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WO2003033769A2 - Procede de regulation d'une cellule d'electrolyse pour la production d'aluminium - Google Patents

Procede de regulation d'une cellule d'electrolyse pour la production d'aluminium Download PDF

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Publication number
WO2003033769A2
WO2003033769A2 PCT/FR2002/003514 FR0203514W WO03033769A2 WO 2003033769 A2 WO2003033769 A2 WO 2003033769A2 FR 0203514 W FR0203514 W FR 0203514W WO 03033769 A2 WO03033769 A2 WO 03033769A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alumina
bath
cell
anodes
determined
Prior art date
Application number
PCT/FR2002/003514
Other languages
English (en)
Other versions
WO2003033769A3 (fr
Inventor
Christian Delclos
Olivier Bonnardel
Original Assignee
Aluminium Pechiney
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aluminium Pechiney filed Critical Aluminium Pechiney
Priority to US10/492,522 priority Critical patent/US20040256234A1/en
Priority to CA002463599A priority patent/CA2463599A1/fr
Publication of WO2003033769A2 publication Critical patent/WO2003033769A2/fr
Publication of WO2003033769A3 publication Critical patent/WO2003033769A3/fr
Priority to NO20041498A priority patent/NO20041498L/no

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
    • C25C3/20—Automatic control or regulation of cells

Definitions

  • the invention relates to a method for regulating an aluminum production cell by electrolysis of alumina dissolved in an electrolyte based on molten cryolite, in particular according to the Hall-Héroult method.
  • Aluminum metal is produced industrially by igneous electrolysis, namely by electrolysis of alumina in solution in a bath based on molten cryolite, called electrolyte bath, in particular according to the well-known Hall-Héroult process.
  • the electrolyte bath is contained in cells, called “electrolysis cells”, comprising a steel box, which is coated internally with refractory and / or insulating materials, and a cathode assembly located at the bottom of the cell. Anodes are partially immersed in the electrolyte bath.
  • the anodes are typically made of carbonaceous material, even if they can also be made, in whole or in part, of a material called "inert", such as a metallic material or ceramic / metal composite (or “cermet").
  • inert such as a metallic material or ceramic / metal composite (or “cermet”).
  • electrolysis cell normally designates the assembly comprising an electrolysis cell and one or more anodes.
  • the electrolysis current which circulates in the electrolyte bath and the liquid aluminum sheet via the anodes and cathode elements, operates the alumina reduction reactions and also makes it possible to maintain the bath. electrolyte at a temperature of around 950 ° C by the Joule effect.
  • the electrolysis cell is regularly supplied with alumina so as to compensate for the consumption of alumina resulting from the electrolysis reactions.
  • the Faraday productivity and efficiency of an electrolysis cell are influenced by several factors, such as the intensity and distribution of the electrolysis current, the temperature of the bath, the content of dissolved alumina and the acidity of the bath. electrolyte, etc., which interact with each other.
  • the melting temperature of a cryolite-based bath decreases with the excess of aluminum trifluoride (A1F 3 ) compared to the nominal composition (3 NaF. A1F 3 ).
  • the melting temperature is also influenced by the presence of compounds such as CaF 2 , MgF 2 or LiF. In modern factories, operating parameters are adjusted to target Faraday yields above 90%.
  • an electrolysis cell therefore requires precise control of its operating parameters, such as its temperature, the alumina content, the acidity, etc., so as to maintain them at predetermined set values.
  • Several regulatory processes have been developed in order to achieve this objective. These methods generally relate either to the regulation of the alumina content of the electrolyte bath, or to the regulation of its temperature, or to the regulation of its acidity, that is to say the excess of AlF 3 .
  • An excess of alumina creates a risk of fouling of the bottom of the tank by undissolved alumina deposits which can transform into hard plates which are capable of electrically isolating part of the cathode. This phenomenon then favors the formation in the metal of very strong horizontal electric currents which, by interaction with the magnetic fields stir the sheet of metal and cause instability of the bath-metal interface.
  • an alumina defect can in particular cause the appearance of the "anode effect", that is to say the polarization of an anode, with sudden rise in the voltage across the terminals of the cell. and release in large quantities of fluorinated and fluorocarbon (CF X ) products, whose high absorption capacity of infrared rays promotes the greenhouse effect.
  • alumina content in a very precise and very narrow concentration range (typically from 1% to 3.5%, and preferably between 1.5 and 2.5%, in the cells comprising anodes made of carbonaceous material), taking into account the decrease in the solubility rate of alumina linked to the new composition as well as the lowering of the bath temperature.
  • the alumina content regulation methods consist in modulating the supply of alumina as a function of the value of R and of its evolution over time. This basic principle has been the subject of numerous patents until very recently (see for example the French application FR 2,749,858 corresponding to the American patent US 6,033,550). These regulation methods do not directly take into account the rate of dissolution of the alumina added to the electrolyte.
  • This regulation mode makes it possible to maintain the alumina content of the bath in a narrow and low range and thus to obtain Faraday yields of the order of 95% with acid baths, while simultaneously and significantly reducing the quantity (or frequency) of anode effects on the tanks which are counted as the number of anode effects per tank and per day (EA / tank / day) under the name “anode effect rate”.
  • tanks with so-called inert anodes whose bath can be at a temperature below 950 ° C and / or whose concentration of dissolved alumina can be above 3%, or even more, are also sensitive. alumina precipitation.
  • the regulation techniques based on the simple measurement of the resistivity are difficult to apply since the resistivity then varies little with the concentration of alumina.
  • the subject of the invention is a method of regulating an electrolysis cell intended for the production of aluminum by igneous electrolysis, that is to say by passing current through an electrolyte bath based on molten cryolite. and containing dissolved alumina, in particular according to the Hall-Héroult process.
  • the regulation method according to the invention comprises the addition of alumina to the electrolyte bath of an electrolysis cell, and is characterized in that it comprises: a) the control of the addition of a determined quantity Qo of alumina in the bath; b) determining the value of an indicator A of the quantity Q of alumina which dissolves rapidly in the bath; c) determining the quantity ⁇ Q of alumina which does not dissolve quickly in the bath; d) adjusting at least one adjustment means and / or at least one piloting operation, and / or at least one intervention on the cell, as a function of the value obtained for the quantity ⁇ Q, so as to maintain it or reduce it to a value lower than a reference value S.
  • Alumina is typically introduced in the form of doses of known quantity Qo, delivered over a period P by an automatic or metering device.
  • the indicator A is advantageously determined from an electrical measurement on the electrolysis cell which is capable of detecting the variations in the electrical characteristics of the bath caused by the fraction of the added alumina which is dissolved in the bath.
  • the Applicant has noted that, surprisingly, the additions of alumina produced a variation in the voltage, on a time scale of the order of a few seconds, which is attributable to the kinetics of dissolution. She also realized the importance of taking into account the alumina dissolution regimes, and in particular the fast and slow dissolution regimes.
  • the rapid dissolution regime typically corresponds to the alumina grains which burst when entering the bath (under the effect of the high temperature and the evaporation of the water chemically linked to the alumina), dispersing fine particles d alumina which immediately suspended in the bath and therefore dissolve quickly in the latter, in a typical delay of a few seconds, that is to say less than the time P marking the arrival of the next dose.
  • the slow dissolution regime typically corresponds to the alumina grains which, when they enter the bath, agglomerate by solidifying the surrounding bath, forming a solid mass more dense than the bath and the aluminum, which comes to deposit and accumulate on the bottom of the crucible.
  • the alumina thus trapped can then dissolve in the bath only very slowly and very gradually over a long period of time, typically several hours or even several days.
  • the indicator A may possibly be determined, in whole or in part, by sampling or using probes, typically chemical, physical or physicochemical probes, such as optical probes (Raman or other).
  • probes typically chemical, physical or physicochemical probes, such as optical probes (Raman or other).
  • the quantity Q of alumina which dissolves rapidly in the bath can be determined by calibrating said indicator A, typically using modeling and / or statistical measurements on cells of the same type operating under comparable conditions.
  • This method of calculation can be applied in the case where alumina is injected in doses of known quantities Qo.
  • the quantity ⁇ Q can, in certain cases, be determined by more elaborate methods, such as by numerical integral calculation, which take account, for example, of the thermal effects introduced by the additions of alumina, of the position of the measurement points or sampling, or other factors influencing this quantity. Said modifications of at least one cell adjustment means and / or of at least one control operation can advantageously be combined.
  • FIG. 1 represents, in cross section, a typical electrolysis cell using prebaked anodes made of carbonaceous material.
  • Figure 2 illustrates a method of measuring the voltage on an electrolytic cell.
  • FIG. 3 illustrates a method for determining the specific electrical resistance of the electrolysis cell.
  • Figure 4 shows voltage signals measured on an electrolysis cell.
  • an electrolysis cell (1) for the production of aluminum by the Hall-Héroult electrolysis process typically comprises a tank (20), anodes (7) supported by the means of fixing (8, 9) to an anode frame (10) and means for supplying alumina (11).
  • the support and fixing means typically comprise at least one rod (9).
  • the tank (20) comprises a steel casing (2), interior covering elements (4, 4a) and cathode elements (5, 6).
  • the internal covering elements (4, 4a) are generally blocks of refractory materials, which can be thermal insulators.
  • the cathode elements (5, 6) comprise connection bars (or cathode bar) (6) to which are fixed the electrical conductors serving for the routing of the electrolysis current.
  • the coating elements (4, 4a) and the cathode elements (5, 6) form, inside the tank, a crucible capable of containing the electrolyte bath (13) and a sheet of liquid metal (12) when the cell is in operation, during which the anodes (7) are partially immersed in the electrolyte bath (13).
  • the electrolyte bath contains dissolved alumina and, in general, an alumina coating (or crust) (14) covers the electrolyte bath.
  • the internal side walls (3) may be covered with a solidified bath layer (15).
  • the electrolysis current flows through the electrolyte bath (13) via the anode frame (10), support and fixing means (8, 9), anodes (7) and cathode elements (5 , 6).
  • the cathode elements generally comprise at least one cathode bar (6) made of metal (typically steel in the case of traditional tanks).
  • the supply of alumina to the cell is intended to compensate for the substantially continuous consumption of the cell which essentially comes from the reduction of alumina to aluminum metal.
  • the supply of alumina which is carried out by adding alumina to the liquid bath (13), is generally regulated independently.
  • the supply means (11) typically include metering sticks (19) capable of piercing the alumina crust (14) and of introducing a dose of alumina into the opening (19a) formed in the alumina crust by drilling.
  • the aluminum metal which is produced during electrolysis normally accumulates at the bottom of the tank and a fairly clear interface is established between the liquid metal (12) and the bath based on molten cryolite (13).
  • the position of this bath-metal interface varies over time: it rises as the liquid metal accumulates at the bottom of the tank and it drops when liquid metal is extracted from the tank.
  • electrolysis cells are generally arranged in line, in buildings called electrolysis halls, and electrically connected in series using connecting conductors. More specifically, the cathode bars (6) of a so-called “upstream” tank are electrically connected to the anodes (7) of a so-called “downstream” tank, typically by means of connecting conductors (16, 17, 18) and means supports (8, 9, 10) of the anodes (7).
  • the cells are typically arranged so as to form two or more parallel rows. The electrolysis current thus cascades from one cell to the next.
  • the method for regulating an electrolysis cell (1) for the production of aluminum by electrolytic reduction of the alumina dissolved in an electrolyte bath (13) based on cryolite said cell ( 1) comprising a tank (20), at least one anode (7), at least one cathode element (5, 6), said tank (20) having internal side walls (3) and being capable of containing a bath of liquid electrolyte (13), said cell (1) further comprising at least one means for adjusting said cell (typically a movable anode frame (10) to which said at least one anode (7) is fixed), said cell (1) being able to circulate a so-called electrolysis current in said bath, said current having an intensity I, the aluminum produced by said reduction possibly forming a sheet called "liquid metal sheet" (12) on the cathode element (s) ( 5, 6), includes the addition of alumina in said bath and is characterized in that that it comprises: a) controlling the addition of a determined quantity Qo of alumina to the bath (13);
  • the quantity Q of alumina which dissolves quickly in the bath corresponds to the fraction of alumina which dissolves within a time which is typically of the order of a few seconds to a few tens of seconds.
  • the quantity of ⁇ Q alumina which does not dissolve quickly in the bath corresponds to the alumina fraction which dissolves within a time which is typically of the order of several hours to several days. In order to simplify the regulation method according to the invention, it is possible to fix a single time threshold T between the fast and slow regimes.
  • the quantity Q corresponds to the fraction of alumina which dissolves within a period less than or equal to a determined time threshold T and the quantity ⁇ Q corresponds to the fraction of alumina which dissolves within a period greater than threshold T.
  • the time threshold T is typically between 100 and 1000 seconds.
  • the quantity Qo corresponds to a flow rate, which can be continuous or discontinuous. It is typically expressed in the form of doses per unit of time, typically doses of the order of 1 kg.
  • said indicator A is determined from at least one electrical measurement on the electrolysis cell (1) which is capable of detecting the variations in the electrical characteristics of the bath (13) caused by the fraction of added alumina which is dissolved in the bath.
  • the indicator A can be determined from an analysis of a voltage U and / or of an intensity I measured on the cell (1), possibly expressed in the form of a resistance R .
  • the voltage U is advantageously measured between a collector (17) and a rise (16), preferably in the lower part (16a) of said rise (as illustrated in the Figure 2), which allows in particular to limit the wiring (22) and facilitate access to the voltage measurement points (24, 25).
  • Analysis of the voltage U and / or of the current I, or possibly of the resistance R can be carried out by signal processing.
  • the known methods of signal processing can be used for this analysis, such as spectral analysis or time analysis (for example, by decomposition into wavelets or wavelet packets, by time-frequency analysis or by synchronous analysis of several signals (possibly measured at several places in the cell)).
  • the signal can be processed in relation to information known elsewhere, such as orders to add alumina, in order to establish correlations and, possibly, to determine transfer functions.
  • This data can also be processed statistically. For example, voltage signals marked by jumps from additions of alumina doses can be analyzed in their form by signal processing and in their number by statistical processing.
  • Indicator A can also be determined from an active electrical measurement, such as a measurement of the resistivity of the bath (13), which can - under certain conditions
  • the indicator A can be given by a variation of a specific resistance ⁇ RS, which can be determined by a measurement method comprising:
  • the measurement method further comprises (at least after the determination of the values of II, 12, Ul and U2) the displacement of the anode frame (10) so as to return it to its initial position and to return to the initial setting of the cell.
  • RI and R2 can be given by an average value obtained from a determined number of values of voltage U and current I.
  • the resistance R is typically measured using means (23) for measuring the intensity I of the current flowing in the cell and means (21, 22) for measuring the voltage drop U which this results at the terminals of the cell (typically the resulting voltage drop between the anode frame and the cathode elements of the cell).
  • the means (21) is a voltmeter
  • the means (22) is an electrical conductor, such as a cable or an electric wire
  • the means (23) is an ammeter.
  • the determination of said indicator A by electrical measurements has the advantage of being economical and automated.
  • the Applicant also had the idea that the localized nature of the dissolution of the alumina could be demonstrated by separate electrical measurements on the cell, that is to say electrical measurements in at least two different places of the cell.
  • the voltage measurements could be taken between different climbs (16) and different cathode bars (6), advantageously near the alumina supply points (19a) (for example, near breakers-dosers when this mode of introduction of alumina is used).
  • Said adjustment, piloting operation and intervention on the cell can be short, medium and long term actions.
  • Said adjustment of at least one cell adjustment means typically comprises at least one modification of the quantity Qo, that is to say of the rate of supply of the cell with alumina.
  • the quantity Qo can be adjusted by a modification of the feeding speed (that is to say by a modification of the number of doses of alumina per unit of time) and / or by a modification of the dose. added (i.e. the amount of alumina in each dose). These adjustments have an effect that is generally short-term.
  • Said adjustment may also include at least one modification of the position of the anodes (7), for example by a modification of the position of a movable anode frame (10), either upwards or downwards, so as to modify the distance between the anodes (7) and the cathode elements (5, 6), and more precisely the anode / metal distance (DAM) when the liquid metal forms a sheet (12) under the anodes.
  • This adjustment of a thermal nature, has an effect which is generally in the medium term.
  • Said at least one control operation comprises for example the addition of a determined quantity of AlF 3 to said electrolyte bath (13). This operation has an effect which is generally long term.
  • Said at least one intervention may include rapid displacement of the anodes (7) capable of modifying the interface conditions between the anodes and the bath and / or eliminating any gas bubbles present under the surface of the anodes.
  • the reference value S is normally a very small value, so as to cause ⁇ Q to tend towards zero.
  • the anode (s) (7) can be anodes made of carbonaceous material or non-consumable anodes.
  • Non-consumable anodes may include a metallic material, a coated material or a cermet (i.e. a ceramic-metal composite).
  • a test was carried out on a prototype tank provided with anodes made of carbonaceous material whose intensity was of the order of 480 kA. This tank was fitted with breaker-dosers capable of piercing the alumina crust and of injecting a determined dose of 1 kg of alumina into the opening formed by drilling.
  • Voltage measurement points (24, 25) between certain anodes and certain cathode bars have been fixed on this tank, as schematically illustrated in FIG. 2.
  • the voltage was recorded during electrolysis over a period of approximately 1 month. This voltage exhibited temporal fluctuations of the order of 10 to 20 mV.
  • An analysis of this signal by digital processing has highlighted voltage dropouts of the order of a few mV to a few tens of mV which are attributable to the addition of alumina doses by the breakers (see FIG. 4 which gives an example of voltage U measured as a function of time t).
  • These setbacks also had an amplitude and a shape attributable, at least in part, to the kinetics of dissolution of the alumina.
  • the Applicant has had the idea of using these steps as indicators of the amount of alumina which dissolves in the bath.
  • connection bar or cathode bar (7) anode
  • (21, 22) means for measuring a voltage (23) means for measuring an intensity (24) (25) measuring points of an electrical voltage

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Abstract

L'invention a pour objet un procédé de régulation d'une cellule d'électrolyse (1) destinée à la production d'aluminium par électrolyse ignée qui permette un contrôle précis, dans le temps et éventuellement dans l'espace, et fiable de la quantité d'alumine dissoute dans le bain d'électrolyte (13). Le procédé de régulation selon l'invention est caractrésisé en ce qu'il comprend: a) la commande de l'ajout d'une quantité déterminée Qo d'alumine dans le bain (13); b) la détermination de la valeur d'un indicateur A de la quantité Q d'alumine ajoutée que se dissout rapidement dans le bain (13); c) la détermination de la quantité ΔQ d'alumine ajoutée qui ne se dissout pas repidement dans le bain (13); d) l'ajustement d'au moins un moyen de réglage et/ou d'au moins une opération de pilotage, et/ou au mins une intervention sur la cellule, en fonction de la valeur obtenue pour la quantité ΔQ, de façon à la maintenir ou à la ramener à une valeur inférieure à une valeur de référence S. Dans une version avantageuse de l'invention, l'indicateur A est déterminé par l'analyse d'au moins une mesure électrique sur la cellule.

Description

PROCEDE DE REGULATION D'UNE CELLULE D'ELECTROLYSE POUR
LA PRODUCTION D'ALUMINIUM
Domaine de l'invention
L'invention concerne un procédé de régulation d'une cellule de production d'aluminium par électrolyse d'alumine dissoute dans un électrolyte à base de cryolithe fondue, notamment selon le procédé Hall-Héroult.
Etat de la technique
L'aluminium métal est produit industriellement par électrolyse ignée, à savoir par électrolyse de l'alumine en solution dans un bain à base de cryolithe fondue, appelé bain d'électrolyte, notamment selon le procédé bien connu de Hall-Héroult. Le bain d'électrolyte est contenu dans des cuves, dites « cuves d'électrolyse », comprenant un caisson en acier, qui est revêtu intérieurement de matériaux réfractaires et/ou isolants, et un ensemble cathodique situé au fond de la cuve. Des anodes sont partiellement immergées dans le bain d'électrolyte. Les anodes sont typiquement en matériau carboné, même si elles peuvent également être constituées, en tout ou partie, d'un matériau dit « inerte », tel qu'un matériau métallique ou composite céramique/métal (ou « cermet »). L'expression « cellule d'électrolyse » désigne normalement l'ensemble comprenant une cuve d'électrolyse et une ou plusieurs anodes.
Le courant d'électrolyse, qui circule dans le bain d'électrolyte et la nappe d'aluminium liquides par l'intermédiaire des anodes et des éléments cathodiques, opère les réactions de réduction de l'alumine et permet également de maintenir le bain d'électrolyte à une température de l'ordre de 950 °C par effet Joule. La cellule d'électrolyse est régulièrement alimentée en alumine de manière à compenser la consommation en alumine résultant des réactions d'électrolyse. La productivité et le rendement Faraday d'une cellule d'électrolyse sont influencés par plusieurs facteurs, tels que l'intensité et la répartition du courant d'électrolyse, la température du bain, la teneur en alumine dissoute et l'acidité du bain d'électrolyte, etc, qui interagissent les uns avec les autres. Par exemple, la température de fusion d'un bain à base de cryolithe décroît avec l'excès de trifluorure d'aluminium (A1F3) par rapport à la composition nominale (3 NaF . A1F3). La température de fusion est également influencée par la présence de composés tels que CaF2, MgF2 ou LiF. Dans les usines modernes, les paramètres de fonctionnement sont ajustés de manière à viser des rendements Faraday supérieurs à 90 %.
La conduite d'une cellule d'électrolyse nécessite donc de contrôler précisément ses paramètres de fonctionnement, tels que sa température, la teneur en alumine, l'acidité, etc, de manière à les maintenir à des valeurs de consigne déterminées. Plusieurs procédés de régulation ont été développés afin d'atteindre cet objectif. Ces procédés portent généralement soit sur la régulation de la teneur en alumine du bain d'électrolyte, soit sur la régulation de sa température, soit sur la régulation de son acidité, c'est-à-dire l'excès d'AlF3.
Un des facteurs essentiels permettant d'assurer la régularité de marche d'une cuve de production d'aluminium par électrolyse d'alumine dissoute dans un bain d'électrolyse fondu à base de cryolithe, est le maintien d'une teneur appropriée en alumine dissoute dans cet électrolyte et par conséquent l'adaptation des quantités d'alumine introduites dans le bain à la consommation d'alumine de la cuve.
Un excès d'alumine crée un risque d'encrassement du fond de la cuve par des dépôts d'alumine non dissoute pouvant se transformer en plaques dures qui sont susceptibles d'isoler électriquement une partie de la cathode. Ce phénomène favorise alors la formation dans le métal des cuves de courants électriques horizontaux très forts qui, par interaction avec les champs magnétiques brassent la nappe de métal et provoquent une instabilité de l'interface bain-métal. A l'inverse un défaut d'alumine peut notamment provoquer l'apparition de " l'effet d'anode ", c'est-à-dire la polarisation d'une anode, avec montée brutale de la tension aux bornes de la cellule et dégagement en quantité importante de produits fluorés et fluoro-carbonés (CFX), dont la forte capacité d'absorption des rayons infrarouges favorise l'effet de serre.
La nécessité de maintenir la teneur en alumine dissoute dans l'électrolyte dans des * limites précises et relativement étroites, donc d'adapter les apports d'alumine aux besoins de la cellule, a donc conduit l'homme de l'art à développer des procédés automatiques d'alimentation et de régulation en alumine des cuves d'électrolyse. Cette nécessité est devenue une obligation avec l'utilisation des bains d'électrolyse dits « acides » (à teneur élevée en A1F3) permettant d'abaisser la température de fonctionnement de la cuve de 10 à 15°C (950°C environ au lieu de 965°C habituellement), voire inférieure à 950°C par l'ajout de composés tels que CaF , MgF2 ou LiF, et d'atteindre ainsi des rendements Faraday d'au moins 94 %. En effet, il est alors indispensable de pouvoir régler la teneur en alumine dans une plage de concentration très précise et très étroite (typiquement de 1 % à 3,5 %, et de préférence entre 1,5 et 2,5 %, dans les cellules comprenant des anodes en matériau carboné), compte tenu de la diminution du taux de solubilité de l'alumine liée à la nouvelle composition ainsi qu'à l'abaissement de la température du bain.
Dans les procédés industriels, il est connu d'avoir recours à une évaluation indirecte des teneurs en alumine en suivant un paramètre électrique représentatif de la concentration en alumine dudit électrolyte. Ce paramètre est généralement la variation de la résistance R aux bornes de la cuve alimentée sous une tension U, incluant une force contre-électromotrice E évaluée par exemple à 1,65 volt et traversée par un courant I de sorte que R = (U - E) / 1. Typiquement, les procédés de régulation de la teneur en alumine consistent à moduler l'alimentation en alumine en fonction de la valeur de R et de son évolution dans le temps. Ce principe de base a fait l'objet de nombreux brevets jusqu'à tout récemment (voir par exemple la demande française FR 2 749 858 correspondant au brevet américain US 6 033 550). Ces procédés de régulation ne prennent pas directement en compte la vitesse de dissolution de l'alumine ajoutée dans l'électrolyte.
Ce mode de régulation permet de maintenir la teneur en alumine du bain dans une plage étroite et faible et ainsi d'obtenir des rendements Faraday de l'ordre de 95 % avec des bains acides, en réduisant simultanément et de façon notable la quantité (ou fréquence) des effets d'anode sur les cuves que l'on décompte en nombre d'effets d'anode par cuve et par jour (E A/cuve/jour) sous l'appellation « taux d'effet d'anode ».
Les évolutions récentes des technologies de production d'aluminium par électrolyse en milieu ignée ont toutefois introduit des contraintes supplémentaires dans le contrôle précis de la quantité d'alumine dissoute dans l'électrolyte. D'une part, l'augmentation de l'intensité nominale des cuves d'électrolyse utilisant des anodes en matériau carboné - par modification de cuves existantes ou par le développement de cuves de nouvelle génération pouvant atteindre ou dépasser 500 kA - s'est accompagné d'une réduction relative importante du volume du bain et une augmentation relative importante du nombre de doses d'alumine introduites dans la cuve. Ces changements ont exacerbé les phénomènes susceptibles de faire varier rapidement la quantité d'alumine dissoute dans le bain. D'autre part, les cuves dotées d'anodes dites inertes, dont le bain peut être à une température inférieure à 950°C et/ou dont la concentration d'alumine dissoute peut être supérieure à 3 %, voire davantage, sont également sensibles à la précipitation d'alumine. Dans un tel cas, les techniques de régulation basées sur la simple mesure de la résistivité sont difficilement applicables car la résistivité varie alors peu avec la concentration en alumine.
Ces différentes évolutions ont accru l'importance d'un contrôle précis et fiable de la quantité d'alumine dissoute dans le bain. La demanderesse a donc recherché des solutions à ces difficultés qui soient économiques et susceptibles d'être appliquées à une échelle industrielle. Description de l'invention
L'invention a pour objet un procédé de régulation d'une cellule d'électrolyse destinée à la production d'aluminium par électrolyse ignée, c'est-à-dire par passage de courant dans un bain d'électrolyte à base de cryolite fondue et contenant de l'alumine dissoute, notamment selon le procédé Hall-Héroult.
Le procédé de régulation selon l'invention comporte l'ajout d'alumine dans le bain d'électrolyte d'une cellule d'électrolyse, et est caractérisé en ce qu'il comprend : a) la commande de l'ajout d'une quantité déterminée Qo d'alumine dans le bain ; b) la détermination de la valeur d'un indicateur A de la quantité Q d'alumine qui se dissout rapidement dans le bain ; c) la détermination de la quantité ΔQ d'alumine qui ne se dissout pas rapidement dans le bain ; d) l'ajustement d'au moins un moyen de réglage et/ou d'au moins une opération de pilotage, et/ou au moins une intervention sur la cellule, en fonction de la valeur obtenue pour la quantité ΔQ, de façon à la maintenir ou à la ramener à une valeur inférieure à une valeur de référence S.
L'alumine est typiquement introduite sous forme de doses de quantité Qo connue, délivrées selon une période P par un dispositif automatique ou doseur.
L'indicateur A est avantageusement déterminé à partir d'une mesure électrique sur la cellule d'électrolyse qui est apte à détecter les variations des caractéristiques électriques du bain provoquées par la fraction de l'alumine ajoutée qui est mise en solution dans le bain.
La demanderesse a noté que, de façon surprenante, les ajouts d'alumine produisaient une variation de la tension, sur une échelle de temps de l'ordre de quelques secondes, qui est attribuable à la cinétique de dissolution. Elle a également réalisé l'importance de la prise en compte des régimes de dissolution de l'alumine, et notamment des régimes de dissolution rapide et lente. Le régime de dissolution rapide correspond typiquement aux grains d'alumine qui éclatent en entrant dans le bain (sous l'effet de la forte température et de l'évaporation de l'eau liée chimiquement à l'alumine), dispersant de fines particules d'alumine qui passent immédiatement en suspension dans le bain et de ce fait se dissolvent rapidement dans celui-ci, dans un délai typique de quelques secondes, c'est-à-dire inférieur au temps P marquant l'arrivée de la dose suivante.
Le régime de dissolution lente correspond typiquement aux grains d'alumine qui, lorsqu'ils pénètrent dans le bain, s'agglomèrent en solidifiant le bain alentour, formant une masse solide plus dense que le bain et l'aluminium, qui vient se déposer et s'accumuler sur le fond du creuset. L'alumine ainsi prisonnière ne peut ensuite se dissoudre dans le bain que très lentement et très progressivement sur une longue période de temps, typiquement de plusieurs heures voire de plusieurs jours.
L'indicateur A peut éventuellement être déterminé, en tout ou partie, par échantillonnage ou à l'aide de sondes, typiquement des sondes chimiques, physiques ou physico-chimiques, telles que des sondes optiques (Raman ou autre).
La quantité Q d'alumine qui se dissout rapidement dans le bain peut être déterminée par étalonnage dudit indicateur A, typiquement à l'aide d'une modélisation et/ou de mesures statistiques sur des cellules du même type fonctionnant dans des conditions comparables.
La détermination de la quantité ΔQ d'alumine qui ne se dissout pas rapidement dans le bain est typiquement effectuée par soustraction des quantités Qo et Q, c'est-à-dire ΔQ = Qo - Q. Ce mode de calcul peut être appliqué dans le cas où l'alumine est injectée par doses de quantités Qo connues. La quantité ΔQ peut, dans certains cas, être déterminée par des méthodes plus élaborées, telles que par calcul intégral numérique, qui tiennent compte, par exemple, des effets thermiques introduits par les ajouts d'alumine, de la position des points de mesure ou de prélèvement, ou d'autres facteurs influant sur cette grandeur. Lesdites modifications d'au moins un moyen de réglage de la cellule et/ou d'au moins une opération de pilotage peuvent avantageusement être combinées.
Figures
La figure 1 représente, en coupe transversale, une cellule d'électrolyse typique utilisant des anodes précuites en matériau carboné.
La figure 2 illustre une méthode de mesure de la tension sur une cuve d'électrolyse.
La figure 3 illustre une méthode de détermination de la résistance électrique spécifique de la cellule d'électrolyse.
La figure 4 montre des signaux de tension mesurés sur une cellule d'électrolyse.
Description détaillée de l'invention
Tel qu'illustré à la figure 1, une cellule d'électrolyse (1) pour la production d'aluminium par le procédé d'électrolyse Hall-Héroult comprend typiquement une cuve (20), des anodes (7) supportés par les moyens de fixation (8, 9) à un cadre anodique (10) et des moyens d'alimentation en alumine (11). Les moyens de support et de fixation comprennent typiquement au moins une tige (9). La cuve (20) comprend un caisson (2) en acier, des éléments de revêtement intérieur (4, 4a) et des éléments cathodiques (5, 6). Les éléments de revêtement intérieur (4, 4a) sont généralement des blocs en matériaux réfractaires, qui peuvent être des isolants thermiques. Les éléments cathodiques (5, 6) comprennent des barres de raccordement (ou barre cathodique) (6) auxquelles sont fixés les conducteurs électriques servant à l'acheminement du courant d'électrolyse.
Les éléments de revêtement (4, 4a) et les éléments cathodiques (5, 6) forment, à l'intérieur de la cuve, un creuset apte à contenir le bain d'électrolyte (13) et une nappe de métal liquide (12) lorsque la cellule est en fonctionnement, au cours duquel les anodes (7) sont partiellement immergées dans le bain d'électrolyte (13). Le bain d'électrolyte contient de l'alumine dissoute et, en général, une couverture (ou croûte) d'alumine (14) recouvre le bain d'électrolyte. Dans certaines modes de fonctionnement, les parois latérales internes (3) peuvent être recouvertes d'une couche de bain solidifié (15).
Le courant d'électrolyse transite dans le bain d'électrolyte (13) par l'intermédiaire du cadre anodique (10), des moyens de support et de fixation (8, 9), des anodes (7) et des éléments cathodiques (5, 6). Les éléments cathodiques comprennent généralement au moins une barre cathodique (6) en métal (typiquement en acier dans le cas des cuves traditionnelles).
L'alimentation en alumine de la cellule a pour but de compenser la consommation sensiblement continue de la cellule qui provient essentiellement de la réduction de l'alumine en aluminium métal. L'alimentation en alumine, qui se fait par ajouts d'alumine dans le bain liquide (13), est en général régulée indépendamment. Les moyens d'alimentation (11) incluent typiquement des piqueurs-doseurs (19) aptes à percer la croûte d'alumine (14) et à introduire une dose d'alumine dans l'ouverture (19a) formée dans la croûte d'alumine par le perçage.
L'aluminium métal qui est produit au cours de l'électrolyse s'accumule normalement au fond de la cuve et il s'établit une interface assez nette entre le métal liquide (12) et le bain à base de cryolithe fondue (13). La position de cette interface bain-métal varie au cours du temps : elle s'élève au fur et à mesure que le métal liquide s'accumule au fond de la cuve et elle s'abaisse lorsque du métal liquide est extrait de la cuve.
Plusieurs cellules d'électrolyse sont généralement disposées en ligne, dans des bâtiments appelés halls d'électrolyse, et raccordées électriquement en série à l'aide de conducteurs de liaison. Plus précisément, les barres cathodiques (6) d'une cuve dite « amont » sont raccordées électriquement aux anodes (7) d'une cuve dite « aval », typiquement par l'intermédiaire de conducteurs de liaison (16, 17, 18) et des moyens de supports (8, 9, 10) des anodes (7). Les cellules sont typiquement disposées de manière à former deux ou plusieurs files parallèles. Le courant d'électrolyse passe ainsi en cascade d'une cellule à la suivante.
La plupart de ces éléments, au moins dans leur fonction, peuvent se retrouver sur les cuves d'électrolyse utilisant des anodes non-consommables, dites « inertes ». En production celles-ci dégageront de l'oxygène au lieu du gaz carbonique qui est normalement dégagé par les anodes en matériau carboné.
Selon l'invention, le procédé de régulation d'une cellule d'électrolyse (1) pour la production d'aluminium par réduction électrolytique de l'alumine dissoute dans un bain d'électrolyte (13) à base de cryolithe, ladite cellule (1) comprenant une cuve (20), au moins une anode (7), au moins un élément cathodique (5, 6), ladite cuve (20) comportant des parois latérales internes (3) et étant apte à contenir un bain d'électrolyte liquide (13), ladite cellule (1) comprenant en outre au moins un moyen de réglage de ladite cellule (typiquement un cadre anodique mobile (10) auquel est fixée ladite au moins une anode (7)), ladite cellule (1) étant apte à faire circuler un courant dit d'électrolyse dans ledit bain, ledit courant ayant une intensité I, l'aluminium produit par ladite réduction formant éventuellement une nappe dite « nappe de métal liquide » (12) sur le ou les éléments cathodiques (5, 6), comprend l'ajout d'alumine dans ledit bain et est caractérisé en ce qu'il comprend : a) la commande de l'ajout d'une quantité déterminée Qo d'alumine dans le bain (13) ; b) la détermination de la valeur d'un indicateur A de la quantité Q d'alumine ajoutée qui se dissout rapidement dans le bain (13) ; c) la détermination de la quantité ΔQ d'alumine ajoutée qui ne se dissout pas rapidement dans le bain (13) ; d) l'ajustement d'au moins un moyen de réglage et/ou d'au moins une opération de pilotage, et/ou au moins une intervention sur la cellule, en fonction de la valeur obtenue pour la quantité ΔQ, de façon à la maintenir ou à la ramener à une valeur inférieure à une valeur de référence S. La quantité Q d'alumine qui se dissout rapidement dans le bain (régime de dissolution rapide) correspond à la fraction d'alumine qui se dissout dans un délai qui est typiquement de l'ordre de quelques secondes à quelques dizaines de secondes. La quantité d'alumine ΔQ qui ne se dissout pas rapidement dans le bain (régime de dissolution lente) correspond à la fraction d'alumine qui se dissout dans un délai qui est typiquement de l'ordre de plusieurs heures à plusieurs jours. Afin de simplifier le procédé de régulation selon l'invention, il est possible de fixer un seuil de temps unique T entre les régimes rapide et lents. Selon cette variante simplifiée, la quantité Q correspond à la fraction d'alumine qui se dissout dans un délai inférieur ou égal à un seuil de temps déterminé T et la quantité ΔQ correspond à la fraction d'alumine qui se dissout dans un délai supérieur au seuil T. Le seuil de temps T est typiquement compris entre 100 et 1000 secondes.
La quantité ΔQ peut être utilisée comme indicateur de l'efficacité de dissolution de l'alumine ajoutée. Cette quantité peut être exprimée en valeur relative, par exemple ΔQ/Qo ou (Qo - ΔQ)/Qo = Q/Qo.
La quantité Qo correspond à un débit, qui peut être continu ou discontinu. Elle est typiquement exprimée sous forme de doses par unité de temps, typiquement des doses de l'ordre de 1 kg.
Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, ledit indicateur A est déterminé à partir d'au moins une mesure électrique sur la cellule d'électrolyse (1) qui est apte à détecter les variations des caractéristiques électriques du bain (13) provoquées par la fraction de l'alumine ajoutée qui est mise en solution dans le bain. En particulier, l'indicateur A peut être déterminé à partir d'une analyse d'une tension U et/ou d'une intensité I mesurée(s) sur la cellule (1), éventuellement exprimées sous la forme d'une résistance R.
La tension U est avantageusement mesurée entre un collecteur (17) et une montée (16), de préférence dans la partie basse (16a) de la dite montée (tel qu'illustré à la figure 2), ce qui permet notamment de limiter le câblage (22) et de faciliter l'accès aux points de mesure de la tension (24, 25).
L'analyse de la tension U et/ou du courant I, ou éventuellement de la résistance R, peut être effectuée par traitement du signal. Les méthodes connues du traitement du signal peuvent être utilisées pour cette analyse, telles que l'analyse spectrale ou l'analyse temporelle (par exemple, par décomposition en ondelettes ou paquets d'ondelettes, par analyse temps-fréquence ou par analyse synchrone de plusieurs signaux (éventuellement mesurés à plusieurs endroits de la cellule)). Le signal peut être traité en relation avec des informations connues par ailleurs, telles que les ordres d'ajout d'alumine, afin d'établir des corrélations et, éventuellement, de déterminer des fonctions de transfert. Ces données peuvent également être traitées de manière statistique. Par exemple, des signaux de tension marqués par des sauts provenant des ajouts de doses d'alumine peuvent être analysés dans leur forme par traitement du signal et dans leur nombre par traitement statistique.
L'indicateur A peut également être déterminé à partir d'une mesure électrique active, telle qu'une mesure de la résistivité du bain (13), qui peut — dans certaines conditions
- être effectuée par déplacement des anodes (7) par rapport aux éléments cathodiques (5, 6). Par exemple, l'indicateur A peut être donné par une variation d'une résistance spécifique ΔRS, qui peut être déterminée par un procédé de mesure comprenant :
- la détermination d'au moins une première valeur II pour ladite intensité I et d'au moins une première valeur Ul pour la chute de tension U aux bornes de ladite cellule (1) ;
- le calcul d'une première résistance RI à partir d'au moins lesdites valeurs II et Ul ;
- le déplacement du cadre anodique (10) d'une distance déterminée ΔH, à partir d'une position dite initiale, soit vers le haut (ΔH étant alors positif), soit vers le bas (ΔH étant alors négatif) ; - la détermination d'au moins une deuxième valeur 12 pour ladite intensité I et d'au moins une deuxième valeur U2 pour la chute de tension U aux bornes de ladite cellule (1) ; - le calcul d'une deuxième résistance R2 à partir d'au moins lesdites valeurs 12 et U2 ;
- le calcul d'une variation de résistance ΔR en utilisant la formule ΔR = R2 - RI ;
- le calcul de ladite variation de la résistance spécifique ΔRS en utilisant la formule ΔRS = ΔR / ΔH.
De préférence, le procédé de mesure comprend en outre (au moins après la détermination des valeurs de II, 12, Ul et U2) le déplacement du cadre anodique (10) de façon à le ramener à sa position initiale et à retrouver le réglage initial de la cellule.
Lesdites première et deuxième résistance (RI et R2) peuvent être calculées en utilisant la formule R = (U - Uo) / 1, où Uo est une constante typiquement comprise entre 1,6 et 2,0 N. Par exemple RI et R2 peuvent être données par RI = (Ul — Uo) / II et R2 = (U2 - Uo) / 12. Selon une variante de l'invention, RI et R2 peuvent être données par une valeur moyenne obtenue à partir d'un nombre déterminé de valeurs de la tension U et de l'intensité I.
En pratique, il a été trouvé plus simple de donner un ordre de déplacement du cadre anodique (10) pendant un temps déterminé et de mesurer le déplacement du cadre ΔH qui en résulte.
Comme le montre la figure 3, la résistance R est typiquement mesurée à l'aide de moyens (23) pour mesurer l'intensité I du courant circulant dans la cellule et de moyens (21, 22) pour mesurer la chute de tension U qui en résulte aux bornes de la cellule (typiquement la chute de tension qui en résulte entre le cadre anodique et les éléments cathodiques de la cellule). Ladite résistance R est généralement calculée à l'aide de la relation : R = (U - Uo) / 1, où Uo est une constante.
Ces mesures de résistances spécifiques ΔRS peuvent être effectuées à intervalles réguliers (par exemple toutes les 20 minutes) et exploitées de manière statistique. Typiquement, le moyen (21) est un voltmètre, le moyen (22) est un conducteur électrique, tel qu'un câble ou un fil électrique, et le moyen (23) est un ampèremètre.
La détermination dudit indicateur A par des mesures électriques présente l'avantage d'être économique et automatisable.
La demanderesse a également eu l'idée que le caractère localisé de la dissolution de l'alumine pouvait être mis en évidence par des mesures électriques séparées sur la cellule, c'est-à-dire des mesures électriques en au moins deux endroits différents de la cellule. Typiquement, les mesures de tension pourraient être prises entre différentes montées (16) et différentes barres cathodiques (6), avantageusement à proximité des points d'alimentation en alumine (19a) (par exemple, près des piqueurs-doseurs lorsque ce mode d'introduction de l'alumine est utilisé).
Lesdits ajustement, opération de pilotage et intervention sur la cellule peuvent être des actions à court, moyen et long termes.
Ledit ajustement d'au moins un moyen de réglage de la cellule comprend typiquement au moins une modification de la quantité Qo, c'est-à-dire du débit d'alimentation de la cellule en alumine. Par exemple, la quantité Qo peut être ajustée par une modification de la vitesse d'alimentation (c'est-à-dire par une modification du nombre de doses d'alumine par unité de temps) et/ou par une modification de la dose ajoutée (c'est-à-dire de la quantité d'alumine contenue dans chaque dose). Ces ajustements ont un effet qui est généralement à court terme.
Ledit ajustement peut également comprendre au moins une modification de la position des anodes (7), par exemple par une modification de la position d'un cadre anodique mobile (10), soit vers le haut, soit vers le bas, de manière à modifier la distance entre les anodes (7) et les éléments cathodiques (5, 6), et plus précisément la distance anode/métal (DAM) lorsque le métal liquide forme une nappe (12) sous les anodes. Cet ajustement, de nature thermique, a un effet qui est généralement à moyen terme. Ladite au moins une opération de pilotage comprend par exemple l'ajout d'une quantité déterminée d'AlF3 dans ledit bain d'électrolyte (13). Cette opération a un effet qui est généralement à long terme.
Ladite au moins une intervention peut comprendre un déplacement rapide des anodes (7) apte à modifier les conditions d'interface entre les anodes et le bain et/ou à éliminer les bulles de gaz éventuellement présentes sous la surface des anodes.
La valeur de référence S est normalement une valeur très faible, de manière à faire tendre ΔQ vers zéro.
La ou les anodes (7) peuvent être des anodes en matériau carboné ou des anodes non- consommables. Les anodes non-consommables peuvent comprendre un matériau métallique, un matériau revêtu ou un cermet (c'est-à-dire un composite céramique- métal).
Essai
Un essai a été réalisé sur une cuve prototype munie d'anodes en matériau carboné dont l'intensité était de l'ordre de 480 kA. Cette cuve était munie de piqueurs- doseurs capables de percer la croûte d'alumine et d'injecter une dose déterminée de 1 kg d'alumine dans l'ouverture formée par perçage.
Des points de mesure de la tension (24, 25) entre certaines anodes et certaines barres cathodiques ont été fixés sur cette cuve, tel qu'illustré schématiquement à la figure 2.
La tension a été enregistrée en cours d'électrolyse sur une période de 1 mois environ. Cette tension présentait des fluctuations temporelles de l'ordre de 10 à 20 mV. Une analyse de ce signal par traitement numérique a mis en évidence des décrochements de tension de l'ordre de quelques mV à quelques dizaines de mV qui sont attribuables aux ajouts des doses d'alumine par les piqueurs-doseurs (voir la figure 4 qui donne un exemple de tension U mesurée en fonction du temps t). Ces décrochements présentaient également une amplitude et une forme attribuables, au moins en partie, à cinétique de mise en solution de l'alumine. La demanderesse a eu l'idée d'utiliser ces décrochements comme indicateurs de la quantité d'alumine qui se dissout dans le bain.
Liste des références
(I) cellule d'électrolyse (2) caisson
(3) paroi latérale interne
(4) (4a) éléments de revêtement intérieur
(5) élément cathodique
(6) barre de raccordement ou barre cathodique (7) anode
(8) moyen de support d'une anode
(9) moyen de support et de fixation d'une anode, dite tige
(10) cadre anodique
(II) moyen d'alimentation en alumine (12) nappe de métal liquide
(13) bain d'électrolyte
(14) couverture (ou croûte) d'alumine
(15) couche de bain solidifié
(16) conducteur de liaison (montée) (16a) partie basse d'une montée
(17) conducteur de liaison (collecteur)
(18) conducteur de liaison
(19) piqueur-doseur
(19a) point d'alimentation en alumine (20) cuve
(21, 22) moyens pour mesurer une tension (23) moyen pour mesurer une intensité (24) (25) points de mesure d'une tension électrique

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de régulation d'une cellule d'électrolyse (1) pour la production d'aluminium par réduction électrolytique de l'alumine dissoute dans un bain d'électrolyte (13) à base de cryolithe, ladite cellule (1) comprenant une cuve
(20), au moins une anode (7), au moins un élément cathodique (5, 6), ladite cuve (20) comportant des parois latérales internes (3) et étant apte à contenir un bain d'électrolyte liquide (13), ladite cellule (1) comprenant en outre au moins un moyen de réglage de ladite cellule, ladite cellule (1) étant apte à faire circuler un courant dit d'électrolyse dans ledit bain, ledit courant ayant une intensité I, ledit procédé comprenant l'ajout d'alumine dans ledit bain et étant caractérisé en ce qu'il comprend : a) la commande de l'ajout d'une quantité déterminée Qo d'alumine dans le bain ; b) la détermination de la valeur d'un indicateur A de la quantité Q d'alumine ajoutée qui se dissout rapidement dans le bain ; c) la détermination de la quantité ΔQ d'alumine ajoutée qui ne se dissout pas rapidement dans le bain ; d) l'ajustement d'au moins un moyen de réglage et/ou d'au moins une opération de pilotage, et/ou au moins une intervention sur la cellule, en fonction de la valeur obtenue pour la quantité ΔQ, de façon à la maintenir ou à la ramener à une valeur inférieure à une valeur de référence S.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité Q correspond à la fraction d'alumine qui se dissout dans un délai inférieur ou égal à un seuil de temps T déterminé et la quantité ΔQ correspond à la fraction d'alumine qui se dissout dans un délai supérieur au seuil de temps T.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le seuil de temps T est compris entre 100 et 1000 secondes.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'indicateur A est déterminé à partir d'au moins une mesure électrique sur la cellule (1) qui est apte à détecter les variations des caractéristiques électriques du bain (13) provoquées par la fraction de l'alumine ajoutée qui est mise en solution dans le bain.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'indicateur A est déterminé à partir d'une analyse d'une tension U et/ou d'une intensité I mesurée(s) sur la cellule (1), éventuellement exprimées sous la forme d'une résistance R.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite analyse est effectuée par traitement du signal.
7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'indicateur A est déterminé à partir d'une mesure de la résistivité du bain (13), typiquement par déplacement des anodes par rapport au dit au moins un élément cathodique (5,
6).
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisé en ce que, de manière à déterminer le caractère localisé de la dissolution de l'alumine, la ou les mesures électriques sont effectuées en au moins deux endroits différents de la cellule (1).
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'indicateur A est déterminé, en tout ou partie, par échantillonnage ou à l'aide de sondes, telles que des sondes optiques.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la quantité Q est déterminée par étalonnage dudit indicateur A.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'étalonnage est effectué à l'aide d'une modélisation et/ou de mesures statistiques sur des cellules du même type fonctionnant dans des conditions comparables.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que quantité ΔQ d'alumine qui ne se dissout pas dans le bain est effectuée par soustraction des quantités Qo et Q, c'est-à-dire ΔQ = Qo - Q.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que ledit ajustement comprend au moins une modification de la quantité Qo d'alumine ajoutée par unité de temps.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que ledit ajustement comprend au moins une modification de la position de la ou des anodes (7), de manière à modifier la distance entre la ou les anodes (7) et le ou les éléments cathodiques (5, 6).
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que ladite au moins une opération de pilotage comprend l'ajout d'une quantité déterminée d'AlF3 dans ledit bain d'électrolyte (13).
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que ladite au moins une intervention peut comprendre un déplacement rapide de la ou des anodes (7) apte à modifier les conditions d'interface entre les anodes et le bain et/ou à éliminer les bulles de gaz éventuellement présentes sous la surface des anodes.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que ladite au moins une anode (7) est choisie parmi les anodes en matériau carboné et les anodes non-consommables.
18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que lesdites anodes non- consommables sont choisies parmi les anodes métalliques, les anodes revêtues et les anodes en composite céramique-métal.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007030603A2 (fr) * 2005-09-08 2007-03-15 Wms Gaming Inc. Appareil de jeu a affichage a retroaction sensorielle
CN104164682A (zh) * 2014-09-11 2014-11-26 云南云铝润鑫铝业有限公司 一种铝电解槽计算机能量平衡控制方法
CN106555211B (zh) * 2015-09-25 2018-11-27 沈阳铝镁设计研究院有限公司 一种铝电解槽阴极压降的测量工具及测量方法
CN105839145A (zh) * 2016-06-13 2016-08-10 中南大学 一种铝电解槽非均匀下料方法
CN119121328B (zh) * 2024-11-13 2025-03-21 洛阳云源智能科技有限公司 一种铝电解槽阴极电流分布调节装置及其调节方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1234454A1 (ru) * 1983-12-16 1986-05-30 Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Алюминиевой,Магниевой И Электродной Промышленности Устройство дл контрол состо ни электролита в алюминиевом электролизере
NO166821C (no) * 1985-02-21 1991-09-04 Aardal & Sunndal Verk As Fremgangsmaate for styring av aluminiumoksyd-tilfoerselen til elektrolyseovner for fremstilling av aluminium.
SU1724713A1 (ru) * 1990-08-10 1992-04-07 Отраслевой Научно-Технический Комплекс "Союзцветметавтоматика" Способ автоматического регулировани алюминиевого электролизера
RU2023058C1 (ru) * 1990-11-12 1994-11-15 Акционерное общество открытого типа "Всероссийский алюминиево-магниевый институт" Способ управления процессом электролитического получения алюминия в электролизере
FR2749858B1 (fr) * 1996-06-17 1998-07-24 Pechiney Aluminium Procede de regulation de la teneur en alumine du bain des cuves d'electrolyse pour la production d'aluminium
CA2230882C (fr) * 1997-03-14 2004-08-17 Dubai Aluminium Company Limited Commande intelligente de cellule d'electrolyse au moyen de techniques de prediction et de reconnaissance de formes
RU2113552C1 (ru) * 1997-04-15 1998-06-20 Открытое акционерное общество "Братский алюминиевый завод" Способ управления технологическим процессом в алюминиевом электролизере
US5942097A (en) * 1997-12-05 1999-08-24 The Ohio State University Method and apparatus featuring a non-consumable anode for the electrowinning of aluminum
NO311623B1 (no) * 1998-03-23 2001-12-17 Norsk Hydro As Fremgangsmåte for styring av aluminiumoksidtilförsel til elektrolyseceller for fremstilling av aluminium
RU2220231C2 (ru) * 1999-06-10 2003-12-27 Норск Хюдро Аса Способ управления подачей оксида алюминия в электролитические ячейки для получения алюминия

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