 8—トリフルォロキノリン一 3—カルボキサミド （化合物番号 1一 1 3 6番）
融点： 107_109°C。
- NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.38-1.72 (8H, m), 2.25-2.31 (2H, m), 3.22 (2H, s)， 5.50 (1H, brs), 7.13-7.25 (5H, m), 7.46 (1H, ddd, J=2.3Hz, 7.3Hz, 9.6Hz) , 8.39 (1H, d, J=1.9Hz), 9.13 (1H, d， J=l.9Hz).
MS m/z ： 398 (M+), 355, 341, 323， 307， 210, 182, 162, 91， 81, 65.
実施例 2 6
N- { 1 - (2—フルォロベンジル） シクロへキシル } キノリン _ 3—カルボ キサミド （化合物番号 1一 1 8番）
物性：油状物。
一匪 R (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.35—1.69 (8H, m), 2.28—2.33 (2H, m)， 3.28
(2H, s)， 5.75 (1H, bs), 6.93-7.03 (2H, m)， 7.13-7.20 (2H, m), 7.56—7.62
(1H， m)， 7.77-7.87 (2H, m)， 8.11 (1H, d, J=8.4Hz) , 8.42 (1H， d, J=2.0
Hz), 9.17 (1H， d， J=2. OHz) .
MS m/z ： 362 (M+) , 253, 156， 128， 109.
実施例 2 7
N— { 1 - (3—フルォロベンジル） シクロへキシル } キノリン一 3 _カルボ キサミド （化合物番号 1一 1 9番）
物性：油状物。
- NMR (200MHz, CDC13) 5 ppm ： 1.35-1.69 (8H, m), 2.24-2.27 (2H， m), 3.23 (2H， s), 5.76 (1H, bs), 6.84—6.95 (3H, m), 7.11-7.19 (1H, m), 7.54-7.59 (1H, m), 7.72-7.83 (2H， m)， 8.07 (1H, d， J=8.1Hz) , 8.38 (1H, s)， 9.13 (1H, s).
MS ra/z ： 362 (M+) , 344, 253， 156， 128.
実施例 2 8
N— { 1— (4一フルォロベンジル) シクロへキシル } キノリン一 3—力ルポ キサミ ド （化合物番号 1一 20番）
物性：油状物。
¾ - NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.45-1.68 (8H， m)， 2.20-2.25 (2H, m)， 3.19 (2H， s), 5.71 (1H， bs), 6.91 (2H, d, J=8.7Hz) , 7.11 (2H, d, J=8.7Hz) , 7.58 (1H, d, J=8.1Hz) , 7.73—7.84 (2H， in), 8.08 (1H， d, J=8.4Hz), 8.39 (1H， d, J=2.3 Hz), 9.14 (1H， d， J=2.3Hz) .
MS m/z ： 362 (M+) , 254, 173, 156， 128.
実施例 29
N- (1—ベンジルシクロへキシル） _ 2—メチルキノリン一 3—カルボキサ ミ ド （化合物番号 1一 2 7番）
物性：油状物。
- NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.43-1.69 (8H, m), 2.20-2.26 (2H, m)， 2.85 (3H, s), 3.23 (2H, s), 5.38 (1H, bs), 7.25—7.31 (5H， m)， 7.47 (1H, d， J=7.8Hz) , 7.63-7.70 (2H, m)， 7.83 (1H, s), 7.95 (1H, d, J=8.4Hz) .
MS m/z ： 358 (M+) , 339, 267， 170， 142.
実施例 3 0
N- ( 1—ベンジルシク口へキシル) 一 4ーメチルキノリン一 3—カルボキサ ミド （化合物番号 1一 28番）
物性：油状物。
'H-NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.36—1.71 (8H, ra), 2.26-2.31 (2H, m), 2.85 (3H, s)， 3.26 (2H， m) , 5.21 (1H, br s)， 7.23-7.34 (5H, m)， 7.61 (1H, ddd, J=l.5Hz, 7.0Hz, 8.4Hz) , 7.74 (1H, ddd, J=l.5Hz, 7.0Hz, 8.4Hz) , 8.07 (2H, m)， 8.74 (1H， s).
MS m/z ： 358 (M+) , 339, 325， 301， 267, 187, 170， 142， 115， 91， 81， 65. 実施例 3 1
N- ( 1一ベンジルシクロへキシル） 一 6—フルォロキノリン一 3—カルボキ
サミド （化合物番号 1—4 2番）
融点： 175- 177°C。
-匪 R (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.49-1.66 (8H, m)， 2.24-2.34 (2H， m)， 3.23 (2H, s), 5.51 (1H， bs)， 7.14-7.23 (5H， m)， 7.47-7.60 (2H， m)， 8.12—8.17 (1H， m), 8.42 (1H, d， J=2.3 Hz) , 9.10 (1H， t， J=2.3Hz) .
MS m/z ： 362 (M+) , 306， 271, 174, 146.
実施例 3 2
N— ( 1—ベンジノレシク口へキシル) 一 8—ヒ ドロキシキノリン一 3—力ノレボ キサミド （化合物番号 1一 5 1番）
物性：油状物。
—匪 R (200MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.40-1.73 (8H, m), 2.24-2.34 (2H, m), 3.25 (2H， s)， 5.61 (1H, bs), 7.08-7.37 (6H， m)， 7.42-7.47 (1H, ra), 7.52-7.57 (1H, m)， 8.39 (1H, s), 9.05 (1H, s).
MS m/z ： 360 (M+) , 269, 172, 144.
実施例 3 3
N— ( 1一べンジルシク口へキシル) 一 8—ヒ ドロキシキノリン一 3—カルボ チオアミ ド （化合物番号 1— 72番）
物性：油状物。
-丽 R (200MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.44-1.76 (8H， m), 2.65-2.75 (2H， m), 3.56 (2H, s), 7.00 (1H, bs), 7.20-7.36 (7H, m)， 7.51 (1H, t， J=8.1Hz) , 8.15 (1H， s)， 9.05 (1H, s).
MS m/z ： 376 (M+) , 269, 253, 188, 172.
実施例 34
N- ( 1一ベンジルシクロへキシル） 一 6—フノレオ口キノ リン一 3—力ノレボチ オアミド （化合物番号 1 _ 6 9番）
融点： 190- 193°C。
¾-NMR (200MHz, CDC13) δ ppm ： 1.39-1.70 (8H, in), 2.64-2.69 (2H, m), 3.52 (2H, s), 7.07 (1H, bs), 7.23-7.29 (5H, ra), 7.34—7.51 (2H， m), 7.95—8.01 (1H, m)， 8.06 (1H, d, J=2.3Hz), 9.00 (1H, d, J=2.3Hz) .
MS m/z ： 378 (M+) , 207, 190, 172.
実施例 3 5
N— (1—プロビルシクロへキシル） キノリン一 3—カルボキサミ ド （化合物 番号 1一 3番）
物性：油状物。
—匪 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 0.93 (3H, t, J=7.3 Hz), 1.26-1.63 (10H, m) 1.87-1.93 (2H， m)， 2.04-2.25 (2H, m), 5.39 (1H， bs)， 7.58-7.63 (1H， m), 7.76-7.81 (1H, m)， 7.89 (1H, d, J=8.2 Hz) , 8.14 (1H, d， J=8.4 Hz) , 8.51 (1H, d, J=2.3 Hz), 9.24 (1H, d, J=2.3 Hz).
MS m/z ： 296 (M+) , 253， 173， 156， 128， 101.
実施例 3 6
N— (1—イソプチルシクロへキシル） キノリン一 3—力ルポキサミ ド （化合 物番号 1一 5番）
物性：油状物。
匪 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 0.95 (6H, d, J=6.7 Hz), 1.19-1.89 (11H, m) 2.04-2.28 (2H, m), 5.95 (1H， bs), 7.56-7.63 (1H, m), 7.75-7.79 (1H, m), 7.80-7.90 (1H, m)， 8.13 (1H, . d, J=8.4 Hz), 8.50 (1H, d, ]=2.3 Hz), 9,23 (1H， d， J=2.3 Hz) .
MS m/z ： 310 (M+), 253， 173， 156, 128, 101.
実施例 3 7
N— （1—ァリルシクロへキシル） キノリン一 3—カルボキサミ ド （化合物番 号 1一 9番）
物性：油状物。
¾-匪 R (270MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.34-1.63 (8H, m) , 2.01-2.27 (2Η, m), 2.68 (2Η, d, J=7.6 Hz), 5.05-5.09 (2H, m), 5.75-5.88 (1H， m), 6.28 (1H, bs), 7.52 (1H, t， J=8.2 Hz), 7.68-7.79 (2H， m)， 8.05 (1H， d， J=8.2 Hz), 8.45 (1H, d， J=2.0 Hz), 9.19 (1H， d, J=2.0 Hz) .
MS m/z ： 294 (M+), 253， 173, 156, 128, 101.
実施例 3 8
N- ( 1一プロパルギルシクロへキシル） キノリン一 3—カルボキサミ ド （化 合物番号 1一 10番）
物性：油状物。
-匪 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.20-1.60 (8H, m)， 2.01 (1H， d, J=2.8 Hz), 2.31-2.35 (2H, m), 2.89 (2H, d, J=2.8 Hz), 6.41 (1H， bs), 7.51 (1H， t, J=8.2 Hz) , 7.68-7.76 (2H， m), 8.04 (1H, d， J=8.2 Hz) , 8.40 (1H, s), 9.20 (1H, d, J=1.6 Hz).
実施例 39
N- (2—ベンジルビシクロ [2. 2. 1] ヘプト一 2—ィル） キノリン一 3—力ルポキサミド （化合物番号 1一 75番）
融点： 152- 154°C。
Ή-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.29-2.20 (8H， m), 2.38-2.45 (2H， m), 3.20 (1H, d， J=13.8 Hz), 3.56 (1H， d, J=13.8 Hz), 5.57 (1H, bs), 7.19—7.21 (5H, m), 7.57-7.59 (1H, m), 7.78-7.86 (2H, m), 8.12 (1H， d, J=8.7 Hz), 8.29 (1H, d， J=2.3 Hz) , 9.03 (1H, d, J=2.3 Hz) .
MS m/z ： 356 (M+) , 265, 184, 156, 128， 115， 101.
実施例 40
N- ( 1—ベンジルー 3—メチルシク口へキシル) キノリンー 3—カルボキサ ミ ド （化合物番号 1一 77番）
物性：油状物。
¾ -匪 R (500MHz, CDCI3) δ ppm ： 0.88-1.74 (7H， m)， 0.93 (3H, d， J=6.2Hz) , 2.36-2. 4 (2H, m), 3.18 (1H, d, J=13.7Hz), 3.23 (1H, d， J=13.7Hz), 5.61 (1H， bs), 7.15—7.27 (5H, m), 7.57-7.60 (1H, m)， 7.75-7.78 (1H, m)， 7.84 (1H, d， J=7.6Hz) , 8.10 (1H， d, J=8.2Hz) , 8.39 (1H, d, J=2.1Hz) , 9.15 (1H, d, J=2.1Hz) .
MS m/z ： 358 (M+) , 267, 156， 128.
実施例 41
N— (1—ベンジル一 4ーメチルシクロへキシル) キノリン一 3—カルボキサ ミ ド （化合物番号 1—78番）
物性：油状物。
-匪 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 0.90 (3H, d， J=6.9Hz) , 1.06-1.65 (7H, m), 2.40-2.42 (2H, m), 3.21 (2H， s)， 5.54 (1H, bs)， 7.15-7.24 (5H, m)， 7.60 (1H, t, J=8.2Hz) , 7.78 (1H， t， J=8.2Hz) , 7.86 (1H, d, J=8.2Hz) , 8.12 (1H， d, J=8.2), 8.40 (1H, d, J=2.1Hz) , 9.15 (1H, d， J=2.1Hz) .
MS m/z ： 358 (M+) , 267, 156， 128.
実施例 42
N-[ 1 - (4ーァミノベンジル） シクロへキシル]キノリン一 3—カルボキサ ミド （化合物番号 1一 128番）
物性： 179 180°C。
—匪 R (270MHz, · CDC13) δ ppm ： 1.23-1.68 (8H， m)， 2.25—2.30 (2H， m)， 3.10 (2H, s)， 3.54 (2H, bs), 5.57 (1H, bs)， 6.55 (2H， d, J=8.4 Hz), 6.94 (2H， d， J=8.4 Hz), 7.57—7.63 (1H， m)， 7.76—7.82 (1H， m), 7.88 (1H, d， J=8.2 Hz), 8.13 (1H, d， J=8.6 Hz), 8.42 (1H, d， ]=2.0 Hz), 9.17 (1H, d， J=2.0 Hz).
MS m/z ： 359 (M+) , 253， 187， 156, 128, 106.
実施例 43
N— [ 1― (2—メ トキシベンジル） シク口へキシル]キノリン一 3—カルボキ サミド （化合物番号 1一 1 37番）
物性：油状物。
¾ - NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.57-1.70 (8H， m), 2.46-2.50 (2H, m)， 3.21 (2H, s), 3.77 (3H, s)， 6.30 (1H， bs), 6.86-7.21 (3H, m), 7.60 (1H， t， J=8.6 Hz) , 7.79 (1H, t， J=8.6 Hz) , 7.87 (1H, d, J=8.6 Hz) , 8.14 (1H, d, J=8.6 Hz) , 8.44 (1H， d， J=2.0 Hz) , 9.16 (1H, d, J=2.0 Hz).
MS m/z ： 374 (M+), 253, 202， 156, 128， 121, 101.
実施例 44
N— [1一 （3—メ トキシベンジル） シクロへキシル]キノリン一 3—カルボキ サミ ド （化合物番号 1一 1 38番）
物性：油状物。
¾-匪 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.19-1.65 (8H， m), 2.20-2.35 (2H, m)， 3.18 (2H， s)， 3.61 (3H, s)， 5.96 (1H, s), 6.70—6.75 (3H, m), 7.11 (1H, t， J=7.9 Hz), 7.49 (1H, t， J=7.6 Hz), 7.67-7.72 (2H, ra), 7.98 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.31 (1H， s)， 9.14 (1H, s).
MS m/z ： 374 (M+), 253， 202, 156， 128, 121， 101.
実施例 4 5
N— [1— (4—メ トキシベンジル) シク口へキシル]キノ リンー 3—カルボキ サミ ド （化合物番号 1— 1 3 9番）
' 物性：油状物。
-匪 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.50-1.69 (8H, m)， 2.25-2.29 (2H， m), 3.17 (2H， s), 3.73 (3H, s)， 5.54 (1H， bs)， 6.76 (2H， d, J=8.6 Hz) , 7.07 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.58-7.64 (1H, m), 7.76—7.83 (1H, m), 7.88 (1H， d, J=8.2 Hz), 8.14 (1H， d, J=8.6 Hz), 8.43 (1H， d, J=2.3 Hz), 9.17 (1H, d， J=2.3 Hz).
MS m/z ： 374 (M+) , 253， 202, 156， 128, 121, 101.
実施例 46
N-[ 1 - (2—ヒ ドロキシベンジル） シクロへキシル]キノリン一 3—カルボ キサミ ド （化合物番号 1一 1 4 6番）
物性：油状物。
-醒 R (270MHz, DMSO— d6) 6 ppm ： 1.45-1.75 (8H, m), 2.54-2.68 (2H, m), 3.27 (2H, s)， 6.75- 6.95 (2H, m)， 7.00-7.20 (3H, m), 7.45-7.52 (1H, m), 7.62-7.68 (1H, m)， 7.75 (1H， d， J=8.2 Hz), 7.90 (1H, d, J=8.6 Hz), 8.52 (1H， d, J=2.1 Hz), 9.15 (1H， d, J=2.1 Hz).
MS m/z ： 360 (M+) , 253, 173， 156， 128, 107.
実施例 4 7
N— [1— （3—ヒ ドロキシベンジル） シクロへキシル]キノ リン一 3—カルボ キサミド （化合物番号 1— 1 4 7番）
物性：油状物。
- NMR (270MHz, DMS0-dR) δ ppm ： 1.40-1.71 (8H, m), 2.40-2.48 (2H, m),
3.21 (2H, s)， 6.64 (1H, s)， 6.73—6.84 (3H, m) , 7.16 (1H, t， J=7.6 Hz), 7.62 (1H, t, ]=8.2 Hz), 7.76 (1H, t， J=8.2 Hz), 7.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.00 (1H, d， J=8.6 Hz) , 8.48 (1H, s)， 9.04 (1H, s).
MS m/z ： 360 (M+) , 253， 188， 173， 156， 128， 101.
実施例 48
N— [1— （4ーヒ ドロキシベンジル） シクロへキシル]キノリン一 3—カルボ キサミド （化合物番号 1一 148番）
物性：油状物。
- NMR (270MHz, DMS0-d6) δ ppm ： 1.17-1.65 (8H, m), 2.17-2.29 (2H, ra) , 3.31 (2H, s)， 6.60 (2H, d, J=8.2 Hz), 6.91 (2H, d， J=8.2 Hz) , 7.61 (1H， s), 7.67 (1H, t， J=8.6 Hz), 7.84 (1H, t, J=8.6 Hz), 8.06 (2H, d, J=8.6 Hz), 8.67 (1H， d, J=2.3 Hz) , 9.15 (1H， d, J=2.3 Hz) .
MS m/z ： 360 (M+) , 253, 156, 128, 107.
実施例 49
N— [ 1 - (3—ブロモベンジル) シク口へキシル]キノリン一 3—カルボキサ ミド （化合物番号 1— 156番）
物性： 82- 84°C。
Ή-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.30-1.79 (8H， m)， 2.18-2.34 (2H, m), 3.21 (2H， s)， 5.56 (1H, bs), 7.04-7.12 (2H， m)， 7.28-7.37 (2H， m), 7.60 (1H, t, J=8.4 Hz), 7.79 (1H, t, J=8.4 Hz) , 7.88 (1H, d， J=8.4 Hz) , 8.13 (1H， d， J=8.4 Hz) , 8.41 (1H, d, J=l.8 Hz), 9.16 (1H, d， J=l.8 Hz).
MS m/z ： 425(M++2), 423 (M+) , 253, 156， 128， 101.
実施例 50
N-[l - (3—シァノベンジル） シクロへキシル]キノリン一 3—カルボキサ ミド （化合物番号 1一 165番）
物性：油状物。
'H-NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.28-1.77 (8H， m), 2.16-2.34 (2H, m)， 3.28 (2H, s)， 5.79 (1H, bs), 7.29 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.36-7.50 (3H， m), 7.58 (1H, t， J=8.2 Hz), 7.77 (1H， t， J=8.2 Hz), 7.85 (1H, d， J=8.2 Hz), 8.08
(1H, d, J=8.2 Hz) , 8.42 (1H, d, J=2.3 Hz)， 9.13 (1H, d， ]=2.3 Hz) .
MS m/z ： 369 (M+), 253, 173, 156， 128， 101.
実施例 5 1
N— [1一 （2—トリフルォロメチルベンジル） シクロへキシル]キノ リン一 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1— 1 7 3番）
融点： 137- 142°C。
¾-匪 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.34-1.79 (8H, m), 2.23-2.36 (2H, m), 3.47 (2H, s)， 5.84 (1H, bs), 7.25—7.37 (3H, m)， 7.57-7.66 (2H, m)， 7.76-7.88 (1H, m)， 7.91 (1H， d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d， J=8.6 Hz), 8.54 (1H, d， J二 2.1 Hz)， 9.25 (1H， d, ]=2.1 Hz) ·
MS m/z ： 412 (M+), 393, 355， 253, 156, 128， 101.
実施例 5 2
N— [ 1一 ( 3—トリフルォロメチルベンジル) シク口へキシル]キノリン一 3— カルボキサミ ド （化合物番号 1一 1 74番）
融点： 103- 105°C。
一 NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.28-1.76 (8H, m), 2.18-2· 31 (2H, m)， 3.29
(2H， s)， 5.78 (1H， bs), 7.29-7.37 (2H, m), 7.41-7.47 (2H, m)， 7.54 (1H, t， J=8.2 Hz), 7.69—7.82 (2H, m), 8.04 (1H, d， J=8.6 Hz), 8.35 (1H, d,
J=2.1Hz), 9.13 (1H， d， J=2.1Hz).
MS m/z ： 412 (M+)， 393, 253, 156, 128, 101.
実施例 5 3
N_[ 1— (4一トリフルォロメチルベンジル) シク口へキシノレ]キノリンー 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1一 1 7 5番）
物性：油状物。
— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.30—1.72 (8H, m)， 2.18—2.32 (2H, m) , 3.30 (2H， s)， 5.74 (1H， bs), 7.27 (2H, d, J=7.9 Hz), 7.47 (2H, d, J=7.9 Hz), 7.58 (1H, t, J=8.4 Hz), 7.72-7.88 (2H, m)， 8.09 (1H, d， J=8.6 Hz), 8.38 (1H, d, J=2.3 Hz), 9.176 (1H, d, J=2.3 Hz).
MS m/z ： 412 (M+) , 355, 253, 156， 128, 101.
実施例 54
N— （1ーェチニルシクロへキシル） キノリン一 3—カルボキサミ ド （化合物 番号 1一 182番）
物性：油状物。
-匪 R (270MHz, CDC13) δ ppra ： 1.28-1.37 (1H, m)， 1.63-1.84 (5H， m), 1.94-2.03 (2H， m)， 2.29—2.35 (2H, m), 2.51 (1H, t， J=l.5Hz), 6.36 (1H， bs)， 7.57-7.63 (1H, m), 7.77—7.90 (2H, m)， 8.13 (1H, d, J=8.5Hz) , 8.56 (1H, s), 9.23-9.25 (1H, d， J=2.0Hz) .
MS m/z ： 279 (M+l), 265， 250， 224, 167, 156, 149.
実施例 55
N- (1一べンジルシクロブチル） キノリン一 3—カルボキサミ ド （化合物番 号 1一 1 91番）
融点： 161- 164°C。
Ή-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.84-2.08 (2H, m), 2.29-2.35 (2H, m)， 2.39-2.44 (2H， m)， 3.33 (2H, s)， 6.25 (1H, bs), 7.17-7.27 (5H, m), 7.59 (1H, t, J=7.6Hz) , 7.82 (1H, ddd, J=1.4, 7.6, 8.2 Hz) , 7.84 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.10 (1H, d， J=8.2 Hz) , 8.44 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.12 (1H， d， J=2.1 Hz).
MS m/z ： 316 (M+), 225, 156, 128.
実施例 56
N— ( 1一べンジルシクロブチル) 一 4ーメチルキノリンー 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1一 193番）
融点： 160- 162°C。
-匪 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.98-2.12 (2H, m), 2.31-2.37 (2H, m), 2.42-2.47 (2H, m)， 2.70 (3H， s), 3.36 (2H， s), 6.20 (1H, bs), 7.24-7.33 (5H, m)， 7.54 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.68 (1H， t, J=8.2 Hz), 7.91 (1H, d， J=8.2 Hz) , 7.94 (1H, d， J=8.2 Hz) , 8.55 (1H, s).
MS m/z ： 330M+) , 239, 187， 170, 142.
実施例 57
N— （ 1—ベンジルシクロペンチル） キノリン一 3—カルボチォアミ ド （化合 物番号 1一 1 94番）
融点： 105- 108°C。
NMR (270MHz, CDC13) δ pm 1.76-1.88 (4Η, m)， 2.01-2.12 (2H, m)， 2.34- 2.44 (2H, m), 3.60 (2H, s), 7.18 (1H, bs), 7.28—7.30 (5H, m), 7.54-7.60 (1H， m)， 7.72-7.82 (2H, m), 8.08 (1H, d, J=8.4 Hz), 8.16 (1H, d， J=2.3 Hz), 9.06 (1H， d， J=2.3 Hz).
MS m/z ： 346 (M+) , 189, 172, 158， 128， 117, 101.
実施例 5 8
N— ( 1一ベンジルシクロへプチル) キノリン一 3—カルボチォアミ ド (化合 物番号 1一 1 9 5番）
物性：油状物。
一 MR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.50—1.75 (8H, m), 1.97—2.06 (2H, m), 2.39-2.44 (2H, m)， 3.60 (2H, s)， 7.11 (1H, bs), 7.22-7.29 (5H， m)， 7.55- 7.57 (1H, m)， 7.72-7.82 (2H, m), 8.07 (1H, d， J=8.4 Hz), 8.22 (1H, d, J=2.3 Hz), 9.11 (1H， d, J=2.3 Hz).
MS m/z ： 374 (M+) , 186， 172， 155， 128, 117， 104.
実施例 5 9
N— ( 1—ベンジノレ一 3—メチノレシクロへキシル） 一 4ーメチノレキノリ ンー 3—カルボキサミド （化合物番号 1一 1 9 7番）
融点： 168- 171°C。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 0.89—1.76 (7H, m)， 0.93 (3H, d， J=6.2 Hz), 2.35-2.48 (2H, m)， 2.77 (3H, s), 3.19 (1H, d， J=13.1 Hz), 3.27 (1H， d, J=13.1 Hz), 5.46 (1H， bs), 7.23-7.33 (5H， m), 7.53-7.57 (1H, m)， 7.66- 7.69 (1H, m)， 7.91 (1H, dd, J=2.1, 8.2 Hz), 7.97 (1H， d， J=8.2 Hz) , 8.69 (1H, s).
MS m/z ： 372 (M+) , 356， 281, 267, 187, 170， 142.
実施例 6 0
N— ( 1—ベンジル一 4ーメチルシクロへキシル） 一 4—メチルキノリン一
3一カルボキサミ ド （化合物番号 1— 198 ；—方のジァステレオマー） 物性：油状物。
-画 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 0.92 (3H， d， J=6.2Hz) , 1.08-1.26 (2H, m)， 1. 2-1. 8 (3H, m), 1.64-1.66 (2H， m)， 2.39-2.42 (2H, m) , 2.79 (3H， s)， 3.23 (2H， s), 5.40 (1H, bs), 7.22-7.32 (5H, m)， 7.56 (1H, t， J=8.2Hz) , 7.69 (1H, t, J=8.2Hz) , 7.96 (1H, d， J=8.2Hz) , 7.99 (1H, d, J=8.2) , 8.70 (1H， s).
MS m/z ： 372 (M+) , 281, 267， 187, 170, 142.
実施例 6 1
N- ( 1一べンジルー 4ーメチルシク口へキシル) 一 4ーメチノレキノリン一 3— カルボキサミ ド （化合物番号 1一 198番； もう一方のジァステレオマー） 物性：油状物。
NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.03 (3H， d， J=6.2Hz) , 1.25-1.44 (2H， m), 1.66-1.75 (5H, m), 2.23-2.26 (2H, m)， 2.75 (3H, s), 3.35 (2H, s)， 5.42 (1H, bs), 7.23-7.33 (5H, m), 7.57 (1H, t, J=8.2Hz) , 7.70 (1H, t， J=8.2Hz) , 7.99 (1H, d, J=8.2Hz) , 8.00 (1H, d, J=8.2), 8.62 (1H, s).
MS m/z ： 372 (M+) , 281, 267, 187, 170, 142.
実施例 62
N-[ 1― (3—フルォロベンジル) シクロへキシル]一 4ーメチルキノリンー 3—カルボキサミド （化合物番号 1」 199番）
物性：油状物。 '
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33-1.70 (8H, m), 2.25-2.28 (2H, m)， 2.85 (3H， s), 3.27 (2H， s)， 5.26 (1H， bs), 6.92-7.00 (2H， m)， 7.06 (1H， d， J=7.6Hz) , 7.24-7.28 (1H， m)， 7.61 (1H， t， J=8.2Hz) , 7.74 (1H， t, J=8.2Hz) , 8.06 (1H, d， J=8.2Hz) , 8.07 (1H, d, J=8.2Hz) , 8.74 (1H, s). MS m/z ： 376 (M+) , 357, 267, 187， 170, 142.
実施例 63
N-[ 1 - (4—フルォロベンジル） シクロへキシル ]— 4ーメチルキノリン一 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1一 200番）
物性： アモルファス。
-匪 R (500MHz, CDC13) δ ppra ： 1.32-1.70 (8H， m), 2.24-2.26 (2H， m), 2.84 (3H, s), 3.24 (2H, s)， 5.21 (1H, bs)， 6.98—7.01 (2H, m), 7.22-7.26 (2H, m), 7.73 (1H， t, J=8.2 Hz), 7.75 (1H, t， J=8.2 Hz), 8.07 (1H, d， J=8.2 Hz), 8.08 (1H, d， J=8.2 Hz) , 8.74 (1H， s).
MS m/z ： 376 (M+) , 267, 187, 170， 142.
実施例 64
N- ( 1一ベンジルシクロへキシル） 一 8—メ トキシキノ リン一 3 _カルボチ オアミド （化合物番号 1一 201番）
物性： 168_172°C。
¾-匪 R (270MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.22-1.69 (8H, m), 2.63-2.67 (2H, m), 3.53 (2H， s)， 4.07 (3H, s), 6.98 (1H, bs), 7.08 (1H, d， J=7.8 Hz), 7.20-7.28 (5H， m), 7.38 (1H, d， J=7.8 Hz), 7.49 (1H, t, J=7.8 Hz), 8.20 (1H, d， 1=2.3 Hz) , 9.06 (1H， d， ]=2.3 Hz) .
MS m/z ： 390 (M+) , 219， 202， 185， 172, 159, 129.
実施例 65
N— [1一 （3 _フルオロー 4一メチルベンジル） シクロへキシル]キノ リン一 3—力ルポキサミド （化合物番号 1一 202番）
融点： 154- 156°C。
—匪 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.31—1.44 (1H， m), 1.44-1.56 (4H, m), 1.66 - 1.68 (3H, m), 2.19 (3H， s), 2.25-2.27 (2H, m), 3.19 (2H, s)， 5.66 (1H， bs), 6.82-6.83 (2H， m), 7.01 (1H, t， J=7.4 Hz) , 7.59 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.78 (1H， ddd, J=l.1, 6.9, 8.6 Hz), 7.85 (1H， d, J=8.0 Hz), 8.10 (1H, d, J=8.6 Hz), 8.42 (1H, d, J=2.3 Hz) , 9.16 (1H, d， J=2.3 Hz) .
MS m/z ： 376 (M+) , 358, 253， 156， 128.
実施例 66
N-C 1 - (5 _フルオロー 2—メチルベンジル) シク口へキシノレ]キノ リン一 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1 _ 204番）
物性：油状物。
NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.23-1.25 (1H， m)， 1.43—1.51 (4H, m)，
1.67- 1.71 (3H, m)， 2.32 (3H, s)， 2.37—2.39 (2H, m), 3.23 (2H， s), 5.86 (1H, bs)， 6.79 (1H, td, J=2.9, 8.0 Hz), 6.85 (1H, dd, J=2.9, 10.3 Hz), 7.08 (1H, dd, J=6.3, 8.0 Hz), 7.58 (1H, ddd, J=l.1, 6.9， 8.0 Hz), 7,77 (1H, ddd, J=l.1, 6.9， 8.0 Hz), 7.85 (1H， d， J=8.0 Hz), 8.10 (1H， d, J=8.0 Hz), 8.45 (1H, d, J=2.3 Hz), 9.20 (1H, d, J=2.3 Hz).
MS m/z 376 (M+) , 357， 253, 156， 128.
実施例 67
N-[ 1 - (3—フルォロ一 4一メチルベンジル） シクロへキシノレ]一 4ーメチ ルキノリン一 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1一 67番）
物性：油状物。
-匪 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.30-1.37 (1H， m)， 1.42-1.56 (4H, m) ,
1.68- 1.70 (3H, m), 2.23 (3H, s), 2.23-2.27 (2H, m), 2.86 (3H, s), 3.22 (2H, s), 5.22 (1H, bs), 6.92—6.95 (2H， m), 7.10 (1H, t， J=7.4 Hz), 7.62 (1H, ddd, J=l.1, 6.9， 8.6 Hz), 7.74 (1H, ddd, J=l.1, 6.9， 8.0 Hz), 8.07 (1H, d, J=8.0 Hz) , 8.08 (1H, d, J=8.0 Hz) , 8.77 (1H, s) .
MS m/z ： 390 (M+), 371, 267， 187， 170, 142.
実施例 68
N-[ 1 - (5—フルオロー 2—メチルベンジル） シクロへキシル ]—4—メチ ルキノリン一 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1一 210番）
物性：油状物。
NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.22-1.28 (1H, m), 1.43-1.55 (4H, m), 1.63-1.74 (3H， m), 2.36 (3H, s)， 2.36-2.39 (2H, ra), 2.81 (3H, s)， 3.26 (2H, s)， 5.79 (1H, bs), 6.83 (1H, td, J=2.9, 8.0 Hz), 7.00 (1H， dd, J=2.9, 9.7 Hz), 7.11 (1H, dd, J=6.3, 8.0 Hz), 7.55 (1H， ddd, J=l.7, 6.9, 8.6 Hz), 7.69 (1H， ddd, J=l.7, 6.9， 8.6 Hz), 7.95 (1H， d， J=8.6 Hz), 7.97 (1H, d， J=8.6 Hz) , 8.79 (1H, s).
MS m/z ： 390 (M+) , 267, 187, 170, 142.
実施例 69
N— [1— (2, 3—ジフルォロベンジル） シクロへキシル]キノリン _ 3—力 ルポキサミ ド （化合物番号 1—21 1番）
融点： 142- 145°C。
¾—匪 R (500MHz, CDC13) δ ppra ： 1.35-1.71 (8H, m)， 2.28-2.31 (2H, m)， 3.34 (2H, s)， 5.65 (1H, bs)， 6.88—7.01 (3H, m), 7.62—7.65 (1H, m)， 7.80—7.83 (1H, in), 7.91 (1H, d， J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d， J=8.9 Hz), 8.48 (1H, s)， 9.19 (1H, s).
MS ra/z ： 380 (M+), 253, 156, 128.
実施例 70
N— [1— (2, 5—ジフルォロベンジル) シクロへキシル]キノリン一 3—力 ルポキサミ ド （化合物番号 1 _ 21 2番）
融点： 136- 138°C。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.32—1.71 (8H, m)， 2.28-2.30 (2H, m), 3.29 (2H, s)， 5.68 (1H, bs), 6.83-6.91 (2H, m), 6.94-6.99 (1H, m)， 7.63 (1H, ddd， J=l.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.81 (1H， ddd, J=l.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.91 (1H, d， J=8.2 Hz), 8.15 (1H， d, J=8.2 Hz), 8.49 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.19 (1H, d, J=2.1 Hz) .
MS m/z ： 380 (M+) , 253， 156, 128.
実施例 71
N— [ 1一 (3, 4ージフルォロベンジル) シク口へキシル]キノリン— 3—力 ルポキサミ ド （化合物番号 1一 21 3番）
融点： 80- 83°C。
—匪 R (500MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.31-1.70 (8H, m), 2.23-2.26 (2H, m), 3.22 (2H， s), 5.59 (1H， bs), 6.65-6.68 (1H， m), 6.97-7.05 (2H， m), 7.62-7.65 (1H, m), 7.82 (1H, ddd, J=l.4, 6.9， 8.2 Hz), 7.91 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.15 (1H, d， J=8, 2 Hz)， 8.45 (1H, d, J=2.1 Hz) , 9.17 (1H, d, J=2.1 Hz) . MS m/z ： 380 (M+) , 253， 156， 128.
実施例 72
N-[ 1― (3， 5—ジフルォロベンジル) シク口へキシル]キノリン一 3—力
ルポキサミ ド （化合物番号 1一 2 1 4番）
融点： 55- 57°C。
¾-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.34—1.70 (8H, m), 2.24—2.27 (2H, m), 3.25 (2H, s)， 5.61 (1H, bs)， 6.63-6.67 (1H, m)， 6.70-6.71 (2H, m), 7.63 (1H, t， J=8.2 Hz), 7.81 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.91 (1H, d， J=8.2 Hz) , 8.15 (1H， d, 1=8.2 Hz), 8.46 (1H， d, J=2.1 Hz), 9.17 (1H, d， J=2.1 Hz).
MS m/z ： 380 (M+) , 253, 156, 128.
実施例 7 3
N-[ 1― (2， 3ージフルォロベンジル) シク口へキシル ]—4ーメチルキノ リン一 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1一 2 1 9番）
物性：アモルファス。
-醒 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.31-1.71 (8H, ra), 2.26-2.29 (2H， m)， 2.86 (3H, s), 3.36 (2H, s)， 5.30 (1H, bs)， 7.01-7.11 (3H, m), 7.61—7.64 (1H， m)， 7.74-7.77 (1H, m)， 8.08 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.10 (1H， d, J-8.9 Hz), 8.79 (1H, s).
MS m/z ： 394 (M+) , 267, 187, 170， 142, 127.
実施例 74
N— [1一 (2, 5—ジフルォロベンジル） シクロへキシル ]ー4ーメチルキノ リン一 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1一 220番）
物性：油状物。
¾-蘭 R (500MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.33-1.71 (8H, m), 2.25-2.28 (2H, m), 2.88 (3H， s), 3.30 (2H, s), 5.35 (1H， bs)， 6.88-6.92 (1H， m)， 6.97-7.02 (1H, m)， 7.04-7.07 (1H， m)， 7.62 (1H, ddd, J=l.4， 6.9， 8.2 Hz)， 7.75 (1H, ddd, J=l.4, 6.9， 8.2 Hz), 8.08 (1H, d， J=8.2 Hz), 8.09 (1H, d， J=8.2 Hz), 8.83 (1H， s).
MS m/z ： 394 (M+), 267, 187, 170， 142, 127.
実施例 7 5
N-[ 1一 (3 , 4ージフルォロベンジル) シク口へキシル]一 4ーメチノレキノ リン— 3—カルポキサミ ド （化合物番号 1一 2 2 1番）
物性：油状物。
一蘭 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.33-1.71 (8H, m)， 2.23-2.25 (2H, m), 2.83 (3H, s), 3.24 (2H, s)， 5.31 (1H， bs)， 6.97—7.01 (1H， m), 7.06-7.11 (2H, m)， 7.61 (1H, ddd, J=l.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.74 (1H, ddd, J=l.4, 6.9, 8.2 Hz), 8.04 (1H, d, J=8.2 Hz) , 8.06 (1H， d, J=8.2 Hz) , 8.73 (1H, s).
MS m/z ： 394 (M+), 267， 187, 170, 142, 127.
実施例 76
N-[ 1一 (3， 5—ジフルォロベンジル) シクロへキシル]— 4ーメチルキノ リン一 3—カルボキサミド （化合物番号 1一 222番）
融点： 195- 197°C。
一 NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.34-1.72 (8H， m), 2.25-2.26 (2H, m), 2.81 (3H, s)， 3.26 (2H, s)， 5.49 (1H, bs)， 6.68-6.72 (1H, m)， 6.81-6.84 (2H, m), 7.58 (1H, dd， J=6.9， 8.2 Hz), 7.71 (1H, dd， J=6.9， 8.2 Hz), 7.98 (IE d, J=8.2 Hz) , 8.01 (1H， d, J=8.2 Hz) , 8.72 (1H, s).
MS m/z ： 394 (M+) , 267, 187, 170, 142, 127.
実施例 77
N-[ 1 - (2, 3—ジク口口ベンジル) シク口へキシル]キノリン一 3—カル ボキサミ ド （化合物番号 1一 223番）
融点： 81- 84°C。
—匪 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.28—1.71 (8H, m), 2.34-2.37 (2H, m), 3.49 (2H， s), 5.71 (1H, bs)， 7.02 (1H, t, J=7.6 Hz) , 7.12 (1H, dd, J=l.4, 7.6 Hz), 7.32 (1H, dd, J=l. , 7.6 Hz) 7.64 (1H， ddd, J=l.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.82 (1H, ddd, J=l.4, 6.9， 8.2 Hz) 7.91 (1H, d， J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d， J=8.2 Hz), 8.50 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.23 (1H, d， 1=2.1 Hz).
MS m/z ： 412 (M+), 377， 267, 253， 170, 156, 128.
実施例 78
N— [1— (2, 5—ジクロ口ベンジル) シク口へキシル]キノリンー 3—カル ボキサミ ド （化合物番号 1一 224番）
融点： 139- 141°C。
¾-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.42-1.71 (8H, m)， 2.32-2.35 (2H, m)， 3.40 (2H， s)， 5.67 (1H， bs)， 7.12 (1H, d， J=8.9 Hz), 7.24-7.30 (2H, m)， 7.63 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.82 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.92 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.16 (1H, d， J=8.2 Hz) , 8.50 (1H， s)， 9.23 (1H, s) .
MS m/z 412 (M+), 377， 267, 253, 156， 128.
実施例 7 9
N— [1一 (2, 3—ジクロロベンジル） シクロへキシル ]_4—メチノレキノリ ン— 3—カルボキサミド （化合物番号 1一 2 3 1番）
物性：油状物。
¾- NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.29-1.71 (8H, m)， 2.31-2.34 (2H, m)， 2.59 (3H， s)， 3.51 (2H， s)， 5.37 (1H, bs)， 7.14 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.32 (1H, dd, J=2.1, 8.2 Hz), 7.37 (1H, dd， J=2.1, 8.2 Hz), 7.70 (1H, ddd, J=l.4, 6.9, 8.2 Hz), 7.78 (1H， ddd, J=l.4, 6.9, 8.2 Hz), 8, 10 (1H, d, J=8.2 Hz) 8.11 (1H， d, J=8.2 Hz) , 8.96 (1H, s).
MS m/z ： 426 (M+), 391, 267, 187, 170, 142.
実施例 8 0
N— [1一 （2， 5ージクロロベンジル) シク口へキシノレ]一 4—メチノレキノリ ンー 3—カルボキサミド （化合物番号 1一 2 3 2番）
物性：油状物。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.25—1.71 (8H, m)， 2.28—2.31 (2H, ra)， 2.91 (3H, s)， 3.42 (2H, s)， 5.46 (1H, bs)， 7.14 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.30 (1H， d， J=8.2 Hz), 7.40 (1H, s)， 7.62 (1H, t, J=8.2 Hz), 7.75 (1H, t， J=8.2 Hz), 8.08 (2H, d, J=8.2 Hz) , 8.90 (1H, s).
MS m/z ： 426 (M+) , 391， 267, 253, 170, 156, 142.
実施例 8 1
N— [1— (3—チェニルメチル) シク口へキシル]キノリン一 3—カルボキサ ミ ド （化合物番号 1一 2 3 5番）
物性：油状物。 ，
¾ -匪 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.35-1.68 (8H, m)， 2.25-2.28 (2H， m), 3.28
(2H， s), 5.67 (1H, bs)， 6.90 (1H, d, J=4.8 Hz), 6.96 (1H, d, J=2.7 Hz), 7.18 (1H, dd, J=2.7, 4.8 Hz) , 7.60 (1H, t, J=8.2 Hz) , 7.78 (1H， t， J=8.2 Hz), 7.86 (1H， d, J=8.2 Hz), 8.12 (1H, d, J=8.2 Hz), 8. 0 (1H, d, J=2.1 Hz)， 9.15 (1H, d, J=2.1 Hz) .
MS m/z ： 350 (M+) , 253, 178， 156， 128.
実施例 82
N— {[ 1 - (3—メチル _ 2—チェニル） メチル]シク口へキシル } キノリン 一 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1一 236番）
融点： 105- 108°C。
_丽1？ (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.32-1.68 (8H, m), 2.19 (3H， s)， 2.34-2.36 (2H， m), 3.38 (2H, s)， 5.81 (1H, bs), 6.78 (1H, d, J=5.5 Hz), 7.02 (1H, d， J=5.5 Hz) , 7.61 (1H, ddd， J=l.4, 6.9， 8.2 Hz), 7.80 (1H， ddd, J=l.4, 6.9， 8.2 Hz), 7.90 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.14 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.52 (1H, d， J=2.1 Hz), 9.25 (1H， d, J=2.1 Hz).
MS m/z ： 364 (M+), 253， 192， 156, 128.
実施例 83
N— {[1— (2， 5—ジメチル一 3—チェニル） メチル]シクロへキシル } キ ノリン一 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1一 237番）
物性：油状物。
—匪 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.31-1.68 (8H, m)， 2.30 (6H， s)， 2.33-2.39 (2H， m), 3.06 (2H, s)， 5.74 (1H, bs), 6.41 (1H, s)， 7.61 (1H, ddd, J=l.4: 6.9， 8.2 Hz), 7.80 (1H， ddd, J=l.4, 6.9， 8.2 Hz), 7.88 (1H, d， J=8.2 Hz) 8.14 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.45 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.21 (1H, d, J=2.1 Hz). MS m/z ： 378 (M+) , 253， 206, 156, 128.
実施例 84
N— { 1 -[ (3_メチル一 4， 5—ジヒ ドロイソォキサゾール一4一ィル） メチル]シクロへキシル } キノ リン一 3—カルボキサミ ド （化合物番号 1一 238番）
物性：油状物。
-丽 R (270MHz, CDC13) 6 ppm ： 1.33-1.73 (8H, m), 1.96 (3H， s), 1.97-2.13 (1H， m), 2.37-2.52 (3H, m), 2.62 (1H, dd, J=8.6, 16.8 Hz), 3.05 (1H, dd， J=9.9, 16.8 Hz), 4.67-4.84 (1H, m), 6.40 (1H, bs), 7.60 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.72-7.84 (1H, m), 7.90 (1H, d， J=7.6 Hz) , 8.13 (1H, d, J=8.2 Hz) , 8.54 (1H, d, J=2.1 Hz), 9.28 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS ra/z ： 351 (M+), 267， 253, 173, 156, 128, 101.
実施例 8 5
N— { 1 -[ (3—メチルイソォキサゾールー 4 _ィル） メチル]シクロへキシ ル} キノリン一 3—カルボキサミド （化合物番号 1一 2 3 9番）
物性：油状物。
NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.26—1.73 (8H, m), 2.12 (3H, s)， 2.20-2.34 (2H， m), 3.41 (2H, s)， 5.83 (1H, s)， 6.38 (1H, bs), 7.49—7.58 (1H, m), 7.67-7.83 (2H, m)， 8.04 (1H, d, J=8.2 Hz) , 8.43 (1H， s)， 9.15 (1H, s). MS m/z ： 349 (M+) , 253, 173， 156, 128, 101.
実施例 8 6
N— { 1一 [ (ベンズチアゾールー 3—ィル） メチル]シク口へキシル } キノリ ン一 3—力ルポキサミド （化合物番号 1— 240番）
物性：油状物。
—匪 R (500MHz, CDCI3) δ ppm ： 1.32-1.70 (8H, m), 2.38-2.41 (2H, m), 3.51 (2H, s)， 5.68 (1H, bs), 7.12 (1H, s), 7.28-7.34 (2H, m)， 7.58-7.62 (1H, m), 7.77-7.86 (3H, m), 7.91 (1H, d， J=7.6 Hz), 8.13 (1H， t， J=7.6 Hz), 8.32-8.34 (1H， m), 9.15 (1H, s).
MS m/z ： 400 (M+) , 253, 228, 156, 128.
実施例 8 7
N— [ 1― (1一ナフチルメチル) シク口へキシル]キノリン一 3—カルボキサ ミド （化合物番号 1一 24 1番）
物性：油状物。
- NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.43-1.68 (8H, m)， 2.40-2.43 (2H, m)， 3.71 (2H， s), 5.58 (1H, bs), 7.33-7.44 (4H, m), 7.60 (1H， t, J=7.6 Hz), 7.74
(1H, dd, 1=2.1, 6.9 Hz), 7.77—7.83 (3H, m), 8.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 8.27-8.29 (2H, m), 9.13 (1H， d， J=2.1 Hz).
MS m/z ： 394 (M+) , 253, 222, 156, 128.
実施例 88
N-[ 1 - (2—ナフチルメチル） シクロへキシル]キノリン _ 3—カルボキサ ミド （化合物番号 1一 242番）
融点： 130-133°Co
¾-NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.37-1.69 (8H, m)， 2.31-2.34 (2H, m)， 3.41 (2H, s)， 5.53 (1H, bs)， 7.32 (1H, dd, J=l. , 8.2 Hz), 7.39—7.41 (2H, m), 7.58-7.63 (2H， m), 7.66—7.68 (1H, m), 7.70 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.76—7.82 (3H, m), 8.14 (1H, d, J=8.2 Hz) 8.37 (1H， d， J=2.1 Hz), 9.20 (1H, d, 1=2.1 Hz) .
MS m/z ： 394 (M+), 253, 222, 156， 128.
実施例 89
N-[l - (3—ピリジルメチル） シクロへキシル]キノリン _ 3—カルボキサ ミド （化合物番号 1一 244番）
物性：油状物。
¾-雇 R (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.37-1.69 (8H, m), 2.24-2.26 (2H, m), 3.28 (2H, s), 5.62 (1H, bs), 7.13 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.14 (1H, d, J=7.6 Hz) , 7.48 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.62 (1H， t, J=8.2 Hz), 7.81 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.90 (1H, d， J=8.2 Hz), 8.42—8.43 (2H, m), 8.46 (1H， d, J=2.1 Hz), 9.17 (1H， d， J=2.1 Hz) .
MS m/z ： 346 (M+) , 253, 173， 156， 128.
実施例 90
N-[ 1 - (1一フエ二ルビニル） シクロへキシル]キノリン一 3—カルボキサ ミド （化合物番号 1一 246番）
物性：油状物。
¾— NMR (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.28-1.80 (8H, m)， 2.45—2.50 (2H, m)， 5.13 (1H, s)， 5.50 (1H, s)， 5.96 (1H, bs), 7.23—7.26 (5H, m)， 7.60 (1H, t,
J=7.9 Hz), 7.79 (1H， t, J=7.9 Hz) , 7.87 (1H, d， J=7.9 Hz) , 8.13 (1H, d, J=7.9 Hz) , 8.41 (1H, d， J=2.0 Hz) , 9.16 (1H, d, J=2.0 Hz) .
MS m/z ： 356 (M+) , 253, 184, 156， 128.
実施例 91
N— [ 1 - ( 1一フエニルェチル) シクロへキシル]キノリン一 3—カルボキサ ミ ド （化合物番号 1一 247番）
物性：油状物。
— NMR (500MHz, CDC13) δ ppm ： 1.27-1.71 (8H, m), 1.39 (3H, d， J=6.9 Hz) , 2.20-2.23 (1H， m), 2.46-2.48 (1H， m)， 3.79 (1H, q, J=6.9 Hz), 5.56 (1H, bs)， 7.20-7.27 (5H, m), 7.60 (1H, t， J=7.6 Hz), 7.76-7.80 (1H, m)， 7.86 (1H, d， J=7.6 Hz), 8.12 (1H, d， J=7.6 Hz), 8.37 (1H， d， ]=2.1 Hz), 9.14 (1H, d, J=2.1 Hz).
MS m/z ： 359 (M+) , 253， 173, 156, 128.
実施例 92
N— [1— (1 _フエ-ルェチル） シクロへキシル ]_ 4ーメチルキノ リン一 3—カルボキサミド （化合物番号 1一 248番）
融点： 175- 178°C。
—匪 R (270MHz, CDC13) δ ppm ： 1.29—1.71 (8H, m), 1.42 (3H, d， J=7.3 Hz), 2.24-2.39 (2H， m), 2.79 (3H, s)， 3.84 (1H, q, 'J=7.3 Hz), 5.48 (1H, bs)， 7.19—7.31 (5H, m), 7.51—7.58 (1H， m) , 7.65—7.71 (1H， m)， 7.98 (1H, d, J=8.2 Hz) , 7.99 (1H, d, J=8.6 Hz) , 8.67 (1H， s).
MS m/z ： 373(M+)， 268, 187, 171, 142. 製剤例 1
粉剤
実施例 1の化合物 (1. ひ質量部）、 ドリレス A (アルキルエーテルリン酸ェ ステル、 日本化薬株式会社製、 0. 4質量部）、 カープレックス # 80— D (ホ ワイ トカーボン、 塩野義製薬株式会社製、 1. 5質量部）、 炭酸カルシウム （足 立石灰株式会社製、 0. 5質量部） 及び啓和クレー風ヒ （啓和炉材株式会社製、
32. 1質量部） を混合後、 エックサンプル K I I一 1型 （ハンマーミル）、 不 ニパゥダル株式会社製） で粉碎し、 得られた粉砕物の質量に対して 1. 5倍量の DLクレー啓和 （啓和炉材株式会社製） を加え混合し、 粉剤 DLを得た。
製剤例 2
乳剤
実施例 2の化合物 （10質量部） をキシレン （和光純薬株式会社製、 40質量 部） と DM SO (和光純薬株式会社製、 35質量部） の混合溶液に溶解し、 この 溶液に P a r a k o 1 KP S (ァニオン界面活性剤とノユオン界面活性剤の混合 物、 日本乳化剤株式会社製、 25質量部） を添加混合し、 乳剤を得た。
製剤例 3
水和剤
実施例 3の化合物 （1質量部）、 カープレックス # 80— D (1 0質量部）、 ゴーセノール GL 05 (ポリビュルアルコール、 日本合成化学株式会社製、 2質 量部）、 ニューコール 29 I PG (ジォクチルスルホコハク酸ナトリ ウム塩、 日 本乳化剤株式会社製、 0. 5質量部）、 ネオゲンパウダー (直鎖アルキルべンゼ ンスルホン酸ナトリウム塩)、 第一工業製薬株式会社製、 5質量部）、 ラジオライ ト # 200 (焼成珪藻土）、 昭和化学工業株式会社製、 10質量部） 及び H微分 (カオリナイトクレー）、 啓和炉材株式会社製、 7 1. 5質量部） を充分に混合 し、 エックサンプル K I 1— 1型で粉砕し、 水和剤を得た。
製剤例 4
粒剤
実施例 4の化合物 （2質量部）、 トリポリリン酸ナトリウム （三井化学株式会 社製、 2質量部）、 アミコール NO. 1 (デキス トリン、 日本澱粉化学株式会社 製、 1. 5質量部）、 ベントナイト （豊順鉱業株式会社製、 25質量部） 及び力 ルヒン 600 (炭酸カルシウム、 足立石灰株式会社製、 69. 5質量部） を混合 し、 ドームグラン （不二パゥダル株式会社製、 スクリーン 0. 9mm0) を用い て押し出し造粒した。 得られた造粒物を棚型乾燥機 （タバイ株式会社製、 PERFECT OVEN PS - 222型、 60°C) にて乾燥した後、 600〜1 1 80 mに篩 分して、 粒剤を得た。
試験例 1
イネいもち病防除試験 （治療効果）
第 3〜4葉期のポット栽培供試植物 （イネ：幸風） に病原菌胞子懸濁液を噴霧 接種し、 室温が 20〜 23°Cの接種室に当該ポットを入れ発病を促した。 本発明 化合物をジメチルスルホキシドーメタノール混合溶液 （容積比： 7Z3) に溶解 せしめ、 本発明化合物を 30 Oppm含有する散布液を調整し、 当該ポットに均一 に散布した。 接種 7日後の発病程度を調査した。 試験は 2連で行った。
なお、 発病程度は、 試験植物の発病程度を肉眼観察し、 下記の基準で判定し、 0〜3の 4段階で表した。
発病程度が 0 ：発病が全く無い。
1 ：発病程度^無処理区の 40%未満である。
2 ：発病程度が 40 %以上 80 %未満である。
3 ：発病程度が 80%以上である。
本試験の結果、 実施例 1 (化合物番号 1一 1 1 )、 実施例 2 (化合物番号 1一 1 7)、 実施例 3 (化合物番号 1一 52 )、 実施例 5 (化合物番号 1一 1 2 )、 実 施例 6 (化合物番号 1一 1 3)、 実施例 7 (化合物番号 1一 14)、 実施例 9 (ィ匕 合物番号 1一 1 6 )、 実施例 10 (化合物番号 1一 30 )、 実施例 1 1 (化合物番 号 1一 32)、 実施例 14 (化合物番号 1一 44)、 実施例 1 7 (化合物番号 1一 67)、 実施例 1 8 (化合物番号 1一 7 1)、 実施例 1 9 (化合物番号 1一 73 )、 実施例 20 (化合物番号 1一 74 )、 実施例 24 (化合物番号 1一 1 35 )、 実施 例 26 (化合物番号 1 - 1 8) 、 実施例 2 7 (化合物番号 1 - 1 9), 実施例
2 8 (化合物番号 1 - - 2 0)、 実施例 3 0 (化合物番号 1 · — 2 8)、 実施例
40 (化合物番号 1 - , 7 7)、 実施例 44 (化合物番号 1一 1 3 8), 実施例
45 (化合物番号 1一 1 39)、 実施例 49 (化合物番号 1一 1 5 6), 実施例
57 (化合物番号 1一 1 94), 実施例 58 (化合物番号 1一 1 9 5)、 実施例
63 (化合物番号 1一 200)、 実施例 7 1 (化合物番号 1一 21 3), 実施例
72 (化合物番号 1一 2 14)、 実施例 8 1 (化合物番号 1一 23 5)、 実施例
85 (化合物番号 1一 23 9). . 実施例 8 9 (化合物番号 1一 244)、 実施例
90 (化合物番号 1一 246)の化合物は、 発病程度が 0であった。
試験例 2
トマト灰色かび病防除試験 （予防効果）
第 2〜3葉期のポット栽培供試植物 （トマト ：大型福寿） に、 原体をジメチル スルホキサイドとメタノール （容積比 7 ： 3) に溶解せしめ、 本発明化合物を 30 Oppm含有する散布液を均一に散布した。 1日栽培後、 当該ポットに病原菌 胞子懸濁液を噴霧接種し、 室温が 20〜23度の接種室に当該ポットを入れ発病 を促した。 接種 2日後の発病程度を調査した。 試験は 2連で行った。
なお、 発病程度は、 試験植物の発病程度を肉眼観察し、 下記の基準で判定し、 0〜 3の 4段階で表した。
発病程度が 0 ：発病が全く無い。
1.:発病程度が無処理区の 40%未満である。
2 ：発病程度が 40%以上 80%未満である。
3 ：発病程度が 80 %以上である。
本試験の結果、 実施例 1 (化合物番号 1一 1 1)、 実施例 2 (化合物番号 1一 17)、 実施例 3 (化合物番号 1一 52 )、 実施例 4 (化合物番号 1一 1 )、 実施 例 5 (化合物番号 1一 12)、 実施例 7 (化合物番号 1一 14)、 実施例 8 (化合 物番号 1一 15 )、 実施例 9 (化合物番号 1一 16 )、 実施例 10 (化合物番号 1 -30), 実施例 1 1 (化合物番号 1— 32)、 実施例 14 (化合物番号 1一 44)、 実施例 17 (化合物番号 1一 67)、 実施例 18 (化合物番号 1一 71 )、 実施例 19 (化合物番号 1一 73 )、 実施例 20 (化合物番号 1一 74 )、 実施例 22 (化合物番号 1一 123 )、 実施例 24 (化合物番号 1— 135)、 実施例 2 7 (化合物番号 1一 1 9 )、 実施例 28 (化合物番号 1一 20 )、 実施例 30 (化合物番号 1一 28)、 実施例 36 (化合物番号 1一 5)、 実施例 39 (化 合物番号 1一 75 )、 実施例 40 (化合物番号 1一 77 )、 実施例 41 (化合物番 号 1一 78)、 実施例 45 (化合物番号 1一 1 39)、 実施例 46 (化合物番号 1- 146), 実施例 49 (化合物番号 1— 1 56)、 実施例 62 (化合物番号 1— 199)、 実施例 63 (化合物番号 1一 200 )、 実施例 6 7 (化合物番号 1 - 208), 実施例 68 (化合物番号 1一 210 )、 実施例 71 (化合物番号 1一 21 3)、 実施例 72 (化合物番号 1一 214)、 実施例 73 (化合物番号
1 - 21 9), 実施例 74 (化合物番号 1一 220 )、 実施例 75 (化合物番号 1 -22 1), 実施例 76 (化合物番号 1— 222)、 実施例 8 1 (化合物番号 1 - 235), 実施例 8 7 (化合物番号 1一 24 1 )、 実施例 9 1 (化合物番号 1— 247)、 実施例 92 (化合物番号 1— 248)の化合物は、 発病程度が 0で あった。 産業上の利用可能性
本発明化合物は、 農園芸用殺菌剤として用いることができ、 宿主植物に被害を 与えることなく、 種々の植物病原菌、 特にイネいもち病に対して卓効を示すこと から、 農園芸用殺菌剤として優れたものである。 ' 本発明化合物が優れた効力を発揮する植物病害としては、 例えばイネいもち病 (Pyricularia oryzae)並びにキユウリ、 トマト及びインゲンの灰色かび病 (Botrytis cinerea)が挙げられるが、 本発明化合物の殺菌スぺクトラムは、 これ らに限定されない。
Claims
の
(I) 中、
Aは、 同一若しくは異なった 1〜4個の ^〜 アルキル基で置換されてよ い C 3〜C 1。シクロアルキル基、 又は
同一若しくは異なった 1〜4個の C 1〜C6アルキル基で置換されてよ い C3〜C 1。シクロアルケ二ル基を表し、
Rは、 ハロゲン原子、 〜 アルコキシ基及ぴフエノキシ基からなる群か ら選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換されてよい C 1〜C6アルキル基、
ハロゲン原子、 C 1〜C 6アルコキシ基、 フエニル基及びフエノキシ基 からなる群から選ばれる同一若しくは異なつた 1〜 3個の置換基で置換 されてよい C2〜C6アルケュル基、
ハロゲン原子、 C 1〜C6アルコキシ基及びフエノキシ基からなる群か ら選ばれる同一若しくは異なった 1〜 3個の置換基で置換されてよい C 2〜C6アルキュル基、
ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換 されてよい 〜 アルキル基、 〜 アルコキシ基、 同一若しくは 異なった 1〜2個の 〜 アルキル基で置換されてよぃァミノ基、 二 トロ基、 シァノ基、 水酸基、 メルカプト基及び 〜 アルキルチオ基 からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換 されてよいァラルキル基、 又は
ハロゲン原子、 ^〜 アルキル基、 C i Ceアルコキシ基及び水酸 基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置
換されてよいへテロアリールアルキル基を表し、
Xは、 酸素原子又は硫黄原子を表し、
Yは、 ハロゲン原子、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロゲン原子で置換 されてよい 〜 アルキル基、 同一若しくは異なった 1〜 3個のハロ ゲン原子で置換されてよい ^〜〇6アルコキシ基、 フエニル基、 フエノ キシ基、 Ci C?ァシルォキシ基、 同一若しくは異なった 1〜 2個の C i Ceアルキル基で置換されてよぃァミノ基、 ニトロ基、 水酸基、 メル カプト基及び Ci Ceアルキルチオ基からなる群から選ばれる置換基を 表し、
nは、 0〜5の整数を表す、
で表される化合物又はその塩。
2. Aが、 1〜4個のメチル基で置換されてよい 03〜 。シクロアルキル基 である、 請求項 1に記載の化合物又はその塩。
3. Aが、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基又はシクロへプチル基である 請求項 1に記載の化合物又はその塩。
4. Aが、 シクロへキシル基である、 請求項 1に記載の化合物又はその塩。
5. 尺が、 ハロゲン原子、 C1〜C6アルキル基、 C! Ceアルコキシ基及び水 酸基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換され てよぃァラルキル基である、 請求項 1〜4のいずれか 1つに記載の化合物又はそ の塩。
6. Rが、 ハロゲン原子、 C1〜C6アルキル基、 C1〜C6アルコキシ基及ぴ水 酸基からなる群から選ばれる同一若しくは異なった 1〜 6個の置換基で置換され てよいべンジル基である、 請求項 1〜4のいずれか 1つに記載の化合物又はその
7. Rが、 ベンジル基である、 請求項 1〜4のいずれか 1つに記載の化合物又 はその塩。
8. Xが、 酸素原子である、 請求項 1〜 7のいずれか 1つに記載の化合物又は その塩。
9. Yが、 フッ素原子、 水酸基又はメチル基であり、 nが、 0又は 1である、
請求項 1〜 8のいずれか 1つに記載の化合物又はその塩。
10. Yが、 メチル基であり、 nが、 0又は 1である、 請求項 1〜8のいずれ か 1つに記載の化合物又はその塩。
1 1. N— ( 1—ベンジルシクロへキシル） キノリン一 3—カルボキサミ ド、 N— ( 1—ベンジルシク口へキシル) キノリン一 3—力ノレボチオアミ ド、
N— [ 1― (3—フルォロベンジル) シク口へキシル]キノリン _ 3—カルボキ サミ ド、
N-[ 1 - (4一フルォロベンジル） シクロへキシル]キノリ'ン一 3—カルボキ サミ ド、
N— ( 1一べンジルシク口へキシノレ) — 8—メチノレキノリ ン一 3—カルボキサ ミ ド、、
N— ( 1—ペンジノレシクロへキシノレ) 一 8ーフノレオ口キノリンー 3—カルボキ サミ ド、
N— ( 1—ベンジルシクロへキシル） 一 8—フルォロキノリン一 3—カルボチ オアミ ド、
N- ( 1—ベンジルシクロへプチル） キノリン一 3 _カルボキサミ ド、 N— [1— (3, 4—ジフルォロベンジル） シクロへキシル]キノリン一 3—力 ルポキサミド、 若しくは
N-.[ 1 - (3， 5—ジフルォロベンジル） シクロへキシル]キノリン一 3 _力 ルボキサミ ド又はそれらの塩である、 請求項 1に記載の化合物又はその塩。
12. 請求項 1〜 1 1のいずれか 1つに記載の化合物又はその塩を有効成分と して含有する農薬。
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| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |