WO2001037054A1

WO2001037054A1 - Composition de resine pour toners et toner

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Publication number: WO2001037054A1
Application number: PCT/JP2000/008046
Authority: WO
Inventors: Tomoya Terauchi; Takashi Yamamoto; Kenji Uchiyama; Hiroyuki Takei
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1999-11-16
Filing date: 2000-11-15
Publication date: 2001-05-25
Anticipated expiration: 2002-05-16
Also published as: CN100395667C; CA2391533C; KR100496352B1; EP1262838A4; EP1262838B1; CN1390319A; KR20020044594A; DE60041458D1; CA2391533A1; US6733941B1; EP1262838A1

Description

明細書

トナー用樹脂組成物およびトナー

技術分野

本発明は、電子写真等に用いられるトナー用樹脂組成物およびトナーに関する。

背景技術

一般に、複写機やプリンタ一に於ける電子写真法は、光感光体上に静電気的潜像を形成し、ついで潜像を、トナーを用いて現像し、紙などの被定着シート上にトナー画像を転写した後、熱ロールで加熱圧着する方法（熱ロール定着方式）が行われている。この熱ロール定着方式においては、消費電力等の経済性の向上、複写速度の上昇、用紙等のカール防止等のため、より低温で定着可能な定着性の良好なトナーが要求されている。また、近年、コンピュータ、ハイビジョン等の発達により、複写画像の高画質、高精細化への要求が高まっている。

このような要求に対して、従来技術では、結着樹脂の分子量および分子量分布を改良したもの等の提案がなされている。結着樹脂を低分子量化し、その溶融粘度を低下させることにより、定着温度を低くすることができる。しかしながら、低分子量化することにより溶融粘度の低下が生じるものの、同時に樹脂の凝集力も低下するため、定着ロールへのオフセット現象が発生する問題が生じる。

このような問題を防ぐため、高分子量の樹脂と低分子量の樹脂を混合使用して分子量分布を広くしたものを該結着樹脂として用いる方法や、さらには結着樹脂の高分子量部分を架橋させたりすることなどが行われている。しかしながらこの方法においては、樹脂の粘度が上昇してしまい、逆に、定着性を満足させることが困難となる。

また、充分な定着性を得るために、樹脂のガラス転移温度を下げる方法も知られているが、この際はトナーの保存性を損なうことが避けられなかった。

また、耐オフセットを付与するために、離型剤としてポリプロピレンワックスを含有させる方法も知られている。しかしながら、一般にポリプロピレンの融点は 1 3 0から 1 5 0 °Cと高めであり、低い定着温度においてその効果を発揮しないという問題点がある。

さらに、フィッシャートロピシュヮックスやマイクロクリスタリンワックスを離型剤として含有させる方法も、 US P 56291 22、 US P 55477 99, US P 5702859、 US P 57801 97等で知られている。これらのヮックスはポリプロピレンヮックスよりも低融点であり、このためより低い定着温度においても離型効果を発揮すると考えられている。しかしながら、これらの方法でもホットオフセット性が不充分であり改善が必要とされていた。現在までに、種々の手法が試みられてはいるものの、特に上述した課題を解決する手段は現在までのところ得られていなかった。

発明の開示

本発明は、このような従来のトナーの有する上記課題を解決するもので、その目的とするところは、低温定着性、耐オフセット性および保存性に優れたトナー用樹脂組成物およびトナ一を提供することにある。

本発明者らは上記の諸問題点を解決すべく鋭意検討した結果、以下に記述する発明に至った。

[1] (A) 1 90±0. 4°Cで測定したメルトインデックスの値が 0. 1以上 100以下のエチレン系重合体と、

融点が 70°C以上 1 20°C以下のパラフィンワックスまたは融点が 70°C以上 1 20 °C以下のフィッシャートロピシュワックスと、

を含有してなるワックス組成物、および、

(B) トナー用バインダー樹脂、

を含有するトナー用樹脂組成物。

[2] [1] に記載のトナー用樹脂組成物において、

トナー用樹脂組成物全体に対し、（A) 成分の含有率が 0. 05質量％以上 1 5. 0質量％以下、（B) 成分の含有率が 85. 0質量％以上 99. 95質量％以下であって、

(A) 成分全体に対し、エチレン系重合体の含有率が 0. 01質量％以上 5. 0 質量⁰ /₀以下、パラフィンヮックスおよびフィッシャ一トロピシュワックスの合計含有率が 95. 0質量°/₀以上99. 99質量％以下であることを特徴とするトナ —用樹脂組成物。

[3] [1] または [2] に記載のトナー用樹脂組成物において、前記トナー用バインダー樹脂がスチレン系（共）重合体であることを特徴とするトナー用樹脂組成物。

[4] [3] に記載のトナー用樹脂組成物において、前記スチレン系（共）重合体が、

スチレン系単量体から誘導される構成単位と、（メタ）アクリル酸エステル系単量体または（メタ）アクリル酸単量体から誘導される構成単位とを含み、ガラス転移温度（Tg) が 45°C以上 75°C以下であり、

GPCにより測定したクロマトグラムにおいて、重量平均分子量（Mw) が 10 0， 000以上であり、分子量 3， 000以上 1 2， 000以下の領域および分子量 100， 000以上の領域にそれぞれ少なくとも 1つ以上の極大値あるいはショルダーを有し、 Mwと数平均分子量（Mn) の比（MwZMn) が 1 5以上 1 00以下であるスチレン系（共）重合体であることを特徴とするトナー用樹脂組成物。

[5] [1] または [2] に記載のトナー用樹脂組成物において、前記トナー用バインダ一樹脂がポリエステル系共重合体であることを特徴とするトナー用樹脂組成物。

[6] [5] に記載のトナー用樹脂組成物において、前記ポリエステル系共重合体が、

ガラス転移温度 Tgが 45°C以上 75 °C以下であり、

G P Cにより測定したクロマトグラムにおいて、 Mwが 6, 000以上 1 50，

000以下であり、分子量 3， 000以上 1 2， 000以下の領域に少なくとも

1つ以上の極大値あるいはショルダーを有し、 MwZMnが 5以上であるポリェステル系共重合体であることを特徴とするトナー用樹脂組成物。 [ 7 ] [ 1 ] 乃至 [ 6 ] いずれかに記載のトナー用樹脂組成物において、ポリォレフィン系ワックスをさらに含有することを特徴とするトナ一用樹脂組成物。

[ 8 ] [ 1 ] 乃至 [ 7 ] いずれかに記載のトナー用樹脂組成物を含むトナー。本発明のワックス組成物は、エチレン単量体を主な構成単位としたエチレン系重合体と、パラフィンワックスまたはフィッシャ一トロピシュワックスとを含み、好ましくはさらにポリエチレンワックスを含有する混合物である。

エチレン単量体を主な構成単位とした重合体をワックス組成物に含有することにより、パラフィンワックスまたはフィッシャートロピシュワックスの、結着樹脂への分散性を良好なものとすることができる。これらにより、良好な定着性の発現および良好なオフセット性能の発現が可能となる。さらに良好なワックス分散性のためにポリエチレンワックスを含有することがより好ましい。

この発明のトナー用樹脂組成物およびトナーは、上述のように構成されており、耐オフセット性、定着性、保存性に優れている。

したがって、この発明のトナー用樹脂組成物およびトナーによれば、複写の高速化、省エネルギー、高画質化など、近年高まっている要求に充分に対応することができる。

発明を実施するための最良の形態

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

(ヮッタス）

本発明におけるパラフィンワックスは、石油から減圧蒸留等の操作により抽出分離され、高度に精製された、ノルマルパラフィンを主成分とする炭化水素混合物をレ、う。

本発明におけるフィッシャートロピシュワックスは、例えば、一酸化炭素と水素とを主成分とする水性ガスを、常圧下、 1 7 0〜2 5 0 °Cで、コバルト、ニッケル、鉄系の触媒を用いて反応させて得られる、主として直鎖状炭化水素からなる合成ワックスである。このようなフィッシャートロピシュワックスは、上記のようなフィッシャ一トロピシュ合成法により合成して使用してもよいが、巿販されているものを使用することもできる。

本発明において、パラフィンヮックスの融点およびフィッシャ一トロピシュヮックスの融点は 70°C以上 1 20°C以下である。融点が低すぎるとトナーの保存性が低下する場合がある。一方、融点が高すぎるとトナーの低温定着性が低下する場合がある。

本発明のトナー用樹脂組成物には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンヮックス等のポリオレフインワックスを含有しても良い。このようにすればトナー中のワックス分散性をより向上させることができる。添加量は、トナー用樹脂組成物全体に対して 0〜 1 0質量。 /₀の範囲であることが好ましい。

ポリオレフインワックスは、パラフィンヮックスやフィッシャートロピシュヮックスと比較して、通常、高粘度である。ポリオレフインワックスとしてたとえばポリエチレンワックスを用いる場合、 DS C法により測定した融点が 90〜1 30°Cであるものが好ましい。また、粘度平均分子量が 8， 000未満、結晶化度が 60%以上であるものが好ましい。上記物性値を満たすポリエチレンヮックスをヮックス組成物中に含有することにより、トナー中のヮックス分散性をより向上させることができる。

上記ポリオレフインワックスに相当するものの具体的商品名としては、三井化学社製ハイワックス 800 P、 400 P、 200 P、 100 P、 720 P、 42 0 P、 320 P、 405MP、 320MP、 4051 E、 2203 A、 1 140 H、 NL 800、 NP055、 NP 105、 NP 505、 NP 805等を例示することができるが、これに限定されるものではない。

さらに、本発明のトナ一用樹脂組成物には、セラミックワックス、ライスヮックス、シュガーワックス、ウルシロウ、密鎩、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス等の天然ワックスを含有しても良く、その添加量は、トナー用樹脂組成物中に 0〜 1 0質量％の範囲であることが好ましい。

(エチレン系重合体）

本発明におけるエチレン系重合体は、エチレン単量体由来の単位を主な構成単位として含有するものである。エチレン系重合体の組成は、エチレン単量体を 9 0質量％以上含有していることが好ましい。エチレン系重合体を構成するその他の単量体としてはプロピレン、ブテン、ペンテン、へキセン等のアルキレン系単量体であることが好ましい。

上記エチレン系重合体は J I S K 6 7 6 0に基づき 2 1 6 0 ± 1 0 gの荷重を力 4ナ 1 9 0 ± 0 . 4 °Cで測定したメルトインデックスの値が 0 . 1から 1 0 0の範囲、好ましくは 2から 8 0の範囲にある。メルトインデックス値が小さすぎると良好な定着性能を発揮し得なくなる場合がある。メルトインデックス値が大きすぎると、良好なワックス分散性を発揮できなくなる場合がある。

上記エチレン系重合体の具体的商品名としては、たとえば三井化学社製ミラソンシリーズ等を例示することができるが、これに限定されるものではない。本発明のワックス組成物は、パラフィンワックスまたはフィッシヤートロピシュワックスとエチレン単量体を主な構成単位としたエチレン系重合体をそれぞれ所定量ずつ混合容器内に少量の溶剤と共に仕込み、加熱混合攪拌することにより均一混合することにより製造できる。

(トナー用バインダー樹脂）

本発明におけるトナー用バインダー樹脂は、トナー用樹脂組成物の構成成分を結着せしめる役割を果たすものであり、スチレン系（共）重合体やポリエステル系共重合体等が好ましく用いられる。

(スチレン系（共）重合体）

本発明で用いられるスチレン系（共）重合体はスチレン単量体を主な構成単位とするものであり、好ましくは、スチレン系単量体から誘導される構成単位と、

(メタ）アクリル酸エステル系単量体または（メタ）アクリル酸単量体から誘導される構成単位とを含み、ガラス転移温度（T g ) が 4 5 °C以上 7 5 °C以下であり、 G P Cにより測定したクロマトグラムにおいて、重量平均分子量（Mw) が

1 0 0， 0 0 0以上であり、分子量 3， 0 0 0以上 1 2， 0 0 0以下の領域および分子量 1 0 0， 0 0 0以上の領域にそれぞれ少なくとも 1つ以上の極大値あるいはショルダーを有し、 Mwと数平均分子量（M n ) の比（Mw/M n ) が 1 5 以上 1 0 0以下であるスチレン系（共）重合体であることが好ましい。

スチレン系（共）重合体を構成する単量体の具体例としては、以下のものを例示できるが、これに限定されるものではない。

スチレン系単量体としては、例えばスチレン、ひ一メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、ビニルトノレェン、 4ースルホンアミドスチレン、 4一スチレンスルホン酸などが挙げられる。

(メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）ァクリル酸 n—ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ォクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）ァクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルェチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ジメチルァミノメチルエステル、（メタ）アクリル酸ジメチルァミノェチルエステル、（メタ）アクリル酸 2—ェチルへキシル、（メタ）アクリル酸 2—クロ口ェチルなどが挙げられる。

スチレン系（共）重合体における単量体の組成としては、スチレン系単量体の含有率が 6 0〜9 5質量。 /₀、（メタ）アクリル酸エステル系単量体の含有率が 5 〜4 0質量⁰ /₀のものが好ましい。

また、スチレン系（共）重合体を構成するその他の単量体として、以下に例示するものを用いることもできる。すなわち、ィタコン酸エステル類、例えばイタコン酸ジメチル、ィタコン酸ジプピル、ィタコン酸ジブチル、ィタコン酸ジォクチル、ィタコン酸ジァミルなどや、マレイン酸エステル類およびフマール酸エステル類、例えば炭素数 1から 8の直鎖または分岐アルキル基を持つマレイン酸ェステルおよびフマ一ル酸エステル、マレイン酸ジェチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチノレ、マレイン酸ジペンチノレ、マレイン酸ジへキシノレ、マレイン酸へプチル、マレイン酸ォクチル、マレイン酸ェチルブチル、マレイン酸ェチルォクチル、マレイン酸ブチルォクチル、マレイン酸ブチルへキシノレ、マレイン酸ペンチルォクチル、フマ一ル酸ジェチル、フマ一ル酸ジプロピノレ、フマ一ル酸ジブチル、フマ一ル酸ジペンチノレ、フマ一ノレ酸ジへキシル、フマール酸へプチル、フマール酸ォクチノレ、フマール酸ェチノレブチノレ、フマール酸ェチノレオクチノレ、フマール酸ブチルォクチル、フマール酸ブチルへキシル、フマール酸ペンチルォクチルなどや、不飽和カルボン酸および不飽和ジカルボン酸類、例えば、桂皮酸、マレイン酸、フマ一ル酸、ィタコン酸などや、 2—ビュルナフタレン、無水イタコン酸、無水マレイン酸、アクリルアミドメチルスルホン酸、アクリルアミドエチルスルホン酸、アクリルアミド n—プロピルスルホン酸、アクリルアミドイソプロピルスルホン酸、アクリルアミド n—プチルスルホン酸、アクリルアミドー s—ブチルスルホン酸、ァクルアミド t—ブチルスルホン酸、アクリルアミドぺンタンスルホン酸、アクリルアミドへキサンスルホン酸、アクリルアミドヘプタンスルホン酸、アクリルアミドオクタンスルホン酸、メタアクリルアミドメチルスルホン酸、メタアクリルアミドエチルスルホン酸、メタアクリルアミド n—プ口ピルスルホン酸、メタアクリルアミドイソプロピルスルホン酸、メタアクリルアミド n—ブチルスルホン酸、メタアクリルアミド一 s—ブチルスルホン酸、メタァクルアミド t—ブチルスルホン酸、メタアクリルアミドペンタンスルホン酸、メタアクリルアミドへキサンスルホン酸、メタアクリルアミドヘプタンスルホン酸、メタアクリルアミドオクタンスルホン酸、ジビュルベンゼン、 1， 3—プチレングリコールジアタリレート、 1， 5—ペンタンジオールジアタリレート、ネォペンチノレグリコ一ノレジァクレート、 1， 6—へキサンジォ一/レジアクレ一ト、ジエチレングリコールジァクリレート、トリエチレングリコールジァクリレート、テトラエチレングリコールジァクリレート、ポリエチレングリコールジァクリレ —ト、ポリエチレングリコ一ル # 4 0 0ジアタリレート、ポリエチレングリコール # 6 0 0ジアタリレート、ポリプロピレンジアタリレート、 N， N ' —メチレンビスァクリルァミド、ペンタエリストールトリアタリレート、トリメチ口一ノレプロパントリアタリレート、テトラメチロールプロパントリアタリレート、 4—ブタンジオールジァクリレート、ジエチレングリコールジメタァクリレート、 1， 3—ブチレングリコールジメタアタリレート、 1， 5—ペンタンジォ一ルジメタアタリレート、ネオペンチルグリコ一ルジメタアクレ一ト、 1， 6—へキサンジオールジメタアクレ一ト、ジエチレングリコールジメタァクリレート、トリエチレングリコ一ルジメタアタリレート、テトラエチレングリコールジメタァクリレート、ポリエチレングリコールジメタアタリレート、ポリエチレングリコーノレ # 4 0 0ジメタアタリレ一ト、ポリエチレングリコ一ル# 6 0 0ジメタアタリレート、ポリプロピレンジメタアタリレート、 N， N ' —メチレンビスメタァクリルァミド、ペンタエリスト一ノレトリメタァクリレ一ト、トリメチロールプロパントリメタァクリレート、テトラメチロールプロパントリメタァクリレート、 1， 4一ブタンジオールジメタァクリレート、 2， 2—ビス（4—メタァクリロキシポリエトキシフエ二ル）プロパンなどが例示される。

スチレン系（共）重合体の合成方法としては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重合法等の公知の重合方法により製造することができる。

その際の重合開始剤としては、例えば t—ブチルペルォキシメタクリレート、 tーブチルぺノレオキシク口トネ一ト、ジ（ t—ブチルペルォキシ）フマレ一ト、 t—ブチルペルォキシァリル力一ボネート、過トリメリット酸トリー t一ブチルエステル、過トリメリット酸トリー tーァミノエステル、過トリメリット酸トリ一 t—へキシルエステル、過トリメリット酸トリ一 t 一 1， 1， 3， 3—テトラメチルブチルエステル、過トリメリット酸トリ一 t—クミルエステル、過トリメリット酸トリ一 t— ( p—ィソプロピル）クミルエステル、過トリメシン酸トリ — t一ブチルエステル、過トリメシン酸トリ _ tーァミノエステル、過トリメシン酸トリ一 t—へキシルエステル、過トリメシン酸トリー t— 1， 1 , 3， 3— テトラメチルブチルエステル、過トリメシン酸トリー t—クミルエステル、過トリメシン酸トリ一 t— ( p—イソプロピル）クミルエステル、 2， 2—ビス（4， 4—ジー t一ブチルパーォキシシクロへキシル）プロパン、 2， 2—ビス（4， 4ージ一 t—へキシルバーォキシシクロへキシル）プロパン、 2， 2 _ビス（4 , 4—ジ一 t—アミルパ一ォキシシクロへキシル）プロパン、 2， 2—ビス（4， 4ージ一 tーォクチルバーオキシシクロへキシル）プロパン 2， 2—ビス（4， 4ージーひ一クミルパ一ォキシシクロへキシル）プロパン、 2， 2—ビス（4， 4—ジ一 t—ブチルバ一ォキシシクロへキシノレ）ブタン、 2， 2—ビス（4， 4 —ジー t—ォクチルパーォキシシク口へシル）ブタンなどを用いることが出来る。スチレン系（共）重合体は、 G P Cにより測定されたクロマトグラムにおいて、 Mwが 1 0 0， 0 0 0以上であり、 MwZM nが 1 5〜： 1 0 0であり、分子量 3， 0 0 0〜 1 2， 0 0 0の領域および分子量 1 0 0， 0 0 0以上の領域のそれぞれに少なくとも 1つの極大値あるいはショルダーを有していることが好ましい。また、上記スチレン系（共）重合体の T gが 4 5〜 7 5 °Cの範囲にあるものが好ましい。上記条件の Mw、 Mw/M n , 極大値および T gを満たすことにより、定着性、オフセット性および保存性のバランスにおいて非常に良好な性能を示すこととなる。

具体的には、 Mwが 1 0 0， 0 0 0以上 MwZM nが 1 5以上分子量 3， 0 0 0〜 1 2， 0 0 0の領域に 1つ目の極大値あるいはショルダーを有しており、分子量 1 0 0， 0 0 0以上の領域に 2つ目の極大値あるいはショルダーを有しているものを使用することにより、スチレン系（共）重合体の凝集力が向上し、耐ォフセット性が良好なものとなるため好ましく、同時に MwZM nが 1 0 0より小さレ、、または分子量 1 2， 0 0 0より小さい領域に 1つ目の極大値あるいはショルダーを有しているものを使用することにより、スチレン系（共）重合体の粘性が低下し、定着性が良好なものとなり好ましく、 T gが 4 5 °Cより高いことによりトナーのブロッキング性を良好なものとするため好ましく、 7 5 °Cより低いものとすることによりトナーの最低定着温度を上昇させることができるため好ましレ、。

(ポリエステル系共重合体）

本発明に用いられるポリエステル系共重合体はテレフタル酸、マロン酸等の酸成分を少なくとも一種以上および、エチレングリコ一ル、ブチレングリコール等のアルコール成分を少なくとも一種以上用い、これを重縮合して製造する。また、より分子量分布の広いポリエステル系共重合体を製造するために、予め低分子ポリエステル（_a ) とべ一スポリエステル（b ) とを製造し、これらを混合後、多価ィソシァネートでウレタン化反応を行い、樹脂を得ることもできる。

上記ポリエステル系共重合体で用いられる酸成分としては、従来ポリエステル系共重合体を製造する際に用いられているものをいずれも用いることができ、上記で掲げた以外に、例えばコハク酸、ダルタル酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ァゼライン酸などのアルキルジカルボン酸類、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、ィタコン酸などの不飽和ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベンゼンジカルボン酸類、これらジカルボン酸の無水物或いは低級アルキルエステルなどを挙げることができる。また、分子量を調整する目的でモノカルボン酸および三価以上のポリカルボン酸を用いることもできる。モノカルボン酸で好ましいものとしては、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪族モノカルボン酸が挙げられ、分岐していても、不飽和基を有していてもよく、また、これら脂肪族モノカルボン酸は、ガラス転移点を下げる性質があるため、ガラス転移点調節のため、安息香酸やナフタレンカルボン酸などの芳香族モノカルボン酸を用いてもよレ、。ポリカルボン酸としてはトリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの酸無水物などが挙げられる。

また、アルコール成分としては、従来ポリエステル系共重合体を製造する際に用いられているものをいずれも用いることができ、上記で掲げた以外に、例えば

1 , 3—ブチレングリコール、 1 ， 4ーブチレングリコール、 2， 3 —ブタンジォーノレ、ジエチレングリコ一ノレ、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、 1 ， 5—ペンタンジオール、 1 ， 6—へキサンジォ一ル、ネオペンチルグリコール、 2 —ェチル一 1 ， 3—へキサンジオールなどのアルキノレジオールや、水添ビスフエノール A、シクロへキサンジメタノールなどの脂環式ジオール、ビスフエノール、ビスフエノ一ル S誘導体、例えばエチレンオキサイド、プロピレンォキサイドなどとビスフエノ一ル？、ビスフエノール Sとの反応物であるァルキレンオキサイドや、ビスヒドロキシェチルテレフタノレ酸、ビスヒドロキシプ口ピルテレフタル酸、ビスヒドロキシブチルテレフタル酸などのジカルボン酸低級アルキルエステルである芳香族ジオールなどが挙げられる。また、ビスフエノール A .エチレンォキサイド付加物、ビスフエノール A .プロピレンォキサイド付加物などのビスフエノール Aアルキレンォキサイドなどのビスフエノ一ル A誘導体が挙げられる。また、分子量を調整する目的でモノアルコールおよび三価以上のポリオールを用いることもできる。モノオールで好ましいものとしては、ォクタノール、デカノ一ル、ドデカノール、ミリスチルアルコール、パルミチルァルコール、ステアリルアルコールなどの脂肪族モノアルコールなどが挙げられ、分岐していても、不飽和基を有していてもよい。三価以上のポリオールとしては、グリセリン、 2—メチルプロパントリオール、トリメチロールプロパン、トリメチロ一ルェタン、ソルビット、ソルビタンなどが挙げられる。

上記ポリエステル系共重合体を得る際の重縮合反応は、窒素ガス等の不活性ガス中での、例えば無溶剤下高温重縮合、溶液重縮合等の公知の方法により行うことができる。反応に際してのカルボン酸とアルコールの使用割合は、前者のカルボキシル基に対する後者の水酸基の割合で 0 . 7〜1 . 4であることが一般的でめる。

また、上記ポリエステル系共重合体を得る際の重縮合反応において、触媒を添加すると反応の進行が速やかになり、好ましい。上記触媒として、錫系触媒、具体的にはジブチル錫ォキサイド等が挙げられるが、これに限定されるものではなレ、。また、その際の添加量としては 0 . 0 1質量。/。〜 1 . 0 0質量。 /₀であることが好ましい。

上記ポリエステル系共重合体は、ガラス転移温度（T g ) が 4 5 °C以上 7 5 °C 以下であり、 G P Cにより測定したクロマトグラムにおいて、 Mwが 6， 0 0 0 以上 1 5 0， 0 0 0以下であり、分子量 3， 0 0 0以上 1 2， 0 0 0以下の領域に少なくとも 1つ以上の極大値あるいはショルダーを有し、 MwZMnが 5以上であるものが好ましい。上記条件の Mw、 Mw/Mn, 極大値および Tgを満たすことにより、定着性、オフセット性および保存性のバランスにおいて非常に良好な性能を示すこととなる。

具体的には、 Mwが 6， 000以上であり、 Mw/Mnが 5以上であるものを使用することにより、ポリエステル系共重合体の凝集力が向上し、耐オフセット性が良好なものとなるため好ましく、同じに Mwが 150， 000以下であり、分子量 3， 000以上 12， 000以下の領域に少なくとも 1つ以上の極大値あるいはショルダーを有しているものを使用することにより、ポリエステル系共重合体の粘性が低下し、定着性が良好なものとなり好ましく、 T gが 45 °Cより高いことによりトナーのブロッキング性を良好なものとするため好ましく、 75°C より低いものとすることによりトナーの最低定着温度を上昇させることができるため好ましい。

(トナー用樹脂組成物）

本発明のトナー用樹脂組成物は、トナー用樹脂組成物全体に対し、

(A) 成分であるワックス組成物の含有率が、好ましくは 0. 05質量⁰ /₀以上 1 5. 0質量。 /₀以下、さらに好ましくは 0. 5質量。 /₀以上 10. 0質量。/。以下であつて、（B)成分である樹脂が、好ましくは 85. 0質量％以上' 99. 95質量％以下、さらに好ましくは 90質量。/。以上 99. 5質量。 /。以下である。

また、（A) 成分全体に対し、エチレン系重合体の含有率が、好ましくは 0. 01質量％以上5. 0質量％以下、さらに好ましくは 0. 1質量。 /。以上 1. 0質量⁰ /₀以下、パラフィンヮックスおよびフィッシヤートロピシュワックスの合計含有率が、好ましくは 95. 0質量。 /₀以上 99. 99質量。 /₀以下、さらに好ましくは 99. 0質量％以上 99. 9 質量。/o以下である。

ワックス組成物の含有量が少なすぎると充分な定着性が得られない場合がある。一方、ワックス組成物の含有量が多すぎると充分な保存性が得られない場合がある。本発明のトナー用樹脂組成物における、樹脂とワックス組成物の混合の方法としては、例えば、（ i ) 樹脂を有機溶剤に溶解し、この段階でワックス組成物を混合する方法、（ i i ) ワックス組成物を、樹脂を形成する単量体に溶解し、この単量体を重合させる方法等が挙げられる。

また、本発明のトナー用樹脂組成物中には、上記スチレン系（共）重合体およびポリエステル系共重合体の他に、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂を添加してもよい。

(トナー）

本発明のトナーは、少なくとも先の本発明のトナー用樹脂組成物、帯電調整剤

(CCA) 、着色剤、表面処理剤を含むものである。本発明のトナー用樹脂組成物の量は、トナー全体に対して 50〜95質量％であることが好ましい。

以下、トナー用樹脂組成物以外の成分について詳述する。

まず、着色剤について記すと、従来知られている染料および顔料を使用することができ、具体的には例えばカーボンブラック、マグネタイト、フタロシアニンブル一、ピ一コックブルー、ノヽ⁰—マネントレッド、レーキレッド、ローダミンレーキ、ノヽンザイエロ一、ノヽ⁰—マネントイエロー、ベンジジンイエロ一、ニグロシン染料（C. I . No. 504 1 5) ，ァニリンブル一（C. I . No. 504 05) ，カノレコォイノレブノレ一 (C. I . No. a z o e c B l u e 3) , ク口一ムイエロ一（C. I . No. 14090) ，ウルトラマリンブルー（C. I . N o . 771 03) , デュポンオイルレツド（C. I . No. 26105) ，オリェントオイルレッド # 330 (C. I . No. 60505) ，キノリンイェロー (C. I . No. 47005) ，メチレンブルーク口ライド（C. I . No. 5 201 5) ，フタ口シァニンブル一 (C. I . No. 74 1 60) ，マラカイトグリーンォクサレート（C. I . No. 42000) ，ランプブラック（C. I . No. 77266) ，口ーズベンガル（C. I . No. 45435) ，オイルブラック，ァゾオイルブラック等を使用することができる。その添加量としては、トナー用樹脂組成物 1 00重量部に対して 3〜1 5重量部であることが好ましい _c また、帯電調整剤としては、ニグ口シン、 4級アンモニゥム塩ゃ含金属ァゾ染料をはじめとする公知の帯電調整剤を適宜選択して使用することができ、その使用量はトナー用樹脂組成物 1 00重量部に対して、通常用いられる 0. 1〜1 0 重量部である。

次に表面処理剤については、トナーに対して該表面処理剤を添加することによつて、トナーとキャリア、あるいはトナー相互の間に該表面処理剤が存在することになり、現像剤の粉体流動性が向上され、かっさらに現像剤の寿命をも向上させることが出来る。具体的な例示としては、コロイダルシリカ、アルミナ、酸化チタン、ポリテトラフロロエチレン、ポリビニリデンク口ライド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン超微粒子、シリコーンといった微粉末を挙げることが出来、商品名としては、 AEROS I L 1 30、 200、 200 V、 200 CF、 200 FAD、 300、 300 CF、 380、 R 972、 R972V、 R 972CF、 R 974、 R976、 RX200、 R200、 R202、 R805、 R 81 2 , R8 1 2 S、 TT600、 MOX80、 MOX 1 70、 COK84、酸化チタン T 805、酸化チタン P 25 (以上日本ァエロジル社、およびテグザ社製）、 CAB— 0—S I L L 90、 LM1 30、 LM1 50、 M5、 PTG、 MS 55 , H5、 HS 5、 LM1 50D、 M7D、 MS 75D、 TS 720、 T S 610、 TS 530 (以上 CABOT社製）などであり、特に該表面処理剤の表面積としては、 B ET法による窒素吸着によった比表面積が 30m²/g以上特に 50〜400m²/gの範囲のものが良い。力かる該表面処理剤の添カ卩量は、トナ一用樹脂組成物 1 00重量部に対して 0. 1〜20重量部で使用することが好適である。

本発明のトナーは、ポリオレフインワックスを含んでも良く、その量はトナ一用樹脂組成物 1 00重量部に対して 0〜1 0重量部である。

これらの材料を含む本発明のトナーの製造方法としては、本発明のトナー用樹脂組成物、着色剤、必要であればその他の添加剤を粉体混合機により充分に混合してから加熱口一ル、ニーダ一、ェクストルーダーといった混練機を用いて溶融、混練して各構成成分を充分に混合する。これを冷却後、粉砕、分級を行なって、通常 8〜 20 //mの範囲の粒子を集め、粉体混合法により表面処理剤をまぶしてトナーを得る。

本発明のトナーでは、トナ一製造工程中における、始めの粉体混合の段階で、ワックス組成物を添加する事も出来る。その量は、エチレン系（共）重合体との重量比（エチレン系（共）重合体：ワックス組成物）で 99. 95〜85. 0 ： 0. 05〜： I 5. 0である。

本発明により得られるトナーは種々の現像プロセス、例えばカスケード現像法、磁気ブラシ法、パウダー ·クラウド法、タツチダウン現像法、キャリアとして粉砕法によって製造された磁性トナーを用いる所謂マイクロトーユング法、磁性トナ一同士の摩擦帯電によって必要なトナー電荷を得る所謂バイポーラ一 ·マグネチックトナー法などに用いることができるが、これに限定されるものではない。また，本発明により得られるトナーは種々の定着方法，例えば所謂オイルレスおよびオイル塗布ヒート口一ル法、フラッシュ法、オーブン法、圧力定着法などに用いることができる。

更に、本発明のトナーは，種々のクリーニング方法、例えば、所謂ファーブラシ法、ブレード法などに用いることができる。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、以降、「部」は、特に断わらない限り質量％を表す。

スチレン系共重合体およびポリェステル重合体の分子量および分子量分布の測定は、 G PCを用いて求めたものである。測定は、市販の単分散標準ポリスチレンを標準とし、以下の条件で行った。

検出器 SHODEX R I - 71 S

溶剤テトラヒドロフラン

カラム KF— G+KF— 807 L X 3 +KF 800 D

流速 1. 0m l Z分試料 0. 25°/。THF溶液

測定の信頼性は、上記の測定条件で行った NB S 706ポリスチレン試料（M = 288, 000， Mn = 1 37, 000， Mw/Mn = 2. 1 1；) の M w,Mnが、 2. 1 1 ±0. 10となることにより確認した。

融点については、 DSCによりワックス吸熱量のピーク値を求め、これを融点とした。測定は、セイコー電子工業社製 S S C— 5200を用い、はじめに 20 5°Cまで昇温させ、ついで、これを急冷した後、一 20°Cから 200°Cまで 10°C Z分の速度で昇温させることにより行った。

以下、本実施例におけるトナーの評価方法を記載する。

①定着性

市販の電子写真複写機を改造した複写機にて未定着画像を作成した後、この未定着画像を市販の複写機の定着部を改造した熱ローラー定着装置を用いて定着させた。熱ロールの定着速度は 21 OmmZs e cとし、熱ローラーの温度を 5 °C ずつ変化させてトナーの定着を行った。得られた定着画像を砂消しゴム（トンボ鉛筆社製）により、 0. 5Kgの荷重をかけ、 1 0回摩擦させ、この摩擦試験前後の画像濃度をマクベス式反射濃度計により測定した。各温度での画像濃度の変化率が 70°/₀以上となった最低の定着温度をもって最低定着温度とした。なお、ここに用いた熱ローラ定着装置はシリコーンオイル供給機構を有しないものである。また、環境条件は、常温常圧（温度 22°C，相対湿度 55%) とした。評価結果

〇：最低定着温度 1 70°C

△： 1 90 °C ≥ 最低定着温度 > 1 70 °C

X ：最低定着温度 > 1 90 °C

②耐オフセット性

耐オフセット性の評価は、上記最低定着温度の測定に準ずるが、上記複写機にて未定着画像を作成した後、トナー像を転写して上述の熱ローラ一定着装置により定着処理を行レ、、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で当該熱ローラ定着装置に送って転写紙上にトナー汚れが生ずるか否かを目視観察する操作を、前記熱口ーラ一定着装置の熱口一ラーの設定温度を順次上昇させた状態で繰り返し、トナ一による汚れの生じた最低の設定温度をもってオフセット発生温度とした。また、環境条件は、常温常圧（温度 2 2 °C，相対湿度 5 5 %) とした。

〇：オフセット発生温度 ≥ 2 4 0 °C

△ ·· 2 4 0 °C > オフセット発生温度 2 2 0 °C

X ： 2 2 0 °C > オフセット発生温度

③耐ブロッキング性（保存性）

温度 5 5 °C、相対湿度 5 0 %の環境条件下に 4 8時間放置後、 1 5 0メッシュのふるいに 5 gのせ、パウダーテスタ一（細川粉体工学研究所）の加減抵抗機の目盛りを 3にして、 1分間振動を加える。振動後の 1 5 0メッシュのふるいの上に残った重量を測定し、残存重量比を求めた。

〇： 2 0 %より小さい

△： 2 0 %以上 3 5 %以下

X ： 3 5 %より大きレヽ

以下、評価に供した試料の作製方法について説明する。なお、使用したヮックスは、いずれも市販品を用いた。

ワックス組成物製造例 1

融点が 9 5 °Cのフィッシヤートロピシュワックス 9 9 . 9 5部とメルトインデックスが 3 . 3であるエチレン系重合体（三井化学社製ミラソン） 0 . 0 5部を混合容器内に少量の溶剤と共に仕込み、加熱混合攪拌することにより、ワックス組成物 Aを得た。

ヮックス組成物製造例 2

エチレン系重合体の量を 3部とした以外はワックス組成物製造例 1と同様の方法でヮックス組成物 Bを得た。

ヮックス組成物製造例 3

エチレン系重合体の量を 1 0部とした以外はワックス組成物製造例 1と同様の方法でヮックス組成物 Cを得た。

ワックス組成物製造例 4

メルトインデックスが 70であるエチレン系重合体（三井化学社製ミラソン）を用いた以外はワックス組成物製造例 1と同様の方法でワックス組成物 Dを得た。ワックス組成物製造例 5

融点が 95 °Cのフィッシヤートロピシュワックス 99. 90部とメルトインデックスが 3. 3であるエチレン系重合体（三井化学社製ミラソン） 0. 05部およびポリエチレンワックス（三井化学社製ハイワックス 220 P) 0. 05部を混合容器内に少量の溶剤と共に仕込み、加熱混合攪拌することにより、ワックス組成物 Eを得た。

ワックス組成物製造例 6

融点が 73°Cのパラフィンワックス 99. 95部とメルトインデックスが 3. 3であるエチレン系重合体（三井化学社製ミラソン） 0. 05部を混合容器内に少量の溶剤と共に仕込み、加熱混合攪拌することにより、ワックス組成物 Fを得た。

なお、ヮックス組成物製造例 1および 6で用いたフィッシャートロビッシュヮックスおよびパラフィンヮックスを、それぞれヮックス Gおよびヮックス Hとする。

上記製造例により得られたヮックス組成物の構成および性状を表 1に示した。樹脂製造例 1

スチレン単量体 70. 0部、 n—ブチルァクリレート 30. 0部を窒素置換したフラスコに仕込み、オイルバスにより加熱し、内温を 1 20°Cに保ち、塊状重合により 4時間重合させた。この時の重合率は 3 2%であった。ついで、キシレン 1 20部を加え、あらかじめ混合溶解しておいたァゾビスイソプチロニトリル (A I BN) 1部とキシレン 80部を内温 1 00°Cに保ちながら 1 0時間かけて連続添加し、その後、 2時間反応を継続して重合を終了し、 Mnが 1 8000、 Mwが 4 10000の高分子量ポリマ一溶液を得た。次に、スチレン 80部とメタァクリル酸ブチル 20部をキシレン溶媒存在下で、重合開始剤として A I BN 4部を用い還流下溶液重合させ、 Mwが 3 200、 M w/M n力 S 2. 1の低分子量ポリマ一溶液を得た。極大値の値を表 1に示す。この両者の溶液を固形分重量比で 1 ： 1で混合し、 1 90°Cで 3 t o r rの真空度で 1時間脱溶剤を行い、目的とするスチレン系共重合体を得た。得られた共重合体は Mwが 2 1 0， 000， Mw Mnが6 5， T gが 60°Cであった。樹脂製造例 2〜1 3

共重合体製造例 1と同様のモノマー組成で重合開始剤量、重合温度、溶剤比を変えた以外は共重合体製造例 1に準じて、低分子量ポリマーおよび高分子量ポリマ一を得、次いでこれら両者を適宜の比率で製造例 1と同様に混合、脱溶剤することによりスチレン系共重合体を得た。

樹脂製造例 1 4

四つ口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計および攪拌装置を取り付け、ポリオ一ル KB 3 00 (三井化学株式会社製） 6 5部、イソフタル酸 3 0部、安息香酸を 5部、ジブチル錫オキサイド 0. 0 5部を仕込み、フラスコ内に窒素を導入しながら 240°Cで脱水縮重合を行った。反応生成物の酸価が所定値に達したところでフラスコより抜き出し冷却、粉砕してポリエステル重合体（a) を得た。

次いで、仕込み組成を、ポリオール KB 3 00 (三井化学株式会社製） 3 1部、ジエチレングリコール（DEG) 2 2部、トリメチロールプロパン（TMP) 3 部、ィソフタル酸 44部とした以外は上記と同様の方法でポリエステル重合体 (b) を得た。

さらに、ポリエステル重合体（_a) を 6.0部、ポリエステル重合体（b) を 4 0部およびトリレンジイソシァネ一ト 2部とを二軸混練機中で、 1 80°Cで混練し、ポリエステル重合体を得た。

これら樹脂製造例 1〜1 4で得られた樹脂の性質を表 2に示した。

実施例 1 脱溶剤の過程でヮックス組成物 Aを 3部添加した以外は樹脂製造例 1と同様の操作で、トナー用樹脂組成物を得た。

さらに、トナー用樹脂組成物 87部とカーボンブラック（MA100 ;三菱化学製） 8. 0部、帯電調整剤（BONTRON S— 34 ；オリエント化学工業社製） 1. 0部、ポリプロピレンワックス（ハイワックス NP 1 05 ；三井化学製） 3. 0部をヘンシェルミキサーで予備混合した後、 2軸混練機を用い、 1 2 0°Cに設定して混練した後、冷却、粗粉砕、微粉砕し、さらに分級器で分級し 6. 0〜1 8. 0 /imのトナーを得た。次いで、上記トナー 100重量部に対して、疎水性シリカ（R— 972、ァエロジル社製）を 0. 5重量部となる割合で外部から添カ卩して、これをヘンシェルミキサーにより混合してトナーを得た。得られたトナーの評価結果を表 3に示した。

実施例 2〜 1 8および参考例 1〜 6

樹脂の種類および添加したヮックス組成物の種類および量を変えた以外は、実施例 1と同様の方法でトナーを得た。得られたトナーの評価結果を表 3に示した。実施例 1 9

実施例 1と同じ操作を行い、脱溶剤の過程でハイワックス N P 1 05を 3部添加し、トナー用樹脂組成物 1と同様に脱溶剤を行い、トナー用樹脂組成物を得た。ついでこのトナー用樹脂組成物を同様に実施例 1に準じた操作を行い、トナーを得た。得られたトナーの評価結果を表 3に示した。

実施例 20

実施例 1と同じ操作を行い、トナー化混練の過程でポリプロピレンワックスを添加せず、トナーを得た。得られたトナーの評価結果を表 3に示した。

実施例 21

ポリエステル重合体（_a) 縮重合時にワックス組成物 Aを 5部添加した以外は樹脂製造例 14と同様の操作で、トナー用樹脂組成物を得た。次いで、実施例 1 と同様の方法でトナーを得た。得られたトナーの評価結果を表 3に示した。ワックス（ 1 ) ワックスエチレンワックスエチレン系

(2) 系重合体 (1 )の触点重合体の；《フ ίクシヤー卜 '、·ラフィンホ 'リエチレン (°C) ルトイン τック口ビシュヮックワクスワックススワックス組成 «!A 99.95 0.05 95 3.3 ワックス組成物 B 97 3 95 3.3 ワックス組成物 C 90 10 95 3.3 フックス組 99.95 0.05 95 70 ワックス組成物 E 99.90 0.05 0.05 95 3.3 ワックス組成物 F 99.95 0.05 73 3.3 ワックス組成物 G 100 95 ワックス ¾成物 H 100 95

¾ 3

トナー用樹脂組成!)勿組成トナー評価結果

共重合体ワックス組成物ワックス組成物定着性オフセット' 保存性古

実施例 1 A - 1 A 3wt% 〇〇〇実施例 2 A-1 A 10wt% 〇〇〇実施例 3 A-1 B 3wt% 〇〇〇実施例 4 A-1 D 3wt% 0 〇〇実施例 5 A-1 E 3wt% 〇〇〇実施例 6 A - 1 F 3wt% 〇〇〇実施例 7 A-2 A 3wt% 〇〇〇実施例 8 A-3 A 3wt% 〇〇〇实施例 9 A-4 A 3wt% 〇〇〇実施例 10 A-5 A 3wt% 〇〇〇実施例 11 A-6 A 3wt% 〇〇 ΔO 実施例 12 A-7 A 3wt% Δ 〇〇実施例 13 A-8 A 3wt% Δ Δ O 実施例 A - 9 A 3wt% Δ 〇〇実施例 15 A-10 A 3wt% Δ Δ 〇実施例 16 A - 11 A 3wt% Δ Δ 〇実施例 Π A-12 A 3wt% △ 〇〇実施例 18 A-13 A 3wt% △ Δ 〇実施例 19 A-1 A 3wt% 〇〇 O 実施例 20 A-1 A 3wt% 〇〇〇実施例 21 A-14 A 3wt% 〇〇〇参考例 1 A-1 X X O 参考例 2 A-1 G 3wt% △ X 〇参考例 3 A-1 H 3wt% 厶 X 〇参考例 4 Λ- 1 C 3wt% Δ 〇 Δ 参考例 5 A- 1 A 20wt% 〇〇 Δ 参考例 6 A- 14 Δ Δ 〇

Claims

請求の範囲

1. (A) 1 90±0. 4°Cで測定したメルトインデックスの値が 0. 1以上 1 00以下のエチレン系重合体と、

融点が 70°C以上 1 20°C以下のパラフィンワックスまたは融点が 70°C以上 1 20°C以下のフィッシャ一トロピシュワックスと、

を含有してなるワックス組成物、および、

(B) トナー用バインダー樹脂、

を含有するトナー用樹脂組成物。

2. 請求項 1に記載のトナー用樹脂組成物において、

トナー用樹脂組成物全体に対し、（A) 成分の含有率が 0. 05質量。/。以上 1 5. 0質量。 /。以下、（B) 成分の含有率が 85. 0質量。/。以上 99. 95質量％以下であって、

(A) 成分全体に対し、エチレン系重合体の含有率が 0. 01質量％以上 5. 0 質量⁰ /₀以下、パラフィンワックスおよびフィッシャ一トロピシュワックスの合計含有率が 95. 0質量％以上99. 99質量％以下であることを特徴とするトナ —用樹脂組成物。

3. 請求項 1に記載のトナー用樹脂組成物において、前記トナー用バインダー樹脂がスチレン系（共）重合体であることを特徴とするトナー用樹脂組成物。

4. 請求項 3に記載のトナー用樹脂組成物において、前記スチレン系（共）重合体が、

GPCにより測定したクロマトグラムにおいて、重量平均分子量（Mw) が 10

0， 000以上であり、分子量 3， 000以上 1 2， 000以下の領域および分子量 1 0◦， 000以上の領域にそれぞれ少なくとも 1つ以上の極大値あるいはショルダーを有し、 Mwと数平均分子量（Mn) の比（MwZMn) が 1 5以上 100以下であるスチレン系（共）重合体であることを特徴とするトナー用樹脂組成物。

5. 請求項 1に記載のトナー用樹脂組成物において、前記トナー用バインダ一樹脂がポリエステル系共重合体であることを特徴とするトナー用樹脂組成物。

6. 請求項 5に記載のトナー用樹脂組成物において、前記ポリエステル系共重合体が、

ガラス転移温度 Tgが 45°C以上 75 °C以下であり、

GPCにより測定したクロマトグラムにおいて、 Mwが 6， 000以上 150， 000以下であり、分子量 3， 000以上 1 2， 000以下の領域に少なくとも 1つ以上の極大値あるいはショルダーを有し、 MwZMnが 5以上であるポリェステル系共重合体であることを特徴とするトナー用樹脂組成物。

7. 請求項 1に記載のトナー用樹脂組成物において、ポリオレフイン系ワックスをさらに含有することを特徴とするトナー用樹脂組成物。

8. 請求項 1に記載のトナー用樹脂組成物を含むトナー。