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WO2004065479A1 - 水素化ニトリルゴム組成物 - Google Patents

水素化ニトリルゴム組成物 Download PDF

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WO2004065479A1
WO2004065479A1 PCT/JP2003/016328 JP0316328W WO2004065479A1 WO 2004065479 A1 WO2004065479 A1 WO 2004065479A1 JP 0316328 W JP0316328 W JP 0316328W WO 2004065479 A1 WO2004065479 A1 WO 2004065479A1
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WO
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weight
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nitrile rubber
hydrogenated nitrile
rubber composition
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PCT/JP2003/016328
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English (en)
French (fr)
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Takuya Yamanaka
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Nok Corp
Original Assignee
Nok Corp
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Publication date
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Priority to AU2003292582A priority patent/AU2003292582A1/en
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Priority to US10/524,628 priority patent/US7094825B2/en
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    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Definitions

  • the present invention relates to a hydrogenated rubber composition. More particularly, the present invention relates to a hydrogenated-tolyl rubber composition suitably used as a molding material of a sealing material.
  • the use environment of the seal used for the sliding part of the device has become high temperature 'high pressure' high speed.
  • sealing is required to be durable (heat resistance, pressure resistance '14, prolongation of life), and it is necessary to improve the wear resistance in order to exert seal performance for a long time as a sealing material.
  • the fluid to be sealed is engine oil, gear oil, transmission oil, long life coolant, liquid such as water, fluorocarbon, carbon dioxide, nitrogen, hydrogen, gas such as natural gas.
  • This hydrogenated nitrile rubber composition has an AN bond content of 38% or less, a hydrogenation rate of 90% or more, and an iodine value (center value) of 28 or less, of about 120 parts by weight or more per 100 parts by weight of hydrogenated nitrile rubber.
  • Total amount of strength One carbon black and other fillers are compounded, and as an example of compounded fillers, about 30 to 100 parts by weight of carbon black, 10 to 60 parts by weight of graphite, and carbon fiber Two bars of about 5 to 60 parts by weight are described.
  • High loading of carbon fiber is effective for improving wear resistance, but bagging frequently occurs when mixing with hydrogenated nitrile rubber and other compounds, and mold flow during molding is not good. Often cause problems such as to become unshapeable in practice, 0 disclosure of the invention
  • the object of the present invention is to improve the wear resistance of a hydrogenated-tolyl rubber composition highly filled with carbon fibers by eliminating problems with kneadability and formability, and thus to form a sealing material, etc. It is an object of the present invention to provide a hydrogenated nitrile rubber composition which can be suitably used as
  • Such object of the present invention Atari port - tolyl bond content of 30% or more, Porimamu one hundred twenty-one viscosity ML 1 + 4 (100 ° C ) (JIS K6 3 95 compliant) is 80 or less (center value), Youmoto is achieved by nitrile rubber composition - value is 2 8 or less (center value), with a hydrogenated nitrile rubber 100 parts by weight per 65 to 200 parts by weight of hydrogenated blended with carbon fiber one.
  • the hydrogenated nitrile rubber has an acrylonitrile (AN) bond content of 30% or more, preferably 30 to 50, and a viscosity (center value) of 80 or less, preferably 70 to 50, and an iodine value (center value) of Those having 28 or less, preferably 10 or less are used.
  • AN acrylonitrile
  • center value 80 or less, preferably 70 to 50
  • iodine value center value
  • the gas permeability will be remarkably increased and it will not function as a carbon dioxide shielding material in particular, and if one with an iodine value of 28 or more is used, heat resistance Will be damaged.
  • Hydrogen with a Mooney viscosity of 80 or more In the case of using a trilyl rubber such as one having a Mooney viscosity of 85 used in the examples of the above-mentioned patent publication, it becomes difficult to mix and blend a large amount of carbon fiber and molding becomes difficult, temporarily Even if it can be kneaded, a flow defect occurs at the time of molding and the desired product can not be molded.
  • the hydrogenated ditolyl rubber having such properties is blended with 65 to 200 parts by weight, preferably 65 to 150 parts by weight of carbon fiber per 100 parts by weight of the rubber. If the blending ratio is less than this range, a sealing material having sufficient abrasion resistance can not be obtained, and if it is blended and used at more than one ratio, the kneadability and molding processability will be impaired.
  • the carbon fiber it is PAN method, carbon fiber fiber, pitch carbon fiber, rayon carbon fiber, etc., and the fiber diameter is about 1 to 20 // 111, preferably about 5 to 15 ⁇ m, and the fiber length. There are about 0. 03 to 1 arm, preferably about 50 to 500 .mu.m.
  • carbon plaque such as SRF, GPF, FEF, HAF, IISAF, ISAF, SAF, etc. is added up to about 100 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight of hydrogenated nitrile rubber.
  • the total blending amount of the filler including carbon fiber is about 90 to 250 parts by weight, preferably about 120 to 220 parts by weight. If the proportion of the filler is higher than this, the kneadability and moldability will be impaired.
  • fillers other than these include non-porous inorganic powders such as Myoforce, ethanol, silica, clay, activated calcium carbonate, calcium silicate and polytetrafluoroethylene powder.
  • silica it is preferable to use a silane coupling agent or the like in combination to improve the reinforcing property.
  • polytetrafluoroethylene powder is added, further improvement of lubricity is expected.
  • the hydrogenated-tolyl rubber composition consisting of the above components is generally prepared from organic peroxides. Peroxide crosslinks.
  • organic peroxides examples include di-tert-butyl peroxide, di-cumyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, 1,1-di (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylsuccinic anhydride, 2 , 5-Dimethyl-2, 5-di (third pentyl peroxide) hexane, 2, 5-Dimethyl-2, 5-di (tertiary butyl peroxide) 'hexyne-3, 1, 3- di (benzoyl peroxide) Hexane, tert-butyl peroxy benzene, tert-butyl peroxypropyl carbonate, n-butyl-4,4'-di (tert-butylperoxy) parelate etc. It is used in a proportion of about 1 to 10 parts by weight, preferably about 2 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of tolyl rubber.
  • a polyfunctional unsaturated compound is preferably used in combination as a co-crosslinking agent, for example, triallyl (iso) cyanurate, trimethylol propane tri (meth) atalylate, trialinore trimellitate Butadiene oligomers and the like are used in a proportion of about 1 to 10 parts by weight, preferably about 2 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of hydrogenated nitrile rubber.
  • processing aids such as stearic acid, palmitic acid and paraffin wax, acid acceptors such as zinc oxide, magnesium oxide and hydrotalcite, anti-aging agents, plasticizers and the like are generally used in the rubber industry.
  • acid acceptors such as zinc oxide, magnesium oxide and hydrotalcite, anti-aging agents, plasticizers and the like are generally used in the rubber industry.
  • the various compounding agents used are appropriately added and used.
  • Preparation of the yarn or composition is carried out by kneading using an intermix, kneader such as a kneader or a Banbury mixer, or using an open roll, etc.
  • the crosslinking is carried out by an injection molding machine, compression molding machine, heating machine, etc.
  • heating is performed by heating at about 160 to 220 ° C. for about 1 to 10 minutes using a vulcanizing press or the like, and further heating at about 180 ° C. or more for about 1 to 30 hours if necessary. Processing is also performed. Such heat treatment is also effective for further improvement of heat resistance.
  • Hydrogenated NBR Natural Zeon products Zetpol 2000 L; A content 36. 2%, 100 parts by weight iodine number 4, Mooney viscosity 65
  • SRF-one carbon black 90 // pitch based carbon fiber (Osaka Gas Chemi-Colare product; 65 "fiber diameter 10 ⁇ , ⁇
  • Kneadability Visually determine the degree of paging occurrence during 10-inch roll kneading
  • Formability Visually determine mold flow during molding of lip-type seal for shaft Wear evaluation
  • Wear evaluation Seal rotation test using lip-type seal for shaft The engine oil is used as the fluid, and rotation speed is 9500 rpm, pressure is 5.5 MPa, fluid temperature is 130 ° C., and test time is 3 hours, and the wear depth of the lip is measured. Measure the amount of oil leakage at the time
  • Example 1 the amount of carbon fiber was changed to 120 parts by weight.
  • Example 1 As a hydrogenated NBR, Nippon Zeon 1000L (ZETPOL 1000 L, AN content 44.2%, iodine number 7 and viscosity 1-70) was used in the same amount.
  • Example 4 Nippon Zeon product Zetpol 2000LL (AN content: 36.2%, iodine value: 7, Mooney viscosity: 60) was used in the same amount as a hydrogenated NBR.
  • Example 1 the amount of carbon fiber was changed to 45 parts by weight.
  • carbon fibers can be highly filled without impairing the kneadability and molding processability by using a hydrogenated NBR with a low viscosity and a single viscosity, and this makes it possible to wear the seal material It turns out that it can improve the sex.
  • the degree of improvement of the abrasion resistance is as compared with Comparative Example 1 using 45 parts by weight of carpone fibers, Example 1 and Example 3 using 65 parts by weight of carbon fiber, and Example 2 using 120 parts by weight. And, as shown in the result of Example 4, the effect is improved as the amount of carbon fiber is increased.
  • Comparative Example 2 65 parts by weight of carbon fiber was used with respect to 100 parts by weight of hydrogenated NBR having a Mooney viscosity of 85, causing flow failure and formation I could not shape it.
  • a hydrogenated nitrile rubber having a Mooney viscosity of 80 or less, preferably a low viscosity of about 50 to 70 it is possible to use 100 wt. It is possible to blend highly filled carbon fibers of 65 to 200 parts by weight per part, and such a hydrogenated nitrile rubber composition is a fluid under severe conditions such as high temperature / high pressure 'high speed, for example, oil for engine Seal oil such as gear oil, transmission oil ⁇ ⁇ , water or water-based aqueous liquid such as long life coolant or refrigerant such as fluorocarbons, carbon dioxide, natural gas, nitrogen, hydrogen, etc. Form a seal cross-linking material that exhibits high wear resistance that is suitable for use as well as that does not degrade mechanical properties even under high temperature conditions such as sliding heat generation.
  • This seal cross-linking material can sufficiently exhibit a good sealing function even when used as a sealing material sliding on a rotating shaft or the like under such severe use conditions as described above for a long period of time.

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Abstract

カーボンファイバーを高充填した水素化ニトリルゴム組成物において、混練性や成形性での不具合を解消し、耐摩耗性を向上させ、したがってシール材の成形材料などとして好適に使用し得る水素化ニトリルゴム組成物として、アクリロニトリル結合量が30%以上、ポリマームーニー粘度ML1+4(100℃)(JIS K6395準拠)が80以下(中心値)、ヨウ素価が28以下(中心値)である水素化ニトリルゴム100重量部当り65～200重量部のカーボンファイバーを配合した水素化ニトリルゴム組成物が提供される。

Description

明 細 書 水素化工トリルゴム組成物 技術分野
本発明は、 水素化ュトリルゴム組成物に関する。 さらに詳しくは、 シール材の 成形材料として好適に用いられる水素化-トリルゴム組成物に関する。 背景技術
近年、 各種産業機器類の高性能化に伴い、 機器の摺動部に使用されるシールの 使用環境は、 高温 '高圧'高速となってきている。 このため、 シールとしても耐 久十生 (耐熱性、 耐圧' 14、 長寿命化)が求められており、 シール材として長期間シー ル性能を発揮させるために、 而據耗性の向上が必要となっている。 ここで、 シー ルすべき流体は、 エンジン用オイル、 ギア用オイル、 トランスミッション用オイ ル、 ロングライフクーラント、 水等の液体やフロン、 二酸化炭素、 窒素、 水素、 天然ガス等の気体である。
而摩耗性の向上のために、 水素化二トリルゴムにカーボンブラック、 シリカ、 カーボンファイバー等の各種充填材を配合することが提案されているが、 シール の使用条件によっては、 耐摩耗性の改善効果が未だ不十分であることが多い。 特開 2002- 80639号公報には、 耐熱性、 耐圧変形性、 摩耗特性、 熱伝導性などを 改善せしめた、 摺動用あるいは高圧用などのシール材の成形材料として好適に使 用される水素ィ匕ニトリルゴム組成物が提案されている。 この水素化二トリルゴム 組成物は、 AN結合量が 38%以下、 水素添加率が 90%以上、 ヨウ素価（中心値）が 28 以下である水素化二トリルゴム 100重量部当り約 120重量部以上の合計量となる力 一ボンブラックおよび他の充填剤を配合してなり、 配合充填剤の例としてカーボ ンブラック約 30〜100重量部、 グラフアイト 10〜60重量部おょぴカーボンフアイ 2 バー約 5〜60重量部よりなるものが記載されている。
カーボンファイバーの高充填は、 耐摩耗性の向上には有効であるが、 水素化二 トリルゴムおよび他の配合物との混練時にバギング発生頻度が多くなつたり、 成 形時の金型流れが不良になるなどの問題を起し、 実際に成形不能となることが多 レ、0 発明の開示
本発明の目的は、 カーボンフアイパーを高充填した水素化-トリルゴム組成物 において、 混練性や成形性での不具合を解消し、 耐摩耗性を向上させ、 したがつ てシール材の成形材料などとして好適に使用し得る水素化二トリルゴム組成物を 提供することにある。
かかる本発明の目的は、 アタリ口 -トリル結合量が 30%以上、 ポリマーム一二 一粘度 ML1+4 (100°C) (JIS K6395準拠）が 80以下（中心値）、 ョゥ素価が 28以下（中心 値）である水素化二トリルゴム 100重量部当り 65〜200重量部のカーボンファイバ 一を配合した水素化-トリルゴム組成物によって達成される。
高温 ·高圧 ·高速などの苛酷な条件下においては、 流体をシールするのに適し た耐摩耗性の高レヽ高圧用シール材を提供するために、 摺動発熱などの高温下でも 機械物性の低下しな！/ヽことが必要であり、 このような観点から水素ィヒニトリルゴ ムが用いられる。 水素化二トリルゴムとしては、 アクリロニトリル (AN)結合量が 30%以上、 好ましくは 30〜50ん ム一-—粘度（中心値)が 80以下、 好ましくは 70〜 50、 ヨウ素価（中心値)が 28以下、 好ましくは 10以下のものが用いられる。 ここで、 中心値とは、 複数の測定値の真中の値と定義され、 後記各実施例および各比較例 で用いられた水素添加 NBRは、 これらの値の中心値を示している。
アタリ口-トリル結合量が 30%未満のものを用いると、 ガス透過性が著しく増 大し、 特に二酸化炭素遮蔽材料としては機能しなくなり、 またヨウ素価が 28以上 のものを用いると、 耐熱性が損われるようになる。 ムーニー粘度が 80以上の水素 化二トリルゴム、 例えば前記特許公開公報の実施例で用いられているムーニー粘 度 85のものを用いると、 カーボンファイバーを多量に配合して混練することが困 難となって成形が難しくなり、 仮に混練できた場合でも成形時に流れ不良が生じ、 所望の製品が成形できなくなる。
かかる性状を有する水素化二トリルゴムには、 それの 100重量部当り 65〜200重 量部、 好ましくは 65〜； 150重量部のカーボンファイバーが配合されて用いられる。 これ以下の配合割合では、 十分な耐摩耗性を有するシール材が得られず、 一方こ れ以上の割合で配合して用いると、 混練性や成形加工性が損われるようになる。 カーポンファィバーとしては、 PAN法力一ポンファィバー、 ピッチ系カーボンフ アイパー、 レーヨン系カーボンファイバ一等であって、 その繊維径が約1〜20 // 111、 好ましくは約 5〜15 μ m、 また繊維長が約 0. 03〜1腕、 好ましくは約 50〜500 μ mの ものが用いられる。
さらに、 カーボンファイバー以外にも耐摩耗性を向上させるために、 水素化二 トリルゴム 100重量部当り SRF、 GPF、 FEF、 HAF、 IISAF、 ISAF、 SAF等のカーボン プラックを約 100重量部以下、 好ましくは約 30〜100重量部あるいはグラフアイト を約 60重量部以下、 好ましくは約 5〜60重量部を配合して用いることができ、 力 一ボンファイバーをグラフアイトと併用した場合にはさらに摩耗特性を改善させ る。 カーボンファイバ一を含めた充填材の合計配合量は、 約 90〜250重量部、 好 ましくは約 120〜220重量部である。 充填材のこれ以上の割合での配合は、 混練性 や成形加工性が損われるようになる。
これら以外の他の充填剤としては、 例えばマイ力、 タノレク、 シリカ、 クレー、 活性炭酸カルシウム、 けい酸カルシウム等の非多孔質無機粉体またはポリテトラ フルォロエチレン粉末が挙げられる。 シリカを用いる場合には、 補強性の改善の ために、 シランカップリング剤等を併用することが好ましい。 また、 ポリテトラ フルォロエチレン粉末を添カ卩した場合には、 さらなる潤滑性の向上が期待される。 以上の各成分からなる水素化-トリルゴム組成物は、 一般に有機過酸ィヒ物を用 いて過酸ィ匕物架橋される。 有機過酸化物としては、 例えばジ第 3ブチルパーォキ サイド、 ジクミルパーオキサイド、 第 3ブチルクミルパーオキサイド、 1，1-ジ（第 3ブチルパーォキシ）-3， 3, 5-トリメチルシク口へキサン、 2， 5-ジメチル- 2， 5-ジ (第 3プチルパーォキシ)へキサン、 2, 5-ジメチル- 2， 5 -ジ (第 3ブチルパーォキシ) ' へキシン- 3、 1, 3-ジ（ベンゾィルパーォキシ）へキサン、 第 3ブチルパーォキシベ ンゾエート、 第 3ブチルパーォキシィソプロピルカーボネ一ト、 n-ブチル - 4， 4' - ジ (第 3ブチルパーォキシ)パレレート等が、 水素化二トリルゴム 100重量部当り約 1〜10重量部、 好ましくは約 2〜8重量部の割合で用いられる。
有機過酸化物が用いられた場合には、 多官能性不飽和化合物が共架橋剤として 併用されることが好ましく、 例えばトリアリル (イソ）シァヌレート、 トリメチロ ールプロパントリ（メタ）アタリレート、 トリァリノレトリメリテート、 ブタジエン オリゴマー等が、 水素化二トリルゴム 100重量部当り約 1〜10重量部、 好ましくは 約 2〜8重量部の割合で用いられる。
組成物中にはさらに、 ステアリン酸、 パルミチン酸、 パラフィンワックス等の 加工助剤、 酸化亜鉛、 酸化マグネシウム、 ハイドロタルサイト等の受酸剤、 老化 防止剤、 可塑剤などゴム工業で一般的に用いられている各種配合剤が適宜添カロさ れて用いられる。
糸且成物の調製は、 インタミックス、 ニーダ、 バンバリ一ミキサ等の混練機ある いはオープンロールなどを用いて混練することによって行われ、 その架橋は、 射 出成形機、 圧縮成形機、 加硫プレス等を用い、 一般に約 160〜220°Cで約 1〜10分 間程度加熱することによつて行われ、 更に必要に応じて約 180°C以上で約 1〜30時 間加熱する加熱処理も行われる。 また、 このような加熱処理は、 耐熱性のさらな る改善にも有効である。 発明を実施するための最良の形態
次に、 実施例について本発明を説明する。 実施例 1
水素添加 NBR (日本ゼオン製品ゼットポール 2000L;A含量 36. 2%、 100重量部 ヨウ素価 4、 ムーニー粘度 65)
SRF力一ボンブラック 90 // ピッチ系カーボンファイバー（大阪ガスケミカノレ製品； 65 " 繊維径 10 ηι、 ϋ|長 60 μ ηι)
グラフアイト（日電カーボン製品 AO) 10 " 老ィ匕防止剤 (ュニロイヤルネ±¾品 #445) 3 // 有機過酸化物（日本油脂製品パークミル D) 5 " 多官能性不飽和化合物共架橋剤 (JSR製品 B3000) 8 " 以上の各成分を 10ィンチロールで混練し、 これを 180°Cで 3分間プレス架橋して、 厚さ 0. 2墮のテストピースを成形した。 また、 回転試験用リップ型シール（内径 10 ram)ち成形した。
このテストピースおょぴリップ型シールを用い、 次の各項目の測定を行った。 混練性： 10ィンチロール混練時のパギング発生度合いを目視により判定 成形性：シャフト用リップ型シール成形時の金型流れ性を目視により判定 摩耗評価：シャフト用リップ型シールを用いた回転試験を、 密封流体としてェ ンジン用オイルを用い、 回転数 9500rpm、 圧力 5. 5MPa、 流体温度 13 0°C、 試験時間 3時間の条件下で実施し、 リップ部の摩耗深さを測定 シール性：上記摩耗評価時のオイルの漏れ量を測定
実施例 2
実施例 1において、 カーボンファイバー量が 120重量部に変更された。
実施例 3
実施例 1にお！/、て、 水素添加 NBRとして日本ゼオン製品ゼットポール 1000L (AN含 量 44. 2%、 ヨウ素価 7、 ム一-一粘度 70)が同量用いられた。
実施例 4 実施例 2において、 水素添加 NBRとして日本ゼオン製品ゼットポール 2000LL (AN 含量 36. 2%、 ヨウ素価 7、 ムーニー粘度 60)が同量用いられた。
比較例 1
実施例 1において、 カーボンファイバー量が 45重量部に変更された。
比較例 2
実施例 1にお！/、て、 水素添加 NBRとして日本ゼオン製品ゼットポール2000 (AN含 量 36. 2%、 ヨウ素価 4、 ムーニー粘度 85)が同量用いられた。
以上の実施例 1〜4および比較例 1〜2で得られた結果は、 次の表に示される。 比 _1 比
Figure imgf000007_0001
成形性
金型流れ不良 なし なし なし なし なし あり 摩耗評価
、mm) 0. 11 0. 05 0. 10 0. 05 0. 25
シール性
オイノレ漏れ量 （mg) 15 8 12 10 140
これらの結果から、 低ム一二一粘度の水素添加 NBRを用いることより、 混練性 や成形加工性を損うことなく、 カーボンファイバーを高充填することができ、 こ れによってシール材の耐摩耗性を向上させ得ることが分る。 耐摩耗性向上の程度 は、 カーポンファィパーを 45重量部用いた比較例 1に対し、 カーボンフアイパー を 65重量部用いた実施例 1および実施例 3、 さらに 120重量部用いた実施例 2および 実施例 4の結果に示されるように、 カーボンファイバー量の増加と共にその効果 が向上している。 なお、 比較例 2では、 ムーニー粘度が 85である水素化 NBR100重 量部に対して、 カーボンファイバー量を 65重量部用いたため流れ不良を起し、 成 形ができなかった。 産業上の利用可能性
水素化二トリルゴムとして、 ムーニー粘度が 80以下、 好ましくは 50〜70程度の 低ム一二一粘度のものを用いることにより、 混練性や成形加工性を損うことなく、 水素化二トリルゴム 100重量部当り 65〜200重量部という高充填のカーボンフアイ パーの配合を可能としており、 このような水素化二トリルゴム組成物は、 高温 · 高圧'高速などの苛酷な条件下で流体、 例えばエンジン用オイル、 ギア用オイル、 トランスミッション用オイ Λ^、 水やロングライフクーラントの如き水を主成分と する水性液等の液体またはフロン、 二酸化炭素等の冷媒、 天然ガス、 窒素、 水素 等の気体をシールするのに適した高い耐摩耗性を示し、 また摺動発熱などの高温 条件下でも機械的物性を低下させないといった性能を示すシール架橋材を形成さ せる。
このシール架橋材は、 回転する軸等と摺動するシール材として、 上記の如き苛 酷な使用条件で長期間使用しても、 良好なシール機能を十分に発揮することがで さる。'

Claims

請 求 の 範 囲
1 . アタリロニトリル結合量が 30%以上、 ムーニー粘度 ML1+4 (100°C) 80以下（中心 値）、 ョゥ素価が 28以下（中心値）である水素化二トリルゴム 100重量部当り 65〜20 0重量部のカーボンファイバーを配合してなる水素化二トリルゴム組成物。
2 . カーボンフアイパーを含めた充填材の配合量が 9.0〜250重量部である請求項 1記載の水素化二トリルゴム組成物。
3 . さらに 100重量部以下のカーボンブラックが添加された請求項 1記載の水素 化二トリルゴム組成物。
4 . さらに 60重量部以下のグラフアイトが添加された請求項 1記載の水素化ニト リルゴム組成物。
5 . さらにカーボンブラック 30〜100重量部およびグラフアイト 5〜60重量部が添 加された請求項 1記載の水素化二トリルゴム組成物。
6 . シール材の成形材料として用いられる請求項 1記載の水素化二トリルゴム組 成物。
7 . シール材の成形材料として用いられる請求項 5記載の水素化二トリルゴム組 成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006022862A1 (en) * 2004-08-05 2006-03-02 Gkn Driveline North America, Inc. Automotive driveline sealing components manufactured of hydrodenated nitrile butadiene rubber material
CN100429264C (zh) * 2004-12-17 2008-10-29 上海橡胶制品研究所 用于制造耐高温压缩式封隔器胶筒的橡胶组合物

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1281667C (zh) * 2002-09-09 2006-10-25 Nok株式会社 氢化腈橡胶组合物
JP3960974B2 (ja) * 2003-02-17 2007-08-15 メッツォ ペーパー インコーポレイテッド サンクションロール用シールストリップ及びその製法
JP4779068B2 (ja) * 2004-11-04 2011-09-21 イーグル工業株式会社 水素化ニトリルゴム組成物
US7775891B2 (en) 2004-11-19 2010-08-17 Honda Motor Co., Ltd. Boot for joint
US8742006B2 (en) 2006-04-17 2014-06-03 Zeon Corporation Cross-linkable nitrile rubber composition and cross-linked rubber
JP4900478B2 (ja) * 2007-03-27 2012-03-21 Ｎｏｋ株式会社 ゴム金属積層体
JP5218407B2 (ja) * 2007-08-01 2013-06-26 Ｎｏｋ株式会社 ニトリルゴム金属積層体の製造方法
JP5261735B2 (ja) * 2008-09-01 2013-08-14 イーグル工業株式会社 ゴム組成物
BRPI0918445A2 (pt) 2008-09-12 2017-06-13 Lanxess Inc inovadoras composições elastoméricas com resistência ao calor, deformação permanente causada por compressão, e processabilidade melhoradas
CN102232097A (zh) * 2008-09-12 2011-11-02 朗盛公司 具有非常高的填充剂水平具有优异的可加工性以及对侵蚀流体耐受性的hnbr组合物
JP5150920B2 (ja) * 2008-10-17 2013-02-27 イーグル工業株式会社 ゴム組成物およびシール材
KR20120094160A (ko) 2009-09-30 2012-08-23 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 고무계 수지 독립 기포 발포 시트 및 그의 제조 방법
CN103703073B (zh) * 2011-07-28 2016-07-13 日本瑞翁株式会社 含腈基的高饱和共聚物橡胶组合物
JP5895938B2 (ja) * 2011-09-09 2016-03-30 イーグル工業株式会社 ウォーターポンプ用リップシール
JP5929918B2 (ja) * 2011-09-13 2016-06-08 イーグル工業株式会社 水素化ニトリルゴム組成物
CN104685271B (zh) * 2013-02-18 2017-10-31 伊格尔工业股份有限公司 水泵用唇形密封
CN105593453B (zh) * 2013-09-20 2018-07-03 哈利伯顿能源服务公司 用于牙轮钻头密封件的弹性体-导热碳纤维组合物
CN106232704B (zh) * 2014-03-28 2017-08-29 Nok株式会社 Hnbr组合物及hnbr交联体
JP6599681B2 (ja) * 2015-07-30 2019-10-30 株式会社バルカー パッキン

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60141743A (ja) 1983-12-28 1985-07-26 Uchiyama Mfg Corp 軸受用密封材の材料組成物
JPH0337243A (ja) * 1989-06-22 1991-02-18 Bayer Ag 水素化ニトリルゴムを基にした熱安定性ゴム組成物
US5240766A (en) 1992-04-01 1993-08-31 Hollingsworth & Vose Company Gasket material
JPH05271479A (ja) * 1992-02-03 1993-10-19 Bayer Ag 優れた加工性、良好な耐熱性及び良好な機械的及び動的特性を有する加硫性のゴム組成物
EP0704480A1 (en) 1994-09-30 1996-04-03 Nippon Zeon Co., Ltd. Rubber composition comprising nitrile group-containing highly saturated copolymer rubber and ethylenically saturated copolymer rubber
EP0933381A1 (en) 1996-09-27 1999-08-04 Nippon Zeon Co., Ltd. Highly saturated carboxylated nitrile copolymer rubber and process for the production thereof
JP2001310975A (ja) 2000-04-28 2001-11-06 Nippon Zeon Co Ltd ニトリル系ゴム組成物、架橋性ニトリル系ゴム組成物および架橋物
JP2002080639A (ja) * 2000-09-05 2002-03-19 Nok Corp 水素化ニトリルゴム組成物
JP2002146342A (ja) 2000-11-15 2002-05-22 Mitsubishi Cable Ind Ltd シール材

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5271479A (en) * 1975-12-10 1977-06-14 Takeshi Tomiyama Preparation of 11*tetrahydroo22furanyl* uraciles
US4978409A (en) * 1988-07-06 1990-12-18 Bando Chemical Industries, Ltd. Method of bonding fibers to hydrogenated nitrile rubber

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60141743A (ja) 1983-12-28 1985-07-26 Uchiyama Mfg Corp 軸受用密封材の材料組成物
JPH0337243A (ja) * 1989-06-22 1991-02-18 Bayer Ag 水素化ニトリルゴムを基にした熱安定性ゴム組成物
JPH05271479A (ja) * 1992-02-03 1993-10-19 Bayer Ag 優れた加工性、良好な耐熱性及び良好な機械的及び動的特性を有する加硫性のゴム組成物
US5240766A (en) 1992-04-01 1993-08-31 Hollingsworth & Vose Company Gasket material
EP0704480A1 (en) 1994-09-30 1996-04-03 Nippon Zeon Co., Ltd. Rubber composition comprising nitrile group-containing highly saturated copolymer rubber and ethylenically saturated copolymer rubber
EP0933381A1 (en) 1996-09-27 1999-08-04 Nippon Zeon Co., Ltd. Highly saturated carboxylated nitrile copolymer rubber and process for the production thereof
JP2001310975A (ja) 2000-04-28 2001-11-06 Nippon Zeon Co Ltd ニトリル系ゴム組成物、架橋性ニトリル系ゴム組成物および架橋物
JP2002080639A (ja) * 2000-09-05 2002-03-19 Nok Corp 水素化ニトリルゴム組成物
JP2002146342A (ja) 2000-11-15 2002-05-22 Mitsubishi Cable Ind Ltd シール材

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1591481A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006022862A1 (en) * 2004-08-05 2006-03-02 Gkn Driveline North America, Inc. Automotive driveline sealing components manufactured of hydrodenated nitrile butadiene rubber material
CN100429264C (zh) * 2004-12-17 2008-10-29 上海橡胶制品研究所 用于制造耐高温压缩式封隔器胶筒的橡胶组合物

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