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WO2004011549A1 - 樹脂組成物及び透明ゲル状芳香剤 - Google Patents

樹脂組成物及び透明ゲル状芳香剤 Download PDF

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WO2004011549A1
WO2004011549A1 PCT/JP2003/005655 JP0305655W WO2004011549A1 WO 2004011549 A1 WO2004011549 A1 WO 2004011549A1 JP 0305655 W JP0305655 W JP 0305655W WO 2004011549 A1 WO2004011549 A1 WO 2004011549A1
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WO
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weight
fragrance
gel
water
diacetone acrylamide
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PCT/JP2003/005655
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English (en)
French (fr)
Inventor
Masatoshi Kawanishi
Hiroshi Shimizu
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Taiyo Co Ltd
Taiyo Corp
Japan Vam and Poval Co Ltd
Original Assignee
Taiyo Co Ltd
Taiyo Corp
Japan Vam and Poval Co Ltd
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/01—Deodorant compositions
    • A61L9/012—Deodorant compositions characterised by being in a special form, e.g. gels, emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A61L9/04—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating
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    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/007—Fragrance additive

Definitions

  • the present invention relates to a stable gel-form transparent gel-like fragrance which can be used for fragrances in rooms, in cars, in toilets, in clogs, around kitchens, bathrooms, and the like, and a resin composition used as a raw material thereof.
  • an aquatic gel-like fragrance (A) agar utilizing natural polymers such as agar and power gelinan (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-135229), and (B) gelatin as a crosslinking agent or enzyme (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 1-297484 and 9-70428) are known.
  • the above-mentioned gelling agent cannot mix a large amount of fragrance due to its strong hydrophilicity, and a large amount of surfactant must be used to make it transparent. Problem.
  • an oily gel-like fragrance a fragrance containing hydrogenated castor oil, sodium stearate or 12-hydroxystearic acid as a gelling agent in addition to a terpene-based hydrocarbon, an isoparaffin-based hydrocarbon (Japanese Patent Application Laid-Open No. No. 78662, JP-A-55-141243, and JP-A-55-102438) are known.
  • these gel-like fragrances have a problem that they have a bad smell and evaporate slowly because a small amount of water or alcohol cannot be used.
  • An object of the present invention is to provide a larger amount of fragrance than conventional aqueous gel flavors even when no surfactant is used, and to provide a larger amount of water or water than conventional oily gel flavors. It is an object of the present invention to provide a transparent gel-like fragrance which can be blended with alcohol, which volatilizes quickly and has a good smell, and a resin composition serving as a raw material thereof.
  • a biel polymer containing diacetone acrylamide units 0.01 to 5% by weight of a polyfunctional hydrazide compound, 0.1 to 60% by weight of water, and 5 to 50% of a water-soluble solvent are used. and 95 wt%, the resin sets formed containing a perfume 0 Yoo to 93 weight 0/0 except aldehyde is provided.
  • the composition is transparent and has a gel-like form, A transparent gel-like fragrance is provided.
  • the resin composition of the present invention specifies a butyl polymer containing a diacetone acrylamide unit (hereinafter abbreviated as polymer (A)), a polyfunctional hydrazide compound, water, a water-soluble solvent, and a fragrance. Include in percentage.
  • the polymer (A) used in the present invention can be produced by copolymerizing diacetone acrylamide and an ethylenically unsaturated monomer. ⁇
  • Examples of the ethylenically unsaturated monomers include: vinyl esters of fatty acids such as vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl piperate; unsaturated monoesters such as crotonic acid, atarilic acid, and methacrylic acid; Oleic acid and its esters, salts, anhydrides, amides or nitriles; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid and fumaric acid and their salts; monomethyl maleate, monomethyl itaconate Monoalkyl esters of unsaturated dibasic acids, etc .; olefins having 2 to 30 carbon atoms; alkyl vinyl ethers; bierpyrrolidones; and the like, and one or more of these are used when used.
  • the polymer ( ⁇ ) As a method for producing the polymer ( ⁇ ), various methods such as conventionally known bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization can be employed.
  • the obtained polymer can be modified by a known method, for example, characterization, acetonolation, urethanization, etherification, grafting, phosphoric esterification, acetoacetylich and the like.
  • a diacetone acrylamide-vinyl acetate copolymer and an oxide of the copolymer are preferable.
  • the content ratio of diacetone acrylamide units is usually preferably 0.5 mol% or more, more preferably 1.0 mol% or more. If the content of the diaceton acrylamide unit is less than 0.5 mol%, it is not preferable because a desired gel strength cannot be imparted to the obtained fragrance.
  • the degree of polymerization of the polymer ( ⁇ ) is not particularly limited, but the average degree of polymerization is preferably from 50 to 5,000. If the degree of polymerization is too low, the gel strength will be low, and if the degree of polymerization is too high, the solution viscosity will be high, which may make it difficult to handle. Diacetone acrylamide as polymer ( ⁇ )
  • the degree of degradation in the case of using a vinyl acetate acetate copolymer is also not particularly limited, and can be appropriately selected according to the type of water, the water-soluble solvent and the fragrance, and the mixing ratio.
  • the content of the polymer (A) is 2 to 30% by weight based on the total amount of the composition. If the amount is less than 2% by weight, a gel having sufficient strength cannot be obtained. If the amount exceeds 30% by weight, there is a problem that the residual amount of the obtained gel-like fragrance after volatilization increases.
  • the polyfunctional hydrazide compound used in the present invention is a compound having two or more hydrazide groups in a molecule, and forms a gel by performing a cross-linking reaction with diacetone acrylamide in the polymer (A) in a solution.
  • polyfunctional hydrazide compound examples include, but are not limited to, hydro hydrazide, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, pimelic dihydrazide, suberic acid dihydrazide, and azerazide dihydrazide dihydrazide dihydrazide dihydrazine Acid dihydrazide, dodecandiohydrazide, hexadecandiohydrazide, terephthalic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, isophthalic acid hydrazide-5-sodium sulfonate, 2,6-naphthoic acid dihydrazide, 4,4-bisbenzene Dihydrazide, 1,4-cyclohexanedihydrazide, tartaric acid dihydrazide
  • the content ratio of the polyfunctional hydrazide compound is 0.01 to 5% by weight based on the total amount of the composition. / 0 . If the content is less than 0.01% by weight, a gel having sufficient strength may not be obtained, and if the content is more than 5% by weight, the obtained gel-like fragrance may have a large amount of residue after volatilization.
  • the water used in the present invention is a fragrance carrier and a solvent for the polyfunctional hydrazide compound. Act as
  • a crosslinking reaction between diacetone acrylamide in the polymer (A) and the polyfunctional hydrazide compound affects the reaction rate depending on metal ions contained in the water and pH at that time. Therefore, ion-exchanged water or the like treated with an ion-exchange resin is preferable.
  • the content ratio of the water is 0.1 to 60% by weight based on the total amount of the composition. If the amount is less than 0.1% by weight, the polyfunctional hydrazide compound cannot be dissolved. If the amount exceeds 60% by weight, a fragrance may not be compounded without substantially using a surfactant.
  • the water-soluble solvent used in the present invention acts as a carrier for the perfume and acts to make the perfume and water compatible.
  • a water-soluble solvent having a solubility in water of 1.0% by weight or more.
  • water-soluble solvent examples include ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, secondary amyl alcohol, Monohydric alcohol solvents such as triamyl alcohol; ethylene glycol, ethylene glycol monomethinoleate, ethylene glycolone monomethineoleate acetate, ethylene glycolone monoethylate ethereole, diethylene glycolonele, diethylene glycolonele Monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, 1,3-butylene glycol, 3-methyl-3-methoxy-1-butanol Polyhydric alcohols and derivatives thereof; benzyl alcohol, phenylalanine ethyl alcohol. When used, they may be used alone or in combination of two
  • Flavors used in the resin composition of the present invention are limited to those other than aldehydes.
  • an aldehyde When blended in the fragrance, it reacts with the polyfunctional hydrazide compound, and not only causes odor change but also inhibits gelation.
  • the content ratio of the fragrance in the composition is from 0 :! to 93% by weight.
  • the resin composition of the present invention contains, in addition to the above essential components, other components in a range that does not impair the desired purpose of the present invention, or other components to obtain the desired effects and other effects of the present invention It can also be done.
  • Other components include a polymer compound other than the copolymers (A) and Z or a modified product thereof, a thickener, a surfactant, a deodorant, a dye, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a preservative. And antibacterial agents.
  • polymer compound and the thickener examples include biel acetate copolymer, polynorpolene, polyethylene, polyvinylinoleate, polybutadiene, polymethylpentene, polybutene, and polymethylmethacrylate.
  • surfactant examples include a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and the like.
  • deodorant examples include amphoteric surfactant type deodorants, plant extracts, pyruvate esters, and zinc fatty acid salts.
  • antioxidants examples include BHT.
  • pigments examples include titanium oxide, zinc oxide # &, and other coloring pigments and dyes.
  • the content ratio when these other components are contained can be appropriately determined according to the purpose.
  • the polymer (A) in the above-mentioned resin composition of the present invention is dissolved in a water-soluble solvent and / or fragrance, and water, fragrance, and polyfunctional
  • a water-soluble solvent and / or fragrance and water, fragrance, and polyfunctional
  • the hydrazide compound and, if necessary, other components can be added, stirred and completely dissolved, and then filled in a container and left to stand.
  • the fragrance using the resin composition of the present invention can be used for, but not limited to, fragrance deodorization in, for example, a room, a toilet, a clog box, around a platform, and a bathroom.
  • the transparent gel-like fragrance of the present invention can contain a larger amount of fragrance than conventional aqueous gel-like fragrances. Further, a transparent gel-like fragrance containing water and containing no surfactant can be obtained. Further, since the transparent gel-like fragrance of the present invention can contain water or alcohol in a larger amount than the conventional oil-based gel-like fragrance, it has a good odor and a high volatilization rate.
  • a flask equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel and reflux condenser was charged with 672 parts by weight of vinyl acetate, 10 parts by weight of diacetone acrylamide and 178 parts by weight of methanol, and the system was purged with nitrogen. Thereafter, the internal temperature was raised to 60 ° C. To this system, a solution of 1 part by weight of '2,2'-azobissiptyrronitrile dissolved in 50 parts by weight of methanol was added, and polymerization was started.
  • a solution of 55 parts by weight of diacetone acrylamide and 35 parts by weight of methanol was added dropwise at a constant rate over 5 hours after the start of the polymerization, and after 6 hours, the solution was cooled to stop the polymerization.
  • the polymerization yield was 78%.
  • the remaining vinyl acetate was distilled off while adding methanol vapor to the obtained reaction mixture to obtain a 50% by weight methanol solution of a butyl acetate polymer containing a diacetone acrylamide copolymer component.
  • the methanol solution was dried under vacuum, and the obtained solid was pulverized to obtain a diacetone acrylamide-vinyl acetate copolymer (hereinafter, referred to as a copolymer (A-1)).
  • the obtained gel-like fragrance was transparent and beautiful.
  • this gel-like fragrance was volatilized, it contained a large amount of water, so it had a better smell than conventional oil-based or water-based gel-like fragrances, and residue after use. was also transparent and could maintain its beauty until the end.
  • the obtained gel-like fragrance was transparent and beautiful.
  • the gel-based fragrance was volatilized, a large amount of water was added, so the fragrance was better compared to conventional oil-based gel-based fragrances and aqueous gel-based fragrances. It was transparent and maintained its beauty to the end.

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Abstract

従来の水性ゲル状芳香剤よりも多量に香料が配合でき、従来の油性ゲル状芳香剤よりも多量に水又はアルコールが配合でき、揮散が速く、匂い立ちの良い透明ゲル状芳香剤及びその原料となる樹脂組成物であって、該組成物は、ジアセトンアクリルアミド単位を含有するビニル系重合体2～30重量％、多官能ヒドラジド化合物0.01～5重量％、水0.1～60重量％、水溶性溶剤5～95重量％及びアルデヒド類を除く香料0.1～93重量％を含む。

Description

樹脂組成物及び透明ゲル状芳香剤
技術分野
本発明は、 室内、 自動車内、 トイレ内、 下駄箱内、 台所周り、 浴室等の芳香剤に 用いることができ、 安定したゲル形態の透明ゲル状芳香剤及びその原料となる樹脂 組成物に関する。
背景技術
従来、水†生ゲル状芳香剤として (A)天然高分子である寒天や力ラギーナンのゲルィ匕 能を利用したもの (特開昭 54-135229号公報)、（B)ゼラチンを架橋剤や酵素により架 橋させたもの (特開平 1-297484号公報、 特開平 9-70428号公報)が知られている。 しかし、 上記ゲル化剤は、 親水性が強いために香料を多量に配合できず、 また、 透 明にするためには多量の界面活性剤を使用しなければならず、 揮散時の残渣が増え てしまうという問題がある。
—方、 油性ゲル状芳香剤として、 テルペン系炭化水素、 イソパラフィン系炭化水 素にゲルィ匕剤として、 硬化ヒマシ油、 ステアリン酸ナトリゥム又は 12-ヒドロキシ ステアリン酸を配合した芳香剤 (特開昭 58-78662号公報、特開昭 55-141243号公報、 特開昭 55-102438号公報)が知られている。 し力 し、 これらのゲル状芳香剤には、 水又はアルコールを少量し力配合できないため、 匂い立ちが悪く揮散が遅いという 問題がある。
発明の開示
本発明の目的は、 界面活性剤を使用しない場合であっても、 従来の水性ゲル状芳 香剤よりも多量に香料が配合でき、 また、 従来の油性ゲル状芳香剤よりも多量に水 又はアルコールが配合でき、 揮散が速く、 匂い立ちの良い透明ゲル状芳香剤及ぴそ の原料等となる樹脂組成物を提供することにある。
本発明によれば、 ジアセトンァクリルアミド単位を含有するビエル系重合体 2〜 30重量％と、 多官能ヒドラジド化合物 0.01〜5重量％と、水 0.1〜60重量％と、水 溶性溶剤 5〜95重量％と、アルデヒド類を除く香料 0ユ〜 93重量0 /0とを含む樹脂組 成物が提供される。
また本発明によれば、 透明で、 且つゲル状の形態を有し、 前記組成物を主成分と した透明ゲル状芳香剤が提供される。
発明の好ましい実施の態様
以下、 本発明を更に詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物は、 ジアセトンアクリルアミド単位を含有するビュル系重合 体 (以下、 重合体 (A)と略す)と、 多官能ヒドラジド化合物と、 水と、 水溶性溶剤と、 香料とを特定割合で含む。
本発明に用いる重合体 (A)は、ジァセトンァクリルァミドとエチレン性不飽和単量 体とを共重合することにより製造できる。 ·
前記エチレン性不飽和単量体としては、 例えば、 蟻酸ビニルエステル、 酢酸ビニ ノレエステル、 プロピオン酸ビュルエステル、 ピパリン酸ビニルエステル等の脂肪酸 ビニルエステル類；クロトン酸、 アタリル酸、 メタタリル酸等の不飽和モノ力ルポ ン酸及ぴそのエステル、 塩、 無水物、 アミ ド、 又は二トリル類；マレイン酸、 イタ コン酸、 フマル酸等の不飽和ジカルボン酸及ぴその塩；マレイン酸モノメチル、 ィ タコン酸モノメチル等の不飽和二塩基酸モノアルキルエステル類；炭素数 2〜30の ォレフィン類；アルキルビニルエーテル類；ビエルピロリ ドン類等が拳げられ、 使用に際してはこれらの 1種又は 2種以上が用いられる。
重合体 (Α)の製造法としては、 従来公知の塊状重合、溶液重合、 懸濁重合、乳化重 合等の各種方法が採用できる。 得られる重合体は、 公知の方法、 例えば、 験化、 ァ セターノレ化、 ウレタン化、 エーテル化、 グラフト化、 リン酸エステル化、 ァセトァ セチルイヒ等によって変性することもできる。 中でも、 共重合性、 取り扱い易さ、 並 ぴに得られるゲル状芳香剤の物性の点から、 ジアセトンアクリルアミドー酢酸ビニ ノレ共重合体及ぴ該共重合物の鹼化物が好適である。
本発明に用いる重合体 (Α)において、ジアセトンアクリルアミド単位の含有割合は、 通常 0.5モル％以上が好ましく、 より好ましくは 1.0モル％以上である。 ジァセト ンアクリルアミド単位の含有割合が 0.5モル％未満では、 得られる芳香剤に所望の ゲル強度を付与できないので好ましくない。
重合体 (Α)の重合度は特に制限はないが、平均重合度は 50〜5000が好ましい。 重 合度が小さすぎるとゲル強度が弱くなり、 重合度が大きすぎると溶液粘度が高くな るため、取り扱いにくくなる恐れがある。重合体 (Α)としてジアセトンァクリルアミ ドー酢酸ビニル共重合体の鹼ィ匕物を用いる場合の鹼化度も特に制限はなく、 水、 水 溶性溶剤、 香料の種類、 配合比に応じて適宜選択できる。
本発明の樹脂組成物において、前記重合体 (A)の含有割合は、組成物全量に対して、 2〜30重量％である。 2重量％未満では、 充分な強度を持ったゲルを得ることがで きず、 30重量％を超えると、得られるゲル状芳香剤の揮散後の残量が多くなるとい う問題がある。
本発明に用いる前記多官能ヒドラジド化合物とは、 分子内にヒドラジド基を 2個 以上有する化合物であり、溶液中で重合体 (A)中のジァセトンアクリルアミドと架橋 反応して、 ゲルを形成する化合物である。
前記多官能ヒドラジド化合物としては、 例えば、 力ルポヒドラジド、 シユウ酸ジ ヒドラジド、 マロン酸ジヒドラジド、 コハク酸ジヒドラジド、 グルタル酸ジヒドラ ジド、 アジピン酸ジヒドラジド、 ピメリン酸ジヒドラジド、 スベリン酸ジヒドラジ ド、 ァゼライン酸ジヒドラジド、 セパシン酸ジヒドラジド、 ドデカンジォヒドラジ ド、 へキサデカンジォヒドラジド、 テレフタル酸ジヒドラジド、 イソフタル酸ジヒ ドラジド、 イソフタル酸ヒドラジド -5-スルホン酸ナトリウム、 2，6-ナフトェ酸ジヒ ドラジド、 4，4 ビスベンゼンジヒドラジド、 1，4-シクロへキサンジヒドラジド、 酒 石酸ジヒドラジド、 リンゴ酸ジヒドラジド、 ィミノジ酢酸ジヒドラジド、 N，N-へキ サメチレンビスセミカルパジド、 ィタコン酸ジヒ ドラジド、 エチレンジァミン四酢 酸テトラヒ ドラジド、 クェン酸トリヒ ドラジド、 ブタントリカルボヒ ドラジド、 1,2,3-ベンゼントリヒドラジド、 1，2，4-ベンゼントリヒドラジド、 1,4,5,8-ナフトェ 酸テトラヒドラジド、 ユトリロ酢酸トリヒドラジド、 シク口へキサントリカルボン 酸トリヒドラジド、 1，2，4-ピロメリット酸トリヒドラジド、 ピロメリツト酸テトラ ヒドラジド、 N-ァミノポリアクリルアミド等が挙げられ、使用に際してはこれらの 1種又は 2種以上を組み合わせて用いられる。
本発明の樹脂組成物において、 前記多官能ヒドラジド化合物の含有割合は、 組成 物全量に対して、 0.01〜5重量。 /0である。 0.01重量％未満では充分な強度を有する ゲルが得られない恐れがあり、 5重量％を超えると得られるゲル状芳香剤が揮散後 に残渣が多くなる恐れがある。
本発明に用いる水は、 香料のキャリアー及ぴ前記多官能ヒドラジド化合物の溶剤 として作用する。
水としては、前記重合体 (A)中のジアセトンァクリルアミドと前記多官能ヒドラジ ド化合物との架橋反応が、 水に含まれる金属イオンや、 その際の pHによって該反 応速度に影響することが考えられるため、 ィォン交換樹脂によって処理したイオン 交換水等が好ましい。
本発明の樹脂組成物において、 前記水の含有割合は、 組成物全量に対して、 0.1 〜60重量％である。 0.1重量％未満では、 前記多官能ヒドラジド化合物を溶解させ ることができず、 60重量％を超えると界面活性剤を実質的に使用せずに香料を配合 することができない恐れがある。
本発明に用いられる水溶性溶剤は、 香料のキャリア一として、 また香料と水とを 相溶ィヒさせるように作用する。 香料と水とを相溶ィヒさせるためには、 水に対する溶 解度が 1.0重量％以上の水溶性溶剤の使用が好ましい。
前記水溶性溶剤としては、 例えば、 ェタノール、 n-プロパノール、 イソプロパノ ール、 n-プタノール、 イソブタノ一ル、 第二ブタノール、 第三プタノール、 n-アミ ルアルコール、 イソアミルアルコール、 第二アミルアルコール、 第三アミルアルコ ール等の一価アルコール系溶剤；エチレングリコール、 エチレングリコールモノメ チノレエ一テル、 エチレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート、 エチレングリ コーノレモノエチノレエーテノレ、 ジエチレングリコーノレ、 ジエチレングリコーノレモノメ チノレエ一テル、 ジエチレングリコーノレモノェチルエーテノレ、プロピレングリコール、 ジプロピレングリ コーノレ、 へキシレングリコーノレ、 1,3-ブチレングリコーノレ、 3-メ チル -3-メ トキシ -1-プタノール等の多価アルコールとその誘導体；ベンジルアルコー ル、 フエニルエチルアルコール等が挙げられる。 使用に際しては 1種又は 2種以上 を組み合わせて用いられる。
本発明の樹脂組成物に用いる香料は、 アルデヒド類以外のものに限られる。 香料 中にアルデヒド類を配合した場合、 前記多官能ヒドラジド化合物と反応し、 香りの 変ィ匕を起こすだけでなくゲル化を阻害する。
前記香料の組成物中の含有割合は、 0.：!〜 93重量％である。 ·
本発明の樹脂組成物には、 上記必須成分以外に本発明の所望の目的を損なわない 範囲で、 若しくは本発明の所望の効果や他の効果を得るためにその他の成分を含有 させることもできる。
その他の成分としては、前記共重合体 (A)及び Z又はその変性物以外の高分子化合 物、 増粘剤、 界面活性剤、 消臭剤、 色素、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤、 防腐剤、 抗 菌剤等が挙げられる。
高分子化合物や増粘剤としては、 酢酸ビエルコポリマー、 ポリノルポルネン、 ポ リエチレン、 ポリビニノレエーテノレ、 ポリブタジエン、 ポリメチルペンテン、 ポリプ テン、 ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
界面活性剤としては、 非イオン性界面活性剤、 ァニオン性界面活性剤、 カチオン 性界面活性剤、 両性界面活性剤等が挙げられる。
消臭剤としては、 えば、 両性界面活性剤型消臭剤、 植物抽出液、 ピルビン酸ェ ステル類、 脂肪酸亜鉛塩類等が好ましく挙げられる。
酸ィ匕防止剤としては、 例えば、 BHT等が挙げられる。
色素としては、 例えば、 酸化チタン、 酸化亜 #&、 その他の着色顔料、 染料等が挙 げられる。
これらその他の成分を含有させる場合の含有割合は、 その目的に応じて適宜決定 することができる。
本発明の透明ゲル状芳香剤を調製するには、上述の本発明の樹脂組成物における、 例えば、重合体 (A)を、 水溶性溶剤及び/又は香料に溶解させ、水、 香料、 多官能ヒ ドラジド化合物、 また必要に応じて、 その他の成分を加え撹拌し完全に溶解させた 後に容器に充填し放置する方法により得ることができる。
本発明の樹脂組成物を用いた芳香剤は、 例えば、 室内、 トイレ内、 下駄箱内、 台 所周り、 浴室等の芳香消臭に使用できるが、 これらに限定されない。
本発明の透明ゲル状芳香剤は、 従来の水性ゲル状芳香剤よりも多量に香料を配合 でき、更に、水を含み、界面活性剤を含まない透明ゲル状芳香剤も得られる。 また、 本発明の透明ゲル状芳香剤は、 従来の油性ゲル状芳香剤よりも多量に水又はアルコ ールを配合できるため、 匂い立ちが良く揮散速度が速い。
実施例
以下、 本発明を実施例及ぴ比較例により詳細に説明するが、 本発明はこれらに限 定されない。 合成例 1
撹拌機、 温度計、 滴下ロート及び還流冷却器を取り付けたフラスコ中に、 酢酸ビ ニル 672重量部、 ジァセトンアクリルアミド 10重量部及ぴメタノール 178重量部 を仕込み、 系内を窒素置換を行った後、 内温を 60°Cまで昇温した。 この系に、' 2,2'- ァゾビスィソプチリロニトリノレ 1重量部をメタノール 50重量部に溶解した溶液を 添加し、 重合を開始した。 重合開始後、 5時間かけて、 ジアセトンァクリルアミド 55重量部及ぴメタノール 35重量部溶解した溶液を一定速度で滴下し、 6時間後に 冷却し、 重合を停止した。 重合収率は 78%であった。
得られた反応混合物にメタノール蒸気を加えながら残存する酢酸ビニルを留出し、 ジアセトンアクリルアミド共重合成分を含有する酢酸ビュル系重合体の 50重量％ メタノール溶液を得た。該メタノール溶液を真空乾燥し、得られた固体を粉碎して、 ジァセトンアクリルアミドー酢酸ビニル共重合体 (以下、 共重合体 (A-1)という）を得 た。
元素分析測定より、共重合体 (A-1)中のジアセトンアクリルアミド単位の含有率は 5.0モル0 /0であることが判明した。共重合体 (A-1)の数平均重合度は 1750であった。 合成例 2
合成例 1と同様の方法により得られた、 ジアセトンアクリルアミドー酢酸ビエル 共重合体の 50重量。 /0メタノール溶液 500重量部にメタノール 50重量部と水酸化ナ トリウムの 4%メタノール溶液 4重量部とを加えて良く混合し、鹼化反応を行つた。 更に、 この混合物を真空乾燥し、 得られた固体を粉碎して、 ジアセトンアクリルァ ミド一酢酸ビュル共重合体の部分鹼ィ匕物 (以下、 共重合体 (A-2)という）を得た。 共重 合体 (A-2)の験化度は 10.0モル％であった。
実施例 1
合成例 2 で調製した共重合体 (A-2)4.0g を、 3-メチル -3-メトキシ小ブタノール 55.7gに分散させ 90°Cに加熱し完全に溶解させた。 次いで、 得られた溶液を室温に 冷却した後、 イオン交換水 35.0g、 アジピン酸ジヒドラジド 0.2g、 BHTO.lg及ぴァ ルデヒド類を使用せずに調合した香料 5.0gを混合し、透明ゲル状芳香剤用組成物を 調製した。 続いて、 得られた組成物を室温で 1日間放置してゲルィヒ反応させること によってゲル状芳香剤が得られた。 得られたゲル状芳香剤は、 透明で美しいものであった。 また該ゲル状芳香剤を使 用し揮散させたところ、 水を多量に配合しているため、 従来の油性ゲル状芳香剤と 比較して匂い立ちが良く、 使用後の残渣も透明であり、 最後まで美しさを維持する ことができた。
実施例 2
合成例 1で調製した共重合体 (A-l)4.0gを、 アルデヒド類を使用せずに調合した 香料 70.0gに分散させ 60°Cに加熱し 1時間撹拌を続け完全に溶解させた。次いで、 得られた溶液を室温に冷却した後、 ジエチレングリコールモノェチルエーテル 19.9g、 イオン交換水 5.8gN アジピン酸ジヒドラジド 0.2g及ぴ BHT O.lgを混合し、 透明ゲル状芳香剤用組成物を調製した。 続いて、 得られた組成物を室温で 1日間放 置してゲルィヒ反応させることによってゲル状芳香剤が得られた。
得られたゲル状芳香剤は、 透明で美しいものであった。 またこのゲル状芳香剤を 使用し揮散させたところ、 水を多量に配合しているため、 従来の油性ゲル状芳香剤 や水性ゲル状芳香剤と比較して匂い立ちが良く、 使用後の残渣も透明であり、 最後 まで美しさを維持することができた。
実施例 3
合成例 1 で調製した共重合体 (A-l)4.0g を、 3-メチル -3-メ トキシ -1-ブタノール 59.9gに分散させ 90°Cに加熱し完全に溶解させた。 次いで、 得られた溶液を室温に 冷却した後、アルデヒド類を使用せずに調合した香料 20.0g、イオン交換水 15.8g、 アジピン酸ジヒドラジド 0.2g及び BHT O.lgを混合し、透明ゲル状芳香剤用組成物 を調製した。 続いて、 得られた組成物を室温で 1日間放置してゲル化反応させるこ とによってゲル状芳香剤が得られた。
得られたゲル状芳香剤は、 透明で美しいものであった。 該ゲル状芳香剤を使用し 揮散させたところ、 水を多量に配合しているため、 従来の油性ゲル状芳香剤や水性 ゲル状芳香剤と比較して匂い立ちが良く、 使用後の残渣も透明であり、 最後まで美 しさを維持することができた。
比較例 1
合成例 1 で調製した共重合体 (A-l)4.0g を、 3-メチル -3-メトキシ小プタノール 75.7gに分散させ 90°Cに加熱し完全に溶解させた。 次いで、 得られた溶液を室温に 冷却した後、 アルデヒド類を使用せずに調合した香料 20.0g、 アジピン酸ジヒドラ ジド 0.2g及び BHT O.lgを混合し芳香剤用組成物を調製した。続いて、得られた組 成物を室温で 1日間放置したところ、 アジピン酸ジヒドラジドが沈澱しゲル状芳香 剤を得ることができなかった。
比較例 2
硬化ヒマシ油 12.0g、 3-メチル -3-メ トキシ -1-プタノール 51.9g、 イオン交換水 16.0g、 BHT O.lg及び香料 20.0gを混合し 90°Cに加熱し硬化ヒマシ油を溶解させ た後、 室温に冷却した。 その結果、 硬化ヒマシ油と 3-メチル -3-メ トキシ -1-プタノ ール及ぴィオン交換水が分離し、 ゲル状芳香剤を得ることができなかつた。

Claims

請求の範囲
1 . ジァセトンアクリルアミド単位を含有するビュル系重合体 2〜30重量％と、多 官能ヒドラジド化合物 0.01〜5重量％と、 水 0.：！〜 60重量％と、 水溶性溶剤 5〜95 重量％と、 アルデヒド類を除く香料 0.1〜93重量％とを含む樹脂組成物。
2 . 前記ビエル系重合体が、 ジアセトンアクリルアミ ド—酢酸ビニル共重合体、 そ の鹼化物及ぴこれらの混合物からなる群より選択される請求の範囲 1の組成物。
3 . 前記ビニル系重合体の平均重合度が 50〜5000である請求の範囲 1の組成物。
.ジァセトンアクリルアミド単位を含有するビニル系重合体以外の高分子ィヒ合物、 増粘剤、 界面活性剤、 消臭剤、 色素、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤、 防腐剤、 抗菌剤 及ぴこれらの混合物からなる群より選択される他の成分を更に含む請求の範囲 1の 組成物。
5 . 透明で、 且つゲル状の形態を有し、 ジアセトンアクリルアミド単位を含有する ビニル系重合体 2〜30重量％と、多官能ヒドラジド化合物 0.01〜5重量％と、 7 0.1 〜60重量％と、 溶性溶剤 5〜95重量％と、 アルデヒド類を除く香料 0.：!〜 93重 量％とを含む樹脂組成物を含む透明ゲル状芳香剤。
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