WO2003063812A1

WO2003063812A1 - Preparation pour coloration capillaire

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Publication number: WO2003063812A1
Application number: PCT/JP2002/000586
Authority: WO
Inventors: Katsunori Yoshida; Haruhiko Inoue; Koichi Kinoshita; Masatoshi Ochiai; Katsuo Hashimoto; Yasunari Nakama
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2001-01-09
Filing date: 2002-01-28
Publication date: 2003-08-07
Anticipated expiration: 2004-07-28
Also published as: JP2002205923A; JP4079597B2

Description

明細書染毛料技術分野

本発明は染毛料に関する。特には、安定性、使用感（滑らか感）、染着性に優れるとともに、使用後の洗い落としにも手間のかからない頭髪用酸性染毛料に関する。背景技術

毛髪を染色するための染毛料は、例えば「白髪染め」や「おしゃれ染め」として広く用いられている。この染毛料には、毛髪を所望の色彩に染めるための色剤が当然に配合されているが、かかる色剤としては、酸性領域でその染毛効果を最もよく発揮する「酸性染料」が、安全性に優れるということから最も好適なものの 1つとして挙げられる。特に、半永久的に染毛効果を持続させることを企図する「半永久染毛料」の色剤としてァゾ系の酸性染料がおもに用いられており、染毛料における酸性染料の必要性は大きい。

このような酸性染料を色剤として用いる染毛料である「酸性染毛料」は、使用時に p H領域を 1 . 5〜 4 . 5という強酸性の領域に調整する必要がある。また上記酸性染料の他に、染着性、色あい等の点から天然色素も用いられるが、天然色素を配合する場合、毛髪への低刺激性等の点から酸性領域での使用が望まれ、かかる酸性領域において染着効果が発揮できるものが好ましく用いられる。このような酸性領域において、かかる強酸性の染毛料が使用時にたれ落ちて、毛髪以夕のものに接触しないように、増粘剤を配合することが一般に行われている。しかしな力 ^sら、この強酸性領域の p Hにおいて使用可能な増粘剤はかなり限定され、しかも強酸性領域で使用可能といわれている増粘剤でも、染毛料に配合する増粘剤としては必ずしも十分に満足し得るものではない。すなわち、現在酸 '性染毛料に用いられているおもな增粘剤としてはキサンタンガムが挙げられ（特公平 2— 3 2 2 5 3号公報) 、さらに、キサンタンガムに加え、改良剤としてベントナイトおよび zまたは架橋性ポリアクリル酸ナトリウムを併用する系が用いられてきた（特開平 5— 5 1 3 0 9号公報）。

し力し、従来知られているキサンタンガム配合の染毛料は、 p H 4 . 5以上では安定ではあるものの、染色効果を発揮する p H 1 . 5〜 4 . 5の強酸性領域では粘度が著しく変化し、安定性に問題があった。また、流動性に乏しいことも否定できず、手にとってから頭に塗布する際に、一塊になってたれ落ちたり、毛髪において延ばしにくい傾向もあった。さらにはべたついた使用感を伴い、使用感触においても満足できるものではなかった。

そこで上述のようにベントナイトおよび Zまたは架橋性ポリアクリル酸ナトリゥムをキサンタンガムと併用する系が見出されて、上記の流動性に関して改良がなされたが、安定性の点で未だ問題が残り、さらに使用後の洗い落としに手間がかかる等の問題点も生じていた。

—方、毛髪に塗布し洗い流す製品には、毛髪に滑らかさを付与し、ばさっきを抑えるために、アルキルトリメチルアンモニゥム塩等のカチオン性界面活性剤と長鎖アルキルアルコールの組合わせで調製されるリンスゲル力 ^s従来より配合されている。しかしながら酸性染毛料においては、染料がァニオン性であるために、カチオン性の成分が共存するとィォン性の複合体を形成し、処方中では不溶性の沈殿を生じる。そのため、酸性染毛料にはカチオン性リンスゲルの配合ができず、その結果、従来の酸性染毛料の使用感は、すすぎ時のきしみ感、乾燥後の毛髪のぱさっきが問題となっていた。

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、酸性染料の染色効果を発揮する強酸性領域（p H l . 5〜4 . 5 ) であっても安定であり、適度な粘性を有し、さらに使用感触に優れ、力つ使用後の洗い落としにも手間がかからない染毛料を提供することを目的とする。発明の開示

上記課題を解決するために本発明は、

(A) 下記一般式 (I)

R_x C O - a - (C H₂ ) _n S 0₃ M₁ (I) (式中、 CO—は平均炭素原子数 10〜22の飽和または不飽和の脂肪酸残基（ァシル基）を示し； aは一 0—または一NR— （ただし、 Rは水素原子、または炭素原子数 1〜 3のアルキル基を示す) を示し； Miは水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニゥムまたは有機アミン類を示し； nは 1 〜 3の整数を示す）

で表される長鎖ァシルスルホン酸塩型陰ィォン性界面活性剤を 0. 1〜 10. 0 重量⁰ /o、（B) 脂肪族アルコールを 0. 25〜25. 0重量⁰ /₀、並びに（C) 酸性染料および Zまたは天然色素を配合してなる染毛料を提供する。 .

上記において、（A) 成分：（B) 成分 =1 ： 2. 5〜1 ： 50 (重量比）であるのが好ましい。

また（A) 成分としては、上記一般式（I) 中、 aがー 0—を示す長鎖ァシルイセチオン酸塩型陰イオン性界面活性剤、 aが一 NH—を示す長鎖ァシルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤、 aがー N (CH₃) 一を示す長鎖ァシルメチルタゥリン塩型陰イオン性界面活性剤力 ^s、好ましい態様として挙げられる。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明について詳述する。

本発明の染毛料において、（A) 成分としての長鎖ァシルスルホン酸塩型陰ィオン性界面活性剤は下記一般式 (I) で表される。

R_: CO- a- (CH₂) „ S0₃M₁ (I)

一般式 (I) 中、 I^CO—は平均炭素原子数 10〜22の飽和または不飽和の脂肪酸残基（ァシル基）を表す。 I^COとして、 CuH CC C₁₂H₂₅CO、 C₁₃H₂₇CO、 C₁₄H₂₉CO、 C₁₅H₃₁CO、 C₁₆H₃₃CO、 C₁₇H₃₅CO、ココヤシ脂肪酸残基、パームヤシ脂肪酸残基等が例示される。なお、 I^COは、安全性等の点から、その平均炭素原子数が 12〜22のものがより好ましい。

aは一 0—または一 NR— (ただし、 Rは水素原子、または炭素原子数 1〜3 のアルキル基を示す）を表す。これらは電子供与性基である。 aとしては、一 0 一、一NH―、一 N (CH₃) 一力 s、好ましい。

IV^は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニゥムまたは有機アミン類を表す。 M,として、例えばリチウム、カリウム、ナトリウム、力ルシゥム、マグネシウム、アンモニゥム、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、タウリンナトリウム、 N—メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。

nは 1〜3の整数を表し、好ましくは n = 2である。

(A) 成分として、上記一般式 ( I ) 中、 aが— 0—を示す化合物、すなわち長鎖ァシルイセチオン酸塩型陰イオン性界面活性剤として、ココイルイセチォン酸塩、ステアロイルイセチオン酸塩、ラウリルイセチオン酸塩、ミリストイルイセチオン酸塩等が例示される。

上記一般式（I ) 中、 aが—NH—を示す化合物、すなわち長鎖ァシルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤としては、 N—ラウロイルタウリン塩、 N—ココィルタウリン塩、 N—ミリストイルタウリン塩、 N—ステアロイルタウリン塩等が例示される。

上記一般式（I ) 中、 aが一 N (C H₃ ) 一を示す化合物、すなわち長鎖ァシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤としては、 N—ラウロイルー N—メチルタウリン塩、 N—パルミトイル一N—メチルタウリン塩、 N—ステアロイル一 N—メチルタウリン塩、 N—ココイル一 N—メチルタウリン塩等が例示される。中でも、 (A) 成分として、 N—ステアロイルー N—メチルタウリン塩が特に好ましい。（A) 成分は 1種または 2種以上を用いることができる。

(A) 成分の配合量は、染毛料全量中、 0 . 1〜1 0 . 0重量⁰ /₀であり、好ましくは 0 . 5〜5 . 0重量⁰ /₀である。 0 . 1重量⁰ /₀未満では、（B) 成分である脂肪族アルコ一ルの結晶析出により、安定性が低下し、またすすぎ時の滑らか感が得られず、一方、 1 0 . 0重量％超では低粘度による、安定性、安全性の低下 ¾:生しる。

(B ) 成分としての脂肪族アルコールは、直鎖または分岐鎖のアルキル鎖を有する、炭素原子数 1 2〜2 2の脂肪族アルコール力 ^s好ましい。（B) 成分としては、例えばラゥリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベへニルアルコール、ミリスチルアルコール、ォレイルアルコール、セトステアリルアルコール、硬化ナタネ油アルコール、ホホバアルコール等の直鎖アルコールや、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、 2—デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、へキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、ォクチルドデカノール等の分岐鎖アルコールなどが挙げられる。本発明では直鎖アルコールが好ましい。（B ) 成分は 1種または 2種以上を用いることができる。

(B ) 成分の配合量は、染毛料全量中、 0 . 2 5〜 2 5 . . 0重量％である。 0 . 2 5重量％未満では低粘度による安定性の低下を生じ、一方、 2 5 . 0重量％超ではすすぎ時に滑らか感カ s得られず、また毛髪への染色効果が低下する。 ' 本発明では、（A) 成分と（B ) 成分とがゲルを形成するが、このゲルが、従来のトリメチルアンモニゥム型カチオン性界面活性剤と長鎖アルキルアルコール

(=脂肪族アルコール）とによるカチオン性リンスゲルに比べて極めて安定性が高いため、染毛助剤であるベンジルアルコール等の配合量をふやすことができる。その結果、従来よりもさらに染色力の強い製剤の調製力 ^?可能となる。

またこの（A) 成分と（B ) 成分とが形成するゲルは陰イオン性であるため、後述する（C ) 成分である酸性染料や天然色素と複合体を形成することがなく、該（C ) 成分と安定に共存することができる。その結果、これまでにない滑ら力な使用感で、安定性（特に粘度安定性）に優れ、かつ染着性に優れた染毛料を調製することが可能となった。

上記ゲルを効果的に形成するために、本発明では上記 (A) 成分と（B ) 成分は、（A) 成分：（B ) 成分 = 1 ： 2 . 5〜 1 ： 5 0 (重量比）となるよう配合するのが好ましい。

( C ) 成分として、酸性染料は、染毛料に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、ニト口染料、ァゾ染料、ニトロソ染料、トリフエニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料等が挙げられる。具体的には、例えば赤色 2号、赤色 3号、赤色 1 0 2号、赤色 1 0 4号、赤色 1 0 5号、赤色 1 0 6号、赤色 2 0 1号、赤色 2 2 0号、赤色 2 2 7 号、赤色 2 3 0号、赤色 2 3 1号、赤色 2 3 2号、赤色 4 0 1号、赤色 5 0 2号、赤色 5 0 3号、赤色 5 0 4号、赤色 5 0 6号、赤色 6 0 2号、黄色 4号、黄色 5 号、黄色 6号、黄色 2 0 2号、黄色 2 0 3号、黄色 4 0 2号、黄色 4 0 3号、黄色 4 0 6号、黄色 4 0 7号、橙色 2 0 3号、橙色 2 0 5号、橙色 2 0 7号、橙色 4 0 2号、緑色 3号、緑色 2 0 1号、緑色 2 0 4号、緑色 2 0 5号、緑色 2 0 6 号、緑色 4 0 1号、緑色 4 0 2号、青色 1号、青色 2号、青色 2 0 2号、青色 2 0 5号、紫色 4 0 1号、褐色 2 0 1号、黒色 4 0 1号等が挙げられる。

このうち油性染料は、例えば,赤色 2 1 5号、赤色 2 1 8号、赤色 2 2 5号、橙色 2 0 1号、橙色 2 0 6号、黄色 2 0 1号、黄色 2 0 4号、緑色 2 0 2号、紫色 2 0 1号、赤色 5 0 1号、赤色 5 0 5号、橙色 4 0 3号、黄色 4 0 4号、黄色 4 0 5号、青色 4 0 3号である。

また天然色素は、染毛料に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、例えばカロチノイド系、アントラキノン系、フラポノイド系（アントシァニン系、カルコン系、フラボン系）、ポルフィリン系、ジケトン系、ベタシァニン系、ァゾフィロン系等が挙げられる。具体的には、ァカネ色素、アナトー色素、パプリカ色素、クチナシ黄色色素、抽出カロチン、コチニール色素、ラック色素、赤キャベツ色素、シソ色素、紫コーン色素、エルダーベリー色素、ボイセンベリ一色素、ブドウ果皮色素、ブドウ果汁色素、ムラサキイモ色素、ベニバナ黄色素、ベニバナ赤色素、コゥリャン色素、タマネギ色素、カカオ色素、サンダルウッド色素、スピルリナ青色素、クロロフィル、ゥコン色素、ビーレツド色素、紅麹赤色素、紅麹黄色素、クチナシ青色素、クチナシ赤色素等が例示される。これら天然色素を配合する場合、所望により有機酸、無機酸等を併用して p Hを適宜調整することができる。

( C ) 成分は酸性染料、天然色素の中から 1種または 2種以上を用いることができる。

( C ) 成分の配合量は、染毛料全量中、 0 . 0 0 1〜2 . 0重量％力好ましい。 0 . 0 0 1重量％未満では毛髪への染色効果が十分でなく、一方、 2 . 0重量⁰ /₀ 超では手への汚着の度合い力曾し、また安全性の低下を引き起こしがちとなる。本発明では、上記（A) 〜（C ) '成分を必須成分として配合することにより、 ( C ) 成分力 s効果を発揮する低 p H領域、例えば p H l . 5〜4 . 5程度の低 p H領域においても、（A) 成分と（B ) 成分とによるゲル形成により、極めて安定した粘度を維持することができ、使用性に優れるとともに、染毛性に優れた染 T/JP02/00586 毛料が提供される。

本発明の染毛料は、粘度変化率が少なく、粘度安定性に優れる。具体的には、例えば本発明染毛料を 45°C温度下で 28日間保存した後の粘度について、下記式で示す粘度の変化率で粘度の,長期安定性を評価した場合、粘度の変化率 0. 8 〜 1の長期粘度安定性に優れた染毛料を得ることができる。

粘度の変化率二（45°C、 28日間保存後の粘度） / (製造 1時間後の粘度）なお、粘度は B型粘度計で測定することができる。本発明の染毛科の系としての粘度は、 2000〜50000m ' P a s (25T:) 程度ものが好ましい力 ^s、 50000m - P a s超でもかまわない。

本発明の染毛料には、上記必須成分に加え、所望によりさらに任意添加成分を配合することができる。

このような成分として、例えば、本発明染毛料の pHを強酸性領域に調整する p H調整剤として有機酸、無機酸またはそれらの塩を好適に配合することができる。有機酸またはその塩としては、プロパン酸、ブタン酸、ブタン二酸、ペンタン酸、へキサン二酸、クェン酸、乳酸、酒石酸、フタル酸、 L—グルタミン酸、グリコール酸、 DL—グルタミン酸、タウリン、 N—メチルタウリン、クェン酸三ナトリウム、乳酸ナトリゥム等力 ^s挙げられる。無機酸またはその塩としては、炭酸、塩酸、硫酸、リン酸、塩ィヒナトリウム、塩化カリウム等力 ^s挙げられる。これらの中でも化粧品に汎用される乳酸、クェン酸、酒石酸、グリコール酸、およぴこれらの塩類等が好適に用いられる。

また、酸性染料、天然色素の染着性のより一層の向上を図って、従来より用いられている染毛助剤を配合してもよレ。このような染毛助剤としては、例えば下記一般式 (II)

(式中、 R₂は水素原子、メチル基またはメトキシ基を示し； R₃は一 CH₂〇H — CH₂CH₂OH基、一 CH (CH₃) OH基、 — C H₂ C H₂ C H₂0 H基、 -C (CH₃) ₂OH基、 — CH₂CH (CH₃) OH基、 — CH (CH₃) CH₂0 H基、 — CH = CHCH₂OH基、 _ 0 C H₂ C H₂0 H基を示す）

で表される芳香族アルコール、 .1価脂肪族アルコール、多価脂肪族アルコール等が挙げられる。

芳香族アルコールの具体例としては、ベンジルアルコール、フエネチルアルコール、 y—フエニルプロピルアルコール、ケィ皮アルコール、ァニスアルコール、 p—メチルベンジルアルコール、ひージメチルフエネチルアルコール、 α—フエニルエタノール、フヱノキシエタノール等が例示される。中でも染着性効果等の点からベンジルアルコールが好ましい。

1価脂肪族アルコールの具体例としては、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、シクロへキサノール等が例示される _ρ

多価脂肪族ァルコールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン等力'例示される。 '

上記以外にさらに、 Ν—メチルピロリドン、メチルセルソルブ、ェチルセルソルブ、メチルカルビトール、ェチルカルビトール等も用いられる。

これら染毛助剤は 1種または 2種以上を配合することができる。染毛助剤の配合量は、染毛料全量中、 0. 5〜15重量％力⁵'好ましく、より好ましくは 1〜1 0重量％である。

さらに使用感のより一層の向上を図って非揮発性シリコ一ン系コンディショニング成分を配合してもよい。このような成分としては、例えばジメチルポリシ口キサン、メチルフヱニルポリシロキサンのほか、アミノ変 1生ポリシロキサン、ポリエーテルシリコーン等力 s好ましく用いられる。非揮発性シリコーンは通常、油剤として染毛料中に配合されるが、乳化物として用意される成分として配合してもかまわない。

なお、乳化物として添加する場合、機械分散されたものでも乳化重合されたものでもよく、その粒子径も特に制限なく用いることができるが、 10nm〜lm m程度が好ましい。シリコーンの性状は、オイル、ゴム、レジン、粉末のいずれでもよく、線状でも架橋型でもいずれでもよく、その粘性も特に制限されるものでない。

本発明の染毛料には、必要に応じて、上記以外にも、染毛料で一般に使用される他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。 'このような成分としては、例えば、カチオン性界面活性剤、ラノリン誘導体、タンパク質誘導体、油性成分、保湿剤成分、生薬等の植物抽出物、カチオン性 'ァニオン性 '非イオン性等の水溶性高分子、金属イオン封鎖剤、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、香料等が挙げられる。

また、本発明の染毛料の緩衝能は 0 . 0 0 1〜 2 . 0 g当量/ 1であるのが好ましい。なお、ここでいう緩衝能とは、 2 5 °Cにおける染毛料の 1 0 %水溶液の p Hを初期の値から 1上昇させるのに要する塩基の濃度を尺度として下記式により求められる値である。

緩衝能 = d C s / d p H - (式中、 C sは塩基のイオン濃度（_§当量 1 ) を示す)

本発明の染毛料は一剤式の染毛料として好適に用いられ、ヘアマニキュアや力ラーリンス等に応用できる。

実施例

以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれによつてなんら限定されるものでない。なお、配合量は重量％である。

(実施例 1〜 1 6、比較例 1〜 1 0 )

下記表 1〜3、表 4、表 5、表 6に示す組成の試料を常法により調製した。これら各試料を用いて、下記評価基準に従って、使用後の髪の感触（滑らかさ）、すすぎ時の髪の感触（滑らかさ）、安定性（粘度）、安定性（濁り、沈殿、分離）、皮膚への汚着の程度について評価を行った。結果を表 1〜3、表 4、表 5、表 6に示す。

なお、表 1〜3、表 4、表 5、表 6中、「ジメチルポリシロキサン乳化重合物 (つ」は、シリコーン粒子径 2 0 0 n m、粘度 1 0 0， O O O c s ( 2 5 °C) 、有効分 4 0重量⁰ /₀のものを用いた。

[使用後の髪の感触（滑らかさ） ] 日本人の平均的な太さ（直径およそ 70〜90 m) の毛髪を、長さ 1 5 cm 程度にそろえて 10 gの束にしたものを用いた。 '

各試料 1 gを手で上記毛髪束に塗布した後、 40 °Cの水道水 300m lの水浴中で 2分間振盪してすすいだ後、湿度 50%、温度 25°Cにて一昼夜放置した後の毛髪束の感触を、パネル（20名）力 s手で角虫り、下記評価基準により評価した。 (評価基準）

◎ : 20名中 16名以上が、染髪前より滑らか感があると回答

〇： 20名中 12〜15名が、染髪前より滑らか感があると回答

A: 20名中8〜1 1名が、染髪前より滑らか感があると回答

X ： 20名中 7名以下が、染髪前より滑らか感がぁると回答

[すすぎ時の髪の感触（滑らかさ） ]

専門パネル（男性 20名）により、各試科を実際に使用し、官能試験を行った。頭髪をシャンプーで洗髪後、約 3 gの試料を毛髪に塗布し、 5分間放置後、約 4 0°Cのお湯で洗い流した。そのすすぎ時の髪の感触を下記評価基準により評価した。 '

(評価基準）

◎： 20名中 16名以上が、すすぎが滑らかと回答

〇： 20名中 12〜； I 5名力 ^s、すすぎが滑らかと回答

A： 20名中 8〜1 1名が、すすぎが滑らかと回答

X ： 20名中 7名以下が、すすぎが滑らかと回答

[安定性（粘度） ]

試料製造 1時間後の粘度（30°C) を B型粘度計 (12 r pm/m i n) により測定した。 .

またこれとは別に、試料製造後、 45°C恒温槽にて 28日間保存した後の試料を、 30°C恒温槽に 1時間保存した後、 30°Cにて B型粘度計（12 r pm/m i n) により測定した。

次式により粘度の変ィヒ率を算出し、下記評価基準に従って評価した。

粘度の変化率 = (45°C、 28日間保存後の粘度） / (製造 1時間後の粘度） (評価基準）〇：粘度の変化率 0 . 8〜 1

A：粘度の変化率 0 . 6以上 0 . 8未満

X：粘度の変化率 0 . 6未満

[安定性（濁り、沈殿、分離） ]

製造後の試料を 4 5 °C、 2 5 °C、一 5 °Cの各温度の恒温槽に 2 8日間保存した後の状態を目視で観察し、下記評価基準に従つて評価した。

(評価基準） ' '

〇：各温度水準の試料とも濁り、沈殿、分離を生じなかった ' ,

△：いずれか 1つの温度水準の試料が濁り、沈殿、分離を生じた

X：いずれか 2つ以上の温度水準の試科が濁り、沈殿、分離を生じた

[皮膚への汚着の程度]

専門パネル（女性 2 0名）により、各試料を実際に使用し、官能試験を行った。頭髪をシャンプーで洗髪後、約 3 gの試料を毛髪に塗布し、 3分間放置後、約 4 0 °Cのお湯で洗い流して、タオルで手の水を拭き取って、皮膚への汚着の程度を下記評価基準により評価した。

(評価基準）

◎ ·· 2 0名中 1 6名以上が、皮膚への汚着の程度が許容範囲内と回答〇： 2 0名中 1 2〜 1 5名が、皮膚への汚着の程度が許容範囲内と回答 A : 2 0名中 8〜 1 1名が、皮膚への汚着の程度が許容範囲内と回答

X： 2 0名中 7名以下が、皮膚への汚着の程度が許容範囲内と回答

表

表 2

表 3

表 4

表 5

実施例実施例実施例実施例 1 2 1 3 1 4 1 5

N——ス子 Jァ / ロイ Jレ—— N——メチリレ《 ^ウリンナ

2.0 2.0 2.0 2.0 トリウム

セタノール 5.0 5.0 5.0 5.0 ベへニルアルコール 5.0 5.0 5.0 5.0 ジメチルポリシロキサン（6 c s) 2.0 2.0 2.0 2.0 ジメチルポリシロキサン乳化重合物（*) 2.0 2.0 2.0 2.0 橙色 205号 0.2 0.2 0.2 0.2 黒色 4 0 1号 0.2 0.2 0.2 0.2 紫色 4 0 1号 0.1 0.1 0.1 0.1 ベニバナ黄色素 0.2 0.2 0.2 0.2 ベンジルアルコール 4.0 4.0 4.0 4.0 グリコール酸 1.0 ― 一一乳酸 ― 1,0 一一リン酸 ― 一 0,3 ― 酒石酸 ― 1-0

、

防腐剤 M 里適 M 里 M 里香料適量適適里適 M 精製水残余残余残余残余 P H 2,3 2.3 2.4 2.3 使用後の髮の感触（滑らかさ） ◎ ◎ ◎ ◎ すすぎ時の髪の感触（滑らかさ） ◎ ◎ ◎ ◎ 安定性（粘度）〇〇〇〇安定性（濁り、沈殿、分離）〇〇〇〇皮膚への汚着の程度〇〇〇〇表 6

表:！〜 6に示されるように、本発明の染毛料は、酸性染料の染色効果を発揮する強酸性領域であっても、長期間保存した時に、粘度の低下がほとんど乃至まつたく見られず、また、濁り、沈殿、分離を生じること力 sなく、安定性に優れているとともに、すすぎ時に髪のきしみ感がなく、乾燥後に髪がぱさっかず、使用感触に優れている。さらに、本発明の染毛料は、使用時の皮膚への汚着の程度が許容範囲内であり、使用後の洗い落しにも手間がかからない。 (実施例 1 7 )

(配合成分）

黒色 4 0 1号 0 2

紫色 4 0 1号 0 3

黄色 4号 0 1

ベンジルアルコール 5 0

N—ラウロイルタウリンナトリウム 2 0

ステアリルアルコール - 5 0

キサンタンガム 1 5

架橋性ポリアクリル酸ナトリウム 0 2

1， 3—プチレングリコール 1 0 0

コラーゲン加水分解物 0 2

クェン酸 0 4

香料適量

ィォン交換水残余

上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、ベたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、 p H は 2 . 5であった。

(実施例 1 8 )

(配合成分）

黒色 4 0 1号 0 2

紫色 4 0 1号 0 3

黄色 4号 0 1

2一フエノキシエタノール 5 0

ォクチルポリグリコシド 1 0

N—ラウロイルー N—メチルタウリンナトリウム 2 5

セトステアリルアルコール 1 0 0

ベントナイト 1 7 ジプロピレングリコール 2 . 0 クェン酸 1 . 0

ケラチン加水分解物 0 . 1

香料適量

イオン交換水残余

上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、ベたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、 p H は 2 . 2であった。

(実施例 1 9 )

(配合成分）

黒色 4 0 1号 0 2

紫色 4 0 1号 0 3

黄色 4号 0 1

ベンジルアルコール 5 0

ココイルイセチオン酸力リウム 1 0

セチルアルコール 3 0

タマリンドガム 2 5

ベントナイト 3 2

ジメチルポリシロキサン 0 5

N一メチルピロリドン 1 0 0

クェン酸 4 0

グリセリン 0 5

ポリオキシエチレン（100) 硬化ヒマシ油エステル 1 0

シルクプロティン加水分解物 · 0 1

香料適量

イオン交換水残余

上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、ベたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、 pH は 2. 1であった。 .

(実施例 2 0 )

(配合成分）（重量％)

黒色 40 1号 0. 2

紫色 40 1号 0. 3

黄色 4号 0. 1

ベンジルアルコール 5.. 0 · ココイルイセチオン酸ナトリウム 1. 0

ベへニルアルコール 6. 0

ジメチルポリシロキサン 0. 5

N—メチルピロリドン 1 3. 5

リン酸 2. 0

グリセリン 0. 5

エラスチン加水分解物 0. 2

ポリオキシエチレン（100) 硬化ヒマシ油エステル 1. 0

香料適量

イオン交換水残余

上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、ベたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、 pH は 1. 8であった。

(実施例 2 1 )

(配合成分）（重量％)

黒色 40 1号 0. 2

紫色 40 1号 0. 3

黄色 4号 0. 1

ベンジルアルコール 8. 0

N—ミリストイルタウリンナトリウム 5. 0 ベへニルアルコール 1 5. 0 ポリエーテル変性ポリシロキサン 0. 5

ジメチルポリシロキサン 0. 5

テトラヒドロフルフリルアルコール 12. 0

クェン酸 3. 0

グリセリン 0. 5

カルボキシメチルセルロース 0. 1

ポリオキシエチレン（100) 硬化ヒマシ油エステル 1. 0 ' ケラチン加水分解物 0. 2

香料適量

イオン交換水残余

上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、ベたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、 pH は 2. 5であった。

(実施例 22 )

(配合成分）（重量％)

黒色 401号 0. 02

紫色 401号 0. 03

黄色 4号 0. 01

ベンジルアルコール 3. 0

ステアロイルイセチオン酸ナトリウム 4. 0

ステアリルアルコール 10. 0

クェン酸 0. 6

グリセリン 0. 5

ポリオキシエチレン（100) 硬化ヒマシ油エステル 0. 7

1， 3—ブチレングリコール 1 5. 0

四級化コラーゲン加水分解物 0. 2

香料適量イオン交換水残余上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、ベたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、 pH は 4. 0であった。

' (実施例 23) , -

(配合成分） (重 J £%)

黒色 401号 0. 02

紫色 401号 0. 03

黄色 4号 0. 01

ベンジルアルコール 3. 0

N—ステアロイルー N—メチルタウリンナトリウム 3. 0

ステアリルアルコール 8. 0

ポリエーテル変性ポリシロキサン 0. 2

ジメチルポリシロキサン 0. 5

テトラヒドロフルフリルアルコール 8. 7

クェン酸 0. 6

グリセリン 0. 5

ォクタメチルシクロテトラシロキサン 3. 0

ポリオキシエチレン（loo) 硬化ヒマシ油エステル 0. 7

1， 3—ブチレングリコール 15. 0

キサンタンガム 0. 5

ベントナイト 0. 3

四級化シルクプロティン加水分解物 0. 2

香料週里

イオン交換水残

上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、ベたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、 pH は 3. 8であった。

(実施例 24 )

(配合成分） · (重量％)

黒色 401号 0. 02

紫色 401号 0. 03

黄色 4号 0. 01

ベンジルアルコール 5. 0

N—ステアロイルー N—メチルタウリンナトリウム 4. 8

セチルアルコール 10. 0

ベへニルアルコール 4. 6

ジメチルポリシロキサン 4. 5

ォクタン酸セチル 3. 0

クェン酸 0. 42

ィソプロピレングリコール 5. 0

メチルノヽ°ラベン 0. 1

香料適量

イオン交換水残余

上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、ベたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、 pH は 4. 2であった。産業上の利用可能性

以上詳述したように本発明によれば、酸性染料の染色効果を発揮する強酸性領域（pH l. 5〜4. 5) であっても安定であり、適度な粘性を有し、さらに使用感触に優れ、かつ使用後の洗い落としにも手間がかからない染毛料が提供される。

Claims

請求の範囲

1. (A) 下記一般式（ェ）

(式中、 CO—は平均炭素原子数 10〜22の飽和または不飽和の脂肪酸残基（ァシル基）を示し； aは一0—または一 NR— (ただし、 Rは水素原子、または炭素原子数 1〜 3のアルキル基を示す) を示し；は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニゥムまたは有機アミン類を示し； nは 1 〜 3の整数を示す）

で表される長鎖ァシルスルホン酸塩型陰イオン性界面活性剤を 0. 1〜10. 0 重量⁰ /₀、 (B) 脂肪族アルコールを 0. 25〜25. 0重量⁰ /₀、並びに（C) 酸性染料および/または天然色素を含有する染毛料。

2. (A) 成分：（B) 成分 =1 ： 2. 5〜1 ： 50 (重量比）である、請求項 1記載の染毛料。

3. (C) 成分を 0. 001〜2. 0重量％含有する、請求項 1記載の染毛料。

4. 染毛料の pHが 1. 5〜4. 5である、請求項 1記載の染毛料。