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WO2003007897A1 - Composition cosmetique comprenant une dispersion de particules - Google Patents

Composition cosmetique comprenant une dispersion de particules Download PDF

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Publication number
WO2003007897A1
WO2003007897A1 PCT/FR2002/002539 FR0202539W WO03007897A1 WO 2003007897 A1 WO2003007897 A1 WO 2003007897A1 FR 0202539 W FR0202539 W FR 0202539W WO 03007897 A1 WO03007897 A1 WO 03007897A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composition according
composition
crystalline
particles
phase
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/FR2002/002539
Other languages
English (en)
Inventor
Florence Tournilhac
Béatrice Toumi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR0109498A external-priority patent/FR2827160B1/fr
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of WO2003007897A1 publication Critical patent/WO2003007897A1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/044—Suspensions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm

Definitions

  • Cosmetic composition comprising a dispersion of particles
  • the present invention relates to a cosmetic composition for making up and / or caring for the skin and lips comprising a dispersion of multiphase particles in a physiologically acceptable medium.
  • the invention also relates to a method for making up or caring for the skin.
  • the film deposited on the skin can be damaged during friction with the fingers or fabrics (towels, handkerchiefs, clothing) and disintegrates: the film then exhibits poor performance, in particular poor resistance to friction.
  • a cosmetic composition comprising particles of polymers dispersed in an oily medium and stabilized on the surface by a stabilizer which may be a block polymer, a polymer grafted by penetrating chains .es, or a random polymer.
  • a stabilizer which may be a block polymer, a polymer grafted by penetrating chains .es, or a random polymer.
  • Such a composition has non-transfer properties.
  • the stabilizer can dissolve in the medium of the dispersion during storage of the composition in the jar or during its use, causing instability of the composition and the latter is no longer homogeneous.
  • the cosmetic composition comprises a film-forming compound forming a particularly flexible film
  • the composition after application to the skin generally forms a sticky film, making the application of the composition unpleasant " for the user in particular due to the sensation of a superficial sticky effect when the composition is applied to the skin.
  • a stable cosmetic composition intended to be applied to the skin and the lips and forming a comfortable deposit on the skin and the lips and having good resistance, in particular good resistance to friction.
  • composition can be obtained by using a dispersion of particular multiphase particles, in a cosmetically acceptable medium.
  • such a composition leads to a deposit on the skin having remarkable cosmetic properties.
  • such a composition is comfortable on application and has good resistance, in particular good resistance to friction. It has no surface tack and has very good mechanical properties once applied to the skin, after drying.
  • the composition is stable, that is to say that there is no decomposition of the two rigid and flexible phases of the particles, one with respect to the other, thus avoiding the appearance in the conditioning or during application or following application of the composition, macroscopic heterogeneous areas.
  • compositions are also to possess properties of no migration and "non-transfer".
  • migration is meant an overflow of the composition outside the initial route.
  • a significant migration of a cosmetic composition, and in general of the liquid fatty phase possibly present in said composition, in particular when it is loaded with coloring matters leads to an unsightly effect around the area of application, for example around the lips and eyes, particularly accentuating wrinkles and fine lines.
  • the composition according to the invention therefore makes it possible to limit, in particular in hot and humid regions, the migration of part of the composition into wrinkles and fine lines, after deposition on the skin or the lips.
  • the cosmetic composition, in particular make-up or care composition, according to the invention practically does not transfer, that is to say that it practically does not deposit, leaving traces, on certain supports with which it can be brought into contact, and in particular a glass, a garment or the skin.
  • the user does not have to regularly renew the application of the composition, in particular foundation or lipstick, and he does not have to bear the appearance of these unacceptable traces, for example on shirt collars.
  • the subject of the invention is a cosmetic composition for making up and / or caring for the skin and the lips, comprising a dispersion of particles, in a cosmetically acceptable medium, the particles comprising at least one flexible phase at least partly external comprising at least one flexible polymer having at least one glass transition temperature lower than or equal to 60 ° C, and at least one rigid phase at least partly internal which is a functionalized crystalline or semi-crystalline material having a transition of first order, melting or combustion phase, above 40 ° C, the flexible polymer being fixed at least partially by chemical grafting on the rigid phase.
  • the glass transition temperature corresponds to the temperature at which the amorphous material changes from a glassy solid state to a rubbery state. This temperature can be measured by differential thermal analysis (called DTA method, for “Differential Thermal Analysis”) and differential calorimetry (called DSC method, for “Differential Scanning Calorimetry”). In particular, the glass transition temperature can be measured by differential scanning calorimetry (DSC) according to standard ASTM D3418-97.
  • DTA method differential Thermal Analysis
  • DSC method differential calorimetry
  • cosmetically acceptable medium means a medium compatible with keratin materials such as the skin of human beings.
  • the particles according to the invention are particles comprising at least one flexible phase and at least one rigid phase.
  • the flexible polymer of the particles in dispersion has at least one glass transition temperature less than or equal to 60 ° C, in particular ranging from - 120 ° C to 60 ° C, preferably less than or equal to 45 ° C, in particular ranging from - 120 ° C to 45 ° C, and preferably less than or equal to 30 ° C, in particular ranging from - 120 ° C to 30 ° C.
  • the flexible polymer can be chosen from block and / or random polymers.
  • block and / or statistical polymers is meant polymers whose distribution of the monomers on the main chain or the pendant links is sequenced (blocks) and / or statistical.
  • the flexible polymer can be chosen from radical polymers, polycondensates, silicone polymers.
  • the flexible polymer can be chosen from polyacrylics, polymethacrylics, polyamides, polyurethanes, polyolefins, in particular polyisoprenes, polybutadienes, polyisobutylenes (PIB), polyesters, polyvinyl ethers, polyvinylthioethers, polyoxides, polysiloxethyls and in particular polysiloxanes and in particular polysiloxanes. siloxanes (PDMS), and their associations. By associations is meant the copolymers which can be formed from the monomers leading to the formation of said polymers.
  • the flexible polymer can be chosen from poly (meth) acrylics, polyurethanes, polyolefins, polysiloxanes.
  • the rigid phase of the multiphase particles is formed from a functionalized crystalline or semi-crystalline material having a first-order phase transition, melting or combustion, greater than 40 ° C, in particular greater than 40 ° C and less than or equal to 2500 ° C, preferably greater than or equal to 60 ° C, in particular ranging from 60 ° C to 2500 ° C, and preferably greater than or equal to 80 ° C, in particular ranging from 80 ° C to 2500 ° C.
  • si-crystalline material is meant within the meaning of the invention, a material, in particular a polymer, comprising a crystallizable part and an amorphous part having a reversible phase change temperature of the first order, in particular of fusion (transition liquid-solid).
  • crystalline or semi-crystalline material is meant a material having crystalline parts comprising reactive groups (or reactive functions) capable of forming a covalent bond with the flexible polymer of the flexible phase of the particles.
  • reactive groups reactive functions
  • the melting or combustion temperature of the crystalline or semi-crystalline material corresponds to the endothermic peak measured by differential thermal analysis (known as DTA method, for “Differential Thermal Analysis”) or by differential calorimetry (known as DSC method, for “Differential Scanning Calorimetry ”).
  • DTA method differential thermal analysis
  • DSC method differential calorimetry
  • the temperature of fusion or combustion can in particular be measured by differential calorimetry (DSC) according to standard ASTM E794-98.
  • the crystalline or semi-crystalline material of the rigid phase can be an organic material or a mineral material.
  • said crystalline or semi-crystalline material can be a wax.
  • a wax within the meaning of the present invention, is a lipophilic fatty compound, solid at room temperature (25 ° C), with reversible solid / liquid state change, having a melting temperature above 45 ° C and better still at 55 ° C up to 200 ° C, and having an anisotropic crystal organization in the solid state.
  • the wax is preferably chosen from waxes having at least one free group such as -COOH, -OH groups, an ethylenic double bond (present in particular in unsaturated .hydrocarbon chains). These reactive groups may be present in their natural state in the wax, or else the wax may be modified to introduce such groups on the wax.
  • the wax can be chosen from among the waxes generally used in the field of cosmetics; Mention may be made, for example, of waxes of natural origin such as beeswax, Carnauba, Candellila, Ouricoury, Japanese, cork fiber or sugar cane wax, lignite wax, wax lanolin, Montan wax, ozokerites, but also synthetic waxes such as polyethylene waxes resulting from the polymerization of ethylene, waxes obtained by Fischer-Tropsch synthesis, esters of unsaturated fatty acids and concrete glycerides at 40 ° C.
  • waxes of natural origin such as beeswax, Carnauba, Candellila, Ouricoury, Japanese, cork fiber or sugar cane wax, lignite wax, wax lanolin, Montan wax, ozokerites
  • synthetic waxes such as polyethylene waxes resulting from the polymerization of ethylene, waxes obtained by Fischer-Tropsch synthesis, esters of unsaturated fatty acids
  • the crystalline or semi-crystalline material can be a crystalline polymer or a semi-crystalline polymer.
  • said material is chosen from polyolefins such as polyethylene, polyvinyls, polyvinylidenes such as polyvinylidene chloride or polytetrafluoroethylene, polyacrylics, polymethacrylics, polyvinyl alcohols, polyamides such as poly- ⁇ -alanine, polyesters , polyurethanes, polyethers, polyoxides, polysulfides, polysulfones, and their associations.
  • the crystallized or semi-crystalline functionalized material can be an inorganic compound having groups reagents such as -OH groups or surface-treated with a surfactant having reactive groups such as -OH or -NH2 groups.
  • said crystalline or semi-crystalline material is chosen from silica, titanium dioxide, alumina, talc, mica, kaolin, boron nitride, carbonates, hydroxyapatite, and their mixtures.
  • Said chemical grafting makes it possible, by the formation of covalent bonds, to link the " rigid phase and the flexible phase of the multiphase particles in a stable manner.
  • the chemical grafting is therefore formed by covalent bonding of the rigid phase and of the flexible phase of the particles.
  • the chemical grafting can be done by reaction of the reactive groups of the crystalline or semi-crystalline material of the rigid phase with at least one monomer of the flexible polymer, depending on the compatibility of the reactive group with the type of polymerization allowing the flexible polymer to be obtained.
  • the reactive groups of the crystalline or semi-crystalline material compatible with the polymerization by polycondensation are for example the groups -OH, -SH, -COOH, -NH2.
  • the reactive groups of the crystalline or semi-crystalline material compatible with the radical polymerization are for example the groups comprising an ethylenic unsaturation (ethylenic double bond), or alternatively the —OH groups in the form of a group. radical -OH °.
  • the crystalline or semi-crystalline material does not contain reactive groups compatible with the type of polymerization allowing the flexible polymer to be obtained, it is then possible to use a grafting monomer making it possible to graft a compatible reactive group.
  • the grafting monomer can be chosen from (meth) acrylic acid, glycidyl (meth) acrylate, vinyl amino, allyl amino.
  • the reaction of (meth) acrylic acid on a free -OH group makes it possible to fix an ethylenic unsaturation on the crystalline or semi-crystalline material by the formation of an ester bond.
  • grafting monomer mention may be made of glycidyl (meth) acrylate which reacts with a free -COOH group and thus fixes an ethylenic unsaturation on the crystalline or semi-crystalline material by the formation of an ester bond, or else also vinyl amino, allyl amino which react with a group - COOH and thus fixes ethylenic unsaturation on the crystalline or semi-crystalline material by the formation of an amide bond.
  • the particles with rigid and flexible phases are film-forming, and can have a minimum film-forming temperature (TMF) (called in English term “minimum film-forming temperature” or MFFT), lower or equal to approximately 30 ° C (in particular ranging from - 120 ° C to 30 ° C), preferably less than or equal to approximately 25 ° C (in particular ranging from - 120 ° C to 25 ° C); the particles with rigid and flexible phases can thus form a film at the temperature of approximately 30 ° C.
  • TMF minimum film-forming temperature
  • the particles with rigid and flexible phases generally have a size ranging from 1 nm to 10 ⁇ m, preferably ranging from 10 nm to 1 ⁇ m.
  • the particle size can be measured, for example, with a Brookhaven BI-90 type device by the light scattering technique, or with a Malvern mastersizer 2000 type particle size analyzer, or even by electron microscopy.
  • the flexible phase may be present in the particles in a content of at least 1% by volume, relative to the total volume of the particle, preferably at least 5% by volume, preferably at least 10% by volume, and so even more preferred at least 25% by volume, and up to 99.999% by volume, preferably up to 99.9% by volume, preferably up to 99% by volume, and more preferably up to 95% by volume , and in particular ranging from 1% to 99.999% by volume, preferably ranging from 5% to 99.9% by volume, in particular ranging from 10% to 99.9% by volume and preferably ranging from 25% to 99.9 % by volume, and even more preferably ranging from 50% to 95% by volume, or even ranging from 50% to 90% by volume.
  • the rigid phase and the flexible phase are incompatible, that is to say that they can be distinguished using techniques well known to those skilled in the art, such as for example electron microscopy or measurement of several glass transitions of the particles by differential calorimetry. Multiphase particles are therefore non-homogeneous particles.
  • the morphologies of the phases within the dispersed particles can be, for example, of heart-bark type, with parts of bark completely surrounding the heart, but also heart-bark with a multiplicity of hearts, or an interpenetrating network of phases.
  • the rigid phase is at least in part, of preferably mostly internal
  • the flexible phase is at least partly, preferably mostly external.
  • the multiphase particles can be prepared by consecutive polymerization series, with different types of monomers.
  • the particles of a first family of monomers are generally prepared in a separate step, or formed in situ by polymerization. Then or at the same time, at least one other family. other monomers are polymerized during at least one additional polymerization step.
  • the particles thus formed have at least one structure at least in part internally, or in nucleus, and at least one structure at least in part external, or in bark.
  • the formation of a heterogeneous "multilayer" structure is thus possible.
  • a wide variety of morphologies can result, from the heart-shell type, but also for example with fragmented inclusions from the rigid phase into the flexible phase. According to the invention, it is essential that the structure in flexible phase at least in external part is more flexible than the structure in rigid phase at least in internal part.
  • the multiphase particles can be prepared by dispersion (for example with ultrasound) of the wax of the mineral material in the monomers of the flexible phase which are then polymerized .
  • the preparation of such particles is described in particular in the following documents: "Synthesis and characterization of novel film-forming vinyl polymer / colloidal silica nanocomposits", J. I. Amalvy, Langmuir, vol 17, n ° 16, 2001; "Surface initiated anionic polymerization on silica and silica surfaces", Zhou Q., Polymer preprints, San Francisco 2000, American Chemical Society Meeting; EP 1016684.
  • the multiphase particles present in the composition according to the invention are in dispersion in a physiologically acceptable medium.
  • the multiphase particles can be dispersed in an aqueous medium, in particular a hydrophilic medium.
  • the aqueous medium can consist mainly of water, and preferably practically entirely of water.
  • These dispersed particles thus form an aqueous dispersion of polymer, generally known under the name of latex or pseudo-latex.
  • latex is meant an aqueous dispersion of polymer particles such as can be obtained by emulsion polymerization of at least one monomer.
  • the dispersion of multiphase particles is generally prepared by at least one emulsion polymerization, in an essentially aqueous continuous phase, from reaction initiators, such as photochemical or thermal initiators for radical polymerization, optionally in the presence of additives such as stabilizers, chain transfer agents, and / or catalysts.
  • reaction initiators such as photochemical or thermal initiators for radical polymerization
  • additives such as stabilizers, chain transfer agents, and / or catalysts.
  • the aqueous medium can comprise, in addition to water, a water-miscible solvent such as polyols, in particular polyols having from 2 to 8 carbon atoms (for example glycerol, diglycerin, ethylene glycol), C 2 to C 5 lower monoalcohols (for example ethanol, pisopropanol), C 2 -C 4 ketones (for example acetone, diketone), and their mixtures.
  • the aqueous medium can represent from 5% to 75% by weight, relative to the total weight of the composition, and better still from 5% to 50% by weight.
  • the multiphase particles can be dispersed in a lipophilic medium, that is to say a non-aqueous medium, in particular a non-aqueous medium liquid at room temperature (25 ° C) and pressure atmospheric.
  • the particles have generally been prepared by at least one solution polymerization, in a solvent or organic medium, from reaction initiators, such as free radical thermal initiators, for an essentially radical polymerization.
  • reaction initiators such as free radical thermal initiators
  • the solvent phase chosen must make it possible to dissolve the monomers but must no longer be a solvent for the final polymer, which is found in dispersion.
  • the compounds generally present for such a preparation can be stabilizers, chain transfer agents, and / or catalysts.
  • the lipophilic medium may comprise a cosmetically or dermatologically acceptable oil, and more generally physiologically acceptable oil, in particular chosen from oils of mineral, animal, vegetable or synthetic origin, carbonaceous, hydrocarbon, fluorinated and / or silicone, alone or as a mixture to the extent that they form a homogeneous and stable mixture and that they are compatible with the intended use.
  • the oil can be a non-volatile oil or a volatile oil, and preferably a volatile oil.
  • the composition can also comprise a liquid fatty phase without the latter comprising polymer, and in particular polymer particles as described above.
  • hydrocarbon oils such as paraffin or petrolatum oil, mink, turtle, soybean oil, perhydrosqualene, sweet almond oil, calophyllum, palm, grapeseed, sesame, corn, parlam, arara, rapeseed, sunflower, cotton, apricot, castor, avocado, jojoba, olive or cereal sprouts; esters of lanolic acid, oleic acid, lauric acid, stearic acid; fatty esters, such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, diisopropyl adipate, isononyl isononate, 2-ethylhexyl palmitate , 2-hexyl-decyl laurate, ' 2-octyl-decyl palmitate, 2- ⁇ ctyl-dodecyl myristate
  • the composition according to the invention may comprise one or more oils which are volatile at room temperature.
  • volatile oil is meant any non-aqueous medium capable of evaporating from the skin or the lips or the fibers, at room temperature.
  • This volatile phase comprises in particular oils having a vapor pressure at room temperature and atmospheric pressure ranging from 0.13 Pa to 40,000 Pa (10 "3 to 300 mm Hg).
  • oils can be hydrocarbon oils, silicone oils (optionally comprising pendant alkyl or alkoxy groups or at the end of the silicone chain), fluorinated oils.
  • volatile silicone oil mention may be made of linear or cyclic silicones having from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms.
  • octamethylcyclotetrasiloxane decamethylcyclopentasiloxane, hexadecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, and mixtures thereof.
  • C 8 -C 16 isoparaffins such as 'ISOPARs', PERMETYLs and in particular isododecane, isooctane, isodecane, isohexadecane and their mixtures.
  • the composition can comprise in particular from 5% to 97.5% by weight, relative to the total weight of the composition, and better still from 20% to 75% by weight, of oil and in particular volatile oil.
  • the lipophilic medium (or nonaqueous medium) described above can constitute a continuous phase of the composition or else a phase dispersed in a continuous aqueous phase containing water and optionally water-soluble or miscible solvents. such as those described above.
  • the multiphase particles may be present in the composition in a content ranging from 0.1% to 70% by weight of dry matter of particles, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 0.5% to 55% by weight. by weight, and preferably ranging from 1% to 40% by weight.
  • the composition according to the invention is capable of forming a film having a maximum tensile stress (for a% elongation less than 100%) less than or equal to about 10 MPa (in particular ranging from 0.1 MPa to 10 MPa ), and preferably less than or equal to about 5 MPa (in particular ranging from 0.1 MPa to 5 MPa).
  • the maximum tensile stress can be determined during tensile tests as described in standard ASTM D638-99, for example on a dumbbell test piece with a useful length of 33 mm and a width of 6 mm (type IV according to standard) at a speed of 50 mm / min.
  • the test pieces are cut from films with a thickness of approximately 100 ⁇ m (thickness after drying).
  • the dispersions are poured into a teflon-coated matrix, they are left to dry at a temperature equal to 25 ° C. so that the volatile medium evaporates and the film formed is recovered.
  • the tests are preferably carried out on films having undergone at least 24 hours, and better still 7 days, of drying at ambient temperature (25 ° C.) and at ambient humidity (50%).
  • Such a film does not have superficial sticky, that is to say that, after contact between the finger and the surface of the film, you do not feel a sticky impression of the surface when you break the contact with it by lifting your finger, unlike what you can feel after contact with an adhesive side for example an adhesive tape.
  • the composition according to the invention may comprise an auxiliary film-forming agent to allow the filming at room temperature of the multiphase particles according to the invention.
  • the auxiliary agent can be a coalescing agent or a plasticizer known to those skilled in the art.
  • a plasticizer is generally an organic compound which remains in the composition during the formation of the film.
  • a coalescing agent is generally a volatile organic compound which evaporates during the formation of the film.
  • the composition according to the invention can also comprise at least one coloring material.
  • the coloring matter can be chosen from lipophilic dyes, hydrophilic dyes, pigments, nacres, usually used in cosmetic or dermatological compositions, and mixtures thereof, all of these compounds being usually used in cosmetic or dermatological compositions.
  • the coloring matter is generally present in an amount of 0.01% to 50% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably from 1% to 30% by weight.
  • the liposoluble dyes are for example Sudan red, D&C Red 17, D&C Green 6, ⁇ -carotene, soybean oil, Sudan brown, D&C Yellow 11, D&C Violet 2, D&C orange 5, quinoline yellow, annatto, or mixtures thereof.
  • the pigments can be white or colored, mineral and / or organic, coated or not, of usual size or nanometric.
  • the term “pigments” should be understood to mean particles insoluble in the medium, intended to color and / or opacify the composition.
  • the mineral pigments mention may be made of titanium dioxide, optionally surface-treated, zirconium or cerium oxides, as well as iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, hydrate of chrome and ferric blue, and mixtures thereof.
  • the organic pigments mention may be made of carbon black, pigments of the D & C type, and lakes based on cochineal carmine, barium, strontium, calcium, aluminum, and mixtures thereof.
  • the pigments can in particular be coated with at least one silicone compound such as polydimethylsiloxanes and / or with polymers, in particular polyethylenes and / or at least one fluorinated compound and / or at least one amino acid. Mention may thus be made of “SI oxides” which are pigments coated with polymethylhydrogenosiloxane sold by the company Miyoshi.
  • the pearlescent pigments can be chosen from white pearlescent pigments such as mica coated with titanium or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as mica titanium with iron oxides, mica titanium with especially ferric blue or chromium oxide, titanium mica with an organic pigment of the aforementioned type as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride, and mixtures thereof.
  • the composition can, in addition, contain at least one filler, in particular with a view to obtaining a matte product, which is in particular sought for foundations and in particular, for foundations or day cream for people with skin fat.
  • filler is meant any solid particle at ambient temperature and atmospheric pressure, used alone or in combination which does not react chemically with the various ingredients of the composition and which are insoluble in these ingredients, even when these ingredients are brought to a temperature higher than room temperature and in particular their softening temperature or their melting temperature.
  • These inert fillers have melting temperatures at least above 170 ° C and better still above 200 ° C. They may or may not be absorbent, that is to say capable in particular of absorbing the oils of the composition as well as the biological substances secreted by the skin.
  • these fillers have an apparent diameter ranging from 0.01 to 150 ⁇ m, preferably ranging from 0.5 to 120 ⁇ m, and better still ranging from 1 to 80 ⁇ m.
  • An apparent diameter corresponds to the diameter of the circle in which the elementary particle is inscribed according to its smallest dimension (thickness for lamellae).
  • the fillers which can be used in the composition according to the invention can be mineral or organic, lamellar, spherical or oblong. Mention may be made of talc, mica, silica, kaolin, polyamide powders such as Nylon® (Orgasol® from Atochem), poly- ⁇ -alanine powders, polyethylene powders, de powders acrylic polymer and in particular poly methyl methacrylate (PMMA) such as that sold by Wackherr under the reference Covabead LH-85 (particle size 10-12 ⁇ m), the powders of acrylic acid copolymers (Polytrap® from Dow Corning), the powders of polytetrafluoroethylene (Teflon®), lauroyl-lysine, boron nitride, starch, polymeric hollow microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile such as Expancel® (Nobel Industry), carbonates such as carbonate precipitated calcium, carbonate and magnesium
  • the composition may optionally contain one or more waxes.
  • a wax within the meaning of the present invention, is a lipophilic fatty compound, solid at room temperature (25 ° C.), with reversible solid / liquid state change, having a melting temperature above 45 ° C. and better still above 55 ° C up to 200 ° C, and having an anisotropic crystal organization in the solid state.
  • Waxes in the sense of demand, are those generally used in the cosmetic and dermatological fields; they are in particular of natural origin such as beeswax, Carnauba, Candellila, Ouricoury, Japanese wax, cork or sugar cane fibers, paraffin, lignite, microcrystalline waxes , lanolin wax, Montan wax, ozokerites, hydrogenated oils such as hydrogenated jojoba oil, but also of synthetic origin such as polyethylene waxes resulting from the polymerization of ethylene, the waxes obtained by synthesis from Fischer-Tropsch, fatty acid esters and concrete glycerides at 40 ° C, silicone waxes such as alkyl, alkoxy and / or esters of solid poly (di) methylsiloxane at 40 ° C.
  • waxes of synthetic origin are used for reasons of reproducibility greater than that of waxes of natural origin.
  • composition according to the invention also advantageously contains at least one fatty compound which is pasty at room temperature.
  • pasty fatty substance within the meaning of the invention is meant a compound having a melting point ranging from 25 to 60 ° C, preferably from 30 to 45 ° C and / or a hardness ranging from 0.001 to 0.5 MPa, preferably from 0.005 to 0.4 MPa.
  • the melting point values correspond to the melting point measured using a differential scanning calorimeter (DS C), such as the calorimeter sold under the name DSC 2920 by TA Instruments, with a temperature rise of 5 or 10 ° C per minute. (The melting point considered is the point corresponding to the temperature of the most endothermic peak of the thermogram).
  • DS C differential scanning calorimeter
  • the hardness is measured according to a method of penetration of a probe into a sample of compound and in particular using a texture analyzer (for example TA-XT2i from Rhéo) equipped with a stainless steel cylinder of 2 mm in diameter.
  • the hardness measurement is carried out at 20 ° C in the center of 5 samples.
  • the cylinder is introduced into each sample at a pre-speed of 1mm / s and then at a measurement speed of 0.1mm / s, the penetration depth being 0.3mm.
  • the measured value of the hardness is that of the maximum peak of the applied force.
  • these fatty substances are hydrocarbon compounds, optionally of the polymeric type; they can also be chosen from hydrocarbon, silicone and / or fluorinated compounds, and their mixtures.
  • lanolins and lanolin derivatives such as acetylated lanolins or oxypropylene lanolins, having a viscosity of 18 to 21 Pa.s, preferably 19 to 20.5 Pa.s, and / or a melting point from 30 to 45 ° C and their mixtures.
  • fatty acid or alcohol esters in particular those having 20 to 65 carbon atoms (melting point of the order of 20 to 35 ° C and / or viscosity at 40 ° G ranging from 0, 1 to 40 Pa.s) such as tri-isostearyl or cetyl citrate; arachidyl propionate; vinyl polylaurate; cholesterol esters such as triglycerides of plant origin such as hydrogenated vegetable oils, viscous polyesters such as poly (12-hydroxystearic acid) and their mixtures.
  • triglycerides of vegetable origin it is possible to use derivatives of hydrogenated castor oil, such as "THIXINR" from Rheox.
  • silicone pasty fatty substances such as polydimethylsiloxanes (PDMS) having pendant chains of the alkyl or alkoxy type having from 8 to 24 carbon atoms, and a melting point of 20-55 ° C., such as stearyl dimethicones in particular those sold by the company Dow Corning under the trade names DC2503 and DC25514, and their mixtures.
  • PDMS polydimethylsiloxanes
  • the pasty fatty substance may be present in an amount of 0.1% to 60% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably in an amount of 1% to 45% by weight and even more preferably in an amount of 2%. at 30% by weight, in the composition.
  • composition according to the invention may contain a surfactant or a mixture of surfactants, in particular a surfactant whose HLB (hydrophilic / lipophilic balance) allows the production of a water-in-oil (W / O) or oil-in- water (O / W).
  • HLB hydrophilic / lipophilic balance
  • surfactant suitable for obtaining * a W / O emulsion, there may be mentioned those having a lower HLB 7 and in particular the fatty acid esters of polyols such as mono-, di-, tri- or sesqui-oleates or stearates of sorbitol or of glycerol, glycerol or polyethylene glycol laurates; alkyl or alkoxy dimethicone copolyols with an alkyl or alkoxy chain hanging or at the end of a silicone skeleton having, for example, from 6 to 22 carbon atoms.
  • polyols such as mono-, di-, tri- or sesqui-oleates or stearates of sorbitol or of glycerol, glycerol or polyethylene glycol laurates
  • surfactant which can be used to obtain an O / W emulsion
  • examples of those having an HLB greater than 7 such as the esters of polyethylene glycol fatty acids (monostearate or polyethylene glycol monolaurate); polyoxyethylenated sorbitol fatty acid esters (stearate, oleate); polyoxyethylenated alkyl (lauryl, cetyl, stearyl, octyl) ethers and dimethicone copolyols; and their mixtures.
  • any ionic (cationic or anionic) amphoteric surfactant and any nonionic surfactant can be used.
  • composition of the invention may also comprise any additive usually used in the field concerned, chosen in particular from antioxidants, essential oils, preservatives, perfumes, neutralizers, liposoluble or dispersible polymers in the medium, cosmetic or dermatological active ingredients such as emollients, moisturizers, vitamins, essential fatty acids, sunscreens, anti-free radicals, dispersants such as poly (12-hydroxystearic acid), and mixtures thereof.
  • cosmetic or dermatological active ingredients such as emollients, moisturizers, vitamins, essential fatty acids, sunscreens, anti-free radicals, dispersants such as poly (12-hydroxystearic acid), and mixtures thereof.
  • additives can be present in the composition in an amount of 0.01 to 30%, and better still from 0.01 to 10%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • the composition contains at least one cosmetic or dermatological active ingredient.
  • the composition according to the invention can be in the form of a single or multiple emulsion with an oily or aqueous continuous phase, an oily dispersion in an aqueous phase comprising vesicles containing ionic and / or nonionic lipids, of suspension, dispersion or solution in water or a hydroalcoholic medium, of foam, of dispersion of vesicles in particular of ionic lipids or not
  • the composition may have the appearance of a cream, gel, paste, solid (in particular a stick), a solid emulsion poured into a mold in the form of a cup, aqueous or hydroalcoholic gel, hydrophilic foam, emulsified gel, biphasic or multiphase lotion, or even spray.
  • the composition according to the invention can be a lip makeup product such as lipsticks and lip pencils, or even a lip care product.
  • the composition can also be a make-up product for the skin (in particular a colored product), both for the face and for the human body, in particular a foundation, optionally having care or treatment properties, a blush, a make-up. blush, eyeshadow, concealer, eyeliner, body makeup like temporary tattoo products.
  • the composition according to the invention is a composition of foundation, lipstick, eyeliner, eyeshadow or blush.
  • the composition according to the invention may also be in the form of a composition for caring for and / or treating the skin (in particular a dermatological composition), including the scalp, in particular the skin of the face and / or body.
  • the skin care composition can be a skin care base, a sun protection composition, a body hygiene composition such as deodorant products.
  • the skin care composition can be a tinted composition.
  • the subject of the invention is also a cosmetic process for caring for and / or making up the skin and / or the lips of human beings, comprising the application to the skin and / or the lips of a cosmetic composition as defined. previously.
  • a subject of the invention is also the use, in a cosmetic composition, of a dispersion of particles comprising a flexible phase at least in the external part comprising at least one flexible polymer having at least a glass transition temperature less than or equal to 60 ° C and a rigid phase at least partly internal which is a functionalized crystalline or semi-crystalline material having a first-order phase transition, melting or combustion, greater than 40 ° C., the flexible polymer being fixed at least partially by chemical grafting on the rigid phase, the particles being dispersed in a cosmetically acceptable medium, to improve the hold and the comfort of a film of the composition applied to the skin and / or the lips.
  • a subject of the invention is also the use, in a cosmetic composition, of a dispersion of particles comprising a flexible phase at least in the external part comprising at least one flexible polymer having at least a glass transition temperature less than or equal to 60 ° C and a rigid phase at least partially internal which is a functionalized crystalline or semi-crystalline material having a first-order phase transition, melting or combustion, greater than 40 ° C, the flexible polymer being fixed at least partially by chemical grafting on the rigid phase, the particles being dispersed in a cosmetically acceptable medium, in order to reduce the transfer and / or the deposit of traces of a film of the composition, applied to the skin and / or the lips, on a support put in contact with the film.
  • the invention is illustrated in more detail in the following example of foundation. The percentages are given in percentage by mass.
  • aqueous dispersion of nanocomposite comprising 45% by weight of silica and grafted with a n-butyl acrylate / 4-vinylpyrridine copolymer (79/21 mole / mole) is prepared, in accordance with the nanocomposite described in article "Synthesis and characterization of novel film-forming vinyl polymer / colloidal silica nanocomposits", JI Amalvy, Langmuir, vol 17, n ° 16, 2001, corresponding to the reference JA26 of table 2, page 4773.
  • the foundation After making up the skin, the foundation exhibits remarkable hold and non-transfer properties, and is comfortable for the user.

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Abstract

L 'invention se rapporte a une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des de la peau des lèvres, comprenant une dispersion de particules, dans un milieu , cosmetiquement acceptable, les particules comprenant une phase souple au moins en partie externe comportant au moins un polymère souple ayant au moins une température de transition vitreuse inférieure ou égale a 60°C et une phase rigide au moins en partie interne qui est un matériau cristallin ou semi:.cristallin fonctionnalise présentant une transition de phase de premier ordre, de fusion ou de combustion, supérieure a 40°C, le polymère souple étant fixé au moins partiellement par greffage chimique sur la phase rigide. Elle se rapporte aussi a l'utilisation d'une telle dispersion de particules pour améliorer le confort et la tenue des compositions cosmétiques.

Description

Composition cosmétique comprenant une dispersion de particules
La présente invention se rapporte à une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau et des lèvres comprenant une dispersion de particules multiphasées dans un milieu physiologiquement acceptable. L'invention concerne également un procédé de maquillage ou de soin de la peau .
L'emploi de polymères filmogènes en dispersion aqueuse dans les compositions cosmétiques, tel que décrit par exemple dans EP-A-0.775.483, permet d'augmenter la tenue de la composition appliquée sur la peau. Néanmoins, ces compositions cosmétiques créent souvent, lors du séchage sur la peau, des sensations de tiraillement désagréables pour l'utilisatrice, rendant la composition inconfortable à porter. Ces problèmes de confort sont en partie liés aux propriétés mécaniques des dépôts obtenus sur la peau. En particulier, lorsque le film formé sur la peau après application de la composition est trop rigide, il laisse une sensation désagréable de masque lors des mouvements du visage par exemple.
En outre, le film déposé sur la peau peut être endommagé lors de frottements avec les doigts ou des tissus (serviettes, mouchoirs, vêtements) et se désagrège : le film présente alors une mauvaise tenue, notamment une mauvaise résistance aux frottements.
Par ailleurs, il est connu du document EP-A-0.987.012 une composition cosmétique comprenant des particules de polymères en dispersion dans un milieu huileux et stabilisées en surface par un stabilisant qui peut être un polymère séquence, un polymère greffé par des chaînes penclant.es, ou un polymère statistique. Une telle composition présente des propriétés de non-transfert. Mais le stabilisant peut se solubiliser dans le milieu de la dispersion lors du stockage de la composition dans le pot ou lors de son utilisation, provoquant une instabilité de la composition et cette dernière n'est plus homogène.
Par ailleurs, lorsque la composition cosmétique comprend un composé filmogène formant un film particulièrement souple, la composition après application sur la peau forme généralement un film collant, rendant l'application de la composition désagréable" pour l'utilisatrice notamment dû à la sensation d'un effet collant superficiel lors de l'application de la composition sur la peau. Il subsiste donc le besoin de disposer d'une composition cosmétique stable destinée à être appliquée sur la peau et les lèvres et formant un dépôt confortable sur la peau et les lèvres et présentant une bonne tenue, notamment une bonne résistance aux frottements.
Les inventeurs ont découvert qu'une telle composition peut être obtenue en utilisant une dispersion de particules multiphasées particulières, dans un milieu cosmétiquement acceptable.
De façon surprenante, le demandeur a trouvé qu'une telle composition conduisait à un dépôt sur la peau présentant des propriétés cosmétiques remarquables. En particulier, une telle composition est confortable à l'application et présente une bonne tenue, notamment une bonne résistance aux frottements. Elle ne présente pas de collant superficiel et a de très bonnes qualités mécaniques une fois appliquée sur la peau, après séchage. En outre, la composition est stable, c'est-à-dire qu'il n'y a pas décomposition des deux phases rigide et souple des particules, l'une par rapport à l'autre, évitant ainsi l'apparition dans le conditionnement ou lors de l'application ou suite à l'application de la composition, de zones hétérogènes macroscopiques.
L'avantage de telles compositions est en outre de posséder des propriétés d'absence de migration et de « non-transfert ». Par "migration", on entend un débordement de la composition en dehors du tracé initial. En effet, une migration importante d'une composition cosmétique, et en général de la phase grasse liquide éventuellement présente dans ladite composition, en particulier lorsqu'elle est chargée de matières colorantes, conduit à un effet inesthétique autour de la zone d'application, par exemple autour des lèvres et des yeux, accentuant particulièrement les rides et les ridules. La composition selon l'invention permet donc de limiter, notamment dans les régions chaudes et humides, la migration d'une partie de la composition dans les rides et ridules, après dépôt sur la peau ou les lèvres. De plus, la composition cosmétique, notamment de maquillage ou de soin, selon l'invention ne transfère pratiquement pas, c'est-à-dire qu'elle ne se dépose pratiquement pas, en laissant des traces, sur certains supports avec lesquels elle peut être mise en contact, et notamment un verre, un vêtement ou la peau. Par suite, l'utilisateur n'a pas à renouveler régulièrement l'application de la composition notamment de fond de teint ou de rouge à lèvres, et il n'a pas à supporter l'apparition de ces traces inacceptables, par exemple sur les cols de chemisier. De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau et des lèvres, comprenant une dispersion de particules, dans un milieu cosmétiquement acceptable, les particules comprenant au moins une phase souple au moins en partie externe comportant au moins un polymère souple ayant au moins une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 60°C, et au moins une phase rigide au moins en partie interne qui est un matériau cristallin ou semi-cristallin fonctionnalisé présentant une transition de phase de premier ordre, de fusion ou de combustion, supérieure à 40°C, le polymère souple étant fixé au moins partiellement par greffage chimique sur la phase rigide.
La température de transition vitreuse correspond à la température à laquelle le matériau amorphe passe d'un état de solide vitreux à un état caoutchouteux. Cette température peut être mesurée par analyse thermique différentielle (dite méthode DTA, pour « Differential Thermal Analysis ») et la Calorimétrie différentielle (dite méthode DSC, pour « Differential Scanning Calorimetry »). En particulier, la température de transition vitreuse peut être mesurée par calorimétrie différentielle (DSC) selon la norme ASTM D3418-97.
On entend par milieu cosmétiquement acceptable, un milieu compatible avec les matières kératiniques comme la peau d'êtres humains.
Les particules selon l'invention, appelées aussi particules multiphasées (ou composites), sont des particules comprenant au moins une phase souple et au moins une phase rigide.
Le polymère souple des particules en dispersion a au moins une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 60°C, notamment allant de - 120 °C à 60 °C, de préférence inférieure ou égale à 45°C, notamment allant de - 120 °C à 45 °C, et préférentiellement inférieure ou égale à 30 °C, notamment allant de - 120 °C à 30 °C.
Le polymère souple peut être choisi parmi les polymères séquences et/ou statistiques. Par « polymères séquences et/ou statistiques », on entend des polymères dont la répartition des monomères sur la chaîne principale ou les chaînons pendants est séquencée (blocs) et/ou statistique. Le polymère souple peut être choisi parmi les polymères radicalaires, lès polycondensats, les polymères siliconés. Le polymère souple peut être choisi parmi les polyacryliques, les polyméthacryliques, les polyamides, les polyuréthannes, les polyoléfines notamment les polyisoprènes, polybutadiènes, polyisobutylènes (PIB), les polyesters, les polyvinyléthers, les polyvinylthioéthers, les polyoxydes, les polysiloxanes et notamment les polydiméthyl siloxanes (PDMS), et leurs associations. Par associations , on entend les copolymères pouvant être formés à partir des monomères conduisant à la formation desdits polymères.
De préférence, le polymère souple peut être choisi parmi les poly(méth)acryliques, les polyuréthanes, les polyoléfines, les polysiloxanes.
La phase rigide des particules multiphasées est formée d'un matériau cristallin ou semi- cristallin fonctionnalisé présentant une transition de phase de premier ordre, de fusion ou de combustion, supérieure à 40 °C, notamment supérieure à 40 °C et inférieur ou égal à 2500 °C, de préférence supérieure ou égal à 60 °C , notamment allant de 60 °C à 2500 °C, et préférentiellement supérieure ou égal à 80 °C, notamment allant de 80 °C à 2500 °C.
Par "matériau semi-cristallin", on entend au sens de l'invention, un matériau, notamment un polymère, comportant une partie cristallisable et une partie amorphe présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide).
Par "matériau cristallin ou semi-cristallin fonctionnalisé", on entend un matériau ayant des parties cristallines comportant des groupements réactifs (ou fonctions réactives) aptes à former un liaison covalente avec le polymère souple de la phase souple des particules. Comme exemple de groupements réactifs (fonctions réactives), on peut citer les groupements -COOH (fonction acide), -OH, -SH, aminés (par exemple -NH2) (fonction basique), ou bien encore les doubles liaisons éthyléniques (doubles liaisons réactives).
La température de fusion ou de combustion du matériau cristallin ou semi-cristallin correspond au pic endothermique mesuré par analyse thermique différentielle (dite méthode DTA, pour « Differential Thermal Analysis »,) ou par en calorimétrie différentielle (dite méthode DSC, pour « Differential Scanning Calorimetry »). La température de fusion ou de combustion peut être notamment mesurée par calorimétrie différentielle (DSC) selon la norme ASTM E794-98.
Le matériau cristallin ou semi-cristallin de la phase rigide peut être un matériau organique ou un matériau minéral.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention, ledit matériau cristallin ou semi- cristallin peut être une cire. Une cire, au sens de la présente invention, est un-composé gras lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 45°C et mieux supérieure à 55°C pouvant aller jusqu'à 200° C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope.
La cire est de préférence choisie parmi les cires possédant au moins un groupement libre tels que des groupements -COOH, -OH, une double liaison éthylénique (présente notamment dans des chaînes .hydrocarbonées insaturées). Ces groupements réactifs peuvent être présents à l'état naturel dans la cire, ou bien encore la cire peut être modifiée pour introduire de tels groupements sur la cire.
La cire peut être choisie parmi les cires généralement utilisées dans le domaine de la cosmétique; On peut citer par exemple les cires d'origine naturelle comme la cire d'abeilles, la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, les cires de lignite, la cire de lanoline, la cire de Montan, les ozokérites, mais aussi les cires d'origine synthétique comme les cires de polyéthylène issues de la polymérisation de l'éthylène, les cires obtenues par synthèse de Fischer- Tropsch, les esters d'acides gras insaturés et les glycérides concrets à 40°C.
Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le matériau cristallin ou semi- cristallin peut être un polymère cristallin ou un polymère semi-cristallin. Par exemple, ledit matériau est choisi parmi des polyoléfines comme le polyéthylène, les polyvinyls, les polyvinylidènes comme le polychlorure de vinylidène ou le polytétrafluoroéthylène, les polyacryliques, les polyméthacryliques, les alcools polyvinyliques, les polyamides comme la poly-β-alanine, les polyesters, les polyuréthannes, les polyéthers, les polyoxydes, les polysulfides, les polysulfones, et leurs associations.
Selon un troisième mode de réalisation de l'invention, le matériau cristallin ou semi- cristallin fonctionnalisé peut être un composé minéral possédant des groupements réactifs tels que des groupements -OH ou bien traité en surface par un agent de surface possédant des groupements réactifs tels que des groupements -OH ou -NH2. Par exemple, ledit matériau cristallin ou semi-cristallin est choisi parmi la silice, le dioxyde de titane, l'alumine, le talc, le mica, le kaolin, le nitrure de bore, les carbonates, l'hydroxyapatite, et leurs mélanges.
Ledit greffage chimique permet, par la formation de liaisons covalentes, de lier la phase " rigide et la phase souple des particules multiphasées de manière stable. Le greffage chimique est donc formé par liaison covalente de la phase rigide et de la phase souple des particules.
Le greffage chimique peut se faire par réaction des groupements réactifs du matériau cristallin ou semi-cristallin de la phase rigide avec au moins un monomère du polymère souple, selon la compatibilté du groupement réactif avec le type de polymérisation permettant l'obtention du polymère souple.
Ainsi, lorsque le polymère souple est un polycondensat, les groupements réactifs du matériau cristallin ou semi-cristallin compatibles avec la polymérisation par polycondensation sont par exemple les groupements -OH, -SH, -COOH, -NH2.
Lorsque le polymère souple est un polymère radicalaire, les groupements réactifs du matériau cristallin ou semi-cristallin compatibles avec la polymérisation radicalaire sont par exemple les groupements comportant une insaturation éthylénique (double liaison éthylénique), ou bien encore les groupes -OH sous forme de groupe radicalaire -OH°.
Si le matériau cristallin ou semi-cristallin ne comporte pas de groupements réactifs compatibles avec le type de polymérisation permettant l'obtention du polymère souple, il est alors possible d'employer un monomère greffant permettant de greffer un groupement réactif compatible. Le monomère greffant peut être choisi parmi l'acide (méth)acrylique, le (méth)acrylate de glycidyle, la vinyl aminé, l'allyl aminé.
Par exemple, la réaction d'acide (méth)acrylique sur un groupement -OH libre permet de fixer une insaturation éthylénique sur le matériau cristallin ou semi-cristallin par la formation d'une liaison ester. Comme autre exemple de monomère greffant, on peut citer le (méth)acrylate de glycidyle qui réagit avec un groupe -COOH libre et fixe ainsi une insaturation éthylénique sur le matériau cristallin ou semi-cristallin par la formation d'une liaison ester, ou bien encore la vinyl aminé, l'allyl aminé qui réagissent avec un groupé - COOH et fixe ainsi une insaturation éthylénique sur le matériau cristallin ou semi- cristallin par la formation d'une liaison amide.
Dans un mode de réalisation de l'invention, les particules à phases rigide et souple sont filmogènes, et peuvent avoir une température mimimale de filmification (TMF) ( appelée en terme anglo-saxon « minimum film-forming température » ou MFFT), inférieure ou égale à environ 30°C (notamment allant de - 120 °C a 30 °C), de préférence inférieure ou égale à environ 25°C (notamment allant de - 120 °C à 25 °C) ; les particules à phases rigide et souple peuvent ainsi former un film à la température d'environ 30°C.
Les particules à phases rigide et souple ont généralement une taille allant de 1 nm à 10 μm, de préférence allant de 10 nm à 1 μm. La taille des particules peut être mesurée par exemple avec un appareil de type Brookhaven BI-90 par la technique de diffusion de la lumière, ou avec un granulomètre de type Malvern mastersizer 2000, ou bien encore par microscopie électronique.
La phase souple peut être présente dans les particules en une teneur d'au moins 1% en volume, par rapport au volume total de la particule, de préférence au moins 5% en volume, préférentiellement au moins 10% en volume, et de façon encore plus préférée au moins 25 % en volume, et jusqu'à 99,999 % en volume, de préférence jusqu'à 99,9 % en volume, préférentiellement jusqu'à 99 % en volume, et plus préférentiellement jusqu'à 95 % en volume, et en particulier allant de 1 % à 99,999 % en volume, de préférence allant de 5 % à 99,9 % en volume, notamment allant de 10 % à 99,9 % en volume et préférentiellement allant de 25 % à 99,9 % en volume, et de façon encore plus préférée allant de 50 % à 95 % en volume, voire allant de 50 % à 90 % en volume.
Dans tous les cas, la phase rigide et la phase souple sont incompatibles, c'est-à-dire qu'elles peuvent être distinguées en utilisant les techniques bien connues de l'homme du métier, telle que par exemple la microscopie électronique ou la mesure de plusieurs transitions vitreuses des particules par calorimétrie différentielle. Les particules multiphasées sont donc des particules non homogènes.
La morphologies des phases au sein des particules dispersées peut être, par exemple, de type cceur-écorce, avec des parties d'écorce entourant complètement le cœur, mais aussi cceur-écorce avec une multiplicité de cœurs, ou un réseau interpénétrant de phases. Dans les particules multiphasées, la phase rigide est au moins en partie, de préférence en majeure partie, interne, et la phase souple est au moins en partie, de préférence en majeure partie, externe.
Lorsque le matériau cristallin ou semi-cristallin est un polymère, les particules multiphasées peuvent être préparées par des séries de polymérisation consécutives, avec différents types de monomères. Les particules d'une première famille de monomères sont généralement préparées en une étape séparée, ou formées in situ par polymérisation. Ensuite ou en même temps, au moins une autre famille . d'autres monomères sont polymérisés au cours d'au moins une étape supplémentaire de polymérisation. Les particules ainsi formées ont au moins une structure au moins en partie interne, ou en noyau, et au moins une structure au moins en partie externe, ou en écorce. La formation d'une structure hétérogène « multicouches » est ainsi possible. Une grande variété de morphologies peut en découler, du type coeur-écorce, mais aussi par exemple avec des inclusions fragmentées de la phase rigide dans la phase souple. Selon l'invention, il est essentiel que la structure en phase souple au moins en partie externe soit plus souple que la structure en phase rigide au moins en partie interne.
Lorsque le matériau cristallin ou semi-cristallin est une cire ou un matériau minéral, les particules multiphasées peuvent être préparées par dispersion (par exemple aux ultra- sons) de la cire du du matériau minéral dans les monomères de la phase souple qui sont ensuite polymérisés. La préparation de telles particules est notamment décrites dans les documents suivants : "Synthesis and characterization of novel film-forming vinyl polymer/silica colloïdal nanocomposits", J. I. Amalvy, Langmuir, vol 17, n°16, 2001 ; "Surface initiated anionic polymerization on silica and silica surfaces", Zhou Q., Polymer preprints, San Francisco 2000, American Chemical Society Meeting ; EP 1016684.
Les particules multiphasées présentes dans la composition selon l'invention sont en dispersion dans un milieu physiologiquement acceptable.
Selon un première mode de réalisation de l'invention, les particules multiphasées peuvent être dispersées dans un milieu aqueux, notamment un milieu hydrophile. Le milieu aqueux peut être constitué majoritairement d'eau, et de préférence pratiquement totalement d'eau. Ces particules dispersées forment ainsi une dispersion aqueuse de polymère, connue généralement sous le nom de latex ou pseudo-latex. Par « latex », on entend une dispersion aqueuse de particules de polymères telle que l'on peut l'obtenir par polymérisation en émulsion d'au moins un monomère. La dispersion de particules multiphasées est généralement préparée par au moins une polymérisation en émulsion, en phase continue essentiellement aqueuse, à partir d'initiateurs de réaction, tels que des initiateurs photochimiques ou thermiques pour une polymérisation radicalaire, éventuellement en présence d'additifs tels que des stabilisants, des agents de transfert de chaîne, et/ou des catalyseurs.
Le milieu aqueux peut comprendre, en plus de l'eau, un solvant miscible à l'eau comme les polyols , notamment les polyols ayant de 2 à 8 atomes de carbone (par exemple le glycérol, la diglycérine, l'éthylène glycol), les monoalcools inférieurs en C2 à C5 (par exemple Péthanol, Pisopropanol), les cétones en C2-C4 (par exemple l'acétone, la dicétone), et leurs mélanges. Le milieu aqueux peut représenter de 5 % à 75 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 5 % à 50 % en poids.
Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, les particules multiphasées peuvent être dispersées dans un milieu lipophile, c'est-à-dire un milieu non aqueux , notamment un milieu non aqueux liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique.
Dans ce cas, les particules ont généralement été préparées par au moins une polymérisation en solution, en milieu solvant ou organique, à partir d'initiateurs de réaction, tels que des initiateurs thermiques à radical libre, pour une polymérisation essentiellement radicalaire. La phase solvant choisie doit permettre de solubiliser les monomères mais ne doit plus être solvant du polymère final, qui se retrouve en dispersion. Les composés généralement présents pour une telle préparation peuvent être des stabilisants, des agents de transfert de chaîne, et/ou des catalyseurs.
Le milieu lipophile peut comprendre une huile cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, et de façon plus générale physiologiquement acceptable, notamment choisie parmi les huiles d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonées, hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées, seules ou en mélange dans la mesure où elles forment un mélange homogène et stable et où elles sont compatibles avec l'utilisation envisagée. L'huile peut être une huile non volatile ou une huile volatile, et de préférence une huile volatile. La composition peut également comprendre une phase grasse liquide sans que cette dernière ne comprenne de polymère, et notamment de particules de polymère telles que décrites précédemment. Comme huile utilisable dans l'invention, on peut ainsi citer les huiles hydrocarbonées telles que l'huile de paraffine ou de vaseline, l'huile de vison, de tortue, de soja, le perhydrosqualène, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, de parléam, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales ; des esters d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique ; les esters gras, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl- hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, 'le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le lactate de 2-όctyl-dodécyle, le succinate de 2-diéthyl-hexyle, le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine ; les acides gras supérieurs tels que l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique ; les alcools gras supérieurs tels que le cétanol, l'alcool stéarylique ou l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou Poctyl dodécanol ; les huiles siliconées telles que les polydiméthylsiloxanes (PDMS), éventuellement phénylés telles que les phényltriméthicones, ou éventuellement substitués par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou aminé ; les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, les silicones fluorées, les huiles perfluorées.
La composition selon l'invention peut comprendre une ou plusieurs huiles volatiles à température ambiante. Par " huilé volatile", on entend tout milieu non aqueux susceptible de s'évaporer de la peau ou des lèvres ou des fibres, à température ambiante. Cette phase volatile comporte en particulier des huiles ayant une pression de vapeur à température ambiante et pression atmosphérique allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10"3 à 300 mm de Hg). Ces huiles volatiles facilitent, notamment, l'application de la composition sur la peau. Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées (comportant éventuellement des groupements alkyle ou alkoxy pendants ou en bout de chaîne siliconée), les huiles fluorées.
Comme huile de silicone volatile, on peut citer les silicones linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. On peut ainsi citer notamment l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l'hexadécaméthyl- cyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, et leurs mélanges.
Comme huile hydrocarbonée volatile, on peut citer les isoparaffines en C8-C16 telles que les 'ISOPARs', les PERMETYLs et notamment l'isododécane, l'isooctane, l'isodécane, l'isohexadécane, et leurs mélanges.
La composition peut comprendre représente notamment de 5 % à 97,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 20 % à 75 % en poids, d'huile et notamment d'huile volatile.
Selon l'invention, le milieu lipophile (ou milieu non aqueux) décrit ci-dessus peut constituer une phase continue de la composition ou bien une phase dispersée dans une phase aqueuse continue contenant de l'eau et éventuellement des solvants hydrosolubles ou miscibles à l'eau tels que ceux décrits précédemment.
Les particules multiphasées peuvent être présentes dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 70 % en poids de matières sèches de particules, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 55 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 40 % en poids.
Avantageusement, la composition selon l'invention est apte à former un film ayant une contrainte maximale en traction (pour un % d'élongation inférieur à 100%) inférieure ou égale à environ 10 MPa (notamment allant de 0,1 MPa à 10 MPa), et de préférence inférieure ou égale à environ 5 MPa (notamment allant de 0,1 MPa à 5 MPa). La contrainte maximale en traction peut être déterminée lors d'essais de traction tels que décrits dans la norme ASTM D638-99, par exemple sur une éprouvette haltère de longueur utile de 33 mm et de largeur de 6 mm (de type IV d'après la norme) à une vitesse de 50 mm/min. Les éprouvettes sont découpées dans des films d'épaisseur d'environ 100 μm (épaisseur après séchage). Pour réaliser un film, on coule les dispersions dans une matrice téflonnée, on les laisse sécher à une température égale à 25°C pour que le milieu volatil s'évapore et l'on récupère le film formé. Les essais sont préférentiellement réalisés sur des films ayant subi au moins 24 heures, et mieux 7 jours, de séchage à température ambiante (25°C) et à humidité ambiante (50%). Un tel film ne présente pas de collant superficiel, c'est-à-dire que, après contact entre le doigt et la surface du film, on ne ressent pas une impression de collant de la surface lorsqu'on rompt le contact avec celle-ci en soulevant le doigt, à la différence de ce que l'on peut ressentir après contact avec une face adhésive par exemple d'un ruban adhésif.
La composition selon l'invention peut comprendre un agent auxiliaire de filmification pour permettre la filmification à température ambiante des particules multiphasées selon l'invention. L'agent auxiliaire peut être un agent de coalescence ou un plastifiant connu de l'homme du métier. Un plastifiant est généralement un composé organique qui reste dans la composition lors de la formation du film. Un agent de coalescence est généralement un composé organique volatil qui s'évapore lors de la formation du film.
La composition selon l'invention peut comprendre, en outre, au moins une matière colorante. La matière colorante peut être choisie parmi les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments, les nacres, habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques, et leurs mélanges, tous ces composés étant habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques. La matière colorante est généralement présente à raison de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 % à 30 % en poids.
Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le β-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou, ou leurs mélanges.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non, de taille usuelle ou nanométrique. Par pigments, il faut comprendre des particules insolubles dans le milieu, destinées à colorer et/ou opacifier la composition. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, et leurs mélanges. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium, et leurs mélanges. Les pigments peuvent notamment être enrobés par au moins un composé siliconé tel que des polydiméthylsiloxanes et/ou par des polymères,, notamment des polyéthylènes et/ou au moins un composé fluoré et/ou au moins un amino acide. On peut ainsi citer les « oxydes SI » qui sont des pigments enrobés polyméthylhydrogénosiloxane vendus par la société Miyoshi. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth, et leurs mélanges.
La composition peut, en outre contenir, au moins une charge, notamment en vue d'obtenir un produit mat, ce qui est notamment recherché pour les fonds de teint et en particulier, pour les fonds de teint ou crème de jour pour personnes à peau grasse. Par "charge", on entend toute particule solide à température ambiante et pression atmosphérique, utilisée seule ou en association ne réagissant pas chimiquement avec les différents ingrédients de la composition et qui sont insolubles dans ces ingrédients, même lorsque ces ingrédients sont portés à une température supérieure à la température ambiante et notamment à leur température de ramollissement ou leur température de fusion. Ces charges inertes présentent des températures de fusion au moins supérieure à 170°C et mieux supérieure à 200°C. Elles peuvent être absorbantes ou non, c'est-à-dire capables en particulier d'absorber les huiles de la composition ainsi que les substances biologiques sécrétées par la peau. De préférence, ces charges ont un diamètre apparent allant de 0,01 à 150 μm, de préférence allant de 0,5 à 120 μm, et mieux allant de 1 à 80 μm. Un diamètre apparent correspond au diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la particule élémentaire selon sa plus petite dimension (épaisseur pour des lamelles).
Les charges utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être minérales ou organiques, lamellaires, sphériques ou oblongues. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon® (Orgasol® de chez Atochem), les poudres de poly-β-alanine, les poudres de de polyéthylène, les poudres de de polymère acrylique et notamment de poly méthacrylate de méthyle (PMMA) comme celui vendu par Wackherr sous la référence Covabead LH-85 (granulométrie 10-12μm), les poudres de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de Dow Corning), les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, le nitrure de bore, l'amidon, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), les carbonates tel que le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les microcapsules de verre, les microcapsules de céramique, les particules de polyester et leurs mélanges. Ces charges peuvent être traitées en surface notamment pour les rendre lipophiles.
La composition peut éventuellement contenir une ou plusieurs cires. Une cire, au sens de la présente invention, est un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 45°C et mieux supérieure à 55°C pouvant aller jusqu'à 200° C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. Les cires, au sens de la demande, sont celles généralement utilisées dans les domaines cosmétique et dermatologique ; elles sont notamment d'origine naturelle comme la cire d'abeilles, la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, les cires de paraffine, de lignite, les cires microcristallines, la cire de lanoline, la cire de Montan, les ozokérites, les huiles hydrogénées comme l'huile de jojoba hydrogénée, mais aussi d'origine synthétique comme les cires de polyéthylène issues de la polymérisation de l'éthylène, les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch, les esters d'acides gras et les glycérides concrets à 40°C, les cires de silicone comme les alkyle, alcoxy et/ou esters de poly(di)méthylsiloxane solide à 40°C. De préférence, on utilise des cires d'origine synthétique pour des raisons de reproductibilité supérieure à celle des cires d'origine naturelle.
La composition selon l'invention contient, en outre, avantageusement au moins un composé gras pâteux à température ambiante. Par "corps gras pâteux" au sens de l'invention, on entend un composé ayant un point de fusion allant de 25 à 60°C, de préférence de 30 à 45°C et/ou une dureté allant de 0,001 à 0,5 MPa, de préférence de 0,005 à 0,4 MPa.
Les valeurs de point de fusion correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 2920 par la société TA Instruments, avec une montée en température de 5 ou 10°C par minute. (Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme).
La dureté est mesurée selon une méthode de pénétration d'une sonde dans un échantillon de composé et en particulier à l'aide d'un analyseur de texture (par exemple le TA-XT2i de chez Rhéo) équipé d'un cylindre en inox de 2 mm de diamètre. La mesure de dureté est effectuée à 20°C au centre de 5 échantillons. Le cylindre est introduit dans chaque échantillon à une pré-vitesse de 1mm/s puis à une vitesse de mesure de 0,1 mm/s, la profondeur de pénétration étant de 0,3 mm. La valeur relevée de la dureté est celle du pic maximum de la force appliquée.
Selon l'invention, on peut aussi utiliser un ou plusieurs corps gras pâteux. De préférence, ces corps gras sont des composés hydrocarbonés, éventuellement de type polymérique ; ils peuvent également être choisis parmi les composés hydrocarbonés, silicones et/ou fluorés, et leurs mélanges.
Parmi les composés pâteux, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylées ou les lanolines oxypropylènées, ayant une viscosité de 18 à 21 Pa.s, de préférence 19 à 20,5 Pa.s, et/ou un point de fusion de 30 à 45°C et leurs mélanges. On peut également utiliser des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone (point de fusion de l'ordre de 20 à 35°C et/ou viscosité à 40 °G allant de 0,1 à 40 Pa.s) comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle ; le propionate d'arachidyle ; le polylaurate de vinyle ; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux comme l'acide poly(12-hydroxystéarique) et leurs mélanges. Comme triglycérides d'origine végétale, on peut utiliser les dérivés d'huile de ricin hydrogénée, tels que le "THIXINR" de Rheox.
On peut aussi citer les corps gras pâteux silicones tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, et un point de fusion de 20-55°C, comme les stearyl dimethicones notamment ceux vendus par la société Dow Corning sous les noms commerciaux de- DC2503 et DC25514, et leurs mélanges.
Le corps gras pâteux peut être présent à raison de 0,1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence à raison de 1 % à 45 % en poids et encore plus préférentiellement à raison de 2 % à 30 % en poids, dans la composition.
La composition selon l'invention peut contenir un tensioactif ou un mélange de tensioactifs, notamment un tensioactif dont le HLB (balance hydrophile/lipophile) permet l'obtention d'émulsion eau-dans-huile (E/H) ou huile-dans-eau (H/E).
Comme tensioactif utilisable, adapté à l'obtention* d'une émulsion E/H, on peut citer ceux ayant un HLB inférieur 7 et notamment les esters d'acides gras de polyols comme les mono-, di-, tri- ou sesqui-oléates ou stéarates de sorbitol ou de glycérol, les laurates de glycérol ou de polyéthylène glycol ; les alkyl ou alkoxy dimethicones copolyols à chaîne alkyle ou alkoxy pendante ou en bout de squelette siliconé ayant par exemple de 6 à 22 atomes de carbone.
Comme tensioactif utilisable pour l'obtention d'une émulsion H/É on peux citer ceux ayant un HLB supérieur à 7 comme les esters d'acides gras de polyéthylène glycol (monostéarate ou monolaurate de polyéthylène glycol) ; les esters d'acides gras (stéarate, oléate) de sorbitol polyoxyéthylénés ; les alkyl (lauryl, cétyl, stéaryl, octyl) éthers polyoxyéthylénés et les dimethicones copolyols ; et leurs mélanges. De façon générale, on peut utiliser tout tensioactif ionique (cationique ou anionique) amphotère et tout tensioactif non ionique, bien connu de l'homme du métier.
La composition de l'invention peut comprendre, en outre, tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, choisi notamment parmi les antioxydants, les huiles essentielles, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les polymères liposolubles ou dispersibles dans le milieu, les actifs cosmétiques ou dermatologiques comme par exemple des émollients, des hydratants, des vitamines, des acides gras essentiels, des filtres solaires, des anti-radicaux libres, les dispersants comme l'acide poly(12- hydroxystearique), et leurs mélanges. Ces additifs peuvent être présents dans la composition à raison de 0,01 à 30%, et mieux de 0,01 à 10 %, en poids par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, la composition contient au moins un actif cosmétique ou dermatologique.
Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Selon l'invention, la composition selon l'invention peut se présenter sous forme d'une émulsion simple ou multiple à phase continue huileuse ou aqueuse, de dispersion huileuse dans une phase aqueuse comprenant des vésicules contenant des lipides ioniques et/ou non ioniques, de suspension, dispersion ou solution dans l'eau ou un milieu hydroalcoolique, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non La composition peut avoir l'aspect d'une crème, de gel, de pâte, de solide (notamment de stick), d'une émulsion solide coulée dans un moule en forme de coupelle, de gel aqueux ou hydroalcoolique, de mousse hydrophile, de gel émulsionné, de lotion biphasé ou multiphase , ou bien encore de spray.
L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, "sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.
La composition selon l'invention peut être un produit de maquillage des lèvres tels que les rouges à lèvres et les crayons à lèvres, ou bien encore un produit de soin des lèvres. La composition peut également être un produit de maquillage de la peau (notamment un produit coloré), aussi bien du visage que du corps humain, en particulier un fond de teint, présentant éventuellement des propriétés de soin ou de traitement, un blush, un fard à joues, un fard à paupières, un produit anti-cerne, un eye-liner, un produit de maquillage du corps comme les produits de tatouage éphémère. Plus spécialement, la composition selon l'invention est une composition de fond de teint, de rouge à lèvres, d'eye-liner, de fard à paupières ou de fard à joues.
La composition selon l'invention peut également se présenter sous la forme d'une composition de soin et/ou de traitement de la peau (notamment une composition dermatologique), y compris du cuir chevelu, notamment de la peau du visage et/ou du corps. La composition de soin de la peau peut être une base de soin pour la peau, une composition de protection solaire, une composition d'hygiène corporelle comme les produits déodorants. La composition de soin de la peau peut être une composition teintée.
L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres d'êtres humains, comprenant l'application sur la peau et/ou les lèvres d'une composition cosmétique telle que définie précédemment.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation, dans une composition cosmétique, d'une dispersion de particules comprenant une phase souple au moins en partie externe comportant au moins un polymère souple ayant au moins une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 60°C et une phase rigide au moins en partie interne qui est un matériau cristallin ou semi-cristallin fonctionnalisé présentant une transition de phase de premier ordre, de fusion ou de combustion, supérieure à 40°C, le polymère souple étant fixé au moins partiellement par greffage chimique sur la phase rigide, les particules étant dispersées dans un milieu cosmétiquement acceptable, pour améliorer la tenue et le confort d'un film de la composition appliqué sur la peau et/ou les lèvres.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation, dans une composition cosmétique, d'une dispersion de particules comprenant une phase souple au moins en partie externe comportant au moins un polymère souple ayant au moins une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 60°C et une phase rigide au moins en partie interne qui est un matériau cristallin ou semi-cristallin fonctionnalisé présentant une transition de phase de premier ordre, de fusion ou de combustion, supérieure à 40°C, le polymère souple étant fixé au moins partiellement par greffage chimique sur la phase rigide, les particules étant dispersées dans un milieu cosmétiquement acceptable, pour diminuer le transfert et/ou le dépôt de traces d'un film de la composition, appliqué sur la peau et/ou les lèvres, sur un support mis au contact du film.
L'invention est illustrée plus en détail dans l'exemple suivant de fond de teint. Les pourcentages sont donnés en pourcentage massique.
Exemple 1 :
a) On prépare une dispersion aqueuse de nanocomposite (particules multiphasées) comprenant 45 % en poids de silice et greffé d'un copolymère acrylate de n-butyle/4- vinylpyrridine (79/21 mole/mole), conformément au nanocomposite décrit dans l'article "Synthesis and characterization of novel film-forming vinyl polymer/silica colloïdal nanocomposits", J. I. Amalvy, Langmuir, vol 17, n°16, 2001, correspondant e la référence JA26 du tableau 2, page 4773. On utilise une dispersion contenant un extrait sec en particules de.35 % en poids.
b) On prépare un fond de teint ayant la composition suivante:
- Dispersion aqueuse de nanocomposite selon a) 20 % MA
- pigments ' 7 %
- dispersant (vendu sous le nom commercial Tamol731DP par la. Société Rohm & Haas) 0,02% - eau qsp 100 %
MA signifie en matière active
Après maquillage de la peau, le fond de teint, présente des propriétés de tenue et de non transfert remarquables, et est confortable pour l'utilisatrice.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau et des lèvres, comprenant une dispersion de particules, dans un milieu cosmétiquement acceptable, les particules comprenant au moins une phase souple au moins en partie externe comportant au moins un polymère souple ayant au moins une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 60°C, et au moins une phase rigide au moins en partie interne qui est un-matériau cristallin ou semi-cristallin fonctionnalisé présentant une transition de phase de premier ordre, de fusion ou de combustion, supérieure à 40°C, le polymère souple étant fixé au moins partiellement par greffage chimique sur la phase rigide.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère souple a une température de transition vitreuse allant de - 120 °C à 60 °C.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2 , caractérisée par le fait que le polymère souple a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 45°C.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère souple a une température de transition vitreuse allant de - 120 °C à 45 °C.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère souple a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 30°C.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère souple a une température de transition vitreuse allant de - 120 °C à 30 °C.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère souple est choisi parmi les polyacryliques, les polyméthacryliques, les polyamides, les polyuréthannes, les polyoléfines, les polyesters, les polyvinyléthers, les polyvinylthioéthers, les polyoxydes, les polysiloxanes, et leurs associations.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère souple est choisi parmi les poly(méth)acryliques, les polyuréthanes, les polyoléfines, les polysiloxanes.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le matériau cristallin ou semi-cristallin fonctionnalisé de la phase rigide présente une transition de phase de premier ordre, de fusion ou de combustion, supérieure ou égal à 60 °C, et de préférence supérieure ou égal à 80 °C.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le matériau cristallin ou semi-cristallin fonctionnalisé a des parties cristallines comportant des groupements réactifs aptes à former un liaison covalente avec le polymère souple de la phase souple des particules.
11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que les groupements réactifs sont choisis parmi les groupements -COOH , -OH, -SH, aminés, les doubles liaisons éthyléniques.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le matériau cristallin ou semi-cristallin fonctionnalisé est une cire.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait que le matériau cristallin ou semi-cristallin fonctionnalisé est un polymère cristallin ou un polymère semi-cristallin.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le matériau cristallin ou semi-cristallin fonctionnalisé est un polymère cristallin ou un polymère semi-cristallin choisi parmi les polyoléfines, les polyvinyls, les polyvinylidènes, les poly(méth)acry!iques, les alcools polyvinyliques, les polyamides, les polyesters, les, polyuréthannes, les polyéthers, les polyoxydes, les polysulfides, les polysulfones, et leurs associations.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait que le matériau cristallin ou semi-cristallin fonctionnalisé est choisi parmi la silice, le dioxyde de titane, l'alumine, le talc, le mica, le kaolin, le nitrure de bore, les carbonates, l'hydroxyapatite, et leurs mélanges.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le greffage chimique est formé par liaison covalente de la phase rigide et de la phase souple des particules.
17. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le matériau cristallin ou semi-cristallin comporte des groupements réactifs aptes à former la liaison covalente avec le polymère souple, le greffage chimique se faisant par réaction des groupements réactifs du matériau cristallin ou semi-cristallin de la phase rigide avec au moins un monomère du polymère souple.
18. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le polymère souple est un polycondensat et que les groupements réactifs du matériau cristallin ou semi-cristallin sont choisis parmi les groupements -OH, -SH, -COOH, -NH2.
19. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que le polymère souple est un polymère radicalaire et que les groupements réactifs du matériau cristallin ou semi-cristallin compatibles avec la polymérisation radicalaire sont choisis parmi les groupements comportant une insaturation éthylénique ou les groupes -OH sous forme de groupe radicalaire -OH°.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules à phases rigide et souple sont filmogènes.
21. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que les particules ont une température mimimale de filmification inférieure ou égale à 30°C, de préférence allant.de - 120 °C à 30 °C.
22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules ont une taille allant de 1 nm à 10 μm, de préférence allant de 10 nm à 1 μm.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la phase souple est présente dans les particules en une teneur d'au moins 1% en volume, par rapport au volume total de la particule, notamment allant de 1 % à 99,999 %, de préférence au moins 5% en volume, notamment allant de 5 % à 99,9 % en volume, préférentiellement au moins 10% en volume, et de façon encore plus préférée au moins 25 % en volume, allant de 25 % à 99,9 % en volume, et mieux allant de .50 % à 95 % en volume.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules sont dispersées dans un milieu aqueux.
25. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le milieu aqueux comprend de l'eau et éventuellement un solvant miscible l'eau
26. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le solvant miscible à l'eau est choisi parmi les polyols ayant de 2 à 8 atomes de carbone, les monoalcools inférieurs en C2 à C5, les cétones en C2-C4, et leurs mélanges.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 26, caractérisée par le fait que le milieu aqueux représente de 5 % à 75 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 5 % à 50 % en poids.
28. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, caractérisée par le fait que les particules sont dispersées dans un milieu non aqueux liquide à température ambiante et pression atmosphérique.
29. Composition selon la revendication 28, caractérisée par le fait que le milieu non aqueux comprend une huile.
30. Composition selon la revendication 28 ou 29 caractérisée par le fait que le milieu non aqueux comprend une huile volatile.
31. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'huile volatile est choisie parmi Poctaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthyl- cyclopentasiloxane, l'hexadécaméthyl-cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl-hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'isododécane, l'isooctane, l'isodécane, l'isohexadécane.
32. Composition selon l'une quelconque des revendications 29 à 31, caractérisée par le fait que l'huile est présente en une teneur allant de 5 % à 97,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 20 % à 75 % en poids.
33. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules à phases rigide et souple sont présentes en une teneur allant de 0,1 % à 70 % en poids de matières sèches de particules, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 55 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 40 % en poids.
34. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition est-apte à former un film ayant une contrainte maximale en traction, pour un pourcentage d'élongation inférieur à 100 %, inférieure ou égale à 10 MPa, de préférence allant de 0,1 MPa à 10 MPa.
35. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le film a une contrainte maximale inférieure ou égale à 5 MPa, de préférence allant de 0,1 MPa à 5 MPa.
36. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend une matière colorante.
37. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la matière colorante est choisie parmi les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments, les nacres.
38. Composition selon la revendication 36 ou 37, caractérisée par le fait que la matière colorante est présente à raison de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, dé préférence de 1 % à 30 % en poids.
39. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend un additif choisi parmi les agents plastifiants, les agents de coalescence, les charges, les cires, les corps gras pâteux, les tensioactifs, les antioxydants, les huiles essentielles, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les émollients, les hydratants, les vitamines, les acides gras essentiels, les filtres solaires, les anti-radicaux libres, les dispersants.
40. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une émulsion simple ou multiple à phase continue huileuse ou aqueuse, de crème, de gel, de pâte, de solide, de mousse, de lotion biphasé ou multiphase , ou de spray.
41. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition est une composition de maquillage et/ou de soin de la peau et des lèvres
42. Composition selon l'une quelconque dés revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition est un fond de teint, un blush, un fard à joues, un fard à paupières, un produit anti-cerne, un rouge à lèvres, un gloss, un crayon à lèvres, un eye- liner, un produit de maquillage du corps.
43. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition est un fond de teint.
44. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 41, caractérisée par le fait que la composition se présente sous la forme d'une composition de soin et/ou de traitement de la peau et des lèvres, notamment une base de soin pour la peau, une composition de protection solaire, un déodorant, un produit de soin des lèvres.
45. Procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres d'êtres humains comprenant l'application sur la . peau et/ou les lèvres d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes.
46. Utilisation, dans une composition cosmétique, d'une dispersion de particules comprenant une phase souple au moins en partie externe comportant au moins un polymère souple ayant au moins une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 60°C et une phase rigide au moins en partie interne qui est un matériau cristallin ou semi-cristallin fonctionnalisé présentant une transition de phase de premier ordre, de fusion ou de combustion, supérieure à 40°C, le polymère souple étant fixé au moins partiellement par greffage chimique sur la phase rigide, les particules étant dispersées dans un milieu cosmétiquement acceptable, pour améliorer la tenue et le confort d'un film de la composition appliqué sur la peau et/ou les lèvres.
47. Utilisation, dans une composition cosmétique, d'une dispersion de particules comprenant une phase souple au moins en partie externe comportant au moins un polymère souple ayant au moins une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 60°C et une phase rigide au moins en partie interne qui est un matériau cristallin ou semi-cristallin fonctionnalisé présentant une transition de phase de premier ordre, de fusion ou de combustion, supérieure à 40CC, le polymère souple étant fixé au moins partiellement par greffage chimique sur la phase rigide, les particules étant dispersées dans un milieu cosmétiquement acceptable, pour diminuer le transfert et/ou le dépôt de traces d'un film de la composition, appliqué sur la peau"et/ou les lèvres, sur un support mis au contact du film.
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