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WO2002038112A1 - Composition cosmetiques structuree par un polymere a cristaux liquides thermotrope - Google Patents

Composition cosmetiques structuree par un polymere a cristaux liquides thermotrope Download PDF

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WO2002038112A1
WO2002038112A1 PCT/FR2001/003495 FR0103495W WO0238112A1 WO 2002038112 A1 WO2002038112 A1 WO 2002038112A1 FR 0103495 W FR0103495 W FR 0103495W WO 0238112 A1 WO0238112 A1 WO 0238112A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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composition according
liquid crystal
thermotropic
crystal polymer
chosen
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/FR2001/003495
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English (en)
Inventor
Florence Tournilhac
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to AU2002218355A priority Critical patent/AU2002218355A1/en
Priority to EP01993446A priority patent/EP1250117A1/fr
Priority to JP2002540702A priority patent/JP2004513137A/ja
Priority to US10/169,093 priority patent/US7153517B2/en
Publication of WO2002038112A1 publication Critical patent/WO2002038112A1/fr
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Ceased legal-status Critical Current

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    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties

Definitions

  • thermotropic liquid crystal polymer structured by a thermotropic liquid crystal polymer
  • the present invention relates to a composition for caring for and / or making up the skin and / or the lips of human beings, containing a liquid fatty phase comprising at least one anhydrous solvent, structured by a thermotropic liquid crystal polymer, in order to obtain media having substantially the consistency of a gel at room temperature and that of a fluid when applied to the skin or lips of humans.
  • liquid fatty phase in the sense of the demand, is meant a fatty phase liquid at ambient temperature (approximately 25 ° C.), composed of one or more fatty substances liquid at ambient temperature, also called oils, compatible with each other.
  • structured fatty phase is understood in the sense of the request, an fatty phase which has the consistency of a gel at room temperature.
  • Liquid crystal polymers also called LCP for Liquid Crystals Polymers, are polymers with a start of organization in the molten state, which results in mesophases, or mesomorphic phases, or "liquid crystal” phases.
  • Liquid crystal polymers are grafted with rigid molecules, having a marked, elongated or flat anisotropic shape, such as that of a rod or a disc, at the origin of the appearance of the mesomorphic phases.
  • thermotropic liquid crystal polymer By thermotropic liquid crystal polymer (LCP) is meant a liquid crystal polymer for which the transition between the solid state and the liquid state is crossed by heating before thermal degradation.
  • the mesomorphic phases are present in a range of temperatures having for low limit the glass transition temperature T g of thermotropic liquid crystal polymers, and for high limit their clarification temperature T C
  • is the temperature from which the total disruption of the orientation order occurs, the disruption of the short distance position order occurring at temperatures equal to or below the clarification temperature T C
  • the clarification temperature T ci is also called the isotropization temperature.
  • medium having substantially the consistency of a gel is understood to mean, in the sense of the request, a medium structured by a thermotropic liquid crystal polymer having a mesomorphic phase in at least two dimensions.
  • Smectics are at least two-dimensional mesomorphic phases with layered structures. They have an orientation order and a short distance position order on at least one dimension.
  • the molecules that make up these phases are represented in the form of rods, whose centers of gravity are located in equidistant and parallel planes, thus forming superimposed layers.
  • the molecules have a preferential axis of orientation with respect to these layers.
  • the term “medium having substantially the consistency of a fluid” is understood to mean, in the sense of the request, a medium structured by a thermotropic liquid crystal polymer having a mesomorphic phase with at most one dimension.
  • Nematics are one-dimensional mesomorphic phases. They only have an orientation order. The molecules that make up these phases are represented in the form of rods randomly distributed and oriented along a privileged axis, also called the directing axis.
  • Certain cosmetic solvents are difficult to structure, in particular to gel and / or stiffen, in particular anhydrous solvents such as hydrocarbon and silicone oils.
  • solid ingredients in particular, are used for structuring the liquid fatty phase.
  • mineral (silica) or organic (wax) particles which are concentrated until the desired texture is obtained.
  • the application to the skin of such products leads to deposits which spread with difficulty and do not form a continuous film.
  • these products constitute care and / or makeup products which transfer.
  • the subject of the invention is therefore a cosmetic composition which makes it possible to overcome these drawbacks.
  • the subject of the invention is a cosmetic composition comprising a liquid fatty phase containing at least one anhydrous solvent, structured by a thermotropic liquid crystal polymer, comprising a main macromolecular chain and thermotropic mesogenic groups grafted into side chains on the chain macromolecular.
  • liquid crystal polymers provide physical crosslinking of the cosmetic composition, the degree of which varies depending on the temperature. They lead to a modulation as a function of the temperature of the rheological properties of the film deposited, in particular on the skin and / or the lips of human beings.
  • thermotropic liquid crystal polymers comprising thermotropic mesogenic groups grafted into side chains on the main macromolecular chain are thermotropic LCPs with side chains, also called SCLCP or "Side Chain LCP".
  • SCLCPs are used for their antimicrobial action in the Japanese patent JP-5017396, or for their action promoting dental hygiene in the international patent application WO-9745095 and the American patent US-508927.
  • the optical properties of insoluble LCPs relate to international patent applications WO-9508786 and WO-09422976, as well as in English patent GB-2282146.
  • the documents of the prior art more specifically mentioning the mechanical properties of LCPs only relate to LCP polymers with main chain having a high glass transition temperature such as polyaramides of the Kevlar® type and intervening mainly in materials or matrices to strengthen their mechanical properties, which is not the subject of the invention.
  • the aims of the present invention are achieved by producing a cosmetic composition containing at least one liquid fatty phase comprising at least one anhydrous solvent chosen from hydrocarbon and silicone oils, structured by at least one polymer with liquid crystals, thermotropic and soluble in the solvent anhydrous and comprising:
  • thermotropic mesogenic groups grafted onto the macromolecular chain, with a grafting rate of at least 10%, and preferably at least 15%, said polymer having a glass transition temperature T g equal to or less than 15 ° C and a clarification temperature T d greater than 45 ° C, and having a phase transition between an ordered mesomorphic phase S 2 with at least two dimensions and a slightly ordered mesomorphic phase Si with one dimension, at a transition temperature Ts 2 / s ⁇ greater than 25 ° C and equal to or less than 40 ° C, and preferably from 30 to 36 ° C.
  • the ordered mesomorphic phase S 2 with at least two dimensions is a smectic phase
  • the slightly ordered mesomorphic phase Sj with one dimension is a nematic phase N.
  • the smectics A and C noted respectively S A , and S c .
  • Smectics A and C have an orientation order and a position order at short distance.
  • the molecules that compose them form superimposed parallel layers, in which they are distributed randomly, while being oriented on average perpendicular to the layers in smectics A, and inclined with respect to the normal of the layers in smectics C.
  • S B the B smectics
  • Smectics B have an order of orientation and a double order of position at short distance, because the molecules are not randomly distributed in the layers, but form a hexagonal mesh.
  • the main macromolecular chain is a flexible polymer, which constitutes the backbone of the liquid crystal polymer according to the invention.
  • the presence of this skeleton is a factor of order. It steers more mesogenic groups, which of themselves tend to organize themselves to form mesophases.
  • acrylic polymers such as polyacrylates, polymethacrylates and polychloroacrylates, polysiloxanes and cyclosiloxanes, polystyrenes, polyvinyl ethers, polyoxiranes, polyalkenes, polynitriles, polyacrylamides, polyphrylamides polyurethanes, polymalonates and poly (vinyl ether-alt- maleic anhydride).
  • the macromolecular chain is a polydialkylsiloxane, in particular a polydimethylsiloxane.
  • the macromolecular chain is a polydimethylsiloxane comprising more than 50 units.
  • the mesogenic groups are rigid groups having a marked anisotropic shape, at the origin of the appearance of the mesomorphic phases in the temperature range going from the glass transition temperature T g to the clarification temperature T C
  • the term “grafting rate” is understood to mean, within the meaning of the request, the percentage of monomeric units of the macromolecular chain grafted with a mesogenic group. For example, a grafting rate of 25% means that one out of four monomeric units is grafted by a mesogenic group, and a grafting rate of 60% means that three out of five monomeric units are grafted through mesogenic groups.
  • the grafting rate of the thermotropic mesogenic groups on the macromolecular chain is from 10% to 70%, preferably 15% to 65%, and better still from 25 to 60%.
  • the preferred mesogenic groups also called grafts, are defined by the following structure:
  • Y is a polar or apolar end group such as an alkyl, (methyl, ethyl, propyl), alkoxy (methoxy, ethoxy, propoxy), -CN or - O2 group.
  • the rigidity of the mesogenic group is ensured by the aromatic cycles connected by the element X.
  • the element Y is a terminal grouping which favors the smectic phases if it is polar and the nematic phases if it is little or not at all polar.
  • the polarity of the Y element also affects the thickness of the smectic layers.
  • the mesogenic groups are linked to the macromolecular chain via a spacer.
  • the spacer is a short flexible block, preferably chosen from the oligomers of methylene, oxymethylene, oxyethylene, and dimethylsiloxane.
  • the spacer has a minimum length, which generally corresponds to three monomer units.
  • the preferred spacers are:
  • n is an integer from 3 to 11.
  • the liquid crystal polymer comprises at most 50% of mesogenic groups relative to the total mass of the polymer, and preferably at most 30%.
  • a particularly appreciated liquid crystal polymer is defined by the following structure: where Y is a radical as defined above, m is an integer greater than 3, n is an integer greater than 50 x and y are such that the liquid crystal polymer contains at most 50% of mesogenic groups with respect to to the total mass of the polymer, and preferably at most 30%.
  • This polymer results for example from the following synthesis, successively comprising the steps of:
  • the fatty phase contains at least one anhydrous solvent chosen from hydrocarbon and silicone oils, which can be used in cosmetics. These oils can be polar or non-polar, volatile or non-volatile.
  • hydrocarbon oils comprising ester, ether, acid, alcohols functions or their mixtures, such as for example:
  • oils with a high triglyceride content consisting of fatty acid and glycerol esters, the fatty acids of which can have various chain lengths, the latter being able to be linear or branched, saturated or unsaturated; these oils are in particular the oils of wheat germ, corn, sunflower, shea, castor, sweet almonds, macadamia, apricot, soy, rapeseed, cotton, alfalfa, poppy, pumpkin, sesame, squash, avocado, hazelnut, grapeseed or blackcurrant seed, evening primrose, millet, barley, quinoa, olive, rye, safflower, and nutmeg , passion flower, muscat rose; or the triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by the company Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel;
  • R. represents the remainder of a higher fatty acid, linear or branched, containing from 7 to 19 carbon atoms, and R 2 represents a branched hydrocarbon chain containing 3 with 20 carbon atoms, such as for example Purcellin oil (ketostearyl octanoate), isononyl isononanoate, and alkyl benzoates; - synthetic esters and ethers such as isopropyl myristate, ethyl-2-hexyl palmitate, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols, hydroxylated esters such as isostearyl lactate, malate di-isostearyl; and pentaerythritol esters;
  • nonpolar oils mention may be made of volatile or non-volatile, linear or cyclic silicone oils, liquid at room temperature such as: - polydimethylsiloxanes (PDMS), comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, pendant and / or at the end silicone chain and having from 2 to 24 carbon atoms; - phenylated silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates; - hydrocarbons or fluorinated hydrocarbons, linear or branched of synthetic or mineral origin, such as paraffin oils (for example isoparaffins), and volatile aliphatic hydrocarbons (for example isododecane), or non-volatile and their derivatives , petroleum jelly,
  • the preferred silicone oils are chosen from polydimethylsiloxanes (PDMS), comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, pendant and / or at the end of the silicone chain and having from 2 to 24 carbon atoms and phenylated silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates.
  • PDMS polydimethylsiloxanes
  • the anhydrous solvent can be a mixture containing a hydrocarbon oil chosen from aromatic esters and preferably an alkyl benzoate.
  • the apolar media structured by the liquid crystal polymers according to the invention can consist of completely apolar mixtures of silicone oils and hydrocarbons with aromatic esters such as an alkyl benzoate.
  • composition of the invention may also comprise any additive usually used in the field concerned, chosen in particular from water optionally thickened or gelled with a thickener or a gelling agent for the aqueous phase, antioxidants, essential oils, preservatives , perfumes, neutralizers, liposoluble polymers, cosmetic or dermatological active ingredients such as, for example, emollients, moisturizers, vitamins, essential fatty acids, sunscreens, and mixtures thereof.
  • any additive usually used in the field concerned chosen in particular from water optionally thickened or gelled with a thickener or a gelling agent for the aqueous phase, antioxidants, essential oils, preservatives , perfumes, neutralizers, liposoluble polymers, cosmetic or dermatological active ingredients such as, for example, emollients, moisturizers, vitamins, essential fatty acids, sunscreens, and mixtures thereof.
  • the composition also contains at least one cosmetic or dermatological active ingredient.
  • at least one cosmetic or dermatological active ingredient a person skilled in the art will take care to choose any additional additives and their quantity, so that the advantageous properties of the composition according to the invention are not or substantially not impaired by the addition envisaged.
  • the composition according to the invention is anhydrous, it is in the form of a gel at room temperature and that of a fluid at the temperature of the skin and / or the lips of human beings.
  • composition according to the invention is in the form of a water in oil (W / O) or oil in water (O / W) emulsion, the consistency of which is substantially that of a gel at room temperature and that of '' a fluid at the temperature of the skin and / or the lips of human beings.
  • this composition to the skin and / or the lips, having a temperature ranging from approximately 30 to 36 ° C., necessarily leads to a phase transition of the liquid crystal polymer according to the invention, in particular a smectic-nematic transition .
  • This phase transition makes it possible to pass from a consistency corresponding substantially to that of a gel at room temperature to a more fluid consistency on the skin, thus facilitating the spreading of the composition.
  • the application of this composition leads to deposits forming a continuous and homogeneous film on the skin and / or the lips, and not transferring.
  • composition according to the invention may also contain a coloring material.
  • a coloring material can be chosen from lipophilic dyes, hydrophilic dyes, pigments and nacres usually used in cosmetic or dermatological compositions, and mixtures thereof.
  • This coloring material is generally present in an amount of 0 to 30% of the total weight of the composition.
  • the liposoluble dyes are, for example, Sudan red, DC Red 17, DC Green 6, ⁇ -carotene, soybean oil, Sudan brown, DC Yellow, 11, DC Violet 2, DC orange 5, quinoline yellow.
  • the pigments can be white or colored, mineral and / or organic, coated or not.
  • organic pigments mention may be made of carbon black, pigments of type organic lacquer of barium, strontium, calcium or aluminum including those subject to FDA certification, as well as those exempt from certification such as lacquers based on cochineal carmine.
  • the pearlescent pigments can be chosen from white pearlescent pigments, such as mica coated with titanium or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as mica titanium with iron oxides, mica titanium with especially ferric blue or chromium oxide, titanium mica with an organic pigment of the aforementioned type, as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride.
  • the composition according to the invention can be in the form of a dermatological or care composition for keratin materials such as the skin (skin care creams), and / or the lips (lip balms, protecting the lips from the cold and / or sun and / or wind).
  • composition of the invention may also be in the form of a colored make-up product optionally having care or treatment properties, which can be applied to the skin (foundation) and the lips (lipstick).
  • composition of the invention must be cosmetically or dermatologically acceptable, that is to say contain a physiologically acceptable medium which is non-toxic, and capable of being applied to the skin, and / or the lips of human beings.
  • composition of the invention can be produced by the following process:
  • solution treatment consisting in heating the composition to a temperature above the clarification temperature of the thermotropic liquid crystal polymer
  • the subject of the invention is also a cosmetic process for caring for, and / or treating, and / or making up keratin materials of human beings and in particular of the skin and lips, comprising the application to the keratin materials of the composition in particular cosmetic, as defined above.
  • compositions according to the invention are particularly suitable for the manufacture of care and / or makeup products, in particular in lipsticks, foundations and mascaras.
  • the following examples illustrate the invention without, however, limiting its scope. In these examples, unless otherwise indicated, the proportions of the constituents are expressed by weight.
  • LCPs first requires the synthesis of polymer backbones and mesomorphic groups.
  • the mesogenic groups are attached to the copolysiloxane chains by reaction between the vinyl functions and the silane functions, a so-called hydrosilylation reaction, in a single step, in concentrated solution of toluene.
  • Example 1 Production of an LCP gel from Example 1
  • the LCP is introduced with PDMS with a viscosity of 5 centistokes in the mass proportions 90/10 in a sealed package maintained at 45 ° C. for 24 h.
  • a lipstick composition according to the invention is produced by mixing the following ingredients: - 10% polyethylene wax,
  • a foundation composition according to the invention is produced by mixing the following ingredients: - 25% gel according to Example 2,

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Abstract

La présente invention se rapporte à une composition de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres des êtres humains, contenant une phase grasse liquide comprenant au moins un solvant anhydre, structurée par un polymère à cristaux liquides thermotrope, pour obtenir des milieux ayant sensiblement la consistance d'un gel à température ambiante et celle d'un fluide lors de l'application sur la peau ou les lèvres des êtres humains.

Description

Composition cosmétique structurée par un polymère à cristaux liquides thermotrope
La présente invention se rapporte à une composition de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres des êtres humains, contenant une phase grasse liquide comprenant au moins un solvant anhydre, structurée par un polymère à cristaux liquides thermotrope, pour obtenir des milieux ayant sensiblement la consistance d'un gel à température ambiante et celle d'un fluide lors de l'application sur la peau ou les lèvres des êtres humains. Par phase grasse liquide, au sens de la demande, on entend une phase grasse liquide à la température ambiante (25°C environ), composée d'un ou plusieurs corps gras liquides à la température ambiante, également appelés huiles, compatibles entre eux.
Par phase grasse structurée, on entend au sens de la demande, une phase grasse qui a la consistance d'un gel à la température ambiante.
Les polymères à cristaux liquides, également appelés LCP pour Liquid Crystals Polymers, sont des polymères présentant un début d'organisation à l'état fondu, qui se traduit par des mésophases, ou phases mésomorphes, ou encore phases "cristal liquide". Les polymères à cristaux liquides sont greffés de molécules rigides, ayant une forme anisotrope marquée, allongée ou plate, telle que celle d'un bâtonnet ou d'un disque, à l'origine de l'apparition des phases mésomorphes.
Par polymère à cristaux liquides thermotrope (LCP), on entend un polymère à cristaux liquides pour lequel la transition entre l'état solide et l'état liquide est franchie par chauffage avant dégradation thermique. Les phases mésomorphes sont présentes dans une gamme de températures ayant pour limite basse la température de transition vitreuse Tg des polymères à cristaux liquides thermotropes, et pour limite haute leur température de clarification TC|. La température de clarification TC| est la température à partir de laquelle se produit la rupture totale de l'ordre d'orientation, la rupture de l'ordre de position à courte distance intervenant à des températures égales ou inférieures à la température de clarification TC|. La rupture de l'ordre d'orientation se traduit par la disparition des mésophases: le polymère devient liquide, et isotrope. La température de clarification Tci est également appelé température d'isotropisation.
Par milieu ayant sensiblement la consistance d'un gel, on entend au sens de la demande un milieu structuré par un polymère à cristaux liquides thermotrope présentant une phase mésomorphe à au moins deux dimensions.
Les smectiques sont des phases mésomorphes à au moins deux dimensions ayant des structures en couches. Elles possèdent un ordre d'orientation et un ordre de position à courte distance sur au moins une dimension. Les molécules qui composent ces phases sont représentées sous forme de bâtonnets, dont les centres de gravité sont situés dans des plans équidistants et parallèles, formant ainsi des couches superposées. Les molécules possèdent un axe d'orientation préférentiel par rapport à ces couches. Par milieu ayant sensiblement la consistance d'un fluide, on entend au sens de la demande un milieu structuré par un polymère à cristaux liquides thermotrope présentant une phase mésomorphe à au plus une dimension.
Les nématiques sont des phases mésomorphes à une dimension. Elles possèdent uniquement un ordre d'orientation. Les molécules qui composent ces phases sont représentées sous forme de bâtonnets distribués aléatoirement et orientés selon un axe privilégié, également appelé axe directeur.
Certains solvants cosmétiques sont difficiles à structurer, notamment à gélifier et/ou rigidifier, en particulier les solvants anhydres tels que les huiles hydrocarbonées et siliconées.
Généralement, dans les produits cosmétiques ou dermatologiques, on utilise pour la structuration de la phase grasse liquide des ingrédients solides, notamment des . particules minérales (silice) ou organiques (cires), que l'on concentre jusqu'à l'obtention de la texture désirée. L'application sur la peau de tels produits conduit à des dépôts qui s'étalent difficilement et ne forment pas un film continu. En outre, ces produits constituent des produits de soin et/ou de maquillage qui transfèrent.
L'invention a donc pour objet une composition cosmétique permettant de pallier ces inconvénients. En particulier, l'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant une phase grasse liquide contenant au moins un solvant anhydre, structurée par un polymère à cristaux liquides thermotrope, comprenant une chaîne macromoléculaire principale et des groupements mésogènes thermotropes greffés en chaînes latérales sur la chaîne macromoléculaire.
Ces polymères à cristaux liquides assurent une réticulation physique de la composition cosmétique dont le degré varie en fonction de la température. Ils conduisent à une modulation en fonction de la température des propriétés rheologiques du film déposé, notamment sur la peau et/ou les lèvres des êtres humains.
L'invention a encore pour objet l'utilisation d'une composition cosmétique selon l'invention pour la fabrication de produits de soin et/ou de maquillage. Les polymères à cristaux liquides thermotropes comprenant des groupements mésogènes thermotropes greffés en chaînes latérales sur la chaîne macromoléculaire principale sont des LCPs thermotropes à chaînes latérales, également appelés SCLCP ou "Side Chain LCP".
L'utilisation des SCLCPs dans les applications cosmétiques est également connue de l'art antérieur. Ainsi, les SCLCPs sont utilisés pour leur action antimicrobienne dans le brevet japonais JP-5017396, ou pour leur action favorisant l'hygiène dentaire dans la demande de brevet internationale WO-9745095 et le brevet américain US-508927. Les propriétés optiques des LCP non-solubles concernent les demandes de brevet internationales WO- 9508786 et WO-09422976, ainsi que dans le brevet anglais GB-2282146.
Rien n'est dit cependant, dans l'ensemble de ces documents, concernant les propriétés rheologiques des SLCPs utilisés dans ces applications.
Par ailleurs, les documents de l'art antérieur mentionnant plus spécifiquement les propriétés mécaniques des LCPs ne concernent que des polymères LCP à chaîne principale ayant une température de transition vitreuse élevée tels que les polyaramides du type Kevlar® et intervenant principalement dans des matériaux ou matrices pour renforcer leurs propriétés mécaniques, ce qui n'est pas l'objet de l'invention. Les buts de la présente invention sont atteints en réalisant une composition cosmétique contenant au moins une phase grasse liquide comprenant au moins un solvant anhydre choisi parmi les huiles hydrocarbonées et siliconées, structurée par au moins un polymère à cristaux liquides, thermotrope et soluble dans le solvant anhydre et comprenant:
• une chaîne macromoléculaire principale,
• des groupements mésogènes thermotropes greffés sur la chaîne macromoléculaire, avec un taux de greffage d'au moins 10%, et de préférence d'au moins 15%, ledit polymère ayant une température de transition vitreuse Tg égale ou inférieure à 15°C et une température de clarification Td supérieure à 45°C, et présentant une transition de phases entre une phase mésomorphe ordonnée S2 à au moins deux dimensions et une phase mésomorphe peu ordonnée Si à une dimension, à une température de transition Ts2/sι supérieure à 25°C et égale ou inférieure à 40°C, et de préférence de 30 à 36°C.
Généralement, la phase mésomorphe ordonnée S2 à au moins deux dimensions est une phase smectique, et la phase mésomorphe peu ordonnée S-j à une dimension est une phase nématique N. On peut citer comme exemple de smectiques bidimensionnelles, les smectiques A et C, notées respectivement SA, et Sc. Les smectiques A et C possèdent un ordre d'orientation et un ordre de position à courte distance. Les molécules qui les composent forment des couches parallèles superposées, dans lesquelles elles sont réparties aléatoirement, tout en étant orientées en moyenne perpendiculairement aux couches dans les smectiques A, et inclinées par rapport à la normale des couches dans les smectiques C.
On citera comme exemple de smectiques tridimensionnelles, les smectiques B, notée SB. Les smectiques B possèdent un ordre d'orientation et un double ordre de position à courte distance, car les molécules ne sont pas réparties aléatoirement dans les couches, mais forment une maille hexagonale.
La chaîne macromoléculaire principale est un polymère flexible, qui constitue le squelette du polymère à cristaux liquides selon l'invention. La présence de ce squelette est un facteur d'ordre. Il oriente de façon accrue les groupements mésogènes, qui d'eux mêmes ont tendance à s'ordonner pour former des mésophases.
Parmi les chaînes macromoléculaires, on peut citer les polymères acryliques tels que les polyacrylates, les polyméthacrylates et les polychloroacrylates, les polysiloxanes et les cyclosiloxanes, les polystyrènes, les polyvinyléthers, les polyoxiranes, les polyalcènes, les polynitriles, les polyacrylamides, les polyphosphazènes, les polyuréthannes, les polymalonates et les poly(vinyléther-alt- anhydride maléique).
De manière préférée, la chaîne macromoléculaire est un polydialkylsiloxane, en particulier un polydiméthylsiloxane.
De manière particulièrement préférée, la chaîne macromoléculaire est un polydiméthylsiloxane comprenant plus de 50 motifs.
Les groupements mésogènes sont des groupements rigides ayant une forme anisotrope marquée, à l'origine de l'apparition des phases mésomorphes dans le domaine de la température allant de la température de transition vitreuse Tg à la température de clarification TC| du polymère à cristaux liquides selon l'invention.
Les phases mésomorphes existent et sont stables pour un large taux de greffage des mésogènes sur le squelette. Par taux de greffage, on entend au sens de la demande, le pourcentage de motifs monomères de la chaîne macromoléculaire greffés par un groupement mésogène. Par exemple, un taux de greffage de 25% signifie qu'un motif monomère sur quatre est greffé par un groupement mésogène, et un taux de greffage de 60% signifie que trois motifs monomères sur cinq sont greffés par des groupements mésogènes.
Il faut généralement un 'taux minimum de 10%, et de préférence de 15%. Au dessous d'un taux de greffage de 10%, il n'y a quasiment plus formation de mésophases, voire plus du tout.
De manière avantageuse, le taux de greffage des groupements mésogènes thermotropes sur la chaîne macromoléculaire est de 10% à 70%, de préférence 15% à 65%, et mieux de 25 à 60 %.
Les groupements mésogènes préférés également appelés greffons, sont définis par la structure suivante:
Figure imgf000007_0001
où X désigne une liaison covalente ou un groupe CO , CO , N=N- -HC= =N-
Y est un groupement terminal polaire ou apolaire tel qu'un groupe alkyle, (méthyle, éthyle, propyle), alcoxy (méthoxy, éthoxy, propoxy), -CN ou - O2.
La rigidité du groupement mésogène est assurée par les cycles aromatiques connectés par l'élément X.
L'élément Y est un groupement terminal qui favorise les phases smectiques s'il est polaire et les phases nématiques s'il est peu ou pas du tout polaire. La polarité de l'élément Y a également une incidence sur l'épaisseur des couches smectiques.
Les groupements mésogènes sont liés à la chaîne macromoléculaire par l'intermédiaire d'un espaceur.
L'espaceur est une courte séquence flexible, choisie de préférence parmi les oligomères du méthylène, de l'oxyméthylène, de l'oxyéthylène, et du diméthylsiloxane.
L'espaceur a une longueur minimale, qui correspond généralement à trois motifs monomères.
Les espaceurs préférés sont :
~(-CH2 -(-OCH2CH2) — et -(CH3)„ SiO-
où n est un entier de 3 à 11.
De manière avantageuse, le polymère à cristaux liquides comporte au plus 50% de groupements mésogènes par rapport à la masse totale du polymère, et de préférence au plus 30%.
Un polymère à cristaux liquides particulièrement apprécié est défini par la structure suivante:
Figure imgf000008_0001
où Y est un radical tel que défini ci-dessus, m est un nombre entier supérieur à 3, n est un nombre entier supérieur à 50 x et y sont tels que le polymère à cristaux liquides comporte au plus 50% de groupements mésogènes par rapport à la masse totale du polymère, et de préférence au plus 30%.
Ce polymère résulte par exemple de la synthèse suivante, comportant successivement les étapes de :
- polymérisation cationique du polydiméthylsiloxane,
- hydrogénation du polydiméthylsiloxane, puis
- greffage des groupements mésogènes thermotropes liés par liaison covalente aux espaceurs, par hydroxylation sur le polydiméthylsiloxane. La phase grasse contient au moins un solvant anhydre choisi parmi les huiles hydrocarbonées et siliconées, utilisables en cosmétique. Ces huiles peuvent être polaires ou non polaires, volatiles ou non volatiles.
Parmi les huiles polaires, on peut citer les huiles hydrocarbonées comportant des fonctions esters, éthers, acides, alcools ou leurs mélanges, telles que par exemple:
- les huiles végétales hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de maïs, de tournesol, de karité, de ricin, d'amandes douces, de macadamia, d'abricot, de soja, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, d'avocat, de noisette, de pépins de raisin ou de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, d'olive, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel;
- les huiles de synthèse de formule R1COOR2 dans laquelle R., représente le reste d'un acide gras supérieur, linéaire ou ramifié, comportant de 7 à 19 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 20 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, et les benzoates d'alkyle ; - les esters et les éthers de synthèse comme le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle; et les esters du pentaérythritol ;
- les alcools gras en C8 à C26 comme l'alcool oléique ; et - leurs mélanges.
Parmi les huiles apolaires, on peut citer les huiles de silicone volatiles ou non, linéaires ou cycliques, liquides à température ambiante telles que: - les polydiméthylsiloxanes (PDMS), comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendants et/ou en bout de chaîne siliconée et ayant de 2 à 24 atomes de carbone; - les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates; - les hydrocarbures ou les hydrocarbures fluorés, linéaires ou ramifiés d'origine synthétique ou minérale, telles que les huiles de paraffine (par exemple les isoparaffines), et les hydrocarbures aliphatiques volatils (par exemple l'isododécane), ou non volatiles et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges.
Les huiles de silicone préférées, et notamment celles structurées par les polymères à cristaux liquides selon l'invention, sont choisies parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS), comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendants et/ou en bout de chaîne silîconée et ayant de 2 à 24 atomes de carbone et les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.
Le solvant anhydre peut être un mélange contenant une huile hydrocarbonée choisie parmi les esters aromatiques et de préférence un benzoate d'alkyle.
Les milieux apolaires structurés par les polymères à cristaux liquides selon l'invention peuvent être constitués de mélanges totalement apolaires d'huiles de silicone et hydrocarbonées avec des esters aromatiques tel qu'un benzoate d'alkyle.
La composition de l'invention peut comprendre, en outre, tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, choisi notamment parmi l'eau éventuellement épaissie ou gélifiée par un épaississant ou un gélifiant de phase aqueuse, les antioxydants, les huiles essentielles, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les polymères liposolubles, les actifs cosmétiques ou dermatologiques comme par exemple les émollients, les hydratants, les vitamines, les acides gras essentiels, les filtres solaires, et leurs mélanges.
Avantageusement, la composition contient également au moins un actif cosmétique ou dermatologique. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et leur quantité, de manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Lorsque la composition selon l'invention est anhydre, elle se présente sous forme d'un gel à température ambiante et celle d'un fluide à la température de la peau et/ou des lèvres des êtres humains.
Sinon, la composition selon l'invention se présente sous forme d'une émulsion eau dans huile (E/H) ou huile dans eau (H/E), dont la consistance est sensiblement celle d'un gel à température ambiante et celle d'un fluide à la température de la peau et/ou des lèvres des êtres humains.
L'application de cette composition sur la peau et/ou les lèvres, ayant une température allant de 30 à 36°C environ, conduit nécessairement à une transition de phases du polymère à cristaux liquides selon l'invention, notamment une transition smectique-nematique. Cette transition de phases permet de passer d'une consistance correspondant sensiblement à celle d'un gel à température ambiante à une consistance plus fluide sur la peau, facilitant ainsi l'étalement de la composition. L'application de cette composition conduit à des dépôts formant un film continu et homogène sur la peau et/ou les lèvres, et ne transférant pas.
La composition selon l'invention peut également contenir une matière colorante. Celle-ci peut être choisie parmi les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments et les nacres habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques, et leurs mélanges. Cette matière colorante est généralement présente à raison de 0 à 30% du poids total de la composition.
Les colorants liposolubles sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le β-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow, 11 , le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type laque organique de baryum, de strontium, de calcium ou d'aluminium dont ceux soumis à la certification FDA, ainsi que ceux exempts de certification tels que les laques à base de carmin de cochenille.
Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs, tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité, ainsi que les pigments nacrés à base, d'oxychlorure de bismuth. La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une composition dermatologique ou de soin des matières kératiniques comme la peau (crèmes de soin pour la peau), et/ou les lèvres (baumes à lèvres, protégeant les lèvres du froid et/ou du soleil et/ou du vent).
La composition de l'invention peut également se présenter sous la forme d'un produit coloré de maquillage présentant éventuellement des propriétés de soin ou de traitement, pouvant être appliqué sur la peau (fond de teint) et les lèvres (rouge à lèvres).
Bien entendu, la composition de l'invention doit être cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, à savoir contenir un milieu physiologiquement acceptable non toxique, et susceptible d'être appliquée sur la peau, et/ou les lèvres d'êtres humains.
La composition de l'invention peut être fabriquée par le procédé suivant:
- mise en solution consistant en un chauffage de la composition jusqu'à une température supérieure à la température de clarification du polymère à cristal liquide thermotrope, et
- refroidissement de la composition jusqu'à la température ambiante. L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de soin, et/ou de traitement, et/ou de maquillage des matières kératiniques des êtres humains et notamment de la peau et des lèvres, comprenant l'application sur les matières kératiniques de la composition notamment cosmétique, telle que définie ci-dessus.
Les compositions selon l'invention conviennent particulièrement pour la fabrication de produits de soin et/ou de maquillage, notamment dans les rouges à lèvres, les fonds de teint et les mascaras. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples, sauf indication contraire, les proportions des constituants sont exprimées en poids. EXEMPLE 1 Réalisation d'un PDMS greffé ayant un taux de greffage de 60%
1. Eléments constitutifs des élastomères
La réalisation des LCPs nécessite au préalable la synthèse des squelettes polymères et de groupes mésomorphes.
1.1. Synthèse des prépolymères copoly(méthylhydrogéno- diméthyl)siloxanes
Leur synthèse (schéma I) se fait par réaction acido-catalysée entre un tétramère cyclique, l'octaméthylcyclotétrasiloxane (Petrach), noté D4, et des polyméthyihydrogénosiloxanes linéaires commerciaux (Petrach) de longueur 35 et 67 motifs (selon la longueur de chaîne souhaitée) notés respectivement PMHS35 et P HS67-
Figure imgf000013_0001
D4 PMHS35
PMHS67
Schéma I - Obtention de copolysiloxanes linéaires
La polymérisation cationique des polysiloxanes a été largement étudiée et le mécanisme représenté par le schéma II a été proposé. Amorçage
Figure imgf000014_0001
H"*- HO Si 0,*Λr Si+
Figure imgf000014_0002
Propagation
HO Si O'VXΛSΓ
Figure imgf000014_0003
Rétrocission ("backfitting")
αrui/Si 0 — f V-S |i θ /Vχ--1 r-S |i+ - r S ii+ +
Figure imgf000014_0004
Transfert
nj-u- Si+ +
Figure imgf000014_0005
Figure imgf000014_0006
Si+ + ΛΛ Sι O Si'vw - - r"w
Figure imgf000014_0007
Schéma II - Mécanisme de polymérisation cationique des polysiloxanes Il a été montré que les oligomères cycliques (D4) s'inséraient tout d'abord en bloc et que les motifs étaient ensuite redistribués lors d'une étape de rétroscission. Cette étape est cruciale puisque, dans le cas où elle serait incomplète, la répartition des unités réactives silane ne serait pas statistique le long de la chaîne. Un LCP synthétisé avec des chaînes ainsi formées serait inhomogène, constitué de régions riches en mésogènes et de régions constitués d'unités diméthylsiloxane.
Le mode opératoire utilisé conduit à la synthèse de copolymères statistiques, dont le degré de polymérisation est au maximum de 110. • Mode opératoire
Introduire le catalyseur (résine acide Sphérosyl® fournie par Rhône
Poulenc) dans un erlenmeyer de 25 ml muni d'un septum et d'un robinet à vide et contenant un agitateur magnétique. Purger trois fois à l'azote U. La proportion de catalyseur est de 2 g pour 100 g de mélange. Mettre à chauffer à 60°C dans un bain d'huile puis ajouter par le septum les réactifs D4 à
PMHS dans la proportion voulue. Agiter pendant trois jours à 60°C; laisser
3 refroidir. Réduire la viscosité du milieu en ajoutant quelques cm de toluène.
Filtrer le mélange sur un fritte recouvert de résine (Décalite® Speed Plus).
Eliminer les oligomères et les composés cycliques formés à l'évaporateur rotatif (60°C pendant une demi-journée). Le produit obtenu est filtré sur un microfiltre (Millipore® porosité 0,2 μm). Le rendement de cette réaction est de l'ordre de 85%.
1.2 Synthèse du groupe mésogène
La synthèse du 4-méthoxybenzoate de 4-(3-butenyloxy)-phényle, ou M41 , (voir schéma III), mise au point au laboratoire a lieu en deux étapes:
1) Synthèse du 4-(3-butenyloxy)phénol (1)
Dans un ballon tricol muni d'une ampoule à brome, un mélange composé d'hydroxyde de potassium (27 mmol) et d'hydroquinone (45 mmol) est dissous à chaud dans 400 ml d'éthanol absolu. Ajouter goutte à goutte le 4-bromo-1 -butène (Aldrich) (18 mmol). Maintenir le reflux pendant 4 heures. Après refroidissement et filtration, le solvant est évaporé. Le mélange est repris par une solution d'eau glacée. Cela permet la solubilisation d'une partie de I'hydroquinone et conduit à l'apparition d'un précipité contenant le produit recherché. Extraire le produit à l'éther. Après trois lavages à l'eau, la phase organique est séchée sur du sulfate de sodium puis le solvant est évaporé. Le phényl est purifié par chromatographie sur gel de silice (éluant: heptane-éther 5/5). Le rendement de la réaction est de l'ordre de 50%.
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000016_0003
Figure imgf000016_0004
Schéma III - Synthèse du J.J 2) Synthèse du 4-méthoxybenzoate de 4-(3-butény!oxy)-phényIe (2)
Dans un erlenmeyer muni d'un agitateur magnétique, ajouter à 60 ml de dichlorométhane exempt d'alcool, un mélange composé de 30 mmol de phénol, 33 mmol d'acide anisoïque (Aldrich), 33 mmol d'agent déshydratant (N-N'-dicyclohexylcarbodiimide (D.C.C.)) et 3.3 mmol de catalyseur (4- diméthylaminopyrodine (D.M.A.P.)). La réaction a lieu pendant 12 heures à température ambiante et à l'abri de la lumière. Le produit est filtré pour éliminer la D.C.C. hydratée. Après evaporation du solvant, le produit pur est obtenu après trois recristallisation dans Péthanol.
2. Préparation des LCPs
Les groupes mésogènes sont fixés sur les chaînes de copolysiloxane par réaction entre les fonctions vinyliques et les fonctions silanes, réaction dite d'hydrosilylation, en une seule étape, en solution concentrée du toluène.
• Mode opératoire L'exemple présenté dans ce mode opératoire correspond à celui de la synthèse d'un LCP contenant 60% de mésogène réellement greffé, compte- tenu du rendement de réaction.
Dans un réacteur à 50 ml à fond plat, muni d'un réfrigérant, chauffé à 60°C et purgé trois fois à l'azote, introduire: 250 μm de chaînes composée de 42% de motifs méthylhydrogénosiloxane de degré de polymérisation moyen de 70 (soit 1 .43 mmol de fonctions Si-H), 373 mg du mésogène M41 (soit 1.25 mmol), du toluène. L'homogénéisation du mélange est obtenue par simple agitation manuelle du réacteur. La réaction est initiée par le dichlorure de dicyclopentadiène platine II (D.C.P.) préalablement mis en solution dans du
3 toluène sec (1 mg/cm ). Ce catalyseur a été choisi car il peut être mis facilement en solution et conduit à des réactions quantitatives. L'agitation est ensuite stoppée. Le milieu réactionnel est maintenu à 60°C pendant une journée. Le matériau obtenu est ensuite placé dans un excès de toluène qui sera renouvelé chaque jour pendant une semaine. Ce procédé assure l'élimination des molécules qui ne sont pas attachées au LCP. L'échantillon est alors mis dans des bains successifs d'un mélange constitué de mauvais solvant (méthanol) et d'un bon solvant (toluène); la proportion de mauvais solvant est progressivement augmentée jusqu'au dégonflement complet du matériau. L'échantillon est enfin séché dans une étuve à vide à 60°C pendant un jour.
EXEMPLE 2
Réalisation d'un gel à base de LCP de l'exemple 1 Le LCP est introduit avec du PDMS de viscosité 5 centistokes dans les proportions massiques 90/10 dans un conditionnement étanche maintenu à 45°C pendant 24 h.
EXEMPLE 3 On réalise une composition de rouge à lèvres selon l'invention en mélangeant les ingrédients suivants : - 10% de cire de polyéthylène,
- 32% de gel selon l'exemple 2,
- 48% d'un mélange d'huile de parleam 50% et d'isododécane 50% - 10% de pigments.
EXEMPLE 4
On réalise une composition de fond de teint selon l'invention en mélangeant les ingrédients suivants : - 25% de gel selon l'exemple 2,
- 5% de monostéarate de sorbitan, - 10% de pigments,
- 60% d'eau.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique contenant au moins une phase grasse liquide comprenant au moins un solvant anhydre choisi parmi les huiles hydrocarbonées et siliconées, structurée par au moins un polymère à cristaux liquides, thermotrope et soluble dans le solvant anhydre et comprenant:
- une chaîne macromoléculaire principale,
- des groupements mésogènes thermotropes greffés sur la chaîne macromoléculaire, avec un taux de greffage d'au moins 10%, et de préférence d'au moins 15%, ledit polymère ayant une température de transition vitreuse Tg inférieure à 15°C et une température de clarification TC| supérieure à 45°C, et présentant une transition de phases entre une phase mésomorphe ordonnée (S2) à au moins deux dimensions et une phase mésomorphe peu ordonnée (S.,) à une dimension à une température de transition Ts2s1 supérieure à 25°C et égale ou inférieure à 40°C, et de préférence de 30 à 36°C.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée en ce que la phase mésomorphe ordonnée (S2) à au moins deux dimensions est une phase smectique S, et la phase mésomorphe peu ordonnée (S.,) à une dimension est une phase nématique N.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la chaîne macromoléculaire est un polymère choisi parmi les polymères acryliques tels que les polyacrylates, les polyméthacrylates et les polychloroacrylates, les polysiloxanes et les cyclosiloxanes, les polystyrènes, les polyvinyléthers, les polyoxiranes, les polyalcènes, les polynitriles, les polyacrylamides, les polyphosphazènes, les polyuréthannes, les polymaionates et les poly(vinyléther-alt-anhydride maléique).
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que la chaîne macromoléculaire est un polydialkylsiloxane, et de préférence un polydiméthylsiloxane.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le taux de greffage des groupements mésogènes thermotropes sur la chaîne macromoléculaire est de 10% à 70%, de préférence 15% à 65%, et mieux de 25 à 60 %.
6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les groupements mésogènes thermotropes sont définis par la structure suivante:
Figure imgf000020_0001
où X désigne une liaison covalente ou un groupe CO , CO , N=N » HC=N-
O
Y est un groupement terminal, polaire ou apolaire.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que chaque groupement mésogène thermotrope est lié à la chaîne macromoléculaire principale par l'intermédiaire d'un espaceur.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'espaceur est choisi parmi les oligomères du méthylène, de l'oxyméthylène, de l'oxyéthylène et du diméthylsiloxane.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'oligomère a une longueur minimale correspondant à trois motifs monomères.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère à cristaux liquides comporte au plus 50% de groupements mésogènes par rapport à la masse totale du polymère, et de préférence au plus 30%.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère à cristaux liquides est défini par la structure suivante:
Figure imgf000021_0001
où Y est un groupement terminal, polaire ou apolaire, m est un nombre entier supérieur à 3, n est un nombre entier supérieur à 50, x et y sont tels que le polymère à cristaux liquides comporte au plus 50% de groupements mésogènes par rapport à la masse totale du polymère, et de préférence au plus 30%.
12. Composition selon la revendication 11 , caractérisée en ce que le polymère à cristaux liquides résulte de la synthèse comportant successivement les étapes suivantes :
- polymérisation cationique du polydiméthylsiloxane,
- hydrogénation du polydiméthylsiloxane, puis - greffage des groupements mésogènes thermotropes, liés par liaison covalente aux espaceurs, par hydroxylation sur le polydiméthylsiloxane.
13. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que le solvant anhydre est une huile de silicone choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) et les silicones phénylées telles que les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les diphényls diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.
14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que le solvant anhydre est un mélange contenant une huile hydrocarbonée choisie parmi les esters aromatiques et de préférence un benzoate d'alkyle.
15. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle constitue une composition de soin et/ou de traitement et/ou démaquillage des matières kératiniques.
16. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un actif cosmétique.
17. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un additif choisi parmi l'eau, les antioxydants, les huiles essentielles, les conservateurs, les neutralisants, les polymères liposolubles, les charges, les parfums et leurs mélanges.
18. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est anhydre et se présente sous forme d'un gel à température ambiante et celle d'un fluide à la température de la peau des êtres humains.
19. Composition selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme d'une émulsion eau dans l'huile (E/H) ou huile dans l'eau (H/E), dont la consistance est sensiblement celle d'un gel à température ambiante et celle d'un fluide à la température de la peau des êtres humains.
20. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient au moins une matière colorante.
21. Composition selon la revendication 20, caractérisée en ce que la matière colorante est choisie parmi les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments, les nacres et leurs mélanges.
22. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de fond de teint ou de rouge à lèvres.
23. Procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres des êtres humains, comprenant l'application sur la peau et/ou les lèvres d'une composition cosmétique conforme à l'une des revendications précédentes.
24. Procédé pour fabriquer une composition cosmétique conforme à l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle consiste:
- à dissoudre au moins un polymère à cristaux liquides, thermotrope comportant une chaîne monomoléculaire principale et des groupements mésogènes thermotropes greffés sur la chaîne monomoléculaire, avec un taux de greffage d'au moins 10%, et de préférence d'au moins 15%, dans au moins un solvant anhydre choisi parmi les huiles hydrocarbonées et siliconées,
- à chauffer la solution jusqu'à une température supérieure à la température de clarification du polymère à cristaux liquides, thermotrope, et
- à refroidir la solution.
25. Utilisation d'une composition cosmétique telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 22 pour la fabrication de produits de soin et/ou de maquillage.
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