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WO2000027951A1 - Power generation system based on gasification of combustible material - Google Patents

Power generation system based on gasification of combustible material Download PDF

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WO2000027951A1
WO2000027951A1 PCT/JP1999/006185 JP9906185W WO0027951A1 WO 2000027951 A1 WO2000027951 A1 WO 2000027951A1 JP 9906185 W JP9906185 W JP 9906185W WO 0027951 A1 WO0027951 A1 WO 0027951A1
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WO
WIPO (PCT)
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gas
power generation
gasification
generation system
fuel cell
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP1999/006185
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hiroyuki Fujimura
Takahiro Oshita
Tetsuhisa Hirose
Norihisa Miyoshi
Katsutoshi Naruse
Junichi Hayakawa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ebara Corp
Original Assignee
Ebara Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to EP99954414A priority patent/EP1136542A4/en
Priority to AU10783/00A priority patent/AU759861B2/en
Priority to CA002349608A priority patent/CA2349608A1/en
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Definitions

  • the present invention relates to an energy conversion technology for converting chemical energy of combustibles into electric energy with high efficiency, and in particular, gasifies combustibles such as combustible waste and coal, and generates generated gas as fuel gas for a fuel cell. It is related to a power generation system that generates power by using it as a power source.
  • flammable waste includes municipal solid waste, solidified fuel, slurry fuel, waste plastic, waste FRP, biomass waste, automobile waste, industrial waste such as waste wood, low-grade coal, waste oil, etc. included.
  • the cold gas efficiency is a value obtained by dividing the total calorific value of the generated combustible gas by the total calorific value of the input raw material. Disclosure of the invention
  • the present inventors have developed a technology that can efficiently convert even low-calorie gas into electricity, a technology for obtaining gas stably from various combustible materials, and a fuel cell that uses generated gas for fuel cells.
  • Optimum combination of technologies that remove poisonous components from wastewater enables high-efficiency power generation using combustible materials with low calorific values as raw materials, and condenses and separates the generated carbon dioxide, thereby It is a method that can reduce global warming.
  • the present invention provides a power generation system by gasifying combustibles, which gasifies combustibles such as combustible waste and coal and performs high-efficiency power generation by a chemical reaction using generated gas. Aim.
  • the present invention also provides a method for stably gasifying combustible materials such as combustible waste and coal in a low-temperature gasifier, removing the poisoning components of the fuel cell from the resulting gas, and then purifying the purified gas as fuel.
  • An object of the present invention is to provide a power generation system based on gasification of combustibles, which leads to a battery to generate high efficiency power.
  • one embodiment of the present invention is characterized in that a combustible substance is gasified, and power is generated by a chemical reaction using generated gas.
  • Another embodiment of the present invention is characterized in that a combustible substance is gasified and power is generated by a fuel cell using the generated gas.
  • Another embodiment of the present invention is characterized in that combustibles are gasified in a fluidized-bed furnace, and power is generated in a fuel cell using generated gas generated.
  • Another embodiment of the present invention is characterized in that a combustible is gasified and reformed, and power is generated by a fuel cell using the reformed product gas.
  • Another aspect of the present invention is characterized in that a combustible material is gasified, a generated gas is used to generate power in a fuel cell, and waste heat generated in the fuel cell is used as a heat source for the gasification. It is.
  • Another aspect of the present invention is characterized in that a combustible substance is gasified, a generated gas is used to generate power in a fuel cell, and an exhaust gas of the fuel cell is introduced into the gasification step and used. It is.
  • a combustible material is gasified using an integrated fluidized-bed gasification furnace having a gasification chamber, a combustion chamber, and a heat recovery chamber in one furnace, and the generated product is generated. It is characterized by generating electricity with a fuel cell using gas. is there.
  • another embodiment of the present invention includes a low-temperature gasifier for gasifying combustibles at a temperature of 400 ° C. or more and 100 ° C. or less, wherein a product gas generated by the low-temperature gasifier is generated. It is characterized by supplying electricity to a power generation facility, generating electricity, and reusing the exhaust gas containing a large amount of steam after the electricity generation as a gasifying agent for a low-temperature gasifier.
  • a fuel cell is used as a power generation facility.
  • fuel cells have been rapidly developed as a technology that can directly convert chemical energy into electric energy without using thermal energy. There are roughly four types of fuel cells.
  • the ones with the highest operating temperatures are the solid electrolyte fuel cells (SOFC), molten carbonate fuel cells (MCFC), and phosphate fuel cells (PAFC).
  • SOFC solid electrolyte fuel cells
  • MCFC molten carbonate fuel cells
  • PAFC phosphate fuel cells
  • PEFC polymer electrolyte fuel cell
  • Phosphoric acid fuel cells and solid polymer fuel cells require pure hydrogen gas as the fuel gas
  • solid electrolyte fuel cells and molten carbonate fuel cells have high reaction temperatures, and precious metals
  • a major feature is that not only hydrogen gas but also carbon monoxide, which is a poisoning component of the catalyst, can be used as a fuel because no catalyst is required.
  • a major feature of the fuel cell is that only the fuel component gas in the mixed gas can be selectively reacted. For example, even if a fuel gas such as hydrogen or carbon monoxide is mixed with a gas other than other fuel components, for example, a gas such as nitrogen, carbon dioxide, or steam, only the gas component that can be used as a fuel is oxygen and Because it reacts to generate electricity, it can generate electricity from the mixed gas with high efficiency without using special gas separation technology.
  • a fuel gas such as hydrogen or carbon monoxide
  • a gas other than other fuel components for example, a gas such as nitrogen, carbon dioxide, or steam
  • only the gas component that can be used as a fuel is oxygen and Because it reacts to generate electricity, it can generate electricity from the mixed gas with high efficiency without using special gas separation technology.
  • the generated gas contains air-borne nitrogen, which results in high-temperature combustion gas. Try to get nitrogen gas Extra heat is required for the temperature rise sensible heat.
  • the generated gas has a calorific value of 3.35 MJ / m 3 (NTP) (800 kcal / Nm 3 ), it is about 1 500 ° C and 2.5 lMJ / m 3 (NTP) (600 kcal / Nm 3 ) can obtain a combustion gas temperature of about 1200 ° C, but in practice it is stable unless it exceeds 4.19 MJ / m 3 (NTP) (100 kcal / Nm 3 ) Combustion is difficult, and there is a problem of the generation of thermal N ⁇ x when the temperature is high. In reality, it is very difficult to generate high-efficiency power by burning gas containing a large amount of nitrogen.
  • the most effective way to increase cold gas efficiency is to avoid wasting heat, and it is especially effective to reduce the gasification temperature as much as possible. If the gasification temperature is low, the consumption of combustibles and oxygen used for generating heat to raise the temperature to a high temperature will be small, so the cold gas efficiency will be improved and oxygen production will be improved even when pure oxygen is used as the oxidizing agent. Energy can be suppressed, and the efficiency of the transmitting end is improved.
  • the maximum temperature of the gasification furnace can be as high as 1500 ° C or more, so it can withstand this temperature. It is extremely difficult to select a refractory material that can be used.However, at present, there is no refractory material that can withstand this temperature and operating environment, and it is unavoidable to cool the refractory material from the outside and extend the life of the refractory material. It is a fact. For this reason, even if the equipment is downsized using a high-pressure system, the heat loss from the furnace wall reaches several percent of the total heat input, which is a hindrance to improving the overall efficiency.
  • the catalyst has a so-called reforming function of decomposing tar and hydrocarbons contained in the product gas generated in the gasification step into hydrogen and carbon monoxide.
  • the reforming can be performed by maintaining the temperature and introducing the generated gas containing tar and hydrocarbons together with the reforming gas such as carbon dioxide gas and steam.
  • the temperature of the catalyst packed bed is usually from 700 ° C to 800 ° C.
  • the catalyst is used as a simple metal although it has a catalytic effect, it often has the same function even when it is converted into an oxide (CaO) such as Ca.
  • these catalysts may be used as a fluidized medium in a fluidized-bed gasification furnace.
  • gas containing hydrogen chloride or hydrogen sulfide is generated, it is effective to use a bed of quicklime (CaO) as a process to remove them. It is calcium chloride by reacting hydrogen chloride and lime a (C a C l 2) generate the hydrogen sulfide because it produces a reacted with quicklime calcium sulfide (C a S), to generate hydrogen chloride and hydrogen sulfide If a bed of quick lime is provided after the gasification process, it will be possible to remove corrosive components without significantly reducing the gas temperature.
  • NaCl sodium metal
  • KC1 potassium chloride
  • the melting temperature of Alkyri metal salts is 650 ° C or higher
  • the generated gas is cooled to 650 ° C or lower, and precision dust collection such as a ceramic filter is performed.
  • This temperature of 650 ° C is very advantageous even when treating product gas containing evening gas. This is because tar is in a gaseous state at a temperature of 400 ° C or more, and no troubles such as blocking of the fill due to an interruption occur.
  • the combustibles are gasified in a low-temperature gasifier at a temperature of 400 ° C. or more and 100 ° C. or less, and the generated gas generated in the low-temperature gasifier is 65 After cooling to below ° C, poison components in the product gas are removed through a gas purification device, and the purified product gas is supplied to a fuel cell to generate electricity.
  • solids such as ash, charcoal, and salts contained in the gas discharged from the low-temperature gasifier and cooled to 65 ° C or less are collected by a medium-temperature dust collector, and the gas purification equipment at the subsequent stage is used. Prevents solids from entering the system.
  • the tar and hydrocarbons in the produced gas are depolymerized at a high temperature of 1000 ° C or more and 1500 ° C or less, Gas may be supplied to the fuel cell.
  • the operating temperature is 900 ° C for the solid oxide fuel cell. ⁇ 100 ° C, 700 for molten carbonate fuel cells. Since it is around C, it is effective to use a dry gas purifier after cooling the generated gas to 65 ° C or less in order to prevent sensible heat loss.
  • the operating temperature of the fuel cell is around 200 ° C for a phosphoric acid fuel cell and around 80 ° C for a solid polymer fuel cell.
  • FIG. 23 is a diagram showing a basic configuration of the present invention.
  • the combustibles are supplied to gasification step A and gasified.
  • the generated gas generated in the gasification step A is cooled to less than 650 ° C in the heat recovery step B. If necessary, a dust collection step 3 may be provided upstream and / or downstream of the heat recovery step.
  • the gas cooled in the heat recovery step B is introduced into a gas purification step C, and is purified into a fuel gas for a fuel cell and then supplied to a fuel cell power generation step 6.
  • FIG. 24 is a diagram showing a first configuration of the gas purification step C.
  • the generated gas introduced into the gas purification step C is first subjected to corrosive gas removal step 4 to remove corrosive gases such as hydrogen chloride and hydrogen sulfide, and then introduced into the fuel reforming step 5 to remove hydrocarbons. After being decomposed into hydrogen and carbon monoxide, it is supplied to the fuel cell power generation process 6.
  • corrosive gas removal step 4 to remove corrosive gases such as hydrogen chloride and hydrogen sulfide
  • the fuel reforming step 5 After being decomposed into hydrogen and carbon monoxide, it is supplied to the fuel cell power generation process 6.
  • a high-temperature gasification furnace operated at 100 ° C to 150 ° C is provided, where hydrocarbons are sufficiently decomposed.
  • the fuel reforming step 5 can be omitted.
  • a fixed bed or moving bed reactor filled with the above-mentioned reforming catalyst, a low-temperature plasma reformer that selectively decomposes hydrocarbons without increasing the gas temperature, or the like is used as the fuel reforming step.
  • the advantage of the reformer using low-temperature plasma is that there is almost no restriction on operating temperature and operating pressure.
  • This first configuration is a gas purification process suitable for using a fuel cell with a relatively high operating temperature, that is, a solid oxide fuel cell or a molten carbonate fuel cell. Iron oxide or zinc oxide is used in the corrosive gas removal process. By selecting a dry process using methane as the absorbent, the purified gas can be supplied to the fuel cell power generation process 6 without losing the sensible heat of the generated gas.
  • FIG. 25 is a diagram showing a second configuration of the gas refining process C, which is used as a fuel cell.
  • FIG. 3 is a diagram showing a configuration of a gas purification process suitable for using a polymer electrolyte fuel cell or a phosphoric acid fuel cell.
  • the generated gas introduced into the gas purification step C is first subjected to corrosive gas removal step 4 to remove corrosive gases such as hydrogen chloride and hydrogen sulfide, and then to the fuel reforming step. After being introduced into 5 to decompose hydrocarbons into hydrogen and carbon monoxide, it is introduced into a shift process 17 where carbon monoxide is converted to hydrogen by a CO shift reaction.
  • the hydrogen purification step can be omitted.
  • the corrosive gas removing step 4 it is effective to perform desalination in a scrubber or other wet gas washing step, and to provide a desulfurization step such as a hydrodesulfurization method downstream of it. May be combined.
  • a pretreatment step as needed upstream of the metamorphosis step 17 and the CO removal step 18; as a pretreatment of the metamorphosis step, reduce the partial pressure of carbon dioxide in the gas to promote the denaturation reaction Or increasing the partial pressure of water vapor is effective.
  • the amine absorption method of absorbing carbon dioxide and reducing the partial pressure of carbon dioxide, and the process of increasing the partial pressure of water vapor in the product gas to increase the partial pressure of water vapor are effective.
  • a method of injecting steam is adopted.
  • the method adopted as the pretreatment step in the CO removal step 18 varies depending on the C0 removal method.If the methanation step using a methanation reaction is used as the C0 removal method, reduce the carbon dioxide gas content as much as possible.
  • the amine absorption method of carbon dioxide is effective, and when a selective oxidation step by selective oxidation is used as the C 0 removal method, it is necessary to blow an oxygen-containing gas as an oxidizing agent.
  • C 0 can be removed by using low-temperature plasma, but in this case, steam must be blown.
  • FIG. 1 is a basic configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a second embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a third embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a view showing a typical shape of a main component of the fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a fifth embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a sixth embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a seventh embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to an eighth embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a ninth embodiment of the present invention.
  • FIG. 11 is a diagram illustrating a moving-bed dust collector.
  • FIG. 12 is a schematic sectional view showing the detailed structure of the fuel reformer.
  • FIG. 13 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a tenth embodiment of the present invention.
  • FIG. 14 shows a fuel cell combined cycle power generation system according to a eleventh embodiment of the present invention. It is a block diagram of a system.
  • FIG. 15 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a 12th embodiment of the present invention.
  • FIG. 16 is a detailed diagram illustrating the raw material feeder.
  • FIG. 17 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a thirteenth embodiment of the present invention.
  • FIG. 18 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a 14th embodiment of the present invention.
  • FIG. 19 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a fifteenth embodiment of the present invention.
  • FIG. 20 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a sixteenth embodiment of the present invention.
  • FIG. 21 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a seventeenth embodiment of the present invention.
  • FIG. 22 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to an eighteenth embodiment of the present invention.
  • FIG. 23 is a basic configuration diagram of the fuel cell combined cycle power generation system of the present invention.
  • FIG. 24 is a diagram showing a first configuration example of a gas purification step constituting the fuel cell combined cycle power generation system of the present invention.
  • FIG. 25 is a diagram showing a second configuration example of the gas purification step constituting the fuel cell combined cycle power generation system of the present invention.
  • FIG. 1 is a basic configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a first embodiment of the present invention.
  • a gas containing hydrogen and carbon monoxide, which are effective gas components, and some hydrocarbons is produced.
  • the temperature rise from the temperature at the time of introduction to 400 ° C. to 100 ° C. is performed by partially burning the raw material 21.
  • Incombustibles 22 mixed into the raw material 21 are discharged from the gasifier 2.
  • a rotary kiln, a single-stroke furnace, or the like may be used in addition to a fluidized bed furnace, but the raw material is incombustible material including non-combustible material such as garbage in Tokyo.
  • a fluidized bed furnace is preferred. This is because fluidized bed furnaces have less problems in treating and disposing of incombustibles because unburned matter does not adhere to incombustibles to be discharged from the furnace.
  • the bed temperature is low as long as thermal decomposition is not hindered.
  • operation at temperatures between 400 ° C and 600 ° C does not oxidize incombustibles. Because it is easy to reuse, it is preferable.
  • the external casing of the raw material feeder 1 includes a raw material hover section 401, a taper-shaped casing 402 having a diameter decreasing toward the front end, and a plurality of openings 430 provided downstream thereof. It is formed of a tapered perforated casing 400 having the following, and a tip casing 400 including an outlet 450. A screw shaft 410 having a diameter decreasing toward the tip end is provided inside the casing in accordance with the tapered casing.
  • the combustible material 21 as a raw material is supplied to a raw material hopper section 401,
  • the screw is conveyed to the tip of the screw shaft by the rotation of the shaft 410, and is compressed by the tapered shape of the screw shaft 410 and the casing 402.
  • Moisture is squeezed from the compressed combustibles and is discharged out of the machine through a plurality of openings 430 provided in the casing 403.
  • the size of the opening is such that combustibles do not come out, and the maximum diameter is about 10 mm.
  • the combustibles whose water content has been reduced by the compression are supplied to the low temperature gasifier 2 from the outlet 450.
  • the combustibles are compressed inside the casings 401, 402, and 4003 of the raw material feeder 1 and the internal pressure is increased, no air or the like leaks from the outside.
  • the water content of combustibles is reduced by pressing, heat loss due to latent heat of vaporization in the low-temperature gasifier is reduced, and the oxygen ratio is reduced accordingly, resulting in higher cold gas efficiency.
  • the compressed combustibles also have a relatively uniform density and a small variation in the supply amount, and are thus very preferable as the raw material feeder of the present invention.
  • Compressed water generated when the raw material is compressed by the raw material feeder is supplied to a heat recovery step B (see FIG. 23), and is most easily evaporated and decomposed by being mixed into a high-temperature generated gas. If it cannot be supplied to the heat recovery process B due to balance problems or other reasons, it may be introduced to the drying process and dried.
  • a drying method it is preferable to use a dryer of an indirect heating method.
  • As a heat source for drying it is best to use heat generated from the fuel cell 6 from the viewpoint of effective use of heat. If the temperature level of exhaust heat is as low as 100 ° C or less, as in a polymer fuel cell, and the heat transfer surface becomes large, the heat recovered from the product gas in the heat recovery process B May be used.
  • the residual solids after drying can be mixed with the raw materials and processed. Since the steam generated from the compressed water during drying has a significant odor, it is preferable to supply it to the heat recovery process B and decompose it by mixing it with the high-temperature generated gas. Thus, the compressed water is steamed outside the system of the generated gas. If only the generated steam is supplied to the heat recovery process after it has been generated and dried, the reduction in the gas temperature is smaller than in the case where compressed water is directly blown into the heat recovery process, and evaporation in the heat recovery chamber process The effect of increasing the amount can be expected.
  • the heat recovery process The temperature of the generated gas introduced into the furnace is as high as about 130 ° C, and the heat transfer in the heat recovery process is dominated by radiant heat transfer, and the rate of increase in heat recovery due to maintaining the gas temperature at a high temperature is high. It is advantageous because it is large.
  • the product gas and solids such as ash from the low-temperature gasifier 2 are sent to the dust collector 3, where the inlet temperature of the dust collector is maintained at 400 ° C or more and 65 ° C or less. I'm dripping.
  • the pyrolysis endothermic reaction proceeds, so that the gas temperature is lower than that of the fluidized bed part.
  • the gas temperature at the free board may be lower than 65 ° C, but if the gas temperature is high, a radiant boiler will be installed. If the gas temperature drops below 400 ° C, it is necessary to supply air or oxygen to the freeboard to increase the gas temperature to avoid tar problems.
  • a cyclone may be used as the dust collector, but it is desirable to use a filter with high dust collection performance.
  • a filter with high dust collection performance In the temperature range of 400 ° C to 65 ° C, a high-temperature bagfill can be used as a dust collector, but it is also possible to use a ceramic filter that has been developed at a rapid pace in recent years. good.
  • the produced gas from which solids such as ash and metal salts 23 have been removed by the dust collector 3 is sent to the corrosive gas remover 4, where it is converted into hydrogen chloride and hydrogen sulfide, Corrosive gas is removed.
  • the corrosive gas removing device As the corrosive gas removing device, the quicklime-filled bed described above is effective. As shown in Fig. 11, there is a moving bed type dust collector that uses quick lime etc. Since it has both a dust collection function and a corrosive gas removal function, the entire equipment can be simplified.
  • dolomite or the like can be used in addition to quicklime.
  • a process of converting all sulfur to hydrogen sulfide using a Ni-Mo catalyst and reacting it with zinc oxide (ZnO) to recover it as zinc sulfide (ZnS) May be adopted.
  • the moving-bed type dust collector 150 includes a casing 15 2 in a casing 15 1.
  • the filter part 15 2 has a Ca 0 particle packed bed 15 3, and the Ca 0 particles are circulated between the filter part 15 2 and the external regenerator 154 It is designed to circulate through 5.
  • the generated gas discharged from the dust collector 3 flows in from the inlet 151a of the casing 151, and flows into the filter part 152.
  • hydrogen sulfide (H 2 S) and hydrogen chloride (HC 1) in the product gas were removed by reacting with Ca 0, and the purified product gas was Exhaust from 5 1 lb.
  • the reaction formula in this case is as follows.
  • C a 0 and reaction products of unreacted (C a S and C a C l 2) is sent to the regenerator 1 54, wherein C a S and C a C 1 2 is removed, only the C A_ ⁇ is Return to Phil Evening Part 1 52 via circuit 1 5 5.
  • C a 0 corresponding to the consumed amount is supplied from the circulation path 155.
  • the generated gas from which the corrosive gas has been removed in the corrosive gas remover 4 comprising a moving bed type dust collector 1 50, etc. is sent to the fuel reformer 5, where the hydrocarbons contained in the generated gas are removed. Decomposed to hydrogen and carbon monoxide. In order to accelerate this decomposition, it is necessary to raise the temperature, As a result, hydrogen and carbon monoxide contained in the gas discharged from the anode (negative electrode) side of the fuel cell are effectively used. Accordingly, oxygen gas ( ⁇ 2 ) 31 is supplied to the fuel reformer 5 as needed to burn these residual gases.
  • FIG. 12 is a schematic sectional view showing the detailed structure of the fuel reformer 5.
  • the fuel reformer 5 is provided with a reaction tube 191 filled in a housing 190 with a Ni-Mo or Co-Mo-based catalyst that promotes the conversion of hydrocarbons to low molecules.
  • the generated gas and steam as a supply source of hydrogen and oxygen for reforming are supplied to the inside of the reaction tube 191, as needed.
  • the fuel gas contained in the anode exhaust gas and the newly supplied oxygen are supplied to the parner 192 to burn the fuel gas, and the heat from the combustion reaction causes the reaction tube 191 to reach about 800 ° C. To completely decompose the hydrocarbons in the product gas to hydrogen and carbon monoxide.
  • a fuel gas comprising hydrogen and carbon monoxide generated by gasification in the gasification furnace 2, hydrogen and carbon monoxide generated by decomposing high-molecular hydrocarbons in the fuel reformer 5, steam,
  • the generated gas containing carbon dioxide as the main component is sent to the negative electrode side of the molten carbonate fuel cell (MCFC) 6 to generate electricity.
  • air 32 or oxygen as an oxygen source is supplied to the positive electrode side of the fuel cell 6.
  • the efficiency of fuel gas utilization inside the fuel cell is not 100%, so the exhaust from the negative electrode side of the fuel cell 6 contains some unreacted fuel in addition to the main components water vapor and carbon dioxide.
  • Gas consisting of hydrogen and carbon monoxide, which will be used as a heat source for the fuel gas reforming described above.
  • oxygen (O 2 ) 31 may be supplied to the low-temperature gasifier 2 as needed.
  • the method of supplying oxygen gas in this case, if mixed into the circulating gas, the residual combustible gas may burn and become hot, so when supplying it to the low-temperature gasifier 2, the oxygen gas and the circulating gas Should be supplied independently of each other. Supplying oxygen at 100% is dangerous because the activity is too high, so it is desirable to supply oxygen after diluting it with steam or carbon dioxide gas.
  • the molten carbonate fuel cell needs to supply carbon dioxide to the positive electrode side, part of the exhaust gas from the negative electrode side is sent to the gas combustor 7 to completely combust the combustibles. after, the further portion except the water (H 2 0) 3 6 is cooled by the gas cooler 8, after a high carbon dioxide (C 0 2) 3 5 purity, the positive electrode of the fuel cell 6 by the blower 1 2 The required amount is supplied, and the unnecessary portion is discharged outside the system.
  • the emitted carbon dioxide is high in purity and can be used as other chemical raw materials. If fixed, the emission of carbon dioxide can be suppressed, contributing to the prevention of global warming.
  • FIG. 2 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a second embodiment of the present invention.
  • the embodiment shown in FIG. 2 is an embodiment in which the fuel reformer 5, the fuel cell 6, and the gas combustor 7 are integrated to simplify the equipment and improve the efficiency. With such integration, heat generated in the fuel cell 6 and the gas combustor 7 can be effectively used for fuel reforming, which is effective in improving overall efficiency.
  • Other configurations of the embodiment shown in FIG. 2 are the same as those of the embodiment shown in FIG.
  • the heating value low combustible material such as garbage
  • 1 heating value wet gas basis of the generated gas 8 8 ⁇ 2. 1 0 MJ / m 3 (NTP ) (4 5 0 ⁇ 5 0 0 kcal / Nm 3), the dry gas base becomes about 2.7 low 2 MJ / m 3 (NTP) (6 5 0 kcal / Nm 3).
  • the effective gas contained in this gas is about 13 Vol.% Of hydrogen and about 3 Vol.% Of carbon monoxide, and the rest is water vapor and carbon dioxide.
  • the concentration of the effective gas is low, so the contact efficiency with the electrodes is reduced, the effective utilization rate of the fuel gas in the fuel cell is reduced, and the performance of the battery cannot be fully exhibited.
  • the output does not increase. In that case, it is effective to increase the pressure of the system. By increasing the pressure, the partial pressure of the effective gas is increased, the contact efficiency between the electrode and the effective gas molecules is improved, and the effective utilization rate of the fuel gas can be increased.
  • Increasing the partial pressure of the fuel gas component not only increases the effective utilization rate of the fuel gas, but also improves the power generation efficiency of the fuel cell itself, and increasing the pressure increases the fuel gas volume. Since it can be made smaller, the gas purification process can be made more compact.
  • the pressure of the fuel gas supplied to the fuel cell is preferably higher in principle, but is practically 0.2 to 1.0 MPa, preferably 0.4 to 0.8 MPa, and more preferably 0.
  • the pressure is preferably set to 5 to 0.6 MPa from the viewpoint of the pressure resistance structure of the fuel cell and the like.
  • the operating pressure in the gasification step needs to be 5 to 50 kPa higher than the pressure normally supplied to the fuel cell.
  • the gasification process can be operated at any pressure. However, considering the supply of raw materials to the gasification furnace, it is preferable to operate at a pressure 0.2 to 1.0 kPa lower than the atmospheric pressure.
  • FIG. 3 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a third embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 shows one embodiment in which the pressure of the fuel gas is increased.
  • the fuel cell 6, the fuel reformer 5, the gas combustor 7, the gas cooler 8, the corrosive gas remover 4, the dust collector 3, and the low-temperature gasifier 2 are housed in the pressure vessel 13.
  • the raw material is at normal pressure It is necessary to supply the gas to the low-temperature gasification furnace 2 using a hot tub type feeder.
  • irregular-shaped combustibles such as garbage can easily cause a pledge trouble in the hopper, so combustibles with good handleability are suitable for this method.
  • RDF or tire chips which are made by removing incombustibles from municipal waste, drying and forming into solid fuel, and tire chips are suitable fuels for this method.
  • the molten carbonate fuel cell (MCFC) exhausts approximately 700 ° C. high-pressure gas, so the exhaust from fuel cell 6 is exhausted. It is led to the gas evening bin (gas expander) 14 and the power can be recovered by the gas evening bin 14. Then, heat is recovered from the exhaust gas in the gas bin 14 by the exhaust heat boiler 10, and the obtained steam is led to the steam bin to recover power, and the fuel cell 6, the gas bin 14 and the steam A three-stage combined cycle power generation of the Ke-Yu Bin (not shown) will be possible.
  • the number of pressure vessels 13 is one in the whole system. However, a plurality of pressure vessels may be provided, and each apparatus may be individually housed in the pressure vessel. Other configurations of the embodiment shown in FIG. 3 are the same as those of the embodiment shown in FIG.
  • Another method can be applied to combustible materials with high calorific value such as waste plastic.
  • it has become increasingly necessary to turn incinerated ash into slag and reuse it due to restrictions on the final disposal site, etc. Since it has a calorific value enough to reduce the molecular weight of, various processes can be applied.
  • FIG. 4 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a fourth embodiment of the present invention.
  • Fig. 4 shows an example in which fuel cell combined cycle power generation is performed using a combustible material having a high calorific value such as waste plastic as a raw material.
  • Raw material 21 is pyrolyzed and gasified at 400 to 100 ° C in low temperature gasifier 2
  • the produced gas is directly sent to the high-temperature gasification furnace 15, where it is further gasified at a temperature of 1000 to 150 ° C. to be reduced in molecular weight.
  • the temperature of the high-temperature gasifier 15 is maintained at a temperature higher than the temperature at which the ash contained in the produced gas melts, and the ash of 80 to 90% in the produced gas is converted into slag to form molten slag 26. It is discharged out of the system. Organic matter and hydrocarbons in the product gas are completely decomposed into hydrogen, carbon monoxide, water vapor and carbon dioxide in the high-temperature gasifier.
  • the product gas obtained in the high-temperature gasification furnace 15 is then cooled to 65 ° C or lower by a waste heat boiler composed of a radiant boiler 16 to solidify the molten alkali metal salts.
  • the metal salts 24 are collected by the dust collector 3.
  • the steam 36 obtained from the waste heat boiler is supplied to the steam bin, and the power is recovered.
  • the low temperature gasifier is operated in a temperature range of 400 to 100 ° C., preferably at 450 to 800 ° C., more preferably at 500 to 600 ° C. It is desirable to be driven.
  • the high-temperature gasifier is operated in a temperature range of 100 to 150 ° C., preferably 100 to 140 ° C., and more preferably 110 to 100 ° C. It is desirable to operate at 135 ° C.
  • the product gas from which the organic matter has been completely decomposed and the solid content has been removed is guided to the corrosive gas removing device 4, where the corrosive gas is removed, and then supplied to the fuel cell 6 for power generation.
  • the high-temperature gasifier 15 performs two functions: fuel reforming and slagging of ash.
  • This process has the great advantage that ash can be turned into slag, and the ash can be taken out separately from metal salts and low-melting metals, thereby reducing the problem of ash disposal.
  • the fuel reforming immediately before is not required, the disadvantage is that the generated gas once heated to 100 ° C or more must be lowered to 65 ° C which is below the freezing point of the molten metal salt.
  • the high-temperature sensible heat and steam This means that heat must be recovered at such a low temperature, and the efficiency is reduced accordingly.
  • a part of the exhaust gas from the negative electrode side of the fuel cell 6 is supplied to the low-temperature gasifier 2 by the high-temperature blower 9 and reused as a gasifying agent and a fluidizing gas. Exhaust gas from the negative electrode side of the fuel cell 6 is also supplied to the gas combustor 7 and the high-temperature gasifier 15.
  • a high-temperature sensible heat recovery unit is provided, and indirect heat exchange is performed between the high-temperature gas and a part of the exhaust from the negative electrode side of the fuel cell 6, It is also effective to recover the high-temperature sensible heat of the gas and return it to the low-temperature gasifier 2.
  • it is important that the gas is not mixed with the oxygen-containing gas before flowing into the high-temperature gasifier. Separate the negative side exhaust supply nozzle and the oxidant supply nozzle provided. If it is unavoidable to supply from a single nozzle, use a two-fluid nozzle with a double pipe structure so that the negative electrode side exhaust and the oxidant are mixed only in the furnace.
  • the exhaust gas from the positive electrode side of the fuel cell 6 is sent to the gas combustor 7 and the exhaust heat boiler 10. Then, after combustible components in the exhaust gas are burned in the gas combustor 7, a part of the exhaust gas from the gas combustor 7 is combined with the exhaust gas in the exhaust heat boiler 10, and is discharged outside the system by the blower 11. Exhausted. Some of the exhaust gas from spanned scan combustor 7, except water (H 2 0) 3 6 is cooled by the gas cooler 8, high purity carbon dioxide (C 0 2) 3 5 and and then, pro The required amount is supplied to the positive electrode of the fuel cell 6 by ⁇ 1 2.
  • FIG. 5 shows a typical configuration of the main components of the fourth embodiment.
  • the low-temperature gasification furnace 2 is a cylindrical fluidized-bed furnace having an internal swirling flow, and performs stable gasification by increasing the diffusivity of the raw material in the furnace.
  • the high-temperature gasifier 15 is a rotary melting furnace.
  • a conical dispersion plate 106 is arranged on the hearth of the cylindrical fluidized bed furnace.
  • the fluidizing gas supplied via the dispersion plate 106 is supplied from the vicinity of the central part 204 of the furnace bottom as an upward flow into the furnace as well as the central fluidizing gas 206 and the peripheral part 203 of the furnace bottom. From the peripheral fluidizing gas 208 supplied as an upward flow into the furnace.
  • the central fluidizing gas 207 is made of a gas containing no oxygen
  • the peripheral fluidizing gas 207 is made of a gas containing oxygen.
  • the oxygen content of the fluidized gas as a whole is 10% or more and 30% or less of the theoretical combustion oxygen required for combustible combustibles, and the inside of the furnace is a reducing atmosphere.
  • the above oxygen ratio of 10 to 30% is a value when a combustible having a low calorific value is used as a raw material, such as garbage, and a combustible material having a high calorific value such as waste plastic is used as a raw material.
  • the value is between 5% and 10%.
  • the mass velocity of the central fluidizing gas 207 is made smaller than the mass velocity of the peripheral fluidizing gas 208, and the upward flow of the fluidizing gas above Turned toward the center.
  • a moving bed 209 in which the fluidized medium (using silica sand) settles and diffuses is formed in the center of the furnace, and a moving bed 210 in which the fluidized medium is actively fluidized is formed in the periphery of the furnace. Is done.
  • the fluidized medium rises in the fluidized bed 210 around the furnace, as shown by the arrow 1 18, and is then turned by the deflector 206, flows above the moving bed 209, It descends in 209, then moves along the dispersion plate 106 as shown by the arrow 112, and flows below the fluidized bed 210 to move to the fluidized bed 210. Circulate through layer 209 as indicated by arrows 1118 and 112.
  • the raw material 21 supplied to the upper part of the moving bed 209 by the raw material feeder 1 is heated by the heat of the flowing medium while descending in the moving bed 209 together with the flowing medium, and the volatile components are mainly gaseous. Be transformed into Since there is no or little oxygen in the moving bed 209, the pyrolysis gas (product gas) consisting of gasified volatiles is not burned, but passes through the moving bed 209 as indicated by the arrow 1 16 . The moving bed 209 therefore forms a gasification zone G.
  • the product gas that has moved to the freeboard 102 rises as indicated by the arrow 120 and is discharged from the gas outlet 108 through the freeboard 102 as a product gas g.
  • the gas that is not gasified in the moving bed 209 mainly the char (fixed carbon content) and the gas flows from the lower part of the moving bed 209 together with the flowing medium around the furnace as shown by the arrow 1 1 2 It moves to the lower part of the layer 210 and is burned by the peripheral fluidizing gas 208 having a relatively high oxygen content and is partially oxidized.
  • the fluidized bed 210 forms an oxidation zone S for combustibles.
  • the fluidized medium is heated by combustion heat in the fluidized bed to a high temperature.
  • the high temperature fluid medium is reversed by the inclined wall 206 as shown by the arrow 118, moves to the moving bed 209, and again becomes a heat source for gasification.
  • the temperature of the fluidized bed is maintained at 400 to 100 ° C. (preferably, 400 to 600 ° C., so that the suppressed combustion reaction can be continued.
  • the outer part of the bottom of the A ring-shaped non-combustible material discharge port 205 for discharging the non-combustible material 222 is formed at the bottom.
  • a gasification zone G and an oxidation zone S are formed in the fluidized-bed furnace, and the fluidized medium serves as a heat transfer medium in both zones.
  • high-quality combustible gas with a high calorific value is generated, and in the oxidation zone S, it is possible to efficiently combust the difficult-to-gasify gas and gas. Therefore, the gasification efficiency of combustibles such as waste can be improved, and high-quality product gas can be generated.
  • this fluidized bed gasifier is also optimal as a low temperature gasifier from the first embodiment to the third embodiment.
  • the low-temperature gasification furnace is not limited to the cylindrical fluidized-bed furnace, but may be a kiln or a single-storage furnace as in the previous embodiment.
  • nickel-molybdenum-based or cobalt-molybdenum-based catalyst particles which have the function of promoting the depolymerization of hydrocarbons, are used as the fluidizing medium in the fluidized bed;
  • the swirl-flow type fluidized bed furnace shown in Fig. 5 is more effective when using lithium earth alone or metal oxide. The reason is that when trying to reduce the molecular weight of hydrocarbon using catalyst particles in a reducing atmosphere, it is inevitable that carbon will precipitate on the catalyst surface and degrade the function of the catalyst. This is because an internal swirling flow type fluidized bed furnace having an oxidation zone with a relatively high oxygen partial pressure can burn and remove carbon on the catalyst surface in the oxidation zone. The catalyst particles from which the carbon on the surface has been removed regain the catalytic activity, and the catalyst can be used effectively.
  • the revolving-type melting furnace as the high-temperature gasification furnace 15 has a cylindrical primary gasification chamber 15a with a vertical axis, and a secondary gasification chamber 15b slightly inclined downward from the horizontal. And downstream It is composed of a tertiary gasification chamber 15c having a substantially vertical axis. There is a slag discharge port 142 between the secondary gasification chamber 15b and the tertiary gasification chamber 15c, where most of the ash is discharged as slag.
  • the product gas supplied to the whirl-type melting furnace is tangentially supplied so as to generate a whirl flow in the primary gasification chamber 15a.
  • the inflowing product gas forms a swirling flow, and the solid content in the gas is trapped on the surrounding wall by centrifugal force, so it has a high slag conversion rate, a high slag collection rate, and little slag mist scattering.
  • Oxygen is supplied from a plurality of nozzles 1 34 into the rotary melting furnace so as to maintain an appropriate temperature distribution in the furnace. Adjust the temperature distribution so that the decomposition of hydrocarbons and the conversion of ash to slag are completely completed in the primary gasification chamber 15a and the secondary gasification chamber 15b. Since the supply of oxygen alone may cause burnout of the nozzle, etc., it is supplied after being diluted with steam or the like as necessary.
  • the slag flows down the lower surface of the secondary gasification chamber 15b and is discharged as molten slag 26 from the slag discharge port 142.
  • the tertiary gasification chamber 15c serves as an interference zone to prevent the slag discharge port 142 from being cooled by radiant cooling from the exhaust heat boiler provided downstream of It is provided for the purpose of completing the reduction of molecular weight.
  • An exhaust port 144 for exhausting generated gas is provided at the upper end of the tertiary gasification chamber 15c, and a radiation plate 148 is provided at the lower portion.
  • the radiation plate 148 has a function of reducing the amount of heat lost from the exhaust port 144 due to radiation.
  • Reference numeral 132 denotes a starter burner, and reference numeral 132 denotes an auxiliary burner.
  • Organic matter and hydrocarbons in the product gas are completely hydrogen, carbon monoxide, steam, and carbon dioxide in the high temperature gasifier. Is decomposed into The generated gas obtained in the high-temperature gasifier 15 is exhausted from the exhaust port 144, and then cooled to 65 ° C or lower in a waste heat boiler 16 composed of a radiant boiler to remove molten alkali metal salts. The molten alkali metal salts 24 are collected by the dust collector 3.
  • the high-temperature gasifier is not limited to the main melting furnace, but may be another type of gasifier. .
  • FIG. 6 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a fifth embodiment of the present invention.
  • Figure 6 shows a high-temperature gasifier with a shape that is advantageous for slag discharge. That is, the high-temperature gasification furnace 15 is configured in a two-stage system of upper and lower sides, and the generated gas flows in from the upper stage of the high-temperature gasifier 15 and flows to the lower stage. In this case, the gas also flows in the direction in which the slag falls due to gravity, so the flow is natural and there is little blockage trouble at the slag discharge port.
  • a waste heat boiler including a radiant boiler 16 is installed on the lower side of the high temperature gasifier 15. Other configurations are the same as those of the fourth embodiment shown in FIG.
  • FIG. 7 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a sixth embodiment of the present invention.
  • Fig. 7 shows the pressurized type of the fourth embodiment shown in Fig. 4; low temperature gasifier 2, high temperature gasifier 15, dust collector 3, corrosive gas remover 4, fuel cell 6, gas combustion.
  • the vessel 7 and the gas cooler 8 are housed in a pressure vessel 13. The inside of each device in the pressure vessel 13 is pressurized to a predetermined pressure.
  • This embodiment is a system capable of performing three-stage combined cycle power generation of fuel cell power generation, gas evening bin power generation, and steam evening bin power generation, as in the third embodiment shown in FIG.
  • FIG. 8 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a seventh embodiment of the present invention.
  • the product gas containing solids such as char discharged from the furnace top of the low temperature gasifier 2 is supplied to the high temperature gasifier 15 and By contact with oxygen and water vapor, it is completely gasified at a high temperature of more than 130 ° C. Ash in the gas becomes slag mist due to the high temperature and enters the quenching chamber 15A together with the generated gas. The slag 26 granulated in the quenching chamber 15 A is discharged to the outside.
  • the generated gas that has flowed into the quenching chamber 15 A is cooled by the water in the quenching chamber 15 A, and chlorine in the generated gas is removed by washing with water.
  • the purified gas from which chlorine has been removed and purified is supplied to the fuel cell 6 and used for power generation.
  • Exhaust gas from the negative electrode side of the fuel cell 6 is sent to the low-temperature gasifier 2 through the gas combustor 7 by the high-temperature blower 9, and is recycled as a gasifying agent and a fluidizing gas in the low-temperature gasifier 2. Used.
  • the exhaust gas from the positive electrode side of the fuel cell 6 is supplied to the gas bin 14 together with the exhaust gas from the gas combustor 7, and the power is recovered by the gas turbine 14. Then, the exhaust gas from the gas bin 14 is exhausted to the outside of the system via the exhaust heat boiler 10.
  • FIG. 9 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to an eighth embodiment of the present invention.
  • an integrated gasifier in which a gasification chamber, a char combustion chamber, and a heat recovery chamber coexist in one furnace which was devised by the present inventors, is applied as the low-temperature gasifier of the present invention. It was done.
  • the inside of the low temperature gasification furnace 2 is divided into a gasification furnace section 303 and a combustion furnace section 304 by a first partition wall 302.
  • a communication port 3337 is provided in the first partition wall 302, and the gasification furnace section 303 and the combustion furnace section 304 are mutually connected.
  • a gasification chamber 305 is formed in the gasification furnace section 303.
  • the gasification furnace section 303 is provided with a gas outlet 349, from which the generated gas is led out.
  • the combustion furnace section 304 is further divided into a first combustion chamber 303 and a heat recovery chamber 307 by a second partition wall 350.
  • the char combustion chamber and the heat recovery chamber are integrated, and the respective flue gas is mixed in the freeboard part, and then becomes the flue gas from the gas discharge port 351.
  • a heat transfer surface 346 is embedded in the heat recovery chamber 307, and heat can be recovered from the fluid medium.
  • a lower communication port 340 is provided on the second partition wall 350 so that the flow medium can be moved between the combustion chamber 306 and the heat recovery chamber 307 together with the upper opening. Has become.
  • the fluidized gas is supplied so that two different fluidized zones are formed in the fluidized bed of the gasification chamber 305, and as a result, the fluidized medium sinks in the weak fluidized zone, and in the strong fluidized zone, An ascending swirl occurs.
  • the fluidized gas is supplied so that two different fluidized areas are formed in the fluidized bed of the combustion chamber 310, resulting in a weak fluidized medium. A swirling flow is generated, which sinks in the area and rises in the strong fluidization area.
  • the fluidizing gas is blown out so as to give a substantially low fluidization rate, and as a result, a weak fluidized area, which is the sedimentation flow of the fluidized medium, is formed above the hearth. I do.
  • the raw material 21 is put into a gasification chamber 305 in a low-temperature gasification furnace 2 operated in a pressurized state, and is thermally decomposed.
  • the generated gas generated in the gasification chamber 304 is introduced into the high-temperature gasification furnace 15.
  • the particles generated in the gasification chamber 305 the particles of the size that remain in the fluidized bed are carried by the flow of the fluidized medium to the chamber 306, where they are completely burned.
  • Combustion air is supplied to the first combustion chamber 310, and the combustion gas is sent to the gas turbine 14 together with the exhaust gas on the positive electrode side of the fuel cell 6 to recover power.
  • the one entrained in the generated gas flows into the high-temperature gasification furnace 15 and reacts with oxygen and water vapor at a high temperature of 130 ° C or higher. It is completely gasified.
  • the exhaust gas on the negative electrode side of the fuel cell 6 is pressurized by the high-temperature blower 9, the residual fuel is completely burned by the gas combustor 7, and is discharged into the gasification chamber 304 of the low-temperature gasifier 2.
  • the gas is reused as a gasifying agent and a fluidizing gas, and as a gas for diluting oxygen supplied to the high-temperature gasifier 15.
  • the temperature of the exhaust gas on the negative electrode side is about 700 ° C.
  • the supply of oxygen for the purpose of supplying heat for gasification to the gasification chamber 305 of the low-temperature gasification furnace 2 can be greatly reduced. High cold gas efficiency can be obtained.
  • nickel-molybdenum-based or cobalt-molybdenum-based catalyst particles which have the function of promoting the depolymerization of hydrocarbons, are used as the fluidizing medium in the fluidized bed;
  • the integrated gasifier shown in Fig. 9 is more effective when using lithium earth alone or metal oxide. This is because, usually, when trying to reduce the molecular weight of hydrocarbons using catalyst particles in a reducing atmosphere, it is unavoidable that carbon precipitates on the catalyst surface and lowers the function of the catalyst, but gasification occurs in the same furnace.
  • the integrated gasifier in which the furnace part and the combustion furnace part are clearly separated and the fluid medium circulates in both directions, makes the internal swirl type fluidized bed furnace shown in Fig. 5 more reliable. This is because the carbon on the catalyst surface can be removed by burning in the combustion furnace. Therefore, catalyst particles from which higher levels of surface carbon have been removed will regain a higher level of catalytic activity, enabling a higher degree of catalyst utilization.
  • the exhaust gas on the positive electrode side of the fuel cell 6 has a high temperature and contains oxygen, it can be effectively used as a fluidizing gas and a combustion gas for the first combustion chamber 310 of the low temperature gasifier 2.
  • the operating pressure of the low temperature gasifier is higher than the operating pressure of the fuel cell, it is necessary to increase the pressure with a high temperature blower and supply it to the low temperature gasifier, but the operating pressure of the fuel cell will be lower than the operating pressure of the low temperature gasifier. If the pressure is sufficiently high, the exhaust pressure of the fuel cell can be used as it is, which is very suitable.
  • a cycle port or a ceramic It is advisable to remove dust in the gas through a dust collector such as a filter.
  • FIG. 10 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a ninth embodiment of the present invention.
  • the embodiment shown in FIG. 10 is an integrated gasification furnace in which a gasification chamber, a char combustion chamber, and a heat recovery chamber coexist in one furnace. Applied as a gasifier.
  • a gasification chamber 305, a char combustion chamber 306, and a heat recovery chamber 307 are formed in the low-temperature gasification furnace 2. ing.
  • the raw material 21 is supplied to the gasification chamber 300 of the low-temperature gasification furnace 2 which is operated at normal pressure, and the amount of the gas generated in the gasification chamber 305 is the total amount of the combustion chamber 3. It is supplied to 06 and burned.
  • the exhaust gas from the combustion chamber 310 is recovered by the exhaust heat boiler 10 together with the exhaust gas on the positive electrode side of the fuel cell 6.
  • the generated gas generated in the gasification chamber 305 is introduced into the integrated fuel reformer 5, fuel cell 6, and gas combustor 7 sequentially through the dust collector 3 and the corrosive gas remover 4. .
  • the exhaust gas on the negative electrode side of the fuel cell 6 completely combusts the remaining fuel in the gas combustor 7 and is reused as a gasifying agent and fluidizing gas for the gasification chamber 305 of the low-temperature gasifier 2. .
  • the exhaust gas from the exhaust heat boiler 10 is attracted by the blower 11, and after the ash is removed by the dust collector 18, the exhaust gas is exhausted.
  • Other configurations are the same as those of the embodiment shown in FIG.
  • FIG. 13 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a tenth embodiment of the present invention.
  • the example shown in Fig. 13 is the exhaust gas on the negative electrode side of the fuel cell. 1 shows an embodiment in which is not used cyclically. That is, in the present embodiment, a path for returning the exhaust gas on the negative electrode side of the fuel cell 6 to the low-temperature gasification furnace 2 from the system of the first embodiment shown in FIG. Therefore, the exhaust gas on the negative electrode side of the fuel cell 6 is sent only to the gas combustor 7 and the fuel reformer 5. Air, oxygen, steam, or a combination thereof is used as the gasifying agent supplied to the fluidized bed.
  • Other configurations are the same as those of the embodiment shown in FIG.
  • a molten carbonate fuel cell has been described as an example of a fuel cell.
  • SOFC solid electrolyte fuel cell
  • the present invention is also applicable to a solid electrolyte fuel cell (SOFC).
  • SOFC solid electrolyte fuel cell
  • polymer electrolyte fuel cells It is also applicable to polymer electrolyte fuel cells.
  • a hydrogen-permeable membrane or hydrogen-absorbing alloy is used to selectively extract only the hydrogen in the product gas and generate power using a phosphoric acid fuel cell (PAFC) or polymer electrolyte fuel cell (PEFC). The method is also effective.
  • PAFC phosphoric acid fuel cell
  • PEFC polymer electrolyte fuel cell
  • FIG. 14 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a eleventh embodiment of the present invention.
  • the embodiment shown in FIG. 14 is a typical embodiment of the present invention when a CO conversion step is added. That is, a CO shift converter 17 is provided downstream of the fuel reformer 5 to enable the C • conversion process. Thereby, only hydrogen can be supplied to the fuel cell 6 as a fuel gas. If C 0 leakage from the CO conversion step becomes a problem, a C 0 gas removal step may be provided after the C 0 conversion step.
  • a hydrogen permeable membrane that allows only hydrogen to pass may be used, or a hydrogen storage alloy that selectively adsorbs only hydrogen may be used.
  • FIG. 15 is a configuration diagram of a fuel cell combined cycle power generation system according to a 12th embodiment of the present invention.
  • the embodiment shown in FIG. 15 is a typical embodiment of the present invention in which a hydrogen gas selection step using a hydrogen storage alloy is provided after the CO conversion step.
  • a CO shift converter 17 is provided downstream of the fuel reformer 5 to enable the CO conversion process
  • a hydrogen storage alloy 1 is provided downstream of the CO shift converter 17. 9 are provided. Since the hydrogen storage alloy 19 can absorb and store 100 times its own volume of hydrogen gas inside it, a hydrogen storage alloy buffer with an appropriate volume is provided to provide fuel.
  • the operating temperature of rare earth metal-based hydrogen storage alloys such as lanthanum, which is currently being developed, is around 100 ° C, so a cooler may be provided upstream if necessary.
  • the hydrogen obtained by the hydrogen storage alloy 19 is supplied to the fuel cell 6, and the residual gas merges with the exhaust gas on the negative electrode side of the fuel cell 6.
  • a gas holder may be provided instead of the hydrogen storage alloy. That is, as a means for leveling the load of the gasification furnace, a hydrogen storage alloy or a gas holder is provided, and hydrogen is supplied to the fuel cell 6 according to the power generation load, so that power generation that meets the power demand can be performed. . Since the hydrogen storage alloy has a function of selectively adsorbing hydrogen, the CO shift converter 17 can be eliminated when the amount of C0 gas contained in the generated gas is small.
  • FIG. 17 shows a thirteenth embodiment of the present invention, in which the above-mentioned integrated fluidized-bed gasifier is used as a low-temperature gasifier in the gasification step.
  • the raw material is compressed and supplied to the low temperature gasifier 2 at the raw material feeder 1.
  • the low-temperature gasification furnace is an integrated gasification furnace that is operated under pressure higher than the atmospheric pressure.
  • the generated gas is introduced into the boiler 16, cooled to a predetermined temperature, and then led to the gas purification process C. Is entered.
  • the product gas purified in the gas purification process is used as fuel gas It is introduced into the negative electrode of pond 6 and used for power generation.
  • the pressure at which the fuel is supplied to the fuel cell depends on the type of fuel cell employed, but is in the range of 0.2 to 1.
  • OMPa Compressed air is supplied to the positive electrode of the fuel cell as an oxidant.
  • Off-gas that is, exhaust gas from the positive and negative electrodes of the fuel cell is reused as fluidizing gas for the combustion furnace section 304 and the gasification furnace section 303 of the integrated gasification furnace, respectively.
  • the exhaust pressure of the fuel cell is lower than the operating pressure of the integrated gasifier, so the pressure is increased to the required pressure using the booster blowers 9 'and 9, and then supplied to the integrated gasifier.
  • the positive-electrode-side exhaust gas supplied to the combustion furnace section 304 of the integrated gasification furnace and used for char combustion is introduced into the exhaust heat boiler 10 as combustion gas and heat is recovered.
  • the compressed water squeezed from the raw material in the raw material feeder 1 is introduced into the uppermost stream of the boiler 10 and is evaporated by being mixed with the combustion gas.
  • the steam collected by the boilers 10 and 16 can be used in a steam turbine or in a gas purification step, but may be used as a heat source for drying the compressed water.
  • part of the fuel cell's negative-side exhaust is introduced into the gas combustor 7 to obtain carbon dioxide gas and supply it to the positive electrode together with compressed air. This is the same as the embodiment shown in FIG.
  • FIG. 18 shows a fourteenth embodiment of the present invention, in which the above-mentioned integrated fluidized-bed gasification furnace is used as the low-temperature gasification furnace in the gasification step and a high-temperature gasification furnace is further provided. It is.
  • the raw material is compressed and fed to the low temperature gasifier 2 by the raw material feeder 1.
  • the low-temperature gasifier is an integrated gasifier that is operated under pressure higher than the atmospheric pressure.
  • the operating temperature is 400 ° C to 900 ° C in the gasification chamber 300, and the combustion chamber is 30 ° C. 6 is 800 ° C. to 100 ° C.
  • the generated gas generated in the integrated gasification furnace is 100 ° C to 150 ° C.
  • a high-temperature gasifier 15 operated at a temperature of C, where char and hydrocarbons are decomposed into hydrogen and carbon monoxide, and ash is turned into slag.
  • Quenching chamber at the bottom of high-temperature gasifier After cooling, it is introduced into gas purification process C.
  • the temperature of the product gas is around 200 ° C, and the product gas contains water vapor in a saturated state.
  • the conditions are close to the optimum conditions of the C 0 transformation, and this is very suitable.
  • a sufficient amount of water vapor is contained in advance. It is advantageous.
  • the product gas purified in the gas purification step is introduced as a fuel gas into the negative electrode of the fuel cell 6 and is used for power generation.
  • the pressure at which the fuel is supplied to the fuel cell varies depending on the type of fuel cell employed, but is in the range of 0.2 to 1.0 MPa. Compressed air is supplied to the positive electrode of the fuel cell as an oxidant.
  • the off-gas that is, the exhaust gas from the positive electrode and the negative electrode of the fuel cell is reused as the fluidizing gas of the combustion furnace section 304 and the gasification furnace section 303 of the integrated gasification furnace, respectively.
  • the exhaust pressure of the fuel cell is lower than the operating pressure of the integrated gasifier, so the pressure is increased to the required pressure using the booster blowers 9 'and 9, and then supplied to the integrated gasifier.
  • the positive-electrode-side exhaust gas supplied to the combustion furnace section of the integrated gasification furnace and used for char combustion is introduced into the exhaust heat boiler 10 as combustion gas and heat is recovered. At this time, a part of the combustion gas is supplied to the high temperature gasifier.
  • this combustion gas has a high temperature of around 900 ° C and contains oxygen, it can be used not only as an oxidizing agent for high-temperature gasification furnaces, but also because the carbon dioxide contained in the combustion gas is converted into high-temperature gasification furnaces. This is because it effectively acts as a gasifying agent.
  • Other configurations are the same as those of the embodiment shown in FIG.
  • FIG. 19 shows a fifteenth embodiment of the present invention, in which the above-described integrated fluidized-bed gasifier is used as the low-temperature gasifier in the gasification step and a high-temperature gasifier is additionally provided.
  • the product gas generated in the integrated gasifier is introduced into a high temperature gasifier 15 operated at a temperature of 100 ° C. to 150 ° C., Chars and hydrocarbons are decomposed into hydrogen and carbon monoxide, and ash is turned into slag.
  • the product gas discharged from the high temperature gasifier 15 is then introduced into the boiler 16 and cooled to a predetermined temperature, and then introduced into the gas purification step C.
  • Other configurations are the same as those of the embodiment shown in FIG.
  • FIG. 20 shows a sixteenth embodiment of the present invention, in which an ordinary-pressure integrated fluidized-bed gasifier is used as a low-temperature gasifier in the gasification step.
  • the raw material is compressed and fed to the low temperature gasifier 2 at the raw material feeder 1.
  • the low-temperature gasifier is an integrated gasifier that is operated at a pressure lower than the atmospheric pressure, and the operating temperature is the same as above.
  • the generated gas generated in the integrated gasifier is introduced into the boiler 16 via the dust collector 3, cooled to a predetermined temperature, and then introduced into the gas purification step C.
  • the product gas purified in the gas purification step is pressurized to a required pressure by the gas compressor 20 and then introduced as a fuel gas to the negative electrode of the fuel cell 6 to be used for power generation.
  • the pressure at which the fuel is supplied to the fuel cell depends on the type of fuel cell employed, but is in the range of 0.2 to 1. OMPa.
  • the gas compressor does not necessarily need to be provided downstream of the gas purification step, and may be provided upstream of the gas purification step C as needed, or may be provided between the processes constituting the gas purification step. If the gas purification step C includes a hydrogen purification step using a hydrogen storage alloy, a high-pressure hydrogen of 0.5 MPa or more can be extracted from the hydrogen storage alloy, so that a compressor is not required. Compressed air is supplied to the positive electrode of the fuel cell as an oxidant.
  • Off-gas that is, exhaust gas from the positive electrode and the negative electrode of the fuel cell is reused as a fluidizing gas for the combustion furnace section 304 and the gasification furnace section 303 of the integrated gasification furnace, respectively.
  • the pressure energy is used as power by using gas expanders 28 'and 28 as necessary. After recovery, it can be supplied to the integrated gasifier.
  • Positive-side exhaust gas supplied to the combustion furnace section 304 of the integrated gasification furnace and used for char combustion Is introduced into the exhaust heat boiler 10 as combustion gas and heat is recovered.
  • Other configurations are the same as those of the embodiment shown in FIG.
  • FIG. 21 shows a seventeenth embodiment of the present invention, in which an integrated fluidized-bed gasifier at normal pressure is used as a low-temperature gasifier in the gasification step, and a high-temperature gasifier is further provided.
  • the generated gas generated in the integrated gasifier operated at atmospheric pressure or lower passes through the dust collector 3 to the high temperature gasifier 15 operated at a temperature of 100 to 150 ° C. Introduced char and hydrocarbons are decomposed into hydrogen and carbon monoxide, and ash is turned into slag. The generated gas discharged from the high temperature gasifier 15 is then introduced into the boiler 16 and cooled to a predetermined temperature, and then introduced into the gas purification step C.
  • the product gas purified in the gas purification step is introduced as a fuel gas to the negative electrode of the fuel cell 6 and is used for power generation.
  • the pressure at which the fuel cell is supplied depends on the type of fuel cell used, but is in the range of 0, 2 to 1.0 MPa.
  • the gas compressor does not necessarily need to be provided downstream of the gas purification process, and may be provided upstream of the gas purification process C as needed, or may be provided between the processes constituting the gas purification process. As in the case of FIG. 21, the compressor can be omitted when the gas purification step C includes a hydrogen purification step using a hydrogen storage alloy. Compressed air is supplied to the positive electrode of the fuel cell as an oxidant.
  • the off-gas that is, the exhaust gas from the positive electrode and the negative electrode of the fuel cell is reused as the fluidizing gas of the combustion furnace section 304 and the gasification furnace section 303 of the integrated gasifier.
  • the pressure energy is generated by using the gas expanders 28 'and 28 as necessary.
  • After recovering the gas it can be supplied to the integrated gasifier.
  • the cathode-side exhaust gas supplied to the combustion furnace section of the integrated gasifier and subjected to char combustion is introduced into the exhaust heat boiler 10 as combustion gas and heat is recovered.At this time, part of the combustion gas It is supplied to the high temperature gasifier 15.
  • this Combustion gas has a high temperature of around 900 ° C and contains oxygen, so it can be used not only as an oxidizing agent in high-temperature gasification furnaces, but also in carbon dioxide contained in combustion gases. This is because it works effectively as a gasifying agent.
  • a dust collector 3 ′ may be provided in front of the waste heat boiler 10 to collect ash, and the collected ash may be introduced into the high temperature gasification furnace 15 to be converted into slag.
  • Other configurations are the same as those of the embodiment shown in FIG.
  • FIG. 22 shows an eighteenth embodiment of the present invention, in which a swirling-flow fluidized-bed gasifier is used as a low-temperature gasifier in the gasification step, and a high-temperature gasifier is further provided. It is.
  • the generated gas generated in the low-temperature gasifier 2 operated at a pressure lower than the atmospheric pressure is introduced into the high-temperature gasifier 15 operated at a temperature of 100 ° C. to 150 ° C.
  • hydrocarbons are decomposed into hydrogen and carbon monoxide, and ash is turned into slag.
  • the generated gas discharged from the high-temperature gasification furnace 15 is then introduced into the boiler 16 and cooled to a predetermined temperature, and then introduced into the gas purification step C.
  • the product gas purified in the gas purification step C is introduced as fuel gas to the negative electrode of the fuel cell 6 and used for power generation.
  • the corrosive gas removal step 4 in the gas purification step C is composed of a wet desalination step and a desulfurization step, and the product gas exiting the wet desalination step is set to a predetermined pressure by the gas compressor 20. After the pressure is increased, it is introduced into the desulfurization step.
  • the pressure at which the fuel is supplied to the fuel cell varies depending on the type of fuel cell employed, but is in the range of 0.2 to 1.0 MPa.
  • both the exhaust gas on the positive electrode side and the exhaust gas on the negative electrode side are introduced into the off-gas burner, and the energy and pressure energy of the flammable gas contained in the exhaust gas on the negative electrode side are increased.
  • the air is supplied to the positive electrode of the fuel cell and compressed at the same time.
  • Exhaust combustion gas from the fuel cell whose pressure has been released by the evening chargeer is introduced into the exhaust heat boiler 10 and heat is recovered.
  • the compressed water generated in the raw material feeder 1 is introduced into the dryer 30 and the boiler 10 And / or heated by the steam generated in 16 to be evaporated and dried. Since the exhaust steam generated from the compressed water has a strong odor, it is mixed with the high-temperature gas of the boiler 10 and / or 16 to decompose the odor. Of course, the compressed water can be directly mixed into the high-temperature gas of the boilers 10 and / or 16 without passing through a dryer, but the compressed water is evaporated and dried outside the system of the generated gas in this way. If only the exhausted steam is supplied to the heat recovery process, the effect of increasing the amount of evaporation in the heat recovery chamber process is smaller than in the case where compressed water is directly blown into the heat recovery process. Can be expected.
  • the temperature of the generated gas introduced in the heat recovery process is as high as about 130 ° C, and the radiant heat transfer is dominant in the heat recovery process. This is very advantageous because the rate of increase in the amount of recovery is large.
  • high-efficiency power generation can be performed by gasifying combustibles and using a generated gas by a chemical reaction.
  • the generated gas generated in the gasification furnace is supplied to a power generation facility to generate power, and the exhaust gas containing a large amount of water vapor after the power generation is reused again as a gasifying agent for the low-temperature gasification furnace.
  • the sensible heat of the exhaust gas as a heat source for gasification again, the amount of partial combustion of combustibles can be reduced and gasification efficiency can be improved. Since it contains a large amount, it contributes to promoting the gasification reaction due to the steam reforming effect, and from this point it is possible to improve the gasification effect. Cut.
  • combustible materials such as combustible waste and coal are stably gasified in a low-temperature gasifier, and after removing poisoned components of the fuel cell from the obtained gas, purified gas is removed.
  • High-efficiency power generation can be performed by guiding to the fuel cell.
  • the present invention relates to an energy conversion technique for converting chemical energy of combustibles into electric energy with high efficiency.
  • INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is applicable to a power generation system that gasifies combustible materials such as combustible waste and coal, and uses generated gas as fuel gas for a fuel cell to generate power.

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Description

明 細 書 可燃物のガス化による発電システム 技術分野
本発明は、 可燃物のもつ化学エネルギーを高効率で電気エネルギーに 変換する、 エネルギー変換技術に係り、 特に可燃性廃棄物や石炭等の可 燃物をガス化し、 生成ガスを燃料電池の燃料ガスとして利用し発電する 発電システムに関するものである。 ここで、 可燃性廃棄物には都市ごみ、 固形化燃料、 スラ リー化燃料、 廃プラスチヅク、 廃 F R P、 バイオマス 廃棄物、 自動車廃棄物、 廃木材等の産業廃棄物、 低品位石炭、 廃油等が 含まれる。 背景技術
近年、 石炭等の可燃物の持つ化学エネルギーを電気に変換する技術と してさまざまな試みがなされている。 その試みの一つとして、 加圧下で ガス化し、 得られた生成ガスでガス夕一ビンを駆動しつつ、 ガス夕一ビ ン排ガスから排熱ボイラで熱回収して蒸気夕一ビンを駆動し、 ガス夕一 ビンと蒸気夕一ビンの併用で複合サイクル発電を行なって高効率発電を 達成しょうとする複合サイクル発電システムがある。
しかしながら、 上述の複合サイクル発電システムにおいては、 既存の ガス夕一ビンを駆動させるためには、 天然ガスと同等レベルの高カロリ 一のガスを発生させなければならず、 発熱量の低い可燃物、 例えば都市 ゴミのような可燃性廃棄物をガス化して得られる低カロリーガスでは既 存のガス夕一ビンは駆動できないので、 高カロリーガスを得るためにガ ス化剤として空気の代わりに純酸素を用いて、 空気中に含まれる窒素に よる生成ガスの希釈を防いだりする等の対策が必要だった。 また、 石炭 のような固定炭素の多い可燃物については、 I G C C ( Integrated Gasif ication Combined Cyc le )で行われているように、 ガス化温度を上 げて、 固定炭素の完全ガス化を図る必要があった。
近年は低カロ リーガス用のガスタービンも開発されつつあるが、 高効 率を指向してガスタービン入口温度を上げよう とすると、 夕一ビンブレ ード等、 高温にさらされる部分の冷却空気が必要になるが、 低カロリー ガスの場合、 過剰空気比を大きく とると燃焼ガス温度が低下してしまう ことから過剰空気比を制限せざるを得ず、 冷却空気量不足によって開発 が足踏みしているというのが現状である。
高カロリーガスを得るために酸素を用いると酸素製造のためのェネル ギ一が必要になることや、 完全ガス化を指向してガス化反応温度を上げ ようとすると、 その顕熱分だけ余計に熱を必要とするので酸素比を上げ ざるを得ず、 冷ガス効率が低: fするといつた問題や、 発電設備に供給す る際の温度の制約から、 せっかく高温にしたガスを冷却せざるを得ず、 顕熱ロスが大きくなるといつた問題があり、 総合効率でみると必ずしも 効率は向上しないのが実状である。 ここで、 冷ガス効率とは、 発生した 可燃ガスの持つ総発熱量を、 投入した原料の持っていた総発熱量で除し た値のことを云う。 発明の開示
このような状況に鑑み、 本発明者らは低カロ リーガスであっても高効 率で電気に変換できる技術、 及びさまざまな可燃物から安定的にガスを 得る技術、 また生成したガスから燃料電池の被毒成分となるものを取り 除く技術を最適に組み合わせ、 発熱量の低い可燃物を原料として高効率 発電を行なうことができ、 かつ発生する二酸化炭素を濃縮分離し、 地球 温暖化を抑制しうる方法を考案したものである。
即ち、 本発明は、 可燃性廃棄物や石炭等の可燃物をガス化し、 発生し た生成ガスを用いて化学反応により高効率発電を行う可燃物のガス化に よる発電システムを提供することを目的とする。
また本発明は、 可燃性廃棄物や石炭等の可燃物を低温ガス化炉にて安 定的にガス化し、 得られた生成ガスから燃料電池の被毒成分を除去した 後に、 精製ガスを燃料電池に導き高効率発電を行う可燃物のガス化によ る発電システムを提供することを目的とする。
上述の目的を達成するため、 本発明の 1態様は、 可燃物をガス化し、 発生した生成ガスを用いて化学反応により発電することを特徴とするも のである。
また本発明の他の態様は、 可燃物をガス化し、 発生した生成ガスを用 いて燃料電池で発電することを特徴とするものである。
また本発明の他の態様は、 可燃物を流動床炉でガス化し、 発生した生 成ガスを用いて燃料電池で発電することを特徴とするものである。 また本発明の他の態様は、 可燃物をガス化して改質し、 改質した生成 ガスを用いて燃料電池で発電することを特徴とするものである。
また本発明の他の態様は、 可燃物をガス化し、 発生した生成ガスを用 いて燃料電池で発電し、 燃料電池で発生した排熱を該ガス化の熱源に用 いることを特徴とするものである。
また本発明の他の態様は、 可燃物をガス化し、 発生した生成ガスを用 いて燃料電池で発電し、 燃料電池の排ガスを該ガス化工程に導入して利 用することを特徴とするものである。
また本発明の他の態様は、 可燃物を、 1炉の中にガス化室、 チヤ一燃 焼室および熱回収室を有した統合型流動床ガス化炉を用いてガス化し、 発生した生成ガスを用いて燃料電池で発電することを特徴とするもので ある。
また本発明の他の態様は、 可燃物を 4 0 0 °C以上 1 0 0 0 °C以下の温 度でガス化する低温ガス化炉を有し、 低温ガス化炉で発生した生成ガス を発電設備に供給して発電し、 発電した後の水蒸気を多量に含む排ガス を再び低温ガス化炉のガス化剤として再利用することを特徴とするもの である。本発明の好ましい態様では、発電設備として燃料電池を用いる。 燃料電池は化学エネルギーを、 熱エネルギーを介することなく直接電 気エネルギーに変換できる技術として近年技術開発が急ピツチで進めら れている。 燃料電池には大きく分けて 4種類のものがあり、 作動温度が 高い方から固体電解質型燃料電池( S 0 F C )、溶融炭酸塩型燃料電池(M C F C )、 リ ン酸型燃料電池 ( P A F C )、 固体高分子型燃料電池 ( P E F C ) がある。 リン酸型燃料電池と固体高分子型燃料電池は燃料ガスと して純粋な水素ガスを必要とするのに対して、 固体電解質型燃料電池と 溶融炭酸塩型燃料電池は反応温度が高く、 貴金属触媒を必要としないの で水素ガスだけでなく、 触媒の被毒成分となる一酸化炭素も燃料として 用いることができるというのが大きな特徴である。
また、 燃料電池の大きな特徴としては、 混合ガス中の燃料成分ガスだ けを選択的に反応させることができるという点である。 例えば水素、 一 酸化炭素といった燃料ガスが他の燃料成分以外のガス、 例えば窒素、 二 酸化炭素、 水蒸気といったガスと混合されていても、 その中から燃料と して利用できるガス成分だけが酸素と反応して電気を生ずるので、 特別 なガス分離技術を用いることなく混合ガスから高効率で発電することが できるのである。
例えば、 石炭や有機性廃棄物を空気吹きでガス化し、 得られた生成ガ スによってガスタービンを駆動して発電する場合、 生成ガス中に空気由 来の窒素が含まれているために高温燃焼ガスを得ようとしても窒素ガス の昇温顕熱分だけ余計な熱を必要とすることになる。 理論的には生成ガ スの発熱量が 3. 3 5MJ/m3(NTP) ( 8 0 0 kcal/Nm3 ) で約 1 500 °C、 2. 5 lMJ/m3(NTP) ( 6 00 kcal/Nm3 ) で約 1 2 00 °Cの燃焼ガス 温度を得ることができるが、 実際には 4. 1 9MJ/m3(NTP) ( 1 0 00 kcal/Nm3) を超えないと安定燃焼は難しいし、 高温にするとサ一マル N 〇xの発生の問題も有り、 窒素が大量に混入したガスを燃焼させての高 効率発電は非常に困難なのが現実である。
それに対して、上記同様のガスを用いて燃料電池で発電する場合には、 生成ガス、 即ち燃料ガスへの窒素ガスの混入は、 電極への燃料ガス成分 の接触頻度が減少する等、 若干の悪影響はあるもののガス夕一ビンによ る発電に比べると窒素混入が及ぼす悪影響の度合いははるかに小さい。 都巿ゴミのように 8. 3 7〜: 1 2. 5 6MJ/kg ( 200 0〜 3 000 kcal/kg)程度の発熱量しかない低力口リ一可燃物をガス化して発電しよ うとする場合は、 できるだけ冷ガス効率を高めることが重要になる。 近 年開発が進められている廃棄物のガス化溶融技術において、 熱分解炉に 外熱式等の間接加熱方式を採用している場合があるが、これはまさに「部 分燃焼させず、 酸素比を抑えて冷ガス効率を高めるため」 である。 冷ガ ス効率を高める最も効果的な方法は、 無駄な熱を発生させないことであ り、 ガス化温度をできるだけ下げることは特に効果的である。 低いガス 化温度で済めば、 高温にするための熱発生に費やされる可燃分消費、 酸 素消費共に少なくて済むので冷ガス効率が高まると共に、 酸化剤として 純酸素を使用する場合でも、 酸素製造にかかるエネルギーを抑制でき、 送電端効率が向上するのである。
また、 ガス化温度が低ければ、 炉材の面でも有利である。 現在開発が 進められている石炭の完全ガス化プロセス ( I G C C) においては、 ガ ス化炉の最高温度が 1 50 0 °C以上もの高温になるので、 この温度に耐 えうる耐火材の選定に非常な困難を要するが、 現在のところ、 この温度、 使用環境に耐えうる耐火材はなく、 やむなく外部から耐火材を冷却して 耐火材の寿命を延ばしているのが実状である。 そのため、 高圧系にして 設備を小型化しても炉壁面からの放熱損失が入熱全体の数%に達し、 全 体の効率向上の足かせとなっている。
但し、 ガス化温度を下げると可燃成分の分解が進まず、 燃料電池の燃 料ガス成分である水素と一酸化炭素ではなく、比較的高分子の炭化水素、 場合によってはタールのような高分子炭化水素のままで残る可能性があ る。 これらの高分子炭化水素がそのまま燃料電池に流入すると、 燃料と して利用されず効率が低下するだけでなく、 縮合重合反応により電池内 に炭素を析出させたりさまざまな トラブルの原因になる。
しかしながら、 近年 7 0 0 - 8 0 0 °Cといった比較的低温での完全ガ ス化を促進するための各種触媒の研究が進められており、 N iをはじめ、 N a、 K、 C a、 F e 0等の触媒に効果があることが確認されている。 また、 固体電解質型燃料電池 ( S O F C ) や溶融炭酸塩型燃料電池 (M C F C ) といった作動温度の高い燃料電池は、 その高い作動温度、 及び 燃料電池内で消費されずにリークした残燃料ガスの燃焼熱を用いて、 燃 料ガスの自己熱改質いわゆる内部改質ができるのが特徴であり、 この内 部改質機能を有効に機能させれば、 比較的低い温度でガス化した生成ガ スを燃料電池の燃料ガスとして利用することができるのである。
前記触媒はガス化工程で発生した生成ガス中に含まれるタールや炭化 水素を水素や一酸化炭素にまで分解するいわゆる改質機能を有するもの であり、 これらの触媒を充填した充填層を所定の温度に保ち、 タールや 炭化水素を含む生成ガスを、 炭酸ガスや水蒸気といった改質用ガスと共 に導入することによって、 改質することができる。 触媒充填層の温度は 通常 7 0 0 °C〜 8 0 0 °Cである。 前記触媒は金属単体としてはもちろん 触媒効果はあるが、 例えば C aのように酸化物 (C aO) となっても同 様の機能を有するものが多い。 もちろんこれらの触媒を流動層ガス化炉 の流動媒体として用いてもよい。
但し、 さまざまな種類の可燃物から得た生成ガスを燃料電池の燃料ガ スにしようとするならば、 生成ガス中に含まれる塩化水素や硫化水素な どの腐食性ガスに十分に注意する必要がある。 特に作動温度が高い固体 電解質型燃料電池 ( S O F C) や溶融炭酸塩型燃料電池 (MCF C) に おいては、 腐食条件も厳しくなるので、 燃料電池に流入させる前にそれ らの腐食性ガスを除去しなければならない。
塩化水素や硫化水素を含むガスが発生するような場合には、 それらを 除去するプロセスとして生石灰 ( C a O) の充填層を用いるのが有効で ある。 塩化水素は生石灰と反応して塩化カルシウム (C a C l 2) を生 成するし、 硫化水素は生石灰と反応し硫化カルシウム (C a S) を生成 するので、 塩化水素や硫化水素を発生するガス化プロセスの後に生石灰 の充填層を設ければ、 ガス温度を大きく下げることなく腐食成分の除去 が可能になる。
都巿ゴミ等をガス化した際に問題になる腐食成分として忘れてはなら ないのが塩化ナトリウム (Na C l) や塩化カリウム (K C 1) といつ たアル力リ金属塩である。 これらは 6 50 °C以上の温度域では溶融した 状態のミス トとして存在し、 溶融温度以下の部分に固着して激しい腐食 を引き起こす。 従って、 燃料電池を構成する金属部材のこれらの溶融塩 類による腐食を防ぐことが重要であるが、 これらの溶融アル力リ金属塩 類を生成ガス中から取り除くには、 生成ガスを塩の溶融温度以下に一旦 冷却し、 固体にしてからフィル夕一等で取り除くのが効果的である。 アル力リ金属塩類の溶融温度は 6 50 °C以上であるので、 生成ガスを 6 50 °C以下に冷却し、 セラミ ックフィルターのような精密集塵を行な えば、 溶融塩類による腐食の心配は大きく軽減できる。 この 6 5 0 °Cと いう温度は、夕一ル等を含む生成ガスを扱う場合でも非常に有利である。 なぜなら 4 0 0 °C以上の温度でタールは気体の状態なので、 夕一ルによ るフィル夕一の閉塞といつた トラブルが生じないからである。
本発明の好ましい態様においては、 可燃物を低温ガス化炉にて 4 0 0 °C以上 1 0 0 0 °C以下の温度でガス化し、 低温ガス化炉で発生した生 成ガスを 6 5 0 °C以下に冷却した後、 ガス精製装置を通し生成ガス中の 被毒成分を除去し、精製された生成ガスを燃料電池に供給して発電する。 この場合、 低温ガス化炉から排出され 6 5 0 °C以下に冷却されたガス中 に含まれる灰、 チヤ一、 塩類といった固形分を中温集塵器にて捕集し、 後段のガス精製装置への固形分の流入を防止する。 また、 生成ガスをガ ス精製装置によりガス精製する前に、 1 0 0 0 °C以上 1 5 0 0 °C以下の 高温にて生成ガス中のタールや炭化水素を低分子化した後に、 生成ガス を燃料電池に供給してもよい。
前記ガス精製装置としては乾式と湿式の両方があるが、 燃料電池とし て固体電解質型燃料電池や溶融炭酸塩型燃料電池を用いる場合は、 作動 温度が固体電解質型燃料電池で 9 0 0 °C〜 1 0 0 0 °C、 溶融炭酸塩型燃 料電池で 7 0 0。C前後なので、 生成ガスを 6 5 0 °C以下に冷却した後、 乾式のガス精製装置を用いるのが顕熱ロスを防ぐ意味でも有効であるが、 燃料電池としてリン酸型燃料電池や固体高分子型燃料電池を用いる場合 は、 燃料電池の作動温度がリン酸型燃料電池で 2 0 0 °C前後、 固体高分 子型燃料電池で 8 0 °C前後であるので、 いずれにしても燃料電池へ供給 する燃料ガス温度を 2 0 0 °C以下に冷却しなければならず、 ガス精製を 高温で行う必要はなく、 湿式のガス精製装置が採用できる。 従って、 ァ ルカリ金属類や夕一ル成分の除去方法としてスクラバを採用して水洗し ても良い。 以下、 本発明に係る可燃物のガス化による発電システムの基本構成を 図 2 3乃至図 2 5を参照して説明する。 図 2 3乃至図 2 5において、 同 一又は対応する部材は、 同一の符号を付し、 重複する説明が省略される。 図 2 3は本発明の基本構成を示す図である。 可燃物がガス化工程 Aに 供給されてガス化される。 ガス化工程 Aで発生した生成ガスは熱回収ェ 程 Bで 6 5 0 °C以下に冷却される。 必要に応じて熱回収工程の上流及び /又は下流に集塵工程 3を設けても良い。 熱回収工程 Bで冷却されたガ スはガス精製工程 Cに導入され、 燃料電池用の燃料ガスに精製された後 に燃料電池発電工程 6に供給される。
図 2 4はガス精製工程 Cの第 1の構成を示す図である。 ガス精製工程 Cに導入された生成ガスは先ず腐食性ガス除去工程 4にて塩化水素ゃ硫 化水素等の腐食性ガスが除去された後、 燃料改質工程 5に導入されて炭 化水素を水素、 一酸化炭素にまで分解した後、 燃料電池発電工程 6に供 給される。 もちろんガス化工程に、 低温ガス化炉に加えて、 1 0 0 0 °C 〜 1 5 0 0 °Cで運転される高温ガス化炉が設けられ、 そこで炭化水素が 十分に分解されている場合は燃料改質工程 5を省略することができる。 燃料改質工程としては、 前述の改質触媒を充填した固定床もしくは移動 床反応器や、 ガス温度を殆ど上げることなく選択的に炭化水素を分解す る低温プラズマ改質装置などが用いられる。 低温プラズマを利用した改 質装置は運転温度や運転圧力の制約が殆ど無いのが長所である。 この第 1の構成は比較的作動温度の高い燃料電池、 即ち固体電解質型燃料電池 や溶融炭酸塩型燃料電池を用いる場合に適したガス精製工程で、 腐食性 ガス除去工程に酸化鉄や酸化亜鉛を吸収剤として用いる乾式プロセスを 選定することにより、 生成ガスの顕熱をロスすることなく精製ガスを燃 料電池発電工程 6に供給できる。
図 2 5はガス精製工程 Cの第 2の構成を示す図であり、 燃料電池とし て固体高分子型燃料電池やリン酸型燃料電池を用いる場合に適したガス 精製工程の構成を示す図である。 図 2 5に示す構成と同様に、 ガス精製 工程 Cに導入された生成ガスは先ず腐食性ガス除去工程 4にて塩化水素 や硫化水素等の腐食性ガスが除去された後、 燃料改質工程 5に導入され て炭化水素を水素、 一酸化炭素にまで分解した後、 変成工程 1 7に導入 され C Oシフ ト反応により一酸化炭素を水素に転化させる。 更に残留し た一酸化炭素を除去するために C O除去工程 1 8に導入され、 その後水 素吸蔵合金を用いた水素純化工程 1 9を経て純水素ガスまたは高濃度水 素ガスにした後、 燃料電池発電工程 6に供給される。 もちろん燃料電池 が低濃度水素ガスに対応できる場合は水素純化工程を省略できる。 腐食 性ガス除去工程 4の具体的な構成としては、 スクラバ等の湿式ガス洗浄 工程で脱塩を行い、 その下流に水添脱硫方法等の脱硫工程を設けるのが 効果的であるが、もちろんその他の方法を組み合わせて構成しても良い。 変成工程 1 7及び C O除去工程 1 8の上流には必要に応じて前処理工程 を設けるのが有効で、 変成工程の前処理としては変性反応を促進すべく ガス中の炭酸ガス分圧を減少させたり、 水蒸気分圧を増加させたりする 工程が有効であり、 具体的には炭酸ガスを吸収して炭酸ガス分圧を減少 させるアミン吸収法や、 水蒸気分圧を高めるために生成ガス中に水蒸気 を吹き込む方法などが採用される。 また C O除去工程 1 8の前処理工程 として採用される方法は C 0除去の方法によって異なるが、 C 0除去方 法としてメタン化反応によるメタン化工程を用いる場合にはできるだけ 炭酸ガス含有量を下げるために炭酸ガスのアミン吸収法が有効で、 C 0 除去方法として選択酸化による選択酸化工程を用いる場合は酸化剤とし ての酸素含有ガスの吹き込みが必要となる。 また低温プラズマを用いて も C 0除去が可能であるが、この場合は水蒸気の吹き込みが必要となる。 図面の簡単な説明
図 1は本発明の第 1実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の基本構成図である。
図 2は本発明の第 2実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の構成図である。
図 3は本発明の第 3実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の構成図である。
図 4は本発明の第 4実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の構成図である。
図 5は本発明の第 4実施例の主要構成機器の典型的な形状を示した図 である。
図 6は本発明の第 5実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の構成図である。
図 Ίは本発明の第 6実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の構成図である。
図 8は本発明の第 7実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の構成図である。
図 9は本発明の第 8実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の構成図である。
図 1 0は本発明の第 9実施例である燃料電池複合サイクル発電システ ムの構成図である。
図 1 1は移動層式集塵装置を説明する図である。
図 1 2は燃料改質装置の詳細構造を示す概略断面図である。
図 1 3は本発明の第 1 0実施例である燃料電池複合サイクル発電シス テムの構成図である。
図 1 4は本発明の第 1 1実施例である燃料電池複合サイクル発電シス テムの構成図である。
図 1 5は本発明の第 1 2実施例である燃料電池複合サイクル発電シス テムの構成図である。
図 1 6は原料フィーダを説明する詳細図である。
図 1 7は本発明の第 1 3実施例である燃料電池複合サイクル発電シス テムの構成図である。
図 1 8は本発明の第 1 4実施例である燃料電池複合サイクル発電シス テムの構成図である。
図 1 9は本発明の第 1 5実施例である燃料電池複合サイクル発電シス テムの構成図である。
図 2 0は本発明の第 1 6実施例である燃料電池複合サイクル発電シス テムの構成図である。
図 2 1は本発明の第 1 7実施例である燃料電池複合サイクル発電シス テムの構成図である。
図 2 2は本発明の第 1 8実施例である燃料電池複合サイクル発電シス テムの構成図である。
図 2 3は本発明の燃料電池複合サイクル発電システムの基本的な構成 図である。
図 2 4は本発明の燃料電池複合サイクル発電システムを構成するガス 精製工程の第 1の構成例を示す図である。
図 2 5は本発明の燃料電池複合サイクル発電システムを構成するガス 精製工程の第 2の構成例を示す図である。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明に係る可燃物のガス化による発電システムの実施形態を 図 1乃至図 2 2を参照して説明する。 図 1乃至図 2 2において、 同一又 は対応する部材は、 同一の符号を付し、 重複する説明が省略される。 図 1は本発明の第 1実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の基本構成図である。 原料フィーダ 1から流動層ガス炉である低温ガス 化炉 2に供給された原料 2 1は 4 0 0 °Cから 1 0 0 0 °Cの温度域で熱分 解を受け、燃料電池発電のための有効ガス成分である水素と一酸化炭素、 及び若干の炭化水素を含んだガスを生成する。 この場合、 投入時の温度 から 4 0 0 °C〜 1 0 0 0 °Cへの昇温は、 原料 2 1を部分燃焼させること により行う。 また原料 2 1中に混入した不燃物 2 2は、 ガス化炉 2から 排出される。 低温ガス化炉には流動床炉の他、 ロータリ一キルン、 ス ト 一力炉等を用いても良いが、 都巿ゴミのように不定形で、 かつ不燃物を 含む可燃物を原料とする場合には、 流動床炉の方が望ましい。 なぜなら 流動床炉であれば炉から排出されるべき不燃物に未燃物が付着しないの で、 不燃物の処理、 処分における問題が少ないからである。 また流動床 炉を採用する場合の層温は、 熱分解を阻害しない範囲で低い方、 具体的 には 4 0 0 °C以上 6 0 0 °C以下で運転する方が、 不燃物が酸化されない ので再利用し易く、 好ましい。
また、 都巿ゴミ等の不定形可燃物を原料とする場合は、 原料フィーダ からの空気の漏れ込みを防止するために図 1 6に示すような原料フィ一 ダを採用するのが良い。 ここで図 1 6に示す原料フィ一ダの詳細な説明 をする。 原料フィーダ 1の外部ケ一シングは、 原料ホツバ部 4 0 1と、 先端に行くに従って直径が小さくなるテ一パ形状のケーシング 4 0 2と、 その下流に設けられた複数の開口部 4 3 0を有するテ一パ形状の穴明き ケ一シング 4 0 3と、 出口 4 5 0を含む先端ケ一シング 4 0 4より形成 されている。 ケーシング内部にはテ一パ形状のケ一シングに合わせて先 端に行くほど直径が小さくなるスクリュウ軸 4 1 0が設けられている。 原料となる可燃物 2 1は、 原料ホッパ部 4 0 1に供給され、 スクリュウ 軸 4 1 0の回転によりスク リユー軸先端へと搬送されるとともに、 スク リュー軸 4 1 0及びケ一シング 4 0 2のテ一パ形状により圧縮される。 圧縮された可燃物からは水分が圧搾され、 ケーシング 4 0 3に設けられ た複数の開口 4 3 0から機外へ排出される。 開口の大きさは可燃物が出 てこない大きさで最大径で 1 0 m m程度である。 圧搾されて含水率が低 下した可燃物は出口 4 5 0から低温ガス化炉 2へと供給される。
原料フィーダ 1のケ一シング 4 0 1 , 4 0 2 , 4 0 3の内部では可燃 物が圧縮されており、 機内圧が上昇しているので、 外部から空気等が漏 れ込むことはない。 また圧搾により可燃物の含水率が低下するので、 低 温ガス化炉内での蒸発潜熱による熱損失が少なくなり、 その分、 酸素比 も低下するので、 冷ガス効率が高くなる。 また圧縮された可燃物は密度 も比較的均一になり、 供給量の変動も少なくなるので、 本発明の原料フ ィ一ダとして非常に好ましい装置である。
前記原料フィーダで原料を圧搾した際に生ずる圧搾水は熱回収工程 B (図 2 3参照)に供給し、高温の生成ガスに混入することによって蒸発 . 分解させるのが最も簡便であるが、 熱バランスの問題やその他の理由で 熱回収工程 Bに供給できない場合は乾燥工程に導いて乾燥処理しても良 い。 乾燥処理の方法としては間接加熱方式の乾燥機を用いるのが良く、 乾燥のための熱源としては燃料電池 6から発生する熱を用いるのが熱の 有効利用の面から見ると最も良いが、 固体高分子型燃料電池のように排 熱の温度レベルが 1 0 0 °C以下と低く、 加熱伝熱面が大きくなつてしま うといった場合には、 熱回収工程 Bで生成ガスから回収された熱を用い ても良い。 熱量的に不足する場合は補助燃料を加える。 乾燥後の残留固 形分は原料に混ぜて処理できる。 乾燥時に圧搾水から発生する蒸気は臭 気が著しいので熱回収工程 Bに供給し、 高温の生成ガスに混入すること によって分解するのがよい。 このように圧搾水を生成ガスの系外で蒸 発 ·乾燥させてから、 発生した蒸気のみを熱回収工程に供給すれば、 圧 搾水をそのまま熱回収工程に吹き込むのと比べてガス温度の低下幅が小 さく、 熱回収室工程での蒸発量が増加するという効果が期待できる。 特 にガス化工程に 1 0 0 0 ° ( 〜 1 5 0 0 °Cで運転する高温ガス化炉を採用 し、 高温ガス化炉の下流に熱回収工程を設けた場合には、 熱回収工程に 導入される生成ガス温度が 1 3 0 0 °C前後と高く、 熱回収工程での伝熱 は輻射伝熱が支配的となり、 ガス温度を高温に維持することによる熱回 収量の増加割合が大きいので有利である。
低温ガス化炉 2から出た生成ガスと灰分等の固形分は集塵装置 3に送 られるが、 この時の集塵装置の入口温度は 4 0 0 °C以上 6 5 0 °C以下に 保たれている。 低温ガス化炉 2における下流部、 即ちフリーボード部で は、 熱分解吸熱反応が進むため、 ガス温度が流動層部よりも低下するの で、 たとえ流動層温度が 9 5 0 °Cであっても、 フリーボード部でのガス 温度は 6 5 0 °Cより低温になる可能性はあるが、 ガス温度が高い場合に は輻射ボイラを設けることで対応する。 ガス温度が 4 0 0 °C以下になる 場合には、 タールトラブルを避けるためにフリーボ一ド部に空気もしく は酸素を供給し、 ガス温度を上げる必要がある。 集塵装置としてはサイ クロンを用いても良いが、 集塵性能の高いフィル夕一方式を採用するの が望ましい。 4 0 0 °C〜 6 5 0 °Cといった温度域では、 集塵装置として 高温バグフィル夕一も用いることができるが、 近年開発が急ピッチで進 められているセラミ ヅクフィルターなどを用いても良い。
集塵装置 3で灰及びアル力リ金属塩類 2 3等の固形分が除去された生 成ガスは、 腐食性ガス除去装置 4へ送られ、 ここで生成ガスから塩化水 素や硫化水素といつた腐食性ガスが除去される。 腐食性ガス除去装置と しては前述の生石灰充填層が効果的である。 図 1 1に示すような生石灰 等を利用した移動層式集塵装置があり、 この方式を用いるならば上記の 集塵機能と腐食性ガス除去機能の両方を兼ね備えているので、 全体設備 を簡素化することができる。 この移動層集塵装置の移動層を形成する媒 体としては生石灰以外に、 ドロマイ トなどを用いることができる。 また 硫黄分の除去に関しては、 N i—M o系の触媒により硫黄分を全量硫化 水素とした後、 酸化亜鉛 ( Z nO) と反応させて硫化亜鉛 (Z n S) と して回収するプロセスを採用しても良い。
次に、 図 1 1に示す移動層式集塵装置を説明する。 移動層式集塵装置 1 50は、 ケーシング 1 5 1内にフィル夕一部 1 5 2を備えている。 フ ィル夕一部 1 5 2には C a 0粒子充填層 1 5 3があり、 C a 0粒子は、 フィルタ一部 1 5 2と外部の再生器 1 54との間を循環経路 1 5 5を介 して循環するようになっている。 集塵装置 3 (図 1参照) から排出され た生成ガスは、 ケ一シング 1 5 1の入口部 1 5 1 aより流入し、 フィル 夕一部 1 52内に流入する。 フィル夕一部 1 5 2内において、 生成ガス 中の硫化水素 (H2 S) 及び塩化水素 (H C 1 ) は C a 0と反応して除 去され、 精製された生成ガスはケ一シング 1 5 1の出口部 1 5 l bから 排出される。 この場合の反応式は以下のとおりである。
H2 S +C aO→C a S +H20
2 H C l + C aO->C a C l 2 + H20
未反応の C a 0および反応生成物 ( C a Sおよび C a C l 2) は再生 器 1 54に送られ、 ここで C a Sおよび C a C 12は除去され、 C a〇 のみが循環経路 1 5 5を介してフィル夕一部 1 52に戻る。 消費された 分に相当する C a 0は、 循環経路 1 5 5より補給される。
移動層式集塵装置 1 50等からなる腐食性ガス除去装置 4において、 腐食性ガスが除去された生成ガスは、 燃料改質装置 5に送られ、 ここで 生成ガス中に含まれる炭化水素は水素と一酸化炭素にまで分解される。 この分解を促進するためには高温にすることが必要であり、 その熱源と しては燃料電池のアノード (負極) 側から排出されるガス中に含まれる 水素と一酸化炭素が有効活用される。 従ってこれらの残ガスを燃焼させ るべく、 燃料改質装置 5には必要に応じて酸素ガス (〇2 ) 3 1が供給 される。
図 1 2は燃料改質装置 5の詳細構造を示す概略断面図である。 燃料改 質装置 5には、 ハウジング 1 9 0内に炭化水素の低分子化を促進する N i一 M o系や C o— M o系の触媒が充填された反応管 1 9 1が設けられ ており、 その反応管 1 9 1の内部に生成ガスと、 改質のための水素およ び酸素供給源としての水蒸気が必要に応じて供給される。 アノード排ガ ス中に含まれる燃料ガスと新たに供給された酸素をパーナ 1 9 2に供給 し燃料ガスを燃焼させ、 燃焼反応による熱で反応管 1 9 1を 8 0 0 °C程 度にまで加熱し、 生成ガス中の炭化水素を水素と一酸化炭素にまで完全 分解する。
ガス化炉 2におけるガス化によって生成された水素および一酸化炭素 と、 前記燃料改質装置 5において高分子炭化水素が分解されて生成され た水素および一酸化炭素とからなる燃料ガスと、 水蒸気、 二酸化炭素を 主成分とした生成ガスは、 溶融炭酸塩型燃料電池 (M C F C ) 6の負極 側へと送られ発電する。 この時、 燃料電池 6の正極側へは酸素源として の空気 3 2又は酸素が供給される。 通常、 燃料電池内部での燃料ガスの 利用効率は 1 0 0 %ではないので、燃料電池 6の負極側からの排気には、 主成分である水蒸気と二酸化炭素の他に、 多少の未反応燃料ガス (水素 および一酸化炭素からなる) を含んでおり、 このガスが前述の燃料ガス 改質の熱源として利用されることになる。
また、 燃料電池の負極側からの排気の温度は燃料電池の作動温度にほ ぼ等しいので、 この顕熱を再びガス化の熱源に用いることによって、 可 燃物を部分燃焼させる量を減らすことができ、 ガス化効率を向上させる ことができるだけでなく、 水蒸気を大量に含むので蒸気改質効果による ガス化反応を促進させることに寄与し、 誠に好都合である。 燃料電池 6 の負極側からの排気には、 主成分である水蒸気と二酸化炭素の他に、 多 少の未反応燃料ガス (水素および一酸化炭素からなる) を含んでいる。 本実施例では高温ブロワ 9を利用して燃料電池の負極側からの 6 0 0〜 7 0 0 °Cの排気を低温ガス化炉 2のガス化剤および流動化用ガスとして 再利用している。 この循環ガスの持つ顕熱だけでは低温ガス化炉 2の層 温を維持できないような場合には、 必要に応じて低温ガス化炉 2に酸素 ( 0 2 ) 3 1 を供給すれば良い。 この場合の酸素ガスの供給方法につい ては、 循環ガス中に混入させると残可燃ガスが燃焼して高温になる恐れ があるので、 低温ガス化炉 2へ供給する際には酸素ガスと循環ガスは互 いに独立して供給するのが良い。 また酸素 1 0 0 %での供給は活性が高 すぎて危険なので、 酸素を蒸気、 炭酸ガス等で希釈して供給するのが望 ましい。
溶融炭酸塩型燃料電池 (M C F C ) は、 正極側へ二酸 炭素を供給す る必要があるので、 負極側からの排気の一部はガス燃焼器 7に送られ可 燃分を完全燃焼させた後、 その更に一部はガスクーラ 8で冷却して水分 ( H 2 0 ) 3 6を除き、 純度の高い二酸化炭素 ( C 0 2 ) 3 5とした後、 ブロワ 1 2によって燃料電池 6の正極に必要量供給され、 不要分は系外 に排出される。 この排出された二酸化炭素は純度が高く、 他の化学原料 として利用することもできるし、 固定すれば炭酸ガスの放出を抑制し、 地球温暖化防止に貢献できる。 ガス燃焼器 7から排出された残りの完全 燃焼ガスは燃料電池の正極側からの排気と共に排熱ボイラ 1 0に送られ て熱回収され、 蒸気サイクルの熱源となる。 排熱ボイラ 1 0の排気はブ ロワ 1 1によって系外に排出される。 ガス燃焼器 7で発生した熱は前述 の燃料改質の熱源としても有効に利用される。 図 2は本発明の第 2実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の構成図である。 図 2に示す実施例は燃料改質装置 5と燃料電池 6及び ガス燃焼器 7を一体化させ、 設備の簡素化と効率化を図った場合の実施 例である。 このように一体化させることによって、 燃料電池 6及びガス 燃焼器 7で発生した熱が有効に燃料改質に利用できるので、 総合効率の 向上に効果的である。 図 2に示す実施例のその他の構成は図 1に示す実 施例と同様である。
都巿ゴミのような発熱量の低い可燃物を図 2に示す方法でガス化した 場合、 発生するガスの発熱量は湿ガスベースで 1 . 8 8〜 2 . 1 0 MJ/ m 3 ( NTP ) ( 4 5 0〜 5 0 0 kcal/Nm3 )、 乾ガスベースでは約 2 . 7 2 MJ /m 3 ( NTP ) ( 6 5 0 kcal/Nm 3 ) の低いものとなる。 このガス中に含ま れる有効ガスは 1 3 Vol . %程度の水素と 3 Vol . %程度の一酸化炭素で、 残りは水蒸気と二酸化炭素であるが、 このような性状のガスを用いて燃 料電池で発電しょうとすると、 有効ガスの濃度が低いので、 電極との接 触効率が低下し、 燃料電池内での燃料ガスの有効利用率が低下し、 電池 の持つ性能を十分に発揮できず、 出力が上がらないという問題がある。 その場合は系の圧力を上げるのが有効である。 圧力を上げることによつ て有効ガスの分圧が高まり、電極と有効ガス分子との接触効率が向上し、 燃料ガスの有効利用率を高めることができるからである。
また、 燃料ガス成分の分圧を高めれば燃料ガスの有効利用率を高める ことができるだけでなく、 燃料電池の発電効率そのものを向上させるこ とができるし、圧力を高めることで燃料ガスの容積を小さくできるので、 ガス精製工程をコンパク ト化することもできる。
燃料電池に供給する燃料ガスの圧力を高める方法としては、 ガス化炉 自体を加圧運転するという方法と、 常圧でガス化してそのガスを圧縮す るという方法が考えられるが、 前者は加圧系に原料を供給しなければな らないという困難さがあり、 特に都巿ゴミのような不定形の可燃物を高 圧部に供給するというのは困難性がある。 また後者は圧縮エネルギーを 抑えるために圧縮前にガスを冷却しなければならないが、 その分だけ顕 熱ロスが増えてしまう。 燃料電池として固体高分子型燃料電池 (P E F C) やリン酸型燃料電池 (PAF C) を採用する場合であれば、 いずれ にしても供給ガス温度を下げなければならないが、 溶融炭酸塩型燃料電 池 (MC F C) や固体電解質型燃料電池 ( S 0 F C) を採用する場合は、 せっかく高温ガスを供給できるにもかかわらず、 圧縮のために一度冷却 しなければならずエネルギー損失となってしまう。
従って燃料電池として MC F Cや S O F Cを用いる場合はガス化炉自 体を加圧運転するのが良く、 また P E F Cや PAF Cを用いる場合には 上記マイナス要素を十分考慮した上でシステム毎に最適なガス圧縮方法 を選択 ·採用することができる。 燃料電池に供給する燃料ガスの圧力は 原理的には高い方が好ましいが、 実用上は 0. 2〜 1. 0 MP a、 好ま しくは 0. 4〜0. 8MP a、 更に好ましくは 0. 5〜0. 6MP aに するのが燃料電池の耐圧構造等の観点からも好ましい。 この場合のガス 化工程の運転圧力は、 通常燃料電池に供給する圧力よりも 5〜5 0 kP a高い圧力が必要となるが、 もちろん燃料電池供給前に燃料ガスを圧縮 機で昇圧する場合には、 ガス化工程は任意の圧力で運転できる。 但し、 ガス化炉への原料供給を考慮し、 大気圧より 0. 2〜 1. O kP a低い 圧力で運転するのが好ましい。
図 3は本発明の第 3実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の構成図である。 図 3は燃料ガスの圧力を高めた場合の実施例の 1つで ある。 本実施例においては、 燃料電池 6、 燃料改質装置 5、 ガス燃焼器 7、 ガスクーラ 8、 腐食性ガス除去装置 4、 集塵装置 3、 低温ガス化炉 2までが圧力容器 1 3内に収容されていて加圧されており、 原料は常圧 から加圧系へ供給しなければならず、 口ックホツバ式供給器などを用い て低温ガス化炉 2に供給することが望ましい。 但し都巿ゴミ等の不定形 可燃物はホッパ部でのプリ ッジトラブル等を引き起こし易いので、 でき るだけハン ドリング性の良い可燃物がこの方式には適している。 例えば 都巿ゴミから不燃物を取り除き、 乾燥 ·成形し固形燃料化した R D Fや、 タイヤチップなどはこの方式に適した燃料と言える。
また、 本実施例のように加圧下で燃料電池発電を行なうと、 溶融炭酸 塩型燃料電池 (M C F C ) で約 7 0 0 °Cの高圧ガスが排気されるので、 燃料電池 6からの排気をガス夕一ビン (ガスエキスパンダ一) 1 4に導 き、 ガス夕一ビン 1 4により動力回収が可能である。 そして、 ガス夕一 ビン 1 4の排気から排熱ボイラ 1 0で熱回収し、 得られた蒸気を蒸気夕 一ビンに導き動力回収を行なえば、 燃料電池 6、 ガス夕一ビン 1 4、 蒸 気夕一ビン (図示せず) の 3段複合サイクル発電が可能となる。 図 3で は、 圧力容器 1 3はシステム全体で 1つになっているが、 複数の圧力容 器を設け、 各装置をそれぞれ単独に圧力容器に納めても良い。 図 3に示 す実施例のその他の構成は図 2に示す実施例と同様である。
廃プラスチック等、 発熱量の高い可燃物については別の方式も適用で きる。 近年最終処分場の制約などから焼却灰をスラグ化して再利用する ことの必要性が高まりつつあるが、 廃プラスチック等の高カロリ一可燃 物は灰分をスラグ化したり生成ガス温度を上げて生成ガスの低分子化を 図ったりするのに十分な発熱量を有しているので、 さまざまなプロセス を適用することができる。
図 4は本発明の第 4実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の構成図である。 図 4は廃プラスチック等の発熱量の高い可燃物を原料 として燃料電池複合サイクル発電を行なった場合の実施例を示す。 原料 2 1を低温ガス化炉 2で 4 0 0〜 1 0 0 0 °Cで熱分解 · ガス化して得ら れた生成ガスは、 そのまま高温ガス化炉 1 5へ送られ、 高温ガス化炉 1 5において 1 0 0 0〜 1 5 0 0 °Cの温度で更にガス化され、 低分子化さ れる。 高温ガス化炉 1 5の温度は、 生成ガス中に含まれる灰分が溶融す る温度以上に維持され、 生成ガス中の 8 0〜 9 0 %の灰分はスラグ化さ れ、 溶融スラグ 2 6として系外に排出される。 生成ガス中の有機物、 炭 化水素は高温ガス化炉内で完全に水素、 一酸化炭素、 水蒸気、 二酸化炭 素にまで分解される。高温ガス化炉 1 5で得られた生成ガスは、 その後、 輻射ボイラ 1 6からなる排熱ボイラで 6 5 0 °C以下にまで冷却され、 溶 融ァルカリ金属塩類を凝固させ、 この溶融アル力リ金属塩類 2 4を集塵 装置 3で捕集する。 一方、 排熱ボイラで得られた蒸気 3 6は、 蒸気夕一 ビンに供給され、 動力回収される。
前記低温ガス化炉は 4 0 0〜 1 0 0 0 °Cの温度範囲で運転されるが、 好ましくは 4 5 0〜 8 0 0 °C、 更に好ましくは 5 0 0〜 6 0 0 °Cで運転 されるのが望ましい。 また前記高温ガス化炉は 1 0 0 0〜 1 5 0 0 °Cの 温度範囲で運転されるが、 好ましくは 1 0 0 0〜 1 4 0 0 °C、 更に好ま しくは 1 1 0 0〜 1 3 5 0 °Cで運転されるのが望ましい。
有機物の完全分解と、 固形分除去の完了した生成ガスは、 腐食性ガス 除去装置 4に導かれ、 腐食性ガスが除去された後、 燃料電池 6で発電に 供される。 このプロセスにおいて、 高温ガス化炉 1 5は燃料改質と灰の スラグ化という 2つの機能を果たしている。 このプロセスは灰がスラグ 化でき、 しかも灰をアル力リ金属塩類や低融点金属類とは別に取り出せ るということで、 灰処分の問題を軽減できるという大きなメ リッ 卜があ り、 また燃料電池直前での燃料改質が不要になるが、 欠点としては一度 1 0 0 o °c以上に昇温した生成ガスを溶融アル力リ金属塩の凝固点以下 の 6 5 0 °Cにまで下げる必要があり、 この高温生成ガス中にはまだ腐食 成分が大量に含まれているのでせっかくの高温の顕熱でありながら蒸気 という低温で熱回収せざるを得ず、 その分だけ効率が低下してしまうこ とである。
但し、 近年高温ガスから 7 0 0 °C以上の高温顕熱を空気等のガスを熱 回収媒体として回収する技術が開発されており、 低温ガス化炉のガス化 剤として利用される酸素、 水蒸気等を熱媒体として用い、 7 0 0 °C以上 に加熱した後にガス化炉に供給することによって、 高温顕熱を有効に利 用することもできる。
燃料電池 6の負極側からの排気の一部は、 高温ブロワ 9によって低温 ガス化炉 2に供給し、 ガス化剤および流動化用ガスとして再利用してい る。 また燃料電池 6の負極側からの排気は、 ガス燃焼器 7及び高温ガス 化炉 1 5にも供給される。
このとき高温ガス化炉 1 5下流の輻射ボイラ 1 6の代わりに、 高温顕 熱回収器を設けて高温ガスと燃料電池 6の負極側からの排気の一部とで 間接熱交換し、 高温ガスの持つ高温顕熱を回収して低温ガス化炉 2に還 元することも有効である。 また負極側の排気の一部を高温ガス化炉に供 給する際は、 高温ガス化炉内に流入するまでは絶対に酸素含有ガスと混 合しないことが肝要であり、 高温ガス化炉に設ける負極側排気供給ノズ ルと酸化剤供給ノズルは、 別々にする。 やむを得ず 1つのノズルから供 給する場合は、 2重管構造の 2流体ノズルを用いて、 負極側排気と酸化 剤が炉内でのみ混合されるようにする。
一方、 燃料電池 6の正極側からの排ガスはガス燃焼器 7及び排熱ボイ ラ 1 0に送られる。 そして、 ガス燃焼器 7において排ガス中の可燃分を 燃焼させた後、 ガス燃焼器 7からの排ガスの一部は排熱ボイラ 1 0にお ける排ガスと合流して、 ブロワ 1 1によって系外に排気される。 またガ ス燃焼器 7からの排ガスの一部は、 ガスクーラ 8で冷却して水分 (H 2 0 ) 3 6を除き、 純度の高い二酸化炭素 ( C 0 2 ) 3 5とした後、 プロ ヮ 1 2によって燃料電池 6の正極に必要量供給される。
但し、 この二酸化炭素の循環は燃料電池として溶融炭酸塩型燃料電池 (MCFC ) を用いる場合にのみ必要で、 他の燃料電池を採用する場合は必 要ない。
図 5は第 4実施例の主要構成機器の典型的な形状を示したものである。 低温ガス化炉 2は内部旋回流を有する円筒形流動床炉であり、 原料の炉 内拡散性を高めて安定したガス化を行なわせている。 炉内中央の流動媒 体が沈降している部分には酸素を含まないガスを供給し、 炉内周辺部に のみ酸素を供給することにより、 低温ガス化炉内で発生したチヤ一の選 択燃焼が可能になり、 炭素転換率、 冷ガス効率の向上に寄与する。 また 高温ガス化炉 1 5は旋回型溶融炉である。
図 5に示す円筒形流動床炉を、 以下に詳細に説明する。 円筒形流動床 炉の炉床には、 円錐状の分散板 1 0 6が配置されている。 分散板 1 0 6 を介し供給される流動化ガスは、 炉底中央部 2 0 4付近から炉内へ上向 き流として供給される中央流動化ガス 2 0 7及び炉底周辺部 2 0 3から 炉内へ上向き流として供給される周辺流動化ガス 2 0 8からなる。
中央流動化ガス 2 0 7は酸素を含まないガスからなり、 周辺流動化ガ ス 2 0 8は酸素を含むガスからなっている。流動化ガス全体の酸素量が、 可燃物の燃焼に必要な理論燃焼酸素量の 1 0 %以上 3 0 %以下とされ、 炉内は、 還元雰囲気とされる。
但し、 前記の酸素比 1 0〜 3 0 %というのは都巿ゴミのように発熱量 の低い可燃物を原料とした場合の値であり、 廃プラスチック等の高発熱 量可燃物を原料とする場合は 5 %〜 1 0 %の値となる。
中央流動化ガス 2 0 7の質量速度は、 周辺流動化ガス 2 0 8の質量速 度より小にされ、 炉内周辺部上方における流動化ガスの上向き流がデフ レク夕 2 0 6により炉の中央部へ向かうように転向される。 それによつ て、 炉の中央部に流動媒体 (硅砂を使用) が沈降拡散する移動層 2 0 9 が形成されるとともに炉内周辺部に流動媒体が活発に流動化している流 動層 2 1 0が形成される。 流動媒体は、 矢印 1 1 8で示すように、 炉周 辺部の流動層 2 1 0を上昇し、 次にデフレクタ 2 0 6により転向され、 移動層 2 0 9の上方へ流入し、 移動層 2 0 9中を下降し、 次に矢印 1 1 2で示すように、 分散板 1 0 6に沿って移動し、 流動層 2 1 0の下方へ 流入することにより、 流動層 2 1 0と移動層 2 0 9の中を矢印 1 1 8お よび 1 1 2で示すように循環する。
原料フィーダ 1によって移動層 2 0 9の上部へ供給された原料 2 1は、 流動媒体とともに移動層 2 0 9中を下降する間に、 流動媒体のもつ熱に より加熱され、 主として揮発分がガス化される。 移動層 2 0 9には、 酸 素がないか少ないため、 ガス化された揮発分からなる熱分解ガス (生成 ガス)は燃焼されないで、移動層 2 0 9中を矢印 1 1 6のように抜ける。 それ故、 移動層 2 0 9は、 ガス化ゾーン Gを形成する。 フリーボード 1 0 2へ移動した生成ガスは、 矢印 1 2 0で示すように上昇し、 フリーボ —ド 1 0 2を経てガス出口 1 0 8から生成ガス gとして排出される。 移動層 2 0 9でガス化されない、 主としてチヤ一 (固定炭素分) や夕 —ルは、 移動層 2 0 9の下部から、 流動媒体とともに矢印 1 1 2で示す ように炉内周辺部の流動層 2 1 0の下部へ移動し、 比較的酸素含有量の 多い周辺流動化ガス 2 0 8により燃焼され、 部分酸化される。 流動層 2 1 0は、 可燃物の酸化ゾーン Sを形成する。 流動層 2 1 0内において、 流動媒体は、 流動層内の燃焼熱により加熱され高温となる。 高温になつ た流動媒体は、 矢印 1 1 8で示すように、 傾斜壁 2 0 6により反転され、 移動層 2 0 9へ移り、 再びガス化の熱源となる。 流動層の温度は、 4 0 0〜 1 0 0 0 ° ( 、 好ましくは 4 0 0〜 6 0 0 °Cに維持され、 抑制された 燃焼反応が継続するようにされる。 流動層ガス化炉の底部外周側の部分 には、 不燃物 2 2を排出するためのリング状の不燃物排出口 2 0 5が形 成されている。
図 5に示す流動層ガス化炉によれば、 流動層炉内にガス化ゾーン Gと 酸化ゾーン Sが形成され、 流動媒体が両ゾーンにおいて熱伝達媒体とな ることにより、 ガス化ゾーン Gにおいて、 発熱量の高い良質の可燃ガス が生成され、 酸化ゾーン Sにおいては、 ガス化困難なチヤ一や夕一ルを 効率よく燃焼させることができる。 それ故、 廃棄物等の可燃物のガス化 効率を向上させることができ、良質の生成ガスを生成することができる。 もちろんこの流動層ガス化炉は第一実施例から第三実施例までの低温ガ ス化炉としても最適なものである。 なお、 低温ガス化炉には円筒形流動 床炉に限ることなく、 前の実施例と同様、 キルンやス ト一力一方式の炉 を採用しても良い。
また、 流動床の流動媒体として炭化水素の低分子化を促進する機能を 有するニッケル—モリブデン系、コバルトーモリブデン系の触媒粒子や、 N a、 Kといったアル力リ金属類やカルシウム等のアル力リ土類金属単 体もしくは金属酸化物を用いる場合には、 図 5に示す旋回流型流動床炉 は更に効果的である。 なぜなら通常還元雰囲気中で触媒粒子を用いて炭 化水素を低分子化しようとすると、 触媒表面に炭素が析出して触媒の機 能を低下させてしまうことが避けられないが、 同一炉内に比較的酸素分 圧の高い酸化ゾーンが存在する内部旋回流型の流動床炉であれば、 酸化 ゾーンにて触媒表面の炭素を燃焼させて除去することができるからであ る。 表面の炭素が除去された触媒粒子は再び触媒活性を取り戻すため触 媒の有効利用が可能になるのである。
次に、 旋回型溶融炉を説明する。 高温ガス化炉 1 5としての旋回型溶 融炉は垂直の軸線を有する円筒形の 1次ガス化室 1 5 a、 および水平か らわずかに下向きに傾斜した 2次ガス化室 1 5 b、 およびその下流に配 され、 ほぼ垂直の軸線を有する 3次ガス化室 1 5 cによって構成されて いる。 2次ガス化室 1 5 bと 3次ガス化室 1 5 cの間にスラグ排出口 1 4 2を有し、 ここで大部分の灰分はスラグ化して排出される。 旋回型溶 融炉に供給される生成ガスは 1次ガス化室 1 5 a内で旋回流を生じるよ う、 接線方向に供給される。 流入した生成ガスは旋回流を形成し、 ガス 中の固形分は遠心力によって周辺の壁面に捕捉されるのでスラグ化率、 スラグ捕集率が高く、 スラグミス トの飛散が少ないのが特長である。 旋回溶融炉内には炉内を適正な温度分布に保つよう、 複数のノズル 1 3 4から酸素が供給される。 1次ガス化室 1 5 a、 2次ガス化室 1 5 b までで完全に炭化水素の分解と灰のスラグ化を完了させるように温度分 布を調整する。 酸素の単独供給はノズルの焼損等を引き起こす恐れがあ るので、 必要に応じて蒸気等で希釈して供給される。 また、 蒸気は蒸気 改質による炭化水素の低分子化に寄与するので不足しないように供給し なければならない。 なぜなら、 炉内は高温であり、 水蒸気が不足すると 縮合重合反応により反応性の著しく劣るグラフアイ トが生成され、 未燃 損失の原因となるからである。
スラグは 2次ガス化室 1 5 bの下面を流下し、 スラグ排出口 1 4 2か ら溶融スラグ 2 6として排出される。 3次ガス化室 1 5 cはその下流に 設けられた排熱ボイラからの輻射冷却によってスラグ排出口 1 4 2が冷 却されないようにするための干渉ゾーンの役割を果たすと共に、 未分解 ガスの低分子化を完了させる目的で設けられている。 3次ガス化室 1 5 cの上端には生成ガスを排気する排気口 1 4 4が設けられ、 また下部に は輻射板 1 4 8が設けられている。 輻射板 1 4 8は輻射により排気口 1 4 4から失われる熱量を減少させる機能を有する。 なお符号 1 3 2は始 動パーナ、 符号 1 3 6は助燃バ一ナである。 生成ガス中の有機物、 炭化 水素は高温ガス化炉内で完全に水素、 一酸化炭素、 水蒸気、 二酸化炭素 にまで分解される。 高温ガス化炉 1 5で得られた生成ガスは排気口 1 4 4から排出され、その後、輻射ボイラからなる排熱ボイラ 1 6で 6 5 0 °C 以下にまで冷却され、 溶融アルカリ金属塩類を凝固させ、 この溶融アル カリ金属塩類 2 4を集塵装置 3で捕集する。 なお、 高温ガス化炉は本旋 回溶融炉に限られず、 他の型式のガス化炉であってもよい。。
図 6は本発明の第 5実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の構成図である。 図 6は高温ガス化炉の形状をスラグ排出に有利な形状 に変えたものである。 即ち、 高温ガス化炉 1 5は、 上下の二段式に構成 されており、 生成ガスは高温ガス化炉 1 5の上段側より流入して下段側 に流れる。 この場合、 スラグが重力で落下する方向にガスも流れるので、 流れが自然でスラグ排出口での閉塞トラブルが少ない。 高温ガス化炉 1 5の下段側に輻射ボイラ 1 6からなる排熱ボイラが設置されている。 そ の他の構成は図 4に示す第 4実施例と同様である。
図 7は本発明の第 6実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の構成図である。 図 7は図 4に示す第 4実施例の加圧タイプであり、 低 温ガス化炉 2、 高温ガス化炉 1 5、 集塵装置 3、 腐食性ガス除去装置 4、 燃料電池 6、 ガス燃焼器 7およびガスクーラ 8は圧力容器 1 3に収容さ れている。 圧力容器 1 3内の各機器内は所定の圧力に加圧されている。 本実施例は、 図 3に示す第 3実施例と同様、 燃料電池発電、 ガス夕一ビ ン発電、 蒸気夕一ビン発電の 3段複合サイクル発電が可能なシステムで ある。
廃プラスチックの中でも塩化ビニルのように大量の塩素を有する可燃 物を原料とする場合は塩素除去に特別な配慮を必要とする。 図 8は本発 明の第 7実施例である燃料電池複合サイクル発電システムの構成図であ る。 本実施例においては、 低温ガス化炉 2の炉頂より排出されたチヤ一 等の固形分を含む生成ガスは高温ガス化炉 1 5に供給され、 ガス化剤中 の酸素、 水蒸気と接触することにより、 1 3 0 0 °C以上の高温で完全ガ ス化される。 ガス中の灰分は高温のためにスラグミス トとなり、 生成ガ スとともに急冷室 1 5 Aに入る。 急冷室 1 5 Aにて水砕されたスラグ 2 6は、 外部に排出される。 一方、 急冷室 1 5 Aに流入した生成ガスは、 急冷室 1 5 A中の水により冷却されるとともに、 生成ガス中の塩素は水 洗されることにより除去される。 塩素が除去され、 精製された生成ガス は、 燃料電池 6に供給され、 発電に供される。 燃料電池 6の負極側から の排気ガスは、 高温ブロワ 9によってガス燃焼器 7を介して低温ガス化 炉 2に送られ、 低温ガス化炉 2においてガス化剤および流動化用ガスと して再利用される。
一方、 燃料電池 6の正極側からの排ガスは、 ガス燃焼器 7からの排ガ スとともにガス夕一ビン 1 4に供給され、 ガスタービン 1 4で動力回収 を行う。 そして、 ガス夕一ビン 1 4の排ガスは排熱ボイラ 1 0を介して 系外に排気される。
図 9は本発明の第 8実施例である燃料電池複合サイクル発電システム の構成図である。 本実施例は、 本発明者らの考案した、 1つの炉内にガ ス化室とチヤ一燃焼室と熱回収室を共存させた統合型ガス化炉を本発明 の低温ガス化炉として適用したものである。 図 9に示すように、 低温ガ ス化炉 2の内部は第 1仕切壁 3 0 2によってガス化炉部 3 0 3と燃焼炉 部 3 0 4に分割されている。 第 1仕切壁 3 0 2には連絡口 3 3 7が設け られており、 ガス化炉部 3 0 3と燃焼炉部 3 0 4とが相互に連絡されて いる。 ガス化炉部 3 0 3内にガス化室 3 0 5が形成されている。 ガス化 炉部 3 0 3にはガス排出口 3 4 9が設けられ、 このガス排出口 3 4 9か ら生成ガスが外部に導出される。
一方、 燃焼炉部 3 0 4はさらに第 2仕切壁 3 5 0によってチヤ一燃焼 室 3 0 6 と熱回収室 3 0 7 とに分割されている。 ただし、 上方では分割 されず、フリーボ一ド部分はチヤ一燃焼室と熱回収室は一体化しており、 それぞれの燃焼排ガスはフ リーボ一ド部分で混合されたのち、 ガス排出 口 3 5 1から燃焼排ガスとなって外部に導入される。 熱回収室 3 0 7に は伝熱面 3 4 6が埋設されており、 流動媒体から熱回収することができ る。 また第 2仕切壁 3 5 0には、 下部連絡口 3 4 0が設けてあり、 上部 開口部と合わせチヤ一燃焼室 3 0 6と熱回収室 3 0 7相互の流動媒体の 移動が可能になっている。 そして、 ガス化室 3 0 5の流動層内に 2つの 異なる流動化域が形成されるように流動化ガスが供給される結果、 流動 媒体が弱流動化域で沈降し、 強流動化域で上昇する旋回流が生じる。 一方、 燃焼炉部 3 0 4においても、 チヤ一燃焼室 3 0 6の流動層内に 2つの異なる流動化域が形成されるように流動化ガスが供給される結果、 流動媒体が弱流動化域で沈降し、強流動化域で上昇する旋回流が生じる。 また、 熱回収室 3 0 7においても、 実質的に小さな流動化速度を与える ように流動化ガスを噴出し、 その結果、 炉床の上方に流動媒体の沈降流 である弱流動化域を形成する。
原料 2 1は加圧状態で運転される低温ガス化炉 2内のガス化室 3 0 5 に投入され、 熱分解される。 ガス化室 3 0 5で発生した生成ガスは、 高 温ガス化炉 1 5に導入される。ガス化室 3 0 5で発生したチヤ一のうち、 流動層内にとどまるサイズのチヤ一粒子は流動媒体の流れに乗ってチヤ 一燃焼室 3 0 6へ運ばれそこで完全燃焼する。 チヤ一燃焼室 3 0 6には 燃焼用の空気が供給され、 燃焼ガスは燃料電池 6の正極側排ガスと共に ガスタービン 1 4に送られ動力回収される。 ガス化室 3 0 5で発生した チヤ一の内、 生成ガスに同伴するサイズのものは高温ガス化炉 1 5に流 入し、 1 3 0 0 °C以上の高温で酸素、水蒸気と反応し完全ガス化される。 燃料電池 6の負極側の排ガスは、 高温ブロワ 9で昇圧された後、 ガス燃 焼器 7で残燃料を完全燃焼し、 低温ガス化炉 2のガス化室 3 0 5におけ るガス化剤および流動化用ガスとして再利用され、 また高温ガス化炉 1 5へ供給する酸素の希釈用ガスとして再利用される。 この負極側排ガス は 7 0 0 °C程度の温度であるので、 低温ガス化炉 2のガス化室 3 0 5に はガス化のための熱を供給する目的での酸素供給が大幅に低減でき、 高 い冷ガス効率を得ることができる。
また、 流動床の流動媒体として炭化水素の低分子化を促進する機能を 有するニッケル—モリブデン系、コバルトーモリブデン系の触媒粒子や、 N a、 Kといったアル力リ金属類やカルシウム等のアル力リ土類金属単 体もしくは金属酸化物を用いる場合には、 図 9に示す統合型ガス化炉は 更に効果的である。 なぜなら通常還元雰囲気中で触媒粒子を用いて炭化 水素を低分子化しようとすると、 触媒表面に炭素が析出して触媒の機能 を低下させてしまうことが避けられないが、 同一炉内にガス化炉部と燃 焼炉部が明確に仕切られた形で存在し、 流動媒体が双方を循環する統合 型ガス化炉は、 図 5に示した内部旋回流型の流動床炉ょりも更に確実に 燃焼炉部にて触媒表面の炭素を燃焼させて除去することができるからで ある。 従って、 表面の炭素がより高いレベルで除去された触媒粒子は再 び触媒活性を高いレベルで取り戻すため、 触媒のより高度な有効利用が 可能になるのである。
また燃料電池 6の正極側の排ガスも高温でしかも酸素を含んでいるの で低温ガス化炉 2のチヤ一燃焼室 3 0 6の流動化ガス兼燃焼ガスとして 有効利用することができる。 低温ガス化炉の運転圧力が燃料電池の運転 圧力よりも高い場合は、 高温ブロワで昇圧して低温ガス化炉に供給する 必要があるが、 燃料電池の作動圧力が低温ガス化炉の作動圧力に比べて 十分に高い場合は燃料電池の排気圧力がそのまま利用できるので誠に好 適である。 また、 統合型ガス化炉の燃焼炉部 3 0 4からの排気をガス夕 —ビン 1 4に導入する際には、 必要に応じてサイク口ン,やセラミヅクフ ィルター等の集塵器を経てガス中のダス トを除去するのがよい。
また、 チヤ一燃焼室 3 0 6とガス化室 3 0 5間の流動媒体循環に伴な う顕熱持込によってガス化室 3 0 5の温度を維持する必要がないので、 流動媒体に同伴して循環するチヤ一のガス化室内での滞留時間を任意に 調節することができ、 ガス化しにくい固定炭素含有量の異なるさまざま な可燃物を燃料として用いることができる。本実施例のその他の構成は、 図 8に示す第 7実施例と同様である。
図 1 0は本発明の第 9実施例である燃料電池複合サイクル発電システ ムの構成図である。 図 1 0に示す実施例は、 図 9に示す実施例と同様、 1つの炉内にガス化室とチヤ一燃焼室と熱回収室を共存させた統合型ガ ス化炉を本発明の低温ガス化炉として適用したものである。 本実施例に おいても、 図 9に示す実施例と同様に、 低温ガス化炉 2内に、 ガス化室 3 0 5、 チヤ一燃焼室 3 0 6および熱回収室 3 0 7が形成されている。 本実施例では、 常圧で運転される低温ガス化炉 2のガス化室 3 0 5に原 料 2 1が供給され、 ガス化室 3 0 5で発生したチヤ一は全量チヤ一燃焼 室 3 0 6に供給され、 燃焼される。 チヤ一燃焼室 3 0 6の排ガスは、 燃 料電池 6の正極側の排ガスとともに排熱ボイラ 1 0で熱回収される。 ガ ス化室 3 0 5で発生した生成ガスは、 集塵装置 3および腐食性ガス除去 装置 4を介して一体型の燃料改質装置 5、 燃料電池 6およびガス燃焼器 7に順次導入される。 燃料電池 6の負極側の排ガスは、 ガス燃焼器 7で 残燃料を完全燃焼し、 低温ガス化炉 2のガス化室 3 0 5のガス化剤およ び流動化用ガスとして再利用される。 また排熱ボイラ 1 0からの排ガス はブロワ 1 1により誘引され、 集塵器 1 8で灰分が除去された後、 排気 される。 その他の構成は、 図 2に示す実施例と同様である。
図 1 3は本発明の第 1 0実施例である燃料電池複合サイクル発電シス テムの構成図である。 図 1 3に示す実施例は、 燃料電池の負極側排ガス を循環使用しない場合の実施例を示したものである。即ち、 本実施例は、 図 1に示す第 1実施例のシステムから燃料電池 6の負極側排ガスを低温 ガス化炉 2に戻す経路を除去したものである。 したがって、 燃料電池 6 の負極側排ガスは、ガス燃焼器 7および燃料改質装置 5のみに送られる。 流動床に供給されるガス化剤としては、 空気、 酸素、 水蒸気、 又はこれ らの組み合わせが使用される。 その他の構成は図 1に示す実施例と同様 である。
図 1乃至図 1 3に示す実施例においては、 燃料電池として溶融炭酸塩 型燃料電池 (MC F C) を例に挙げて説明したが、 勿論、 本発明は固体 電解質型燃料電池 ( S O F C) にも適用できる。 また CO転化工程を付 加し、 生成ガス中の C 0と H20を H2と C 02に転化することにより、 C 0を除去した場合には、 本発明はリン酸型燃料電池および固体高分子 型燃料電池にも適用可能である。 また水素のみを透過する膜や水素吸蔵 合金を用いて生成ガス中の水素だけを選択的に取り出してリン酸型燃料 電池 (PAF C) や、 固体高分子型燃料電池 (PE F C) で発電する方 法も有効である。
図 14は本発明の第 1 1実施例である燃料電池複合サイクル発電シス テムの構成図である。 図 1 4に示す実施例は、 CO転化工程を付加した 場合の本発明の代表的な実施例である。 即ち、 燃料改質装置 5の下流側 に COシフ トコンバ一夕 1 7を設け、 C◦転化工程を可能にしている。 これにより、 水素のみを燃料ガスとして燃料電池 6に供給できる。 CO 転化工程からの C 0リークが問題になるような場合は C 0転化工程の後 に C 0ガス除去工程を設ければよい。 C 0ガス除去方法としては、 水素 のみを透過する水素透過膜を用いることもできるし、 水素のみを選択的 に吸着する水素吸蔵合金を用いてもよい。 その他の構成は、 図 1に示す 実施例と同様である。 図 1 5は本発明の第 1 2実施例である燃料電池複合サイクル発電シス テムの構成図である。 図 1 5に示す実施例は、 C O転化工程の後に水素 吸蔵合金を用いた水素ガス選択工程を設けた場合の本発明の代表的な実 施例である。 本実施例においては、 燃料改質装置 5の下流側に C Oシフ トコンバ一夕 1 7を設け、 C O転化工程を可能にし、 かつ、 C Oシフ ト コンバ一夕 1 7の下流側に水素吸蔵合金 1 9を設けている。 水素吸蔵合 金 1 9は、 その内部に自身の容積の 1 0 0 0倍もの水素ガスを吸収、 貯 留することができるので、 適正な容量の水素吸蔵合金バッファーを設け, ることにより、 燃料電池側の発電負荷に関係なくガス化炉を運転するこ とが可能になり、 システム全体の運用の自由度が飛躍的に高まる。 現在 開発されつつあるランタン等、 希土類金属系の水素吸蔵合金の作動温度 は 1 0 0 °C前後であるので、 必要に応じて上流側にクーラ一を設けても よい。 水素吸蔵合金 1 9で得られた水素は、 燃料電池 6に供給され、 残 ガスは燃料電池 6の負極側排ガスと合流する。 水素吸蔵合金の代わりに ガスホルダーを設けてもよい。 即ち、 ガス化炉の負荷平準化を目的とし た手段として、 水素吸蔵合金又はガスホルダ一を設け、 発電負荷に応じ て水素を燃料電池 6に供給し、 電力需要に見合う発電をすることができ る。 なお、 水素吸蔵合金には、 水素を選択的に吸着する作用があるため、 生成ガス中に含まれる C 0ガスが少量の場合には、 C Oシフ トコンバ一 夕 1 7を削除することもできる。
図 1 7は本発明の第 1 3実施例であり、 ガス化工程の低温ガス化炉と して前述の統合型流動床ガス化炉を用いた例である。 原料は原料フィ一 ダ 1で低温ガス化炉 2に圧搾給塵される。 低温ガス化炉は大気圧以上の 加圧下で運転される統合型ガス化炉で、 そこで発生した生成ガスはボイ ラ 1 6に導入され、 所定の温度まで冷却された後にガス精製工程 Cに導 入される。 ガス精製工程で精製された生成ガスは燃料ガスとして燃料電 池 6の負極に導入され発電に供される。 燃料電池に供給するときの圧力 は採用する燃料電池の種類によって異なるが、 0 . 2〜 1 . O M P aの 範囲である。 また燃料電池の正極には酸化剤として圧縮空気が供給され る。 燃料電池の正極、 負極からのオフガス即ち排気は、 それぞれ統合型 ガス化炉の燃焼炉部 3 0 4、 及びガス化炉部 3 0 3の流動化ガスとして 再利用される。 このとき燃料電池の排気は統合型ガス化炉の運転圧力よ りも低圧なので、 昇圧ブロワ 9 '、 9を用いて必要圧力にまで昇圧してか ら統合型ガス化炉に供給する。 統合型ガス化炉の燃焼炉部 3 0 4に供給 され、 チヤ一燃焼に供された正極側排気は燃焼ガスとして排熱ボイラ 1 0に導入され熱回収される。 原料フィ一ダ 1で原料から搾り取られた圧 搾水はボイラ 1 0の最上流部に導入され、 燃焼ガスと混合されることに よって蒸発処理される。 ボイラ 1 0、 1 6で回収して得た蒸気は、 蒸気 タービンを回したり、 ガス精製工程で利用できるが、 前記圧搾水を乾燥 処理するための熱源として利用しても良い。 燃料電池として溶融炭酸塩 型燃料電池を採用する場合は、 燃料電池の負極側排気の一部をガス燃焼 器 7へ導入し、 炭酸ガスを得て圧縮空気と共に正極側に供給するのは図 1に示す実施例と同様である。
図 1 8は本発明の第 1 4実施例であり、 ガス化工程の低温ガス化炉と して前述の統合型流動床ガス化炉を用い、 更に高温ガス化炉を設けた場 合の例である。 原料は原料フィーダ 1で低温ガス化炉 2に圧搾給塵され る。低温ガス化炉は大気圧以上の加圧下で運転される統合型ガス化炉で、 運転温度はガス化室 3 0 5で 4 0 0 °C〜 9 0 0 °C、 チヤ一燃焼室 3 0 6 で 8 0 0 °C〜 1 0 0 0 °Cである。 統合型ガス化炉で発生した生成ガスは 1 0 0 0 °C〜 1 5 0 0。Cの温度で運転される高温ガス化炉 1 5に導入さ れチヤーや炭化水素が水素、 一酸化炭素にまで分解されると共に、 灰分 がスラグ化される。 高温ガス化炉下部の急冷室 1 5 Aで所定の温度まで 冷却された後、 ガス精製工程 Cに導入される。 高温生成ガスを加圧下で 急冷室を通じて冷却する本実施例の方法は、 生成ガス温度が 2 0 0 °C前 後で、 かつ生成ガス中に水蒸気を飽和状態で含むので、 下流のガス精製 工程で C 0変成を行う場合には、 C 0変成の最適条件に近い条件となる ので誠に好適である。 また燃料ガス中に飽和状態の水蒸気が含まれた状 態で燃料電池に供給する必要のあるリン酸型燃料電池や固体高分子型燃 料電池の場合も、 予め十分な水蒸気を含んでいるので有利である。 ガス 精製工程で精製された生成ガスは燃料ガスとして燃料電池 6の負極に導 入され発電に供される。 燃料電池に供給するときの圧力は採用する燃料 電池の種類によって異なるが、 0 . 2〜 1 . 0 M P aの範囲である。 ま た燃料電池の正極には酸化剤として圧縮空気が供給される。 燃料電池の 正極、 負極からのオフガス即ち排気は、 それぞれ統合型ガス化炉の燃焼 炉部 3 0 4、 及びガス化炉部 3 0 3の流動化ガスとして再利用される。 このとき燃料電池の排気は統合型ガス化炉の運転圧力よりも低圧なので、 昇圧ブロワ 9 '、 9を用いて必要圧力にまで昇圧してから統合型ガス化炉 に供給する。 統合型ガス化炉の燃焼炉部に供給され、 チヤ一燃焼に供さ れた正極側排気は燃焼ガスとして排熱ボイラ 1 0に導入され熱回収され る。 このとき燃焼ガスの一部は高温ガス化炉に供給される。 なぜならこ の燃焼ガスは 9 0 0 °C前後の高温で、 かつ酸素を含有しているので高温 ガス化炉の酸化剤として利用できるだけでなく、 燃焼ガス中に含まれる 二酸化炭素が高温ガス化炉でガス化剤として有効に作用するからである。 その他の構成は、 図 1 7に示す実施例と同様である。
図 1 9は本発明の第 1 5実施例であり、 ガス化工程の低温ガス化炉と して前述の統合型流動床ガス化炉を用い、 更に高温ガス化炉を設けた場 合の別の実施例である。 前記統合型ガス化炉で発生した生成ガスは 1 0 0 0 °C ~ 1 5 0 0 °Cの温度で運転される高温ガス化炉 1 5に導入され、 チヤ一や炭化水素が水素、 一酸化炭素にまで分解されると共に、 灰分が スラグ化される。 高温ガス化炉 1 5から排出された生成ガスは、 その後 ボイラ 1 6に導入され所定の温度まで冷却された後、 ガス精製工程 Cに 導入される。 その他の構成は、 図 1 8に示す実施例と同様である。
図 2 0は本発明の第 1 6実施例であり、 ガス化工程の低温ガス化炉と して常圧の統合型流動床ガス化炉を用いた場合の実施例である。 原料は 原料フィ一ダ 1で低温ガス化炉 2に圧榨給麈される。 低温ガス化炉は大 気圧以下の圧力で運転される統合型ガス化炉で運転温度等は前記と同様 である。 統合型ガス化炉で発生した生成ガスは集塵器 3を経てボイラ 1 6に導入され所定の温度まで冷却された後、 ガス精製工程 Cに導入され る。 ガス精製工程で精製された生成ガスはガス圧縮機 2 0で必要な圧力 にまで昇圧された後、 燃料ガスとして燃料電池 6の負極に導入され発電 に供される。 燃料電池に供給するときの圧力は採用する燃料電池の種類 によって異なるが、 0 . 2〜 1 . O M P aの範囲である。 ガス圧縮機は 必ずしもガス精製工程の下流に設ける必要はなく、 必要に応じてガス精 製工程 Cの上流に設けても良いし、 ガス精製工程を構成する各プロセス の間に設けても良い。 また、 ガス精製工程 C内に水素吸蔵合金による水 素純化工程が含まれている場合は、 水素吸蔵合金から 0 . 5 M P a以上 の高圧水素を取り出せるので、 圧縮機は不要になる。 燃料電池の正極に は酸化剤として圧縮空気が供給される。 燃料電池の正極、 負極からのォ フガス即ち排気は、 それぞれ統合型ガス化炉の燃焼炉部 3 0 4、 及びガ ス化炉部 3 0 3の流動化ガスとして再利用される。 このとき燃料電池の 排気は統合型ガス化炉の運転圧力よりも十分に高い圧力を有しているの で、 必要に応じてガスエキスパンダ 2 8 '、 2 8を用いて圧力エネルギー を動力として回収した後、 統合型ガス化炉に供給すればよい。 統合型ガ ス化炉の燃焼炉部 3 0 4に供給され、 チヤ一燃焼に供された正極側排気 は燃焼ガスとして排熱ボイラ 1 0に導入され熱回収される。 その他の構 成は、 図 1 7に示す実施例と同様である。
図 2 1は本発明の第 1 7実施例であり、 ガス化工程の低温ガス化炉と して常圧の統合型流動床ガス化炉を用い、 更に高温ガス化炉を設けた場 合の実施例である。 大気圧以下で運転される統合型ガス化炉で発生した 生成ガスは集塵器 3を経て 1 0 0 0 °C〜 1 5 0 0 °Cの温度で運転される 高温ガス化炉 1 5に導入されチヤ一や炭化水素が水素、 一酸化炭素にま で分解されると共に、 灰分がスラグ化される。 高温ガス化炉 1 5から排 出された生成ガスは、 その後ボイラ 1 6に導入され所定の温度まで冷却 された後、 ガス精製工程 Cに導入される。 ガス精製工程で精製された生 成ガスは燃料ガスとして燃料電池 6の負極に導入され発電に供される。 燃料電池に供給するときの圧力は採用する燃料電池の種類によって異な るが、 0 , 2〜 1 . 0 M P aの範囲である。 ガス圧縮機は必ずしもガス 精製工程の下流に設ける必要はなく、 必要に応じてガス精製工程 Cの上 流に設けても良いし、 ガス精製工程を構成する各プロセスの間に設けて も良い。 ガス精製工程 C内に水素吸蔵合金による水素純化工程が含まれ ている場合は圧縮機を省略できることは図 2 1の場合と同様である。 燃 料電池の正極には酸化剤として圧縮空気が供給される。燃料電池の正極、 負極からのオフガス即ち排気は、 それぞれ統合型ガス化炉の燃焼炉部 3 0 4、 及びガス化炉部 3 0 3の流動化ガスとして再利用される。 このと き燃料電池の排気は統合型ガス化炉の運転圧力よりも十分に高い圧力を 有しているので、 必要に応じてガスエキスパンダ 2 8 '、 2 8を用いて圧 力エネルギーを動力として回収した後、 統合型ガス化炉に供給すればよ い。 統合型ガス化炉の燃焼炉部に供給され、 チヤ一燃焼に供された正極 側排気は燃焼ガスとして排熱ボイラ 1 0に導入され熱回収されるが、 こ のとき燃焼ガスの一部は高温ガス化炉 1 5に供給される。 なぜならこの 燃焼ガスは 9 0 0 °C前後の高温で、 かつ酸素を含有しているので高温ガ ス化炉の酸化剤として利用できるだけでなく、 燃焼ガス中に含まれる二 酸化炭素が高温ガス化炉でガス化剤として有効に作用するからである。 また必要に応じて排熱ボイラ 1 0の前に集塵器 3 'を設けて灰分を捕集 し、 捕集された灰分を高温ガス化炉 1 5に導入しスラグ化しても良い。 その他の構成は、 図 1 7に示す実施例と同様である。
図 2 2は本発明の第 1 8実施例であり、 ガス化工程の低温ガス化炉と して旋回流型の流動床ガス化炉を用い、 更に高温ガス化炉を設けた場合 の実施例である。 大気圧以下で運転される低温ガス化炉 2で発生した生 成ガスは 1 0 0 0 °C〜 1 5 0 0 °Cの温度で運転される高温ガス化炉 1 5 に導入され、 チヤ一や炭化水素が水素、 一酸化炭素にまで分解されると 共に、 灰分がスラグ化される。 高温ガス化炉 1 5から排出された生成ガ スは、 その後ボイラ 1 6に導入され所定の温度まで冷却された後、 ガス 精製工程 Cに導入される。 ガス精製工程 Cで精製された生成ガスは燃料 ガスとして燃料電池 6の負極に導入され発電に供される。 本実施例では ガス精製工程 C内の腐食性ガス除去工程 4が湿式脱塩工程と脱硫工程で 構成されており、 湿式脱塩工程を出た生成ガスはガス圧縮機 2 0で所定 の圧力に昇圧された後脱硫工程に導入される。 燃料電池に供給するとき の圧力は採用する燃料電池の種類によって異なるが、 0 . 2〜 1 . 0 M P aの範囲である。 燃料電池の排気は圧力を有しているので、 本実施例 においては正極側の排気と、 負極側の排気を共にオフガスパーナに導入 し、 負極側排気中に含まれる可燃性ガスのエネルギーと圧力エネルギー を夕一ボチャージヤーで動力として回収すると同時に、 燃料電池の正極 に供給する空気を圧縮する。 夕一ボチャージヤーで圧力を開放した燃料 電池の排気燃焼ガスは排熱ボイラ 1 0に導入され熱回収される。
原料フィーダ 1で発生した圧搾水は乾燥機 3 0に導入されボイラ 1 0 及び/又は 1 6で発生した蒸気により加熱され、蒸発 ·乾燥処理される。 圧搾水から発生した排気蒸気は臭気が激しいのでボイラ 1 0及び/又は 1 6の高温ガスに混入させて臭気を分解処理する。 もちろん乾燥機を経 ず圧搾水を直接ボイラ 1 0及び/又は 1 6の高温ガスに混入させること もできるが、 このように圧搾水を生成ガスの系外で蒸発 ·乾燥させてか ら、 発生した排気蒸気のみを熱回収工程に供給すれば、 圧搾水をそのま ま熱回収工程に吹き込むのと比べてガス温度の低下幅が小さく、 熱回収 室工程での蒸発量が増加するという効果が期待できる。 特に本実施例の ようにガス化工程に 1 0 0 0 °C〜 1 5 0 0 °Cで運転する高温ガス化炉を 採用し、 高温ガス化炉の下流に熱回収工程を設けた場合には、 熱回収ェ 程に導入される生成ガス温度が 1 3 0 0 °C前後と高く、 熱回収工程での 伝熱は輻射伝熱が支配的となり、 ガス温度を高温に維持することによる 熱回収量の増加割合が大きいので誠に有利である。
図 1乃至図 2 2に示す実施例において、 ガス化工程から燃料電池発電 工程に至る工程で使用される各種の機器の組み合わせを例示したが、 図 1乃至図 2 2で示した機器を用いて例示した以外の機器の組み合わせも 勿論可能である。
以上説明したように、 本発明によれば、 可燃物をガス化し、 発生した 生成ガスを用いて化学反応により高効率発電を行うことができる。
また、 本発明によれば、 ガス化炉で発生した生成ガスを発電設備に供 給して発電し、 発電した後の水蒸気を多量に含む排ガスを再び低温ガス 化炉のガス化剤として再利用することにより、 排ガスの保有する顕熱を 再びガス化の熱源に用いることによって、 可燃物を部分燃焼させる量を 減らすことができ、 ガス化効率を向上させることができるだけでなく、 排ガスは水蒸気を大量に含むので、 蒸気改質効果によるガス化反応を促 進させることに寄与し、 この点からもガス化効果を向上させることがで ぎる。
さらに本発明によれば、 可燃性廃棄物や石炭等の可燃物を低温ガス化 炉にて安定的にガス化し、 得られた生成ガスから燃料電池の被毒成分を 除去した後に、 精製ガスを燃料電池に導き高効率発電を行うことができ る。 産業上の利用の可能性
本発明は、 可燃物のもつ化学エネルギーを高効率で電気エネルギーに 変換する、 エネルギー変換技術に関する。 本発明は、 可燃性廃棄物や石 炭等の可燃物をガス化し、 生成ガスを燃料電池の燃料ガスとして利用し 発電する発電システムに利用可能である。

Claims

請求の範囲
1 . 可燃物をガス化し、 発生した生成ガスを用いて化学反応により発電 することを特徴とする可燃物のガス化による発電システム。
2 . 可燃物をガス化し、 発生した生成ガスを用いて燃料電池で発電する ことを特徴とする可燃物のガス化による発電システム。
3 . 可燃物を流動床炉でガス化し、 発生した生成ガスを用いて燃料電池 で発電することを特徴とする可燃物のガス化による発電システム。
4 . 可燃物をガス化して改質し、 改質した生成ガスを用いて燃料電池で 発電することを特徴とする可燃物のガス化による発電システム。
5 . 可燃物をガス化し、 発生した生成ガスを用いて燃料電池で発電し、 燃料電池で発生した排熱を該ガス化の熱源に用いることを特徴とする可 燃物のガス化による発電システム。
6 . 可燃物をガス化し、 発生した生成ガスを用いて燃料電池で発電し、 燃料電池の排ガスを該ガス化工程に導入して利用することを特徴とする 可燃物のガス化による発電システム。
7 . 可燃物を、 1炉の中にガス化室、 チヤ一燃焼室および熱回収室を有 した統合型流動床ガス化炉を用いてガス化し、 発生した生成ガスを用い て燃料電池で発電することを特徴とする可燃物のガス化による発電シス テム。
8 . 可燃物が廃棄物及び/又は石炭であることを特徴とする請求項 1乃 至 7のいずれか 1項に記載の可燃物のガス化による発電システム。
9 . ガス化工程が低温ガス化工程と高温ガス化工程から構成されること を特徴とする請求項 1乃至 7のいずれか 1項に記載の可燃物のガス化に よる発電システム。
1 0 . 低温ガス化工程は 4 0 0 °C〜 1 0 0 0 °Cで運転されることを特徴 とする請求項 9に記載の可燃物のガス化による発電システム。
1 1 . 高温ガス化工程は 1 0 0 0 °C〜 1 5 0 0 °Cで運転されることを特 徴とする請求項 9に記載の可燃物のガス化による発電システム。
1 2 . ガス化工程は 4 0 0 °C〜 1 0 0 0 °Cで運転されることを特徴とす る請求項 1乃至 7のいずれか 1項に記載の可燃物のガス化による発電シ ステム。
1 3 . ガス化工程は大気圧以上の圧力で運転されることを特徴とする請 求項 1乃至 7のいずれか 1項に記載の可燃物のガス化による発電システ ム。
1 4 . ガス化工程のガス化剤は空気又は酸素又は二酸化炭素又は水蒸気 又はこれら 2種類以上の組み合わせからなることを特徴とする請求項 1 乃至 7のいずれか 1項に記載の可燃物のガス化による発電システム。
1 5 . 触媒を用いて 7 0 0 °C〜 8 0 0 °Cの温度域で生成ガスを改質する ことを特徴とする請求項 4に記載の可燃物のガス化による発電システム。
1 6 . 発電後の排ガスをガス化工程に導入して利用することを特徴とす る請求項 1又は 2又は 3又は 4又は 7に記載の可燃物のガス化による発 電システム。
1 7 . ガス化工程で発生したガスを昇圧して燃料電池に供給して発電す ることを特徴とする請求項 1乃至 7のいずれか 1項に記載の可燃物のガ ス化による発電システム。
1 8 . 生成ガス改質を低温プラズマで行うことを特徴とする請求項 4に 記載の可燃物のガス化による発電システム。
1 9 . ガス化工程で得た生成ガスを 6 5 0 °C以下に冷却した後に燃料電 池に導入し発電することを特徴とする請求項 1乃至 7のいずれか 1項に 記載の可燃物のガス化による発電システム。
2 0 . ガス化工程に導入する燃料電池排ガスが負極 (アノード) 側の排 ガスであることを特徴とする請求項 6又は 1 6に記載の可燃物のガス化 による発電システム。
2 1 . ガス化工程は流動床炉を用いて行うことを特徴とする請求項 1又 は 2又は 4又は 5又は 6に記載の可燃物のガス化による発電システム。
2 2 . ガス化工程は、 1炉の中にガス化室、 チヤ一燃焼室および熱回収 室を有した統合型流動床ガス化炉を用いて行うことを特徴とする請求項 3又は 2 1に記載の可燃物のガス化による発電システム。
2 3 . 燃料電池の排ガスを流動床炉の流動化ガスとして利用することを 特徴とする請求項 2 1に記載の可燃物のガス化による発電システム。
2 4 . 高温ガス化工程は可燃物中に含まれる灰分を溶融スラグとして排 出することを特徴とする請求項 9に記載の可燃物のガス化による発電シ ステム。
2 5 . 高温ガス化工程で生成したガスは、 溶融スラグと共に急冷される ことを特徴とする請求項 9に記載の可燃物のガス化による発電システム。
2 6 . 燃料電池の排ガスを低温ガス化工程及び/又は高温ガス化工程の ガス化剤として利用することを特徴とする請求項 9に記載の可燃物のガ ス化による発電システム。
2 7 . 燃料電池に供給する燃料ガスは改質工程の下流に設けられた C O シフ ト工程を経て供給されることを特徴とする請求項 2乃至 7のいずれ か 1項に記載の可燃物のガス化による発電システム。
2 8 . 燃料電池に供給する燃料ガスは改質工程の下流に設けられた C O シフ ト工程を経、 更に C O除去工程を経て供給されることを特徴とする 請求項 2乃至 7のいずれか 1項に記載の可燃物のガス化による発電シス テム。
2 9 . 燃料電池に供給する燃料ガスは改質工程の下流に設けられた C O シフ ト工程、 及び C O除去工程を経て、 更に水素吸蔵合金又は水素透過 膜によつて純水素または濃縮水素として供給されることを特徴とする請 求項 2乃至 7のいずれか 1項に記載の可燃物のガス化による発電システ ム。
3 0 . 燃料電池に供給する燃料ガスの温度は、 ガス化工程の運転温度よ りも低いことを特徴とする請求項 2乃至 7のいずれか 1項に記載の可燃 物のガス化による発電システム。
3 1 . 燃料電池に供給する燃料ガスの温度は、 1 0 0 °C前後であること を特徴とする請求項 3 0に記載の可燃物のガス化による発電システム。
3 2 . 燃料電池に供給する燃料ガスの温度は、 6 0 0 °C〜 7 0 0 °Cであ ることを特徴とする請求項 3 0に記載の可燃物のガス化による発電シス テム。
3 3 . ガス化工程で得られた生成ガスを低温プラズマで改質することを 特徴とする請求項 2乃至 7のいずれか 1項に記載の可燃物のガス化によ る発電システム。
3 4 . ガス化工程に可燃物を供給する際、 圧搾して可燃物の含水率を低 下させてから供給することを特徴とする請求項 1乃至 7のいずれか 1項 に記載の可燃物のガス化による発電システム。
3 5 . 圧搾によって得た水分を、 ガス化工程の下流に設けられた排熱ボ イラ、 及び Z又は燃料電池の正極 (力ソード) 排ガスに導入して乾燥処 理することを特徴とする請求項 3 4に記載の可燃物のガス化による発電 システム。
3 6 . 圧搾によって得た水分を、 ガス化工程で得られた生成ガスを冷却 する際に得られる熱及び/又は燃料電池から発生する排熱によって乾燥 することを特徴とする請求項 3 4に記載の可燃物のガス化による発電シ ステム。
3 7 . 燃料電池に供給される燃料ガスの圧力が 0 . 2〜 1 . O M P aで あることを特徴とする請求項 1 7に記載の可燃物のガス化による発電シ ステム。
3 8 . 燃料電池の負極 (アノード) 排ガスは統合型流動床ガス化炉のガ ス化室に、 正極 (力ソード) 排ガスは統合型流動床ガス化炉のチヤ一燃 焼室に導入され、 流動化ガスとして利用されることを特徴とする請求項
2 2に記載の可燃物のガス化による発電システム。
3 9 . 流動媒体の一部又は全部に改質触媒を用いることを特徴とする請 求項 3又は 7又は 2 1又は 2 2に記載の可燃物のガス化による発電シス アム。
4 0 . ガス化工程で得られたガスを改質触媒が充填された固定層反応器 もしくは移動層反応器に導入して改質することを特徴とする請求項 1乃 至 7のいずれか 1項に記載の可燃物のガス化による発電システム。
4 1 . 前記固定床反応器または移動層反応器に充填される充填材が C a 0であることを特徴とする請求項 4 0に記載の可燃物のガス化による発 電システム。
4 2 . 低温ガス化炉から排出された生成ガスを 4 0 0 °C以上 6 5 0 °C以 下の温度域において集塵装置で固形分とガス成分に分離し、 ガス成分の みを発電設備に供給することを特徴とする請求項 1乃至 7のいずれか 1 項に記載の可燃物のガス化による発電システム。
4 3 . 低温ガス化工程で用いる低温ガス化炉および高温ガス化工程で用 いる高温ガス化炉をともに加圧下で運転し、 発生したガスを用いて、 前 記発電設備、 ガスタービン、 蒸気夕一ビンを作動させ、 3段の複合サイ クル発電を行なうことを特徴とする請求項 9に記載の可燃物のガス化に よる発電システム。 4 . 生成ガスを用いて発電する前に水素吸蔵合金やガスホルダー等の ガス化炉の負荷平準化手段にガスを貯留し、 発電負荷に応じて生成ガス を発電設備に供給するようにしたことを特徴とする請求項 1乃至 7のい ずれか 1項に記載の可燃物のガス化による発電システム。
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