WO2004058884A1

WO2004058884A1 - ポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法

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Publication number: WO2004058884A1
Application number: PCT/JP2003/016527
Authority: WO
Inventors: Hatsuhiko Harashina; Hayato Kurita
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 2002-12-26
Filing date: 2003-12-24
Publication date: 2004-07-15
Anticipated expiration: 2005-06-26
Also published as: US7183340B2; JP4156597B2; JPWO2004058884A1; US20060052492A1; TW200420655A; CN1320052C; TWI293639B; CN1732223A

Description

明細書ポリァセタール樹脂組成物及びその製造方法技術分野

本発明は、ホルムアルデヒド発生量が著しく抑制されたポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法、並びに前記樹脂組成物で形成されたポリァセタール樹脂成形品に関する。背景技術

ポリァセタール樹脂は、押出又は成形工程などの加工工程において分解し、金型への付着物（モールドデポジット）が発生したり、成形性や機械的物性などが低下し易い。分解により発生したホルムアルデヒドは化学的に活性であり、耐熱性に悪影響を及ぼしたり、電気 ·電子機器の部品などに用いると、金属製接点部品が腐蝕したり有機化合物の付着により変色し、接点不良を生じる。さらにホルムアルデヒド自体が、部品組立工程での作業環境や最終製品の使用環境を汚染する。そのため、ポリアセタール樹脂には、高い熱安定性、成形加工過程又は成形品からのホルムアルデヒドの発生を抑制することが要求される。

そこで、ポリアセタール樹脂を安定化させるため、酸化防止剤やその他の安定剤（含窒素化合物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物など）が使用されている。特に、前記含窒素化合物としては、メラミン、グアナミン、ァセトグアナミンなどのアミノ卜リアジン類が有効であることが知られている。しかし、このようなアミノトリアジン類は低分子量であり、さらにポリアセタール樹脂との相溶性が低いため、成形加工に伴って、金型への付着（モールドデポジット）や成形品から染み出し（ブルーミング）が発生し、成形性の低下、成形品の外観不良、染み出し物による汚染トラブルを引き起こす。

このような欠点を改良するため、高分子量化したトリアジン類（例えば、メラミンホルムアルデヒド樹脂）、又はトリアジン類と酸性化合物との塩（例えば、メラミンシァヌレート、グアナミンシァヌレ —トなど）などを用いて樹脂を変性する方法が試みられている。しかし、これらの変性物は、未変性物と比較してポリアセタールの安定化作用が大幅に低下するとともに、通常、不溶不融であるために、染み出しは少ないものの、成形表面が凹凸となり成形品の外観特性を低下させる。

従って、本発明の目的は、安定剤の染み出しを抑制して成形加工性及び成形品の表面の外観特性に優れ、かつホルムアルデヒドの発生が抑制されたポリァセタール樹脂組成物及びその製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、表面の外観特性に優れ、ホルムアルデヒドの発生が抑制されたポリァセタール樹脂成形品を提供することにある。発明の開示

本発明者らは、上記の目的を達成するため、ポリアセタール樹脂の安定剤に関して一連のァミノトリアジン類の探索検討を行なった結果、酸化防止剤と、特定のグアナミン化合物とを組み合わせて用いた場合に、成形加工性及び成形品表面の外観特性を改善き、成形品からのホルムアルデヒドの発生を抑制できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセ夕ール樹脂と、酸化防止剤と、少なくとも 1つの下記式（ 1 )

(式中、 R ¹及び R ²は同一又は異なって、水素原子又はアルキル基を示し、 mは 2以上の整数を示す）

で表わされるュニットを有するグアナミン化合物又はその塩とで構成されている。前記グアナミン化合物は下記式（2 ) で表わされる化合物であってもよい。

(式中、ユニット一 N— Xは、アンモニア又はアミン残基を示し、 nは 1〜6の整数を示す。 R ¹及び R ²、並びに mは前記に同じ）前記グアナミン化合物は、例えば、イミダゾール残基を有していてもよい。

前記酸化防止剤は、ヒンダ一ドフエノール系化合物及びノ又はヒンダードアミン系化合物であってもよい。ポリアセ夕一ル樹脂 1 0 0重量部に対して、酸化防止剤 0 . 0 0 1〜5重量部、及びグアナミン化合物 0 . 0 0 1〜 1 0重量部を含んでいてもよい。樹脂組成物は、さらに加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種を含んでもよい。前記加工安定剤は、長鎖脂肪酸又はその誘導体、水及び Z又はアルコール類、オルガノシロキサン、フッ素化合物及びワックス類から成る群より選択された少なくとも一種であり、耐熱安定剤は、塩基性窒素化合物 [ピウレア、アラントイン又はその金属塩、カルボン酸ヒドラジド（脂肪族又は芳香族カルボン酸ヒドラジド、力ルポン酸ヒドラジドを含む樹脂マスターバッチなど）、ポリアミド樹脂など]、有機カルボン酸金属塩、アル力リ又はアル力リ土類金属化合物、ハイド口タルサイト、ゼォライト及び酸性化合物（ホウ酸類、ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物、カルポキシル基含有化合物、（ポリ）フエノール類、及びアミノカルボン酸類など）から成る群より選択された少なくとも一種などであってもよい。加工安定剤及び耐熱安定剤の割合は、それぞれ、ポリアセタール樹脂 1 0 0重量部に対して、加工安定剤 0 . 0 1〜 5重量部及び耐熱安定剤 0 . 0 0 1〜 5重量部程度である。樹脂組成物は、さらに耐候（光）安定剤（ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフエノン系化合物、芳香族べンゾエート系化合物、シァノアクリレート系化合物、シユウ酸ァニリド系化合物、及びヒンダ一ドアミン系化合物など）、着色剤（カーボンブラックなど）、光沢制御剤、耐衝撃性改良剤、摺動性改良剤、及び充填剤から選択された少なくとも一種の添加剤を含んでもよい。

本発明には、ポリアセタール樹脂、酸化防止剤、及び前記グアナミン化合物又はその塩を混合するポリァセタール樹脂組成物の製造方法、前記ポリァセ夕一ル樹脂組成物で構成されたポリァセタール樹脂成形品、並びに前記ポリァセタール樹脂組成物を成形するポリァセタール樹脂成形品の製造方法も含まれる。前記成形品は、温度 8 0 °Cで 2 4時間密閉空間で保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積 1 c m² 当り 1 . 5 ^ g以下であってもよい。また、成形品は、温度 6 0 °Cで飽和湿度の密閉空間で 3時間保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積 1 c m ²当り 2 . 5 g以下であってもよい。

また、成形品は、自動車部品、電気 ·電子部品（電気及び又は電子部品）、建材 ·配管部品（建材及び Z又は配管部品）、生活 ·化粧品用部品（生活及び/又は化粧品用部品）、医用部品及び写真用部品などであってもよい。発明の詳細な説明本発明の樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂と、酸化防止剤と、特定のグアナミン化合物とで構成されている。前記グァナミン化合物を添加することにより、ポリァセタール樹脂の加工安定性を著しく向上でき、ホルムアルデヒドの発生を抑制できる。

[グァナミン化合物又はその塩]

グアナミン化合物は、下記式（ 1 ) で表わされるユニットを少なくとも 1つ有している。

(式中、 R¹及び R²は同一又は異なって、水素原子又はアルキル基を示し、 mは 2以上の整数を示す）

前記式（ 1) において、 R¹及び R²で表わされるアルキル基としては、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、 n—プチル、 t 一ブチル基などのアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基のうち、 C -eアルキル基（例えば、 C!— ₄アルキル基）が好ましい。 R¹及び R²としては、特に、水素原子又はメチル基が好ましい。 mは、好ましくは 2〜4、さらに好ましくは 2又は 3である。原料として入手が容易な（メタ）アクリロニトリルを用いて製造可能である点から、 mは 2であるのが好ましい。なお、 m= 2である場合、（メタ）ァクリロ二トリルを用いて得られるグアナミン化合物は、下記式で表わされるユニットを有している。

(式中、 R^laは水素原子又はメチル基を示す）

このようなユニット（ 1) を有するグアナミン化合物には、例えば、下記式（2 ) で表わされる化合物などが含まれる

(式中、ユニット一 N— は、アンモニア又はアミン残基を示し、 nは 1〜 6の整数を示す。 R ¹及び： ²、並びに mは前記に同じ）ユニット一 N— は、アンモニア又はアミン (第 1級及び第 2級ァミン）から少なくとも 1つの活性水素原子（ァミノ基又はイミノ基などの水素原子）が除かれた残基である。

前記ュニット— N— Xを形成可能なァミン（H N— X )としては、少なくとも 1つの活性水素原子（ァミノ基又はイミノ基）を有する限り、特に制限されず、種々の 1級又は 2級ァミン類（環状又は非環状ァミン、環状又は非環状尿素化合物、アミド類、イミド類、ヒドラジン類など）が例示できる。

前記非環状ァミンとしては、脂肪族ァミン類 [メチルァミン、ジメチルァミン、ェチルァミン、ジェチルァミンなどのアルキルアミン（モノ又はジ〇卜₆アルキルァミンなど）； 2—ヒドロキシェチルァミン、 3—ヒドロキシプロピルアミンなどのヒドロキシアルキルァミン（ヒドロキシモノ又はジ C !— ₆アルキルァミンなど）；ェチレンジァミン、プロピレンジァミン、テトラメチレンジァミン、へキサメチレンジァミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの（ポリ）アルキレンポリアミン類（（ポリ） C !— ₆アルキレンージ乃至テトラアミンなど）など]、脂環族ァミン類 [シクロへキシルァミン、ジァミノシクロへキサンなどのアミノシクロアルカン（モノ乃至トリアミノ C ₅— ₈シクロアル力ンなど）；水添キシリレンジァミンなどのジアルキルシクロアルカンに対応するジアミンなど] ;芳香族ァミン類（ァニリン、トルイジン、ジァミノベンゼンなどのァニリン類；キシリレンジァミンなどのジアルキルベンゼンに対応するジァミンなど）などが挙げられる。

環状ァミンとしては、ピぺリジン類（ピペリジン；ピペコリンなどのアルキルピぺリジンなど）、ピぺラジン類（ピペラジン； 2 , 5 ージメチルピペラジン、ヒドロキシェチルピペラジンなどのアルキル又はヒドロキシアルキル置換ピぺラジン； N—メチルビペラジンなどの N—アルキルピぺラジンなど）、モルホリン類（モルホリン； 2 一メチルモルホリンなどのアルキル置換モルホリンなど）、ピロ一ル類（ピロ一ル、インド一ル、力ルバゾールなど）、イミダゾ一ル類 [イミダゾール、置換イミダゾ一ル（アルキル基、ァリール基、ァミノアルキル基、及びヒドロキシアルキル基などの置換基を有するイミダゾ一ル類、例えば、 2—メチルイミダゾール、 2—ゥンデシルイミダゾール、 2 —ヘプ夕デシルイミダゾ一ル、 2—ェチルー 4 ーメチルイミダゾールなどのアルキルイミダゾ一ル（モノ又はジ C 卜 ₂₀アルキルイミダゾールなど）； 2—フエ二ルイミダゾ一ル、 2— フエ二ルー 4—メチルイミダゾ一ルなどのァリ一ルイミダゾール ( C ₆一 ₂₀ァリールイミダゾールなど）； 1 一アミノエチルイミダゾール、 1 一アミノエチル— 2—メチルイミダゾ一ルなどのアミノアルキルイミダゾール（ァミノ〇卜₆アルキル—イミダゾ一ルなど）； 2 一ヒドロキシメチルイミダゾール、 2 —フエニル— 4 —メチルー 5 ーヒドロキシメチルイミダゾール、 2 —フエ二ルー 4， 5 —ビス（ヒドロキシメチル）ィミダゾールなどのヒドロキシアルキルィミダゾ —ル（ヒドロキシアルキル一イミダゾ一ルなど）など）；ベンズィミダゾールなど] ;メラミンなどのアミノ基を有するトリアジン類などが挙げられる。

非環状尿素化合物には、尿素、アルキル基などの置換基が置換した N—置換尿素、非環状の尿素縮合体 [尿素の多量体（ピウレツト、ピウレア、 I B窒素などの二量体など）、尿素とアルデヒド化合物との縮合体（メチレン二尿素、ホルム窒素など）など] などが含まれる。環状尿素化合物には、少なくとも 1つの尿素ュニットー N H C O N H—を環の構成ユニットとして有する化合物、例えば、アルキレン尿素 [メチレン尿素、エチレン尿素、クロトニリデン尿素（C D U )、プロピレン尿素、ブチレン尿素、 4， 5—ビス（ヒドロキシメチル）エチレン尿素、 4， 5—ジメトキシエチレン尿素などの C卜 _{1 0} アルキレン尿素（好ましくは C卜 ₆アルキレン尿素）；アセチレン尿素（グリコ一ルゥリル）などの架橋式アルキレン尿素；ゥロンなど]、アルケニレン尿素（ビニレン尿素、シトシン等の C ₂_₁₀ アルケニレン尿素など）など]、ァリ一レン尿素（ィメサチンなど）、ジカルポン酸のウレイド [トリァゾン類、パラバン酸類（パラバン酸、ジメチルパラパン酸など）、パルピツル酸類（バルビツル酸、 5 , 5—ジェチルバルビツル酸など）、ジリツル酸、ジアルル酸類（ジアルル酸など）、ァロキサン類（ァロキサン、ァロキサン酸など）、イソシァヌール酸類（イソシァヌール酸、 N—置換イソシァヌール酸など）、ゥラミルなど]、 iS —アルデヒド酸のウレイド [ゥラシル類（ゥラシル、 5—メチルゥラシル（チミン）、ジヒドロウラシルなど）、ゥラゾール、ベンゾィレン尿素など]、ひ一ォキシ酸のウレイド [ヒダントイン類、例えば、ヒダントイン； 5—メチルヒダントイン、 5 , 5ージメチルヒダントイン、 5—イソプロピルヒダントインなどのアルキルヒダントイン（モノ又はジ C !-e アルキルヒダントインなど）； 5—フエニルヒダントインなどのァリールヒダントイン（C ₆_10ァリールヒダントインなど）； 1， 1，ーメチレンビス（ 5， 5 —ジメチルヒダントイン）、アラントインなどのヒダントイン骨格を有するジゥレイドなど]、尿酸類 [尿酸、アルキル置換尿酸（3—メチル尿酸などの C ! アルキル尿酸）、プソイド尿酸など]、 p—ゥラジンなどのジゥレア、ジカルボン酸のジゥレイド（ァロキサンチン、プルプル酸など）又はそれらの誘導体などが例示できる。

アミド類としては、例えば、ホルムアミド、ァセトアミド、マロンアミドなどの脂肪族アミド；ベンズアミド、イソフタル酸ジアミドなどの芳香族アミド；一ピロリドン、 ε—力プロラクタム、グリシン無水物などの複素環式アミドなど）などが挙げられる。イミド類としては、例えば、スクシンイミド、マレイミドなどの脂肪族イミド類；フタルイミド、ピロメリットジイミド、トリメリットィミドなどの芳香族イミド類などが挙げられる。ヒドラジン類としては、例えば、ヒドラジン、ジメチルヒドラゾンなどのヒドラゾン類；アジピン酸ジヒドラジドなどの脂肪族ヒドラジド類；フタル酸ジヒドラジドなどの芳香族ヒドラジド類などが挙げられる。

前記アミン類又はアンモニアのうち、脂肪族ァミン類、環状アミン類（ピペラジン類、モルホリン類、イミダゾール類など）、環状尿素化合物（アルキレン尿素類、イソシァヌール酸類、ヒダントイン類など）、及びイミド類が好ましい。

ηは、好ましくは 1〜4の整数である。 ηはアンモニア又はアミン残基（ユニット一 Ν— X) に応じて選択でき、例えば、一 Ν— X がァミノ基（すなわち、アンモニア残基）の場合、 η= 1〜 3であり、（ポリ）アルキレンポリアミン残基の場合、 η== 1〜 6であり、イミダゾ一ル残基の場合、 η== 1であり、アルキレン尿素残基の場合、 η= 1〜4であり、イソシァヌール酸残基の場合、 η= 1〜 3 であり、ヒダントイン残基の場合、 η= 1〜2であり、イミド残基の場合、 η= 1〜3であり、ピぺラジン残基の場合、 η = 1〜 2である。

代表的なグアナミン化合物としては、下記式（ 3) 又は（4) で表わされる化合物などが例示できる。

[式中、 R³、 R⁴、及び R⁶' R⁸は、同又は異なって、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ァリル基、ァ.ラルキル基、カルポキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、ァリルォキシカルボニルアルキル基、下記式（ 5 a) 又は（ 5 b)

で表わされるグアナミルアルキル基又はシァノアルキル基を示し、 R³ 及ぴ R⁴ は隣接する窒素原子とともにヘテロ環を形成してもよい。 R⁵ は、アルキレン基、二価の脂環族基、二価の芳香族基、又は下記式（6)

(式中、 R 3 及び R^1Q は同一又は異なって、アルキレン基を示し、は水素原子、前記式（ 5 a) のグアナミルアルキル基又は前記式（5 b) のシァノアルキル基を示す。 Yは酸素原子又は窒素原子を示し、 Yが酸素原子である場合 pは 0であり、 Yが窒素原子である場合、 pは 1である。 qは 1以上の整数を示す）

で表わされる二価基を示す。 R¹ R²、及び mは前記に同じ] 前記 R³、 R\ 及び R⁶〜R⁸で表わされるアルキル基としては、前記 R¹ 及び R² の項で例示のアルキル基と同様のアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基としては、シクロへキシル基などの C

5- 8シクロアルキル基、好ましくは C₅_₆シクロアルキル基が挙げられる。ァリール基としては、フエニル、ナフチル基などの c ₆— ₁₀ ァリ一ル基；ビフエ二リル基、 4— ( 2 ', 2，一ジメチルー 2 ' —フェニルメチル）フエニル基などのァリールアルキルァリール基 (C

6- 10ァリ一ルー C ₆アルキル一 C₆__]0ァリール基など）などが挙げられる。ァラルキル基としては、ベンジル、フエネチル基などの C

₆ー₁₀ァリール一 C ₄アルキル基などが挙げられる。

カルポキシアルキル基、アルコキシカルポニルアルキル基、及びァリールォキシカルボニルアルキル基は、下記式（5 c) で表わすことができる。

(式中、 X² はヒドロキシル基、アルコキシ基、又はァリールォキシ基を示し、 R¹, R²及び mは前記に同じ）

前記式（ 5 c ) において、 X²で表されるアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロボキシ、イソプロボキシ、ブトキシ、 t 一ブトキシ基などの Ci-eアルコキシ基（好ましくはアルコキシ基）などが挙げられる。ァリールォキシ基としては、フエノキシ基、ナフトキシ基などの C_{6 4}ァリールォキシ基（好ましくは C₆_₁₀ ァリールォキシ基）などが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子（特に、塩素原子及び臭素原子）が挙げられる。

このようなカルポキシアルキル基としては、カルポキシェチル基、カルポキシプロピル基などのカルポキシ C₂_₅アルキル基（カルポキシ C₂-₄アルキル基など）などが挙げられる。また、アルコキシカルポニルアルキル基としては、メトキシカルポニルェチル基、ェトキシカルボニルェチル基、エトキシカルボニルプロピル基などの C₂_₆ アルコキシ力ルポ二ルー C ₂—₄アルキル基などが挙げられる。ァリ一ルォキシカルポニルアルキル基としては、フエノキシ力ルポニルェチル基、フエノキシカルポニルプロピル基などの C₆—₁₍₎ ァリールォキシーカルボ二ルー C₂_₄アルキル基が挙げられる。

隣接する窒素原子とともに R³ 及び R⁴ が形成するへテロ環としては、ピロリジン、ピロリン、ピロール、イミダゾリジン、ピラゾリジン、イミダゾリン、ピラゾリン、イミダゾール、ピラゾ一ル、ピぺリジン、モルホリン、ピぺラジン、 1 H, 3 H, 5 H- 1 , 3 —ジァジン、 1 H, 3 H- 1 , 3—ジァジン、 1 H— 1， 3—ジァジン、 1 H， 3 H, 5 H— 1 , 3 , 5—卜リアジン、 1 H, 3 H— 1, 3， 5—トリアジン、 1 H— 1 , 3， 5—トリァジンなどの 5 乃至 8員へテロ環（例えば、 5又は 6員へテロ環）；インドリン、ィソィンドリン、インドール、ィソィンドール、 1 H—ィンダゾ一ル、プリン、力ルバゾールなどの縮合へテロ環などが例示できる。前記ヘテロ環は、前記窒素原子とともに他のへテロ原子（酸素原子、ィォゥ原子、窒素原子）を有していてもよい。また、前記へテロ環は、例えば、アルキル基（メチル、ェチル、プチル、へキシル、ォクチル、デシル、ゥンデシル基などの（^—₁₆ アルキル基、好ましくは C 卜₁₂ アルキル基、特に（卜 6アルキル基など）、ヒドロキシル基、ォキソ基（-0)、シァノ基、アミノ基などの置換基を 1つ又は 2以上有していてもよい。

R⁵ で表わされるアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、テトラメチレン基などの C!—eアルキレン基、好ましくは C _₄アルキレン基などが挙げられる。二価の脂環族基としては、シクロアルキレン基（シクロへキシレン基などの C₅_₈シクロアルキレン基など）； — R^a— A¹— R^b—、 —A²— R^c— A³— [式中、 R^a 及び R^bは、同一又は異なって C!—eアルキレン（例えば、 C卜 ₄アルキレン）基を示し、 R^eは、直鎖又は分岐鎖 Ci_₆アルキレン（例えば、 C!_₄アルキレン) 基を示し、 AJ A³は同一又は異なって、 C

5一 ₈シクロアルキレン（例えば、 C₅_₆シクロアルキレン）基を示す] などで表わされる二価基が挙げられる。二価の芳香族基としては、ァリーレン基（フエ二レン、ナフチレン基などの C₆— ₁₍₎ ァリーレン基など）； — R^a— Ar— R^b—、 - Ar- R^c- Ar- (式中、 Arは、

C₆-ioァリーレン基を示す。 R^a、 R^b及び R^eは前記に同じ）などで表わされる二価基などが挙げられる。

R ⁹及び R^1Qで表わされるアルキレン基としては、前記 R⁵の項で例示と同様のアルキレン基が挙げられる。

Qは、好ましくは 1〜6、さらに好ましくは 1〜4 (特に 1又は 2 ) の整数を示す。

前記式（4) において、 R⁶〜R⁸は、通常、前記式（ 5 a) のグアナミルアルキル基である。前記式（ 6) において、 R⁹ 及び R^1Q は、通常、 C₂_₄アルキレン基であり、 R¹¹は、通常、前記式（ 5 a) のグアナミルアルキル基であり、 Yは、通常、窒素原子である。前記グアナミン化合物は、（ I )塩基性触媒の存在下、下記式（ 7 )

(式中、 R¹ R²、及び mは前記に同じ）

で表わされるュニットを有するニトリル（シァノアルキル化体）（例えば、下記式（ 8) で表わされる二トリル）と、ジシアンジアミド又はビグァニド類 [ビグァニド；ピグァ二ドの塩（塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩などの無機酸塩；金属塩など）；ビグァニル又はその塩（塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩などの無機酸塩；金属塩など）など] とを反応させる方法、又は（II) 前記二トリル（シァノアルキル化体）の誘導体 [前記二トリル（シァノアルキル化体）のシァノ基が、力ルポキシル基、アルコキシカルポニル基、ァリ一ルォキシカルボ二ル基、又はハロホルミル基などで置き換わった誘導体、すなわち、力ルポキシアルキル化体、アルコキシカルポニルアルキル化体、ァリールォキシ力ルポニル化体、ハロホルミルアルキル化体など] とビグァニド類（前記例示のビグアニド類）とを反応させる方法などにより製造できる。

(式中、 R¹, R²、 m、 n及びユニット— N— Xは前記に同じ）前記シァノアルキル化体は、慣用の方法、例えば、対応するシァノアルケン化合物（例えば、（メタ）ァクリロ二トリルなど）と、活性水素原子を有するァミン又はアンモニアとの反応（以下、単に反応 Aと称する場合がある）により製造できる。

前記反応 Aの詳細は、例えば、 O r g a n i c R e a c t i o n s , V o l . 5, 7 ^the d . , p 7 9、 J o h n W i e y& S o n s , I n c . ( 1 9 6 7), E n c y l o p e d i a o f C h e m i c a 1 T e c h n o l o g y V o l . 6 , 2 ^nd e d . , p 6 34、日本化学会誌， 9 0巻， p 7 04 ( 1 9 6 9)、特公昭 4 3 - 2 7 8 6 9号公報、特開昭 48 - 2 242 2号公報、特公昭 4 3 - 6 6 2 6号公報、特公昭 4 7 - 3 6 3 9 1号公報、特開昭 5 0 - 1 42 8 1 7号公報、特開昭 5 5 - 43 7 9号公報、特開平 4— 2 1 6 64号公報、特開平 1 1— 8 0 1 1 2号公報、特開平 1 1一 1 8 0 9 6 3号公報、特開 2 0 0 0— 1 54 1 8 1号公報、及び米国特許 3 2 3 5 5 5 3号明細書、並びにこれらの文献に記載されている関連文献に記載の方法などを参照できる。前記反応 Aに関連する文献などに記載されている各種二トリル（シァノエチル化体など）から得られる 2—置換グアナミン化合物も前記グアナミン化合物と同様に使用できる。

反応 Aは、溶媒の非存在下又は存在下で行ってもよい。前記溶媒としては、水、アルコール系溶媒（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ夕ノール、 tーブタノール、ェチレンダリコール、ジエチレンダリコール、トリエチレンダリコール、グリセリンなど）、ェ一テル系溶媒（ジメチルェ一テル、ジェチルェ一テルなどのジアルキルエーテル；エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレンダリコールモノアルキルエーテル、ジエチレンダリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレンダリコールジアルキルエーテルなどのアルキレングリコールのアルキルェ一テルなど）、炭化水素類（デカリンなどの脂環族炭化水素類など）、芳香族系溶媒（ベンゼン、トルエン、キシレン、ピリジン、ニトロベンゼンなど）、ハロゲン系溶媒（塩化メチレン、クロロホルム、塩化工チル、塩化エチレン、クロ口ベンゼン、クロ口ナフ夕レンなど）、非プロトン性極性溶媒 [ジォキサンなどの環状ェ一テル；アセトン、メチルェチルケトンなどのケトン類、ァセ卜二トリル、プロピオ二トリル、ベンゾニトリルなどの二トリル類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類；ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミドなどのアミド類；スルホラン、 N—メチルピ口リドン、へキサメチルホスフアミドなど）などが挙げられる。反応 Aにおいて、 2—シァノエチル基などのシァノアルキル基は、前記アミン又はアンモニアの活性水素原子の数に応じて導入可能であり、シァノアルキル基の導入量は、原料の二トリルと前記アミン又はアンモニアとの割合や反応条件などにより調整してもよい。原料二トリルとァミン又はアンモニアとの割合は、特に制限されず、例えば、前者（モル） /後者の活性水素当量 = 0. 5 / 1 2 / 1 好ましくは 0. 7ノ 1〜； L . 5/ 1、さらに好ましくは 0. 8 1 〜： L . 2 1程度である。

グァナミン化合物は、.（ I )塩基性触媒の存在下、前記シァノアルキル化体（前駆体二トリル）と、ジシアンジアミド又はビグアニド類との反応（以下、単に反応 B1 と称する場合がある）又は（II) 前記シァノアルキル化体の誘導体とビグアニド類との反応（以下、単に反応 B2 と称する場合がある）により得ることができる。反応 B1 及び B2は溶媒（前記反応 Aの項で例示の溶媒など）の存在下で行つてもよい。

反応 B1 の詳細については、例えば、ジニトリル化合物とジシアンジアミドとを、アルコール系有機溶媒中、塩基性触媒の存在下、高圧で反応させる方法（特開平 5— 3 2 6 64号公報）、有機溶媒中、塩基性触媒の存在下で反応させる方法（特公昭 44一 8 6 7 6号公報、特公昭 4 7 3 6 3 9 1号公報、特公昭 4 7 - 4 1 1 2 0号公報、特開 2 0 0 0— 1 54 1 8 1号公報、及び米国特許 2 9 0 1 4 64号,明細書）、 J . C h em. S o c . 1 2 5 2頁，（ 1 9 5 2)、 C omp r e h e n s i v e H e t e r o c y c l i c C h e m i s t r y I I , V o l . 6 6 1 3頁、二トリル化合物とビグアニド類とを、アルコール系溶媒中、塩基性触媒の存在下で反応させる方法（米国特許 2 7 7 7 848号明細書）並びにこれらの文献に記載されている関連の文献に記載の方法などを参照できる。反応 B1で使用する塩基性触媒としては、無機塩基 [アル力リ金属 (金属カリウム、金属ナトリウムなど）、金属水酸化物（水酸化カリゥム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアル力リ土類金属水酸化物；水酸化銅などの遷移金属水酸化物など）、炭酸塩類（炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどのアルカリ金属炭酸塩；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどのァルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素力リゥム、炭酸水素ナトリゥム、炭酸水素リチウムなどのアル力リ金属炭酸水素塩など）、アルコキシド（カリウムメトキシド、ナトリウムメトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド）、有機カルボン酸アル力リ金属塩（酢酸ナトリゥムなど）、アンモニアなど〕、有機塩基 [アルカリ金属アミド（力リウムアミド、ナトリウムアミドなど）、ァミン又はアンモニゥム類（卜リエチルアミンなどのアルキルアミン； N, N—ジメチルァニリンなどの第 3級ァリ一ルアミン；ピリジンなどの複素環式アミン； 4 級アンモニゥム水酸化物など）など] などが挙げられる。

塩基性触媒の割合は、原料二トリルの二トリル基 1モルに対して、 0. 0 1〜 3モル、好ましくは 0. 0 5〜 2モル、さらに好ましくは 0. 1〜 1. 5モル程度である。

反応 B1では、原料二トリルの少なくとも 1つの二トリル基をグァナミン環に変換できればよく、二卜リルとジシアンジアミド又はビグアニド類との割合は、目的とする生成物に応じて広い範囲から選択できる。二トリルとジシアンジアミド及びビグアニド類との割合は、例えば、前者/後者（モル比） = 1 Z 1〜： L Z1 0、好ましくは 1ノ 1〜 1 / 6、さらに好ましくは 1ノ 1〜 1ノ4 (例えば、 1 / 1 ~ 1 / 2 )程度である。特に、二トリルの二トリル基に対して、 1〜 1. 3倍モル程度のジシアンジアミドを用いるのが好ましい。反応 B1 において、溶媒を用いる場合、溶媒の量は、特に制限されず、例えば、原料二トリル及びジシアンジアミドの総量 1 0 0重量 '部に対して、 1 0 ~ 1 00 0重量部（例えば、 1 0〜 5 0 0重量部）、好ましくは 3 0〜 5 00重量部程度である。

反応 B1 において、反応温度は、特に制限されず、 0〜 2 0 0 °C (例えば、 2 0〜 2 0 0 °C) 程度の範囲から選択できるが、室温以下では、反応速度が遅くなるため、通常、 5 0〜 1 7 0°C程度が好ましい。反応は、常圧下であっても十分進行するが、加圧下（例えば、オートクレープなどを用いて高圧下）で行ってもよい。反応 B で用いられるシァノアルキル化体の誘導体は慣用の方法により製造できる。例えば、カルボキシアルキル化体は、前記シァノアルキル化体の加水分解反応などにより製造できる。また、得られたカルポキシアルキル化体から慣用の方法により、アルコキシ力ルポニルアルキル化体、ァリールォキシカルポニルアルキル化体、酸ハロゲン化体（八口ホルミルアルキル化体）などの誘導体を製造することもできる。

前記シァノアルキル化体の誘導体の製造法は、例えば、特開 2 0 0 1 - 3 9 9 5 6号公報、特開 2 0 0 1— 1 1 0 5 7号公報、特開平 1 1一 2 7 9 1 6 2号公報、米国特許 3 2 3 5 5 3号明細書に記載の方法などを参照できる。

前記シァノアルキル化体の誘導体と、前記ビグアニド類（特に、ビグァニル類）と反応させることにより新規グァナミン化合物を得ることができる。このような製造法の詳細については、例えば、米国特許 242 30 7 1号明細書、米国特許 242 3 3 5 3号明細書、米国特許 242 5 2 8 7号明細書、英国特許 5 6 9 1 0 0号明細書に記載されている方法などを参照できる。

このようにして得られるグアナミン化合物のうち、脂肪族ァミン残基を有すグアナミン化合物の例としては、 N— ί β - ( 2 , 4 - ジァミノー s —トリアジンー 6—ィル）ェチル] 一 Ν—メチルアミンなどの Ν—グアナミルアルキル一 Ν—モノ又は Ν, Ν—ジアルキルァミン（Ν—グアナミル C₂_₄アルキル一 Ν—モノ又は Ν, N—ジ C卜 ₆アルキルァミンなど）； N, N—ビス [/3— （2 , 4—ジアミノ一 s—トリアジンー 6—ィル）ェチル] アミノエタノ一ルなどの N—グアナミルアルキル一 N—モノ又は N, N—ジ（ヒドロキシァルキル）ァミン [N—グアナミル C₂_₄アルキル一 N—モノ又は N, N—ジ（ヒドロキシ C!-eアルキル）ァミンなど] ; ビス [i3— （2 , 4ージアミノー s—トリアジン一 6—ィル）ェチル] エチレンジァミン、テトラキス [ |3— （2 , 4—ジァミノ一 s—卜リアジン一 6 一ィル）ェチル] エチレンジァミン、テトラキス [/3— (2 '， 4 ' ージアミノー s—トリアジン一 6 ' —ィル）ェチル] 一 1， 3—プ口パンジァミン、テ卜ラキス []3— （2，， 4 ' ージアミノー s—トリアジン一 6，一ィル）ェチル] ー 1， 2—プロパンジァミン、テ卜ラキス [3— ( 2 '， 4 ' ージアミノー s—トリアジン一 6 ' —ィル）ェチル] — 1， 4一ブタンジァミン、ペン夕キス [ β - (2 , 4ージァミノ— s—トリァジン— 6—ィル）ェチル] ジエチレントリアミンなどの（ポリ）グアナミルアルキル一（ポリ）アルキレンポリアミン [ジ乃至ペン夕（グアナミル C₂_₄アルキル） — ァルキレンージ乃至テトラアミンなど] などが挙げられる。

環状アミン残基を有するグアナミン化合物のうち、ピぺラジン残基を有する化合物としては、 1 , 4一ビス [ 一（2 '， 4 ' ージァミノー s—トリアジン一 6 ' —ィル）ェチル] ピぺラジンなどの N —グアナミルアルキルピぺラジン（N—モノ又は N, N—ビスグァナミル C₂—₄アルキルピぺラジンなど）などが挙げられ、モルホリン残基を有する化合物としては、 4一 [ β - ( 2 4 ' ージァミノ— s—トリアジン一 6 ' —ィル）ェチル] モルホリン、 Ν—グァナミルアルキルモルホリン（Ν—グアナミル C₂_₄アルキルモルホリンなど）などが挙げられる。また、環状アミン類のうち、イミダゾール残基を有するグアナミン化合物の例としては、 2， 4ージァミノ— 6 - [ jS - (イミダゾ一ルー 1， —ィル）ェチル] 一 s—トリアジン、 2 , 4—ジァミノー 6— [α—メチル一 j3— （イミダゾ一ル— 1ーィル）]ェチルー s—トリァジンなどの N—グアナミルアルキルイミダゾール（ N—グアナミル C ₂—₄アルキルイミダゾールなど）、及びそれらの誘導体 [例えば、 2 , 4—ジアミノー 6— ( 2 ' ーメチルーイミダゾ一ルー 1 ' 一ィル）ェチル— s—トリアジン、 2, 4ージァミノ— 6— ( 2 ' —ゥンデシルーイミダゾ一ルー 1 ' —ィル）ェチル— s—トリアジン、 2， 4ージァミノ一 6— ( 2 ' ーェチルー 4， —メチルーイミダゾール— 1 ' —ィル）ェチルー s—トリアジンなどの N—グアナミルアルキル—アルキルイミダゾール (N—グアナミル C ₂—₄ アルキル一 C卜 ₁₂ アルキルーィミダゾールなど）；特公昭 4 7 - 3 6 3 9 1号公報及び特公昭 4 7 - 1 1 2 0 号公報記載のィミダゾ一ル部位にアルキル基ゃシクロアルキル基を有していてもよい 2—グアナミルェチルイミダゾール又は 2—グァナミルー 2—メチルェチルイミダゾ一ル化合物など] などが挙げられる。

環状尿素化合物残基を有するグァナミン化合物のうち、アルキレン尿素残基を有する化合物の例としては、 1， 3—ビス [/3— ( 2 '， 4 ' ージアミノー s—トリアジンー 6 ' —ィル）ェチル] エチレン尿素、 1 , 3—ビス [3— （2 ', 4，ージアミノー s —トリアジン — 6 ' —ィル）ェチル] プロピレン尿素、 1 , 3 , 5 , 7—テトラキス [ )3— ( 2 4 ' —ジアミノー s—トリアジン一 6 ' —ィル）ェチル] アセチレン尿素などのグアナミルアルキル—アルキレン尿素（グアナミル C₂_₄アルキル一。卜アルキレン尿素、グアナミル C₂_₄アルキル一架橋式アルキレン尿素など）などが挙げられる。環状尿素化合物残基を有するグァナミン化合物のうち、イソシァヌール酸残基を有する化合物の例としては、モノ乃至トリス（2， 4ージアミノー s—トリアジンー 6—ィル）メチルイソシァヌレート、モノ乃至トリス [/3— （2， 4ージアミノー s —トリアジン一 6—ィル）ェチル] イソシァヌレート、モノ乃至トリス [ ーメチル一 /3— （ 2 , 4—ジアミノー s —トリアジン一 6—ィル）ェチル] イソシァヌレートなどのモノ乃至トリス（グアナミルアルキル）ィソシァヌレ一ト [モノ乃至トリス（グアナミル C₂—₄アルキル）イソシァヌレート；モノ又はビス（ 3—力ルポキシェチル）一ビス又はモノ [|8— ( 2 , 4—ジアミノー s —トリアジン一 6—ィル）ェチル] イソシァヌレート、モノ又はビス（γ—カルボキシプロピル）一ビス又はモノ [ァ一（2 , 4—ジアミノー s —卜リアジン一 6— ィル）プロピル] イソシァヌレートなどのモノ又はビス（カルポキシ卜 6アルキル）一ビス又はモノ [( 2 , 4—ジァミノー s — トリァジン一 6—ィル）アルキル〕イソシァヌレート；モノ又はビス (β一アルコキシ力ルポニルェチル）一ビス又はモノ — ( 2 , 4ージアミノー s — トリアジンー 6—ィル）ェチル] イソシァヌレ —ト、モノ又はビス（ァーアルコキシカルボニルプロピル）一ビス又はモノ [γ— （2 , 4—ジアミノー s —トリアジン一 6—ィル）プロピル] ィソシァヌレ一トなどのモノ又はビス（C卜 5アルコキシカルボ二ル（：卜 ₆アルキル) 一ビス又はモノ [( 2， 4ージァミノ一 s — トリアジン一 6—ィル） C!-e アルキル] ィソシァヌレートなど] ; モノ（シァノメチル）モノ [ /3— （ 2 , 4—ジアミノー s — トリアジン一 6—ィル）メチル] イソシァヌレート、モノ（/3—シァノエチル）一モノ [ ^一（ 2, 4—ジァミノ一 s — トリアジンー 6 —ィル）ェチル] イソシァヌレートなどのモノ（シァノアルキル）一モノ（グアナミルアルキル）イソシァヌレート [モノ（シァノ C 2-4アルキル) 一モノ（グアナミル C₂—₄アルキル）イソシァヌレートなど〕；モノ又はビス（シァノメチル）一ビス又はモノ [ j3— （ 2， 4—ジァミノー s — トリアジン一 6—ィル）メチル] イソシァヌレート、モノ又はビス（ —シァノエチル）一ビス又はモノ [)9— ( 2 , 4ージァミノ一 s— トリアジンー 6—ィル）ェチル] イソシァヌレートなどのモノ又はビス（シァノアルキル）一ビス又はモノ（グァナミルアルキル）イソシァヌレ一ト [モノ又はビス（シァノじ₂一 ₄ アルキル）一ビス又はモノ（グアナミル C₂—₄アルキル）イソシァヌレートなど]、モノ又はビス ( β一力ルポキシェチルービス又はモノ [ 13 - (2 , 4—ジァミノ— s — トリアジン— 6—ィル）ェチル] イソシァヌレート · イソシァヌール酸塩などのモノ又はビス（カルポキシ C卜 ₆アルキル）一ビス又はモノ [(2 , 4—ジァミノ一 s — トリアジン— 6—ィル） C卜 ₆アルキル] イソシァヌレート 'イソシァヌ一ル酸塩などのモノ又はビス（ /3—アルコキシ力ルポ二ルェチル）一ビス又はモノ [ — 2 , 4—ジアミノー s —トリアジン一 6 一ィル] ェチル）イソシァヌレート · イソシァヌール酸塩などのモノ又はビス（Ci_₅アルコキシカルポニル C卜 ₆アルキル）一ビス又はモノ [( 2， 4ージアミノー s — トリアジンー 6—ィル） C卜 ₆ァルキル] イソシァヌレート · イソシァヌール酸塩] などが挙げられる。

環状尿素化合物残基を有するグアナミン化合物のうち、ヒダン卜イン残基を有する化合物の例としては、 3— [ β - ( 2 ', 4 ' ージアミノー s —トリアジン— 6 ' —ィル）ェチル] ヒダントイン、 1 , 3—ビス [/3— ( 2 4 ' —ジアミノー s —トリアジン一 6 ，ーィル）ェチル] ヒダントインなどのグアナミルアルキルヒダントイン

(モノ又はビスグアナミル C₂_₄アルキルーヒダントインなど）； 3 一 [ β - (2，， 4，ージアミノー s — トリアジンー 6， —ィル）ェチル] — 3— η—プロピルヒダントイン、 3— [ β - ( 2 ', 4 ' 一ジァミノー s —トリアジンー 6 ' —ィル）ェチル] 一 3—イソプロピルヒダントイン、 3— [ J3 - ( 2 ', 4，ージアミノー s — トリアジン一 6 ' —ィル）ェチル ] — 5 , 5·—ジメチルヒダントイン、 1 , 3—ビス [/3— ( 2 ', 4，ージアミノー s —卜リアジン一 6，ーィル）ェチル] 一 5， 5—ジメチルヒダントインなどのグアナミルァルキルーアルキルヒダントイン [モノ又はビス（グアナミル C₂_₄ アルキル) 一 C!—₆アルキルーヒダントインなど] が挙げられる。イミド残基を有するグアナミン化合物の例としては、 N— [ j3 - ( 2 ', 4，ージアミノー s — トリアジンー 6，一ィル）ェチル] フタルイミド、 N， N，一ビス [ j3— （ 2 '， 4，ージァミノ一 s — トリアジン— 6 ' —ィル）ェチル] ピロメリットジイミド、 N， N'， Ν' '—トリス []3— （ 2 '， 4，ージァミノ— s —トリアジン一 6， —ィル）ェチル] トリメリットイミドなどが挙げられる。

前記グアナミン化合物には、グアナミン化合物の塩も含まれる。グアナミン化合物は、通常、グアナミン環のアミノ基を介して、このアミノ基と塩形成可能な化合物と塩を形成している。このような化合物は、ァミノ基と塩形成可能であれば特に制限されず、例えば、無機系プロトン酸、有機系プロトン酸などであってもよいが、ヒド口キシル基含有化合物、特に、ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物であるのが好ましい。

前記ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物には、少なくとも 1つのヒドロキシル基と、少なくとも 1つの窒素原子を環のへテ口原子として有するヘテロ環とで構成された化合物が含まれる。前記へテロ環としては、複数の窒素原子を環の構成原子として有する 5又は 6員窒素含有環、特に'、トリアジン環が挙げられる。

トリアジン化合物としては、 1 , 3 , 5 —トリアジン類、 1， 2， 3 —トリアジン類、 1， 2， 4ートリアジン類が挙げられる。ヒド口キシル基を有するトリアジン化合物において、ヒドロキシル基は、トリアジン環の適当な部位（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換していてもよい。ヒドロキシル基の個数は、特に制限されず、 1〜4個、特に 1〜3個（例えば、 2〜3個）程度である。好ましぃヒドロキシル基含有トリアジン化合物は、ヒドロキシル基含有 1， 3， 5—トリアジン類、特にシァヌ一ル酸又はイソシァヌ一ル酸、アンメリン、アンメリドなどのシァヌ一ル酸又はその誘導体などであ

グアナミン化合物の塩において、ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物の割合は、前記グァナミン化合物のグァナミン部位 1 モルに対して、 0 . 1〜1 . 2モル、好ましくは 0 . 4〜1モル程度である。グァナミン化合物が複数のグァナミン環を有する場合、各グアナミン環は、同種又は異種のヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物と塩を形成してもよい。

このようなグアナミン化合物の塩には、ィソシァヌ一ル酸との塩又は反応生成物を例にとって説明すると、前記例示のグアナミン化合物とイソシァヌール酸との塩が含まれる。これらの塩のうち、ィソシァヌール酸残基を有するグァナミン化合物とイソシァヌール酸との塩としては、トリス [ ]3— （ 2， 4ージァミノ一 s — トリアジンー 6—ィル）ェチル] イソシァヌレート ' ィソシァヌ一ル酸塩などのモノ乃至卜リス [( 2， 4ージアミノー s — 卜リアジン一 6—ィル） C卜 6アルキル] イソシァヌレート 'ィソシァヌ一ル酸塩；モノ ()3—シァノエチル）一モノ []3— ( 2， 4ージアミノー s — トリアジンー 6—ィル）ェチル] イソシァヌレ一ト · ィソシァヌ一ル酸塩などのモノ（シァノじ卜₆アルキル）一モノ [( 2， 4ージァミノ一 s —トリアジンー 6—ィル） C卜 ₆アルキル] イソシァヌレート · イソシァヌール酸塩；モノ又はビス（/3—シァノエチル）一ビス又はモノ [/3— （2 , 4—ジアミノー s— トリアジン一 6—ィル）ェチル] ィソシァヌレート · イソシァヌ一ル酸塩などのモノ又はビス (シァノ C卜 6アルキル) 一ビス又はモノ [( 2， 4ージアミノー s 一トリアジンー 6—ィル） Cト ₆アルキル] イソシァヌレ一卜 ·ィソシァヌ一ル酸塩などが挙げられる。なお、これらのイソシァヌール酸残基を有する化合物は、新規である。

グアナミン化合物の塩において、ィソシァヌール酸の割合は特に限定はないが、グアナミン化合物 1モルに対して、例えば、 0. 2 〜6モル、好ましくは 0. 3〜4モル程度であり、 0. 5〜3モル (例えば、 1 ~ 3モル）程度であってもよい。例えば、トリス [ /3 一（2 , 4—ジアミノー S—トリアジン一 6—ィル）ェチル] イソシァヌレート ' イソシァヌ一ル酸塩としては、トリス [/3— ( 2 , 4ージアミノー s —トリアジン一 6—ィル）ェチル] イソシァヌレ —ト · 1倍モルイソシァヌール酸塩、トリス [(3— （ 2 , 4—ジァミノー s — トリアジン一 6—ィル）ェチル]イソシァヌレート ' 1. 5倍モルイソシァヌ一ル酸塩、トリス [ — ( 2， 4ージアミノー s —トリアジンー 6—ィル）ェチル〕イソシァヌレート · 3倍モルイソシァヌ一ル酸塩などが挙げられる。また、ビス [ /9一 ( 2 , 4 ージアミノー s —トリアジンー 6—ィル）ェチル] イソシァヌレート · イソシァヌール酸塩としては、ビス []3— （ 2， 4—ジァミノ一 s—トリアジン一 6 —ィル）ェチル] イソシァヌレート · 1倍モルイソシァヌ一ル酸塩、ビス [ ]3— （2， 4—ジァミノー s—トリァジン— 6 —ィル）ェチル] イソシァヌレート · 2倍モルイソシァヌール酸塩などが挙げられる。

グアナミン化合物の塩は、例えば、グアナミン化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物などの塩形成化合物とを反応させることにより製造できる。反応は、溶媒中で行ってもよい。溶媒としては、水、前記反応 A及び反応 B1 の反応溶媒の項で例示の有機溶媒、水と前記有機溶媒との混合溶媒などが使用できる。例えば、グアナミン化合物と塩形成化合物（イソシァヌ一ル酸など）とを溶媒中に溶解又は分散させ、必要により加熱し、両者を反応させることによりグァナミン化合物の塩を製造できる。

本発明の樹脂組成物において、前記グァナミン化合物又はその塩は、定剤として機能する。樹脂組成物において、前記グアナミン化合物又はその塩の割合は、樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 1〜 1 0重量部、好ましくは 0 . 0 1〜 5重量部、さらに好ましくは 0 . 0 1〜 1重量部程度である。

[ポリアセタール樹脂]

ポリアセタール樹脂とは、ォキシメチレン基（一 C H ₂0—）を主たる構成単位とする高分子化合物であり、ポリアセタールホモポリマー（例えば、米国デュポン社製、商品名「デルリン（登録商標）」；旭化成工業（株）製、商品名「テナック（登録商標） 4 0 1 0」など）、ォキシメチレン基以外に他のコモノマー単位を含有するポリァセタールコポリマー（例えば、ポリプラスチックス（株）製，商品名「ジユラコン（登録商標） j など）が含まれる。コポリマーにおいて、コモノマー単位には、炭素数 2〜 6程度（好ましくは炭素数 2 〜4程度）のォキシアルキレン単位（例えば、ォキシエチレン基（一

C H ₂ C H ₂〇一）、ォキシプロピレン基、ォキシテトラメチレン基など）が含まれる。コモノマ一単位の含有量は、少量、例えば、ポリァセタール樹脂全体に対して、 0 . 0 1〜 3 0モル％、好ましくは 0 . 0 3〜 2 0モル％ (例えば、 0 . 0 5〜 1 8モル％)、さらに好ましくは 0 . 1〜 1 5モル％程度の範囲から選択できる。

ポリアセタールコポリマーは、二成分で構成されたコポリマー、三成分で構成された夕一ポリマーなどであってもよい。ポリアセタールコポリマーは、ランダムコポリマ一の他、ブロックコポリマー (例えば、特公平 2 - 2 4 3 0 7号公報、旭化成工業（株）製、商品名「テナック L A」「テナック L M」など）、グラフトコポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール樹脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール樹脂の末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸又はそれらの無水物とのエステル化などにより安定化してもよい。ポリアセタールの重合度、分岐度や架橋度も特に制限はなく、溶融成形可能であればよい。ポリアセタール系樹脂の分子量は特に制限されず、例えば、重量平均分子量 5， 0 0 0〜 5 0 0 , 0 0 0、好ましくは 1 0， 0 0 0〜 4 0 0 , 0 0 0程度である。前記ポリアセタール樹脂は、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ァセトアルデヒドなどのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンォキシド、スチレンォキシド、シクロへキセンォキシド、 1 , 3—ジォキゾラン、 1， 3 —ジォキサン、ジエチレングリコールホルマール、 1， 4 一ブタンジオールホルマールなどの環状エーテルや環状ホルマールを重合することにより製造できる。さらには、共重合成分と' して、アルキル又はァリ一ルグリシジルエーテル（例えば、メチルグリシジルェ一テル、ェチルダリシジルエーテル、フエニルダリシジルエーテル、ナフチルダリシジルエーテルなど）、アルキレン又はポリオキシアルキレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、エチレンダリコールジグリシジルエーテル、トリエチレンダリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルェ一テルなど〉、アルキル又はァリ一ルグリシジルアルコール、環状エステル（例えば、 /3—プロピオラクトンなど）及びビニル化合物（例えば、スチレン、ビニルエーテルなど）を使用することもできる。

[酸化防止剤]

また、本発明の樹脂組成物は、長期間安定に耐熱性を維持するために酸化防止剤（又は安定剤）を含んでいる。酸化防止剤又は安定剤には、例えば、フエノール系（ヒンダードフエノール類など）、ァミン系（ヒンダードアミン類など）、リン系、ィォゥ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤（又は安定剤）などが含まれる。これらの酸化防止剤は一種で又は二種以上組合せて使用できる。

前記ヒンダ一ドフエノール系化合物には、慣用のフエノール系酸化防止剤、例えば、単環式ヒンダードフエノ一ル化合物（ 2， 6— ジー t一プチルー p—クレゾールなど）、炭化水素基又はィォゥ原子を含む基で連結された多環式ヒンダ一ドフエノール化合物 [ 2 , 2 ' —メチレンビス（4—メチルー 6— t—ブチルフエノール）、 4, 4 ' ーメチレンビス（2 , 6—ジ一 t一ブチルフエノール）、 1， 1 , 3 ートリス（ 2—メチルー 4ーヒドロキシ— 5— t一ブチルフエニル）ブタンなどの C!— _1G アルキレンビス乃至テトラキス（ t一プチルフエノ一ル）類； 4, 4 ' ーブチリデンビス（ 3—メチルー 6— t— ブチルフエノール）などの C₂_₁₍₎ アルケニレン又はジェニレンビス乃至テトラキス（ t一ブチルフエノール）類； 1 , 3， 5— トリメチルー 2， 4, 6—卜リス（ 3， 5—ジ— tーブチルー 4ーヒドロキシベンジル）ベンゼンなどの C₆_₂₍₎ ァリーレン又はァラルキレンビス乃至テトラキス（ t一ブチルフエノール）類； 4， 4 ' ーチォビス（3—メチル一 6— t—ブチルフエノール）などのィォゥ原子を有する基で連結されたビス（ t一ブチルフエノール）類など]、ェステル基又はアミド基を有するヒンダ一ドフエノ一ル化合物 [n— ォク夕デシル— 3— (4 ' ーヒドロキシー 3 ' ， 5 ' —ジ— t—ブチルフエニル）プロピオネート、 n—ォクタデシルー 2— ( 4 ' ― ヒドロキシー 3 ' ， 5 ' —ジー t一プチルフエ二ル）プロビオネ一トなどの C₂_₁₀ アルキレンカルボ二ルォキシ基を有する t一ブチルフエノール； 1， 6—へキサンジォ一ルービス [ 3— （ 3 , 5—ジ一 t一プチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロビオネ一ト]、卜リエチレングリコ一ルービス [ 3— （ 3— t一プチルー 5—メチルー 4 ーヒドロキシフエニル）プロピオネー卜]、ペン夕エリスリトールテトラキス [ 3— （3， 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシフエ二ル）プロピオネート] などの脂肪酸のポリオールエステルで連結されたビス乃至テトラキス（ t一ブチルフエノール）類； 3， 9ービス [ 2— { 3— （3— t一ブチル一 4—ヒドロキシー 5—メチルフェニル）プロピオ二ルォキシ} 一 1 , 1ージメチルェチル] 一 2, 4, 8 , 1 0—テトラオキサスピロ [ 5. 5 ] ゥンデカンなどのへテロ環基と C₂_₁₍₎ アルキレンカルボニルォキシ基とを有するビス乃至テトラキス（ t一プチルフエノ一ル）類； 2— t一プチルー 6— ( 3 ' 一 t一プチルー 5 ' —メチルー 2 ' —ヒドロキシベンジル）一 4一メチルフエ二ルァクリレー卜、 2— [ 1— ( 2—ヒドロキシ一 3 , 5—ジ一 t一ペンチルフエニル）ェチル] 一 4， 6—ジー t

—ペンチルフエ二ルァクリレートなどの C₃— ₁₍₎ アルケニルカルポ二ルォキシ基を有する t—アルキルフエノール（例えば、 t一ブチルフエノール及び t一ペンチルフエノ一ルなど）；ジー n—才クタデシルー 3， 5—ジー t—ブチルー 4—ヒドロキシベンジルホスホネー卜などのホスホン酸エステル基を有するヒンダ一ドフヱノール化合物； N， N ' 一へキサメチレンビス（ 3 , 5—ジ一 tーブチルー 4 ーヒドロキシージヒドロシンナムアミド）などのアミド基を有するヒンダードフエノール化合物など] などが含まれる。中でも、 t _ ブチル（特に複数の！：ーブチル）基を有するフエノール化合物（特に複数の t一ブチルフエノール部位を有する化合物）が好ましい。特に、前記脂肪酸のポリオールエステルで連結されたビス乃至テ卜ラキス（モノ乃至テトラ t —プチルフエノ一ル）類、特に、 C₂_₁₀ 脂肪酸（特に C ₂— ₆脂肪酸）のジ乃至テトラオールエステル基で連結されたビス乃至テトラキス（モノ又はジ t —ブチルフエノール）類が好ましい。

アミン系酸化防止剤には、ヒンダードアミン類、例えば、トリ又はテトラアルキルピペリジン又はその誘導体（4一位にメトキシ、ベンゾィルォキシ、フエノキシなどが置換していてもよい 2， 2 , 6 , 6 —テトラメチルピペリジンなど）、ビス（トリ、テトラ又

'はペンタ, アルキルピペリジン） C ₂— ₂oアルキレンジカルボン酸エステル [例えば、ビス（2， 2， 6 , 6—テトラメチルー 4ーピぺリジル）オギザレート、オギザレートに対応するマロネート、アジペート、セバゲート、テレフ夕レートなど；ビス（ 1 , 2 , 2 , 6 , 6—ペン夕メチルー 4ーピペリジル）セバケ一ト、ビス [ 1ーォクチルォキシー 2 , 2 , 6 , 6 —テトラメチルー 4ーピペリジル] セバケートなど]、 1 , 2—ビス（ 2， 2 , 6， 6—テトラメチルー 4 ーピペリジルォキシ）ェタンなど]、芳香族ァミン類 [例えば、フエ二ルナフチルアミン、 N , N ' ージフエ二ルー 1 , 4 一フエ二レンジァミン、 N—フエ二ルー N ' —シクロへキシルー 1 , 4 一フエ二レンジァミン、 4 , 4 ' ージ（ひ，《—ジメチルベンジル）ジフエニルァミンなど] などが含まれる。

リン系安定剤（又は酸化防止剤）には、例えば、トリイソデシルホスファイト、トリスノニルフエニルホスファイト、ジフエ二ルイソデシルホスファイト、フエニルジイソデシルホスファイト、 2 , 2—メチレンビス（4， 6—ジ一 t —ブチルフエニル）ォクチルホスフアイト、 4， 4 ' -プチリデンビス（ 3—メチルー 6— tーブチルフエニル）ジトリデシルホスファイト、トリス（分岐 C ₃— ₆アルキルフエニル）ホスフアイト [例えば、トリス（2 , 4 —ジー tーブチルフエニル）ホスファイト、トリス（ 2— t—プチルー 4 —メチルフエニル）ホスファイト、トリス（2 , 4—ジー tーァミルフエニル）ホスフアイトなど]、ビス又はトリス（2— t 一ブチルフエ二ル）フエニルホスファイト、トリス（2—シクロへキシルフェニル）ホスフアイト、ビス（C₃— ₉アルキルァリール）ペンタエリスリトールジホスファイト [例えば、ビス（2, 4—ジー t一ブチルフエ二ル）ペン夕エリスリト一ルジホスフアイト、ビス（2 , 4—ジー t 一プチルー 4一メチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2, 6—ジー t—プチルー 4一メチルフエニル）ペンタエリスリト一ルジホスファイト、ビス（ノニルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスフアイトなど]などのホスフアイ卜系安定剤、トリフエニルホスフェート系安定剤（例えば、 4一フエノキシ一 9 一 α;—（4ーヒドロキシフエニル）一 p—クメニルォキシー 3 , 5 , 8 , } 0—テトラォキサ一 4， 9ージホスファスピロ [ 5. 5 ] ゥンデカン、トリス（ 2， 4ージー t一ブチルフエニル) ホスフエ一トな）、ジホスフォナイト系安定剤（例えば、テトラキス（2， 4 ージ t一ブチルフエニル）一 4, 4'ービフエ二レンジホスフォナイト、テトラキス（2， 4ージ t一プチルー 5—メチル）一 4， 4 ' ービフエ二レンジホスフォナイトなど）、次亜リン酸金属塩（ナトリゥム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、ァルミニゥム塩など）などが含まれる。また、リン系安定剤には、ホスフィン系安定剤も含まれる。

前記ホスフィン系安定剤には、アルキルホスフィン（例えば、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、卜リブチルホスフイン等のトリアルキルホスフィンなど）、シクロアルキルホスフィン（例えば、トリシクロへキシルホスフィンなどのトリ C₅_₁₂ シクロアルキルホスフィンなど）、ァリールホスフィン（例えば、トリフエニルホスフィン、 p— トリルジフエニルホスフィン、ジ p— トリルフエニルホスフィン、トリ m—ァミノフエニルホスフィン、トリ 2， 4ージメチルフエニルホスフィン、トリ 2 , 4, 6—トリメチルフエニルホスフィン、トリ o— トリルホスフィン、トリ m— トリルホスフィン、トリ p—トリルホスフィン等のトリ C₆_₁₂ ァリールホスフィンなど）、ァラルキルホスフィン（例えば、トリ 0—ァニシルホスフィン、トリ p—ァニシルホスフィン等のトリ C₆— ₁₂ ァリール C!— ₄アルキルホスフィンなど）、ァリールアルケニルホスフイン（例えば、ジフエ二ルビニルホスフィン、ァリルジフエ二ルホ ' スフィン等のジ C₆— ₁₂ ァリール C₂— ₁₀ アルケニルホスフィンなど）、ァリールァラルキルホスフィン（例えば、 p—ァニシルジフエニルホスフィンなどのジ C₆— ₁₂ァリール一 C₆— ₁₂ァリール C!— ₄アルキルホスフィン；ジ p—ァニシルフェニルホスフィンなどの C₆— ₁₂ ァリールジ（C₆— ₁₂ ァリール C — ₄アルキル）ホスフィン等）、アルキルァリールァラルキルホスフィン（例えば、メチルフエ二ルー p—ァニシルホスフィンなどの C!—!o アルキル C₆_₁₂ ァリール C₆_₁₂. ァリールアルキルホスフィンなど）、ビスホスフィン類 [例えば、

1， 4一ビス（ジフエニルホスフィノ）ブタンなどのビス（ジ C₆—₁₂ ァリ一ルホスフイノ）アルカン] 等のホスフィン化合物などが含まれる。

ヒドロキノン系酸化防止剤には、例えば、 2， 5—ジー t 一プチルヒドロキノンなどが含まれ、キノリン系酸化防止剤には、例えば、 6—エトキシー 2， 2， 4一トリメチルー 1， 2—ジヒドロキノリンなどが含まれ，ィォゥ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリルチォジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどが含まれる。

これらの酸化防止剤のうち、ヒンダ一ドフエノール系及ぴヒンダ一ドアミン系酸化防止剤から選択された少なくとも一種が好ましい。本発明の樹脂組成物において、酸化防止剤の割合は、ポリアセ夕ール樹脂 1 0 0重量部に対して、 0. 0 0 1〜5重量部、好ましくは 0. 0 0 5〜3重量部、さらに好ましくは 0. 0 1〜1重量部程度である。

本発明の樹脂組成物は、必要により加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種を含んでもよい。加工安定剤及び耐熱安定剤は一種で又は二種以上組合せて使用できる。特に、加工安定剤及び耐熱安定剤を含むのが好ましい。

[加工安定剤]

加工安定剤としては、（a)長鎖脂肪酸又はその誘導体、（b)水及び /又はアルコ一ル類、（c)オルガノシロキサン、（d)フッ素化合物、及び（e)ワックス類などから選択された少なくとも一種が挙げられる。 '

(a)長鎖脂肪酸又はその誘導体

前記長鎖脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸であってもよい。また、一部の水素原子がヒドロキシル基などの置換基で置換されたものも使用できる。このような長鎖脂肪酸としては、炭素数 1 0以上の 1価又は 2価の脂肪酸、例えば、炭素数 1 0以上の 1価の飽和脂肪酸 [力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ぺン夕デシル酸、パミチン酸、ステアリン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、モンタン酸などの C _{1 ()}_₃₄飽和脂肪酸（好ましくは C i o_₃₍₎飽和脂肪酸）など]、炭素数 1 0以上の 1価の不飽和脂肪酸 [ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキドン酸、エル力酸などの C ₁₀— ₃₄不飽和脂肪酸（好ましくは C _{1 ()}___3Q 不飽和脂肪酸）など]、炭素数 1 0 以上の 2価の脂肪酸（二塩基性脂肪酸） [セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、夕プシァ酸などの 2価の C o-so飽和脂肪酸（好ましくは 2価の C _{1 ()}— _{2 ()}飽和脂肪酸）、デセン二酸、ドデセン二酸などの 2価の C _{1 0}_₃₀不飽和脂肪酸（好ましくは 2価の C ₁₀-20不飽和脂肪酸）など] が例示できる。これらの脂肪酸は一種で又は二種以上組合せて使用できる。前記脂肪酸には、 1つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸（例えば、 1 2—ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ飽和 C _{1 ()}_₂₆脂肪酸な.ど）も含まれる。

前記長鎖脂肪酸の誘導体には、脂肪酸エステル及び脂肪酸アミドなどが含まれる。前記長鎖脂肪酸エステルとしては、その構造は特に制限されず、直鎖状又は分岐状脂肪酸エステルのいずれも使用でき、前記長鎖脂肪酸とアルコールとのエステル（モノエステル、ジエステル、' トリエステル、テトラエステルなどの 1つ又は複数のェステル結合を有するエステルなど）が挙げられる。長鎖脂肪酸エステルを構成するアルコールは、その種類は特に制限されないが、多価アルコールが好ましい。前記多価アルコールとしては、炭素数が 2〜 8程度、好ましくは 2〜 6程度の多価アルコ一ル又はその重合体、例えば、アルキレンダリコール（例えば、エチレンダリコール、ジエチレンダリコール、プロピレングリコールなどの C ₂_₈アルキレングリコール（好ましくは C _{2 6}アルキレングリコール）など）などのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン又はこれらの誘導体などのトリオール類、ペン夕エリスリトール、ソルビ夕ン又はこれらの誘導体などのテトラオール類、及びこれらの多価アルコ —ル類の単独又は共重合体（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンダリコールなどのポリオキシアルキレンダリコールの単独又は共重合体、ポリグリセリン、ジペン夕エリスリトール、ポリペンタエリスリ卜一ルなど）などが例示できる。前記ポリアルキレンダリコールの平均重合度は 2以上（例えば、 2〜 5 0 0 )、好ましくは 2〜4 0 0 (例えば、 2〜 3 0 0 ) 程度であり、平均重合度 1 6以上（例えば、 2 0〜 2 0 0程度）が好ましく、このようなポリアルキレングリコ一ルは、炭素数 1 2以上の脂肪酸とのエステルとして好適に使用される。好ましい多価アルコールは、平均重合度が 2以上のポリアルキレンダリコールである。これらの多価アルコールは一種で又は二種以上組合せて使用できる。

このような長鎖脂肪酸エステルの例としては、エチレングリコールモノ又はジパルミチン酸エステル、エチレングリコールモノ又はジステアリン酸エステル、エチレンダリコ一ルモノ又はジべヘン酸エステル、エチレングリコールモノ又はジモンタン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリパルミチン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリステアリン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリべヘン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリモンタン酸エステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラパルミチン酸エステル、ペン夕エリスリト —ルモノ乃至テトラステアリン酸エステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラべヘン酸エステル、ペン夕エリスリトールモノ乃至テトラモンタン酸エステル、ポリグリセリントリステアリン酸エステル、トリメチロールプロパンモノパルミチン酸エステル、ペン夕エリスリトールモノウンデシル酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリアルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）のモノラウレート、モノパルミテ一卜、モノステアレート、モノべへネ一卜、モノモンタネ一ト、ジラウレート、ジパルミテート、ジステアレ一ト、ジベへネート、ジモンタネ一ト、ジォレエ一ト、ジリノレート、前記グリセリンモノ又はジ長鎖脂肪酸エステル類の三塩基性無機酸の金属塩（グリセリンモノステアレー卜のモノホウ酸エステルのカルシウム塩、グリセリンモノステアレー卜のモノホウ酸エステルのマグネシウム塩など）などが挙げられる。 '

前記脂肪酸アミドとしては、前記長鎖脂肪酸（ 1価又は 2価の長鎖脂肪酸）とァミン類（モノアミン、ジァミン、ポリアミン類など）との酸アミド（モノアミド、ビスアミドなど）が使用できる。モノアミドとしては、例えば、力プリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ァラキン酸アミド、ベヘン酸アミド、モンタン酸アミドなどの飽和脂肪酸の第 1級酸アミド、ォレイン酸アミドなどの不飽和脂肪酸の第 1級酸アミド、ステアリルステアリン酸アミド、ステアリルォレイン酸アミドなどの飽和及び Z又は不飽和脂肪酸とモノアミンとの第 2級酸アミドなどが例示できる。好ましい脂肪酸アミドはビスァミドである。前記ビスアミドには、 ^— ₆アルキレンジアミン（特に、 C卜 ₂アルキレンジァミン）と前記脂肪酸とのビスアミドなどが含まれ、その具体例としては、エチレンジァミン—ジパルミチン酸アミド、エチレンジァミン一ジステアリン酸アミド（エチレンビスステァリルアミド）、へキサメチレンジァミン一ジステアリン酸アミド、エチレンジァミンージべヘン酸アミド、エチレンジアミンージモンタン酸アミド、エチレンジァミンージォレイン酸アミド、エチレンジアミンージエル力酸アミドなどが挙げられ、さらにエチレンジァミン一（ステアリン酸アミド）ォレイン酸アミドなどのアルキレンジアミンのアミン部位に異なるァシル基が結合した構造を有するビスアミドなども使用できる。前記酸アミドにおいて、酸アミドを構成する脂肪酸は飽和脂肪酸であるのが好ましい。

これらの長鎖脂肪酸又はその誘導体は、単独で又は二種以上組み合わせ t使用できる。

(b)水及び Z又はアルコール類

前記アルコール類としては、飽和又は不飽和脂肪族アルコール類 [メタノール、エタノール、プロパノール、 2—プロパノール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、 s 一ブチルアルコール、 t —ブチルアルコール、ォクチルアルコール、デシルアルコール、ステアリルアルコールなどの C !— ₃₄ アルキルアルコール；ァリルァルコールなどの C ₂— ₃₄ アルケニルアルコール；プロパギルアルコールなどの C ₂_₃₄ アルキニルアルコールなど]、脂環族アルコール類 (シクロペンタノール、シクロへキサノールなどの C ₅—_{1 0} シクロアルカノールなど）、芳香族アルコール類（ベンジルアルコールなどの

C ₆__{1 4}ァリール一 C卜 6アルキルアルコールなど）、多価アルコール又はその誘導体（多価アルコールの重合体、置換多価アルコールなど）、糖類（グルコース、ガラクト一ス、フルクトースなど単糖類：トレ八ロース、スクロース、マルトース、ラフイノースなどオリゴ糖類：エリトリット、キシリット、ソルビットなどの糖アルコール；セルロース、デンプンなどの多糖類など）などが挙げられる。

前記多価アルコール又はその誘導体としては C 2—8 多価アルコール（好ましくは C ₂—₆多価アルコール）又はその重合体（オリゴマーも含む）、例えば、アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどの C ₂_₈ アルキレングリコール（好ましくは C ₂—₆アルキレングリコール）など）などのジオール類、グリセリン、トリメチ口一ルプロパン又はこれらの誘導体などのトリオ一ル類、ペン夕エリスリト一ル、ソルビタン又はこれらの誘導体などのテトラオール類；これらの多価ァルコ一ルの部分エステル化物（例えば、アルキルエステルなど）；これらの多価アルコール類のオリゴマー（例えば、ジペンタエリスリトールなど）、単独又は共重合体（例えば、ポリオキシアルキレングリコ一ルの単独又は共重合体、ポリグリセリンなど）などが例示できる。

また、その他の多価アルコール類として、シクロアミロ一ス類（ひ一， β —， r - , <5—又は ε—シクロデキス卜リンなど）、キトサン類、キチン類、ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリ酢酸ビエル、ォレフィン—ビエルアルコール共重合体なども含まれる。

前記ポリォキシアルキレンダリコールには、アルキレンダリコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールなどの C ₂_₆アルキレングリコール（好ましくは C ₂—₄アルキレングリコール) など）の単独重合体、共重合体、及びそれらの誘導体などが含まれる。具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ C ₂— ₆ォキシアルキレンダリコール（好ましくはポリ

C ₂-₄ォキシアルキレングリコ一ル）、ポリォキシエチレン一ポリォキシプロピレン共重合体（ランダム又はブロック共重合体など）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリォキシエチレンポリォキシプロピレンモノブチルエーテルなどの共重合体類が挙げられる。好ましいポリオキシアルキレンダリコールは、ォキシエチレン単位を有する重合体、例えば、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体及びそれらの誘導体などである。また、前記ポリオキシアルキレンダリコールの数平均分子量は、 3 X 1 0²〜： L X 1 0⁶ (例えば、 5 X 1 0²〜 5 X 1 0⁵)、好ましくは 1 X 1 0³〜 1 X 1 0³ (例えば、 I X 1 0³〜 5 X 1 (Γ) 程度である。

水及びアルコール類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

(c)オルガノシロキサン

オルガノシロキサンとしては、ポリオルガノシロキサン、例えば、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルァリールシロキサン（例えば、メチルフエエルシロキサンなど）、ジァリールシロキサン（例えば、ジフエニルシロキサンなど）等の単独重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフエ二ルメチルシロキサン等）又は共重合体等が例示できる。ポリオルガノシロキサンは、オリゴマーであってもよく、また架橋ポリマーであってもよい。また、（ポリ）オルガノシロキサンとしては、分岐オルガノシロキサン（ポリメチルシルセスキォキサン、ポリメチルフエニルシルセスキォキサン、ポリフエ二ルシルセスキォキサンなどのポリオルガノシルセスキォキサンなど） [例えば、東芝シリコーン（株）の商品名「X C 9 9— B 5 6 64」、信越化学工業（株）の商品名「X 一 4 0— 9 2 4 3」、「X - 4 0 — 9 2 4 4」、「X— 4 0 - 9 8 0 5 J、特開 2 0 0 1 — 4 0 2 1 9号公報、特開 2 0 0 0— 1 5 9 9 9 5号公報、特開平 1 1一 1 5 8 3 6 3号公報、特開平 1 0— 1 8 2 8 3 2号公報、特開平 1 0— 1 3 9 9 6 4号公報記載の化合物など]、分子末端や主鎖に、エポキシ基、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、アミノ基、エーテル基、ピエル基、（メタ）ァクリロイル基などの置換基を有する変性（ポリ）オルガノシロキサン（例えば、東レ ' ダウコ一二ング ' シリコーン（株）の商品名「S iパウダー D C 4 - 7 0 5 1 , D C 4 - 7 0 8 1 , D C 4 - 7 1 0 5 , D C 1 — 9 6 4 1など」など）なども使用できる。これらのシリコーン系化合物（オルガノシロキサン）は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

(d)フッ素化合物

フッ素化合物には、フッ素含有オリゴマー、フッ素系樹脂などが含まれる。フッ素含有オリゴマー及びフッ素系樹脂には、テトラフルォロエチレン、クロ口トリフルォロエチレン、ビニリデンフルォライド、へキサフルォロプロピレン、パーフルォロアルキルビニルエーテルなどのフッ素含有モノマ一の単独又は共重合体；前記フッ素含有,モノマーと共重合性モノマ一（エチレン、プロピレンなどのォレフィン系単量体；アルキル（メタ）ァクリレ一トなどの（メタ）アクリル系単量体など）との共重合体；前記フッ素含有モノマーと酸素との光酸化重合体などが含まれる。このようなフッ素含有ォリゴマー及びフッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルォロェチレン、ポリクロ口トリフルォロエチレン、ポリビニルデンフルォライドなどの単独重合体；テトラフルォロエチレン一へキサフルォ口プロピレン共重合体、テトラフルォロエチレン一パーフルォロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレンーテ卜ラフルォロェチレン共重合体、エチレン一クロ口トリフルォロエチレン共重合体などの共重合体などが例示できる。これらのフッ素化合物は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。

(e)ワックス類

ワックス類には、ポリオレフイン系ワックスなどが含まれる。ポリオレフイン系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリ C ₂_₄ォレフィン系ワックス、エチレン共重合体ワックスなどのォレフィン共重合体ワックスが例示でき、これらの部分酸化物又は混合物等も含まれる。ォレフィン共重合体には、例えば、ォレフィン（エチレン、プロピレン、 1ーブテン、 2 ーブテン、イソブテン、 3—メチルー 1ーブテン、 4—メチルー 1 ーブテン、 2—メチルー 2—ブテン、 4 —メチル— 1 一ペンテン、 1—へキセン、 2 , 3—ジメチルー 2—ブテン、 1—ヘプテン、 1 ーォクテン、 1—ノネン、 1ーデセン、 1ードデセン等の α—ォレフィン等）の共重合体や、これらのォレフィンと共重合可能なモノマ一、例えば、不飽和カルボン酸又はその酸無水物 [無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸等]、（メタ）アクリル酸エステル [(メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸プチル、（メタ）アクリル酸 2—ェチルへキシル等の（メタ）アクリル酸 ₁₀ アルキル（好ましくは C 1_₄アルキル）エステルなど]等の重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。また、これらの共重合体には、ランダム共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体が含まれる。ォレフィン共重合体ワックスは、通常、エチレンと、他のォレフィン及び重合性モノマ一から選択された少なくとも一種のモノマーとの共重合体である。

これらのワックス類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのワックスのうち、ポリエチレンワックスが好ましい。ヮックス類の数平均分子量は、 1 0 0〜 2 0 0 0 0、好ましくは 5 0 0〜 1 5 0 0 0、さらに好ましくは 1 0 0 0〜 1 2 0 0 0程度である。

前記加工安定剤は、一種で又は二種以上組合せて使用できる。加工安定剤の割合は、ポリアセ夕一ル樹脂 1 0 0重量部に対して、 0〜 5重量部（例えば、 0. 0 1〜5重量部）、好ましくは 0. 0 3 〜 5重量部（例えば、 0. 0 5〜 3重量部）程度、特に 0. 0 5〜 2重量部程度である。

[耐熱安定剤]

前記耐熱安定剤には、 )塩基性窒素化合物、（b)有機カルボン酸金属塩、（c)アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、（d)八イド口夕ルサイト、（e)ゼォライト及び（f)特定酸性化合物などが含まれる。

(a)塩基性窒素化合物塩基性窒素含有化合物には、低分子化合物や高分子化合物（窒素含有樹脂）が含まれる。窒素含有低分子化合物としては、例えば、脂肪族ァミン類（モノエタノールアミン、ジェタノ一ルァミン、トリス一（'ヒドロキシメチル）ァミノメタンなど）、芳香族アミン類（ o 一トルイジン、 p— トルイジン、 p —フエ二レンジァミン、 o—ァミノ安息香酸、 p—ァミノ安息香酸、 o—ァミノ安息香酸ェチル、 P —ァミノ安息香酸ェチルなどの芳香族第 2級ァミン又は第 3級ァミン）、イミド類（フタルイミド、トリメリトイミド、ピロメリトイミドなど）、トリァゾール類（ベンゾトリアゾールなど）、テトラゾール類（ 5， 5 ' ―ビテトラゾールのァミン塩又は金属塩など）、ァミド化物（マロンアミド、イソフタル酸ジアミドなどの多価カルボン酸アミド、 p —ァミノべンズアミドなど）、ヒドラジン又はその誘導体 [ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボン酸ヒドラジド（ステアリン酸ヒドラジド、 1 2—ヒドロキシステアリン酸ヒドラジド、ァジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカンニ酸ジヒドラジドなどの脂肪族カルボン酸ヒドラジド；安息香酸ヒドラジド、ナフトェ酸ヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフ夕ル酸ジヒドラジド、ナフタレンジ力ルポン酸ジヒドラジド、ベンゼントリカルボン酸トリヒドラジドなどの芳香族カルボン酸ヒドラジドなど）など]、ポリアミノトリアジン類 [グアナミン、ァセトグァナミン、ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、アジポグァナミン、 1 , 3， 6 —トリス（3 , 5 —ジァミノ _ 2， 4 , 6 — 卜リアジニル）へキサン、フタログアナミン、 C T U—グアナミンなどのグアナミン類又はそれらの誘導体、メラミン又はその誘導体（メラミン；メラム、メレム、メロンなどのメラミン縮合物など）]、メラミン及びメラミン誘導体を含むポリアミノトリアジン類と有機酸との塩 [ (イソ）シァヌ一ル酸塩（メラミンシァヌレ一トなど）など]、メラミン及びメラミン誘導体を含むポリアミノトリアジン類と無機酸との塩 [メラミンポレ一トなどのホウ酸との塩、メラミンホスフエートなどのリン酸との塩など]、ゥラシル又はその誘導体（ゥラシル、ゥリジンなど）、シトシン又はその誘導体（シトシン、シチジンなど）、グァニジン又はその誘導体（グァ二ジン、シァノグァニジンなどの非環状グァニジン；クレアチニンなどの環状グァニジンなど）、尿素又はその誘導体 [ビウレット、ピウレア、エチレン尿素、プロピレン尿素、アセチレン尿素、アセチレン尿素誘導体（アルキル置換体、ァリール置換体、ァラルキル置換体、ァシル置換体、ヒドロキシメチル置換体、アルコキシメチル置換体など）、ィソブチリデンジゥレア、クロチリデンジゥレア、尿素とホルムアルデヒドとの縮合体、ヒダントイン、置換ヒダントイン誘導体（ 1ーメチルヒダントイン、 5—プロピルヒダントイン、 5， 5—ジメチルヒダントインなどのモノ又はジアルキル置換体； 5—フエニルヒダントイン、 5， 5—ジフエニルヒダントインなどのァリ一ル置換体； 5— メチル— 5—フエニルヒダントインなどのアルキルァリール置換体など）、アラントイン、置換ァラントイン誘導体（例えば、モノ，ジまたはトリ C _₄アルキル置換体、ァリール置換体など）、アラントインの金属塩（アラントインジヒドロキシアルミニウム、アラントインモノヒドロキシアルミニウム、アラントインアルミニウムなどの周期表 3 B属金属との塩など）、アラントインとアルデヒド化合物との反応生成物（アラントインホルムアルデヒド付加体など）、ァラントインとイミダゾール化合物との化合物（アラントインソジゥム一 d 1 ピロリドンカルポキシレートなど）、有機酸塩など]などが例示できる。

窒素含有樹脂としては、例えば、ポリビニルァミンの単独又は共重合体、ポリアリルァミンの単独又は共重合体、ホルムアルデヒドとの反応により生成するァミノ樹脂（グアナミン樹脂、メラミン樹脂、グァニジン樹脂などの縮合樹脂、フエノールーメラミン樹脂、ベンゾグアナミン一メラミン樹脂、芳香族ポリアミン一メラミン樹脂などの共縮合樹脂など）、芳香族ァミン一ホルムアルデヒド樹脂 (ァニリン樹脂など）、ポリアミド樹脂（例えば、ナイロン 3 (ポリ j3—ァラニン）、ナイロン 46、ナイロン 6、ナイロン 6 6、ナイ口ン 1 1、ナイロン 1 2、ナイロン MXD 6、ナイロン 6— 1 0、ナィロン 6— 1 1、ナイロン 6— 1 2、ナイロン 6— 6 6— 6 1 0などの単独又は共重合ポリアミド、メチロール基やアルコキシメチル基を有する置換ポリアミドなど）、ポリエステルアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリルアミド、（メタ）ァクリルアミドと他のビニルモノマーとの共重合体、ポリ（ビニルラクタム）、ビエルラクタムと他のビエルモノマ一との共重合体（例えば、特開昭 5 5 - 5 2 3 3 8号公報、米国特許第 3 2 040 1 4号明細書に記載の単独又は共重合体など）、ポリ（N—ビニルホルムアミド）又はその誘導体（N—ビニルホルムアミドー N—ピニルアミン共重合体など）（例えば、三菱化学（株）製、商品名「PNVEシリーズ」など）、 N—ビニルホルムアミドと他のビニルモノマーとの共重合体、ポリ（N—ビニルカルボン酸アミド）、 N—ビニルカルボン酸アミドと他のビニルモノマ一との共重合体（例えば、特開 2 0 0 1— 24 7 74 5号公報、特開 2 0 0 1— 1 3 1 3 8 6号公報、特開平 8 - 3 1 1 3 0 2号公報、特開昭 5 9 - 8 6 6 1 4号公報、米国特許第 545 5 042号明細書、米国特許第 540 7 9 9 6号明細書、米国特許第 5 3 3 8 8 1 5号明細書に記載の単独又は共重合体、昭和電工（株）製、商品名「ノニォレックス」「クリアチック」など）などが例示できる。

これらの塩基性窒素含有化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

好ましい窒素含有化合物には、グアナミン類（アジポグアナミン、 CTU—グアナミンなど）、メラミン又はその誘導体 [特にメラミン又はメラミン縮合物（メラム、メレムなど）]、グァニジン誘導体（シァノグァニジン、クレアチニンなど）、尿素誘導体 [ピウレア、尿素とホルムアルデヒドとの縮合体、アラントイン、アラントインの金属塩（アラントインジヒドロキシアルミニウムなど）]、ヒドラジン誘導体（力ルポン酸ヒドラジドなど）、窒素含有樹脂 [アミノ樹脂（メラミン樹脂、メラミン一ホルムアルデヒド樹脂などのアミノ樹脂；架橋メラミン樹脂などの架橋アミノ樹脂など）、ポリアミド樹脂、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（N—ピニルホルムアミド）、ポリ ( N—ビニルカルボン酸アミド）、ポリ（ビニルラクタム）など] が含まれる。これらのうち、特に、ピウレア、アラントイン、ァラン卜インの金属塩、力ルポン酸ヒドラジド及びポリアミド樹脂から選択された少なくとも一種と、前記式（ 1 ) で表されるュニットを有するグアナミン化合物とを併用すると、成形品からの発生ホルムァルデヒド量を大幅に低減することができる。窒素含有化合物は、この窒素含有化合物 [特に、カルボン酸ヒドラジド（例えば、脂肪族力ルポン酸ヒドラジド及び芳香族力ルポン酸ヒドラジドから選択された少なくとも一種）など] を含む樹脂マスターバッチとして用いてもよい。窒素含有化合物 [例えば、前記尿素系化合物（ピウレアなど）、力ルポン酸ヒドラジド（例えば、脂肪族力ルポン酸ヒドラジド及び芳香族力ルポン酸ヒドラジドから選択された少なくとも一種）など] は、熱可塑性樹脂 '（例えば、ポリアセタール樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ォレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂など）と溶融混合しマスタ一バッチの形態で使用してもよい。この窒素含有化合物を含む樹脂マス夕一バッチとして用いてもよい。樹脂マスターバッチにおいて、窒素含有化合物の割合は、例えば、 1〜8 0重量％程度であってもよい。

(b)有機カルボン酸金属塩

有機カルボン酸金属塩としては、有機カルボン酸と金属（N a， Kなどのアルカリ金属； M g , C aなどのアル力リ土類金属； Z n などの遷移金属など）との塩が挙げられる。

前記有機カルボン酸は、低分子又は高分子のいずれであってもよく、前記長鎖脂肪酸の項で例示した長鎖飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸などの他、炭素数 1 0未満の低級の飽和又は不飽和脂肪族力ルボン酸、不飽和脂肪族カルボン酸の重合体なども使用できる。また、これらの脂肪族カルボン酸はヒドロキシル基を有していてもよい。前記低級の飽和脂肪族カルボン酸としては、飽和 C j— ₉モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カブロン酸、力プリル酸など）、飽和 C ₂_₉ジカルポン酸（シユウ酸、マロン酸、コハク酸、ダルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、ァゼライン酸など）、及びこれらのォキシ酸 (グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、クェン酸など）などが例示できる。

低級の不飽和脂肪族カルボン酸としては、不飽和 C ₃_₉モノカルボン酸 [ (メタ〉アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸など]、不飽和 C ₄— ₉ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸など）、及びこれらのォキシ酸（プロピオール酸など）などが例示できる。

また、不飽和脂肪族カルボン酸の重合体としては、重合性不飽和カルボン酸 [ α， —エチレン性不飽和カルボン酸、例えば、（メタ）ァクリル酸などの重合性不飽和モノカルボン酸、重合性不飽和多価カルボン酸（ィタコン酸、マレイン酸、フマル酸など）、前記多価力ルボン酸の酸無水物又はモノエステル（マレイン酸モノェチルなどのモノ C卜 _{1 0} アルキルエステルなど）など] とォレフイン（ェチレン、プロピレンなどの《— C ₂— _{1 ()}ォレフィンなど）との共重合体などが挙げられる。

これらの有機カルボン酸金属塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

好ましい有機カルボン酸金属塩は、アル力リ土類金属有機力ルポン酸塩（酢酸カルシウム、クェン酸カルシウム、ステアリン酸カルシゥム、ステアリン酸マグネシウム、 1 2—ヒドロキシステアリン酸カルシウムなど）、アイオノマー樹脂（前記重合性不飽和多価カルボン酸とォレフィンとの共重合体に含有されるカルボキシル基の少なくとも一部が前記金属のイオンにより中和されている樹脂）などである。前記アイオノマ一樹脂は、例えば、 ACL YN (ァライド - シグナル社製）、ハイミラン（三井デュポンポリケミカル社製）、サ一リン（デュポン社製）などとして市販されている。

(c)アル力リ又はアル力リ土類金属化合物

アルカリ又はアルカリ土類金属化合物には、 C a〇、 Mg Oなどの金属酸化物、 C a (OH)₂、 Mg (OH)₂などの金属水酸化物、金属無機酸塩（N a₂C〇₃、 K₂C〇₃、 C a C〇₃、 Mg C〇₃ などの金属炭酸塩、ホウ酸塩やリン酸塩などの無機酸塩など）などの無機化合物が含まれ、特に、金属酸化物及び金属水酸化物が好ましい。前記化合物のうち、アル力リ土類金属化合物が好ましい。

これらのアル力リ又はアル力リ土類金属化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

(d)八ィドロタルサイト

ハイドロタルサイトとしては、特開昭 6 0— 1 24 1号公報及び特開平 9 - 5 947 5号公報などに記載されているハイドロタルサイト類、例えば、下記式で表されるハイド口タルサイト化合物などが使用できる。

[M²⁺!__XM³⁺ _X (OH) 2] ^x+ [A^n_ _x/n · mH₂〇] ^x一

(式中、 M²⁺は Mg²⁺、 Mn²⁺、 F e ²⁺、 C o²⁺などの 2価金属ィオンを示し、 M³⁺は A 1³⁺、 F e³⁺、 C r ³⁺などの 3価金属イオンを示す。 Aⁿ—は C 0₃ ²—、 OH―、 HP〇₄ ²—、 S 0₄ ²—などの n価（特に 1価又は 2価）のァニオンを示す。 Xは、 0く Xく 0. 5であり、 mは、 0≤mく 1である。）

これらのハイドロタルサイ卜は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

なお、ハイド口タルサイトは、「DHT— 4A」、「DHT— 4A— 2」、「アル力マイザ一」などとして協和化学工業（株）から入手可能である。

(e)ゼォライト

ゼォライトとしては、特に制限されないが、例えば、特開平 7— 6 2 1 42号公報に記載されているゼォライト [最小単位セルがァルカリ及びノ又はアル力リ土類金属の結晶性アルミノケィ酸塩であるゼオライト（A型、 X型、 Y型、 L型、）3型,及び Z S M型ゼオラィト、モルデン沸石型ゼォライト；チヤバザィト、モルデン沸石、ホージャサイトなどの天然ゼォライトなど）など] などが使用できる。

これらのゼォライトは、単独で又は二種以上組み合わせて使用でさる。

なお、 A型ゼオライトは、「ゼオラムシリーズ（A— 3、 A— 4、 A— 5)、「ゼォスタ一シリーズ（KA 1 0 0 P、 NA— 1 0 0 P、 C A— 1 00 P)」などとして、また、 X型ゼォライトは、「ゼオラムシリーズ（F— 9)」、「ゼォスタ一シリーズ（NX— 1 0 0 P)」、 γ型ゼォライトは、「HS Zシリーズ 3 20 NAA」などとして東ソ一（株）、日本化学工業（株）から入手可能である。

( f ) 特定酸性化合物

特定酸性化合物には、ホウ酸類（オルトホウ酸、メタホウ酸など）、ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物（シァヌール酸、イソシァヌ一ル酸、アンヌリン、アンメリド、バルビツール酸、尿酸など）、カルボキシル基含有化合物 [ダリコール酸などのヒドロキシカルボン酸；ポリ（メタ）アクリル酸などの（メタ）アクリル酸の単独又は共重合体；（メタ）アクリル酸一才レフィン共重合体などの（メ夕）アクリル酸と他の共重合性モノマー（エチレン、プロピレンなどのォレフィン系モノマーなど）との共重合体；不飽和（無水）力ルボン酸変性ォレフィン；特開 2 0 0 0— 2 3 948 4号公報記載の pK aが 3. 6以上のカルボキシル基含有化合物など]、（ポリ）フエノール類（フエノール、メチルフエノールなどのフエノール類；ソグニン、カテキンなどのポリフエノール類；ノボラック樹脂、ポリビニルフエノールなど）、ァミノカルボン酸類（アミノ酸など）などが使用できる。これらの酸性化合物は、単独又は 2種以上組み合わせて使用できる。

前記耐熱安定剤は、 1種で又は 2種以上組み合わせて使用できる。塩基性窒素含有化合物と、有機カルボン酸金属塩、アルカリ又はァルカリ土類金属化合物、八イド口タルサイ卜、ゼォライ卜及び特定酸性化合物から選択された少なくとも一種とを組み合わせて用いると、少量で耐熱安定性を付与することもできる。

耐熱安定剤の割合は、例えば、ポリアセタール樹脂 1 0 0重量部に対して、 0〜 5重量部（0 . 0 0 1〜 5重量部）、好ましくは 0 . 0 0 1〜 3重量部（特に 0 . 0 1〜 2重量部）程度の範囲から選択できる。特に、耐熱安定剤として塩基性窒素化合物を使用する場合、塩基性窒素化合物の割合は、ポリアセタール樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 1〜 1重量部、好ましくは 0 . 0 0 5〜 0 . 5重量部（特に 0 . 0 1〜 0 . 1 5重量部）程度の範囲から選択できる。

[添加剤]

また、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、さらに耐候（光）安定剤、着色剤、光沢制御剤、耐衝撃性改良剤、摺動性改良剤、及び充填剤から選択された少なくとも一種の添加剤を含んでいてもよい。

(耐候（光）安定剤）

耐候（光）安定剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフエノン系化合物、芳香族べンゾエート系化合物、シァノアクリレート系化合物、シユウ酸ァニリド系化合物、及びヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。これらの耐候（光）安定剤は一種又は二種以上組合せて使用できる。

( a ) ベンゾトリアゾール系化合物

ベンゾトリアゾ一ル系化合物としては、 2— ( 2 ' —ヒドロキシ - 5 ' —メチルフエ二ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2 ' ーヒド口キシ— 3 ' ， 5 ' ージー t 一ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、 2— ( 2 ' ーヒドロキシ一 3 ' ， 5 ' ージー tーァミルフエ二ル）ベンゾトリァゾ一ル、 2— （ 2 ' —ヒドロキシー 3 ' ， 5 ' - ジ—イソアミルフェニル）ベンゾトリアゾール等のヒドロキシル基及びアルキルアルキル）基置換ァリール基を有するベンゾトリアゾール類； 2— [ 2 ' ーヒドロキシ一 3 ' , 5 ' 一ビス（ひ，ひ —ジメチルベンジル）フエニル] ベンゾトリアゾールなどのヒド口キシル基及びァラルキル（又はァリール）基置換ァリール基を有するベンゾトリアゾ一ル類； 2— (2 ' —ヒドロキシ— 4 ' ーォクトキシフエニル）ベンゾトリァゾ一ルなどのヒドロキシル基及びァルコキシ（0 ₁₂ アルコキシ）基置換ァリール基を有するベンゾトリアゾール類等が挙げられる。これらのベンゾトリァゾール化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのベンゾトリアゾール系化合物のうち、ヒドロキシル基及び C₃_₆アルキル基置換 C₆— ₁₀ ァリ一ル（特にフエニル）基を有するベンゾトリアゾール類、並びにヒドロキシル基及び C₆— _1Q ァリール— Ci— ₆ アルキル (特にフエ二ルー Ci— ₄アルキル）基置換ァリ一ル基を有するベンゾトリァゾ一ル類などである。

(b) ベンゾフエノン系化合物

ベンゾフエノン系化合物としては、複数のヒドロキシル基を有するべンゾフエノン類（2, 4—ジヒドロキシベンゾフエノンなどのジ乃至テトラヒドロキシベンゾフエノン； 2—ヒドロキシー 4一才キシベンジルベンゾフエノンなどのヒドロキシル基及びヒドロキシル置換ァリ一ル又はァラルキル基を有するベンゾフエノン類など）；ヒドロキシル基及びアルコキシ（C!-!eアルコキシ）基を有するべンゾフエノン類（2—ヒドロキシ一 4—メトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4ーォクトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4ードデシルォキシベンゾフエノン、 2， 2 ' ージヒドロキシー 4 —メトキシベンゾフエノン、 2 , 2 ' —ジヒドロキシー 4 , 4 ' ージメトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4—メトキシ一 5—スルホベンゾフエノン等）などが挙げられる。これらのベンゾフエノン化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのベンゾフエノン系化合物のうち、ヒドロキシル基と共にヒドロキシル基置換 C ₆— ₁₀ァリール（又は C ₆— _{1 0}ァリール一じ卜₄アルキル）基を有するベンゾフエノン類、特に、ヒドロキシル基と共にヒドロキシル基置換フエ二ルーアルキル基を有するベンゾフェノン類が好ましい。

( c ) 芳香族べンゾエート系化合物

芳香族べンゾエート系化合物としては、 p— t 一ブチルフエニルサリシレート、 p—才クチルフエ二ルサリシレ一トなどのアルキルァリールサリシレート類が挙げられる。芳香族ベンゾェ一ト化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

( d ) シァノアクリレート系化合物

シァノアクリレー卜系化合物としては、 2 一ェチルへキシルー 2 ーシァノー 3， 3—ジフエニルァクリレート、ェチルー 2 —シァノ一 3， 3—ジフエニルァクリレート等のシァノ基含有ジァリールァクリレート類などが挙げられる。シァノアクリレート系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

( e ) シユウ酸ァニリド系化合物

シユウ酸ァニリド系化合物としては、 N— （2—ェチルフエニル）一 N ' — （ 2 —エトキシ— 5— t —ブチルフエニル）シユウ酸ジァミド、 N— （2—ェチルフエニル） — N ' — （2—エトキシ—フエニル）シユウ酸ジアミド等の窒素原子上に置換されていてもよいァリール基などを有するシユウ酸ジアミド類が挙げられる。シユウ酸ァニリド化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

( f ) ヒンダードアミン系化合物

ヒンダードアミン系化合物としては、立体障害性基を有するピぺリジン誘導体、例えば、エステル基含有ピぺリジン誘導体 [4ーァセトキシ— 2， 2 , 6， 6—テ卜ラメチルピペリジン、 4—ステアロイルォキシー 2， 2， 6， 6—テトラメチルピペリジン、 4ーァクリロイルォキシー 2， 2 , 6 , 6—テトラメチルピペリジンなどの脂肪族ァシルォキシピペリジン（C ₂— 脂肪族ァシルォキシーテトラメチルビペリジンなど）； 4一ベンゾィルォキシ一 2， 2， 6， 6ーテトラメチルピペリジンなどの芳香族ァシルォキシピペリジン

(C₇__n芳香族ァシルォキシーテトラメチルピペリジンなど）；ビス (2, 2 , 6 , 6—テト'ラメチルー 4ーピペリジル）オギザレート、ビス（2 , 2， 6， 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）マロネート、ビス（2， 2, 6， 6—テトラメチル— 4ーピペリジル）アジペート、ビス（ 1， 2， 2 , 6, 6—ペンタメチル一 4ーピベリジル）アジペート、ビス（2 , 2， 6 , 6—テトラメチルー 4ーピぺリジル）セバケ一ト、ビス（ 1， 2 , 2， 6， 6—ペンタメチルー 4一ピペリジル）セバゲ一ト、ビス（ 1ーォクチルォキシー 2 , 2 , 6 , 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケ一ト）などの脂肪族ジ又はトリカルボン酸一ビス又はトリスピペリジルエステル（C

2-₂₀脂肪族ジカルボン酸一ビスピペリジルエステルなど）；ビス（2， 2 , 6 , 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）テレフタレート、トリス（ 2, 2， 6， 6—テトラメチル— 4ーピペリジル）ベンゼン — 1 , 3 , 5— トリカルポキシレートなどの芳香族ジ乃至テトラ力ルボン酸一ビス乃至テトラキスピペリジルエステル（芳香族ジ又はトリカルボン酸—ビス又はトリスピペリジルエステルなど）など]、エーテル基含有ピぺリジン誘導体 [4ーメトキシ— 2 , 2 , 6 , 6 ーテトラメチルピペリジンなどの C!— o アルコキシピペリジン（C 1-6アルコキシーテトラメチルピペリジンなど）； 4ーシクロへキシルォキシー 2 , 2 , 6 , 6—テトラメチルピペリジンなどの C₅_₈ シクロアルキルォキシーピペリジン； 4一フエノキシ一 2， 2 , 6 , 6ーテトラメチルビペリジンなどのァリールォキシピペリジン； 4 一ベンジルォキシ— 2 , . 2 , 6 , 6—テトラメチルピペリジンなど

C ₆- 1 0ァリール一 C i_₄アルキルォキシーピペリジンなど； 1 , 2— ビス（2， 2 , 6， 6—テトラメチルー 4ーピペリジルォキシ）ェタンなどのアルキレンジォキシビスピぺリジン（C -i o アルキレンジォキシービスピぺリジンなど）など]、アミド基含有ピぺリジン誘導体 [ 4一（フエ二ルカルバモイルォキシ）一 2， 2， 6， 6—テトラメチルピペリジンなどの力ルバモイルォキシピぺリジン；ビス ( 2 , 2 , 6， 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）へキサメチレン— 1 , 6 —ジカルバメ一トなどの力ルバモイルォキシ置換アルキレンジォキシ一ビスピぺリジンなど] などが挙げられる。また、高分子量のピぺリジン誘導体重縮合物（コハク酸ジメチルー 1一（2 —ヒドロキシェチル）一 4—ヒドロキシ一 2， 2 , 6 , 6—テトラメチルビペリジン重縮合物など）なども含まれる。これらのヒンダ一ドアミン系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

これらのヒンダードアミン系化合物のうち、エステル基含有ピぺリジン誘導体、特に、脂肪族力ルポン酸ピペリジルエステル（好ましくは C ₂__{1 6}脂肪族ジカルボン酸一ビスピペリジルエステル、さらに好ましくは C ₆— ₁₄脂肪族ジカルボン酸一ビステトラメチルピペリジルエステルなど）、芳香族ジ又はトリカルボン酸一ビス又はトリスピペリジルエステル等が好ましい。

耐候（光）安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

耐候（光）安定剤の割合は、ポリアセタール樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 1〜5重量部、好ましくは 0 . 0 1〜3重量部、さらに好ましくは 0 . 1〜2重量部程度である。

(着色剤）

着色剤としては、各種染料または顔料が使用できる。染料はソルベント染料が好ましく、ァゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、又はナフトキノン系染料などが挙げられる。顔料については、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用できる。

無機顔料としては、チタン系顔料、亜鉛系顔料、カーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなど）、鉄系顔料、モリブデン系顔料、力ドミゥム系顔料、鉛系顔料、コバルト系顔料、及びアルミニウム系顔料などが例示できる。

有機顔料としては、ァゾ系顔料、アンスラキノン系顔料、フタ口シァニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジォキサジン系顔料、又はスレン系顔料などが例示できる。

上記のような着色剤は、単独で用いてもよく、また複数の着色剤を組み合わせて用いてもよい。光遮蔽効果の高い着色剤（力一ボンブラック、チタン白（酸化チタン）、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料（特に、カーボンブラック、ペリレン系黒色顔料など）など）を用いると、耐候（光）性を向上できる。

着色剤の含有量は、例えば、ポリアセタール樹脂 1 0 0重量部に対して、 0〜 5重量部（例えば、 0. 0 1〜 5重量部）、好ましくは 0. 1〜 4重量部、さらに好ましくは 0. 1〜 2重量部程度である。

(耐衝撃性改良剤）

耐衝撃性改良剤としては、アクリル系コアシェルポリマー（特開平 1 2— 2 67 0 5号公報記載のコアシェルポリマーなど）、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂（熱可塑性ポリエステル）、スチレン系エラストマ一 [スチレン一ブタジエン一スチレン（S B S) ブロック共重合体、スチレン一イソプレン一スチレン（S I S) ブロック共重合体、スチレン一エチレン * ブチレン一スチレン（S E B S) ブロック共重合体、スチレン一イソプレン一プロピレンースチレン（S I P S) プロック共重合体、スチレン—エチレン · プロピレン—スチレン（S E P S) ブロック共重合体、アタリロニトリルーブタジエン一スチレン（AB S) 樹脂、アクリロニトリル一ェチレン · プロピレン—スチレン（AE S) 樹脂など] などが例示できる、これらの耐衝撃性改良剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

耐衝撃性改良剤の割合は、ポリアセタール樹脂 1 0 0重量部に対して、例えば、 0〜 1 0 0重量部（例えば、 1〜 1 0 0重量部）、好ましくは 2〜 7 5重量部、さらに好ましくは 3〜 6 0重量部程度であってもよい。

(光沢制御剤）

光沢制御剤としては、耐衝撃性改良剤の項で例示の樹脂（エラストマ一も含む）を低光沢剤として使用できる。また、アクリル系樹脂 [ポリアルキル（メタ）ァクリレート単独又は共重合体（ポリメチルメタクリレートなど）、ァクリロニトリル一スチレン共重合体 ( A S樹脂）、アクリロニトリル一エチレン ·プロピレン—スチレン (AE S) 樹脂など]、スチレン系樹脂（ポリスチレンなど）を光沢付与剤として使用できる。光沢制御剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

光沢制御剤の割合は、ポリアセタール樹脂 1 0 0重量部に対して、例えば、 0〜 30重量部（例えば、 0. 0 1〜 2 0重量部）、好ましくは 0. 0 2〜 1 0重量部、さらに好ましくは 0. 0 5〜 5重量部程度であってもよい。

(摺動性改良剤）

摺動性改良剤としては、例えば、ォレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアルキレングリコ一ル樹脂、炭酸カルシゥム、タルクなどが例示できる。耐衝擊性改良剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

摺動性改良剤の割合は、ポリアセタール樹脂 1 0 0重量部に対して、 0〜 5 0重量部（例えば、 0. 1〜 5 0重量部）、好ましくは 1 〜 3 0重量部、さらに好ましくは 3〜 2 0重量部程度であってもよい。

(充填剤）

必要に応じて、本発明の成形品の性能を向上させるために、慣用の繊維状、板状、粉粒状などの充填剤を単独で又は二種以上組み合わせて配合してもよい。繊維状充填剤としては、無機繊維（ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維（ゥイス力一）等）、有機繊維（アミド繊維など）等が例示できる。板状充填剤としては、ガラスフレーク、マイ力、グラフアイト、各種金属箔等が例示できる。粉粒状充填剤としては、金属酸化物（酸化亜鉛、アルミナなど）、硫酸塩（硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムなど）、炭酸塩（炭酸カルシウムなど）、ガラス類（ミルドファイバ一、ガラスビーズ、ガラスバル一ンなど）、ケィ酸塩（タルク、力オリン、シリカ、ケィソゥ土、クレ一、ウォラスナイトなど）、硫化物（二硫化モリブデン、二硫化タングステン、硫化亜鉛など）、炭化物（フッ化黒鉛、炭化ケィ素など）、窒化ホウ素等が例示できる。

充填剤の割合は、充填剤の種類や配合目的に応じて、調整することができる。例えば、ポリアセタール樹脂の強度や剛性等の機械的特性の向上を目的とする場合には、充填剤の割合は、ポリアセ夕ール樹脂 1 0 0重量部に対して、 0〜 2 0 0重量部（例えば、 1〜 2 0 0重量部）、好ましくは 1〜 1 0 0重量部、さらに好ましくは 3〜 7 0重量部程度であってもよい。

本発明のポリアセタール樹脂組成物には、必要に応じて、慣用の添加剤、例えば、離型剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、界面活性剤、抗菌剤、抗カビ剤、芳香剤、香料、各種ポリマー [アクリル系樹脂 (ポリメチルメタクリレートなどの C !-io アルキル（メタ）ァクリレートの単独又は共重合体）、アクリル系コアシェルポリマ一、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフイン系樹脂、ポリウレタン系エラストマー又は樹脂、ポリエステル系エラストマ一又は樹脂、ポリアミド系エラストマ一又は樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系エラストマ一又は樹脂など] などを 1種で又は 2種以上組み合わせて添加してもよい。

(ポリァセタール樹脂組成物の製造方法）

本発明のポリァセ夕一ル樹脂組成物は、粉粒状混合物や溶融混合物であってもよく、ポリアセタール樹脂と、酸化防止剤と、前記グアナミン化合物と、加工安定剤及び/又は耐熱安定剤と、必要により他の添加剤とを慣用の方法で混合することにより調製できる。例えば、（ 1 )各成分を主フィーダ一からフィードして、一軸又は二軸の押出機 (こより混練して押出してペレツトを調製した後、成形する方法、（2 ) グアナミン化合物を含まない成分を主フィーダ一から、そして少なくともグアナミン化合物を含む成分（他成分として、ポリアセタール樹脂、安定剤、他の添加剤など）をサイドフィーダ一からフィードして、一軸又は二軸の押出機により混練押出してペレットを調製した後、成形する方法、（ 3 )一旦組成の異なるペレツト (マスターバッチ）を調製し、そのペレットを所定量混合（希釈）して成形に供し、所定の組の成形品を得る方法、（4 )ポリァセタ —ル樹脂のペレツトに抑制剤を散布、表面コートなどにより共存又は付着させた後、成形し、所定の組成の成形品を得る方法などが採用できる。また、成形品に用いられる組成物の調製において、基体であるポリアセタール樹脂の粉粒体（例えば、ポリアセタール樹脂の一部又は全部を粉砕した粉粒体）と他の成分（酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤、グアナミン化合物など）を混合して溶融混練すると、添加物の分散を向上させるのに有利である。

特に、本発明のグアナミン化合物に加えて、塩基性窒素化合物として、尿素系化合物（特に、ピウレア、アラントイン、アラントィンの金属塩）及び/又はヒドラジン化合物（特に、カルボン酸ヒドラジド）を併用し、押出機を用いて溶融混合によりポリアセタール樹脂組成物を調製する場合には、（ a )少なくとも前記塩基性窒素化合物を押出機の途中部（例えば、脱揮口の前又は後ろ）からフィードして混合する製造方法、及び/又は（b) 樹脂の押出機内での平均滞留時間を 3 0 0秒以下（例えば、前記塩基性窒素化合物を押出機の主フィ一ドロ及び Z又は押出機のサイドフィ一ドロから添加する場合に、ポリアセタ一ル樹脂の平均滞留時間を 1 0〜 2 0 0秒とする）で溶融押出調製するのが好ましい。さらに、押出機としては、一軸又は二軸押出機の何れも適用でき、好ましくは、一つ以上の脱揮口を有する押出機などが使用できる。例えば、真空下（例えば、 1〜 5 0 0 mmH g ( 0. 1 3〜 6 6. 7 k P a)、通常、 5〜 3 0 0 mmH g (0. 6 7〜40 k P a) のベント真空度）で脱揮口から揮発成分を除去した後に、少なくとも前記塩基性窒素化合物を含む添加剤を押出機の途中部（サイドフィード口）から添加してもよい。

本発明のポリアセタール樹脂組成物は、特に成形加工（特に溶融成形加工）工程において、ポリアセタール樹脂の酸化又は熱分解などによるホルムアルデヒドの生成を顕著に抑制でき、作業環境を改善できる。また、金型への分解物や添加物などの付着（モールドデポジット）、成形品からの分解物や添加物の浸出を顕著に抑制でき、成形加工時の諸問題を改善できる。

(成形品）

本発明のポリアセタール樹脂成形品は、前記ポリアセタール樹脂組成物を成形することにより製造できる。成形は、慣用の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、プロ一成形、真空成形、発泡成形、回転成形、ガスインジェクションモールディングなどの方法により行うことができる。

前記ポリァセタール樹脂組成物で構成された本発明のポリァセ夕一ル榭脂成形品は、酸化防止剤と、特定のグアナミン化合物と、必要により、加工安定剤及びノ又は熱安定剤とを組み合わせて含んでおり、押出及び Z又は成形加工安定性に優れるとともに、ホルムァルデヒド発生量が極めて少ない。すなわち、酸化防止剤などの安定剤を含む従来のポリァセタール樹脂で構成された成形品は、比較的多量のホルムアルデヒドを生成し、腐食や変色などの他、生活環境や作業環境を汚染する。例えば、一般に市販されているポリアセ夕ール樹脂成形品からのホルムアルデヒド発生量は、乾式（恒温乾燥雰囲気下）において、表面積 1 じ！11²当たり 2〜 5 g程度であり、湿式（恒温湿潤雰囲気下）において、表面積 1 cm² 当たり 3〜 6 g程度である。

これに対して、本発明のポリアセタール樹脂成形品は、乾式において、ホルムアルデヒド発生量が成形品の表面積 1 c m²当たり 1. 5 g以下、好ましくは 0〜 1. 3 g、さらに好ましくは 0 ~ 1 U. g程度であり、通常、 0. 0 1〜 1 g程度である。また、湿式において、ホルムアルデヒドの発生量が成形品の表面積 1 c m² 当たり 2. 5 z g以下、好ましくは 0〜 1. マ a g さらに好ましくは 0〜 1. 程度であり、通常、 0. 0 1〜 1. 5 ^A g程度である。

なお、乾式でのホルムアルデヒド発生量は、次のようにして測定できる。

ポリアセタール樹脂成形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その成形品の適当量（例えば、表面積 1 0〜 5 0 c m² となる程度）を密閉容器（容量 2 0m l ) に入れ、温度 8 0 °Cで 2 4 時間放置する。その後、この密閉容器中に水を 5 m 1注入し、この水溶液のホルマリン量を J I S K 0 1 0 2， 2 9 (ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、成形品の表面積当たりのホルムアルデヒド発生量（ i gZcm²) を求める。

また、湿式でのホルムアルデヒド発生量は、次のようにして測定できる。

ポリァセ夕一ル樹脂成形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その成形品の適当量（例えば、表面積 1 0〜 1 0 0 c m² となる程度）を、蒸留水 5 0 m 1 を含む密閉容器（容量 1 L) の蓋に吊下げて密閉し、恒温槽内に温度 6 0 °Cで 3時間放置する。その後、室温で 1時間放置し、密閉容器中の水溶液のホルマリン量を J I S K 0 1 0 2 , 2 9 (ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、成形品の表面積当たりのホルムアルデヒド発生量 n g / c m ²) を求める。

本発明における前記ホルムアルデヒド発生量の数値規定は、ポリァセタール樹脂と、酸化防止剤と、特定のグアナミン化合物とを含む限り、慣用の添加剤（加工安定剤、耐熱安定剤、耐候（光）安定剤、着色剤、光沢制御剤、耐衝撃性改良剤、摺動性改良剤、充填剤、通常の安定剤、離型剤など）を含有するポリアセ夕一ル樹脂組成物の成形品についてだけでなく、無機充填剤、他のポリマーなどを含有する組成物の成形品においても、その成形品の表面の大部分（例えば、 5 0〜 1 0 0 % ) がポリアセ夕一ル樹脂で構成された成形品 (例えば、多色成形品や被覆成形品など）についても適用可能である。

本発明のポリアセタール樹脂組成物は、酸化防止剤と、特定のグアナミン化合物とを含んでいるので、ポリァセタール樹脂の押出 · 成形加工時の熱安定性を大幅に改善したうえに、前記成分を少量添加するだけで、ポリァセタール樹脂及び成形品からのホルムアルデヒドの発生量を極めて低レベルに抑制でき、周辺環境（作業環境、使用環境など）を大きく改善できる。さらには、過酷な条件下であつてもホルムアルデヒドの生成を抑制でき、金型への分解物や添加物などの付着（モールドデポジット）、成形品からの樹脂分解物や添加物の浸出や成形品の熱劣化を抑制でき、成形品の品質や成形性を向上できる。さらに、耐候（光）安定剤、耐衝搫性改良剤などの添加によりポリァセタール樹脂の特性を向上させることもできる。産業上の利用可能性

本発明の成形品は、ホルムアルデヒドが弊害となるいずれの用途にも使用可能であるが、自動車部品や電気，電子部品（能動部品や' 受動部品など）、建材 ·配管部品、日用品（生活） ·化粧品用部品、及び医用（医療 ·治療）部品及び写真用部品として好適に使用される。

より具体的には、自動車部品としては、インナーハンドル、フエ —エルトランクオープナー、シートベルトバックル、アシストラップ、各種スィッチ、ノブ、レバ一、クリップなどの内装部品、メーターやコネクターなどの電気系統部品、オーディォ機器やカーナビゲーシヨン機器などの車載電気 ·電子部品、ウィンドウレギュレー夕一のキャリアープレートに代表される金属と接触する部品、ドアロックァクチェ一ター部品、ミラー部品、ワイパ一モ一ターシステム部品、燃料系統の部品などの機構部品が例示できる。

電気 ·電子部品（機構部品）としては、ポリアセタール樹脂成形品で構成され、かつ金属接点が多数存在する機器の部品又は部材 [例えば、カセットテープレコーダなどのオーディオ機器、 V T R (ビデォテープレコーダー）、 8 mmビデオ、ビデオカメラなどのビデオ機器、又はコピー機、ファクシミリ、ワードプロセッサー、コンビユー夕一などの O A (オフィスオートメーション）機器、更にはモ一ター、発条などの駆動力で作動する玩具、電話機、コンピュータなどに付属するキーボードなど] などが例示できる。具体的には、シャーシ（基盤）、ギヤ一、レバ一、カム、プーリ一、軸受けなどが挙げられる。さらに、少なくとも一部がポリアセタール樹脂成形品で構成された光及び磁気メディア部品（例えば、金属薄膜型磁気テープカセット、磁気ディスクカートリッジ、光磁気ディスクカートリッジなど）、更に詳しくは、音楽用メタルテープカセット、デジ夕ルオーディオテ一プカセット、 8 mmビデオテープカセット、フロッピ一（登録商標）ディスクカートリッジ、ミニディスク力一トリッジなどにも適用可能である。光及び磁気メディァ部品の具体例としては、テープカセット部品（テープカセットの本体、リール、ハブ、ガイド、口一ラ一、ストッパー、リッドなど）、ディスクカートリッジ部品（ディスクカートリッジの本体（ケース）、シャッター、クランビングプレートなど）などが挙げられる。

さらに、本発明のポリァセタール樹脂成形品は、照明器具、建具、配管、コック、蛇口、トイレ周辺機器部品などの建材 ·配管部品、ファスナー類（スライドファスナ一、スナップファスナー、面ファスナ一、レ一ルファスナーなど）、文具、リップクリーム ·口紅容器、洗浄器、浄水器、スプレーノズル、スプレー容器、エアゾール容器、一般的な容器、注射針のホルダ一、（デジタル）カメラ部品、フィルム周辺部品などの広範な生活関係部品 ·化粧関係部品 · 医用関係部品 ·写真用部品に好適に使用される。実施例

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

なお、実施例及び比較例において、成形性（金型付着物の量）、乾式での成形品からのホルムアルデヒドの発生量、及び耐候（光）性について、以下のようにして評価した。

[成形性（金型付着物の量）]

ポリァセタール樹脂組成物で形成されたペレツトから特定形状の成形品（径 2 O mm x 1 mm) を、射出成形機を用いて連続成形（ 1 0 0 0ショット）し、金型付着物の程度を 5段階に評価した。なお、数字が小さい程、金型付着物が少ない、すなわち、モールドデポジットが少ないことを意味する。

[乾式での成形品からのホルムアルデヒド発生量]

試験片（2 mm X 2 m m X 5 0 m m) 1 0個（総表面積約 4 0 c m²)の樹脂サンプルを密閉容器（容量 2 0 m l )に入れ、温度 8 0 °C で 2 4時間、恒温槽内で加熱した後、室温に空冷し、蒸留水 5 m l をシリンジにて注入した。この水溶液のホルムアルデヒド量を、 J I S K 0 1 02 , 29 (ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、表面積当たりのホルムアルデヒドガス発生量（ i g/cm²) を算出した。

[湿式での成形品からのホルムアルデヒド発生量]

平板状試験片（1 00 mmx 40 mmX 2 mm：総表面積 8 5.

6 cm²) を、蒸留水 50 m 1含むポリエチレン製瓶（容量 1 000 m l ) の蓋に吊り下げて密閉し、恒温槽内に温度 60°Cで 3時間放置した後、室温で 1時間静置した。ポリエチレン製瓶中の蒸留水に吸収されたホルムアルデヒドの量を J I S K 0 1 02. 29 (ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、試験片の表面積当たりのホルムアルデヒド発生量を算出した。

[添加剤の滲出（ブルーミング性）]

成形品（直径 20 mmx厚さ 1 mm) を、ギヤ一オーブンに入れて 130°Cで 5時間加熱処理した後、成形品の表面を目視観察により下記の 3段階の基準で添加剤の滲出状態を評価した。

〇：なし

△：少しあり

X：非常に多い

[耐候（光）性試験]

平板状成形品（ 7 0 mmx 40 mmX 3 mm) をウエザーメータ一 [スガ試験機（株）製， WEL— SUN— HCH型] により 83°C のフエ一ド条件で 600時間照射し、照射前後における色相及び光沢の変化を観察し、それぞれについてその変化の程度を 5段階に評価した。数字が小さい程、変化が少ない、すなわち、光沢の低下及び変色が少ないことを意味する。

[耐衝撃性試験]

I S01 79/l eAに準じて、シャルピ一衝撃強さ（ノツチ付）を評価した。

実施例 1〜 3 1及び比較例 1〜 5 ポリアセタール樹脂 1 0 0重量部に、酸化防止剤、耐候（光）安定剤、グアナミン化合物、着色剤、加工安定剤、及び耐熱安定剤を表 1及び表 2に示す割合で混合した後、 1ケ所に脱揮ベント口を有する 3 O mm径の 2軸押出機により溶融混合し、ペレツト状の組成物を調製した（押出条件：押出温度 = 2 0 0 °C、スクリユー回転数 = 1 0 0 r p m、ベント真空度- 2 0 mm H g ( 2 . 6 7 k P a )、吐出量 = 1 5 k g / h r、平均滞留時間 = 1 0 0秒）。このペレツトを用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、成形時のモ —ルドデポジットと添加剤の滲出を評価した。また、所定の試験片からのホルムアルデヒド発生量を測定するとともに、耐候（光）性の評価を行った。結果を表 1及び表 2に示す。

なお、比較のために、グアナミン化合物を添加しない例について、上記と同様にして評価した。結果を表 3に示す。

実施例 3 2 〜 4 3

実施例 1 、 2 、 1 9及び 2 0で調製したペレット状の樹脂組成物に、耐熱安定剤 i を所定量添加、混合し、得られた混合物から射出成形機を用いて、所定の試験片を成形した。成形に伴うモールドデポジット及び添加剤の滲出について評価した。また、所定の試験片からのホルムアルデヒド発生量を測定した。さらに、実施例 3 8 〜 4 3は所定の試験片を用いて耐候（光）性の評価を行った。結果を表 4に示す。

実施例 4 4及び 4 5

比較例 1で調製したペレツト状の樹脂組成物に、グアナミン化合物 c及び耐熱安定剤 iを所定量添加、混合し、得られた混合物から射出成形機を用いて、所定の試験片を成形した。成形に伴うモールドデポジット及び添加剤の滲出について評価した。また、所定の試験片からのホルムアルデヒド発生量を測定した。結果を表 4に示す。実施例 4 6

比較例 4で調製したペレツト状の樹脂組成物に、グアナミン化合物 c及び耐熱安定剤 iを所定量添加、混合し、得られた混合物から射出成形機を用いて、所定の試験片を成形した。成形に伴うモールドデポジット及び添加剤の滲出について評価した。また、所定の試験片からのホルムアルデヒド発生量を測定した。さらに、所定の試験片を用いて耐候（光）性の評価を行った。結果を表 4に示す。実施例 47〜 50及び比較例 6〜 8

ポリアセタール樹脂 100重量部に、酸化防止剤、グアナミン化合物、加工安定剤、耐熱安定剤を表 5に示す割合でプリブレンドした。得られたプリブレンド材を、 1ケ所の脱揮ベント口を有する 3 0mm径のニ軸押出機の主フィード口に投入して、溶融混合（押出条件：押出温度 = 200°C、スクリュ一回転数 = 1 00 r pm、ベント真空度 = 2 OmmHg (2. 67 k P a)、吐出量 1 5 k gノ h r、平均滞留時問 = 1 00秒）し、ペレツト状の組成物を調製した。このペレット状組成物を用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、モールドデポジット、並びに乾式及び湿式におけるホルムアルデヒド発生量を評価した。結果を表 5に示す。

実施例 5 1〜 56

ポリアセタール樹脂 95重量部に、酸化防止剤、耐侯（光）安定剤、着色剤、加工安定剤、耐熱安定剤（h) を表 5に示す割合で混合したプリブレンド材を調製した。このプリブレンド材を、 1ケ所の脱揮ベントロを有する 30 mm径のニ軸押出機の主フィードロより投入して、溶融混合（押出条件：押出温度- 200 °C , スクリュ一回転数 = 100 r pm、ベント真空度 = 20 mmH g (2. 67 kP a)、吐出量 1 5 kg/h r、平均滞留時間 = 100秒）するとともに、前記押出機の脱揮ベント口後ろのサイドフィード口より、ブレンド材（前記と同様のポリアセ夕一ル樹脂の粉粒体 5重量部、グアナミン化合物及び耐熱安定剤（ i ) を含む）をフィードして、ペレツト状の組成物を調製した。このペレツト状組成物を用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、モールドデポジット、並びに乾式及び湿式におけるホルムアルデヒド発生量を評価した。また、実施例 5 6では、耐侯（光）性評価も行った。結果を表 5に示^。

実施例 5 7、 5 9〜 6 1及び 6 3〜 6 5

ポリアセタール樹脂 9 5重量部に、酸化防止剤、耐侯（光）安定剤、着色剤、加工安定剤、耐熱安定剤（h)、及びその他の添加剤を表 6に示す割合で混合したプリブレンド材を調製した。このプリブレンド材を、 1ケ所の脱揮ベント口を有する 3 0 mm径のニ軸押出機の主フィード口より投入して、溶融混合（押出条件：押出温度- 2 0 0 °C、スクリュー回転数 = 1 0 0 r pm、ベント真空度 = 2 0 mmH g ( 2 . 6 7 k P a), 吐出量 = 1 5 k g h r、平均滞留時間 = 1 0 0秒）するとともに、前記押出機の脱揮ベント口後ろのサイドフイード口より、ブレンド材（前記と同様のポリアセタール樹脂の粉粒体 5重量部、グアナミン化合物及び耐熱安定剤（ i ) を含む）をフィードしてペレット状の組成物を調製した。このペレット状組成物を用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、モ —ルドデポジット及び湿式におけるホルムアルデヒド発生量を評価した。また、実施例 5 7及び実施例 5 9〜 6 1においては、耐候（光）性評価を行うとともに、実施例 5 9〜 6 5では、耐衝撃性も評価した。結果を表 6に示す。

実施例 5 8、 6 2、及び比較例 9、 1 0

ポリアセタール樹脂 1 0 0重量部に、酸化防止剤、グアナミン化合物、耐候（光）安定剤、着色剤、加工安定剤、耐熱安定剤、及びその他の添加剤を表 6に示す割合でプリプレンドした。得られたプリブレンド材を、 1ケ所の脱揮ベント口を有する 3 0 mm径のニ軸押出機の主フィード口に投入して、溶融混合（押出条件：押出温度 = 2 0 0 °C , スクリユー回転数 = 1 0 0 r pm、ベント真空度- 2 O mmH g ( 2. 6 7 k P a)、吐出量 I S k g/h r , 平均滞留時問 = 1 0 0秒）し、ペレット状の組成物を調製した。このペレット状組成物を用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、モールドデポジット、湿式におけるホルムアルデヒド発生量、及び耐衝撃性を評価した。また、実施例 5 8及び比較例 9 では、耐候（光）性の評価も行った。結果を表 6に示す。

尚、比較例 1の耐衝撃性を評価したところ、 6. O k J Zm² であった。

実施例 6 6〜 6 7及び比較例 1 1

ポリアセタール樹脂 1 0 0重量部に、酸化防止剤、グアナミン化合物、加工安定剤、耐熱安定剤、及びその他の添加剤を表 6に示す割合で混合したプリブレンド材を調製した。このプリブレンド材を 1ケ所の脱揮ベント口を有する 3 Omm径のニ軸押出機の主フィードロより投入して、溶融混合（押出条件：押出温度 == 2 0 0 °C、スクリュ一回転数 = 1 2 0 r pm、ベント真空度 = 2 0 mmH ( 2. 6 7 k P a)、吐出量： l S k gZh r ) するとともに、前記押出機の脱揮ベント口前のサイドフィード口より、その他の添加剤 [ガラス繊維（ j 一 4 ) ] 3 3重量部をフィードしてペレット状の組成物を調製した。このペレット状組成物を用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、モールドデポジット、湿式におけるホルムァルデヒド発生量、及び耐衝撃性の評価を行った。結果を表 6に示す。実施例および比較例で使用したポリァセタール樹脂、酸化防止剤、グアナミン化合物、耐候（光）安定剤、着色剤、加工安定剤、耐熱安定剤、及びその他の添加剤は以下の通りである。

1. ポリアセタール樹脂 a

(a— 1 )：ポリアセタール樹脂コポリマ一（溶融加水分解法安定化樹脂、メルトインデックス = 9 g/ 1 0分；下記の方法により調製した）

二つの円が一部重なった断面形状を有するとともに、外側に熱 (冷）媒を通すジャケットを備えたバレルと、このバレル内部の長手方向において、それぞれ攪拌及び推進用パドルを備えた 2本の回転軸とを有する連続式混合反応機を用いて、以下のように重合反応を fxつた。

ジャケ.ッ卜に 80 °Cの温水を通し、二本の回転軸を 1 0 0 r p m の速度で回転させ、酸化防止剤として 0. 0 5重量％のトリヱチレングリコールビス [ 3— （ 3— t—プチルー 5—メチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート]、コモノマーとして 3. 3重量％の 1 , 3—ジォキゾラン、及び連鎖移動剤として 7 0 0 p pm (重量基準）のメチラールを含有するトリオキサンを連続的に反応機に供.給するとともに、並行して、三フッ化ホウ素ブチルエーテラートをシクロへキサンに溶解させた溶液（ 1重量％濃度）を、全モノマ一（トリオキサン及び 1， 3—ジォキゾランの総量）に対して、三フッ化ホウ素として 1 O p pm (重量基準）の濃度で連続添加して、共重合を行った。次いで、反応機の吐出口より排出された粗ポリアセタール樹脂コポリマ一を、 0. 1重量％のトリエチルァミンを含有する水溶液に添加し、触媒を失活させた。この混合物を遠心分離処理し、得られた粗ポリァセタ一ル樹脂コポリマーを乾燥させた。乾燥した粗ポリアセタール樹脂コポリマー 1 0 0重量部に対して 0. 3重量部のトリエチレングリコールビス [ 3— （ 3— ！；一プチルー 5ーメチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート〕を添加し、この混合物を脱揮口付き二軸押出機に供給した。押出機内で溶融している粗ポリアセタ一ル樹脂コポリマ一 1 0 0重量部に対して、 2 重量部のトリェチルァミン水溶液（3重量％濃度）をインジェクシヨンし、 2 OmmHg (2. 6 7 k P a ) のベント真空度、 2 0 0 °C のシリンダー温度、 3 0 0秒の平均滞留時間で、熱分解物を（ベント）脱揮口より除去しながら、溶融混練し、ペレット状のポリアセタール樹脂コポリマー（a— 1 ) を得た。

( a - 2 )：ポリアセタール樹脂コポリマ一（溶液加水分解法安定化樹脂、メルトインデックス = 9 gZ l 0分；下記の方法により調製した）上記コポリマ一（a— 1 ) の調製と同様の反応機を用いて、同様の方法により共重合を行い、粗ポリァセタールコポリマ一を調製した。

反応機の吐出口より排出された粗ポリァセタール樹脂コポリマーを、 0. 2 5重量％のトリエチルァミンを含有するメタノール水溶液に投入し、加圧下、 1 7 0°Cで溶解加熱処理し、その後、冷却してポリァセタール樹脂コポリマーを析出させた。次いで、遠心分離、乾燥を行い、粉体状のポリアセ夕一ル樹脂コポリマー（a— 2) を得た。

(a— 3) ：実施例 1で調製したポリアセタール樹脂組成物 (a— 4) ：実施例 2で調製したポリアセタール樹脂組成物 ( a - 5 ) ：実施例 1 9で調製したポリアセタール樹脂組成物 (a - 6) ：実施例 2 0で調製したポリアセタール樹脂組成物 (a - 7 ) ：比較例 1で調製したポリアセ夕一ル樹脂組成物 (a - 8) ：比較例 4で調製したポリアセタール樹脂組成物.

(a— 9)：ポリアセタール樹脂コポリマー（溶融加水分解法安定化樹脂、メルトインデックス = 9 gZ 1 0分；下記の方法により調製した）

上記コポリマー（a— 1 ) の調製と同様の反応機を用いて、同様の方法により共重合を行い、粗ポリアセタールコポリマーを調製した。

反応機の吐出口より排出された粗ポリァセタール樹脂コポリマーを、 0. 1重量％のトリエチルァミンを含有する水溶液に添加し、蝕媒を失活させた。この混合物を遠心分離処理に供し、粗ポリアセタール樹脂コポリマー 1 0 0重量部に対して、 2重量％の 2—ヒドロキシェチルトリメチルアンモニゥムホルメート [(HOCH₂CH ₂) M e ₃N + HCOO— ] を含む水溶液の 1重量部を均一に添加混合し、次いで乾燥処理を行った。

この乾燥した粗ポリアセタール樹脂コポリマー 1 0 0重量部に対して、 0. 3重量部のトリエチレングリコールビス [ 3— ( 3 - t 一プチルー 5—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] を添加し、脱揮口付き二軸押出機に供給した。押出機内で溶融している粗ポリァセ夕一ル榭脂コポリマー 1 0 0重量部に対して、 3重量部の水をインジェクションし、 2 0mmHg (2. 6 7 k P a ) のベント真空度、 2 0 0 °Cのシリンダー温度、 3 0 0秒の平均滞留時間で、熱分解物を（ベント）脱揮口より除去しながら溶融混練し、ペレット状のポリアセタール樹脂コポリマー（a— 9) を得た。

(a— 1 0) ：ポリアセタール樹脂コポリマー（溶融加水分解法安定化樹脂、メルトインデックス = 9 g/ 1 0分；下記の方法により調製した）

上記コポリマ一（ a— 1 ) の調製と同様の反応機を用いて重合を行った。

ジャケットに 80°Cの温水を通し、二本の回転軸を 1 0 0 r pm の速度で回転させ、酸化防止剤として 0. 0重量 5 %のトリエチレングリコールビス [ 3— （ 3— t一プチルー 5—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート]、コモノマーとして 4. 0重量％の 1 , 3—ジォキソラン、及び連鎖移動剤として 7 0 0 p pm (重量基準）のメチラールを含有するトリオキサンを連続的に供給するとともに、並行してトリフルォロメタンスルホン酸をギ酸メチルに溶解させた溶液（トリフルォロメタンスルホン酸の濃度： 1重量％) を、全モノマー（トリオキサン及び 1 , 3—ジォキソランの総量）に対して、トリフルォロメタンスルホン酸として 3 p pm (重量基準）の濃度で連続添加して、共重合を行った。

次いで、反応機の吐出口より排出された粗ポリアセタール樹脂コポリマーを、トリェチルァミン水溶液（濃度 0. 1重量％) に添加し、触媒を失活させた。この混合物を遠心分離処理に供し、得られた粗ポリァセタール樹脂コポリマ一 1 0 0重量部に対して、 2重量％の 2—ヒドロキシェチルトリェチルアンモニゥムホルメート [(H〇CH₂CH₂) E t ₃N ⁺ HCOO— ] を含む水溶液の 1重量部を均一に添加混合し、次いで乾燥処理を行った。

この乾燥した粗ポリアセタール樹脂コポリマ一 1 0 0重量部に対して、 0. 3重量部のトリエチレングリコールビス [ 3— ( 3 - t 一プチルー 5—メチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロビオネ一ト ] を添加し、脱揮口付き二軸押出機に供給した。押出機内で溶融している粗ポリアセタール樹脂コポリマー 1 0 0重量部に対して、 3重量部の水をインジェクションし、 2 0mmH g (2. 6 7 k P a) のベント真空度、 2 0 0 °Cのシリンダー温度、 3 0 0秒の平均滞留時間で、熱分解物を（ベント）脱揮口より除去しながら、溶融混練し、ペレット状のポリアセタール樹脂コポリマー（a— 1 0) を得た。

なお、上記のポリアセタール樹脂 aにおいて、上記メルトインデックスは、 A S TM— D 1 2 3 8に準じ、 1 9 0 °C、 2 1 6 0 gの条件下で求めた値（gZ l O分）である。

2. 酸化防止剤 b

(b - 1 ) ：トリエチレンダリコールビス [ 3— ( 3 - t一ブチル - 5一メチル— 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート〕

(b— 2) :ペンタエリスリトールテトラキス [3— ( 3， 5—ジ — t—ブチル— 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート]

3. グアナミン化合物 c

( c - 1 )： 2 , 4ージアミノー 6— ( 2 ' ーメチルイミダゾリル一 1 ') ーェチルー s—トリアジン [四国化成工業（株）製，キュアゾール 2 MZ— A]

( c - 2 ) ： 2 , 4ージアミノー 6— ( 2 ' ーゥンデシルイミダゾリル一 1 ') ーェチルー s ―トリアジン [四国化成工業（株）製，キユアゾール C 1 1 Z— A]

( c - 3 ) ： 2 , 4—ジァミノ— 6— (2， —ェチルー 4 ' ーメチルイミダゾリルー 1 ') —ェチルー s —トリアジン [四国化成工業 (株）製、キュアゾ一ル 2 E 4 M Z— A]

( c - 4) ： 3 - [ /3 - ( 2 ', 4 ' ージァミノ一 s —卜リアジン一 6 —ィル）ェチル] 一 5 , 5—ジメチルヒダントイン [特開 2 0 0 0 - 1 5 4 1 8 1号公報の実施例 6に準じて調製した]

( c 一 5 ) : テトラキス [ j3— ( 2 ', 4 ' —ジアミノー s — トリアジンー 6—ィル）ェチル] エチレンジアミン [特開 2 0 0 0 — 1 5 4 1 8 1号公報の実施例 8に準じて調製した]

( c - 6 ) ： 2 , 4—ジァミノ _ 6 — ( 2 ' ーメチルイミダゾリル - 1 ') 一:；！:チルー s — トリアジン · ィソシァヌール酸塩

( c - 7 ) ：トリス — （ 2 , 4—ジアミノー s —トリアジン一 6—ィル）ェチル] イソシァヌレート

( c 一 8 ) : ビス [ — ( 2 , 4—ジアミノー s —卜リアジン一 6 一ィル）ェチル] イソシァヌレート

( c - 9 ) ： 2 , 4ージアミノー 6— （ 2，一フエ二ルイミダゾ一ルー 1 ') ーェチルー s—トリアジン

4. 耐候（光）安定剤 d

( d - 1 ) ： 2 - ( 2，ーヒドロキシ一 3，， 5 ' ージー t —アミルフエニル）ベンゾトリアゾ一ル

( d— 2 ) : 2 —ヒドロキシー 4一ォキシベンジルベンゾフエノン ( d - 3 ) ： 2 - [ 2，ーヒドロキシー 3，， 5，一ビス（ a, ージメチルベンジル）フエニル] ベンゾトリアゾール

5. 耐候（光）安定剤 e

( e — 1 ) : ビス（2， 2 , 6 , 6—テトラメチルー 4—ピベリジル）セバケ一ト

6. 着色剤 f

( f - 1 ) 力一ボンブラック（アセチレンブラック）

( f 一 2 ) フタロシアニン系青色顔料

( f - 3 ) 酸化チタン

7. 加工安定剤 g (g— 1 ) ：エチレンビスステアリルアミド

(g - 2 ) ：グリセリンモノステアレー卜

(g— 3):ポリエチレンダリコールモノステアリン酸エステル（日本油脂（株）製，ノニオン S— 40)

(g— 4) ：エチレングリコールジステアレー卜

( g— 5 ) ：ポリエチレンダリコール [分子量 = 3 5 0 0 0 ] (g - 6) ：蒸留水

8. 耐熱安定剤（有機カルボン酸金属塩、アルカリ土類金属塩） ( - 1 ) ： 1 2—ヒドロキシステアリン酸カルシウム

(h— 2 ) ：ステアリン酸マグネシウム

(h— 3) :アイオノマー [三井 ·デュポンポリケミカル（株）製、ハイミラン 1 7 0 2]

( - 4 ) ：酸化マグネシウム

(h - 5 ) ：クェン酸カルシウム

(h - 6 ) ：酢酸カルシウム

( h - 7 ) ：ステアリン酸カルシウム

9. 耐熱安定剤（塩基性窒素化合物） i

( i 一 1 ) ：メラミン

( i — 2 ) ：メラミンホルムアルデヒド樹脂

メラミン 1モルに対してホルムアルデヒド 1. 2モルを用い、水溶液中、 pH 8、温度 7 0°Cで反応させ、反応系を白濁させることなぐ水溶性初期縮合体のメラミン—ホルムアルデヒド樹脂を生成させた。次いで、攪拌しながら反応系を pH 6. 5に調整して、攪拌を継続し、メラミン一ホルムアルデヒド樹脂を析出させ、乾燥により粗製メラミンーホルムアルデヒド樹脂の粉粒体を得た。この粉粒体を 6 0 の温水で 3 0分間洗浄し、濾過した後、残渣をアセトンで洗浄し、これを乾燥することにより白色粉末の精製メラミンーホルムアルデヒド樹脂を得た。 ( i— 3 ) ：シァノグァニジン

( i一 4) ：ナイロン 6— 6 6— 6 1 0

( i — 5) : ァラン卜イン

( i 一 6) : アラントイン（ i 一 5) とポリァセタール樹脂 [ポリプラスチックス（株）ジユラコン M9 0— 44] から押出調製した 3重量％のアラントインを含有するマスタ一バッチペレツ卜

( i 一 7) ：ピウレア

( i 一 8 ) ：アジピン酸ジヒドラジド

( i — 9) :アラントインジヒドロキシアルミニウム [川研フアインケミカル（株）製、「ALDA」]

( i 一 1 0) : ナイロン 6 6 (平均粒子径 = 3 m)

( i 一 1 1 ) ：セバシン酸ジヒドラジド

( i - 1 ) ：ドデカン二酸ジヒドラジド

1 0. その他の添加剤

( j — 1 ) ：ポリスチレン [東洋スチレン（株）製、東洋スチロール G 1 9 ]

( j - 2) ：ァクリル系コアシェルポリマー [武田薬品工業（株）製、ス夕フィロイド PO]

( j - 3 ) ：熱可塑性ポリウレタン [日本ミラクトラン（株）製、ミラクトラン E]

( j - 4) ：ガラス繊維 [直径 9 111、長さ 3 mmのチヨップドス卜ランド] 表 1

実施'列

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 1 12 1 3 14 15 1 6 17 ホ'リアセタ-ル樹脂 a a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a- 1 a-1 a-2 a-2 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 重量部 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1 00 100 酸化防止剤 b b - 1 b-1 b-2 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-3 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 重量部 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 1 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 ク'アナミン化合物 c c-1 c-2 c-2 c-3 c - 4 c-5 c-6 c-7 c-8 c-2 c-1 c-2 c-1 c-2 c-1 c-1 c-2 重量部 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 耐候（光）安定剤 ― ― ― 一 - - - 一 ― 一一 - - ― 一 - - 重量部 ― 一 - ― - 一 - - - - - - - - - ― - 着色剤 f 一一 - 一 - - - - - - - - - 重量部一 - - f - 1

0. 5 加工安定剤 g g-i g-i g-2 g-i g-i g-i g-i g-i g-i g-i g-1 g-i g-i g-2 g-i g-3 g-4 重量部 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 Q. 2 0. 2 0. 2 0. 2 h-1 h-1 h- 2 h-1 h-1 h-1 h-1 h-1 h-4 h-1 h-1 h-2 h-2 h-3 h-4 h~1 h-1 耐熱安定剤 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 02 0. 1 0. 1 重量部 ― 一 - 一 - - - - - - 一 - i -1 i -2 i -3 i -4 i - 1

0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 05 モールトテ'ホ' /ッ卜

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1000ショット

本アル ϊ'ヒト'発生量

乾式 cm²) 0. 7 0. 7 0. 7 0. 7 0. 8 0. 8 1. 1 0. 7 0. 6 0. 9 0. 5 0. 5 0. 6 0. 7 0. 6 0. 7 0. 9 ル-ミンク'性 0 0 〇〇〇 0 〇〇 0 0 〇 0 O 0 0 〇 O

表 2

実施例

18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 ホ 'リアセタ-ル樹脂 a a-1 a-1 a-1 a - 2 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 · a-1 a-1 重量部 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 酸化防止剤 b b - 2 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 重量部 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 ク'アナミン化合物 c c-2 c-3 c-1 c-2 c-3 c-7 c-1 c-2 c-3 c-1 c-1 c-3 c-1 c-2 重量部 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 d-1 d-2 d-3 d-3 d-3 d-3 d-3 d-3 d-3 d-3 d-3 d-3 d-3 d-3 耐候（光）安定剤 0. 5 0. 25 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 0. 4 重量部 e-1 e-1 e-1 e-1 e-1 e-1 e-1 e-1 e-1 e-1 e-1 e-1 e-1

0. 25 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 1 0. 2 0. 2 0. 1 0. 2 0. 1 着色剤 f f-1 f-1 f - 2 f一 3 重量部 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 加工安定剤 g g-i g-i g-i g-i g-3 g-i g-2 g-4 g-5 g-i g-i g-1 g-i g-1 重量部 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 h-1 h-1 h-1 h-1 h-1 h-1 h-3 h-4 h-5 h-6 h-1 h-1 h-1 h-1 耐熱安定剤 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. OZ 0. 02 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 重量部 i -1 ト 2 i -3 i -4 i -1 i -3 i -1 i -1

0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 05 0. 05 0. 05 0. 05 モールト'テ'本'シ'ット 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 1000ショット

ホルムアル i'ヒ卜'発生量

0. 9 0. 8 0. 8 0. 6 0. 6 0. 6 0. 7 0. 8 0. 8 0. 8 0. 7 0. 6 0. 9 0. 8 乾式（ g/cm²)

耐（光候性評価 3 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 フ'ル-ミンク'性 0 0 0 〇〇 0 0 〇 0 〇 0 0 0. 〇

表より明らかなように、比較例に比べて、実施例の樹脂組成物は、成形に伴うモールドデポジッ卜及び添加剤の滲出が少ないため、成形性及び成形品外観を向上でき、ホルムアルデヒドの発生量が極めて小さいため、環境を大きく改善できるとともに、成形品の耐候（光）性を向上できる。また、耐衝撃性改良剤の添加により、耐衝搫性も向上させることができる。

Claims

請求の範囲ポリアセタール樹脂と、酸化防止剤と、少なくとも 1つの下記式（ 1 )

で表わされるュニットを有するグアナミン化合物又はその塩とで構成されたポリアセタール樹脂組成物。

2 . グアナミン化合物が下記式（2 ) で表わされる化合物である請求項 1記載のポリァセタール樹脂組成物。

(式中、ユニット一 N— Xは、アンモニア又はアミン残基を示し、 nは 1〜 6の整数を示す。 R¹及び R²、並びに mは前記に同じ）

3 . 式（2 ) において、ァミン残基が、アミン類、尿素類、アミド類、イミド類、又はヒドラジン類の残基である請求項 2記載のポリアセタール榭脂組成物。

4. グアナミン化合物が、下記式（3 ) 又は（4 ) で表わされる請求項 1記載のポリァセ夕一ル樹脂組成物。

[式中、 R³、 R⁴、及び R⁶〜R⁸は、同一又は異なって、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ァリ一ル基、ァラルキル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルポニルアルキル基、ァリールォキシカルポニルアルキル基、下記式（5 a ) 又は（5 b )

で表わされるグアナミルアルキル基又はシァノアルキル基を示し、及ぴ R ⁴は隣接する窒素原子とともにヘテロ環を形成してもよい。 R⁵は、アルキレン基、二価の脂環族基、二価の芳香族基、又は下記式（6 )

(式中、 R⁹及び R ^1Gは同一又は異なって、アルキレン基を示し、 R^Uは水素原子、前記式（5 a ) のグアナミルアルキル基又は前記式（5 b ) のシァノアルキル基を示す。 Yは酸素原子又は窒素原子を示し、 Yが酸素原子である場合 Pは 0であり、 Yが窒素原子である場合、 ρは 1である。 Qは 1以上の整数を示す）

で表わされる二価基を示す。 R R²、及び mは前記に同じ]

5 . グァナミン化合物がィミダゾール残基を有するグァナミン化合物である請求項 1記載のポリァセ夕一ル樹脂組成物。

6 . 酸化防止剤がヒンダ一ドフエノール系化合物及び/又はヒンダ一ドアミン系化合物である請求項 1記載のポリァセタール樹脂組成物。

7 . ポリアセタール樹脂 1 0 0重量部に対レて、酸化防止剤 0 . 0 0 1 〜5重量部、及びグアナミン化合物又はその塩 0 . 0 0 1〜1 0重量部を含む請求項 1記載のポリアセタール樹脂組成物。

8 . さらに加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種を含む請求項 1記載のポリァセタール樹脂組成物。

9 . 加工安定剤が、長鎖脂肪酸又はその誘導体、水及び Z又はアルコール類、オルガノシロキサン、フッ素化合物及びワックス類から成る群より選択された少なくとも一種であり、耐熱安定剤が、塩基性窒素化合物、有機力ルボン酸金属塩、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、ハイド口タルサイ卜、ゼォライト、及び酸性化合物から成る群より選択された少なくとも一種である請求項 8記載のポリァセタール樹脂組成物。

1 0 . 塩基性窒素化合物が、ピウレア、アラントイン、アラントインの金属塩、カルボン酸ヒドラジド、及びポリアミド樹脂から選択された少なくとも一種である請求項 9記載のポリアセタール樹脂組成物。

1 1 . 塩基性窒素化合物が、カルボン酸ヒドラジド又はこのカルボン酸ヒドラジドを含む樹脂マス夕一バツチであり、前記力ルポン酸ヒドラジドが、脂肪族力ルポン酸ヒドラジド及び芳香族力ルボン酸ヒドラジドから選択された少なくとも一種である請求項 9記載のポリァセタール樹脂組成物。

1 2 . 酸性化合物が、ホウ酸類、ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物、力ルポキシル基含有化合物、（ポリ）フエノール類、及びアミノカルボン酸類から選択された少なくとも一種である請求項 9記載のポリアセタール樹脂組成物。

1 3 . ポリアセ夕一ル榭脂 1 0 0重量部に対して、加工安定剤 0 . 0 1 〜 5重量部及び/又は耐熱安定剤 0 . 0 0 1〜 5重量部を含む請求項 8記載のポリアセタール樹脂組成物。

1 4. さらに耐候（光）安定剤、着色剤、光沢制御剤、耐衝撃性改良剤、搢動性改良剤及び充填剤から選択された少なくとも一種の添加剤を含む請求項 1記載のポリァセタール樹脂組成物。

1 5 - 耐候（光）安定剤が、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフエノン系化合物、芳香族ベンゾェ一ト系化合物、シァノアクリレート系化合物、シュ¹ ^酸ァニリド系化合物、及びヒンダードアミン系化合物から成る群より選択された少なくとも一種の化合物であり、着色剤がカーボンブラックである請求項 1 4記載のポリアセタール樹脂組成物。

1 6 . 耐候（光）安定剤及び着色剤の割合が、ポリアセタール樹脂 1 0 0重量部に対して、それぞれ 0 . 0 1〜5重量部である請求項 1 4記載のポリアセタール樹脂組成物。

1 7 . ポリアセタール樹脂、酸化防止剤、及び請求項 1記載のグァナミン化合物又はその塩を混合するポリアセタール樹脂組成物の製造方法。

1 8 . 請求項 1記載のポリァセタール樹脂組成物で構成されたポリァセタール樹脂成形品。

1 9 . 温度 8 0 °Cで 2 4時間密閉空間で保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積 1 c m²当り 1 . 5 g以下である請求項 1 8記載のポリアセタール樹脂成形品。

2 0 . 温度 6 0 °Cで飽和湿度の密閉空間で 3時間保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積 1 c m²当り 2 . 5 11 g以下である請求項 1 8記載のポリァセタール樹脂成形品。

2 1 . 成形品が、自動車部品、電気 ·電子部品、建材 ·配管部品、生活 - 化粧品用部品、医用部品及び写真用部品から選択された少なくとも一種である請求項 1 8記載のポリアセタール樹脂成形品。

2 2 . 請求項 1記載のポリアセタール樹脂組成物を成形し、ポリアセ夕 —ル樹脂成形品を製造する方法。