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WO2003014274A1 - Antimikrobielle reinigungsmittel - Google Patents

Antimikrobielle reinigungsmittel Download PDF

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Publication number
WO2003014274A1
WO2003014274A1 PCT/EP2002/006755 EP0206755W WO03014274A1 WO 2003014274 A1 WO2003014274 A1 WO 2003014274A1 EP 0206755 W EP0206755 W EP 0206755W WO 03014274 A1 WO03014274 A1 WO 03014274A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
antimicrobial
cleaning
ester
acrylic acid
chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2002/006755
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Ottersbach
Friedrich Sosna
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Creavis Gesellschaft fuer Technologie und Innovation mbH
Original Assignee
Creavis Gesellschaft fuer Technologie und Innovation mbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Creavis Gesellschaft fuer Technologie und Innovation mbH filed Critical Creavis Gesellschaft fuer Technologie und Innovation mbH
Publication of WO2003014274A1 publication Critical patent/WO2003014274A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers

Definitions

  • the invention relates to cleaning agents and disinfectants which contain antimicrobial polymers.
  • Mucus layers often form, which cause microbial populations to rise extremely, which have a lasting impact on the quality of water, beverages and food, and which can even spoil the goods and damage the health of consumers.
  • Bacteria must be kept away from all areas of life where hygiene is important. This affects textiles for direct body contact, especially for the genital area and for nursing and elderly care. In addition, bacteria must be kept away from furniture and device surfaces in care stations, in particular in the area of intensive care and the care of small children, in hospitals, in particular in rooms for medical interventions and in isolation stations for critical infections and in toilets.
  • substances are sought that have an efficient microbicidal effect over a longer period of time, are as little or not toxic to higher organisms, are not released into the air and can be used as easily as conventional cleaning agents or disinfectants ,
  • Antimicrobial polymers are e.g. B. from European patent applications 0 862 858 and patent applications DE 100 24 270, DE 100 22 406, PCT / EP00 / 06501, DE 100 14 726, DE 100 08 177, PCT / EP00 / 06812, PCT / EP00 / 06487 , PCT / EP00 / 06506, PCT / EP00 / 02813, PCT / EP00 / 02819, PCT / EP00 / 02818, PCT / EP00 / 02780, PCT / EP00 / 02781, PCT / EP00 / 02783, PCT / EP00 / 02782, PCT / EP00 / 02799, PCT / EP00 / 02798, PCT / EP00 / 00545, PCT / EP00 / 00544.
  • These polymers do not contain any low molecular weight components; the antimicrobial properties are due to the contact of bacteria with the surface.
  • the task was therefore to find a cleaning agent and disinfectant, the effect of which lasts for a long period of time like low molecular weight compounds and at the same time is not fixed to a surface. It has been found that microbicidal cleaning and disinfectants based on antimicrobial polymers can be produced, which combine excellent microbicidal effects with good toxicological behavior towards higher organisms.
  • the present invention therefore relates to cleaning agents and disinfectants containing 0.01-70% by weight of at least one antimicrobial polymer.
  • the cleaning and disinfecting agents according to the invention can therefore also other microbicidal agents such.
  • the antimicrobial polymers the other, generally toxicologically questionable microbicides can be reduced in their use concentration without worsening the antimicrobial effect of the cleaning agents and disinfectants. In individual cases, the addition of further microbicidal substances can even be dispensed with entirely.
  • ingredients of the cleaning and disinfecting agents according to the invention include peroxygen and chlorine compounds (toilet cleaners), alcohols and phenols, disinfectants such as trichlosan (5-chloro-2- (2,4-dichlorophenoxy) phenol, terpenes such as geraniol and D- Limonene, biguanides and quaternary ammonium compounds such as benzalkonium chloride or didecyldimonium chloride.
  • peroxygen and chlorine compounds toilet cleaners
  • alcohols and phenols disinfectants
  • trichlosan (5-chloro-2- (2,4-dichlorophenoxy) phenol
  • terpenes such as geraniol and D- Limonene
  • biguanides and quaternary ammonium compounds such as benzalkonium chloride or didecyldimonium chloride.
  • These compounds can optionally be added in a concentration of 0.1-10% by weight.
  • the antimicrobial polymers can be added in the course of the manufacturing process of the cleaning agents and disinfectants or afterwards.
  • the cleaners according to the invention can be used as sanitary surface cleaners in the food industry, in hospitals or in milk and agriculture, as an algicide for swimming pools, fountains or cooling towers.
  • the antimicrobial cleaning agents and disinfectants produced in this way can be used like conventional cleaning agents and disinfectants.
  • Spraying on surfaces to be disinfected is just as feasible as application by sponges or direct pouring, as well as by brushes or analogous application methods, in retarded form, e.g. in storage containers that are hung directly into a toilet and continuously dispense product.
  • the addition of other substances, e.g. Fragrances generally do not change the antimicrobial properties of the products according to the invention and are therefore easily possible in individual cases.
  • the special properties of the antimicrobial polymers generally lead to the formation of thin films on the treated surfaces during use. These films have an antimicrobial effect over a longer period of time and only need to be removed mechanically, e.g. by water-related erosion, can be renewed or replaced.
  • antimicrobial cleaning agents and disinfectants that combine the required application properties for the tasks as well as the biochemical inhibitory effect on microbial growth in an almost ideal way. Since the antimicrobial polymer does not release any low-molecular components into the environment and thus into ambient air or wastewater, such systems can be used without any problems, without the toxicologically questionable transfer of biocides from the product.
  • Nitrogen- and phosphorus-functionalized monomers are preferably used for the production of the antimicrobial polymers.
  • these polymers are produced from at least one of the following monomers:
  • 2-tert-butylaminoethyl methacrylic acid 2-diethylaminoethyl methacrylic acid, 2-diethylaminomethyl methacrylate, 2-tert-butylaminoethyl acrylate, 3- acrylic acid dimethylaminopropyl ester, acrylic acid 2-diethylaminoethyl ester, acrylic acid 2-dimethylaminoethyl ester, dimethylaminopropyl methacrylamide, diethylamino propyl methacrylamide, acrylic acid 3-dimethylaminopropylamide, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate, methacrylic acid 2-diethylaminoethyl ester
  • Methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride 3-methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2-
  • acrylates or methacrylates e.g. B. acrylic acid, tert-butyl methacrylate or methyl methacrylate, styrene or its derivatives, vinyl chloride, vinyl ether, acrylamides, acrylonitriles, olefins (ethylene, propylene, butylene, isobutylene), AUylENSen, vinyl ketones, vinyl acetic acid, vinyl acetate or vinyl esters, especially z.
  • methacrylic acid methyl ester methacrylic acid ethyl ester, methacrylic acid butyl ester, methacrylic acid tert-butyl ester, acrylic acid methyl ester,
  • Acrylic acid ethyl ester acrylic acid butyl ester and / or acrylic acid tert-butyl ester.
  • the proportion of antimicrobial polymers in the cleaning agents and disinfectants can be 0.01 to 70% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight, particularly preferably 0.1 to 20% by weight.
  • the addition of an antimicrobial aqueous emulsion or dispersion prepared on the basis of an antimicrobial polymer also offers itself.
  • the cleaning agents and disinfectants according to the invention can be liquid (e.g. aqueous solution), solid (e.g. urine scale) or pasty.
  • ingredients include e.g. B. surfactants, water, alcohols, scouring powder or antistatic agents.
  • Example 2 5 g of the product from Example 1 are dissolved in 100 mL ethanol and placed in a commercially available spray bottle, as described e.g. also used for bathroom and toilet cleaners.
  • a commercially available ceramic tile as is widely used in the sanitary field, is cut into pieces of 2 by 3 cm and then sprayed with the spray bottle with part of the contents of the bottle in such a way that the surfaces of the tile pieces are covered. After 5 seconds, the tiles treated in this way are rinsed with 50 mL water each, which simulates the effect of flushing the toilet.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from example la is placed on the bottom of a beaker, which contains 10 ml of a test seed suspension from Pseudomonas contains aeruginosa.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, the number of germs has dropped from 10 to 10 germs per mL.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 1a is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from example la is treated with Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. and Aspergilus niger. These samples are then placed in an incubator for 3 weeks. In contrast to moving ones, no growth can be found on any of the treated tile pieces.
  • the treated tile fragments from example la are rinsed a total of 20 times with 50 ml of water every 30 minutes in order to simulate the effect of a toilet flush that is in use.
  • Example lg A 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from example le is placed on the bottom of a beaker containing 10 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the
  • Germ count decreased from 10 to 10 germs per mL.
  • Example li A 2 x 3 cm piece of a treated steel fragment from example li is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 3 germs per mL.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated steel fragment from example li is placed on the bottom of a beaker containing 10 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated steel fragment from example li is also included
  • Example 2 40 ml of dimethylaminopropyl methacrylamide (Aldrich) and 200 ml of ethanol are placed in a three-necked flask and heated to 65 ° C. under a stream of argon. Then 0.4 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 20 ml of ethanol are slowly added dropwise with stirring. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 6 hours. After this time, the solvent is removed from the reaction mixture by distillation and dried for 24 hours at 50 ° C in a vacuum. The product is then dissolved in 200 ml of acetone, after which the solvent is removed from the reaction mixture by distillation and dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours. The reaction product is then ground up finely.
  • Example 2 5 g of the product from Example 2 are dissolved in 100 mL ethanol and placed in a commercially available spray bottle, as described e.g. also used for bathroom and toilet cleaners.
  • a commercially available ceramic tile as is widely used in the sanitary field, is cut into pieces of 2 by 3 cm and then sprayed with the spray bottle with part of the contents of the bottle in such a way that the surfaces of the tile pieces are covered. After 5 seconds, the tiles treated in this way are rinsed with 50 mL water each, which simulates the effect of flushing the toilet.
  • Example 2b A 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 2a is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test seed suspension of Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way will now run for 4 hours shaken. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 4 germs per mL.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 2a is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 2a is treated with Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. and Aspergilus niger. These samples are then placed in an incubator for 3 weeks. In contrast to moving ones, no growth can be found on any of the treated tile pieces.
  • the treated tile fragments from Example 2a are rinsed a total of 20 times with 50 mL water every 30 minutes in order to simulate the effect of a toilet flush that is in use.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 2e is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test seed suspension of Pseudomonas aeruginosa.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 4 germs per mL.
  • Example 2g A 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 2e is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 4 germs per mL.
  • Example 2h A 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from example 2e is blended with Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. and Aspergilus niger. These samples are then placed in an incubator for 3 weeks. In contrast to moving ones, no growth can be found on any of the treated tile pieces.
  • Example 3 5 g of the product from Example 3 are dissolved in 100 mL ethanol and placed in a commercially available spray bottle, as described e.g. also used for bathroom and toilet cleaners.
  • a commercially available ceramic tile as is widely used in the sanitary field, is cut into pieces of 2 by 3 cm and then sprayed with the spray bottle with part of the contents of the bottle in such a way that the surfaces of the tile pieces are covered. After 5 seconds, the tiles treated in this way are rinsed with 50 mL water each, which simulates the effect of flushing the toilet.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 3a is placed on the bottom of a beaker, which contains 10 mL of a test seed suspension from Pseudomonas contains aeruginosa.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, the number of germs dropped from 10 7 to 10 2 germs per mL.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 3a is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 3a is blended with Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. and Aspergilus niger. These samples are then placed in an incubator for 3 weeks. In contrast to moving ones, no growth can be found on any of the treated tile pieces.
  • the treated tile fragments from Example 3a are rinsed a total of 20 times with 50 mL water every 30 minutes in order to simulate the effect of a toilet flush that is in use.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 3e is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test seed suspension of Pseudomonas aeruginosa.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, the number of germs dropped from 10 7 to 10 2 germs per mL.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 3e is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus contains.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, the number of germs dropped from 10 7 to 10 2 germs per mL.
  • Each 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 3e is treated with Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. and Aspergilus niger. These samples are then placed in an incubator for 3 weeks. In contrast to moving ones, no growth can be found on any of the treated tile pieces.
  • Example 4a 10 g of the product from Example 4 are diluted with in 40 mL water and placed in a commercially available spray bottle, as described e.g. also used for bathroom and toilet cleaners.
  • a commercially available ceramic tile as is widely used in the sanitary field, is cut into pieces of 2 by 3 cm and then sprayed with the spray bottle with part of the contents of the bottle in such a way that the surfaces of the tile pieces are covered. After 5 seconds, the tiles treated in this way are rinsed with 50 mL water each, which simulates the effect of flushing the toilet.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 4a is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test seed suspension of Pseudomonas aeruginosa.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time 7 ⁇ the number of germs has dropped from 10 to 10 germs per mL.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from example 4a is placed on the bottom of a beaker containing 10 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours.
  • Example 4d A 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from example 4a is also included
  • the treated tile fragments from Example 4a are rinsed a total of 20 times with 50 mL water every 30 minutes in order to simulate the effect of a toilet flush that is in use.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 4e is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test seed suspension of Pseudomonas aeruginosa.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 3 germs per mL.
  • Example 4h A 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from Example 4e is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, the number of germs dropped from 10 7 to 10 2 germs per mL.
  • Example 4h
  • a 2 x 3 cm piece of a treated tile fragment from example 4e is blended with Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. and Aspergilus niger. These samples are then placed in an incubator for 3 weeks. In contrast to moving ones, no growth can be found on any of the treated tile pieces.
  • 10 g of the product from Example 4 are diluted with in 40 mL water and placed in a commercially available spray bottle, as described e.g. also used for bathroom and toilet cleaners.
  • a commercial steel sheet such as is used in the sanitary area, is cut into pieces of 2 by 3 cm and then sprayed with the spray bottle with part of the contents of the bottle in such a way that the surfaces of the steel pieces are covered. After 5 seconds, the pieces treated in this way are rinsed with 50 mL water each, which simulates the effect of flushing the toilet.
  • a 2 by 3 cm piece of a treated steel fragment from Example 4i is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, the number of germs has dropped from 10 to 10 germs per mL.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated steel fragment from Example 4i is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus.
  • the system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.
  • a 2 x 3 cm piece of a treated steel fragment from Example 4i is blended with Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. and Aspergilus niger. These samples are then placed in an incubator for 3 weeks. In contrast to moving ones, no growth can be detected on any of the treated steel fragments.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein antimikrobielle Reinigungs- und Desinfektionsmittel auf der Basis von antimikrobiellen Polymeren.

Description

Antimikrobielle Reinigungsmittel
Die Erfindung betrifft Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die antimikrobielle Polymere enthalten.
Besiedlungen und Ausbreitungen von Bakterien auf Oberflächen von Rohrleitungen, Behältern oder Verpackungen sind im hohen Maße unerwünscht. Es bilden sich häufig Schleimschichten, die Mikrobenpopulationen extrem ansteigen lassen, die Wasser-, Getränke- und Lebensmittelqualitäten nachhaltig beeinträchtigen und sogar zum Verderben der Ware sowie zur gesundheitlichen Schädigung der Verbraucher führen können.
Aus allen Lebensbereichen, in denen Hygiene von Bedeutung ist, sind Bakterien fernzuhalten. Davon betroffen sind Textilien für den direkten Körperkontakt, insbesondere für den Intimbereich und für die Kranken- und Altenpflege. Außerdem sind Bakterien fernzuhalten von Möbel- und Geräteoberflächen in Pflegestationen, insbesondere im Bereich der Intensivpflege und der Kleinstkinder-Pflege, in Krankenhäusern, insbesondere in Räumen für medizinische Eingriffe und in Isolierstationen für kritische Infektionsfälle sowie in Toiletten.
Daneben gibt es auch eine Reihe technischer Systeme, die durch mikrobiellen Bewuchs in ihrer Leistungsfähigkeit stark eingeschränkt oder aber sogar gänzlich unbrauchbar werden. Insbesondere Systeme zur Stofftrennung, wie z.B. Membranen oder Filter, werden durch mikrobielle Ablagerungen und Bewuchs stark beeinträchtigt. So verkürzt z.B. bei der Meerwasserentsalzung der Bewuchs der Systeme mit Meeresalgen die Laufzeiten oft beträchtlich. Bei anderen Systemen, wie z. B. der Tiefenfiltration, kann der Filterkuchen durch aufgewachsene Biofilme vorzeitig verstopfen. Dem versucht man bei der Querstromfiltration durch Einsatz einer definierten Strömung quer zur Filtrationsebene zu begegnen, was sich in der Praxis aber bisher als nicht ausreichend zur Verhinderung des Aufwachsens von Biofilmen gezeigt hat.
Gegenwärtig werden Geräte, Oberflächen von Möbeln und Textilien gegen Bakterien im Bedarfsfall oder auch vorsorglich mit Chemikalien oder deren Lösungen sowie Mischungen behandelt, die als Desinfektionsmittel mehr oder weniger breit und massiv antimikrobiell wirken. Solche chemischen Mittel wirken unspezifisch, sind häufig selbst toxisch oder reizend oder bilden gesundheitlich bedenkliche Abbauprodukte. Häufig zeigen sich auch Unverträglichkeiten bei entsprechend sensibilisierten Personen.
Daneben werden diese Verbindungen rasch verbraucht, so dass entweder die Schutzwirkung nach einer relativ kurzen Phase verpufft oder aber ein erneuter Einsatz dieser toxischen Substanzen vonnöten ist.
Man denke in diesem Zusammenhang z.B. an den Einsatz von WC-Reinigern, die bereits durch den folgenden Spülprozess entfernt werden und ins Abwasser gelangen. Analoges gilt für Bad- und Haushaltsreiniger.
Als Alternative hierzu werden Substanzen gesucht, die über einen längeren Zeitraum hinweg eine effiziente mikrobizide Wirkung zeigen, sich möglichst wenig bis gar nicht toxisch gegenüber höheren Organismen verhalten, nicht in die Raumluft abgegeben werden und sich so problemlos wie konventionelle Reinigungs- bzw. Desinfektionsmittel anwenden lassen.
Antimikrobielle Polymere, sind z. B. aus der europäischen Patentanmeldungen 0 862 858 bzw. den Patentanmeldungen DE 100 24 270, DE 100 22 406, PCT/EP00/06501, DE 100 14 726, DE 100 08 177, PCT/EP00/06812, PCT/EP00/06487, PCT/EP00/06506, PCT/EP00/02813, PCT/EP00/02819, PCT/EP00/02818, PCT/EP00/02780, PCT/EP00/02781, PCT/EP00/02783, PCT/EP00/02782, PCT/EP00/02799, PCT/EP00/02798, PCT/EP00/00545, PCT/EP00/00544, bekannt.
Diese Polymere enthalten keine niedermolekularen Bestandteile; die antimikrobiellen Eigenschaften sind auf den Kontakt von Bakterien mit der Oberfläche zurückzuführen.
Die Wirkung dieser Polymere ist an Oberflächen, d. h. an den Kontakt des Bakteriums mit einer Oberfläche, die antimikrobielle Polymere enthält, gebunden.
Es bestand daher die Aufgabe, ein Reinigungs- und Desinfektionsmittel zu finden, deren Wirkung über einen längeren Zeitraum wie niedermolekulare Verbindungen anhält, und gleichzeitig nicht an eine Oberfläche fixiert ist. Es wurde gefunden, dass sich mikrobizide Reinigungs- und Desinfektionsmittel auf Basis von antimikrobiellen Polymeren herstellen lassen, die hervorragende mikrobizide Wirkungen mit einem guten toxikologischen Verhalten gegenüber höheren Organismen verbinden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Reinigungs- und Desinfektionsmittel, enthaltend 0,01 - 70 Gew.-% mindestens eines antimikrobiellen Polymers.
Es ist möglich, die antimikrobiellen Polymere handelsüblichen Reinigungs- und Desinfektionsmitteln, deren Vorstufen oder Teilabmischungen zuzusetzen. Die erfindungsgemäßen Reinigungs- und Desinfektionsmittel können daher auch andere mikrobizide Mittel wie z. B. Hypochloride, Formalin, Persauerstoff- und Chlorverbindungen, Alkohole und Phenole, Trichlosan (5-Chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)phenol, Terpene, Geraniol, D-Limonen, Biguanide, quartäre Ammoniumverbindungen, Benzalkoniumchlorid oder Didecyldimonium-Chlorid enthalten. Durch Zusatz der antimikrobiellen Polymere können die anderen, im Allgemeinen toxikologisch bedenklichen Mikrobizide, in ihrer Einsatzkonzentration verringert werden, ohne den antimikrobiellen Effekt der Reinigungs- und Desinfektionsmittel zu verschlechtern. In Einzelfällen kann sogar gänzlich auf die Zugabe weiterer Mikrobizider Substanzen verzichtet werden.
Als weitere Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Reinigungs- und Desinfektionsmittel sind zu nennen Persauerstoff- und Chlorverbindungen (Toilettenreiniger), Alkohole und Phenole, Desinfektionsmittel wie Trichlosan (5-Chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)phenol, Terpene wie z.B. Geraniol und D-Limonen, Biguanide und quartäre Ammoniumverbindungen wie z. B. Benzalkoniumchlorid oder Didecyldimonium-Chlorid.
Diese Verbindungen können optional in einer Konzentration von 0,1 - 10 Gew.-% zugesetzt werden.
Die antimikrobiellen Polymere können im Verlauf des Herstellungsverfahrens der Reinigungs- und Desinfektionsmittel oder im Anschluß daran zugesetzt werden.
Reinigungs- und Desinfektionsmittel, insbesondere WC-/Bad- und Haushaltsreiniger, lassen sich so ohne die beschriebenen Nachteile des Standes der Technik mikrobizid ausrüsten.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Reiniger als sanitäre Oberflächenreiniger in der Lebensmittelindustrie, in Krankenhäusern oder der Milch- und Landwirtschaft, als Algizid für Schwimmbäder, Springbrunnen oder Kühltürme verwendet werden.
Die so hergestellten antimikrobiellen Reinigungs- und Desinfektionsmitteln lassen sich wie konventionelle Reinigungs- und Desinfektionsmitteln anwenden. So ist ein Aufsprühen auf zu desinfizierende Flächen ebenso durchführbar wie die Auftragung durch Schwämme oder direktes Ausgießen, ebenso durch Pinsel oder analoge Auftrageverfahren, weiterhin in retardierender Form, z.B. in Vorratsbehältern, die unmittelbar in ein WC eingehängt werden und kontinuierlich Produkt abgeben. Auch die Zugabe von weiteren Substanzen, wie z.B. Duftstoffen, ändert an den antimikrobiellen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Erzeugnisse im Allgemeinen nichts und ist daher im Einzelfall problemlos möglich. Die speziellen Eigenschaften der antimikrobiellen Polymere führen im Verlauf der Anwendung im Allgemeinen zur Ausbildung von dünnen Filmen auf den behandelten Flächen. Diese Filme wirken über einen längeren Zeitraum antimikrobiell und müssen nur nach mechanischer Entfernung, z.B. durch wasserbedingte Erosion, erneuert bzw. ersetzt werden.
Durch die beschriebenen Vorgehensweisen erhält man antimikrobiell ausgerüstete Reinigungsund Desinfektionsmittel, die sowohl die erforderlichen anwendungstechnischen Eigenschaften für die gestellten Aufgaben als auch die biochemische Hemmwirkung für das Mikrobenwachstum in nahezu idealer Weise miteinander verbinden. Da das antimikrobielle Polymer keine niedermolekularen Bestandteile in die Umwelt und damit Raumluft oder das Abwasser freigesetzt, können solche Systeme unproblematisch eingesetzt werden, ohne dass mit einem toxikologisch bedenklichen Übertritt von Bioziden aus dem Produkt zu rechnen ist.
Bevorzugt werden zur Herstellung der antimikrobiellen Polymere Stickstoff- und Phosphorfunktionalisierte Monomere eingesetzt. Insbesondere werden diese Polymere aus mindestens einem der folgenden Monomere hergestellt:
Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, Metha- crylsäure-2-diethylaminomethylester, Acrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Acrylsäure-3- dimethylaminopropylester, Acrylsäure-2-diethylaminoethylester, Acrylsäure-2- dimethylaminoethylester, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Diethylamino- propylmethacrylamid, Acrylsäure-3-dimethylaminopropylamid, 2-Methacryloyloxy- ethyltrimethylammoniummethosulfat, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, 2-
Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 3-Methacryloylaminopropyltrime- thylammonium-chlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 2-
Acryloyloxyethyl-4-benzoylbenzyldimethylammoniumbromid, 2- Methacryloyloxyethyl-4- benzoylbenzyldimethylammoniumbromid, 2-Acrylamido-2-methyl- 1 -propansulfonsäure, 2- Diethylaminoethylvinylether und/oder 3-Aminopropylvinylether.
Optional können bei der Herstellung der antimikrobielle Polymere weitere aliphatisch ungesättigte Monomere Verwendung finden. Hierbei handelt es sich insbesondere um Acrylate oder Methacrylate, z. B. Acrylsäure, tert.-Butylmethacrylat oder Methylmethacrylat, Styrol oder seine Derivate, Vinylchlorid, Vinylether, Acrylamide, Acrylnitrile, Olefine (Ethylen, Propylen, Butylen, Isobutylen), AUylverbindungen, Vinylketone, Vinylessigsäure, Vinylacetat oder Vinylester, insbesondere z. B. Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäureethylester, Methacrylsäurebutylester, Methacrylsäure-tert.-butylester, Acrylsäuremethylester,
Acrylsäureethylester, Acrylsäurebutylester und/oder Acrylsäure-tert.-butylester.
Der Anteil der antimikrobiellen Polymere in den Reinigungs- und Desinfektionsmitteln kann 0.01 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 0.1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-% betragen. Als Alternative zur direkten Beimengung der antimikrobiellen Polymere in fester granulierter oder gelöster Form bietet sich darüber hinaus noch die Zugabe einer auf Basis eines antimikrobiellen Polymers hergestellten antimikrobiellen wäßrigen Emulsion oder Dispersion an.
Die erfindungsgemäßen Reinigungs- und Desinfektionsmittel können flüssig (z. B. wässrige Lösung), fest (z. B. Urinstein) oder pastös sein.
Weitere Inhaltsstoffe umfassen z. B. Tenside, Wasser, Alkohole, Scheuerpulver oder Antistatika.
Verwendung der modifizierten Substrate Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind die Verwendung der erfindungsgemäßen Reinigungs- und Desinfektionsmitteln als flüssiger, fester oder pastöser, WC-Reiniger, in Urinsteinen, als Zusatz in Wasser für Schwimmbäder, als Reiniger für Computer-Monitore, - Mäuse oder Tastaturen oder als Bodenreiniger in Krankenhäusern.
Zur weiteren Beschreibung der vorliegenden Erfindung werden die folgenden Beispiele gegeben, welche die Erfindung weiter erläutern, nicht aber ihren Umfang begrenzen sollen, wie er in den Patentansprüchen dargelegt ist.
Beispiel 1:
45 mL tert.-Butylaminoethylmethacrylat (Fa. Aldrich) und 230 mL Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,4 g Azobisisobutyronitril gelöst in 20 mL Ethanol unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 6 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird der Reaktionsmischung das Lösemittel durch Destillation entzogen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet. Das Produkt wird anschließend in 200 ml Aceton gelöst, danach wird der Reaktionsmischung das Lösemittel durch Destillation entzogen und für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet.
Beispiel la:
5 g des Produktes aus Beispiel 1 werden in 100 mL Ethanol gelöst und in eine handelsübliche Sprühflasche gegeben, wie sie z.B. für auch für Bad- und WC-Reiniger Verwendung findet. Eine handelsübliche Keramikkachel, wie sie im Sanitärbereich breite Verwendung findet, wird in Stücke von 2 mal 3 cm geschnitten und sodann unter Verwendung der Sprühflasche mit einem Teil des Inhaltes der Flasche derart besprüht, dass die Oberflächen der Kachelstücke abgedeckt sind. Nach Ablauf von 5 Sekunden werden die so behandelten Kacheln mit jeweils 50 mL Wasser abgespült, was den Effekt einer Toilettenspülung simuliert.
Beispiel lb:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel la wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 10 auf 10 Keime pro mL gesunken.
Beispiel lc:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 1 a wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.
Beispiel ld:
Je ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel la wird mit Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft. Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden ist auf keinem der behandelten Kachelstücke ein Bewuchs feststellbar.
Beispiel le:
Die behandelten Kachelfragmente aus Beispiel la werden alle 30 Minuten insgesamt 20 mal mit 50 mL Wasser abgespült, um den Effekt einer im Gebrauch stehenden Toilettenspülung zu simulieren.
Beispiel lf:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 1 e wird auf den
Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro mL gesunken.
Beispiel lg: Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel le wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die
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Keimzahl von 10 auf 10 Keime pro mL gesunken.
Beispiel lh:
Je ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel le wird mit
Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft.
Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden Kontrollproben ist auf keinem der behandelten Kachelstücke ein Bewuchs feststellbar.
Beispiel li:
5 g des Produktes aus Beispiel 1 werden in 100 mL Ethanol gelöst und in eine handelsübliche Sprühflasche gegeben, wie sie z.B. für auch für Bad- und WC-Reiniger Verwendung findet. Ein handelübliches Stahlblech, wie es im Sanitärbereich Verwendung findet, wird in Stücke von 2 mal 3 cm geschnitten und sodann unter Verwendung der Sprühflasche mit einem Teil des Inhaltes der Flasche derart besprüht, dass die Oberflächen der Stahlstücke abgedeckt sind. Nach Ablauf von 5 Sekunden werden die so behandelten Stücke mit jeweils 50 mL Wasser abgespült, was den Effekt einer Toilettenspülung simuliert. Beispiel li: Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Stahlfragmentes aus Beispiel li wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro mL gesunken.
Beispiel lk:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Stahlfragmentes aus Beispiel li wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt.
Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar. Beispiel 11:
Je ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Stahlfragmentes aus Beispiel li wird mit
Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft.
Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden Kontrollproben ist auf keinem der behandelten Stahlfragmente ein Bewuchs feststellbar.
Beispiel 2: 40 mL Dimethylaminopropylmethacrylamid (Fa. Aldrich) und 200 mL Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,4 g Azobisisobutyronitril gelöst in 20 mL Ethanol unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 6 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird der Reaktionsmischung das Lösemittel durch Destillation entzogen und für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet. Das Produkt wird anschließend in 200 ml Aceton gelöst, danach wird der Reaktionsmischung das Lösemittel durch Destillation entzogen und für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet. Das Reaktionsprodukt wird im Anschluß fein zermörsert.
Beispiel 2a:
5 g des Produktes aus Beispiel 2 werden in 100 mL Ethanol gelöst und in eine handelsübliche Sprühflasche gegeben, wie sie z.B. für auch für Bad- und WC-Reiniger Verwendung findet. Eine handelsübliche Keramikkachel, wie sie im Sanitärbereich breite Verwendung findet, wird in Stücke von 2 mal 3 cm geschnitten und sodann unter Verwendung der Sprühflasche mit einem Teil des Inhaltes der Flasche derart besprüht, dass die Oberflächen der Kachelstucke abgedeckt sind. Nach Ablauf von 5 Sekunden werden die so behandelten Kacheln mit jeweils 50 mL Wasser abgespült, was den Effekt einer Toilettenspülung simuliert.
Beispiel 2b: Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 2a wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro mL gesunken.
Beispiel 2c:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 2a wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.
Beispiel 2d:
Je ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 2a wird mit Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft. Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden ist auf keinem der behandelten Kachelstücke ein Bewuchs feststellbar.
Beispiel 2e:
Die behandelten Kachelfragmente aus Beispiel 2a werden alle 30 Minuten insgesamt 20 mal mit 50 mL Wasser abgespült, um den Effekt einer im Gebrauch stehenden Toilettenspülung zu similieren.
Beispiel 2f:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 2e wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro mL gesunken.
Beispiel 2g: Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 2e wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro mL gesunken.
Beispiel 2h: Je ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 2e wird mit Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft. Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden ist auf keinem der behandelten Kachelstücke ein Bewuchs feststellbar.
Beispiel 3:
10 g 3-Aminopropyl-vinylether (Fa. Aldrich), 10 g Methacrylsäuremethylester (Fa. Aldrich), und 100 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65 °C erhitzt. Danach werden 0,2 g Azobisisobutyronitril gelöst in 6 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70 °C erhitzt und 72 h Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 0,8 1 VE-Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 100 ml VE-Wasser gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50 °C im Vakuum getrocknet.
Beispiel 3 a:
5 g des Produktes aus Beispiel 3 werden in 100 mL Ethanol gelöst und in eine handelsübliche Sprühflasche gegeben, wie sie z.B. für auch für Bad- und WC-Reiniger Verwendung findet. Eine handelübliche Keramikkachel, wie sie im Sanitärbereich breite Verwendung findet, wird in Stücke von 2 mal 3 cm geschnitten und sodann unter Verwendung der Sprühflasche mit einem Teil des Inhaltes der Flasche derart besprüht, dass die Oberflächen der Kachelstücke abgedeckt sind. Nach Ablauf von 5 Sekunden werden die so behandelten Kacheln mit jeweils 50 mL Wasser abgespült, was den Effekt einer Toilettenspülung simuliert.
Beispiel 3b:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 3 a wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 102 Keime pro mL gesunken.
Beispiel 3c:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 3 a wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.
Beispiel 3d:
Je ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 3 a wird mit Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft. Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden ist auf keinem der behandelten Kachelstücke ein Bewuchs feststellbar.
Beispiel 3e:
Die behandelten Kachelfragmente aus Beispiel 3a werden alle 30 Minuten insgesamt 20 mal mit 50 mL Wasser abgespült, um den Effekt einer im Gebrauch stehenden Toilettenspülung zu similieren.
Beispiel 3f:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 3e wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 102 Keime pro mL gesunken.
Beispiel 3 g:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 3e wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 102 Keime pro mL gesunken.
Beispiel 3h:
Je ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 3e wird mit Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft. Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden ist auf keinem der behandelten Kachelstücke ein Bewuchs feststellbar.
Beispiel 4:
8 mL tert.-Butylaminoethylmethacrylat (Fa. Aldrich), 22 g Triton X 405 (Fa. Aldrich), 100 mL VE- Wasser und 0,3 g Kaliumperoxodisulfat (Fa. Aldrich) werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 60 °C erhitzt. Danach werden über einen Zeitraum von 4 Stunden weitere 90 mL tert.-Butylaminoethylmethacrylat zugetropft. Anschließend rührt man die Mischung noch weitere 2 Stunden bei 60 °C , danach läßt man die entstandene Emulsion auf Raumtemperatur abkühlen.
Beispiel 4a: 10 g des Produktes aus Beispiel 4 werden mit in 40 mL Wasser verdünnt und in eine handelsübliche Sprühflasche gegeben, wie sie z.B. für auch für Bad- und WC-Reiniger Verwendung findet. Eine handelsübliche Keramikkachel, wie sie im Sanitärbereich breite Verwendung findet, wird in Stücke von 2 mal 3 cm geschnitten und sodann unter Verwendung der Sprühflasche mit einem Teil des Inhaltes der Flasche derart besprüht, dass die Oberflächen der Kachelstucke abgedeckt sind. Nach Ablauf von 5 Sekunden werden die so behandelten Kacheln mit jeweils 50 mL Wasser abgespült, was den Effekt einer Toilettenspülung simuliert.
Beispiel 4b:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 4a wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit 7 ^ ist die Keimzahl von 10 auf 10 Keime pro mL gesunken.
Beispiel 4c:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 4a wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt.
Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine
Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.
Beispiel 4d: Je ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 4a wird mit
Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft.
Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden ist auf keinem der behandelten Kachelstücke ein Bewuchs feststellbar.
Beispiel 4e:
Die behandelten Kachelfragmente aus Beispiel 4a werden alle 30 Minuten insgesamt 20 mal mit 50 mL Wasser abgespült, um den Effekt einer im Gebrauch stehenden Toilettenspülung zu similieren.
Beispiel 4f:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 4e wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro mL gesunken.
Beispiel 4g:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 4e wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 102 Keime pro mL gesunken. Beispiel 4h:
Je ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Kachelfragmentes aus Beispiel 4e wird mit Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft. Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden ist auf keinem der behandelten Kachelstücke ein Bewuchs feststellbar.
Beispiel 4i:
10 g des Produktes aus Beispiel 4 werden mit in 40 mL Wasser verdünnt und in eine handelsübliche Sprühflasche gegeben, wie sie z.B. für auch für Bad- und WC-Reiniger Verwendung findet. Ein handelsübliches Stahlblech, wie es im Sanitärbereich Verwendung findet, wird in Stücke von 2 mal 3 cm geschnitten und sodann unter Verwendung der Sprühflasche mit einem Teil des Inhaltes der Flasche derart besprüht, dass die Oberflächen der Stahlstücke abgedeckt sind. Nach Ablauf von 5 Sekunden werden die so behandelten Stücke mit jeweils 50 mL Wasser abgespült, was den Effekt einer Toilettenspülung simuliert.
Beispiel 4j:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Stahlfragmentes aus Beispiel 4i wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 10 auf 10 Keime pro mL gesunken.
Beispiel 4k:
Ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Stahlfragmentes aus Beispiel 4i wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.
Beispiel 41:
Je ein 2 mal 3 cm großes Stück eines behandelten Stahlfragmentes aus Beispiel 4i wird mit Chlorella sp., Trentepohlia sp., Gloeocapsa sp. Calothrix sp. und Aspergilus niger beimpft. Diese Proben werden im Anschluß für 3 Wochen in einen Brutschrank verbracht. Im Gegensatz zu mitlaufenden ist auf keinem der behandelten Stahlfragmente ein Bewuchs feststellbar.

Claims

Patentansprüche :
1. Antimikrobielle Reinigungs- und Desinfektionsmittel, enthaltend 0,01 - 70 Gew.-% mindestens eines antimikrobiellen Polymers.
2. Antimikrobielle Reinigungs- und Desinfektionsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie das antimikrobielle Polymer in fester, gelöster, emulgierter oder dispergierter Form enthalten.
3. Antimikrobielle Reinigungs- und Desinfektionsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungs- oder Desinfektionsmittel flüssig sind.
4. Antimikrobielle Reinigungs- und Desinfektionsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungs- oder Desinfektionsmittel fest oder pastös sind.
5. Antimikrobielle Reinigungs- und Desinfektionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die antimikrobiellen Polymere aus Stickstoff- und/oder phosphorfunktionalisierten Monomeren hergestellt werden.
6. Antimikrobielle Reinigungs- und Desinfektionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die antimikrobiellen Polymere aus mindestens einem der folgenden Monomere hergestellt wurden:
Methacrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminomethylester, Acrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Acrylsäure-3-dimethylaminopropylester, Acrylsäure-2-diethylaminoethylester, Acrylsäure-
2-dimethylaminoethylester, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Diethylaminopropyl- methacrylamid, Acrylsäure-3-dimethylaminopropylamid, 2-Methacryloyloxy- ethyltrimethylammoniummethosulfat, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, 2- Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 3-Methacryloylaminopropyltrime- thylammoniumchlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 2-Acryl- oyloxyethyl-4-benzoylbenzyldimethylammoniumbromid, 2-Methacryloyloxyethyl-4- benzoylbenzyldimethylammoniumbromid, Allyltriphenylphosphoniumbromid,
Allyltriphenylphosphoniumchlorid, 2- Acrylamido-2-methyl- 1 -propansulfonsäure, 2- Diethylaminoethylvinylether und/oder 3-Aminopropylvinylether.
7. Antimikrobielle Reinigungs- und Desinfektionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die antimikrobiellen Polymere noch mindestens ein weiteres aliphatisch ungesättigtes Monomer aus der Gruppe Acrylate oder Methacrylate, z. B. Acrylsäure, tert.-Butyl- methacrylat oder Methylmethacrylat, Styrol oder seine Derivate, Vinylchlorid, Vinylether, Acrylamide, Acrylnitrile, Olefine (Ethylen, Propylen, Butylen, Isobutylen), AUylverbindungen, Vinylketone, Vinylessigsäure, Vinylacetat oder Vinylester, insbesondere z.B. Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäureethylester,
Methacrylsäurebutylester, Methacrylsäure-tert.-butylester, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurebutylester und/oder Acrylsäure-tert.-butylester enthalten.
8. Antimikrobielle Reinigungs- und Desinfektionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungs- und Desinfektionsmittel mindestens ein weiteres, mikrobizides Mittel aus der Gruppe Hypochlorid, Formalin, Persauerstoff- und Chlorverbindungen, Alkohole und Phenole, Trichlosan (5-Chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)phenol, Terpene, Geraniol, D- Limonen, Biguanide, quartäre Ammoniumverbindungen, Benzalkoniumchlorid oder
Didecyldimonium-Chlorid enthalten.
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