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WO2003102047A1 - Emulsionsspalter - Google Patents

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WO2003102047A1
WO2003102047A1 PCT/EP2003/005155 EP0305155W WO03102047A1 WO 2003102047 A1 WO2003102047 A1 WO 2003102047A1 EP 0305155 W EP0305155 W EP 0305155W WO 03102047 A1 WO03102047 A1 WO 03102047A1
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WO
WIPO (PCT)
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oil
polymers
mol
polymers according
polyamine
Prior art date
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Application number
PCT/EP2003/005155
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English (en)
French (fr)
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WO2003102047A9 (de
WO2003102047A8 (de
Inventor
Dirk Leinweber
Michael Feustel
Heidi Grundner
Hildegard Freundl
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Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to US10/515,897 priority patent/US20050203193A1/en
Publication of WO2003102047A1 publication Critical patent/WO2003102047A1/de
Priority to NO20044816A priority patent/NO20044816L/no
Publication of WO2003102047A9 publication Critical patent/WO2003102047A9/de
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    • C08G2650/34—Oligomeric, e.g. cyclic oligomeric

Definitions

  • the present invention relates to the use of polymers which can be prepared by reacting epoxidized fatty acid esters with amines and subsequent alkoxylation for splitting water-oil emulsions, in particular in crude oil production.
  • Crude oil is produced as an emulsion with water.
  • Petroleum fissures are surface-active compounds that are able to bring about the required separation of the emulsion components within a short time.
  • alkylphenol-aldehyde resins which are disclosed, for example, in US Pat. No. 4,032,514, are used as petroleum splitters. These resins are available from the condensation of a p-alkylphenol with an aldehyde, mostly formaldehyde. The resins are often used in alkoxylated form, as disclosed for example in DE-A-2445 873. For this purpose, the free phenolic OH groups are reacted with an alkylene oxide.
  • Alkylphenol-free demulsifiers are described in WO-A-99/07808. Epoxidized fatty acid esters are opened with alcohols or carboxylic acids and the resulting OH function is reacted with alkylene oxides. The compounds produced therefrom have good properties as an emulsion splitter.
  • the invention relates to polymers obtainable from
  • Another object of the invention is the use of the polymers according to the invention in amounts of 0.0001 to 5 wt .-%, based on the oil, as a splitter for oil / water emulsions.
  • the invention further relates to a process for splitting oil / water emulsions by adding the polymers according to the invention in amounts of 0.0001 to 5% by weight to the emulsion.
  • the first step (step A) for the preparation of the polymers according to the invention consists in the reaction of an " epoxidized fatty acid polyol ester with a mono-, di- or polyamine.
  • Epoxidized fatty acid polyol esters generally correspond to Formula 1 O
  • R 1 is a hydrocarbon group with 2 to 6 carbon atoms which has a total of x valences
  • R 2 is a polymethylene group with 11 to 25 carbon atoms which carries at least one epoxy group and x is a number from 2 to 6.
  • esters of formula 1 can be prepared by esterification of a polyol of formula R 1 (OH) x with one or more carboxylic acids of formula R 2 COOH.
  • R 1 , x and R 2 have the meaning given above.
  • the esters are preferably full esters, but they can also have free OH groups. They are preferably based on naturally occurring glycerides such as e.g. Soybean oil, olive oil, sunflower oil or linseed oil.
  • x is preferably 2 or 3.
  • R 1 is preferably derived from ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, pentaerythritol, trimethylolpropane or glycerin. Ethylene glycol and glycerin are particularly preferred.
  • R 2 preferably stands for a polymethylene group with 9 to 21 carbon atoms, so it is preferably derived from a C-io to C 22 carboxylic acid.
  • R 2 can carry 1, 2 or 3 epoxy groups.
  • the molecular weight of the polymers according to the invention is preferably at least 1000, for example 2000 g / mol, in particular from 1000 to - 50,000 g / mol.
  • Formula 2 illustrates the ester structure using an example derived from glycerol
  • R stands for a hydrocarbon group to complete the fatty acid residue.
  • the epoxy ring opening can be carried out uncatalyzed (high nucleophilicity of the amines), acid or base catalyzed.
  • Base catalysis using sodium methoxide or potassium te / t-butoxide has proven to be particularly preferred, since it leads to more uniform products with significantly shorter reaction times.
  • Suitable amines preferably correspond to formulas 3 to 5
  • R 3 and R 4 independently of one another are C to C 0 alkyl, C 2 to C 40 alkenyl, C 6 to C 18 aryl or C 7 to C 30 alkylaryl, in particular C 6 to C 22 - Specifically for C1 0 to C 8 alkyl or alkenyl, which can be straight-chain or branched. , , , - --- -
  • Formulas 7 and 8 show particularly preferred compounds based on Soybean oil epoxide.
  • Soybean oil epoxy is the epoxidized form of the natural substance soybean oil, which is the triglyceride of a polyunsaturated C 6 -C 8 fatty acid.
  • An idealized chemical structure is shown in Formula 6.
  • soybean oil epoxide has 6 to 7 epoxy groups.
  • alkylaryl preferably means a radical bonded via the aromatic nucleus, the aromatic nucleus of which preferably comprises 6 carbon atoms, and which, in the o-, m- or p-position to the abovementioned bond, is an alkyl radical with a Chain length of preferably 1 to 18, particularly preferably 4 to 16, in particular 6 to 12 carbon atoms.
  • AO alkoxylated OH radical
  • AO alkoxylated NH radical
  • y is preferably between 2 and 80.
  • the polymers are added to the water-oil emulsions, which is preferably done in solution. Paraffinic or aromatic solvents are preferred as solvents for the polymers.
  • the polymers are used in amounts of 0.0001 to 5, preferably 0.0005 to 2, in particular 0.0008 to 1 and especially 0.001 to 0.1% by weight of polymer, based on the oil content of the emulsion to be split.
  • the alkoxylation is carried out by reacting the ring-opening products with an alkylene oxide (preferably: ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide) under elevated pressure of generally 1.1 to 20 bar at temperatures from 50 to 200.degree.
  • alkylene oxide preferably: ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide
  • the ring opening products described above were introduced into a 1L glass autoclave and the pressure in the autoclave was adjusted to about 0.2 bar excess pressure with nitrogen. The mixture was slowly heated to 140 ° C. and, after this temperature had been reached, the pressure was again set to 0.2 bar gauge pressure. The desired amount of EO was then metered in at 140 ° C., the pressure should not exceed 4.5 bar. After the EO addition had ended, the mixture was left to react at 140 ° C. for a further 30 minutes.
  • the ring opening products described above were introduced into a 1L glass autoclave and the pressure in the autoclave was adjusted to about 0.2 bar excess pressure with nitrogen. The mixture was slowly heated to 130 ° C. and, once this temperature had been reached, the pressure was again set to 0.2 bar gauge pressure. The desired amount of EO was then metered in at 130 ° C., the pressure should not exceed 4.0 bar. After the EO addition had ended, the mixture was left to react at 130 ° C. for a further 30 minutes. Determination of the splitting effectiveness of petroleum emulsion splitters
  • the water separation from a crude oil emulsion per time and the dewatering and desalination of the oil were determined.
  • 100 ml each of the crude oil emulsion was poured into splitter glasses (conical, screwable, graduated glass bottles), a defined amount of the emulsion splitter was metered in with a micropipette just below the surface of the oil emulsion and the splitter was mixed into the emulsion by intensive shaking.
  • the splitter glasses were then placed in a tempering bath (30 ° C and 50 ° C) and the water separation was monitored.
  • samples of the oil were taken from the upper part of the splitter glass (so-called top oil) and the water content according to Karl Fischer and the salt content were determined by conductometry. In this way, the new splitters could be assessed after water separation, drainage and desalination of the oil.

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Abstract

Gegenstand der Erfindung sind Polymere, erhältlich durch A) Umsetzung eines epoxidierten Esters aus einer oder mehreren ungesättigten Fettsäuren mit 8 bis 26 C-Atomen und einem Polyol mit 2 bis 6 OH-Gruppen mit einem Mono-, Di- oder Polyamin B) Alkoxylierung des so erhaltenen Polyamins mit einem C2- bis C4-Alkylenoxid im molaren Überschuss, so dass der mittlere Alkoxylierungsgrad pro OH-Gruppe zwischen 1 und 100 liegt, wobei die Polymere zahlenmittlere Molekulargewichte von 500 bis 100.000 g/mol aufweisen, sowie deren Verwendung in Mengen von 0,0001 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Öl, als Spalter für Öl/Wasser-Emulsionen.

Description

Emulsionsspalter
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Polymeren, herstellbar durch Umsetzung von epoxidierten Fettsäureestern mit Aminen und anschließender Alkoxylierung, zur Spaltung von Wasser-Öl-Emulsionen, insbesondere in der Rohölgewinnung.
Rohöl fällt bei seiner Förderung als Emulsion mit Wasser an. Vor der
Weitenterarbeitung des Rohöls müssen diese Rohölemulsionen in den Öl- und den Wasseranteil gespalten werden. Hierzu bedient man sich im allgemeinen sogenannter Erdölspalter. Es handelt sich bei Erdölspaltem um grenzflächenaktive Verbindungen, die in der Lage sind, innerhalb kurzer Zeit die erforderliche Trennung der Emulsionsbestandteile zu bewirken.
Als Erdölspalter werden unter anderem Alkylphenol-Aldehydharze verwendet, die beispielsweise in US-4 032 514 offenbart sind. Diese Harze sind aus der Kondensation eines p-Alkylphenols mit einem Aldehyd, meistens Formaldehyd, erhältlich. Die Harze werden oft in alkoxylierter Form verwendet, wie es beispielsweise in DE-A-2445 873 offenbart ist. Hierzu werden die freien phenolischen OH-Gruppen mit einem Alkylenoxid umgesetzt.
Alkylphenolfreie Demulgatoren werden in WO-A-99/07808 beschrieben. Hierbei werden epoxidierte Fettsäureester mit Alkoholen bzw. Carbonsäuren geöffnet und die dabei entstehende OH-Funktion mit Alkylenoxiden umgesetzt. Die daraus hergestellten Verbindungen weisen gute Eigenschaften als Emulsionsspalter auf.
Die unterschiedlichen Eigenschaften (wie etwa Asphalten- und Paraffingehalt) und Wasseranteile verschiedener Rohöle erfordern es, die bereits vorhandenen Erdölemulsionsspalter weiter zu entwickeln. Insbesondere steht eine niedrige Dosierrate des einzusetzenden Emulsionsspalters neben der anzustrebenden höheren Effektivität aus ökonomischer und ökologischer Sicht im Vordergrund. Es ergab sich somit die Aufgabe, neue Erdölspalter zu entwickeln, die den bereits bekannten Produkten in der Wirkung überlegen sind, und in noch niedrigerer Dosierung eingesetzt werden können.
Es stellte sich überraschenderweise heraus, dass Produkte, die auf Ringöffnungsprodukten von epoxidierten Fettsäureestern mit Aminen, Diaminen oder Polyaminen basieren, nach anschließender Alkoxylierung, im Vergleich zu bekannten Emulsionsspaltern eine ausgezeichnete Spaltwirkung bereits bei sehr niedriger Dosierung aufweisen.
Gegenstand der Erfindung sind Polymere, erhältlich durch
A) Umsetzung eines epoxidierten Esters aus einer oder mehreren ungesättigten Fettsäuren mit 8 bis 26 C-Atomen und einem Polyol mit 2 bis 6 OH-Gruppen mit einem Mono-, Di- oder Polyamin
B) Alkoxylierung des so erhaltenen Polyamins mit einem C2- bis C4-Alkylenoxid im molaren Überschuß, so dass der mittlere Alkoxylierungsgrad pro OH- Gruppe zwischen 1 und 100 liegt, wobei die Polymere zahlenmittlere Molekulargewichte von 500 bis 100.000 g/mol aufweisen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymere in Mengen von 0,0001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Öl, als Spalter für Öl/Wasser-Emulsionen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Spalten von Öl/Wasser-Emulsionen, indem man der Emulsion die erfindungsgemäßen Polymere in Mengen von 0,0001 bis 5 Gew.-% zusetzt.
Der erste Schritt (Schritt A) zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere besteht in der Umsetzung eines "epoxidierten Fettsäure-Polyolesters mit einem Mono-, Di- oder Polyamin.
Epoxidierte Fettsäure-Polyolester entsprechen im allgemeinen der Formel 1 O
R1 (O - C - R2)x (1)
worin
R1 eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen die insgesamt x Wertigkeiten besitzt,
R2 eine Polymethylengruppe mit 11 bis 25 Kohlenstoffatomen, die mindestens eine Epoxidgruppe trägt, und x eine Zahl von 2 bis 6 bedeutet.
Die Ester der Formel 1 lassen sich durch Veresterung eines Polyols der Formel R1(OH)x mit einer oder mehreren Carbonsäuren der Formel R2COOH darstellen. R1, x und R2 haben die oben angegebene Bedeutung.
Vorzugsweise handelt es sich bei den Estern um Vollester, sie können aber auch freie OH-Gruppen aufweisen. Sie basieren vorzugsweise auf natürlich vorkommenden Glyceriden wie z.B. Sojaöl, Olivenöl, Sonnenblumenöl oder Leinöl.
x steht vorzugsweise für 2 oder 3.
R1 leitet sich vorzugsweise vom Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Pentaerythrit, Trimethylolpropan oder Glycerin ab. Besonders bevorzugt sind Ethylenglykol und Glycerin.
R2 steht vorzugsweise für eine Polymethylengruppe mit 9 bis 21 Kohlenstoffatomen, ist also vorzugsweise von einer C-io- bis C22-Carbonsäure abgeleitet. R2 kann 1 , 2 oder 3 Epoxidgruppen tragen. Das Molekulargewicht der erfindungsgemäßen Polymere beträgt vorzugsweise mindestens 1000,-beispielsweise 2000 g/mol, insbesondere von 1000 bis - 50.000 g/mol. Formel 2 verdeutlicht die Esterstruktur an einem vom Glycerin abgeleiteten Beispiel
Figure imgf000005_0001
R steht für eine den Fettsäurerest vervollständigende Kohlenwasserstoffgruppe.
Die Epoxid-Ringöffnung kann unkatalysiert (hohe Nucleophilie der Amine), säure- oder basenkatalysiert durchgeführt werden. Als besonders bevorzugt hat sich eine Basenkatalyse mittels Natriummethanolat oder Kalium-te/t-butanolat herausgestellt, da sie bei deutlich niedrigeren Reaktionszeiten zu einheitlicheren Produkten führt.
Geeignete Amine entsprechen vorzugsweise den Formeln 3 bis 5
R3NH R3R NH
H2N F
NH, (3) (4) (5)
R3 und R4 stehen unabhängig voneinander für C bis C 0-Alkyl, C2- bis C40- Alkenyl, C6- bis Ci8-Aryl oder C7- bis C30-Alkylaryl, insbesondere für C6- bis C22- speziell für C10- bis Cι8-Alkyl oder Alkenyl, die geradkettig oder verzweigt sein können. . . . - --- --
Z steht für -(CH2)n- mit n = 0 bis 10 oder -(CH2NHCH2)m- mit m = 1 bis 20.
Die Formeln 7 und 8 zeigen besonders bevorzugte Verbindungen auf Basis von Sojaölepoxid. Sojaölepoxid ist die epoxidierte Form des Naturstoffs Sojaöl, beim dem es sich um das Triglycerid einer mehrfach ungesättigten Cι6-Ci8-Fettsäure handelt. Eine idealisierte chemische Struktur ist in der Formel 6 wiedergegeben. Im Mittel weist Sojaölepoxid 6 bis 7 Epoxidgruppen auf.
Stehen R3 und R4 für einen Alkylarylrest, so bedeutet Alkylaryl vorzugsweise einen über den aromatischen Kern gebundenen Rest, dessen aromatischer Kern vorzugsweise 6 Kohlenstoffatome umfasst, und der in o-, m- oder p-Stellung zur oben genannten Bindung einen Alkylrest mit einer Kettenlänge von vorzugsweise 1 bis 18, besonders bevorzugt 4 bis 16, insbesondere 6 bis 12 Kohlenstoffatomen trägt.
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000006_0002
Figure imgf000007_0001
(AO)yO steht für einen alkoxylierten OH-Rest, (AO)yN steht für einen alkoxylierten NH-Rest, worin AO die Alkylenoxideinheit darstellt, und y den Alkoxylierungsgrad angibt, y liegt vorzugsweise zwischen 2 und 80.
Zur Verwendung als Erdölemulsionsspalter werden die Polymere den Wasser-Öi- Emulsionen zugesetzt, was vorzugsweise in Lösung geschieht. Als Lösungsmittel für die Polymere werden paraffinische oder aromatische Lösungsmittel bevorzugt. Die Polymere werden in Mengen von 0,0001 bis 5, vorzugsweise 0,0005 bis 2, insbesondere 0,0008 bis 1 und speziell 0,001 bis 0,1 Gew.-% Polymer bezogen auf den Ölgehalt der zu spaltenden Emulsion verwendet.
Die Alkoxylierung erfolgt, wie im Stand der Technik bekannt, durch Umsetzung der Ringöffnungsprodukte mit einem Alkylenoxid (bevorzugt: Ethylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid) unter erhöhtem Druck von im allgemeinen 1 ,1 bis 20 bar bei Temperaturen von 50 bis 200°C. Beispiele
Umsetzung von Sojaölepoxid mit Cocosfettamin (unkatalysiert)
194 g (1 mol) Cocosfettamin wurden unter Stickstoffatmosphäre auf 160°C erhitzt. Unter Rühren wurden innerhalb einer Stunde 235 g Sojaölepoxid (1 Äq.- Epoxid/mol Amin) zugetropft. Zur Abreaktion wurde 10 h bei 150°C nachreagieren lassen. Dabei wurde ein klar-gelbes leicht viskoses Produkt erhalten, welches mittels NMR und GPC analysiert wurde.
Umsetzung von Sojaölepoxid mit Cocosfettamin (NaOMe-katalysiert)
(1 mol) Cocosfettamin und 1 ,8 g Natriummethanolat (1 mol-%, 30 %ig in mol) wurden unter Stickstoffatmosphäre auf 160°C erhitzt. Unter Rühren ;n innerhalb einer Stunde 235 g Sojaölepoxid (1 Äq.-Epoxid/mol Amin) ropft. Zur Abreaktion wurde 4 h bei 150°C nachreagieren lassen. Dabei ) ein klar-gelbes leicht viskoses Produkt erhalten, welches mittels NMR und analysiert wurde.
Umsetzung von Sojaölepoxid mit Dicocosfettamin (NaOMe-katalysiert)
(1 mol) Dicocosfettamin und 4,5 g Natriummethanolat (2,5 mol-%, 30 %ig in anol) wurden unter Stickstoffatmosphäre auf 170°C erhitzt. Unter Rühren sn innerhalb einer Stunde 235 g Sojaölepoxid (1 Äq.-Epoxid/mol Amin) ropft. Zur Abreaktion wurde 8 h bei 170°C nachreagieren lassen. Dabei 3 ein klar-gelbes leicht viskoses Produkt erhalten, welches mittels NMR und analysiert wurde.
Umsetzung von Sojaölepoxid mit Triethylentetramin (NaOMe-katalysiert)
3 (1 mol) Triethylentetramin und 1 ,8 g Natriummethanolat (1 mol-%, 30 %ig in anol) wurden unter Stickstoffatmosphäre auf 80°C erhitzt. Unter Rühren en innerhalb einer Stunde 235 g Sojaölepoxid (1 Äq.-Epoxid/mol Amin) tropft. Zur Abreaktion wurde 7 h bei 80°C nachreagieren lassen. Dabei wurde lar-gelbes bei Raumtemperatur festes Produkt erhalten, welches mittels NMR 3PC analysiert wurde. 5. Umsetzung von Sojaölepoxid mit Tetraethylenpentamin (NaOMe-katalysiert)
222 g (1 mol) Tetraethylenpentamin und 1,8 g Natriummethanolat (1 mol-%, 30 %ig in Methanol) wurden unter Stickstoffatmosphäre auf 80°C erhitzt. Unter Rühren wurden innerhalb einer Stunde 235 g Sojaölepoxid (1 Äq.-Epoxid/mol Amin) zugetropft. Zur Abreaktion wurde 7 h bei 80°C nachreagieren lassen. Dabei wurde ein klar-gelbes bei Raumtemperatur festes Produkt erhalten, welches mittels NMR und GPC analysiert wurde.
Alkoxylierung der Amin-geöffneten epoxidierten Carbonsäureester
Ethylenoxid
Die oben beschriebenen Ringöffnungsprodukte wurden in einen 1L- Glasautoklaven eingebracht und der Druck im Autoklaven mit Stickstoff auf ca. 0,2 bar Überdruck eingestellt. Es wurde langsam auf 140°C aufgeheizt und nach Erreichen dieser Temperatur der Druck erneut auf 0,2 bar Überdruck eingestellt. Danach wurde bei 140°C die gewünschte Menge EO zudosiert, wobei der Druck 4,5 bar nicht übersteigen sollte. Nach beendeter EO-Zugabe ließ man noch 30 Minuten bei 140°C nachreagieren.
Propylenoxid
Die oben beschriebenen Ringöffnungsprodukte wurden in einen 1L- Glasautoklaven eingebracht und der Druck im Autoklaven mit Stickstoff auf ca. 0,2 bar Überdruck eingestellt. Es wurde langsam auf 130°C aufgeheizt und nach Erreichen dieser Temperatur der Druck erneut auf 0,2 bar Überdruck eingestellt. Danach wurde bei 130°C die gewünschte Menge EO zudosiert, wobei der Druck 4,0 bar nicht übersteigen sollte. Nach beendeter EO-Zugabe ließ man noch 30 Minuten bei 130°C nachreagieren. Bestimmung der Spaltwirksamkeit von Erdölemulsionsspaltern
Zur Bestimmung der Wirksamkeit eines Emulsionsspalters wurde die Wasserabscheidung aus einer Rohölemulsion pro Zeit sowie die Entwässerung und Entsalzung des Öls bestimmt. Dazu wurden in Spaltergläser (konisch zulaufende, verschraubbare, graduierte Glasflaschen) jeweils 100 ml der Rohölemulsion eingefüllt, jeweils eine definierte Menge des Emulsionsspalters mit einer Mikropipette knapp unter die Oberfläche der Ölemulsion zudosiert und der Spalter durch intensives Schütteln in die Emulsion eingemischt. Danach wurden die Spaltergläser in ein Temperierbad (30°C und 50°C) gestellt und die Wasserabscheidung verfolgt.
Während und nach beendeter Emulsionsspaltung wurden Proben von dem Öl aus dem oberen Teil des Spalterglases (sog. Topöl) entnommen und der Wassergehalt nach Karl Fischer und der Salzgehalt konduktometrisch bestimmt. Auf diese Weise konnten die neuen Spalter nach Wasserabscheidung sowie Entwässerung und Entsalzung des Öls beurteilt werden.
Spaltwirkung der beschriebenen Emulsionspalter
Ursprung der Rohölemulsion: Holzkirchen Sonde 3, Deutschland Wassergehalt der Emulsion: 46 % Salzgehalt der Emulsion: 5 % Demulgiertemperatur: 50°C Dosierung: 20 ppm
Figure imgf000011_0001

Claims

Patentansprüche:
1. Polymere, erhältlich durch
A) Umsetzung eines epoxidierten Esters aus einer oder mehreren ungesättigten Fettsäuren mit 8 bis 26 C-Atomen und einem Polyol mit 2 bis 6 OH-Gruppen mit einem Mono-, Di- oder Polyamin
B) Alkoxylierung des so erhaltenen Polyamins mit einem C2- bis C -Alkylenoxid im molaren Überschuß, so dass der mittlere Alkoxylierungsgrad pro OH- Gruppe zwischen 1 und 100 liegt, wobei die Polymere zahlenmittlere Molekulargewichte von 500 bis 100.000 g/mol aufweisen.
2. Polymere nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Polyol Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Pentaerythrit, Trimethylolpropan oder Glycerin ist.
3. Polymere nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die epoxidierten Ester von natürlich vorkommenden Glyceriden, vorzugsweise Sojaöl, Olivenöl, Sonnenblumenöl oder Leinöl abgeleitet sind.
4. Polymere nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 1000 bis 50.000 g/mol aufweisen.
5. Polymere nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Ester von einer C10- bis C22-Carbonsäure abgeleitet sind.
6. Verwendung der Polymere gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 in Mengen von 0,0001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Öl, als Spalter für Öl/Wasser-Emulsionen.
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