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WO2000037595A1 - Compactate with a silicate builder - Google Patents

Compactate with a silicate builder Download PDF

Info

Publication number
WO2000037595A1
WO2000037595A1 PCT/EP1999/009736 EP9909736W WO0037595A1 WO 2000037595 A1 WO2000037595 A1 WO 2000037595A1 EP 9909736 W EP9909736 W EP 9909736W WO 0037595 A1 WO0037595 A1 WO 0037595A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
washing
acid
cleaning agent
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1999/009736
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Rene-Andres Artiga Gonzalez
Monika Böcker
Beatrix Kottwitz
Maria Liphard
Katrin Schnepp-Hentrich
Berthold Schreck
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of WO2000037595A1 publication Critical patent/WO2000037595A1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/08Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065High-density particulate detergent compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1273Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions

Definitions

  • the invention relates to a method for producing detergent and cleaning agent compactates which contain a silicate builder.
  • the builders or builder systems perform a variety of tasks in detergents and cleaning agents, which have also changed considerably in recent years and decades with the constant change in the composition, the form of supply and the production of detergents.
  • Modern detergents today contain approx. 20 to 50% by weight builder substances. These are among the most important classes of substances for the construction of detergents and cleaning agents.
  • zeolite NaA As a builder, it was proposed to use selected water-soluble amorphous sodium silicate compounds as builders in washing and cleaning agents.
  • Amorphous sodium silicate compounds are described here as builder substances, which are produced by spray drying aqueous water glass solutions, subsequent grinding and subsequent compression and rounding with additional removal of water from the ground material, cf. see, for example, FIG. 3 of US 3,912,649.
  • the water content of the products used is approx. 18 to 20% by weight with bulk densities well above 500 g / l.
  • detergents with 5 to 50% by weight of at least one surfactant, 0.5 to 60% by weight of a builder and conventional washing aids are proposed, the characteristic being that an amorphous as builder low-water sodium disilicate with a water content of 0.3 to 6% by weight is used.
  • the amorphous sodium disilicate should preferably contain 0.5 to 2% by weight of water.
  • These highly dehydrated amorphous disilicates are produced in a multi-stage process which initially provides for the production of a powdery amorphous sodium silicate with a water content of 15 to 23% by weight. This material is treated in a rotary tube furnace with flue gas at temperatures of 250 to 500 ° C in countercurrent.
  • the amorphous sodium disilicate emerging from the rotary kiln is comminuted to a particle size of 0.1 to 12 mm with the aid of a mechanical crusher and then ground to a particle size of 2 to 400 ⁇ m using a mill.
  • EP-A-0 542 131 discloses a process for the production of alkali silicates in granular form in a turbo dryer, alkali silicate solutions with a defined solids content being introduced into a heated drum, in the longitudinal axis of which a shaft with a plurality of close to the inner surface of the drum reaching arms rotates.
  • granular silicates with free water contents between 5 and 12% by weight and high bulk densities between 500 and 1200 g / l can be produced.
  • Other granular alkali silicates with secondary washing ability are from the European Patent applications EP-A-0 561 656 and EP-A-0 488 868 are known. These are compounds of alkali silicates with certain Q distributions and alkali carbonates.
  • Patent application WO 96/20269 describes an amorphous alkali silicate with secondary washability and a molar ratio of M 2 O: SiO 2 between 1: 1, 5 and 1: 3.3, which is impregnated with detergent ingredients and a bulk density of 300 g / l.
  • the silicate carrier grain to be impregnated is preferably in granular form and / or as a compound with alkali carbonates and can be produced by spray drying, granulation and / or compacting, for example roller compaction.
  • the silicate is impregnated with surfactants and in particular with nonionic surfactants. By absorbing the impregnating agent, the flowability of the silicate material is reduced, but this can be restored if the impregnated material is subsequently treated with an aqueous solution.
  • Granular amorphous alkali silicates with bulk densities of at least 700 g / l which have a high absorbency, i.e. which are sufficiently free-flowing even after impregnation with detergent or cleaning agent ingredients that are liquid or flowable at processing temperature, can be 34977 described process that starts from the spray drying and includes the compression of the spray-dried beads.
  • the spray-dried bead is ground and granulated at the same time or subsequently with the addition of a liquid granulation aid, bulk densities of at least 700 g / l - up to above 1000 g / l - being set.
  • Such granules are particularly suitable for use in compact and surfactant-rich detergents or cleaners with bulk densities above 700 g / l, because they prevent or at least greatly reduce gel formation when the agent dissolves in water.
  • the patent application WO 97/07194 describes the production of spray-dried amorphous silicates which are impregnated with liquid to wax-like ingredients of detergents or cleaning agents under customary processing conditions, the free-flowing properties not significantly diminishing. It is carried out by a process in which an aqueous batch essentially containing the active substance an amorphous alkali silicate, spray-dried and then impregnated with an aqueous dispersion of ingredients of washing or cleaning agents, one ingredient of this dispersion being an organic cobuilder, and optionally dried.
  • amorphous sodium silicates can be processed together with other washing or cleaning agent ingredients to form washing and / or cleaning agent compactates with a bulk density above 700 g / l if certain polymeric polycarboxylates are used at the same time.
  • detergents resulting from the process are superior to detergents containing zeolite and the classic acrylic acid-maleic acid copolymers in the secondary washing behavior, in particular in the graying-inhibiting effect and in the residue behavior (ash).
  • the amorphous sodium silicates used with preference include those with a modulus Na 2 O: Si0 2 of 1: 2 to 1: 2.8, preferably of 1: 2 to 1: 2.6.
  • the processing according to the invention results in a delay in dissolution and the silicates have secondary washing properties.
  • the delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates occurs on the one hand through the compaction / compression, but on the other hand can also be caused by overdrying, for example on drying water contents below 15% by weight.
  • Amorphous is also understood to mean so-called X-ray amorphous silicates, which do not provide any sharp X-ray reflections in the X-ray diffraction spectrum, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle, but on the other hand at
  • Electron diffraction experiments provide washed-out or even sharp diffraction maxima.
  • X-ray amorphous silicates of this type have microcrystalline regions of the size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • X-ray amorphous silicates of this type are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. It is believed that the release delay increases the secondary washing ability of amorphous silicates.
  • amorphous sodium silicates of the specified module including commercially available granular silicates or carbonate-silicate compounds, are suitable starting materials for the purposes of this invention.
  • These silicates can themselves have been produced by spray drying, granulation and / or compacting, for example by roller compacting, if such a preparation of the silicate starting products is also not always expedient, since these products have to be dissolved again in an aqueous batch.
  • Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 10,000 g / mol.
  • the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used.
  • the measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard.
  • the molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.
  • polyacrylates which preferably have a molecular weight of 2000 to 6000 and particularly preferably 3000 to 5000 g / mol, have proven to be particularly suitable according to the invention.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic or methacrylic acid with maleic acid, copolymers of acrylic acid with maleic acid containing 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid being particularly suitable have proven suitable.
  • the drying device into which the aqueous preparation is sprayed can be any drying apparatus.
  • the drying is carried out as spray drying in a drying tower.
  • the aqueous preparations are exposed to a drying gas stream in finely divided form in a known manner.
  • the applicant describes this working principle of spray drying with superheated steam, in particular of valuable substances and mixtures of substances from the field of wetting agents, detergents and cleaning agents, in a number of published documents and older applications.
  • the working principle disclosed there is hereby expressly made the subject of the present disclosure of the invention.
  • the drying is carried out simultaneously with a granulation in a fluidized bed granulation system.
  • a fluidized bed granulation system This can be a fluidized bed running batchwise or continuously. It is particularly preferred to carry out the process continuously in the fluidized bed, as described, for example, in EP-B-0 603 207.
  • the liquid preparations are introduced into the fluidized bed via disposable or reusable nozzles or via several nozzles. Any solids present are either dusted pneumatically via blow lines, the addition either taking place before the atomization of the liquid components or simultaneously with them, or as a solution or suspension in a mixture with the liquids.
  • the liquid components are mixed either before spraying or directly in the nozzle.
  • Fluidized bed apparatuses which are preferably used have base plates with dimensions of at least 0.4 m.
  • fluidized bed apparatuses are preferred which have a base plate with a diameter between 0.4 and 5 m, for example 1, 2 m or 2.5 m.
  • fluidized bed apparatuses are also suitable which have a base plate with a diameter greater than 5 m.
  • a perforated base plate or a Conidur plate (commercial product from Hein & Lehmann, Federal Republic of Germany) is preferably used as the base plate.
  • the process according to the invention is preferably carried out at fluidized air speeds between 1 and 8 m / s and in particular between 1.5 and 5.5 m / s.
  • the granules are discharged from the fluidized bed advantageously by means of a size classification of the granules.
  • This classification can take place, for example, with a sieve device or by means of an opposed air flow (classifier air) which is regulated in such a way that only particles of a certain particle size are removed from the fluidized bed and smaller particles are retained in the fluidized bed.
  • the inflowing air is composed of the heated or unheated classifier air and the heated soil air.
  • the soil air temperature is preferably between 80 and 400 ° C, in particular between 90 and 350 ° C.
  • the fluidized air cools down due to heat losses and the heat of vaporization of the constituents of the solvent.
  • the temperature of the fluidizing air is about 5 cm above the bottom plate 60 to 120 ° C, preferably 70 to 100 ° C.
  • the air outlet temperature is preferably between 60 and 120 ° C, in particular below 100 ° C. If the discharge from the fluidized bed takes place against a classifier air flow, as described in EP-B-0 603 207, dust-free granules are obtained by this classification, ie the particle sizes of the particles are above 0.2 mm.
  • Granules preferred according to the invention have ad 50 values between 0.4 and 2.0 mm.
  • the grain fraction that is greater than 2.0 mm is returned. This coarse grain fraction can either be added as a solid component after grinding the fluidized bed or it is dissolved again and sprayed into the fluidized bed.
  • the first basic detergent resulting from the drying step has a water content of 3 to 30% by weight. If no further drying is to take place after the subsequent compacting, the water content is preferably below 20% by weight, in particular below 10% by weight.
  • Drying is followed by compaction of the dried basic detergent, with further detergent and cleaning agent ingredients, such as bleach or enzyme granules, and compacting aids, such as binders, being able to be mixed in before the compacting.
  • compaction is understood to mean any process in which the bulk density of the compact is increased.
  • this compacting of the basic detergent takes place in a press agglomeration process.
  • the press agglomeration process to which the solid premix (dried basic detergent) is subjected can be carried out in various apparatuses. Different press agglomeration processes are distinguished depending on the type of agglomerator used.
  • the four most common press agglomeration processes preferred in the context of the present invention are extrusion, roll pressing or compacting, hole pressing (pelletizing) and tableting, so that preferred press agglomeration processes within the scope of the present invention are extrusion, roll compacting, pelletizing or Tableting processes are.
  • a binder can be used as an aid to compaction.
  • only one or the binder will be mentioned for the sake of simplicity.
  • a binder is used which is already completely present as a melt at temperatures of up to 130 ° C., preferably up to 100 ° C. and in particular up to 90 ° C.
  • the binder must therefore be selected depending on the process and process conditions, or the process conditions, in particular the process temperature, must - if a particular binder is desired - be adapted to the binder.
  • the actual compression process is preferably carried out at processing temperatures which, at least in the compression step, correspond at least to the temperature of the softening point, if not even the temperature of the melting point of the binder.
  • the process temperature is significantly above the melting point or above the temperature at which the binder is in the form of a melt.
  • the process temperature in the compression step is not more than 20 ° C. above the melting temperature or the upper limit of the melting range of the binder. It is technically possible to set even higher temperatures; however, it has been shown that a temperature difference of 20 ° C. from the melting temperature or softening temperature of the binder is generally sufficient and even higher temperatures do not bring any additional advantages.
  • Such temperature control has the further advantage that thermally sensitive raw materials, for example peroxygen bleaching agents such as perborate and / or percarbonate, but also enzymes, can be processed increasingly without serious loss of active substance.
  • thermally sensitive raw materials for example peroxygen bleaching agents such as perborate and / or percarbonate, but also enzymes.
  • the possibility of precise temperature control of the binder especially in the decisive step of compression, i.e. between the mixing / homogenization of the premix and the shaping, allows an energetically very economical and extremely gentle process control for the temperature-sensitive components of the premix, since the premix only lasts for a short time exposed to higher temperatures.
  • the work tools of the press agglomerator (the screw (s) of the extruder, the roller (s) of the roller compactor and the press roller (s) of the pellet press) have a temperature of at most 150 ° C., preferably at most 100 ° C. and in particular at most 75 ° C and the process temperature is 30 ° C and in particular a maximum of 20 ° C above the melting temperature or the upper temperature limit of the melting range of the binder.
  • the duration of the temperature effect in the compression range of the press agglomerators is preferably a maximum of 2 minutes and is in particular in a range between 30 seconds and 1 minute.
  • Preferred binders which can be used alone or in a mixture with other binders are polyethylene glycols, 1,2-polypropylene glycols and also modified polyethylene glycols and polypropylene glycols.
  • the modified polyalkylene glycols include in particular the sulfates and / or the disulfates of polyethylene glycols or polypropylene glycols with a relative molecular weight between 600 and 12000 and in particular between 1000 and 4000.
  • Another group consists of mono- and / or disuccinates of the polyalkylene glycols, which in turn have relative molecular weights have between 600 and 6000, preferably between 1000 and 4000.
  • polyethylene glycols include those polymers which, in addition to ethylene glycol, also use C 3 -C 5 glycols and glycerol and mixtures of these as starting molecules. Also included are ethoxylated derivatives such as trimethylol propane with 5 to 30 EO.
  • the preferably used polyethylene glycols can have a linear or branched structure, wherein linear polyethylene glycols in particular are preferred.
  • the particularly preferred polyethylene glycols include those with relative molecular weights between 2000 and 12000, advantageously around 4000, polyethylene glycols with relative molecular weights below 3500 and above 5000, in particular in combination with polyethylene glycols with a relative molecular weight of around 4000, can be used, and such combinations advantageously more than 50 wt .-%, based on the total amount of polyethylene glycols, have polyethylene glycols with a relative molecular weight between 3500 and 5000.
  • polyethylene glycols can also be used as binders, which are per se in liquid state at room temperature and a pressure of 1 bar; Here we are mainly talking about polyethylene glycol with a relative molecular mass of 200, 400 and 600.
  • these per se liquid polyethylene glycols should only be used in a mixture with at least one further binder, this mixture again having to meet the requirements according to the invention, that is to say having a melting point or softening point of at least above 45 ° C.
  • binders are low molecular weight polyvinylpyrrolidones and derivatives thereof with relative molecular weights up to a maximum of 30,000. Relative molecular weight ranges between 3,000 and 30,000, for example around 10,000 are preferred. Polyvinylpyrrolidones are preferably not used as sole binders, but in combination with others, in particular in combination with Polyethylene glycols used.
  • binders have been found to be raw materials which have wash- or cleaning-active properties, for example nonionic surfactants with melting points of at least 45 ° C. or mixtures of nonionic surfactants and other binders.
  • the preferred nonionic surfactants include alkoxylated fatty or oxo alcohols, in particular C 12 -C 18 alcohols. Degrees of alkoxylation, in particular degrees of ethoxylation, of on average 18 to 80 AO, in particular EO per mole of alcohol and mixtures thereof have proven to be particularly advantageous.
  • fatty alcohols with an average of 18 to 35 EO, in particular with an average of 20 to 25 EO show advantageous binder properties in the sense of the present invention.
  • Binder mixtures may also contain ethoxylated alcohols with an average of fewer EO units per mole of alcohol, for example tallow fatty alcohol with 14 EO. However, it is preferred to use these relatively low ethoxylated alcohols only in a mixture with higher ethoxylated alcohols.
  • the content of these relatively low ethoxylated alcohols in the binders is less than 50% by weight, in particular less than 40% by weight, based on the total amount of binder used.
  • nonionic surfactants such as C 12 -C 18 alcohols with an average of 3 to 7 EO, which are usually used in washing or cleaning agents and which are liquid per se at room temperature, are preferably only present in the binder mixtures in such an amount that less than 2 % By weight of these nonionic surfactants, based on the end product of the process, are provided. As already described above, however, it is less preferred to use nonionic surfactants which are liquid at room temperature in the binder mixtures.
  • nonionic surfactants are not a component of the binder mixture, since they not only lower the softening point of the mixture, but can also contribute to the stickiness of the end product and also, due to their tendency to cause gelling when they come into contact with water The requirement for rapid dissolution of the binder / partition in the end product is not sufficient to the desired extent.
  • anionic surfactants or their precursors, the anionic surfactant acids, used in washing or cleaning agents are contained in the binder mixture.
  • nonionic surfactants which are suitable as binders are the fatty acid methyl ester ethoxylates which do not tend to gel, in particular those with an average of 10 to 25 EO (for a more detailed description of this group of substances, see below).
  • Particularly preferred representatives of this group of substances are predominantly methyl esters based on C 16 -C 18 fatty acids, for example hardened beef tallow methyl esters with an average of 12 EO or with an average of 20 EO.
  • a mixture is used as the binder which uses C 12 -C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO and polyethylene glycol with a relative molecular weight of 400 to 4000.
  • a mixture is used as the binder which is predominantly methyl ester-based C 16 -C 18 fatty acids with an average of 10 to 25 EO, in particular hardened beef tallow methyl ester with an average of 12 EO or an average of 20 EO, and a C 12 - Contains C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO and / or polyethylene glycol with a relative molecular weight of 400 to 4000.
  • binders have proven to be based either solely on polyethylene glycols with a relative molecular weight around 4000 or on a mixture of C 12 -C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO and one of the fatty acid methyl ester ethoxylates described above or on a mixture of C 12 -C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO , one of the fatty acid methyl ester ethoxylates described above and a polyethylene glycol, in particular with a molecular weight around 4000, are based.
  • the compressed material preferably has temperatures not above 90 ° C., temperatures between 35 and 85 ° C. being particularly preferred. It has been found that exit temperatures - especially in the extrusion process - from 40 to 80 ° C, for example up to 70 ° C, are particularly advantageous.
  • the method according to the invention is carried out by means of an extrusion, as described, for example, in European patent EP-B-486592 or international patent applications WO 93/02176 and WO 94/09111 or WO 98/12299.
  • a solid premix is pressed in the form of a strand under pressure and the strand is cut to the predeterminable size of the granulate after it has emerged from the hole shape by means of a cutting device.
  • the homogeneous and solid premix contains a plasticizer and / or lubricant, which causes the premix to become plastically softened and extrudable under the pressure or under the entry of specific work.
  • Preferred plasticizers and / or lubricants are surfactants and / or polymers.
  • the premix is preferably fed continuously to a planetary roller extruder or a 2-screw extruder or 2-screw extruder with co-rotating or counter-rotating screw guide, the housing and the extruder pelletizing head of which can be heated to the predetermined extrusion temperature.
  • the premix is under the shear action of the extruder screws under pressure, which is preferably at least 25 bar, but can also be lower at extremely high throughputs depending on the apparatus used, compacted, plasticized, extruded in the form of fine strands through the perforated die plate in the extruder head and finally preferably the extrudate by means of a rotating knife reduced in size from spherical to cylindrical granules.
  • the hole diameter of the perforated nozzle plate and the strand cut length are matched to the selected granulate dimension.
  • the production of granules of an essentially uniformly predeterminable particle size succeeds, and in particular the absolute particle sizes can be adapted to the intended use.
  • Particle diameters of up to at most 0.8 cm are generally preferred.
  • Important embodiments provide for the production of uniform granules in the millimeter range, for example in the range from 0.5 to 5 mm and in particular in the range from approximately 0.8 to 3 mm.
  • the length / diameter ratio of the chopped-off primary granules is in the range from about 1: 1 to about 3: 1.
  • small amounts of dry powder for example zeolite powder such as zeolite NaA powder, can also be used in this step.
  • extrusion / blackmailing can also be carried out in low-pressure extruders, in the Kahl press (Amandus Kahl) or in the Bepex extruder.
  • the invention provides that the temperature control in the transition region of the screw, the pre-distributor and the nozzle plate is designed such that the melting temperature of the binder or the upper limit of the melting range of the binder at least reaches, preferably but is exceeded.
  • the duration of the temperature influence in the compression range of the extrusion is preferably less than 2 minutes and in particular in a range between 30 seconds and 1 minute.
  • the method according to the invention is carried out by means of roller compaction.
  • the premix is metered in between two smooth rollers or with recesses of a defined shape and rolled out under pressure between the two rollers to form a sheet-like compact, the so-called Schülpe.
  • the rollers exert a high line pressure on the premix and can be additionally heated or cooled as required.
  • smooth rollers smooth, unstructured sliver belts are obtained, while by using structured rollers, correspondingly structured slugs can be produced in which, for example, certain shapes of the later detergent or cleaning agent particles can be specified.
  • the sliver belt is subsequently broken down into smaller pieces by a knocking-off and crushing process and can be processed into granules in this way, which can be refined by further surface treatment processes known per se, in particular in an approximately spherical shape.
  • the temperature of the pressing tools is preferably at most 150 ° C., preferably at most 100 ° C. and in particular at a maximum of 75 ° C.
  • Particularly preferred production processes work in roller compacting with process temperatures which are 10 ° C., in particular a maximum of 5 ° C. above the melting temperature or the upper temperature limit of the melting range of the binder.
  • the duration of the temperature effect in the compression area of the smooth rollers or with depressions of a defined shape is a maximum of 2 minutes and is in particular in a range between 30 seconds and 1 minute.
  • the method according to the invention is carried out by means of pelleting.
  • the premix is applied to a perforated surface and pressed through the holes by means of a pressure-producing body with plasticization.
  • Pellet presses compress the premix under pressure, plasticize it, press it through a perforated surface in the form of fine strands using a rotating roller and finally crush it to form granules using a knock-off device.
  • pressure roller and perforated die are conceivable here. For example, flat perforated plates are used as well as concave or convex ring matrices through which the material is pressed using one or more pressure rollers.
  • the press rolls can also be conical in the plate devices, in the ring-shaped devices dies and press roll (s) can have the same or opposite direction of rotation.
  • An apparatus suitable for carrying out the method according to the invention is described, for example, in German laid-open specification DE 38 16 842.
  • the ring die press disclosed in this document consists of a rotating ring die penetrated by press channels and at least one press roller which is operatively connected to its inner surface and which presses the material supplied to the die space through the press channels into a material discharge.
  • the ring die and the press roller can be driven in the same direction, which means that a reduced shear stress and thus a lower temperature increase in the premix can be achieved.
  • the temperature of the pressing tools is preferably at most 150 ° C., preferably at most 100 ° C. and in particular at most 75 ° C.
  • Particularly preferred production processes work in roller compacting with process temperatures which are 10 ° C., in particular a maximum of 5 ° C. above the melting temperature or the upper temperature limit of the melting range of the binder.
  • Another press agglomeration process that can be used according to the invention is tableting. Due to the size of the tablets produced, it may be useful for tableting to add conventional disintegration aids, for example cellulose and its derivatives, in particular in coarser form, or cross-linked PVP in addition to the binder described above, which facilitate the disintegration of the compacts in the wash liquor.
  • the particulate press agglomerates obtained can either be used directly as detergents or cleaning agents or aftertreated and / or prepared beforehand by customary methods.
  • the usual aftertreatments include, for example, powdering with finely divided ingredients from washing or cleaning agents, which generally further increases the bulk density.
  • a preferred aftertreatment is also the procedure according to German patent applications DE-A-195 24 287 and DE-A-195 47 457, dusty or at least finely divided ingredients (the so-called fine fractions) of the particulate end products of the process, which are the core serve, be glued and thus funds are created which have these so-called fines as an outer shell.
  • melt agglomeration of the fine fractions of the base granules according to the invention and produced according to the invention reference is expressly made to the disclosure in German patent applications DE-A-195 24 287 and DE-A-195 47 457.
  • the resulting detergent and / or cleaning agent compacts are preferably understood to mean those detergents and cleaning agents which have a bulk density above 700 g / l, preferably above 800 g / l.
  • Agents which do not have any dust-like components and in particular have no particle sizes below 200 ⁇ m can furthermore be preferred.
  • particle size distributions are preferred which have at least 90% by weight of particles with a diameter of at least 400 ⁇ m.
  • the washing or cleaning agents produced consist of at least 70% by weight, advantageously at least 80% by weight and, with particular preference, up to 100% by weight of spherical (pearl-shaped) particles with a particle size distribution which has at least 80% by weight of particles between 0.8 and 2.0 mm.
  • the detergent and / or cleaning agent compactates preferably consist of at least 50% by weight, in particular at least 60% by weight, of the basic detergent which is produced by the process according to the invention.
  • make up the basic detergent less than 90% by weight of the finished product, the rest being 100% by weight of admixed components, such as, for example, thermally sensitive ingredients.
  • the basic detergent can even make up less than 80% by weight of the finished product. It is then preferred, however, if the remaining constituents have approximately the same pourability, bulk density, size and particle size distribution as the basic detergent.
  • a second subject of the invention are detergent and / or cleaning agent compactates with a bulk density above 700 g / l, which contain 10-50% by weight of surfactants and are characterized in that they contain 5-40% by weight.
  • % amorphous sodium silicate with a module Na 2 0: Si0 2 from 1: 2 to 1: 3.3 and 0.05-10% by weight polymeric polycarboxylate with M 500-10,000 g / mol, and 0-10% by weight.
  • -% contains aluminosilicate and / or crystalline layered silicate and 0-5% by weight polymeric polycarboxylate with M> 20,000 g / mol, the amorphous sodium silicate and the polymeric polycarboxylate being processed together with other washing and / or cleaning agent ingredients.
  • the agents preferably contain at least 10% by weight of amorphous sodium silicates, but in special embodiments up to a maximum of 30% by weight, and it may even be preferred if a maximum of 20% by weight of the sodium silicates are contained.
  • These polymers are preferably present in the compositions in amounts of less than 7% by weight, but at least 0.5% by weight.
  • Agents which are particularly effective according to the invention contain between 2 and 5% by weight of these polymers.
  • the compositions can also contain polymeric polycarboxylates which have a molecular weight greater than 20,000 g / mol (as already explained above, these molecular weights are GPC against an external polyacrylic acid -Standard measured).
  • suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 20,000 to 120,000 g / mol.
  • Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol (measured against the polyacrylic acid standard). In preferred embodiments of the invention, however, these polymers are only present in small amounts (about 1% by weight) or not at all.
  • finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite preferably zeolite A, X, Y and / or P, and crystalline layered silicates can be used, which are likewise preferably only present in small amounts.
  • Suitable zeolites are also mixtures of A, X, Y and / or P.
  • zeolite P for example, zeolite MAP (for example Doucil A24®; commercial product from Crosfield) is particularly preferred.
  • zeolite MAP for example Doucil A24®; commercial product from Crosfield
  • zeolite MAP for example Doucil A24®; commercial product from Crosfield
  • cocrystallized sodium / potassium aluminum silicate from zeolite A and zeolite X, which is commercially available as VEGOBOND AX® (commercial product from Condea Augusta SpA).
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension that is still moist from its manufacture.
  • the zeolite may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups , C 12 -C 14 fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 10 to 22% by weight, in particular 15 to 22% by weight, of bound water.
  • crystalline, layered sodium silicates corresponding to the general formula NaMSi x 0 2x + 1 yH 2 0, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and are preferred Values for x 2, 3 or 4 are to be included in the means.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline phyllosilicates of the formula given are those in which M is sodium and x is 2 or 3. In particular, both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicate Na 2 Si 2 0 5 yH 2 0 are preferred.
  • both zeolites and crystalline layered silicates are only of minor importance in the agents according to the invention. In preferred embodiments of the invention, less than 5% by weight of these substances are contained in total. It may even be preferred if they are completely absent, with zeolites in particular also frequently being used as powdering agents on admixed granules, and thus being able to be present in a small proportion in the agents, although their use as a builder was not intended.
  • the agents according to the invention also contain alkali carbonates, in particular sodium carbonate. It is advantageous for the implementation of the invention if the weight ratio of alkali carbonate to amorphous sodium silicate is in the range 1: 100 to 10: 1, preferably 1:50 to 5: 1. In embodiments of the invention it can be particularly advantageous if the weight ratio of alkali carbonate to amorphous sodium silicate is less than 1.
  • organic builder substances can be contained in the agents according to the invention.
  • Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nithlotriacetic acid (NTA), as long as such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as Citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH value for detergents or cleaning agents.
  • Citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof can be mentioned in particular.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A-0 280 223.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary processes, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed. They are preferably hydrolysis products with average molar masses in the range from 400 to 500,000 g / mol.
  • DE dextrose equivalent
  • Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2000 to 30000 g / mol can be used.
  • a preferred dextrin is described in British patent application 94 19 091.
  • the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 and international patent applications WO 92 / 18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608 are known.
  • An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A-196 00 018 is also suitable.
  • a product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous his.
  • Ethylene diamine N, N'-disuccinate (EDDS) the synthesis of which is described, for example, in US Pat. No. 3,158,615, is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates as described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009, 4,639,325, European Patent Application EP-A-0 150 930 and Japanese Patent Application JP 93/339896 become.
  • Suitable amounts for use in formulations containing zeolite and / or silicate are 3 to 15% by weight.
  • Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • cobuilders are described, for example, in international patent application WO 95/20029.
  • Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a cobuilder.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of the neutral sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta and octa sodium salt of DTPMP.
  • HEDP is preferably used as the builder from the class of the phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced ability to bind heavy metals.
  • the agents also contain bleach, to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • all compounds that are able to form complexes with alkaline earth metal ions can be used as cobuilders.
  • Such organic cobuilders can be contained in the agents according to the invention in total in a proportion of up to 10% by weight, but preferably not more than 5% by weight.
  • the washing and cleaning agents according to the invention can, in principle, contain all known ingredients which are customary in such agents.
  • the compositions contain 10-50% by weight, preferably 15-35% by weight, of surfactants, these surfactants being selected from the following groups:
  • a first group are the anionic surfactants, which should be present in the agents according to the invention or agents according to the invention at least in amounts of 0.5% by weight. These include in particular sulfonates and sulfates, but also soaps.
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and also disulfonates such as are obtained, for example, from C 12 -C 18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered.
  • alkanesulfonates obtained from C 12 -C 18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, which by ⁇ -sulfonation of the methyl esters of fatty acids of vegetable and / or animal origin with 8 to 20 C- Atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to water-soluble mono-salts are considered.
  • esters of hydrogenated coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acids with sulfonation products of unsaturated fatty acids, for example oleic acid, in small amounts, preferably in amounts not above about 2 to 3% by weight.
  • ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters are preferred which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and Butyl ester.
  • MES ⁇ -sulfofatty acids
  • saponified disalts are used with particular advantage.
  • Suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters, which are mono-, di- and triesters as well as their mixtures, such as those produced by esterification by a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol be preserved.
  • alk (en) yl sulfates the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred.
  • alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are particularly preferred.
  • 2,3-Alkyl sulfates which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN (R) , are also suitable anionic surfactants.
  • the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7 -C 21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl branches with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 -C 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in detergents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
  • Preferred anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 to C 18 fatty alcohol residues or mixtures thereof.
  • preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (see description below).
  • sulfosuccinates the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Fatty acid derivatives of amino acids for example of N-methyl taurine (taurides) and / or of N-methyl glycine (sarcosides) are suitable as further anionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants are, in particular, soaps, preferably in amounts of 0.2 to 5% by weight.
  • Saturated fatty acid soaps are particularly suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the known alkenyl succinic acid salts can also be used together with these soaps or as a substitute for soaps.
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the anionic surfactants are contained or used in the agents according to the invention or in the method according to the invention preferably in amounts of 1 to 30% by weight and in particular in amounts of 5 to 25% by weight.
  • nonionic surfactants are particularly preferred.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, with 7 EO, C 13 -C 15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -C 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used, as described above. Examples of these are (tallow) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • the nonionic surfactants also include alkyl glycosides of the general formula RO (G) x , in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, C atoms and G for one Glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, C atoms and G for one Glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number - which, as an analytically determinable variable, can also take fractional values - between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
  • polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I) in which R 1 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups: R 2
  • the polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
  • [Z] is also preferably obtained here by reductive amination of a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example according to the teaching of international patent application WO 95/07331, be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described for example in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO-A-90/13533.
  • C 12 -C 18 - are nonionic surfactants
  • Fatty acid methyl esters with an average of 3 to 15 EO, in particular with an average of 5 to 12 EO are preferred, while, as described above, higher ethoxylated fatty acid methyl esters are particularly advantageous as binders.
  • C 12 -C 18 fatty acid methyl esters with 10 to 12 EO can be used both as surfactants and as binders.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanol amides can also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
  • gemini surfactants can be considered as further surfactants. These are generally understood to mean those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are generally separated from one another by a so-called “spacer”. This spacer is generally a carbon chain which should be long enough that the hydrophilic groups are sufficiently far apart that they can act independently of one another. Such surfactants are distinguished generally by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water, but in exceptional cases the term gemini surfactants is understood to mean not only dimeric but also trimeric surfactants.
  • Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to German patent application DE-A-43 21 022 or dimer alcohol bis- and trimeral alcohol tris-sulfates and ether sulfates according to German patent application DE-A-195 03 061.
  • End group-blocked dimeric and trimeric mixed ethers According to German patent application DE-A-195 13 391, they are particularly characterized by their bi- and multifunctionality.
  • the end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes.
  • Gemini polyhydroxy fatty acid amides or poly polyhydroxy fatty acid amides, as described in the international patent applications WO-A-95/1953, WO-A-95/19954 and WO95-A- / 19955, can also be used.
  • bleaching agents are of particular importance.
  • Other useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 0 2 -supplying peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid.
  • the bleaching agent content of the agents is 0 to 30% by weight and in particular 5 to 25% by weight, advantageously using perborate monohydrate, tetrahydrate or percarbonate.
  • bleach activators can be incorporated into the preparations.
  • these are N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids with H 2 0 2 , preferably multiply acylated alkylenediamines such as N, N'-tetraacylated diamines, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles , Triazines, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides and cyanurates, also carboxylic acid esters such as p- (alkanoyloxy) benzenesulfonate, in particular sodium isononanoyloxybenzenesulfonate, and the p- (alkenoyloxy) benzenesulfonate, furthermore caprolactam derivatives,
  • Carboxylic anhydrides such as phthalic anhydride and esters of polyols such as glucose pentaacetate.
  • Other known bleach activators are acetylated mixtures of sorbitol and mannitol, as described for example in European patent application EP-A-0 525 239, and acetylated pentaerythritol.
  • the bleach activators contain bleach activators in the usual range, preferably between 1 and 10% by weight and in particular between 3 and 8% by weight.
  • bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) and acetylated sorbitol-mannitol mixtures (SORMAN).
  • the bleach activator can be used in a known manner Shell substances have been coated or, if appropriate using auxiliaries, in particular methyl celluloses and / or carboxymethyl celluloses, have been granulated or extruded / pelletized and, if desired, contain further additives, for example dye. Such granules preferably contain more than 70% by weight, in particular 90 to 99% by weight, of bleach activator.
  • a bleach activator is preferably used which forms peracetic acid under washing conditions.
  • Transition metal salts or transition metal complexes may be included as so-called bleaching catalysts.
  • the transition metal compounds in question include, in particular, the manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum-salt complexes known from German patent application DE 195 29 905 and their N-analog compounds known from German patent application DE 196 20 267, which consist of the German patent application DE 195 36 082 known manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum carbonyl complexes, the manganese, iron, cobalt, ruthenium, molybdenum, titanium described in German patent application DE 196 05 688 -, Vanadium and copper complexes with nitrogen-containing tripod ligands, the cobalt, iron, copper and ruthenium amine complexes known from German patent application DE 196 20 411, the manganese described in German patent application DE 44 16 438, Copper and cobalt complexes, the cobalt complexes described in European
  • Bleach-enhancing transition metal complexes in particular with the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, are used in customary amounts, preferably in an amount of up to 1% by weight, in particular 0.0025% by weight. % to 0.25% by weight and particularly preferably from 0.01% by weight to 0.1% by weight, in each case based on the total agent.
  • the enzymes optionally contained in agents according to the invention include proteases, amylases, pullulanases, cellulases, cutinases and / or lipases, for example proteases such as BLAP ® , Optimase ® , Opticlean ® , Maxacal ® , Maxapem ® , Durazym ® , Purafect ® OxP, Esperase ® and / or Savinase ®, amylases such as Termamyl ®, amylase LT ®, Maxamyl ®, Duramyl ®, Purafect ® OxAm, cellulases as Celluzyme ®, Carezyme ®, KAC® and / or the international patent applications WO 96/34108 from and WO 96/34092 known cellulases and / or lipases such as Lipolase ® , Lipomax ® , Lumafast ® and / or Lipozym ®
  • the enzymes used can, as described, for example, in international patent applications WO 92/11347 or WO 94/23005, be adsorbed on carriers and / or be embedded in coating substances in order to protect them against premature inactivation. They are contained in washing and cleaning agents according to the invention preferably in amounts of up to 10% by weight, in particular from 0.05% by weight to 5% by weight, particular preference being given to enzymes stabilized against oxidative degradation, such as, for example known from international patent applications WO 94/02597, WO 94/02618, WO 94/18314, WO 94/23053 or WO 95/07350.
  • the agents can also contain components which have a positive influence on the oil and fat washability from textiles. This effect becomes particularly clear when a textile is soiled that has already been washed several times beforehand with a detergent according to the invention which contains this oil and fat-dissolving component.
  • the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, non-ionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight in each case based on the nonionic cellulose ether, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof. Of these, the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids.
  • Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of various foam inhibitors are also used with advantages, for example those made of silicones, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors, in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. Mixtures of paraffins and bistearylethylenediamides are particularly preferred.
  • Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being re-absorbed.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, e.g. degraded starch, aldehyde starches etc.
  • polyvinylpyrrolidone in particular in the form of PVP granules, is preferred in the agents according to the invention.
  • Cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof are also preferred.
  • Graying inhibitors, such as PVP are usually used in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the composition.
  • the agents can contain derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Suitable are, for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar structure which instead of the morpholino- Group one diethanolamino group, one Carry a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • Healers of the substituted diphenyl styrene type may also be present, for example the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.
  • the agents can also contain other known additives which are usually used in detergents, dishwashing detergents or cleaning agents, for example small amounts of neutral filler salts as well as colorants and fragrances, opacifiers or pearlescent agents.
  • Another object of the invention is a builder system as contained in the agents according to the invention.
  • a basic detergent was produced by spray drying and from this basic detergent, C 12 -C 18 fatty alkyl sulfate, citrate, nathumperborate monohydrate and polyethylene glycol as a binder with a relative molecular weight of 4000 creates a homogeneous premix.
  • C 12 -C 18 fatty alcohol with an average of 7 EO was sprayed into the powder stream.
  • the premix was then extruded. After the extrusion, 7% by weight of TAED granules were added.
  • the resulting detergents had bulk densities between 770 and 850 g / l.
  • the resulting detergents contained, in addition to the constituents listed in Table 1, enzyme granules and other washing auxiliaries, as well as water and salts.
  • Table 1 Composition of the detergent (in% by weight based on the total detergent and anhydrous substance).
  • Sokalan CP5 ® Acrylic acid-maleic acid copolymer; M w «35000 g / mol; Commercial product from BASF
  • Norasol LMW 45N ® Polyacrylic acid, sodium salt; M w * 4500 g / mol; Commercial product of
  • Citrate was added as citrate or citric acid depending on the pH to be set.
  • the detergents were tested under practical conditions in household washing machines. For this purpose, the machines were loaded with 3.0 kg of clean laundry and 0.5 kg of test fabric, some of the test fabric being impregnated with the usual test soiling and partially consisting of white fabric for testing the secondary washing ability. strips of standardized cotton fabric (Krefeld laundry research institute; WFK), nettle (BN), knitwear (cotton jersey; B) and terry toweling fabric (FT) were used as the white test fabric.
  • Washing conditions Tap water of 23 ° d (equivalent to 230 mg CaO / l), amount of detergent used per detergent and machine: 76 g, 90 ° C washing program (including heating phase), liquor ratio (kg of washing: liters of washing solution in the main wash) 1: 5, 7, rinse three times with tap water, spin off and dry.
  • the combustion of organic constituents usually results in a lower value than the actual incrustation.
  • the total incrustation was therefore determined for E3-5 and V3 (1st weighing of the untreated fabric, 2nd weighing of the fabric after 25 washing cycles, 3rd weighing of the fabric after extraction with EDTA, 4th determination of the so-called "soluble ash” from the difference between the weighings 2nd and 3rd, 5th ashing of the extracted tissue to determine the residual ash, 6. determination of the total incrustation (sum of soluble ash and residual ash)).
  • L-test To determine the residue behavior or the solubility behavior, 8 g of the agent to be tested were sprinkled into a 2 l beaker while stirring (800 rpm with laboratory stirrer / propeller stirring head centered 1.5 cm from the beaker bottom) and 1 , 5 minutes at 30 ° C. The test was carried out with water with a hardness of 16 ° d. The wash liquor was then poured off through a sieve (80 ⁇ m). The beaker was rinsed over the sieve with very little cold water. A double determination was carried out.
  • Grade 1 flawless, no recognizable residues Grade 2 tolerable, isolated, not yet disturbing residues Grade 3 recognizable residues, which in the case of a critical assessment are already disturbing, grade 4 clearly recognizable and disturbing residues in increasing number and quantity; gelling when water is added
  • R-Test 30 l of water were first introduced into a tub washing machine (TYPE Arcelik), 76 g of the agent were added and dissolved by stirring.
  • the laundry consisting of various dark-colored, easy-care delicate items made of wool, cotton, polyamide and polyacrylonitrile, was then inserted and the machine heated to a temperature of 30 ° C. After this temperature had been reached, the laundry was washed for 10 minutes by actuating the agitator, then the washing liquor was drained off, rinsed three times with 30 l of water each time and the laundry was Flung for seconds.
  • the laundry was dried with an infrared heater and graded by 5 trained people according to the following scheme (averaging):
  • Grade 1 flawless, no recognizable residues Grade 2 tolerable, isolated, not yet disturbing residues Grade 3 recognizable residues, which in the case of a critical assessment are already disturbing, grade 4 clearly recognizable and disturbing residues in increasing number and quantity
  • E-test In order to determine the induction behavior of the extrudates, the extrudates were tested in household drum washing machines with an induction drawer at a water pressure of 0.5 bar. Test machines were Miele W918 and Jo Privileg 1100. 5 determinations were carried out in each machine. The mean value given below was then formed from the 10 results. For this purpose, 80 g of the extrudates were added to the induction chamber per wash. The tap water, with which the extrudates were flushed into the respective machine, which was loaded with 3.5 kg of dry laundry, had a water hardness of 16 ° d.

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Abstract

Amorphous sodium silicates act as builder substances in detergents. However, when they are processed with other detergent constituents according to current methods, their use leads to increased residues. The inventive method enables amorphous sodium silicates to be processed with other constituents. According to this method for producing detergent compactates with a bulk density of above 700 g/l, aqueous preparations of amorphous sodium silicate with a modulus Na2O:SiO2 of 1:2 to 1:3.3 and a polymeric polycarboxylate with M = 500 to 10000 g/mol are sprayed in a drying device together with other detergent constituents. A granulation process can take place at the same time as the drying process and the resulting basic detergent is then compacted, optionally after the admixture of other constituents. The resulting agents have improved secondary washing characteristics and identical primary washing characteristics compared with prior art.

Description

"Kompaktat mit silicatischem Builder" "Kompaktat with silicate builder"

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelkompaktaten, die einen silicatischen Builder enthalten.The invention relates to a method for producing detergent and cleaning agent compactates which contain a silicate builder.

Die Builder oder Buildersysteme erfüllen in Wasch- und Reinigungsmitteln eine Vielzahl von Aufgaben, die sich mit der ständigen Veränderung der Zusammensetzung, der Angebotsform und der Herstellung von Waschmitteln in den letzten Jahren und Jahrzehnten ebenfalls beträchtlich ändern. Moderne Waschmittel enthalten heute ca. 20 bis 50 Gew.-% Buildersubstanzen. Diese gehören damit zu den wichtigsten Stoffklassen für den Aufbau von Wasch- und Reinigungsmitteln.The builders or builder systems perform a variety of tasks in detergents and cleaning agents, which have also changed considerably in recent years and decades with the constant change in the composition, the form of supply and the production of detergents. Modern detergents today contain approx. 20 to 50% by weight builder substances. These are among the most important classes of substances for the construction of detergents and cleaning agents.

Wegen der hier angedeuteten Vielfalt und Evolution der Waschmittelsysteme sind die Aufgaben der Builder vielgestaltig und weder vollständig noch quantitativ definiert. Die Hauptanforderungen sind jedoch gut beschrieben. Zu nennen sind hier vor allem die Wasserenthärtung, die Verstärkung der Waschwirkung, eine Vergrauungsinhibierung und die Schmutzdispergierung. Builder sollen zu der für den Waschprozeß notwendigen Alkalität beitragen, ein hohes Aufnahmevermögen für Tenside zeigen, die Wirksamkeit der Tenside verbessern, positive Beiträge zu den Eigenschaften der Feststoffprodukte beispielsweise in Pulverform liefern, und damit strukturbildend wirken oder auch die Staubproblematik senken. Diese unterschiedlichen Anforderungen lassen sich üblicherweise mit nur einer Builderkomponente allein nicht erfüllen, so daß im Regelfall auf ein System von Buildern und Co-Buildern zurückgegriffen wird.Because of the variety and evolution of detergent systems indicated here, the tasks of the builders are varied and neither fully nor quantitatively defined. However, the main requirements are well described. The water softening, the strengthening of the washing effect, a graying inhibition and the dirt dispersion are particularly worth mentioning here. Builders should contribute to the alkalinity required for the washing process, show a high absorption capacity for surfactants, improve the effectiveness of the surfactants, make positive contributions to the properties of the solid products, for example in powder form, and thus have a structure-forming effect or also reduce the dust problem. These different requirements cannot usually be met with just one builder component, so that a system of builders and co-builders is generally used.

Aus ökologischen Gründen sind Phosphor und/oder Stickstoff enthaltende Builder als Waschmittelkomponenten in die Kritik geraten. In großem Umfange hat sich heute insbesondere in Textiiwaschmittelformulierungen das dreidimensional vernetzte, wasserunlösliche Natriumalumosilicat Zeolith NaA durchgesetzt. In beträchtlichem Ausmaß, insbesondere im Rahmen der Textilwaschmittel, wird hier allerdings die Mitverwendung sogenannter Cobuilder nötig, insbesondere um unerwünschten Inkrustationen entgegenzuwirken. In großem Umfange werden heute zusammen mit Zeolith NaA polymere Polycarboxylate, insbesondere Copolymere auf Basis von Acrylsäure und Maleinsäure mit Molmassen im Bereich 20000 - 150000 g/mol, gemeinsam mit Soda zu diesem Zweck eingesetzt. Zusätzlich werden häufig Komplexbildner mitverwendet.For ecological reasons, phosphorus and / or nitrogen-containing builders have been criticized as detergent components. The three-dimensionally cross-linked, water-insoluble sodium aluminosilicate zeolite NaA has become widely accepted, particularly in textile detergent formulations. To a considerable extent, especially in the context of textile detergents, the use of so-called cobuilders is necessary here, in particular to counteract undesirable incrustations. To a large extent, today together with Zeolite NaA polymeric polycarboxylates, in particular copolymers based on acrylic acid and maleic acid with molecular weights in the range from 20,000 to 150,000 g / mol, are used together with soda for this purpose. In addition, complexing agents are often used.

Zeitgleich mit der Entwicklung des Zeolith NaA als Builder wurde vorgeschlagen, ausgewählte wasserlösliche amorphe Natriumsilicatverbindungen als Buildersubstanzen in Wasch- und Reinigungsmitteln einzusetzen. Verwiesen wird beispielsweise auf die US-Patentschriften 3,912,649, 3,956,467, 3,838,193 und 3,879,527. Beschrieben sind hier amorphe Natriumsilicatverbindungen als Buildersubstanzen, die durch Sprühtrocknung wäßriger Wasserglaslösungen, anschließendes Mahlen und nachfolgendes Verdichten und Abrunden unter zusätzlichem Wasserentzug des Mahlgutes hergestellt werden, vgl. hierzu beispielsweise die Figur 3 der US 3,912,649. Der Wassergehalt der zum Einsatz kommenden Produkte liegt bei ca. 18 bis 20 Gew.-% bei Schüttdichten deutlich über 500 g/l.Simultaneously with the development of the zeolite NaA as a builder, it was proposed to use selected water-soluble amorphous sodium silicate compounds as builders in washing and cleaning agents. For example, see U.S. Patents 3,912,649, 3,956,467, 3,838,193 and 3,879,527. Amorphous sodium silicate compounds are described here as builder substances, which are produced by spray drying aqueous water glass solutions, subsequent grinding and subsequent compression and rounding with additional removal of water from the ground material, cf. see, for example, FIG. 3 of US 3,912,649. The water content of the products used is approx. 18 to 20% by weight with bulk densities well above 500 g / l.

Gemäß der EP-A-0 444 415 werden Waschmittel mit 5 bis 50 Gew.-% mindestens eines Tensids, 0,5 bis 60 Gew.-% eines Gerüststoffes sowie üblichen Waschhilfsstoffen vorgeschlagen, wobei das Kennzeichen darin liegt, daß als Gerüststoff ein amorphes wasserarmes Natriumdisilicat mit einem Wassergehalt von 0,3 bis 6 Gew.-% eingesetzt wird. Bevorzugt soll das amorphe Natriumdisilicat 0,5 bis 2 Gew.-% Wasser enthalten. Die Herstellung dieser hochentwässerten amorphen Disilicate erfolgt in einem Mehrstufenverfahren, das zunächst die Herstellung eines pulverförmigen amorphen Natriumsilicats mit einem Wassergehalt von 15 bis 23 Gew.-% vorsieht. Dieses Material wird in einem Drehrohrofen mit Rauchgas bei Temperaturen von 250 bis 500°C im Gegenstrom behandelt. Das aus dem Drehrohrofen austretende amorphe Natriumdisilicat wird mit Hilfe eines mechanischen Brechers auf Korngrößen von 0,1 bis 12 mm zerkleinert und anschließend mit einer Mühle auf Korngrößen von 2 bis 400 μm zermahlen.According to EP-A-0 444 415, detergents with 5 to 50% by weight of at least one surfactant, 0.5 to 60% by weight of a builder and conventional washing aids are proposed, the characteristic being that an amorphous as builder low-water sodium disilicate with a water content of 0.3 to 6% by weight is used. The amorphous sodium disilicate should preferably contain 0.5 to 2% by weight of water. These highly dehydrated amorphous disilicates are produced in a multi-stage process which initially provides for the production of a powdery amorphous sodium silicate with a water content of 15 to 23% by weight. This material is treated in a rotary tube furnace with flue gas at temperatures of 250 to 500 ° C in countercurrent. The amorphous sodium disilicate emerging from the rotary kiln is comminuted to a particle size of 0.1 to 12 mm with the aid of a mechanical crusher and then ground to a particle size of 2 to 400 μm using a mill.

Aus der EP-A-0 542 131 ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkalisilicaten in granulärer Form in einem Turbotrockner bekannt, wobei Alkalisilicat-Lösungen mit einem definierten Feststoffgehalt in eine beheizte Trommel eingebracht werden, in deren Längsachse eine Welle mit einer Vielzahl von nahe an die Innenfläche der Trommel reichenden Armen rotiert. Auf diese Weise lassen sich granuläre Silicate mit freien Wassergehalten zwischen 5 und 12 Gew.-% und hohen Schüttgewichten zwischen 500 und 1200 g/l herstellen. Weitere granuläre Alkalisilicate mit Sekundärwaschvermögen sind aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 561 656 und EP-A-0 488 868 bekannt. Es handelt sich hierbei um Compounds von Alkalisilicaten mit bestimmten Q-Verteilungen und Alkalicarbonaten.EP-A-0 542 131 discloses a process for the production of alkali silicates in granular form in a turbo dryer, alkali silicate solutions with a defined solids content being introduced into a heated drum, in the longitudinal axis of which a shaft with a plurality of close to the inner surface of the drum reaching arms rotates. In this way, granular silicates with free water contents between 5 and 12% by weight and high bulk densities between 500 and 1200 g / l can be produced. Other granular alkali silicates with secondary washing ability are from the European Patent applications EP-A-0 561 656 and EP-A-0 488 868 are known. These are compounds of alkali silicates with certain Q distributions and alkali carbonates.

Die Patentanmeldung WO 96/20269 beschreibt ein amorphes Alkaiisilicat mit Sekundärwaschvermögen und einem Molverhältnis von M2O:SiO2 zwischen 1 :1 ,5 und 1 :3,3, welches mit Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln imprägniert ist und ein Schüttgewicht von 300 g/l aufweist. Das zu imprägnierende silicatische Trägerkorn liegt vorzugsweise in granulärer Form und/oder als Compound mit Alkalicarbonaten vor und kann durch Sprühtrocknung, Granulierung und/oder Kompaktierung, beispielsweise Walzenkompaktierung, hergestellt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Silicat mit Tensiden und insbesondere mit nichtionischen Tensiden imprägniert. Durch die Aufnahme des Imprägnierungsmittels verringert sich die Rieselfähigkeit des silicatischen Materials, wobei diese jedoch wiederhergestellt werden kann, wenn das imprägnierte Material noch nachträglich mit einer wäßrigen Lösung nachbehandelt wird.Patent application WO 96/20269 describes an amorphous alkali silicate with secondary washability and a molar ratio of M 2 O: SiO 2 between 1: 1, 5 and 1: 3.3, which is impregnated with detergent ingredients and a bulk density of 300 g / l. The silicate carrier grain to be impregnated is preferably in granular form and / or as a compound with alkali carbonates and can be produced by spray drying, granulation and / or compacting, for example roller compaction. In a preferred embodiment, the silicate is impregnated with surfactants and in particular with nonionic surfactants. By absorbing the impregnating agent, the flowability of the silicate material is reduced, but this can be restored if the impregnated material is subsequently treated with an aqueous solution.

Granuläre amorphe Alkalisilicate mit Schüttgewichten von mindestens 700 g/l, die eine hohe Saugfähigkeit aufweisen, also auch nach der Imprägnierung mit bei der Verarbeitungstemperatur flüssigen bis fließfähigen Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln ausreichend rieselfähig sind, lassen sich nach einem in der Patentanmeldung WO 97/34977 beschriebenen Verfahren herstellen, das von der Sprühtrocknung ausgeht und die Verdichtung des sprühgetrockneten Beads einschließt. Dabei wird das sprühgetrocknete Bead vermählen und gleichzeitig oder anschließend unter Zugabe eines flüssigen Granulierhilfsmittels granuliert, wobei Schüttgewichte von mindestens 700 g/l - bis hin zu oberhalb 1000 g/l - eingestellt werden. Derartige Granulate eignen sich insbesondere zum Einsatz in kompakten und tensidreichen Wasch- oder Reinigungsmitteln mit Schüttgewichten oberhalb 700 g/l, weil sie die Gelbildung bei der Auflösung des Mittels in Wasser verhindern oder zumindest stark herabsetzen.Granular amorphous alkali silicates with bulk densities of at least 700 g / l, which have a high absorbency, i.e. which are sufficiently free-flowing even after impregnation with detergent or cleaning agent ingredients that are liquid or flowable at processing temperature, can be 34977 described process that starts from the spray drying and includes the compression of the spray-dried beads. The spray-dried bead is ground and granulated at the same time or subsequently with the addition of a liquid granulation aid, bulk densities of at least 700 g / l - up to above 1000 g / l - being set. Such granules are particularly suitable for use in compact and surfactant-rich detergents or cleaners with bulk densities above 700 g / l, because they prevent or at least greatly reduce gel formation when the agent dissolves in water.

Die Herstellung sprühgetrockneter amorpher Silicate, die bei üblichen Verarbeitungsbedingungen mit flüssigen bis wachsartigen Inhaltsstoffen von Waschoder Reinigungsmitteln imprägniert werden, wobei die Rieselfähigkeit nicht gravierend nachläßt, ist in der Patentanmeldung WO 97/07194 beschrieben. Sie erfolgt durch ein Verfahren, bei dem ein wäßriger Ansatz, enthaltend als Aktivsubstanz im wesentlichen ein amorphes Alkaiisilicat, sprühgetrocknet und anschließend mit einer wäßrigen Dispersion von Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln imprägniert, wobei ein Inhaltsstoff dieser Dispersion ein organischer Cobuilder ist, sowie gegebenenfalls getrocknet wird.The patent application WO 97/07194 describes the production of spray-dried amorphous silicates which are impregnated with liquid to wax-like ingredients of detergents or cleaning agents under customary processing conditions, the free-flowing properties not significantly diminishing. It is carried out by a process in which an aqueous batch essentially containing the active substance an amorphous alkali silicate, spray-dried and then impregnated with an aqueous dispersion of ingredients of washing or cleaning agents, one ingredient of this dispersion being an organic cobuilder, and optionally dried.

All diese Verfahren sind geeignet um Silicate herzustellen, die sich als Builder in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln eignen. Gemeinsam ist diesen Anmeldungen, daß die Silicate als separate Komponenten hergestellt werden, die erst nachträglich mit Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln versetzt oder Wasch- oder Reinigungsmitteln erst nachträglich zugemischt werden. Darüber hinaus zeigt sich in diesen Anmeldungen, daß es für die Builderwirkung der Silicate wichtig ist, sie in einer Form zur Verfügung zu stellen, die löseverzögert ist.All of these processes are suitable for producing silicates which are suitable as builders in washing and / or cleaning agents. What these applications have in common is that the silicates are produced as separate components which are only subsequently mixed with detergent and cleaning agent ingredients or are added to detergents or cleaning agents only subsequently. In addition, these applications show that it is important for the builders of the silicates to provide them in a form which is delayed in dissolution.

Im Sinne einer ökonomischen Verfahrensführung bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln ist es jedoch erwünscht, die als Builder eingesetzten Silicate direkt zusammen mit den anderen Inhaltsstoffen verarbeiten zu können, ohne Verluste in den Wasch- und Reinigungseigenschaften in Kauf nehmen zu müssen. Erste Versuche, Silicate gemeinsam mit anderen Inhaltsstoffen in einem Sprühtrockenschritt zu verarbeiten, zeigten, daß bei dem Einsatz so hergestellter Waschmittel die Rückstände auf der Wäsche drastisch zunehmen. Es bestand also nach wie vor ein Bedarf nach einem Verfahren, welches erlaubt Silicate gemeinsam mit anderen Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen zu verarbeiten, wobei die resultierenden Produkte keine Nachteile gegenüber den handelsüblichen, meist Zeolith-haltigen Wasch- oder Reinigungsmittel aufweisen.In the sense of an economical process control in the production of detergents and cleaning agents, however, it is desirable to be able to process the silicates used as builders directly together with the other ingredients, without having to accept losses in the washing and cleaning properties. Initial attempts to process silicates together with other ingredients in a spray-drying step showed that when using detergents produced in this way, the residues on the laundry increase drastically. There was therefore still a need for a process which allowed silicates to be processed together with other detergent or cleaning agent ingredients, the resulting products having no disadvantages compared to the commercially available, mostly zeolite-containing detergents or cleaning agents.

Jetzt wurde überraschenderweise gefunden, daß amorphe Natriumsilicate gemeinsam mit anderen Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen zu Wasch- und/oder Reinigungsmittelkompaktaten mit einer Schüttdichte oberhalb 700 g/l verarbeitet werden können, wenn gleichzeitig bestimmte polymere Polycarboxylate eingesetzt werden. Überraschenderweise sind aus dem Verfahren resultierende Waschmittel solchen Mitteln, die Zeolith und die klassischen Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymere enthalten, im Sekundärwaschverhalten, insbesondere in der vergrauungsinhibierenden Wirkung und im Rückstandsverhalten (Asche), überlegen. Ein erster Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung eines Wasch- und/oder Reinigungsmittelkompaktats mit einer Schüttdichte oberhalb 700 g/l, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß wäßrige Zubereitungen eines amorphen Natriumsilicats mit einem Modul Na20:Si02 von 1 :2 bis 1 :3,3 und eines polymeren Polycarboxylats mit M = 500 - 10.000 g/mol gemeinsam mit anderen Wasch- und/oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen in einer Trockeneinrichtung versprüht werden, wobei gleichzeitig mit der Trocknung eine Granulation stattfinden kann, und das resultierende Basiswaschmittel anschließend, gegebenenfalls nach Zumischung weiterer Inhaltsstoffe, kompaktiert wird.It has now surprisingly been found that amorphous sodium silicates can be processed together with other washing or cleaning agent ingredients to form washing and / or cleaning agent compactates with a bulk density above 700 g / l if certain polymeric polycarboxylates are used at the same time. Surprisingly, detergents resulting from the process are superior to detergents containing zeolite and the classic acrylic acid-maleic acid copolymers in the secondary washing behavior, in particular in the graying-inhibiting effect and in the residue behavior (ash). A first subject of the invention is accordingly a process for the production of a detergent and / or cleaning agent compact with a bulk density above 700 g / l, which is characterized in that aqueous preparations of an amorphous sodium silicate with a module Na 2 0: Si0 2 of 1: 2 to 1: 3.3 and a polymeric polycarboxylate with M = 500 - 10,000 g / mol are sprayed together with other detergent and / or cleaning agent ingredients in a drying device, whereby granulation can take place simultaneously with the drying, and the resulting basic detergent subsequently , if necessary after adding other ingredients, is compacted.

Zu den bevorzugt eingesetzten amorphen Natriumsilicaten gehören solche mit einem Modul Na2O : Si02 von 1 :2 bis 1 :2,8, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,6. Dabei ergibt sich durch die erfindungsgemäße Verarbeitung eine Löseverzögerung und die Silicate weisen Sekundärwascheigenschaften auf. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten erfolgt im Rahmen der vorliegenden Erfindung einmal durch die Kompaktierung/Verdichtung, kann zum anderen aber auch durch Übertrocknung, beispielsweise auf Trocknung von Wassergehalten unter 15 Gew.-% hervorgerufen werden. Unter amorph werden dabei auch sogenannte röntgenamorphe Silicate verstanden, welche im Röntgenbeugungsspektrum keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen, andererseits aber beiThe amorphous sodium silicates used with preference include those with a modulus Na 2 O: Si0 2 of 1: 2 to 1: 2.8, preferably of 1: 2 to 1: 2.6. The processing according to the invention results in a delay in dissolution and the silicates have secondary washing properties. In the context of the present invention, the delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates occurs on the one hand through the compaction / compression, but on the other hand can also be caused by overdrying, for example on drying water contents below 15% by weight. Amorphous is also understood to mean so-called X-ray amorphous silicates, which do not provide any sharp X-ray reflections in the X-ray diffraction spectrum, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle, but on the other hand at

Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Derartige röntgenamorphe Silicate weisen mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm auf, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige röntgenamorphe Silicate werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Es wird vermutet, daß die Löseverzögerung das Sekundärwaschvermögen von amorphen Silicaten steigert.Electron diffraction experiments provide washed-out or even sharp diffraction maxima. X-ray amorphous silicates of this type have microcrystalline regions of the size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. X-ray amorphous silicates of this type are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. It is believed that the release delay increases the secondary washing ability of amorphous silicates.

Es wird ausdrücklich darauf hingewiesen, daß alle amorphen Natriumsilicate des angegebenen Moduls, auch im Handel erhältliche granuläre Silicate oder Carbonat- Silicat-Compounds, geeignete Ausgangsstoffe im Sinne dieser Erfindung sind. Diese Silicate können bereits selber durch Sprühtrocknung, Granulierung und/oder Kompaktierung, beispielsweise durch Walzenkompaktierung hergestellt worden sein, wenn eine derartige Herstellung der silicatischen Ausgangsprodukte auch nicht immer sinnvoll ist, da diese Produkte in einem wäßrigen Ansatz wieder aufgelöst werden müssen. Geeignete poiymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacryl- säure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 10000 g/mol. Bei den für poiymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure- Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen. Insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 6000 und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol aufweisen, haben sich als erfindungsgemäß besonders gut geeignet erwiesen. Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure, wobei Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten, sich als besonders geeignet erwiesen haben.It is expressly pointed out that all amorphous sodium silicates of the specified module, including commercially available granular silicates or carbonate-silicate compounds, are suitable starting materials for the purposes of this invention. These silicates can themselves have been produced by spray drying, granulation and / or compacting, for example by roller compacting, if such a preparation of the silicate starting products is also not always expedient, since these products have to be dissolved again in an aqueous batch. Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 10,000 g / mol. For the purposes of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document. In particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2000 to 6000 and particularly preferably 3000 to 5000 g / mol, have proven to be particularly suitable according to the invention. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic or methacrylic acid with maleic acid, copolymers of acrylic acid with maleic acid containing 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid being particularly suitable have proven suitable.

Bei der Trockeneinrichtung, in die, die wäßrige Zubereitung versprüht wird, kann es sich um beliebige Trockenapparaturen handeln.The drying device into which the aqueous preparation is sprayed can be any drying apparatus.

In einer bevorzugten Verfahrensführung wird die Trocknung als Sprühtrocknung in einem Trockenturm durchgeführt. Dabei werden die wäßrigen Zubereitungen in bekannter Weise einem Trocknungsgasstrom in feinverteilter Form ausgesetzt. Die Anmelderin beschreibt dieses Arbeitsprinzip der Sprühtrocknung mit überhitztem Wasserdampf, insbesondere von Wertstoffen und Wertstoffgemischen aus dem Gebiet der Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel in einer Reihe veröffentlichter Druckschriften und älterer Anmeldungen. Das dort offenbarte Arbeitsprinzip wird hiermit ausdrücklich auch zum Gegenstand der vorliegenden Erfindungsoffenbarung gemacht. Verwiesen wird hier insbesondere auf die nachfolgenden Druckschriften: DE-A-40 30 688 sowie die weiterführenden Veröffentlichungen gemäß DE-A-42 04 035; DE-A-42 04 090; DE-A- 42 06 050; DE-A-42 06 521 ; DE-A-42 06 495; DE-A-42 08 773; DE-A-42 09 432 und DE-A-42 34 376.In a preferred process, the drying is carried out as spray drying in a drying tower. The aqueous preparations are exposed to a drying gas stream in finely divided form in a known manner. The applicant describes this working principle of spray drying with superheated steam, in particular of valuable substances and mixtures of substances from the field of wetting agents, detergents and cleaning agents, in a number of published documents and older applications. The working principle disclosed there is hereby expressly made the subject of the present disclosure of the invention. Reference is made here in particular to the following publications: DE-A-40 30 688 and the further publications according to DE-A-42 04 035; DE-A-42 04 090; DE-A- 42 06 050; DE-A-42 06 521; DE-A-42 06 495; DE-A-42 08 773; DE-A-42 09 432 and DE-A-42 34 376.

In einer anderen erfindungsgemäß bevorzugten Variante des Verfahrens wird die Trocknung gleichzeitig mit einer Granulation in einer Wirbeischichtgranulationsanlage durchgeführt. Dabei kann es sich um eine batchweise oder kontinuierlich laufende Wirbelschicht handeln. Es ist insbesondere bevorzugt, das Verfahren kontinuierlich in der Wirbelschicht durchzuführen, wie es beispielsweise in der EP-B-0 603 207 beschrieben ist. Dabei werden die flüssigen Zubereitungen über Ein- oder Mehrwegdüsen oder über mehrere Düsen in die Wirbelschicht eingebracht. Gegebenenfalls vorhandene Feststoffe werden entweder pneumatisch über Blasleitungen eingestaubt, wobei die Zugabe entweder vor der Verdüsung der flüssigen Komponenten oder gleichzeitig mit diesen erfolgt, oder als Lösung bzw. Suspension im Gemisch mit den Flüssigkeiten. Dabei erfolgt die Mischung der flüssigen Bestandteile entweder vor der Verdüsung oder unmittelbar in der Düse. Bevorzugt eingesetzte Wirbelschicht-Apparate besitzen Bodenplatten mit Abmessungen von mindestens 0,4 m. Insbesondere sind Wirbelschicht- Apparate bevorzugt, die eine Bodenplatte mit einem Durchmesser zwischen 0,4 und 5 m, beispielsweise 1 ,2 m oder 2,5 m besitzen. Es sind jedoch auch Wirbelschicht-Apparate geeignet, die eine Bodenplatte mit einem größeren Durchmesser als 5 m aufweisen. Als Bodenplatte wird vorzugsweise eine Lochbodenplatte oder eine Conidurplatte (Handelsprodukt der Firma Hein & Lehmann, Bundesrepublik Deutschland) eingesetzt. Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren bei Wirbelluftgeschwindigkeiten zwischen 1 und 8 m/s und insbesondere zwischen 1 ,5 und 5,5 m/s durchgeführt. Der Austrag der Granulate aus der Wirbelschicht erfolgt vorteilhafterweise über eine Größenklassierung der Granulate. Diese Klassierung kann beispielsweise mit einer Siebvorrichtung oder durch einen entgegengeführten Luftstrom (Sichterluft) erfolgen, der so reguliert wird, daß erst Teilchen ab einer bestimmten Teilchengröße aus der Wirbelschicht entfernt und kleinere Teilchen in der Wirbelschicht zurückgehalten werden. In einer bevorzugten Ausführungsform setzt sich die einströmende Luft aus der beheizten oder unbeheizten Sichterluft und der beheizten Bodenluft zusammen. Die Bodenlufttemperatur liegt dabei vorzugsweise zwischen 80 und 400°C, insbesondere zwischen 90 und 350°C. Die Wirbelluft kühlt sich durch Wärmeverluste und durch die Verdampfungswärme der Bestandteile des Lösungsmittels ab. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform beträgt die Temperatur der Wirbelluft etwa 5 cm oberhalb der Bodenplatte 60 bis 120°C, vorzugsweise 70 bis 100°C. Die Luftaustrittstemperatur liegt vorzugsweise zwischen 60 und 120°C, insbesondere unterhalb 100°C. Erfolgt der Austrag aus der Wirbelschicht, wie in der EP-B-0 603 207 beschrieben, gegen einen Sichterluftstrom, so werden durch diese Klassierung staubfreie Granulate erhalten, d.h. die Korngrößen der Teilchen liegen über 0,2 mm. Erfindungsgemäß bevorzugte Granulate haben einen d50-Wert zwischen 0,4 und 2,0 mm. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird der Kornanteil, der größer 2,0 mm ist, zurückgeführt. Dieser Grobkornanteil kann entweder nach Mahlen der Wirbelschicht als feste Komponente zugesetzt werden oder er wird erneut gelöst und in die Wirbelschicht eingesprüht.In another variant of the method preferred according to the invention, the drying is carried out simultaneously with a granulation in a fluidized bed granulation system. This can be a fluidized bed running batchwise or continuously. It is particularly preferred to carry out the process continuously in the fluidized bed, as described, for example, in EP-B-0 603 207. The liquid preparations are introduced into the fluidized bed via disposable or reusable nozzles or via several nozzles. Any solids present are either dusted pneumatically via blow lines, the addition either taking place before the atomization of the liquid components or simultaneously with them, or as a solution or suspension in a mixture with the liquids. The liquid components are mixed either before spraying or directly in the nozzle. Fluidized bed apparatuses which are preferably used have base plates with dimensions of at least 0.4 m. In particular, fluidized bed apparatuses are preferred which have a base plate with a diameter between 0.4 and 5 m, for example 1, 2 m or 2.5 m. However, fluidized bed apparatuses are also suitable which have a base plate with a diameter greater than 5 m. A perforated base plate or a Conidur plate (commercial product from Hein & Lehmann, Federal Republic of Germany) is preferably used as the base plate. The process according to the invention is preferably carried out at fluidized air speeds between 1 and 8 m / s and in particular between 1.5 and 5.5 m / s. The granules are discharged from the fluidized bed advantageously by means of a size classification of the granules. This classification can take place, for example, with a sieve device or by means of an opposed air flow (classifier air) which is regulated in such a way that only particles of a certain particle size are removed from the fluidized bed and smaller particles are retained in the fluidized bed. In a preferred embodiment, the inflowing air is composed of the heated or unheated classifier air and the heated soil air. The soil air temperature is preferably between 80 and 400 ° C, in particular between 90 and 350 ° C. The fluidized air cools down due to heat losses and the heat of vaporization of the constituents of the solvent. In a particularly preferred embodiment, the temperature of the fluidizing air is about 5 cm above the bottom plate 60 to 120 ° C, preferably 70 to 100 ° C. The air outlet temperature is preferably between 60 and 120 ° C, in particular below 100 ° C. If the discharge from the fluidized bed takes place against a classifier air flow, as described in EP-B-0 603 207, dust-free granules are obtained by this classification, ie the particle sizes of the particles are above 0.2 mm. Granules preferred according to the invention have ad 50 values between 0.4 and 2.0 mm. In a particularly preferred embodiment, the grain fraction that is greater than 2.0 mm is returned. This coarse grain fraction can either be added as a solid component after grinding the fluidized bed or it is dissolved again and sprayed into the fluidized bed.

Das aus dem Trockenschritt resultierende erste Basiswaschmittel weist einen Wassergehalt von 3 bis 30 Gew.-% auf. Wenn nach der anschließenden Kompaktierung keine weitere Trocknung erfolgen soll, liegt der Wassergehalt bevorzugt unter 20 Gew.- %, insbesondere unter 10 Gew.-%.The first basic detergent resulting from the drying step has a water content of 3 to 30% by weight. If no further drying is to take place after the subsequent compacting, the water content is preferably below 20% by weight, in particular below 10% by weight.

An die Trocknung schließt sich eine Kompaktierung des getrockneten Basiswaschmittels an, wobei vor der Kompaktierung gegebenenfalls weitere Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffe, wie Bleichmittel oder Enzymgranulate, und Kompaktierhilfsmittel, wie Bindemittel, zugemischt werden können. Unter Kompaktierung wird dabei im Sinne der Erfindung jeder Vorgang verstanden, bei dem das Schüttgewicht des Kompaktats erhöht wird.Drying is followed by compaction of the dried basic detergent, with further detergent and cleaning agent ingredients, such as bleach or enzyme granules, and compacting aids, such as binders, being able to be mixed in before the compacting. In the context of the invention, compaction is understood to mean any process in which the bulk density of the compact is increased.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung findet diese Kompaktierung des Basiswaschmittels in einem Preßagglomerationsverfahren statt. Der Preßagglomerationsvorgang, dem das feste Vorgemisch (getrocknetes Basiswaschmittel) unterworfen wird, kann dabei in verschiedenen Apparaten realisiert werden. Je nach dem Typ des verwendeten Agglomerators werden unterschiedliche Preßagglomerationsverfahren unterschieden. Die vier häufigsten und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugten Preßagglomerationsverfahren sind dabei die Extrusion, das Walzenpressen bzw. -kompaktieren, das Lochpressen (Pelletieren) und das Tablettieren, so daß im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Preßagglomerationsvorgänge Extrusions-, Walzenkompaktierungs-, Pelletierungs- oder Tablettierungsvorgänge sind. Allen Verfahren ist gemeinsam, daß das Vorgemisch unter Druck verdichtet und plastifiziert wird und die einzelnen Partikel unter Verringerung der Porosität aneinandergedrückt werden und aneinander haften. Bei allen Verfahren (bei der Tablettierung mit Einschränkungen) lassen sich die Werkzeuge dabei auf höhere Temperaturen aufheizen oder zur Abführung der durch Scherkräfte entstehenden Wärme kühlen.In a preferred embodiment of the invention, this compacting of the basic detergent takes place in a press agglomeration process. The press agglomeration process to which the solid premix (dried basic detergent) is subjected can be carried out in various apparatuses. Different press agglomeration processes are distinguished depending on the type of agglomerator used. The four most common press agglomeration processes preferred in the context of the present invention are extrusion, roll pressing or compacting, hole pressing (pelletizing) and tableting, so that preferred press agglomeration processes within the scope of the present invention are extrusion, roll compacting, pelletizing or Tableting processes are. All processes have in common that the premix is compressed and plasticized under pressure and the individual particles are pressed together and the porosity is reduced and adhere to one another. With all processes (with tableting with restrictions), the tools can be heated to higher temperatures or cooled to dissipate the heat generated by shear forces.

In allen Verfahren kann als Hilfsmittel zur Verdichtung ein Bindemittel eingesetzt werden. Im weiteren Verlauf der Beschreibung dieser Erfindung wird einfachheitshalber nur noch von einem oder dem Bindemittel die Rede sein. Dabei soll jedoch klargestellt sein, daß an sich immer auch der Einsatz von mehreren, verschiedenen Bindemitteln und Mischungen aus verschiedenen Bindemitteln möglich ist. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein Bindemittel eingesetzt, daß bei Temperaturen bis maximal 130°C, vorzugsweise bis maximal 100 °C und insbesondere bis 90 °C bereits vollständig als Schmelze vorliegt. Das Bindemittel muß also je nach Verfahren und Verfahrensbedingungen ausgewählt werden oder die Verfahrensbedingungen, insbesondere die Verfahrenstemperatur, müssen - falls ein bestimmtes Bindemittel gewünscht wird - an das Bindemittel angepaßt werden.In all processes, a binder can be used as an aid to compaction. In the further course of the description of this invention, only one or the binder will be mentioned for the sake of simplicity. However, it should be made clear that the use of several different binders and mixtures of different binders is always possible. In a preferred embodiment of the invention, a binder is used which is already completely present as a melt at temperatures of up to 130 ° C., preferably up to 100 ° C. and in particular up to 90 ° C. The binder must therefore be selected depending on the process and process conditions, or the process conditions, in particular the process temperature, must - if a particular binder is desired - be adapted to the binder.

Der eigentliche Verdichtungsprozeß erfolgt dabei vorzugsweise bei Verarbeitungstemperaturen, die zumindest im Verdichtungsschritt mindestens der Temperatur des Erweichungspunkts, wenn nicht sogar der Temperatur des Schmelzpunkts des Bindemitteis entsprechen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die Verfahrenstemperatur signifikant über dem Schmelzpunkt bzw. oberhalb der Temperatur, bei der das Bindemittel als Schmelze vorliegt. Insbesondere ist es aber bevorzugt, daß die Verfahrenstemperatur im Verdichtungsschritt nicht mehr als 20°C über der Schmelztemperatur bzw. der oberen Grenze des Schmelzbereichs des Bindemittels liegt. Zwar ist es technisch durchaus möglich, auch noch höhere Temperaturen einzustellen; es hat sich aber gezeigt, daß eine Temperaturdifferenz zur Schmelztemperatur bzw. zur Erweichungstemperatur des Bindemittels von 20°C im allgemeinen durchaus ausreichend ist und noch höhere Temperaturen keine zusätzlichen Vorteile bewirken. Deshalb ist es - insbesondere auch aus energetischen Gründen - besonders bevorzugt, zwar oberhalb, jedoch so nah wie möglich am Schmelzpunkt bzw. an der oberen Temperaturgrenze des Schmelzbereichs des Bindemittels zu arbeiten. Eine derartige Temperaturführung besitzt den weiteren Vorteil, daß auch thermisch empfindliche Rohstoffe, beispielsweise Peroxybieichmittel wie Perborat und/oder Percarbonat, aber auch Enzyme, zunehmend ohne gravierende Aktivsubstanzverluste verarbeitet werden können. Die Möglichkeit der genauen Temperatursteuerung des Binders insbesondere im entscheidenden Schritt der Verdichtung, also zwischen der Vermischung/Homogenisierung des Vorgemisches und der Formgebung, erlaubt eine energetisch sehr günstige und für die temperaturempfindlichen Bestandteile des Vorgemisches extrem schonende Verfahrensführung, da das Vorgemisch nur für kurze Zeit den höheren Temperaturen ausgesetzt ist. In bevorzugten Preßagglomerationsverfahren weisen die Arbeitswerkzeuge des Preßagglomerators (die Schnecke(n) des Extruders, die Walze(n) des Walzenkompaktors sowie die Preßwalze(n) der Pelletpresse) eine Temperatur von maximal 150°C, vorzugsweise maximal 100°C uns insbesondere maximal 75°C auf und die Verfahrenstemperatur liegt 30°C und insbesondere maximal 20°C oberhalb der Schmelztemperatur bzw. der oberen Temperaturgrenze des Schmelzbereichs des Bindemittels. Vorzugsweise beträgt die Dauer der Temperatureinwirkung im Kompressionsbereich der Preßagglomeratoren maximal 2 Minuten und liegt insbesondere in einem Bereich zwischen 30 Sekunden und 1 Minute.The actual compression process is preferably carried out at processing temperatures which, at least in the compression step, correspond at least to the temperature of the softening point, if not even the temperature of the melting point of the binder. In a preferred embodiment of the invention, the process temperature is significantly above the melting point or above the temperature at which the binder is in the form of a melt. In particular, however, it is preferred that the process temperature in the compression step is not more than 20 ° C. above the melting temperature or the upper limit of the melting range of the binder. It is technically possible to set even higher temperatures; however, it has been shown that a temperature difference of 20 ° C. from the melting temperature or softening temperature of the binder is generally sufficient and even higher temperatures do not bring any additional advantages. It is therefore particularly preferred - in particular also for energy reasons - above, but as close as possible to the melting point or to the upper temperature limit of the melting range of the Binder to work. Such temperature control has the further advantage that thermally sensitive raw materials, for example peroxygen bleaching agents such as perborate and / or percarbonate, but also enzymes, can be processed increasingly without serious loss of active substance. The possibility of precise temperature control of the binder, especially in the decisive step of compression, i.e. between the mixing / homogenization of the premix and the shaping, allows an energetically very economical and extremely gentle process control for the temperature-sensitive components of the premix, since the premix only lasts for a short time exposed to higher temperatures. In preferred press agglomeration processes, the work tools of the press agglomerator (the screw (s) of the extruder, the roller (s) of the roller compactor and the press roller (s) of the pellet press) have a temperature of at most 150 ° C., preferably at most 100 ° C. and in particular at most 75 ° C and the process temperature is 30 ° C and in particular a maximum of 20 ° C above the melting temperature or the upper temperature limit of the melting range of the binder. The duration of the temperature effect in the compression range of the press agglomerators is preferably a maximum of 2 minutes and is in particular in a range between 30 seconds and 1 minute.

Bevorzugte Bindemittel, die allein oder in Mischung mit anderen Bindemitteln eingesetzt werden können, sind Polyethylenglykole, 1 ,2-Polypropylenglykole sowie modifizierte Polyethylenglykole und Polypropylenglykole. Zu den modifizierten Polyalkylenglykolen zählen insbesondere die Sulfate und/oder die Disulfate von Polyethylenglykolen oder Polypropylenglykolen mit einer relativen Molekülmasse zwischen 600 und 12000 und insbesondere zwischen 1000 und 4000. Eine weitere Gruppe besteht aus Mono- und/oder Disuccinaten der Polyalkylenglykole, welche wiederum relative Molekülmassen zwischen 600 und 6000, vorzugsweise zwischen 1000 und 4000 aufweisen. Für eine genauere Beschreibung der modifizierten Polyalkylenglykolether wird auf die Offenbarung der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/02176 verwiesen. Im Rahmen dieser Erfindung zählen zu Polyethylenglykolen solche Polymere, bei deren Herstellung neben Ethylenglykol ebenso C3-C5-Glykole sowie Glycerin und Mischungen aus diesen als Startmoleküle eingesetzt werden. Ferner werden auch ethoxylierte Derivate wie Trimethylol-propan mit 5 bis 30 EO umfaßt. Die vorzugsweise eingesetzten Polyethylenglykole können eine lineare oder verzweigte Struktur aufweisen, wobei insbesondere lineare Polyethylenglykole bevorzugt sind. Zu den insbesondere bevorzugten Polyethylenglykolen gehören solche mit relativen Molekülmassen zwischen 2000 und 12000, vorteilhafterweise um 4000, wobei Polyethylen-glykole mit relativen Molekülmassen unterhalb 3500 und oberhalb 5000 insbesondere in Kombination mit Polyethylenglykolen mit einer relativen Molekülmasse um 4000 eingesetzt werden können und derartige Kombinationen vorteilhafterweise zu mehr als 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Menge der Polyethylenglykole, Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse zwischen 3500 und 5000 aufweisen. Als Bindemittel können jedoch auch Polyethylenglykole eingesetzt werden, welche an sich bei Raumtemperatur und einem Druck von 1 bar in flüssigem Stand vorliegen; hier ist vor allem von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse von 200, 400 und 600 die Rede. Allerdings sollten diese an sich flüssigen Polyethylenglykole nur in einer Mischung mit mindestens einem weiteren Bindemittel eingesetzt werden, wobei diese Mischung wieder den erfindungsgemäßen Anforderungen genügen muß, also einen Schmelzpunkt bzw. Erweichungspunkt von mindestens oberhalb 45 °C aufweisen muß.Preferred binders which can be used alone or in a mixture with other binders are polyethylene glycols, 1,2-polypropylene glycols and also modified polyethylene glycols and polypropylene glycols. The modified polyalkylene glycols include in particular the sulfates and / or the disulfates of polyethylene glycols or polypropylene glycols with a relative molecular weight between 600 and 12000 and in particular between 1000 and 4000. Another group consists of mono- and / or disuccinates of the polyalkylene glycols, which in turn have relative molecular weights have between 600 and 6000, preferably between 1000 and 4000. For a more detailed description of the modified polyalkylene glycol ethers, reference is made to the disclosure of the international patent application WO-A-93/02176. In the context of this invention, polyethylene glycols include those polymers which, in addition to ethylene glycol, also use C 3 -C 5 glycols and glycerol and mixtures of these as starting molecules. Also included are ethoxylated derivatives such as trimethylol propane with 5 to 30 EO. The preferably used polyethylene glycols can have a linear or branched structure, wherein linear polyethylene glycols in particular are preferred. The particularly preferred polyethylene glycols include those with relative molecular weights between 2000 and 12000, advantageously around 4000, polyethylene glycols with relative molecular weights below 3500 and above 5000, in particular in combination with polyethylene glycols with a relative molecular weight of around 4000, can be used, and such combinations advantageously more than 50 wt .-%, based on the total amount of polyethylene glycols, have polyethylene glycols with a relative molecular weight between 3500 and 5000. However, polyethylene glycols can also be used as binders, which are per se in liquid state at room temperature and a pressure of 1 bar; Here we are mainly talking about polyethylene glycol with a relative molecular mass of 200, 400 and 600. However, these per se liquid polyethylene glycols should only be used in a mixture with at least one further binder, this mixture again having to meet the requirements according to the invention, that is to say having a melting point or softening point of at least above 45 ° C.

Ebenso eignen sich als Bindemittel niedermolekulare Polyvinylpyrrolidone und Derivate von diesen mit relativen Molekülmassen bis maximal 30000. Bevorzugt sind hierbei relative Molekülmassenbereiche zwischen 3000 und 30000, beispielsweise um 10000. Polyvinylpyrrolidone werden vorzugsweise nicht als alleinige Bindemittel, sondern in Kombination mit anderen, insbesondere in Kombination mit Polyethylenglykolen, eingesetzt.Likewise suitable as binders are low molecular weight polyvinylpyrrolidones and derivatives thereof with relative molecular weights up to a maximum of 30,000. Relative molecular weight ranges between 3,000 and 30,000, for example around 10,000 are preferred. Polyvinylpyrrolidones are preferably not used as sole binders, but in combination with others, in particular in combination with Polyethylene glycols used.

Als geeignete weitere Bindemittel haben sich Rohstoffe erwiesen, welche Rohstoffe wasch- oder reinigungsaktiven Eigenschaften aufweisen, also beispielsweise nichtionische Tenside mit Schmelzpunkten von mindestens 45 °C oder Mischungen aus nichtionischen Tensiden und anderen Bindemitteln. Zu den bevorzugten nichtionischen Tensiden gehören alkoxylierte Fett- oder Oxoalkohole, insbesondere C12-C18-Alkohole. Dabei haben sich Alkoxylierungsgrade, insbesondere Ethoxylierungsgrade von durchschnittlich 18 bis 80 AO, insbesondere EO pro Mol Alkohol und Mischungen aus diesen als besonders vorteilhaft erwiesen. Vor allem Fettalkohole mit durchschnittlich 18 bis 35 EO, insbesondere mit durchschnittlich 20 bis 25 EO, zeigen vorteilhafte Bindereigenschaften im Sinne der vorliegenden Erfindung. Gegebenenfalls können in Bindemittelmischungen auch ethoxylierte Alkohole mit durchschnittlich weniger EO- Einheiten pro Mol Alkohol enthalten sein, beispielsweise Taigfettalkohol mit 14 EO. Allerdings ist es bevorzugt, diese relativ niedrig ethoxylierten Alkohole nur in Mischung mit höher ethoxylierten Alkoholen einzusetzen. Vorteilhafterweise beträgt der Gehalt der Bindemittel an diesen relativ niedrig ethoylierten Alkoholen weniger als 50 Gew.-%, insbesondere weniger als 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an eingesetztem Bindemittel. Vor allem üblicherweise in Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzte nichtionische Tenside wie C12-C18-Alkohole mit durchschnittlich 3 bis 7 EO, welche bei Raumtemperatur an sich flüssig vorliegen, sind vorzugsweise in den Bindemittelmischungen nur in den Mengen vorhanden, daß dadurch weniger als 2 Gew.-% dieser nichtionischen Tenside, bezogen auf das Verfahrensendprodukt, bereitgestellt werden. Wie bereits oben beschrieben ist es allerdings weniger bevorzugt, in den Bindemittelmischungen bei Raumtemperatur flüssige nichtionische Tenside einzusetzen. In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform sind derartige nichtionische Tenside aber kein Bestandteil der Bindemittelmischung, da diese nicht nur den Erweichungspunkt der Mischung herabsetzen, sondern auch zur Klebrigkeit des Endprodukts beitragen können und außerdem durch ihre Neigung, beim Kontakt mit Wasser zu Vergelungen zu führen, auch dem Erfordernis der schnellen Auflösung des Bindemittels/der Trennwand im Endprodukt nicht im gewünschten Umfang genügen. Ebenso ist es nicht bevorzugt, daß übliche in Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzte Aniontenside oder deren Vorstufen, die Aniontensidsäuren, in der Bindemittelmischung enthalten sind. Andere nichtionische Tenside, die als Bindemittel geeignet sind, stellen die nicht zu Vergelungen neigenden Fettsäuremethylesterethoxylate, insbesondere solche mit durchschnittlich 10 bis 25 EO dar (genauere Beschreibung dieser Stoffgruppe siehe unten). Besonders bevorzugte Vertreter dieser Stoffgruppe sind überwiegend auf C16-C18-Fettsäuren basierende Methylester, beispielsweise gehärteter Rindertalgmethylester mit durchschnittlich 12 EO oder mit durchschnittlich 20 EO. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Bindemittel eine Mischung eingesetzt, welche C12-C18-Fettalkohol auf Basis Kokos oder Talg mit durchschnittlich 20 EO und Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse von 400 bis 4000 eingesetzt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Bindemittel eine Mischung eingesetzt, welche überwiegend auf C16-C18-Fettsäuren basierende Methylester mit durchschnittlich 10 bis 25 EO, insbesondere gehärteten Rindertalgmethylester mit durchschnittlich 12 EO oder durchschnittlich 20 EO, und einem C12-C18-Fettalkohol auf Basis Kokos oder Talg mit durchschnittlich 20 EO und/oder Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse von 400 bis 4000 enthält.Other suitable binders have been found to be raw materials which have wash- or cleaning-active properties, for example nonionic surfactants with melting points of at least 45 ° C. or mixtures of nonionic surfactants and other binders. The preferred nonionic surfactants include alkoxylated fatty or oxo alcohols, in particular C 12 -C 18 alcohols. Degrees of alkoxylation, in particular degrees of ethoxylation, of on average 18 to 80 AO, in particular EO per mole of alcohol and mixtures thereof have proven to be particularly advantageous. In particular, fatty alcohols with an average of 18 to 35 EO, in particular with an average of 20 to 25 EO, show advantageous binder properties in the sense of the present invention. Binder mixtures may also contain ethoxylated alcohols with an average of fewer EO units per mole of alcohol, for example tallow fatty alcohol with 14 EO. However, it is preferred to use these relatively low ethoxylated alcohols only in a mixture with higher ethoxylated alcohols. Advantageously, the content of these relatively low ethoxylated alcohols in the binders is less than 50% by weight, in particular less than 40% by weight, based on the total amount of binder used. In particular, nonionic surfactants such as C 12 -C 18 alcohols with an average of 3 to 7 EO, which are usually used in washing or cleaning agents and which are liquid per se at room temperature, are preferably only present in the binder mixtures in such an amount that less than 2 % By weight of these nonionic surfactants, based on the end product of the process, are provided. As already described above, however, it is less preferred to use nonionic surfactants which are liquid at room temperature in the binder mixtures. In a particularly advantageous embodiment, such nonionic surfactants are not a component of the binder mixture, since they not only lower the softening point of the mixture, but can also contribute to the stickiness of the end product and also, due to their tendency to cause gelling when they come into contact with water The requirement for rapid dissolution of the binder / partition in the end product is not sufficient to the desired extent. Likewise, it is not preferred that conventional anionic surfactants or their precursors, the anionic surfactant acids, used in washing or cleaning agents are contained in the binder mixture. Other nonionic surfactants which are suitable as binders are the fatty acid methyl ester ethoxylates which do not tend to gel, in particular those with an average of 10 to 25 EO (for a more detailed description of this group of substances, see below). Particularly preferred representatives of this group of substances are predominantly methyl esters based on C 16 -C 18 fatty acids, for example hardened beef tallow methyl esters with an average of 12 EO or with an average of 20 EO. In a preferred embodiment of the invention, a mixture is used as the binder which uses C 12 -C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO and polyethylene glycol with a relative molecular weight of 400 to 4000. In a further preferred embodiment of the invention, a mixture is used as the binder which is predominantly methyl ester-based C 16 -C 18 fatty acids with an average of 10 to 25 EO, in particular hardened beef tallow methyl ester with an average of 12 EO or an average of 20 EO, and a C 12 - Contains C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO and / or polyethylene glycol with a relative molecular weight of 400 to 4000.

Als besonders vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung haben sich Bindemittel erwiesen, die entweder allein auf Polyethylenglykolen mit einer relativen Molekülmasse um 4000 oder auf einer Mischung aus C12-C18-Fettalkohol auf Basis Kokos oder Talg mit durchschnittlich 20 EO und einem der oben beschriebenen Fettsäuremethylesterethoxylate oder auf einer Mischung aus C12-C18-Fettalkohol auf Basis Kokos oder Talg mit durchschnittlich 20 EO, einem der oben beschriebenen Fettsäuremethylesterethoxylate und einem Polyethylenglykol, insbesondere mit einer relativen Molekülmasse um 4000, basieren.As particularly advantageous embodiments of the invention, binders have proven to be based either solely on polyethylene glycols with a relative molecular weight around 4000 or on a mixture of C 12 -C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO and one of the fatty acid methyl ester ethoxylates described above or on a mixture of C 12 -C 18 fatty alcohol based on coconut or tallow with an average of 20 EO , one of the fatty acid methyl ester ethoxylates described above and a polyethylene glycol, in particular with a molecular weight around 4000, are based.

In geringen Mengen können neben den hier genannten Substanzen noch weitere geeignete Substanzen in dem Bindemittel enthalten sein.In addition to the substances mentioned here, other suitable substances may also be present in small amounts in the binder.

Das verdichtete Gut weist direkt nach dem Austritt aus dem Herstellungsapparat vorzugsweise Temperaturen nicht oberhalb von 90°C auf, wobei Temperaturen zwischen 35 und 85°C besonders bevorzugt sind. Es hat sich herausgestellt, daß Austrittstemperaturen - vor allem im Extrusionsverfahren - von 40 bis 80°C, beispielsweise bis 70°C, besonders vorteilhaft sind.Immediately after leaving the production apparatus, the compressed material preferably has temperatures not above 90 ° C., temperatures between 35 and 85 ° C. being particularly preferred. It has been found that exit temperatures - especially in the extrusion process - from 40 to 80 ° C, for example up to 70 ° C, are particularly advantageous.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das erfindungsgemäße Verfahren mittels einer Extrusion durchgeführt, wie sie beispielsweise in dem europäischen Patent EP-B-486592 oder den internationalen Patentanmeldungen WO 93/02176 und WO 94/09111 bzw. WO 98/12299 beschrieben werden. Dabei wird ein festes Vorgemisch unter Druck strangförmig verpreßt und der Strang nach Austritt aus der Lochform mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorbestimmbare Granulatdimension zugeschnitten. Das homogene und feste Vorgemisch enthält ein Plastifizier- und/oder Gleitmittel, welches bewirkt, daß das Vorgemisch unter dem Druck bzw. unter dem Eintrag spezifischer Arbeit plastisch erweicht und extrudierbar wird. Bevorzugte Plastifizier- und/oder Gleitmittel sind Tenside und/oder Polymere.In a preferred embodiment of the invention, the method according to the invention is carried out by means of an extrusion, as described, for example, in European patent EP-B-486592 or international patent applications WO 93/02176 and WO 94/09111 or WO 98/12299. In this case, a solid premix is pressed in the form of a strand under pressure and the strand is cut to the predeterminable size of the granulate after it has emerged from the hole shape by means of a cutting device. The homogeneous and solid premix contains a plasticizer and / or lubricant, which causes the premix to become plastically softened and extrudable under the pressure or under the entry of specific work. Preferred plasticizers and / or lubricants are surfactants and / or polymers.

Zur Erläuterung des eigentlichen Extrusionsverfahrens wird hiermit ausdrücklich auf die obengenannten Patente und Patentanmeldungen verwiesen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird dabei das Vorgemisch vorzugsweise kontinuierlich einem Planetwalzenextruder oder einem 2-Wellen-Extruder bzw. 2-Schnecken-Extruder mit gleichlaufender oder gegenlaufender Schneckenführung zugeführt, dessen Gehäuse und dessen Extruder-Granulierkopf auf die vorbestimmte Extrudiertemperatur aufgeheizt sein können. Unter der Schereinwirkung der Extruderschnecken wird das Vorgemisch unter Druck, der vorzugsweise mindestens 25 bar beträgt, bei extrem hohen Durchsätzen in Abhängigkeit von dem eingesetzten Apparat aber auch darunter liegen kann, verdichtet, plastifiziert, in Form feiner Stränge durch die Lochdüsenplatte im Extruderkopf extrudiert und schließlich das Extrudat mittels eines rotierenden Abschlagmessers vorzugsweise zu etwa kugelförmigen bis zylindrischen Granulatkörnern verkleinert. Der Lochdurchmesser der Lochdüsenplatte und die Strangschnittlänge werden dabei auf die gewählte Granulatdimension abgestimmt. In dieser Ausführungsform gelingt die Herstellung von Granulaten einer im wesentlichen gleichmäßig vorherbestimmbaren Teilchengröße, wobei im einzelnen die absoluten Teilchengrößen dem beabsichtigten Einsatzzweck angepaßt sein können. Im aligemeinen werden Teilchendurchmesser bis höchstens 0,8 cm bevorzugt. Wichtige Ausführungsformen sehen hier die Herstellung von einheitlichen Granulaten im Millimeterbereich, beispielsweise im Bereich von 0,5 bis 5 mm und insbesondere im Bereich von etwa 0,8 bis 3 mm vor. Das Länge/Durchmesser-Verhäitnis der abgeschlagenen primären Granulate liegt dabei in einer wichtigen Ausführungsform im Bereich von etwa 1 :1 bis etwa 3:1. Weiterhin ist es bevorzugt, das noch plastische Primärgranulat einem weiteren formgebenden Verarbeitungsschritt zuzuführen; dabei werden am Rohextrudat vorliegende Kanten abgerundet, so daß letztlich kugelförmig bis annähernd kugelförmige Extrudatkömer erhalten werden können. Falls gewünscht können in dieser Stufe geringe Mengen an Trockenpulver, beispielsweise Zeolithpulver wie Zeolith NaA-Pulver, mitverwendet werden. Diese Formgebung kann in marktgängigen Rondiergeräten erfolgen. Dabei ist darauf zu achten, daß in dieser Stufe nur geringe Mengen an Feinkornanteil entstehen. Eine Trocknung, welche in den obengenannten Dokumenten des Standes der Technik als bevorzugte Ausführungsform beschrieben wird, ist anschließend möglich, erfindungsgemäß aber nicht zwingend erforderlich. Es kann gerade bevorzugt sein, nach dem Kompaktierungsschritt keine Trocknung mehr durchzuführen.To explain the actual extrusion process, reference is hereby expressly made to the patents and patent applications mentioned above. In a preferred embodiment of the invention, the premix is preferably fed continuously to a planetary roller extruder or a 2-screw extruder or 2-screw extruder with co-rotating or counter-rotating screw guide, the housing and the extruder pelletizing head of which can be heated to the predetermined extrusion temperature. The premix is under the shear action of the extruder screws under pressure, which is preferably at least 25 bar, but can also be lower at extremely high throughputs depending on the apparatus used, compacted, plasticized, extruded in the form of fine strands through the perforated die plate in the extruder head and finally preferably the extrudate by means of a rotating knife reduced in size from spherical to cylindrical granules. The hole diameter of the perforated nozzle plate and the strand cut length are matched to the selected granulate dimension. In this embodiment, the production of granules of an essentially uniformly predeterminable particle size succeeds, and in particular the absolute particle sizes can be adapted to the intended use. Particle diameters of up to at most 0.8 cm are generally preferred. Important embodiments provide for the production of uniform granules in the millimeter range, for example in the range from 0.5 to 5 mm and in particular in the range from approximately 0.8 to 3 mm. In an important embodiment, the length / diameter ratio of the chopped-off primary granules is in the range from about 1: 1 to about 3: 1. Furthermore, it is preferred to feed the still plastic primary granulate to a further shaping processing step; edges present on the crude extrudate are rounded off so that ultimately spherical to approximately spherical extrudate grains can be obtained. If desired, small amounts of dry powder, for example zeolite powder such as zeolite NaA powder, can also be used in this step. This shape can be done in standard rounding machines. Care should be taken to ensure that only small amounts of fine grain are produced in this stage. Drying, which is described as a preferred embodiment in the above-mentioned prior art documents, is subsequently possible, but is not absolutely necessary according to the invention. It may just be preferred not to carry out any drying after the compacting step.

Alternativ können ExtrusionenΛ/erpressungen auch in Niedrigdruckextrudern, in der Kahl-Presse (Fa. Amandus Kahl) oder im Bextruder der Fa. Bepex durchgeführt werden.Alternatively, extrusion / blackmailing can also be carried out in low-pressure extruders, in the Kahl press (Amandus Kahl) or in the Bepex extruder.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sieht die Erfindung nun vor, daß die Temperaturführung im Übergangsbereich der Schnecke, des Vorverteilers und der Düsenplatte derart gestaltet ist, daß die Schmelztemperatur des Bindemittels bzw. die obere Grenze des Schmelzbereichs des Bindemittels zumindest erreicht, vorzugsweise aber überschritten wird. Dabei liegt die Dauer der Temperatureinwirkung im Kompressionsbereich der Extrusion vorzugsweise unterhalb von 2 Minuten und insbesondere in einem Bereich zwischen 30 Sekunden und 1 Minute.In a particularly preferred embodiment, the invention provides that the temperature control in the transition region of the screw, the pre-distributor and the nozzle plate is designed such that the melting temperature of the binder or the upper limit of the melting range of the binder at least reaches, preferably but is exceeded. The duration of the temperature influence in the compression range of the extrusion is preferably less than 2 minutes and in particular in a range between 30 seconds and 1 minute.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das erfindungsgemäße Verfahren mittels einer Walzenkompaktierung durchgeführt. Hierbei wird das Vorgemisch gezielt zwischen zwei glatte oder mit Vertiefungen von definierter Form versehene Walzen eindosiert und zwischen den beiden Walzen unter Druck zu einem blattförmigen Kompaktat, der sogenannten Schülpe, ausgewalzt. Die Walzen üben auf das Vorgemisch einen hohen Liniendruck aus und können je nach Bedarf zusätzlich geheizt bzw. gekühlt werden. Bei der Verwendung von Glattwalzen erhält man glatte, unstrukturierte Schülpenbänder, während durch die Verwendung strukturierter Walzen entsprechend strukturierte Schülpen erzeugt werden können, in denen beispielsweise bestimmte Formen der späteren Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen vorgegeben werden können. Das Schülpenband wird nachfolgend durch eine Abschlag- und Zerkleinerungsvorgang in kleinere Stücke gebrochen und kann auf diese Weise zu Granulatkörnern verarbeitet werden, die durch weitere an sich bekannte Oberflächenbehandlungsverfahren veredelt, insbesondere in annähernd kugelförmige Gestalt gebracht werden können.In a further preferred embodiment of the present invention, the method according to the invention is carried out by means of roller compaction. Here, the premix is metered in between two smooth rollers or with recesses of a defined shape and rolled out under pressure between the two rollers to form a sheet-like compact, the so-called Schülpe. The rollers exert a high line pressure on the premix and can be additionally heated or cooled as required. When using smooth rollers, smooth, unstructured sliver belts are obtained, while by using structured rollers, correspondingly structured slugs can be produced in which, for example, certain shapes of the later detergent or cleaning agent particles can be specified. The sliver belt is subsequently broken down into smaller pieces by a knocking-off and crushing process and can be processed into granules in this way, which can be refined by further surface treatment processes known per se, in particular in an approximately spherical shape.

Auch bei der Walzenkompaktierung liegt die Temperatur der pressenden Werkzeuge, also der Walzen, bevorzugt bei maximal 150°C, vorzugsweise bei maximal 100°C und insbesondere bei maximal 75°C. Besonders bevorzugte Herstellungsverfahren arbeiten bei der Walzenkompaktierung mit Verfahrenstemperaturen, die 10°C, insbesondere maximal 5°C oberhalb der Schmelztemperatur bzw. der oberen Temperaturgrenze des Schmelzbereichs des Bindemittels liegen. Hierbei ist es weiter bevorzugt, daß die Dauer der Temperatureinwirkung im Kompressionsbereich der glatten oder mit Vertiefungen von definierter Form versehenen Walzen maximal 2 Minuten beträgt und insbesondere in einem Bereich zwischen 30 Sekunden und 1 Minute liegt.In the case of roller compaction, too, the temperature of the pressing tools, that is to say the rollers, is preferably at most 150 ° C., preferably at most 100 ° C. and in particular at a maximum of 75 ° C. Particularly preferred production processes work in roller compacting with process temperatures which are 10 ° C., in particular a maximum of 5 ° C. above the melting temperature or the upper temperature limit of the melting range of the binder. It is further preferred that the duration of the temperature effect in the compression area of the smooth rollers or with depressions of a defined shape is a maximum of 2 minutes and is in particular in a range between 30 seconds and 1 minute.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das erfindungsgemäße Verfahren mittels einer Pelletierung durchgeführt. Hierbei wird das Vorgemisch auf eine perforierte Fläche aufgebracht und mittels eines druckgebenden Körpers unter Plastifizierung durch die Löcher gedrückt. Bei üblichen Ausführungsformen von Pelletpressen wird das Vorgemisch unter Druck verdichtet, plastifiziert, mittels einer rotierenden Walze in Form feiner Stränge durch eine perforierte Fläche gedrückt und schließlich mit einer Abschlagvorrichtung zu Granulatkörnern zerkleinert. Hierbei sind die unterschiedlichsten Ausgestaltungen von Druckwaize und perforierter Matrize denkbar. So finden beispielsweise flache perforierte Teller ebenso Anwendung wie konkave oder konvexe Ringmatrizen, durch die das Material mittels einer oder mehrerer Druckwalzen hindurchgepreßt wird. Die Preßrollen können bei den Tellergeräten auch konisch geformt sein, in den ringförmigen Geräten können Matrizen und Preßrolle(n) gleichläufigen oder gegenläufigen Drehsinn besitzen. Ein zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeigneter Apparat wird beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 38 16 842 beschrieben. Die in dieser Schrift offenbarte Ringmatrizenpresse besteht aus einer rotierenden, von Preßkanälen durchsetzten Ringmatrize und wenigstens einer mit deren Innenfläche in Wirkverbindung stehenden Preßrolle, die das dem Matrizenraum zugeführte Material durch die Preßkanäle in einen Materialaustrag preßt. Hierbei sind Ringmatrize und Preßrolle gleichsinnig antreibbar, wodurch eine verringerte Scherbelastung und damit geringere Temperaturerhöhung des Vorgemischs realisierbar ist. Selbstverständlich kann aber auch bei der Pelletierung mit heiz- oder kühlbaren Walzen gearbeitet werden, um eine gewünschte Temperatur des Vorgemischs einzustellen.In a further preferred embodiment of the present invention, the method according to the invention is carried out by means of pelleting. The premix is applied to a perforated surface and pressed through the holes by means of a pressure-producing body with plasticization. In usual embodiments Pellet presses compress the premix under pressure, plasticize it, press it through a perforated surface in the form of fine strands using a rotating roller and finally crush it to form granules using a knock-off device. The most diverse configurations of pressure roller and perforated die are conceivable here. For example, flat perforated plates are used as well as concave or convex ring matrices through which the material is pressed using one or more pressure rollers. The press rolls can also be conical in the plate devices, in the ring-shaped devices dies and press roll (s) can have the same or opposite direction of rotation. An apparatus suitable for carrying out the method according to the invention is described, for example, in German laid-open specification DE 38 16 842. The ring die press disclosed in this document consists of a rotating ring die penetrated by press channels and at least one press roller which is operatively connected to its inner surface and which presses the material supplied to the die space through the press channels into a material discharge. Here, the ring die and the press roller can be driven in the same direction, which means that a reduced shear stress and thus a lower temperature increase in the premix can be achieved. Of course, it is also possible to work with heatable or coolable rollers in the pelletizing in order to set a desired temperature of the premix.

Auch bei der Pelletierung liegt die Temperatur der pressenden Werkzeuge, also der Druckwalzen oder Preßrollen, bevorzugt bei maximal 150°C, vorzugsweise bei maximal 100°C und insbesondere bei maximal 75°C. Besonders bevorzugte Herstellungsverfahren arbeiten bei der Walzenkompaktierung mit Verfahrenstemperaturen, die 10°C, insbesondere maximal 5°C oberhalb der Schmelztemperatur bzw. der oberen Temperaturgrenze des Schmelzbereichs des Bindemittels liegen.In pelletizing, too, the temperature of the pressing tools, that is to say the pressure rollers or pressure rollers, is preferably at most 150 ° C., preferably at most 100 ° C. and in particular at most 75 ° C. Particularly preferred production processes work in roller compacting with process temperatures which are 10 ° C., in particular a maximum of 5 ° C. above the melting temperature or the upper temperature limit of the melting range of the binder.

Ein weiteres Preßagglomerationsverfahren, das erfindungsgemäß eingesetzt werden kann, ist die Tablettierung. Aufgrund der Größe der hergestellten Formkörper kann es bei der Tablettierung sinnvoll sein, zusätzlich zum oben beschriebenen Bindemittel übliche Desintegrationshilfsmittel, beispielsweise Cellulose und ihre Derivate, insbesondere in vergröberter Form, oder quervemetztes PVP zuzusetzen, die die Desintegration der Preßlinge in der Waschflotte erleichtern. Die erhaltenen teilchenförmigen Preßagglomerate können entweder direkt als Waschoder Reinigungsmittel eingesetzt oder zuvor nach üblichen Methoden nachbehandelt und/oder aufbereitet werden. Zu den üblichen Nachbehandlungen zählen beispielsweise Abpuderungen mit feinteiligen Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wodurch das Schüttgewicht im allgemeinen weiter erhöht wird. Eine bevorzugte Nachbehandlung stellt jedoch auch die Verfahrensweise gemäß den deutschen Patentanmeldungen DE-A-195 24 287 und DE-A-195 47 457 dar, wobei staubförmige oder zumindest feinteilige Inhaltsstoffe (die sogenannten Feinanteile) an die erfindungsgemäß hergestellten teilchenförmigen Verfahrensendprodukte, welche als Kern dienen, angeklebt werden und somit Mittel entstehen, welche diese sogenannten Feinanteile als Außenhülle aufweisen. Vorteilhafterweise geschieht dies wiederum durch eine Schmelzagglomeration, wobei dieselben Bindemittel wie in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können. Zur Schmelzagglomerierung der Feinanteile an die erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß hergestellten Basisgranulate wird ausdrücklich auf die Offenbarung in den deutschen Patentanmeldungen DE-A- 195 24 287 und DE-A-195 47 457 verwiesen.Another press agglomeration process that can be used according to the invention is tableting. Due to the size of the tablets produced, it may be useful for tableting to add conventional disintegration aids, for example cellulose and its derivatives, in particular in coarser form, or cross-linked PVP in addition to the binder described above, which facilitate the disintegration of the compacts in the wash liquor. The particulate press agglomerates obtained can either be used directly as detergents or cleaning agents or aftertreated and / or prepared beforehand by customary methods. The usual aftertreatments include, for example, powdering with finely divided ingredients from washing or cleaning agents, which generally further increases the bulk density. However, a preferred aftertreatment is also the procedure according to German patent applications DE-A-195 24 287 and DE-A-195 47 457, dusty or at least finely divided ingredients (the so-called fine fractions) of the particulate end products of the process, which are the core serve, be glued and thus funds are created which have these so-called fines as an outer shell. This advantageously takes place in turn by melt agglomeration, the same binders as can be used in the process according to the invention. For melt agglomeration of the fine fractions of the base granules according to the invention and produced according to the invention, reference is expressly made to the disclosure in German patent applications DE-A-195 24 287 and DE-A-195 47 457.

Unter den resultierenden Wasch- und/oder Reinigungsmittelkompaktaten werden im Rahmen der Erfindung vorzugsweise solche Wasch- und Reinigungsmittel verstanden, die eine Schüttdichte oberhalb 700 g/l, vorzugsweise oberhalb 800 g/l, haben. Weiter können solche Mittel bevorzugt sein, die keine staubförmigen Anteile und insbesondere keine Teilchengrößen unterhalb von 200 μm aufweisen. Insbesondere sind dabei derartige Teilchengrößenverteilungen bevorzugt, welche zu mindestens 90 Gew.-% Teilchen mit einem Durchmesser von mindestens 400 μm aufweisen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bestehen die hergestellten Wasch- oder Reinigungsmittel zu mindestens 70 Gew.-%, vorteilhafterweise zu mindestens 80 Gew.- % und mit besonderer Bevorzugung darüber bis hin zu 100 Gew.-% aus kugelförmigen (perlenförmigen) Teilchen mit einer Teilchengrößenverteilung, welche mindestens 80 Gew.-% Teilchen zwischen 0,8 und 2,0 mm aufweist.In the context of the invention, the resulting detergent and / or cleaning agent compacts are preferably understood to mean those detergents and cleaning agents which have a bulk density above 700 g / l, preferably above 800 g / l. Agents which do not have any dust-like components and in particular have no particle sizes below 200 μm can furthermore be preferred. In particular, particle size distributions are preferred which have at least 90% by weight of particles with a diameter of at least 400 μm. In a particularly preferred embodiment of the invention, the washing or cleaning agents produced consist of at least 70% by weight, advantageously at least 80% by weight and, with particular preference, up to 100% by weight of spherical (pearl-shaped) particles with a particle size distribution which has at least 80% by weight of particles between 0.8 and 2.0 mm.

Dabei bestehen die Wasch- und/oder Reinigungsmittelkompaktate bevorzugt zu mindestens 50 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 60 Gew.-%, aus dem Basiswaschmittel, das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wird. In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung macht das Basiswaschmittel jedoch weniger als 90 Gew.-% des fertigen Produktes aus, wobei der Rest zu 100 Gew.-% aus zugemischten Komponenten, wie beispielsweise thermisch empfindlichen Inhaltsstoffen, besteht. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung kann das Basiswaschmittel sogar weniger als 80 Gew.-% des fertigen Produktes ausmachen. Dann ist es allerdings bevorzugt, wenn die restlichen Bestandteile annähernd gleiche Rieselfähigkeit, Schüttgewicht, Größe und Teilchengrößenverteilung wie das Basiswaschmittel aufweisen.The detergent and / or cleaning agent compactates preferably consist of at least 50% by weight, in particular at least 60% by weight, of the basic detergent which is produced by the process according to the invention. In preferred embodiments of the invention, however, make up the basic detergent less than 90% by weight of the finished product, the rest being 100% by weight of admixed components, such as, for example, thermally sensitive ingredients. In a special embodiment of the invention, the basic detergent can even make up less than 80% by weight of the finished product. It is then preferred, however, if the remaining constituents have approximately the same pourability, bulk density, size and particle size distribution as the basic detergent.

Unabhängig von dem Anteil des Basiswaschmittels sind ein zweiter Gegenstand der Erfindung Wasch- und/oder Reinigungsmittelkompaktate mit einer Schüttdichte oberhalb 700 g/l, die 10 - 50 Gew.-% Tenside enthalten und dadurch gekennzeichnet sind, daß sie 5 - 40 Gew.-% amorphes Natriumsilicat mit einem Modul Na20:Si02 von 1 :2 bis 1 :3,3 und 0,05 - 10 Gew.-% polymeres Polycarboxylat mit M = 500 - 10.000 g/mol, sowie 0 - 10 Gew.-% Aluminosilicat und/oder kristallines Schichtsilicat und 0 - 5 Gew.-% polymeres Polycarboxylat mit M > 20000 g/mol enthält, wobei das amorphe Natriumsilicat und das poiymere Polycarboxylat gemeinsam mit anderen Wasch- und/oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen verarbeitet wird.Regardless of the proportion of basic detergent, a second subject of the invention are detergent and / or cleaning agent compactates with a bulk density above 700 g / l, which contain 10-50% by weight of surfactants and are characterized in that they contain 5-40% by weight. % amorphous sodium silicate with a module Na 2 0: Si0 2 from 1: 2 to 1: 3.3 and 0.05-10% by weight polymeric polycarboxylate with M = 500-10,000 g / mol, and 0-10% by weight. -% contains aluminosilicate and / or crystalline layered silicate and 0-5% by weight polymeric polycarboxylate with M> 20,000 g / mol, the amorphous sodium silicate and the polymeric polycarboxylate being processed together with other washing and / or cleaning agent ingredients.

Bei den amorphen Natriumsilicaten und den polymeren Polycarboxylaten mit M = 500 - 10.000 g/mol handelt es sich dabei, um die bereits weiter oben beschriebenen Substanzen. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, wenn Natriumsilicate mit einem Modul Na20 : Si02 von 1:2 bis 1 :2,8, vorzugsweise von 1:2 bis 1 :2,6, in den Mitteln enthalten sind. Dabei enthalten die Mittel bevorzugt mindestens 10 Gew.-% amorphe Natriumsilicate, in besonderen Ausführungsformen jedoch zu maximal 30 Gew.-%, wobei es sogar bevorzugt sein kann, wenn maximal 20 Gew.-% der Natriumsilicate enthalten sind.The amorphous sodium silicates and the polymeric polycarboxylates with M = 500-10,000 g / mol are the substances already described above. It is particularly preferred if sodium silicates with a modulus Na 2 0: Si0 2 of 1: 2 to 1: 2.8, preferably 1: 2 to 1: 2.6, are contained in the compositions. The agents preferably contain at least 10% by weight of amorphous sodium silicates, but in special embodiments up to a maximum of 30% by weight, and it may even be preferred if a maximum of 20% by weight of the sodium silicates are contained.

Bei dem erfindungsgemäßen polymeren Polycarboxylat handelt es sich, wie oben beschrieben, bevorzugt um ein Natrium-Salz eines Homo- oder Copolymeren der Acrylsäure mit M = 2000 - 6000 g/mol. Vorzugsweise sind diese Polymere in Mengen kleiner 7 Gew.-%, jedoch zu mindestens 0,5 Gew.-% in den Mitteln enthalten. Erfindungsgemäß besonders wirksame Mittel enthalten dabei zwischen 2 und 5 Gew.-% dieser Polymere. Neben den für die Verarbeitung wesentlichen polymeren Polycarboxylaten mit M = 500 - 10.000 g/mol können die Mittel auch solche polymeren Polycarboxylat enthalten, die eine Molmasse größer 20000 g/mol aufweisen (wie weiter oben bereits ausgeführt sind diese Molmassen mittels GPC gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard gemesssen). Derartige geeignete poiymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 20000 bis 120000 g/mol. Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol (gemessen gegen Polyacrylsäure-Standard). In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung sind diese Polymere jedoch nur in geringen Mengen (etwa 1 Gew.-%) oder gar nicht enthalten.As described above, the polymeric polycarboxylate according to the invention is preferably a sodium salt of a homo- or copolymer of acrylic acid with M = 2000-6000 g / mol. These polymers are preferably present in the compositions in amounts of less than 7% by weight, but at least 0.5% by weight. Agents which are particularly effective according to the invention contain between 2 and 5% by weight of these polymers. In addition to the polymeric polycarboxylates with M = 500-10,000 g / mol which are essential for processing, the compositions can also contain polymeric polycarboxylates which have a molecular weight greater than 20,000 g / mol (as already explained above, these molecular weights are GPC against an external polyacrylic acid -Standard measured). Such suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 20,000 to 120,000 g / mol. Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molecular weight, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol (measured against the polyacrylic acid standard). In preferred embodiments of the invention, however, these polymers are only present in small amounts (about 1% by weight) or not at all.

Als zusätzliche anorganische Builder können feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith, vorzugsweise Zeolith A, X, Y und/oder P, sowie kristalline Schichtsilicate eingesetzt werden, die bevorzugt ebenfalls nur in geringen Mengen vorliegen. Geeignete Zeolithe sind auch Mischungen aus A, X, Y und/oder P. Als Zeolith P wird beispielsweise Zeolith MAP (z.B. Doucil A24®; Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Von besonderem Interesse ist auch ein cokristallisiertes Natrium/Kalium-Aluminiumsilicat aus Zeolith A und Zeolith X, welches als VEGOBOND AX® (Handelsprodukt der Firma Condea Augusta S.p.A.) im Handel erhältlich ist. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 10 bis 22 Gew.-%, insbesondere 15 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Neben den Zeolithen können auch kristalline, schichtförmige Natriumsilicate entsprechend der allgemeinen Formel NaMSix02x+1 yH20, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, in den Mitteln enthalten sein. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si205 yH20 bevorzugt.As an additional inorganic builder, finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite, preferably zeolite A, X, Y and / or P, and crystalline layered silicates can be used, which are likewise preferably only present in small amounts. Suitable zeolites are also mixtures of A, X, Y and / or P. As zeolite P, for example, zeolite MAP (for example Doucil A24®; commercial product from Crosfield) is particularly preferred. Of particular interest is also a cocrystallized sodium / potassium aluminum silicate from zeolite A and zeolite X, which is commercially available as VEGOBOND AX® (commercial product from Condea Augusta SpA). The zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension that is still moist from its manufacture. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups , C 12 -C 14 fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 10 to 22% by weight, in particular 15 to 22% by weight, of bound water. In addition to the zeolites, crystalline, layered sodium silicates corresponding to the general formula NaMSi x 0 2x + 1 yH 2 0, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and are preferred Values for x 2, 3 or 4 are to be included in the means. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline phyllosilicates of the formula given are those in which M is sodium and x is 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 0 5 yH 2 0 are preferred.

Sowohl Zeolithe als auch kristalline Schichtsilicate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln jedoch nur von untergeordneter Bedeutung. In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung sind von diesen Substanzen insgesamt weniger als 5 Gew.-% enthalten. Dabei kann es sogar bevorzugt sein, wenn sie ganz fehlen, wobei insbesondere Zeolithe häufig auch als Abpuderungsmittel auf zugemischten Granulaten verwendet werden, und so in den Mitteln zu einem geringen Anteil enthalten sein können, obwohl ihr Einsatz als Builder nicht beabsichtigt wurde.However, both zeolites and crystalline layered silicates are only of minor importance in the agents according to the invention. In preferred embodiments of the invention, less than 5% by weight of these substances are contained in total. It may even be preferred if they are completely absent, with zeolites in particular also frequently being used as powdering agents on admixed granules, and thus being able to be present in a small proportion in the agents, although their use as a builder was not intended.

Weiterhin enthalten die erfindungsgemäßen Mittel in bevorzugten Ausführungsformen auch Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat. Dabei ist es für die Ausführung der Erfindung vorteilhaft, wenn das Gewichtsverhältnis von Alkalicarbonat zu amorphem Natriumsilicat im Bereich 1 :100 bis 10:1 , bevorzugt 1 :50 bis 5:1 , liegt. In erfindungsgemäßen Ausführungsformen kann es dabei besonders vorteilhaft sein, wenn das Gewichtsverhältnis von Alkalicarbonat zu amorphem Natriumsilicat kleiner 1 ist.In preferred embodiments, the agents according to the invention also contain alkali carbonates, in particular sodium carbonate. It is advantageous for the implementation of the invention if the weight ratio of alkali carbonate to amorphous sodium silicate is in the range 1: 100 to 10: 1, preferably 1:50 to 5: 1. In embodiments of the invention it can be particularly advantageous if the weight ratio of alkali carbonate to amorphous sodium silicate is less than 1.

Neben den polymeren Polycarboxylaten können in den erfindungsgemäßen Mitteln weitere organische Buildersubstanzen enthalten sein. Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nithlotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Poly- saccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A- 0 232 202, EP-A-0427 349, EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251 , WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A- 196 00 018. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein. Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin- N,N'-disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in US 3 158 615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4 524 009, US 4 639 325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP 93/339896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%. Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben. Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan- 1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinathumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriamin- pentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden. Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden. Derartige organische Cobuilder können in den erfindungsgemäßen Mitteln insgesamt mit einem Anteil von bis zu 10 Gew.-%, bevorzugt jedoch zu maximal 5 Gew.-%, enthalten sein. Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können außer den genannten Buildersubstanzen im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Insbesondere enthalten die Mittel 10 - 50 Gew.-%, bevorzugt 15 - 35 Gew.-%, Tenside, wobei diese Tenside aus den folgenden Gruppen ausgewählt sind:In addition to the polymeric polycarboxylates, further organic builder substances can be contained in the agents according to the invention. Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function. For example, these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nithlotriacetic acid (NTA), as long as such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as Citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. The acids themselves can also be used. In addition to their builder effect, the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH value for detergents or cleaning agents. Citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof can be mentioned in particular. Further suitable builder substances are polyacetals, which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A-0 280 223. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid. Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary processes, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed. They are preferably hydrolysis products with average molar masses in the range from 400 to 500,000 g / mol. A polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, is preferred, DE being a customary measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100 owns. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2000 to 30000 g / mol can be used. A preferred dextrin is described in British patent application 94 19 091. The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 and international patent applications WO 92 / 18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608 are known. An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A-196 00 018 is also suitable. A product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous his. Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are further suitable cobuilders. Ethylene diamine N, N'-disuccinate (EDDS), the synthesis of which is described, for example, in US Pat. No. 3,158,615, is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this connection are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates, as described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009, 4,639,325, European Patent Application EP-A-0 150 930 and Japanese Patent Application JP 93/339896 become. Suitable amounts for use in formulations containing zeolite and / or silicate are 3 to 15% by weight. Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups. Such cobuilders are described, for example, in international patent application WO 95/20029. Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt, with the disodium salt reacting neutrally and the tetrasodium salt alkaline (pH 9). Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of the neutral sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta and octa sodium salt of DTPMP. HEDP is preferably used as the builder from the class of the phosphonates. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced ability to bind heavy metals. Accordingly, it may be preferred, particularly if the agents also contain bleach, to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned. In addition, all compounds that are able to form complexes with alkaline earth metal ions can be used as cobuilders. Such organic cobuilders can be contained in the agents according to the invention in total in a proportion of up to 10% by weight, but preferably not more than 5% by weight. In addition to the builder substances mentioned, the washing and cleaning agents according to the invention can, in principle, contain all known ingredients which are customary in such agents. In particular, the compositions contain 10-50% by weight, preferably 15-35% by weight, of surfactants, these surfactants being selected from the following groups:

Eine erste Gruppe stellen die Aniontenside dar, die wenigstens in Mengen von 0,5 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Mitteln bzw. erfindungsgemäß hergestellten Mitteln enthalten sein sollten. Hierzu zählen insbesondere Sulfonate und Sulfate, aber auch Seifen.A first group are the anionic surfactants, which should be present in the agents according to the invention or agents according to the invention at least in amounts of 0.5% by weight. These include in particular sulfonates and sulfates, but also soaps.

Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht.Preferred surfactants of the sulfonate type are C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and also disulfonates such as are obtained, for example, from C 12 -C 18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered.

Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-C18-Alkanen beispielsweise durch Sulfo- chlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden.Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12 -C 18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.

Geeignet sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α- sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, die durch α-Sulfonierung der Methyiester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C-Atomen im Fettsäuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Salzen hergestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α-sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von ungesättigten Fettsäuren, beispielsweise Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind α- Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Mit besonderem Vorteil werden die Methylester derα-Sulfofettsäuren (MES), aber auch deren verseifte Disalze eingesetzt.Also suitable are the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, which by α-sulfonation of the methyl esters of fatty acids of vegetable and / or animal origin with 8 to 20 C- Atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to water-soluble mono-salts are considered. These are preferably the α-sulfonated esters of hydrogenated coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acids, with sulfonation products of unsaturated fatty acids, for example oleic acid, in small amounts, preferably in amounts not above about 2 to 3% by weight. %, can be present. In particular, α-sulfofatty acid alkyl esters are preferred which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and Butyl ester. The methyl esters of α-sulfofatty acids (MES), but also their saponified disalts, are used with particular advantage.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters, which are mono-, di- and triesters as well as their mixtures, such as those produced by esterification by a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol be preserved.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20- Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind C12- C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate insbesondere bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN(R) erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates, the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. From the washing C 12 are - C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are particularly preferred. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN (R) , are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methylverzweigte

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mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-C18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Waschmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7 -C 21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl branches
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with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 -C 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in detergents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Bevorzugte Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobemsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobemsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8- bis C18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol- Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Preferred anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8 to C 18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. In particular preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (see description below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltaurin (Tauride) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht. Insbesondere bevorzugt sind dabei die Sarkoside bzw. die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Oleylsarkosinat.Fatty acid derivatives of amino acids, for example of N-methyl taurine (taurides) and / or of N-methyl glycine (sarcosides) are suitable as further anionic surfactants. The sarcosides or sarcosinates, and in particular sarcosinates of higher and optionally mono- or polyunsaturated fatty acids such as oleyl sarcosinate, are particularly preferred.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, in Betracht. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Zusammen mit diesen Seifen oder als Ersatzmittel für Seifen können auch die bekannten Alkenylbemsteinsäuresalze eingesetzt werden.Other suitable anionic surfactants are, in particular, soaps, preferably in amounts of 0.2 to 5% by weight. Saturated fatty acid soaps are particularly suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures. The known alkenyl succinic acid salts can also be used together with these soaps or as a substitute for soaps.

Die anionischen Tenside (und Seifen) können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanol-amin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants (and soaps) can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.

Die anionischen Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bzw. werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise in Mengen von 1 bis 30 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 5 bis 25 Gew.-% enthalten bzw. eingesetzt.The anionic surfactants are contained or used in the agents according to the invention or in the method according to the invention preferably in amounts of 1 to 30% by weight and in particular in amounts of 5 to 25% by weight.

Neben den anionischen Tensiden und den kationischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden sind vor allem nichtionische Tenside bevorzugt. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14- Alkohole mit 3 EO oder 4 EO,

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mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können - wie oben beschrieben - auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-) Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.In addition to the anionic surfactants and the cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants, nonionic surfactants are particularly preferred. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. However, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 alcohols with 3 EO or 4 EO,
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with 7 EO, C 13 -C 15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -C 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used, as described above. Examples of these are (tallow) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Zu den nichtionischen Tensiden zählen auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C- Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl - die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann - zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.The nonionic surfactants also include alkyl glycosides of the general formula RO (G) x , in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, C atoms and G for one Glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number - which, as an analytically determinable variable, can also take fractional values - between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.

Ebenfalls geeignet sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I), in der R1CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht: R2 Also suitable are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I) in which R 1 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups: R 2

I 0)I 0)

R1-CO-N-[Z] Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),R 1 -CO-N- [Z] The polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose. The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

R4-0-R5 R 4 -0-R 5

I (II)I (II)

R3-CO-N-[Z] in der R3 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R4 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylenrest oder einen Arylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R5 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-C4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind, und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes steht. [Z] wird auch hier vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose erhalten. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO 95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.R 3 -CO-N- [Z] in which R 3 represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 4 represents a linear, branched or cyclic alkylene radical or an arylene radical having 2 to 8 carbon atoms and R 5 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1 -C 4 -alkyl or phenyl radicals being preferred, and [Z] for a linear polyhydroxyalkyl radical, the alkyl chain of which has at least two hydroxyl groups is substituted, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical. [Z] is also preferably obtained here by reductive amination of a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example according to the teaching of international patent application WO 95/07331, be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A- 90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Als Niotenside sind C12-C18- Fettsäuremethylester mit durchschnittlich 3 bis 15 EO, insbesondere mit durchschnittlich 5 bis 12 EO bevorzugt, während als Bindemittel - wie oben beschrieben - vor allem höher ethoxylierte Fettsäuremethylester vorteilhaft sind. Insbesondere C12-C18- Fettsäuremethylester mit 10 bis 12 EO können sowohl als Tenside als auch als Bindemittel eingesetzt werden.Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described for example in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO-A-90/13533. C 12 -C 18 - are nonionic surfactants Fatty acid methyl esters with an average of 3 to 15 EO, in particular with an average of 5 to 12 EO are preferred, while, as described above, higher ethoxylated fatty acid methyl esters are particularly advantageous as binders. In particular C 12 -C 18 fatty acid methyl esters with 10 to 12 EO can be used both as surfactants and as binders.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanol-amide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanol amides can also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.

Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten „Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.So-called gemini surfactants can be considered as further surfactants. These are generally understood to mean those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are generally separated from one another by a so-called “spacer”. This spacer is generally a carbon chain which should be long enough that the hydrophilic groups are sufficiently far apart that they can act independently of one another. Such surfactants are distinguished generally by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water, but in exceptional cases the term gemini surfactants is understood to mean not only dimeric but also trimeric surfactants.

Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol- tris-sulfate und -ethersulfate gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 03 061. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen. Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Po- lyhydroxyfettsäureamide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO-A- 95/19953, WO-A-95/19954 und W095-A-/19955 beschrieben werden.Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to German patent application DE-A-43 21 022 or dimer alcohol bis- and trimeral alcohol tris-sulfates and ether sulfates according to German patent application DE-A-195 03 061. End group-blocked dimeric and trimeric mixed ethers According to German patent application DE-A-195 13 391, they are particularly characterized by their bi- and multifunctionality. The end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes. Gemini polyhydroxy fatty acid amides or poly polyhydroxy fatty acid amides, as described in the international patent applications WO-A-95/1953, WO-A-95/19954 and WO95-A- / 19955, can also be used.

Neben Tensiden und Buildem können in den erfindungsgemäßen Mitteln alle in Waschoder Reinigungsmitteln üblichen Inhaltsstoffe vorkommen.In addition to surfactants and builders, all of the ingredients customary in washing or cleaning agents can be present in the agents according to the invention.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H202 liefernden Verbindungen haben Natriumperboratmonohydrat bzw. -tetrahydrat und Natriumpercarbonat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H202 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt 0 bis 30 Gew.-% und insbesondere 5 bis 25 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat, -tetrahydrat oder Percarbonat eingesetzt wird.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 0 2 in water, sodium perborate monohydrate or tetrahydrate and sodium percarbonate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 0 2 -supplying peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid. The bleaching agent content of the agents is 0 to 30% by weight and in particular 5 to 25% by weight, advantageously using perborate monohydrate, tetrahydrate or percarbonate.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind mit H202 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O- Acyl-Verbindungen, vorzugsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine wie N,N'- tetraacylierte Diamine, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N- acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Triazine, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureester wie p- (Alkanoyloxy)benzolsulfonate, insbesondere Natriumisononanoyloxybenzolsulfonat, und der p-(Alkenoyloxy)benzolsulfonate, ferner Caprolactam-Derivate,In order to achieve an improved bleaching effect when washing at temperatures of 60 ° C and below, bleach activators can be incorporated into the preparations. Examples of these are N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids with H 2 0 2 , preferably multiply acylated alkylenediamines such as N, N'-tetraacylated diamines, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles , Triazines, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides and cyanurates, also carboxylic acid esters such as p- (alkanoyloxy) benzenesulfonate, in particular sodium isononanoyloxybenzenesulfonate, and the p- (alkenoyloxy) benzenesulfonate, furthermore caprolactam derivatives,

Carbonsäureanhydride wie Phthalsäureanhydrid und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Weitere bekannte Bleichaktivatoren sind acetylierte Mischungen aus Sorbitol und Mannitol, wie sie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 525 239 beschrieben werden, und acetyliertes Pentaerythrit. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichaktivatoren liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 3 und 8 Gew.-%. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED), 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT) und acetylierte Sorbitol- Mannitol-Mischungen (SORMAN). Der Bleichaktivator kann in bekannter Weise mit Hülisubstanzen überzogen oder, gegebenenfalls unter Einsatz von Hilfsmitteln, insbesondere Methylcellulosen und/oder Carboxymethylcellulosen, granuliert oder extrudiert/pelletiert worden sein und gewünschtenfalls weitere Zusatzstoffe, beispielsweise Farbstoff, enthalten. Vorzugsweise enthält ein derartiges Granulat über 70 Gew.-%, insbesondere von 90 bis 99 Gew.-% Bleichaktivator. Vorzugsweise wird ein Bleichaktivator eingesetzt, der unter Waschbedingungen Peressigsäure bildet.Carboxylic anhydrides such as phthalic anhydride and esters of polyols such as glucose pentaacetate. Other known bleach activators are acetylated mixtures of sorbitol and mannitol, as described for example in European patent application EP-A-0 525 239, and acetylated pentaerythritol. The bleach activators contain bleach activators in the usual range, preferably between 1 and 10% by weight and in particular between 3 and 8% by weight. Particularly preferred bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) and acetylated sorbitol-mannitol mixtures (SORMAN). The bleach activator can be used in a known manner Shell substances have been coated or, if appropriate using auxiliaries, in particular methyl celluloses and / or carboxymethyl celluloses, have been granulated or extruded / pelletized and, if desired, contain further additives, for example dye. Such granules preferably contain more than 70% by weight, in particular 90 to 99% by weight, of bleach activator. A bleach activator is preferably used which forms peracetic acid under washing conditions.

Zusätzlich zu den oben aufgeführten konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch die aus den europäischen Patentschriften EP 0 446 982 und EP 0 453 003 bekannten Sulfonimine und/oder bleichverstärkendeIn addition to the conventional bleach activators listed above or in their place, the sulfonimines and / or bleach-enhancing agents known from European patents EP 0 446 982 and EP 0 453 003 can also be used

Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein. Zu den in Frage kommenden Übergangsmetallverbindungen gehören insbesondere die aus der deutschen Patentanmeldung DE 195 29 905 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Salenkomplexe und deren aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 20 267 bekannte N-Analogverbindungen, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 195 36 082 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Carbonylkomplexe, die in der deutschen Patentanmeldung DE 196 05 688 beschriebenen Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium-, Molybdän-, Titan-, Vanadium- und Kupfer-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 20 411 bekannten Cobalt-, Eisen-, Kupfer- und Ruthenium- Amminkomplexe, die in der deutschen Patentanmeldung DE 44 16 438 beschriebenen Mangan-, Kupfer- und Cobalt-Komplexe, die in der europäischen Patentanmeldung EP 0 272 030 beschriebenen Cobalt-Komplexe, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 693 550 bekannten Mangan-Komplexe, die aus der europäischen Patentschrift EP 0 392 592 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt- und Kupfer-Komplexe und/oder die in der europäischen Patentschrift EP 0 443 651 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 0 458 397, EP 0 458 398, EP 0 549 271 , EP 0 549 272, EP 0 544490 und EP 0 544 519 beschriebenen Mangan-Komplexe. Kombinationen aus Bleichaktivatoren und Übergangsmetall-Bleichkatalysatoren sind beispielsweise aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 13 103 und der internationalen Patentanmeldung WO 95/27775 bekannt. Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, werden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 1 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 0,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, eingesetzt.Transition metal salts or transition metal complexes may be included as so-called bleaching catalysts. The transition metal compounds in question include, in particular, the manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum-salt complexes known from German patent application DE 195 29 905 and their N-analog compounds known from German patent application DE 196 20 267, which consist of the German patent application DE 195 36 082 known manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum carbonyl complexes, the manganese, iron, cobalt, ruthenium, molybdenum, titanium described in German patent application DE 196 05 688 -, Vanadium and copper complexes with nitrogen-containing tripod ligands, the cobalt, iron, copper and ruthenium amine complexes known from German patent application DE 196 20 411, the manganese described in German patent application DE 44 16 438, Copper and cobalt complexes, the cobalt complexes described in European patent application EP 0 272 030, the manganese compl. Known from European patent application EP 0 693 550 exe, the manganese, iron, cobalt and copper complexes known from European patent EP 0 392 592 and / or those described in European patent EP 0 443 651 or European patent applications EP 0 458 397, EP 0 458 398, Manganese complexes described in EP 0 549 271, EP 0 549 272, EP 0 544490 and EP 0 544 519. Combinations of bleach activators and transition metal bleach catalysts are known, for example, from German patent application DE 196 13 103 and international patent application WO 95/27775. Bleach-enhancing transition metal complexes, in particular with the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, are used in customary amounts, preferably in an amount of up to 1% by weight, in particular 0.0025% by weight. % to 0.25% by weight and particularly preferably from 0.01% by weight to 0.1% by weight, in each case based on the total agent.

Zu den in erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls enthaltenen Enzymen gehören Proteasen, Amylasen, Pullulanasen, Cellulasen, Cutinasen und/oder Lipasen, beispielsweise Proteasen wie BLAP®, Optimase®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Durazym®, Purafect® OxP, Esperase® und/oder Savinase®, Amylasen wie Termamyl®, Amylase-LT®, Maxamyl®, Duramyl®, Purafect® OxAm, Cellulasen wie Celluzyme®, Carezyme®, KAC® und/oder die aus den internationalen Patentanmeldungen WO 96/34108 und WO 96/34092 bekannten Cellulasen und/oder Lipasen wie Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® und/oder Lipozym®. Die verwendeten Enzyme können, wie zum Beispiel in den internationalen Patentanmeldungen WO 92/11347 oder WO 94/23005 beschrieben, an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten, wobei besonders bevorzugt gegen oxidativen Abbau stabilisierte Enzyme, wie sie zum Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 94/02597, WO 94/02618, WO 94/18314, WO 94/23053 oder WO 95/07350 bekannt sind, eingesetzt werden.The enzymes optionally contained in agents according to the invention include proteases, amylases, pullulanases, cellulases, cutinases and / or lipases, for example proteases such as BLAP ® , Optimase ® , Opticlean ® , Maxacal ® , Maxapem ® , Durazym ® , Purafect ® OxP, Esperase ® and / or Savinase ®, amylases such as Termamyl ®, amylase LT ®, Maxamyl ®, Duramyl ®, Purafect ® OxAm, cellulases as Celluzyme ®, Carezyme ®, KAC® and / or the international patent applications WO 96/34108 from and WO 96/34092 known cellulases and / or lipases such as Lipolase ® , Lipomax ® , Lumafast ® and / or Lipozym ® . The enzymes used can, as described, for example, in international patent applications WO 92/11347 or WO 94/23005, be adsorbed on carriers and / or be embedded in coating substances in order to protect them against premature inactivation. They are contained in washing and cleaning agents according to the invention preferably in amounts of up to 10% by weight, in particular from 0.05% by weight to 5% by weight, particular preference being given to enzymes stabilized against oxidative degradation, such as, for example known from international patent applications WO 94/02597, WO 94/02618, WO 94/18314, WO 94/23053 or WO 95/07350.

Zusätzlich können die Mittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fett- Auswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy- propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere. Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z.B. solche aus Siliconen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silicon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.In addition, the agents can also contain components which have a positive influence on the oil and fat washability from textiles. This effect becomes particularly clear when a textile is soiled that has already been washed several times beforehand with a detergent according to the invention which contains this oil and fat-dissolving component. The preferred oil and fat-dissolving components include, for example, non-ionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight in each case based on the nonionic cellulose ether, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof. Of these, the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred. When used in machine washing processes, it can be advantageous to add conventional foam inhibitors to the agents. Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids. Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of various foam inhibitors are also used with advantages, for example those made of silicones, paraffins or waxes. The foam inhibitors, in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors, are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. Mixtures of paraffins and bistearylethylenediamides are particularly preferred.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Bevorzugt ist in den erfindungsgemäßen Mitteln der Einsatz von Polyvinylpyrrolidon , insbesondere in Form von PVP-Granulaten. Weiterhin bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methyl- carboxymethylcellulose und deren Gemische. Vergrauungsinhibitoren, wie PVP, werden üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being re-absorbed. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, e.g. degraded starch, aldehyde starches etc. The use of polyvinylpyrrolidone, in particular in the form of PVP granules, is preferred in the agents according to the invention. Cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof are also preferred. Graying inhibitors, such as PVP, are usually used in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the composition.

Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheiler vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)- diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.As optical brighteners, the agents can contain derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Suitable are, for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar structure which instead of the morpholino- Group one diethanolamino group, one Carry a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Healers of the substituted diphenyl styrene type may also be present, for example the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.

Außer den genannten Inhaltsstoffen können die Mittel auch andere bekannte, in Wasch-, Spül- oder Reinigungsmitteln üblicherweise eingesetzte Zusatzstoffe, beispielsweise geringe Mengen an neutralen Füllsalzen sowie Färb- und Duftstoffe, Trübungsmittel oder Perglanzmittel enthalten.In addition to the ingredients mentioned, the agents can also contain other known additives which are usually used in detergents, dishwashing detergents or cleaning agents, for example small amounts of neutral filler salts as well as colorants and fragrances, opacifiers or pearlescent agents.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Buildersystem, wie es in den erfindungsgemäßen Mittel enthalten ist.Another object of the invention is a builder system as contained in the agents according to the invention.

Ein derartiges Buildersystem zum Einsatz in Wasch- und/oder Reinigungsmittel- kompaktaten mit einem Schüttgewicht oberhalb 700 g/l, ist dadurch gekennzeichnet, daß es 20 - 90 Gew.-% amorphes Natriumsilicat mit einem Modul Na20:Si02 von 1 :2 bis 1 :3,3 und 5 - 30 Gew.-% eines polymeren Polycarboxylats mit M = 500 - 10.000 g/mol, sowie 0 - 20 Gew.-% Aluminosilicat und/oder kristallines Schichtsilicat und gegebenenfalls weitere Bestandteile, wie Phosphonate, Citrate bzw. Citronensäure und weitere Polymere, enthält und das Buildersystem in den Wasch- und Reinigungsmittelkompaktaten in Mengen von 10 bis 90 Gew.-% enthalten ist.Such a builder system for use in washing and / or cleaning agent compactates with a bulk density above 700 g / l is characterized in that it contains 20-90% by weight of amorphous sodium silicate with a module Na 2 0: Si0 2 of 1: 2 to 1: 3.3 and 5 to 30% by weight of a polymeric polycarboxylate with M = 500 to 10,000 g / mol, and 0 to 20% by weight of aluminosilicate and / or crystalline layered silicate and optionally further constituents, such as phosphonates, Contains citrates or citric acid and other polymers, and the builder system is contained in the detergent and cleaning agent compactates in amounts of 10 to 90% by weight.

All diese Inhaltstoffe wurden bereits weiter oben beschrieben, wobei in dem Buildersystem bevorzugt die gleichen Substanzen eingesetzt werden, wie sie bevorzugt als Builder in dem beschriebenen Wasch- und Reinigungsmittelkompaktaten vorliegen. All of these ingredients have already been described above, the same substances preferably being used in the builder system as are preferably present as builders in the detergent and cleaning agent compactates described.

B e i s p i e l eB e i s p i e l e

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel E1-E5 sowie der Vergleichsbeispiele V1- V3 (Tabelle 1) wurde ein Basiswaschmittel durch Sprühtrocknung hergestellt und aus diesem Basiswaschmittel, C12-C18-Fettalkylsulfat, Citrat, Nathumperboratmonohydrat und Polyethylenglykol als Binder mit einer relativen Molekülmasse von 4000 ein homogenes Vorgemisch erzeugt. In den Pulverstrom wurde C12-C18-Fettalkohol mit durchschnittlich 7 EO eingesprüht. Das Vorgemisch wurde anschließend extrudiert. Nach der Extrusion wurde noch 7 Gew.-% TAED-Granulat zugemischt. Die resultierenden Waschmittel wiesen Schüttgewichte zwischen 770 und 850 g/l auf.To produce the agents E1-E5 according to the invention and the comparative examples V1-V3 (Table 1), a basic detergent was produced by spray drying and from this basic detergent, C 12 -C 18 fatty alkyl sulfate, citrate, nathumperborate monohydrate and polyethylene glycol as a binder with a relative molecular weight of 4000 creates a homogeneous premix. C 12 -C 18 fatty alcohol with an average of 7 EO was sprayed into the powder stream. The premix was then extruded. After the extrusion, 7% by weight of TAED granules were added. The resulting detergents had bulk densities between 770 and 850 g / l.

Die resultierenden Waschmittel enthielten neben den in Tabelle 1 angegebenen Bestandteilen Enzymgranulate und sonstige Wasch hilf sstoffe sowie Wasser und Salze. The resulting detergents contained, in addition to the constituents listed in Table 1, enzyme granules and other washing auxiliaries, as well as water and salts.

Tabelle 1 : Zusammensetzung der Waschmittel (in Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel und wasserfreie Substanz).Table 1: Composition of the detergent (in% by weight based on the total detergent and anhydrous substance).

E1 E2 V1 V2 E3 E4 E5 V3E1 E2 V1 V2 E3 E4 E5 V3

Sprühgetrocknetes BasiswaschmittelSpray-dried basic detergent

Silicat 18,5 22,0 - - 15,3 15,7 16,0 -Silicate 18.5 22.0 - - 15.3 15.7 16.0 -

Zeolith A - - 18,5 18,5 2,0 2,0 2,0 19,1Zeolite A - - 18.5 18.5 2.0 2.0 2.0 19.1

Soda - - - - 4,6 4,6 4,6 7,5Soda - - - - 4.6 4.6 4.6 7.5

Polycarboxylat (M = 30000- - - - 3,5 - - - 4 4,,66Polycarboxylate (M = 30000- - - - 3.5 - - - 4 4,, 66

100000 g/mol)100000 g / mol)

Polycarboxylat (M = 1000- 3,5 3,5 3,5 3,6 3,7Polycarboxylate (M = 1000-3.5 3.5 3.5 3.6 3.7

10000 g/mol)10000 g / mol)

Phosphonat 0,2 0,2 0,2 0,2 0,4 0,4 0,4 0,5Phosphonate 0.2 0.2 0.2 0.2 0.4 0.4 0.4 0.5

C9.13-Alkylbenzolsulfonat 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5C 9 . 13 alkyl benzene sulfonate 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5

Seife 1 ,0 1 ,0 1 ,0 1 ,0 1 ,0 1 ,0 1 ,0 1 ,0 vor Extrusion zugemischtSoap 1, 0 1, 0 1, 0 1, 0 1, 0 1, 0 1, 0 1, 0 mixed in before extrusion

Nathumperboratmonohydrat 18,0 18,0 18,0 18,0 18,0 18,0 18,0 18,0Nathumperborate monohydrate 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0

Polyethylenglykol 6,2 6,2 6,2 6,2 6,2 6,2 6,2 6,2Polyethylene glycol 6.2 6.2 6.2 6.2 6.2 6.2 6.2 6.2

(M = 4000 g/mol)(M = 4000 g / mol)

Citrat 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5Citrate 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5

C12/18-Fettalkoholethoxylat 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0C 12/18 fatty alcohol ethoxylate 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0

(EO = 7)(EO = 7)

C12/18-Fettalkylsulfat 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5C 12/18 fatty alkyl sulfate 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5

Silicat: amorphes Natriumsilicat mit Na20:Si02 = 2,4Silicate: amorphous sodium silicate with Na 2 0: Si0 2 = 2.4

Polycarboxylat (M = 30000-100000 g/mol):Polycarboxylate (M = 30000-100000 g / mol):

Sokalan CP5®; Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer; Mw « 35000 g/mol; Handelsprodukt der Firma BASFSokalan CP5 ® ; Acrylic acid-maleic acid copolymer; M w «35000 g / mol; Commercial product from BASF

Polycarboxylat (M = 1000-10000 g/mol):Polycarboxylate (M = 1000-10000 g / mol):

Norasol LMW 45N®; Polyacrylsäure, Natrium-Salz; Mw * 4500 g/mol; Handelsprodukt derNorasol LMW 45N ® ; Polyacrylic acid, sodium salt; M w * 4500 g / mol; Commercial product of

Firma Rohm+HaasRohm + Haas company

Citrat: wurde je nach einzustellendem pH-Wert als Citrat oder Citronensäure zugegeben. Die Prüfung der Waschmittel erfolgte unter praxisnahen Bedingungen in Haushaltswaschmaschinen. Hierzu wurden die Maschinen mit 3,0 kg sauberer Füllwäsche und 0,5 kg Testgewebe beschickt, wobei das Testgewebe zum Teil mit üblichen Testanschmutzungen imprägniert war und zur Prüfung des Sekundärwaschvermögens zum Teil aus weißem Gewebe bestand. Als weiße Testgewebe wurden Streifen aus standardisiertem Baumwollgewebe (Wäschereiforschungsanstalt Krefeld; WFK), Nessel (BN), Wirkware (Baumwolltrikot; B) und Frottiergewebe (FT) verwendet. Waschbedingungen: Leitungswasser von 23°d (äquivalent 230 mg CaO/l), eingesetzte Waschmittelmenge pro Mittel und Maschine: 76 g, 90°C-Waschprogramm (inklusive Aufheizphase), Flottenverhältnis (kg Wäsche : Liter Waschlauge im Hauptwaschgang) 1 :5,7, dreimaliges Nachspülen mit Leitungswasser, Abschleudern und Trocknen.Citrate: was added as citrate or citric acid depending on the pH to be set. The detergents were tested under practical conditions in household washing machines. For this purpose, the machines were loaded with 3.0 kg of clean laundry and 0.5 kg of test fabric, some of the test fabric being impregnated with the usual test soiling and partially consisting of white fabric for testing the secondary washing ability. Strips of standardized cotton fabric (Krefeld laundry research institute; WFK), nettle (BN), knitwear (cotton jersey; B) and terry toweling fabric (FT) were used as the white test fabric. Washing conditions: Tap water of 23 ° d (equivalent to 230 mg CaO / l), amount of detergent used per detergent and machine: 76 g, 90 ° C washing program (including heating phase), liquor ratio (kg of washing: liters of washing solution in the main wash) 1: 5, 7, rinse three times with tap water, spin off and dry.

Im Primärwaschverhalten zeigten sich bei den erfindungsgemäßen Beispielen keine signifikanten Unterschiede zu den Vergleichsversuchen.In the primary washing behavior, there were no significant differences from the comparative tests in the examples according to the invention.

Nach 25 Waschzyklen wurde der Aschegehalt der Textilproben sowie die Vergrauung (ausgedrückt im Remissionsgrad im Vergleich zum ursprünglichen Remissionsgrad V des unbehandelten Gewebes) in Doppelbestimmungen quantitativ bestimmt (Tabelle 2 und 3).After 25 washing cycles, the ash content of the textile samples and the graying (expressed in terms of reflectance compared to the original reflectance V of the untreated fabric) were determined quantitatively in duplicate (Tables 2 and 3).

Tabelle 2: Aschebildung (Rückstand in g)Table 2: Ash formation (residue in g)

WFK BN FT B 0WFK BN FT B 0

E1 2,55 0,69 0,97 0,91 1 ,28E1 2.55 0.69 0.97 0.91 1.28

E2 3,20 1 ,15 1 ,58 1 ,20 1 ,78E2 3.20 1, 15 1, 58 1, 20 1, 78

V1 2,28 1 ,21 2,30 2,74 2,13V1 2.28 1, 21 2.30 2.74 2.13

V2 2,79 1 ,41 2,16 3,03 2,35 V2 2.79 1, 41 2.16 3.03 2.35

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Die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mittel gegenüber den Vergleichsbeispielen zeigte sich sowohl im Rückstandsverhalten als auch in der vergrauungsinhibierenden Wirkung.The superiority of the agents according to the invention over the comparative examples was shown both in the residue behavior and in the graying-inhibiting effect.

Bei der Bestimmung der Aschen wird durch die Verbrennung organischer Bestandteile üblicherweise ein niedrigerer Wert erhalten als der eigentlichen Inkrustation entspricht. Zur Kontrolle wurde daher bei E3-5 sowie V3 auch die Gesamtinkrustation bestimmt (1. Wägung des unbehandelten Gewebes, 2. Wägung des Gewebes nach 25 Waschzyklen, 3. Wägung des Gewebes nach Extraktion mit EDTA, 4. Bestimmung der sogenannten "löslichen Asche" aus der Differenz der Wägungen 2. und 3., 5. Veraschung des extrahierten Gewebes zur Bestimmung der Restasche, 6. Bestimmung der Gesamtinkrustation (Summe aus löslicher Asche und Restasche)).When determining the ashes, the combustion of organic constituents usually results in a lower value than the actual incrustation. As a control, the total incrustation was therefore determined for E3-5 and V3 (1st weighing of the untreated fabric, 2nd weighing of the fabric after 25 washing cycles, 3rd weighing of the fabric after extraction with EDTA, 4th determination of the so-called "soluble ash" from the difference between the weighings 2nd and 3rd, 5th ashing of the extracted tissue to determine the residual ash, 6. determination of the total incrustation (sum of soluble ash and residual ash)).

Tabelle 4: Restasche und GesamtinkrustationTable 4: Residual ash and total incrustation

E3 E4 E5 V3E3 E4 E5 V3

Restasche [g] 1 ,9 1 ,7 1 ,8 2,2 Gesamtinkrustation [g] 4,2 4,2 4,3 4,6Residual ash [g] 1, 9 1, 7 1, 8 2.2 Total incrustation [g] 4.2 4.2 4.3 4.6

Auch bei diesen Beispielen zeigt sich die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mittel, die durchweg niedrigere Rückstandswerte auf der Wäsche ergeben als das Vergleichsbeispiel.These examples also show the superiority of the agents according to the invention, which consistently give lower residue values on the laundry than the comparative example.

Das Auflöseverhalten der Extrudate wurde für die erfindungsgemäßen Beispiele E3-5 und das Vergleichsbeispiel V3 anhand verschiedener Tests untersucht: L-Test: Zur Bestimmung des Rückstandsverhaltens bzw. des Löslichkeitsverhaltens wurden in einem 2 I-Becherglas 8 g des zu testenden Mittels unter Rühren (800 U/min mit Laborrührer/Propeller-Rührkopf 1 ,5 cm vom Becherglasboden entfernt zentriert) eingestreut und 1 ,5 Minuten bei 30 °C gerührt. Der Versuch wurde mit Wasser einer Härte von 16 °d durchgeführt. Anschließend wurde die Waschlauge durch ein Sieb (80 μm) abgegossen. Das Becherglas wurde mit sehr wenig kaltem Wasser über dem Sieb ausgespült. Es erfolgte eine 2fach-Bestimmung. Die Siebe wurden im Trockenschrank bei 40 °C ± 2 °C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet und der Waschmittelrückstand ausgewogen. Der Rückstand wird als Mittelwert aus den beiden Einzelbestimmungen in Prozent angegeben. Bei Abweichungen der Einzelergebnisse um mehr als 20 % voneinander werden üblicherweise weitere Versuche durchgeführt; dies war bei den vorliegenden Untersuchungen aber nicht erforderlich. Alle untersuchten Beispiele zeigten im Rahmen der Fehler mit dem Vergleichsbeispiel übereinstimmende Ergebnisse.The dissolving behavior of the extrudates was investigated for examples E3-5 and comparative example V3 according to the invention using various tests: L-test: To determine the residue behavior or the solubility behavior, 8 g of the agent to be tested were sprinkled into a 2 l beaker while stirring (800 rpm with laboratory stirrer / propeller stirring head centered 1.5 cm from the beaker bottom) and 1 , 5 minutes at 30 ° C. The test was carried out with water with a hardness of 16 ° d. The wash liquor was then poured off through a sieve (80 μm). The beaker was rinsed over the sieve with very little cold water. A double determination was carried out. The sieves were dried to constant weight in a drying cabinet at 40 ° C ± 2 ° C and the detergent residue was weighed out. The residue is given as the average of the two individual determinations in percent. If the individual results deviate from each other by more than 20%, further tests are usually carried out; however, this was not necessary in the present investigations. All of the examples examined showed results that matched the comparative example within the scope of the errors.

Schüssel-Test: In einer Waschschüssel aus dunklem Kunststoff (dunkelrot) wurden in 5 I Leitungswasser (30 °C) 25 g des Testmittels eingestreut. Nach 15 Sekunden wurde das Mittel mit der Hand in der Schüssel verteilt. Nach weiteren 15 Sekunden wurde 1 blaues Frottierhandtuch in die Waschflotte gegeben und wie in einer typischen Handwäsche bewegt. Nach 30 Sekunden wurde mit dem Handtuch die Wand der Schüssel abgewischt. Schließlich wurde das Handtuch nach weiteren 30 Sekunden ausgewrungen und visuell benotet. Die Waschlauge wurde abdekantiert und der Rückstand nach Behandlung mit 5 bis 10 ml Wasser ebenfalls visuell benotet. Die in Tabelle 5 angegebenen Gesamtnoten bedeuten:Bowl test: 25 g of the test agent were sprinkled into 5 l of tap water (30 ° C.) in a wash bowl made of dark plastic (dark red). After 15 seconds, the agent was distributed in the bowl by hand. After a further 15 seconds, 1 blue terry towel was added to the wash liquor and moved as in a typical hand wash. After 30 seconds the wall of the bowl was wiped with the towel. Finally, after another 30 seconds, the towel was wrung out and visually graded. The wash liquor was decanted off and the residue was also visually graded after treatment with 5 to 10 ml of water. The overall grades given in Table 5 mean:

Note l einwandfrei, keine erkennbaren Rückstände Note 2 tolerierbare, vereinzelte, noch nicht störende Rückstände Note 3 erkennbare, bei kritischer Beurteilung bereits störende Rückstände Note 4 deutlich erkennbare und störende Rückstände in steigender Anzahl und Menge; bei Zugabe von Wasser gelierendGrade 1 flawless, no recognizable residues Grade 2 tolerable, isolated, not yet disturbing residues Grade 3 recognizable residues, which in the case of a critical assessment are already disturbing, grade 4 clearly recognizable and disturbing residues in increasing number and quantity; gelling when water is added

R-Test: In eine Bottichwaschmaschine (TYP Arcelik) wurden zunächst 30 I Wasser eingelassen, 76 g des Mittels hinzugegeben und durch Rühren gelöst. Anschließend wurde die Wäsche, bestehend aus verschiedenen dunkelbunten pflegeleichten Feinwäscheteilen aus Wolle, Baumwolle, Polyamid und Polyacrylnitril eingelegt und die Maschine auf eine Temperatur von 30 °C aufgeheizt. Nach Erreichen dieser Temperatur wurde die Wäsche 10 Minuten durch Betätigen des Bewegers gewaschen, im Anschluß daran die Waschflotte abgelassen, dreimal mit je 30 I Wasser gespült und die Wäsche 15 Sekunden geschleudert. Die Wäsche wurde mit einem Infrarotstrahler getrocknet und von 5 geschulten Personen nach folgendem Schema benotet (Mittelwertbildung):R-Test: 30 l of water were first introduced into a tub washing machine (TYPE Arcelik), 76 g of the agent were added and dissolved by stirring. The laundry, consisting of various dark-colored, easy-care delicate items made of wool, cotton, polyamide and polyacrylonitrile, was then inserted and the machine heated to a temperature of 30 ° C. After this temperature had been reached, the laundry was washed for 10 minutes by actuating the agitator, then the washing liquor was drained off, rinsed three times with 30 l of water each time and the laundry was Flung for seconds. The laundry was dried with an infrared heater and graded by 5 trained people according to the following scheme (averaging):

Note 1 einwandfrei, keine erkennbaren Rückstände Note 2 tolerierbare, vereinzelte, noch nicht störende Rückstände Note 3 erkennbare, bei kritischer Beurteilung bereits störende Rückstände Note 4 deutlich erkennbare und störende Rückstände in steigender Anzahl und MengeGrade 1 flawless, no recognizable residues Grade 2 tolerable, isolated, not yet disturbing residues Grade 3 recognizable residues, which in the case of a critical assessment are already disturbing, grade 4 clearly recognizable and disturbing residues in increasing number and quantity

E-Test: Zur Bestimmung des Einspülverhaltens der Extrudate wurden die Extrudate in Haushalts-trommelwaschmaschinen mit Einspülschublade bei einem Wasserdruck von 0,5 bar getestet. Testmaschinen waren Miele W918 und Quelle Privileg 1100. Es wurden in jeder Maschine 5 Bestimmungen durchgeführt. Aus den 10 Resultaten wurde dann der unten angegebene Mittelwert gebildet. Dazu wurden 80 g der Extrudate pro Waschvorgang in die Einspülkammer gegeben. Das Leitungswasser, mit dem die Extrudate in die jeweilige Maschine, welche mit 3,5 kg Trockenwäsche belegt war, eingespült wurde, besaß eine Wasserhärte von 16 °d. Nach beendeter Einspülung wurden die Waschmittelrückstände aus der Einspülschublade und der Einspülkammer getrennt mit einem Gummiwischer auf ein Uhrglas gegeben und ausgewogen. Von diesen feuchten Rückständen wurden 30 % Feuchtigkeit subtrahiert. Die "Trockenrückstande" aus Schublade und Kammer wurden addiert und aus der Summe der Mittelwert gebildet, der in der Tabelle 5 angegeben ist.E-test: In order to determine the induction behavior of the extrudates, the extrudates were tested in household drum washing machines with an induction drawer at a water pressure of 0.5 bar. Test machines were Miele W918 and Quelle Privileg 1100. 5 determinations were carried out in each machine. The mean value given below was then formed from the 10 results. For this purpose, 80 g of the extrudates were added to the induction chamber per wash. The tap water, with which the extrudates were flushed into the respective machine, which was loaded with 3.5 kg of dry laundry, had a water hardness of 16 ° d. After the wash-in was completed, the detergent residues from the wash-in drawer and the wash-in chamber were placed separately on a watch glass with a rubber wiper and weighed out. 30% moisture was subtracted from these moist residues. The "dry residues" from the drawer and chamber were added and the mean was formed from the sum, which is given in Table 5.

Tabelle 5: Ergebnisse der Tests zum AuflöseverhaltenTable 5: Results of the dissolution behavior tests

E3 E4 E5 V3E3 E4 E5 V3

Schüssel-Test [Note] 2 1 2 2Bowl test [grade] 2 1 2 2

E-Test* [g] 6 6 4 5E-test * [g] 6 6 4 5

R-Test [Note] 2,9 2,6 2,7 3,8R test 2.9 2.6 2.7 3.8

Die erfindungsgemäßen Beispiele schnitten bei allen in Tabelle 5 aufgeführten Tests vergleichbar zu dem nicht erfindungsgemäßen Mittel ab, insbesondere beim R-Test zeigten sie sogar deutliche Vorteile. The examples according to the invention performed comparably to the agent not according to the invention in all the tests listed in Table 5, and in particular showed clear advantages in the R test.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e Patent claims 1. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- und/oder Reinigungsmittelkompaktats mit einer Schüttdichte oberhalb 700 g/l, dadurch gekennzeichnet, daß wäßrige Zubereitungen eines amorphen Natriumsilicats mit einem Modul Na20:Si02 von 1 :2 bis 1:3,3 und eines polymeren Polycarboxylats mit M = 500 - 10.000 g/mol gemeinsam mit anderen Wasch- und/oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen in einer Trockeneinrichtung versprüht werden, wobei gleichzeitig mit der Trocknung eine Granulation stattfinden kann, und das resultierende Basiswaschmittel anschließend, gegebenenfalls nach Zumischung weiterer Inhaltsstoffe, kompaktiert wird.1. A method for producing a detergent and / or cleaning agent compactate with a bulk density above 700 g / l, characterized in that aqueous preparations of an amorphous sodium silicate with a module Na 2 0: Si0 2 of 1: 2 to 1: 3.3 and of a polymeric polycarboxylate with M = 500-10,000 g / mol are sprayed together with other washing and / or cleaning agent ingredients in a drying device, granulation being able to take place at the same time as drying, and the resulting basic washing agent is then compacted, optionally after admixing further ingredients becomes. 2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Kompaktierung als Preßagglomeration durchgeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the compacting is carried out as a press agglomeration. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Preßagglomeration in einem Walzenkompaktor durchgeführt wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the press agglomeration is carried out in a roller compactor. 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Preßagglomeration als Extrusion durchgeführt wird.4. The method according to claim 2, characterized in that the press agglomeration is carried out as an extrusion. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Trocknung als Sprühtrocknung in einem Trockenturm durchgeführt wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the drying is carried out as a spray drying in a drying tower. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Trocknung gleichzeitig mit einer Granulation in einer Wirbelschichtgranulationsanlage durchgeführt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the drying is carried out simultaneously with a granulation in a fluidized bed granulation system. 7. Wasch- und/oder Reinigungsmittelkompaktate mit einer Schüttdichte oberhalb 700 g/l enthaltend 10 - 50 Gew.-% Tenside, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 - 40 Gew.- % amorphes Natriumsilicat mit einem Modul Na20:Si02 von 1:2 bis 1 :3,3 und 0,05 - 10 Gew.-% eines polymeren Polycarboxylats mit M = 500 - 10.000 g/mol, sowie 0 - 10 Gew.-% Aluminosilicat und/oder kristallines Schichtsilicat und 0 - 5 Gew.-% polymeres Polycarboxylat mit M > 20000 g/mol enthält, wobei das amorphe Natriumsilicat und das poiymere Polycarboxylat gemeinsam mit anderen Wasch- und/oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen verarbeitet wird. 7. washing and / or cleaning agent compactates with a bulk density above 700 g / l containing 10-50 wt.% Surfactants, characterized in that they contain 5-40 wt.% Amorphous sodium silicate with a module Na 2 0: Si0 2 of 1: 2 to 1: 3.3 and 0.05-10% by weight of a polymeric polycarboxylate with M = 500-10,000 g / mol, and 0-10% by weight aluminosilicate and / or crystalline layered silicate and 0-5 % By weight of polymeric polycarboxylate with M> 20,000 g / mol, the amorphous sodium silicate and the polymeric polycarboxylate being processed together with other washing and / or cleaning agent ingredients. 8. Wasch- und/oder Reinigungsmittelkompaktate nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es ein polymeres Polycarboxylat, bevorzugt um ein Homo- oder Copolymer der Acrylsäure, mit M = 2000 - 6000 g/mol enthält.8. washing and / or cleaning agent compactates according to claim 6, characterized in that it contains a polymeric polycarboxylate, preferably a homo- or copolymer of acrylic acid, with M = 2000-6000 g / mol. 9. Wasch- und/oder Reinigungsmittelkompaktate nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß es ein amorphes Natriumsilicat mit einem Modul Na20:Si02 von 1 :2 bis 1 :2,8 enthält.9. washing and / or cleaning agent compactate according to one of claims 6 or 7, characterized in that it contains an amorphous sodium silicate with a module Na 2 0: Si0 2 of 1: 2 to 1: 2.8. 10. Wasch- und/oder Reinigungsmittelkompaktate nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Alkalicarbonat, bevorzugt Natriumcarbonat, enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkalicarbonat zu amorphem Natriumsilicat im Bereich 1 :100 bis 10:1 liegt.10. washing and / or cleaning agent compactates according to one of claims 6 to 8, characterized in that it contains an alkali carbonate, preferably sodium carbonate, the weight ratio of alkali carbonate to amorphous sodium silicate being in the range 1: 100 to 10: 1. 11. Buildersystem zum Einsatz in Wasch- und/oder Reinigungsmittelkompaktaten mit einem Schüttgewicht oberhalb 700 g/l, dadurch gekennzeichnet, daß es 20 - 90 Gew.-% amorphes Natriumsilicat mit einem Modul Na20:Si02 von 1 :2 bis 1 :3,3 und 5 - 30 Gew.-% eines polymeren Polycarboxylats mit M = 500 - 10.000 g/mol, sowie 0 - 20 Gew.-% Aluminosilicat und/oder kristallines Schichtsilicat und gegebenenfalls weitere Bestandteile, wie Phosphonate, Citrate bzw. Citronensäure und weitere Polymere, enthält und das Buildersystem in den Wasch- und Reinigungsmittelkompaktaten in Mengen von 10 bis 90 Gew.-% enthalten ist.11. Builder system for use in washing and / or cleaning agent compactates with a bulk density above 700 g / l, characterized in that it contains 20-90% by weight of amorphous sodium silicate with a module Na 2 0: Si0 2 of 1: 2 to 1 : 3.3 and 5-30% by weight of a polymeric polycarboxylate with M = 500-10,000 g / mol, and 0-20% by weight of aluminosilicate and / or crystalline layered silicate and optionally further constituents, such as phosphonates, citrates or Contains citric acid and other polymers, and the builder system is contained in the washing and cleaning agent compactates in amounts of 10 to 90% by weight. 12. Buildersystem nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es ein polymeres Polycarboxylat, bevorzugt um ein Homo- oder Copolymer der Acrylsäure, mit M = 2000 - 6000 g/mol enthält.12. Builder system according to claim 10, characterized in that it contains a polymeric polycarboxylate, preferably a homo- or copolymer of acrylic acid, with M = 2000-6000 g / mol. 13. Buildersystem nach einem der Ansprüche 10 oder 11 , dadurch gekennzeichnet, daß es ein amorphes Natriumsilicat mit einem Modul Na20:Si02 von 1 :2 bis 1 :2,8, bevorzugt bis 1:2,6, enthält.13. Builder system according to one of claims 10 or 11, characterized in that it contains an amorphous sodium silicate with a module Na 2 0: Si0 2 of 1: 2 to 1: 2.8, preferably up to 1: 2.6. 14. Buildersystem nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Alkalicarbonat, bevorzugt Natriumcarbonat, enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkalicarbonat zu amorphem Natriumsilicat im Bereich 1:100 bis 10:1 liegt. 14. Builder system according to one of claims 10 to 12, characterized in that it contains an alkali carbonate, preferably sodium carbonate, the weight ratio of alkali carbonate to amorphous sodium silicate being in the range 1: 100 to 10: 1.
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