[go: up one dir, main page]

WO2004085689A1 - 高強度高靭性マグネシウム合金及びその製造方法 - Google Patents

高強度高靭性マグネシウム合金及びその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2004085689A1
WO2004085689A1 PCT/JP2004/004201 JP2004004201W WO2004085689A1 WO 2004085689 A1 WO2004085689 A1 WO 2004085689A1 JP 2004004201 W JP2004004201 W JP 2004004201W WO 2004085689 A1 WO2004085689 A1 WO 2004085689A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
atomic
strength
magnesium alloy
group
total
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2004/004201
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Yoshihito Kawamura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to JP2005504105A priority Critical patent/JPWO2004085689A1/ja
Publication of WO2004085689A1 publication Critical patent/WO2004085689A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C23/00Alloys based on magnesium
    • C22C23/04Alloys based on magnesium with zinc or cadmium as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C23/00Alloys based on magnesium
    • C22C23/06Alloys based on magnesium with a rare earth metal as the next major constituent

Definitions

  • the present invention relates to a high-strength, high-toughness magnesium alloy and a method for producing the same, and more particularly, to a high-strength, high-toughness magnesium alloy which achieves high-strength, high-toughness by containing a specific rare earth element in a specific ratio, and its production. About the method.
  • Magnesium alloys along with their recyclability, have begun to spread rapidly as housings for mobile phones and laptops or as automotive parts.
  • magnesium alloys are required to have high strength and high toughness.
  • Various studies have been made on the production of high-strength, high-toughness magnesium alloys in terms of materials and manufacturing methods.
  • Mg-A1 system Mg-Al-Zn system, Mg_Th-Zn system, Mg_Th-Zn-Zr system, Mg-Zn_Zr system, Mg-Zn-Zr-RE (Rare earth element) alloys such as those based on components are known.
  • Mg-A1 system Mg-Al-Zn system, Mg_Th-Zn system, Mg_Th-Zn-Zr system, Mg-Zn_Zr system, Mg-Zn-Zr-RE (Rare earth element) alloys such as those based on components are known.
  • the strength is higher than when manufactured by the sintering method, but the strength is still insufficient, or the toughness (ductility) is insufficient even if the strength is sufficient.
  • the toughness ductility
  • magnesium alloys are obtained by heat-treating, for example, amo / fus-like alloy materials and fine crystallization. There is a preconception that considerable amounts of zinc and rare earth elements are required to obtain the amorphous alloy material. Magnesium alloys containing relatively large amounts of zinc and rare earth elements have been used.
  • the magnesium alloy described in Japanese Patent No. 3238516 is a Mg—Zn—RE alloy, and uses Y, Ce, La, Nd, Pr, Sm and Mm (misch metal) as rare earth elements.
  • the minimum value of the rare earth element content is 1.0 to 2.0 atomic% as shown in FIG.
  • the rare earth element actually used in Examples and Comparative Examples was only Mm, and the minimum value was 1 atomic% as shown in Tables 2 and 3, and the zinc content at that time was 2 to 10%. Atomic%.
  • Japanese Patent No. 2807374 discloses an Mg-Zn (or Ni, Cu) -RE alloy, and the content of rare earth elements is limited to 1 to 20 atomic%.
  • the rare earth element actually used in the examples is also Mm in Patent No. 2807374, and the minimum value is 1 atomic% in Examples 7 and 13; Is only 1 atomic%.
  • Zinc content of the magnesium alloy of Example 7 is 5 atomic 0/0, the sum of the alloy components other than mug Neshiumu has a 6 atom%.
  • Japanese Patent No. 3238516 and Japanese Patent No. 2807374 disclose that high strength and high toughness have been obtained.
  • applications of magnesium alloys are expanding, and conventional strength and toughness are insufficient, and magnesium alloys having higher strength and toughness are demanded.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-256370 discloses that a rare earth element contains 0.5 atom. / 0 to 5 atomic%, at least one of zinc and aluminum is 0.2 atomic% More than 4 atoms. / 0 or less contained respectively, are Ma Guneshiumu alloys disclosed have a long period hexagonal structure further into the crystal.
  • the composition range of the rare earth element in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-256370 is set to be 0.5 atomic% or more and 5 atomic% or less, but in Examples 1 to 6, the rare earth element has 2 atoms. It is fixed at / 0 and its usefulness in other composition ranges has not been proven. Still more 5 atomic 0/0 0.
  • the strength of the alloys is so low that they cannot be put to practical use.
  • the range of rare earth elements contained in JP-A-2002-256370 is specific to magnesium alloys having a long-period hexagonal structure, and is relatively broad. Data is provided for only one rare earth element content range.
  • the present invention has been made in view of the above-described circumstances, and has as its object to provide a high-strength high-toughness magnesium alloy and a high-strength and toughness magnesium alloy which are practically used in both strength and toughness for an expanded use of a magnesium alloy. It is to provide a manufacturing method.
  • a high-strength and toughness magnesium alloy according to the present invention contains Zn and & atomic%, and has at least one rare earth element selected from the group consisting of La, Ce and Mm.
  • the element contains a total of b atomic% and the balance consists of Mg.
  • a and b satisfy the following equations (1) to (3).
  • Mm (Misch metal) is a mixture or alloy of a plurality of rare earth elements mainly composed of Ce and La.
  • a Z n contains% a atom, L a, b atomic 0/0 containing in total of at least one rare earth element selected from the group consisting of C e and Mm And Si, Gd, Dy, Tb, Ho, Er, Ca, Mn, Ag, Li, Zr, Th, Y, Yb, Eu, Pr, 3111 and (group consisting of 1) At least one metal selected from the group consisting of more than 0 atomic% and 1.8 atomic% or less, with the balance being Mg, and a and b satisfy the following formulas (1) to (3).
  • Each of the high-strength and toughness magnesium alloys according to the present invention is useful as an alloy for use in high-tech equipment that requires high performance in both strength and toughness, and La, Ce, and Mm are rare earth elements. It is inexpensive in the inside, and also advantageous in terms of cost.
  • the high-strength high-toughness magnesium alloy according to the present invention contains Zn at & atomic%, and contains b atomic% in total of at least one rare earth element selected from the group consisting of La, Ce and Mm, The balance is made of Mg, and a and b are quenched solids after quenching and solidifying a molten metal satisfying the following equations (1) to (3).
  • an intermetallic compound having a particle size of 100 nm or less is precipitated in a cell or a crystal grain. More specifically, it has a lath-like structure having a fine spherical compound with a particle size of 50 nm or less.
  • High strength and high toughness magnesium alloy according to the present invention, Z n the containing% a atom, L a, C e ⁇ b atom in total of at least one rare earth element selected from the group consisting of Pi Mm 0/0 Contains, Si, Gd, Dy, Tb, Ho, Er, Ca, Mn, Ag, Li, Zr, Th, Y, Yb, Eu, Pr, Sm and Nd
  • the total content of at least one metal selected from the group is more than 0 atomic% and 1.8 atomic% or less, the balance being Mg, and a and b satisfy the following formulas (1) to (3).
  • an intermetallic compound having a particle size of 100 nm or less is precipitated in a cell or a crystal grain. More specifically, it has a lath-like structure having a fine spherical compound with a particle size of 50 nm or less.
  • Each of the high-strength and toughness magnesium alloys according to the present invention is useful as an alloy for high-tech equipment requiring high performance in both strength and toughness, and La, Ce and Mm are rare earth elements. It is inexpensive inside, and is cost-effective.
  • the reason why the content of zinc is set to 0.2 atomic% or more is that if it is less than 0.2 atomic% / 0 , at least one of strength and toughness becomes insufficient.
  • the reason why the content of the rare earth element is 0.3 atomic% or more is that if the content is less than 0.3 atomic%, at least one of strength and toughness becomes insufficient.
  • the increase in strength and toughness, especially the toughness is remarkable when the rare earth element content is 0.5 to 1.5 atomic%.
  • the increase in strength and toughness becomes remarkable at 0.5 to 2.0 atomic%.
  • the strength tends to decrease as the content of the rare earth element decreases, but even in this range, the strength and toughness are higher than before.
  • the high-strength, high-toughness magnesium alloy according to the present invention contains Zn at a atomic%, and contains at least one rare earth element selected from the group consisting of La, Ce and Mm in a total of 13 atomic%, The remainder consists of Mg, and a and b are quenched and solidified melts satisfying the following formulas (1) to (3) to form quenched solids, and are plastically worked products after plastic quenching of the quenched solids. So,
  • an intermetallic compound having a particle size of 100 nm or less is precipitated in a cell or a crystal grain. More specifically, it has a lath-like structure having a fine spherical compound with a particle size of 50 nm or less.
  • a Z n contains% a atom, L a, b atomic 0/0 containing in total of at least one rare earth element selected from the group consisting of C e and Mm From the group consisting of Si, Gd, Dy, Tb, Ho, Er, Ca, Mn, Ag, Li, Zr, Th, Y, Yb, Eu, Pr, Sm and Nd.
  • the total content of at least one selected metal is more than 0 atomic% and 1.8 atomic% or less, and the balance consists of Mg, and a and b satisfy the following formulas (1) to (3).
  • an intermetallic compound having a particle size of 100 nm or less is precipitated in a cell or a crystal grain. More specifically, it has a lath-like structure having a fine spherical compound with a particle size of 50 nm or less.
  • the plastic deformation is any one of extrusion, rolling, ECAE (equal-channel-angular-extrusion), and forging.
  • the rare earth element may be La or Ce.
  • the cooling rate at the time of rapidly solidifying the molten metal is preferably 3.5 ⁇ 10 4 K ns or more. Good. This is because if the cooling rate is less than 3.5 ⁇ 10 4 K / sec, the toughness of the magnesium alloy decreases.
  • the cooling rate when rapidly solidifying the molten metal is 7 ⁇ 10 4 KZ seconds or more.
  • the intermetallic compound for example, the spherical compound is a Mg-— ⁇ -rare earth element-based precipitate.
  • a segregation layer having a thickness of 100 nm or less may be present at a boundary of the cells or a crystal grain boundary.
  • the reason why the thickness of the segregated material segregating at the cell boundary or grain boundary is 100 nm or less is that when a segregated material having a thickness of more than 100 nm segregates at the cell boundary or the grain boundary, it becomes brittle. This is because high toughness cannot be obtained.
  • Mg, Zn, and a rare-earth element system be present in the biased layer.
  • the total volume fraction of the intermetallic compound (for example, spherical compound) and the segregation layer is preferably 3.6% or more and 17% or less.
  • the total content of rare earth elements may be 1.8 atomic% or less.
  • the width of the cell or the crystal grain may be 500 nm or less.
  • the method for producing a high-strength, high-toughness magnesium alloy according to the present invention comprises: a) containing at least one atomic% of Zn, and at least one rare earth element selected from the group consisting of La, Ce, and Mm in a total containing atomic%, and the balance of Mg, a and b the following formula (1) to (3) the melt satisfying, 3. 5 X 1 0 4 rapidly solidified product is rapidly solidified by the KZ seconds or more cooling rate Is provided.
  • the method for producing a high-strength, high-toughness magnesium alloy according to the present invention includes the step of: containing at least one atomic% of Zn; . /. Containing, Si, Gd, Dy, Tb, Ho, Er, Ca, Mn, Ag, Li, Zr, Th, Y, Yb, Eu, Pr, Sm and Nd
  • a total of at least one metal selected from the group consisting of more than 0 atomic% and not more than 1.8 atomic%, with the balance being Mg, and a and b are molten metals satisfying the following formulas (1) to (3).
  • the method for producing a high-strength, high-toughness magnesium alloy according to the present invention includes the step of: containing at least one atomic% of Zn, and adding at least one rare earth element selected from the group consisting of La, Ce and Mm to a total of b atoms % contained, and the balance of Mg, a and b are the molten metal satisfy the following formula (1) to (3), it is rapidly solidified at 7 X 1 0 4 K / sec or more cooling rate making rapidly solidified product Step is provided.
  • the method for producing a high-strength, high-toughness magnesium alloy according to the present invention includes the step of: containing at least one atomic% of Zn and at least one rare earth element selected from the group consisting of La, Ce and Mm in total.
  • b at%, Si, Gd, Dy, Tb, Ho, Er, Ca, Mn, Ag, Li, Zr, Th, Y, Yb, Eu, Pr, Sm and ⁇ Nd
  • the method for producing a high-strength and high-toughness magnesium alloy according to the present invention may further comprise, after the step of forming the rapidly solidified product, a step of plastically adding the rapidly solidified product to form a plastic processed product. It is possible. By applying plastic working, shearing force is applied to bring about metal bonding between rapidly solidified powders, etc., and a dense plastic processed product is created.
  • a step of preforming the rapidly solidified product to form a preformed product after the step of forming the rapidly solidified product, a step of preforming the rapidly solidified product to form a preformed product; and Process of forming a plastic workpiece by plastic working It is also possible to provide further.
  • a step of solidifying and shaping the rapidly solidified product by plastic working after the step of forming the rapidly solidified product, a step of solidifying and shaping the rapidly solidified product by plastic working; It is possible to further provide a step of performing plastic working on the object.
  • the method for producing a high-strength and high-toughness magnesium alloy according to the present invention may further include, after the step of forming the plastic workpiece, a step of performing secondary plastic working on the plastic workpiece.
  • the preforming may be compression molding or canning.
  • the plastic working may be at least one of extrusion, rolling, ECAE, and forging. 4. Brief description of drawings
  • FIG. 1 is a graph showing the results of evaluation of the bite hardness and ductility of each of the magnesium alloys of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 11.
  • Figure 2 shows the relationship between volume fraction (V f) and Vickers hardness (Hv) when annealing was performed at 573K in Examples 2, 3, 5, 6, 8, and 9 and Comparative Examples 2 to 7. It is a graph.
  • Figure 3 shows the relationship between volume fraction (vf) and Vickers hardness (Hv) when annealing was performed at 673 ° in Examples 2, 3, 5, 6, 8, and 9 and Comparative Examples 2 to 7. It is a graph.
  • FIG. 4 is a diagram in which the hardness lines are drawn on the graph of FIG.
  • FIG. 5 is a graph showing the relationship between the cooling rate during rapid cooling, Vickers hardness, and ductility.
  • FIG. 6A is a photograph showing the crystal structure of the test piece denoted by reference numeral 1 shown in FIG. 5, and FIG. 6B is a photograph showing the crystal structure of the test piece denoted by reference numeral 2 shown in FIG.
  • FIG. 7 is a photograph showing the crystal structure of the test piece denoted by reference numeral 3 shown in FIG.
  • FIG. 8 is a view showing a photograph of a crystal structure after preparing a test piece from a molten metal containing 2.0 atomic% of La by a liquid quenching method and annealing this test piece at 573K.
  • FIG. 9 is a view showing a photograph of a crystal structure after preparing a test piece from a molten metal containing 1.5 atomic% of La by a liquid quenching method and annealing the test piece at 573K.
  • FIG. 10 is a graph showing the results of the Pickers hardness and ductility evaluation of each of the magnesium alloys of Examples 19 to 24 and Comparative Examples 12 to 19.
  • FIG. 11 is a graph showing the results of evaluation of the Vickers hardness and ductility of each of the magnesium alloys of Examples 25 to 28 and Comparative Examples 20 to 24.
  • a magnesium alloy having both high strength and toughness is a magnesium alloy having a rare earth element of La, Ce, or Mm, which is a Mg—Zn—RE (rare earth element) alloy described below.
  • a low zinc content of 3.0 atomic% or less and a rare earth element content of 1.8 atomic% or less provide unprecedented high strength and high toughness. This has led to the present invention.
  • the magnesium alloy according to Embodiment 1 of the present invention is basically a ternary or quaternary alloy composed of Mg, Zn, and a rare earth element, and the rare earth element is composed of Ce, La, and Mm.
  • M m mish metal
  • M m is a mixture or alloy of a plurality of rare earth elements mainly composed of Ce and La, and is used to precisely remove useful rare earth elements such as Sm and Nd from ore. After refining, the composition of which depends on the composition of the ore before refining Things.
  • the above-mentioned magnesium alloy by hot melt to prepare a molten alloy, the solvent water 3. 5 X 1 0 4 K / sec or more cooling rate, and more preferably from 7 X 1 0 4 or KZ seconds cooling rate
  • the powder, flakes, ribbons or thin wires obtained are preformed and solidified.
  • the preforming may be through a billet forming step by compressing a powder, a flake, a ribbon or a thin wire, or may be a caning or the like.
  • the preforming is for facilitating plastic working, and has effects such as solidifying powder or the like to prevent oxidation during plastic working and facilitating handling.
  • the plastic working may be performed by extrusion.
  • Rapid solidification includes gun method, piston-anvil method, centrifugal method, single-roll method, twin-roll method, or spray method, high-pressure gas atomization method, spinning in rotating liquid, and injection molding of molten metal.
  • the roll method, twin roll method or high pressure gas atomization method is particularly suitable.
  • the magnesium alloy produced in this way has a normal hcp structure and does not have a long-period hexagonal structure.
  • the cells or crystal grains of the magnesium alloy are rod-shaped, and the width of the cells or crystal grains is 500 nm or less.
  • the crystal structure of the molded product is a structure mainly composed of a lath structure having the spherical compound.
  • the magnesium alloy obtained as described above has high strength and high toughness.Even if there is a magnesium alloy in which the performance of strength and toughness alone is superior to that of the magnesium alloy of the present invention, in both performance of strength and toughness No magnesium alloy has ever surpassed the magnesium alloy of the present invention. Particularly, magnesium alloys of recent years require both high strength and high toughness, but the magnesium alloy of the present invention exactly meets these requirements.
  • both magnesium and zinc are inexpensive metals, and La and Ce are also inexpensive metals of low utility value among rare earth elements.
  • Misch metal can also be obtained as an inexpensive alloy after removing expensive rare earth elements other than La and Ce. Therefore, the Mg—Zn—RE-based magnesium alloy of the present invention can be produced with an inexpensive material despite having high performance, which is extremely advantageous.
  • the Mg—Zn_RE based magnesium alloy of the present invention since the content of zinc and the rare earth element is low, characteristics of Mg having a small specific gravity can be sufficiently obtained.
  • the components other than zinc and the rare earth element having the contents in the above-described range are magnesium, but contain other elements to such an extent that alloy characteristics are not affected. Is also good.
  • the magnesium alloy of the present invention has an M g—Z n— — Z n— RE—Me system (Me is Si, Gd, Dy ⁇ Tb, Ho, Er, Ca, Mn, Ag, Li, Zr, Th, Y, Yb, Eu, Pr, 3111 And 1 ⁇ (at least one element selected from the group consisting of 1.)
  • the content of Me is more than 0 atomic% and 1.8 atomic ° / 0 or less. Other properties can be improved while maintaining strength and toughness.
  • the method of manufacturing a magnesium alloy according to the present embodiment is the same as the method of manufacturing the first embodiment.
  • a magnesium alloy having the composition of Embodiment 1 or 2 is rapidly solidified by the same manufacturing method as in Embodiment 1 and solidified to obtain a molded product.
  • a first plastic working is performed on the molded product to produce a first plastic processed product (primary workpiece).
  • the first type of plastic working refers to processing such as extrusion, rolling, ECAE, and forging.
  • a second plastic working is performed on the first plastic processed product to produce a second plastic processed product (secondary processed product).
  • the second type of plastic working means processing such as extrusion, rolling, ECAE, forging, drawing, and bending. Products and components such as PC housings are manufactured by the second plastic working.
  • the first plastic working is performed, and then the second plastic working is performed to manufacture a product or a part. It is also possible to manufacture products and parts.
  • Mg-Zn-rare earth element-based intermetallic compounds such as spherical compounds are precipitated. These are high strength and high toughness magnesium alloys.
  • the first to third embodiments it is useful as an alloy for high-tech equipment requiring high performance in both strength and toughness, and La, Ce, and Mm are rare earth elements. Inexpensive among the class elements, and also advantageous in terms of cost
  • Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 11 relate to a Mg—Zn—La ′ ternary alloy.
  • Mg, Zn, and La were weighed so as to have the alloy compositions shown in Table 1, filled into a ruppo, and subjected to high frequency melting in an Ar gas atmosphere to prepare a total of 29 kinds of molten alloys.
  • extrusion is performed at an extrusion temperature of 250 to 500 ° C and usually at 300 to 400 ° C, so one of the test pieces of each composition is at 300 ° C (573 K) and the other is at 400 ° C.
  • Heat treatment at ° C (673 K) approximated that of a magnesium alloy obtained by normal extrusion forming.
  • an Mg—Zn_La intermetallic compound for example, a spherical compound
  • the volume fraction of the intermetallic compound of the magnesium alloy to which 2. atomic% of lanthanum is added is 18.7%, and the volume fraction of 1.3.7% and 1.0 atomic% when 1.5 atomic% is added. With the addition, the volume fraction was estimated to be 8.7%.
  • V f volume fraction
  • Hv Vickers hardness
  • Zn is contained in an amount of 0.2 to 3.0 atomic%
  • La is contained in an amount of 0.3 to 1.8 atomic%
  • the balance is M
  • FIG. 4 is a diagram in which the hardness lines are drawn on the graph of FIG. Vickers hardness
  • the iso-hardness line of 150 is indicated by reference numeral 150 and the iso-hardness line of Vickers hardness 140 is indicated by reference numeral 140 and the iso-hardness line of Vickers hardness 130 is indicated by reference numeral. It is indicated by the reference numeral 130 and the contour line of the Vickers hardness of 120 is indicated by the reference numeral 120. The reference line is indicated by the contour line of the Vickers hardness of 110.
  • each isohardness line is a composition range showing each Vickers hardness. According to FIG. 4, it can be seen that the results with the best characteristics were obtained in a magnesium alloy having a Zn content of 0.5 at% and a La content of 1.5 at% and the balance being Mg.
  • FIG. 5 is a graph showing the relationship between the cooling rate during rapid cooling, Vickers hardness, and ductility.
  • a Z n contains 0.5 atomic%
  • the L a 1. 5 atoms 0/0 contains, from the molten metal and the balance of M g, by a single roll liquid quenching method, the length Ripon-shaped test pieces of about 100 O mm, width 2 mm, and thickness of 20 to 40 ⁇ m were prepared.
  • the cooling rate during rapid cooling of the liquid was changed, and test specimens were prepared at each cooling rate.
  • FIG. 6A is a photograph showing the crystal structure of the test piece denoted by reference numeral 1 shown in FIG. 5, and FIG. 6B is a photograph showing the crystal structure of the test piece denoted by reference numeral 2 shown in FIG.
  • FIG. 7 is a photograph showing the crystal structure of the test piece denoted by reference numeral 3 shown in FIG.
  • the test specimens with reference numerals 1 to 3 were annealed at 573 K.
  • the structure of the alloy is mainly composed of a lath-like structure having a fine spherical compound with a particle diameter of 50 nm or less, and the width of the cell or crystal grain ( The short diameter of the rod-shaped portion is less than 300 nm.
  • the segregation layer at the cell boundary or grain boundary is as thin as 1 O Onm or less, high toughness (high ductility) can be obtained without embrittlement.
  • the cells or crystal grains are not finer than in Fig. 6A, and the thickness of the segregation layer, which is deviated at the cell boundaries or grain boundaries, is larger than in Fig. 6A. ing.
  • high strength and high strength can be obtained when the fine spherical compound in the cell or crystal grain has a particle size of 50 nm or less and precipitates almost uniformly. It can be seen that toughness characteristics can be obtained. It is considered that high toughness characteristics can be obtained when the thickness of the segregation layer at the cell boundary or crystal grain boundary is as thin as 100 nm or less. Also, it is considered that high strength and high toughness characteristics can be obtained in the case of a fine structure with a cell or crystal grain width of 300 nm or less (500 nm or less is acceptable).
  • sigma 11 contains 0.5 atomic%
  • the L a 2. contains 0 atomic%
  • Figure shows a photograph of the crystal structure after preparing a lipon-shaped test piece with a length of about 100 Omm, a width of 2 mm, and a thickness of 20 to 40 / m by the method, and annealing this test piece at 573 K. It is.
  • Figure 9 contains a 211 0.5 atomic%, 1 ⁇ & 1. containing 5 atomic%, the molten metal and the balance of Mg, 1 X 1 0 5 K / sec single-roll liquid cooling rate of
  • This figure shows a photograph of the crystal structure of a ribbon-shaped test piece with a length of about 1000 mm, a width of 2 mm, and a thickness of 20 to 40 prepared by the quenching method and annealing this test piece at 573 K. .
  • high strength and high toughness characteristics can be obtained when the fine spherical compound in the cell or crystal grain has a particle diameter of 50 nm or less and is almost uniformly precipitated. It is considered that high toughness characteristics can be obtained when the thickness of the segregation layer at the cell boundary or grain boundary is as thin as 100 nm or less. In addition, cells or It is thought that high strength and high toughness characteristics can be obtained in a fine structure with a crystal grain width of 300 nm or less (or 500 nm or less).
  • the cell structure shown in FIG. 8 the cell structure is large, cells or crystal grains are not finely formed, and a thick segregation layer at the cell boundaries or crystal grain boundaries is devoted. It is considered that the alloy properties become brittle due to such a thick segregation layer.
  • the segregation layer contains Mg, Zn, and a rare earth element (La).
  • Examples 19 to 24 and Comparative Examples 12 to 19 relate to a Mg—Zn—Ce ternary alloy.
  • Mg, Zn, and Ce were weighed so as to have the alloy compositions shown in Table 2, filled in a crucible, and subjected to high frequency melting in an Ar gas atmosphere to prepare a total of 14 kinds of molten alloys.
  • Example 2 Under the same conditions as in Example 1, a total of 14 hardness test samples and lipon-shaped test pieces were prepared from these molten alloys, and the Vickers hardness (Hv) of the former and the ductility of the latter were evaluated.
  • Table 2 and FIG. 10 summarize the results of evaluation of Vickers hardness (Hv) and ductility of each of the magnesium alloys of Examples 19 to 24 and Comparative Examples 12 to 19.
  • Table 2 and Fig. 10 show that the hardness of the Mg-Zn-Ce ternary alloy increases as the amount of added cerium increases, but when the amount of added cerium reaches 1.5 atomic%. It was found that the alloy became semi-ductile and became brittle when it reached 2.0 at%.
  • Examples 25 to 28 and Comparative Examples 20 to 24 relate to an Mg—Zn—Mm alloy, and Mm used was Ce rich.
  • Mg, Zn, and Mm were weighed so as to have the alloy compositions shown in Table 3, filled in a ruppo, and subjected to high frequency melting in an Ar gas atmosphere to prepare a total of nine types of molten alloys. Under the same conditions as in Example 1, a total of 9 hardness tests were performed from these molten alloys. We prepared a sample for use and a ripon-shaped test piece, and evaluated the Vickers hardness (Hv) of the former and the ductility of the latter.
  • Hv Vickers hardness
  • Table 3 and FIG. 11 summarize the results of Vickers hardness (Hv) and ductility evaluation of each of the magnesium alloys of Examples 25 to 28 and Comparative Examples 20 to 24.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Continuous Casting (AREA)
  • Extrusion Of Metal (AREA)
  • Forging (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

本発明はマグネシウム合金の拡大した用途に対して強度及び靭性ともに実用に供するレベルにある高強度高靭性マグネシウム合金及びその製造方法を提供するものである。この高強度高靭性マグネシウム合金は、Znをa原子%含有し、La、Ce及びMmからなる群から選択される少なくとも1種の希土類元素を合計でb原子%含有し、残部がMgから成り、aとbは下記式(1)~(3)を満たす溶湯を急冷凝固させた後の急冷凝固物であって、前記急冷凝固物は、セル内又は結晶粒内に粒径50nm以下の微細な球状化合物を有するラス状組織を備えている。 (1)0.2≦a≦3.0 (2)0.3≦b≦1.8 (3)−0.2a+0.55≦b≦−0.2a+1.95

Description

高強度高靭性マグネシゥム合金及びその製造方法 1. 技術分野
本発明は、 高強度高靭性マグネシウム合金及びその製造方法に関し、 より 詳細には特定の希土類元素を特定割合で含有することにより高強度高靭性を 達成した高強度高靭性マグネシウ明ム合金及びその製造方法に関する。
2. 背景技術
マグネシウム合金は、 そのリサイクル性とあいまって、 携帯電話やノート 型パソコンの筐体あるいは自動車用部品として急速に普及し始めている。
これらの用途に使用するためにはマグネシウム合金に高強度と高靱性が要 求される。 高強度高靭性マグネシウム合金の製造のために従来から材料面及 ぴ製法面から種々検討されている。
製法面では、 ナノ結晶化の促進のために、 急冷凝固粉末冶金 (RS— P/
M) 法が開発され、 錶造材の約 2倍の 40 OMP a程度の強度のマグネシゥ ム合金が得られるようになった。
マグネシウム合金として、 Mg— A 1系、 Mg— A l _Z n系、 Mg_T h— Z n系、 Mg_Th— Z n— Z r系、 Mg— Z n_Z r系、 Mg— Z n 一 Z r— RE (希土類元素) 系等の成分系の合金が知られている。 これらの 組成を有するマグネシウム合金を前記 RS— P/M法で製造すると铸造法で 製造する場合より高強度にはなるが依然として強度が不十分であったり、 強 度が十分でも靭性 (延性) が不十分で、 高強度及び高靱性を要求される用途 には使用し難いという欠点があった。
これらの高強度及び高靭性を有するマグネシウム合金として、 Mg_Z n
-RE (希土類元素)系合金が提案されている(例えば特許 323851 6号 公報、 特許 2807374号公報、 特開 2002— 256370号公報)。 3. 発明の開示
しかしながら、 従来の Mg— Z n— RE系合金では、 例えばアモ^/ファス 状の合金材料を熱処理し、 微細結晶化して高強度のマグネシウム合金を得て いる。 そして前記アモルファス状の合金材料を得るためには相当量の亜鉛と 希土類元素が必要であるという先入観があり、 亜鉛と希土類元素を比較的多 量に含有するマグネシゥム合金が使用されている。
例えば特許 3238516号公報に記載されたマグネシウム合金は、 Mg —Z n— RE系合金であって、 希土類元素として Y、 C e、 L a、 Nd、 P r、 Sm及び Mm (ミッシュメタル) が使用され、 希土類元素の含有量の最 小値は図 1に示す通り、 1. 0〜2. 0原子%である。 そして実施例及び比 較例で実際に使用されている希土類元素は Mmだけでその最小値は表 2及ぴ 3に示された通り 1原子%であり、 そのときの亜鉛含有量は 2〜10原子% である。
また特許 2807374号公報にも同様に Mg— Z n (又は N i、 C u) — RE系合金が開示され、 希土類元素の含有量は 1〜20原子%に限定され ている。 実施例で実際に使用されている希土類元素は特許 2807374号 公報でも Mmだけでその最小値は実施例 7と実施例 13における 1原子%で あり、 Mg_Z n— RE系に限定すれば実施例 7における 1原子%のみであ る。 この実施例 7のマグネシウム合金の亜鉛含有量は 5原子0 /0であり、 マグ ネシゥム以外の合金成分の総計は 6原子%となっている。
特許 32385 16号公報及び特許 2807374号公報では、 高強度及 ぴ高靭性が得られたど記載されているが、 実際に強度及ぴ靭性ともに実用に 供するレベルに達している合金は殆ど無い。 更に現在ではマグネシウム合金 の用途が拡大して、 従来の強度及ぴ靭性では不十分で、 より以上の強度及び 靭性を有するマグネシウム合金が要請されている。
更に特開 2002— 256370号公報には、 希土類元素を 0. 5原子。 /0 以上 5原子%以下、 亜鉛及びアルミニウムの少なくとも一方を 0. 2原子% 以上 4原子。 /0以下それぞれ含有し、 更に結晶中に長周期六方構造を有するマ グネシゥム合金が開示されている。 この特開 2002— 2563 70号公報 における希土類元素の組成範囲は 0. 5原子%以上5原子%以下に設定され ているが、 実施例 1〜6では希土類元素は 2原子。 /0に固定され、 他の組成範 囲での有用性は立証されていない。更に希土類元素含有量の下限値が 0. 5原 子0 /0である理由は、 「含有量が 0. 5原子%未満であると、本発明の長周期六 方構造を得ることができず強度が低下し実用に供せない」 からであると明示 され、 特開 2002— 2563 70号公報における希土類元素含有範囲は、 長周期六方構造を採るマグネシウム合金固有のものであり、 更に比較的幅広 い希土類元素含有範囲の 1点でのみデータが提供されているに過ぎない。 本発明は上記のような事情を考慮してなされたものであり、 その目的は、 マグネシウム合金の拡大した用途に対して強度及ぴ靭性ともに実用に供する レベルにある高強度高靭性マグネシゥム合金及びその製造方法を提供するこ とにある。
上記課題を解決するため、本発明に係る高強度高靭性マグネシゥム合金は、 Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択される少な くとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 残部が Mgから成り、 a と bは下記式 (1) 〜 (3) を満たすものである。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤b≤ l . 8
(3) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 9 5
上記式(3) に代えて下記式'(4) を用いることがより好ましい。つまり、 前記 aと bは上記式 (1)、 (2) 及び下記式 (4) を満たすことがより好ま しい。
(4) — 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
尚、 Mm (ミッシュメタル) とは、 C e及び L aを主成分とする複数の希 土類元素の混合物又は合金であり、 鉱石から有用な希土類元素である S mや
N dなどを精鍊除去した後の残渣であり、 その組成は精鍊前の鉱石の組成に 依存する。
本発明に係る高強度髙靱性マグネシゥム合金は、 Z nを a原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の希土類元素 を合計で b原子0 /0含有し、 S i、 Gd、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 M n、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 3111及ぴ (1からな る群から選択される少なくとも 1種の金属を合計で 0原子%超 1. 8原子% 以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす ものである。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤b≤ l . 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 9 5
上記式(3) に代えて下記式(4) を用いることがより好ましい。つまり、 前記 aと bは上記式 (1)、 (2) 及ぴ下記式 (4) を満たすことがより好ま しい。
(4) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
上記それぞれの本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金では、 強度及 び靭性共に高性能が要求されるハイテク用機器に用いる合金として有用であ り、 更に L aや C eや Mmは希土類元素の中では安価であり、 コスト的にも 有利である。
本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金は、 Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の希土類元素 を合計で b原子%含有し、残部が Mgから成り、 aと bは下記式(1)〜(3) を満たす溶湯を急冷凝固させた後の急冷凝固物であって、
前記急冷凝固物は、 セル内又は結晶粒内に粒径 1 00 nm以下の金属間化 合物が析出している。 より詳細には粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を 有するラス状組織を備えている。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8 (3) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 9 5 上記式(3) に代えて下記式(4) を用いることがより好ましい。つまり、 前記 aと bは上記式 (1)、 (2) 及び下記式 (4) を満たすことがより好ま しい。
(4) —0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金は、 Z nを a原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の希土類元素 を合計で b原子0 /0含有し、 S i、 G d、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 M n、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及ぴNdからな る群から選択される少なくとも 1種の金属を合計で 0原子%超 1. 8原子% 以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす 溶湯を急冷凝固させた後の急冷凝固物であって、
前記急冷凝固物は、 セル内又は結晶粒内に粒径 1 00 nm以下の金属間化 合物が析出している。 より詳細には粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を 有するラス状組織を備えている。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 9 5
上記式(3) に代えて下記式(4) を用いることがより好ましい。つまり、 前記 aと bは上記式 (1)、 (2) 及び下記式 (4) を満たすことがより好ま しい。
(4) 一 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
上記それぞれの本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金では、 強度及 ぴ靱性共に高性能が要求されるハイテク用機器に用いる合金として有用であ り、 更に L aや C eや Mmは希土類元素の中では安価であり、 コス ト的にも 有利である。
また、 亜鉛の含有量を 3. 0原子%以下とする理由は、 3. 0原子%超で あると、 特に靭性 (又は延性) が低下する傾向にあるからである。 また、 希 土類元素の含有量を 1. 8原子%以下とする理由は、 1. 8原子%超である と、 特に靭性 (又は延性) が低下する傾向にあるからである。
また、 亜鉛の含有量を 0. 2原子%以上とする理由は、 0. 2原子 °/0未満 であると、 強度及ぴ靱性の少なくともいずれかが不十分になるからである。 また、 希土類元素の含有量を 0. 3原子%以上とする理由は、 0. 3原子% 未満であると、 強度及び靱性の少なくともいずれかが不十分になるからであ る。
強度及び靭性の増大、特に靭性の增大は希土類元素が 0. 5〜 1. 5原子% において顕著である。また、亜鉛の場合、強度及ぴ靭性の増大は 0. 5〜2. 0原子%において顕著になる。 亜鉛含有量が 0. 5原子%付近において希土 類元素含有量が少なくなると強度が低下する傾向にあるが、 その範囲の場合 でも従来よりも高強度及び高靭性を示す。
また、 S i、 Gd、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 S m及び N dからなる群から選択され る少なくとも 1種の金属を合計で 0原子%超 1. 8原子%以下含有させるこ とにより、高強度高靭性を維持したまま、他の性質を改善することができる。 本発明に係る高強度高靱性マグネシウム合金は、 Z nを a原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の希土類元素 を合計で 13原子%含有し、残部が Mgから成り、 aと bは下記式(1)〜(3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固物を作り、 前記急冷凝固物に塑性加 ェを行った後の塑性加工物であって、
前記塑性加工物は、 セル内又は結晶粒内に粒径 100 nm以下の金属間化 合物が析出している。 より詳細には粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を 有するラス状組織を備えている。
(1) 0. 2≤ a≤3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
上記式(3) に代えて下記式(4) を用いることがより好ましい。つまり、 前記 aと bは上記式 (1)、 (2) 及び下記式 (4) を満たすことがより好ま しい。 '
(4) 一 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金は、 Z nを a原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択される少なくとも 1種の希土類元素 を合計で b原子0 /0含有し、 S i、 Gd、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 M n、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及ぴNdからな る群から選択される少なくとも 1種の金属を合計で 0原子%超 1. 8原子% 以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす 溶湯を急冷凝固させて急冷凝固物を作り、 前記急冷凝固物に塑性加工を行つ た後の塑性加工物であって、
前記塑性加工物は、 セル内又は結晶粒内に粒径 1 00 nm以下の金属間化 合物が析出している。 より詳細には粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を 有するラス状組織を備えている。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) 一 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
上記式(3) に代えて下記式(4) を用いることがより好ましい。つまり、 前記 aと bは上記式 (1)、 (2) 及び下記式 (4) を満たすことがより好ま しい。
(4) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
また、 本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金において、 前記塑性加 ェは、押出し、圧延、 E CAE (equal- channel- angular- extrusion)及び鍛造 のいずれかであることが好ましい。
また、 本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金においては、 希土類元 素が L a又は C eであることも可能である。
また、 本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金においては、 前記溶湯 を急冷凝固させる際の冷却速度が 3. 5 X 1 04Kノ秒以上であることが好 ましい。 前記冷却速度を 3. 5 X 1 04K/秒未満とするとマグネシウム合 金の靭性が低下するためである。
また、 本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金においては、 前記溶湯 を急冷凝固させる際の冷却速度が 7 X 1 04KZ秒以上であることがより好 ましい。
また、 本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金においては、 前記金属 間化合物、 例えば前記球状化合物が Mg— Ζ η—希土類元素系の析出物であ ることが好ましい。
また、 本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金においては、 前記セル の境界又は結晶粒界に厚さ 1 00 nm以下の偏析層があることも可能である。 このようにセルの境界又は結晶粒界に偏析する偏析物の厚さを 100 nm以 下とする理由は、 1 00 nm超のような厚い偏析物がセルの境界又は結晶粒 界に偏析すると脆くなり、 高靭性が得られないからである。
尚、 前記偏祈層には Mg、 Z n及び希土類元素系が存在することが好まし い。
また、 本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金においては、 前記金属 間化合物 (例えば球状化合物) と偏析層との合計の体積分率が 3. 6%以上 1 7%以下であることが好ましい。
また、 前述した本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金においては、 希土類元素の総合計含有量が 1. 8原子%以下であることも可能である。 また、 本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金においては、 前記セル 又は前記結晶粒の幅が 500 nm以下であることも可能である。
本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金の製造方法は、 Z nを a原 子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択される少なくとも 1種 の希土類元素を合計で 1)原子%含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を、 3. 5 X 1 04KZ秒以上の冷却速度で 急冷凝固させて急冷凝固物を作る工程を具備する。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0 (2) 0. 3≤b≤ l . 8
(3) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 9 5
上記式(3) に代えて下記式(4) を用いることがより好ましい。つまり、 前記 aと bは上記式 (1)、 (2) 及び下記式 (4) を満たすことがより好ま しい。
(4) 一 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金の製造方法は、 Z nを a原 子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択される少なくとも 1種 の希土類元素を合計で b原子。/。含有し、 S i、 G d、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 S m及 び Ndからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、残部が Mgから成り、 aと bは下記式(1)〜(3) を満たす溶湯を、 3. 5 X 1 04 秒以上の冷却速度で急冷凝固させて急 冷凝固物を作る工程を具備する。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
上記式(3) に代えて下記式(4) を用いることがより好ましい。つまり、 前記 aと bは上記式 (1)、 (2) 及び下記式 (4) を満たすことがより好ま しい。
(4) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金の製造方法は、 Z nを a原 子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択される少なくとも 1種 の希土類元素を合計で b原子%含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を、 7 X 1 04K/秒以上の冷却速度で急冷 凝固させて急冷凝固物を作る工程を具備する。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8 (3) — 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95 上記式(3) に代えて下記式(4) を用いることがより好ましい。つまり、 前記 aと bは上記式 (1)、 (2) 及び下記式 (4) を満たすことがより好ま しい。
(4) —0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
本発明に係る高強度高靭性マグネシウム.合金の製造方法は、 Z nを a原 子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択される少なくとも 1種 の希土類元素を合計で b原子%含有し、 S i、 Gd、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 S m及 ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、残部が Mgから成り、 aと bは下記式(1)〜(3) を満たす溶湯を、 7 X 104 KZ秒以上の冷却速度で急冷凝固させて急冷凝 固物を作る工程を具備する。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤b≤l. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
上記式(3) に代えて下記式(4) を用いることがより好ましい。つまり、 前記 aと bは上記式 (1)、 (2) 及び下記式 (4) を満たすことがより好ま しレ、。
(4) -0. 2 a +0. 55≤b≤-0. 2 a + l. 80
また、本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金の製造方法においては、 前記急冷凝固物を作る工程の後に、 前記急冷凝固物に塑性加ェして塑性加工 物を作る工程をさらに具備することも可能である。 塑性加工を加えることで 剪断力を加え、 急冷凝固粉体等の間に金属結合をもたらし、 緻密化した塑性 加工物を作る。
また、本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金の製造方法においては、 前記急冷凝固物を作る工程の後に、 前記急冷凝固物を予備成形して予備成形 物を作る工程、 及び、 該予備成形物を塑性加工して塑性加工物を作る工程を さらに具備することも可能である。
また、本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金の製造方法においては、 前記急冷凝固物を作る工程の後に、 前記急冷凝固物を塑性加工による固化成 形する工程と、 前記固化成形された急冷凝固物に塑性加工を行う工程をさら に具備することも可能である。
また、本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金の製造方法においては、 前記塑性加工物を作る工程の後に、 前記塑性加工物を二次塑性加工する工程 をさらに具備することも可能である。
本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金の製造方法において、 前記予 備成形は、 圧縮体成形又はキャンニングであることも可能である。
また、 本発明に係る高強度高靭性マグネシウム合金の製造方法において、 前記塑性加工は、 押出し、 圧延、 ECAE及ぴ鍛造のうちの少なくとも一つ であることも可能である。 4. 図面の簡単な説明
図 1は、 実施例 1〜 18と比較例 1〜 1 1の各マグネシゥム合金のビッ力 ース硬度と延性評価の結果を示すグラフである。
図 2は、 実施例 2, 3, 5, 6, 8, 9と比較例 2〜 7において、 573K でアニーリングを行った場合の体積分率 (V f ) とビッカース硬度 (Hv) の関係を示すグラフである。
図 3は、 実施例 2, 3, 5, 6, 8, 9と比較例 2〜 7において、 673 Κ でアニーリングを行った場合の体積分率 (vf) とビッカース硬度 (Hv) の関係を示すグラフである。
図 4は、 図 1のグラフに等硬度線を描いた図である。
図 5は、 急冷時の冷却速度とビッカース硬度及び延性の関係を示すグラフ である。
図 6 Aは、 図 5に示す参照符号 1の試験片の結晶組織を示す写真であり、 図 6 Bは、 図 5に示す参照符号 2の試験片の結晶組織を示す写真である。 図 7は、 図 5に示す参照符号 3の試験片の結晶組織を示す写真である。 図 8は、 L aを 2 . 0原子%含有する溶湯から液体急冷法により試験片を 作製し、 この試験片を 5 7 3 Kでァニールした後の結晶組織の写真を示す図 である。
図 9は、 L aを 1 . 5原子%含有する溶湯から液体急冷法により試験片を 作製し、 この試験片を 5 7 3 Kでァニールした後の結晶組織の写真を示す図 である。
図 1 0は、 実施例 1 9〜 2 4と比較例 1 2〜 1 9の各マグネシゥム合金の ピッカース硬度と延性評価の結果を示すグラフである。
図 1 1は、 実施例 2 5〜 2 8と比較例 2 0〜 2 4の各マグネシウム合金の ビッカース硬度と延性評価の結果を示すグラフである。
5 . 発明を実施するための最良の形態
本発明者は、 基本に立ち返り、 2元マグネシウム合金から始めて合金の強 度及び靭性を検討し、 更にその検討を多元マグネシウム合金まで拡大した。 その結果、 強度及び靭性とも高いレベルで有するマグネシウム合金は、 後述 する M g— Z n— R E (希土類元素) 系の合金であって希土類元素が L a、 C e又は Mmであるマグネシウム合金であり、 更に従来技術とは異なり亜鉛 の含有量が 3 . 0原子%以下、 希土類元素の含有量が 1 . 8原子%以下とい う低含有量において、従来にない高強度及ぴ高靭性が得られることを見出し、 本発明に到達したものである。
(実施の形態 1 )
本発明の実施の形態 1によるマグネシウム合金は、 基本的に M g、 Z n及 び希土類元素から成る 3元又は 4元以上の合金であり、希土類元素は、 C e、 L a及び Mmからなる群から選択される 1又は 2以上の元素である。 尚、 M m (ミッシュメタル) とは、 C e及ぴ L aを主成分とする複数の希土類元素 の混合物又は合金であり、 鉱石から有用な希土類元素である S mや N dなど を精鍊除去した後の残渣であり、 その組成は精鍊前の鉱石の組成に依存する ものである。
亜鉛の含有量を a原子%とし、 希土類元素の含有量を b原子%とすると、 下記式 (1) 〜 (3) を満たすことが好ましい。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤b≤ l . 8
(3 ) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
上記式(3) に代えて下記式(4) を用いることがより好ましい。つまり、 前記 aと bは上記式 (1)、 (2) 及び下記式 (4) を満たすことがより好ま しい。
(4) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
次に、 本発明のマグネシウム合金の製造方法について説明する。
まず、 上記のマグネシウム合金を高温溶融して合金溶湯を作製し、 この溶 湯を 3. 5 X 1 04 K/秒以上の冷却速度、 より好ましくは 7 X 1 04 KZ秒 以上の冷却速度で急冷凝固させ、 得られる粉末、 薄片、 薄帯又は細線などを 予備成形し、 その後、 その成形物を塑性加工する。 前記予備成形は、 粉末、 薄片、 薄帯又は細線を圧縮することによるビレツト成形の工程を経ても良い し、 キャンユングなどでも良い。 前記予備成形は、 塑性加工をしやすくする ためのものであり、 粉体などを固めて塑性加工時の酸化を防いだり、 ハンド リングをしやすくするなどの効果がある。
また、 前記塑性加工は、 押出し加工を用いることも可能であり、 例えば押 出し温度 250〜500°C、 押出し圧力 200〜: L 000MP a、 押出し比 5〜1 00の条件で行うことが好ましレ、。急冷凝固には、ガン法、 ピス トン ' アンビル法、 遠心法、 単ロール法、 双ロール法、 あるいはスプレー法、 高圧 ガス噴霧法、回転液中紡糸法、薄板溶湯射出成形法などがあり、単ロール法、 双ロール法又は高圧ガス噴霧法が特に適している。
このようにして製造されるマグネシウム合金は、通常の h c p構造を採り、 長周期六方構造とはならない。 また該マグネシウム合金のセル又は結晶粒は 棒状となり、 セル又は結晶粒の幅は 500 nm以下となる。 前記固化成形によって得られた成形物におけるセルの境界又は結晶粒界に は厚さ 1 0 0 n m以下の偏析層があり、 前記成形物におけるセル内又は結晶 粒内には粒径数十 n m以下、 例えば 5 0 n m以下の微細な球状化合物がほぼ 均一に析出する。 前記成形物の結晶組織は前記球状化合物を有するラス状組 織を主とした組織である。 セルの境界又は結晶粒界での偏析層を 1 0 0 n m 以下に抑え、 セル内又は結晶粒内に化合物、 例えば球状化合物を均一に析出 させることにより、 高強度及び高靭性のマグネシゥム合金が得られるものと 考えられる。
上記のようにして得られるマグネシウム合金は高強度及び高靭性を有し、 強度及び靭性のそれぞれ単独の性能が本発明のマグネシウム合金より優るマ グネシゥム合金があるとしても、 強度及び靭性の両性能において本発明のマ グネシゥム合金を上回るマグネシウム合金は、 従来には存在しない。 特に近 年のマグネシウム合金には高強度及ぴ高靭性の両者が要求されるが、 本発明 のマグネシゥム合金は正にこの要求に応えるものである。
更に本発明の M g— Z n _ R E系マグネシウム合金では、 マグネシウム及 び亜鉛とも安価な金属であり、 L a及び C eも希土類元素の中では利用価値 の小さい安価な金属であり、 また、 ミッシュメタルも L a及ぴ C e以外の高 価な希土類元素を除去した後の安価な合金として得られる。 従って、 本発明 の M g— Z n— R E系マグネシウム合金は高性能を有するにもかかわらず安 価な材料で製造できるため、 翻めて好都合である。
また、 本発明の M g— Z n _ R E系マグネシウム合金では、 亜鉛及び希土 類元素の含有量が低いため、 比重が小さい M gの特性を十分に得られるもの である。
(実施の形態 2 )
本発明の実施の形態 2によるマグネシウム合金としては、 前述した範囲の 含有量を有する亜鉛と希土類元素以外の成分がマグネシウムとなるが、 合金 特性に影響を与えない程度の他の元素を含有しても良い。
すなわち、 本発明のマグネシウム合金は、 M g— Z n— R E系以外に M g — Z n— RE—Me系 (Meは S i、 Gd、 Dyゝ Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 3111及び1^(1から なる群から選択される少なくとも 1種の元素) も含む。 この Meの含有量は 0原子%超1. 8原子 °/0以下とする。 これらの元素を添加すると、 高強度高 靭性を維持したまま、 他の性質を改善することができる。
尚、 本実施の形態によるマグネシウム合金の製造方法は実施の形態 1の製 造方法と同様である。
(実施の形態 3)
本発明の実施の形態 3によるマグネシウム合金の製造方法について説明す る。
実施の形態 1又は 2の組成からなるマグネシウム合金を、 実施の形態 1と 同様の製造方法によって急冷凝固させ、 固化成形させて成形物を得る。 次いで、 前記成形物に第 1の塑性加工を行って第 1の塑性加工物 (一次加 ェ物) を作製する。 第 1の塑性加工は、 押出し、 圧延、 ECAE、 鍛造など の加工を意味する。
この後、 前記第 1の塑性加工物に第 2の塑性加工を行って第 2の塑性加工 物 (二次加工物) を作製する。 第 2の塑性加工は、押出し、圧延、 ECAE、 鍛造、 引き抜き、 曲げなどの加工を意味する。 第 2の塑性加工によってパソ コンの筐体などの製品や部品が製造される。 尚、 本実施の形態では、 第 1の 塑性加工を行った後に第 2の塑性加工を行って製品や部品を製造している力 2段階の塑性加工を行うことなく、 1回の塑性加工によって製品や部品を製 造することも可能である。
前記急冷凝固させた急冷凝固物、 前記固化成形させた成形物、 前記第 1及 び第 2の塑性加工物には Mg— Z n—希土類元素系の金属間化合物、 例えば 球状化合物が析出しており、 これらは高強度及び高靭性のマグネシウム合金 となっている。
上記実施の形態 1〜 3によれば、 強度及び靭性共に高性能が要求されるハ ィテク用機器に用いる合金として有用であり、 更に L aや C eや Mmは希土 類元素の中では安価であり、 コスト的にも有利である
(実施例)
以下、 本発明に係るマグネシウム合金の実施例について説明するが、 該実 施例は本発明を限定するものではない。
[実施例 1〜 18及び比較例 1〜 1 1 ]
実施例 1〜 18及ぴ比較例 1〜1 1は、 Mg— Zn— L a'3元合金に関す るものである。
Mg、 Z n及び L aを表 1に示す合金組成になるように秤量し、 ルツポ中 に充填し、 A rガス雰囲気中で高周波溶解して計 29種の合金溶湯を準備し た。
このマグネシゥム合金からなるバルク体は強度や延性を測定するサンプル としては適切なものではないので、 別に次のようなサンプルを作製した。 前記計 29種の合金溶湯から、 単ロール式液体急冷法により、 各組成につ き 2枚、 計 58枚の長さ約 1000 mm、 幅 2 mm、 厚さ 20〜40 μ mの リボン状の試験片を作製した。 液体急冷時の冷却速度は、 1 X 1 05KZ秒 とした。
前述した通り、 押出し成形は、 押出し温度 2 50〜 500°Cで通常は 300〜 400°Cで行われるため、 各組成の試験片のうち一方を 300°C (573 K) で、 他方を 400°C (673 K) で熱処理して通常の押出し成 形により得られるマグネシウム合金に近似させた。
このようにして得られたリポン状試験片に長さ方向のほぼ中央で折り曲が るように力を加えて、 各リポン状試験片が延性、 脆性又は半延性のいずれに 該当するかを確かめた。 1 80° 曲げて戻しても折れないリポン状試験片が 延性を有し、 180° 曲げて戻すときに折れるリポン状試験片が半延性を有 し、 180° に達する前に折れたリポン状試験片が脆性を有すると評価した。 実施例 1〜18と比較例 1〜1 1の各マグネシウム合金のビッカース硬度 (H v) と延性評価の結果を表 1及び図 1のグラフに纏めた。 表 1では、 ◎ は延性を、 Xは脆性を、 〇は半延性を示す。 グラフ中では、 〇は延性を、 き は脆性を、 半黒丸は半延性を示す。
[表 1]
組成 (原子%) ァニール 金属間化合物 硬度 靭性
Mg Z n L a 温度(K) V f (%) (Hv)
573 3.6 119 実施例 1 98.0 1.5 0.5 ◎
673 3.6 90 ◎
573 8.7 133 実施例 2 97.5 1.5 1.0 ◎
673 8.7 107 ◎
573 13.7 151 〇 実施例 3 97.0 1.5 1.5
673 13.7 121 〇
573 3.6 113 実施例 4 98.5 1.0 0.5 ◎
673 3.6 89 ◎
573 8.7 134 実施例 5 98.0 1.0 1.0 ◎
673 8.7 115 ◎
573 13.7 163 〇 実施例 6 97.5 1.0 1.5
673 13.7 123 ◎
573 3.6 107 実施例 7 99.0 0.5 0.5 ◎
673 3.6 81 ◎
573 8.7 121 実施例 8 98.5 0.5 1.0 ◎
673 8.7 96 ◎
573 13.7 158 実施例 9 98.0 0.5 1.5 ◎
673 13.7 130 ◎
573 15.7 165 X 実施例 10 97.3 1.0 1.7
673 , 15.7 118 〇
97.7 573 16.2 163 X 実施例 11 0.5 1.75
5 673 16.2 123 〇
573 6.2 129 実施例 12 98.5 0.75 0.75 ◎
673 6.2 95
98.2 573 8.7 130 実施例 13 0.75 1.0 ◎
5 673 8.7 101 ◎
573 11.2 141 実施例 14 98.0 0.75 1.25 ◎
673 11.2 111 ◎
97.7 573 13.7 160 〇 実施例 15 0.75 1.5
5 673 13.7 123 ◎
573 16.2 166 X 実施例 16 97.5 0.75 1.75
673 16.2 125 〇
98.2 573 6.2 139 実施例 17 1.0 0.75 ◎
5 673 6.2 100 ◎ 実施例 18 99.0 2.0 0.5 573 3.6 126 ◎ 673 3.6 90 ◎
573 3.6 92
比較例 1 99.0 0 0.5 ◎
673 3.6 61 ◎
573 8.7 100
比較例 2 99.0 0 1.0 ◎
673 8.7 83 ◎
573 13.7 127 X 比較例 3 98.5 0 1.5
673 13.7 107 X
573 18.7 147 X 比較例 4 98.0 0 2.0
673 18.7 110 X
573 18.7 183 X 比較例 5 96.5 1.5 2.0
673 18.7 137 X
573 18.7 168 X 比較例 6 97.0 1.0 2.0
673 18.7 112 X
573 18.7 162 X 比較例 7 97.5 0.5 2.0
673 18.7 122 X
573 0 78
比較例 8 98.5 0.5 0 ◎
673 0 一 ―
573 0 85
比較例 9 99.0 1.0 0 ◎
673 0 一
573 0 102
比較例 10 99.0 2.0 0 ◎
673 0 ―
573 0 102
比較例 11 96.0 4.0 0
673 0 一 一 前述した実施例 1〜 1 8のマグネシウム合金では、 セル内又は結晶粒内に Mg— Z n _ L aの金属間化合物 (例えば球状化合物) が析出した。 ランタ ンを 2. ひ原子%添加したマグネシウム合金の前記金属間化合物の体積分率 は 1 8. 7%、 1. 5原子%添加では体積分率は1 3. 7%、 1. 0原子% 添加では体積分率は 8. 7 %と見積もられた。
5 7 3 K又は 6 7 3 Kでアニーリングを行った場合の、 前記体積分率 (V f ) とビッカース硬度 (Hv) の関係を、 亜鉛添加量 (0原子%、 0. 5原 子%、 1. 0原子%及び 1. 5原子%) をパラメータとして、それぞれ図 2及 ぴ図 3のグラフに示した。
表 1、 図 1〜図 3から、 Mg— Ζ η— L a 3元合金でランタン添加量が增 えるに連れて得られた合金の硬度が上昇するが、 ランタン添加量が 2原子% に達すると合金が脆性になってしまうことが判った。 また亜鉛添加量がゼロ であるとランタン添加量が 1 . 5原子。 /0でも得られたマグネシウム合金が脆 性になった。
また図 2と図 3のグラフを比較すると、 ァニーリング温度が低いほど得ら れる合金の硬度が全体的に高くなり、 ァニーリング温度が高いほど延性が良 くなる傾向があることが判った。
また、 表 1及び図 1によれば、 Z nを 0 . 2原子%以上 3 . 0原子%以下 含有し、 L aを 0 . 3原子%以上 1 . 8原子%以下含有し、 残部が M gから 成るリボン状試験片については高強度及び高靭性が得られたことが分かる。 また、 上述したように試験片は通常の押出し成形により得られるマグネシ ゥム合金に近似させたものである。 従って、 各試験片で延性、 脆性、 半延性 の特性は、 通常の押出し成形により得られるマグネシウム合金に対応するも のである。 また、 試験片で得られたビッカース硬度は、 通常の押出し成形に より得られるマグネシウム合金の強度に対応するものであり、 ビッカース硬 度の値を 4倍すると降伏強度の M P aの概算値となる。 例えば、 ビッカース 硬度が 1 0 0以上であれば、 通常の押出し成形により得られるマグネシウム 合金では降伏強度が 4 0 O M P a以上となると考えられる。
図 4は、 図 1のグラフに等硬度線を描いた図である。 ビッカース硬度
1 5 0の等硬度線を参照符号 1 5 0で示しており、 ビッカース硬度 1 4 0の 等硬度線を参照符号 1 4 0で示しており、 ビッカース硬度 1 3 0の等硬度線 を参照符号 1 3 0で示しており、 ビッカース硬度 1 2 0の等硬度線を参照符 号 1 2 0で示しており、 ビッカース硬度 1 1 0の等硬度線を参照符号
1 1 0で示している。 それぞれの等硬度線の内側がそれぞれのビッカース硬 度を示す組成範囲である。 図 4によれば、 Z n含有量が 0 . 5原子%、 L a 含有量が 1 . 5原子%で残部が M gからなるマグネシウム合金において最も 特性の良い結果が得られたことが分かる。
図 5は、 急冷時の冷却速度とビッカース硬度及び延性の関係を示すグラフ である。 図 5に示すように、 Z nを 0 . 5原子%含有し、 L aを 1 . 5原子0 /0 含有し、 残部が M gからなる溶湯から、 単ロール式液体急冷法により、 長さ 約 1 0 0 O mm、 幅 2 mm、 厚さ 2 0〜4 0 μ mのリポン状の試験片を作製 した。 この際、 液体急冷時の冷却速度を変更し、 それぞれの冷却速度で試験 片を作製した。
次いで、 得られた試験片をァニールすることなくビッカース硬度を測定し た(as quenched;)。 また、 得られた試験片を 5 7 3 Kでァニールした後にビッ カース硬度を測定した(annealed at 573K)。また、得られた試験片を 6 7 3 K でァニールした後にビッカース硬度を測定した(annealed at 673 K) 0 図 5によれば、 3 . 5 X 1 0 4 ΚΖ秒以上の冷却速度で急冷した試験片に ついては、 ァニールをした試験片及びァニールをしていない試験片ともに高 強度及ぴ高靭性が得られている。 また、 7 X 1 0 4 Κ/秒以上の冷却速度で 急冷した試験片については、 ァニールをした試験片及びァニールをしていな い試験片ともにより高強度及び高靭性が得られている。
図 6 Αは、 図 5に示す参照符号 1の試験片の結晶組織を示す写真であり、 図 6 Bは、 図 5に示す参照符号 2の試験片の結晶組織を示す写真である。 図 7は、 図 5に示す参照符号 3の試験片の結晶組織を示す写真である。 参 照符号 1〜 3の試験片は、 5 7 3 Kでァニールしたものである。
図 6 Aに示す結晶組織の写真では、 合金の組織が粒径 5 0 n m以下の微細 な球状化合物を有するラス状組織を主とした組織が形成されており、 セル又 は結晶粒の幅 (棒状部分の短径) が 3 0 0 n m以下となっている。 セルの境 界又は結晶粒界には厚さ 1 0 0 n m以下の偏析層がある。 上記ラス状組織を 有することにより高強度が得られるものと考えられる。 さらに、 セルの境界 又は結晶粒界の偏析層が 1 O O n m以下と薄いので、 脆化することなく高靭 性 (高い延性) が得られるものと考えられる。
図 6 Bに示す結晶組織の写真では、 セル又は結晶粒が図 6 Aに比べて微細 ではなく、 セルの境界又は結晶粒界に偏祈した偏析層の厚さも図 6 Aに比べ て厚くなっている。
図 7に示す結晶組織の写真では、 セル又は結晶粒が図 6 Bに比べて更に微 細ではなく、 セルの境界又は結晶粒界に偏祈した偏析層の厚さも図 6 Bに比 ベて更に厚くなっている。
図 6 A、 図 6 B及ぴ図 7によれば、 セル内又は結晶粒内の微細な球状化合 物の粒径が 50 nm以下であってほぼ均一に析出している場合に高強度及び 高靭性の特性が得られることが分かる。 また、 セルの境界又は結晶粒界の偏 析層の厚さが 100 nm以下と薄い場合に高靭性の特性が得られると考えら れる。 また、 セル又は結晶粒の幅が 300 nm以下 (500 nm以下でも良 レ、) という微細な組織の場合に高強度及び高靭性の特性が得られると考えら れる。
図 8は、 ∑ 11を0. 5原子%含有し、 L aを 2. 0原子%含有し、 残部が Mgからなる溶湯から、 1 X 1 05KZ秒の冷却速度の単ロール式液体急冷 法により、 長さ約 100 Omm、 幅 2mm、 厚さ 20〜40 / mのリポン状 の試験片を作製し、 この試験片を 5 7 3 Kでァニールした後の結晶組織の写 真を示す図である。
図 9は、 211を0. 5原子%含有し、 1^ &を1. 5原子%含有し、 残部が Mgからなる溶湯から、 1 X 1 05K/秒の冷却速度の単ロール式液体急冷 法により、 長さ約 1000 mm、 幅 2 mm、 厚さ 20〜 40 のリボン状 の試験片を作製し、 この試験片を 573 Kでァニールした後の結晶組織の写 真を示す図である。
L a含有量が 1. 5原子%では高強度及び高靭性の特性を有する結晶組織 が得られたのに対し、 L a含有量が 2. 0原子%となると、 高強度及ぴ高靭 性の特性を有する結晶組織が得られないことが確認された。 このような結果 となる理由を以下に説明する。
図 9に示す結晶組織では、 図 6 Aに示す結晶組織と同様の組織が得られて いるため、 高強度及ぴ高靭性の特性が得られるものと考えられる。
すなわち、 セル内又は結晶粒内の微細な球状化合物の粒径が 50 nm以下 であってほぼ均一に析出している場合に高強度及ぴ高靭性の特性が得られる と考えられる。 また、 セルの境界又は結晶粒界の偏析層の厚さが 100 nm 以下と薄い場合に高靭性の特性が得られると考えられる。 また、 セル又は結 晶粒の幅が 300 nm以下 ( 500 n m以下でも良い) という微細な組織の 場合に高強度及ぴ高靭性の特性が得られると考えられる。
これに対し、 図 8に示す結晶組織では、 セル組織が多く、 セル又は結晶粒 が微細に形成されず、 セルの境界又は結晶粒界に厚さの厚い偏析層が偏祈し ている。 このように厚い偏析層があるために合金特性が脆くなると考えられ る。
L a含有量が 0. 5原子%の合金組織を観察すると、 ラス状組織が形成さ れていなかった。 このため、 この合金では高強度が得られなかったものと考 えられる。
尚、 上記偏析層には Mg、 Z n、 希土類元素 (L a) が含まれていること を確認している。
[実施例 1 9〜 24及ぴ比較例 12〜: L 9 ]
実施例 1 9〜 24及ぴ比較例 12〜 1 9は M g— Z n— C e 3元合金に関 するものである。
Mg、 Z n及ぴ C eを表 2に示す合金組成になるように秤量し、 ルツボ中 に充填し、 A rガス雰囲気中で高周波溶解して計 14種の合金溶湯を準備し た。
これらの合金溶湯から実施例 1と同じ条件で、 それぞれ計 14個の硬度試 験用サンプルとリポン状試験片を作製し、 前者のビッカース硬度 (Hv) と 後者の延性評価を行った。
実施例 1 9〜 24と比較例 12〜 1 9の各マグネシゥム合金のビッカース 硬度 (Hv) と延性評価の結果を表 2及び図 10に纏めた。
表 2及び図 10力ゝら、 Mg— Z n— C e 3元合金でセリゥム添加量が増え るに連れて得られた合金の硬度が上昇するが、セリゥム添加量が 1.5原子% に達すると合金が半延性になり、 2. 0原子%に達すると脆性になってしま うことが判った。
[表 2] Mg-Z n-C e合金の硬度及び靱性
Figure imgf000025_0001
[実施例 25〜 28及ぴ比較例 20〜 24 ]
実施例 25〜 28及び比較例 20〜 24は M g— Z n—Mm合金に関する ものであり、 Mmは C eリッチなものを使用した。
Mg、 Z n及ぴ Mmを表 3に示す合金組成になるように秤量し、 ルツポ中 に充填し、 A rガス雰囲気中で高周波溶解して計 9種の合金溶湯を準備した。 これらの合金溶湯から実施例 1と同じ条件で、 それぞれ計 9個の硬度試験 用サンプルとリポン状試験片を作製し、 前者のビッカース硬度 (Hv) と後 者の延性評価を行った。
実施例 25〜 28と比較例 20〜 24の各マグネシゥム合金のビッカース 硬度 (Hv) と延性評価の結果を表 3及び図 1 1に纏めた。
表 3及ぴ図 1 1から、 Mg— Z n— Mm合金で Mm添加量が増えるに連れ て得られた合金の硬度が上昇するが、 2 !1添加量が1. 0原子%の場合、 M m天下量が 1. 5原子%に達すると合金が半延性になり、 2. 0原子%に達 すると脆性になってしまうが、 含有量がこれより低い場合には良好な特性を 示すことが判った。 3]
Mg -Z n一 Mm合金の硬度及び靱性
Figure imgf000026_0001
尚、 本発明は上述した実施の形態及び実施例に限定されるものではなく、 本発明の主旨を逸脱しない範囲内で種々変更して実施することが可能である

Claims

請 求 の 範 囲
1. Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択される 少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、残部が M gから成り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす高強度高靭性マグネシウム合金。
(1) 0. 2≤ a≤3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
2. Z nを a原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択される 少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、残部が M gから成り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす高強度高靭性マグネシウム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
3. Znを a原子。 /。含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択される 少なくとも 1種の希土類元素を合計で 1)原子%含有し、 S i、 Gd、 Dy、
Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす高強度高靭性マグネシウム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
4. ∑ 11を&原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択される 少なくとも 1種の希土類元素を合計で 1)原子%含有し、 S i、 Gd、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、
P r、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす高強度高靭性マグネシウム合金。 (1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
5. Z nを a原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択される 少なくとも 1種の希土類元素を合計で 1)原子%含有し、残部が Mgから成り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させた後の急冷凝固 物であって、
前記急冷凝固物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状 組織を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) — 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
6. Z nを a原子。 /0含有レ、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択される 少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、残部が Mgから成り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させた後の急冷凝固 物であって、
前記急冷凝固物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状 組織を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤b≤ l . 8
(3) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
7. Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択される 少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 S i、 Gd、 Dy、
Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及ぴ Ndからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させた後の急冷凝固物であって、 前記急冷凝固物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状 組織を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) — 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 9 5
8. ∑ 11を&原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択される 少なくとも 1種の希土類元素を合計で 原子%含有し、 S i、 Gd、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超1. 8原子。 /0以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させた後の急冷凝固物であって、 前記急冷凝固物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状 組織を備えている高強度高靱性マグネシウム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) — 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
9. Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択される 少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、残部が Mgから成り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固物を 作り、 前記急冷凝固物に塑性加工を行った後の塑性加工物であって、
前記塑性加工物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状 組織を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
( 3 ) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 9 5
1 0. ∑ 11を&原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で 1)原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固 物を作り、 前記急冷凝固物に塑性加工を行った後の塑性加工物であって、 前記塑性加工物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状 組織を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) — 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
1 1. ∑ 11を&原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原チ。 /0含有し、 S i、 G d、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1.· 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固物を作り、 前記急 冷凝固物に塑性加ェを行った後の塑性加工物であって、
前記塑性加工物は、 粒径 50 nm 下の微細な球状化合物を有するラス状 組織を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
1 2. Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で 13原子%含有し、 S i、 Gd、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及び Ndからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固物を作り、 前記急 冷凝固物に塑性加ェを行った後の塑性加ェ物であって、
前記塑性加工物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状 組織を備えている高強度高靭性マグネシウム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8 (3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
1 3. 211を&原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 a.と bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固 物を作り、 前記急冷凝固物に押出しを行った後の押出し物であって、 前記押出し物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状組 織を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) 一 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
14. 211を&原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で 13原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固 物を作り、 前記急冷凝固物に押出しを行った後の押出し物であって、 前記押出し物は、 粒径 50 n m以下の微細な球状化合物を有するラス状組 織を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
1 5. 2 を&原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 S i、 Gd、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固物を作り、 前記急 冷凝固物に押出しを行った後の押出し物であって、
前記押出し物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状組 織を備えている高強度高靱性マグネシウム合金。 (1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 9 5
1 6. Z nを a原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され 5 る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 S i、 G d、 Dy、
' Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固物を作り、 前記急 0 冷凝固物に押出しを行った後の押出し物であって、
前記押出し物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状組 織を備えている高強度高靭性マグネシウム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
5 (3) —0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
1 7. ∑ 11を&原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計でゎ原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固 物を作り、 前記急冷凝固物に圧延しを行った後の圧延物であって、
0 前記圧延物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状組織 を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 9 5
25 1 8. Z nを a原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で 1>原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固 物を作り、 前記急冷凝固物に圧延しを行った後の圧延物であって、 前記圧延物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状組織 を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
1 9. Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で 1)原子%含有し、 S i、 Gd、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固物を作り、 前記急 冷凝固物に圧延しを行った後の圧延物であって、
前記圧延物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状組織 を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
20. 211を&原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で 1)原子%含有し、 S i、 G d、 D y、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固物を作り、 前記急 冷凝固物に圧延しを行った後の圧延物であって、
前記圧延物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状組織 を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8 (3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
21. Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固 物を作り、 前記急冷凝固物に E CAEを行った後の E CAE物であって、 前記 EC A E物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状 組織を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤b≤ l . 8
(3) -0. 2 a + 0. 55≤b≤'-0. 2 a + l. 95
22. Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固 物を作り、 前記急冷凝固物に ECAEを行った後の ECAE物であって、 前記 ECAE物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状 組織を備えている高強度高靭性マグネシウム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
23. ∑ 11を&原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 S i、 Gd、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固物を作り、 前記急 冷凝固物に E CAEを行った後の E CAE物であって、
前記 ECAE物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状 組織を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。 (1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) — 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
24. Z nを a原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 S i、 Gd、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固物を作り、 前記急 冷凝固物に E CAEを行った後の E CAE物であって、
前記 E CAE物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状 組織を備えている高強度高靭性マグネシウム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) — 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
25. Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で 1)原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固 物を作り、 前記急冷凝固物に鍛造を行った後の鍛造物であって、
前記鍛造物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状組織 を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
26. Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固 物を作り、 前記急冷凝固物に鍛造を行った後の鍛造物であって、 前記鍛造物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状組織 を備えている高強度高靭性マグネシウム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤b≤ 1. 8
(3) — 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
27. Z nを a原子。 /0含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で 1)原子%含有し、 S i、 Gd、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及び Ndからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子。 /。超 1. 8原子。 /0以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固物を作り、 前記急 冷凝固物に鍛造を行った後の鍛造物であって、
前記鍛造物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状組織 を備えている高強度高靭性マグネシウム合金。
(1) 0. 2≤a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
28. Z nを a原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子。 /0含有し、 S i、 G d、 D y、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及び Ndからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を急冷凝固させて急冷凝固物を作り、 前記急 冷凝固物に鍛造を行った後の鍛造物であって、
前記鍛造物は、 粒径 50 nm以下の微細な球状化合物を有するラス状組織 を備えている高強度高靭性マグネシゥム合金。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8 (3) - 0. 2 a + 0. 5 5≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
29. 請求の範囲 1 ~ 28のいずれか一項において、 希土類元素が L a又は C eである高強度高靭性マグネシウム合金。
30. 請求の範囲 5〜28のいずれか一項において、 前記溶湯を急冷凝固さ せる際の冷却速度が 3. 5 X 1 04KZ秒以上である高強度高靭性マグネシ ゥム合金。
3 1. 請求の範囲 5〜28のいずれか一項において、 前記溶湯を急冷凝固さ せる際の冷却速度が 7 X 1 04Κ/秒以上である高強度高靭性マグネシウム 合金。
3 2. 請求の範囲 5〜28のいずれか一項において、 前記球状化合物が Mg -Z n一希土類元素系の析出物である高強度高靭性マグネシゥム合金。
33. 請求の範囲 5〜 32のいずれか一項において、 前記セルの境界又は結 晶粒界に厚さ 100 nm以下の偏析層がある高強度高靭性マグネシウム合金。
34. 請求の範囲 33において、 前記偏析層には Mg、 Z n及び希土類元素 系が存在する高強度高靭性マグネシゥム合金。
3 5. 請求の範囲 33又は 34において、 前記球状化合物と前記偏析層との 合計の体積分率が 3. 6%以上 1 7%以下である高強度高靭性マグネシウム 合金。
3 6. 請求の範囲 5〜 34のいずれか一項において、 希土類元素の総合計含 有量が 1. 8原子。/。以下である高強度高靭性マグネシウム合金。
3 7. 請求の範囲 5〜28のいずれか一項において、 前記セル又は前記結晶 粒の幅が 500 nm以下である高強度高靭性マグネシウム合金。
38. ∑ 11を&原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で 原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を、 3. δ Χ Ι ί^Κ/秒 以上の冷却速度で急冷凝固させて急冷凝固物を作る工程を具備する高強度高 靭性マグネシゥム合金の製造方法。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0 (2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
39. Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を、 3. 5 Χ 104Κ/ /秒 以上の冷却速度で急冷凝固させて急冷凝固物を作る工程を具備する高強度高 靭性マグネシゥム合金の製造方法。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) -0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
40. ∑ 11を&原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 S i、 Gd、 Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及ぴ N dからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を、 3. 5 X 104KZ秒以上の冷却速度で 急冷凝固させて急冷凝固物を作る工程を具備する高強度高靭性マグネシウム 合金の製造方法。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤b≤ l. 8
(3) - 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
41. Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 S i、 Gd、 Dy、
Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及ぴ Ndからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を、 3. 5 X 104KZ秒以上の冷却速度で 急冷凝固させて急冷凝固物を作る工程を具備する高強度高靭性マグネシウム 合金の製造方法。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) —0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
42. Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を、 7 X 1 04K/秒以上 の冷却速度で急冷凝固させて急冷凝固物を作る工程を具備する高強度高靭性 マグネシゥム合金の製造方法。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) -0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
43. Z nを a原子%含有し、 L a、 C e及ぴ Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子%含有し、 残部が Mgから成 り、 aと bは下記式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を、 7 X 104K/秒以上 の冷却速度で急冷凝固させて急冷凝固物を作る工程を具備する高強度高靭性 マグネシゥム合金の製造方法。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) -0. 2 a + 0. 55≤b≤~0. 2 a + l. 80
44. Z nを a原子。 /0含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で 1)原子%含有し、 S i、 G d、 D y、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及び N dからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子%以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を、 7 X 104KZ秒以上の冷却速度で急冷 凝固させて急冷凝固物を作る工程を具備する高強度高靱性マグネシウム合金 の製造方法。 (1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) — 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 95
45. Z nを &原子%含有し、 L a、 C e及び Mmからなる群から選択され る少なくとも 1種の希土類元素を合計で b原子。 /0含有し、 S i、 Gd、Dy、 Tb、 Ho、 E r、 C a、 Mn、 Ag、 L i、 Z r、 Th、 Y、 Yb、 Eu、 P r、 Sm及ぴ Ndからなる群から選択される少なくとも 1種の金属を合計 で 0原子%超 1. 8原子。 /0以下含有し、 残部が Mgから成り、 aと bは下記 式 (1) 〜 (3) を満たす溶湯を、 7 X 104KZ秒以上の冷却速度で急冷 凝固させて急冷凝固物を作る工程を具備する高強度高靱性マグネシウム合金 の製造方法。
(1) 0. 2≤ a≤ 3. 0
(2) 0. 3≤ b≤ 1. 8
(3) — 0. 2 a + 0. 55≤ b≤- 0. 2 a + 1. 80
46. 請求の範囲 38〜45のいずれか一項において、 前記急冷凝固物を作 る工程の後に、 前記急冷凝固物に塑性加工して塑性加工物を作る工程をさら に具備する高強度高靭性マグネシゥム合金の製造方法。
47. 請求の範囲 38〜45のいずれか一項において、 前記急冷凝固物を作 る工程の後に、前記急冷凝固物を予備成形して予備成形物を作る工程、及び、 該予備成形物を塑性加工して塑性加工物を作る工程をさらに具備する高強度 高靭性マグネシゥム合金の製造方法。
48. 請求の範囲 47において、 前記塑性加工物を作る工程の後に、 前記塑 性加ェ物を二次塑性加ェする工程をさらに具備する高強度高靭性マグネシゥ ム合金の製造方法。
49. 請求の範囲 47又は 48において、 前記予備成形は、 圧縮体成形又は キャンニングである高強度高靭性マグネシゥム合金の製造方法。
50. 請求の範囲 46〜49において、 前記塑性加工は、 押出し、 圧延、 E
CAE及び鍛造のうちの少なくとも一つである高強度髙靭性マグネシウム合 6S
10ひ 00請 Zdf/ェ:) d 689S80請 OAV
PCT/JP2004/004201 2003-03-25 2004-03-25 高強度高靭性マグネシウム合金及びその製造方法 Ceased WO2004085689A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005504105A JPWO2004085689A1 (ja) 2003-03-25 2004-03-25 高強度高靭性マグネシウム合金及びその製造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003083248 2003-03-25
JP2003-083248 2003-03-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2004085689A1 true WO2004085689A1 (ja) 2004-10-07

Family

ID=33094947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2004/004201 Ceased WO2004085689A1 (ja) 2003-03-25 2004-03-25 高強度高靭性マグネシウム合金及びその製造方法

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPWO2004085689A1 (ja)
WO (1) WO2004085689A1 (ja)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008117890A1 (ja) 2007-03-26 2008-10-02 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Mg合金およびその製造方法
CN100434555C (zh) * 2006-05-25 2008-11-19 上海交通大学 自生准晶增强的高塑性变形镁合金
WO2008140062A1 (ja) * 2007-05-09 2008-11-20 National Institute For Materials Science Mg基合金
WO2009039581A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Cast Crc Limited Permanent mould cast magnesium alloy
JP2011042847A (ja) * 2009-08-24 2011-03-03 Peter Stolfig マグネシウム合金
JP2014040672A (ja) * 2006-08-03 2014-03-06 National Institute For Materials Science マグネシウム合金とその製造方法
CN104928549A (zh) * 2015-06-16 2015-09-23 上海交通大学 一种高强度高弹性模量的铸造镁稀土合金及其制备方法
EP2764130A4 (en) * 2011-10-06 2016-03-09 Univ Pittsburgh BIODEGRADABLE METAL ALLOYS
WO2016074424A1 (zh) * 2014-11-13 2016-05-19 比亚迪股份有限公司 镁合金及其制备方法和应用
CN108624793A (zh) * 2018-08-23 2018-10-09 中国科学院长春应用化学研究所 一种含Ag的高强耐热镁合金及其制备方法
CN109207825A (zh) * 2018-09-29 2019-01-15 江苏中科亚美新材料有限公司 一种高导热高强韧镁合金材料及其制备方法
CN109898003A (zh) * 2019-04-03 2019-06-18 河海大学 一种基于18r长周期相超细化增强的高强韧镁合金及其制备方法
CN109913725A (zh) * 2019-04-03 2019-06-21 河海大学 一种可控长周期相尺寸的高强韧镁合金及其制备方法
CN110964961A (zh) * 2019-12-31 2020-04-07 龙南龙钇重稀土科技股份有限公司 一种高强高耐腐蚀性镁合金及其制备工艺
CN112941349A (zh) * 2021-02-26 2021-06-11 惠州云海镁业有限公司 高韧耐腐性镁合金制备工艺
CN115747545A (zh) * 2022-12-29 2023-03-07 中北大学 一种加压熔炼和自由流体快速冷却相结合的镁合金制备方法
CN117488122A (zh) * 2023-12-04 2024-02-02 广东省科学院新材料研究所 一种高强度镁合金及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH073375A (ja) * 1993-03-15 1995-01-06 Takeshi Masumoto 高強度マグネシウム合金及びその製造方法
JPH0941065A (ja) * 1994-03-23 1997-02-10 Takeshi Masumoto 高強度マグネシウム合金及びその製造方法
JP2000271693A (ja) * 1999-03-26 2000-10-03 Ykk Corp マグネシウム合金材の製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH073375A (ja) * 1993-03-15 1995-01-06 Takeshi Masumoto 高強度マグネシウム合金及びその製造方法
JPH0941065A (ja) * 1994-03-23 1997-02-10 Takeshi Masumoto 高強度マグネシウム合金及びその製造方法
JP2000271693A (ja) * 1999-03-26 2000-10-03 Ykk Corp マグネシウム合金材の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HANAWA ET AL.: "Kyurei gyoko Mg-Ce-Ki gokin to kikaiteki seishitsu", KEI KINZOKU, vol. 49, no. 1, pages 14 - 19, XP002982744 *

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100434555C (zh) * 2006-05-25 2008-11-19 上海交通大学 自生准晶增强的高塑性变形镁合金
JP2014040672A (ja) * 2006-08-03 2014-03-06 National Institute For Materials Science マグネシウム合金とその製造方法
US8636853B2 (en) 2007-03-26 2014-01-28 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Mg alloy and method of production of same
WO2008117890A1 (ja) 2007-03-26 2008-10-02 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Mg合金およびその製造方法
WO2008140062A1 (ja) * 2007-05-09 2008-11-20 National Institute For Materials Science Mg基合金
JP5404391B2 (ja) * 2007-05-09 2014-01-29 独立行政法人物質・材料研究機構 Mg基合金
WO2009039581A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Cast Crc Limited Permanent mould cast magnesium alloy
JP2011042847A (ja) * 2009-08-24 2011-03-03 Peter Stolfig マグネシウム合金
EP2764130A4 (en) * 2011-10-06 2016-03-09 Univ Pittsburgh BIODEGRADABLE METAL ALLOYS
WO2016074424A1 (zh) * 2014-11-13 2016-05-19 比亚迪股份有限公司 镁合金及其制备方法和应用
US10358703B2 (en) 2014-11-13 2019-07-23 Byd Company Limited Magnesium alloy and method of preparing the same
CN104928549A (zh) * 2015-06-16 2015-09-23 上海交通大学 一种高强度高弹性模量的铸造镁稀土合金及其制备方法
CN108624793A (zh) * 2018-08-23 2018-10-09 中国科学院长春应用化学研究所 一种含Ag的高强耐热镁合金及其制备方法
CN109207825A (zh) * 2018-09-29 2019-01-15 江苏中科亚美新材料有限公司 一种高导热高强韧镁合金材料及其制备方法
WO2020062874A1 (zh) * 2018-09-29 2020-04-02 江苏中科亚美新材料股份有限公司 一种高导热高强韧镁合金材料及其制备方法
CN109898003A (zh) * 2019-04-03 2019-06-18 河海大学 一种基于18r长周期相超细化增强的高强韧镁合金及其制备方法
CN109913725A (zh) * 2019-04-03 2019-06-21 河海大学 一种可控长周期相尺寸的高强韧镁合金及其制备方法
CN110964961A (zh) * 2019-12-31 2020-04-07 龙南龙钇重稀土科技股份有限公司 一种高强高耐腐蚀性镁合金及其制备工艺
CN112941349A (zh) * 2021-02-26 2021-06-11 惠州云海镁业有限公司 高韧耐腐性镁合金制备工艺
CN115747545A (zh) * 2022-12-29 2023-03-07 中北大学 一种加压熔炼和自由流体快速冷却相结合的镁合金制备方法
CN115747545B (zh) * 2022-12-29 2023-08-11 中北大学 一种加压熔炼和自由流体快速冷却相结合的镁合金制备方法
CN117488122A (zh) * 2023-12-04 2024-02-02 广东省科学院新材料研究所 一种高强度镁合金及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2004085689A1 (ja) 2006-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3940154B2 (ja) 高強度高靭性マグネシウム合金及びその製造方法
JP4139841B2 (ja) 鋳造物及びマグネシウム合金の製造方法
JP5089945B2 (ja) 高耐食性を有する高強度マグネシウム合金
JP5239022B2 (ja) 高強度高靭性マグネシウム合金及びその製造方法
JP5618276B2 (ja) 高耐食性を有する高強度マグネシウム合金及びその製造方法
US8293031B2 (en) Magnesium alloy and the respective manufacturing method
CN1965099B (zh) 高强韧性镁基合金、采用它的驱动系统部件、及高强韧性镁基合金基体的制造方法
WO2004085689A1 (ja) 高強度高靭性マグネシウム合金及びその製造方法
JPH02503331A (ja) 機械抵抗の高いマグネシウム合金及び該合金の急速凝固による製造方法
CN101225494A (zh) 镁合金材及其制造方法
WO2010122960A1 (ja) 高強度銅合金
JP4189687B2 (ja) マグネシウム合金材
JP2008075183A (ja) 高強度高靭性金属及びその製造方法
CN1886529B (zh) 高强度高韧性镁合金及其制造方法
JPH0748646A (ja) 高強度マグネシウム基合金及びその製造方法
JP7370167B2 (ja) マグネシウム合金のワイヤ及びその製造方法
JP7370166B2 (ja) マグネシウム合金のワイヤ及びその製造方法
JP3238516B2 (ja) 高強度マグネシウム合金及びその製造方法
JP2011195928A (ja) マグネシウム合金およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005504105

Country of ref document: JP

122 Ep: pct application non-entry in european phase