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WO2002040473A1 - Pyrimidine compounds or salts thereof, herbicides containing the compounds or the salts, methods for control of weeds by applying the same - Google Patents

Pyrimidine compounds or salts thereof, herbicides containing the compounds or the salts, methods for control of weeds by applying the same Download PDF

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Publication number
WO2002040473A1
WO2002040473A1 PCT/JP2001/010060 JP0110060W WO0240473A1 WO 2002040473 A1 WO2002040473 A1 WO 2002040473A1 JP 0110060 W JP0110060 W JP 0110060W WO 0240473 A1 WO0240473 A1 WO 0240473A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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optionally substituted
substituted
alkyl
phenyl
ring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2001/010060
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Toru Koyanagi
Hiroshi Kikugawa
Hitoshi Nakayama
Seiko Miyashita
Souichiro Nagayama
Makiko Sano
Ken Ohno
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha Ltd filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority to AU2002215222A priority Critical patent/AU2002215222A1/en
Publication of WO2002040473A1 publication Critical patent/WO2002040473A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Definitions

  • the present invention relates to a novel pyrimidine compound useful as an active ingredient of a herbicide.
  • W098111 074 discloses a compound similar to the pyrimidine compound represented by the formula (I) below, but the substituent represented by Ar in the formula (I) described below Are distinguished by Disclosure of the invention
  • the present invention provides a compound represented by the formula (I):
  • R 1 is a hydrogen atom, a halogen, an optionally substituted alkyl, an optionally substituted alkoxy, an optionally substituted alkenyl, or an optionally substituted Alkynyl, optionally substituted cycloalkyl, — SR 6 , one N (R 6 ) 2 (where R 6 may be the same or different and two R 6 are joined together
  • a ring may be formed, and further, an oxygen atom may be contained in the ring when forming the ring) or a phenyl which may
  • R 6 may be the same or different, and two R 6 may be taken together to form a ring. May contain an oxygen atom in the ring), C (X 3 R 10 ) (XR n ) or a phenyl which may be substituted by R 8
  • R 6 is a hydrogen atom, which may be alkyl, alkenyl which may be substituted, alkynyl which may be substituted, optionally substituted consequent opening alkyl optionally, yo I pyrid Le be substituted by phenyl which may be substituted or R 8 in R 8
  • R 7 is an optionally substituted alkyl, an optionally substituted alkenyl, an optionally substituted alkynyl, an optionally substituted cycloalkyl, — SR 6 , 10 R 6 , 1 N (R 6 ) 2 (R 6 here it is may also be the same or different and to form a ring two R 6 gar ⁇ It is also possible, furthermore,
  • R 1 is a hydrogen atom or methyl
  • R 2 and R 3 are each a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a methyl or a methoxy
  • R 4 is a phenyl which may be substituted
  • Ar may be substituted with pyrazole-5-yl (substitution here)
  • the group is phenyl which may be substituted, phenylthio which may be substituted, phenylsulfinyl which may be substituted or phenylsulfonyl which may be substituted, wherein X 1 is an acid
  • R 4 is a hydrogen atom , Alkyl, haloalkyl, alkoxyalkyl, phenylalanine alkyl (phenyl moiety may be substituted
  • substituents of the optionally substituted alkyl, the optionally substituted alkoxy, the optionally substituted alkenyl, and the optionally substituted alkynyl included in RR 4 , R 5 , R 6 and R 7 include, for example, halogen , C -! 6 alkoxy, ( ⁇ -. 6 alkylthio, Bok 6 dialkyl ⁇ amino, trimethylsilyl, etc. also a good phenyl substituted with R 8 and the like substitution number of these substituents, there in one or more And in the case of two or more, those substituents may be the same or different.
  • Examples of the optionally substituted cycloalkyl substituent included in RR 4 , R 5 , R 6 and R 7 include, for example, halogen and Bok 6 alkyl, C, _ 6 haloalkyl, ⁇ alkoxy, ( ⁇ _ 6 alkylthio, etc. may phenyl substituted by R 8 is Ru mentioned. Substitution number of these substituents may be 1 or more In the case of two or more, those substituents may be the same or different.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 1 ° and alkyl or the alkyl moiety in R 11 each have 1 to 6 carbon atoms.
  • Linear or branched ones for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl and the like.
  • the alkenyl or alkenyl moiety in RR 4 , R 5 , R 6 and R 7 is a straight-chain or branched-chain having 2 to 6 carbon atoms, respectively, for example, vinyl, probenyl, isopropenyl, butenyl, Pentenyl, hexenyl and the like.
  • the alkynyl or alkynyl moiety in R 1 , R 4 , R 5 , R 6, and R 7 is a straight-chain or branched-chain having 2 to 6 carbon atoms, respectively, such as ethynyl, propiel, butyral, and isoptynyl. Pentynyl, hexynyl and the like.
  • Examples of cycloalkyl in R 1 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 include those having 3 to 6 carbon atoms, for example, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like.
  • Examples of the halogen or the halogen as a substituent in RR 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 include each atom of fluorine, chlorine, bromine or iodine .
  • the number of halogens as substituents may be 1 or 2 or more, and in the case of 2 or more, each halogen may be the same or different.
  • the halogen may be substituted at any position.
  • N (R 6) 2 the two R 6 form a connexion ring such together, for example, is formed pyrrolidinyl, imidazolidinyl, Birazorijiniru, piperidyl, Pipera Jiniru, morpholinyl and the like.
  • R 1 D and R 11 When the alkyls in R 1 D and R 11 are taken together to form a ring, for example, 1,3-dithian-2-yl, 1,3-dioxan-2-yl, 1,3-dioxolane -Forms 2-yl, 1,3-dithiolan-2-yl, 1,3-oxathiolan-2-yl, etc.
  • the pyrimidine-based compound represented by the formula (I) can form a salt.
  • the salts include all salts that are agriculturally acceptable, for example, alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as magnesium salt and calcium salt; dimethylamine salt And ammonium salts such as triethylamine salt.
  • the pyrimidine compound represented by the formula (I) includes an optical isomer or a geometric isomer, and the present invention includes both isomers and isomer mixtures.
  • the pyrimidine-based compound represented by the above formula (I) or a salt thereof (hereinafter, abbreviated as the compound of the present invention) can be produced according to the following reaction [A] to [D] or a usual salt production method.
  • Reaction [A] is usually performed in the presence of a base and a solvent.
  • Bases include, for example, alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride; alkyllithiums such as n-butyllithium and t-butyllithium; triethylamine, pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4. [0] tertiary amines such as 7-indene; alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkaline metal carbonates such as sodium carbonate and lithium carbonate; sodium methoxide, potassium One or more kinds are appropriately selected from alcohol salts such as butoxide.
  • the solvent may be any solvent as long as it is inert to the reaction.
  • polar aprotic solvents such as N, N-dimethylformamide and dimethylsulfoxide; ethers such as getyl ether and tetrahydrofuran; One or more types are appropriately selected.
  • Reaction [A] is performed in the presence of an inert gas, if necessary.
  • the inert gas is appropriately selected from, for example, nitrogen, helium, and argon.
  • the reaction temperature and reaction time of the reaction (A) differ depending on the type of the compound, the reaction conditions, and the like, and cannot be specified unconditionally. However, the reaction temperature is usually ⁇ 80 to + 120 ° C., preferably 0 to 100 ° C. ° C, and the reaction time is usually 1 to 24 hours, preferably 2 to 6 hours. However, the optimum reaction temperature and reaction time can be individually determined by appropriately conducting preliminary tests in consideration of various reaction conditions. Second step
  • the first step of the reaction [B] is usually performed in the presence of a solvent and an inert gas.
  • the solvent may be any solvent as long as it is inert to the reaction.
  • one or more solvents are appropriately selected from ethers such as tetrahydrofuran and dimethyl ether.
  • the inert gas is appropriately selected from, for example, nitrogen, helium, and argon.
  • the reaction temperature and the reaction time of the first step of the reaction [B] vary depending on the type of the compound, the difference in the reaction conditions, and the like, and cannot be specified unconditionally.
  • the reaction temperature is usually 1120 to 150 ° C, preferably -100
  • the reaction time is usually 0.05 to 6 hours, preferably 0.1 to 3 hours.
  • the optimum reaction temperature and reaction time can be individually determined by appropriately conducting preliminary tests in consideration of various reaction conditions.
  • the second step of the reaction (B) is usually performed subsequent to the first step, and the solvent or inert gas used in the first step can be used as it is, but in some cases, in the first step, The solvents or inert gases mentioned may additionally be used.
  • the reaction temperature and the reaction time in the second step of the reaction [B] vary depending on the type of the compound, the difference in the reaction conditions, and the like, and cannot be specified unconditionally, but the reaction temperature is usually from 120 to 50.
  • the reaction time is usually from 1 to 80 to 30 ° C, and the reaction time is usually from 2 to 24 hours, preferably from 3 to 16 hours. However, the optimum reaction temperature and reaction time can be individually determined by appropriately conducting preliminary tests in consideration of various reaction conditions.
  • the first step of the reaction [C] is usually performed in the presence of a solvent and a condensing agent.
  • the solvent may be any solvent as long as it is inert to the reaction.
  • one or more solvents are appropriately selected from acetic acid and organic acids such as acetic acid.
  • the condensing agent is appropriately selected from, for example, organic acid anhydrides such as acetic anhydride and propionic anhydride.
  • reaction temperature and reaction time of the first step of the reaction (C) vary depending on the type of the compound, the difference in the reaction conditions, and the like, and cannot be specified unconditionally, but the reaction temperature is usually 40 to 150 ° C, preferably 80 to 120 °. C, and the reaction time is usually 1 to 24 hours, preferably 6 to 12 hours. However, the optimum reaction temperature and reaction time can be individually determined by appropriately conducting preliminary tests in consideration of various reaction conditions.
  • the second step of the reaction [C] is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent may be any solvent as long as it is inert to the reaction.
  • polar aprotic solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylacetamide, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, and pyridine; acetonitrile One or two or more of nitriles such as propionitrile and acrylonitrile; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and tertiary alcohol are appropriately selected.
  • reaction temperature and reaction time of the second step of the reaction (C) vary depending on the type of the compound, the reaction conditions, and the like, and cannot be specified unconditionally, but the reaction temperature is usually 0 to 100 ° C, preferably 20 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually 0.5 to 12 hours, preferably 3 to 6 hours.
  • the optimum reaction temperature and reaction time can be individually determined by appropriately conducting preliminary tests in consideration of various reaction conditions.
  • the third step of the reaction [C] is performed according to a usual reduction reaction for producing an alcohol from a ketone.
  • reducing reagent for example, sodium borohydride, lithium aluminum hydride, and the like can be appropriately selected from those described in New Experimental Chemistry Lecture 15, Oxidation and Reduction [ ⁇ ⁇ ], pp. 12-13.
  • the third step of the reaction [C] is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent may be any solvent as long as it is inert to the reaction, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and benzene; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, and methyl ether; One or more kinds of alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and tertiary alcohol are appropriately selected depending on the type of the reducing reagent from water and the like.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and benzene
  • ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, and methyl ether
  • One or more kinds of alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and tertiary alcohol are appropriately selected depending on the type of the reducing reagent from water and the like.
  • the reaction temperature and the reaction time of the third step of the reaction (C) vary depending on the type of the compound, the difference in the reaction conditions, and the like, and cannot be specified unconditionally.
  • the reaction time is generally 0.5 to 12 hours, preferably 1 to 6 hours.
  • the optimal reaction temperature and reaction time can be individually determined by appropriately conducting preliminary tests, taking into account various reaction conditions.
  • Reaction [D] is usually performed in the presence of a base and a solvent.
  • a base and a solvent one or more kinds are appropriately selected from those exemplified in the aforementioned reaction [A].
  • Reaction [D] is performed in the presence of an inert gas, if necessary.
  • the inert gas is appropriately selected from, for example, nitrogen, helium, and argon.
  • Reaction (D) The reaction temperature and reaction time vary depending on the type of compound, reaction conditions, etc., and cannot be specified unconditionally, but the reaction temperature is usually 180 to + 100 ° C, preferably 0 to 50 ° C. The reaction time is usually 1 to 24 hours, preferably 2 to 6 hours. However, the optimum reaction temperature and reaction time can be individually determined by appropriately conducting preliminary tests in consideration of various reaction conditions.
  • the compound represented by the formula (III) used in the reaction [A] includes a novel compound. This compound can be produced according to the following reaction [E].
  • Reaction [E] is performed in the presence of a halogenating reagent.
  • halogenating reagent for example, thionyl chloride, phosphorus oxychloride, phosphorus pentachloride, thionyl bromide, phosphorus oxybromide, phosphorus pentabromide and the like can be used.
  • the reaction [E] is performed in the presence of a solvent, if necessary, but it is generally preferable to use a solvent.
  • the solvent may be any solvent as long as it is inert to the reaction.
  • the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene; alkyl halides such as methylene chloride and chloroform. The species or two or more species are appropriately selected.
  • reaction temperature and reaction time of reaction (E) vary depending on the type of compound, reaction conditions, and the like, and cannot be specified unconditionally, but the reaction temperature is usually 140 to 150 ° C, preferably 0 to 60 ° C. ° C, and the reaction time is usually 1 to 24 hours, preferably 2 to 6 hours. However, the optimum reaction temperature and reaction time can be individually determined by appropriately conducting preliminary tests in consideration of various reaction conditions.
  • particularly desirable compounds are as follows.
  • R 5 may be the same or different, or a pyrimidine compound of the formula (I) or a salt thereof
  • the pyrimidine compound of the formula (I) or a salt thereof is a pyrimidine compound of the formula (I) or a salt thereof.
  • the compound of the present invention shows an excellent herbicidal effect when used as an active ingredient of a herbicide.
  • the application range covers a wide range of fields, such as paddy fields, upland, orchards, mulberry fields, and other non-agricultural lands such as forests, agricultural roads, grounds, and plant premises. Can be appropriately selected.
  • the compound of the present invention may be used, for example, as described in the following species: Weeds such as yellowtail, hoyurui, mizugayari, tamagayari, matsubayari, krogwai, etc., weeds such as perica, omodaka, heromodaka, etc .; In addition to weedwort family weeds such as Kikasidasa and Himemisohagi, Ichibi, Malva Asagao, Shiroza, American Kingfisher, Suberihu, Aobu, Agaitou, Ebisda Weeds that can control harmful weeds that can control broadleaf weeds that can control phytosanitary grasses such as, swordfish, sasaetada, hakobe, fir tree fir, fir tree, red crocodile, red croaker, red croaker, yaemdara, sycamore, garland, asparagus japonicus, and e
  • the compound of the present invention is preferably used for corn, soybean, cotton, wheat, rice, rape, castor bean, sugar beet, It is effectively used in the cultivation of sugarcane, turf, peanuts, flax, tobacco, coffee, etc., and especially in the cultivation of corn, soybean, wheat, rice, etc., when selectively controlling harmful weeds.
  • the compound of the present invention is usually mixed with various agricultural auxiliaries to prepare powders, granules, wettable granules, wettable powders, aqueous suspensions, oily suspensions, aqueous solvents, emulsions, tablets, capsules, etc. It is formulated into a form and used as a herbicide, but it can be made into any usual form used in the art as long as it meets the purpose of the present invention.
  • Auxiliaries used in the formulation include diatomaceous earth, slaked lime, calcium carbonate, talc, white carbon, kaolin, bentonite, mixtures of kaolinite and sericite, clay, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfate, zeolite, starch, etc.
  • Solvents such as water, toluene, xylene, solvent naphtha, dioxane, acetone, isophorone, methyl isobutyl ketone, benzene, cyclohexane, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, N-methyl_2-pyrrolidone, alcohol, etc .; Fatty acid salt, benzoate, alkyl sulfosuccinate, dialkyl sulfosuccinate, polycarboxylate, alkyl sulfate, alkyl sulfate, alkyl aryl sulfate, alkyl diglycol ether sulfate, alcohol Chole sulfate, alkyl sulfonate, alkyl aryl sulfonate, aryl sulfonate, lignin sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonic acid salt, polystyrene sul
  • adjuvants can be selected from those known in the art without departing from the purpose of the present invention.
  • various commonly used auxiliaries such as a bulking agent, a thickener, an anti-settling agent, an anti-freezing agent, a dispersion stabilizer, a safener, and a fungicide can be used.
  • the compounding ratio of the compound of the present invention and various adjuvants is 0.1: 99.9 to 95: 5, preferably 0.2: 99.8 to 85:15.
  • the application rate of the herbicide containing the compound of the present invention cannot be unconditionally specified due to differences in weather conditions, soil conditions, formulation, types of target weeds, application time, and the like. It is applied so as to have a weight of 5 to 5000 g, preferably 1 to 1000 g, and more preferably 10 to 500 g.
  • the present invention also includes a method for controlling harmful weeds by applying such a herbicide.
  • the herbicide containing the compound of the present invention can be mixed or used in combination with other pesticides, fertilizers, safeners, and the like. In this case, more excellent effects and effects may be exhibited.
  • Other pesticides include herbicides, fungicides, antibiotics, plant hormones, and pesticides.
  • a mixed herbicidal composition in which the compound of the present invention and one or more active ingredient compounds of other herbicides are mixed or used in combination, the range of applicable herb species, the time of chemical treatment, the herbicidal activity, etc. It is possible to improve in a favorable direction.
  • the compound of the present invention and the active ingredient compound of the other herbicide may be prepared separately and mixed at the time of spraying, or both may be prepared together and used.
  • the present invention also includes the above-mentioned mixed herbicidal composition.
  • the mixing ratio of the compound of the present invention to the active ingredient compound of other herbicides cannot be unconditionally specified due to differences in weather conditions, soil conditions, drug formulation, application time, application method, and the like.
  • other herbicides contain the active ingredient compound in an amount of 0.01 to 10,000 parts by weight, preferably 0.01 to 1000 parts by weight, per compound.
  • the appropriate amount of application is 0.1 to 10,000 g, preferably 0.2 to 5000 g, more preferably 10 to 3000 g, as the total amount of the active ingredient compound per 1 hectare.
  • the present invention also includes a method for controlling harmful weeds by applying such a mixed herbicidal composition.
  • Examples of the active ingredient compounds of other herbicides include the following (generic names; some of which are under ISO application). Salts, alkyl esters, etc. exist in these compounds even if not specified. If so, they are of course included.
  • aromatic carponic acid such as cloviralide (c 1 opyra 1 id), other benazoline (bena zolin), kink mouth lac (quinc 1 orac), quin merac (qu i nme rac) ), Diflufenzopyr (thiflupyren), and thiazopyr (thiaz opyr), which are said to exhibit herbicidal efficacy by disrupting the hormonal action of plants.
  • pyridazinones such as norflurazon (no rflurazon) and metflurasone (metf1 urazon), pyrazolate (py razolate), pyrazoxyfen (py raz oxyfen), benzophenap (ben zofena) Pyrazoles such as amitrol, fluridone (fluri done), flurmon (flurt amone), diflufenican (difluf en ic an), methoxyphenone (me th oxyphenone), clomazone (cl omaz) one), Su J Recotrion
  • bifluptamide (bef1ubutamid), which inhibits pigment biosynthesis in plants such as chinout, and is said to exhibit herbicidal activity characterized by whitening.
  • diclohop-methyl (dic 1 ofo ⁇ -methy 1), flamprop-M-iiietliyl, pyriphenop-sodium sodium salt (pyri phenop-sod i um) (f1 uazif op—butyl), haloxyfopmethyl (ha1oxyfop—mety1), quizalofopethyl (Quizalof op—et hyl), cyhalofopbutyl (cyh a1 ofo p-) aryloxyphenoxypropionic acid, such as buty 1), phenoxaprophetyl (fe nox apro-e-t hy 1), and alkoxydim sodium salt (a 11 oyd im-sodi) um), Klesoji (Clet hod im), setoxydim (set hoxyd im), tiger J reco xydim (tral koxyd im), flu
  • Chlorimronethyl (ch 1 or imuron-et thy1), sulfomelon-methyle (sulfome turon-methy1), primisulfuron-methyl (primisulfuron-methy1), bensulfuronmethy Le (b en sulfur on—met hy l), Kusu rusulfuron (ch 1 orsu 1 fur on), Methos J refuron methinolle (me tsulfur on—methy 1), sinosulfuron (ci no sulfur on), pyrazosulfuron Chile (py razosulfur on— et hy l), AZIMUS J refuron (azimsu 1 fur on), furasasunofuron (flazasulfur on), rimsulfuron (rims ulfur on), nicosulfuron (nicosu 1 fur on), imazosulfuron ( i ma zos
  • Dinitroaniline such as trifluralin (trif 1 ura 1 in), oryzalin (oryza 1 in), nitrolaline (nitra 1 in), pendimethalin (pendimeta 1 in), ethalfluralin (etha 1 f 1 ura 1 in), Organophosphorus compounds such as amiprofosmethyl (am i rofos-methhy1), bushi mifos (butamifos), anilofos (ani1ofos), piperophos (piper ophos), and chlor Chlorpropham, barban-like fermented bamates, daimuron, cumy luron (cumy lur on) ), Cumylamines such as bromo butide, other ashram (asu 1 am), dithiopyrile, thiazopyre
  • EPTC Butyrate (buty 1 ate), Molinate (mo1inate), Dimepirate (dimepipaterate), Fluazolate (f
  • the compounds of the present invention are safe for crops such as corn, soybean, wheat, and rice, and can be selected for good control of weeds.
  • the compound of the present invention may be mixed or used in combination with one or more of the following compounds in the active ingredient compounds of the other herbicides. A synergistic effect may be obtained.
  • MC PB diclobenyl, kimmerac, chlorotoluron, linuron, isoproturon, promethrin, bromoxynil, bromoxynil 'octanoate, pyridate, bifenox, kafentrazoneethyl, thidiadimine, pyraflumine Chill, furultamon, diflufenican, sulcotrione, diclohopmethyl, flamprophemetyl, tralkodymium, chlorsulfuron, metsulfuron-methyl, prosulfuron, halosulfuron-methyl, flumelam, metoslam, pendimethalin, pa Bread, imazametame benz, sinidoneethyl, ethoxyphenethyl, florasulam, fluazolate, flupoxam, eodosulfuron, metsulfam, pyribenzoxi
  • Synthesis Example 1 Synthesis of ⁇ - (4-promothiophene-2-yl) -14-methylthiopyrimidin-5-ylmethanol (Compound No.2-4)
  • reaction solution was cooled to 0 ° C., ethyl acetate and an aqueous solution of ammonium chloride were added, and the mixture was stirred for a while, followed by extraction.
  • the organic layer was washed with water and then with a saturated saline solution, and dried by adding anhydrous sodium sulfate.
  • the NMR spectrum data for this is as follows.
  • 3-C-thiophen-2-yl represents a thiophen-2-yl group substituted with C1 (chlorine atom) at the 3-position
  • 4-SMe-thiophen-2-yl Le and located in the 4-position Chiofen SMe (methylthio) has been substituted with - represents 2 I le group
  • 2 - (4-CF 3 -SPh) - Chiofen - there with 3 I le is 2
  • Table 1 (continued)
  • a wettable powder or an emulsion prepared according to a usual preparation method was weighed so as to have a predetermined amount of the active ingredient, and diluted with 500 l of water per hectare. Further, 0.1% by volume of an agricultural spreading agent was added to the diluted solution, and foliage treatment was performed with a small spray.
  • Field soil was filled into 1 / 170,000 hectare pots, and seeds of various plants (Nobie, Mehishiba, Agoito, American stag, Malpaa sagao, Ponami, rice, wheat, corn and soybean) were sown.
  • a wettable powder or an emulsion prepared according to the usual formulation method of the compound of the present invention was weighed so as to have a predetermined amount of the active ingredient, diluted into 1500 liters of water per hectare, and soil-treated with a small spray.
  • Paddy soil was filled in 1 / 1,000,000 hectare pots, and seeds of nobie and hoyui were sown and lightly covered with soil. After that, it is left still in the greenhouse at a waterlogging depth of 0.5 to lcni. The next day or two days later, ⁇ rica ⁇ tubers were planted. After that, the waterlogging depth was kept at 3-4cm, and when the Nobie and Hoyurui reached the 0.5-leaf stage and the pericalea reached the primary-leaf stage, the compound of the present invention was prepared according to the usual formulation method. A water dilution of the preparation or emulsion was uniformly dropped with a pipette so as to have a predetermined amount of the active ingredient.
  • Paddy soil was packed in 1 / 1,000,000 hectare pots, paddy was padded, the flooding depth was set to 3 to 4 cm, and the next day the two-leaf rice (cultivar: Nipponbare) was transplanted to a transplanting depth of 3 cm.
  • the compound of the present invention was treated in the same manner as described above.
  • Each of the above components is placed in a high-speed mixing fine granulator, and 20% water is added thereto, followed by granulation and drying to obtain a wettable powder.
  • a wettable powder is obtained by mixing the mixture of the components (1) to (4) and the compound of the present invention at a weight ratio of 9: 1.
  • the wettable powder is obtained by mixing the above components (1) to (4).
  • New Cargen FS-7 (trade name; manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) 5 parts by weight
  • (1), (2) and (3) are mixed, passed through a pulverizer, (4) is added, kneaded, and extruded and granulated. Thereafter, drying and sizing are performed to obtain a wettable powder for granules.
  • Sopropol FL trade name; manufactured by Rh ⁇ ne Poulin
  • Solpol 355 trade name; manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.
  • IP Solvent 1620 (trade name; manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 32 parts by weight
  • the above components (1) to (6) are mixed and pulverized using a wet pulverizer (Dynomill) to obtain an aqueous suspension.
  • a wet pulverizer Dynomill
  • the pyrimidine compound or a salt thereof according to the present invention is useful as an active ingredient of a herbicide.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description

ピリミジン系化合物またはその塩、 それらを含有する除草剤、 ならびにそれら を施用する有害雑草の防除方法 技術分野
本発明は、 除草剤の有効成分として有用な新規ピリミジン系化合物に関する。
明 田
背景技術
W0 9 8 1 1 0 7 4には、 後記式 （I ) で表されるピリミジン系化合物に近 似した化合物が開示されているが、 後記式 （I ) 中の Arで表される置換基など によって区別される。 発明の開示
本願発明者等は、 より優れた除草剤を見出すべくピリミジン系化合物につき種 々検討した結果、 本発明を完成した。 すなわち本発明は、 式 （I ) ；
Figure imgf000003_0001
[式中、 A rは
Figure imgf000003_0002
R。
Αι8 Ar9 又は ArlO であり、 A、 B、 D、 E、 A' 、 B' 、 D' 及び E ' は各々酸素原子、 硫黄原子 、 一 N (R9) 一、' =N—、 =C (R9) —又は一 C (R9) 2— （ここでの R9は 同一でも異なっていてもよい） であり （但し、 — A， 一 B， _D， 一 （E， ） n 一が環内の二重結合と共役してベンゼン環を形成する場合を除く） 、 R1は水素 原子、 ハロゲン、 置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルコキシ、 置 換されてもよいアルケニル、 置換されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシ クロアルキル、 — SR6、 一 N (R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なって いてもよいし、 2つの R6が一緒になつて環を形成することもでき、 更には、 環 を形成する際に当該環中に酸素原子を含有していてもよい） 又は R8で置換され てもよいフエニルであり、 R 2及び R 3は各々水素原子、 ハロゲン、 アルキル、 ノ、 口アルキル、 アルコキシ又はアルキルチオであり、 R4は水素原子、 置換されて もよいアルキル、 一 CH2CN、 置換されてもよいアルケニル、 置換されてもよ いアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 — C (=X2) R7、 R8で置 換されてもよいフエニル又は R 8で置換されてもよいピリジルであり、 ； 5はハ口 ゲン、 置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルケニル、 置換されても よいアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 ニトロ、 シァノ、 ホルミル 、 一 SR6、 _SOR6、 一 S02R6、 一 COR6、 一 C〇〇R6、 -OR6, -N
(R6) 2 ( (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよいし、 2つの R6が 一緒になつて環を形成することもでき、 更には、 環を形成する際に当該環中に酸 素原子を含有していてもよい） 、 一 C (X3R10) (X Rn) 又は R8で置換さ れてもよいフエニルであり、 R6は水素原子、 置換されてもよいアルキル、 置換 されてもよいアルケニル、 置換されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシク 口アルキル、 R 8で置換されてもよいフエニル又は R8で置換されてもよぃピリジ ルであり、 R7は置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルケニル、 置 換されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 — SR6、 一 0 R6、 一 N (R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよいし、 2つ の R6がー緖になって環を形成することもでき、 更には、 環を形成する際に当該 環中に酸素原子を含有していてもよい） 又は R8で置換されてもよいフエニルで あり、 R8はハロゲン、 アルキル、 ハロアルキル、 アルコキシ、 ニトロ又はシァ ノであり、 R9は水素原子、 ハロゲン、 アルキル又はハロアルキルであり、 R1 Q 及び R 1 1は各々アルキル （R 1 Q及び R 1】は一緒になつて環を形成することもでき る） であり、 X X2、 X3及び X4は各々酸素原子又は硫黄原子であり、 nは 0 又は 1であり、 mは 0〜3であり、 pは 0〜2であり、 rは 0〜4であり、 m、 p又は rが 2以上である場合、 R5は同一であっても異なっていてもよい、 但し 、 （1) A rがチェニル又はフリルであり、 R 1 がハロアルキルであり、 且つ、 R2 及び R3がともに水素原子である場合、 （2) A rがチェニル又はフリルであり、 X 1が酸素原子であり、 R 1 がアルキル、 ハロアルキル、 アルコキシ、 ハロアルコ キシ、 シクロアルキル、 ハロシクロアルキル又は置換されてもよいフエニル （こ こでの置換基はハロゲン、 アルキル又はハロアルキル） であり、 且つ、 R2、 R3 及び R4がともに水素原子である場合、 （3) A rが置換されてもよいチアゾリル （ ここでの置換基はハロゲン、 アルキル、 フルォロアルキル、 アルコキシ、 ジアル キルァミノ、 アルコキシカルボニル、 アルカノィル、 ニトロ又はシァノ） であり 、 X1が酸素原子であり、 R 1 がー S R6であり、 R4が水素原子、 アルキル、 フ ルォロアルキル、 アルキルチオアルキル、 アルケニル、 アルキニル、 アルカノィ ル又は置換されてもよいベンゾィル （ここでの置換基はハロゲン又はアルキル） であり、 且つ、 R6が置換されてもよいフエニル （ここでの置換基はハロゲン、 アルキル、 フルォロアルキル又はシァノ） である場合、 （4) A rが置換されても よいチアゾリル （ここでの置換基はアルキル、 トリフルォロメチル、 フエニルァ ルキル又はトリフエニルメチル） であり、 X1が酸素原子又は硫黄原子であり、 R 1 が水素原子又はメチルであり、 R 2及び R 3が各々水素原子、 フッ素原子、 塩 素原子、 臭素原子、 メチル又はメトキシであり、 且つ、 R4が置換されてもよい フエニル （ここでの置換基はフッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 アルキル、 クロ 口アルキル又はブロモアルキル） である場合並びに（5) A rが置換されてもよい ピラゾール—5—ィル （ここでの置換基は、 置換されてもよいフエノキシ、 置換 されてもよいフエ二ルチオ、 置換されてもよいフエニルスルフィニル又は置換さ れてもよいフエニルスルホニル） であり、 X1が酸素原子であり、 R4が水素原子 、 アルキル、 ハロアルキル、 アルコキシアルキル、 フエニルアルキル （フエニル 部分は置換されていてもよい） 、 アルケニル、 アルキニル又は一 C O R7であり 、 R7がアルキル、 ハロアルキル、 フエニルアルキル （フエニル部分は置換され ていてもよい） 、 アルコキシ、 一 N (R6 ) 2又は置換されてもよいフエニルであ り、 且つ、 R6がアルキル又は置換されてもよいフエニルである場合を除く]で表 されるピリミジン系化合物又はその塩、 それらの製造方法、 それらを含有する除 草剤及びそれらの有効成分量を施用して有害雑草を防除する方法等に関する。
R R4、 R5、 R6及び R7に含まれる置換されてもよいアルキル、 置換され てもよいアルコキシ、 置換されてもよいアルケニル、 置換されてもよいアルキニ ルの置換基としては、 例えばハロゲン、 C !— 6アルコキシ、 （^ - 6アルキルチオ、 卜6ジアルキルァミノ、 トリメチルシリル、 R8で置換されてもよいフエニルな どが挙げられる。 これら置換基の置換数は、 1又は 2以上であってもよく、 2以 上の場合、 それらの置換基は同一でも相異なっていてもよい。
R R4、 R5、 R6及び R 7に含まれる置換されてもよいシクロアルキルの置 換基としては、 例えばハロゲン、 。卜 6アルキル、 C , _ 6ハロアルキル、 ァ ルコキシ、 （^ _ 6アルキルチオ、 R8で置換されてもよいフエニルなどが挙げられ る。 これら置換基の置換数は、 1又は 2以上であってもよく、 2以上の場合、 そ れらの置換基は同一でも相異なっていてもよい。
R 1 , R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R 1 °及び R 1 1中のアルキル 又はアルキル部分としては、 各々炭素数 1〜 6の直鎖又は分枝状のもの、 例えば メチル、 ェチル、 プロピル、 イソプロピル、 プチル、 tert—ブチル、 ペンチル、 へキシルなどが挙げられる。
R R4、 R 5、 R6及ぴ R7中のアルケニル又はアルケニル部分としては、 各 々炭素数 2 ~ 6の直鎖又は分枝状のもの、 例えばビニル、 プロべニル、 イソプロ ベニル、 ブテニル、 ペンテニル、 へキセニルなどが挙げられる。
R 1 , R4、 R5、 R6及び R7中のアルキニル又はアルキニル部分としては、 各 々炭素数 2〜 6の直鎖又は分枝状のもの、 例えばェチニル、 プロピエル、 プチ二 ル、 イソプチニル、 ペンチニル、 へキシニルなどが挙げられる。 R 1 , R4、 R5、 R6及び R7中シクロアルキルとしては、 炭素数 3〜 6のもの 、 例えばシクロプロピル、 シクロブチル、 シクロペンチル、 シクロへキシルなど が挙げられる。
R R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8及び R9中のハロゲン又は置換基と してのハロゲンとしては、 フッ素、 塩素、 臭素又は沃素の各原子が挙げられる。 置換基としてのハロゲンの数は 1又は 2以上であってよく、 2以上の場合、 各ハ ロゲンは同一でも相異なってもよい。 また、 ハロゲンの置換位置はいずれの位置 でもよい。
R5及び R7中の— N (R6 ) 2の 2つの R6が一緒になつて環を形成する場合、 例えばピロリジニル、 イミダゾリジニル、 ビラゾリジニル、 ピペリジル、 ピペラ ジニル、 モルホリニルなどを形成する。
R1 D及び R1 1中のアルキルが一緒になつて環を形成する場合、 例えば 1, 3-ジチ アン -2-ィル、 1， 3-ジォキサン- 2-ィル、 1， 3 -ジォキソラン- 2-ィル、 1， 3-ジチォ ラン- 2-ィル、 1， 3-ォキサチオラン- 2-ィルなどを形成する。
前記式 （I ) で表されるピリミジン系化合物は、 塩を形成することが可能であ る。 その塩としては、 農業上許容されるものであればあらゆるものが含まれるが 、 例えばナトリウム塩、 カリウム塩のようなアルカリ金属塩；マグネシウム塩、 カルシウム塩のようなアルカリ土類金属塩；ジメチルァミン塩、 トリェチルアミ ン塩のようなアンモニゥム塩などが挙げられる。
前記式 （I ) で表されるピリミジン系化合物には、 光学異性体又は幾何異性体 が存在し、 本発明には各異性体及び異性体混合物の双方が含まれる。
前記式 （I ) で表されるピリミジン系化合物又はその塩 （以下本発明化合物と 略す） は、 以下の反応 〔A〕 〜 〔D〕 或は通常の塩の製造方法に従って製造する ことができる。
Figure imgf000008_0001
(I)
反応 〔A〕 中、 A r、 R1 , R2、 R3、 R4及び X1は前述の通りであり、 Halは ハロゲンである。
反応 〔A〕 は、 通常塩基及び溶媒の存在下で行う。
塩基は、 例えば水素化ナトリウム、 水素化カリウムのようなアルカリ金属水素 化物； n—プチ Jレリチウム、 t一プチルリチウムのようなアルキルリチウム； ト リエチルァミン、 ピリジン、 1 , 8—ジァザビシクロ [ 5. 4. 0 ] 7—ゥンデセン のような 3級ァミン；水酸化ナトリウム、 水酸化カリウムのようなアルカリ金属 水酸化物；炭酸ナトリウム、 炭酸力リウムのようなアル力リ金属炭酸塩；ナトリ ゥムメトキシド、 カリウム t一ブトキシドのようなアルコール塩などから、 1種 又は 2種以上を適宜選択する。
溶媒は、 反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、 例えば N, N— ジメチルホルムアミド、 ジメチルスルホキシドのような極性非プロトン性溶媒； ジェチルエーテル、 テトラヒドロフランのようなエーテル類などから、 1種又は 2種以上を適宜選択する。
反応 〔A〕 は、 必要に応じ不活性ガスの存在下で行う。
不活性ガスは、 例えば窒素、 ヘリウム、 アルゴンなどから適宜選択する。 反応 〔A〕 の反応温度及び反応時間は、 化合物の種類、 反応条件の相違などに よって異なり、 一概に規定できないが、 反応温度は通常— 80〜+ 120°C、 望まし くは 0〜100°Cであり、 反応時間は通常 1〜24時間、 望ましくは 2〜6時間である。 但し、 最適な反応温度及び反応時間は、 各種反応条件を勘案し、 適宜予備試験を 行うなどして個別に決定することができる。 第 2工程
Figure imgf000009_0001
反応 〔B〕 中、 A r、 R R2、 R3及び Halは前述の通りである。
反応 〔B〕 の第 1工程は、 通常溶媒及び不活性ガスの存在下で行う。
溶媒は、 反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、 例えばテトラヒ ドロフラン、 ジェチルェ一テルのようなエーテル類などから、 1種又は 2種以上 を適宜選択する。
不活性ガスは、 例えば窒素、 ヘリウム、 アルゴンなどから適宜選択する。 反応 〔B〕 の第 1工程の反応温度及び反応時間は、 化合物の種類、 反応条件の 相違などによって異なり、 一概に規定できないが、 反応温度は通常一 120〜一 50 °C、 望ましくは— 100〜一 70 であり、 反応時間は通常 0. 05〜6時間、 望ましくは 0. 1〜3時間である。 但し、 最適な反応温度及び反応時間は、 各種反応条件を勘案 し、 適宜予備試験を行うなどして個別に決定することができる。
反応 〔B〕 の第 2工程は、 通常第 1工程に引き続いて行い、 その際第 1工程で 使用した溶媒又は不活性ガスをそのまま使用することができるが、 場合によって は、 前記第 1工程で挙げた溶媒又は不活性ガスを追加的に使用してもよい。 反応 〔B〕 の第 2工程の反応温度及ぴ反応時間は、 化合物の種類、 反応条件の 相違などによって異なり、 一概に規定できないが、 反応温度は通常一 120〜十 50 。じ、 望ましくは一 80〜 + 30°Cであり、 反応時間は通常 2〜24時間、 望ましくは 3〜 16時間である。 但し、 最適な反応温度及び反応時間は、 各種反応条件を勘案し、 適宜予備試験を行うなどして個別に決定することができる。
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0002
反応 〔C〕 中、 A r及び R1は前述の通りであり、 ！^2 3及び 3 3は各々水素原 子又はアルキルであり、 Tはアルキル （望ましくはメチル、 ェチル又はプロピル ) である。
反応 〔C〕 の第 1工程は、 通常溶媒及び縮合剤の存在下で行う。
溶媒は、 反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、 例えば酢酸、 プ 口ピオン酸のような有機酸などから、 1種又は 2種以上を適宜選択する。
縮合剤は、 例えば無水酢酸、 無水プロピオン酸のような有機酸無水物などから 適宜選択する。
反応 〔C〕 の第 1工程の反応温度及び反応時間は、 化合物の種類、 反応条件の 相違などによって異なり、 一概に規定できないが、 反応温度は通常 40〜150°C、 望ましくは 80〜120°Cであり、 反応時間は通常 1〜24時間、 望ましくは 6〜12時間 である。 但し、 最適な反応温度及び反応時間は、 各種反応条件を勘案し、 適宜予 備試験を行うなどして個別に決定することができる。
反応 〔C〕 の第 2工程は、 通常溶媒の存在下で行う。
溶媒は、 反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、 例えばジメチル スルホキシド、 スルホラン、 ジメチルァセトアミド、 ジメチルホルムアミド、 N 一メチルピロリドン、 ピリジンのような極性非プロトン性溶媒；ァセトニ卜リル 、 プロピオ二トリル、 アクリロニトリルのような二トリル類；メタノール、 エタ ノール、 プロパノール、 ターシャリーブ夕ノールのようなアルコール類などから 、 1種又は 2種以上を適宜選択する。
反応 〔C〕 の第 2工程の反応温度及び反応時間は、 化合物の種類、 反応条件の 相違などによって異なり、 一概に規定できないが、 反応温度は通常 0〜100°C、 望 ましくは 20〜80°Cであり、 反応時間は通常 0. 5〜12時間、 望ましくは 3〜6時間で ある。 但し、 最適な反応温度及び反応時間は、 各種反応条件を勘案し、 適宜予備 試験を行うなどして個別に決定することができる。
反応 〔C〕 の第 3工程は、 ケトンからアルコールを製造する通常の還元反応に 準じて行う。 還元試薬としては、 例えば水素化ホウ素ナトリウム、 水素化アルミ ニゥムリチウムをはじめ、 新実験化学講座 15、 酸化と還元 [Π]、 12〜13頁に記載 されたものから適宜選択して使用できる。
反応 〔C〕 の第 3工程は、 通常溶媒の存在下で行う。
溶媒は、 反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、 例えばベンゼン 、 トルエン、 キシレン、 クロ口ベンゼンのような芳香族炭化水素類；ジォキサン 、 テトラヒドロフラン、 ジェチルェ一テルのようなエーテル類；メタノール、 ェ 夕ノール、 プロパノ一ル、 ターシャリーブ夕ノールのようなアルコール類；水な どから、 前記還元試薬の種類に応じて 1種又は 2種以上を適宜選択する。
反応 〔C〕 の第 3工程の反応温度及び反応時間は、 化合物の種類、 反応条件の 相違などによって異なり、 一概に規定できないが、 反応温度は通常一 20〜十 100 °C、 望ましくは 0〜80°Cであり、 反応時間は通常 0. 5〜12時間、 望ましくは 1〜6時 間である。 但し、 最適な反応温度及び反応時間は、 各種反応条件を勘案し、 適宜 予備試験を行うなどして個別に決定することができる。
R 4a Y (Π)
Figure imgf000011_0001
反応 〔D〕 中、 A r、 R 1 , R2及び R3は前述の通りであり、 R "は置換され てもよいアルキル、 — C H2 C N、 置換されてもよいアルケニル、 置換されても よいアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 一 C (= X2 ) R7又は R8 で置換されてもよいフエニル （X2、 R7及び R8は前述の通り） であり、 Yは塩 素原子、 臭素原子のようなハロゲン或は p—トルエンスルホニルォキシ、 メタン スルホニルォキシのような有機スルホン酸残基である。
反応 〔D〕 は、 通常塩基及び溶媒の存在下で行う。 塩基及び溶媒としては、 前 記反応 〔A〕 で例示したものから、 1種又は 2種以上を適宜選択する。
反応 〔D〕 は、 必要に応じ不活性ガスの存在下で行う。
不活性ガスは、 例えば窒素、 ヘリウム、 アルゴンなどから適宜選択する。 反応 〔D〕 反応温度及び反応時間は、 化合物の種類、 反応条件の相違などによ つて異なり、 一概に規定できないが、 反応温度は通常一 80〜 + 100°C、 望ましく は 0〜50°Cであり、 反応時間は通常 1〜24時間、 望ましくは 2〜6時間である。 但し 、 最適な反応温度及び反応時間は、 各種反応条件を勘案し、 適宜予備試験を行う などして個別に決定することができる。
前記反応 〔A〕 で使用される式 （I I I) で表される化合物は、 新規化合物を含 む。 この化合物は、 以下の反応 〔E〕 に従って製造することができる。
Figure imgf000012_0001
反応 〔E〕 中、 A r、 RK R2、 R3及び Halは前述の通りである。
反応 〔E〕 は、 ハロゲン化試薬の存在下で行う。
ハロゲン化試薬としては、 例えば塩化チォニル、 ォキシ塩化リン、 5塩化リン 、 臭化チォニル、 ォキシ臭化リン、 5臭化リンなどが使用できる。
反応 〔E〕 は、 必要に応じ溶媒の存在下で行うが、 一般には、 溶媒を使用する 方が望ましい。 溶媒としては、 反応に不活性な溶媒であればいずれのものでもよく、 例えばべ ンゼン、 トルエンのような芳香族炭化水素類；塩化メチレン、 クロ口ホルムのよ うなハロゲン化アルキル類などから、 1種又は 2種以上を適宜選択する。
反応 〔E〕 の反応温度及び反応時間は、 化合物の種類、 反応条件の相違などに よって異なり、 一概に規定できないが、 反応温度は通常一 40〜十 150°C、 望まし くは 0〜60°Cであり、 反応時間は通常 1~24時間、 望ましくは 2〜6時間である。 但 し、 最適な反応温度及び反応時間は、 各種反応条件を勘案し、 適宜予備試験を行 うなどして個別に決定することができる。
本発明化合物の中で、 特に望ましい化合物は以下のものである。
(1) A rが
Figure imgf000013_0001
であり、 A、 B、 D、 E、 A' 、 B' 、 D' 及び E， は各々酸素原子、 硫黄原子 、 一 N (R9) ―、 =N—、 =C (R9) —又は— C (R9) 2- (ここでの R9は 同一でも異なっていてもよい） であり （但し、 一 A， _B， — D， - (Ε' ) n 一が環内の二重結合と共役してベンゼン環を形成する場合を除く） 、 R1が水素 原子、 置換されてもよい アルキル、 置換されてもよい C2_6アルケニル、 置 換されてもよい C2_6アルキニル、 置換されてもよい C3_6シクロアルキル、 一 S R6又は R8で置換されてもよいフエニルであり、 R2及び R3が各々水素原子、 ハ ロゲン、 CHアルキル又は アルコキシであり、 R4が水素原子、 置換され てもよい C卜 6アルキル、 一 CH2CN、 置換されてもよい C2— 6アルケニル、 置 換されてもよい C2— 6アルキニル、 置換されてもよい C3_6シクロアルキル、 一 C (=X2) R7又は R8で置換されてもよいフエニルであり、 R5がハロゲン、 置換 されてもよい (^_6アルキル、 置換されてもよい C2_6アルケニル、 置換されても よい C2_6アルキニル、 置換されてもよい C3 6シクロアルキル、 ニトロ、 シァノ 、 ホルミル、 一 SR6、 一 SORs、 一 S02R6、 -COR6, 一 COOR6、 ー〇 R6、 — N (R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよく、 或は 2 つの R6がー緖になって環を形成することもできる） 又は R8で置換されてもよい フエニルであり、 R6が置換されてもよい Ci_6アルキル、 置換されてもよい C2_ 6ァルケニル、 置換されてもよい C2-6アルキニル、 置換されてもよい C3 6シク 口アルキル又は R 8で置換されてもよいフエニルであり、 R 7が置換されてもよい じト6アルキル、 置換されてもよい C2_6アルケニル、 置換されてもよい C2_6ァ ルキニル、 置換されてもよい (33_6シクロアルキル、 一 SR6、 -OR6, 一 N ( R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよく、 或は 2つの R6がー 緒になって環を形成することもできる） 又は R8で置換されてもよいフエニルで あり、 R8がハロゲン、 Ci_6アルキル又は _6ハロアルキルであり、 R9が水素 原子、 ハロゲン、 C,.6アルキル又は C , - 6ハロアルキルであり、 X1及び X2が各 々酸素原子又は硫黄原子であり、 nが 0又は 1であり、 mが 0〜3であり、 pが 0〜2であり、 rが 0〜4であり、 m、 p又は rが 2以上である場合、 R5は同 一であっても異なっていてもよい前記式 （I) のピリミジン系化合物又はその塩
(2) A rが、
Figure imgf000014_0001
Arr 又又はは ArlO
である前記式 （I) のピリミジン系化合物又はその塩。
(3) A rが、
Figure imgf000015_0001
Ar5 、 Ar6 、 Ar7 Ar8
( Δ'
一 Α'、、。， f『H1 Ύ
/ P' (E'?n
Ar9 又は ArlO である前記式 （I ) のピリミジン系化合物又はその塩。
本発明化合物は、 除草剤の有効成分として使用した場合に優れた除草効果を示 す。 その適用範囲は、 水田、 畑地、 果樹園、 桑園などの農耕地、 山林、 農道、 グ ランド、 工場敷地などの非農耕地と多岐にわたり、 適用方法も土壌処理、 茎葉処 理、 湛水処理等を適宜選択できる。
本発明化合物は、 例えばィヌビエ、 メヒシパ、 エノコロダサ、 アキノエノコ口 グサ、 ォヒシバ、 カラスムギ、 セィバンモロコシ、 シバムギ、 ビロードキビ、 パ ラグラス、 ァゼガヤ、 イトァゼガヤ、 スズメノカ夕ビラ、 スズメノテツボウなど のイネ科雑草、 コゴメガヤッリ、 ハマスゲ、 キハマスゲ、 ホ夕ルイ、 ミズガヤッ リ、 タマガヤッリ、 マツバイ、 クログワイなどのカャッリグサ科雑草、 ゥリカヮ 、 ォモダカ、 ヘラォモダカなどのォモダカ科雑草、 コナギ、 ミズァオイなどのミ ズァオイ科雑草、 ァゼナ、 アブノメなどのゴマノハグサ科雑草、 キカシダサ、 ヒ メミソハギなどのミソハギ科雑草の他、 ィチビ、 マルバアサガオ、 シロザ、 ァメ リカキンゴジカ、 スベリヒュ、 ァオビュ、 ァォゲイトウ、 ェビスダサ、 ィヌホウ ズキ、 サナエタデ、 ハコべ、 ォナモミ、 夕ネッケバナ、 ホトケノザ、 プ夕クサ、 ヤエムダラ、 セィヨウヒルガオ、 チョウセンアサガオ、 ェゾノキッネアザミ、 ェ ノキダサなどの広葉雑草などの有害雑草を防除することができる為、 有用作物、 例えばトウモロコシ、 ダイズ、 ヮ夕、 コムギ、 イネ、 ォォムギ、 ェンパク、 ソル ガム、 アブラナ、 ヒマヮリ、 テンサイ、 サトウキビ、 芝、 ピーナッツ、 アマ、 夕 パコ、 コーヒーなどの栽培において選択的に有害雑草を防除する場合或は非選択 的に有害雑草を防除する場合において有効に使用される。 特に本発明化合物は、 トウモロコシ、 ダイズ、 ヮタ、 コムギ、 イネ、 アブラナ、 ヒマヮリ、 テンサイ、 サトウキビ、 芝、 ピーナッツ、 アマ、 タバコ、 コーヒーなどの栽培、 その中でも トウモロコシ、 ダイズ、 コムギ、 イネなどの栽培において選択的に有害雑草を防 除する場合において有効に使用される。
本発明化合物は通常各種農業上の補助剤と混合して粉剤、 粒剤、 顆粒水和剤、 水和剤、 水性懸濁剤、 油性懸濁剤、 水溶剤、 乳剤、 錠剤、 カプセル剤などの形態 に製剤し、 除草剤として使用されるが、 本発明の目的に適合するかぎり、 通常の 当該分野で用いられているあらゆる製剤形態にすることができる。 製剤に使用す る補助剤としては、 珪藻土、 消石灰、 炭酸カルシウム、 タルク、 ホワイトカーボ ン、 カオリン、 ベントナイト、 カオリナイト及びセリサイトの混合物、 クレー、 炭酸ナトリウム、 重曹、 芒硝、 ゼォライト、 澱粉などの固型担体；水、 トルエン 、 キシレン、 ソルベントナフサ、 ジォキサン、 アセトン、 イソホロン、 メチルイ ソブチルケトン、 クロ口ベンゼン、 シクロへキサン、 ジメチルスルホキシド、 ジ メチルホルムアミド、 N—メチル _ 2—ピロリドン、 アルコールなどの溶剤；脂 肪酸塩、 安息香酸塩、 アルキルスルホコハク酸塩、 ジアルキルスルホコハク酸塩 、 ポリカルボン酸塩、 アルキル硫酸エステル塩、 アルキル硫酸塩、 アルキルァリ ール硫酸塩、 アルキルジグリコールエーテル硫酸塩、 アルコール硫酸エステル塩 、 アルキルスルホン酸塩、 アルキルァリールスルホン酸塩、 ァリールスルホン酸 塩、 リグニンスルホン酸塩、 アルキルジフエ二ルェ一テルジスルホン酸塩、 ポリ スチレンスルホン酵塩、 アルキルリン酸エステル塩、 アルキルァリールリン酸塩 、 スチリルァリ一ルリン酸塩、 ポリオキシエチレンアルキルェ一テル硫酸エステ ル塩、 ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテル硫酸塩、 ポリオキシェチレ ンアルキルァリ一ルエーテル硫酸エステル塩、 ポリオキシエチレンアルキルエー テルリン酸塩、 ポリオキシエチレンアルキルァリールリン酸エステル塩、 ナフタ レンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩のような陰イオン系の界面活性剤や展着剤 ；ソルビタン脂肪酸エステル、 グリセリン脂肪酸エステル、 脂肪酸ポリダリセラ イド、 脂肪酸アルコールポリグリコールエーテル、 アセチレングリコール、 ァセ チレンアルコール、 ォキシアルキレンプロックポリマー、 ポリオキシエチレンァ ルキルエーテル、 ポリォキシェチレンアルキルァリールエーテル、 ポリオキシェ チレンスチリルァリ一ルェ一テル、 ポリォキシェチレングリコールアルキルエー テル、 ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレンソルビタン脂肪 酸エステル、 ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、 ポリオキシェチレ ン硬化ヒマシ油、 ポリォキシプロピレン脂肪酸エステルのような非イオン系の界 面活性剤ゃ展着剤；ォリーブ油、 カポック油、 ひまし油、 シュロ油、 椿油、 ヤシ 油、 ごま油、 トウモロコシ油、 米ぬか油、 落花生油、 綿実油、 大豆油、 菜種油、 亜麻仁油、 きり油、 液状パラフィンなどの植物油や鉱物油などが挙げられる。 こ れら補助剤は本発明の目的から逸脱しないかぎり、 当該分野で知られたものの中 から選んで用いることができる。 また、 増量剤、 増粘剤、 沈降防止剤、 凍結防止 剤、 分散安定剤、 薬害軽減剤、 防黴剤など通常使用される各種補助剤も使用する ことができる。 本発明化合物と各種補助剤との配合割合は 0. 1： 99. 9〜95： 5、 望 ましくは 0. 2： 99. 8〜85： 15である。
本発明化合物を含有する除草剤の施用量は、 気象条件、 土壌条件、 製剤形態、 対象雑草の種類、 施用時期などの相違により一概に規定できないが、 一般に 1へ クタール当り本発明化合物が 0. 5〜5000g、 望ましくは l〜1000g、 更に望ましくは 10〜500gとなるように施用する。 本発明には、 このような除草剤の施用による有 害雑草の防除方法も含まれる。
また、 本発明化合物を含有する除草剤は、 他の農薬、 肥料、 薬害軽減剤などと 混用或は併用することができ、 この場合に一層優れた効果、 作用性を示すことが ある。 他の農薬としては、 除草剤、 殺菌剤、 抗生物質、 植物ホルモン、 殺虫剤な どが挙げられる。 特に、 本発明化合物と他の除草剤の有効成分化合物の 1種又は 2種以上とを混用或は併用した混合除草性組成物は、 適用草種の範囲、 薬剤処理 の時期、 除草活性等を好ましい方向へ改良することが可能である。 尚、 本発明化 合物と他の除草剤の有効成分化合物は各々別々に製剤したものを散布時に混合し て使用しても、 両者を一緒に製剤して使用してもよい。 本発明には、 前記した混 合除草性組成物も含まれる。
本発明化合物と他の除草剤の有効成分化合物との混合比は、 気象条件、 土壌条 件、 薬剤の製剤形態、 施用時期、 施用方法などの相違により一概に規定できない が、 本発明化合物 1重量部に対し、 他の除草剤は有効成分化合物を 1種あたり 0.0 01〜10000重量部、 望ましくは 0.01〜1000重量部配合する。 また、 施用適量は 1へ クタ一ル当りの総有効成分化合物量として 0. l〜10000g、 望ましくは 0.2〜5000g 、 更に望ましくは 10〜3000gである。 本発明には、 このような混合除草性組成物 の施用による有害雑草の防除方法も含まれる。
他の除草剤の有効成分化合物としては、 下記するもの （一般名；一部 ISO申請 中を含む） が例示できるが、 特に記載がない場合であってもこれら化合物に塩、 アルキルエステル等が存在する場合は、 当然それらも含まれる。
(1) 2, 4— D、 2, 4— DP、 MCPA、 MCPB、 MCPP、 ナプロア ニリド （n ap r o an i 1 i de) のようなフエノキシ系、 2， 3， 6 -TB A、 ジカンパ （d i c amb a) 、 ジクロべニル （dichlobenil) 、 ピクロラム
(P i c 1 o r am) 、 クロビラリド （c 1 o p y r a 1 i d) のような芳香族 カルポン酸系、 その他べナゾリン （b ena z o l i n) 、 キンク口ラック （q u i n c 1 o r a c ) 、 キンメラック （qu i nme r a c) 、 ダイフレフェン ゾピル （d i f l u f enz opy r) 、 チアゾピル （t h i a z opy r) な どのように植物のホルモン作用を攪乱することで除草効力を示すとされているも の。
(2) クロロトルロン（chlorotoluron)、 ジゥロン （d i u r on) 、 フルォ メッロン（iluometuron)、 リニュロン （1 i nu r on) 、 イソプロチュロン （ i s op r o t u r on) 、 メ卜べンズロン (me t ob e nz u r on) 、 テ ブチウロン（tebuthiuron)のような尿素系、 シマジン （s i ma z i ne) 、 ァ トラジン （a t r a z i ne) 、 ァ卜ラトン （a t r a t one) 、 シメ卜リン
(s i me t r y n) 、 プロメ卜リン （p r ome t ryn) 、 ジメタメ卜リン (d i me t h ame t r y n) 、 へキサジノン（hexazinone)、 メトリブジン （ me t r i buz i n) , テルブチラジン (t e r bu t hy l a z i n e) 、 シアナジン （c yan a z i ne) 、 ァメトリン （ame t ryn) 、 シブトリ ン （cybu t ryne) 、 トリアジフラム （t r i a z i f 1 am) 、 プロパ ジン （p r o p a z i n e) のようなトリアジン系、 ブロマシル （b r oma c i 1) 、 レナシル （1 en a c i 1) 、 ターバシル（terbacil)、 のようなゥラシ ル系、 プロパニル （p r o ρ a n i 1 ) 、 シプロミツド （c y p r om i d) の ようなァニリド系、 スエップ （swe p) 、 デスメディファム（desmediplmm)、 フェンメディファム （p h e nme d i ρ h am) のようなカーバメート系、 ブ 口モキシニル （b r omoxyn i l) 、 ブロモキシニル ·ォクタノエー卜 （b r omo y n i 1— o c t a n o a t e) 、 アイォキシ二レ ( i o x y n i 1 ) のようなヒドロキシベンゾニトリル系、 その他ピリデート （py r i d a t e ) 、 ベン夕ゾン （b e n t a z o n) 、 アミカルバゾン （am i c a r b a z o ne) などのように植物の光合成を阻害することで除草効力を示すとされている もの。
(3) それ自身が植物体中でフリーラジカルとなり、 活性酸素を生成させて速 効的な除草効力を示すとされているパラコート （p a r aqu a t) , ジクヮッ ト （d i qu a t) のような 4級アンモニゥム塩系。
(4) ニトロフェン （n i t r o f en) 、 クロメトキシフェン （c h 1 om e t hoxy f en) 、 ビフエノックス （b i f e n o x) 、 アシフルオルフエ ンナトリゥム塩 (a c i f l uo r f en-s od i um) 、 ホメサフェン （ f ome s a f en) 、 ォキシフリレオ Jレフェン (oxy f l uo r f enj 、 ラク 卜フェン 、丄 a c t o f en) 、 ェ卜キシフェンェチリレ 、e t hoxy f en— e t hy l) のようなジフエ二ルェ一テル系、 クロルフタリム （ch l o rph t a i im) 、 フルミオキサジン （ f 1 um i o x a z i n) 、 フルミクロラ ックペンチレ （f l umi c l o r ac— p e n t y l) 、 フレチァセッ卜メチ ル （i l u t h i a c e t— me t hy l) のような環状イミド系、 その他ォキ サジアルギル （oxad i a r gy l) 、 ォキサジァゾン （ox ad i az on ) 、 スルフェントラゾン （s u l f en t r a z one) 、 力一フェントラゾン ェチリレ (c a r i en t r az one— e t hy l) 、 チジアジミン ( t h i d i a z i m i n) 、 ペントキサゾン （p en t ox a z one) 、 ァザフエニジ ン (a z a f en i d i n) 、 ピラフリレフェンェチ Jレ (py r a f l u i en— e t hy l) 、 ベンズフェンジゾン （b enz f end i z on e) 、 ブ夕フエ ナシリレ (bu t a i en ac i 1) 、 メ卜べンズロン (me t ob en z u r o n) 、 シニドンェチル （c i n i don_e t hy l) 、 フルポキサム （f l u p ox am) 、 フルァゾレート （f l ua z o l a t e) 、 プロフルァゾール （ p r o f l u a z o l) 、 ピラクロニレ (py r a c h l on i 1) などのよう に植物のクロロフィル生合成を阻害し、 光増感過酸化物質を植物体中に異常蓄積 させることで除草効力を示すとされているもの。
(5) ノルフルラゾン （no r f l u r a z on) 、 メ卜フルラゾン （me t f 1 u r a z o n) のようなピリダジノン系、 ピラゾレ一卜 （py r a z o l a t e) 、 ピラゾキシフェン （py r a z oxy f en) 、 ベンゾフエナップ （b en z o f e n a ) のようなピラゾール系、 その他アミトロール（amitrol)、 フルリドン （f l u r i done) 、 フルル夕モン （f l u r t amone) 、 ジフルフエ二カン （d i f l u f en i c an) 、 メトキシフエノン （me t h oxyphenone) 、 クロマゾン (c l oma z one) 、 ス Jレコトリオン
(.s u l c o t r i one) 、 メソ卜リオン (me s o t r i one) 、 イソキ サフル! ^一ル （i s oxa i l u t o l e) 、 ジフェンゾコート （d i f e n z
0 q u a t ) 、 イソキサクロ口 1 ル （i s ox ac h l o r t o l e) 、 ベン ゾピシクロン （b e n z o b i c y c 1 o n e) 、 ピコリノフェン （p i c o 1
1 n o f e n) 、 ビフルプタミド （b e f 1 u b u t am i d) などのように力 口チノィドなどの植物の色素生合成を阻害し、 白化作用を特徴とする除草効力を 示すとされているもの。
(6) ジクロホップメチル （d i c 1 o f o ρ-me t hy 1 ) 、 フラムプロ ップェムメチル（ilamprop-M-iiietliyl)、 ピリフエノッブナトリウム塩 （py r i phenop-s od i um) 、 フフレアジホッフフチレ ( f 1 u a z i f op— bu t y l) 、 ハロキシホップメチル （h a 1 o xy f o p— me t y 1 ) 、 キザロホップェチル （Qu i z a l o f op— e t hy l) 、 シハロホップブチ ル （cyh a 1 o f o p-bu t y 1) 、 フエノキサプロップェチル （f e no x ap r op-e t hy 1 ) のようなァリールォキシフエノキシプロピオン酸系 、 ァロキシジムナトリウム塩 （a 1 1 o y d im- s o d i um) 、 クレソジ ム (c l e t hod im) 、 セ卜キシジム (s e t hoxyd im) 、 トラ Jレコ キシジム (t r a l koxyd im) 、 フ卜ロキシジム (bu t r oxyd im ) 、 テプラロキシジム （t e p r a l oxyd im) 、 カロキシジム （c a 1 o x y d i m) 、 クレフォキシジム （c 1 e f oxy d im) のようなシクロへキ サンジオン系などのようにイネ科植物に特異的に除草効力が強く認められるもの
(7) クロリムロンェチル （c h 1 o r imu r on— e t hy l) 、 スルホ メッロンメチレ （s u l f ome t u r on -me t h y 1 ) 、 プリミスルフロ ンメチル （p r im i s u l f u r on—me t h y 1 ) 、 ベンスルフロンメチ ル （b en s u l f u r on—m e t hy l) 、 ク口ルスルフロン （ c h 1 o r s u 1 f u r on) 、 メトス Jレフロンメチノレ (me t s u l f u r on—me t hy 1 ) 、 シノスルフロン （c i no s u l f u r on) 、 ピラゾスルフロンェ チレ （py r a z o s u l f u r on— e t hy l) 、 アジムス Jレフロン ( a z i m s u 1 f u r on) 、 フラサスノレフロン (f l a z a s u l f u r on) 、 リムスルフロン （r ims u l f u r on) 、 ニコスルフロン （n i c o s u 1 f u r on) 、 イマゾスルフロン ( i ma z o s u 1 f u r on) 、 シクロスル ファムロン （e ye l o s u l f amu r on) 、 プロス レフロン （p r o s u 1 f u r on) 、 フルピルスルフロン （f l upy r s ii l f u r on) 、 トリ スルフロンメチル （ t r i s u 1 f u r o n-me t hy 1 ) 、 ノ、ロスルフロン メチル （h a l o s u l f u r on— me t y 1 ) 、 チフェンスルフロンメチ ル （t h i f e n s u l i u r o n-me t h y 1 ) 、 ェトキシスルフロン （e t h o x y s u 1 f u r on) 、 ォキサス レフロン （oxa s u l f u r on) 、 ェタメトスルフロン （e t h me t s u 1 f u r on) 、 フルピルスルフ口 ン （f l upy r s u l f u r on) 、 ィォドス _レフロン （ i o d o s u 1 f u r on) , スルフォスルフロン （s u l f o s u l f u r on) 、 トリトスルフ ロン （t r i t o s u l f u r on) 、 フォーラムスフレフロン （ f o r ams u 1 f u r o n ) 、 トリフ レオキシス Jレフロン (t r i f l oxy s u l f u r o n) のようなスルホニルゥレア系、 フルメッラム （f 1 ume t s u 1 m) 、 メ卜スラム (me t o s u 1 am) 、 ジクロスラム (d i c 1 o s u 1 am) 、 クロランスラムメチリレ (c 1 o r a n s u 1 am— me t h y 1 ) 、 フロラスラ ム (f l o r a s u l am) 、 メトス Jレフアム (me t o s u 1 f am) 、 ぺノ ザピル (ima z apy r) 、 ィマゼタピリレ (ima z e t h apyr) 、 イマ ザキン (ima z aqu i n) 、 ィマザモックス (ima z amox) 、 ィマザ メス （ima z ame t h) 、 イマザメタべンズ (ima z am e t h a b e n z ) 、 ィマサピック (imaz ap i c) のようなィミダゾリノン系、 ピリチォ バックナトリウム塩 (py r i t h i ob a c-s od i urn) 、 ビスピリバッ クナトリウム塩 (b i s pyr i b a c-s od i urn) 、 ピリミノバックメチ Jレ (py r im i nob a c—me t h y 1 ) 、 ピリべンゾキシム (p y r i b e n z o x i m) 、 ピリフタリド （p y r i f t a 1 i d) のようなピリミジニ ルサリチル酸系、 フル力一バゾン （f l uc a rb a z one) 、 プロ力一バゾ ンソティゥム (p r oc a r b a z on e— s od i um) のようなス レホニフレ ァミノカルポニルトリァゾリノン系、 その他グリホサートアンモニゥム塩 (g 1 ypho s a t e— ammo n i um) 、 クリホサー卜ィソフロピルアミン塩 ( g l ypho s a t e— i s op r opy l ami ne) 、 グルホシネートァ ンモニゥム塩 (g l u f o s i n a t e— ammo n i um) 、 ビアラホス (b i a 1 apho s) などのように植物のアミノ酸生合成を阻害することで除草効 力を示すとされているもの。
(8) トリフルラリン （t r i f 1 u r a 1 i n) 、 オリザリン （o r y z a 1 i n) 、 ニトラリン （n i t r a 1 i n) 、 ペンディメタリン （p e n d i m e t a 1 i n) ェタルフルラリン （e t h a 1 f 1 u r a 1 i n) のような ジニトロァニリン系、 アミプロホスメチル （am i ρ r o f o s -me t hy 1 ) 、 ブ夕ミホス （bu t ami f o s) 、 ァニロホス （an i 1 o f o s) 、 ピ ぺロホス （p i p e r opho s) のような有機リン系、 クロルプロファム （c h l o r p r oph am) 、 バ一バン （b a r b a n) のようなフエ二ルカ一バ メート系、 ダイムロン (d a imu r on) 、 クミ レロン （cumy l u r on ) 、 ブロモブチド （b r omo b u t i d e) のようなクミルァミン系、 その他 ァシュラム (a s u 1 am) 、 ジチォピリレ (d i t h i o y r) 、 チアゾピレ
(t h i a z o p y r) などのように植物の細胞有糸分裂を阻害することで除草 効力を示すとされているもの。
(9) EPTC、 ブチレ一ト （b u t y 1 a t e) 、 モリネート （mo 1 i n a t e) , ジメピぺレート （d ime p i p e r a t e) 、 フルァゾレート （ f
1 u a z o 1 a t e) 、 エスプロカルプ （e s p r o c a r b) 、 チォベンカル ブ （t h i ob e n c a r b) 、 ピリブチカルブ （py r i bu t i c a r b) 、 トリァレ一ト （t r i a 1 1 a t e) のようなチォ力一バメート系、 ァラクロ ール （a 1 a c h 1 o r) 、 ブ夕クロ一ル （bu t a c h l o r) 、 プレチラク 口一リレ (p r e t i l a c h l o r) 、 メ卜ラクロ一ル (me t o 1 a c h 1 o r ) 、 S—メトラクロール （S— me t o 1 a c h 1 o r) 、 テニルクロ一ル （ t h eny l c h l o r) 、 ぺトキサマイド（pethoxamid)、 ジメテナミド （d i me t e n am i d) 、 ァセ卜クローリレ （a c e t o c h l o r) 、 プロハ°ク ロール （p r op a c h l o r) のようなクロ ΰァセトアミド系、 その他エトべ ンザニド （e t ob e n z an i d) 、 メフエナセット (me f en a c e t) 、 フルフエナセット （f l u f e n a c e t) 、 トリディファン （t r i d i p h a n e) 、 カフエンストロール （c a f e n s t r o l e) 、 フェントラザミ ド (f e n t r a z ami d eリ 、 ォキサジクロメフォン (o x a z i c 1 om e f o n e) 、 ィンダノフアン （i nd ano f an) などのように植物のタン パク質生合成あるいは脂質生合成を阻害することで除草効力を示すとされている もの。
、丄 0) X a a t h omo 12 a s c amp e s t r i s , Ep i c oc c o s u r u s n em a t o s u r u s , Exs e roh i l um mo n o s e r a s、 Dr e ch s re l a mo Ώ o c€ r s sなどのように植物に寄生する ことで除草効力を示すとされているもの。
また本発明化合物は後記試験例に見られるとおり、 トウモロコシ、 ダイズ、 コ ムギ、 イネなどの作物に対し安全性を有し、 且つ、 雑草を良好に防除できる選択 性を示すものを含むが、 本発明化合物を前記作物栽培において使用する際、 前記 他の除草剤の有効成分化合物中、 例えば次のごとき化合物の 1種または 2種以上と 混用或は併用すれば相乗効果が得られることがある。
イネの栽培； 2 , 4 _ D、 M C P A、 M C P B、 ナプロア二リド、 ジクロべ二 ル、 キンク口ラック、 シメトリン、 プロメトリン、 ジメタメトリン、 プロパニル 、 スエップ、 ベン夕ゾン、 ニトロフェン、 クロメトキシフェン、 ビフエノックス 、 ォキサジアルギル、 ォキサジァゾン、 スルフェントラゾン、 カーフェントラゾ ンェチル、 ペントキサゾン、 ピラゾレート、 ビラゾキシフェン、 ベンゾフエナツ プ、 メトキシフエノン、 シハロホップブチル、 ベンスルフロンメチル、 シノスル フロン、 ピラゾスルフロンェチル、 アジムスルフロン、 イマゾスルフロン、 シク ロスルファムロン、 ェトキシスルフロン、 ぺノクススラム、 ビスピリバックナト リウム塩、 ピリミノバックメチル、 ァニロホス、 ピぺロホス、 ダイムロン、 クミ ルロン、 ブロモブチド、 ジチォピル、 モリネート、 ジメピペレ一卜、 エスプロ力 ルブ、 チォベンカルプ、 ピリプチカルプ、 テニルクロール、 プレチラクロール、 ブタクロール、 エトベンザニド、 メフエナセット、 フルフエナセット、 力フェン ストロール、 フェントラザミド、 ォキサジクロメフォン、 インダノフアン、 ベン ゾビシクロン、 ピリべンゾキシム、 トリアジフラム、 クレフォキシジム、 ピラク ロニル、 ピリフタリド
ダイズの栽培； 2， 4一 D、 リニュロン、 メトリブジン、 シアナジン、 ベン夕 ゾン、 パラコート、 アシフルオルフエンナトリウム塩、 ホメサフェン、 ラクトフ ェン、 エトキシフェンェチル、 フルミクロラックペンチル、 フルミオキサジン、 フルチアセットメチル、 スルフェントラゾン、 ノルフルラゾン、 クロマゾン、 フ ルアジホッププチル、 キザロホップェチル、 フエノキサプロップェチル、 ハロキ シホップメチル、 クレソジム、 セトキシジム、 ブトロキシジム、 テプラロキシジ ム、 クロリムロンェチル、 チフェンスルフロンメチル、 ォキサスルフロン、 フル メッラム、 クロランスラムメチル、 ジクロスラム、 イマザピル、 イマゼタピル、 イマザキン、 イマザモックス、 イマザピック、 トリフルラリン、 ペンディメ夕リ ン、 ェタルフルラリン、 ァラクロール、 ぺトキサマイド、 メトラクロール、 S— メトラクロール、 ァセトクロール、 ジメテナミド、 フルフエナセット
トウモロコシの栽培； 2， 4— D、 M C P A、 ジカンパ、 クロビラリド、 ペナ ゾリン、 ダイフルフェンゾピル、 ジゥロン、 リニュロン、 メトベンズロン、 シマ ジン、 アトラジン、 アトラトン、 メトリブジン、 テルブチラジン、 シアナジン、 ァメトリン、 シプロミツド、 プロモキシニル、 プロモキシニル ·ォクタノエート 、 ピリデート、 ベン夕ゾン、 パラコート、 ォキシフルオルフエン、 フルミクロラ ックペンチル、 フルチアセットメチル、 フルリドン、 スルコトリオン、 メソトリ オン、 イソキサフル] ル、 カーフェントラゾンェチル、 プリミスルフロンメチ ル、 リムスルフロン、 ニコスルフロン、 プロスルフロン、 ハロスルフロンメチル 、 チフェンスルフロンメチル、 フルメッラム、 メ卜スラム、 ィマゼ夕ピル、 ダリ ホサ一トアンモニゥム塩、 グリホサートイソプロピルアミン塩、 ダルホシネート アンモニゥム塩、 トリフルラリン、 ペンディメタリン、 E P T C、 ブチレ一ト、 ァラクロール、 ぺトキサマイド、 メトラクロール、 S—メトラクロール、 ァセト クロール、 プロパクロール、 ジメテナミド、 トリディファン、 フロラスラム、 メ 卜べンズロン、 メトスルファン、 ォキサスルフロン、 テプラロキシジム
コムギの栽培； MC P B、 ジクロべニル、 キンメラック、 クロロトルロン、 リ ニュロン、 イソプロチュロン、 プロメトリン、 ブロモキシニル、 ブロモキシニル 'ォクタノエ一ト、 ピリデート、 ビフエノックス、 カーフェントラゾンェチル、 チジアジミン、 ピラフルフェンェチル、 フルルタモン、 ジフルフエ二カン、 スル コ卜リオン、 ジクロホップメチル、 フラムプロップェムェチル、 トラルコキジム 、 クロルスルフロン、 メトスルフロンメチル、 プロスルフロン、 ハロスルフロン メチル、 フルメッラム、 メトスラム、 ペンディメタリン、 パ一パン、 イマザメタ ベンズ、 シニドンェチル、 エトキシフェンェチル、 フロラスラム、 フルァゾレー ト、 フルポキサム、 ィォドスルフロン、 メトスルファム、 ピリべンゾキシム、 ス ルフォスルフロン、 卜ラルコキシジム、 フル力ルバゾンソディウム、 ピコリノフ ェン、 シクロスルファムロン、 ェトキシスルフロン、 イマザモックス 発明を実施するための最良の形態 次に本発明の実施例を記載するが、 本発明はこれらに限定されるものではない 。 まず本発明化合物の合成例を記載する。 合成例 1 ： α— （4—プロモチォフェン一 2—ィル） 一 4—メチルチオピリミジ. ン— 5—ィルメタノール （後記化合物 No.2- 4) の合成
—78 °Cに冷却した 4—メチルチオ一 5—ブロモピリミジン 4. lgとテトラヒ ドロフラン 30mlとの混合溶液に、 窒素雰囲気下で n_ブチルリチウムのへキサ ン溶液 13ml (濃度 1.57mol/l) を徐々に滴下した後、 同温度で 30分間反応 させた。 この溶液に、 4一ブロモ— 2—チォフェンカルボキシアルデヒド 4.3g とテトラヒドロフラン 7 mlとの混合溶液を徐々に滴下した後、 同温度で 3時間反 応させ、 液温を室温に戻しながら、 さらに 12時間反応させた。 反応終了後、 反 応溶液に酢酸ェチル及び塩化アンモニゥム水溶液を加えて抽出を行った。 有機層 を水、 次いで飽和食塩水で洗浄し、 無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。 溶媒 を減圧下留去して、 残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一 （溶離液： n— へキサン/酢酸ェチル =3/2) で精製して融点 123— 126°Cの目的物 （後記 化合物 No.2-4) 2.9 gを得た。 合成例 2： 1— (4一プロモチォフェン一 2—ィル） — 1一 （4—メチルチオピ リミジン一 5—ィル） メチル N, N—ジメチルカーバメート （後記化合物 No. 1-9) の合成
0°Cに冷却した a— （4一プロモチォフェン— 2—ィル） 一 4ーメチルチオピ リミジン一 5—ィルメタノール （後記化合物 No.2-4) 1.5gとテトラヒドロ フラン 40mlとの混合溶液に、 窒素雰囲気下で 60%水素化ナトリウム 1.34g を少量ずつ投入した後、 5分間攪拌し、 同温度下、 塩化 N, N—ジメチルカルバ モイル 2.6gを徐々に滴下した後、 1時間反応させ、 液温を室温に戻しながら、 さらに 12時間反応させた。 反応終了後、 反応溶液を 0°Cまで冷却し、 酢酸ェチ ル及び塩化アンモニゥム水溶液を加えてしばらく攪拌した後、 抽出を行った。 有 機層を水、 次いで飽和食塩水で洗浄し、 無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。 溶媒を減圧下留去して、 残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （溶離液： n—へキサン/酢酸ェチル =3/ 2) で精製して融点 1 1 0— 1 12°Cの目的物 （ 後記化合物 No. 1 -9) 1. 2 gを得た。 合成例 3 ： - (5—クロ口一 1, 3—べンゾジォキソラン— 4—ィル） 一 4— メチルチオピリミジン一 5—ィルメタノール （後記化合物 No. 2-22)
(1) -40°Cに冷却した粗製の 5—クロロー 1, 3—ベンゾジォキソール 36 gとテトラヒドロフラン 300mlとの混合溶液に、 窒素雰囲気下で n—プチルリ チウムのへキサン溶液 150ml (濃度 1. 6mol/l) を徐々に滴下した後、 同温度 で 1時間反応させた。 この溶液を一 6 Ot:まで冷却し、 無水 N， N—ジメチルホ ルムアミド 17. 5gを徐々に滴下した後、 同温度で 1時間反応させ、 液温を室温 に戻しながら、 さらに 2時間反応させた。 反応終了後、 酢酸ェチル及び塩化アン モニゥム水溶液を加えて抽出を行った。 有機層を水、 次いで飽和食塩水で洗浄し 、 無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。 溶媒を減圧下留去して得た粗製の固体 を n—へキサン 1 0 Onilを用いてよく粉砕し、 ろ過後吸引乾燥して 2—クロロー 5, 6—メチレンジォキシベンズアルデヒド 20. 9gを得た。
(2) 合成例 1と同様にして、 4ーメチルチオ一 5 _ブロモピリミジン 1. 03g 、 n—プチルリチウムのへキサン溶液 3. 3 ml (濃度 1. 57inol/l) 及び 2—ク ロロ _5， 6—メチレンジォキシベンズアルデヒド 0. 92gを用いて反応させ、 シリカゲルカラムクロマトグラフィー （溶離液： n—へキサン/酢酸ェチル =1/ 1) で精製して融点 1 18— 120での目的物 （後記化合物 No. 2— 22) 0. 6 8 gを得た。 合成例 4 ： 1一 （5—クロロー 1, 3—べンゾジォキソランー4一ィル） 一 1一 (4ーメチルチオピリミジン一 5—ィル） メチル N, N—ジメチルカ一パメー ト （後記化合物 No. 1 -74) の合成
合成例 2と同様にして、 α— （5—クロ口 _ 1， 3—べンゾジォキゾラン一 4 一ィル） 一 4ーメチルチオピリミジン一 5—ィルメタノール （後記化合物 No. 2 -22) 0. 34g、 60%水素化ナトリウム 0. 3 lg及び塩化 N, N—ジメチル 力ルバモイル 0. 59gを用いて反応させ、 シリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶離液： n—へキサン/酢酸ェチル = 1/1) で精製して融点 145— 147 °C の目的物 （後記化合物 No. 1 -74) 0.4gを得た。 合成例 5 ： - (2—クロロチォフェン一 3—ィル） —4ーメチルチオピリミジ ンー 5—ィルメタノール （後記化合物 No. 2— 10) の光学異性体 2種 （後記化 合物 No. 2-39及び 2— 40) の合成
合成例 1に準じて合成した a— （2—クロロチォフェン— 3—ィル） —4ーメ チルチオピリミジン一 5—ィルメタノール約 5mgを、 n—へキサン /2—プロ パノール混合溶媒 （40 1 /10 1 ) に溶解させ、 ダイセル化学社製キラル カラム （CHIRALCEL 0J- H； 4.6匪 Φ X 150匪） を用い、 溶離液 n—へキサン Z2 一プロパノール =9Z1 (lml/min. ) で、 2種の光学異性体 [カラム保持時間 1 1. 8分の後記化合物 No. 2— 39及び 16. 7分の後記化合物 No. 2-40] を それぞれ約 2m g得、 この操作を数回繰り返した。
得られた各光学異性体の比旋光度 [a] D 25¾各々— 131.4 (No. 2-39 ) 及び + 128. 1 (No. 2-40) であり、 各光学異性体の融点は双方とも 1 1
0- 114°Cであった。 合成例 6 ： 1一 （2—クロロチォフェン— 3—ィル） 一 1一 （4ーメチルチオピ リミジン一 5—ィル） メチル N, N—ジメチルカーバメート （後記化合物 No.
1 - 56) の光学異性体 2種 （後記化合物 No. 1— 136及び 1— 137) の合 成
(1) 0°Cに冷却した E— (2—クロロチォフェン一 3—ィル） 一 4ーメチルチ ォピリミジン— 5—ィルメタノールの光学異性体 （後記化合物 No. 2— 39) 5 5mgとテトラヒドロフラン 10mlとの混合溶液に、 窒素雰囲気下で 60 %水素 化ナトリウム 24mgを少量ずつ投入した後、 5分間攪拌し、 同温度下、 塩化 N, N—ジメチルカルバモイル 43 mgを徐々に滴下した後 1時間反応させ、 液温を 室温に戻しながら、 さらに 12時間反応させた。 反応終了後、 反応溶液を 0°Cま で冷却し、 酢酸ェチルおよび塩化アンモニゥム水溶液を加えてしばらく攪拌した 後、 抽出を行った。 有機層を水、 次いで飽和食塩水で洗浄し、 無水硫酸ナ卜リウ ムを加えて乾燥した。 溶媒を減圧下留去して、 残渣をシリカゲルカラムクロマト グラフィー （溶離液： n—へキサン/酢酸ェチル =3/2) で精製して目的物 （後 記化合物 No. 1- 136) 5 Omgを得た。 このものの NMRスぺクトルデータは 以下の通りである。
'H-NMR [400MHz, CDC13, TMS, δ ( pm) ]
2.50 (s， 3H) , 2.87 (s, 3H) , 2.93 (s， 3H) , 6.79 (d, 1H;J=5.6Hz) ，
6.85 (s， 1H) ， 7.02 (d, 1H;J=5.6Hz) ， 8.39 (s, 1H) ， 8.82 (s, 1H)
(2) 0；— （2—クロロチォフェン一 3—ィル） 一4ーメチルチオピリミジン一 5 _ィルメ夕ノールの光学異性体 （後記化合物 No. 2-40) を用い、 上記（1)と 同様にして、 目的物 （後記化合物 No. 1— 137 ) 5 Omgを得た。 このものの N MRスぺクトルデータは、 化合物 No. 1-136と同じである。
次に、 前記式 （I) で表される本発明化合物の代表例を第 1表および第 2表に 挙げるが、 これら化合物は前記合成例或は前記した本発明化合物の種々の製造方 法に基づいて製造することができる。 尚、 表中で Meはメチル基を、 Etはェチル基 を、 Pr(n)はノルマルプロピル基を、 Pr(i)はイソプロピル基を、 Pr(Cy)はシクロ プロピル基を、 Bu(i)はイソブチル基を、 Bu(t)は夕一シャリーブチル基を、 Phは フエ二ル基を各々表す。 また、 表中で 3- C卜チォフェン- 2-ィルとあるのは、 3位 に C1 (塩素原子） が置換したチォフェン- 2-ィル基を表し、 4- SMe-チォフェン - 2 - ィルとあるのは、 4位に SMe (メチルチオ基） が置換したチォフェン- 2-ィル基を 表し、 2 - (4-CF3-SPh) -チォフェン- 3-ィルとあるのは、 2位に 4- CF3- SPh (4位 に CF3基が置換したフエ二ルチオ基） が置換したチォフェン- 3-ィル基を表す （他 の同様の記載もこれらに準じる） 。
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0001
第 1表 （続き）
化合物 物性
No. A r X1 R1 R2 R3 R4 (融点：。 C)
1-40 4- CF3 -チォフェン -2 -ィル 0 SMe H H C0NMe3 80-82
1-41 5- CF3—チォフェン一 2 -ィル 0 SMe H H CONMe,
1-42 3— C¾C卜チ才フェン一 2—ィル 0 SMe H H CONMe,
1-43 3 - C¾Br -チ才フェン一 2 -ィル 0 SMe H H CONMe,
1-44 3- CH2F -チ才フェン -2 -ィル 0 SMe H H CO丽 e2
1-45 4 - SMe-チ才フェン - 2 -ィル 0 SMe H H CONMe,
1-46 4 - OMe—チ才フェン - 2 -ィル 0 SMe H H CONMe,
1-47 4, 5— Cl?—チ才フェン一 2 -ィル 0 SMe H H CONMe,
1-48 3, 5— C1厂チ才フェン一 2—ィル 0 SMe H H CONMe,
1-49 チォフェン— 2—ィル 0 SMe H H CONMe, 75-80
1-50 チ才フェン - 3-ィル 0 SMe H H 画 e2 91-98
1-51 4_Br—チ才フェン—3—ィル 0 SMe H H CONMe, 92-93
1-52 4- Br -チ才フェン- 3-ィル 0 SMe H H CONHMe
1-53 4— Br -チォフェン一 3-ィル 0 SMe H H CONHEt
1-54 4_Br—チ才フェンー3—ィル 0 Pr (Cy) H H CONMe,
1-55 4 - Br-チ才フェン -3 -ィル 0 Pr (Cy) H H CONHMe
1-56 2 - C1—チ才フェンー3 -ィル 0 SMe H H C0NMe2 81-83
1-57 2 - C1—チ才フェン一 3—ィル 0 Pr (Cy) H H CONMe,
1-58 2, 5— CI 2 -チ才フェン一 3 -ィル 0 Pr (Cy) H H CONMe,
1-59 5- Br -フラン -2-ィル 0 SMe H H C0NMe2
1-60 5 - フラン- 2 -ィル 0 SMe H H CO腿 e2
1-61 2— SMe—チアゾ'一ルー 5—ィル 0 SMe H H CO腿 e2 オイル
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000034_0001
第 1表 (続き)
化合物 物性
No. A r X1 R1 R2 R3 R4 (融点：。 C)
1-99 Kン、,チ才フェン一 3 -ィル 0 SMe H H 画 e2 122-123
1-100 5-C1-卜 Me- 3- CF3 -ビラ 0 SMe H H 画 e2 135. 6 ール一 4ーィル
1-101 l-Me- 3- CF3-ピラリ" -ル- 0 SMe H H 画 e2 オイル
4 -ィル
1-102 5-0Et—卜 Me- 3 - CF3-ピ 0 Pr (Cy) H H 圆 e2 104. 2 ラリ"—ル -4ーィル
1-103 卜 Me- 3 - CF3-ピラリ' -ル- 0 Pr (Cy) H H 画 e2 オイル
4-ィル
1-104 5- SMe— 1 - Me -ピラリ'一ルー 0 Pr (Cy) H H C0NMe2 オイル
4 -ィル
1-105 5 - OEt— 3—C卜 1 - Me-ビラ 0 Pr (Cy) H H 画 e2 99. 8
、r一ルー 4—ィル
1-106 3 - Br -チ才フェン - 2 -ィル 0 Pr (Cy) H H C謹 e2 オイル
1-107 5- Br -チォフェン - 2 -ィル 0 Pr (Cy) H H 圆 e2 オイル
1-108 3, 5 - Cl2-ト Me-ピラ - 0 SMe H H 醒 e2 オイル ル- 4 -ィル
1-109 5-C1-1, 3- Me2 -ピラ T - 0 SMe H H 画 Me 143-146 ル- 4-ィル
1-110 5 - C卜チ才フェン一 3—ィル 0 SMe H H C¾Ph オイル
1-111 4-Br -チォフェン— 3 -ィル 0 SMe H H C0NEt2
1-112 2 - C卜チ才フェン - 3-ィル 0 SMe H H CH,Ph オイル 第 1表 （続き）
Figure imgf000036_0001
第 1表 （続き）
化合物 物性
No. Ar X1 R1 R2 R3 R4 (融点:。 C)
1-131 イソキノリン -4-ィル 0 SMe H H 画 e2 157-160
1-132 イリキノリン - 4 -ィル 0 CF3 H H CONMe, 84-86
1-133 卜 CI-イリキノリン- 4 -ィル 0 SMe H H CONMe, 129-132
1-134 4- Br -チ才フェン- 3 -ィル 0 CF3 H H CONMe, 114-115
1-135 2 - CF3-チォフェン一 3—ィル 0 SMe H H CONMe?, オイル
1-136 2 - C卜チォフェン— 3 -ィル 0 SMe H H CONMe, 光学異性体
1-137 2— Cトチォフェン一 3 -ィル 0 SMe H H CONMe, 光学異性体
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1-143 l_ナフチル 0 SMe H H 145-147
Figure imgf000037_0001
1-144 l -ナフチル 0 SMe H H CSNMe, 173-183
1-145 I -ナフチル 0 Pr (Cy) H H CONMe, 157-158
1-146 2-ナフチル 0 CF2C1 H H CONMe, オイル
1-147 トナフチル 0 CF.Cl H H CONMe, オイル
1-148 トナフチル 0 CF3 H H オイル
1-149 I -ナフチル 0 SMe H SMe CONMe, 70-72
1-150 I -ナフチル 0 SMe H CF3 CONMe, 53-54
1-151 2 -ナフチル 0 SMe H CF3 CONMe, オイル 第 1表 （続き）
化合物 物性
No. A r X1 R1 R2 3 4 (融点: °C)
1-152 2 -ナフチル 0 C1 H CI C0NMe2 オイル
1-153 2-Me-卜ナフチル 0 SMe H H CONMe2 50-51
1-154 4一 Π—l -ナフチル 0 SMe H H CO腿 108-110
1-155 2- OMe -トナフチル 0 SMe H H 麵 e2 200-201
1-156 2 - OMe- 1-ナフチル 0 OMe H H C0NMe2 179-180
1-157 4 - C卜 1-ナフチル 0 OMe H H CONMe, オイル
1-158 2- C卜卜ナフチル 0 SMe H H CONMe, 58-59
1-159 7-CH -ナフチル 0 SMe H H CONMe, 166-168
1-160 6 - CW-ナフチル 0 SMe H H CONMe2 155-157
1-161 4一 C卜 1—ナフチル 0 CF3 H H CONMe, 118-119
1-162 トナフチル 0 CF¾H H H 瞧 e2 オイル
1-163 4 - F-卜ナフチル 0 SMe H H CONMe, オイル
1-164 2 -ナフチル 0 CF3 H H ■e2 オイル
1-165 2 - SMe- 1-ナフチル 0 SMe H H CONMe, 155-156
1-166 トナフチル 0 OMe H H C0NMe2 145-147
1-167 トナフチル 0 OEt H H 画 e2 オイル
1-168 トナフチル 0 NMe2 H H C0NMe2 132-133
1-169 トナフチル 0 O-Pr (i) H H C0NMe2 オイル
1-170 トナフチル 0 CF3 H H C¾Ph オイル
1-171 トナフチル 0 CF, H H CONEt, オイル
1-172 1 -ナフチル 0 O-Pr (n) H H C0NMe2 オイル
1-173 トナフチル 0 OEt H H C0NEt2 オイル 第 1表 （続き）
化合物 物性
No. A r X1 1 2 R3 R4 (融点:。 C)
1-174 1 -ナフチル 0 OEt H H CH2Ph オイル
1-175 1-ナフチル 0 SEt H H CO腿 オイル
1-176 トナフチル 0 SEt H H CONEt, オイル
1-177 卜ナフチル 0 SEt H H C¾Ph オイル
1-178 1 -ナフチル 0 SCFS H H 画 e2
1-179 1_ナフチル 0 SCHF2 H H CONMe2
1-180 トナフチル 0 SCH2CF3 H H 圆 e2
1-181 トナフチル 0 OCHF¾ H H CONMe,
1-182 トナフチル 0 OCH2CF3 H H 画 e2
1-183 イングン- 4-ィル 0 SCFS H H CONMe,
1-184 インダン -4—ィル 0 SCHF2 H H CONMe?.
1-185 イングンー 4—ィル 0 SC¾CF3 H H CONMe,
1-186 インダン- 4 -ィル 0 OCHF2 H H CONMe2
1-187 イングン- 4 -ィル 0 H H CONMe,.
1-188 へ"ン、,チ才フェン一 3 -ィル 0 SCFa H H CONMe,
1-189 へ"ンゾ'チ才フェン - 3 -ィル 0 SCHF¾ H H CONMe,
1-190 へ'ンゾ'チォフェン- 3 -ィル 0 SCH2CF3 H H 圆 e2
1-191 Kン1,チォフェン - 3 -ィル 0 0CHF2 H H CONMe,
1-192 へ"ンリ"チォフェン- 3-ィル 0 OC¾CF3 H H CO醒
1-193 2- Cトチ才フェン- 3-ィル 0 SCF3 H H CONMe,
1-194 2- Π-チォフェン - 3-ィル 0 SCHF2 H H CONMe,
1-195 2- C卜チ才フェン- 3 -ィル 0 SC¾CF3 H H CONMe, 第 1表 （続き）
化合物 物性
No. A r X1 R1 R2 R3 R4 (融点:。 c)
1-196 2— C卜チ才フェン— 3-ィル 0 0CHF2 H H CONMe,
1-197 2 - CI—チ才フェン— 3 -ィル 0 0C¾CF3 H H CONMe,
1-198 1, 2， 3, 4 -テトラヒト"ロナフタレ 0 CF2C1 H H 瞧 e2 オイル ンー 6—ィル
1-199 5-Me-l, 4-へ"ンゾ' y才キリ 0 SMe H H C0NMe2 180
ラン一 6 -ィル
1-200 6— Me - 1, 4一へ"ンゾ、 ォキリ 0 SMe H H 麵 e2 オイル ラン一 7—ィル
1-201 1, 4- ンソ" yォキリラン - 5 - 0 SMe H H 画 e2 オイル ィル
1-202 1， 2, 3, 4 -テトラヒドロナフタレ 0 SMe H H C0NMe2 オイル ン—6—ィル
1-203 yヒド口へ'ン'ノ'フラン一 5 -ィル 0 SMe H H CONMe, オイル
1-204 1, 2， 3, 4 - Ϊトラヒドロナフタレ 0 SMe H H C0NMe2 オイル ン -5 -ィル
1-205 シ"ヒト" I ン、,フラン一 4ーィル 0 SMe H H CO匪 e2 オイル
1-206 インダ、ンー 5 -ィル 0 SMe H H CONMe, オイル
1-207 イングン- 4 -ィル 0 SMe H H C0NMe2 オイル
1-208 へ、、ンリ"チォフェン- 5-ィル 0 SMe H H CO匪 e2 オイル
1-209 1， 2， 3, 4 - Ϊトラヒト'口ナフタレ 0 CF3 H H 圆 e2 . オイル ンー 6 -ィル
1-210 7-Bu (t) -l, 2, 3, 4ーテトラ 0 SMe H H ■e2 オイル ヒドロナフ外ン— 5 -ィル 第 1表 （続き）
化合物 物性
No. A r X1 R1 2 3 R4 (融点： °C)
1-211 6_Bu (t)—インダン— 4—ィル 0 SMe H H CO匪 e2 オイル
1-212 6-Bu (t) -インダン - 5-ィル 0 SMe H H CONMe, オイル
1-213 ナフ外ン -1ーィル 0 CF3 Me H CONMe, オイル
1-214 インダン— 4—ィル 0 CF, H H 瞧 e2 オイル
1-215 イングンー 4—ィル 0 CF3 H H COCH¾Ph オイル
1-216 5-C卜 1一 Me— 3— CF3—ビラ 0 SMe H H C¾Ph オイル
V*一ルー 4ーィル
1-217 5-Ph-チ才フェン - 2-ィル 0 SMe H H CONMe, オイル
1-218 3- C1-へ"ンゾ、チオフヱン _2 -ィ 0 SMe H H 画 e2 126. 6 ル
1-219 3- C卜へ '、 'フラン一 2 -ィル 0 SMe H H C0NMe2 105. 9
1-220 5 - Ph-チ才フェン -3 -ィル 0 SMe H H CONMe, 140. 8
1-221 5 - SMe-チ才フェン- 2 -ィル 0 SMe H H CONMe, 94. 8
1-222 2 - SMe -チ才フェン— 3 -ィル 0 SMe H H CONMe, 130. 4
1-223 2-SBu (t) -チ才フェン- 3-ィル 0 SMe H H 瞧 e2 105. 7
1-224 2- CHF, -チ才フェン - 3 -ィル 0 SMe H H CONMe, オイル
1-225 2- Π -へ'ンリ'チォフェン- 3-ィ 0 SMe H H CONMe2 128. 8 ル
1-226 2 - SPh -チ才フェン -3-ィル 0 SMe H H CONMe, オイル
1-227 2- (ピリシ、'ン -2 -ィルチオ) -チ 0 SMe H H 瞧 e2 オイル 才フェン一 3—ィル
1-228 2 - Ph -チォフェン- 3 -ィル 0 SMe H H CONMe, オイル 第 1表 （続き）
化合物 物性
No. A r X1 R1 2 R3 R4 (融点: °C)
1-229 2- (4-CF3-SPh) -チ才フエ 0 SMe H H C( Me2 オイル ンー 3—ィル
1-230 2- (4-Cl-SPh) -チ才フェン - 0 SMe H H C(MIe2 オイル
3 -ィル
1-231 2- (2-Cl-SPh) -チォフェン - 0 SMe H H 醒 e2 オイル
3 -ィル
1-232 2- (4-Me-SPh) -チォフェン- 0 SMe H H CdMe2 オイル
3-ィル
1-233 4— Ph—チ才フェン一 3 -ィル 0 SMe H H C0NMe2 101-102
1-234 2- (2-Cl-Ph) -チォフェン - 0 SMe H H CONMe2 オイル
3 -ィル
1-235 2- (4- C卜 Ph) -チォフェン - 0 SMe H H 醒 e2 オイル
3 -ィル
1-236 2- (2-OMe-Ph) -チォフェン- 0 SMe H H 画 e2 無定形固体
3 -ィル
1-237 2 -（2_CF3- Ph) -チ才フェン- 0 SMe H H CONMe2 無定形固体
3 -ィル
1-238 3- (2- Cト Ph) -チォフェン- 0 SMe H H CO匪 e2 無定形固体
4 -ィル
1-239 2 - (2-Me-Ph) -チォフェン - 0 SMe H H CONMe2 無定形固体
3 -ィル
1-240 2 - (3-N02-Ph)—チォフェン - 0 SMe H H 画 e2 無定形固体
3 -ィル 第 1表 (続き）
化合物 物性
No. A r X1 R1 R2 R3 R4 (融点: ）
1-241 2- (3-Cl-Ph) -チ才フェン - 3- 0 SMe H H 函 e2 無定形固体 ィル
1-242 2 -ェチニル-チォフェン - 3-ィル 0 SMe H H CONMe, オイル
1-243 2 - C1 -チォフェン - 3 -ィル S SMe H H Pr (i) オイル
1-244 2— SPr (i) -チォフェン一 3—ィル 0 SMe H H CONMe, オイル
1-245 2-シクロへ。ンチルチオ-チ才フェン- 0 SMe H H CONMe2 オイル
3-ィル
1-246 2 - C1 -チォフェン - 3-ィル S SMe H H Bu (i) オイル
1-247 2— C卜チ才フェン一 3 -ィル 0 SMe H H Bu (i) 69. 1
1-248 2 - C卜チォフェン- 3 -ィル 0 SMe H H Pr (i) 82. 7
1-249 2 - SCF3 -チ才フェン— 3 -ィル 0 SMe H H 画 e2 オイル
1-250 2 - C1 -チォフェン - 3 -ィル 0 SMe H H C2H4NMe2 オイル
1-251 3- (1, 3 -シ'ォキソラン- 2 -ィル 0 SMe H H CONMe2 オイル
)ーチ才フェン— 2-ィル
1-252 3— Br -へ'ンリ チォフェン - 2 -ィル 0 SMe H H CONMe, オイル
1-253 3- (1, 3_シ'チアンー 2—ィル)ーチ 0 SMe H H 醒 e2 155. 2 才フェン- 2-ィル
1-254 3- (1, 3 -シ"ォキサン _2 -ィル) - 0 SMe H H C0NMe2 102. 1 チ才フェン - 2-ィル
1-255 3- (4-Me-l, 3-シ"ォキソラン- 0 SMe H H 園 Me2 無定形結晶
2—ィル)—チ才フェン— 2—ィル
1-256 3- (1, 3-才キサチオラン— 2—ィル 0 SMe H H CO腿 e2 108. 8
) -チ才フェン - 2 -ィル ( I 一 1 )
化合物 物性
No. A r R1 R2 (融点: °C)
2-1 3 - Π -チ才フェン一 2 -ィル SMe H H 138-143
2-2 4-C卜チ才フェン - 2 -ィル SMe H H 108-110
2-3 5 - C卜チ才フェン— 2—ィル SMe H H 137-146
2-4 4-Br -チォフェン- 2 -ィル SMe H H 123-126
2-5 5— Br -チ才フェン一 2 -ィル SMe H H 145-150
2-6 3-Me-チォフェン -2-ィル SMe H H オイル
2-7 5-Me -チ才フェン— 2 -ィル SMe H H 156-158
2-8 4- CF3 -チ才フェン- 2 -ィル SMe H H 113-116
9_Q 3 - OMe -チ才フェン - 2-ィル u Π 114100_ 1 C A lViC n u 丄； 34
2-10 2— Π -チ才フェン— 3—ィル SMe H H 124-130
2-11 5-Cl-3-Pr (Cy) -l-Me-h°ラ ールー SMe H H 150-152
4 -ィル
2-12 SMe H H 80-83
2-13 く SMe H H 156-159
2-14 oX c Pr (Cy) H H 164-165 厂
2-15 0 Pr (Cy) H H 146-148 厂0、
2-16 SMe H H 141-143
2-17 SMe H H 140-141
Figure imgf000045_0001
第 2表 （続き）
化合物 物性
No. A r R1 R2 R3 (融点: °c)
2-39 2 - Ci -チ才フェン - 3 -ィル SMe H H 光学異性体
2-40 2 - C卜チ才フェン一 3 -ィル SMe H H 光学異性体
2-41 1_ナフチル Pr (Cy) H H 202-203
2-42 2 -ナフチル CF¾CI H H オイル
2-43 1 -ナフチル CF3 H H オイル
2-44 1-ナフチル CI H CI 140-141
2-45 2-ナフチル CI H CI 119-120
2-46 1 -ナフチル SMe H CF3 93-95
2-47 2 -ナフチル SMe H CF3 オイル
2 - 48 2- Me -卜ナフチル SMe H H 196-197
2-49 4 - C卜 1-ナフチル SMe H H 206-207
2-50 2 - OMe-卜ナフチル SMe H H 180-1812-51 2 - OMe- 1-ナフチル OMe H H 164-166
2-52 7- CH -ナフチル SMe H H 174-176
2-53 2— C1— 1—ナフチル SMe H H 200-201
2-54 6- C1 - 1-浦 SMe H H 193-194
2-55 4- CH -ナフチル CF3 H H 150-151
2-56 1 -ナフチル CF¾H H H オイル
2-57 4 - F-1-ナフチル SMe H H 199-200
2-58 2 -ナフチル CF3 H H オイル
2-59 2 - SMe-トナフチル SMe H H 179-180
2-60 1 -ナフチル OMe H H 155-157
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000048_0001
第 2表 （続き）
化合物 物性
No. A r R1 R2 R3 (融点:。 c)
2-104 インダン— 4ーィル CF3 H H オイル
2-105 5- SMe -チォフェン- 2 -ィル SMe H H 148. 7
2-106 2 - SMe -チォフェン - 3 -ィル SMe H H オイル2-107 2— SBu (t) -チ才フェン一 3—ィル SMe H H オイル
2-108 2 - SPh -チォフェン一 3—ィル SMe H H オイル
2-109 2 - (ピリシ"ン- 2 -ィルチオ) -チ才フェン - 3-ィル SMe H H 124. 5
2-110 2- (4-CF3-SPh) -チ才フェン- 3 -ィル SMe H H 94. 9
2-111 2- (4-Cl-SPh)—チォフェンー3 -ィル SMe H H 112. 1
2-112 2- - SPh) -チォフェン— 3-ィル SMe H H 130. 5
2-113 2 -（1-ピへ。リシ'ニル)—チォフェン- 3-ィル SMe H H オイル
2-114 2- (4- Me - SPIi) -チ才フェン- 3 -ィル SMe H H 無定形固体
2-115 2 - (2- Π - Ph) -チォフェン - 3-ィル SMe H H オイル
2-116 2— (4— Cト Ph) -チォフェン一 3—ィル SMe H H オイル
2-117 2- (2-OMe-Pli) -チ才フェン - 3 -ィル SMe H H 170. 5
2-118 2- (2-CFs-Ph)ーチ才フェン— 3 -ィル SMe H H 147. 5
2-119 2- (2— Me - Ph) -チォフェン— 3 -ィル SMe H H 無定形固体
2-120 2- (3-N02-Ph)ーチ才フェン一 3—ィル SMe H H 60. 9
2-121 2- (3-Cl-P ) -チ才フェン - 3 -ィル SMe H H 無定形固体
2-122 2- (2-トリメチルシリル:!:チ：:ル〉 -チォフェン- 3-ィ SMe H H 無定形固体 ル
2-123 Z—CFsCFrチ才フェン一 3—ィル SMe H H オイル
2-124 2-Pr (i)—チ才フェン一 3 -ィル SMe H H オイル
2-125 2-シクロ ンチルチオ-チ才フェン- 3 -ィル SMe H H オイル 次に本発明の試験例を記載する。
試験例 1
1/170, 000ヘクタールポットに畑作土壌をつめ、 各種植物の種子を播種した。 その後、 植物が一定の葉令（（1)ノビエ 1. 8-2. 2葉期、 （2)メヒシバ 1. 6〜2. 5葉期 、 (3)ァォゲイトウ 0. 1〜1· 0葉期、 （4)ァメリカキンゴジカ 0. 1〜1. 0葉期、 （5)マ ルバアサガオ 0. 2〜0. 8葉期、 （6)ォナモミ 0. 2〜1. 8葉期、 （7)イネ 1. 6〜2. 0葉期、 (8)コムギ 2. 〜 . 7葉期、 (9)トウモロコシ 2. 5〜3. 0葉期、 (10)ダイズ 0. 1〜0. 3葉 期）に達したとき、 本発明化合物を通常の製剤方法に準じて調製した水和剤又は 乳剤を所定有効成分量となるように秤量し、 1ヘクタール当り 500リツトルの水に 希釈した。 更にその希釈液に対して農業用展着剤を 0. 1容量％加え、 小型スプレ 一で茎葉処理した。
薬剤処理後 17〜22日目に各種植物の生育状態を肉眼観察し、 0 (無処理区と同 等） 〜100 (完全枯殺） の抑草率 （％) で除草効果を評価し、 第 3表の結果を得た
化 有 抑 草 率 (%) 調 ノ メ ァ ァ マ ォ ィ h ダ 効 、 レ ォ 查 ノ )レ J 、 κ ソ ィ 1 物 成 ェ シ ゲ υ バ モ ギ モ ス 曰 バ ィ 力 ァ Π
No, 分 k 卄
ゥ ン ガ シ
ゴ 才
(g/ha) ン
力
2000 60 60 80 90 40 80 40 - 0 40
1-1 21
500 0 30 80 50 0 30 0 0 0
2000 20 0 60 60 80 70 0 0 20
1-9 21
500 0 0 60 50 80 20 0 0 0
1-35 2000 10 70 80 80 80 80 0 0 0 40 20
1-41 2000 0 0 90 50 30 30 0 - 0 0 21
1-49 2000 0 0 80 60 50 30 0 ― 0 0 21
1-65 2000 0 10 90 40 70 80 10 - 0 0 18
2000 50 50 80 70 50 60 40 - 0 20
1-72
500 0 0 100 30 0 0 0 - 0 0
2000 70 30 50 70 80 70 10 0 40
-[-loo 1上8 o
500 0 50 60 80 0 0 0 0 0
2000 0 30 80 40 0 0 0 0 0
1-102 17
500 0 50 60 0 0 0 0 0 0
1-103 2000 0 0 80 60 50 40 40 0 - 0 21
1-126 1000 80 0 60 50 60 20 0 0 20 22
1-224 1000 80 0 70 80 80 0 0 0 30 22 試験例 2
1/170, 000ヘクタールポットに畑作土壌をつめ、 各種植物の種子（ノビエ、 メヒ シバ、 ァォゲイトウ、 アメリカキンゴジカ、 マルパアサガオ、 ォナモミ、 イネ、 コムギ、 トウモロコシ及びダイズ）を播種した。 播種翌日、 本発明化合物を通常 の製剤方法に準じて調製した水和剤又は乳剤を所定有効成分量となるように秤量 し、 1ヘクタール当り 1500リットルの水に希釈し、 小型スプレーで土壌処理した 薬剤処理後 18 21日目に各種植物の生育状態を肉眼観察し、 0 (無処理区と同等 ) 100 (完全枯殺）の抑草率（％)で除草効果を評価し、 第 4表の結果を得た。
化 有 抑 草 率 (%) 調
ノ メ ァ ァ ォ ィ 卜 ダ
効 査
ビ ヒ ォ メ ル ナ ネ ム ゥ ィ
物 成 X シ ゲ U パ モ ギ モ ズ 曰
バ ィ 力 ァ π
No. 分 卜 キ サ
ヴ ノ ガ シ
ゴ 才
(g/ha) ン
力
2000 90 100 90 80 0 0 0 0 0
1-1 21
500 80 90 100 100 0 0 30 0 0
2000 100 100 70 80 0 20 40 0
1-6 21
500 70 90 60 60 50 0 0 0
2000 20 80 80 30 0 0 0 20 0
1-7 21
500 50 50 80 10 0 0 0 0 0
Figure imgf000053_0001
4表 （続き）
化 有 抑 草 率 (%)
八 ノ メ ァ ァ マ ォ ィ 3 h ダ 口 効 査 ビ ヒ ォ メ ル ナ 不 ム ゥ ィ 物 成 ェ シ ゲ U モ ギ モ ズ 曰 バ ィ 力 ァ D
No. 分 卜 牛 サ 3
虽 ヴ ン ガ シ
ォ
(g/ a) ジ
力
2000 90 100 80 80 - 0 10 - 40 0-40 21 500 80 100 50 80 0 0 50 0-41 2000 0 80 70 0 0 0 0 一 0 0 21-49 2000 10 90 80 80 100 0 50 50 0 21
2000 60 90 100 80 0 0 100 一 0 0-50 21 500 0 100 80 0 0 0 0 0 0
2000 90 90 70 70 - 0 0 - 10 0-51 20 500 90 80 40 70 0 30 0 0
2000 80 90 30 30 - 30 20 - 0 0-56 21 500 50 80 30 50 - 30 10 - 0 0
2000 60 70 50 80 0 30 10 0-65 21 500 50 50 30 . 60 一 0 20 - 0 0
2000 50 0 70 20 0 0 0 0 0-66 21 500 40 20 50 0 0 0 0 0 0-68 2000 10 80 30 30 0 40 0 0 19
2000 100 90 80 60 80 0 0 50 0-70 21 500 80 100 90 50 0 0 0 0 0-71 1000 90 90 70 80 10 30 60 30 0 0 21 4表 （続き）
Figure imgf000055_0001
4表 （続き）
化 有 抑 草 率 (¾) 調 ノ メ ァ ァ ォ ィ 3 ダ σ 効 査 ビ ヒ ォ メ ル ノ 个 ム ゥ ィ 物 成 ェ シ ゲ U バ モ ギ モ ズ 曰 バ ィ 力 ァ へ D
No. 分 卜 キ サ
里 ク ン ガ シ
コ ォ
、■*«
(g/ha) ン
力
2000 30 100 20 80 一 0 80 一 10 0-101 21 500 0 80 0 10 0 30 0 0
2000 0 80 50 80 0 0 10 一 40 0-102 21 500 0 70 100 100 0 一 10 ― 20 0
2000 90 100 80 80 ― 20 10 - 60 0-106 21 500 60 90 50 80 - 20 0 - 0 0
2000 50 80 30 20 - 0 0 - 0 0-107 L i
500 0 60 20 0 一 0 0 - 0 0-108 2000 90 90 70 70 一 10 80 70 50 0 21-109 2000 80 80 70 60 40 0 70 50 0 10 21-113 1000 90 90 60 70 一 0 0 20 10 0 21-121 1000 100 80 0 60 - 0 0 40 0 0 21-122 1000 90 90 70 80 0 60 10 40 0 21-124 1000 40 90 40 70 0 50 0 0 0 21-126 1000 60 90 70 80 0 10 20 0 0 21-130 誦 30 90 20 30 0 40 0 10 0 21-134 1000 0 60 60 0 0 0 0 0 20-135 1000 90 100 90 90 0 30 50 60 0 21 4表 （続き）
化 有 抑 草 率 （％) 調 ノ メ ァ ァ 才 ィ ダ
CI 効
ビ 匕 ォ メ ル ナ ネ ム ゥ ィ 査 物 成 ェ シ ゲ U ノ モ ギ モ ズ 曰 ハ、 Λ 力 ァ D
No. 分 キ サ
虽 ゥ ン ガ シ
ォ
(g/ha) ン
力 -136 250 90 90 60 80 一 0 0 20 10 0 21-145 1000 80 90 70 40 50 0 0 0 0 0 21-146 1000 90 50 50 60 一 20 0 0 0 0 21-147 1000 60 90 70 70 0 0 0 0 0 21-148 1000 90 80 70 70 0 0 0 0 0 21-154 1000 10 90 20 30 一 0 10 - 0 0 21-162 1000 60 80 100 90 一 0 20 0 0 0 20-163 1000 90 90 90 80 ― 0 10 50 10 0 21-166 1000 90 100 80 80 0 10 70 50 0 21-167 1000 90 90 70 50 10 10 20 50 0 21-198 1000 80 80 30 10 0 0 0 0 0 0 21-204 1000 60 80 80 20 0 30 0 0 21-205 1000 80 90 80 0 0 0 0 0 0 21-207 1000 60 100 100 20 0 0 10 0 20 第 4表 （続き）
Figure imgf000058_0001
試験例 3
1/1， 000, 000ヘクタールポットに水田土壌を詰め、 ノビエ及びホ夕ルイの種子 を播種し、 その上に軽く覆土した。 その後湛水深 0. 5〜lcniの状態で温室内に静置 し、 翌日又は 2日後にゥリカヮの塊茎を植え込んだ。 その後湛水深を 3~4cmに保 ち、 ノビエ及びホ夕ルイが 0. 5葉期、 ゥリカヮが初生葉期に達した時点で、 本発 明化合物を通常の製剤方法に準じて調製した水和剤又は乳剤の水希釈液を、 所定 有効成分量になるようにピペットで均一に滴下処理した。
また 1/1， 000， 000ヘクタールポットに水田土壌を詰め、 代かきを行い、 湛水深 を 3〜4cmとし、 翌日に 2葉期のイネ（品種： 日本晴）を移植深 3cmに移植した。 移植 後 4日目に本発明化合物を前述と同様に処理した。
薬剤処理後 14日目にノビェ、 ホ夕ルイ及びゥリカヮの生育状態を、 薬剤処理後 21日目にイネの生育状態を各々肉眼観察し、 0 (無処理区と同等)〜100 (完全枯殺） の抑草率（％)で評価し、 第 5表の結果を得た。
Figure imgf000060_0001
5表 （続き）
Figure imgf000061_0001
5表 (続き）
Figure imgf000062_0001
5表 （続き）
抑 草 率 (%)
(g/ha) ノビエ ホ夕ルイ ゥリカヮ イネ
1-107 500 0 90 0 0
1-108 500 98 98 60 30
1-110 500 100 70 20 15
1-112 500 98 30 0 0
1-113 500 98 95 90 0
1-121 500 98 90 40 5
1-122 500 98 95 95 0
1-123 500 100 90 40 15
1-124 500 98 98 90 15
1-125 500 100 70 95 0
1-126 500 100 100 90 0
1-128 500 100 20 0 0
1-129 500 - 95 40 0
1-130 500 100 30 40 5
1-131 500 95 60 40 0
1-132 500 70 60 20 15
1-133 500 100 95 50 0
1-135 500 95 90 15
1-136 500 100 98 95 25
1-138 500 80 90 0
1-139 500 95 70 0
1-140 500 98 99 0
1-141 500 98 30 0 5表 （続き）
抑 草 率 （％) 化合物 No. 有効成分量
( g/ha) ノビエ ホ夕ルイ ゥリカヮ イネ
1-142 500 100 0 10
1-143 500 100 70 0 0
1-145 500 100 95 40 0
1-146 500 100 90 0 5
1-147 500 98 95 0 5
1-148 500 98 95 20 10
1-153 500 100 95 0 0
1-155 500 ― 70 40 0
1-156 500 70 90 0 0
1-157 500 100 60 0 ―
1-162 500 ― 90 70 0
1-163 500 95 70 5
1-166 500 95 0 25
1-167 500 90 0 10
1-169 500 100 70 98 0
1-172 500 100 95 0 0
1 1ヮ 0 bUU 100 98 50 0
1-174 500 100 80 0 0
1-175 500 90 0 10
1-198 500 98 90 40 0
1-199 500 90 60 60 0
1-200 500 60 60 30 0 5表 （続き）
抑 草 率 （％) 化合物 No. 有効成分量
g /ΆΆ) ノビエ ホ夕ルイ ゥリカヮ イネ
1-204 500 100 95 0 0
1-205 500 95 20 10
1-207 500 90 50 0
1-208 500 98 40 0 0
1-214 500 100 85 50 20
1-215 500 60 50 50 20
500 100 90 0 10
1-218 500 100 90 5
1-219 500 98 90 0 0
1-222 500 98 95 0 0
1-223 500 100 90 0 0
1-224 500 95 0 0
1-226 500 100 95 0 0
1-227 500 95 80 0 0
1-228 500 98 70 20 10
1-229 500 95 0 0 0
1-230 500 100 0 0 0
1-231 500 95 0 0
1-233 500 95 10 0 0
1-237 500 90 40 0
1-239 500 90 30 0 0 第 5表 （続き）
Figure imgf000066_0001
次に、 本発明の製剤例を記載する。
製剤例 1
(1)本発明化合物 75 重量部
(2)ゲロボン T- 77 (商品名；ローヌ ·プーラン社製） 14. 5重量部
(3) NaCl 10 重量部
(4)デキストリン 0. 5重量部
以上の各成分を高速混合細粒機に入れ、 さらにそこへ 20%の水を加え造粒、 乾 燥して顆粒水和剤が得られる。
製剤例 2
(1)カオリン 78 重量部
(2)ラベリン FAN (商品名；第一工業製薬 （株） 製） 2 重量部 (3)ソルポール 5039 (商品名；東邦化学工業 （株） 製） 5 重量部
(4)カープレックス （商品名；塩野義製薬 （株） 製） 15 重量部
以上、 （1)〜 (4)の成分の混合物と本発明化合物とを 9： 1の重量割合で混合して 水和剤が得られる。
製剤例 3
(1)ハイフィラー No. 10 (商品名；松村産業 （株） 製） 33 重 部
(2)ソルポール 5050 (商品名；東邦化学工業 (株) 製） 3 重： 部
(3)ソルポール 5073 (商品名；東邦化学工業 (株) 製） 重： 部
(4)本発明化合物 60 重量部
以上の（1)〜 (4)の各成分を混合して水和剤が得られる。
製剤例 4
(1)本発明化合物 4 重量部
(2)ベントナイト 30 重量部
(3)炭酸カルシウム 61. 5重量部
(4)トキサノン GR— 31A (商品名；三洋化成工業 （株） 製） 3 重量部
(5)リグニンスルホン酸カルシウム塩 1. 5重量部
予め粉砕した（1)と、 （2)及び (3)とを混合し、 そこへ (4)、 （5)及び水を加えて 混合し、 押出し造粒する。 その後、 乾燥、 整粒して粒剤が得られる。
製剤例 5
(1)本発明化合物 30 重量部
(2)ジークライト （商品名；ジークライト （株） 製） 60 重量部
(3)ニューカルゲン WG— 1 (商品名；竹本油脂 （株） 製） 5 重量部
(4)ニューカルゲン FS— 7 (商品名；竹本油脂 （株） 製） 5 重量部
(1)、 （2)及び (3)を混合し、 粉砕機を通した後、 （4)を加えて混練後、 押出し造粒 する。 その後、 乾燥、 整粒して顆粒水和剤が得られる。
製剤例 6
(1)本発明化合物 28 重量部
(2)ソプロポール FL (商品名；ローヌ ·プーラン社製） 1 重量部 (3)ソルポール 355 (商品名；東邦化学工業 （株） 製） 1 重量部
(4) IPソルベント 1620 (商品名；出光石油化学 （株） 製） 32 重量部
(5)エチレングリコール 6 重量部
(6)水 31 重量部
以上の（1)〜(6)の成分を混合し、 湿式粉碎機 （ダイノーミル） を用いて粉碎し て水性懸濁剤が得られる。
産業上の利用の可能性
以上のように、 本発明に係るピリミジン系化合物またはその塩は、 除草剤の有 効成分として有用なものである。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 式 （I) ;
Figure imgf000069_0001
[式中、 Arは
Figure imgf000069_0002
Ail Ar8 Ar9 又は であり、 A、 B、 D、 E、 A' 、 B' 、 D' 及び E' は各々酸素原子、 硫黄原子 、 -N (R9) ―、 =N—、 =C (R9) 一又は— C (R9) 2— （ここでの R3は 同一でも異なっていてもよい） であり （但し、 一 A' — B' — D' _ (Ε' ) n —が環内の二重結合と共役してベンゼン環を形成する場合を除く） 、 R1は水素 原子、 ハロゲン、 置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルコキシ、 置 換されてもよいアルケニル、 置換されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシ クロアルキル、 一 SR6、 一 N (R6) 2 (ここでの; 6は同一であっても異なって いてもよいし、 2つの R6が一緒になつて環を形成することもでき、 更には、 環 を形成する際に当該環中に酸素原子を含有していてもよい） 又は R8で置換され てもよいフエニルであり、 R2及び R3は各々水素原子、 ハロゲン、 アルキル、 ノ 口アルキル、 アルコキシ又はアルキルチオであり、 R4は水素原子、 置換されて もよいアルキル、 一 CH2CN、 置換されてもよいアルケニル、 置換されてもよ いアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 — C (=X2) R7、 R8で置 換されてもよいフエニル又は R 8で置換されてもよいピリジルであり、 R 5はハロ ゲン、 置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルケニル、 置換されても よいアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 ニトロ、 シァノ、 ホルミル 、 — SR6、 —S〇R6、 一 S02R6、 -COR6, — COOR6、 -OR6, — N (R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよいし、 2つの R6がー 緒になって環を形成することもでき、 更には、 環を形成する際に当該環中に酸素 原子を含有していてもよい） 、 一 C (X3R10) (X4Rn) 又は R8で置換され てもよいフエニルであり、 R6は水素原子、 置換されてもよいアルキル、 置換さ れてもよぃァルケニル、 置換されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシクロ アルキル、 R8で置換されてもよいフエニル又は R8で置換されてもよぃピリジル であり、 R 7は置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルケニル、 置換 されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 一 SR6、 -OR6 、 -N (R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよいし、 2つの R6が一緒になつて環を形成することもでき、 更には、 環を形成する際に当該環 中に酸素原子を含有していてもよい） 又は R8で置換されてもよいフエニルであ り、 R 8はハロゲン、 アルキル、 八口アルキル、 アルコキシ、 ニトロ又はシァノ であり、 R 9は水素原子、 ハロゲン、 アルキル又はハロアルキルであり、 R1(1及 び R11は各々アルキル （R1 D及び R11は一緒になって環を形成することもできる ) であり、 X1、 X2、 X3及び X4は各々酸素原子又は硫黄原子であり、 nは 0又 は 1であり、 mは 0〜3であり、 pは 0〜2であり、 rは 0〜4であり、 m、 ρ 又は rが 2以上である場合、 R5は同一であっても異なっていてもよい、 但し、 （ 1) A rがチェニル又はフリルであり、 R1 がハロアルキル あり、 且つ、 R2及 び R3がともに水素原子である場合、 （2) A rがチェニル又はフリルであり、 X1 が酸素原子であり、 R1 がアルキル、 ハロアルキル、 アルコキシ、 ハロアルコキ シ、 シクロアルキル、 ハロシクロアルキル又は置換されてもよいフエニル （ここ での置換基はハロゲン、 アルキル又はハロアルキル） であり、 且つ、 R2、 R3及 び R4がともに水素原子である場合、 （3) Arが置換されてもよいチアゾリル （こ こでの置換基はハロゲン、 アルキル、 フルォロアルキル、 アルコキシ、 ジアルキ ルァミノ、 アルコキシ力ルポニル、 アルカノィル、 ニトロ又はシァノ） であり、 X1が酸素原子であり、 R 1 が— S R6であり、 R4が水素原子、 アルキル、 フル ォロアルキル、 アルキルチオアルキル、 アルケニル、 アルキニル、 アルカノィル 又は置換されてもよいベンゾィル （ここでの置換基はハロゲン又はアルキル） で あり、 且つ、 R6が置換されてもよいフエニル （ここでの置換基はハロゲン、 ァ ルキル、 フルォロアルキル又はシァノ） である場合、 （4) A rが置換されてもよ いチアゾリル （ここでの置換基はアルキル、 トリフルォロメチル、 フエニルアル キル又はトリフエニルメチル） であり、 X1が酸素原子又は硫黄原子であり、 R 1 が水素原子又はメチルであり、 R2及び R3が各々水素原子、 フッ素原子、 塩素 原子、 臭素原子、 メチル又はメトキシであり、 且つ、 R4が置換されてもよいフ ェニル （ここでの置換基はフッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 アルキル、 クロ口 アルキル又はブロモアルキル） である場合並びに（5) A rが置換されてもよいピ ラゾールー 5—ィル （ここでの置換基は、 置換されてもよいフエノキシ、 置換さ れてもよいフエ二ルチオ、 置換されてもよいフエニルスルフィニル又は置換され てもよいフエニルスルホニル） であり、 X1が酸素原子であり、 R 4が水素原子、 アルキル、 八口アルキル、 アルコキシアルキル、 フエニルアルキル (フエニル部 分は置換されていてもよい） 、 アルケニル、 アルキニル又は— C O R7であり、 R7がアルキル、 ハロアルキル、 フエニルアルキル （フエニル部分は置換されて いてもよい） 、 アルコキシ、 一 N (R6 ) 2又は置換されてもよいフエニルであり 、 且つ、 R6がアルキル又は置換されてもよいフエニルである場合を除く]で表さ れるピリミジン系化合物又はその塩。
2 . 式 （I ) ；
Figure imgf000071_0001
[式中、 A rは
Figure imgf000072_0001
であり、 A、 B、 D、 E、 A' 、 B' 、 D' 及び E ' は各々酸素原子、 硫黄原子 、 一 N (R9) ―、 =N―、 =C (R9) —又は一 C (R9) 2— （ここでの R9は 同一でも異なっていてもよい） であり （但し、 一 A' -B' -D' - (Ε' ) D 一が環内の二重結合と共役してベンゼン環を形成する場合を除く） 、 R1は水素 原子、 置換されてもよい〇 6アルキル、 置換されてもよい C2_6アルケニル、 置 換されてもよい C2_6アルキニル、 置換されてもよい C3_6シクロアルキル、 一 S R6又は R8で置換されてもよいフエニルであり、 R2及び R3は各々水素原子、 ハ ロゲン、 （^_6アルキル又は _6アルコキシであり、 R4は水素原子、 置換され てもよい C! 6アルキル、 — CH2CN、 置換されてもよい C2_6アルケニル、 置 換されてもよい C2 6アルキニル、 置換されてもよい C3 6シクロアルキル、 — C (=X2) R7又は R8で置換されてもよいフエニルであり、 R5はハロゲン、 置換 されてもよい _6アルキル、 置換されてもよい C2_6アルケニル、 置換されても よい C2-6アルキエル、 置換されてもよい C3 6シクロアルキル、 ニトロ、 シァノ 、 ホルミル、 一 SR6、 一 S〇R6、 一 S02R6、 -COR6, 一 CO〇R6、 _〇 R6、 — N (R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよく、 或は 2 つの R6が一緒になつて環を形成することもできる） 又は R8で置換されてもよい フエニルであり、 R6は置換されてもよい Ci_6アルキル、 置換されてもよい C2_ 6ァルケニル、 置換されてもよい C2_6アルキニル、 置換されてもよい C3_6シク 口アルキル又は R8で置換されてもよいフエニルであり、 R7は置換されてもよい (：卜6アルキル、 置換されてもよい C2 6ァルケニル、 置換されてもよい C2 6ァ ルキニル、 置換されてもよいじ3— 6シクロアルキル、 一 SR6、 -OR6, 一 N ( R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよく、 或は 2つの R6がー 緒になって環を形成することもできる） 又は R8で置換されてもよいフエニルで あり、 R8はハロゲン、 （：卜6アルキル又は ハロアルキルであり、 R9は水素 原子、 ハロゲン、 C!-sアルキル又は C!-sハロアルキルであり、 X1及び X2は各 々酸素原子又は硫黄原子であり、 nは 0又は 1であり、 mは 0〜3であり、 pは 0〜2であり、 rは 0〜4であり、 m、 p又は rが 2以上である場合、 R5は同 一であっても異なっていてもよい請求項 1のピリミジン系化合物又はその塩。
3. 式 （I) ；
Figure imgf000073_0001
，A -、
[式中、 Arは
r
Figure imgf000073_0002
Ar7 Ar8 Ar9 又は ArlO
であり、 A、 B、 D、 E、 A' 、 B' 、 D' 及び E ' は各々酸素原子、 硫黄原子 、 一 N (R9) 一、 =N―、 =C (R9) —又は一 C (R9) 2— (ここでの R3は 同一でも異なっていてもよい） であり （但し、 一 A， 一 B， _D， — （E， ） n 一が環内の二重結合と共役してベンゼン環を形成する場合を除く） 、 R1は水素 原子、 ハロゲン、 置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルコキシ、 置 換されてもよいアルケニル、 置換されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシ クロアルキル、 — SR6、 -N (R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なって いてもよいし、 2つの R6が一緒になつて環を形成することもでき、 更には、 環 を形成する際に当該環中に酸素原子を含有していてもよい） 又は R8で置換され てもよいフエニルであり、 R2及ぴ R3は各々水素原子、 ハロゲン、 アルキル、 ハ 口アルキル、 アルコキシ又はアルキルチオであり、 R4は水素原子、 置換されて もよいアルキル、 一 CH2CN、 置換されてもよいアルケニル、 置換されてもよ いアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 一 C (=X2) R7、 R8で置 換されてもよいフエニル又は R 8で置換されてもよいピリジルであり、 R 5はハロ ゲン、 置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルケニル、 置換されても よいアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 ニトロ、 シァノ、 ホルミル 、 一 SR6、 一 SOR6、 —S02R6、 -COR6, _COOR6、 -OR6, -N
(R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよいし、 2つの R6がー 緒になって環を形成することもでき、 更には、 環を形成する際に当該環中に酸素 原子を含有していてもよい） 、 一 C (X3R10) (X Rn) 又は R8で置換され てもよいフエニルであり、 R6は水素原子、 置換されてもよいアルキル、 置換さ れてもよぃァルケニル、 置換されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシクロ ァルキル、 R 8で置換されてもよいフエニル又は R 8で置換されてもよいピリジル であり、 R7は置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルケニル、 置換 されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 一 SR6、 —OR6 、 一 N (R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよいし、 2つの R6が一緒になつて環を形成することもでき、 更には、 環を形成する際に当該環 中に酸素原子を含有していてもよい） 又は R8で置換されてもよいフエニルであ り、 R8は八ロゲン、 アルキル、 八口アルキル、 アルコキシ、 ニトロ又はシァノ であり、 R9は水素原子、 ハロゲン、 アルキル又はハロアルキルであり、 R1D及 び R11は各々アルキル （R1Q及び R は一緒になつて環を形成することもできる ) であり、 X X2、 X3及び X4は各々酸素原子又は硫黄原子であり、 nは 0又 は 1であり、 mは 0〜3であり、 pは 0〜2であり、 rは 0〜4であり、 m、 ρ 又は rが 2以上である場合、 R5は同一であっても異なっていてもよく、 但し、 （ 1) A rがチェニル又はフリルであり、 R1 がハロアルキルであり、 且つ、 R2及 び: R3がともに水素原子である場合並びに（2) A rがチェニル又はフリルであり、 X1が酸素原子であり、 R 1 がアルキル、 ハロアルキル、 アルコキシ、 ハロアル コキシ、 シクロアルキル、 ハロシクロアルキル又は置換されてもよいフエニル （ ここでの置換基はハロゲン、 アルキル又はハロアルキル） であり、 且つ、 R2、 R3及び R4がともに水素原子である場合を除く]で表されるピリミジン系化合物 又はその塩。
4. 式 （I ) ；
Figure imgf000075_0001
[式中、 A rは
Figure imgf000075_0002
Ar9 又は ArlO
であり、 A、 B、 D、 E、 A' 、 B ' 、 D ' 及び E ' は各々酸素原子、 硫黄原子 、 一 N (R9 ) 一、 =N―、 = C (R9 ) 一又は一 C (R9 ) 2 - (ここでの R9は 同一でも異なっていてもよい） であり （但し、 _A， _ B， 一 D， - (Ε ' ) n 一が環内の二重結合と共役してベンゼン環を形成する場合を除く） 、 R1は水素 原子、 ハロゲン、 置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルコキシ、 置 換されてもよいアルケニル、 置換されてもよいアルキエル、 置換されてもよいシ クロアルキル、 一 S R6、 -N (R6 ) 2 (ここでの R6は同一であっても異なって いてもよいし、 2つの R6が一緒になつて環を形成することもでき、 更には、 環 を形成する際に当該環中に酸素原子を含有していてもよい） 又は Rsで置換され てもよいフエニルであり、 R2及び R3は各々水素原子、 ハロゲン、 アルキル、 ハ 口アルキル、 アルコキシ又はアルキルチオであり、 R4は水素原子、 置換されて もよいアルキル、 一 CH2CN、 置換さ.れてもよぃァルケニル、 置換されてもよ いアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 一 C (=X2) R7、 R8で置 換されてもよいフエニル又は R 8で置換されてもよいピリジルであり、 R 5はハロ ゲン、 置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルケニル、 置換されても よいアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 ニトロ、 シァノ、 ホルミル 、 — SR6、 — SOR6、 一 S02R6、 -COR6, 一 COOR6、 -OR6, —N
(R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよいし、 2つの R6がー 緒になって環を形成することもでき、 更には、 環を形成する際に当該環中に酸素 原子を含有していてもよい） 、 一 C (X3R10) (X4R ) 又は R8で置換され てもよいフエニルであり、 R6は水素原子、 置換されてもよいアルキル、 置換さ れてもよぃァルケニル、 置換されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシクロ アルキル、 R8で置換されてもよいフエニル又は R8で置換されてもよいピリジル であり、 R7は置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルケニル、 置換 されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 一 SR6、 -OR6 、 -N ( 6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよいし、 2つの R6が一緒になって環を形成することもでき、 更には、 環を形成する際に当該環 中に酸素原子を含有していてもよい） 又は R8で置換されてもよいフエニルであ り、 R8は八ロゲン、 アルキル、 八口アルキル、 アルコキシ、 ニトロ又はシァノ であり、 R9は水素原子、 ハロゲン、 アルキル又はハロアルキルであり、 R1G及 び R11は各々アルキル （R1 Q及び R11は一緒になつて環を形成することもできる ) であり、 X1、 X2、 X3及び X4は各々酸素原子又は硫黄原子であり、 nは 0又 は 1であり、 mは 0〜3であり、 pは 0〜2であり、 rは 0〜4であり、 m、 p 又は rが 2以上である場合、 R5は同一であっても異なっていてもよい]で表され るピリミジン系化合物又はその塩。
5. 式 （I) ；
Figure imgf000077_0001
[式中、 Arは
Figure imgf000077_0002
Ar7 Ar8 Ar9 又は ArlO であり、 A、 B、 D、 E、 A' 、 B' 、 D' 及び E ' は各々酸素原子、 硫黄原子 、 一 N (R9) ―、 =N―、 =C (R9) —又は一 C (R9) 2— （ここでの R9は 同一でも異なっていてもよい） であり （但し、 ― A， _B， _D， ― （E， ） n —が環内の二重結合と共役してベンゼン環を形成する場合を除く） 、 R1は水素 原子、 ハロゲン、 置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルコキシ、 置 換されてもよいアルケニル、 置換されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシ クロアルキル、 一 SR6、 一 N (R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なって いてもよいし、 2つの R6が一緒になつて環を形成することもでき、 更には、 環 を形成する際に当該環中に酸素原子を含有していてもよい） 又は R8で置換され てもよいフエニルであり、 R2及び R3は各々水素原子、 ハロゲン、 アルキル、 ノ、 口アルキル、 アルコキシ又はアルキルチオであり、 R4は水素原子、 置換されて もよいアルキル、 ― CH2CN、 置換されてもよいアルケニル、 置換されてもよ いアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 一 C (=X2) R7、 R8で置 換されてもよいフエニル又は R 8で置換されてもよいピリジルであり、 R 5はハ口 ゲン、 置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルケニル、 置換されても よいアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 ニトロ、 シァノ、 ホルミル 、 一 SR6、 一 SOR6、 — S〇2R6、 -COR6, — COOR6、 -OR6, 一 N (R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよいし、 2つの R6がー 緒になって環を形成することもでき、 更には、 環を形成する際に当該環中に酸素 原子を含有していてもよい） 、 — C (X3R10) (X4R1 ]) 又は R8で置換され てもよいフエニルであり、 R6は水素原子、 置換されてもよいアルキル、 置換さ れてもよぃァルケニル、 置換されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシクロ アルキル、 R8で置換されてもよいフエニル又は R8で置換されてもよぃピリジル であり、 R7は置換されてもよいアルキル、 置換されてもよいアルケニル、 置換 されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 一 SR6、 -OR6 、 一 N (R6) 2 (ここでの R6は同一であっても異なっていてもよいし、 2つの R6が一緒になつて環を形成することもでき、 更には、 環を形成する際に当該環 中に酸素原子を含有していてもよい） 又は R8で置換されてもよいフエニルであ り、 R8はハロゲン、 アルキル、 ハロアルキル、 アルコキシ、 ニトロ又はシァノ であり、 R 9は水素原子、 ハロゲン、 アルキル又はハロアルキルであり、 R1D及 び R 11は各々アルキル （R 10及び R 11は一緒になつて環を形成することもできる ) であり、 X1、 X2、 X3及び X4は各々酸素原子又は硫黄原子であり、 nは 0又 は 1であり、 mは 0〜3であり、 ρは 0〜2であり、 rは 0〜4であり、 m、 p 又は rが 2以上である場合、 R5は同一であっても異なっていてもよい、 但し、 （ 1) A rがチェニル又はフリルであり、 R1 がハロアルキルであり、 且つ、 R2及 び R3がともに水素原子である場合、 （2) A rがチェニル又はフリルであり、 X1 が酸素原子であり、 R1 がアルキル、 ハロアルキル、 アルコキシ、 ハロアルコキ シ、 シクロアルキル、 ハロシクロアルキル又は置換されてもよいフエニル （ここ での置換基はハロゲン、 アルキル又はハロアルキル） であり、 且つ、 R2、 R3及 び R4がともに水素原子である場合、 （3) A rが置換されてもよいチアゾリル （こ こでの置換基はハロゲン、 アルキル、 フルォロアルキル、 アルコキシ、 ジアルキ ルァミノ、 アルコキシカルボニル、 アルカノィル、 ニトロ又はシァノ） であり、 X1が酸素原子であり、 R1 がー SR6であり、 R4が水素原子、 アルキル、 フル ォロアルキル、 アルキルチオアルキル、 アルケニル、 アルキニル、 アルカノィル 又は置換されてもよいベンゾィル （ここでの置換基はハロゲン又はアルキル） で あり、 且つ、 R6が置換されてもよいフエニル （ここでの置換基はハロゲン、 ァ ルキル、 フルォロアルキル又はシァノ） である場合、 （4) A rが置換されてもよ いチアゾリル （ここでの置換基はアルキル、 トリフルォロメチル、 フエニルアル キル又はトリフエニルメチル) であり、 X1が酸素原子又は硫黄原子であり、 R 1 が水素原子又はメチルであり、 R2及び R3が各々水素原子、 フッ素原子、 塩素 原子、 臭素原子、 メチル又はメトキシであり、 且つ、 が置換されてもよいフ ェニル （ここでの置換基はフッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 アルキル、 クロ口 アルキル又はプロモアルキル） である場合並びに（5) A rが置換されてもよいピ ラゾールー 5—ィル （ここでの置換基は、 置換されてもよいフエノキシ、 置換さ れてもよいフエ二ルチオ、 置換されてもよいフエニルスルフィニル又は置換され てもよいフエニルスルホニル） であり、 X1が酸素原子であり、 R4が水素原子、 アルキル、 ハロアルキル、 アルコキシアルキル、 フエニルアルキル （フエニル部 分は置換されていてもよい） 、 アルケニル、 アルキニル又は一 C O R7であり、 R7がアルキル、 ハロアルキル、 フエニルアルキル （フエニル部分は置換されて いてもよい） 、 アルコキシ、 一 N (R6 ) 2又は置換されてもよいフエニルであり 、 且つ、 R6がアルキル又は置換されてもよいフエニルである場合を除く]で表さ れるピリミジン系化合物又はその塩の製造方法であつて、
(1)式 （III) ；
(ΙΠ
Figure imgf000079_0001
[式中、 A r、 R R2及び R3は前述の通りであり、 Halはハロゲンである]で表 される化合物と、 式 （IV) ；
R4一 X1H (IV)
[式中、 及び X1は前述の通りである]で表される化合物とを反応させるか、 (2)式；
Figure imgf000080_0001
[式中、 R】、 R2、 R3及び Tialは前述の通りである]で表される化合物と、 アルキ ルリチウム又はフエニルリチウムとを反応させ、 次いで式；
ArCHO
[式中、 A rは前述の通りである]で表される化合物と反応させるか、
(3)式；
Figure imgf000080_0002
[式中、 A r及び R1は前述の通りであり、 R2 a及び R3 aは各々水素原子又はアル キルである]で表される化合物を還元するか、 或は
(4)式 (1-1). ；
Figure imgf000080_0003
[式中、 A r、 R R2及び R3は前述の通りである]で表される化合物と、 式 （I I) ；
R4a― Υ (Π)
中、 R4 aは置換されてもよいアルキル、 一 CH2 C N、 置換されてもよいアル ケニル、 置換されてもよいアルキニル、 置換されてもよいシクロアルキル、 — C (=X2 ) R7又は R8で置換されてもよいフエニル （X2、 R7及び R8は前述の通 り） であり、 Yはハロゲン又は有機スルホン酸残基である]で表される化合物と を反応させることを特徴とする方法。
6 . 請求項 1のピリミジン系化合物又はその塩を有効成分として含有する除草 剤。
7 . 請求項 1のピリミジン系化合物又はその塩の有効成分量を施用して有害雑 草を防除する方法。
8 . 請求項 1のピリミジン系化合物又はその塩の有効成分量を畑に施用して有 害雑草を防除する方法。
9 . 請求項 1のピリミジン系化合物又はその塩の有効成分量を水田に施用して 有害雑草を防除する方法。
1 0 . 請求項 1のピリミジン系化合物又はその塩の少なくとも 1種と、 他の除草 剤の有効成分化合物の少なくとも 1種とを含有する混合除草性組成物。
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