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WO2003000207A2 - Utilisation d'une huile comprenant un groupement hydrophile comme aide au depot d'une huile non ionisable exempte de groupement hydrophile - Google Patents

Utilisation d'une huile comprenant un groupement hydrophile comme aide au depot d'une huile non ionisable exempte de groupement hydrophile Download PDF

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WO2003000207A2
WO2003000207A2 PCT/FR2002/002186 FR0202186W WO03000207A2 WO 2003000207 A2 WO2003000207 A2 WO 2003000207A2 FR 0202186 W FR0202186 W FR 0202186W WO 03000207 A2 WO03000207 A2 WO 03000207A2
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WO
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dispersion
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Bruno Bavouzet
Stéphanie CHIRON
Philippe Poulin
Wafa Essafi
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Rhodia Chimie SAS
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Rhodia Chimie SAS
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    • A61K2800/594—Mixtures of polymers

Definitions

  • the subject of the present invention is the use in an aqueous formula of an oil comprising one or more hydrophilic groups but no cationic group, as an aid to the deposition of an oil not comprising an ionizable group in a pH range from 2 with 12 ni of neutral hydrophilic group.
  • a hydrophobic compound such as an oil for example
  • the difficulty encountered is linked to the fact that the deposit is not sufficient, and in this case, all the more marked when the surface concerned is damaged (chemical treatment of discoloration or mechanical type).
  • the present invention relates to the use of a dispersion comprising a non-ionizable oil devoid of hydrophilic groups, combined with a compound which helps the deposition of said oil on different surfaces.
  • the present invention makes it possible to increase the amounts of oil deposited, whether on rather hydrophilic surfaces than on hydrophobic surfaces.
  • an aqueous formulation of an oil (A) defined as: (i) comprising at least one hydrophilic group chosen from hydroxyl functions, ether, amide, ester, carboxylic, phosphoric, phosphonic, sulfuric, sulfonic, sulfosuccinic, or the corresponding salts; (ii) and not comprising a cationic group at a pH of between 2 and 13; as an aid to the deposition on a surface, of a dispersion of an oil (B) defined as non-ionizable at a pH between 2 and 12 and not comprising any of the hydrophilic groups (i) mentioned above. It also relates to the use of the dispersion in formulations intended for cosmetics, detergency, treatment of textiles or paper, paint coatings.
  • composition comprising a dispersion of oil 1 / water type, or of water / oil 1 / water type, or oil 2 / oil 1 / water, in which the oil phase 1 comprises a mixture of oils (A ) and (B) in the form of a co-dispersion;
  • the oil (A) being defined as comprising (i) at least one hydrophilic group chosen from the hydroxyl, ether, amide, ester, carboxylic, phosphoric, phosphonic, sulfuric, sulfonic, sulfosuccinic functions, or the corresponding salts and (ii) not comprising a cationic group at a pH of between 2 and 13;
  • oil (B) being defined as non-ionizable at a pH between 2 and 12 and not comprising any of the above-mentioned hydrophilic groups (i).
  • an oil dispersion (A) comprising (i) at least one hydrophilic group chosen from the hydroxyl, ether, amide, ester and carboxylic functions , phosphoric, phosphonic, sulfuric, sulfonic, sulfosuccinic, or the corresponding salts; and not comprising (ii) cationic group at a pH between 2 and 13; as an aid to the deposition on a surface, of a dispersion of an oil (B) defined as non-ionizable at a pH between 2 and 12 and not comprising any of the hydrophilic groups (i) mentioned above.
  • dispersion covers the case where the dispersed phase is in solid (or pasty) form or in liquid form.
  • oil will be used interchangeably to denote compounds which are in a liquid, pasty or solid form at room temperature.
  • the oil (B) used is in a liquid form at room temperature (20-30 ° C).
  • the dispersion according to the invention is such that the continuous phase is aqueous.
  • oil emulsion (B) In the case of an oil emulsion (B), this can be in the form of a direct emulsion (oil in water), but also in the form of a multiple emulsion. This multiple emulsion can be of various natures.
  • the oil droplets (B) can, depending on one possibility, comprise an aqueous phase dispersed within the oil droplets (water-in oil-in water).
  • the oil droplets (B) can be dispersed within droplets of another oil (oil-in oil-in water).
  • the oil dispersion (B) can likewise be in the form of a dispersion of solid oil particles. This is particularly the case with oils whose melting point is higher than room temperature (20-30 ° C). Waxes are an example.
  • the average particle size (liquid or solid) of the oil dispersion (B) is more particularly less than or equal to 60 ⁇ m, in particular less than or equal to 30 ⁇ m, and preferably less than or equal to 2 ⁇ m. According to one embodiment of the invention, the average size of the particles of the dispersion is greater than or equal to 100 nm.
  • the dispersion can therefore be in the form of a micro-dispersion or micro-emulsion. More particularly, according to this possibility, the average size of the particles of the dispersion is between 10 nm and 0.15 ⁇ m (average size in number).
  • the dispersions according to the invention are stable in the sense that the average size of the particles of the dispersion, in particular the droplets, is kept to within ⁇ 20%, after one week, more particularly after one month, advantageously after one year, at 25 ° C.
  • the oil (B) is more particularly chosen from mineral oils, synthetic oils, alone or in mixtures.
  • mineral oils they are more particularly chosen from petroleum jelly oil, paraffin oil, petrolatum oil, or mixtures thereof.
  • organic oils of synthetic origin mention may be made in particular of Purcellin oil, isoparaffins, fluorinated and perfluorinated oils.
  • Another type of synthetic oil consists of silicone oils which do not contain a hydrophilic group.
  • the silicone oil of this type is a silicone oil, or a mixture of several of them, consisting in whole or in part of units of formula:
  • the radicals R are chosen from optionally halogenated C 1 -C 10 alkyl radicals, such as methyl, ethyl, octyl, trifluoropropyl; alkenyls, preferably C 2 -C 10 alkenyl, such as vinyl, allyl, hexenyl, decenyl, decadienyl; aryls, preferably C 6 -C 13 , such as phenyl.
  • radicals R 1 can be chosen from alkoxy radicals in
  • CrC 10 preferably CC 6 , such as methoxy, ethoxy, octyloxy; C 2 alkenyloxy -
  • silicones can optionally preferably comprise 5% of the units of formulas T or Q:
  • RSiO 32 (motif T) and / or SiO 2 (motif Q) formula in which R has the definition given above.
  • T units mention may be made of: CH 3 SiO 32 ;
  • silicones contain reactive R radicals (such as H, vinyl, allyl, hexenyl), the latter generally do not represent more than 5% by weight and preferably not more than 1% by weight of silicone.
  • silicone oils are particularly suitable.
  • silicone oils mention may in particular be made of silicones of the polydimethylsiloxane (dimethicone) and diphenyldimethicone type. According to an advantageous embodiment of the present invention, the silicones
  • (B) have a viscosity greater than 30 mPa.s more particularly greater than 10 3 mPa.s, preferably greater than 5.10 3 mPa.s, and more preferably greater than 105 mPa.s. It should be noted that, unless otherwise specified, the values of the viscosities are the values of the dynamic viscosities measured at 25 ° C. using a BROOKFIELD viscometer according to the indications of standard AFNOR NFT 76102.
  • the oil (A) comprises at least one hydrophilic group chosen from the hydroxyl, ether, amide, ester, carboxylic, phosphoric, phosphonic, sulfuric, sulfonic, sulfosuccinic functions, or the salts correspondents; and is free from cationic groups at a pH between 2 and 13.
  • the oil (A) comprises, per molecule, at least one hydroxyl function.
  • the oil (A) comprises, per molecule, at least one ester function (more particularly ester of carboxylic acid).
  • ester function more particularly ester of carboxylic acid.
  • the alcohol part from which the ester is derived comprises, more particularly, 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms and can be derived from a polyol.
  • oils (A) can be chosen from organic oils of animal or vegetable origin.
  • organic oils of animal origin there may be mentioned without intending to be limited thereto perhydrosqualene, sperm whale, whale, sardine, herring, shark, cod liver oil, or their mixtures.
  • organic oils of vegetable origin there may be mentioned without intending to be limited thereto, sweet almond oil, avocado oil, jojoba oil, sesame oil , coconut oil, palm oil, macadamia oil, babassu oil, rapeseed, sunflower, peanut, olive, corn, soybean, flaxseed oil , hemp, grape seed, cottonseed, castor oil, safflower, calendula, or mixtures thereof.
  • the oils (A) can be chosen from synthetic oils such as silicone oils comprising at least one hydrophilic group mentioned above. Particularly advantageously, the silicone oils used are devoid of amino functions.
  • the silicone oils which can be used as oil (A) can be chosen from one or more silicone oils comprising at least one unit M 'of formula: R " b R' 3-ab R a SiO 1/2 (unit M ') Formula where:
  • - b is an integer from 1 to 3;
  • - a is an integer from 0 to (3-b);
  • radicals R are identical or different and represent: an OH group; - an amido-functional group containing from 1 to 6 carbon atoms, linked to the silicon by an Si-N bond; - a non-cationic organic group of the amido type or ester; a polyether group; - A carboxylate, phosphate or phosphonate, sulfate, sulfosuccinate or sulfonate group, linked to silicon by an Si-C or Si-OC bond;
  • radicals R are identical or different and represent:
  • radicals R ′ are identical or different and represent:
  • - a is an integer from 0 to 3;
  • radicals R are identical or different and represent:
  • radicals R ′ are identical or different and represent:
  • oils (A) it should be noted that among the organic groups R ", mention may be made of hydroxyfunctional groups such as d-do, preferably C
  • hydroxyfunctional groups such as d-do, preferably C
  • these silicones can optionally preferably comprise 5% of the units of formulas T or Q: RSiO 3/2 (unit T) and / or SiO 2 (unit Q) formula in which R has the definition given above.
  • silicone oils (A) mention may in particular be made of dimethiconol type silicones.
  • the silicones are provided. According to an advantageous embodiment of the present invention, the silicones
  • (A) have a viscosity of less than 105 mPa.s and more preferably less than 10 4 mPa.s. It should be noted that, unless otherwise specified, the values of the viscosities are the values of the dynamic viscosities measured at 25 ° C. using a BROOKFIELD viscometer according to the indications of standard AFNOR NFT 76102.
  • the dispersion is such that the oil content (A) relative to the weight of the oils (A) and (B) is more particularly between 0.1 and 99.9%, preferably between 0.1 and 50%. Even more preferably, this content is between 1 and 20% by weight. Furthermore, according to one embodiment of the invention, the oil (A) and oil (B) content represents 0.05 to 90% by weight of the dispersion.
  • the continuous phase of the dispersion according to the invention is an aqueous phase and preferably water.
  • a co-solvent for water such as alcohols for example.
  • the dispersion is such that the oil (A) and the oil (B) are in the form of a mixture of an oil dispersion (A) and an oil dispersion (B).
  • the dispersion is such that the oil (A) and the oil (B) are in the form of a co-dispersion.
  • the dispersion is such that the oil (A) and the oil (B) are in the form of a multiple oil (B) in oil (A) in water emulsion.
  • the dispersion according to the invention can be prepared in various ways.
  • the complete dispersion can be obtained by simply mixing the two aforementioned dispersions.
  • the dispersion according to the invention can also be obtained by co-dispersing the oils (A) and (B).
  • the oils (A) and (B) are mixed together before being polyoxyalkylenated surfactant or a sugar head surfactant.
  • the surfactant has an HLB value greater than or equal to 10.
  • APG alkylpolyglucosides
  • nonionic polyoxyalkylenated surfactant suitable for implementing the invention, there may be mentioned, among others, the following surfactants, alone or in mixtures, alkoxylated fatty alcohols; alkoxy triglycerides; alkoxy fatty acids; alkoxylated sorbitan esters; alkoxylated fatty amines; alkoxy di (phenyl-1 ethyl) phenols; alkoxy tri (1-phenylethyl) phenols; alkoxylated alkyl phenols.
  • the alkoxy units are preferably oxyethylenated units or a mixture of oxyethylenated and oxypropylene units.
  • the number of oxyethylenated and optionally oxypropylene units is between 10 and 100.
  • amphiphilic polymer preferably polyoxyalkylenated polymers
  • hydrophobic modified polysaccharides guar, cellulose, etc.
  • polyoxyalkylenated polymers include, inter alia, polyethylene glycol / polypropylene glycol / polyethylene glycol triblock polymers.
  • the molar mass by weight of the amphiphilic polymers entering into the composition of the external aqueous phase is less than or equal to 100,000 g / mol (measured by GPC, polyethylene glycol standard), preferably between 1,000 and 50,000 g / mol , preferably between 1000 and 20000 g / mol.
  • alkyl esters sulfonates for example of formula R-CH (SO 3 M) - COOR ', where R represents a C 8 alkyl radical - C 20 , preferably C 10 -C 16 , R 'un alkyl radical in dC 6 , preferably in CC 3 and M an alkaline cation (sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium (methyl-, dimethyl-, trimethyl-tetramethylammonium, dimethylpiperidinium ...) or derived from a alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ).
  • methyl ester sulfonates whose radical R is C 14 -d 6 .
  • alkyl sulfates in particular of formula ROSO 3 M, where R represents a C 10 -C 24 alkyl or hydroxyalkyl radical, preferably C 2 -C 20 and most particularly C 12 -C 18 , M representing a d atom.
  • sulphated alkylamides for example of the formula RiCO HR OSOsM where Ri represents a C 2 -C 22 , preferably C 6 -C 20 alkyl radical, R'i a C 2 -C 3 alkyl radical, M representing an atom hydrogen or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenes (OP) derivatives, having on average from 0.5 to 60 OE and / or OP units; salts of saturated or unsaturated fatty acids, for example C 8 -C 2 , preferably C 14 -C 20 , alkylbenzenesulfonates especially C 9 -C 20 , primary or secondary alkyl
  • the cation is more particularly an alkaline cation (sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium . ) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ).
  • anionic amphiphilic polymers mention may be made, for example, of hydrophobic modified polyacrylates.
  • cationic amphiphilic surfactants or polymers mention may be made, for example, of hydrophobic species having a quaternary ammonium group.
  • block copolymers may be used, a comb or block copolymer, one fraction of which is soluble in the dispersed phase, the other in the continuous phase, the soluble fraction in the continuous phase being greater than the soluble fraction in the dispersed phase.
  • the content of surfactant and / or amphiphilic polymer is between 0.1 and 20% relative to the oil ((A) and / or (B)), more preferably between 0.5 and 10%, more preferably still between 0.5 and 5%,
  • the preparation of the dispersion / emulsion is carried out over a very wide temperature range.
  • the temperature for preparing the emulsion is between approximately 10 ° C. and the boiling temperature of the aqueous phase (usually approximately 100 ° C.).
  • the present invention can be implemented in many fields.
  • the dispersion which has just been described can be used in cosmetic formulations for the skin and the hair.
  • Said formulations may or may not be intended to be rinsed off.
  • the dispersion can be used in cosmetic formulations comprising at least one conditioner for the skin and / or the hair.
  • these formulations comprise at least one cationic polymer chosen from cationic derivatives of polysaccharides, the synthetic polymers comprising at least one quaternary ammonium radical or one ionized amino radical.
  • the content of cationic polymer in the formulations is between 0.05 and 5% by weight.
  • oil (A) and oil (B) content in formulations intended to be rinsed it is more particularly between 0.05 and 5% by weight of the formulation.
  • Cosmetic formulations intended not to be rinsed off, the oil (B) and oil (A) content is between 0.05 and 10% by weight of the formulation.
  • the dispersions can be used in oral formulations.
  • the oil (B) and oil (A) content is between 0.05 and 20% by weight of the formulation.
  • the dispersions can likewise enter into the composition of detergent formulations. According to this possibility, the oil (B) and oil (A) content is between
  • the dispersions can be used in formulations intended for the treatment of textiles.
  • the oil (B) and oil (A) content is between 5 and 90% by weight of the formulation.
  • the dispersions can be used in formulations intended for the treatment of paper.
  • the oil (B) and oil (A) content is between 5 and 90% by weight of the formulation.
  • the dispersions can be used in formulations intended for paint coatings. According to this possibility, the oil (B) and oil (A) content is between
  • the subject of the invention is a composition comprising a dispersion of oil 1 / water type, or of water / oil 1 / water type, or oil 2 / oil 1 / water type, in which the oil phase 1 comprises a mixture of oils.
  • (A) and (B) in the form of a co-dispersion the oil (A) being defined as comprising (i) at least one hydrophilic group chosen from the hydroxyl, ether, amide, ester, carboxylic, phosphoric, phosphonic, sulfuric, sulfonic, sulfosuccinic functions, or the corresponding salts and (ii) not comprising a cationic group at a pH of between 2 and 13; the oil (B) being defined as non-ionizable at a pH between 2 and 12 and not comprising any of the above-mentioned hydrophilic groups (i).
  • oils (A) and (B), as well as their respective amounts and in the emulsion, remains valid and may be referred to.
  • This example relates to the use of a diethiconol oil to increase the deposition on healthy hair of dimethicone emulsions from a shampoo formula.
  • the viscosity values are the values of the dynamic viscosities measured at 25 ° C. using a BROOKFIELD viscometer according to the indications of standard AFNOR NFT 76102.
  • the shampoo formulations used are given in the table below:
  • the deposition of silicone on the hair strands is determined by X-ray fluorescence.
  • This example relates to the use of dimethiconol oil to increase the deposition on damaged hair of dimethicone emulsions from a shampoo formula.
  • the viscosity values are the values of the dynamic viscosities measured at 25 ° C. using a BROOKFIELD viscometer according to the indications of standard AFNOR NFT 76102.
  • Hair strands of Caucasian type, bleached by successive treatments with hydrogen peroxide are respectively washed with the shampoos referenced in Table 2.
  • the deposition of silicone on the locks of hair is determined by dosing the silicon by X-ray fluorescence. The deposition of silicone on hair is more important for formula 4 than formula 3.
  • This example relates to the use of sunflower oil to increase the deposition of mineral oil emulsion on a hydrophobic model support.
  • the mineral oil is a NUJOL (petrolatum liquid) oil from FLUKA.
  • Sunflower oil is a MYCEROL 18-92 (Eastman Chemical) Formula 5: aqueous solution containing (i) 10 "2 M in sodium dodecyl sulfate (SDS), (ii) 0.4M NaCl, (iii) 0.1% by weight of oil (mineral oil).
  • Formula 6 aqueous solution containing (i) 10 "2 M in sodium dodecyl sulfate (SDS); (ii) 0.4M NaCl; (iii) 0.1% by weight of a mixture of oils (composition: 95 % mineral mineral oil + 5% sunflower oil).
  • Formulas 5 and 6 are in the form of direct oil-in-water emulsions and have a size of 1 ⁇ m.
  • Deposits are measured at 25 ° C in a laminar flow cell (microscopic observation (Zeiss * 50) of the deposition of emulsions flowing on the observed surface).
  • the cell (55 * 13 * 0.6 mm 3 ) is made of 2 hydrophobic glass plates separated by a teflon blade.
  • the flow rate in the cell is 50ml / hour (laminar flow).
  • a surface coverage rate is measured at equilibrium (ratio of area covered by the emulsion to the total area).
  • This example relates to the use of dimethiconol (Aldrich - viscosity of
  • dimethicone emulsion (Fluka - viscosity of 100 mPas at 25 ° C) on hydrophobic model support.
  • Formula 7 aqueous solution containing (i) 10 "2 M sodium dodecyl sulfate (SDS); (ii) 0.38M NaCl; (iii) 0.1% by weight of dimethicone oil.
  • Formula 8 aqueous solution containing (i) 10 "2 M in sodium dodecyl sulfate (SDS); (ii) 0.38M NaCl; (iii) 0.1% by weight of a mixture of oils (composition: 95 % dimethicone silicone oil + 5% dimethiconol silicone oil).
  • Formulas 7 and 8 are in the form of direct oil-in-water emulsions and have a size of 1 ⁇ m.

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Abstract

La présente invention a pour objet l'utilisation dans une formulation aqueuse, d'une huile (A) définie comme : (i) comprenant au moins un groupement hydrophile choisi parmi les fonctions hydroxyle, éther, amide, ester, carboxylique, phosphorique, phosphonique, sulfurique, sulfonique, sulfosuccinique, et les sels correspondants ;(ii) et ne comprenant pas de groupement cationique à un pH compris entre 2 et 13 ;comme aide au dépôt sur une surface, d'une dispersion d'une huile (B) définie comme non ionisable à un pH compris entre 2 et 12 et ne comprenant aucun des groupements hydrophiles (i) précités.

Description

UTILISATION D UNE HUILE COMPRENANT UN GROUPEMENT
HYDROPHILE COMME AIDE AU DEPOT D'UNE HUILE NON IONISABLE
EXEMPTE DE GROUPEMENT HYDROPHILE
La présente invention a pour objet l'utilisation dans une formule aqueuse d'une huile comprenant un ou plusieurs groupements hydrophiles mais aucun groupement cationique, comme aide au dépôt d'une huile ne comprenant pas de groupement ionisable dans une gamme de pH allant de 2 à 12 ni de groupement hydrophile neutre. Dans de nombreux domaines, qu'ils concernent le traitement de la peau et/ou du cheveu, ou encore le traitement des textiles, la fabrication du papier, il est bien souvent recherché de déposer une substance sur une surface, de manière à en modifier l'état.
Ainsi, dans le domaine particulier de la cosmétique on peut chercher à déposer un composé hydrophobe, comme une huile par exemple, sur le cheveu de manière à en protéger la surface ou à en soigner les parties abîmées. La difficulté rencontrée est liée au fait que le dépôt n'est pas suffisant, et dans ce cas, d'autant plus marqué que la surface concernée est abîmée (traitement chimique type décoloration ou mécanique).
Dans la demande internationale WO 99/29286, on a proposé de mettre en œuvre des huiles silicones aminées combinées avec des huiles silicones hydroxylées, de manière à augmenter le dépôt sur le cheveu abîmé. L'utilisation de ces silicones aminées est cependant particulièrement coûteux et peut être inefficace dans certaines formulations.
La présente invention a pour objet l'utilisation d'une dispersion comprenant une huile non ionisable dépourvue de groupements hydrophiles, combinée à un composé qui aide au dépôt de ladite huile sur différentes surfaces.
En outre, la présente invention permet d'augmenter les quantités d'huile déposée, que ce soit sur les surfaces plutôt hydrophiles que sur les surfaces hydrophobes.
Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet l'utilisation dans une formulation aqueuse, d'une huile (A) définie comme : (i) comprenant au moins un groupement hydrophile choisi parmi les fonctions hydroxyle, éther, amide, ester, carboxylique, phosphorique, phosphonique, sulfurique, sulfonique, sulfosuccinique, ou les sels correspondants ; (ii) et ne comprenant pas de groupement cationique à un pH compris entre 2 et 13 ; comme aide au dépôt sur une surface, d'une dispersion d'une huile (B) définie comme non ionisable à un pH compris entre 2 et 12 et ne comprenant aucun des groupements hydrophiles (i) précités. Elle a de même pour objet l'utilisation de la dispersion dans des formulations destinées à la cosmétique, la détergence, le traitement des textiles ou du papier, les revêtements peinture.
Elle a de même pour objet une composition comprenant une dispersion de type huile 1 / eau, ou de type eau / huile 1 / eau, ou huile 2 / huile 1 / eau, dans laquelle la phase huile 1 comprend un mélange des huiles (A) et (B) sous forme d'une co- dispersion ; l'huile (A) étant définie comme comprenant (i) au moins un groupement hydrophile choisi parmi les fonctions hydroxyle, éther, amide, ester, carboxylique, phosphorique, phosphonique, sulfurique, sulfonique, sulfosuccinique, ou les sels correspondants et (ii) ne comprenant pas de groupement cationique à un pH compris entre 2 et 13 ; l'huile (B) étant définie comme non ionisable à un pH compris entre 2 et 12 et ne comprenant aucun des groupements hydrophiles (i) précités.
Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description qui va suivre. Ainsi que cela a été indiqué auparavant, l'invention a pour objet l'utilisation d'une dispersion d'une huile (A) comprenant (i) au moins un groupement hydrophile choisi parmi les fonctions hydroxyle, éther, amide, ester, carboxylique, phosphorique, phosphonique, sulfurique, sulfonique, sulfosuccinique, ou les sels correspondants ; et ne comprenant pas (ii) de groupement cationique à un pH compris entre 2 et 13 ; en tant qu'aide au dépôt sur une surface, d'une dispersion d'une huile (B) définie comme non ionisable à un pH compris entre 2 et 12 et ne comprenant aucun des groupements hydrophiles (i) précités.
Au sens de la présente invention, le terme dispersion couvre le cas où la phase dispersée se trouve sous forme solide (ou pâteuse) ou sous forme liquide. De plus, on utilisera indifféremment le terme huile pour désigner des composés se présentant sous une forme liquide, pâteuse ou solide à température ambiante. De préférence, l'huile (B) mise en œuvre se trouve sous une forme liquide à température ambiante (20-30°C).
De préférence la dispersion selon l'invention est telle que la phase continue est aqueuse.
Dans le cas d'une émulsion d'huile (B), celle-ci peut être sous la forme d'une émulsion directe (huile dans eau), mais aussi sous la forme d'une émulsion multiple. Cette émulsion multiple peut être de diverses natures. Ainsi, les gouttelettes d'huile (B) peuvent, selon une possibilité, comprendre une phase aqueuse dispersée au sein même des gouttelettes d'huile (eau-dans huile-dans eau). Selon une autre possibilité, les gouttelettes d'huile (B) peuvent être dispersées au sein de gouttelettes d'une autre huile (huile-dans huile-dans eau). La dispersion d'huile (B) peut de même se trouver sous la forme d'une dispersion de particules solides d'huile. C'est notamment le cas avec les huiles dont le point de fusion est supérieur à la température ambiante (20- 30°C). Les cires en sont un exemple.
Par ailleurs, la taille moyenne des particules (liquides ou solides) de la dispersion d'huile (B) est plus particulièrement inférieure ou égale à 60 μm, notamment inférieure ou égale à 30 μm, et de préférence inférieure ou égale à 2 μm. Selon un mode de réalisation de l'invention, la taille moyenne des particules de la dispersion est supérieure ou égalé e 100 nm.
La dispersion peut donc se présenter sous la forme d'une micro-dispersion ou micro-émulsion. Plus particulièrement, selon cette éventualité, la taille moyenne des particules de la dispersion est comprise entre 10 nm et 0,15 μm (taille moyenne en nombre).
Il est précisé que les dispersions selon l'invention sont stables en ce sens que la taille moyenne des particules de la dispersion, notamment les gouttelettes, est conservée à ± 20 % près, au bout d'une semaine, plus particulièrement au bout d'un mois, avantageusement au bout d'un an, à 25°C.
L'huile (B) est plus particulièrement choisie parmi les huiles minérales, les huiles synthétiques, seules ou en mélanges.
En ce qui concerne les huiles minérales, elles sont plus particulièrement choisies parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, l'huile petrolatum, ou leurs mélanges. En ce qui concerne les huiles organiques d'origine synthétique, on peut citer notamment l'huile de Purcellin, les isoparaffines, les huiles fluorées et perfluorées.
Un autre type d'huiles synthétiques est constitué par des huiles silicones ne comprenant pas de groupement hydrophile.
Selon ce mode de réalisation particulier de l'invention, l'huile silicone de ce type est une huile silicone, ou un mélange de plusieurs d'entre elles, constituée en tout ou partie de motifs de formule :
R'3-aRaSiOl/2 (motif M)et/ou R2SiO (motif D) formules où : a est un entier de 0 à 3 les radicaux R sont identiques ou différents et représentent :
- un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement porteur d'un ou plusieurs atomes d'halogène, ou aromatique contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un atome d'hydrogène : les radicaux R' sont identiques ou différents et représentent
- un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
- un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe acyloxy contenant de 2 à 13 atomes de carbone ; - un groupe cétiminoxy contenant de 3 à 8 atomes de carbone. De préférence, les radicaux R sont choisis parmi les radicaux alkyle en CrC10 éventuellement halogène, tels que méthyle, éthyle, octyle, trifluoropropyle ; alcényles, de préférence alcényle en C2-C10, tels que vinyle, allyle, hexenyle, décényle, décadiényle ; aryles, de préférence en C6-C13, tels que phényle.
De préférence, les radicaux R1 peuvent être choisis parmi les radicaux alcoxy en
CrC10, de préférence en C C6, tels que méthoxy, éthoxy, octyloxy ; alcényloxy en C2-
C10, de préférence en C2-C6 ; aryloxy en C6-Cι3, tels que phenyloxy ; acyloxy, de préférence (d-C^alkyl-carbonyle tels que acétoxy ; cétiminoxy tels que ON=C(CH3)C2H5.
A titre d'exemples concrets de "motifs D" on peut citer : (CH3)2SiO ; CH3(CH=CH2)SiO ; CH3(C6H5)SiO ; (C6H5)2SiO ; CH3HSiO ; CH3(CH2-CH2-CH2OH)SiO.
A titre d'exemples concrets de "motifs M", on peut citer : (CH3)3SiO1 2 ; (CH3)2(CH=CH2)SiO1/2 ; (CH3)2HSiO1/2 : (OCH3)3SiO1/2 : [O-C(CH3)=CH2]3SiO1/2 : [ON=C(CH3)]3Si01/2
Par ailleurs, ces silicones peuvent éventuellement comprendre de préférence 5 % des motifs de formules T ou Q :
RSiO32 (motif T) et/ou SiO2 (motif Q) formule dans laquelle R a la définition donnée ci-dessus. A titre d'exemples concrets de "motifs T", on peut citer : CH3SiO32 ;
(CH=CH2)SiO3/2 ; HSiO3/2.
Il est de même à noter que lorsque les silicones contiennent des radicaux R réactifs (tels que H, vinyle, allyle, héxényle ), ces derniers ne représentent généralement pas plus de 5% du poids et de préférence pas plus de 1% du poids de silicone.
Les huiles et gommes polydiméthylsiloxanes, polyphénylméthylsiloxane sont particulièrement appropriées. Parmi les huiles silicones (B) préférées, on peut notamment citer les silicones de type polydiméthylsiloxane (diméthicone) et diphényldiméthicone. Selon un mode de réalisation avantageux de la présente invention, les silicones
(B) présentent une viscosité supérieure à 30 mPa.s plus particulièrement supérieure à 103 mPa.s, de préférence supérieure à 5.103 mPa.s, et de manière plus préférentielle supérieure à 105 mPa.s. Il est à noter qu'à défaut de précision contraire, les valeurs des viscosités sont les valeurs des viscosités dynamiques mesurées à 25°C à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD selon les indications de la norme AFNOR NFT 76102.
Comme indiqué auparavant, l'huile (A) comprend au moins un groupement hydrophile choisi parmi les fonctions hydroxyle, éther, amide, ester, carboxylique, phosphorique, phosphonique, sulfurique, sulfonique, sulfosuccinique, ou les sels correspondants ; et est exempte de groupement cationique à un pH compris entre 2 et 13.
Il est à noter que par fonction éther, on désigne les fonctions du type C-O-C. Selon un mode de réalisation avantageux de la présente invention, l'huile (A) comprend, par molécule, au moins une fonction hydroxyle.
Selon un autre mode de réalisation avantageux de la présente invention, l'huile (A) comprend, par molécule, au moins une fonction ester (plus particulièrement ester d'acide carboxylique). Notons que la partie alcool dont dérive l'ester comprend, plus particulièrement, 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone et peut dériver d'un polyol.
La combinaison de ces deux modes est bien entendue possible. Les huiles (A) peuvent être choisies parmi les huiles organiques d'origine animale ou végétale.
Pour ce qui a trait aux huiles organiques d'origine animale, on peut citer sans intention de s'y limiter le perhydrosqualene, l'huile de cachalot, de baleine, de sardine, de hareng, de squale, de foie de morue, ou leurs mélanges.
Pour ce qui a trait aux huiles organiques d'origine végétale, on peut citer sans intention de s'y limiter, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile de coprah, l'huile de palme, l'huile de macadamia, l'huile de babassu, l'huile de colza, de tournesol, d'arachide, d'olive, de maïs, de soja, de lin, de chanvre, de pépins de raisin, de graines de coton, de ricin, de carthame, de calendula, ou leurs mélanges.
Les huiles (A) peuvent être choisies parmi les huiles synthétiques comme les huiles silicones comportant au moins un groupement hydrophile précité. De manière particulièrement avantageuse, les huiles silicones employées sont dépourvues de fonctions aminés.
Les huiles silicones utilisables en tant qu'huile (A) peuvent être choisies parmi une ou plusieurs huiles silicones comprenant au moins un motif M' de formule : R"bR'3-a-bRaSiO1/2 (motif M') Formule dans laquelle où :
- b est un entier de 1 à 3 ;
- a est un entier de 0 à (3-b) ;
- les radicaux R" sont identiques ou différents et représentent : un groupe OH ; - un groupe amido-fonctionnel contenant de 1 à 6 atomes de carbone, lié au silicium par une liaison Si-N ; - un groupe organique non cationique du type amido ou ester ; un groupe polyéther ; - un groupe carboxylate, phosphate ou phosphonate, sulfate, sulfosuccinate ou sulfonate, lié au silicium par une liaison Si-C ou Si-O-C ;
- les radicaux R sont identiques ou différents et représentent :
- un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement porteur d'un ou plusieurs atomes d'halogène, ou aromatique contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un atome d'hydrogène ;
- les radicaux R' sont identiques ou différents et représentent :
- un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ; - un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe acyloxy contenant de 2 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe cétiminoxy contenant de 3 à 8 atomes de carbone ; le(s) motif(s) M' étant associé(s) au non à un ou plusieurs motifs M et/ou D de formules : R'3-aRaSiOι/2 (motif M) et/ou R2SiO (motif D)
Formules où :
- a est un entier de 0 à 3 ;
- les radicaux R sont identiques ou différents et représentent :
- un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement porteur d'un ou plusieurs atomes d'halogène, ou aromatique contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un atome d'hydrogène :
- les radicaux R' sont identiques ou différents et représentent :
- un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ; - un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe acyloxy contenant de 2 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe cétiminoxy contenant de 3 à 8 atomes de carbone.
A titre d'exemples de radicaux hydrocarbonés aliphatiques ou aromatiques R et R', on pourra se référer à la liste des exemples indiqués dans le cadre de la description des huiles silicones (B), de même qu'aux listes des motifs M et D concrets.
Dans le cas des huiles (A), notons que parmi les groupes organiques R", on peut citer les groupes hydroxyfonctionnels tels que des groupes alkyle en d-do, de préférence en C|-C6, substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy; groupes amidofonctionnels tels que alkyle substitué par un ou plusieurs groupes acylamino et éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes bivalents alkyl-CO-N< où alkyle est tel que défini ci-dessus et acyle représente alkylcarbonyle ; un exemple est le groupe -(CH2)3-N(COCH3)-(CH2)2NH(COCH3) ; carboxyfonctionnels tels que carboxyalkyle éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou de soufre où alkyle est tel que défini ci-dessus ; un exemple est le groupe -CH2-CH2-S-CH2- COOH.
Par ailleurs, ces silicones peuvent éventuellement comprendre de préférence 5 % des motifs de formules T ou Q : RSiO3/2 (motif T) et/ou SiO2 (motif Q) formule dans laquelle R a la définition donnée ci-dessus.
A titre d'exemples concrets de "motifs T", on peut citer : CH3SiO32 ; (CH=CH2)SiO3/2 ; HSiO3/2.
Parmi les huiles silicones (A) préférées, on peut notamment citer les silicones de type diméthiconol.
Selon un mode de réalisation avantageux de la présente invention, les silicones
(A) présentent une viscosité inférieure à 105 mPa.s et de manière plus préférentielle inférieure à 104 mPa.s. Il est à noter qu'à défaut de précision contraire, les valeurs des viscosités sont les valeurs des viscosités dynamiques mesurées à 25°C à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD selon les indications de la norme AFNOR NFT 76102.
Selon la présente invention, la dispersion est telle que la teneur en huile (A) rapportée au poids des huiles (A) et (B) est plus particulièrement compris entre 0,1 et 99,9 %, de préférence entre 0,1 et 50 %. De manière encore plus préférée, cette teneur est comprise entre 1 et 20 % en poids. Par ailleurs, selon un mode de réalisation de l'invention, la teneur en huile (A) et en huile (B) représente 0,05 à 90 % en poids de la dispersion.
La phase continue de la dispersion selon l'invention est une phase aqueuse et de préférence de l'eau. Cependant, on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en mettant en œuvre un co-solvant de l'eau, tels que les alcools par exemple. Selon une première possibilité, la dispersion est telle que l'huile (A) et l'huile (B) sont sous forme d'un mélange d'une dispersion de l'huile (A) et d'une dispersion de l'huile (B).
Selon une deuxième possibilité, la dispersion est telle que l'huile (A) et l'huile (B) sont sous forme d'une co-dispersion. Selon une troisième possibilité, la dispersion est telle que l'huile (A) et l'huile (B) sont sous forme d'une émulsion multiple huile (B) dans huile (A) dans eau.
La dispersion selon l'invention peut être préparée de diverses manières.
Par exemple, dans le cas où la dispersion comprend un mélange d'une dispersion comprenant l'huile (A) et d'une dispersion comprenant huile (B), la dispersion complète peut être obtenue en mélangeant simplement les deux dispersions précitées.
La dispersion selon l'invention peut aussi être obtenue en co-dispersant les huiles (A) et (B). Dans ce cas, les huiles (A) et (B) sont mélangées ensemble avant d'être
Figure imgf000009_0001
tensioactif polyoxyalkyléné ou un tensioactif tête sucre. Plus particulièrement, le tensioactif présente une valeur de HLB supérieure ou égale à 10. A titre d'exemple de tensioactif à tête sucre, convenant à la mise en œuvre de l'invention, on peut citer entre autres, les alkylpolyglucosides (APG), seuls ou en mélanges.
A titre d'exemple de tensioactif polyoxyalkyléné non ionique, convenant à la mise en œuvre de l'invention, on peut citer entre autres, les tensioactifs suivants, seuls ou en mélanges , les alcools gras alcoxyles ; les triglycérides alcoxyles ; les acides gras alcoxyles ; les esters de sorbitan alcoxyles ; les aminés grasses alcoxylées ; les di(phényl-1 éthyl) phénols alcoxyles ; les tri(phényl-1 éthyl) phénols alcoxyles ; les alkyls phénols alcoxyles.
Les motifs alcoxyles sont de préférence des motifs oxyéthylénés ou un mélange de motifs oxyéthylénés et oxypropylenes. A titre purement illustratif, le nombre de motifs oxyéthylénés et éventuellement oxypropylenes est compris entre 10 et 100.
A titre d'exemple de polymère amphiphile, on met en œuvre de préférence des polymères polyoxyalkylénés, des polysaccharides (guar, cellulose,...) modifiés hydrophobes. A titre d'exemples de polymères polyoxyalkylénés, on peut citer entre autres les polymères triblocs polyethylene glycol / polypropylene glycol / polyethylene glycol.
De manière avantageuse, la masse molaire en poids des polymères amphiphiles entrant dans la composition de la phase aqueuse externe est inférieure ou égale à 100000 g/mol (mesurée par GPC, étalon polyethylene glycol), de préférence comprise entre 1000 et 50000 g/mol, de préférence comprise entre 1000 et 20000 g/mol.
Parmi les tensioactifs anioniques susceptibles d'être utilisés, on peut citer sans intention de s'y limiter les alkylesters sulfonates, par exemple de formule R-CH(SO3M)- COOR', où R représente un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en d-C6, de préférence en C C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl- tétraméthylammonium, diméthylpipéridinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont le radical R est en C14-d6. Conviennent aussi les alkylsulfates, notamment de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en Cι2-C20 et tout particulièrement en C12-C18, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylenes (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP ; les alkylamides sulfates, par exemple de formule RiCO HR OSOsM où Ri représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6- C20, R'i un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylenes (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ; les sels d'acides gras saturés ou insaturés, par exemple en C8-C2 , de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates notamment en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires notamment en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates ; les N-acyl N- alkyltaurates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates et alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates ainsi que les phosphates ou alkylphosphates esters. Il est à noter que pour les sels énumérés ci-dessus, le cation est plus particulièrement un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tétraméthylammonium, diméthylpipéridinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...).
En ce qui concerne les polymères amphiphiles anioniques, on peut citer par exemple les polyacrylates modifiés hydrophobes.
En ce qui concerne les tensioactifs ou polymères amphiphiles cationiques, on peut citer par exemple les espèces hydrophobes possédant un groupement ammonium quaternaire.
Dans le cas d'émulsion multiple huile (A) dans huile (B) dans eau, on peut utiliser par exemple des copolymères à blocs un copolymère peigne ou à blocs, dont une fraction est soluble dans la phase dispersée, l'autre dans la phase continue, la fraction soluble dans la phase continue étant supérieure à la fraction soluble dans la phase dispersée. Généralement, la teneur en tensioactif et / ou polymère amphiphile est comprise entre 0,1 et 20% par rapport à l'huile ((A) et/ou (B)), plus préférentiellement entre 0,5 et 10%, plus préférentiellement encore entre 0,5 et 5%,
Habituellement, la préparation de la dispersion/émulsion est réalisée dans une gamme de température très large. A titre illustratif, la température de préparation de l'émulsion est comprise environ entre 10°C et la température d'ébullition de la phase aqueuse (habituellement environ 100°C).
La présente invention peut être mise en œuvre dans de nombreux domaines.
Par exemple, la dispersion qui vient d'être décrite peut être mise en œuvre dans des formulations cosmétiques pour la peau et le cheveu.
Lesdites formulations peuvent ou non être destinées à être rincées.
Selon une variante, la dispersion peut être utilisée dans des formulations cosmétiques comprenant au moins un agent conditionneur de la peau et/ou du cheveu.
De préférence, ces formulations comprennent au moins un polymère cationique choisi parmi les dérivés cationiques de polysaccharides, les polymères synthétiques comprenant au moins un radical ammonium quaternaire ou un radical aminé ionisé.
Plus particulièrement, la teneur en polymère cationique dans les formulations est comprise entre 0,05 et 5 % en poids.
En ce qui concerne la teneur en huile (A) et en huile (B) dans des formulations destinées à être rincées, elle est plus particulièrement comprise entre 0,05 et 5 % en poids de la formulation.
Les formulations cosmétiques destinées à ne pas être rincées, la teneur en huile (B) et en huile (A), est comprise entre 0,05 et 10 % en poids de la formulation.
Les dispersions peuvent être mises en œuvre dans des formulations bucco- dentaires.
Selon cette possibilité, la teneur en huile (B) et en huile (A), est comprise entre 0,05 et 20 % en poids de la formulation.
Les dispersions peuvent de même entrer dans la composition de formulations détergentes. Selon cette possibilité, la teneur en huile (B) et en huile (A), est comprise entre
0,05 et 10 % en poids de la formulation.
Les dispersions peuvent être mises en œuvre dans des formulations destinées au traitement des textiles.
Selon cette possibilité, la teneur en huile (B) et en huile (A), est comprise entre 5 et 90 % en poids de la formulation.
Les dispersions peuvent êtr§ mises en œuvre dans des formulations destinées au traitement du papier. Selon cette possibilité, la teneur en huile (B) et en huile (A), est comprise entre 5 et 90 % en poids de la formulation.
Les dispersions peuvent être mises en œuvre dans des formulations destinées aux revêtements peinture. Selon cette possibilité, la teneur en huile (B) et en huile (A), est comprise entre
0,05 et 10 % en poids de la formulation.
Enfin, l'invention a pour objet une composition comprenant une dispersion de type huile 1 / eau, ou de type eau / huile 1 / eau, ou huile 2 / huile 1 / eau, dans laquelle la phase huile 1 comprend un mélange des huiles (A) et (B) sous forme d'une co- dispersion ; l'huile (A) étant définie comme comprenant (i) au moins un groupement hydrophile choisi parmi les fonctions hydroxyle, éther, amide, ester, carboxylique, phosphorique, phosphonique, sulfurique, sulfonique, sulfosuccinique, ou les sels correspondants et (ii) ne comprenant pas de groupement cationique à un pH compris entre 2 et 13 ; l'huile (B) étant définie comme non ionisable à un pH compris entre 2 et 12 et ne comprenant aucun des groupements hydrophiles (i) précités.
Ce qui a été indiqué auparavant à propos des huiles (A) et (B), ainsi que leurs quantités respectives et dans l'émulsion, reste valable et l'on pourra s'y référer.
Des exemples concerts mais on limitatifs de l'invention vont maintenant être détaillés.
EXEMPLE 1
Cet exemple a pour objet l'utilisation d'une huile diéthiconol pour augmenter le dépôt sur cheveu sain d'émulsions diméthicone à partir d'une formule shampoing
Les caractéristiques des huiles silicones utilisées sont données dans le tableau ci- après :
Figure imgf000012_0001
Les valeurs des viscosités sont les valeurs des viscosités dynamiques mesurées à 25°C à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD selon les indications de la norme AFNOR NFT 76102. Les formulations de shampooing utilisées sont données dans le tableau ci- dessous :
Figure imgf000013_0001
Des mèches de cheveux de type caucasien, bruns, vierges (Cheveu Sain, hydrophobes) sont respectivement lavés avec les shampoings référencés dans le tableau 1.
Après rinçage et séchage des mèches de cheveux traitées, le dépôt de silicone sur les mèches de cheveux est déterminé par fluorescence X.
On trouve pour la formule 2 un dépôt de silicone déposé supérieur au dépôt obtenu avec la formule 1.
EXEMPLE 2
Cet exemple a pour objet l'utilisation d'huile dimethiconol pour augmenter le dépôt sur cheveu abîmé d'émulsions diméthicone à partir d'une formule shampoing.
Les caractéristiques des huiles silicones utilisées sont données dans le tableau ci- après :
Figure imgf000013_0002
Les valeurs des viscosités sont les valeurs des viscosités dynamiques mesurées à 25°C à l'aide d'un viscosimetre BROOKFIELD selon les indications de la norme AFNOR NFT 76102.
Les formulation de shampooings utilisées sont données dans le tableau ci- dessous :
Figure imgf000014_0001
Des mèches de cheveux type caucasien, décolorés par traitements successifs à l'eau oxygénée (cheveu abîmé, hydrophile) sont respectivement lavés avec les shampoings référencés dans le tableau 2. Après rinçage et séchage des mèches de cheveux traitées, le dépôt de silicone sur les mèches de cheveux est déterminé par dosage du silicium par fluorescence X. Le dépôt de silicone sur cheveu est plus important pour la formule 4 que la formule 3.
EXEMPLE 3
Cet exemple a pour objet l'utilisation d'huile tournesol pour augmenter le dépôt d'émulsion d'huile minérale sur support hydrophobe modèle.
L'huile minérale est une huile NUJOL (petrolatum liquid) de FLUKA. L'huile tournesol est une MYCEROL 18-92 (Eastman Chemical) Formule 5 : solution aqueuse contenant (i) 10"2M en dodécyle sulfate de sodium (SDS) ; (ii) 0,4M NaCI ; (iii) 0,1% en poids d'huile (huile minérale).
Formule 6 : solution aqueuse contenant (i) 10"2M en dodécyle sulfate de sodium (SDS) ; (ii) 0,4M NaCI ; (iii) 0,1% en poids d'un mélange d'huiles (composition : 95% d'huile minérale minérale + 5% d'huile de tournesol).
Les formules 5 et 6 sont sous la forme d'émulsions directes huile dans eau et ont une taille de 1μm.
On quantifie le dépôt des emulsions de chaque formule sur une plaque de verre silanisee par des groupes hydrophobes octadecyltrichlorosilane (procédure selon réf. JB Brzoska, I. Ben Azouz, F. Rondelez, Langmuir, 1994, 10, 4367).
Les dépôts sont mesurés à 25°C dans une cellule à flux laminaire (observation microscopique (Zeiss*50) du dépôt des emulsions mises en écoulement sur la surface observée).
La cellule (55*13*0.6 mm3) est faite des 2 plaques de verre hydrophobes séparées par une lame téflon.
Le débit dans la cellule est de 50ml/heure (flux laminaire). On mesure un taux de couverture de surface à l'équilibre (rapport de surface couverte par l'émulsion et de la surface totale).
Les résultats sont les suivants : Formule 5 : Taux de couverture de la surface inférieure à 10%. Formule 6 : Taux de couverture de la surface égal à 55%
EXEMPLE 4
Cet exemple a pour objet l'utilisation de dimethiconol (Aldrich - viscosité de
110 mPas à 25°C) pour augmenter le dépôt d'émulsion diméthicone (Fluka - viscosité de 100 mPas à 25°C) sur support hydrophobe modèle.
Formule 7 : solution aqueuse contenant (i) 10"2M en dodécyle sulfate de sodium (SDS) ; (ii) 0,38M NaCI ; (iii) 0,1% en poids d'huile diméthicone. Formule 8 : solution aqueuse contenant (i) 10"2M en dodécyle sulfate de sodium (SDS) ; (ii) 0,38M NaCI ; (iii) 0,1% en poids d'un mélange d'huiles (composition : 95% d'huile silicone diméthicone + 5% d'huile silicone dimethiconol).
Les formules 7 et 8 sont sous la forme d'émulsions directes huile dans eau et ont une taille de 1 μm.
On quantifie le dépôt des emulsions comme indiqué dans l'exemple 3. Les résultats sont les suivants : Formule 7 : Taux de couverture de la surface inférieure à 5%. Formule 8 : Taux de couverture de la surface égal à 25%

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation dans une formulation aqueuse, d'une huile (A) définie comme : (i) comprenant au moins un groupement hydrophile choisi parmi les fonctions hydroxyle, éther, amide, ester, carboxylique, phosphorique, phosphonique, sulfurique, sulfonique, sulfosuccinique, ou les sels correspondants ; (ii) et ne comprenant pas de groupement cationique à un pH compris entre 2 et 13 ; comme aide au dépôt sur une surface, d'une dispersion d'une huile (B) définie comme non ionisable à un pH compris entre 2 et 12 et ne comprenant aucun des groupements hydrophiles (i) précités.
2. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'huile (A) possède, par molécule, au moins un groupement hydrophile correspondant à une fonction hydroxyle.
3. Utilisation selon la revendication 1 , caractérisée en ce que l'huile (A) possède, par molécule, au moins un groupement hydrophile correspondant à une fonction ester.
4. Utilisation selon la revendication 1 , caractérisée en ce que l'huile (A) est une huile organique d'origine animale choisie parmi le perhydrosqualene, l'huile de cachalot, de baleine, de sardine, de hareng, de squale, de foie de morue, ou leurs mélanges.
5. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'huile (A) est une huile organique d'origine végétale choisie parmi l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile de coprah, l'huile de palme, l'huile de macadamia, l'huile de babassu, l'huile de colza, de tournesol, d'arachide, d'olive, de maïs, de soja, de lin, de chanvre, de pépins de raisin, de graines de coton, de ricin, de carthame, de calendula, ou leurs mélanges.
6. Utilisation selon la revendication 1 , caractérisé en ce que l'huile (A) est choisie parmi une ou plusieurs huiles silicones comprenant au moins un motif hydrophile M', de formule :
R"bR'3-a.bRaSiO1/2 (motif M') Formule dans laquelle où :
- b est un entier de 1 à 3 ;
- a est un entier de 0 à (3-b) ;
- les radicaux R" sont identiques ou différents et représentent : - un groupe OH ;
- un groupe amido-fonctionnel contenant de 1 à 6 atomes de carbone, lié au silicium par une liaison Si-N ;
- un groupe organique non cationique du type amido ou ester ; - un groupe polyéther ;
- un groupe carboxylate, phosphate ou phosphonate, sulfate, sulfosuccinate ou sulfonate, lié au silicium par une liaison Si-C ou Si-O-C ;
- les radicaux R sont identiques ou différents et représentent :
- un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement porteur d'un ou plusieurs atomes d'halogène, ou aromatique contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un atome d'hydrogène ;
- les radicaux R' sont identiques ou différents et représentent :
- un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ; - un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe acyloxy contenant de 2 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe cétiminoxy contenant de 3 à 8 atomes de carbone ; le(s) motif(s) M' étant associé(s) au non à un ou plusieurs motifs M et/ou D de formules : R'3-aRaSiOι/2 (motif M) et/ou R2SiO (motif D)
Formules où :
- a est un entier de 0 à 3 ;
- les radicaux R sont identiques ou différents et représentent :
- un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement porteur d'un ou plusieurs atomes d'halogène, ou aromatique contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un atome d'hydrogène :
- les radicaux R' sont identiques ou différents et représentent :
- un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ; - un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe acyloxy contenant de 2 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe cétiminoxy contenant de 3 à 8 atomes de carbone.
7. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'huile (A) est la dimethiconol.
8. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile (B) est choisie parmi les huiles minérales, les huiles synthétiques, seules ou en mélanges.
9. Utilisation selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'huile (B) est une huile minérale choisie parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, l'huile petrolatum, ou leurs mélanges.
10. Utilisation selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'huile (B) est une huile minérale choisie parmi l'huile de Purcellin, l'huile d'isoparaffine, les huiles fluorés ou perfluorés, ou leurs mélanges.
11. Utilisation selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'huile (B) est une huile silicone, ou un mélange de plusieurs d'entre elles, constituée en tout ou partie de motifs de formule :
R'3-aRaSiOι/2 (motif M) et/ou R2SiO (motif D) formules où : a est un entier de 0 à 3 les radicaux R sont identiques ou différents et représentent : - un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement porteur d'un ou plusieurs atomes d'halogène, ou aromatique contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un atome d'hydrogène : les radicaux R' sont identiques ou différents et représentent - un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
- un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe acyloxy contenant de 2 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe cétiminoxy contenant de 3 à 8 atomes de carbone.
12. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'huile (B) est choisie parmi les silicones de type polydiméthylsiloxane et diphényldiméthicone.
13. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport du poids d'huile (A) au poids des huile (A) et huile (B) est compris entre 0,1 et 99,9 %, de préférence entre 0,1 et 50 %, encore plus préférentiellement entre 1 et 20%.
14. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile (A) et l'huile (B) sont sous forme d'un mélange d'une dispersion de l'huile (A) et d'une dispersion de l'huile (B).
15. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que l'huile (A) et l'huile (B) sont sous forme d'une co-dispersion.
16. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que l'huile (A) et l'huile (B) sont sous forme d'une émulsion multiple huile (B) dans huile (A) dans eau.
17. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en huile (A) et en huile (B) représente 0,05 à 90 % en poids de la dispersion.
18. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la dispersion comprend au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs ou polymères amphiphiles non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, ou parmi les polymères amphiphiles.
19. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en tensioactif/polymère amphiphile est comprise entre 0,1 et 20 % en poids par rapport à l'huile.
20. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase aqueuse de la dispersion comprend de l'eau et éventuellement un co-solvant miscible dans l'eau.
21. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans des formulations cosmétiques pour la peau et le cheveu.
22. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les formulations cosmétiques comprennent au moins un agent conditionneur de la peau et/ou du cheveu.
23. Utilisation selon l'une des revendications 21 ou 22, caractérisée en ce que les formulations cosmétiques sont destinées à être rincées.
24. Utilisation selon l'une des revendications 21 ou 22, caractérisée en ce que les formulations cosmétiques sont destinées à ne pas être rincées.
25. Utilisation selon l'une des revendications 21 ou 22, caractérisée en ce que les formulations comprennent au moins un polymère cationique choisi parmi les dérivés cationiques de polysaccharides, les polymères synthétiques comprenant au moins un radical ammonium quaternaire ou un radical aminé ionisé.
26. Utilisation selon l'une des revendications 21 à 25, caractérisée en ce que la teneur en polymère cationique dans les formulations est comprise entre 0,05 et 5 %.
27. Utilisation selon la revendication 23, caractérisée en ce que la teneur en huile (B) et en huile (A), est comprise entre 0,05 et 5 % en poids de la formulation.
28. Utilisation selon la revendication 24, caractérisée en ce que la teneur en huile (B) et en huile (A), est comprise entre 0,05 et 10 % en poids de la formulation.
29. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 21 , dans des formulations détergentes.
30. Utilisation selon la revendication 31 , caractérisée en ce que la teneur en huile (B) et en huile (A), est comprise entre 0.05 et 10 % en poids de la formulation.
31. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 21 , dans des formulations destinées au traitement des textiles.
32. Utilisation selon la revendication 32, caractérisée en ce que la teneur en huile (B) et en huile (A), est comprise entre 1 et 50 % en poids de la formulation.
33. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 21 , dans des formulations destinées au traitement du papier (anti-adhérence).
34. Utilisation selon la revendication 34, caractérisée en ce que la teneur en huile (B) et en huile (A), est comprise entre 5 et 90 % en poids de la formulation.
35. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 21 pour des applications peinture industrielle ou peinture pour revêtement extérieur.
36. Utilisation selon la revendication 36, caractérisée en ce que la teneur en huile (B) et en huile (A), est comprise entre 0,05 et 30 % en poids de la formulation
37. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 21 , dans des formulations bucco- dentaires.
38. Utilisation selon la revendication 38, caractérisée en ce que la teneur en huile (B) et en huile (A), est comprise entre 0,05 et 20 % en poids de la formulation.
39. Composition comprenant une dispersion de type huile 1 / eau, ou de type eau / huile 1 / eau, ou huile 2 / huile 1 / eau, dans laquelle la phase huile 1 comprend un mélange des huiles (A) et (B) sous forme d'une co-dispersion ; l'huile (A) étant définie comme comprenant (i) au moins un groupement hydrophile choisi parmi les fonctions hydroxyle, éther, amide, ester, carboxylique, phosphorique, phosphonique, sulfurique, sulfonique, sulfosuccinique, ou les sels correspondants et (ii) ne comprenant pas de groupement cationique à un pH compris entre 2 et 13 ; l'huile (B) étant définie comme non ionisable à un pH compris entre 2 et 12 et ne comprenant aucun des groupements hydrophiles (i) précités.
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