WO2001053585A1

WO2001053585A1 - Spunbonded non-woven fabric and laminate

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Publication number: WO2001053585A1
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Inventors: Michio Toriumi
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
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Publication date: 2001-07-26
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Description

明細書スパンボンド不織布および積層体技術分野

本発明は、ポリプロピレン樹脂と、フッ化ビニリデン 'へキサフルォロプロピレン共重合体および無機化合物を含む滑剤とを含有するポリプロピレン樹脂組成物を紡糸した繊維からなるスパンボンド不織布、ならびにその積層体に関するものである。背景技術

従来、不織布原料用のポリプロピレン樹脂としては、チーグラ一触媒や固体状チタン触媒を用いて製造されたものが用いられているが、このような触媒を用いて製造された分子量分布の広いポリプロピレン樹脂は、紡糸ノズルからフィラメントを溶融押出する際に、溶融樹脂の流れる量が変動しやすく、紡糸性に劣っている。また紡糸可能な樹脂温度範囲も狭い。

一方、メタ口セン触媒などのシングルサイト触媒を用いて製造された分子量分布の狭いポリプロピレン樹脂はチーグラー触媒を用いて製造された分子量分布の広いポリプロピレン樹脂に比べて、紡糸性に優れているほか、繊維径を細くすることができるが、フィラメントの表面が肌荒れしやすく、外観良好な成形品を得るのが難しい。例えば、一般的に成形性が良好であるとされているメルトフローレートの大きいポリプロピレン樹脂を用いても、フイラメント状に押出成形するとメルトフラクチャ一が生じてフィラメン卜の表面が肌荒れしやすく、外観不良を生じやすい。またフィルムゃシート状に押出成形すると肌荒れや厚みむらが発生したり、白くぼやけるなどの外観不良を生じやすい。

従来、ポリプロピレン樹脂に滑剤を配合して成形性を改良し、外観良好な押出成形品を製造することは知られている。しかしフッ化ビニリデン ·へキサフルォ口プロピレン共重合体および無機化合物を含む滑剤が、シングルサイト触媒を用いて重合されたポリプロピレン樹脂の外観性を著しく改善することは知られていない。

また、フッ化ビニリデン 'へキサフルォロプロピレン共重合体および無機化合物を含む滑剤を配合することによリ、繊維径のよリ細い長繊維からなる不織布を効率よく製造することができるほか、ベた付き感の少ない繊維が得られることも知られていない。

本発明の課題は、ポリプロピレン樹脂組成物を原料とする繊維からなるスパンボンド不織布であって、表面の肌荒れがなくて外観が良好でぁリ、しかもべた付き感が少ないとともに繊維径をよリ細くできるので触感に優れ、かつ糸切れすることなく効率よく製造することができるスパンボンド不織布、およびその積層体を提供することである。発明の開示

本発明は次のスパンボンド不織布および積層体である。

(1) ポリプロピレン樹脂を含む繊維からなリ、繊維径が 0. 8〜2. 8デユール、平均摩擦係数（MI U) が 0. ：！〜 0. 3、厚み均一性が 0. 8以下、耐水度が 60mmH₂O以上、通気性が 480m l / c m²/ s e c以下であるスパンボンド不織布。

(2) ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC) で測定される分子量分布（MwZMn) が：！〜 3. 5、 ASTM D 1 238により 230 °C 、荷重 2. 16 k gの条件で測定されるメルトフローレートが 0. 0 1〜300 gZl 0分のポリプロピレン樹脂 99. 995〜99. 7重量⁰ /₀と、

フッ化ビニリデン ·へキサフルォロプロピレン共重合体 70〜100重量％および無機化合物 0〜30重量％を含む滑剤 0. 005〜0. 3重量％とを含有するポリプロピレン樹脂組成物

を紡糸した繊維からなるスパンボンド不織布。

(3) ポリプロピレン樹脂は、シングルサイト触媒を用いる重合法で製造されたポリプロピレン樹脂である上記（1 ) または（2) 記載のスパンポンド不織布。

(4) ゲルパ一ミエーシヨンクロマトグラフィー（G PC) で測定される分子量分布（Mw/Mn) 力 S 1〜 3. 5、 A S TM D 1 2 3 8によリ 2 3 0 °C 、荷重 2. 1 6 k gの条件で測定されるメルトフローレートが 0. 0 1〜3 0 0 gZ 1 0分のポリプロピレン樹脂 9 9. 9 9 5〜 9 9. 7重量⁰ /₀と、

フッ化ビニリデン ·へキサフルォロプロピレン共重合体 70〜 1 0 0重量％および無機化合物 0〜3 0重量％を含む滑剤であって、前記無機化合物がタルク、炭酸カルシウム、酸化ケィ素および硫酸バリゥムからなる群から選ばれる少なくとも一種の無機化合物である滑剤 0. 00 5〜0. 3重量％と

を含有するポリプロピレン樹脂組成物

を紡糸した繊維からなるスパンボンド不織布。

(5) ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC) で測定される分子量分布（Mw/Mn) が：！〜 3. 5、 A S TM D 1 2 3 8によリ 2 3 0。C 、荷重 2. 1 6 k gの条件で測定されるメルトフローレートが 0. 0 1〜3 0 0 g/1 0分のポリプロピレン樹脂 9 9. 9 9 5〜 9 9. 7重量⁰ /。と、

フツイヒビニリデン ·へキサフルォロプロピレン共重合体 70〜 1 0 0重量⁰ /。、タルク 0〜20重量⁰ /₀、炭酸カルシウム 0〜 1 0重量％および酸化ケィ素 0〜 1 0重量。 /₀を含む滑剤 0. 00 5〜 0. 3重量％と

を含有するポリプロピレン樹脂組成物

を紡糸した繊維からなるスパンボンド不織布。

(6) ゲルパーミエ一シヨンクロマトグラフィー（GPC) で測定される分子量分布（Mw/Mn) が：！〜 3. 5、 A S TM D 1 2 3 8によリ 2 3 0 °C 、荷重 2. 1 6 k gの条件で測定されるメルトフローレートが 0. 0 1〜3 00 gZl 0分のポリプロピレン樹脂 9 9. 9 9 5〜 9 9. 7重量⁰ /₀と、

フッ化ビニリデン · へキサフルォロプロピレン共重合体 8 9〜9 1重量⁰ /₀、タルク 5〜 7重量％、炭酸カルシウム 1. 5〜2. 5重量％および酸化ケィ素 1. 5〜2. 5重量％を含む滑剤0. 0 0 5〜0. 3重量％と

を含有するポリプロピレン樹脂組成物

を紡糸した繊維からなるスパンボンド不織布。

(7) 上記（1) ないし（6) のいずれかに記載のスパンボンド不織布と、メルトブロー不織布とが積層された不織布積層体。

(8) スパンボンド不織布ノメルトブロ一不織布/スパンボンド不織布の 3 層構造を有する上記（ 7) 記載の不織布積層体。発明を実施するための最良の形態

本発明のスパンボンド不織布は、ポリプロピレン樹脂を主成分として含む繊維からなリ、繊維径が 0. 8〜 2. 8デニール、好ましくは 0. 8〜2. 5デニーノレ、平均摩擦係数（M I U) が 0. 1〜 0. 3、好ましくは 0. 1〜 0. 2 9、厚み均一性が 0. 8以下、好ましくは 0. 7 5以下、耐水度が 6 0mmH₂O以上、好ましくは 6 3mmH₂〇以上、通気性が 4 8 0m l / c m²/ s e 。以下、好ましくは 46 0m 1 Zc m²/ s e c以下のスパンボンド不織布である。

このような物性を有する本発明のスパンボンド不織布は、以下に詳しく説明するポリプロピレン樹脂組成物を原料とするものが好ましいが、物性が上記範囲に入っていればそのポリプロピレン樹脂組成物に限定されない。

前記繊維径は、光学顕微鏡によリ拡大したフイラメントについて 3点計測にて測定した値である。

前記平均摩擦係数（M I U) は、カトーテック法にょリ、カトーテック社製の

KE S— S E摩擦感テスターまたは KE S— F B 4表面試験機を用いて測定した値でぁリ、単位は無次元である。平均摩擦係数は通常 M I Uと称されており、また別の名称として表面摩擦抵抗値と称される場合もある。平均摩擦係数（M I U ) は数値が小さいほどべた付き感が少ないことを示す。

前記厚み均一性は、 0. 1 5m²の試験片の目付〔A (g/m²) 〕を測定した後、目視にて厚部を 5か所、薄部を 20か所選択し、 1 3ιηιηφのポンチにて抜き出し、厚部の目付〔B (g/m²) 〕と薄部の目付〔C (g/m²) 〕を測定し、これらの測定値から、厚み均一性 = (B -C) の数式にょリ求められる値である。

前記耐水度は、 J I S L 1 092によリ測定される値である。

前記通気性は、 J I S L 1 096によリ測定される値である。

また本発明のスパンボンド不織布は、以下に詳しく説明するポリプロピレン樹脂と滑剤とを含有するポリプロピレン樹脂組成物を原料とするスパンボンド不織布である。

本癸明のスパンボンド不織布は、このようなポリプロピレン樹脂組成物を原料とするスパンボンド不織布であって、繊維径、平均摩擦係数（M I U) 、厚み均一性、耐水度および通気性が前記範囲にあるスパンボンド不織布が特に好ましい本発明で用いるポリプロピレン樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC) によリ、溶出溶媒としてオルソジクロ口ベンゼンを用い、標準物質として単分散ポリスチレンを用いて測定したポリスチレン換算値としての分子量分布（Mw/Mn) (重量平均分子量/数平均分子量）が 1〜3. 5、好ましくは 1〜3である。分子量分布が上記範囲にあるので、紡糸安定性に優れ、紡糸時に糸切れが生じず、シングルサイト触媒を用いて製造したポリプロピレン樹脂はもちろん、固体状チタン触媒などを用いて製造したポリプロピレン樹脂であつても紡糸性に優れている。

上記分子量分布（MwZMn) は、例えばウォーター社製 G P C— 1 50 Cを用いて以下の方法にょリ測定することができる。すなわち、分離カラムとして T S K GNH TH (カラムサイズは直径 7. 8 mm, 長さ 600mm、東ソー社製）を用い、カラム温度は 140。Cとし、移動相には o—ジクロロベンゼンおよび酸化防止剤として BHT 0. 025重量％を用い、 1. Om l Z分で移動させ、試料濃度は 0. 1重量％とし、試料注入量は 500 At 1 とし、検出器として示差屈折計を用いることができる。標準ポリスチレンは、東ソ一社製のものなどを用いることができる。

上記のような分子量分布の狭いポリプロピレン樹脂はシングルサイト触媒を用いる重合法によリ容易に製造することができるが、これに限定されない。

シングルサイト触媒は、活性点が均一（シングルサイト）である触媒であり、例えばメタ口セン触媒（いわゆるカミンスキー触媒）やブルックハート触媒などがあげられる。本発明では、公知のメタ口セン触媒またはブルックハート触媒を用いる重合法で製造されたポリプロピレン樹脂が使用できる。

例えばメタ口セン触媒は、メタ口セン系遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物および上記メタ口セン系遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物とからなる触媒である。このようなメタロセン触媒は無機物に担持されていてもよい。

前記メタロセン系遷移金属化合物としては、例えば特開平 5— 20901 4号 (U S P No. 5296434, U S P No. 55 1 4 760) 、特開平 6— 1 00579号（U S P No . 5770753, US P N o.

5786432, US P No. 5840644 ) 、特開平 1— 30 1 7 04号（US P No. 493 1 4 1 7 ) 、特開平 3— 1 93796号（U S P No . 5036034 ) 、特開平 5— 148284号（U S P No . 5329031, US P N o. 5349032 ) 等に記載された化合物などがあげられる。

有機アルミニウム化合物としては、アルキルアルミニウム、または鎖状あるいは環状アルミノキサン等があげられる。

上記鎖状あるいは環状アルミノキサンは、アルキルアルミニウムと水とを接触させることにより生成される。例えば重合時にアルキルアルミニウムを加えておいて、後で水を添加するか、あるいは錯塩の結晶水または有機、無機化合物の吸着水とアルキルアルミニウムとを反応させることによリ得られる。

前記メタロセン系遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物は、例えば特表平 1— 50 1 9 5 0号（WO 8 8/0 5 7 9 2) 、特開平 3 - 2 0 7 7 04号（U S P N o . 5 5 1 9 1 00, U S P N o . 56 1 44 5 7 ) 等に記載されたルイス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物などの化合物があげられる。

シングルサイト触媒を担持させる前記無機物としては、シリカゲル、ゼォライト、珪藻土等があげられる。

ポリプロピレン樹脂としては、シングルサイト触媒にょリ立体規則性に特徴を出して、通常のアイソタクチック構造のほかにシンジオタクチック構造のポリプロピレン樹脂を用いてもよい。

本発明で使用するポリプロピレン樹脂はシングルサイ卜触媒以外にも固体状チタン触媒を用いて製造することができる。固体状チタン触媒としては、高立体規則性チタン触媒成分、有機アルミニウム触媒成分および電子供与体成分を含むチタン触媒があげられる。固体状チタン触媒を用いて製造したポリプロピレン樹脂の分子量分布が前記上限値を超える場合は、減成剤添加や加熱減成などの方法によリ分子量分布を狭くして上記範囲に調整することもできる。

上記のような触媒を用いた重合方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、気相重合等があげられる。これらの重合はバッチ法であっても連続法であっても良い。

重合条件は通常、重合温度； — 1 0 0〜+ 2 5 0°C、重合時間； 5分〜 1 0時間、反応圧力；常圧〜 2 9MP a (常圧〜 3 0 0 k g f Zc m²、ゲージ圧）である。

ポリプロピレン樹脂を製造する場合、プロピレンだけで単独重合してもかまわないが、耐衝撃性や柔軟性を向上させるため、あるいは低密度化のため等の目的でプロピレンと他の _α—ォレフィンとを共重合することもできる。このようなら —ォレフインとしては、例えばエチレン、 1—ブテン、 3—メチル一 1—ペンテン、 4—メチルー 1一ペンテン、 1—へキセン、 1—ォクテン、 1—デセンなどの炭素数 2〜20、好ましくは 2~8の α—ォレフインがあげられる。プロピレンと共重合する α—ォレフィンは 1種類でもよいし、 2種類以上であってもよい。他の α—ォレフインの含有量は 1 0モル⁰ /₀以下、好ましくは 6モル％以下であるのが望ましい。

本発明で用いるポリプロピレン樹脂は、 A S TM D 1 238によリ 230 。C、荷重 2. 1 6 k gの条件で測定される（以下、同じ）メルトフローレート（ MFR) が 0. 0 1〜300 gノ 1 0分、好ましくは；！〜 1 50 gZl 0分のポリプロピレン樹脂である。 MF Rが上記範囲にあるので、紡糸安定性に優れ、紡糸時に糸切れや糸ゆれなどが生じない。

本発明で用いる滑剤はフッ化ビ二リデン ·へキサフルォロプロピレン共重合体 70〜1 00重量％、好ましくは 80〜95重量％、および無機化合物 0〜 30 重量％、好ましくは 5〜 20重量％を含む滑剤である。

滑剤成分として配合される前記無機化合物としてはタルク、炭酸カルシウム、酸化ケィ素および硫酸バリゥムからなる群から選ばれる少なくとも一種の無機化合物などがあげられる。

滑剤の具体的なものとしては、フッ化ビニリデン 'へキサフルォロプロピレン共重合体 70〜 100重量％、好ましくは 90〜 95重量％、タルク 0〜 20重量％、好ましくは 1〜 1 0重量％、炭酸カルシウム 0〜 1 0重量。 /₀、好ましくは 1 ~5重量％、および酸化ケィ素 0〜 1 0重量％、好ましくは 1〜 5重量％を含む滑剤があげれら、最も好ましく使用される滑剤としては、フッ化ビニリデン - へキサフルォロプロピレン共重合体 8 9〜 9 1重量⁰ /₀、タルク 5〜 7重量％、炭酸カルシウム 1 . 5〜2 . 5重量％および酸化ケィ素 1 . 5〜 2 . 5重量％を含む滑剤があげられる。上記最も好ましく使用される滑剤を使用した場合、最も表面の肌荒れがなくて外観が良好でぁリ、しかも最もべた付き感が少なく、かつ最も繊維径を細くできる。

滑剤としては市販品を使用することもできる。市販の滑剤としては、ダイナマ — F X - 9 6 1 3 (フッ化ビニリデン 'へキサフルォロプロピレン共重合体含有量 9 0重量％、タルク含有量 6重量％、炭酸カルシウム含有量 2重量％、酸化ケィ素含有量 2重量％、スリ一ェム社製、商標）などがあげられる。

上記滑剤の他にも公知の他の滑剤を併用してもよく、例えば流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、塩素化炭化水素、フルォロカーボン等の炭化水素系滑剤；高級脂肪酸、ォキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系滑剤；脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル等のエステル系滑剤；脂肪アルコール、多価アルコール、ポリダリコール、ポリグリセロール等のアルコール系滑剤；金展石鹼などがあげられる。

本発明のスパンボンド不織布の原料となるポリプロピレン樹脂組成物は、前記ポリプロピレン樹脂と、前記フッ化ビ二リデン ·へキサフルォロプロピレン共重合体および無機化合物を含む滑剤とを含有するポリプロピレン樹脂組成物であるポリプロピレン樹脂組成物中の前記ポリプロピレン樹脂の含有量は 9 9 . 9 9 5〜9 9 . 7重量。/。、好ましくは 9 9 . 9〜9 9 . 9 8重量％、滑剤の含有量は 0 . 0 0 5〜0 . 3重量％、好ましくは 0 . 0 2〜0 . 1重量％である。滑剤の含有量が上記範囲にあるので、表面の肌荒れがなくて外観が良好でぁリ、しかもベた付き感が少なく、かつ繊維径をよリ細くできるスパンボンド不織布を、糸切れすることなく効率よく製造することができる。

本発明のスパンボンド不織布の原料となるポリプロピレン樹脂組成物には、前記ポリプロピレン樹脂以外の他の熱可塑性樹脂、耐熱安定剤、耐候安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、染料、顔料、天然油、合成油などの他の成分が、本発明の目的を損なわない範囲で含有されていてもよい。

本発明のスパンボンド不織布の原料となるポリプロピレン樹脂組成物は、前記ポリプロピレン樹脂と滑剤と必要にょリ添加する他の成分とを、押出機、ニーダ一などを用いて溶融混練する方法などにより製造することができる。また、予め滑剤を前記ポリプロピレン樹脂または他のポリマー（例えば前記以外のポリプロピレン樹脂）に高濃度に混合してマスターバッチ化し、このマスターバッチ化粒子とポリプロピレン樹脂とを溶融混練してもよい。

このようにして得られるポリプロピレン樹脂組成物は、ポリプロピレン樹脂としてシングルサイト触媒を用いて重合されたポリプロピレン樹脂を用いた場合でも、表面の肌荒れがなく、外観が良好である。またべた付き感が少ない。しかも糸切れすることなく、繊維径のより細い長繊維を連続して効率よく紡糸することができるとともに、ウェブを形成する際にこの長繊維を牽引する際にも糸切れしない。

本発明のスパンボンド不織布は、前記ポリプロピレン樹脂組成物を紡糸した繊維、好ましくは長繊維からなる不織布であって、繊維が堆積されて形成される繊維シート（ウェブ）力、部分的に接着された不織布である。繊維の接着はェンボス加工によリ熱圧着されたものが好ましいが、ニードルパンチまたはゥォ一ターパンチされたものであってもよい。スパンボンド不織布は 1層に限定されるものではなく 2層以上の複層であってもよい。複数の層からなるスパンボンド不織布は、それぞれの層の原料が異なっていてもよい。

本発明のスパンボンド不織布を構成する繊維は 1種類のポリプロピレン樹脂組成物からなる繊維であってもよいし、 2種以上のポリプロピレン樹脂組成物からなる繊維であってもよい。繊維が 2種以上のポリプロピレン樹脂組成物からなる場合、その構造は特に限定されず、例えば一方のポリプロピレン樹脂組成物を他方のポリプロピレン樹脂組成物が完全に被覆する芯 ·鞘構造の繊維であってもよいし、部分的に被覆する構造であってもよいし、並列して複合体を構成する構造であってもよレヽ。

本発明のスパンボンド不織布を構成する繊維は捲縮していないものであってもよいし、捲縮しているものであってもよレ、。

本発明のスパンボンド不織布は平均繊維径が 2 0 . 9 m以下、好ましくは 1 9 - 7 /X m以下（2 . 8デニール以下、好ましくは 2 . 5デニール以下）、目付カ 1 2〜 4 0 g / 好ましくは 1 5〜3 0 g Zm ²であるのが望ましレ、。本発明で原料として使用しているポリプロピレン樹脂組成物は、フッ化ビ二リデン .へキサフルォロプロピレン共重合体および無機化合物を特定量含む滑剤が特定量配合されているので、平均繊維径が 1 8 . 9 _mのような繊維径がよリ細い長繊維でも、繊維が切断されることなく連続して高速で効率よく紡糸することができる。また、ウェブを形成する際にこの細い長繊維を高速気流牽引する際にも糸切れしない。一方、本発明で使用している滑剤以外の滑剤を配合した場合は、 2 0 mのような繊維径の細い長繊維を高速で紡糸する際には繊維が切断され、連続して効率よく得ることは難しく、またウェブを形成する際に長繊維を高速気流牽引する際にも糸切れしやすい。

スパンボンド不織布は、それを構成する繊維の繊維径が細ければ細いほど柔軟性および肌ざわりが向上し、触感に優れたものになるので、本発明のスパンボンド不織布において、平均繊維径が上記下限値付近の細い繊維径を採用することによリ、極めて触感に優れたスパンボンド不織布を得ることができる。

本発明のスパンボンド不織布は、スパンボンド法、ニードルパンチ法、ウォーターパンチ法などの公知の方法で製造することができるが、スパンボンド法で製造するのが好ましい。例えば、原料となるポリプロピレン樹脂組成物を溶融し、この溶融樹脂を紡糸ノズルら押し出して長繊維を連続的に紡糸し、この長繊維を高速同伴気流によって引き取る高速気流牽引により引き取リ、そのまま不織状ゥェブを形成した後、任意の図柄を彫刻したエンボスロールと鏡面口一ルの間を加熱状態で通して熱圧着するスパンボンド法によリ製造することができる。このような製造方法において、長繊維は 2 3 0 0 m/分程度の高速で紡糸しても糸切れすることなく効率よく製造でき、しかも紡糸された長繊維は 3 9 0 O mZ分程度の高速で気流牽引によリ引き取ることができるので、効率よく製造できる。このようにして得られる本発明のスパンボンド不織布は、原料としてシングルサイト触媒を用いて重合された分子量分布の狭いポリプロピレン樹脂を使用した場合でも、表面の肌荒れがなく、外観が良好である。またべた付き感が少なく、しかも繊維径をよリ細くすることができるので、触感に優れている。

また本発明のスパンボンド不織布は、原料のポリプロピレン樹脂組成物を紡糸する際、紡糸ノズル付近からの発煙が抑制されるので、煙が冷却によって凝集し、フィラメントゃシートに付着して変色を引き起こす虞もない。

—方、滑剤として最もよく用いられるステアリン酸カルシウムを単独で配合したポリプロピレン樹脂組成物の場合には、ステアリン酸カルシウムが紡糸ノズルを出たところで蒸散して発煙が生じ易く、このため冷却されて凝集した煙成分がフィラメントに付着して不織布が変色し易い。

本発明の不織布積層体は、上記のようなスパンボンド不織布と、メルトブロー不織布とが積層された不織布積層体である。

メルトブロー不織布の原料としては公知の熱可塑性樹脂が制限なく使用でき、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂等のポリオレフイン樹脂；ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂（ナイロン）またはポリスチレン樹脂などがあげられる。これらの中では、入手しやすく、紡糸性のよいポリプロピレン樹脂が好ましい。メルトブロー不織布の原料として用いるポリプロピレン樹脂は、スパンボンド不織布と同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。

メルトブロー不織布の原料として用いるポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフイン樹脂は、チーグラー触媒または固体状チタン触媒を用いる重合法で製造されたものでもよいが、前記シングルサイト触媒を用いる重合法で製造されたものの方がよリ紡糸性に優れるため生産コストの低減が図れるほか、繊維径を細くすることができ、得られたスパンボンド不織布の剛性を小さくすることができる。

メルトブロー不織布の原料となる熱可塑性樹脂には、スパンボンド不織布の原料に配合する滑剤、それ以外の滑剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、染料、顔料、天然油、合成油などが含有されていてもよレ、。

本発明の不織布積層体を構成するメルトブロー不織布は、上記熱可塑性樹脂を原料とする極細繊維が方向性を持たずランダムに堆積されて形成される繊維シート（ウェブ）であリ、極細繊維が接着剤または溶融にょリ接着されるか、または機械的方法にょリ絡み合わされた不織布である。メルトプロ一不織布は 1屈に限定されるものではなく 2層以上の複層であってもよい。複数の層からなるメルトブロー不織布は、それぞれの層の原料が異なっていてもよい。

メルトブロー不織布は、平均繊維径が 7 μ m以下、好ましくは 3 以下、稅層体におけるメルトブロー不織布の目付が 1〜2 0 g /m ²、好ましくは 2〜 1 0 g Zm²であるのが望ましい。

メルトブロー不織布の製造方法としては、公知の方法がそのまま使用できる。例えば、メルトフローレートが 8 0 0〜 1 0 0 0 g / 1 0分のポリプロピレン樹脂を 3 0 0 °Cで溶融し、 3 0 (TCの紡糸エア一とともに吹き出すことによリ製造することができる。

本発明の不織布積層体の構造としては、スパンボンド不織布ノメルトブロー不織布の 2層構造、スパンボンド不織布/メルトブロー不織布 Zスパンボンド不織布の 3層構造などがあげられる。

スパンポンド不織布にメルトブロー不織布を積層することによリ、緻密な層が存在することになリ、このため目付の割に大きな耐水度を有する不織布を得ることができる。特に、スパンポンド不織布/メルトブロー不織布/スパンボンド不織布の 3層構造の積層体は、スパンボンド不織布単層に比べ、同じ目付であれば耐水度が大きくなるとともに、表面にフィラメント強度が弱いメルトブロー不織布が出てないことから摩擦堅牢性が高い。

本発明の不織布積層体は、積層体全体としての目付が 1 0〜4 0 g Zm ²、好ましくは 1 0〜 3 0 g /m ²であるのが望ましレ、。

本発明の不織布積層体は、インラインでの製造のみでなく、オフラインによる貼リ合せにょリ製造することができる。具体的には、前記 3層構造の積層体は、スクリーンベルト上にスパンボンド不織布、メルトブロ一不織布、スパンボンド不織布の順にフィラメントを堆積させ、 3層とした後にヒートエンボスロールで熱融着させるインライン式で製造することができる。また、あらかじめ製造したスパンボンド不織布とメルトブロー不織布とを重ね、この積層体をヒートェンポスロールで熱融着させるオフライン式によっても製造することができる。

本発明のスパンボンド不織布および積層体は、医療用ガウン、医療用ドレープ等の医療用品；おむつのトップシート、おむつの立体ギャザー、おむつのバックシート、生理用ナプキンの立体ギャザー、パンティーライナーバックシート、生理用品、使い捨て下着等の衛生材；風呂敷、包装用ランドリ袋、ハウスラップ等の包装材；テーブルクロス、ふきん、ワイパー、ゴミ袋等の家庭用品；包装材、油吸着材等の産業工業資材；その他農業資材、電線被覆材、フィルター、お化粧用パウダー袋などの用途に用いられ、特におむつの立体ギャザー、おむつのバックシート、生理用ナプキンの立体ギャザー、パンティーライナ一バックシート、使い捨て下着、包装用ランドリ袋、ハウスラップ、お化粧用パウダー袋などに好ましく用いられる。以上の通リ、本発明のスパンボンド不織布は、繊維径、平均摩擦係数（M I U ) 、厚み均一性、耐水度および通気性が特定の範囲にあるので、表面の肌荒れがなくて外観が良好であり、しかもべた付き感が少ないとともに触感に優れている本発明のスパンボンド不織布は、分子量分布およびメルトフ口一レートが特定の範囲にあるポリプロピレン樹脂と、フッ化ビ二リデン ' へキサフルォロプロピレン共重合体および無機化合物を含む滑剤とを特定量含有するポリプロピレン樹脂組成物を原料としているので、表面の肌荒れがなくて外観が良好でぁリ、しかもべた付き感が少ないとともに繊維径をよリ細くできるので触感に優れている。そして、原料となるポリプロピレン樹脂組成物は、長繊維を紡糸する際にも糸切れすることなく連続して効率よく紡糸できる。またゥェブを形成する際にこの長繊維を牽引する際にも糸切れしないので、本発明のスパンボンド不織布は高い生産性で製造できる。特に 2デニール以下の細い繊維を紡糸するためには吐出量を少なくしなければならないが、本発明においては繊維径を効率的に細くできるため吐出量の低下を抑えることができ、特に 2デニール以下の繊維のスパンボンド不織布の生産性において優位である。

本発明の不織布積層体は、上記スパンボンド不織布とメルトブロー不織布とが積層されているので、滑剤を含まない積層体に比べて耐水度がさらに大きくなつている。

次に本発明の実施例について説明する。各実施例および比較例において、メルトフローレート（MFR) および分子量分布（Mw/Mn) は次の方法で測定した。

• MF R ： A S TM D 1 238によリ 230 °C、荷重 2. 16 k gの条件で測定

· Mw/Mn ：ウォーター社製 GPC— 1 50 Cを用いて以下の方法によリ測定した。すなわち、分離カラムとして TSK GNH TH (カラムサイズは直径 7. 8 mm, 長さ 600:nm、東ソ一社製）を用い、カラム温度は 140°Cとし、移動相には o—ジクロ口ベンゼン（和光純薬工業社製）および酸化防止剤として BHT (武田薬品社製） 0. 025重量％を用ぃ、 1. Om l Z分で移動させ、試料濃度は 0. 1重量％とし、試料注入量は 500 μ 1 とし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは東ソ一社製のものを用いた。

実施例 1および比較例 1

メタロセン触媒を用いて製造されたメルトフローレ一ト 1. 5 gZ l 0m i n 、融点 1 53°C、結晶化温度 1 14。C、 Mw/Mnが 2. 5のホモポリプロピレン樹脂に、フッ化ビニリデン ·へキサフルォロプロピレン共重合体 90重量％、タルク 6重量。 /₀、炭酸カルシウム 2重量％および酸化ケィ素 2重量％を含む滑剤 (ダイナマ一 F X— 96 1 3、スリ一ェム社製、商標）を 0. 022重量％ (フッ化ビ-リデン ·へキサフルォロプロピレン共重合体の含有量として 0. 02重量⁰ /o) となるように配合し、ポリプロピレン樹脂組成物を調製した。

このポリプロピレン樹脂組成物を 250°Cで押出機によリフイラメント状に押出し、押出された溶融フィラメントを水槽中に連続的に通して冷却して卷き取つた。得られたフィラメントの肌荒れは無く、綺麗な外観でぁリ、かつ肌荒れに基づく冷却水のフィラメントへの同伴も見られなかった（実施例 1 ) 。

一方、滑剤を配合しない以外は実施例 1 と同様にしてフィラメント成形したものは、メルトフラクチャ一が発生してフィラメントの表面が肌荒れし、肌荒れに基づく凹凸に冷却水が同伴してフィラメントの卷き取リができなかった（比較例 1 ) 。

実施例 2および比較例 2

メタロセン触媒を用いて製造されたメルトフローレート 6. 3 g/ 1 0 m i n 、融点 1 53°C、結晶化温度 1 1 2。C、 Mw/Mnが 2. 4のホモポリプロピレン樹脂を使用する以外は実施例 1と同様に行った。その結果、滑剤を配合したものはフィラメントの肌荒れは無く、綺麗な外観でぁリ、かつ肌荒れに基づく冷却水のフィラメントへの同伴も見られなかった（実施例 2) 。

一方、滑剤を配合しない以外は実施例 2と同様にしてフィラメント成形したものは、フィラメントの表面が肌荒れし、肌荒れに基づく凹凸に冷却水が同伴してフィラメントの卷き取リができなかった（比較例 2) 。

実施例 3

メタ口セン触媒を用いて製造されたメルフローレ一卜 65 gZl 0分、融点 1 50。C、 MwZMnが 2. 5のホモポリプロピレン樹脂に、前記ダイナマー FX — 96 1 3をフッ化ビ二リデン ·へキサフルォロプロピレン共重合体の含有量が 0. 02重量％になるように配合し、ヘンシェルミキサーで混合後造粒した。このペレツト状の樹脂組成物をスパンボンド法不織布製造装置へ供給し、紡糸後エアージェットで吸引し、スクリーンベルト上に堆積させた。その後、ヒートエンボスロールに通し、スパンボンド不織布を得た。紡糸時の発煙も見られず、また不織布の変色も観察されなかった。

比較例 3

ダイナマー F X— 96 1 3の代リにステアリン酸カルシウムを 0. 1重量％となるように配合する以外は実施例 3と同様に行った。不織布製造時に紡糸ノズル付近で発煙が認められると同時に凝集した煙成分がフィラメントゃ不織布上に付着し、良好な不織布は得られなかった。

実施例 4〜 6

メタ口セン触媒を用いて製造されたメルトフローレート 3 0 gZl 0m i n、融点 14 9。C、結晶化温度 1 08。C、 MwZMnが 2. 8のホモポリプロピレン樹脂に、前記ダイナマ一 FX— 96 1 3をフッ化ビニリデン · へキサフルォロプ口ピレン共重合体が表 1に示す含有量となるように配合し、ヘンシェルミキサーで混合後造粒した。

このペレット状の樹脂組成物をスパンボンド法不織布製造装置へ供給し、直径

0. 6 mmの孔を 1 000個備えた紡糸ノズルから、 1個の孔あたリ 0. 7 g/ 分で紡糸した後、エア一ジェットで 3900〜 4600 mノ分の速度で吸引し、スクリーンベルト上に堆積させた。その後、ヒートエンボスロールに通し、スパンボンド不織布を得た。結果を表 1に示す。

比較例 4

ダイナマー FX— 961 3を配合せずポリプロピレン樹脂を単独で使用し、ェァ一ジェットでの吸引速度を 390 Om/分に変更した以外は実施例 4と同じ方法でスパンボンド不織布を得た。結果を表 1に示す。

比較例 5

ダイナマー FX— 961 3を配合せずポリプロピレン樹脂を単独で使用し、ェァージェットでの吸引速度を 460 Om/分に変更した以外は実施例 4と同じ方法でスパンボンド不織布の製造を試みた。しかし、紡糸工程で繊維が切れてスパンボンド不織布を得ることはできなかった。

9

* 1 M I U (平均摩擦係数）：カトーテック法にょリ、カトーテック社製の KE S— S E摩擦感テスターを用いて測定した。数値が小さいほどべた付き感が少ないことを示す。

* 2 厚み均一性： 0. 1 5m² (l mX 0. 1 5 m) の試験片の目付〔A ( g/m²) 〕を測定した後、目視にて厚部を 5か所、薄部を 20か所選択し、 1 3 πιπιφのポンチにて抜き出し、厚部の目付〔B (g/m²) 〕と薄部の目付〔 C (g/m²) 〕を測定する。これらの測定値から、厚み均一性 = (B-C) / Aの数式によリ求めた。 * 3 耐水度： J I S ^ 1 0 9 2によリ測定

* 4 通気性： J I S L 1 0 9 6によリ測定

* 5 繊維径：光学顕微鏡によリ拡大したフィラメントについて 3点計測にて測定した。

* 6 触感：無作為に選んた 1 0人の被験者に、サンプルに触ってもらい、比較サンプルと比較してやわらかいと感じるか否かを聴取した。比較サンプルとしては、滑剤を含まないポリプロピレン樹脂製のスパンボンド不織布（目付 2 0 g /m 2 . 8デニール）を用いた。評価基準は以下の通リである。

〇： 7人以上がやわらかいと評価した

△ ： 5人以上 7人未満がやわらかいと評価した

X ： 5人未満がやわらかいと評価した

実施例 7および 8

スパンボンド不織布/メルトブロー不織布 Zスパンボンド不織布の 3層構造（以下、 S /MZ Sと略記する場合がある）を有する不織布積層体を製造した。スパンボンド不織布の原料としては実施例 4と同じホモポリプロピレン樹脂を用レ、、前記ダイナマー F X— 9 6 1 3をフッ化ビニリデン 'へキサフルォロプロピレン共重合体の含有量が 0 . 0 4重量％または0 . 0 8重量％となるように配合した。

メルトブロー不織布の原料としては固体状チタン触媒を用いて製造されたメルトフ口一レート l O O O g / 1 0分、融点 1 6 1。Cのホモポリプロピレンを単独で用い、滑剤は配合しなかった。

3層構造を有する不織布積層体は次のようにして製造した。スクリーンベルト上にスパンボンド不織布、メルトブロー不織布、スパンボンド不織布の順にフィラメントを堆積させて 3層とした後、ヒートエンボスロールに通すことにょリ熱融着させた。なおエンボス面積は 1 8 %とした。結果を表 2に示す。

比較例 6 スパンボンド不織布の原料にダイナマー FX— 96 1 3を配合しなかった以外は実施例 7と同じ方法でスパンボンド不織布を得た。結果を表 2に示す。

表 2

ネ * 4および * 6 表 1参照 * 7 積層体の構成：「S/MZS」はスパンボンド不織布 Zメルトブロー不織布ノスパンボンド不織布の 3層構造であることを示す。

* 8 目付： S/MZSの各層の目付を示す。

* 9 SZMZSの繊維径：スパンボンド不織布メルトブロー不織布 Zスパンボンド不織布の繊維径で単位は、 denier//i m/denierである。メルトブロー不織布の繊維径は前記スパンボンド不織布の場合と同じ方法で測定した。産業上の利用可能性

本発明のスパンポンド不織布および積層体は、特におむつの立体ギャザー、おむつのバックシート、生理用ナプキンの立体ギヤザ一、パンティーライナーバックシ一ト、使い捨て下着、包装用ランドリ袋、ハウスラップ、お化粧用パウダー袋などに好ましく用いられる。

Claims

請求の範囲

1. ポリプロピレン樹脂を含む繊維からなり、繊維径が 0. 8〜2. 8デニール、平均摩擦係数（M I U) が 0. ：!〜 0. 3、厚み均一性が 0. 8以下、耐水度が 60 mmH₂0以上、通気性が 480 m 1ノ c m V s e c以下であるスパンボンド不織布。

2. ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC) で測定される分子量分布（MwZMn) 力 S 1〜 3. 5、 AS TM D 1 238によリ 230。C、荷重 2. 1 6 k gの条件で測定されるメルトフローレ一卜が 0. 0 1〜 300 g 1 0分のポリプロピレン樹脂 99. 995〜99. 7重量⁰ /₀と、

フッ化ビニリデン ·へキサフルォロプロピレン共重合体 70〜1 00重量％および無機化合物 0〜 30重量％を含む滑剤 0. 005〜0. 3重量％と

を含有するポリプロピレン樹脂組成物

を紡糸した繊維からなるスパンボンド不織布。

3. ポリプロピレン樹脂は、シングルサイト触媒を用いる重合法で製造されたポリプロピレン樹脂である請求の範囲第 1項または第 2項記載のスパンボンド不織布。

4. ゲルパーミエ一シヨンクロマトグラフィー（GPC) で測定される分子量分布（MwZMn) が：！〜 3. 5、 AS TM D 1 238によリ 230。C、荷重 2. 1 6 k gの条件で測定されるメノレトフ口一レートが 0. 01〜300 g 1 0分のポリプロピレン樹脂 99. 995〜99. 7重量⁰ /₀と、

フッ化ビニリデン ·へキサフルォロプロピレン共重合体 70〜1 00重量％および無機化合物 0〜 30重量％を含む滑剤であって、前記無機化合物がタルク、炭酸カルシウム、酸化ケィ素および硫酸バリゥムからなる群から選ばれる少なくとも一種の無機化合物である滑剤 0. 005〜0. 3重量％と

を含有するポリプロピレン樹脂組成物を紡糸した繊維からなるスパンボンド不織布。

5. ゲルパーミエ一シヨンクロマトグラフィー（GPC) で測定される分子量分布（MwZMn) 力 S 1〜 3. 5、 AS TM D 1 238によリ 230 °C、荷重 2. 1 6 k gの条件で測定されるメルトフローレートが 0. 01〜300 g /1 0分のポリプロピレン樹脂 99. 995〜99. 7重量⁰ /。と、

フッ化ビエリデン ·へキサフルォロプロピレン共重合体 70〜1 00重量⁰ /。、タルク 0〜20重量％、炭酸カルシウム 0〜 1 0重量％および酸化ケィ素 0〜 1 0重量。/。を含む滑剤 0. 005〜0. 3重量％と

を含有するポリプロピレン樹脂組成物

を紡糸した繊維からなるスパンボンド不織布。

6. ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC) で測定される分子量分布（MwZMn) 力 S：!〜 3. 5、 AS TM D 1 238によリ 230 °C、荷重 2. 1 6 k gの条件で測定されるメノレトフローレートが 0. 0 1〜300 g 1 0分のポリプロピレン樹脂 99. 995〜99. 7重量⁰ /₀と、

フッ化ビ二リデン ·へキサフルォロプロピレン共重合体 89〜 9 1重量⁰ /₀、タルク 5〜 7重量％、炭酸カルシウム 1. 5〜2. 5重量％および酸化ケィ素 1. 5〜2. 5重量。/。を含む滑剤 0. 005〜0. 3重量％と

を含有するポリプロピレン樹脂組成物

を紡糸した繊維からなるスパンボンド不織布。

7. 請求の範囲第 1項ないし第 6項のいずれかに記載のスパンボンド不織布と、メルトブロー不織布とが積層された不織布積層体。

8. スパンボンド不織布/メルトブロー不織布/スパンボンド不織布の 3層構造を有する請求の範囲第 7項記載の不織布積層体。