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WO2001068613A1 - Pyrimidinone derivatives and herbicides - Google Patents

Pyrimidinone derivatives and herbicides Download PDF

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WO2001068613A1
WO2001068613A1 PCT/JP2001/002158 JP0102158W WO0168613A1 WO 2001068613 A1 WO2001068613 A1 WO 2001068613A1 JP 0102158 W JP0102158 W JP 0102158W WO 0168613 A1 WO0168613 A1 WO 0168613A1
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WO
WIPO (PCT)
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group
alkyl
alkoxy
carbonyl
alkyl group
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2001/002158
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Yoshihiro Kudo
Akira Katsumata
Kazushige Maeda
Shigeaki Akiyama
Manabu Yaosaka
Katsushi Morimoto
Kunimitsu Nakahira
Tooru Ohki
Nobuyuki Hamada
Tetsuhiko Yano
Junko Noguchi
Shigeomi Watanabe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Nissan Chemical Corp filed Critical Nissan Chemical Corp
Priority to AU2001241195A priority Critical patent/AU2001241195A1/en
Publication of WO2001068613A1 publication Critical patent/WO2001068613A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the present invention relates to a novel pyrimidinone derivative and a herbicide containing the same as an active ingredient.
  • the present inventors have conducted intensive studies on the herbicidal action of the novel pyrimidinone derivative, and as a result, have found that the following compounds have excellent herbicidal action, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to [1] and [6].
  • R a is a hydrogen atom, Shiano group, C, - C 4 alkyl group, Shiano C '- C 4 alkyl group, C One C 4 alkoxy C, one C 4 alkyl group, C -!! C 4 alkylthio C one C 4 Al kill group, C 1 ten 4 Ha port alkyl group, C 'one C 4 alkylsulfonyl group, a (C One C i alkyl) carbonyl group or (C One C 4 alkoxy) carbonylation group,
  • X is a hydrogen atom, (:! Over Ji ⁇ Arukiru group, CC haloalkyl group, Ji '. - 4 ⁇ Lumpur Kokishi groups, C One C 4 haloalkoxy group, C' one c 4 alkylthio group, c '- c 4 It represents a C alkylamino Roh group, or (C] One C 4 7 alkyl) 2 amino group,, - Al alkylsulfonyl group, an amino group, C!
  • Y represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • Z 1 and Z 2 each independently represents a nitrogen atom or CR b, however, the gas when Z 1 represents a nitrogen atom and Z 2 represents CR b, the gas when Z 1 represents CR b Z 2 Represents a nitrogen atom
  • R b is a hydrogen atom, a halogen atom, C, one C 4 alkoxy groups, C, - represents C, Roaruko alkoxy group or Shiano group,
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom
  • R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, a formyl group, a carboxyl group group, Shiano methyl groups, C One C 4 alkoxy Kishikaruponiru group, a sulfamoyl group, Chiokarubamoiru group, forces Rubamoiru group,
  • R 4 is a hydrogen atom, a halogen atom, a formylamino group, a cyano group, a chlorosulfonyl group, a nitro group, a hydrazino group, a substituted phenyl group, a 1,3-dioxolan-12-yl group, a 1,3-dioxane-12 - I le group, C, one C 8 alkyl groups, C 3 - Ji 8 cyclo alkyl groups, C 2 - C 8 alkenyl groups, C 2 - C s alkynyl groups, C One C 8 haloalkyl groups, C 3 — C 8 halogeno cycloalkyl group, C 2 — C 8 haloalkenyl group, C 2 — C 8 haloalkynyl group, (C!
  • R 5 is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, an amino group, a carboxyl group, a mercapto group, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 2 -Cs alkenyl group, a C 2 -C 8 alkynyl group , C, — C ⁇ alkoxy group, C] —C 4 haloalkyl group, C 2 —C 8 alkenyloxy group, c 2 —C 8 alkynyloxy group, 2,3-epoxy-12-methylpropyl group or 2 —Methyl-2-propenyl group,
  • R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a C i -C 6 alkyl group, a cyano group or a C-C 6 haloalkyl group;
  • R s and R 9 are each independently hydrogen atom, C, - C 8 alkyl group, C 2 -C 8 7 alkenyl group, C 2- C 8 alkynyl group, C 1 - C s haloalkyl group, C 2-C 8 halo Lucenyl group, c 2 —Cs haloalkynyl group, (c, —c 6 alkyl) carbonyl group,
  • R 1 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 6 alkyl group, a (C) -C 4 alkoxy) carbonyl group or a (C ⁇ —C alkyl) carbonyl group,
  • R 1 1 is hydrogen atom, formyl group, carboxyl group, arsenate Dorokishimechiru group, C, one C 6 alkyl group, C, over C 6 haloalkyl group, (0, - 6 Arukiru) carbonyl group, C, - C 4 alkoxy C, one C 4 alkyl group, C one C 4 alkylthio C -!! C 4 Al kill group, C! — C 4 alkyl sulfonyl C! One C 4 alkyl group, (C -! C an alkoxy) Karuponiru group, (C -!
  • C alkyl) ⁇ Mi Bruno carbonyl group
  • C 3 - C 8 cycloalkyl Lou CH (0 H) or - represents (C 3 C s cycloalkyl) carbonylation group
  • R 1 2 is hydrogen atom, halogen atom, amino groups, C -! C 6 alkyl group, one C 6 Nono port alkyl groups, C -! C 6 alkoxy groups, C One C 6 alkylthio group or a C, - C 4 represents an alkoxy (C, — C 4 ) alkyl group,
  • R 13 represents a hydrogen atom, a C] -C 6 alkyl group or a substituted phenyl group
  • R 14 and R 15 each independently represent a hydrogen atom or a C, -C 6 alkyl group
  • R 16 represents a hydrogen atom or a C 1, 1 C 6 alkyl group
  • R 17 , R 18 , R 19 and R 2 ° each independently represent a hydrogen atom or (:) one C 6 alkyl group;
  • R 21 is a hydrogen atom, a C, —C 6 alkyl group, a (C′—C 6 alkyl) carbonyl group, a (C) —C 6 haloalkyl) carbonyl group, a (C! — C 6 alkoxy) carbonyl group
  • R 22 represents a hydrogen atom, a C′—C 6 alkyl group, a C] 1 C 4 haloalkyl group, a hydroxy c) 1 c 4 alkyl group or a c] 1 c 4 alkoxy C, 1 c 4 alkyl group,
  • R 3 It is hydrogen, C One C 8 alkyl group, C 3 - C s cycloalkyl, C 2 - C 8 alkenyl, C 2 - C 8 alkynyl group, C 3 - C 8 cycloalkyl d-C alkyl le radical , C′-C 8 haloalkyl group, C 2 -C 8 haloalkenyl group, — (: 8- hydroxyalkynyl group, 4-butanolido-2-yl group, 5-pentanolide-12-yl group , Kisano to 6 Li de one 2-I le group, (d- ⁇ alkoxy) carbonyl group, (C -!
  • R 31 is a hydrogen atom, C] - C 8 alkyl group, C 2 - C s alkenyl group, C 2 - C 8 Al Kiniru group, C 3 _ C 8 cycloalkyl group, C 3 - C 8 cycloalkyl C! - C 4 alkyl group, C′-C 6 haloalkyl group, C i-C 4 alkoxy C′-alkyl group, oxetane 13-yl group, C′-C 4 alkylamino group, (C!
  • R 32 is a hydrogen atom, one C 8 alkyl group, C 2 - C 8 alkenyl, C 2 - C 8 alkynyl group, C 3 - C 8 cycloalkyl group, or C, - Represents the C 6 haloalkyl group, provided that, R 31 and R 32 may be replaced with a C′-C ⁇ alkyl group together with the bonding nitrogen atom, and may represent a 3- to 8-membered heterocyclic ring.
  • the constituents of the ring are optionally selected from carbon, oxygen, sulfur and nitrogen atoms;
  • 3 3 ii represents a C> -C 4 alkyl group or a C] 1 C 4 haloalkyl group
  • R 34 is a CC s alkyl group, a C 1, 1 C 4 haloalkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl Group, c 2 - c 8 alkenyl, c 2 - c 8 alkynyl group, a benzyl group or a phenylene group,
  • R 35 is a C! —C 8 alkyl group, C 2 —Cs alkenyl group, C 2 —C 8 alkynyl group, C] c 4 haloalkyl group, C 2 — c 8 haloalkenyl group, c 2 — c 8 halo Alkynyl group, cyano C c alkyl group, c] one c 4 alkoxy c! —C ⁇ alkyl group, (
  • R 36 is C i-C alkyl, C - C alkenyl group, Ji 2 - ⁇ 8 Arukiniru group, c -! C, mouth alkyl group, a substituted phenyl group or substituted phenyl c, - c 6 alkyl group 3 ⁇ 4 ⁇ represents,
  • R 37 is C! One C alkyl group or (C) one C 3 alkoxy) carbonyl! Represents a C s alkyl group
  • R 38 represents a hydrogen atom, C] - C 6 alkyl group, C 2 - C 8 alkenyl, C 2 - C s al Kiniru group, a C - ⁇ 8 cycloalkyl group or a benzyl group,
  • R 39 is C! One C 8 alkyl group, C 2 —C 8 alkenyl group, C 2 —C 8 alkynyl group, (C, — C 6 alkyl) carbonyl group, (C i — C 6 alkoxy) carbonyl group, C, one C 6 alkyl sulfonyl group or a (C '- C 4 alkoxy) 2 represents P (0),
  • L represents a C c 6 alkylene chain which may be saturated or unsaturated and which may be substituted by a halogen atom, a cyano group or a (CC 4 alkoxy) carbonyl group;
  • Substituted phenyl is halogen atom, Shiano group, two collected by filtration group, amino group, carboxyl group, arsenate Dorokishi group, C, - C 4 alkyl group, C, over alkoxy group, C -! C haloalkyl group, c, - C 4 C port alkoxy groups, C] over C 4 alkylsulfonyl group, (C, - c 4 alkyl) carbonyl group, (!
  • One C 4 alkoxy group or a (C One C haloalkoxy C, one C 4 alkoxy) carboxamide alkenyl C, - represents a C 4 alkoxy optionally optionally substituted Fuweniru group by group,
  • the optionally substituted 5- to 6-membered hetero ring may be a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an amino group, a propyloxyl group, a hydroxy group, a ⁇ alkyl group, a C, —Ci alkoxy group, a C] -C 4 haloalkyl group, C, 1 C 4 haloalkoxy group, C] 1 C 4 alkylsulfonyl group, (C! -C ⁇ alkyl) carbonyl group, (C!
  • R a is (: One C 4 alkyl group, Ji ⁇ over Ji Haroarukiru group or ⁇ - represents Ji ⁇ ⁇ Le Kirusuruho two group,
  • X represents a hydrogen atom, C] an alkyl group or an amino group
  • Y represents an oxygen atom
  • Z 1 represents a nitrogen atom
  • Z 2 represents CR b
  • R b represents a halogen atom
  • R 1 represents a hydrogen atom or a fluorine atom
  • NHC H2 CO 2C H 2P h NHCHM e C_ ⁇ 2 M e, NHCHMe C0 2 E t, N hCHM e C0 2 P r, NHCHMe C0 2 (iso- P r), hCHM e CO 2 P en, NHC HM e C 0 2 (eye 1 0- P en), NHC0 2 Me, NHC 0 2 E t, NHC 0 2 P r, NH C 02 (iso- P r), NHC0 2 B u, NHC 02 (eye 10-Pr), NHC 02 (eye 10-P en), NHC 02 (iso—Bu), NHC 02 (sec—Bu), NHC 02 (tert-Bu) ), NHC 0 2 CH 2 CHCHCH 3, NHC 02 CH 2 CH CH 2, NH CO zC H 2C ⁇ CH, NHC 0 2 P h, NHC 0 2 CH 2 P h, NH C 02C
  • the compound of the present invention can be produced by the methods shown in Reaction Schemes 1 to 8.
  • Q-and X represents the same meaning as above, a halogen atom H a 1 1 and H a 1 2 each independently. Represents a C 4 C 4 alkyl group.
  • Step 1 of the reaction scheme 1 is a part of the compound of the present invention by reacting benzoyl acetic acid (2) with an amidine or a salt thereof (3) in the presence of a base, followed by acid treatment. This is a process for producing a pyrimidinone derivative (la-l).
  • (3) is usually used in a molar amount of 1 to 100 times, preferably 1 to 10 times the molar amount of (2).
  • Bases include sodium hydride, sodium hydride, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide and tetramethyldanidine. Is raised.
  • the base is used usually in a molar amount of 1 to 100 times, preferably 1 to 10 times the molar amount of (2).
  • the reaction proceeds even without solvent, but a solvent can be used if necessary.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is inert to the reaction.
  • the reaction temperature is usually from 90 to 20 Ot, preferably from 0 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually from 0.05 to 100 hours, preferably from 0.5 to 10 hours. is there.
  • the solvent is distilled off, water is added to the residue, and after acid treatment, the solid is collected by filtration to isolate the desired product.
  • the acid used for the acid treatment include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and acetic acid.
  • step 2 the pyrimidinone derivative (1a-1) which is a part of the compound of the present invention is reacted by reacting the pyrimidinone derivative (1a-1) with chlorodifluoromethane or ethyl bromodifluoroacetate in the presence of a base. 2).
  • Chlorodifluoromethane or ethyl bromodifluoroacetate is generally used in an amount of 1 to 100 times, preferably 1 to 10 times, the mole of (1a-1).
  • Bases include sodium hydride, lithium hydride, sodium hydride, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. Is raised.
  • the base is usually used in a molar amount of 1 to 100 times, preferably 1 to 10 times, to (la-11). This reaction proceeds even without solvent, but a solvent can be used if necessary.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is inert to the reaction. For example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, tetrahydrofuran, dioxane and 1 , 2-dimethoxetane and the like.
  • the reaction temperature is usually from 190 to 200 " ⁇ , preferably from 0 to 120.
  • the reaction time is usually from 0.05 to 100 hours, preferably from 0.5 to 10 hours.
  • Step 3 is a step of producing a pyrimidinone derivative (la-3) which is a part of the compound of the present invention by reacting the pyrimidinone derivative (1a-2) with a halogenating agent.
  • halogenating agent used in this reaction examples include chlorine, bromine, fluorine, iodine, sulfuryl chloride, tert-butyl hypochlorite, N-chlorosuccinic imid, N-bromosuccinic imid and the like. N-odeconodic acid imid.
  • the hydrogenating agent is used usually in an amount of 1 to 100 times, preferably 1 to 10 times the mole of (1a-2).
  • a catalyst can be added as necessary.
  • the catalyst used is salt Cuprous iodide, cupric chloride, cuprous bromide, cupric bromide, cuprous iodide, cupric fluoride and the like.
  • the reaction proceeds even without solvent, but a solvent can be used if necessary.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is inert to the reaction, and examples thereof include chloroform, dichloromethane, methanol, ethanol, and acetonitrile.
  • the reaction temperature is usually from 190 to 200 ° C, preferably from 0 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually from 0.5 hours to 100 hours, preferably from 0.5 to 10 hours.
  • Q-, X, R a ⁇ Pi H a 1 2 represents the same meaning as above, H a 1 3 halo gen atom, C, one C 4 alkylsulfonyl O carboxymethyl, C ⁇ 4 Ha port Represents an alkylsulfonyloxy group or a substituted phenylsulfonyloxy group.
  • step 4 of Reaction Scheme 2 the pyrimidinone derivative (la-l) is reacted with an electrophilic reagent (4) in the presence of a base to form a pyrimidinone derivative (1a -4) This is the manufacturing process.
  • the base is used usually in a molar amount of 1 to 100 times, preferably 1 to 10 times the molar amount of (1a.-1).
  • This reaction proceeds even without solvent, but a solvent can be used if necessary.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is inert to the reaction. For example, N, N-dimethylforma Mid, N, N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, tetrahydrofuran, dioxane and 1,2-dimethoxetane.
  • the reaction temperature is usually from 190 to 200 ° C, preferably from 0 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually from 0.05 to 100 hours, preferably from 0.5 to 10 hours.
  • Step 5 is a step of producing a pyrimidinone derivative (la-5) which is a part of the compound of the present invention by reacting the pyrimidinone derivative (1a-4) with a halogenating agent. This reaction can be carried out in the same manner as in Step 3 of Reaction Scheme 1.
  • step 6 of Reaction formula 3 the pyrimidinone derivative (la-6), which is a part of the compound of the present invention, is produced by reacting the pyrimidinone derivative (1a-1) with a halogenating agent. This is the process of manufacturing. This reaction can be carried out in the same manner as in Step 3 of Reaction Scheme 1.
  • step 7 the pyrimidinone derivative (1a-6) is reacted with chlorodifluoromethane or ethyl bromodifluoroacetate in the presence of a base to form a pyrimidinone derivative (la-3 ).
  • This reaction can be carried out in the same manner as in Step 2 of Reaction Scheme 1.
  • Step 8 comprises reacting the pyrimidinone derivative (la-6) with an electrophile (4) in the presence of a base to produce a pyrimidinone derivative (1a-5) which is a part of the compound of the present invention. It is a process. This reaction can be carried out in the same manner as in Step 4 of Reaction Scheme 2. (Reaction formula 4)
  • Reaction Scheme 4 is a reaction between a benzoylacetic acid (2) and an amidine or a salt thereof (5) in the presence of a base or an acid to give a pyrimidinone derivative (1a) which is a part of the compound of the present invention. — 4).
  • (5) is generally used in a molar amount of 1 to 100 times, preferably 1 to 10 times the molar amount of (2).
  • the base used in this reaction is sodium hydride, lithium hydride, potassium hydride, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium carbonate, potassium carbonate, Examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide and tetramethylguanidine, and the acid is p-toluenesulfonic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid And methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid.
  • the base or acid is generally used in a molar amount of 1 to 100 times, preferably 1 to 10 times the molar amount of (2).
  • the reaction proceeds even without solvent, but a solvent can be used if necessary.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is inert to the reaction.
  • Examples include dimethoxetane, methanol, ethanol, isopropanol, benzene, toluene, xylene, acetonitrile, and chloroform.
  • the reaction temperature is usually from 190 to 200 ° C, preferably from 0 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually from 0.05 to 100 hours, preferably from 0.5 to 10 hours.
  • Reaction formula 5 produces a pyrimidinone derivative (1a-7) which is a part of the compound of the present invention by reacting the acyl imidates (6) with the acetamides (7).
  • This reaction can be carried out according to the method described in J. Chem. Soc., PerkinTrans. 1, 2447 (1984).
  • Step 9 of Reaction Scheme 6 comprises reacting the pyrimidinone derivative (1a-7) with chlorodifluoromethane or ethyl bromodifluoroacetate in the presence of a base to obtain a pyrimidinone derivative (part of the compound of the present invention). This is the process of manufacturing la-8). This reaction can be carried out in the same manner as in Step 2 of Reaction Scheme 1.
  • Step 10 comprises reacting the pyrimidinone derivative (1a-7) with an electrophile (4) in the presence of a base to form a pyrimidinone derivative (la-9) which is a part of the compound of the present invention.
  • This reaction can be carried out in the same manner as in Reaction Scheme 2, Step 4. (Reaction formula 7)
  • Reaction formula 7 shows that pyrimidinone, a part of the compound of the present invention, is obtained by reacting a monodiketone (8) or a vinyl ketone (9) with a urea (I 0) in the presence of a base or an acid.
  • a monodiketone (8) or a vinyl ketone (9) with a urea (I 0) in the presence of a base or an acid.
  • the method for producing the derivative (Ib-I) will be described.
  • (10) is generally used in a molar amount of 1 to 100 times, preferably 1 to 10 times the molar amount of (8) or (9).
  • the base used in this reaction is sodium hydride, lithium hydride, potassium hydride, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium carbonate, potassium carbonate. , Sodium hydroxide, potassium hydroxide and tetramethyldanidine, and the acids include p-toluenesulfonic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, Tansulfonic acid and trifluoromethansulfonic acid.
  • the base or acid is generally used in a molar amount of 1 to 100 times, preferably 1 to 10 times the molar amount of (8) or (9).
  • the reaction proceeds even without solvent, but a solvent can be used if necessary.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is inert to the reaction.
  • N N-dimethylformamide
  • N : — dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, tetrahydrofuran
  • Examples include 2-dimethoxetane, methanol, ethanol, isoprono, anol, benzene, toluene, xylene, acetonitrile, and chloroform.
  • the reaction temperature is usually from 190 to 200, preferably from 0 to 120 °.
  • the reaction time is usually from 0.05 to 100 hours, preferably from 0.5 to 10 hours.
  • Step 11 of Reaction Formula 8 is to react the pyrimidinone derivative (1b-1) with clomouth difluoromethane or ethyl bromodifluoroacetate in the presence of a base to thereby form a pyrimidinone derivative which is a part of the compound of the present invention.
  • This is a process for producing derivatives (lb-2). This reaction can be carried out in the same manner as in Step 2 of Reaction Scheme 1.
  • a pyrimidinone derivative (lb-3) which is a part of the compound of the present invention is produced by reacting the pyrimidinone derivative (1b-1) with an electrophile (4) in the presence of a base.
  • This is the step of performing This reaction can be carried out in the same manner as in Step 4 of Reaction Scheme 2.
  • Synthesis Examples of the compound of the present invention will be specifically described with reference to Examples and Reference Examples, but the present invention is not limited thereto.
  • Acetamidine hydrochloride (21.5 g) and sodium methoxide (10.2 g) were added to ethanol (250 ml), and the mixture was heated under reflux for 15 minutes. Under ice-cooling, 2,4-difluorobenzoyl acetate ethyl (21.5 g) was added dropwise, and the mixture was refluxed for 2 hours. After evaporating the solvent under reduced pressure, ice water (200 ml) was added to the residue, and 6 N hydrochloric acid was added until the solution became acidic. The obtained solid was collected by filtration, washed with diisopropyl ether, and dried to obtain 13.3 g of the desired product. Above melting point 250.
  • Iron powder (2.0 g, acetic acid (10 ml), ethyl acetate (10 ml) and water (30 ml) were added to the obtained residue, and the mixture was heated under reflux for 3 hours. 1) and ethyl acetate (100 ml) were added, and the insolubles were filtered off. The organic layer of the filtrate was separated, washed successively with water and a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate, and dried over anhydrous magnesium sulfate. The residue obtained was recrystallized from isopropyl ether to give 1.1 g of the desired product as a colorless solid.
  • the ether layer was separated, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off.
  • Iron powder (0.086 g) was added to a mixture of ethyl acetate (2 ml), acetic acid (1 ml) and water (2 ml), and the mixture was refluxed with 5-chloro-1-difluoromethyl monohydrate.
  • Acetamidine hydrochloride (8.90 g) and sodium methoxide (8.90 g) were added to a solution of 4-bromo-1-fluoro-5-methoxybenzoyl acetate ethyl (20.0 g) in ethanol (400 ml). 8.50 g) was added, and the mixture was refluxed for 6 hours. After the solvent was distilled off, ice water (200 ml) was added to the residue, and 6 hydrochloric acid was added until the solution became acidic. The obtained solid was collected by filtration, washed with getyl ether, and dried to obtain 14.2 g of the desired product. Mp 2997—300 ° C.
  • Tables 1 to 3 show the structural formulas and physical properties of the compounds of the present invention synthesized according to the above Examples, including the above Examples. However, the symbols in the table have the same meaning as described above, and Q1, Q2 and Q3 have the following meanings.
  • examples of the compounds included in the present invention include the compounds synthesized in the above Examples. Tables 4 to 6 show, but the present invention is limited by these. It is not something to be done. (Table 4)
  • F F F F F P F F CCCCCCHCCCCC e F HHHHHHHHHH H F F NNNNNNNNNNN F F C
  • Some of the compounds of the present invention may be used as herbicides for upland fields and non-cultivated lands, such as Solanum nigrum, Datura stramonium, etc. in any of the soil treatment and foliage treatment methods.
  • Solanaceae Solanaceae
  • Stinging Abutilon theophrasti
  • American stag stag Sida spinosa
  • Malvaceae weeds Malva morning glory (Ipomoea purpurea), etc.
  • Convolvulaceae weeds Amaranthaceae weeds represented by Ainant (Araaranthus lividus), Ae abyss (Amaranthus retrof lexus), etc., and Xant i um pensyl vanicum ragweed (Ambrosia, ⁇ ambrosia) Chrysanthemums (Compositae) Typhoids (Compositae), typified by Li (Helianthus annuus), Thorny Thorn (Galinsoga ciliata)> Thorny Thorn Asami (Cirsium arvense), Nohogiku (Senecio vulgaris), and Himenyong (Er igeron annus) (Roripp a indica), Brassicaceae (Cruciferae) weeds such as sapapis arvensis (sinapis arvensis) and sap (Apsella Bursapast oris), Polygonum B1 umei
  • grasses Commelinaceae (Commelinaceae) L., Liliaura purpureum (Lamiura purpureum), etc., and Euonybia (Euphorbia supina), Euphorbiaceae (Euphorbiaceae) weeds, such as Euonybia maculata, etc., Rubiaceae weeds, such as Yaemdara (Galium spur i urn), Akane (Rubia akane), and violets (Viola mandsica) (Violaceae) weeds, such as vegetation, and legumes (such as Aesi kanakkusanem (Sesbania exaltata) and Cassia obtusifolia) Leguminosae) Broad-leaved weeds such as weeds, wild sorghum (Sorgham bicolor), oak sakihi (Pan i cum dichotomif lorum), syonhum grass (Sorghum halepense
  • both soil treatment and foliage treatment under flooded conditions such as Heroda mosquito (Alisma canal iculatum), Omodaka (Sagittaria tri folia), Perica (Sagittaria pygmaea), etc.
  • Scrothulariaceae weeds such as Lazenia (Lindernia pyxida ria), Potender iaceae weeds such as Monoc horia vaginalis, and mosquitoes such as Potamogeton distinctus. .) Remushi Oral (Potamogetona ceae) Weeds, Lythrace ae weeds represented by Rotala indica, etc., Echinochloa oryzicola, Echinochlo a crus-gal 1 i var. iormosensi s Echinochloa crus-gal 11 var. Cr us-gal li) Has low herbicide and high herbicidal activity against various weeds and other paddy weeds.
  • Lazenia Lindernia pyxida ria
  • Potender iaceae weeds such as Monoc horia vaginalis
  • mosquitoes such as Potamo
  • some of the compounds of the present invention have high safety against important crops such as rice, wheat, barley, sorghum, peanuts, corn, soybean, cotton, beet and the like.
  • the compound of the present invention may be mixed with other kinds of herbicides, various insecticides, fungicides, plant growth regulators, synergists and the like at the time of preparation or spraying.
  • Preferred herbicides to be used in admixture with the compound of the present invention include, for example, pyrazosulfuronethyl (common name), bensuliuron-methyl / 7 (common name), and sinosulfuron (cinosuluron).
  • furonZ generic name, imazosuliuron (name), azimsulfuron (azimsul furonZ generic name), halosulfuron-methyl (halosuliuron-methyl no generic name), pretilachlor Z (pretilachlorZ—generic name), esprocarb / —esprocarb / — Generic name), pyrazolate (pyrazote / —generic name), birazoxyphen (pyrazoxyien ⁇ —generic name), benzophenap (benzofenapZ—generic name), Daimron (daimuronZ—generic name), promobutide (bromobutide / —generic name), nabroanili De (naproani 1 i de Z—generic name), clomeprop (cloraeprop no generic name), CNP (—generic ), Chromethoxynil (common name), Bifox (biienox
  • the compound of the present invention When using the compound of the present invention, it is usually mixed with an appropriate solid carrier or liquid carrier, and if necessary, a surfactant, a penetrant, a spreading agent, a thickener, a deicing agent, a binder, a solid Adds anti-caking agent, disintegrant, antifoaming agent, preservative, anti-decomposition agent, etc., solution, emulsion, wettable powder, water solvent, water dispersible granule, water dispersible granule, water dispersible granule, suspension, emulsion It can be put to practical use in preparations of any dosage form, such as saspoe marjillon, microemulsion, powders, granules and gels.
  • any dosage form can be provided by being enclosed in a water-soluble package. If necessary, it can be used in combination with a plurality of other herbicides, insecticides, fungicides, plant growth regulators, fertilizers, and the like at the time of formulation or spraying.
  • solid carriers examples include quartz, kaolinite, pyrophyllite, sericite, talc, bentonite, acid clay, attapulgite, zeolite and diatomaceous earth, and other minerals such as calcium carbonate, ammonium sulfate. And inorganic salts such as sodium sulfate, sodium chloride, synthetic silica, and synthetic silicate.
  • liquid carrier examples include alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and isopropanol, xylene, alkyl benzene and alkyl naphthalene.
  • Aromatic hydrocarbons such as phthalene, ethers such as butyl sorbet, ketones such as cyclohexanone, esters such as y-butyrolactone, N-methylpyrrolidone, N-octylpyrrolidone
  • water for vegetable oils such as soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil and castor oil.
  • solid and liquid carriers may be used alone or in combination of two or more.
  • the surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene styrylphenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene fatty acid ester, and sorbitan.
  • Nonionic surfactants such as fatty acid esters and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, lignin sulfonates, alkyl sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates Salts of formalin condensates of naphthalenesulfonic acid, salts of formalin condensates of alkylnaphthalenesulfonic acids, polyoxyethylene alkylaryl ether sulfates and phosphates Anionic surfactants such as polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfates and phosphates, polycarboxylic acid salts and polystyrene sulfonates, and cationic surfactants such as alkylamine salts and alkyl quaternary ammonium salts Further examples include ampho
  • the content of these surfactants is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 0.05 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the preparation of the present invention. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • Other examples include an antifreezing agent and a thickener.
  • Other examples include a binder and a decomposition inhibitor.
  • anti-drift agent examples include an anti-drift agent and an anti-decomposition agent.
  • the above is uniformly mixed and ground to form a wettable powder.
  • Non-ionic surfactant Kao Corporation
  • the above is uniformly mixed and ground to form a powder.

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Description

明細書
ピリ ミジノ ン誘導体及び除草剤
技術分野
本発明は新規なピリ ミ ジノ ン誘導体及びそれを有効成分と して含有する除草剤 に関するものである。
技術背景
ピリ.ミジノン環の特定の位置に、 置換フエニル基が結合した本願発明の化合物 群が除草作用を示すことは従来全く知られていない。
発明の開示
本発明者らは新規なピリ ミジノン誘導体の除草作用について鋭意検討した結果 、 下記 で示される化合物が優れた除草作用を有することを見い出し本発明を完 成す ¾に至った。 すなわち、 本発明は 〔 1〕 〔 6〕 に関する。
〔-1〕 式 （ 1 ) ：
丫 Q
-N、 Z1
Ra'
X
〔式中、 Q—は式 （2 )
Figure imgf000004_0001
または
を表し、
R aは水素原子、 シァノ基、 C ,— C4アルキル基、 シァノ C '— C 4アルキル基 、 C】一 C 4アルコキシ C ,一 C 4アルキル基、 C !— C4アルキルチオ C!一 C 4アル キル基、 C 1一〇 4ハ口アルキル基、 C '一 C4アルキルスルホニル基、 （C】一 C i アルキル） カルボニル基または （C】一 C 4アルコキシ） カルボ二ル基を表し、
Xは水素原子、 （：！ーじ ^ァルキル基、 C C ハロアルキル基、 じ 'ー。 4ァル コキシ基、 C】一 C4ハロアルコキシ基、 C '一 c 4アルキルチオ基、 c '— c4アル キルスルホニル基、 アミ ノ基、 C !— C アルキルアミ ノ基、 または （C】一 C 47 ルキル） 2アミ ノ基を表し、
Yは酸素原子または硫黄原子を表し、 Z 1および Z 2はそれぞれ独立して窒素原子または C R bを表し、 但し、 Z 1が 窒素原子を表すと きは Z 2は C R bを表し、 Z 1が C R bを表すと きは Z 2は窒素 原子を表し、
R bは水素原子、 ハロゲン原子、 C ,一 C4アルコキシ基、 C,— C 、ロアルコ キシ基またはシァノ基を表し、
R 1および R 2はそれぞれ独立しては水素原子またはハロゲン原子を表し、 R 3は水素原子、 ハロゲン原子、 ニ ト ロ基、 シァノ基、 水酸基、 メルカプト基 、 アミ ノ基、 ホルミ ル基、 カルボキシル基、 シァノ メチル基、 C】一 C 4 アルコ キシカルポニル基、 スルファモイル基、 チォカルバモイル基、 力ルバモイル基、
C !— C アルキル基、 C ,一 C 4アルコキシ基、 C！ー C■!ハロアルキル基、 一 C 4ハロアルコキシ基、 C 1一 C 4アルキルチオ基、 C！一 C 4アルキルスルホニル 基、 C ,一 C4アルコキシ C！一 C4アルキル基、 d— C4アルコキシ C】一 C4アル コキシ基、 （： 2—じ 8ァルケニル基、 02—〇 ァルキニル基、 ト リ メチルシリルェ チニル基、 C】一 C 4アルキルアミ ノ基、 （ c^ — c^アルキル） 2ァミ ノ基、 置換 フヱニル基、 置換フヱニルカルポニル基、 置換フエ二ルカルポニルォキシ基、 置 換フヱニルメチル基、 置換フヱニルスルホニル基、 置換フヱニルー L一 0、 置換 フエ二ルー L— N H、 置換フエ二ルー L— Sまたは C】一 アルキル O C (0 ) 一 L— 0を表し、
R 4は水素原子、 ハロゲン原子、 ホルミルアミ ノ基、 シァノ基、 クロロスルホ ニル基、 ニ ト ロ基、 ヒ ドラジノ基、 置換フヱニル基、 1， 3—ジォキソラン一 2 ーィル基、 1 , 3 —ジォキサン一 2—ィル基、 C ,一 C 8アルキル基、 C3—じ 8シ クロアルキル基、 C2— C 8アルケニル基、 C 2— C sアルキニル基、 C】一 C8ハロ アルキル基、 C 3— C 8ハロゲノ シクロアルキル基、 C 2— C 8ハロアルケニル基、 C 2— C 8ハロアルキニル基、 （C !— Csアルキル） カルボニル基、 （C !— C eハ 口アルキル） カルボニル基、 R3。0、 R3。一 L— 0、 R3°C (0) 一 L— 0、 5 一 ト リ フルォロメチルー 3—クロロー 2—ピリ ジルォキシ基、 5— ト リ フルォロ メチル一 2—ピリ ジルォキシ基、 2—ピリ ミ ジニルォキシ基、 2—ピリ ジルォキ シ基、 4—ピリジルォキシ基、 5—ク ロ口一 2—ピリジルォキシ基、 6— ト リ フ ルォロメチル一 2 —ピリ ジルォキシ基、 3— ト リ フルォロメチル一 2—ピリ ジル ォキシ基、 R3。S、 R3。NH、 R 310 C (0) 、 R 31 R 32N C (0) 、 R 33 S 0 2N H C (0) 、 R 310 C (0) — L、 R 31 R 32N C (0) — L、 R30C (0) 、 R30 - L、 R3'O C (0) — L一 0、 R 31.R 32 N C (0) —L— 0、 R 310 C
(0) — L一 NH、 3)R 32N C (0) 一 L一 NH、 R 30C (0) 一 L一 NH、 R310 C (0) 一 L一 S、 R3】O C (0) - L - S (0) 、 R3】OC (0) - L — S 02、 R 31 R 32N C (0) — L一 S、 R 30C (0) — L— S、 R 34 S 02N H 、 (R 34 S 02) 2N、 R 34 S 02 (R35) N、 360 C (0) NH、 360 C ( 0) (R35) N、 R 310 C (0) 一 L一 （R35) N、 3IR32N C (0) — L—
(R35) N、 置換フエニル （R35) N、 R3°R35N、 R36C ONH、 R 36 C (0 ) (R 35) N、 R37ON=CH、 （じ】ー〇 4アルコキシ） 2P (0) 一 L、 R 30 0— L、 R30S— L、 R30NH— L、 R31R32N— L、 R 30 S (0) 一 L、 R 30 S 02 - L、 NC - L、 R30C〇 2— L、 R 30C (0) — L、 R31R32N - L— 0 、 R31R32NC 02、 （R380) R31NC (0) — L、 （2—ク ロロー 4—ブタ ノ リ ド一 2—ィル） 〇 'ー04ァルキル基、 R3S— 0— N=C (R 37) 一 L— 0、 R 310 C (0) C,— C4アルキレン一 0— C (=N 0 R38) 一 L、 R30C (= N OR38) — L— 0、 R30— 0— L— 0、 R 390 - C ( = N 0 R38) 一 L、 R 390 一 C ( = N 0 R 38) — L— 0、 R 390 - C ( = N 0 R 38) — L一 S、 R 390 - C
( = N0 38) 、 R 31 R 32N C (=NOR38) - L、 R 390 - C (=NNR 31R 32) — L、 （( ]ーじ 4ァルキル） 35 1—し一0、 （C^— C4アルキル） 3S i— L— 0— CH2— 0または置換されていても よい 5〜 6員のへテロ環を表し、
R 5は水素原子、 ハロゲン原子、 ヒ ドロキシ基、 ニ トロ基、 アミ ノ基、 カルボ キシル基、 メルカプト基、 C ,一 C 4アルキル基、 C2— Csアルケニル基、 C2— C8アルキニル基、 C ,— C^アルコキシ基、 C】— C4ハロアルキル基、 C2—C8 アルケニルォキシ基、 c 2— C8アルキニルォキシ基、 2, 3—エポキシ一 2—メ チルプロピル基または 2—メチルー 2—プロぺニル基を表し、
R 6および R 7はそれぞれ独立して水素原子、 ハロゲン原子、 C i— C 6アルキル 基、 シァノ基または C】一C 6ハロアルキル基を表し、
R sおよび R 9はそれぞれ独立して水素原子、 C，— C8アルキル基、 C2—C87 ルケニル基、 C 2— C 8アルキニル基、 C 1 — Csハロアルキル基、 C 2— C 8ハロァ ルケニル基、 c 2— C sハロアルキニル基、 （c,— c6アルキル） カルボニル基、
(C ,ー C 6ハロアルキル） カルボニル基、 ホルミ ル基、 ベンゾィル基、 フエナシ ル基、 C 3— C 8シクロアルキル C ,一 C 4アルキル基、 C )一 c4アルコキシ c】一 c4アルキル基、 c】一 c4アルコキシ基、 （c】一c6アルコキシ） カルボニル基
、 C ,一 C eアルキルスルホニル基、 N C— L、 R 310 C (0) 一 L、 R 3 I R 32N C (0) — L、 R 390 C (= N O R 38) - L、 R 1 R 32N C (= O R38) — L、 R 310 C (0) 一 L— 0、 R 3 I R 32N C (0) 一 L— 0、 R 390 C (= N O R 38 ) — L— 0、 R 3'R 32N C (= 0 R 38) 一 L— 0または置換フエ二ルー Lを表し
R 1。は水素原子、 ハロゲン原子、 一 C 6アルキル基、 （C )一 C 4アルコキシ ) カルボニル基または （C ^— C アルキル） カルボ二ル基を表し、
R 1 1は水素原子、 ホルミ ル基、 カルボキシル基、 ヒ ドロキシメチル基、 C ,一 C 6アルキル基、 C ,ー C 6ハロアルキル基、 （0 ,— 6ァルキル） カルボニル基 、 C ,— C 4アルコキシ C ,一 C 4アルキル基、 C !一 C 4アルキルチオ C !— C 4アル キル基、 C！— C 4アルキルスルホ二ル C！一 C 4アルキル基、 （C !— C アルコキ シ） カルポニル基、 （C !— C アルキル） ァミ ノカルボニル基、 C ,— C 4アルキ ルー C H (0 H) 、 C 2— C 4アルケニル一 C H (0 H) 、 C 3— C 8シクロアルキ ルー C H (0 H) または （C 3— C sシクロアルキル） カルボ二ル基を表し、
R 1 2は水素原子、 ハロゲン原子、 アミ ノ基、 C !— C 6アルキル基、 一 C 6ノヽ 口アルキル基、 C !— C 6アルコキシ基、 C】一 C 6アルキルチオ基または C ,— C 4 アルコキシ （C ,— C 4) アルキル基を表し、
R 13は水素原子、 C】ー C 6アルキル基または置換フエ二ル基を表し、
R 14および R 15はそれぞれ独立して水素原子または C ,ー C 6アルキル基を表し
R 16は水素原子または C ,一 C 6アルキル基を表し、
R 17、 R 18、 R 19および R 2 °はそれぞれ独立して水素原子または (：】一 C 6アル キル基を表し、
R 21は水素原子、 C ,— C 6アルキル基、 （C '— C 6アルキル） カルボニル基、 (C】ー C 6ハロアルキル） カルボ二ル基、 （C !— C 6アルコキシ） カルボニル基 、 C C 6アルキルスルホニル基、 C C 6ハロアルキルスルホニル基または C 】一 C4アルコキシ C ,一 アルキル基を表し、
R 22は水素原子、 C '— C6アルキル基、 C】一 C4ハロアルキル基、 ヒ ドロキシ c】一 c4アルキル基または c】一 c4アルコキシ C ,一 c4アルキル基を表し、
R23は水素原子、 ハロゲン原子、 d— C sアルキル基、 ニ トロ基、 アミ ノ基、 シァノ基、 ホルミル基、 （c,— c6アルキル） カルボニル基、 （c !— c 、ロア ルキル） カルポニル基、 カルボキシル基、 （C C 4アルコキシ） カルボニル基 、 ヒ ドロキシ C ,一 C 4アルキル基、 C c 4アルキルチオ基、 ^— (^ァルキル スルホニル基、 R3SON= C Hまたは R38O N = C (C !— C4アルキル） を表し
R 3。は水素原子、 C】一 C8アルキル基、 C 3— C sシクロアルキル基、 C 2— C8 アルケニル基、 C 2— C 8アルキニル基、 C3— C 8シクロアルキル d— C アルキ ル基、 C '一 C 8ハロアルキル基、 C 2— C 8ハロアルケニル基、 —（： 8ハ口アル キニル基、 4—ブタノ リ ドー 2—ィル基、 5—ペンタノ リ ド一 2—ィル基、 6— へキサノ リ ド一 2—ィル基、 （d— ^アルコキシ） カルボニル基、 （C !— C4 アルキル） 2ァ ミ ノ カルボニル基、 C 3— C 8シク ロアルケニル基、 一 C 4アル コキシ C】一C4アルコキシ d— C4アルキル基、 （テ ト ラヒ ドロフラン一 2—ィ ル） C !— Cアルキル基、 （2， 2—ジメチルー 1 , 3—ジォキソラン一 4—ィ ル） メチル基、 (C ,一 C <アルコキシ C】一 C 4アルキル） 2 C ,— C <アルキル基 、 （テ トラヒ ドロピラン一 2—ィル） C '— C 4アルキル基、 （フラン一 2—ィル ) C】一 C<アルキル基、 C 2— C sアルケニルォキシ C ,一 C 4アルキル基、 C 2— C 8アルキニルォキシ d—
Figure imgf000008_0001
アルキル基、 C】一 C 4ハロアルコキシ 〇 4ァ ルキル基、 置換フエ二ルォキシ C C4アルキル基、 C ,一 C 4ハ口アルコキシ C 】一 C 4アルコキシ C ,一 C 4アルキル基、 置換フエニル C 2— C 8アルキニル基、 置 換フエニル c 2— c sアルケニル基、 シァノ c ,— c Λアルキル基、 c ,— c4アルコ キシ C ,— C 4アルキル基、 C ,— C 4アルキルチォ C ,一 C 4アルキル基、 ベンジル ォキシメチル基、 テ ト ラ ヒ ドロピラン一 2—ィル基、 ォキシラニル基、 ォキシラ ニルメチル基、 テ トラヒ ドロフラン一 2—ィル基、 ( C ,一 C «アルキル) カルボ ニル基、 シァノ C2— Csアルケニル基、 （C】一 C ハロアルキル） カルボニル基 、 置換フエニル基、 （テ ト ラヒ ドロフラン一 3 —ィル） C ,ー C 4アルキル基、 （ 3—メチルォキセタン一 3 —ィル） C !— C 4アルキル基、 （ 2 —ピロリ ドン一 1 —ィル） C】一 C 4アルキル基、 （C 2— C 8アルケニル） カルボニル基、 （C i— C 4アルコキシ C ,一 C 4アルキル） カルポニル基、 テ ト ラヒ ドロフラン一 3—ィ ル基、 C '— C 8アルキルスルホニル基、 C C sハロアルキルスルホニル基、 （ 〇】ー。 4ァルキル） カルボニル'ォキシ C】一 C 4アルキル基、 （C】一 C 、口アル コキシ） カルボニル基、 （置換されていても よい 5から 6員へテロ環） C !— C 4 アルキル基、 テ ト ラヒ ドロピラン一 3 —ィル基、 テ トラヒ ドロピラン一 4 ーィル 基、 （テ ト ラヒ ドロピラン一 3 —ィル） C !— C アルキル基、 （テ ト ラヒ ドロピ ラン一 4一ィル） C ,一 C 4アルキル基または 1 一メチルピロリ ジン一 3 —ィル基 を表し、
R 31は水素原子、 C】— C 8アルキル基、 C 2— C sアルケニル基、 C 2— C 8アル キニル基、 C 3_ C 8シクロアルキル基、 C 3— C 8シクロアルキル C !— C4アルキ ル基、 C '一 C 6ハロアルキル基、 C i一 C 4アルコキシ C '一 アルキル基、 ォキ セタン一 3 —ィル基、 C '一 C 4アルキルアミ ノ基、 （ C !— C aアルキル） 2 アミ ノ基、 C C 4アルキリデンィ ミ ノ基、 置換されていても よいフヱニル基、 ベン ジル基、 （C 2— C 8アルケニル） ォキシカルボ二ル C！— C 4アルキル基、 （C 2 — C 8アルキニル） ォキシカルボ二ル C ,一 C 4アルキル基、 （c】一c4 アルコキ シ） 力ルポ二ルじ！一 C■!アルキル基、 （テ ト ラ ヒ ドロフラン一 2 —ィル） Cユー C 4アルキル基、 （C !— C ^アルキル） 2アミ ノ C C 4アルキル基、 置換されて いても よい 5から 6員へテロ環、 C 2— C 6ノヽロアルケニル基または C ,一 C 4アル キルチオ 一 C «アルキル基を表し、
R 32は水素原子、 一 C 8 アルキル基、 C 2— C 8 アルケニル基、 C 2— C 8 アルキニル基、 C 3— C 8 シクロアルキル基または C ,— C 6ハロアルキル基を表 し、 但し、 R 31と R 32は結合している窒素原子とと もに C '一 C■«アルキル基で置 換されていても良い 3から 8員のへテロ環を表していてもよ く、 そのときのへテ 口環の構成要素は炭素、 酸素、 硫黄および窒素原子から任意に選択され、
33 ii C > - C 4 アルキル基または C】一 C 4 ハロアルキル基を表し、
R 34は C C sアルキル基、 C ,一 C 4ハロアルキル基、 C 3— C 8シクロアルキ ル基、 c2— c8アルケニル基、 c2— c8アルキニル基、 ベンジル基またはフエ二 ル基を表し、
R 35は C !— C 8アルキル基、 C 2— C sアルケニル基、 C 2— C 8アルキニル基、 C】一 c4ハロアルキル基、 C 2— c 8ハロアルケニル基、 c2— c8ハロアルキニル 基、 シァノ C c アルキル基、 c】一 c4アルコキシ c !—c^ アルキル基、 （
C】一 C アルコキシ） カルボニル基、 （ C )一 C 4アルコキシ） カルボニル C ]一 C 4アルキル基、 ホルミ ル基、 （C '一 C sアルキル） カルポニル基、 （c ,— c6 ハ口アルキル） 力ルボニル基または置換フェニルカルボ二ル基を表し、
R 36は C i— C アルキル基、 C — C アルケニル基、 じ 2—〇 8ァルキニル基、 c !— c 、口アルキル基、 置換フエニル基または置換フエニル c ,— c6アルキル 基 ¾·表し、
R 37は C！一 C アルキル基または （C】一 C 3アルコキシ） カルボ二ルじ！一 C s アルキル基を表し、
R 38は水素原子、 C】— C 6アルキル基、 C 2— C 8アルケニル基、 C 2— C sアル キニル基、 C —〇 8シクロアルキル基またはベンジル基を表し、
R 39は C！一 C 8アルキル基、 C 2— C 8アルケニル基、 C 2— C 8アルキニル基、 (C ,— C 6アルキル） カルボニル基、 （C i— C 6アルコキシ） カルボニル基、 C ,一 C 6アルキルスルホニル基または （ C '— C 4アルコキシ） 2 P ( 0 ) を表し、
Lは飽和あるいは不飽和の分岐していても よ く 、 ハロゲン原子、 シァノ基また は （C C 4アルコキシ） カルボニル基によって置換されていても よい C c 6 のアルキレン鎖を表し、
置換フエニルはハロゲン原子、 シァノ基、 ニ ト ロ基、 アミ ノ基、 カルボキシル 基、 ヒ ドロキシ基、 C ,— C 4アルキル基、 C ,ー アルコキシ基、 C !— C ハロ アルキル基、 c ,— C 4ハ口アルコキシ基、 C】ー C 4アルキルスルホニル基、 （C ,— c4アルキル） カルボニル基、 （〇！ー〇 <ァルコキシ） カルポニル C ,一 c4ァ ルキルォキシ基、 O C H (C H 3) C O sH、 O C H 2C 02H、 （C ,— C 4アルコ キシ） カルボニル基、 C！一 C 4アルコキシ C】一 アルコキシ基、 （c,— c4ァ ルコキシじ】一 C 4アルコキシ） カルボ二ル C ,一 C 4アルコキシ基、 （C !— C ^iァ ルケ二ルォキシ c ,一 C アルコキシ） カルボニル C】一 C アルコキシ基、 （ C , 一 C アルキニルォキシ C 一 C アルコキシ） カルボ二ル C！一 C 4アルコキシ基 または （ C】一 C ハロアルコキシ C ,一 C 4アルコキシ） カルボ二ル C ,— C 4アル コキシ基によって任意に置換されていてもよいフヱニル基を表し、
置換されていてもよい 5から 6員へテロ環はハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ 基、 アミノ基、 力ルポキシル基、 ヒ ドロキシ基、 ^ー ァルキル基、 C ,— Ci アルコキシ基、 C】一 C 4ハロアルキル基、 C ,一 C 4ハロアルコキシ基、 C】一 C4 アルキルスルホニル基、 （C !— C^アルキル） カルボニル基、 （C !— Caアルコ キシ） カルボニル C ,ー アルキルォキシ基、 O C H (C H 3) C 02H、 O C H 2C 02Hまたは （C】ー C4アルコキシ） カルボニル基によって任意に置換されて いても よい 5から 6員へテロ環を表し、
但し、 これらの化合物に光学活性体、 ジァステレオマー、 幾何異性体が存在す る場合は、 それぞれの混合物および単離された異性体の双方を包含する。 〕 で示 されるピリ ミジノン誘導体およぴその塩。
〔2〕 R aが (：】一 C 4アルキル基、 じ ^ーじ ハロァルキル基または^—じ^ァル キルスルホ二ル基を表し、
Xが水素原子、 C】一 アルキル基またはァミノ基を表し、
Yが酸素原子を表し、
Z 1が窒素原子を表し、
Z 2が C R bを表し、
R bがハロゲン原子を表し、
R 1が水素原子またはフッ素原子を表し、
R 2が水素原子を表す 〔 1〕 記載のピリ ミジノ ン誘導体およびその塩。
〔3〕 Xがメチル基を表す 〔2〕 記載のピリ ミジノ ン誘導体およびその塩。
〔 4〕 R aが C H F 2または C F 3を表す 〔 2〕 記載のピリ ミジノン誘導体およぴ その塩。
〔 5〕 〔 1〕 〜 〔 4〕 記載のピリ ミジノ ン誘導体およびその塩を有効成分と して 含有する農薬。
〔6〕 〔 1；！ 〜 〔4〕 記載のピリ ミ ジノ ン誘導体およびその塩を有効成分と して 含有する除草剤。 発明を実施するための最良の形態
本発明化合物及び本発明.化合物の合成中間体の置換基 R a、 R b、 X、 Y、 R '、 R 2、 R 3、 R R 5、 R 6、 R 7、 R R R '。、 R ''、 R i 2、 R】3、 14 、 R 15、 R ) 6、 R 17、 R '8、 R 19、 R2°、 R 21、 R 22及び R 23を具体的に列記す る。 但し、 記号はそれぞれ以下の意味を表す。
M e ： メチル、 E t ： ェチル、 P r ： ノルマルプロピル、 i s o— P r ： イ ソプ 口ピル、 c y c 1 0— P 1- ： シクロプロピル、 B u ： ノルマルブチル、 s e c— B u ： セカンダリープチル、 i s 0 - B u ： イ ソブチル、 t e r t - B u ： ター シャリ ーブチル、 c y c l o— B u : シクロブチル、 P e n ： ノルマルペンチル 、 c y c l o— P e n : シクロペンチル、 i s o— P e n : イ ソペンチル基 n e o— P e n ： ネオペンチル基 e y e 1 o— H e x ： シクロへキシル、 t e r t一 P e n ： タ一シャ リ 一ペンチル、 H e x ： ノルマルへキシル、 H e p ： ノルマル ヘプチル、 O c t ： ノルマルォクチル、 P h : フエニル基
〔置換基 R aの具体例〕
C F2H、 C F3、 M e、 E t、 P r、 i s o - P r、 S 02M e、 C N、 C H 2 O M e、 C H 2 S M e , C H2CNまたは CH2C F 3
〔置換基 R bの具体例〕
H、 F、 C l、 B r、 I、 CN、 OM e、 O C F 2Hまたは O C Fs
〔置換基 Xの具体例〕
H、 M e、 E t、 P r、 i s o— P r、 C F2H、 NH2、 OM e、 0E t、 O P r、 0 ( i s 0 - P r ) 、 O C F 2H、 O C F 3、 SM e、 S E t、 S P r、 S ( i s o - P r ) 、 S 02M e、 S 02E t , S 02P r、 S 02 ( i s o - P r ) 、 NHM e、 NHE t；、 NH P r、 NH ( i s o -： P r ) 、 NM e 2、 NE t N P r 2または N ( i s 0— P r ) 2
〔置換基 Yの具体例〕
0または S
〔置換基 R 1及び R 2の具体例〕
H、 F、 C 1、 B r または I
〔置換基 R 3の具体例〕 H、 F、 C l、 B r、 I、 C≡N、 C ( S ) NH2、 C (0) NH2、 C≡C S i M e s、 Cョ CH、 C H = C H 2, M e、 E t、 P r、 i s o - P r、 0M e、 0 E t、 S 02N H 2, 0 C H 2 C 02M e , 0 C H 2 C O 2 E t , 0 C H 2 C H 2 C 02 E t、 CF3、 C F 3 C F 2 , C 1 C F2、 H C F 2 , CF30、 NO HCF20、 C 1 CH2、 B r CH2、 SMe、 S 02M e、 OH, S H、 NH2、 CH0、 CO 2H、 C 02M e C 02E t、 C02P r、 C 02 ( i s o - P r) 、 C 02B u、 C 02 ( t e r t—B u) 、 CH2C≡N、 NHMe、 NM e 2、 0 C H 2 O M e , O C H2P h、 0 C H 2 ( 4 - C 1 - P h ) 、 0 C H2 (4— Me - P h) 、 0 C H 2 (4一 B r— P h) 、 0 C H 2 (4一 C I — 2— (O CHM e C OzMe) - P h ) 、 0 C H 2 (4一 M e - 2 - （O CHM e C02M e) - P h) 、 0 C H 2 (4一 C I— 2 - (0 C HM e C 02E t ) 一 P h) 、 0 C H 2 (4一 Me— 2— (0 C HM e C 02 E t ) — P h) 、 NH CH2P h、 N H C H 2 ( 4 - C 1 - P h ) 、 NH C H 2 (4— M e - P h) 、 NH C H 2 (4一 B r— P h) 、 NHCH 2 (4— C I一 2— (O C HM e C OaM e) — P h) 、 N H C H 2 (4一 M e— 2 - (O CHM e C 02M e ) 一 P h) 、 S C H2P h、 S C H 2 ( 4 - C 1 - P h ) 、 S C H 2 (4一 Me— P h) 、 S C H 2 (4— B r— P h) 、 S C H 2 ( 4 — C I 一 2 - （O CHM e C02Me) - P h) 、 S C H 2 (4一 Me - 2— (0 CHM e C 02M e) 一 P h) 、 0 C H 2 C O 2 P r , 0 C H 2 C 02 ( t e r t— B u ) 、 NHC H2C 02Me、 NHCH2C 02E t、 S C02Meまたは S C02 E t
〔置換基 R 4の具体例〕
H、 F、 C l、 B r、 I、 CHO、 C 02H、 C (0) NH2、 S 02C 1、 C ( 0) M e、 S H、 0H、 NH2、 NO CN、 P h、 M e、 E t、 P r、 i s o — P r、 B u、 s e c— B u、 i s o— B u、 t e r t— B u、 P e n、 n e o — P e n、 t e r t— P e n、 c y c l o— P r、 c y c l o— B u、 c y c l 0— P e n、 c y c l o— H e x、 CH2CH = CH2、 C H (M e) C H= C H 2、 CH2C≡CH、 C H (M e) Cョ CH、 OMe、 OE t、 0 ( i s o— P r ) 、 O P r、 OB u、 0 ( s e c— B u) 、 0 ( t e r t—B u) 、 0 ( i s o - B u ) 、 0 (e y e 1 o -P e n) 、 0 (c y c l o— P r ) 、 0 (c y c l 0 -H e x) 、 0 ( n e o - P e n ) , 0 ( t e r t - P e n) 、 OP e n、 0 H e x, OH e p、 O O c t、 O CH2P h、 O P h、 0 (4一 C l _P h) 、 0 (3 - C I 一 P h) 、 0 ( 2 - C 1 - P h) 、 0 (4一 M e— P h) 、 0 (3 一 Me - P h) 、 0 (2 - Me - P h) 、 0 (4一 Me O— P h) 、 0 (3 - M e O— P h) 、 0 (2 -M e O- P h) 、 O CH2CH = CH2、 0 C H 2 C H = CHM e、 O CHM e CH = CH2、 OCM e 2CH=CH2、 O CH2C≡CH、 O CHMe C≡C H、 O CM e 2C≡CH、 0CH2CH = C C 1 H、 0 C H 2 C C 1 = C H 2, 0 C HM e C H 2 C H = C H2、 0 C H M e C H 2 C≡ C H、 C H 2 C H2OM e , 0 C H 2C H 2O E t , O C H 2C H2O P r, O CH2OMe、 0 C H2O E t , O C H 2O C H 2P h, 0 C H 2O ( e y e l o - P e n) 、 0 C H 2 0 (e y e 1 0 - B u) 、 0 C H 2O (e y e 1 0 - P r ) 、 0 C H 2O ( t e r t -B u) 、 0 C H 2O ( i s o - B u) 、 0 C H 2O ( s e c— B u) 、 O CH 2O P r、 0 C H 20 ( i s o— P r) 、 OCH2O B u、 0 C H2C H2C H2OM e、 0 C H 2 C H2C H2 C H2OM e、 O C H2O C H2 C H2 S i Me s^ O CH ( Me) OM e、 0— (テ ト ラヒ ドロピラン一 2—ィル） 、 0— (テ トラヒ ドロピ ラン一' 3—ィル） 、 0— （テ トラヒ ドロピラン一 4一ィル） 、 0— （テ ト ラヒ ド 口フラン一 2—ィル） 、 0— （テ トラヒ ドロフラン一 3—ィル） 、 〇一ォキシラ ニル、 O CH2 ( e y e 1 0 - P r ) 、 0 C H 2 ( e y e 1 0 - B u) 、 0 C H 2 (e y e 1 o -P e n) 、 0 C H2 (c y c l o - H e x) 、 0 C H 2 ( 1， 5 - ジメチルビラゾールー 1一ィル） 、 0— (2, 3—エポキシプロピル） 、 O CH 2CMe = CH2、 0 C H 20 C H 2C H 20M e、 O CH2CH2C≡CH、 0 C H2 (テ ト ラヒ ドロフラン一 2—ィル） 、 O CH2 (2 , 2—ジメチル一 1 , 3—ジ ォキソラ ン一 4一ィル） 、 O CH (C H20 E t ) 2、 0 C H 2 (テ トラヒ ドロ ピ ラン一 2—ィル） 、 0CH2 (フラン一 2—ィル） 、 0 CH2 (フラン一 3—ィル ) 、 0 C H 2 (テ ト ラ ヒ ドロフラ ン一 3—ィル） 、 0CH2 (3—メチルォキセタ ン一 3—ィル） 、 O CHMe (e y e 1 0 - P r ) 、 O CH2CH2OCH = CH 2、 0 CH2C≡CM e、 0 C H 2C H 2 C H = C H 2、 0 C H 2 C H 2 C≡ C M e、 0 C H 2C H 2 C H 2 C≡ C H、 0 C H 2 C H 2 C M e = C H 2、 0 C H 2C H2C H2 CH = CH2、 O CH2CH2SMe、 0 C H2C H2O C (0) Me、 0 C H2 C H 2 (モルホリ ン一 1一ィル） 、 O CH2CH2 (ピロリ ジン一 1一ィル） 、 OCH2 C H 2 (2—ピロ リ ドン一 1—ィル） 、 0— （2—シクロへキセン一 1—ィル） 、 0 C H 2C H 20 C H 2C H 2C し 0 C H 2 C H 20 C H 2 C H = C H 2、 0 C H 2 C H 20 P h , OCHE t C≡CH、 O CHP r C≡CH、 O CH ( i s o - B u ) C≡CH、 O CHP h C≡CH、 O CHB u Cョ CH、 O CH ( i s o— P r ) C≡CH、 O CH (C HM e P r ) C≡CH、 OCH2C≡C P h、 0 C H 2 Cョ C CH2OM e、 O CHM e C≡C E t、 0 C H 2C H = C (M e) 2、 0 C H2C HM e C H= C H2、 0 C H 2 C H 20 C H 2 C≡ C H、 OCHE t CH2OC H2CH = CH2、 O CHM e CH2OE t： 、 O CHM e CH2OP r、 O CHM e C H 20 C H 2 C H = C H 2、 0 C HM e C H 20 C H 2C H = C HM e、 O CH ( C H 2C 1 ) C H 2O ( i s o— P r) 、 O CH (C H 2C 1 ) C H 2O C H 2 C H = C H 2, 0 C HM e C H 20 C H 2C H = C H C 1、 0 C H M e C H 20 C H C 1 CH= CH2、 O C HM e C H 20 C H 2C H 20 M e、 O CHB r CH2O E t、 O CH (C H2O C H 2 C H = C H2) 2、 O CHE t C H2 C H2O E t , 0 ( 1一 メチルピロリジン一 3—ィル） 、 OCH2C三 C CH2C 1、 0 C H2C H 2O (2 - C 1 - P h ) 、 0 C H 2C H 2O CH2CH2OM e ^ 0 C HE t C H 2OM e ^ O CH (C H 2F) 2、 0 C H 2 C H 20 C H 2C H 20 C H 2C H 2C 1、 0 C H 2 C HM e OP h、 0 C HM e C H 20 C M e 3、 O CHM e CH2OMe、 0 C H 2 C H2C H2O E t , O CHE t CH = CH2、 O C H2C H2 C H2C OCHMe CH2O P h、 O CHMe CH=CH2、 0 C H M e C H = C H M e、 OCH (C H = C H2) 2、 O C H 2C H C I C H 2 C 0 C H2C H 2 C H 2B r , O CH ( C H 2C 1 ) 2、 O CH (C H 2B r ) 2、 O CHM e CH2C し 0 CH2CH2F 、 0 C H 2 C H F 2, O CH2C F3、 O CH (C F 3) 2、 0 C H2C H 2C N, 0 C H2CH2B r、 0 C H2C H2C 02M e、 0 C H 2 C H 2 C 02 E t、 OCHP h C 02M e、 OCHP h C02E t、 0 C H 2C H2NM e 2, O CH2CH2S 02Me 、 0 C H2C H2C H2 S M e、 OCH2CH2CH2S (0) M e、 0 CH2CH2C H 2 S 02M e , 0 C H 2C (0) Me、 0 CH2CH2 (ォキシラニル） 、 0— ( ピリ ミ ジン一 2—ィル） 、 0— （ 4ーブタノリ ドー 2—ィル） 、 0— （ 2， 3— エポキシプロピル） 、 0 CH2CN、 0 CHM e CN、 0 C (0) Me、 0 C ( 0) E t、 0 C (0) P r、 0 C (0) ( i s o — P r ) 、 0 C (0) C H = C M e 2、 0 C (0) C H2C 1、 0 C (0) C H 2C C 1 3、 0 C (0) (モルホリ ンー 1一ィル） 、 0 C (0) C H 2OM e、 O C〇 2M e、 O C02E t、 0 C 02 P r、 0 C 02 i s o— P r、 0 C 02P , 0 C (0) N H 2、 0 C (0) NM e 2、 0 C (0) N E 、 0 C (0) N P r 2、 O C H 2 C M e = C H 2、 0 ( i s o — P e n) 、 S M e、 S E t、 S ( i s o — P r ) 、 S P r、 S B u、 S ( s e c — B u ) 、 S ( i s o — B u ) 、 S ( c y c l o — P e n ) 、 S ( e y e 1 0 - P r ) 、 S ( c y c i o— H e x ) 、 S ( n e o — P e n) 、 S ( t e r t 一 P e n ) 、 S P e n、 S H e x、 S H e p、 S O c t、 S C H2C H = C H2 、 S C HM e C H = C H 2、 S CM e 2C H= C H 2、 S C H 2C≡ C H、 S C HM e C≡ C H、 S CM e 2C≡ C H、 S C H 2C H = C C 1 H、 S C H 2C C 1 = C H2、 S C Hs C F S C H2C H2OM e、 S C H 2C H 2O E t , S C H 2OM e 、 S C H 2O E t , S C H 2 ( c y c l o — P r ) 、 S C H2C N、 NHM e、 N H E t、 N H ( i s o — P r ) 、 NH P r、 NH B u、 N H ( s e c — B u ) 、 NH ( i s o - B u ) 、 NH ( c y c l o — P e n ) 、 NH ( c y c l o P r ) 、 H ( c y c l o - H e x) 、 N H ( n e o - P e n) 、 N H ( t e r t — P e n ) 、 N H F e n、 NH H e x、 N H H e p、 NH O c t； 、 NH C H 2C H = C H2、 NH C HM e C H = C H 2、 N H C M e 2 C H = C H 2、 NH C H 2C≡ C H、 N H C HM e C≡ C H、 NH CM e 2C≡ C H、 N H C H 2C H = C C 1 H 、 H C H 2C C 1 = C H2, N H C H 2C F NH C H 2C H2OM e、 N H C H 2C H 2O E t , NH C H 2OM e Λ N H C H 2O E t、 N H C H 2 ( e y e 1 0 - P r ) 、 N H C H2C N、 C02M e、 C02E t、 C 02 ( i s o - P r ) 、 C O 2P r、 C 02 ( e y e 1 0 - P r ) 、 C02B u、 C 02 ( s e c — B u ) 、 C O 2 ( i s o — B u ) 、 C 02 ( t e r t - B u ) 、 C 02 ( e y e 1 0 - B u ) 、 C02P e n、 C 02 ( c y c l o — P e n) 、 C02P e n、 C 02 ( n e o — P e n ) 、 C 02 ( t e r t — P e n ) 、 C〇 2H e x、 C 02 ( c y c l o — H e x ) 、 C02H e p、 C02〇 c t、 C 02C H2C H = C H2、 C 02C HM e C H = C H 2、 C 02 CM e 2 C H = C H 2、 C〇 2 C H 2C≡ C H、 C 02C HM e C≡ C H、 C 02CM e 2C≡ C H、 C 02 C M e 2 C 02 C H 2 C H = C H 2、 C O 2 CM e 2C 02C HM e C H= C H2、 C 02 C M e 2 C 02 C M e 2 C H = C H 2、 C 02 C M e 2 C 02 C H 2 C≡ C H、 C 02 C M e 2 C〇 2 C H M e C≡ C H、 C 02 C M e 2 C 02C M e 2 C≡ C H、 C 02 C M e 2 C 02 C H 2 C H 2 C≡ C H、 C〇 2CM e 2 C 02C H 2 C H 2 C H = C H 2、 C 02 C M e 2 C 02 C H 2 C H = C H 2、 C 02 CH2OMe、 C〇 2CH2OE t、 C ONM e C ONE t C O 2 C H 2 C O 2 Me、 C 02CH2C 02E t、 C02CH2C 02P r、 C H 2 C H C 1 C 02M e、 C H2CM e C 1 C 02M e、 C H 2 C H C 1 C 02 E t , CH2CM e C l C02E t、 CH2CHB r C02M e、 CH2CHC 1 S O 2 P I1 , C H 2 C H C 1 S O 2 M e、 C H 2 C H C 1 C (0) M e、 C H 2 C H C 1 C 02H, C H 2 C H C 1 C 02
( i s 0 - P r ) 、 C H 2 C H C 1 C 02 (e y e l o— H e x) 、 C H 2 C H C 1 C 02 ( t e r t - B u ) 、 C H 2 C H C 1 C 02 ( i s o— B u) 、 C H 2 C H C l C 02B u、 C H2C H C 1 C 02 ( s e c - B u) 、 C H 2 C H C 1 C O 2 P r、 C H2CHC 1 C O 2 C H 2 (テ ト ラヒ ドロフラン一 2—ィル） 、 C H a C H C 1 C (0) (モルホリ ン一 1—ィル） 、 CH2CHC 1 C (0) NH2、 C H 2 C Me C I C (0) NH2、 C H 2 C M e C 1 C (0) NM e 2、 C H 2 C H C 1 CO 2C H (C F 3) 2、 C H2C H C i C 02C H 2C F 3、 C H 2 C H C 1 C O 2 C H 2 C H2OM e、 C H 2 C H C 1 C 0 N H OM e、 C H2C H C 1 C (0) NHM e、 C H 2 C H C 1 C (0) NHE t、 C H 2 C H C 1 C (0) NH ( i s o - P r) 、 C H 2 C H C 1 C (0) NH ( i s 0 - B u ) 、 C H 2 C H C 1 C (0) NH ( s e c - B u) 、 C H 2 C H C 1 C (0) NH ( t e r t - B u) 、 C H 2 C H C 1 C (0) NH ( e y e 1 0 - P r ) 、 C H 2C H C 1 C (0) NH (c y c l 0 - H e x) 、 C H 2 C H C 1 C (0) N H C H 2 C≡ C H、 C H 2 C H C 1 C ( 0) NHCH2CH2OM e、 C H 2 C H C 1 C (0) N H C H 2 C H 2NM e 2、 C H 2 C H C 1 C (0) NHC H 2 C O 2 E t , C H 2 C H C 1 C (0) NH C H ( i s o - P r ) C02M e、 C H 2 C H C 1 C (0) NHNM e 2 , C H s C H C I C
(0) NH (モルホリ ン一 1—ィル） 、 CH2CHC 1 C (0) NHP h、 C H 2 CHC 1 C (0) NH (チアゾ一ルー 2—ィル） 、 CH2CHC 1 C (0) N H
(5—メチルイ ソォキサゾールー 3—ィル） 、 CH2CHC 1 C (0) NH C H 2 P h、 C H 2 C H C 1 C (0) NM e 2、 C H 2 C H B r C (0) NMe 2、 C H 2 C H C 1 C (0) NM e B u、 C H2C H C 1 C (0) NM e ( i s o— B u) 、 C H2C H C 1 C (0) NMe〇Me、 C H2C H C 1 C (0) NE 、 CH2 CH C 1 C (0) NE t P r、 C H2C H C 1 C (〇） NE t ( i s o - P r ) 、 C H2C H C 1 C (0) NE t B u、 C H 2C H C 1 C (〇） NE t ( t e r t 一 B u) 、 C H 2C H C 1 C (0) N ( i s o P r) 2、 C H 2C H C 1 C (0 ) N P r (s e c—B u) 、 C H2C H C 1 C (0) N (C H2C H = C H2) 2、 C H 2 C H C 1 C (0) N (C H 2C H 2C 1 ) 2、 C H 2 C H C 1 C (0) N ( i s o— P r) (e y e 1 0 — H e x) 、 C H 2C H C 1 C (0) N (C H2C H = C H 2) (e y e 1 0 - H e x ) 、 C H 2C H C 1 C (0) N (CH2CH = C H2 ) (e y e l o - P e n) 、 C H2C H C 1 C (〇） NMe P h、 C H 2C H C 1 C ( 0 ) NM e (ピリ ジン一 2—ィル） 、 C H 2 C H C 1 C ( 0 ) N (ピロリ ジ ンー 1—ィル） 、 C H2C H C 1 C (0) N (チ才モルホリ ン一 1一ィル） 、 C H2C H C 1 C (0) N (4—メチルビペラジン一 1—ィル） 、 CH2CHC 1 C (0) N (e y e l o - H e x) P h、 C H 2C H C 1 C (0) NM e C H 2 C 0 2E t、 C H 2C H C 1 C (= N OM e ) O CH2C02Me、 0 C H 2 C M e (= NOMe) 、 0 C H 2C H ( = NOM e ) 、 C H 2C H C 1 C 02CH2CH= CH 2、 C H 2 C H C 1 C 02C HM e C H = C H 2、 C H 2C H C 1 C 02CH2C≡C H、 CH2CHC l C02CHM e C≡CH、 C H 2 C H C 1 C O 2C H 2 (e y e l o P r ) 、 C H 2C H C 1 C O 2C H2 C H C 1 C H 2C C H 2C H C 1 C 〇 2CH2CH= CM e C l、 CH2CHC l C 02CH2C H2SM e、 C H 2 C H C l C02CH2C 02E t、 CH2CHC 1 CN、 C H2C C 12CN、 C H2C H2 C 02M e、 C H 2 C H 2 C (0) NM e 2、 C H 2 C H 2 C H 2 C 02M e、 C H 2 C 02Me、 CH2CHMe C02Me、 C H 2 (2—クロロブタノ リ ドー 2—ィル） 、 CH= CHC 02Me、 CH = CHC 02E t、 OCH2C〇 2M e、 0 C H 2 C 02E t、 0 C H 2 C 02 C H 2 C F 3、 0 C H 2 C 02 P r , 0 C H 2 C 02 B u C H F C 02M e O CHF C 02E t、 OCHF C 02P r、 O CHFC02B u、 O CH F C 02P h、 CHC l C 02M e、 O C HC l C02E t、 0 C HC 1 C 02P r、 O C C 1 F C O 2B U , CHB r C02Me、 O CHB r C02E t、 0 CHB r C〇 2P r、 OCHB r C02B u、 O CF2C02Me、 0 C F 2C 02E t、 0 C F 2 C 02 P r , 0 C F 2 C 02B u , O C C l 2C 02M e、 0 C C 1 2 C 02P e n、 0 C H 2 C 02 ( t e r t—B u) 、 0 C H 2 C 02 P h , 0 C H 2 C 0 2P e n、 O CH2C〇 2H e x、 0 C H 2 C 02 (e y e l o - P e n) 、 0 C H2 C 02 ( i s o— P r) 、 O C H 2 C O 2 C H 2 P O CHM e C 02M e、 0 C HM e C02E t、 O CHM e C 02P r、 0 C HM e C 02 ( i s 0 - P r ) 、 O CHMe C02P e n、 0 C HM e C 02 (e y e l o - P e n) 、 0 - (4一 ブ夕ノ リ ド一 2—ィル） 、 0— （5—ペンタノ リ ドー 2—ィル） 、 0— （6—へ キサノ リ ド一 2—ィル） 、 O CH (C 02M e ) 2、 0 C H (C 02E t ) 2、 0 C H (C 02 P r ) 2、 O CH (C N) C 02M e、 O CH (C N) C02E t、 0 C M e 2C 02Me、 0 CM e 2 C 02E t OCMe 2 C 02 C H 2 C H = C H 2, 0 C M e 2C 02C H 2C≡ C H、 0 C H M e C 02 C H 2 C H = C H 2、 0 C HM e C 0 2CH2C≡CH、 0 C H 2 C (0) NMe 2、 0 C H 2 C (0) NE t 2、 0 C H 2 C (0) (モルホリ ン一 1—ィル） 、 0 CH2C (0) NM e (CH2C≡CH) 、 0 C H 2C (0) NM e (CH2CH = CH2) 、 0 C H 2 C (0) NHMe、 0 C H 2 C (0) (ピロリジン一 1一ィル） 、 O CHsC (0) (ピペリジン一 1一 ィル） 、 0 CH2C (0) M e、 0 C H2C (0) E t、 0 C H 2 C (0) P r、 O CHsC (0) CH20M e、 0 C H 2 C (0) (4一 C I一 P h) 、 0 C H 2 C
(0) (4 -B r -P h) s 0 C H 2 C (0) (3 -C 1 -P h) , O C H 2 C ( 0) (3 -B r - P h) , O C H 2 C (0) (2 - C I— P h) 、 0CH2C (0 ) (2 - B r - P h) 、 0 C H 2 C (0) P h、 0 C H 2 C H 2 C (0) P h、 0 C H 2 (4一 C I 一 P h) 、 0 C H 2 (3 - C I— P h) 、 0 C H 2 (2 - C I 一 P h ) 、 0 C H 2 ( 4 - C F 3 - P h ) 、 0 C H 2 ( 3 - C F 3- P h ) 、 0 C H 2
( 2 - C F 3 - P h) 、 0 C H 2 ( 4 - F - P h ) 、 0 C H2 (3 - F— P h) 、 0 C H 2 (2 - F— P h) 、 0 C H 2 (4—M e— P h) 、 0 C H 2 (3— M e - P h) 、 0 C H 2 (2—M e— P h) 、 0 C H 2 (4— M e O— P h) 、 0 C H 2
(3 -M e O-P h) 、 0 C H 2 (2 -M e O-P h) 、 0 S 02M e、 0 S O 2 CF S CH2C 02Me、 S C H 2 C 02 E t , S C H 2 C 02 P r , S C H 2 C 0 2B u、 S CH2C 02P e n、 S CH2C〇 2H e x、 S C H2C 02 (e y e 1 0 — P e n)ヽ S C H 2 C 02 ( i s o— P r ) 、 S CH2C 02CH2P h、 S CH M e C 02Me、 S CHMe C〇 2E t、 S CHMe C〇 2P r、 S C HM e C 02 ( i s o - P r ) 、 S C HMe C 02P e n、 S C HM e C 02 (e y e 1 0 - P e n) 、 S O CH2C 02M e、 S 0 C H 2 C 02E t , S 02CH2C02M e、 S 02C H2C 02E t , NHCH2C 02Me、 NHCH2C02E t； 、 NH C H2C 0 2P r、 NHCH2C02B u、 N H C H 2C O 2 P e n, NHCH2C02H e x、 NH C H 2C O 2 (e y e l o— P e n) 、 N H C H 2 C 02 ( i s o - P r) 、 N H C H2 C O 2C H 2P h. NHCHM e C〇 2M e、 NHCHMe C02E t、 N HCHM e C02P r、 NHCHMe C02 ( i s o— P r) 、 HCHM e CO 2P e n、 N H C HM e C 02 (e y e 1 0— P e n) 、 NHC02Me、 NHC 02E t、 NHC 02P r、 NH C 02 ( i s o— P r) 、 NHC02B u、 NHC 02 (e y e 1 0 - P r) 、 N H C 02 (e y e 1 0 - P e n) 、 NH C 02 ( i s o— B u) 、 N H C 02 (s e c— B u) 、 N H C 02 ( t e r t - B u) 、 N H C 02C H2C H C H C H3、 N H C 02 C H 2 C H = C H 2 , NH C O zC H 2C ≡ C H、 NHC 02P h、 NHC 02C H2P h、 NH C 02C H2 (2 - M e— P h ) 、 NH C O 2C H 2 (3 - Me - P h) 、 N H C O 2C H2 (4一 Me - P h) 、 N H C 02 C H 2 (4一 E t - P h) 、 NHC02CH2 (2— M e O - P h) 、 NHC02CH2 ( 3 -M e 0 - P h) 、 N H C O 2C H2 (4 -Me O-P h) 、 NH C O 2C H2 (4— C I — P h) 、 NH C 02C H 2 ( 4 - F - P h) 、 NHC 02C H2 ( 4 - C F 3 - P h) 、 NH C 02C H2 (2 - F— P h) 、 NH C 02C H 2 (3— F〜P h) 、 N H C 02 C H 2 (3— C I - P h) 、 N H C O 2C H 2 ( 2 - C 1 - P h ) 、 NH C O 2 C H2 (4一 C F30 - P h) 、 NH S 02Me、 N H S〇 2E i： 、 NHS.〇 2P r、 N H S 02 ( i s o— P r) 、 NH S 02B u、 N H S 02CH2P h、 NH S O 2C H C I 2, NH S 02CH2C K NHS 02CH2 C H 2 C 1 , H S 02CH2CH2CH2C 1 N H S O 2C H 2C F 3, N H S 02 P h、 N ( S 02E t ) C O 2 E t , N (C H 2OM e ) S 02E t、 N (C H 2C H= C H2) S 02E t、 N (CH2Cョ C H) S 02E t、 NMe S 02Me、 N ( S 02M e ) 2、 N ( S 02C H 2C 1 ) 2、 N ( S 02E t ) 2、 N (S 02P r ) 2、 N E t S 〇 2E t、 NM e S 02E t、 N E t S O sE t； 、 N (P r) S 02E t、 N (C (0) M e) S 02E t： 、 N (C H2OM e ) S 02Me、 N (C H 20 E t ) S 0 sM e、 N (C H 2 C H = C H 2) S 02M e、 N (C H 2 C≡ C H) S 02M e、 C 0 N H S 02M e、 C 0 N H S 02E t 、 C O NH S O 2C F 3, 1 ， 3—ジォキソラン一 2 _ィル、 1 , 3—ジォキサン一 2—ィル、 4一 (E t 0 C
(0) C H2C H 20) — P h O、 4 - (M e 0 C (0) C H 2C H2O) — P h O 、 NM e C 02M e、 N (C H 2 C≡ C H) C 02M e、 NM e C (0) M e、 N H C H 0、 N H C (0) C F 3、 N H C (0 ) E t 、 N H C (0) M e、 NH C 0 P r、 N (C H 2C≡ C H) C 0M e、 N (C H2C H = C H2) C 02M e、 N M e C O 2C H 2 ( 4 -M e - P h) 、 N (C H 2C≡ C H) C 02E t、 N (C H 2 C N) C 02M e、 N ( C (0) ( t e r t — B u ) ) S 02M e、 N ( C (0 ) ( t e r t - B u ) ) S 02E t , N (C (0) ( 2 -M e O - P h) ) S O 2 M e、 N (C (0) ( 3 -M e O - P h ) ) S 02M e , N (C (0) ( 4一 M e O— P h) ) S 02M e、 N (C (0) ( 2 - M e O— P h ) ) S 02E t、 N
( C ( 0) ( 3 —M e O— P h ) ) S 02E t、 N ( C (0) ( 4 - M e O— P h ) ) S 02E t 、 N (C (0) ( 4 — M e — P h) ) S 02M e、 N (C (0)
( 4— M e - P h ) ) S 02E t、 N (C (0) ( 4— C I — P h ) ) S 02M e 、 N (C (0) ( 4 — C I — P h ) ) S 02E t 、 C 02 (ォキセ夕 ン一 3—ィル ) 、 N (C H O) C H2C 02M e , N (C H 0) C H2C O 2E t , N (C H 0) C H 2C 02P e n、 N (C H O) C HM e C 02M e、 N ( C H 0) C HM e C 02E t、 N ( C (0) M e ) C H 2 C 02M e、 N (C (0) M e ) C H 2 C 02 E t、 N (C (0) M e ) C H 2C 02P e n , N (C (0) M e ) C HM e C O 2M e、 N (C (0) M e ) C HM e C 02E t、 N (C H 2C N) S 02M e、 N
( S 02M e ) C H2 C 02M e、 N ( S 02M e ) C H 2 C 02E t , N ( S 02E t ) C H2C 02M e , N (S O 2E t ) C H 2 C 02E t , C F 3、 C F2H, C H 2 C l 、 C H 2B r、 C HB r 2, C H 2O H、 C H B r E t 、 C H 2C H C 1 C H 2 C l 、 C H (O H) C H = C H 2、 C H (O H) C三 C H、 C H2 C H C 1 0 C ( 0) M e、 C H (C 02M e ) C H (C 02E t ) 2、 C H (C N) C 02M e 、 C H (C N) C 02E t、 C H 2C N, C H 2C H 2C N、 C H = C H C N、 CM e 2 C N、 C H 2NM e 2, C H zN E t 2, C H 2 P r 2, C H 2 S M e、 C H 2 S E t 、 C H 2 S P r , C H 2 S C H 2C≡ C H、 C H 2 S C H 2 C H = C H 2、 C H 2 S〇 2Me、 CH2S〇 2E t、 C H 20 C H 2 C H = C H 2、 CH2OM e、 C H 20 E t、 C H 20 P r , C H2O ( i s o - P r ) 、 C H 2O CH2C≡CH, C (0 ) E t、 C (0) P r、 C (0) ( i s o— P r) 、 C H = N (OMe) 、 C H =N (OE t ) 、 C H = N (0 P r ) 、 C H = N (0 C H 2C 02E t ) 、 C (0 ) NHM e、 C (0) NHE t、 C (0) NHP r、 CH = C C l C02M e、 CH=C C l C 02E t、 C H2C H C 1 P (0) (OMe) 2、 C H2C H C 1 P (0) (OE t ) 2、 NHC (0) C F3、 0 C H 2 S M e , OC F3、 0 C F 2H 、 0 C H 2 C H 2C OCH2CH2CH2C 1、 0 C H2C H 2C H2F, O CH ( C N) CH3、 O CH2CM e = C H2、 O P h、 0 - (ピリ ジン一 2—ィル） 、 0— (ピリ ジン一 4—ィル） 、 0— （ 5— C F 3— 3— C 1 一ピリ ジン一 2—ィ ル） 、 0— （ 5— C F 3—ピリ ジン一 2—ィル） 、 OCH2 (4— Me— 2— （M e 0 C (0) CHM e O) - P h) 、 0 C H 2 (4一 C I — 2— (Me O C (0 ) CHM e O) — P h) 、 5— ト リ フルォロメチルー 3—クロロー 2—ピリ ジル ォキシ、 5— ト リ フルォロメチルー 2—ピリジルォキシ、 2—ピリ ミジニルォキ シ、 2—ピリ ジルォキシ、 4一ピリジルォキシ、 5—クロ口一 2—ピリジルォキ シ、 6— ト リ フルォロメチルー 2—ピリジルォキシ、 3— ト リ フルォロメチルー 2—ピリ ジルォキシ、 O CH2 (4— (M e 0 C H 20) 一 P h) 、 0 C H 2 ( 4 一 (M e 0 C H 20 C (0) CHMe O) — P h) 、 0 C H 2 (4一 （E t OCH 2O C (0) CHMe O) 一 P h) 、 0 C H2 ( 4 - (Me O C H 2C H2O C (0 ) C HM e O) 一 P h) 、 0 C H 2 (4一 (E t O CH2CH2O C (0) C HM e 0) 一 P h) 、 0 C H 2 (4一 （CH2=CHCH2O CH2CH2OC (0) C HM e 0) 一 P h) 、 0 C H 2 (4一 (E t 0 C H2CH2C H2O C (0) CHM e 0) — P h) 、 0 C H 2 (4一 (M e OCH2CHMe OC (0) CHM e O) 一 P h) 、 0 C H2 (4— (F CH2CH2O CH2OC (0) CHMe O) — P h ) 、 0 C H 2 ( 4一 (HC≡C CH2O CH2O C (0) CHM e O) 一 P h) 、 C H 2C H C 1 C ( = N 0 M e ) OM e、 C H 2C H C 1 C (= N OM e ) OE t 、 C H zC H C I C ( = N OM e ) 0 C H∑0M e > C H 2C H C 1 C (=NOM e ) 0 C (0) Me、 C H2C H C 1 C (=N OM e ) 0 C (0) E t、 C H2C H C 1 C (=NOMe) 0 C (0) NMe 2、 C H 2C H C 1 C ( = NOM e ) 0 S〇 2M e、 C H2C H C 1 C (=N0M e) OP (0) (0 E t ) 2、 C H2C H C 1 C ( = N NM e 2) 0M e、 C H 2 C H C 1 C ( = N NM e 2) 0 ( i s o - P r ) 、 C H 2C H C 1 C ( = NNM e 2) 0 C H 2 C 02M e , C H 2 C H C 1 C
(= N NM e 2) 0 C (0) M e、 C H 2 C H C 1 C (=NS〇 2M e) 0M e、 C H 2 C H C 1 C (= N OM e ) NM e 2、 C (=N0M e) 0Me、 C ( = N 0 Me) 0 ( i s 0 - P r ) 、 C ( = N0Me) 0 C H 2 C 02M e , C (=NOM e ) 0 C (0) M e、 C ( = N0M e) 0 C (0) E t、 C (=N0Me) 〇 C
(0) NM e 2、 C (= N OM e ) O S 02Me、 C (=N0Me) 0 P (0) ( 0 E t ) 2、 C (= N 0 C H 2= C H C H 2) 0M e、 C (=NO CH2C H2S i M e 3 ) OM e、 C ( = N 0 (テ ト ラヒ ドロピラン一 2—ィル） ） 0M e、 C ( = NNM e 2) OM e、 C ( = N S 02M e ) 0M e、 C ( = N OM e ) NM e 2 、 2—ピリジル、 3—クロ口一 5—ト リ フルォロメチルー 2—ピリ ジル、 フラン — 2—ィル、 チォフェン一 2—ィル、 5—クロロチォフェン一 2—ィル、 4—メ チルー 1 , 3—ォキサゾール一 2—ィル、 CH ( C H 2 C 1 ) C H 20 C H 2 C H = CH2または CH2CHC 1 C (0) NM e ( i s o— P r)
〔置換基 R 5の具体例〕
H、 F、 C l、 B r、 I、 0H、 NO NH2、 C 02 H, S H、 Me、 E t、 P iヽ i s o—P r、 CF3、 C F 2 C K C F2H、 C H 2 C H 2 C C H 2 C 1 、 0M e、 0 E t、 0 P r、 0 ( i s o— P r) 、 CH2CM e =CH2、 C H 2 CH = CH2、 C HM e C H = CH2、 C H2C≡C H、 CHMe C≡CH、 0 C H2C≡ CH、 0 CH2C≡CM e、 0 CH2C≡C E t、 0 CHM e C≡C H、 0 CHE t C≡C H、 0CHP r C≡CH、 OCHMe C≡CMe、 O CHE t C≡CM e、 O CHP r C≡C CH3、 O CHM e C≡C E t、 0 C H E t C≡ CE t、 O CHP r C≡CE t、 2， 3—エポキシ一 2—メチルプロピル基また は 2—メチルー 2—プロぺニル基
〔置換基 R 6および R 7の具体例〕
H、 F、 M e、 E t、 CNまたはCF3
〔置換基 R 8および R 9の具体例〕 H、 M e、 E t： 、 P r、 i s o — P r、 B u、 s e c — B u、 i s o — B u、 C H2C H= C H 2、 C H2C≡ C H、 C H2C≡ N、 C H 2C H 2F、 C H2C H 2 C 1 、 C H 2 C H 2 C H 2 F , C O sM e、 C 02 E t , C〇 2 P r、 C 02 ( t e r t - B u ) 、 S 02M e、 S 02 E t , S 02P r、 C H 2OM e、 C H2O E t、 C H 2 C H 2 C H 2 C C H 2 C H 2C H 2 C H 2F , C H 2C C 1 = C H 2、 C H 2 C B r = C H 2、 C HM e C≡ C H、 C HM e C = C H 2, OM e、 O E t、 O P r、 C H (M e ) C≡ N、 C H2C 02M e、 C H 2 C 02 E t , C H 2 C 02 ( i s o— P r ) 、 C H 2 C 0 H 2, C H 2 C 0 NHM e , C HzC O NM e C HM e C 02 M e、 C HM e C 02E t： 、 C HM e C 02 ( i s o— P r ) 、 C HM e C O N H 2、 C HM e C O NHM e、 C HM e C O NM e 2, C H 2 C (= N OM e ) OM e、 C H 2 C (= N 0 M e ) 0 C H 2 C 02M e , C H 2 C (= N NM e 2) OM e 、 C HM e C (= NOM e ) OM e、 C HM e C (=NOM e ) O C H 2 C O 2M e、 C HM e C (= N NM e 2) OM e、 0 C H 2 C 02M e , 0 C H 2 C 02 E t 、 0 C H 2 C 02 ( i s o — P r ) 、 O C H 2C O N H 2、 O C H 2 C O N HM e、 O C H2C O NM e 2、 O C HM e C 02M e、 O C HM e C 02E t、 O C HM e C 02 ( i s o — P r ) 、 O C HM e C O NH O C HM e C O N HM e、 0 C HM e C O NM e 2, 0 C H 2 C (= N OM e ) OM e、 0 C H 2 C (= N OM e ) 0 C H 2 C 02M e 0 C H2C (= NNM e 2) OM e、 0 C HM e C (= N 0 M e ) OM e、 O C HM e C (= N OM e ) 0 C H 2 C O 2M e , O C HM e C ( = NNM e 2) 〇 M e、 O C H 2C H = C H 2、 O C H 2 C≡ C H、 0 C H 2 C≡ N 、 O C H2C H 2 F、 O C H 2C H 2 C H 2F、 0 C H 2O C H 0 C HM e C H = C H2、 O C HM e C≡ C Hまたは O C HM e C≡N
〔置換基 R 1 (1の具体例〕
H、 C I、 B r、 F、 I、 M e、 E t、 P r、 i s o — P r、 B u、 s e c — B u、 i s o — B u、 t e r t — B u、 P e n、 n e o — P e n、 t e r t — P e n、 C 02M e、 C 02E t、 C 02P r、 C 02 ( i s o— P r ) 、 C (0) M e 、 C (0) E t、 C (0) P r、 C (0) ( i s o— P r ) 、 C (0) B u、 C (0) ( s e c — B u ) 、 C (0) ( i s o - B u ) 、 C (0) ( t e r t — B u ) または C (0) ( e y e 1 0 - P r ) 〔置換基 R 11の具体例〕
H、 CHO、 C02H、 CH2OH、 M. e、 E t、 P r、 i s o— P r、 B u、 s e c— B u、 i s o— B u、 t e r t— B u、 P e n、 n e o— P e n、 t e r t— P e n、 CF3、 C F2C 1、 CF2H、 C H 2 C H2C CH2C 1、 C HM e B r、 C H 2 B r , CHB r CB r 3、 CHM e C l、 C (0) M e、 C ( 0) E t、 C (0) P r、 C (0) ( i s o - P r) 、 C (0) B u、 C (0)
(s e c— B u) 、 C (0) ( t e r t— B u) 、 C (0) ( c y c 1 0 - P r ) 、 CH2OM e、 C H 2 O E t , C H 2 C H 2 O M e > C H 2 C H 2 O E t , CHM e OE t、 CHMe OM e, CH2SM e、 C H 2 S E t , C H 2 C H 2 S M e , C H 2 C H 2 S E t , CHM e S E t、 CHM e SM e、 CH2S 02M e、 C H 2 C H 2 S 0 zM e ^ C02M e、 C02E t；、 C02P r、 C 02 ( i s o— P r ) 、 C
(0) NHM e、 C (0) NHE t、 C (0) NHP r、 C H (OH) M e、 C H (O H) E t、 C H (OH) P r、 C H (OH) CH = CH2、 C H (OH) C三 CHまたは CH (OH) (e y e 1 0 - P r )
〔置換基 R 12の具体例〕
H、 F、 C l 、 B r、 I、 NH2、 M e、 E t、 P r、 i s o— P r、 B u、 s e c— B u、 i s o— B u、 t e r t— B u、 P e n、 n e o— P e n、 t e r t— P e n、 OM e、 OE t、 O P r、 0 ( i s o— P r) 、 OB u、 0 ( s e c - B u ) 、 0 ( i s o— B u) 、 0 (n e o— P e n) 、 0 ( t e r t— P e n ) 、 O P e n、 OH e x、 SM e、 S E t、 S P r、 S ( i s o— P r ) 、 S B u、 S ( s e c— B u) 、 S ( i s o— B u) 、 S (n e o— P e n) 、 S ( t e r t— P e n) 、 S P e n、 S H e x、 CH2OM e、 C H 2 O E t . C H 2 CH2OM e、 C H 2C H 2O E t , CHMe OE tまたは CHM e OMe 〔置換基 R 13の具体例〕
H、 M e、 E t、 P r、 i s o— P r、 B u、 s e c— B u、 i s o—： B u、 t e r t— B u、 P e n, n e o— P e n、 t e r t— P e n、 P h、 2 - F - P h、 3— F— P h、 4一 F— P h、 2— C I一 P h、 3 - C I 一 P h、 4 - C 1— F h、 2— M e— P h、 3— M e— P h、 4一 Me— P h、 2— M e O— P h、 3— Me O— P h、 4一 Me O— P h 〔置換基 R 14および R '5の具体例〕
H、 F、 C l、 B r、 I、 NH2、 M e、 E t、 P r - i s o— P r、 B u、 s e c— B u、 i s o— B u、 t e r t— B u、 P e n n e o— P e nまたは t e r t— P e n
〔置換基 R 16の具体例〕
H、 M e、 E t、 P r、 i s o—P r、 B u、 s e c— B u、 i s o— B u、 t e r t— B u、 P e n、 n e o— P e nまたは t e r t— P e n
〔置換基 R17、 R' R19および R2。の具体例〕
H、 M e、 E t、 P r、 i s o— P r、 B u、 s e c— B u、 i s o— B u、 t e r t— B u , P e n、 n e o— P e nまたは t e r t— P e n
〔置換基 R 21の具体例〕
H、 M e、 E t、 P r、 i s o— P r、 C (〇） C F3、 C (0) Me、 C 02M e、 C 02E t、 S 02M e、 S 02C F3または CH2〇Me
〔置換基 R 22の具体例〕
H、 M e、 E t、 P r、 i s o— P r、 c y c L o— P r、 CH2B r、 C H 20 M eまたは CH2OH
〔置換基 R 23の具体例〕
H、 Me、 E t、 P r、 CHO、 C (0) Me、 C (0) E t、 C (0) P r、 C (0) C H2 C C (0) C H 2B r , C (0) C F3、 C 02H、 C 02M e 、 C 02E t、 C N、 C H = N 0 H CH = NOM e、 C (Me) =NOM e、 C l、 B r、 NO 2、 NH2、 CH2OH、 SMeまたは S OzMe
本発明化合物は反応式 1ないし反応式 8に示す方法によ り製造できる。
〔反応式ュ〕
Figure imgf000027_0001
〔式中、 Q—及び Xは前記と同様の意味を表し、 H a 1 1及び H a 1 2は各々独立 してハロゲン原子を表し、 。は C ユー C 4アルキル基を表す。 〕
反応式 1の工程 1 はべンゾィル酢酸類 （ 2 ) とアミ ジン類またはその塩 （ 3 ) を塩基存在下、 反応させた後、 酸処理することによ り、 本発明化合物の一部であ るピリ ミ ジノ ン誘導体 （ l a— l ) を製造する工程である。
( 3 ) は （ 2 ) に対して通常 1 〜 1 0 0倍モル、 好ま しく は 1 〜 1 0倍モル使 用する。
塩基と しては、 水素化ナト リウム、 水素化力リ ウム、 ナトリウムメ トキシ ド、 ナト リウムエトキシ ド、 炭酸ナト リ ウム、 炭酸カリウム、 水酸化ナトリウム、 水 酸化カリ ウム及ぴテトラメチルダァニジン等があげられる。 塩基は （ 2 ) に対し て通常 1 〜 1 0 0倍モル、 好ま しく は 1 〜 1 0倍モル使用する。
本反応は無溶媒でも進行するが、 必要に応じて溶媒を使用できる。 溶媒は反応 に不活性なものであれば特に制限はないが、 例えば、 N , N—ジメチルホルムァ ミ ド、 N , N—ジメチルァセ トアミ ド、 ジメチルスルホキシ ド、 テ トラヒ ドロフ ラン、 1 ， 2 —ジメ トキシェタン、 メ タノール、 エタノール、 イソプロノ、'ノール 及ぴトルェン等があげられる。
反応温度は通常一 9 0 〜 2 0 O t、 好ま しく は 0 〜 1 2 0 °Cである。
反応時間は適常 0 . 0 5時間から 1 0 0時間、 好ま しく は 0 . 5 〜 1 0時間で ある。
反応終了後、 溶媒を留去し、 残渣に水を加え、 酸処理後、 固体をろ取すること によ り 目的物を単離できる。 酸処理に使用される酸と しては塩酸、 硫酸、 燐酸及 び酢酸があげられる。
工程 2はピリ ミ ジノ ン誘導体 （ 1 a— 1 ) を塩基存在下、 クロロジフルォロメ タンあるいはプロモジフルォロ酢酸ェチルと反応させることによ り本発明化合物 の一部であるピリ ミジノン誘導体 （ 1 a— 2 ) を製造する工程である。
クロロジフルォロメ タンあるいはブロモジフルォロ酢酸ェチルは （ 1 a— 1 ) に対して通常 1 〜 1 0 0倍モル、 好ま しく は 1 〜 1 0倍モル使用する。
塩基と しては、 水素化ナ トリウム、 水素化リチウム、 水素化力リ ウム、 ナ トリ ゥムメ トキシド、 ナトリウムエトキシド、 炭酸ナト リ ウム、 炭酸力リウム、 炭酸 セシウム、 水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等があげられる。 塩基は （ l a 一 1 ) に対して通常 1 〜 1 0 0倍モル、 好ましくは 1 〜 1 0倍モル使用する。 本反応は無溶媒でも進行するが、 必要に応じて溶媒を使用できる。 溶媒は反応 に不活性なものであれば特に制限はないが、 例えば、 N， N—ジメチルホルムァ ミ ド、 N , N—ジメチルァセ トアミ ド、 ジメチルスルホキシ ド、 テ トラヒ ドロフ ラン、 ジォキサン及び 1 , 2—ジメ トキシェタ ン等があげられる。
反応温度は通常一 9 0 〜 2 0 0 "Ό、 好ま しく は 0 〜 1 2 0でである。
反応時間は通常 0 . 0 5時間から 1 0 0時間、 好ま しく は 0 . 5 〜 1 0時間で める。
工程 3 はピリ ミジノン誘導体 （ 1 a— 2 ) をハロゲン化剤と反応させることに よ り本発明化合物の一部であるピリ ミジノ ン誘導体 （ l a— 3 ) を製造する工程 である。
本反応に使用されるハロゲン化剤と しては、 塩素、 臭素、 フッ素、 ヨウ素、 塩 化スルフリル、 t e r t —ブチルハイポク口ライ ト、 N—クロロコハク酸イ ミ ド 、 N—プロモコハク酸ィ ミ ド及ぴ N—ョ ー ド コノヽク酸ィ ミ ド等があげられる。 ノヽ ロゲン化剤は （ 1 a— 2 ) に対して通常 1 〜 1 0 0倍モル、 好ましくは 1 〜 1 0 倍モル使用する。
本反応は必要に応じて触媒を加えることができる。 使用される触媒と しては塩 化第一銅、 塩化第二銅、 臭化第一銅、 臭化第二銅、 ヨウ化第一銅及びフッ化第二 銅等があげられる。
本反応は無溶媒でも進行するが、 必要に応じて溶媒を使用できる。 溶媒は反応 に不活性なものであれば特に制限はないが、 例えば、 クロ口ホルム、 ジクロロメ タン、 メ タノール、 エタノール及ぴァセ トニ ト リル等があげられる。
反応温度は通常一 9 0〜 2 0 0 °C、 好ま しく は 0〜 1 2 0°Cである。
反応時間は通常 0 0 5時間から 1 0 0時間、 好ま しくは 0. 5〜 1 0時間で める。
〔反応式 2〕
Figure imgf000029_0001
〔式中、 Q—、 X、 R a及ぴ H a 12は前記と同様の意味を表し、 H a 13はハロ ゲン原子、 C ,一 C4アルキルスルホニルォキシ、 C 〇 4ハ口アルキルスルホ二 ルォキシ基または置換フエニルスルホニルォキシ基を表す。 〕
反応式 2の工程 4はピリ ミジノ ン誘導体 （ l a— l ) を塩基存在下、 求電子試 薬 （4) と反応させることによ り本発明化合物の一部であるピリ ミジノ ン誘導体 ( 1 a - 4 ) を製造する工程である。
(4) は （ l a— l ) に対して'通常 1〜 1 0 0倍モル、 好ま しくは 1〜 1 0倍 モル使用する。
塩基と しては、 水素化ナト リ ウム、 水素化リチウム、 水素化力リウム、 ナ トリ ゥムメ トキシド、 ナ ト リ ウムエトキシ ド、 炭酸ナ ト リ ウム、 炭酸力リ ウム、 炭酸 セシウム、 水酸化ナ ト リ ウム及び水酸化カリウム等があげられる。 塩基は （ 1 a. ― 1 ) に対して通常 1〜 1 0 0倍モル、 好ましく は 1〜 1 0倍モル使用する。 本反応は無溶媒でも進行するが、 必要に応じて溶媒を使用できる。 溶媒は反応 に不活性なものであれば特に制限はないが、 例えば、 N， N—ジメチルホルムァ ミ ド、 N， N—ジメチルァセ トアミ ド、 ジメチルスルホキシ ド、 テトラヒ ドロフ ラン、 ジォキサン及び 1， 2—ジメ トキシェタン等があげられる。
反応温度は通常一 9 0〜 2 0 0 °C、 好ましくは 0〜 1 2 0°Cである。
反応時間は通常 0. 0 5時間から 1 0 0時間、 好ま しくは 0. 5〜 1 0時間で める。
工程 5はピリ ミ ジノン誘導体 （ 1 a— 4 ) をハロゲン化剤と反応させることに よ り本発明化合物の一部であるピリ ミジノ ン誘導体 （ l a— 5) を製造する工程 である。 本反応は反応式 1の工程 3と同様にして実施できる。
〔反応式 3〕
CHCIF2 または
Figure imgf000030_0001
[工程 8]
〔式中、 Q—、 X、 R a、 H a 12及び H a 13は前記と同様の意味を表す。 〕 反応式 3の工程 6はピリ ミジノ ン誘導体 （ 1 a— 1 ) をハロゲン化剤と反応さ せることによ り本発明化合物の一部であるピリ ミ ジノ ン誘導体 （ l a— 6) を製 造する工程である。 本反応は反応式 1の工程 3 と同様にして実施できる。
工程 7はピリ ミ ジノン誘導体 （ 1 a— 6 ) を塩基存在下、 クロロジフルォロメ タンあるいはプロモジフルォロ酢酸ェチルと反応させることによ り本発明化合物 の一部であるピリ ミジノ ン誘導体 （l a— 3) を製造する工程である。 本反応は 反応式 1の工程 2と同様にして実施できる。
工程 8はピリ ミジノ ン誘導体 （ l a— 6) を塩基存在下、 求電子試薬 （4 ) と 反応させることによ り本発明化合物の一部であるピリ ミジノン誘導体 （ 1 a— 5 ) を製造する工程である。 本反応は反応式 2の工程 4と同様にして実施できる。 〔反応式 4〕
Ra-HN^NH 塩基または酸
(2) + I - HHal1 ^ (1a-4)
ズ
(5)
〔式中、 X、 R a及び H a 1 1は前記と同様の意味を表す。 〕
反応式 4はベンゾィル酢酸類 （2) とアミジン類またはその塩 （5) を塩基ま たは酸存在下、 反応させることによ り、 本発明化合物の一部であるピリ ミジノ ン 誘導体 （1 a— 4 ).を製造する方法を示す。
( 5 ) は （ 2 ) に対して通常 1〜 1 0 0倍モル、 好ま しく は 1〜 1 0倍モル使 用する。
本反応に使用される塩基と しては、 水素化ナ ト リウム、 水素化リチウム、 水素 化カリ ウム、 ナ ト リ ウムメ トキシ ド、 ナ ト リ ウムエトキシ ド、 炭酸ナ ト リ ウム、 炭酸カリ ウム、 水酸化ナ ト リ ウム、 水酸化カリ ウム及ぴテ ト ラメチルグァニジン 等があげられ、 酸と しては、 p— トルエンスルホン酸、 酢酸、 プロピオン酸、 ト リフルォロ酢酸、 塩酸、 硫酸、 燐酸、 メ タンスルホン酸及ぴト リフルォロメ タン スルホン酸等があげられる。 塩基または酸は （2) に対して通常 1〜 1 0 0倍モ ル、 好ましく は 1〜 1 0倍モル使用する。
本反応は無溶媒でも進行するが、 必要に応じて溶媒を使用できる。 溶媒は反応 に不活性なものであれば特に制限はないが、 例えば、 N, N—ジメチルホルムァ ミ ド、 N， N—ジメチルァセ トアミ ド、 ジメチルスルホキシ ド、 テ トラヒ ドロフ ラン、 1 , 2—ジメ トキシェタン、 メ タノール、 エタノール、 イ ソプロパノ ール 、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 ァセ トニ ト リル及びクロ口ホルム等があげら れる。
反応温度は通常一 9 0〜 20 0 、 好ま しくは 0〜 1 2 0 °Cである。
反応時間は通常 0. 0 5時間から 1 0 0時間、 好ま しくは 0. 5〜 1 0時間で ある。
〔反応式 5〕 x
Figure imgf000032_0001
〔式中、 Q—、 X、 Y、 R b及び 。は前記と同様の意味を表す。 〕
反応式 5はァシルイ ミデー ト類 （ 6 ) とァセ トアミ ド類 （ 7 ) を反応させるこ とによ り、 本発明化合物の一部であるピリ ミジノン誘導体 （ 1 a— 7 ) を製造す る方法を示す。 本反応は、 J . C h e m. S o c . , P e r k i n T r a n s . 1 , 2 44 7 ( 1 9 84 ) に記載されている方法に準じて実施できる。
〔反応式 6〕
Figure imgf000032_0002
(1a-9)
〔式中、 Q—、 X、 Y R a、 R b及び H a 13は前記と同様の意味を表す。 〕 反応式 6の工程 9はピリ ミジノ ン誘導体 （1 a— 7 ) を塩基存在下、 クロロジ フルォロメ タンあるいはブロモジフルォロ酢酸ェチルと反応させることによ り本 発明化合物の一部であるピリ ミジノ ン誘導体 （ l a— 8) を製造する工程である 。 本反応は反応式 1の工程 2と同様にして実施できる。
工程 1 0はピリ ミ ジノ ン誘導体 （ 1 a— 7 ) を塩基存在下、 求電子試薬 （ 4 ) と反応させることによ り本発明化合物の一部であるピリ ミジノ ン誘導体 （ l a— 9 ) を製造する工程である。 本反応は反応式 2の工程 4と同様にして実施できる 〔反応式 7〕
Figure imgf000033_0001
〔式中、 Q—、 X及び Yは前記と同様の意味を表し、 R4 iN, N—ジメチルァ ミ ノ、 C】一C4アルコキシ基または C,— C4アルキルチオ基を表す。 〕
反応式 7は 一ジケトン類 （8〉 またはビニルケ トン類 （9) と尿素類 （ I 0 ) を塩基または酸存在下、 反応させることによ り、 本発明化合物の一部であるピ リ ミジノ ン誘導体 （ I b— I ) を製造する方法を示す。
( 1 0) は （8) または （9) に対して通常 1〜 1 0 0倍モル、 好ま しく は 1 〜 1 0倍モル使用する。
本反応に使用される塩基と しては、 水素化ナ ト リ ウム、 水素化リチウム、 水素 化カリ ウム、 ナ ト リ ウムメ トキシ ド、 ナ ト リ ウムエ トキシ ド、 炭酸ナ ト リ ウム、 炭酸カリウム、 水酸化ナト リ ウム、 水酸化カリウム及ぴテトラメチルダァニジン 等があげられ、 酸と しては、 p—トルエンスルホン酸、 酢酸、 プロピオン酸、 ト リ フルォロ酢酸、 塩酸、 硫酸、 燐酸、 メ タ ンスルホン酸及ぴト リ フルォロメ タン スルホン酸等があげられる。 塩基または酸は （8) または （ 9) に対して通常 1 〜 1 0 0倍モル、 好ま しくは 1〜 1 0倍モル使用する。
本反応は無溶媒でも進行するが、 必要に応じて溶媒を使用できる。 溶媒は反応 に不活性なものであれば特に制限はないが、 例えば、 N， N—ジメチルホルムァ ミ ド、 ； N， ： —ジメチルァセ トアミ ド、 ジメチルスルホキシ ド、 テ トラヒ ドロフ ラン、 1 , 2—ジメ トキシェタン、 メタノール、 エタノ ール、 イ ソプロノ、'ノール 、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 ァセ トニ ト リル及びクロ口ホルム等があげら れる。
反応温度は通常一 9 0〜 2 0 0で、 好ま しく は 0〜 1 2 0Χである。 反応時間は通常 0. 0 5時間から 1 0 0時間、 好ま しく は 0. 5〜 1 0時間で める。
〔反応式 8〕
Figure imgf000034_0001
(1b-1)
Ra-Ha)3
Figure imgf000034_0002
〔式中、 Q—、 X、 Y、 R a及び H a 13は前記と同様の意味を表す。 〕 反応式 8の工程 1 1はピリ ミジノ ン誘導体 （ 1 b— 1 ) を塩基存在下、 クロ口 ジフルォロメ タンあるいはプロモジフルォロ酢酸ェチルと反応させることによ り 本発明化合物の一部であるピリ ミジノ ン誘導体 （ l b— 2) を製造する工程であ る。 本反応は反応式 1の工程 2と同様にして実施できる。
工程 1 2はピリ ミジノ ン誘導体 （ 1 b— 1 ) を塩基存在下、 求電子試薬 （ 4 ) と反応させることによ り本発明化合物の一部であるピリ ミジノン誘導体 （ l b— 3 ) を製造する工程である。 本反応は反応式 2の工程 4と同様にして実施できる 以下に本発明化合物の合成例を実施例及び参考例と して具体的に述べるが、 本 発明はこれらによって限定されるものではない。
〔実施例 1〕
( 1 ) 2 , 4—ジフルォロベンゾィル酢酸ェチルの合成
Figure imgf000034_0003
マロン酸ェチルカ リ ウム （56. 5 g ) のァセ トニ ト リル （ 5 0 0 m l ) 懸濁 液に、 1 0 °Cに冷却しながら トリェチルァミ ン （3 2 g) と塩化マグネシウム （ 3 8. 0 g) を加え、 室温で 5時間撹拌した。 氷冷下、 2 , 4ージフルォロベン ゾイルク口ライ ド （ 28. 6 g) をゆっ く り滴下した。 室温でー晚撹拌後、 溶媒 留去し、 トルエン （ 2 0 0 m l ) を加え、 氷冷下、 6規定塩酸 （ 2 00 m l ) を 加えた。 有機層を 3規定塩酸及び水で順次洗浄後、 無水硫酸ナトリ ゥムで乾燥、 溶媒留去し、 目的物 2 1. 5 gを得た。 油状物質。
( 2 ) - ( 2， 4ージフルオロフェニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン
(本発明化合物 N o . 1 0) の合成
Figure imgf000035_0001
エタノール （2 5 0 m l ) にァセ トアミ ジン塩酸塩 （2 1. 5 g ) とナ ト リ ウ ムメ トキシ ド （ 1 0. 2 g ) を加え、 1 5分間加熱還流した。 氷冷下、 2 , 4 - ジフルォロベンゾィル酢酸ェチル （2 1. 5 g) を滴下し、 2時間加熱還流した 。 減圧下、 溶媒留去後、 残渣に氷水 （ 2 0 0 m l ) を加え、 酸性になるまで 6規 定塩酸を加えた。 得られた固体をろ取、 ジイソプロピルエーテルで洗浄、 乾燥し 、 目的物 1 3. 3 gを得た。 融点 2 5 0で以上。
〔実施例 2〕
1—ジフルォロメチル一 4— ( 2 , 4—ジフルオロフェニル） 一 2—メチルピリ ミジン一 6—オン （本発明化合物 N o . 1 1 ) の合成
F
Figure imgf000035_0002
4— (2， 4ージフルオロフェニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 1 0. 0 g) の N , N—ジメチルホルムアミ ド （ 1 0 0 m l ) 溶液に、 プロモジフ ルォロ酢酸ェチル （2 8. O g) 、 1 , 2—ジメ トキシェタ ン （ 1 0 0 m l ) と 水素化リチウム （ 0. 9 0 g) を加え、 0. 5時間加熱還流した。 減圧下、 溶媒 留去し、 残渣に氷水を加え、 ジェチルエーテルで抽出した。 有機層を水洗し、 無 水硫酸マグネシゥムで乾燥後、 溶媒留去した。 残渣をシリカゲルカラムクロマ ト グラフィ ー （溶離液； へキサン/酢酸ェチル = 9 / 1 ) で精製し、 目的物 2. 6 0 を得た。 融点 9 1 — 9 2 °C。
また、 副生成物と して、 6—ジフルォロメ トキシー 4一 （ 2， 4ージフルォロ フエニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン 2. 5 gを得た。 融点 6 0— 6 1 ° (：。
〔実施例 3〕
( 1 ) 5—クロ口一 1—ジフルォロメチルー 4一 （2， 4—ジフルオロフェニル ) 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オンの合成
Figure imgf000036_0001
1 一ジフルォロメチル一 4一 ( 2 , 4ージフルオロフェニル） 一 2—メチルビ リ ミ ジン一 6—オン （2. 5 g ) のメ タノール ( 2 5 m l ) とクロ口ホルム ( 2 5 m l ) 混合溶液に、 塩化第二銅 （ 0. 2 0 g) を加え、 1 0 °Cに冷却しながら 、 t e r t —プチルハイボクロライ ト （2. 0 g) をゆっ く り滴下した。 室温で 1時間撹拌後、 6 %亜硫酸水素ナ ト リ ウム水溶液 （5 0 m l ) を加え、 0. 5時 間激しく撹拌した。 クロ口ホルムで抽出し、 有機層を水洗後、 無水硫酸マグネシ ゥムで乾燥、 溶媒留去した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ 一 （溶離液； へキサン/酢酸ェチル = 9 / 1 ) で精製し、 目的物 2. 2 gを得た 。 油状物質。
(2 ) 5—クロロー 1 ージフルォロメチル一 4 一 （2， 4—ジフルオロー 5—二 トロフエニル） 一 2—メチルピリ ミジン一 6—オンの合成
Figure imgf000037_0001
5—クロロー 1—ジフルォロメチル一 4一 （ 2， 4—ジフルオロフェニル） 一 2—メチルピリ ミジン一 6—オン （ 2. 0 g) の濃硫酸 （2 0 m l ) 溶液に、 氷 冷下、 硝酸 （ 6 0 %、 d = 1. 3 8、 1. 0 g ) をゆっ く り滴下し、 1時間撹拌 した。 反応液を氷水 （ 2 0 0 m l ) に注ぎ、 析出した固体をろ取、 水洗、 乾燥し 、 目的物 2. 1 gを得た。 油状物質。
(3 ) 5—ク ロ口一 4一 （ 7—フルオロー 3—ォキソ一 2 H— 1 , 4—べンゾォ キサジン _ 6 —ィル） 一 1ージフルォロメチル一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—ォ ンの合成
Figure imgf000037_0002
5—クロ口一 1 ージフルォロメチルー 4一 ( 2 , 4ージフルオロー 5—二 トロ フエニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 2. 0 g) とグリ コール酸ェチ ル （ 1. 2 g) のテ トラヒ ドロフラン （ 5 0 m l ) 溶液に、 氷冷下、 6 0 %水素 化ナト リ ウム （ 0. 3 5 g) を加えた。 室温で 3時間撹拌後、 水 （ 3 0 0 m l ) を加え、 ジェチルエーテルで抽出した。 有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシウム で乾燥、 溶媒留去した。 得られた残渣に鉄粉 （ 2. 0 g、 酢酸 （ 1 0 m 1 ) 、 酢 酸ェチル （ 1 0 m l ) と水 （ 3 0 m l ) を加え、 3時間加熱還流した。 水 （ 5 0 m 1 ) と酢酸ェチル （ 1 0 0 m l ) を加え、 不溶物をろ別した。 ろ液の有機層を 分離し、 水及ぴ炭酸水素ナト リ ウム飽和水溶液で順次洗浄し、 無水硫酸マグネシ ゥムで乾燥、 溶媒留去した。 得られた残渣をイ ソプロピルエーテルで再結晶し、 目的物 1. 1 gを得た。 無色固体。
(4 ) 5—クロ口一 4— ( 7—フルオロー 3—ォキソ一 4一プロパルギル一 2 H 一 1， 4一べンゾォキサジン一 6—ィル) — 1ージフルォロメチルー 2—メチル ピリ ミジン一 6—オン （本発明化合物 N o . 6 1) の合成
Figure imgf000038_0001
5—クロ口一 4— (7—フルオロー 3—ォキソ一 2 H— 1， 4一べンゾォキサ ジン一 6—ィル） 一 1ージフルォロメチル一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 1. 0 g ) のァセ トニ ト リル （5 0 m l ) 溶液に、 プロパルギルブロミ ド （ 1. 0 g) と炭酸カ リ ウム （0. 6 g) を加え、 3時間加熱還流した。 減圧下、 溶媒 留去し、 残渣に水 1 0 0 m l を加え、 酢酸ェチルで抽出した。 得られた有機層を 水洗、 無水硫酸マグネシゥムで乾燥、 溶媒留去し、 残渣をシリ力ゲル分取薄層板
(展開溶媒；酢酸ェチルズへキサン = 3ノ 7) で精製し、 目的物 0. 4 5 gを得 た。 融点 1 9 7— 1 9 9
〔実施例 4〕
( 1 ) 4一 （5—ァミ ノ一 4—クロロー 2—フルオロフェニル） 一 5—クロロー 1ージフルォロメチルー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オンの合成
Figure imgf000038_0002
5—クロロー 4一 (4—クロロー 2—フルオロー 5—ニ トロフエニル) 一 1一 ジフルォロメチル一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 3. 0 g) の酢酸ェチル ( 1 0 m 1 ) 溶液に、 鉄粉 （ 2. 5 g ) 、 酢酸 （ 1 0 m l ) と氷 （3 0 m l ) を 加え、 3時間加熱還流した。 水 （ 5 0 m 1 ) と酢酸ェチル （ 1 0 0 m 1 ) を加え 、 不溶物をろ別した。 ろ液の有機層を分離し、 水及び炭酸水素ナ ト リ ウム飽和水 溶液で順次洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留去した。 得られた固体 をイ ソプロピルエーテルで再結晶し、 目的物 2. 4 gを得た。 樹脂状物質。 (2) 5—クロロー 4— (4—クロ π— 2—フルオロー 5—メ タンスルホニルァ ミ ノ フエニル） 一 1—ジフルォロメチル一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—ォン (本 発明化合物 Ν 0. 4 ) の合成 -
Figure imgf000039_0001
4一 （5—ァミ ノ一 4一クロロー 2—フルオロフェニル） 一 5—クロ口一 1— ジフルォロメチル一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 0 · 7 0 g ) の塩化メチ レン （3 m l ) 溶液に、 氷冷下、 メ タンスルホニルクロライ ド 0 · 2 8 gとピリ ジン 0. 3 3 gを加えた。 室温で 3 日間撹拌後、 水を加え、 酢酸ェチルで抽出し た。 有機層を 1規定塩酸、 水及び炭酸水素ナト リゥム飽和水溶液で順次洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。 溶媒留去して得られた残渣をシリカゲル分 取薄層板 （展開溶媒 ； 酢酸ェチルノへキサン = 1 / 1 ) で精製し、 目的物 0. 3 5 gを得た。 融点 1 70— 1 7 2で。
〔実施例 5〕
( 1 ) 5—クロロー 4一 （4一クロ口一 2—フルオロー 5—ョー ドフエニル) 一 1ージフルォロメチル一 2—メチルピリ ミジン一 6—オン （本発明化合物 N 0 . 2 9 ) の合成
Figure imgf000039_0002
4一 （5—ァミ ノ一 4一クロロー 2—フルオロフェニル） 一 5—クロ口一 1一 ジフルォロメチルー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン ( 2. 0 g ) のアセ ト ン ( 1 0 m l ) 溶液に 1 2規定塩酸 （2 m l ) 、 水 （ 1 5 m l ) 及びヨウ化カ リ ウム (2. 0 g) を加え、 氷冷下、 亜硝酸ナ ト リ ウム （0. 80 g) の水 （2 m I ) 溶液を滴下した。 室温で 0. 5時間撹拌後、 反応混合物を氷水 （ 2 0 0 m l ) 及 ぴジェチルエーテル （ 1 0 0 m l ) の混合液中に注いだ。 激しく撹拌しながら亜 硫酸水素ナト リ ウムをヨウ素の色が消えるまで加えた。 エーテル層を分離し、 水 洗、 無水硫酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留去した。 得られた残渣をシリカゲル力 ラムクロマ トグラ フィ ー （溶離液；酢酸ェチル /へキサン = 1 / 9 ) で精製し、 目的物 1. 9 gを得た。 融点 1 0 1— 1 0 2 °C。
(2) 5—クロ口一 4一 （4一ク ロロー 5—シァノ一 2—フルオロフェニル） 一 1—ジフルォロメチル一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （本発明化合物 N 0 . 3 0 ) の合成
Figure imgf000040_0001
5—クロロー 4— (4—クロロー 2—フルオロー 5—ョー ドフエニル) 一 1— ジフルォロメチル一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 1. 6 g ) の N , N—ジ メチルホルムアミ ド （2 0 m l ) 溶液にシアン化銅 （I) ( 0. 4 2 g ) を加え 、 窒素雰囲気下で 5時間加熱還流した。 氷冷下、 塩化鉄（III) ( 0. 5 0 g) の 濃塩酸 （2 m l ) 溶液を加え、 0. 2 5時間激しく撹拌した。 反応混合物を水 （ 1 0 0 m l ) と酢酸ェチル （ 1 0 0 m l ) の混合溶媒中に注ぎ、 不溶物をろ別し た。 ろ液を酢酸ェチルで抽出し、 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留まし、 得られた残渣をシリ力ゲル分取薄層板 （展開溶媒；酢酸ェチル /へ キサン = 3 / 7 ) で精製し、 目的物 1. 0 gを得た。 融点 1 24— 1 2 5で。
(3) 2—クロロー 5— （5—クロ口一 1ージフルォロメチル一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン— 4一ィル） 一 4—フルォロ安息香酸の合成
Figure imgf000040_0002
5—クロロー 4— (4一クロロー 5—シァノ一 2—フルオロフェニル) 一 1— ジフルォロメチル一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 1. 0 g ) を 4 9 %硫酸 (1 Om l ) に加え、 0. 5時間加熱還流した。 反応混合物を氷水 （ 2 0 0 m l ) に注ぎ、 酢酸ェチルで抽出した。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシウムで乾燥 、 溶媒留去し、 得られた残渣をジェチルエーテルで洗浄し、 目的物 0. 1 0 gを 得た。 無色固体。
(4) 5—クロ口一 4一 （4一クロ口一 2—フルオロー 5—メ トキシカルボニル フエニル） 一 1ージフルォロメチルー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （本発明 化合物 0. 7 ) の合成 2Me
C
Figure imgf000041_0001
2—クロロー 5— (5—クロロー 1ージフルォロメチルー 2—メチルピリ ミ ジ ン一 6—オン— 4—ィル） 一 4—フルォロ安息香酸 （ 0. 1 0 g ) に塩化チォ二 ル （2 m l ) を加え、 2時間加熱還流した。 過剰の塩化チォニルを留去した後、 メ タノール （5 m l ) を加え、 3時間加熱還流した。 溶媒を留去し、 得られた残 渣をシリ カゲル分取薄層板 （展開溶媒；酢酸ェチル Zへキサン = 2 / 8 ) で精製 し、 目的物 0. 04 gを得た。 油状物質。
〔実施例 6〕
(1 ) 3— （4—クロ口フエニル） 一 1ージメチルァミ ノプロペン一 3—オンの 合成 iTTcl
0
4—クロロアセ トフエノ ン （ 1 0 g ) に N， N—ジメチルホルムアミ ドジメチ ルァセタール （3 0 m l ) を加え、 6時間加熱還流した。 過剰の N, N—ジメチ ルホルムアミ ドジメチルァセタールを留去し、 得られた固体をジェチルエーテル で洗浄し、 目的物 9. 5 gを得た。 黄色固体。 ( 2 ) 4 - ( 4—クロ口フエニル） ピリ ミ ジン一 2—オンの合成
Figure imgf000042_0001
3— （4—クロ口フエニル） 一 1ージメチルァミ ノプロペン一 3—オン （5. 0 g) の 1 , 2—ジメ トキシェタ ン （5 0 m l ) 溶液に、 尿素 （3. 6 g ) とナ ト リ ウムメ トキシ ド （2. 6 g) を加え、 1 2時間加熱還流した。 減圧下、 溶媒 留去し、 水 （ 2 0 0 m l ) を加え、 酸性になるまで 1 2規定塩酸を加えた。 析出 した固体をろ取し、 水及ぴジェチルエーテルで順次洗浄し、 目的物 2. 0 gを得 た。 無色固体。
( 3 ) 4一 （ 4一クロロフヱニル） 一 1—ジフルォロメチルピリ ミ ジン一 2—ォ ン （本発明化合物 N o . 6 4) の合成
CF2H
Figure imgf000042_0002
4一 （4一クロロフヱニル） ピリ ミ ジン一 2—オン （2. 0 g) の N， N—ジ メチルホルムアミ ド （2 0m l ) 溶液に、 プロモジフルォロ酢酸ェチル （3. 0 g) 、 炭酸力リウム （1. 5 g) と炭酸セシウム （0. 50 g) を加え、 1 0 0 °Cで 2時間撹拌した。 反応混合物を氷水 （ 3 0 0 m l ) に注ぎ、 酢酸ェチルで抽 出した。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留去し、 得られた残 渣をシリ力ゲル力ラムクロマトグラフィー （溶離液 ；酢酸ェチル Zへキサン = 2 / 8 ) で精製し、 目的物 0. 6 0 gを得た。 融点 1 6 4— 1 6 6 t。
また、 副生物と して 0. 8 0 gの 4— (4一クロ口フエニル） 一 2—ジフルォ ロメ トキシピリ ミ ジンを得た。 融点 1 1 2— 1 1 4 °C
〔実施例 7〕
( 1 ) 2—アミ ノー 4一 （4—クロ口フエニル） ピリ ミ ジン一 6—オンの合成 HN丫 N
NH2
4—クロ口べンゾィル酢酸ェチル （2 0. 0 g) とグァニジン塩酸塩 （ 1 2. 6 g ) のエタノール （4 0 0m l ) 懸濁液に、 氷冷下、 ナトリ ウムメ トキシ ド （ 1 1. 9 g) を加えた後、 6時間還流した。 溶媒留去後、 残渣に氷水 （ 4 0 0 m 1 ) を加え、 酸性になるまで 6規定塩酸を加えた。 得られた固体をろ取、 ジェチ ルエーテルで洗诤、 乾燥し、 目的物 1 6. 0 gを得た。 無色固体。
(2) 2—アミ ノ ー 4一 （4一クロ口フエニル） 一 1ージフルォロメチルピリ ミ ジン一 6—オン （本発明化合物 N o . 5) の合成
Ν Ν
ΝΗ2
2—アミ ノー 4一 （4一クロ口フエニル） ピリ ミ ジン一 6—オン （1 0. 0 g ) の N, N—ジメチルホルムアミ ド （3 0m l ) 溶液に、 プロモジフルォロ酢酸 ェチル （ 2 7. 5 g ) 、 1， 2—ジメ トキシェタ ン （ 3 0 m 1 ) 、 水素化リチウ ム （0. 5 0 g) を加え、 ゆっ く り加熱した。 約 8 0 °Cにて発泡がはじまった。 発泡終了後、 0. 5時間還流した。 減圧下、 溶媒留まし、 残渣に氷水を加え、 ジ ェチルエーテルで抽出した。 有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥後、 溶媒留ました。 残渣をシリカゲルカラムクロマ トグラフィー （溶離液；酢酸ェチ ルノへキサン = 2 / 7 ) で精製し、 目的物 3. 5 0 gを得た。 融点 1 3 6— 1 3 8で。
(3 ) 2—アミ ノー 5—クロロー 4— (4一クロ口フエニル） 一 1ージフルォロ メチルピリ ミジン一 6—ォン （本発明化合物 N o . 6 ) の合成
Figure imgf000044_0001
2—アミ ノー 4一 （4—クロ口フエニル） 一 1ージフル才ロメチルピリ ミ ジン — 6—オン （2. 0 g) のクロ口ホルム （ 7 0 m l ) 溶液に、 氷冷下、 t e r t 一ブチルハイポク口ライ ト （ 1. 2 g) を滴下した。 室温で 2時間撹拌後、 溶媒 留まし、 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （溶離液 ； 酢酸ェ チル /へキサン = 2 / 8 ) で精製し、 目的物 1. 1 gを得た。 融点 1 7 1— 1 7 3。C。
〔実施例 8〕
5—クロロー 4一 （4—クロ口フエニル) 一 1ージフルォロメチルー 2—メチ ルチオピリ ミジン一 6—オン （本発明化合物 N o . 2 3) の合成
I
•2 H
Figure imgf000044_0002
ジメチルジスルフイ ド （3 0 g) に 2—アミ ノー 5—クロ口一 4一 （4一クロ 口フエニル） 一 1ージフルォロメチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 0 · 80 g ) と亜 硝酸 t e r t—ブチル （ 0. 3 2 g) を加え、 8 0 °Cにて 1. 5時間撹拌した。 ジメチルジスルフィ ドを留去して得られた残渣をシリ カゲル分取薄層板 （展開溶 媒； 酢酸ェチルノへキサン = 2ノ8) で精製し、 目的物 0. 3 5 gを得た。 融点
1 0 7— 1 0 9 °C。
〔実施例 9 ]
( 1) 4— (4一クロロフヱニル） ピリ ミ ジン一 6—オンの合成
Figure imgf000044_0003
4—クロ口べンゾィル酢酸ェチル （ 1 0 g ) とホルムアミ ジン塩酸塩 （ 5. 4 g) のエタノール （2 5 0 m l ) 懸濁液に、 氷冷下、 ナ ト リ ウムメ トキシ ド （6 . 0 g ) を加え、 8時間還流した。 溶媒留ま後、 残渣に氷水 （ 2 50 m l ) を加 え、 酸性になるまで 6規定塩酸を加えた。 得られた固体をろ取、 ジェチルエーテ ルで洗浄、 乾燥し、 目的物 5. 5 gを得た。 無色固体。
( 2 ) 4一 （4一クロ口フエニル） 一 1ージフルォロメチルピリ ミ ジン一 6—ォ ンの合成
Figure imgf000045_0001
4 - (4一クロ口フエニル） ピリ ミ ジン一 6—オン （ 5. 0 g) の N， N—ジ メチルホルムアミ ド （2 0 m l ) 溶液に、 プロモジフルォロ酢酸ェチル （ 1 5 g ) 、 1， 2—ジメ トキシェタン （2 0 m l ) 、 水素化リ チウム （0. 2 9 g) を 加え、 ゆつ く り加熱した。 約 8 0でにて発泡がはじまった。 発泡終了後、 1時間 還流した。 減圧下、 溶媒留去し、 残渣に氷水を加え、 ジェチルェ一テルで抽出し た。 有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシゥムで乾燥後、 溶媒留去した。 残渣をシ リ力ゲル力ラムクロマ トグラフィ ー （溶離液；酢酸ェチル /へキサン = 2 / 8 ) で精製し、 目的物 1. 6 gを得た。 無色固体。
(3) 5—ク bロー 4一 （4一クロ口フエニル） 一 1ージフルォロメチルピリ ミ ジン一 6—オン （本発明化合物 N o . 1 8) の合成
Figure imgf000045_0002
4 - ( 4一クロ口フエニル） 一 1ージフルォロメチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 1. 5 g) のクロ口ホルム （70 m l ) 溶液に、 氷冷下、 t e r t—ブチルハイ ポク口ライ ト （0. 95 g) を加えた。 室温で 2時間撹拌後、 溶媒留去し、 得ら れた残渣をシリ力ゲル分取薄層板 （展開溶媒；酢酸ェチルズへキサン = 2ノ 8 ) で精製し、 目的物 0. 8 0 gを得た。 融点 5 9— 6 1 。
〔実施例 1 0〕
(1 ) 4— (4一クロ口フエニル） 一 5—シァノー 2—メチルピリ ミ ジン一 6 オンの合成
Figure imgf000046_0001
メチル N—ァセチル一 4一クロ口べンズイ ミデー ト （ 1 0 g) のメ タノール （ 2 0 0 m l ) 溶液に、 シァノ酢酸アミ ド （4. 0 g) とナ ト リ ウムメ トキシ ド （ 2. 6 g) を加え、 3時間還流した。 溶媒留去後、 残渣に水 （ 1 0 0m l ) とジ イソプロピルエーテル （5 0 m l ) を加え抽出し、 得られた水層に、 酸性になる まで 6規定塩酸を加えた。 析出した固体をろ取、 ジェチルェ一テルで洗浄、 乾燥 し、 目的物 2. 2 gを得た。 無色固体。
(2) 4一 (4一クロ口フエニル) 5—シァノ一 1ージフルォロメチルー 2—メ チルピリ ミジン一 6—オン （本発明化合物 N o . 34) の合成
I
Figure imgf000046_0002
4— (4一クロ口フエニル） 一 5—シァノー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン ( 2. 0 g) の N , N—ジメチルホルムアミ ド （ 1 0 m l ) 溶液に、 ブ口'モジフ ルォロ酢酸ェチル （5. 0 g ) 、 1， 2—ジメ トキシェタ ン （2 0 m l ) 、 水素 化リチウム （0. 1 0 g) を加え、 ゆっ く り加熱した。.約 8 0 °Cにて 0. 2 5時 間撹拌した。 減圧下、 溶媒留去し、 残渣に氷水を加え、 ジェチルエーテルで抽出 した。 有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥後、 溶媒留去した。 残渣を シリ カゲル分取薄層板 （展開溶媒；酢酸ェチル /へキサン = 2/8) で精製し、 目的物 3 0 gを得た。 融点 1 54— 1 5 6で。 〔実施例 1 1〕
(1 ) 5—クロ口一 4— (4—クロ口フエニル） 一 2〜メチルピリ ミ ジン一 6— オンの合成
Figure imgf000047_0001
4一 （4一クロ口フエニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （1 0 g) の 酢酸 （ 1 0 0m l ) 溶液に N—クロロコハク酸イ ミ ド （6. 6 g) を加え、 1 2 0°Cにて、 0. 5時間撹拌した。 減圧下、 溶媒留去後、 残渣を酢酸ェチルに溶解 し、 水洗、 無水硫酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留去した。 得られた残渣をシリカ ゲルカラムクロマトグラフィ ー （溶離液；酢酸ェチル） で精製し、 目的物 7. 0 gを得た。 無色固体。
(2) 5—クロロー 4— (4—クロ口フエニル） 一 2—メチルー 1ーメチルチオ メチルピリ ミジン一 6—オン （本発明化合物 N o . 2 6) の合成
Figure imgf000047_0002
5—クロロー 4一 （4一クロ口フエニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン (0. 5 0 g ) の 1 , 2—ジメ トキシェタン （2 0m l ) 溶液にクロロメチルメ チルスルフイ ド （ 0. 2 8 g ) を加え、 氷冷下、 水素化リチウム （ 0. 0 2 g ) を加えた。 室温で 3時間撹拌後、 溶媒留去し、 残渣に水を加え、 ジェチルエーテ ルで抽出した。 有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥後、 溶媒留ました 。 残渣をシリカゲル分取薄層板 （展開溶媒 ； 酢酸ェチル へキサン = 2 8 ) で 精製し、 目的物 0. 2 2 gを得た。 融点 1 0 5— 1 0 7で。
〔実施例 1 2〕
( 1 ) 5—クロロー 4一 （2—フルオロー 4ーメ トキシー 5—ニ トロフエニル） 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オンの合成
Figure imgf000048_0001
5—クロロー 1ージフルォロメチルー 4— (2 , 4—ジフルオロー 5—ニ トロ フエニル） 一 2—メチルピリ ミジン一 6—オン （0. 5 1 g) のテ ト ラヒ ドロフ ラン （4 m l ) 溶液に、 ナ ト リ ウムメ トキシ ド （0. 2 3 g) を加え、 室温で 1 2時間撹拌した。 水 （3 0m l ) を加え、 酢酸ェチルにて抽出した。 有機層を水 及び塩化ナトリ ウム飽和水溶液にて順次洗浄、 無水硫酸マグネシゥムで乾燥、 溶 媒留去し、 粗製の目的物 0. 4 2 gを得た。
黄色固体。
( 2 ) 5—クロロー 1一ジフルォロメチルー 4— (2—フルオロー 4ーメ トキシ 一 5—二 トロフエニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オンの合成
Figure imgf000048_0002
5—クロロー 4— (2—フルオロー 4ーメ トキシー 5—二 ト ロフエニル） 一 2 —メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 0. 4 2 g ) の N N—ジメチルホルムアミ ド
(3 m 1 ) 溶液に、 プロモジフルォロ酢酸ェチル （ 1. 1 g) 1 , 2—ジメ ト キシェタン （3 m l ) 、 水素化リチウム （0. 04 g) を加え、 1 00 °Cにて 4 分間撹拌した。 減圧下、 溶媒留去し、 残渣に水 （1 Om l ) を加え、 ジェチルェ —テルで抽出した。 有機層を 3規定塩酸、 水及び塩化ナ トリゥム飽和水溶液で順 次洗诤後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留去した。 残渣をジイソプロピル エーテルで洗浄、 乾燥し、 目的物 0. 1 6 gを得た。 油状物質。
(3 ) 5—クロ口一 1ージフルォロメチル一 4一 （2—フルオロー 4—ヒ ドロキ シー 5—二 トロフエニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オンの合成
Figure imgf000049_0001
5—クロロー 1 ージフルォロメチル一 4— (2—フルオロー 4—メ トキシー 5 —ニ トロフエニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 0. 1 6 g ) の塩化メ チレン （ 3 m l ) 溶液に、 0 °Cにて三臭化ホウ素 （ 0. 1 2 m l ) を加え、 室温 で 0. 7 5時間撹拌した。 氷水 （ 1 m l ) とクロ口ホルム （ 2 0 m l ) を加え、 室温で撹拌後、 不溶物をろ別した。 得られたクロ口ホルム溶液を水及ぴ塩化ナト リウム飽和水溶液で順次洗浄後、 無水硫酸マグネシゥムで乾燥、 溶媒留去した。 残渣を n—へキサンで洗浄、 乾燥し、 目的物 0. 1 3 gを得た。 黄色固体。 (4) 5—クロ口一 1ージフルォロメチルー 4一 （ 5—アミ ノー 2—フルオロー 4—ヒ ドロキシフエニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オンの合成
Figure imgf000049_0002
酢酸ェチル （ 2 m l ) 、 酢酸 （ 1 m l ) と水 （ 2 m l ) の混合液に、 鉄粉 （ 0 . 0 8 6 g) を加え、 還流しながら、 5—クロロー 1 ージフルォロメチル一 4—
(2—フルオロー 4ーヒ ドロキシー 5—ニ トロフエニル） 一 2—メチルピリ ミ ジ ンー 6—オン （ 0. 1 3 g) の酢酸ェチル （2 m l ) 溶液を滴下した。 滴下終了 後、 さらに 0. 7 5時間還流した。 不溶物をろ別後、 ろ液を酢酸ェチルにて抽出 した。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留去した。 得られた残 渣を n—へキサンで洗诤、 乾燥し、 目的物 0. 1 0 gを得た。 樹脂状物質。
( 5 ) 5—クロロー 1ージフルォロメチル一 4— ( 6—フルォ口べンゾォキサゾ ロン一 5—ィル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オンの合成
Figure imgf000050_0001
5 —ク ロロー 1 —ジフルォロメチルー 4 — ( 5 —アミ ノー 2—フルオロー 4— ヒ ドロキシフエニル） 一 2 —メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 0. 1 0 g) のァセ トニ ト リル （ 2 m I ) 溶液に、 N, N ' —ジスク シンィ ミ ジルカーボネー ト （0 . 1 2 g ) を加え、 室温で 1時間撹拌した。 水 （ 2 0 m 1 ) を加え、 酢酸ェチル にて抽出した。 有機層を水及び塩化ナ トリ ゥム飽和水溶液で順次洗铮後、 無水硫 酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留まし、 目的物 0. 1 1 gを得た。 無色固体。
(6 ) 5—クロロー 1—ジフルォロメチルー 4一 （ 6—フルオロー 3—プロパル ギルべンゾォキサゾロン一 5—ィル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （本発 明化合物 N 0. 6 2 ) の合成
Figure imgf000050_0002
5—クロ口一 1—ジフルォロメチルー 4 - ( 6—フルォロベンゾォキサゾロン 一 5—ィル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 0. l l g) のァセ トニ ト リ ル （ 5 0 m l ) 溶液に、 プロパルギルブロ ミ ド （ 0. 0 6 g ) と炭酸カ リ ウム （ 0. 0 9 g) を加え、 室温で 1 2時間撹拌した。 不溶物をろ別後、 溶媒留去し、 得られた残渣をシリ力ゲル分取薄層板 （展開溶媒；酢酸ェチル n—へキサン = 3 / 7) で精製し、 目的物 0. 0 7 gを得た。 融点 1 6 0— 1 6 1
〔実施例 1 3〕
( 1 ) 4— (4ーブロモー 2—フルオロー 5—メ トキシフエニル） 一 2—メチル ピリ ミジン一 6—オン （本発明化合物 N o . 5 0 ) の合成 HN丫 N
Me
4—ブロモ一 2—フルオロー 5—メ トキシベンゾィル酢酸ェチル （2 0. 0 g ) のエタノール （ 4 0 0 m l ) 溶液に、 ァセ トアミ ジン塩酸塩 （ 8. 9 0 g) と ナト リ ウムメ トキシド （ 8. 5 0 g) を加え、 6時間還流した。 溶媒留ま後、 残 渣に氷水 （ 2 0 0 m l ) を加え、 酸性になるまで 6親定塩酸を加えた。 得られた 固体をろ取、 ジェチルエーテルで洗浄、 乾燥することによ り、 目的物 1 4. 2 g を得た。 融点 2 9 7— 3 0 0 °C。
(2 ) 4— (4—プロモー 2—フルオロー 5—メ トキシフヱニル） 一 5—クロ口 — 2—メチルピリ ミジン一 6—ォンの合成 e
Figure imgf000051_0001
4 - (4一ブロモ一 2—フルオロー 5—メ トキシフエニル） — 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 1 4. 0 g) の酢酸 （ 2 0 0 m l ) 溶液に N—クロロコハク 酸イ ミ ド （ 6. 6 0 g) を加え、 1 2 0 °Cにて、 0. 5時間撹拌した。 減圧下、 溶媒留ま後、 残渣を酢酸ェチルに溶解し、 水洗、 無水硫酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留ました。 得られた残渣をシリ 力ゲル力ラムクロマ トグラフィ ー （溶離液 ； 酢酸ェチル） で精製し、 目的物 1 4. 5 gを得た。 無色固体。
(3 ) 4— （4ーブロモー 2—フルオロー 5—メ トキシフエニル） 一 5—クロ口 — 1 ージフルォロメチルー 2—メチルピリ ミジン一 6—オン （本発明化合物 N 0 . 5 1 ) の合成
Figure imgf000052_0001
4一 （4一ブロモ一 2—フルオロー 5—メ トキシフエ二ル） 一 5—クロ口一 2 一メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 1 5 g ) の ， N—ジメチルホルムアミ ド （ 1 0 0 m l ) 溶液に、 ブロモジフルォロ酢酸ェチル （2 5 g) 、 1， 2—ジメ トキ シェタン （ 1 0 0 m l ) 、 水素化リチウム （ 0. 5 0 g) を加え、 ゆっく り加熱 した。 8 0 °C付近での発泡がおさまった後、 さらに 0. 5時間還流した。 減圧下 、 溶媒留去し、 残渣に氷水 （ 2 0 0 m l ) を加え、 ジェチルエーテルで抽出した 。 有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥後、 溶媒留去した。 残渣をシリ 力ゲルカラムクロマ トグラフィー （溶離液；酢酸ェチル /n—へキサン = 2 /8 ) で精製し、 目的物 5. 5 gを得た。 融点 1 1 6— 1 1 7 °C。
(4 ) 4一 （4—ブロモ一 2—フルオロー 5—ヒ ドロキシフヱニル） 一 5—クロ 口一 1 ージフルォロメチルー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オンの合成
Figure imgf000052_0002
4— (4一ブロモ一 2—フルオロー 5—メ トキシフエニル） 一 5—クロロー 1 —ジフルォロメチル一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 5. 0 g ) の塩化メチ レン （ 1 0 0 m l ) 溶液に、 0 °Cにて三臭化ホウ素 （ 1 1 g) を加え、 室温で 1 8時間撹拌した。 反応液を氷水 （ 2 0 0 m l ) に加え、 クロ口ホルムにて抽出し た。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留去した。 得られた残渣 をジイ ソプロピルェ一テルで洗诤、 乾燥し、 目的物 3. 3 gを得た。 無色固体。 ( 5 ) 4 - (4一プロモー 2—フルオロー 5—イ ソプロポキシフエニル） 一 5— クロ口一 1ージフルォロメチルー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—才ンの合成
Figure imgf000053_0001
4 - (4一プロモー 2—フルオロー 5—ヒ ドロキシフエニル） 一 5—クロロー 1ージフルォロメチル一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 3. 3 g) のァセ ト 二ト リル （5 0 m l ) 溶液に、 ョゥ化ィソプロピル （3. 6 g) と無水炭酸力リ ゥム （ 1. 8 g) を加え、 2時間還流した。 溶媒留去後、 水 （ 1 0 0 m I ) を加 え、 ジェチルエーテルにて抽出した。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシウムにて 乾燥後、 溶媒留ました。 残渣をジェチルェ一テルに溶解し、 短いアルミ ナカラム を通過させた後、 溶媒留去した。 得られた残渣をジイソプロピルエーテルで再結 晶し、 · 目的物 2. 8 gを得た。 無職個体。
(6 ) 4— （4ーシァ 'ノー 2—フルオロー 5—イ ソプロポキシフエニル） 一 5— クロロー 1—ジフルォロメチルー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （本発明化合 物 N 0. 5 3) の合成
Figure imgf000053_0002
4— (4ーブロモー 2—フルオロー 5—イソプロポキシフエニル） 一 5—クロ ロー 1ージフルォロメチルー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 2. 0 g ) の N —メチル一 2—ピロリ ドン （2 5 m l ) 溶液に、 シアン化第一銅 （ 0. 84 g) とヨウ化第一銅 （0. 2 0 g) を加え、 窒素置換した後、 1 5 5でにて 4時間撹 拌した。 0 °Cまで冷却後、 6規定塩酸 （5 m l ) を加え、 0. 2 5時間撹拌した 。 反応混合物を酢酸ェチル （ 1 0 0 m l ) と水 （ 1 0 0 m l ) の混合液にあけ、 不溶物をろ別した。 ろ液の有機層を分離し、 塩化ナト リ ウム飽和水溶液で洗浄、 無水硫酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留去した。 残渣をシリカゲル分取薄層板 （展 開溶媒 ； 酢酸ェチルズへキサン = 2 / 8 ) で精製し、 目的物 0. 7 0 gを得た。 樹脂状物質。
〔実施例 1 4〕
( 1 ) 5—クロ口一 4— (4ーシァノー 2—フルオロー 5—ヒ ドロキシフエ二ル ) 一 1 —ジフルォロメチルー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オンの合成
Figure imgf000054_0001
4— (4ーシァノー 2—フルオロー 5—イソプロポキシフエニル) 一 5—クロ 口一 1 ージフルォロメチルー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 0. 7 0 g ) の 塩化メチレン （3 0 m l ) 溶液に、 0 °Cにて三臭化ホウ素 （ 1. 4 g ) を加え、 室温で 1 8時間撹拌した。 反応液を氷水 （3 0 m l ) に加え、 クロ口ホルムにて 抽出した。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留去した。 得られ た残渣をジェチルエーテルで洗浄、 乾燥し、 目的物 0. 5 gを得た。 無色固体。
(2 ) 5—クロ口一 4一 （4ーシァノー 2—フルオロー 5— （ 1—メチルプロパ ルギルォキシ） フエニル） 一 1 —ジフルォロメチルー 2—メチルピリ ミ ジン一 6 一オン （本発明化合物 N o . 5 2 ) の合成
Figure imgf000054_0002
5—クロロー 4— (4—シァノ一 2—フルオロー 5—ヒ ドロキシフエニル） 一 1—ジフルォロメチルー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 0 · 4 0 g ) のァセ トニ ト リル （ 3 0 m 1 ) 溶液に、 1 一メチルプロパルギルメチルスルホネー ト （ 0. 3 6 g ) 、 無水炭酸力リウム （ 0. 2 5 g) とヨウ化カリ ウム （0. 0 6 g ) を加え、 3時間還流した。 溶媒留去後、 水 （3 0 m l ) を加え、 酢酸ェチルに て抽出した。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、 溶媒留去した。 得られた残渣をシリ力ゲル分取薄層板 （展開溶媒 ；酢酸ェチル /へキサン = 3 / 7) で精製し、 目的物 0. 3 5 gを得た。 樹脂状物質。
〔実施例 1 5〕
( 1 ) 5—クロ口一 4一 （2 , 5—ジフルオロー 4一二 トロフヱニル） 一 2—メ チルピリ ミ ジン _ 6—オンの合成
Figure imgf000055_0001
5—クロ口一 4一 （ 2， 5—ジフルオロフェニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 1 0 g ) の濃硫酸 （4 0 m l ) 溶液に、 氷冷下、 発煙硝酸 （ d = 1. 52、 8 m l ) をゆっ く り滴下し、 室温で 1 2時間撹拌した。 反応液を氷水 （ 3 0 0 m l ) に注ぎ、 酢酸ェチルにて抽出した。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシ ゥムにて乾燥後、 溶媒留去した。 得られた残渣をジェチルエーテルで洗诤、 乾燥 し、 目的物 7. 5 gを得た。 黄色固体。
(2) 5—クロ口一 4— (2—フルオロー 4一二 トロー 5—プロパルギルアミ ノ フエニル） 一 2 _メチルピリ ミ ジン一 6—オンの合成
Figure imgf000055_0002
5—クロ口一 4— (2， 5—ジフルオロー 4一二 トロフエニル） 一 2—メチル ピリ ミ ジン一 6 _オン （ 3. 0 g ) のテ トラヒ ドロフラン （3 0 m l ) 溶液にプ 口パルギルアミ ン （ 1. 1 g) と ト リェチルァミ ン （ 3. 0 g) を加え、 室温で 1 2時間撹拌した。 溶媒留去後、 水 （5 0 m l ) と濃塩酸 （3 m l ) を加え、 酢 酸ェチルにて抽出した。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、 溶媒 留去し、 粗製の目的物 3. l gを得た。 黄色固体。
(3) 4 - ( 4ーァミ ノ一 2—フルオロー 5—プロパルギルアミ ノ フエ二ル） 一 5—ク ロロー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オンの合成 HM丫 N
Figure imgf000056_0001
Me
5—クロロー 4一 （ 2—フルオロー 4 —ニ ト ロ一 5—プロパルギルアミ ノフエ ニル） 一 2 —メチルピリ ミジン一 6 —オン （ 1 . 2 g ) の酢酸ェチル （ 1 5 m l ) 溶液に酢酸 （2 m l ) 、 水 （2 0 m l ) と鉄粉 （ 0. 8 0 g ) を加え、 3時間 還流した。 不溶物をろ別後、 ろ液を酢酸ェチルにて抽出した。 有機層を水及び塩 化ナ ト リ ウム飽和水溶液で順次洗诤後、 無水硫酸マグネシゥムで乾燥、 溶媒留去 し、 粗製の目的物 1. 2 gを得た。 樹脂状物質。
(4 ) 5—クロロー 4— ( 5—フルオロー 1 ープロノ、。ルギル一 2 — トリ フルォロ メチルベンゾィ ミ ダゾール一 6—ィル） 一 2—メチルピリ ミジン一 6 —オンの合 成
Figure imgf000056_0002
4 - ( 4 —ァ ミ ノ一 2 —フルオロー 5 一プロパルギルァミ ノ フェニル） — 5— クロロー 2 —メチルピリ ミ ジン一 6 —オン （ 1. 0 g ) を ト リ フルォロ酢酸 （ 1 5 m l ) に溶かし、 2時間還流した。 溶媒留まして得られた残渣に水 （2 0 m l ) を加え、 ジェチルエーテルにて抽出した。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシゥ ムにて乾燥後、 溶媒留ました。 残渣をシリ カゲル分取薄層板 （展開溶媒；酢酸ェ チルズへキサン = 4 / 6 ) で精製し、 目的物 0. 6 0 gを得た。 樹脂状物質。
( 5 ) 5—クロロー 1 ージフルォロメチルー 4一 （ 5 —フルオロー 1 —プロパル ギル一 2 — ト リ フルォロメチルベンゾイ ミ ダゾール一 6 —ィル） 一 2 —メチルビ リ ミジン一 6—オン （本発明化合物 N o . 6 3 ) の合成
Figure imgf000057_0001
5 —クロロー 4一 （5—フルオロー 1 一プロパルギル一 2 — ト リ フルォロメチ ルべンゾィ ミ ダゾ一ルー 6—ィル） 一 2 _メチルピリ ミ ジン一 6 —オン （ 0. 6 0 g ) の N， N—ジメチルホルムアミ ド （ 5 m l ) 溶液に、 ブロモジフルォロ酢 酸ェチル （ 0. 9 5 g ) 、 1 , 2 —ジメ トキシェタン （ 5 m l ) 、 水素化リチウ ム （ 0. 0 2 g ) を加え、 ゆっ く り加熱した。 8 0 °C付近での発泡がおさまった 後、 さらに 0. 2 5時間還流した。 減圧下、 溶媒留去し、 残渣に氷水 （2 0 m l ) を加え、 ジェチルエーテルで抽出した。 有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシゥ ムで乾燥後、 溶媒留去した。 残渣をシリ カゲル分取薄層板 （展開溶媒；酢酸ェチ ル Zへキサン = 2ノ 8 ) で精製し、 目的物 0. 2 0 gを得た。 樹脂状物質。 また、 副生成物と して、 5 —クロロー 6 —ジフルォロメ トキシー 4一 （ 5—フ ルオロー 1 一プロパルギル一 2 - ト リ フルォロメチルベンゾィ ミ ダゾールー 6 — ィル） 一 2 —メチルピリ ミジン 0. 1 9 gを得た。 油状物質。
〔実施例 1 6〕
( 1 ) 5 —クロ口一 4一 （2 —フルオロー 5 — ( 4—メ トキシフヱノキシ） 一 4 —ニ ト ロフエニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6 —ォンの合成
Figure imgf000057_0002
5 —ク ロロー 4— ( 2， 5 —ジフルオロー 4 —ニトロフエニル） 一 2 —メチル ピリ ミ ジン一 6 —オン （ 5 : 0 g ) と 4 ーメ トキシフエノール （ 4. 8 g ) の N , N—ジメチルホルムアミ ド （ 5 0 m 1 ) 溶液に、 0 X：にて 6 0 %水素化ナトリ ゥム （ 0. 9 4 g) を加え、 室温で 1 2時間撹拌した。 反応混合物を水 （2 0 0 m l ) にあけ、 酢酸ェチルで抽出した。 有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシウム で乾燥後、 溶媒留ました。 残渣をジェチルエーテルで洗浄、 乾燥し、 目的物 3.
2 gを得た。 黄色固体。
(2) 4— （ 4一アミ ノー 2—フルォロ一 5— （4—メ トキシフエノキシ） フエ ニル） 一 5—クロロー 2—メチルピリ ミジン一 6—ォンの合成
Figure imgf000058_0001
5—クロ口一 4— (2—フルオロー 5— （4ーメ トキシフエノキシ） _ 4一二 トロフエニル） 一 2 —メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 3. 2 g) の酢酸ェチル （
3 0 m l ) 溶液に酢酸 （ 5 m 1 ) 、 水 （ 5 0 m 1 ) と鉄粉 （ 3. 0 g) を加え、 3時間還流した。 不溶物をろ別後、 ろ液を酢酸ェチルにて抽出した。 有機層を水 及ぴ塩化ナト リウム飽和水溶液で順次洗浄後、 無水硫酸マグネシゥムで乾燥、 溶 媒留去した。 得られた残渣をジェチルエーテルで洗净後、 乾燥し、 目的物 2. 5 gを得た。 淡黄色固体。
(3 ) 5—ク ロロー 4— ( 2—フルオロー 4一ョー ド一 5— (4—メ トキシフエ ノキシ） フエニル） 一 2—メチルピリ ミジン一 6—オンの合成 e
Figure imgf000058_0002
4 - (4一ァミ ノ一 2—フルオロー 5— (4—メ トキシフエノキシ） フエニル ) — 5—クロ口一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 2. 5 g) のアセ ト ン （ 2 0 m l ) 溶液に 1 2規定塩酸 （ 8 m l ) 、 水 （ 1 0 m l ) 及びヨウ化カリ ウム （ 2. 0 g ) を加え、 氷冷下、 亜硝酸ナト リ ウム （ 1. 1 g ) の水 （ 4 m 1 ) 溶液 を滴下した。 室温で 0. 5時間撹拌後、 反応混合物を氷水 （ 5 0 m l ) 及ぴジェ チルエーテル （ 5 0 m l ) の混合液中に注いだ。 激しく撹拌しながら亜硫酸水素 ナトリ ウムをヨウ素の色が消えるまで加えた。 エーテル層を分離し、 水洗、 無水 硫酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留ました。 得られた残渣をジイソプロピルエーテ ルで洗浄、 乾燥して目的物 2. 1 gを得た。 無色固体。
( ) 5—クロ口一 1—ジフルォロメチルー 4一 （2—フルオロー 4—ョ一 ドー 5 - (4—メ トキシフエノキシ） フエニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン の合成
Figure imgf000059_0001
ーョー ドー 5— （4ーメ トキシフエノキ シ） フエニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6 _オン （ 2. 1 g ) の N， N—ジメ チルホルムアミ ド （ 1 0 m l ) 溶液に、 プロモジフルォロ酢酸ェチル （2. 9 g ) 、 1 , 2—ジメ トキシェタ ン （ 1 0m l ) 、 水素化リチウム （0. 06 g) を 加え、 ゆっ く り加熱した。 8 0で付近での発泡がおさまった後、 さらに 0. 2 5 時間還流した。 減圧下、 溶媒留去し、 残渣に氷水 （5 0 m l ) を加え、 ジェチル エーテルで抽出した。 有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥後、 溶媒留 去した。 残渣をシリ力ゲル力ラムクロマトグラフィー （溶離液；酢酸ェチルズへ キサン = 1 /9) で精製し、 目的物 1. 7 gを得た。 淡黄色固体。
(5) 5—クロロー 4— (4一シァノ一 2—フルオロー 5— (4ーメ トキシフエ ノキシ） フエニル） 一 1ージフルォロメチル一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン (本発明化合物 N o . 6 0) の合成 e
Figure imgf000059_0002
5—クロロー 1ージフルォロメチルー 4一 （2—フルオロー 4—ョー ドー 5— (4ーメ トキシフエノキシ） フヱニル） — 2 _メチルピリ ミ ジン一 6 _オン ( 1 6 g) の N—メチルー 2—ピロリ ドン （2 0m l ) 溶液に、 シアン化第一銅 （ 0. 5 2 g) を加え、 窒素置換した後、 1 5 0 °Cにて 3時間撹拌した。 0でまで 冷却後、 1 2規定塩酸 （3 m l ) を加え、 0. 2 5時間撹拌した。 反応混合物を 酢酸ェチル （ 5 0 m l ) と水 （5 0 m l ) の混合液にあけ、 不溶物をろ別した。 ろ液の有機層を分離し、 塩化ナ ト リ ウム飽和水溶液で洗浄、 無水硫酸マグネシゥ ムで乾燥、 溶媒留ました。 残渣をシリ カゲル分取薄層板 （展開溶媒；酢酸ェチル /へキサン = 2 / 8 ) で精製し、 目的物 0. 3 5 gを得た。 融点 1 4 6— 1 4 8 °C。
〔実施例 1 7〕
( 1 ) 5—クロロー 1 ージフルォロメチル一 4一 （2， 5—ジフルオロー 4一二 トロフエニル） — 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オンの合成
Figure imgf000060_0001
5—クロ口一 1 —ジフルォロメチル一 4一 （ 2 , 5—ジフルオロフェニル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 3. 0 g ) の濃硫酸 （2 0 m l ) 溶液に、 氷 冷下、 発煙硝酸 （ d = l . 5 2、 2 m l ) をゆっ く り滴下し、 室温で 1 2時間撹 拌した。 反応液を氷水 （ 1 0 0 m l ) に注ぎ、 ジェチルエーテルにて抽出した。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、 溶媒留去した。 得られた残渣 をシリ カゲル力ラムクロマ トグラフィー （溶離液；酢酸ェチル /へキサン = 2 / 8) で精製し、 目的物 2. 2 gを得た。 淡黄色固体。
(2 ) 5—クロ口一 1—ジフルォロメチル一 4一 （2—フルオロー 4—ニ ト ロ一 5—プロパルギルアミ ノ フエ二ル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （本発明 化合物 N 0. 5 4 ) の合成 ·
F
Figure imgf000060_0002
T/JP01/02158
5—クロロー 1ージフルォロメチルー 4— (2， 5—ジフルオロー 4一二 トロ フエニル） 一 2—メチルピリ ミジン一 6—オン （2. 0 g ) のテ ト ラヒ ドロフラ ン （ 3 0 m i ) 溶液にプロパルギルア ミ ン （ 0. 6 3 g ) と ト リェチルア ミ ン （
1. 2 g) を加え、 室温で 1 2時間撹拌した。 溶媒留ま後、 水 （5 0m l ) を加 え、 酢酸ェチルで抽出した。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、 溶媒留去した。 得られた残渣をジェチルエーテルに溶解し、 短いシリカゲルカラ ムを通し、 溶媒留まし、 目的物 1. 6 gを得た。 樹脂状物質。
〔実施例 1 8〕
3— （5— （5—クロロー 1ージフルォロメチルー 2—メチルー 6—ォキソヒ ド口ピリ ミ ジン一 4一ィル） 一 2—クロロー 4一フルオロフェニル) — 2—クロ 口プロピ才ン酸メチル （本発明化合物 N o . 6 5) の合成
Figure imgf000061_0001
アク リ ル酸メチル （ 1. l g) のァセ トニ ト リル （2 0m l ) 溶液に亜硝酸タ —シャリ一プチル （ 0. 9 6 g) と塩化第二銅 （ 0. 9 1 g) を加え、 0 °Cにて ヽ 4一 ( 5—アミ ノー 4一クロロー 2—フルオロフェニル) 一 5—クロロー 1一 ジフルォロメチルー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （2. l g) のァセ トニ ト リル （ 1 0m l ) 溶液を滴下した。 室温で 4 0分間撹拌後、 溶媒留ました。 得ら れた残渣に 3規定塩酸 （5 0 m l ) を加え、 酢酸ェチルで抽出した。 有機層を 3 規定塩酸、 水およぴ塩化ナトリゥム飽和水溶液で順次洗诤後、 無水硫酸マグネシ ゥムにて乾燥、 溶媒留去した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ ィー （溶離液；酢酸ェチル Zへキサン = 1 Z 5 ) で精製し、 目的物 0. 6 4 gを 得た。 油状物質。
〔実施例 1 9〕
3— (5— (5—クロ口一 1ージフルォロメチルー 2—メチル一 6—才キソヒ ドロピリ ミ ジン一 4一ィル） 一 2—クロ口一 4一フルオロフェニルチオ） 酢酸メ チル （本発明化合物 No. 70) の合成
Figure imgf000062_0001
4一 （5—アミ ノー 4—クロ口一 2—フルオロフェニル） 一 5—クロロー 1一 ジフルォロメチル一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 1. 2 g ) に 3 5 %塩酸 ( 1. 0 m l ) を加え、 5 0 にて 0. 5時間撹拌した。 室温まで冷却後、 ァセ ト ン （ 1 0 m l ) 、 水 （ 8 m 1 ) とチォグリ コール酸メチル （ 0. 9 1 m l ) を 加え、 0 °Cにて、 亜硝酸ナ ト リ ウム （ 0. 7 0 g ) の水 （2 m l ) 溶液を滴下し た。 室温で 3時間撹拌後、 水 （5 0 m l ) を加え、 ジェチルェ一テルで抽出した 。 有機層を水およぴ塩化ナトリゥム飽和水溶液で順次洗浄後、 無水硫酸マグネシ ゥムにて乾燥、 溶媒留去した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ ィ一 （溶離液 ；酢酸ェチル /へキサン = 1ノ 5 ) で精製し、 目的物 0. 1 6 gを 得た。 融点 1 2 6— 1 2 8で。
〔実施例 2 0〕
( 1 ) (4—クロロー 2—フルオロー 5—メ トキシベンゾィル） 酢酸ェチルの合 成
Figure imgf000062_0002
原料に 4一クロ口一 2—フルオロー 5—メ トキシベンゾイルクロリ ド （2 1. 9 g) を使用し、 実施例 1の （ 1 ) と同様にして目的物 1 8. 5 gを得た。 融点 6 3— 6 4。C。
(2) 4 - (4一クロロー 2—フルオロー 5—メ トキシフエニル) 一 2—メチル ピリ ミ ジン一 6—ォンの合成
Figure imgf000063_0001
原料に （4一クロロー 2—フルオロー 5—メ トキシベンゾィル） 酢酸ェチル （ 1 3. 8 g) を使用し、 実施例：！ の （ 2 ) と同様にして目的物 9. 3 8 gを得た 。 無色固体。
(3 ) 5—ク ロ口一 4— (4一クロ口一 2—フルオロー 5—メ トキシフエ二ル） 一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オンの合成
Figure imgf000063_0002
4一 ( 4—クロ口一 2—フルオロー 5—メ トキシフエニル） 一 2—メ ミジン一 6—オン （ 5. 0 0 g ) の酢酸 （ 1 7 0 m l ) 溶液に N—クロロコハク 酸イ ミ ド （ 2. 7 0 g) を加え、 1 2 0 °Cにて、 1時間撹拌した。 反応液を室温 まで冷却後、 水 （ 3 0 0 m 1 ) にあけ、 クロ口ホルムで抽出した。 有機層を水、 炭酸水素ナトリ ゥム飽和水溶液、 塩化ナト リ ゥム飽和水溶液で順次洗浄後、 無水 硫酸ナトリゥムにて乾燥、 溶媒留去して目的物 5. 3 2 gを得た。 融点 2 5 8 - 2 6 4で。
(4 ) 5—クロロー 4一 (4一クロロー 2—フルオロー 5—メ トキシフヱニル) 一 1—ジフルォロメ トキシ一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （本発明化合物 N 0. 4 0) の合成
Figure imgf000064_0001
5—クロロー 4一 (4一クロロー 2—フルオロー 5—メ トキシフエ二ル) 一 2 一メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 5. 3 2 g) の N， N—ジメチルホルムアミ ド
( 5 0 m 1 ) 溶液に、 プロモジフルォロ酢酸ェチル （ 3 5. 6 g ) 、 1， 2—ジ メ トキシェタ ン （ 5 0 m l ) と水素化リチウム （ 1. 3 9 g) を加え、 撹拌しな がら 1 0 0°Cにて 5分間加熱した。 室温まで冷却後、 水 （ 5 0 0 m l ) にあけ、 ジェチルエーテルで抽出した。 有機層を水および塩化ナ トリ ゥム飽和水溶液で順 次洗浄後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥、 溶媒留ました。 残渣をシリカゲルカラ ムクロマ トグラフィ ー （溶離液； へキサン/酢酸ェチル = 4ノ 1 ) で精製し、 目 的物 1. 2 5 gを得た。 融点 1 3 0— 1 3 1 °C。
〔実施例 2 1〕
( 1) 5—クロロー 4一 (4—クロロー 2—フルォロ 5—ヒ ドロキシフエニル ) 一 1ージフルォロメ トキシ一 2—メチルピリ ミ ジン 6—オン （本発明化合物 N o. 73) の合成
Figure imgf000064_0002
5—クロロー 4一 (4一クロロー 2—フルオロー 5—メ トキシフエ二ル) 一 1 ージフルォロメ トキシー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 0. 3 0 g ) の塩化 メチレン （ 1 0 m l ) 溶液に、 0 にて三臭化ホウ素 （ 0. 5 1 g ) を加えた。 室温にて 1. 5時間撹拌後、 水 （ 2 0 m 1 ) を加え、 クロ口ホルムにて抽出した 。 有機層を水洗、 無水硫酸ナトリ ウムで乾燥後、 溶媒留まし、 目的物 0. 3 0 g を得た。 油状物質。 (2) 5—クロロー 4— (4—クロロー 2—フルオロー 5—プロパルギルォキシ フエニル） 一 1ージフルォロメ トキシ一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （本発 明化合物 N 0. 4 1 ) の合成
Figure imgf000065_0001
5—クロロー 4一 (4—クロ口一 2—フルオロー 5—ヒ ドロキシフエニル) 一 1—ジフルォロメ トキシー 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 0. 1 3 g ) のァ セ トニ ト リル （ 1 O m l ) 溶液に無水炭酸力 リ ウム （ 0. 0 6 5 g) とプロパル ギルブロミ ド （ 0. 0 5 2 g) を加え、 1時間還流した。 室温まで冷却後、 水 （ 2 0 m l ) を加え、 ジェチルエーテルにて抽出した。 有機層を水および塩化ナ ト リウム飽和水溶液で順次洗浄後、 無水硫酸ナ ト リ ウムで乾燥、 溶媒留去した。 得 られた残渣をシリ カゲルカラムクロマ トグラフィー （溶離液 ； へキサン/酢酸ェ チル 3 / 1 ) で精製して目的物 0. 8 4 gを得た。 融点 1 2 4— 1 2 5 °C。 ( 3 ) 2— （ 5— ( 5—クロロー 1ージフルォロメチルー 2—メチルー 6—ォキ ソヒ ドロピリ ミ ジン一 4一ィル) 一 2—クロロー 4一フルオロフエノキシ） プロ パンニ ト リ ル （本発明化合物 N o . 9 4 ) の合成
Figure imgf000065_0002
5—クロ口一 4— (4一クロ口一 2—フルオロー 5—ヒ ドロキシフエ二ル) 一 1ージフルォロメ トキシ一 2—メチルピリ ミ ジン一 6—オン （ 0. 2 0 g ) のテ トラヒ ドロフラン （2. 5 m l ) 溶液にト リ フエニルホスフィ ン （ 0. 3 9 g) 、 ラク トニ ト リル （ 0. 1 1 g) とァゾジカルボン酸ジェチル （ 0. 2 6 g ) を 加えた。 室温で 1 8時間撹拌後、 溶媒留去し、 得られた残渣をシリ カゲル分取薄 層板 （展開溶媒；酢酸ェチル /へキサン = 1 2 ) で精製し、 目的物 0. 1 6 g を得た。 融点 1 3 3— 1 3 4 T：。
前記実施例に準じて合成した本発明化合物の構造式と物性を前記実施例を含め 第 1表ないし第 3表に示す。 但し表中の記号は前記と同様の意味を表し、 Q 1、 Q 2及び Q 3は以下の意味を表す。
Figure imgf000066_0001
o. Ra Rb X R1 3 物性値 （融点、 °C)
1 CHF2 H Me H CI H 126-128
2 CHF2 C】 Me H CI H 97-99
3 CHF2 CI Me F CI H 樹脂状物質
4 CHF2 CI Me F CI NHS02 e 170-172
5 CHF2 H NH2 H CI H 136-138
6 CHF2 CI 丽 2 H CI H 171-173
7 CHF2 CI Me F CI COaMe 油状物質
8 H H Me F CI H >280 (分解）
Figure imgf000066_0002
10 H H Me F F H >250 (分解）
11 CHF2 H Me F F H 91-92 CHF2 ci Me F ci NHCHaC≡CH 150-152 Me H Me H ci H 152-154 Me 1 ci Me H CI H 215-217
CI Me H CI H 91-93 MeOCH2 ci Me H CI H
MeOCHa H H CI H 92-94
Figure imgf000067_0001
H H H 294-296 H Η JJ H >270 (分解)
Figure imgf000067_0002
CHF2 1 H H
CHF2 r 1 ll/f i. r u 油状物質 CH≡CCH2 e Π u r 1 n 133-135
Figure imgf000067_0003
CHF2 Me N 1H1 S0?E J/t 149-151 1 2 NCC (Π (t- rf-Ri] 09Ft 64-65 CHF2 CN Me H ci H 154-156 CHF2 C1 Me F CN NHS02Et 169-170 CF2CH2 C1 Me H ci H 123-125 CH2F(CH2) 2 C1 Me H CI H 114-116 CHF2 C1 Me F CI N(S02CH2Ci)2 187-188 CHF2 C1 Me F CI NHSO CHaCl
' CHF2 C1 Me F CI OMe 130 - 131 CHF2 CI Me F CI 0CH2C CH 124-125
CHF2 CI Me F CI 0CH20Me 121-122
CHF2 CI Me F CI 0CH2C02Me 98-99
CHF2 CI Me F CI 0CH2C(0)Me 128-129
CHF2 CI Me F CI 0CH2CMe( = N0Me) 104-106
CHF2 CI Me F CI 0CH2C02Et 93-94
CHFa CI Me F NO2 0CH2C CH 油状物質
CHF2 CH≡CCH: !0 Me F NO 2 F 油状物質
CHF2 CI Me F CI CO2 (iso-Pr) 油状物質
H H Me F Br OMe 297-300
CHF2 CI Me F Br OMe 116-117
CHF2 CI Me F CN 0CHMeC≡CH 樹脂状物質
CHF2 CI Me F CN O(iso-Pr) 樹脂状物質
CHF2 CI Me F NO 2 NHCH2C≡CH 樹脂状物質
CHF2 CI Me F CN 0CH2C≡CH 樹脂状物質
CHF2 CI Me F CN 0CH20Me 樹脂状物質
CHF2 CI Me F CN 0 (eye lo - Pen) 樹脂状物質
CHF2 CI Me F CN 0CH2C02Et 127-129
CHF2 CI Me F CN 0CMe2C≡CH 133-135
CHF2 CI Me F CN 0(4-MeO-Ph) 146-148
CHFa CI Me F CI CH2CHClC02Me 油状物質
CHF2 CI Me F CI CHzCHCiCOMe 油状物質
CHF2 CI Me F CI CH2CHClC02Et 油状物質
CHF2 CI Me F CI CHaCHClSOaPh 63-65
CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NMe2 57 - 59 1 Me Γ ώΌ
CHF2 CI Me F CI CH=CClC02Et 油状物質
CHF2 CI Me F Cl CH2CHC1CN 76-78
CHF2 CI Me F Cl OH 油状物質 74 CHF2 CI Me F CI CH2CMeClC02Me 油状物質
75 CHF2 CI Me F CI CH2CHBrC02Me 34-36
76 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1CH2C1 油状物質
77 CHF2 CI Me F CI CH2CHC10C(0)Me 35-37
Figure imgf000069_0001
79 CHF2 CI Me F CI OPr 91 - 92
80 CHF2 CI Me F CI 0CH2Ph 油状物質
81 CHF2 CI Me F CI 0CH2(4-CFs-Ph) 油状物質
82 CHF2 CI Me F CI CH2CHCICO2H 138-140
83 CHF2 CI Me F CI CH2CH2C02Me 油状物質
84 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC02(iso-Pr) 油状物質
85 CHF2 CI Me F CI 0CH2CH2CH=CH2 油状物質
86 CHF2 CI Me F CI 0CH2CH=CHMe 90 - 91
Figure imgf000069_0002
88 CHF2 CI Me F CI 0C(0)Me 105-107
89 CHF2 CI Me F CI 0C(0)CH2C1 油状物質
90 CHF2 CI Me F CI 0C(0)CH20Me 油状物質
Figure imgf000069_0003
92 CHF2 CI Me F CI 0CH2CH2C≡CH 100-102
93 CHF2 CI Me F CI OCH2CN 油状物質
94 CHF2 CI Me F CI OCHMeCN 油状物質
95 CHF2 CI Me F CI 0 (2， 3-エホ。キシフ。 nピル） 144-146
96 CHF2 CI Me F CI OEt 113-115
97 CHF2 CI Me F CI OCH2 (cyclo-Pen) 油状物質
98 CHF2 CI Me F CI OCH2 (cyclo-Bu) 油状物質
J-Jr % し ΠΓ 2 し 1 e し Jl Π U广し I Π„2 f、千ァ） Γ > l Γ、、 Π uマノ 7ノー ο Q—ノ / fl,ノ、 yth
im -|¾/貝
100 CHF2 CI Me F CI 0CH(CH2F)2 99-101
101 CHF2 CI Me F CI OCH2 (3 -メチルォキセタン- 3 -ィル) 油状物質
102 CHF2 CI Me F CI 0CH2 (cyclo-Pr) 油状物質 103 CHF2 CI Me F CI 0CH2CH2F 132-133
104 CHF2 CI Me F CI OCH2CHF2 油状物質
105 CHF2 CI Me F CI O(sec-Bu) 油状物質
106 CHF2 CI Me F CI OCHMe(cyclo-Pr) 油状物質
107 CHF2 CI Me F CI CH2CHCICO2BU 油状物質
108 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC02(iso - Bu) 油状物質
109 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC02(tert-Bu) 油状物質
110 CHF2 CI Me F CI CH2CHCICO2 (cyclo-Hex) 油状物質
111 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC02CH2CH20Me 油状物質
112 CHF2 CI Me F CI CH2CHCICO2CH2CF3 油状物質
113 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C02CH(CF3) 2 油状物質
114 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C(0)NH2 164-166
115 CHF2 CI Me F CI CH2CMeClC(0)NMe2 油状物質
116 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C(0) (モルホリン- 1-ィル） 64-66
117 CHF2 CI Me ' F ci CH2CHCICO2CH2 (テトラヒト、、ϋフラン一 2—ィル) 油状物質
118 CHF2 CI Me F CI 0CH2CH20C(0)Me 油状物質
119 CHF2 CI Me F CI OCH2CH2 (モルホリン一 1一ィル） 油状物質
120 CHF2 CI Me F CI 0CHMeCH=CH2 油状物質
121 CHF2 CI Me F CI O(cyclo-Pen) 油状物質
122 CHF2 CI Me F CI 0S02Me 185-187
123 CHF2 CI Me F CI OCH2 (2, 2-シ'、メチル -1， 3-シ'、ォキ'ノラン- 4-ィル） 油状物質
124 CHF2 CI Me F CI 0CHMeCH20Me 油状物質
125 CHF2 CI Me F CI 0CHMeCH2C≡CH 油状物質
126 CHF2 CI Me F CI 0CH2CH2(ピ Dリシ、、ン- 1-ィル) 油状物質
127 CHF2 CI Me F CI 0CH2CH20Pr 114-115 し Hi* 2 し 1 Me Γ し 1 Dし H2、アトフビト 口フフノー ーイル m〉 Λ W/m貝 Ρ&
129 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1P(0) (0Et)2 油状物質
130 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC02Pr 油状物質
131 CHF2 CI Me F CI CH2 (2 -ク ππフ'クノリ — 2-ィル) 油状物質 132 CHF2 CI Me F CI CH2CC12CN 油状物質
133 CHF2 CI Me F CI CH2CHClS02Me 油状物質
134 CHFZ CI Me F CI CH2CHBrC(0)匪 e2 油状物質
135 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NHMe 54-56
136 CHF2 CI Me F CI 0CHMeCH2CH=CH2 油状物質
137 CHF2 CI Me F CI 0CH2(テトラヒド nフラン- 3-ィル） 油状物質
138 CHF2 CI Me F CI 'OC(O)丽 e2 150-152
139 CHF2 CI Me F CI 0CHMeC02Me 油状物質
1 0^ CHF2 CI Me F CI 0CHMeC02Me 油状物質
141***CHF2 CI Me F CI 0CHMeC02Me 油状物質
142 CHF2 CI Me F CI 0CH2CH2(2-ピ nリドン- 1-ィル) 油状物質
143 CHF2 CI Me F CI OCH2CH2CI 85-87
144 CHF2 CI Me F CI 0(4 - 、"リド- 2-ィル) 油状物質
145 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NHOMe 68-71
146 CHF2 CI Me F CI CH2CH2C(0)NMe2 油状物質
147 CHF2 CI Me F CI OC(0)Et 107-108
148 CHF2 CI Me F CI 0C(0)CH2CC13 145-146
149 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NHEt 148-150
150 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NH(iso-Pr) 157-159
151 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NH(iso-Bu) 93-95
152 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NH(sec-Bu) 105-107
153 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C(0)丽（tert- Bu) 65-67
154 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NH(cyclo-Pr) 179-181
155 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NH(cyclo-Hex) 92-95
156 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C(0)NHCH2C≡CH 52-54
157 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NHCH2CH20Me 45-47
158 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C(0)NHCH2CH2匪 e2 148-152
159 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NHCH2C02Et 63-65
160 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NHCH(iso-Pr)C02Me 47-50 161 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NHNMe2 168-171
162 CHF2 CI Me F CI CH2CHC （0)NH (モルホリン- 1-ィル） 107-109
163 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NHPh 53-55
164 CHF2 CI Me F CI CH2 CHC 1 C (0) NH (チア、パ-ル- 2-ィル） 58-60
165 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C(0)NH(5-メチルイソォキサ、尸 -ル一 3—ィル） 78— 81
166 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NHCH2Ph 108-110
167 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NMeBu 43-45
168 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NMe(iso-Bu) 48-51
169 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NMeOMe 油状物質
170 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NEt2 41 - 43
171 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NEtPr 油状物質
172 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NEt(iso-Pr) 35-37
173 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NEtBu 油状物質
174 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NEt(tert-Bu) 油状物質
175 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)N(iso-Pr) 2 37-39
176 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NPr(sec-Bu) 油状物質
177 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C(0)N(CH2CH=CH2)2 油状物質
178 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)N(iso-Pr) (cyclo- -Hex) 油状物質
179 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C(0)N(CH2CH=CH2) (cycio- Hex) 油状物質
180 CHF2 CI Me F C CH2CHC1C(0)N(CH2CH=CH2) (cyclo-Pen) 油状物質
181 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NMePh 油状物質
182 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)NMe (ヒ。リシ'、ン- 2-ィル) 70-72
183 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C(0)N (ヒ。 πリシ'、ン— 1—ィル） 60-62
184 CHF2 CI Me F CI CH2CHCIC (=N0Me) 0CH2C02Me 油状物質
185 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC02(sec-Bu) 油状物質 丄 8b PしU HrTT 2 し i Me F CI CH2CHC1C02CH2CH=CH2 油状物質
187 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC( CHMeCH=CH2 油状物質
188 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C02CH2C≡CH 油状物質
189 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC02CHMeC≡CH 油状物質 190 CHF2 CI Me F CI CH2CHCICO2CH2 (cyclo-Pr) 油状物質
191 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C02CH2CHC1CH2C1 油状物質
192 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC02CH2CH=CMeCl 油状物質
193 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC02CH2CH2SMe 油状物質
194 CHF2 CI Me F CI 0C0NH2 166-170
195 CHF2 CI Me F CI 0C0 (モルホリン- 1-ィル） 油状物質
Figure imgf000073_0001
197 CHF2 CI Me F CI 0CHEtC≡CH · 油状物質
198 CHF2 CI Me F CI 0 OCHPrCョ CH 油状物質
199 CHF2 CI Me F CI ^■、 ' 油状物質
0
200 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC 1(0)NMeCH2C02Et 32-34
201 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(0)N(cyclo-Hex)Ph 58-60
川
202 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C(0)N(4-メチル へ。ラシ、、ン- 1. -ィル) 164-167
203 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C(0)N (チオモルホリン- 1-ィル) 50-53
204 CHF2 CI Me F CI OSOzCFa 93-94
205 CHF2 CI Me F CI 0CH? (1 f 5 シ'、メチル/'ヒ°ラソ'、ール _1ーィル) 199-201
206 CHF2 CI Me F CI 0CHFC02Et 油状物質
207 CHF2 CI Me F CI 0CH2CH2Br 油状物質
208 CHF2 CI Me F CI 0CH2CH2CN 114-116
209 CHF2 CI Me F CI OCH2CF3 88-90
210 CHF2 CI Me F CI 0CF2C02Et 油状物質
211 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC02CH2C02Et 油状物質
212 CHF2 CI Me F CI CH2CHC1C(0)N(CH2CH2C1) 2 油状物質
213 CHF2 CI Me F CI 0CH2(4-Me0CH20-Ph) 油状物質
214 CHF2 CI Me F CI CH2CHClC(=N0Me)0Me 油状物質
T7 n 1
215 し Hi12 し 1 Me Γ し 1 CH2CHMeC02Me m A W M.
216 CHF2 CI Me F CI 0CH2C≡CCH2C1 146-148
217 CHF2 CI Me F CI 0(1-メチルヒ。 nリシ'、ン- 3-ィル） 151-153
218 CHF2 CI Me F CI 0CH2C(0)NEt2 134-136 219 CHF2 CI Me F CI 0CH2C(0) (ピロリシ'、ン- 1-ィル) 157-159
220 CHF2 CI Me F CI OCH2C(0) (モルホリン- 1 -ィル） 185-187
221 CHF2 CI Me F CI 0CH2C(0)NMe(CH2C≡CH) 油状物質
222 CHF2 CI Me F CI 0CH2C(0)NMe(CH2CH=CH2)
223 CHFz CI Me F ci OCH2CO2CH2CF3 126-128
224 CHF2 CI Me F ci CHsCHCl (=NOMe)OC(0)Me 43-45
225 CHF2 CI Me F CI 0CH2C(0)NHMe 166-168
226 CHF2 CI Me F ci 0CH2C(0)NMe2 122-125
227 CHF2 CI Me F CI OCH (CH2C 1 ) CH20CH2CH=CH 2 油状物質
0
228 CHF2 CI Me F CN CH2CHClC02Me 油状物質
229 CHFz ci Me F Br CH2CHClC02Me 油状物質
230 CHF2 ci Me F ci CH2CHClC(0)NM oe(iso-Pr) 45-47
III
231 CHF2 ci Me F ci Me 0 袖状物暫
232 CHF2 ci Me F CI CH2CHClC(=N0Me)0CH20Me 油状物質
233 CHF2 CI Me F CI 油状物質
234 CHF2 CI Me F CI 0CH20CH2CH2SiMe3 油状物質
235 CHF2 CI Me F CI CH20Me 84-86
236 CHF2 CI Me F CI OCHBuCョ CH 油状物質
*) E体と Z体の混合物。 ： **) s体。 ***) R体。
Figure imgf000074_0001
No. Ra Rb X Q - 物性値 （融点、 °c)
Figure imgf000074_0002
質 〔第 3表〕
Figure imgf000075_0001
No. Ra Rb X R 1 R3 r 物性値 （融点、 で）
64 . CHF2 H H H CI H 164-166 次に、 本発明に含まれる化合物の例を、 前記実施例で合成した化合物を含め. 第 4表〜第 6表に示すが、 本発明はこれらによって限定されるものではない。 〔第 4表〕
一
Figure imgf000076_0001
STZ0/I0df/X3d
Figure imgf000079_0001
08
Figure imgf000082_0001
SIC0/I0df/X3d
εϊ989/ΪΟ ΟΛ\
Figure imgf000083_0001
Figure imgf000084_0001
Figure imgf000085_0001
Figure imgf000086_0001
R
H、 F、 C l、 B r、 I、 CHO、 C〇 2H、 C (0) NH2、 S 02C C ( 0) M e、 S H、 0H、 NH2、 NO CN、 P h、 M e、 E t、 P r、 i s o 一 P r、 B u、 s e c— B u、 i s o— B u、 t e r t— B u、 P e n、 n e o — P e n、 t e r t— P e n、 c y c l o—P r、 c y c l o— B u、 c y c 1 o - P e n、 c y c l o— H e x、 CH2CH = CH2、 C H (Me) C H= C H 2、 CH2C CH、 C H (M e) C三 CH、 OM e、 OE t、 0 ( i s o— P r ) 、 O P r、 OB u、 0 ( s e c— B u) 、 0 ( t e r t— B u) 、 0 ( i s o — B u ) 、 0 ( c y c l o— P e n) 、 0 (c y c l o— P r ) 、 0 (c y c l o— H e x) 、 0 (n e o— P e n) 、 0 ( t e r t - P e n) 、 OP e n、 0 H e x, OH e p、 00 c t、 O C H2P h、 O P h、 0 ( 4 - C 1 - P h ) 、 0 ( 3 - C 1 - P h) 、 〇 ( 2 - C 1 - P h ) 、 0 (4一 M e— P h) 、 0 (3 — M e— P h) 、 0 (2 - Me - P h) 、 0 (4— M e O— P h) 、 0 (3— M e 0 - P h ) 、 0 (2 - M e O— P h) 、 O CH2CH = CH2、 0 C H 2 C H = CHM e、 O C HM e CH = CH2、 O CM e 2CH = CH2、 0 C H 2 C≡ C H, O CHM e C≡ CH、 O CM e 2C≡ C H、 0 C H2CH = C C 1 H、 0 C H 2 C C 1 = C H 2, 0 C HM e C H2C H = C H2、 0 C H M e C H 2 C≡ C H、 C H 2 CH2〇M e、 0 C H 2 C H 2 O E t ^ O CH2CH2O P r、 0 C H 2 O M e , 0 C H2OE t、 O CH2O CH2F h、 0 C H 2 O (c y c l o - P e n) 、 0 C H 2 0 (c y c l o— B u) 、 0 C H 2O (c y c l o— P r) 、 0 C H 2 O ( t e r t一 B u) 、 0 C H 2O ( i s o—B u) 、 0 C H 2 O ( s e c— B u) 、 O CH 2O P r、 0 C H 2 O ( i s o— P r ) 、 OCH2OB u、 O C H 2 C H 2 C H 2 O M e、 0 C H2C H2C H2C H2OM e、 0 C H 2 O C H 2 C H 2 S i M e 3、 O CH ( Me) OMe、 0— (テ ト ラヒ ドロピラ ン一 2—ィル） 、 0— (テ トラヒ ドロピ ラン一 3—ィル） 、 0— （テ トラ ヒ ドロピラン一 4—ィル） 、 0— （テ ト ラ ヒ ド 口フラ ン一 2—ィル） 、 0— （テ ト ラ ヒ ドロフラン一 3—ィル） 、 0—才キシラ ニル、 O CH2 (c y c l o— P r ) 、 0 C H 2 (c y c l o— B u) 、 0 C H 2 (e y e l o— P e n) 、 0 C H 2 (e y e l o - H e x) 、 0 C H 2 ( 1， 5— ジメチルピラゾール一 1一ィル） 、 0— (2 , 3—エポキシプロピル） 、 O CH 2CMe = CH2、 0 C H20 C H2C H2OM e、 O CH2CH2C≡CH、 0 C H 2
(テ ト ラ ヒ ドロフラ ン一 2—ィル） 、 O CH2 (2 , 2—ジメチル一 1， 3—ジ ォキソラン一 4一ィル） 、 O CH (C H 20 E t ) 2、 0 C H 2 (テ ト ラヒ ドロピ ラン一 2—ィル） 、 0 C H 2 (フラン一 2—ィル） 、 0 C H 2 (フラン一 3—ィル ) 、 0 C H 2 (テ トラヒ ドロフラ ン一 3—ィル） 、 0 C H a (3—メチルォキセタ ンー 3—ィル) 、 O CHMe (c y c l o— P r) 、 O CH2CH2OCH = CH 2、 O CH2C≡ CM e、 0 C H2C H2C H= C H2、 0 C H 2 C H 2 C≡ C M e、 0 C H 2 C H 2 C H 2C≡ C H、 0 C H 2 C H 2 C M e = C H 2、 0 C H 2 C H 2 C H 2 CH = CH2、 O CH2CH2SMe、 0 C H 2 C H 2 O C (0) Me、 0 C H 2 C H 2 (モルホリ ン一 1一ィル） 、 0 C H 2 C H 2 (ピロリジン一 1—ィル） 、 0 C H 2 C H 2 (2—ピロリ ドン一 1—ィル） 、 0 - (2—シク ロへキセン一 1—ィル) 、 0 C H 2 C H 20 C H 2C H 2C 1、 0 C H 2 C H 2 O CH2CH = CH2, 0 C H 2 CH2O P h、 O CHE t C≡CH、 O CHP r C≡CH、 O CH ( i s 0 - B u) C≡CH、 OCHP h Cョ CH、 O CHB u C≡CH、 O CH ( i s 0 - P r ) C≡CH、 OCH (CHM e P r) C三 CH、 0CH2Cョ C P h、 0 C H 2 C三 C C H2OM e、 O CHM e Cョ C E t、 0 C H 2 C H = C (Me) 2、 0 C H2C HM e C H = C H2、 0 C H 2 C H 20 C H 2 C≡ C H、 O CHE t CH2〇 C H2CH = CH2、 O CHM e CH2OE t、 OCHMe CH2O P r、 OCHMe C H20 C H2C H= C H2、 0 C HM e C H20 C H2C H = C HM e、 O CH ( C H 2 C 1 ) C H 2O ( i s o - P r ) 、 O CH (C H 2 C 1 ) C H20 C H 2 C H = CH2、 0 C HM e C H20 C H2C H = C H C 1、 0 C H M e C H 20 C H C 1 CH = CH2、 O CHM e CH2O CH2C H2OM e、 O CHB r CH2O E t、 O CH (CH2O CH2CH = CH2) 2、 0 C H E t C H 2 C H 20 E t、 0 ( 1 - メチルピロリ ジン一 3—ィル） 、 0CH2C≡C CH2C 1、 OCH2CH20 ( 2 - C 1 - P h ) 、 O CH2CH2〇 CH2C H2OM e、 0 CHE t CH20M e、 O CH (C H 2 F ) 2、 0 C H 2 C H 20 C H 2 C H 20 C H 2C H 2C 1、 0 C H 2 C HMe O P h、 0 C HM e C H 20 CM e 3、 0 CHMe CH20Me、 0 C H 2 C H2CH2OE t、 O CHE t CH = CH2、 0 C H 2 C H 2 C H 2 C 1、 OCHMe CH2O P h、 OCHM e CH=CH2、 0 C H M e C H = C H M e、 0 C H (C H = C H 2) 2、 O C H2 C H C 1 C H 2C O CH2CH2CH2B r , O CH ( C H2C 1 ) 2、 O CH ( C H 2 B r ) 2、 O CHM e CH2C l、 0 C H 2C H 2F 、 OCH2CHF2、 0 C H 2C F 3 , O CH (C F 3) 2、 OCH2CH2CN、 0 C H2CH2B r、 0 C H 2 C H 2C 02M e、 O C H 2C H 2C O 2E t , 0 C H P h C 02M e、 O CHP h C OsE t , 0 C H2C H2NM e 2, OCH2CH2S 02M e 、 OCH2CH2CH2SMe、 O CH2CH2CH2S (0) M e、 0 C H 2C H 2C H 2 S 02M e , 0 C H 2 C (0) M e、 0 C H 2 C H 2 (ォキシラニル） 、 0— （ ピリ ミ ジン一 2—ィル） 、 0— ( 4—ブタノ リ ド一 2—ィル） 、 0— ( 2， 3— エポキシプロピル） 、 OC H2C N、 O CHM e CN、 0 C (0) Me、 0 C ( 0) E t、 0 C (0) P r、 0 C (0) ( i s o— P r) 、 0 C (0) C H = C M e 2、 0 C (0) C H 2C 0 C (0) CH2C C 13、 0 C (0) (モルホリ ンー 1一ィル） 、 0 C (0) CH20Me、 0C 02Me、 0 C02E t、 0 C 02 P r、 O CO" s o - P r、 0 C02P h、 0 C (0) NH2、 0 C (0) NM e 2、 0 C (0) NE t 2、 0 C (0) N P r 2, O CH2CM e = CH2、 0 ( i s o— P e n) 、 SM e、 S E t、 S ( i s o - P r) 、 S P r、 S B u、 S ( s e c— B u) 、 S ( i s o— B u) 、 S (e y e 1 0 — P e n) > S (e y e 1 0— P r ) 、 S (e y e 1 0 — H e x) 、 S (n e o— P e n) 、 S ( t e r t— P e n) 、 S P e n、 S H e x、 S H e p、 S O c t、 S CH2CH = CH2 、 S C HM e CH = CH2、 S CMe 2CH = CH2、 S CH2C≡CH、 S CHM e C≡ CH、 S CM e 2C≡CH、 S CH2CH = C C 1 H、 S CH2C C 1 = C H2、 S CH2CF3、 S C H 2C H 2OM e S CH2CH2OE t、 S C H 2O M e 、 S C H2OE t、 S C H 2 (e y e 1 0 - P r ) 、 S CH2CN、 NHM e、 N HE t、 N H ( i s o— P r) 、 NHP r、 NHB u、 NH (s e c—B u) 、 NH ( i s o - B u) 、 NH (e y e P e n) 、 NH ( c y c 1 0 - P r
) 、 NH ( e y e 1 o -H e x) 、 NH (n e o - P e n) 、 NH ( t e r t - P e n) 、 NHP e n、 NHH e x、 NHH e p、 NHO c t、 N H C H 2 C H = CH2、 NH CHM e CH= CH2、 N H C M e 2 C H = C H 2 , N H C H 2 C≡ CH、 NHCHM e C≡CH、 NHCM e 2C≡CH, NHCH2CH = C C 1 H 、 H CH2C C 1 = C H2, NHCH2C F s, NHCH2CH2OMe、 NH CH 2CH2OE t、 NH CH2OM e、 N H C H 2 O E t , N H C H 2 (c y c l o - P r ) 、 NH C H2C N, C 02M e、 C 02E t、 C 02 ( i s o - P r) 、 CO 2P r、 C 02 ( e y e 1 0 - P r ) 、 C02B u、 C 02 ( s e c— B u) 、 CO 2 ( i s 0 - B u ) 、 C 02 ( t e r t— B u) 、 C 02 (e y e l o— B u) 、 C 02 P e n , C 02 (c y c l o— P e n) 、 C02P e n、 C 02 (n e o— P e n) 、 C 02 ( t e r t— P e n) 、 C02H e x、 C 02 (c y c l o - H e x) 、 C 02H e p , C 02O c t、 C 02 C H 2 C H = C H 2, C02CHM e CH = CH2ヽ C02CM e 2CH = CH2、 C02CH2C≡CH、 C 02C HM e C≡ CH、 C02CMe 2C≡CH、 C 02 C M e 2 C 02 C H 2 C H = C H 2、 C 02 CM e 2 C 02C HM e C H = C H 2、 C 02 C M e 2 C 02 C M e 2 C H = C H 2、 C 02 C M e 2 C 02 C H 2 C≡ C H、 C 02 C M e 2 C 02 C H M e C≡ C H、 C 02 C M e 2 C 02C M e 2 C≡ C H、 C 02 C M e 2 C 02 C H 2 C H 2 C≡ C H、 C 02 C M e 2C 02C H 2 C H 2 C H = C H 2、 C 02 C M e 2 C 02 C H 2 C H = C H 2、 C 02 CH2OM e、 C 02 C H 2O E t C ONM e 2、 C 0 N E t 2、 C 02C H 2C 02 Me、 C02CH2C 02E t、 CO2CH2C O2P C H 2 C H C 1 C 02 M e、 CH2CMe C l C〇 2M e、 CH2CHC 1 CO2E t , CH2CM e C 1 CO2E t：、 C H2C H B r C 02M e、 C H 2 C H C 1 S 02 P h、 CH2CHC 1 S O 2M e、 C H2C H C 1 C (0) M e、 CH2CHC 1 C 02H、 C H 2 C H C 1 C 02 ( i s o— P r ) 、 C H 2 C H C 1 C 02 (c y c l o— H e x) 、 C H2C H C 1 C 02 ( t e r t— B u) 、 C H2C H C 1 C 02 ( i s o— B u) 、 C H 2 C H C l C02B u、 C H2C H C 1 C 02 ( s e c— B u) 、 CH2C HC 1 CO2P r、 CH2CHC 1 C 02CH2 (テ ト ラヒ ドロフラン一 2—ィル） 、 C H s C H C 1 C (0) (モルホリ ン一 1一ィル） 、 CH2CHC 1 C (0) NH2、 C H 2C Me C I C (0) NH2、 C H2CM e C 1 C (0) NMe 2、 C H 2C H C 1 CO 2C H (C F 3) 2、 C HhC H C 1 C 02C H 2C F 3、 CH2CHC 1 CO2CH2C H 2OM e . C H2C HC l CONH OMe、 C H2C H C 1 C (0) NHM e、 C H 2 C H C 1 C (0) NHE t、 C H 2C H C 1 C (0) NH ( i s o— P r ) 、 C H 2C H C 1 C (0) NH ( i s o - B u ) 、 CH2CHC 1 C (〇） NH ( s e c - B u) 、 C H2C H C 1 C (0) NH ( t e r t - B u) 、 C H2C H C 1 C (0) NH ( e y e 1 0 - P r ) 、 C H 2 C H C 1 C (0) NH ( e y e 1 0 — H e x) 、 C H 2C H C 1 C (0) NHCH2C≡CH、 C H 2 C H C 1 C ( 0) NHCH2CH2OM e、 C H2C H C 1 C (0) N H C H 2 C H 2NM e 2、 C H 2C H C 1 C (0) NHCH2C02E t、 C H2C H C 1 C (0) NHCH ( i s 0 - P r ) C02Me、 C H 2C H C 1 C (0) NHNM e 2, CHzCHC I C
(0) NH (モルホリ ン一 1 _ィル） 、 CH2CHC 1 C (0) NHP h、 C H2 CHC 1 C (0) NH (チアゾールー 2—ィル） 、 C H2CHC 1 C (0) NH
(5—メチルイ ソォキサゾール一 3—ィル） 、 CH2CHC 1 C (0) N H C H 2 P h、 C H 2 C H C 1 C (0) NM e 2、 C H 2C H B r C (0) NM e 2、 C H 2 CHC 1 C (0) NM e B u、 C H2C H C 1 C (0) NM e ( i s o - B u) 、 C H2C H C 1 C (0) NMe OM e、 CH2CHC 】 C (0) NE t C H 2 CHC 1 C (0) NE t P r、 C H 2C H C 1 C (0) NE t ( i s o - P r ) 、 C H 2C H C 1 C (0) NE t B u、 C H 2C H C 1 C (0) NE t ( t e r t — B u) 、 C H 2C H C 1 C (0) N ( i s 0 - P r ) 2、 C H 2C H C 1 C (〇 ) N P r ( s e c - B u) 、 C H 2C H C 1 C (0) N (CH2CH = CH2) 2、 C H2 C H C 1 C (0) N (C H2C H 2C 1 ) 2、 C H 2 C H C 1 C (0) N ( i s o— P r) (e y e 1 0 — H e x) 、 C H2C H C 1 C (0) N (C H∑C H = C H2) (e y e 1 0 - H e x) 、 C H 2C H C 1 C (0) N (C H2C H = C H 2 ) (e y e 1 0 — P e n) 、 C H2C H C 1 C (0) NMe P h、 C H 2C H C 1 C (0 ) NM e (ピリジン一 2—ィル） 、 C H 2 C H C i C ( 0 ) N (ピロ リ ジ ン一 1一ィル） 、 CH2CH C 1 C (0) N (チオモルホリ ン一 1一ィル） 、 C H CHC I C (0) N (4ーメチルピペラジン一 1一ィル） 、 CH2CHC 1 C
(0) N ( e y e l o - H e x) P h、 C H2C H C 1 C (0) NM e C H2 C 0 2E t、 C H 2C H C 1 C ( = NOM e ) 0 C H 2 C 02M e , 0 C H 2CM e (= NOM e ) 、 0 C H 2C H (=NOM e ) 、 C H 2 C H C 1 C 02 C H 2 C H = C H 2、 C H 2C H C 1 C 02C HM e C H = C H 2、 C H 2 C H C 1 C 02 C H 2 C≡ C H、 C H 2 C H C 1 C 02CHM e C≡CH、 C H 2 C H C 1 C 02 C H 2 ( c y c l o - P r) 、 C H 2 C H C 1 C02CH2CHC 1 C H 2 C C H 2 C H C 1 C 02CH2C H= CM e C l、 CH2CHC l C〇 2CH2CH2SM e、 C H 2 C H C 1 C 02C H2C 02E t、 C H 2 C H C 1 C , CH2C C 1 2CN、 C H 2 C H 2 C02M e、 C H 2 C H 2 C (0) NM e 2、 C H 2 C H 2 C H 2 C 02 M e、 C H 2 C 02M e > CH2CHMe C 02M e、 C H 2 (2—クロロブタノ リ ドー 2—ィル） 、 CH = CHC〇 2M e、 CH = CHC02E t、 0 C H 2 C 02M e , 0 C H 2 C 0 a E t . 0 C H 2 C 02 C H 2 C F 3、 0 C H 2 C 02 P r , 0 C H 2 C 02 B u , C HF C 02M e、 OCHF C 02E t、 O CHF C 02P r、 O CHF C02B u、 O CHF C 02P h、 CHC l C 02M e、 0 C H C 1 C 02 E t , 0 C H C 1 C 02P r、 O C C l F C02B u、 CHB r C 02M e、 0 C H B r C 02 E t . 0 CHB r C 02P r、 O CHB r C 02B u、 0 C F ZC 02M e , 0 C F 2 C 02 E t、 O C F2C02P r、 0 C F 2 C 02B u , 0 C C 12 C 02M e , O C C "C 02P e n、 O C E 2 C O 2 ( t e r t - B u ) 、 OCH2C 02P h、 0 C H2C 0 2P e n、 0 C H 2 C O 2 H e , 0 C H 2 C 02 (e y e l o— P e n) 、 0 C H 2 C 02 ( i s o— P r ) 、 O C H 2 C O 2 C H 2 P O CHM e C 02M e、 0 C HM e C 02E t、 O CHM e C 02P r、 0 C HM e C 02 ( i s o— P r) 、 OCHM e C02P e n、 0 C HM e C 02 (e y e l o - P e n) 、 0 - (4— ブタノ リ ドー 2—ィル） 、 0— (5—ペンタノ リ ドー 2—ィル） 、 0— （6—へ キサノ リ ドー 2—ィル） 、 OCH (C 02Me) 2、 OCH (C 02E t ) 2、 0 C H (C 02P r ) 2, OCH (C N) C 02M e、 O CH (C N) C02E t、 0 C M e 2 C 02M e , 0 CM e 2 C O 2 E t , 0 C M e 2 C 02 C H 2 C H = C H 2、 0 C M e 2C 02 C H 2 C≡ C H、 0 C H M e C 02 C H 2 C H = C H 2、 O CHMe CO 2CH2Cョ CH、 0 C H 2 C (0) NM e 0 C H 2 C (0) NE t 2、 0 C H 2 C (0) (モルホリ ン一 1—ィル） 、 0CH2C (0) NM e (C H 2 C≡ C H) 、 0 C H 2 C (0) NM e (C H2C H = C H2) 、 O C H s C (0) NHMe、 0 C H 2 C (0) (ピロリ ジン一 1一ィル） 、 0CH2C (0) (ピペリジン一 1— ィル） 、 0 CH2C (0) M e、 0 C H 2 C (0) E t、 0 C H 2 C (0) P r、 0 C H2C (0) C H 2 O M e , 0 C H 2C (0) (4一 C I 一 P h) 、 0 C H 2C
(0) (4 -B r -P h) , 0 C H 2 C (0) (3— C I一 P h) 、 0 CH2C ( 0) (3 -B r - P h) , 0 C H2C (0) ( 2 - C I 一 P h) 、 O C H2C (0 ) ( 2 - B r - P h ) 、 0 C H 2 C (0) P h、 0 C H 2 C H2C (0) F h、 0 C H 2 ( 4 - C 1 - P h ) 、 0 C H 2 ( 3— C I - P h) 、 0 C H 2 (2— C I — P h ) 、 0 C H 2 ( 4 - C F 3 - P h) 、 0 C H 2 ( 3— C F 3— P h) 、 0 C H 2
( 2 - C F s - P h) 、 0 C H 2 ( 4 - F - P h ) 、 0 C H 2 ( 3— F - P h) 、 0 C H 2 ( 2— F - P h) 、 0 C H 2 ( 4—M e— P h ) 、 0 C H2 (3— M e - P h ) 、 〇 C H2 (2— M e— P h ) 、 0 C H 2 ( 4 -M e 0 - P h ) 、 0 C H 2
( 3 -M e O - P h) 、 0 C H 2 ( 2 -M e O - P h) 、 0 S 02M e、 0 S 02 C F3、 S C H2C 02M e、 S C H2C 02E t：、 S C H2C 02P r、 S C H 2 C 0 2B u、 S C H2C 02P e n、 S C H2C 02H e x、 S C H2C 02 ( c y c l o - P e n) 、 S C H 2 C 02 ( i s o - P r ) 、 S C H2C 02C H2P h、 S C H M e C 02M e、 S C HM e C 02E t、 S C HM e C 02P r、 S C HM e C 02
( i s o— P r ) 、 S C HM e C OaP e n , S C EM e C 02 (e y e 1 o ~ P e n) 、 S O C H2C 02M e、 S 0 C H 2 C 02 E t , S 02C H2C 02M e、 S 02 C H 2 C O 2E t , NHC H2C 02M e、 N H C H 2 C 02 E t ^ N H C H 2 C 0 2P r、 N H C H 2 C O 2 B U , NH C H2C 02P e n、 N H C H 2 C O 2H e N H C H 2 C 02 ( e y e 1 0 - P e n) 、 N H C H 2 C 02 ( i s o - P r ) 、 N H C H2C 02C H2P h、 NH C HM e C O 2M e , NH C HM e C 02E t、 N HCHMe C O 2 P r , NHCHM e C O 2 ( i s o— P r) 、 ； NH CHM e C O 2P e n、 NH C HM e C 02 ( e y e 1 o— P e n) 、 NH C 02M e、 NH C 02E t、 NH C 02P r、 NH C 02 ( i s o— P r ) 、 NH C 02B u、 NH C 02 ( e y e 1 0— P r ) 、 N H C 02 ( e y e 1 0 - P e n) 、 N H C 02 ( i s o— B u) 、 N H C 02 ( s e c— B u) 、 NH C 02 ( t e r t - B u) 、 N H C〇 2C H2C H = C H CH3、 N H C 02 C H 2 C H = C H 2、 NH C 02CH2C ≡ C H、 NH C 02P h、 NH C 02C H2P h、 NH C 02C H 2 ( 2 - M e - P h) 、 NH C 02CH2 ( 3— M e— P h) 、 NH C 02C H2 (4一 M e— P h) 、 N H C 02 C H 2 ( 4 - E t - P h ) 、 NH C 02 C H 2 (2 - M e O - P h) 、 NH C O 2 C H 2 ( 3— M e O— P h) 、 NH C O 2 C H 2 (4— M e O— P h) 、 NH C O 2 C H 2 ( 4一 C I 一 P h) 、 N H C 02 C H 2 ( 4 - F - P h) 、 NH C O2C E2 ( 4 - C F 3 - P h ) 、 N H C O2C H2 ( 2 - F - P h ) 、 N H C 0 2 C H 2 ( 3 - F - P h ) 、 N H C O 2C H 2 ( 3 - C 1 - P h ) 、 N H C 02C H 2 ( 2 - C l — P h ) 、 N H C 02C H 2 ( 4 一 C F 30— P h ) 、 N H S 02M e、 N H S 02E t、 N H S 02 P r , N H S 02 ( i s o - P r ) 、 N H S 02B u、 N H S 02 C H 2 P h、 N H S 02 C H C 1 2、 N H S O 2C H 2C N H S 02C H2 C H 2 C N H S 0 2 C H 2 C H 2 C H 2 C 1 、 N H S O 2 C H 2C F 3, N H S 02 P h、 N ( S 02 E t ) C 02E t , N ( C H 2 O M e ) S 〇 2 E t 、 N ( C H 2C H = C H 2) S 0 2 E t、 N ( C H 2 Cョ C H) S 02 E t、 NM e S 02M e、 N
( S 02M e ) 2、 N ( S 02 C H 2 C 1 ) 2、 N ( S 02E t ) 2、 N ( S 02 P r ) 2、 N E t S 02 E t、 NM e S 02 E t、 N E t S O s E t：、 N ( P r ) S 02E t、 N ( C (0 ) M e ) S 〇 2E t、 N ( C H 2OM e ) S 02M e、 N ( C H 2O E t ) S 02M e、 N ( C H 2 C H = C H 2) S 02M e、 N ( C H 2C≡ C H) S 02M e、 C 0 N H S 02M e、 C O N H S O 2E t . C O N H S 02 C F 3、 1， 3 —ジォキソラン一 2 —ィル、 1 , 3 —ジォキサン一 2 —ィル、 4 - ( E t O C
(0 ) C H 2C H 20) 一 P h O、 4一 （M e O C ( 0 ) C H 2C H 2O) - P h 0 、 NM e C 02M e N ( C H 2 C≡ C H) C 02M e、 NM e C ( 0) M e、 N H C H 0、 N H C ( 0 ) C F 3 , N H C ( 0 ) E t： 、 N H C ( 0 ) M e、 N H C O P r、 N ( C H 2 C ≡ C H ) C O M e、 N ( C H 2 C H = C H 2) C 02M e、 N M e C 02C H2 ( 4 -M e - P h ) 、 N ( C H 2 Cョ C H) C 02 E t、 N ( C H 2 C N) C 02M e、 N ( C ( 0 ) ( t e r t - B u ) ) S〇 2M e、 N ( C ( 0 ) ( t e r t - B u ) ) S O 2E t , N ( C (0 ) ( 2 -M e O - P h ) ) S O 2 M e、 N ( C ( 0 ) ( 3 — M e O— P h ) ) S 02M e、 N ( C (0 ) ( 4 - M e 0 - P h ) ) S 02M e、 N ( C (0 ) ( 2 — M e O - P h ) ) S O2E t , N
( C ( 0 ) ( 3 -M e O - P h ) ) S 02 E t , N ( C ( 0 ) ( 4 — M e O — P h ) ) S 02 E t、 N (C (0) ( 4 — M e - P h ) ) S 02M e、 N (C ( 0)
( 4 — M e - P h ) ) S 02E t、 N ( C ( 0 ) ( 4 — C l — P h ) ) S O zM e 、 ( C ( 0) ( 4 一 C I — P h ) ) S O 2E t , C 02 (ォキセタン _ 3 —ィル ) 、 N ( C H 0 ) C H 2 C 02M e、 N ( C H 0) C H 2 C 02 E t、 N ( C H 0) C H 2 C 02P e n N ( C H O ) C HM e C 02M e、 N ( C H 0) C H M e C 02E t、 N (C (0) Me) CH2C 02M e、 N (C (0) M e) C H 2 C 02 E t、 N (C (0) M e) C H 2C O 2P e N (C (0) Me) CHMe C O 2M e、 N (C (0) M e) CHM e C 02E t、 N (C H2C N) S 02M e、 N
( S 02M e ) CH2C 02M e、 N ( S 02M e ) C H 2 C 02E t , N ( S 02E t ) CH2C02Me、 N ( S 02E t ) C H 2C 02E t , CF3、 CF2H、 C H 2 C l、 CH2B i-、 C H B r 2, C H 2O H, CHB r E t、 C H 2 C H C 1 C H 2 C し C H (OH) CH= CH2、 C H (OH) C≡CH、 C H 2C H C 1 0 C ( 0) M e、 C H (C 02M e ) 2、 C H ( C 02E t ) 2、 C H (C N) C 02M e 、 C H ( C N) C02E t、 CH2CN、 C H 2C H 2C N, CH = CHCN、 CM e 2CN、 C H 2NM e 2, C H 2N E t 2, C H 2N P r 2, CH2SM e、 C H 2 S E t、 C H 2 S P r , CH2S CH2C≡CH、 C H 2 S C H 2 C H = C H 2、 C H 2 S 02M e C H 2 S 02E t , C H 20 C H 2 C H = C H 2、 C H2OM e , C H 2O E t、 C H2O P r , C H2O ( i s o— P r) 、 C H 2O C H2C≡ CH, C (0 ) E t、 C (0) P r、 C (0) ( i s o—P r) 、 C H = N (OMe) 、 C H =N (0 E t ) 、 C H = N (0 P r ) 、 C H = N (0 C H2C O 2E t ) 、 C (0 ) NHM e、 C (0) NHE t、 C (0) NHP r、 CH = C C l C02M e、 CH= C C l C 02E t、 C H 2C H C 1 P (0) (OMe) 2、 CHsCHC l P
(0) (0 E t ) 2、 N H C (0) C F3、 0 C H 2 S M e , 0 C F 3 , 0 C F 2H 、 O CH2CH2C I、 0 CH2CH2CH2C 1、 O C H 2C H 2C H 2F, 0 C H ( C N) CH3、 O CH2CM e = CH2、 O P h、 0 - (ピリ ジン一 2—ィル） 、 0— (ピリ ジン一 4—ィル） 、 0— ( 5— C F 3— 3— C 1 一ピリ ジン一 2—ィ ル） 、 0— (5— C F3—ピリジン一 2—ィル） 、 O CH2 (4— Me— 2— (M e 0 C (0) C HM e 0) — P h) 、 0 C H 2 (4一 C I 一 2— (Me O C (0 ) C HM e 0) — P h) 、 5— ト リ フルォロメチル一 3—クロロー 2—ピリ ジル ォキシ、 5— ト リ フルォロメチルー 2—ピリ ジルォキシ、 2—ピリ ミジニルォキ シ、 2—ピリ ジルォキシ、 4一ピリ ジルォキシ、 5—クロロー 2—ピリ ジルォキ シ、 6— ト リ フルォロメチル一 2—ピリ ジルォキシ、 3— ト リ フルォロメチルー 2—ピリ ジルォキシ、 O CH2 (4— (M e 0 C H20) 一 P h) 、 0 C H 2 (4 - (M e 0 C H 20 C (0) CHMe O) — P h) 、 0 C H2 (4一 （E t O CH 20 C (0) C HM e O) - P h) 、 0 C H 2 ( 4 - (M e O C H 2C H2O C (0 ) C HM e O) - P h) 、 0 C H 2 ( 4一 (E t O C H 2 C H 2O C (0) C HM e 0) - P h) 、 0 C H 2 ( 4 一 ( C H 2= C H C H 2 O C H 2 C H 2O C (0) C HM e O) - P h ) 、 0 C H 2 ( 4 — (E t 0 C H 2 C H 2 C H20 C (0) C HM e 0) 一 P h) 、 0 C H 2 ( 4 一 (M e O C H 2C HM e O C (0) C HM e O) 一 P h ) 、 0 C H 2 ( 4一 (F C H 2C H 20 C H20 C (0) C HM e O) 一 P h ) 、 0 C H 2 ( 4 一 (H C≡ C C H 20 C H 20 C (0) C HM e O) 一 P h ) 、 C H 2 C H C 1 C (= N OM e ) OM e、 C H 2 C H C 1 C (= N OM e ) 0 E t 、 C H s C H C I C ( = N 0 M e ) O C H 2〇M e、 C H 2 C H C 1 C (= N 0 M e ) 0 C (0) M e、 C H s C H C I C ( = N OM e ) 0 C (0) E t、 C H 2 C H C 1 C ( = N OM e ) 0 C (0) NM e 2、 C H 2 C H C 1 C (= N OM e ) 0 S 02M e、 C H s C H C I C (= N OM e ) O P (0) (0 E t ) 2、 C H 2 C H C 1 C ( = NNM e 2) OM e、 C H 2 C H C 1 C ( = NNM e 2 ) 0 ( i s o - P r ) 、 C H 2 C H C 1 C (= N NM e 2) 0 C H 2 C 02M e , C H 2 C H C 1 C
(= N NM e 2) 0 C (0) M e、 C H 2 C H C 1 C ( = N S 02 M e ) OM e、 C H 2 C H C 1 C (= NOM e ) NM e 2、 C (- N OM e ) OM e、 C ( = N 0 M e ) 0 ( i s o - P r ) 、 C ( = N OM e ) O C H2C 02M e、 C (= N OM e ) 0 C (0) M e、 C (= N OM e ) 0 C (0) E t、 C (=N OM e ) 0 C
(0) NM e 2、 C (=N OM e ) O S 02M e、 C (= NOM e ) O P (0) ( 0 E t ) 2、 C (= N 0 C H 2 = C H C H 2 ) 〇M e、 C (= N 0 C H 2C H2 S i M e 3) OM e、 C (= N 0 (テ ト ラ ヒ ドロピラ ン一 2 —ィル） ） OM e、 C ( = N NM e 2) OM e , C ( = N S 02M e ) OM e、 C ( = N OM e ) NM e 2 、 2 —ピリ ジル、 3 —クロ口一 5 — ト リ フルォロメチルー 2 —ピリ ジル、 フラン 一 2 —ィル、 チォフェン一 2 —ィル、 5—クロロチォフェン一 2—ィル、 4 ーメ チルー 1， 3 —ォキサゾ一ルー 2 —ィル、 C H (C H 2C 1 ) C H 2 O C H 2 C H = C H 2または C H2C H C 1 C (0) NM e ( i s o — P r )
〔第 5表〕
Figure imgf000097_0001
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Jd-os!
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C1989/10 OAV
8SIZ0/I0df/X3d
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一 66 一
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SirO/IOdf/X3d Π 989/10 OAV
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R
H、 M e、 E t、 P r、 i s o — P r、 B u、 s e c — B u、 i s o — B u、 C H 2 C H = C H 2、 C H 2 C s C H、 C H 2 C≡ N、 C H 2 C H 2 F、 C H 2 C H 2 C 1 、 C H 2 C H 2 C H 2 F , C〇 2M e、 C 02 E t、 C 02 P r、 C 02 ( t e r t — B u ) 、 S〇 2M e、 S 02 E t、 S 02 P r、 C H 2OM e , C H 2 O E t、 C H 2 C H 2 C H 2 C I、 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 F , C H 2 C C 1 = C H 2, C H 2 C B r = C H 2、 C HM e C≡ C H、 C HM e C = C H 2、 O M e、 O E t；、 O P r、 C H (M e ) C≡ N、 C H 2 C 02M e , C H 2C02 E t、 C H 2 C O 2 ( i s o — P r ) 、 C H 2 C 0 N H 2, C H 2 C O N HM e、 C H 2 C 0 NM e 2, C HM e C 02 M e、 C HM e C 02E t C HM e C 02 ( i s o - P r ) 、 C HM e C O N H 2、 C HM e C O N HM e , C HM e C O NM e " C H 2 C (= N O M e ) O M e、 C H 2 C (= N O M e ) O C H 2C 02M e、 C H 2 C (= N NM e 2) 0 M e 、 C HM e C (= N OM e ) O M e、 C HM e C (= N O M e ) 0 C H 2 C O 2M e、 C H M e C ( = N NM e 2) O M e、 O C H 2C 02M e、 0 C H 2 C O 2 E t 、 0 C H 2 C 02 ( i s o 〜 P r ) 、 0 C H 2 C O N H 2, O C H 2 C O N HM e、 0 C H 2 C 0 NM e 2, OCHM e C02M e、 O C HM e C〇 2 E t、 0 C H M e C 02 ( i s 0 - P r ) 、 0 C HM e C O N H 2, O C HM e C O N HM e、 0 C H M e C O NM e 2, 0 C H 2 C ( = N O M e ) O M e、 0 C H 2 C (= N 0 M e ) O C H 2C02M e、 0 C H 2 C (= N NM e 2) O M e、 O C HM e C (= N 0 M e ) O M e、 O C HM e C (= N O M e ) O C H 2C02M e、 O C HM e C ( = N NM e 2) O M e、 O C H 2 C H = C H 2、 O C H 2 C≡ C H、 0 C H 2 C ≡ N 、 O C H 2 C H 2 F、 O C H 2 C H 2 C H 2 F . 0 C H 20 C H 3 O C HM e C H = C H 2、 O C HM e C≡ C Hまたは O C HM e C≡ N
〔第 6表〕
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R b R a X
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本発明化合物のあるものは畑地、 非耕地用除草剤と して、 土壌処理、 茎葉処理 のいずれの処理方法に於いても、 ィヌホウズキ （Solanum nigrum) 、 チョウセン アサガオ （Datura stramonium)等に代表されるナス科 （Solanaceae) 雑草、 イチ ビ （Abutilon theophrasti) 、 アメ リ カキンゴジカ （Sida spinosa) 等に代表さ れるァオイ科 （Malvaceae)雑草、 マルバアサガオ （Ipomoea purpurea) 等のアサ
N C
ガオ類 （Ipomoea spps.)やヒルガオ類 （Calystegia spps.) 等に代MH F表されるヒル
e
ガオ科 （Convolvulaceae) 雑草、 ィヌビュ （Araaranthus lividus) 、 ァ eオビュ （ Amaranthus retrof lexus) 等に代表されるヒュ科 （Amaranthaceae)雑草、 ォナモ (Xant i um pensyl vanicumノ ブタクサ (Ambrosia artemisiaefol ia) 、 ヒマ ヮリ （Helianthus annuus)、 ノヽキダメギク (Galinsoga ciliata)> セィヨウ トゲ アサミ (Cirsium arvense)、 ノホ ギク (Senecio vulgaris) 、 ヒメ ン ヨ ン (Er igeron annus) 等に代表されるキク科 （Compositae) 雑草、 ィヌガラシ （Roripp a indica) 、 ノノヽラ刃ラシ (sinapis arvensis) 丁スナ (し apsella Bursapast oris) 等に代表されるアブラナ科 （Cruciferae) 雑草、 ィヌタデ （Polygonum B1 umei) 、 ソバカズラ （Polygonum convolvulus)等に代表されるタデ科 （Polygons ceae) 雑草、 スベリ ヒュ （Portulaca oleracea) 等に代表されるスベリ ヒュ科 （ Portulacaceae)雑草、 シロザ (Chenopodium album)、 コアカサ (Chenopodium fi cifolium) 、 ホウキギ （Kochia scopar ia)等に代表されるァカザ科 （Chenopodia P TJP0102158 ceae) 雑草、 ハコべ （Stel lar ia media)等に代表されるナデシコ科 （Caryophyll aceae)雑草、 ォオイヌノフグリ （Veronica persica) 等に代表されるゴマノハグ サ科 （Scrophulariaceae) 雑草、 ツユクサ （Commelina communis) 等に代表され るツユクサ科 (Commelinaceae)杂達草、 ホ トケノザ (Lamium amplexicaule) , ヒメ ォ ドリ コソゥ （Lamiura purpureum) 等に代表されるシソ科 （Labiatae) 雑草、 コ ニシキソゥ (Euphorbia supina) 、 ォォニシキソゥ (Euphorbia maculata) 等に 代表される ト ウダイダサ科 （Euphorbiaceae)雑草、 ヤエムダラ （Galium spur i urn ) 、 ァカネ （Rubia akane)等に代表されるァカネ科 （Rubiaceae)雑草、 スミ レ ( Viola mandshurica)等に代表されるス ミ レ科 （Violaceae)雑草、 アメ リカッノク サネム （Sesbania exaltata)、 ェビスグサ （Cassia obtusifolia) 等に代表され るマメ科 （Leguminosae)雑草等の広葉雑草 （Broad- leaved weeds) 、 野生ソルガ ム (Sorgham bicolor)、 ォォクサキヒ (Pan i cum dichotomif lorum シヨ ンソン グラス (Sorghum halepense)ゝ ィヌ ビェ (Echinochloa crus-gal 1 i var. crus-g alii) 、 ヒメィヌ ビエ (Echinochloa crus-gal li var. praticola) 栽培ビエ ( Echinochloa uti 1 is) 、 メ ヒシノ (Digi tar ia adscendens) 、 カラスムャ (Aven afatua) 、 ォヒシノ (Eleusine indica)、 エノ コログサ (Setar ia viridis)ゝ ス ズメノテツボウ (Alopecurus aegual is)等に代表されるイネ科雑草 （Graminaceo us weeds) ヽ ノヽマス " (Cyperus rotundus, Cyperus esculentusノ 等 こ代表さ†i るカャッリグサ科雑草 （Cyperaceous weeds)等の各種畑地雑草 （Cropland weeds ) に低薬量で高い殺草力を有する。
又、 水田用除草剤と して湛水下の土壌処理及び茎葉処理のいずれの処理方法に 方 レ ても、 ヘラォモダカ (Alisma canal iculatum) 、 ォモダカ (Sagittaria tri folia)、 ゥリカヮ （Sagittaria pygmaea) 等に代表されるォモダカ科 （Alismata ceae) 雑草、 タマガヤッリ （Cyperus diiiormis)、 ミズガヤッリ （Cyperus sero tinus)、 ホタ レイ (Scirpus ； juncoides)、 クロクワイ (Eleochar is kuroguwai) 等に代表されるカャッリグサ科 （Cyperaceae) 雑草、 ァゼナ （Lindernia pyxida ria) 等に代表されるゴマノハグサ科 （Scrothulariaceae) 雑草、 コナギ （Monoc horia vaginalis) 等に代表されるミズァオイ科 （Potender iaceae) 雑草、 ヒル ムシ a (Potamogeton distinctus) 等に代表されるヒ .)レムシ口科 (Potamogetona ceae) 雑草、 キカシダサ （Rotala indica)等に代表されるミ ソハギ科 （Lythrace ae) 雑草、 タイヌ ビエ （Echinochloa oryzicola)、 ヒメ タイヌ ビエ （Echinochlo a crus-gal 1 i var. iormosensi sハ ィヌ ヒェ (Echinochloa crus-gal 11 var. cr us-gal li) 雑草等、 各種、 水田雑草 （Paddy weeds)に低薬量で高い殺草力を有す る。
さらに本発明化合物のあるものは、 重要作物であるイネ、 コムギ、 ォォムギ、 ソルゴー、 落花生、 トウモロコシ、 大豆、 棉、 ビート等に対して高い安全性を有 する。
本発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、 各種殺虫剤、 殺菌剤、 植物生長調節剤または共力剤などと混合施用しても良い。
特に、 他の除草剤と混合施用することによ り、 施用薬量の減少による泜コス ト 化、 混合薬剤の相乗作用による殺草スペク トラムの拡大や、 よ り高い殺草効果が 期待できる。 この際、 同時に複数の公知除草剤との組み合わせも可能である。 本発明化合物と混合使用するのに好ま しい除草剤と しては、 例えば、 ピラゾス ルフロンェチル （pyrazosuliuron- ethyl/—般名） 、 ベンスルフロンメチル （be nsuliuron - methyl/7—般名） 、 シノスルフロン （cinosul furonZ—般名） 、 イマ ゾスルフロン （imazosuliuron/— 名） 、 アジムスルフロン （azimsul furonZ 一般名） 、 ハロスルフロンメチル （halosuliuron- methylノー般名） 、 プレチラ クロール （pretilachlorZ—般名） 、 エスプロカルプ （esprocarb/—般名） 、 ピラゾレー ト （pyrazo te/—般名） 、 ビラゾキシフヱン （pyrazoxyien< —般 名） 、 ベンゾフヱナップ （benzofenapZ—般名） 、 ダイムロン （daimuronZ—般 名） 、 プロモブチド （bromobutide/—般名） 、 ナブロアニリ ド （naproani 1 i de Z—般名） 、 クロメプロップ （cloraepropノー般名） 、 C N P (—般名） 、 クロ メ トキシニル （chlomethoxynil/—般名） 、 ビフヱノ ックス （biienox/—般名 ) 、 ォキサジァゾン （oxadiazonZ—般名） 、 ォキサジアルギル （一般名） 、 力 フェンス ト ロール （caienstrole "—般名） 、 ォキサジクロメホン （oxaziclomei oneノ一般名）.、 インダノフアン （indanoian/—般名） 、 ベン トキサゾン （pent oxazoneノ一般名） 、 ピリ ミ ノノ ックメチル （pyriminobac-raethyl/—般名） 、 シハロホップブチル （cyhaloiop- butyl/—般名） 、 フヱン トラザミ ド （fentraz amide/—般名） 、 メフヱナセッ ト （mef enacet/—般名） 、 ブタクロール （buta chlor /—般名） 、 ブテナクロール （butenachlorZ—般名） 、 ジチォピル （dith iopylZ—般名） 、 ベンフレセ一ト （beniuresateノー般名） 、 ピリプチカルプ （ pyributicarbZ—般名） 、 ベンチォカーブ （benthiocarbノー般名） 、 ジメ ピぺ レー ト （dimepiperateZ—般名） 、 モリ ネー ト （mol inate/—般名） 、 ブタ ミ フ ォス （butaraifosZ—般名） 、 キンク口ラ ッ ク （quincloracZ—般名） 、 シンメ スリ ン （cinmethylin/—般名） 、 シメ ト リ ン （ s imetryn/—般名） 、 ベンスリ ド （bensulideノー般名） 、 ジメ タメ ト リ ン （dimethametryn/—般名） 、 MCPA、 MCPB、 エトべンズアニド （etobenzanid) 、 ク ミ ルロン （cumyluronZ—般名） 、 テニルクロール （thenylchlor/—般名） 、 ェ トキシスルフロン （ethoxysul f uro n/—般名） 、 キノ クラミ ン （quinoclamine/—般名） 、 ベンゾビシクロン （benzo bicyclon/—般名） 、 ピリフタリ ド （pyr i f tal id/—般名） ，ビスピリバック （bis pyribac) 、 HSA-961 (試験名） 、 ァニロホス （ani loios/—般名） 及ぴ 0K- 701 ( 試験名） 等があげられる。
本発明化合物を使用するにあたっては、 通常適当な固体担体または液体担体と 混合し、 更に所望によ り界面活性剤、 浸透剤、 展着剤、 増粘剤、 凍結防止剤、 結 合剤、 固結防止剤、 崩壊剤、 消泡剤、 防腐剤及び分解防止剤等を添加して、 液剤 、 乳剤、 水和剤、 水溶剤、 顆粒水和剤、 顆粒水溶剤、 懸濁剤、 乳濁剤、 サスポェ マルジヨン、 マイクロエマルジヨ ン、 粉剤、 粒剤及びゲル剤等任意の剤型の製剤 にて実用に供することが出来る。 また、 省力化及び安全性向上の観点から、 上記 任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供すること も出来る。 なお必要に応 じて、 製剤または散布時に複数の他の除草剤、 殺虫剤、 殺菌剤、 植物生長調整剤 、 肥料等と混合使用することも可能である。
固体担体と しては、 例えば石英、 カオリナイ ト、 パイロフイ ライ ト、 セリサイ ト、 タルク、 ベン トナイ ト、 酸性白土、 ァタパルジャイ ト、 ゼォライ ト及ぴ珪藻 土等の天然鉱物質類、 炭酸カルシウム、 硫酸アンモニゥム、 硫酸ナトリウム及び 塩化力リゥム等の無機塩類、 合成珪酸ならびに合成珪酸塩が挙げられる。
液体担体と しては、 例えばェチレングリコール、 プロピレングリコール及びィ ソプロパノール等のアルコール類、 キシレン、 アルキルベンゼン及びアルキルナ フタ レン等の芳香族炭化水素類、 プチルセ口ソルブ等のエーテル類、 シクロへキ サノ ン等のケ ト ン類、 y—プチロラク ト ン等のエステル類、 N—メチルピロリ ド ン、 N—ォクチルピロリ ドン等の酸アミ ド類、 大豆油、 ナタネ油、 綿実油及びヒ マシ油等の植物油ならぴに水が挙げられる。
これら固体及び液体担体は、 単独で用いても 2種以上を併用してもよい。 界面活性剤と しては、 例えばポリ オキシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキ シエチレンアルキルァリールエーテル、 ポリオキシエチレンスチリルフエニルェ 一テル、 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ ク コポリマー、 ポリ オ キシエチレン脂肪酸エステル、 ソルビタ ン脂肪酸エステル及びポリ ォキシェチレ ンソルビタ ン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、 アルキル硫酸塩、 アル キルベンゼンスルホン酸塩、 リ グニンスルホン酸塩、 アルキルスルホコハク酸塩 、 ナフタ レンスルホン酸塩、 アルキルナフタレンスルホン酸塩、 ナフタ レンスル ホン酸のホルマリ ン縮合物の塩、 アルキルナフタ レンスルホン酸のホルマリ ン縮 合物の塩、 ポリ オキシエチレンアルキルァリールエーテル硫酸及び燐酸塩、 ポリ ォキシエチレンスチリルフヱニルエーテル硫酸及び燐酸塩、 ポリ力ルポン酸塩及 びポリスチレンスルホン酸塩等のァニオン性界面活性剤、 アルキルアミ ン塩及ぴ アルキル 4級ァンモニゥム塩等のカチオン性界面活性剤ならぴにァミ ノ酸型及ぴ ベタイン型等の両性界面活性剤が挙げられる。
これら界面活性剤の含有量は、 特に限定されるものではないが、 本発明の製剤 1 0 0重量部に対し、 通常 0 . 0 5〜 2 0重量部の範囲が望ましい。 また、 これ ら界面活性剤は、 単独で用いても 2種以上を併用してもよい。
次に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。 但し本発明の配合例は 、 これらのみに限定されるものではない。 なお、 以下の配合例において 「部」 は 重量部を意味する。
〔水和剤〕
本発明化合物 0 . 1〜 8 0部
固体担体 5〜 9 8 . 9部
界面活性剤 1〜 1 0部
その他 0〜 5部 その他と して、 例えば固結防止剤、 分解防止剤等があげれらる。 〔乳 剤〕
本発明化合物 0. 1〜 3 0部
液体担体 4 5〜 9 5部
界面活性剤 4. 9〜 1 5部
その他 0〜 1 0部
その他と して、 例えば展着剤、 分解防止剤等が挙げられる。 〔懸濁剤〕
本発明化合物 0. 1〜 7 0部
液体担体 1 5〜 9 8. 8 9部
界面活性剤 1〜 1 2部
その他 0. 0 1〜 3 0部
その他と して、 例えば凍結防止剤、 増粘剤等が挙げられる。
〔顆粒水和剤〕
本発明化合物 0. 1〜 9 0部
固体担体 0〜 9 8. 9部
界面活性剤 1 〜 2 0部
その他 0〜 1 0部
その他と して、 例えば結合剤、 分解防止剤等が挙げられる。
〔液 剤〕
本発明化合物 0. 0 1〜 7 0部
液体担体 2 0〜 9 9. 9 9部
その他 0〜 1 0部
その他と して、 例えば凍結防止剤、 展着剤等が挙げられる。 〔粒 剤〕
本発明化合物 0. 0 1〜 8 0部
固体担体 1 0〜 9 9. 9 9部
その他 0〜 1 0部
その他と して、 例えば結合剤、 分解防止剤等が挙げられる。 〔粉 剤〕
本発明化合物 0. 0 1〜 3 0部
固体担体 6 5〜 9 9. 9 9部
その他 0〜 5部
その他と して、 例えばドリ フ ト防止剤、 分解防止剤等が挙げられる。
使用に際しては上記製剤を水で 1〜 1 0 0 0 0倍に希釈してまたは希釈せずに
、 有効成分が 1ヘクタール （ha) 当たり 0 · 0 0 1〜 5 0 kg、 好ま しくは 0 · 0
1〜 1 Okgになるよう に散布する。
製剤例
次に具体的に本発明化合物を有効成分とする農薬製剤例を示すがこれらのみに 跟定されるものではない。 なお、 以下の配合例において 「部」 は重量部を意味す る。
〔配合例 1〕 水和剤
本発明化合物 N 0. 1 2 0部
パイロフイ ライ ト 7 6部
ソルポール 5 0 3 9 2部
(非ィォン性界面活性剤とァニォン性界面活性剤との混合物 ： 東邦化学工業 （株 ) 商品名）
カープレックス # 8 0 D 2部
(合成含水珪酸：塩野義製薬 （株） 商品名）
以上を均一に混合粉碎して水和剤とする。
〔配合例 2〕 乳 剤
本発明化合物 N o . 1 5部
キシレン 7 5部
N—メチルピロリ ドン 1 5部
ソルポール 2 6 8 0 5部
(非ィォン性界面活性剤とァニォン性界面活性剤との混合物 ： 東邦化学工業 （株 ) 商品名）
以上を均一に混合して乳剤とする。 〔配合例 3〕 懸濁剤 （フロアブル剤）
本発明化合物 N 0. 1 2 5部
ァグリゾール S— 7 1 0 1 0部
(非ィォン性界面活性剤 ：花王 （株） 商品名）
ルノ ッ クス 1 0 0 0 C 0. 5部
(ァニオン性界面活性剤 ：東邦化学工業 （株） 商品名）
キサンタ ンガム 0. 2部
水 6 4. 3部
以上を均一に混合した後、 湿式粉砕して懸濁剤とする。
〔配合例 4〕 顆粒水和剤 （ドライフロアブル剤）
本発明化合物 N 0. 1 7 5部
ハイテノール NE— 1 5 5部
(ァニオン性界面活性剤 ： 第一工業製薬 （株） 商品名）
バニレックス： N 1 0部
(ァニオン性界面活性剤 ： 日本製紙 （株） 商品名）
カープレックス # 8 0 D 1 0部
(合成含水珪酸： 塩野義製薬 （株） 商品名）
以上を均一に混合粉砕した後、 少量の水を加えて撹拌混合し、 押出式造粒機で 造粒し、 乾燥して顆粒水和剤とする。
. 〔配合例 5〕 粒 剤
本発明化合物 N o . 1 - 5部
ベン トナイ ト 5 0部
タルク 4 5部
以上を均一に混合粉砕した後、 少量の水を加えて撹拌混合し、 押出式造粒機で 造粒し、 乾燥して粒剤とする。
〔配合例 6〕 粉 剤
本発明化合物 N o . 1 3部
カープレッ クス # 8 0 D 0. 5部
(合成含水珪酸： 塩野義製薬 （株） 商品名） P T JP01 02158 カオリ ナイ ト 9 5部
リ ン酸ジィ ソプロピル 1 . 5咅
以上を均一に混合粉碎して粉剤とする。
次に、 本発明化合物の除草剤と しての有用性を以下の試験例において具体的に 説明する。
〔試験例 1〕 湛水条件における雑草発生前処理による除草効果試験
33. 3 c m 2のスチロール力ップ中に沖積土壌を入れた後、 水を入れて混和し水 深 4 cmの湛水条件と した。 ノビエ、 ホタルイ、 コナギのそれぞれの種子を上記の ポッ トに混播した後、 2 . 5葉期のイネ苗を移植した。 ポッ トを 2 5 〜 3 0での 温室内に置いて植物を育成し、 播種後 1 日目に水面へ所定の薬量になるように、 配合例 1 に準じて調整した本発明化合物の水和剤を水で希釈して処理した。 処理 後 3週間目に、 イネ及び各種雑草に対する除草効果の調査を行った。 0は影響な し、 5は完全枯死を示す 5段階評価である。 結果を第 7表に示す。
〔試験例 2〕 湛水条件における雑草生育期処理による除草効果試験
33. 3 c m 2のスチロール力ップ中に沖積土壌を入れた後、 水を入れて混和し水 深 4 cmの湛水条件と した。 ノビエの種子を上記のポッ トに混播した。 ポッ トを 2 5 〜 3 0 °Cの温室内に置いて植物を育成し、 ノ ビエ、 ホタルイ、 コナギが 1 〜 2 葉期に達したとき、 水面へ所定の薬量になるよう に、 配合例 1 に準じて調整した 本発明化合物の水和剤を水で希釈して処理した。 処理後 3週間目に、 各種雑草に 対する除草効果を試験例 1の判定基準に従って調査を行った。 結果を第 8表に示 す。
〔試験例 3〕 土壌処理による除草効果試験
縦 2 1 cm、 横 1 3 cra、 深さ 7 cmのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ 、 メ ヒシバ、 ェノ コログサ、 カラスムギ、 ブラ ッ クグラス、 ィチビ、 ブタクサ、 ァォゲイ ト ウ、 シロザ、 ィヌ タデ、 ォオイヌノ フグリ、 ハコべ、 ト ウモロコシ、 ダイズ、 ヮタ、 コムギ、 ビー トの種子をそれぞれスポッ ト状に播種し、 約 1 . 5 cm覆土した後、 有効成分量が所定の割合となるように土壌表面へ小型スプレーで 均一に散布した。 散布の際の薬液は、 前記配合例 1 に準じて適宜調整された水和 剤を水で希釈して用い、 これを全面に散布した。 薬液散布 3週間後に植物に対す る除草効果を試験例 1の判定基準に従って調査を行った。 結果を第 9表に示す。 〔試験例 4〕 茎葉処理による除草効果試験
縦 2 1 cm、 横 1 3 cm、 深さ 7 cmのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ 、 メ ヒシバ、 ェノ コログサ、 カラスムギ、 ブラ ックグラス、 ィチビ、 ブタクサ、 ァォゲイ ト ウ、 シロザ、 ィヌ タデ、 ォオイヌノ フグリ、 ハコべ、 ト ウモロコシ、 ダイズ、 ヮタ、 コムギ、 ビー トの種子をそれぞれスポッ ト状に播種し、 約 1 . 5 cm覆土した後、 25〜30°Cの温室において植物を 14日間育成し、 有効成分量が所定 の割合となるよう に茎葉部へ小型スプレーで均一に散布した。 散布の際の薬液は 、 前記配合例 1 に準じて適宜調整された水和剤を水で希釈して用い、 これを全面 に鸷布した。 薬液散布 3週間後に植物に対する除草効果を試験例 1 の判定基準に 従って調査を行った。 結果を第 1 0表に示す。 なお、 各表中の記号は次の意味を示す。
A (ノ ビエ） 、 B (ホタルイ） 、 C (コナギ） 、 D (メ ヒシバ） 、 E (ェノ コ口 グサ） 、 F (カラスムギ） 、 G (ブラッ クグラス） 、 H (ィチビ） 、 I (ブタク サ） 、 J (ァォゲイ ト ウ） 、 K (シロザ） 、 L (ィヌ タデ） 、 M (才オイヌ ノ フ グリ） 、 N (ハコべ） 、 a (移植イネ） 、 b (トウモロコシ） 、 c (ダイズ） 、 d (ヮタ） 、 e (コムギ） 、 ί (ビー ト）
〔第 7表〕 化合物 処理薬: A B C a
No. g/a
10 1 0
2 10 5 2
3 2. 52 5 2
4 2. 52 5 4
5 10 3 1
6 10 4 1
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Γ s ι S Ό 191£lZO/lOdf/X3d f Ϊ989/Ι0 OAV 196 0.64 5 5 5 2
197 0.64 5 4 5 3
198 0.64 5 5 5 2
199 0.64 5 5 5 2
200 0.64 5 5 5 2
201 0.64 1 0 1 0
230 0.64 2 1 5 0
202 2.52 4 2 5 1
203 2.52 5 3 5 2
204 2.52 5 5 5 2
205 2.52 4 2 5 1
206 2.52 5 5 5 3
〔第 8表〕
化合物 処理薬量 A B C
No. g/a
1 10 2 1 2
2 10 5 4 4
3 2.52 5 5 5
4 2.52 5 5 5
5 10 2 1 2
6 10 2 2 2
7 2.52 5 5 5
12 2.52
14 10 1 2 1
15 10 3 3 3
16 10 4 3 3 Π
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S2. 85 2.52 5 2 4
86 2.52 5 2 4
87 2.52 2 1 2
88 2.52 2 0 3
89 2.52 2 1 3
90 2.52 1 0 1
91 2.52 5 3 3
92 2.52 5 2 4
93 2.52 5 4 4
94 2.52 5 4 5
95 2.52 4 1 2
96 2.52 5 3 4
97 2.52 3 1 1
98 2.52 4 2 3
99 2.52 4 2 2
100 2.52 5 2 4
101 2.52 5 2 3
102 2.52 3 2 3
103 2.52 5 3 4
104 2.52 5 3 4
105 2.52 5 2 4
106 2.52 5 2 3
107 2.52 2 1 5
108 2.52 2 2 5
109 2.52 1 1 5 no 2.52 2 2 5
111 2.52 1 0 4
112 2.52 2 1 3
113 2.52 2 0 3 一 一 z 0 0 9 •0 9Π ΐ 0 ΐ •0 ηι ζ ζ •0
0 τ ζ •0 ζη
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Ζ ΐ
Ζ τ 9 •0 L£l
Ζ τ ΐ •0 99Τ
Ζ τ •0 9SI
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Ζ 0 ε '0 εετ
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9 0 0 •0 οετ
Ζ ι 9 9 •0 8Ζΐ
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ζ ζ 9 •0 ζ ζ 9 Ζ 'Ζ ηι
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ζ Ζ9 'ζ ιζι
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ζ ζ Ζ Ζ 'ι βΐΐ ζ ζ 9 Ζ9 'ζ 8ΐΐ ΐ 0 'ζ ill ε ι 9 Ζ9 •τ 9ΐΐ ζ ΐ CS 'ζ 3Π ζ ι 9 29 'τ πιSTZ0/I0df/X3d εΐ989/ΪΟ OAV 6Π ΐ ΐ '0 S8I r 2 η •0 m ΐ 0 ζ 9 •0 m ΐ 0 0 •0 ΐ 0 0 •0 6LI ζ 0 0 9 '0 2LI ΐ 0 0 9 ,0 9 T ζ 0 0 9 •0 fll ΐ 0 0 9 •0 2LI ΐ 0 0 •0 ZLl ζ 0 0 9 •0 III ζ I S •0 Oil ΐ ΐ ε •0 69Ϊ
0 0 ΐ "0 891 ε 0 τ •0 L91 ΐ 0 ζ 9 •0 99Ϊ ζ 0 ΐ •0 99T ζ 0 I •0 9I ζ 0 0 n •0 091 ζ 0 ΐ •0 691 ζ ζ '0 AST ζ ζ 9 9 •0 99Ϊ ζ ΐ t9 •0 m
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187 0.64 0 2 5
188 0.64 1 0 4
189 0.64 0 1 3
190 0.64 1 1 5
191 0.64 0 0 5
192 0.64 0 1 3
193 0.64 0 0 5
194 0.64 1 0 4
195 0.64 2 0 2
196 0.64 4 2 5
197 0.64 5 2 5
198 0.64 5 2 4
199 0.64 5 1 5
200 0.64 0 0 3
202 2.52
203 2.52
204 2.52
205 2.52
206 2.52
202 2.52 0 1 1
203 2.52 1 2 2
204 2.52 5 3 5
205 2.52 2 0 0
206 2.52 5 3 5
〔第 9表〕
化合物 薬量 1ST 一 s z 0 ζ 0 0 9 9 - 9 9 ε ΐ 9 Z
9 Z 0 0 0 0 9 - f 0 S 0 ΐ 8 Z 9S
S 0 z 9 9 9 - S f 5 ε 9 f g'g ss S - ΐ 9 9 S 9 - 9 9 9 9 S'9 s g - ζ f 9 s g - s 9 t S S ·9 Ζ£
9 ΐ - 0 0 0 s ε - s ε ΐ z o ΐ Z ε·9 τε
5 f - 0 ΐ 9 9 - g 9 9 9 9 9 ε·9 οε t ε - 0 0 ΐ S 9 - 9 ε ΐ S S ε·9 6Ζ
0 0 - 0 1 r 0 t - f - r Z 0 0 0 9Ζ 2Ζ
8 0 - Ζ ΐ z 9 g 9 9 - 9 0 0 ε 9 Ζ LZ 0 - Ζ τ ε s g S 9 ΐ 9 0 ΐ ε 9 9Ζ 9Ζ ΐ 0 一 0 0 ΐ 9 9 - - ζ 0 0 τ τ 9Ζ s ε ζ - 9 S 9 9 S 9 9 9 9 ε·9 η
9 g ο 9 9 g g Z 9 g s 09 ζζ 0 0 ε ε 0 - - Z 0 0 ε - 32 QZ S ο S S S 9 9 9 9 9 9 9 6ΐ ΐ 0 0 0 I ΐ - 0 0 0 0 ε ε 8ΐ
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S 0 - 0 ο ε 9 9 9 9 - ε 0 0 t s Ζ 91 9 0 - 0 ΐ ο 0 S t 0 0 3ΐ
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9 Ζ ΐ ε ι 9 9 9 9 ε s f 9 9 ε·9 ε o - 0 ΐ ο 9 S 9 S ΐ ε 3 9 ε·9 τ ο ο 0 0 ο ο 0 0 Z 0 0 0 o o Z ε ε·9 ΐ
SSRO/lOdf/XDd Π989/10 Ο o o o o 0 I z z 9 0 Z 0 0 9 S ε·9 89 ΐ o o o 0 0 £ 2 f 9 8 0 ε ε ε·9 L9
0 0 o o 0 0 o ε 9 0 Z 0 0 ^ s ε·9 99
9 0 o o 0 s g g g s s ε ΐ s 9 £•9 S9
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S 9 9 Z 9 9 9 9 9 g s g s s 9 ε'9 19 ε o 0 0 0 0 ε o - z o o 9 ΐ o ε·9 09 g ε z z £ 9 9 g - 9 s ε 9 9 ε'9 69 s ΐ 0 0 z ε s - 9 S 9 0 ΐ g ε·9 89
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S t 0 0 ε 9 9 9 - 9 9 ε t S ε'9 s ζ ε 9 S 9 9 - S S 9 9 S ε·9 S9
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0 ο ζ 0 ΐ V - 9 S S 0 0 z ε ε·9 8 s ε ε ζ 9 9 - 9 9 9 Z S 9 ε·9 It g ε - ΐ 0 0 9 9 - 9 9 9 ε ζ z ε ε·9 V z - ζ Z Z 9 3 - 9 f 9 9 S'9 9 s - 9 S - s ε g f 9 9 9 ε·9 n s ε - ΐ ε ε 9 3 - 9 g s Y 9 S ε·9 s g - ε S 9 9 9 - g s 9 9 9 9 ε·9
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S S O O O S S S S S S S S S ε·9 28
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S I O O S O S S S S Ο ΐ ΐ Ο ε·9 LL z o o o o T s s g g o i z e s ε·9 9
9 0 0 0 0 0 S - S 9 f O T O O S'9
S T O T O s — s s z z z s s ε·9 ZL
S O O O O S S S S S O I Z S S'9 IL
9 T 0 0 Z T S 9 S 9 9 S Z 0 t ε·9 QL
O O O O T I S S G S O O G G £ "9 69SU0/T0df/X3d £1989/10 OAV 9 0 0 0 S 9 9 9 9 0 9 ε s - - 9 9 'ΐ
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0 0 0 0 0 0 Ζ 0 0 0 0 0 ΐ ΐ - - 0 9 •ΐ 9ΖΙ
9 ε 0 0 ζ ε g S g 9 0 ε Z ε - ■ S 9 •ΐ
9 0 ε f 9 9 9 9 9 f s 9 - - 9 2 •9 η\
9 ε 0 ΐ ε s 9 S 9 f s I f - - 9 ε •9
9 0 ζ ε ε 9 9 S g f 9 ε ε - - 9 ε •9 ζζι
Figure imgf000156_0002
S g ζ £ S s g S S 9 9 9 9 9 - - 9 ε "9 ΟΖΐ
S ε 0 0 0 ζ 9 0 f 9 0 9 ε ΐ - - 9 ε •9 6ΐΐ
S l 0 0 ζ 9 9 S 9 9 9 9 9 - - 9 ε •9 δΐΐ
9 I 0 0 0 S 9 9 9 3 9 9 0 ζ - - 0 ε •9 LU
9 0 0 ζ 9 s S 9 g 9 9 9 - - 9 ε •9 9ΐΙ
S ΐ 0 0 ΐ 9 s S S 9 0 S ΐ 1 - - 9 ε •9 9ΐΐ
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0 ε 0 0 0 ε 9 g S 9 S 9 ε ε - - 3 ε •9 801
S ΐ 0 0 ζ S 9 9 s 9 9 ΐ ΐ - - Z ε'9 L 1 s 0 0 ι 9 9 9 g Z 9 9 9 - - 9 £ •9 90ΐ
0 0 ε ε 9 9 9 s 9 3 ε - - g ε •9 901
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9 ε ΐ ζ ζ 9 S 9 9 s 9 f s - - S ε •9 ΟΟΐ
S ΐ 0 0 0 S 9 9 9 9 l 9 ε f - - 9 ε •9 66STZ0/I0df/X3d ^
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991 - t 0 ο ο Ζ 0 9 ε S 9 9 o o ο ο 9·ΐ 38ΐ
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S ΐ 0 0 0 0 s S o ε Ζ 0 - ζ 9·ΐ £9ΐ
9 ΐ 0 0 ζ ε s s 9 S g 0 0 - 9·ΐ Ζ9Ϊ
S ΐ 0 0 ΐ ζ s s S S s s 0 0 - 9'ΐ Ϊ9Τ
9 ΐ 0 0 0 f 9 9 9 S 9 S ε ε - f 9·Ι 09ΐ ΐ 0 0 0 ζ 9 5 f ε ΐ 0 - o 9·ΐ 69ΐ
0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 o o 0 0 - o 9·ΐ 89ΐ
9 ε 0 ζ ε 9 9 9 9 ε 9 ζ ε - s 9'ΐ
STZO/lOdf/X3d 186 1.6 0 0 0 0 2 0 5 5 0 5 0 0 0 0 0 5
187 1. 6 3 0 - 1 5 4 5 5 2 5 0 0 0 0 1 5
188 1. 6 0 0 1 0 5 3 5 5 0 2 0 0 0 0 0 5
189 1. 6 0 0 0 0 2 3 0 4 0 5 0 0 0 0 1 5
190 1. 6 0 0 0 1 5 2 4 5 3 5 0 0 0 0 .1 1
191 1. 6 0 0 1 0 0 0 3 5 0 5 0 0 0 0 0 4
192 1. 6 0 0 0 0 0 0 0 4 0 5 0 0 0 0 0 4
193 1. 6 0 0 0 1 2 4 5 5 3 5 0 0 0 0 0 5
194 1. 6 3 4 0 0 0 0 3 4 3 0 0 0 0 0 0 0
195 1. 6 4 4 1 0 0 0 5 5 0 5 0 0 0 0 0 0
196 1. 6 5 4 4 3 2 0 5 5 5 5 0 0 0 0 1 3
197 1. 6 5 5 4 3 3 0 5 5 5 5 3 1 0 0 1 4
198 1. 6 5 5 1 1 2 3 5 5 5 5 3 0 0 0 0 2
199 1. 6 5 4 1 1 2 0 5 5 5 5 2 0 0 0 0 3
200 1. 6 5 4 4 1 5 0 5 5 5 5 3 0 0 0 1 5
230 1. 6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 1
202 6. 3 0 0 0 0 3 3 5 5 0 5 0 0 0 0 0 3
203 6. 3 4 0 2 3 4 5 5 5 5 5 1 0 0 0 2 5
204 6. 3 5 5 4 4 4 3 5 5 5 4 0. 2 0 0 3 5
205 6. 3 5 3 1 2 2 0 4 5 5 5 0 1 0 0 1 5
206 6. 3 4 5 4 3 5 4 5 5 5 5 0 0 0 0 3 5
〔第 1 0表〕
化合物 薬量
No. g/a D E F G H J K L M N b c d e f
1 6.3 3 - 1 0 3 0 4 2 0 3 0 1 1 1 0 1 2 6.3 5 5 4 5 5 3 5 5 5 5 4 4 4 4 4 - 89ΐ一
9 9 - 3 9 3 3 3 - 9 9 9 5 3 3 9 ε'9
ε·9 6£ sz LZ
92
9-g 92 ε·9 εε
Figure imgf000160_0001
ε·9 12 9 g - g S 9 - 9 9 5 9 9 9 S ε·9 OS ε·9 6Ζ o i - s r s s ε ι ζ ζ ζ 5Ζ SZ
LZ
9 0 - Z £ I - S 9 S - 9 T Z .£ SZ 9Ζ Z T - 2 0 Z - T I Z Z C Ζ 9 - t S 9 9 9 S - S 9 9 g 9 ε·9 Π 2 0 - Ϊ 0 Ϊ 2 - - - - - 0 Ζ 0 0 ε·9 ζζ 3 9 - ^ 0 - 9 9 9 2 9 ^ 9 09 ζζ
9Ζ 6ΐ
8ΐ ΐ Ζ ^ 2 0 Ζ 9 9 9 ε ^ ΐ ΐ ΐ Τ LI
9ΐ
Figure imgf000160_0002
Τ 0 0 2 ΐ θ ε 2 2 2 0 2 0 0 ΐ ΐ ε'9 Π i' O i g i T c g ^ g T ^ i o T i ε·9 11 g 9 S S 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 ε·9 ΖΙ 9 S 9 9 9 9 S 9 9 9 9 S 9 9 9 9 ε·9 L ε'9 9
9 2 .9 3 ^ 9 9 9 9 5 ^ 9 9 3 ε·9
ε·9 εSliO/TOdf/X3d 6.3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
6.3 5 5 5 5 5 5 5 - 5 5 5 5 5 - 5 5
6.3 5 5 5 4 5 5 5 一 5 5 5 5 5 - 4 5
6.3 5 5 5 5 5 5 5 ― 5 5 4 5 5 一 5 5
6.3 5 5 5 4 5 5 5 - 5 4 4 4 3 - 3 5
6.3 5 5 4 3 5 5 5 - 5 5 5 4 3 一 4 5
6.3 5 5 3 2 5 5 5 - 5 5 5 4 5 5 3 5
6.3 1 1 5 2 5 1 5 一 5 5 3 2 2 4 2 5
6.3 5 5 5 5 5 5 5 - 5 5 5 5 5 5 5 5
50 3 1 1 3 0 0 5 一 2 5 2 0 0 2 1 4
6.3 5 5 5 5 5 4 5 - 5 5 4 5 4 5 4 5
6.3 5 5 4 5 5 5 5 一 5 5 5 5 5 5 4 5
6.3 5 5 5 5 5 5 5 ― 5 5 5 5 4 5 5 5
6.3 4 4 5 3 5 5 5 - 5 5 5 3 4 5 3 5
6.3 5 5 5 5 5 5 5 - 5 5 5 5 5 5 5 5
6.3 5 5 5 5 5 5 5 一 5 5 5 5 5 5 5 5
6.3 5 5 5 5 5 5 5 一 5 5 3 0 5 5 4 5
6.3 5 5 5 3 5 5 5 - 5 5 4 5 5 5 一 5
6.3 5 5 5 5 5 5 5 - 5 - - 5 5 5 5 一
6.3 3 1 4 2 2 0 2 - 2 4 3 2 1 3 3 4
6.3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
6.3 5 5 5 5 5 5 5 - 5 5 5 5 5 - 5 5
6.3 5 5 4 4 5 2 5 一 5 5 5 4 4 5 3 5
25 2 2 1 2 2 1 5 5 5 - 0 2 1 1 0 2
6.3 5 5 4 2 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 4 5
6.3 5 5 5 3 5 5 5 5 5 4 2 3 4 5 4 5
6.3 5 5 5 3 5 5 5 5 5 5 4 3 4 5 3 5
6.3 5 4 4 3 4 3 5 5 5 4 3 3 3 4 3 5
6.3 5 5 4 3 5 5 5 5 5 4 3 4 5 5 3 5 一 09ΐ 一
9 S 9 f g . s 9. S 9 S ε s s 9 ε' '9 66
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Claims

請求の範囲
1. 式 （ 1 )
Figure imgf000167_0001
〔式中、 Q—は式 （2
Figure imgf000167_0002
を表し、
R aは水素原子、 シァノ基、 C !— C4アルキル基、 シァノ C '一 C4アルキル基 、 C！一 C 4アルコキシ C 一 C 4アルキル基、 C】一 C アルキルチオ C ,一 C 4アル キル基、 C】一 C ·ιハロアルキル基、 C C 4アルキルスルホニル基、 （C】一 C4 アルキル） カルボニル基または （ C ,ー c 4アルコキシ） カルボ二ル基を表し、
Xは水素原子、 じ！ーじ ^ァルキル基、 C '— C 4ハ口アルキル基、 'ー〇 4ァル コキシ基、 C！一 ハロアルコキシ基、 C 一 C 4アルキルチオ基、 C ,— アル キルスルホニル基、 アミ ノ基、 C ,一 c4アルキルアミ ノ基、 または （c,— c4ァ ルキル） 2アミ ノ基を表し、
Yは酸素原子または硫黄原子を表し、
Z 'および Z 2はそれぞれ独立して窒素原子または C R bを表し、 但し、 Z 1が 窒素原子を表すときは Z 2は C R bを表し、 Z 'が C R b を表すと きは Z 2は窒素 原子を表し、
R bは水素原子、 ハロゲン原子、 じ 'ー 4ァルコキシ基、 〇】ー。 、ロァルコ キシ基またはシァノ基を表し、
R 1およぴ R 2はそれぞれ独立しては水素原子またはハロゲン原子を表し、 R 3は水素原子、 ハロゲン原子、 ニ トロ基、 シァノ基、 水酸基、 メルカプト基 、 アミ ノ基、 ホルミ ル基、 カルボキシル基、 シァノ メチル基、 C !— C 4 アルコ キシカルボニル基、 スルファモイル基、 チォカルバモイル基、 力ルバモイル基、 C ,一 C -アルキル基、 C】一 C 47ルコキシ基、 C】一 C 、口アルキル基、 C】一 C 4ハロアルコキシ基、 C！— C 4アルキルチオ基、 C！一 C 4アルキルスルホニル 基、 C！一 C4アルコキシ C ,一 C4アルキル基、 C !一 C4アルコキシ 一 C4アル コキシ基、 c2— c8アルケニル基、 c2— c8アルキニル基、 トリメチルシリルェ チニル基、 C】一 C 4アルキルアミ ノ基、 （C ,— C 4アルキル） 2アミ ノ基、 置換 フエニル基、 置換フヱニルカルボニル基、 置換フエニルカルボニルォキシ基、 置 換フヱニルメチル基、 置換フヱニルスルホニル基、 置換フヱニル一 L— 0、 置換 フエ二ルー L— NH、 置換フエ二ルー L— Sまたは 一 C 4 アルキル 0 C (〇 ) 一 L— 0を表し、
R 4は水素原子、 ハロゲン原子、 ホルミルアミ ノ基、 シァノ基、 クロロスルホ ニル基、 ニ ト ロ基、 ヒ ドラジノ基、 置換フエニル基、 ュ， 3—ジォキソラン一 2 ーィル基、 1 , 3—ジォキサン一 2—ィル基、 じ 1ーじ 8ァルキル基、 。 3—〇 8シ クロアルキル基、 C2— C8アルケニル基、 C2— Csアルキニル基、 （：】一 Csハロ アルキル基、 C C Sハロゲノシクロアルキル基、 C — C Sハロアルケニル基、
C2— C 8ハロアルキニル基、 （C !— C sアルキル） カルボニル基、 （C]一 c6ノヽ 口アルキル） カルボニル基、 R3°0、 R3。一 L一 0、 30C (0) — L一 0、 5 — ト リ フルォロメチルー 3—クロロー 2—ピリ ジルォキシ基、 5— ト リ フルォロ メチルー 2—ピリジルォキシ基、 2—ピリ ミ ジニルォキシ基、 2—ピリジルォキ シ基、 4一ピリ ジルォキシ基、 5—クロロー 2—ピリ ジルォキシ基、 6— ト リ フ ルォロメチルー 2—ピリ ジルォキシ基、 3— ト リ フル才ロメチル一 2—ピリジル ォキシ基、 R 3。 S、 R 3°NH、 310 C (0) 、 R3' R32NC (0) 、 R 33 S 0 2N H C (0) 、 R 310 C (0) 一 L、 R 31 R 32N C (0) 一 L、 R30C (0) 、 R 30 - L、 R 310 C (0) 一 L一 0、 R 31R 32N C (0) 一 L一 0、 R 310 C
(0) 一 L一 NH、 31R32N C (0) 一 L一 NH、 R 30C (0) 一 L一 NH、 R310 C (0) 一 L— S、 R310 C (0) 一 L一 S (〇） 、 310 C (0) 一 L 一 S 02、 31 R 32N C (0) 一 L一 S、 R aoC (0) 一 L— S、 R 34 S 02N H 、 (R 34 S 0 2N、 R 34 S 0 (R 35) N、 R 360 C (0) NH、 R 360 C ( 0) (R35) N、 3 I0 C (0) 一 L一 （R 35) N、 31 R 32N C (0) — L—
(R 3 S) N、 置換フエニル （R35) N、 R3。R35N、 R 36C O NH、 R 36 C (〇 ) (R 35) N、 R 370 N = C H, (C ,一 C アルコキシ） 2P (0) 一 L、 30 0 - L、 R 30S - L、 R 30NH— L、 I 32N- L, R 30 S (0) 一 L、 R 30 S 02 - L、 N C - L、 R30C O2 - L、 30C (0) 一 L、 R 31R32N— L— O 、 R 31 R 32N C 02 , (R 380 ) 3 IN C (0) 一 L、 （ 2—クロロー 4ーブタ ノ リ ドー 2—ィル） じ！ーじ ^ァルキル基、 R 38— 0— N = C (R 37) — L— 0、 R310 C (0) C ,一 C -アルキレン一 0— C (= N 0 R 38) 一 L、 R 30C ( = N 0 R 38) 一 L一 0、 R 30 - 0 - L一 0、 R 390 - C (= N 0 R 38) 一 L、 R 390 — C (= N 0 R 3S) 一 L一 0、 R 390 - C (=N0 R 38) 一 L— S、 3 0 - C
(= N 0 R 38) 、 31 R 32N C (=N 0 R 38) 一 L、 R 390 - C ( = NNR31R 32) — L、 （じ 1ー 4ァルキル） 35 1 — —0.、 （C】一 C 4アルキル） 3S i— L— 0— C H2— 0または置換されていても よい 5〜 6員のへテロ環を表し、
R 5は水素原子、 ハロゲン原子、 ヒ ドロキシ基、 ニ ト ロ基、 アミ ノ基、 カルボ キシル基、 メルカプト基、 C i— C アルキル基、 C 2— C 8アルケニル基、 C 2— C sアルキニル基、 C !— C アルコキシ基、 C i— c 4ハロアルキル基、 c2— c8 アルケニルォキシ基、 C 2— C 8アルキニルォキシ基、 2， 3—エポキシ一 2—メ チルプロピル基または 2—メチルー 2—プロぺニル基を表し、
R 6および R 7はそれぞれ独立して水素原子、 ハロゲン原子、 C ,— C6アルキル 基、 シァノ基または 一 C 6ハロアルキル基を表し、
R 8および R 9はそれぞれ独立して水素原子、 0 ,—〇8ァルキル基、 C 2— C 87 ルケニル基、 C 2— C 8アルキニル基、 C！一 C 8ハ口アルキル基、 C 2— C8ノヽロア ルケニル基、 C 2— C 8ハロアルキニル基、 （C !— C sアルキル） カルボニル基、
(C ,ー C 6ハロアルキル） カルボニル基、 ホルミ ル基、 ベンゾィル基、 フエナシ ル基、 C 3— C 8シクロアルキル C !— C 4アルキル基、 一 C 4アルコキシ C !— C oアルキル基、 C ,一 C <ιアルコキシ基、 （c】一 c6アルコキシ） カルボニル基 、 C！一 C 6アルキルスルホニル基、 N C— L、 310 C (0) 〜 L、 R 31 R 32N C (0) 一 L、 R 390 C (=N 0 R 38) 一 L、 R 31 32N C (= 0 R38) 一 L、 R 310 C (0) — L一 0、 R 31 32N C (0) 一 L— 0ヽ R 390 C (= N 0 R 38 ) 一 L— 0、 R 3 IR32N C (= 0 R 3 S) 一 L一 0または置換フエ二ルー Lを表し
R '。は水素原子、 ハロゲン原子、 C '— C 6アルキル基、 （C】一（^アルコキシ ) カルボニル基または （C ,— C 4アルキル） カルボ二ル基を表し、
R 11は水素原子、 ホルミル基、 力ルポキシル基、 ヒ ドロキシメチル基、 C ,一 C 6アルキル基、 C ,一 C 6ハロアルキル基、 （C !— C sアルキル） 力ルポニル基 、 C ,一 C 4アルコキシ C ,一 C 4アルキル基、 C i— C4アルキルチオ d— C4アル キル基、 C ,一 C 4アルキルスルホニル C i一 C アルキル基、 ( 一 アルコキ シ） カルボニル基、 （C !— C4アルキル） ァミ ノカルボニル基、 C !— C4ァルキ ルー C H (OH) 、 C2— (：■<アルケニルー C H (0 H) 、 C3— Csシクロアルキ ルー C H (0 H) または （C 3— C 8シクロアルキル） カルボ二ル基を表し、
R 12は水素原子、 ハロゲン原子、 アミノ基、 C ,— C 6アルキル基、 C i一 C 6ノヽ 口アルキル基、 C ,一 C sアルコキシ基、 C C 6アルキルチオ基または C ,一 C 4 アルコキシ （C ,— Co) アルキル基を表し、
R 13は水素原子、 C >一 C 6アルキル基または置換フヱニル基を表し、 R "および R 1 5はそれぞれ独立して水素原子または C】一 C 6アルキル基を表し R 16は水素原子または C ,一 C 6アルキル基を表し、
R '7、 R 1 S、 R 19および R 2 °はそれぞれ独立して水素原子または C i— C 6アル キル基を表し、
R 2'は水素原子、 C '— Csアルキル基、 （C '一 C 6アルキル） カルボ二ル基、 (C j一 C ハロアルキル） カルボニル基、 （C !— C 6アルコキシ） カルボニル基 、 C )— C アルキルスルホニル基、 C ,一 C 6ハロアルキルスルホニル基または C アルコキシ C】一 C4アルキル基を表し、
R 22は水素原子、 C ;一 C6アルキル基、 C ,一 C ハロアルキル基、 ヒ ドロキシ C ,一 C 4アルキル基または C ,一 C アルコキシ C！— C 4ァルキル基を表し、
R 23は水素原子、 ハロゲン原子、 d— C 6アルキル基、 ニ ト ロ基、 アミ ノ基、 シァノ基、 ホルミル基、 （C i— C 6アルキル） カルボニル基、 （C !一 C 、ロア ルキル） カルボ二ル基、 力ルポキシル基、 （C !— Cdアルコキシ） カルボニル基 、 ヒ ドロキシ C！一 C 4アルキル基、 C ί一 C 4アルキルチオ基、 一 c4アルキル スルホニル基、 R3SO N= C Hまたは R"ON= C (C ,— アルキル） を表し
R3°は水素原子、 C )— C sアルキル基、 C 3— C 8シクロアルキル基、 C 2— C 8 アルケニル基、 02—〇 ァルキニル基、 〇 —（： 8シクロァルキル〇 1ー。 4ァルキ ル基、 C ,一 C8ハロアルキル基、 C 2— C 8ハロアルケニル基、 C2— Csハロアル キニル基、 4ーブタノ リ ドー 2—ィル基、 5—ペンタノ リ ドー 2—ィル基、 6— へキサノ リ ドー 2—ィル基、 アルコキシ） カルポニル基、 （C '— C4 アルキル） 2ァミ ノ カルボニル基、 C 3— C 8シクロアルケニル基、 。】ー〇 4ァル コキシ C】一 C4アルコキシ 一 C4アルキル基、 （テ トラヒ ドロフラン一 2 —ィ ル） C！一 C 4アルキル基、 （ 2， 2—ジメチルー 1 , 3—ジ才キソラン一 4—ィ ル） メチル基、 （C ,— C 4アルコキシ C '一 C4アルキル） 2( 1—じ 4ァルキル基 、 （テ ト ラヒ ドロピラン一 2—ィル） 〇 ,ー〇 4ァルキル基、 （フラン一 2—ィル ) C !— C <iアルキル基、 C 2— C 8アルケニルォキシ C ,一 C 4アルキル基、 C 2— C sアルキニルォキシ C ,一 C4アルキル基、 C !一 C 4ノ、口アルコキシ 一 C 4ァ ルキル基、 置換フエ二ルォキシ C >一 C 4アルキル基、 C '一 C 4ハロアルコキシ C ,一 C 4アルコキシ C ,一 C 4アルキル基、 置換フエニル C 2— C 8アルキニル基、 置 換フエ二ル c 2— C 8アルケニル基、 シァノ C ,一 c 4アルキル基、 c】一c4アルコ キシ C ,一 C 4アルキル基、 C】一 C 4アルキルチォ C ,一 C 4アルキル基、 ベンジル ォキシメチル基、 テ トラヒ ドロピラ ン一 2 —ィル基、 ォキシラニル基、 ォキシラ ニルメチル基、 テ トラヒ ドロフラン一 2—ィル基、 （C !— C sアルキル） 力ルポ ニル基、 シァノ C C アルケニル基、 （C！ー C ハロアルキル） カルボニル基
、 置換フェニル基、 （テ ト ラヒ ドロフラン一 3—ィル） 一 C 4アルキル基、 （ 3 —メチルォキセタン一 3 —ィル） C】一 C !アルキル基、 （ 2—ピロリ ドン一 1 一ィル） C '一 C 4アルキル基、 （C 2— C 8アルケニル） カルポニル基、 （C】一 C アルコキシ C ,一 C■<アルキル) カルポニル基、 テ ト ラヒ ドロフラン一 3 —ィ ル基、 C ,一 C 8アルキルスルホニル基、 C '一 C 8ハロアルキルスルホニル基、 （ じ！ーじ ^ァルキル） カルボ二ルォキシ C】一 C 4アルキル基、 （C !— C 、口アル コキシ） カルボニル基、 （置換されていても よい 5 から 6員へテロ環） C '— C « アルキル基、 テ ト ラヒ ドロピラン一 3 —ィル基、 テ トラ ヒ ドロピラ ン一 4ーィル 基、 （テ ト ラヒ ドロピラン一 3 —ィル） ^—。 ァルキル基、 （テ トラヒ ド口ピ ラン一 4一ィル） C ,— C 4アルキル基または 1 —メチルピロ リ ジン一 3 —ィル基 を表し、
R 31は水素原子、 。！ー。 8ァルキル基、 〇 2—〇 8ァルケニル基、 02—〇 8ァル キニル基、 C — C 8シクロアルキル基、 C s— C aシクロアルキル C】— C 4アルキ ル基、 C ,一 C 6ハ アルキル基、 C !— C 4アルコキシ（：】一 C 4アルキル基、 ォキ セタン一 3 —ィル基、 C ,一 C 4アルキルアミ ノ基、 ( C ,一 C «アルキル) アミ ノ基、 C ,一 アルキリデンィ ミ ノ基、 置換されていても よいフエニル基、 ベン ジル基、 （C 2— C sァルケエル） ォキシカルボ二ルじ，一 c 4アルキル基、 （c2 一 C 8アルキニル） ォキシ力ルポ二ル0】一 C 4アルキル基、 （c'—c^ アルコキ シ） カルポニル C ;ー C <アルキル基、 （テ ト ラヒ ドロフラ ン一 2 —ィル） C ,一 C <アルキル基、 （C ,一 C oアルキル） 2ァミ ノ C ,一 c4アルキル基、 置換されて いても よい 5から 6員へテロ環、 C 2— C 6ハロァルケニル基または C ,一 C 4アル キルチオ C .- C アルキル基を表し、 R 32は水素原子、 d— C 8 アルキル基、 C 2— C s アルケニル基、 C 2— C s アルキニル基、 C 3— C 8 シクロアルキル基または C！一 C ハロアルキル基を表 し、 但し、 R 3'と R 32は結合している窒素原子と と もに C 1一 C 4アルキル基で置 換されていても良い 3から 8員のへテロ環を表していても よ く 、 そのと きのへテ 口環の構成要素は炭素、 酸素、 硫黄および窒素原子から任意に選択され、
33は 03—（：4 アルキル基または C )一 C 4 ハロアルキル基を表し、
R 34は C】一 C 8アルキル基、 C ,一 C 4ハロアルキル基、 C3— C 8シク ϋアルキ ル基、 C 2— C sアルケニル基、 C 2— C sアルキニル基、 ベンジル基またはフエ二 ル基を表し、
R 35は C C 8アルキル基、 C 2— C sアルケニル基、 C 2— C 8アルキニル基、 C ,— C 4ハロアルキル基、 C 2— C 8ハロアルケニル基、 C 2— C ハロアルキニル 基、 シァノ C ,一 C «アルキル基、 C !— C アルコキシ 一 c4 アルキル基、 （ c】一 c4アルコキシ） カルボ二ル基、 （c ,— c4アルコキシ） カルボ二ルじ】一
C 4アルキル基、 ホルミ ル基、 （C !— C sアルキル） カルボニル基、 （C !— C s ハロアルキル） カルボニル基または置換フエ二ルカルポ二ル基を表し、
R 36は C！一 C 6アルキル基、 C 2— C 8アルケニル基、 C 2— C 8アルキニル基、
C ,一 C 4ハ口アルキル基、 置換フェニル基または置換フェニル C！一 C アルキル 基 ¾ί表し、
R 37は C ,一 C 6アルキル基または （C】 _ C 3アルコキシ） カルボ二ル〇】一 C 6 アルキル基を表し、
R 38は水素原子、 ^ーじ ^ァルキル基、 。 2— 08ァルケニル基、 〇 2—（： 8ァル キニル基、 C 3— C sシク口アルキル基またはベンジル基を表し、
R 33は C ,一 C 8アルキル基、 じ —じ 8ァルケニル基、 C 2— C 8アルキニル基、 (C !— C eアルキル） カルポニル基、 （ C〗一 C 6アルコキシ） カルボニル基、 C ,一 C 6アルキルスルホニル基または （ C ,— C 4アルコキシ） 2P (0) を表し、
Lは飽和あるいは不飽和の分岐していても よ く 、 ハロゲン原子、 シァノ基また は （ C ,一 C 4アルコキシ） カルボニル基によって置換されていても よい C！— C 6 のアルキレン鎖を表し、
置換フヱニルはハロゲン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、 アミ ノ基、 カルボキシル 基、 ヒ ドロキシ基、 C !— アルキル基、 C i一 C 4アルコキシ基、 。 'ーじ ヽロ アルキル基、 c】一 C 4ハ口アルコキシ基、 C ,ー C アルキルスルホニル基、 （C ,一 アルキル） カルボニル基、 （Ci— c4アルコキシ） カルボ二ルじ ,一。 ^ァ ルキルォキシ基、 O C H (C Es) C 02H、 0 C H2C O 2H, ( C】一 C4アルコ キシ） カルボ二ル基、 C )一 C 4アルコキシ C C 4アルコキシ基、 （C '— C ァ ルコキシ C】一 C 4アルコキシ） 力ルポ二ル〇】一 C 4アルコキシ基、 （C ,— C 4ァ ルケニルォキシ C ,一 C «1アルコキシ） カルボ二ル C ,一 C アルコキシ基、 （ C , 一 C 4アルキニルォキシ C >一 C 4アルコキシ） カルボ二ル C！一 C 4アルコキシ基 または （ C 一 C 4ハロアルコキシ C ,一 C ^アルコキシ） カルボニル C — C 4アル コキシ基によつて任意に置換されていてもよいフ 二ル基を表し、
置換されていても よい 5から 6員へテロ環はハロゲン原子、 シァノ基、 ニ トロ 基、 アミ ノ基、 カルボキシル基、 ヒ ドロキシ基、 （：】ー 04ァルキル基、 c !—c アルコキシ基、 C C■!ハロアルキル基、 C【一 C■!ハロアルコキシ基、 c >—c4 アルキルスルホニル基、 （c】一c4アルキル） カルボニル基、 （c,— c4アルコ キシ） カルボ二ル C 一 C■!アルキルォキシ基、 O C H (C H 3) C 02H、 O C H2C 02Hまたは （C C アルコキシ） カルボニル基によって任意に置換されて いてもよい 5から 6員へテロ環を表し、
但し、 これらの化合物に光学活性体、 ジァステレオマー、 幾何異性体が存在す る場合は、 それぞれの混合物および単離された異性体の双方を包含する。 〕 で示 されるピリ ミジノ ン誘導体およびその塩。
2. R aが C ,一 C 4アルキル基、 C ,一 C 4ハロアルキル基または C ,— C 4ァルキ ルスルホニル基を表し、
Xが水素原子、 C ,一 C -アルキル基またはアミノ基を表し、
Yが酸素原子を表し、
Z 1が窒素原子を表し、
Z 2が C R bを表し、
R bがハロゲン原子を表し、
R 1が水素原子またはフッ素原子を表し、
R 2が水素原子を表す請求項 1記載のピリ ミジノン誘導体およびその塩。
3 . Xがメチル基を表す請求項 2記載のピリ ミ ジノ ン誘導体およびその塩。
4 . R aが C H F 2または C F 3を表す請求項 2記載のピリ ミ ジノン誘導体およぴ その塩。
5 . 請求項 1記載のピリ ミ ジノン誘導体およびその塩を有効成分と して含有する 農薬。
6 . 請求項 1記載のピリ ミジノン誘導体およびその塩を有効成分と して含有する 除草剤。
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