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WO2000077134A2 - Verwendung von partiell oxidierten polyethylen als bügelhilfe in flüssigen wässrigen weichspülern - Google Patents

Verwendung von partiell oxidierten polyethylen als bügelhilfe in flüssigen wässrigen weichspülern Download PDF

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WO2000077134A2
WO2000077134A2 PCT/EP2000/005080 EP0005080W WO0077134A2 WO 2000077134 A2 WO2000077134 A2 WO 2000077134A2 EP 0005080 W EP0005080 W EP 0005080W WO 0077134 A2 WO0077134 A2 WO 0077134A2
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WO
WIPO (PCT)
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use according
partially oxidized
compositions
oxidized polyethylene
contain
Prior art date
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PCT/EP2000/005080
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French (fr)
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WO2000077134A3 (de
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Rainer Jeschke
Karl-Heinz Scheffler
Wolf Eisfeld
Thomas VIENENKÖTTER
Jacques Breyer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to AU52194/00A priority Critical patent/AU5219400A/en
Publication of WO2000077134A2 publication Critical patent/WO2000077134A2/de
Publication of WO2000077134A3 publication Critical patent/WO2000077134A3/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds

Definitions

  • the invention relates to the use of partially oxidized polyethylene in liquid aqueous fabric softener formulations containing 0.1 to 80% by weight of cationic and / or nonionic fabric softeners for significantly improving the sliding properties of the iron when ironing the laundry items treated with the fabric softener compositions.
  • oxidized polyethylene wax in amounts of 0.05 to 0.5% by weight in formulations which also contain polyethylene glycol in amounts with a molecular weight between 1,470 and 1 600 in amounts of 0.5 to 2% by weight, sodium hydrogen carbonate, 0.1 to 0.3% by weight formalin, 0.1 to 0.2% by weight perfume, 0.05 to 0.1% by weight .-% contains a mixture of polyethylene glycol ethers of higher fatty alcohols and water, serves as an ironing aid for cotton and flax materials.
  • the composition is sprayed onto the textiles after washing, drying and optionally starches.
  • the disadvantage here, however, is that the spraying on of the composition has to be carried out separately in a step after washing and drying, for which additional time and effort are required.
  • US-A-3,992,332 discloses a water-soluble composition for textile treatment which contains at least 1% by weight of water-soluble silicone glycol Copolymer, at least 5 wt .-% antistatic containing a phosphate derivative, e.g. B. alkyl phosphate ester, and contains at least 70 wt .-% water.
  • This composition is used as a conditioner that improves the washing and bleaching power of detergents, softens textiles and, among other things, makes ironing easier.
  • Polyethylene wax is known as a lubricant from US Pat. No. 4,556,498. Herein it is used as a film medium for the combined painting and ironing of metal substrates, such as in the manufacture of hollow cylindrical vessels with a bottom, here e.g. B. food cans used.
  • polyethylene as a coating on steel plates such as iron plates is known as an anti-scratch coating from US Pat. No. 4,027,070.
  • US Pat. No. 3,536,643 describes a process for the preparation of aqueous polyethylene dispersions, the polymer being first prepared at appropriate temperatures and pressures in the presence of persulfate initiator and a perfluorofatty acid salt with at least 6 carbon atoms per molecule. A nonionic emulsifier is then added, which stabilizes the dispersion even in the absence of the perfluorofatty acid salt. After treatment of the dispersion in an ion exchanger, a stable aqueous polyethylene dispersion is finally obtained which is free from said perfluorofatty acid salt.
  • the resulting aqueous polyethylene dispersions are useful for sizing or filling paper and in the manufacture of an ironing aid, the melt resistance of the polymer preventing polymer growth.
  • the dispersions are used to regulate opacity in dye applications.
  • polyethylene dispersions are used in the manufacture of yarns and textile fibers for their preparation and aftertreatment in order to produce an increased lubricating effect during processing with the appropriate apparatus and to prevent damage to the fibers.
  • This use of polyethylene dispersions is known from patent applications DE-A-37 34 931, DE-A-38 76 210, DE-A-42 06 714, EP-A-0416 917, WO-A-92/07132 and from the US -American patent specification US-A- 4,960,431.
  • organic polymers such as polyethylene are used to encapsulate solid particles or liquid droplets, as are also used, for example, in detergents and fabric softeners.
  • a method for encapsulating water-soluble or water-sensitive substances with polyethylene as encapsulation material is described, for example, in European patent application EP-A-0 382 464.
  • fabric softener formulations containing polyethylene are known.
  • polyethylene either only has an enhancing effect on the plasticizer's avidity effect or is used to adjust the viscosity of the compositions.
  • British patent application GB-A-2,281,316 describes a textile treatment agent with at least one plasticizer and one wax.
  • the wax which is preferably oxidized, can be polyethylene wax and is preferably added in the form of an emulsion or dispersion together with a surfactant, acid or alkali and a dispersing agent to the formulation containing plasticizers, no explicit task or effect is ascribed.
  • the effects of the softener are soft touch, water absorption, reduction of scratching of the textiles, fluffiness and antistatic effect.
  • Patent application WO 97/46654 describes textile softener compositions with at least one cationic textile softener with at least two long chains, at least one dispersible polyolefin and at least one cationic color fixing substance.
  • the polyolefin allows the use of smaller amounts of color fixers.
  • Liquid textile softening compositions for the rinse cycle are described in patent application WO 97/28239.
  • the compositions contain a fabric softener, e.g. B. quaternary ammonium compound or amine precursor, and a dispersible polyolefin such as polyethylene or oxidized polyethylene.
  • a liquid carrier substance such as water, monohydric C 4 -C 4 alcohols, polyhydric C 2 -C 6 alcohols, propylene carbonate, liquid polyethylene glycols or mixtures thereof are contained.
  • the amphoteric surfactant content is below 1% by weight.
  • the composition can optionally contain 0 to 30% by weight of a dispersibility modifier.
  • US Pat. No. 4,115,281 discloses a stable liquid textile softener composition with 0.5 to 25 wt.% Fatty acid amide as softener, 3 to 50 wt.% Acidulant and 25 to 96.5 wt.% Water .
  • a method for producing such liquid compositions is described, mentioning that the partially oxidized polyethylene can also be used as a plasticizer.
  • German patent application DE-A-38 42 571 describes hydrophilic softening agents for fiber materials which, in addition to the usual ingredients, contain a water-soluble ammonium salt with at least one fatty acid residue, a quaternary ammonium compound different from this first compound with at least one long-chain alkyl residue and dispersed polyethylene wax, which is preferably oxidized.
  • the German patent application DE-A-44 35 386 finally discloses aqueous fabric softener dispersions which contain esterquats and polyolefin waxes for adjusting the viscosity and, if appropriate, further surfactants and / or auxiliaries and additives.
  • ester quats means quaternized fatty acid triethanolamine ester salts.
  • the polyolefin waxes are predominantly linear polyolefins with a waxy character, e.g. B. polypropylene and in particular polyethylene waxes with relatively low molecular weights in the range of 500 to 20,000.
  • Modified polyolefin waxes can be prepared by copolymerizing ethylene with suitable other monomers such as vinyl acetate or acrylic acid.
  • the dispersibility of polyolefins can be improved by oxidative surface treatment.
  • patent application WO 98/04772 discloses textile care compositions which reduce the creasing of textiles when worn and during the subsequent washing. The decrease in wrinkles, pimples and pill and the durability of the colors are favored. This is achieved by a process in which a composition containing a polycarboxylic acid or its derivative is applied to the textile and this is preserved using a household process. This composition can be added to a textile conditioner for the rinse cycle of a household washing machine or an ironing aid composition and can be sprayed onto the textiles. It is believed that the creasing of textiles is reduced by building an ester bond between the carboxylic acid residues, the addition of catalysts promoting the formation of such ester bonds.
  • Textile conditioner compositions in which said polycarboxylic acids are incorporated contain cationic and / or nonionic plasticizers and optionally polyethylenes, Paraffin waxes or silicones which enhance the effect according to the invention.
  • the preservation of the textiles can be caused by short, not too strong heat such. B. done by a tumbler or an iron.
  • the object of the invention was to provide a fabric softener, whereby items of laundry treated with this effect a significant improvement in the sliding properties of the iron and a reduction in the force required for ironing.
  • the invention therefore relates to the use of partially oxidized polyethylene in liquid aqueous fabric softener compositions which contain 0.1 to 80% by weight of cationic and / or nonionic fabric softeners and optionally further ingredients to improve the sliding properties of the iron when ironing those treated with the fabric softener compositions Laundry items.
  • Partially oxidized polyethylene is to be understood to mean predominantly linear polyethylene waxes, which are products with relatively low molar masses in the range from 500 to 50,000.
  • the polyethylene waxes are generally produced by direct low-pressure polymerization or, preferably, high-pressure polymerization of the monomers or by targeted depolymerization of products of relatively high molecular weights.
  • the modified polyethylene waxes used here can by polymerization of ethylene, preferably in the absence of a catalyst with early termination of polymerization, and subsequent oxidation, for. B. by introducing air, or by copolymerizing ethylene with suitable other monomers such as acrylic acid, the proportion of acrylic acid units preferably not exceeding 20%, in particular 10%.
  • oxidized high-density polyethylene wax with an average molecular weight in the range from 500 to 50,000 and in particular 2,000 to 10,000 is preferred.
  • the polyethylene waxes are usually marketed as aqueous dispersions and have a solids content of up to 45% by weight, preferably up to 25% by weight.
  • Preferred fabric softening compositions contain partially oxidized polyethylene in amounts of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight, in particular 0.1 to 5% by weight of active substance.
  • the partially oxidized polyethylene can essentially be a copolymer of ethylene units and acrylic acid units, the partially oxidized polyethylene preferably having a molar proportion of acrylic acid units of at most 20%, in particular at most 10%.
  • Cationic and / or nonionic textile softeners are used as textile softeners, substances being used as cationic softeners in which the high molecular weight hydrophobic residue which causes surface activity is present in the cation during dissociation in aqueous solution.
  • the most important representatives of the cationic plasticizers are quaternary ammonium compounds of the general formula (R 4 N + ) X " .
  • Cationic plasticizers generally give the fiber a positive charge. This behavior is used for drawing up the cationic plasticizers, in particular on natural fibers, whereupon they have an enhancing effect
  • Preferred cationic plasticizers are compounds of the formulas
  • alkylamidoammonium compounds are used as cationic plasticizers.
  • Cationic plasticizers in which the central nitrogen atom of the cation is substituted by two long and two short radicals are of particular importance. They show pronounced wetting, emulsifying and dispersing properties. Particularly preferred representatives are ammonium diester compounds.
  • the compositions contain quaternary ammonium diester compounds and / or quaternary alkylamido ammonium compounds as textile softeners. Since it has been shown that an improvement in the sliding properties of the iron is additionally favored by a combination of quaternary ammonium compounds, the compositions in a particularly preferred embodiment as textile softeners contain at least two quaternary ammonium compounds, one of which is a quaternized di-C 8 -C 28 - is acyl-substituted triethanolamine. The other quaternary ammonium compounds can, for. B. include an alkyl amido ammonium compound.
  • Nonionic alkoxylated alkyl and / or alkylaryl compounds are particularly suitable as nonionic plasticizers.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol residue may be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched residues in the mixture, as is usually present in oxo alcohol residues.
  • the preferred ethoxylier- th alcohols for example C 12 -C I4 include alcohols containing 7 EO, C 13 -C 15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -C 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C 12 -C, 8 alcohol with 7 EO .
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are (tallow) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can also be used as further nonionic plasticizers, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.1 to 1.4.
  • nonionic plasticizers which are used either as the sole nonionic plasticizer or in combination with other nonionic plasticizers, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and or alkylglycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217 598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO-A-90/13533.
  • fatty substances such as. B. esters, glycerides, acids, alcohols etc. can be used.
  • Preferred agents contain cationic and / or nonionic textile plasticizers in amounts of 3 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, in particular 10 to 30% by weight.
  • ingredients such as surfactants and other auxiliaries and additives can be included.
  • compositions can contain anionic, cationic, nonionic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants as surfactants.
  • anionic surfactants are alkylbenzene sulfonates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, fatty alcohol ether sulfates, glycerin ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfate and sulfate, sulfate, sulfate, sulfate, sulfate, fatty acid Dialkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether car- bonic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, acyl lactylates, acyl
  • nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers, alk (en) yl oligoglycosides, fatty acid N-alkyl acid ester or ester fatty acids, polyol fatty acid sorbates, polyol fatty acid sorbates, polyol fatty acid sorbates, polyol fatty acid sorbates, polyol fatty acid sorbates, polyol fatty acid sorbates, polyol fatty acid sorbates, polyol fatty acid sorbates, polyol fatty acid sorbates, polyol fatty acid sorbates, polyol fatty acid sorbates, polyol fatty acid sorbates, polyol fatty acid sorbates, polyol fatty acid
  • Typical examples of other cationic surfactants are quaternary ammonium compounds.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • the agents can contain anionic surfactants of the alkyl and / or alkenyl sulfate type. These anionic surfactants are to be understood as the sulfation products of primary alcohols which follow the formula (IV)
  • m for 1 or 2 and R 5 for a linear or branched, aliphatic alkyl and or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and Y for an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium stands.
  • alkyl sulfates which can be used in the context of the invention are the sulfation products of capron alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, petroselachcohol, elaidyl alcohol, Behenyl alcohol and e cyl alcohol as well as their technical mixtures, which are obtained from high pressure hydrogenation of technical methyl ester fractions or aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the sulfation products can preferably be used in the form of their alkali metal salts, and in particular their sodium salts.
  • Alkyl sulfates based on C 16 / C 18 tallow fatty alcohols or vegetable fatty alcohols of comparable C chain distribution in the form of their sodium salts are particularly preferred.
  • the agents according to the invention can contain customary auxiliaries and additives, such as, for example, perfume oils, dyes and preservatives. Dirt-releasing polymers are preferably considered as additives.
  • These so-called “soil repellents” are polymers which preferably contain ethylene terephthalate and / or polyethylene glycol terephthalate groups, it being possible for the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene glycol terephthalate to be in the range from 50:50 to 90:10.
  • the molecular weight of the linking polyethylene glycol units preferably in the range from 750 to 5,000, ie the degree of ethoxylation of the polymers containing polyethylene glycol groups can be approximately 15 to 100.
  • the polymers are distinguished by an average molecular weight of approximately 5000 to 200,000 and can be a block, but preferably a Show random structure.
  • Preferred polymers are those with molar ratios of ethylene terephthalate / polyethylene glycol terephthalate from about 65:35 to about 90:10, preferably from about 70:30 to 80:20. Also preferred are those polymers which have linking polyethylene glycol units with a molecular weight of 750 to 5,000 , preferably from 1,000 to about 3,000 and a molecular weight of the polymer from about 10,000 to about 50,000. Examples of commercially available polymers are the products Milease TM T (ICI) or Repelotex TM SRP 3 (Rhône-Poulenc). Sulfonated types from BASF are also suitable. In a preferred embodiment, modified polyethylene glycols, in particular butyl diglycol-modified polyethylene glycols, are used.
  • Suitable foam inhibitors are, for example Soaps of natural or synthetic origin with a high content of C 18 -C 24 fatty acids.
  • Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of different foam inhibitors are also used with advantages, for. B. from silicone, paraffins or waxes.
  • foam inhibitors in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors, are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance; Emulsions of polymerized modified siloxane, in particular polydimethylsiloxane emulsions, which are advantageously used in amounts of 0.001 to about 0.5% by weight, are preferred.
  • aqueous fabric softener dispersions do not already have a low initial viscosity, for example through the use of quaternary ammonium compounds with a high cis / trans ratio, it is advisable to set a low viscosity by adding an electrolyte.
  • Suitable electrolytes are, for example, sodium chloride, sodium acetate, magnesium sulfate or calcium chloride and in particular magnesium chloride. Small amounts are also sufficient to set a low initial viscosity by adding an electrolyte.
  • the electrolyte is present in the dispersion in concentrations of 0.001 to 3% by weight, based on the finished dispersion.
  • the proportion of the total of the other surfactants, auxiliaries and / or additives is preferably 0.1 to 10, in particular 0.5 to 5% by weight, based on the composition.
  • the agents according to the invention are stable in storage and are suitable for finishing fibers, yarns and textile fabrics in general and laundry in particular.
  • the advantages of the invention lie in a significantly reduced ironing force to be used and in the elimination of a separate textile treatment step which is necessary after the textiles have been removed from the washing machine, with which this ironing relief is achieved. Examples
  • Table 1 shows formulations for fabric softeners.
  • Example 3 was an agent according to the invention, Examples 1 and 2 were comparative examples.
  • Table 1 Recipes for fabric softener with and without ironing aid, quantities in% by weight.
  • Stepantex VL 90 A ® N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate, additized with Stepanquat X 9124 ® ex Stepan Europe, 3-tallow amidopropyl-dimethylammonium methosulfate, 90% in isopropanol
  • Adalin K ® ex Henkel 20% by weight dispersion in water, corresponds to 0.6% by weight polyethylene, active substance
  • the weight of 4,295 g was adjusted by applying a weight of 2,595 g to the iron, which had a weight of 1,700 g, in order to simulate the pressure which is normally exerted on the iron during ironing.
  • a coarse cotton fabric was used as the fabric, which is known as bleaching nettle and is used for table and bed linen. After the release, the fabric pieces were each equipped with the appropriate fabric softener in a dosage of 10.3 g / kg dry wash. The items of laundry equipped in this way were ironed with a self-developed, precise measuring apparatus.
  • the Rowenta iron (type Rowenta Professional DE-81 1 inox steam iron), which was set to level III, was pulled over a distance of 670 mm over the tissue to be tested at a constant speed of 800 mm / min. The necessary forces were determined using a universal testing machine from Zwick (type 2.5 / TNIP).
  • the examples show the effect of ironing made easier by the polyethylene dispersion.
  • Increasing the amount of esterquat from 18.0 wt% in Example 1 to 26.6 wt% in Example 2 had a relatively minor effect with a 0.15N (4.5%) decrease in ironing force.
  • If the amount of esterquat from example 1 to example 3 was only increased to 24.4% by weight, but an additional 0.6% by weight of partially oxidized polyethylene (pure substance) was added, the ironing force to be applied decreased by 0. 40 N (12%).
  • Partially oxidized polyethylene therefore significantly reduced the ironing power and thus brought about a significant improvement in the sliding properties of the iron.

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Abstract

Die Verwendung von partiell oxidiertem Polyethylen in flüssigen wässrigen Weichspülerformulierungen, enthaltend 0,1 bis 80 Gew.-% kationischen und/oder nichtionischen Textilweichmachern, zur signifikanten Verbesserung der Gleiteigenschaften des Bügeleisens beim Bügeln der mit den Textilweichmacherzusammensetzungen behandelten Wäschestücke, wird vorgestellt.

Description

„Verwendung von partiell oxidiertem Polyethylen als Bügelhilfe in flüssigen wäßrigen Weichspülern"
Die Erfindung betrifft die Verwendung von partiell oxidiertem Polyethylen in flüssigen wäßrigen Weichspülerformulierungen, enthaltend 0,1 bis 80 Gew.-% kationischen und/oder nichtionischen Textilweichmachem, zur signifikanten Verbesserung der Gleiteigenschaften des Bügeleisens beim Bügeln der mit den Textilweichmacherzusammenset- zungen behandelten Wäschestücke.
Beim Bügeln von Textilien besteht der allgemeine Wunsch, die zum Bügeln aufzuwendende Kraft zu minimieren. Daher ist die Bereitstellung von Verbindungen erwünscht, die die Reibung des Bügeleisens auf dem zu bügelnden Textil vermindern und somit die Gleiteigenschaften des Bügeleisens verbessern. Ferner besteht der Wunsch, dies durch ein Mittel zu erreichen, mit dem man die Textilien bereits in der Waschmaschine oder bei der Handwäsche behandelt und mit dem den Textilien zusätzlich angenehm weicher Griff verliehen wird.
Aus der sowjetischen Patentanmeldung SU-A-912 795 ist bekannt, daß oxidiertes Poly- ethylenwachs in Mengen von 0,05 bis 0,5 Gew.-% in Formulierungen, die außerdem Po- lyethylenglycol in Mengen mit einem Molekulargewicht zwischen 1 470 und 1 600 in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, Natriumhydrogencarbonat, 0,1 bis 0,3 Gew.-% Formalin, 0,1 bis 0,2 Gew.-% Parfüm, 0,05 bis 0,1 Gew.-% eines Gemischs von Polyethylenglycol- ethern höherer Fettalkohole und Wasser enthält, als Bügelhilfe für Baumwoll- und Flachsmaterialien dient. Die Zusammensetzung wird nach dem Waschen, Trocknen und gegebenenfalls Stärken auf die Textilien gesprüht. Der Nachteil hierbei ist jedoch, daß das Aufsprühen der Zusammensetzung in einem dem Waschen und Trocknen nachgeordneten Schritt separat erfolgen muß, wofür zusätzliche Zeit und Aufwand nötig ist.
Das US-amerikanische Patent US-A-3,992,332 offenbart eine wasserlösliche Zusammensetzung zur Textilbehandlung, die mindestens 1 Gew.-% wasserlösliches Silicon-Glycol- Copolymer, mindestens 5 Gew.-% Antistatikum enthaltend ein Phosphatderivat, z. B. Alkylphosphatester, und mindestens 70 Gew.-% Wasser enthält. Diese Zusammensetzung wird als Konditionierer verwendet, der Wasch- und Bleichkraft von Waschmitteln verbessert, die Textilien weich macht und unter anderem das Bügeln erleichtert. Hierdurch würde jedoch dem Wunsch des heutigen Verbrauchers nach umweltfreundlichen phosphatfreien Mitteln nicht entsprochen.
Als Gleitmittel ist Polyethylenwachs aus dem US-amerikanischen Patent US-A-4,556,498 bekannt. Hierin wird es als Filmmittel zum kombinierten Bemalen und Überbügeln von Metallsubstraten, wie beispielsweise bei der Herstellung von hohlzylindrischen Gefäßen mit Boden, hier z. B. Nahrungsmitteldosen, verwendet.
Ebenso ist Polyethylen als Überzug auf Stahlplatten wie Bügeleisenplatten als Antikratz- beschichtung aus dem US-amerikanischen Patent US-A-4,027,070 bekannt.
Das US-amerikanische Patent US-A-3, 536,643 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung wäßriger Polyethylendispersionen, wobei das Polymerisat zunächst bei entsprechenden Temperaturen und Drücken in Gegenwart von Persulfat-Initiator und einem Perfluorofett- säuresalz mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen pro Molekül hergestellt wird. Anschließend wird ein nichtionischer Emulgator zugegeben, der die Dispersion auch in Abwesenheit des Perfluorofettsäuresalzes stabilisiert. Nach Behandlung der Dispersion in einem Ionenaustauscher wird schließlich eine stabile wäßrige Polyethylendispersion erhalten, die frei von besagtem Perfluorofettsäuresalz ist. Die resultierenden wäßrigen Polyethylendispersionen sind nützlich zur Größeneinstellung oder zum Füllen von Papier sowie bei der Herstellung einer Bügelhilfe, wobei die Schmelzresistenz des Polymers ein Polymerwachstum verhindert. Daneben werden die Dispersionen zur Opazitätsregulierung in Farbstoffanwendungen eingesetzt. Eine Lehre zum Einsatz dieser Polyethylendispersionen oder zur Anwendung in Textilweichmacherzusammensetzungen, wodurch eine Verbesserung der Gleiteigenschaften des Bügeleisens auf mit diesen Zusammensetzungen behandelten Wäschestücken bewirkt wird, wird hierbei jedoch nicht gegeben.
Weiterhin werden Polyethylendispersionen bei der Fertigung von Garnen und Textilfasem zu deren Präparation und Nachbehandlung eingesetzt, um bei der Verarbeitung mit den entsprechenden Apparaturen eine erhöhte Schmierwirkung hervorzurufen und Beschädigungen der Fasern zu verhindern. Dieser Einsatz von Polyethylendispersionen ist aus den Patentanmeldungen DE-A-37 34 931, DE-A-38 76 210, DE-A-42 06 714, EP-A- 0416 917, WO-A-92/07132 sowie aus der US-amerikanischen Patentschrift US-A- 4,960,431 bekannt. Weiterhin werden organische Polymere wie Polyethylen zur Verkap- selung von Feststofrpartikeln bzw. Flüssigkeitströpfchen verwendet, wie sie beispielsweise auch in Waschmitteln und Weichspülern eingesetzt werden. Ein Verfahren zur Verkap- selung wasserlöslicher oder wasserempfindlicher Stoffe mit Polyethylen als Verkapse- lungsmaterial ist beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 382 464 beschrieben.
Daneben sind Weichspülerformulierungen bekannt, die Polyethylen enthalten. In all diesen Weichspülerformulierungen hat Polyethylen jedoch lediglich entweder einen die Avi- vagewirkung des Weichmachers verstärkenden Effekt oder dient zur Viskositätseinstellung der Zusammensetzungen.
So beschreibt die britische Patentanmeldung GB-A-2,281,316 ein Textilbehandlungsmit- tel mit mindestens einem Weichmacher und einem Wachs. Dem Wachs, das vorzugsweise oxidiert ist, Polyethylenwachs sein kann und bevorzugt in Form einer Emulsion oder Dispersion zusammen mit einem Tensid, Säure oder Alkali und einem Dispersionsmittel in die Weichmacher enthaltende Formulierung gegeben wird, wird keine explizite Aufgabe oder Wirkung zugeschrieben. Lediglich werden als Effekte des Weichmachers weicher Griff, Wasserabsorption, Verringerung des Kratzens der Textilien, Flauschigkeit und antistatische Wirkung genannt.
In der Patentanmeldung WO 97/46654 sind Textilweichmacherzusammensetzungen mit mindestens einem kationischen Textilweichmacher mit mindestens zwei langen Ketten, mindestens einem dispergierbaren Polyolefin und mindestens einer kationischen Farbfi- xiersubstanz beschrieben. Das Polyolefin erlaubt hierbei den Einsatz geringerer Mengen an Farbfixierer.
Flüssige Textilweichmacherzusammensetzungen für den Spülgang beschreibt die Patentanmeldung WO 97/28239. Die Zusammensetzungen enthalten einen Textilweichmacher, z. B. quartäre Ammonium Verbindung oder Aminvorläufer, und ein dispergierbares Polyolefin wie Polyethylen bzw. oxidiertes Polyethylen. Zusätzlich ist eine flüssige Trägersubstanz wie Wasser, einwertige C,-C4-Alkohole, mehrwertige C2-C6- Alkohole, Pro- pylencarbonat, flüssige Polyethylenglycole bzw. Mischungen hieraus enthalten. Zudem liegt der Gehalt an amphoteren Tenside unter 1 Gew.-%. Optional kann die Zusammensetzung 0 bis 30 Gew.-% eines Dispergierbarkeitsmodifikators enthalten. Die Zusammensetzung bewirkt Verhinderung von Faltenwurf, antistatische Eigenschaften, verbesserte Farberscheinung, Wasserabsorbanz und weichen Griff. Das US-amerikanische Patent US-A-4,115,281 offenbart eine stabile flüssige Textil- weichmacherzusammensetzung mit 0,5 bis 25 Gew.-% Fettsäureamid als Weichmacher, 3 bis 50 Gew.-% Säuerungsmittel und 25 bis 96,5 Gew.-% Wasser. Daneben wird ein Verfahren zur Herstellung solcher flüssiger Zusammensetzungen beschrieben, wobei Erwähnung findet, daß der als Weichmacher auch partiell oxidiertes Polyethylen eingesetzt werden kann.
Die deutsche Patentanmeldung DE-A-38 42 571 beschreibt hydrophile Weichgriffmittel für Faserstoffe, die neben üblichen Inhaltsstoffen ein wasserlösliches Ammoniumsalz mit mindestens einem Fettsäurerest, eine von dieser ersten Verbindung verschiedene quartäre Ammoniumverbindung mit mindestens einem langkettigen Alkylrest und dispergiertem Polyethylenwachs, das vorzugsweise oxidiert ist.
In der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 35 386 sind schließlich wäßrige Weichspü- lerdispersionen offenbart, die Esterquats und Polyolefinwachse zur Viskositätseinstellung sowie gegebenenfalls weitere Tenside und/oder Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Unter der Bezeichnung Esterquats werden dort quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze verstanden. Die Polyolefinwachse sind überwiegend lineare Polyolefine mit wachsartigem Charakter, z. B. Polypropylen- und insbesondere Polyethylenwachse mit relativ niedrigen Molmassen im Bereich von 500 bis 20 000. Modifizierte Polyolefinwachse können durch Copolymerisation von Ethylen mit geeigneten anderen Monomeren wie beispielsweise Vinylacetat oder Acrylsäure hergestellt werden. Schließlich kann die Dispergierbarkeit von Polyolefinen durch oxidative Oberflächenbehandlung verbessert werden.
Weiterhin offenbart die Patentanmeldung WO 98/04772 Textilpflegezusammensetzungen, die das Knittern von Textilien beim Tragen und beim anschließenden Waschen vermindern. Dabei werden die Abnahme von Falten, Noppen und Pill und die Dauerhaftigkeit der Farben begünstigt. Dies wird durch ein Verfahren erreicht, bei dem eine Zusammensetzung, die eine Polycarbonsäure oder deren Derivat enthält, auf das Textil aufgebracht wird und diese mit einem Haushaltsverfahren konserviert wird. Diese Zusammensetzung kann einem Textilkonditionierer für den Spülgang einer Haushaltswaschmaschine oder einer Bügelhilfenzusammensetzung zugesetzt werden und kann durch Aufsprühen auf die Textilien gebracht werden. Es wird vermutet, daß das Knittern von Textilien dadurch reduziert wird, daß eine Esterbindung zwischen den Carbonsäureresten aufgebaut wird, wobei der Zusatz von Katalysatoren die Bildung solcher Esterbindungen begünstigt. Textil- konditioniererzusammensetzungen, in die besagte Polycarbonsäuren eingebaut werden, enthalten kationische und/oder nichtionische Weichmacher sowie optional Polyethylene, Paraffinwachse oder Silicone, die die erfindungsgemäße Wirkung verstärken. Die Konservierung der Textilien kann durch kurze, nicht zu starke Wärmeeinwirkung wie z. B. durch einen Tumbler oder ein Bügeleisen erfolgen.
Die Aufgabe der Erfindung bestand nun darin, einen Weichspüler zur Verfugung zu stellen, wodurch hiermit behandelte Wäschestücke beim Bügeln eine signifikante Verbesserung der Gleiteigenschaften des Bügeleisens und eine Herabsetzung der zum Bügeln erforderlichen Kraft bewirkt.
Es wurde nun gefunden, daß der Zusatz von partiell oxidiertem Polyethylen zu Weichspülerformulierungen mit kationischen und/oder nichtionischen Textilweichmachem eine signifikante Verbesserung der Gleiteigenschaften des Bügeleisens beim Bügeln der mit diesen Weichspülem behandelten Textilien bewirkt, wodurch ein Arbeitsschritt zum Aufbringen der Bügelhilfe nach dem Entnehmen der Textilien aus der Waschmaschine entfällt. Ein erhöhter Anteil an kationischen und/oder nichtiomschen Textilweichmachem sorgt zudem für weichen Griff der Textilien.
Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von partiell oxidiertem Polyethylen in flüssigen wäßrigen Textilweichmacherzusammensetzungen, die 0,1 bis 80 Gew.-% kationische und oder nichtionische Textilweichmacher sowie gegebenenfalls weitere Inhaltsstoffe enthalten, zur Verbesserung der Gleiteigenschaften des Bügeleisens beim Bügeln der mit den Textilweichmacherzusammensetzungen behandelten Wäschestücke.
Unter partiell oxidiertem Polyethylen sind überwiegend lineare Polyethylenwachse zu verstehen, bei denen es sich um Produkte mit relativ niedrigen Molmassen im Bereich von 500 bis 50 000 handelt. Die Herstellung der Polyethylenwachse erfolgt in der Regel durch direkte Niederdruckpolymerisation oder, bevorzugt, Hochdruckpolymerisation der Monomere oder durch gezielte Depolymerisation von Produkten höherer Molmassen. Die hier eingesetzten modifizierten Polyethylenwachse können durch Polymerisation von Ethylen, vorzugsweise in Abwesenheit eines Katalysators unter frühzeitigem Polymerisationsabbruch, und anschließende Oxidation, z. B. durch Einleiten von Luft, oder durch Copolymerisation von Ethylen mit geeigneten anderen Monomeren wie beispielsweise Acrylsäure hergestellt werden, wobei der Anteil der Acrylsäureeinheiten vorzugsweise 20 %, insbesondere 10 % nicht übersteigt. Schließlich ist es möglich, die Dispergierbar- keit von Polyolefinen durch oxidative Oberflächenbehandlung zu verbessern. Übersichten zu diesem Thema finden sich beispielsweise in Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Aufl., 24, 36 sowie in Encycl. Polym. Sei. Eng. 17, 792f. Im Sinne der erfindungsgemäßen Verwendung ist der Einsatz von oxidiertem High- density-Polyethylenwachs mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 50 000 und insbesondere 2 000 bis 10000 bevorzugt. Üblicherweise gelangen die Polyethylenwachse als wäßrige Dispersionen in den Handel und weisen einen Feststoffgehalt bis 45 Gew.-%, vorzugsweise bis 25 Gew.-% auf.
Bevorzugte Textilweichmacherzusammensetzungen enthalten partiell oxidiertes Polyethylen in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-% aktive Substanz.
In einer weiteren Ausfuhrungsform kann das partiell oxidierte Polyethylen im wesentlichen ein Copolymerisat aus Ethyleneinheiten und Acrylsäureeinheiten sein, wobei das partiell oxidierte Polyethylen vorzugsweise einen molaren Anteil an Acrylsäureeinheiten von höchstens 20 %, insbesondere höchstens 10 % aufweist.
Als Textilweichmacher werden kationische und/oder nichtionische Textilweichmacher eingesetzt, wobei als kationische Weichmacher Stoffe verwendet werden, bei denen der die Oberflächenaktivität bedingende hochmolekulare hydrophobe Rest sich bei der Dissoziation in wäßriger Lösung im Kation befindet. Wichtigste Vertreter der kationischen Weichmacher sind quartäre Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel (R4N+) X". Kationische Weichmacher verleihen der Faser im allgemeinen eine positive Ladung. Dieses Verhalten wird zum Aufziehen der kationischen Weichmacher vor allem auf Naturfasern genutzt, worauf sich ihre avivierende Wirkung gründet. Bevorzugte kationische Weichmacher sind Verbindungen der Formeln
(I),
(II),
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worin jede Gruppe R1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C^-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgmppen; jede G ppe R2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C8-C28-Alkyl- oder -Alkenylgmppen; R3 = R1 oder (CH2)^-T-R2; R4 = R1 oder R2 oder (CH2)„-T-R2; T = -CH2-, -O-CO-, -CO-O-, -NH-, -NH-CO- oder -CO-NH- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist. In einer bevorzugten Ausfuhrungsform werden als kationische Weichmacher Alkylamidoammoniumverbindungen eingesetzt. Besondere Bedeutung haben kationische Weichmacher, bei denen das zentrale Stickstoffatom des Kations mit zwei langen und zwei kurzen Resten substituiert ist. Sie zeigen ausgeprägtes Netz-, Emulgier- und Dispergiervermögen. Besonders bevorzugte Vertreter sind Ammoniumdiesterverbindungen.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform enthalten die Zusammensetzungen als Textilweichmacher quartäre Ammoniumdiesterverbindungen und/oder quartäre Alkylamido- ammoniumverbindungen. Da sich gezeigt hat, daß eine Verbesserung der Gleiteigenschaften des Bügeleisens durch eine Kombination von quartären Ammoniumverbindungen zusätzlich begünstigt wird, enthalten die Zusammensetzungen in einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform als Textilweichmacher mindestens zwei quartäre Ammoniumverbindungen, von denen eine ein quaterniertes di-C8-C28-acylsubstituiertes Trietha- nolamin ist. Die weiteren quartären Ammoniumverbindungen können z. B. eine Alkyla- midoammoniumverbindung umfassen.
Als nichtionische Weichmacher eignen sich vor allem nichtionische alkoxylierte Alkyl- und/oder Alkylarylverbindungen.
Vorzugsweise werden alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C- Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethy- lenoxid (EO) pro Mol Alkohol, besonders bevorzugt 1 bis 6 EO, insbesondere 1 bis 3 EO eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. In weiteren Ausfuhrungsformen sind Alkohol-ethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Palmkern-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylier- ten Alkoholen gehören beispielsweise C12-CI4- Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-Cπ- Alkohole mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, CI2-C18- Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C,8- Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylie- rungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-) Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Außerdem können als weitere nichtionische Weichmacher auch Alkylglycoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glycoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligo- merisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglycosiden und Oligoglycosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,1 bis 1,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Weichmacher, die entweder als alleiniger nichtionischer Weichmacher oder in Kombination mit anderen nichtionischen Weichmachern, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und oder Alkyl- glycosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxy- lierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217 598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Besonders bevorzugt sind C12-C18-Fettsäuremethylester mit durchschnittlich 3 bis 15 EO, insbesondere mit durchschnittlich 5 bis 12 EO.
Weiterhin können als nichtionische Weichmacher Fettstoffe wie z. B. Ester, Glyceride, Säuren, Alkohole etc. eingesetzt werden.
Bevorzugte Mittel enthalten kationische und/oder nichtionische Textilweichmacher in Mengen von 3 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere 10 bis 30 Gew.-%.
Daneben können weitere Inhaltsstoffe wie Tenside und andere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten sein.
Als Tenside können die Zusammensetzungen anionische, kationische, nichtionische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside enthalten.
Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefmsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfo- succinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercar- bonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Acylglutamate, Acyltartrate, Alkyloligoglucosidsulfate und Al- kyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphe- nolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolygylcolether, Fettaminpo- lyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether, Alk(en)yloligoglykoside, Fettsäure- N-alkylglucamide, Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester und Polysorbate. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
Typische Beispiele für weitere kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen.
Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alky- lamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetai- ne.
Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J. Falbe (Hrsg.), „Surfactants in Consumer Products", Berlin, Springer Verlag, 1987, S. 54-124 oder J. Falbe (Hrsg.), „Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Stuttgart, Thieme Verlag, 1978, S. 123-217 verwiesen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die Mittel anionische Tenside vom Typ der Alkyl- und/oder Alkenylsulfate enthalten. Unter diesen Aniontensiden sind die Sulfatierungsprodukte primärer Alkohole zu verstehen, die der Formel (IV) folgen,
[R5-O-SO3-]m Y'"+ (IV)
in der m für 1 oder 2 und R5 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und Y für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Typische Beispiele für Alkylsulfate, die im Sinne der Erfindung Anwendung finden können, sind die Sulfatierungsprodukte von Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und E cylalkohol sowie deren technischen Gemischen, die durch Hochdruckhydrierung technischer Methylesterfraktionen oder Aldehyden aus der Roelenschen Oxosynthese erhalten werden. Die Sulfatierungsprodukte können vorzugsweise in Form ihrer Alkalisalze, und insbesondere ihrer Natriumsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Alkylsulfate auf Basis von C16/C18- Talgfettalkoholen bzw. pflanzlicher Fettalkohole vergleichbarer C-Kettenverteilung in Form ihrer Natriumsalze.
Die erfindungsgemäßen Mittel können übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, wie beispielsweise Parfümöle, Farbstoffe und Konservierungsmittel enthalten. Vorzugsweise kommen als Zusatzstoffe schmutzablösende Polymere in Betracht. Bei diesen sogenannten „Soil re- pellents" handelt es sich um Polymere, die vorzugsweise Ethylenterephthalat- und/oder Polyethylenglycolterephthalatgruppen enthalten, wobei das Molverhältnis Ethylenterephthalat zu Polyethylenglycolterephthalat im Bereich von 50 : 50 bis 90 : 10 liegen kann. Das Molekulargewicht der verknüpfenden Polyethylenglycoleinheiten liegt vorzugsweise im Bereich von 750 bis 5 000, d. h., der Ethoxylierungsgrad der polyethy- lenglycolgruppenhaltigen Polymere kann ca. 15 bis 100 betragen. Die Polymeren zeichnen sich durch ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 5000 bis 200 000 aus und können eine Block-, vorzugsweise aber eine Random- Struktur aufweisen.
Bevorzugte Polymere sind solche mit Molverhältnissen Ethylenterephthalat/Polyethy- lenglycolterephthalat von etwa 65 : 35 bis etwa 90 : 10, vorzugsweise von etwa 70 : 30 bis 80 : 20. Weiterhin bevorzugt sind solche Polymeren, die verknüpfende Polyethylenglycoleinheiten mit einem Molekulargewicht von 750 bis 5 000, vorzugsweise von 1 000 bis etwa 3 000 und ein Molekulargewicht des Polymeren von etwa 10 000 bis etwa 50 000 aufweisen. Beispiele für handelsübliche Polymere sind die Produkte Milea- se TM T (ICI) oder Repelotex TM SRP 3 (Rhöne-Poulenc). Femer kommen auch sulfo- nierte Typen der BASF in Frage. In einer bevorzugten Ausführungsform werden modifizierte Polyethylenglycole, insbesondere butyldiglycolmodifizierte Polyethylenglycole eingesetzt.
Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24- Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z. B. solche aus Siliconen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silicon- und/oder paraffin- haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden; bevorzugt sind dabei Emulsionen von polymerisiertem modifiziertem Siloxan, insbesondere Polydimethylsiloxan-Emulsionen, die vorteilhafterweise in Mengen von 0,001 bis etwa 0,5 Gew.-% eingesetzt werden.
Falls die wäßrigen Textilweichmacher-Dispersionen nicht schon ohnehin eine geringe Ausgangsviskosität haben, beispielsweise durch die Verwendung von quartären Ammoniumverbindungen mit einem hohen cis-/trans-Verhältnis, ist es zweckmäßig, eine niedrige Viskosität durch den Zusatz eines Elektrolyten einzustellen. Geeignete Elektrolyten sind beispielsweise Natriumchlorid, Natriumacetat, Magnesiumsulfat oder Calciumchlorid und insbesondere Magnesiumchlorid. Zur Einstellung einer niedrigen Ausgangsviskosität durch Zusatz eines Elektrolyts reichen ebenfalls geringe Mengen aus. Der Elektrolyt liegt beispielsweise in Konzentrationen von 0,001 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die fertige Dispersion, in der Dispersion vor.
Der Anteil der Gesamtheit der weiteren Tenside, Hilfs- und/oder Zusatzstoffe macht vorzugsweise, bezogen auf das Mittel, 0,1 bis 10, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% aus.
Die erfindungsgemäßen Mittel sind lagerstabil und eignen sich zur Avivage von Fasern, Garnen und textilen Flächengebilden im allgemeinen und Wäsche im besonderen. Die Vorteile der Erfindung liegen in einer deutlich verringerten aufzuwendenden Bügelkraft und im Wegfall eines nach dem Entnehmen der Textilien aus der Waschmaschine nötigen separaten Schritts der Textilbehandlung, mit dem diese Bügelerleichterung erreicht wird. Beispiele
Tabelle 1 gibt Rezepturen von Weichspülmitteln wieder. Beispiel 3 war dabei ein erfindungsgemäßes Mittel, die Beispiele 1 und 2 waren Vergleichsbeispiele.
Tabelle 1: Rezepturen für Weichspüler ohne und mit Bügelhilfe, Mengenangaben in Gew.-%.
Rezeptur Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 kationisches Tensid1 18,0 26,6 24,4
Polyethylen-Dispersion2 — — 3,0
MgCl2 - 6 H2O 0,55 0,55 0,55 Parfüm, Farbstoff, Verdicker, Entschäumer,
Wasser Rest auf 100 Rest auf 100 Rest auf 100
Bügelkraft bei 4 295 g Gewicht / N 3^34 349 2,94
1 Stepantex VL 90 A®, N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)- ammonium-methosulfat, additiviert mit Stepanquat X 9124® ex Stepan Europe, 3- Talgamidopropyl-dimethylammoniummethosulfat, 90 % in Isopropanol
2 Adalin K® ex Henkel, 20gew.-%ige Dispersion in Wasser, entspricht 0,6 Gew.-% Polyethylen, aktive Substanz
Das Gewicht von 4 295 g wurde dadurch eingestellt, daß das Bügeleisen, das ein Eigengewicht von 1 700 g aufwies, mit einem Auflagegewicht von 2 595 g beaufschlagt wurde, um den Druck, der normalerweise beim Bügeln auf das Bügeleisen ausgeübt wird, zu simulieren.
Als Gewebe wurde ein derbes Baumwollgewebe genommen, welches unter dem Namen Bleichnessel bekannt ist und für Tisch- und Bettwäsche verwendet wird. Die Gewebestücke wurden jeweils nach der Entappretierung mit den entsprechenden Weichspülmitteln in einer Dosierung von 10,3 g / kg Trockenwäsche ausgerüstet. Die so ausgerüsteten Wäschestücke wurden mit einer selbst entwickelten, exakten Meßapparatur gebügelt. Dabei wurde das Bügeleisen der Firma Rowenta (Typ Rowenta Professional DE-81 1 inox Dampfbügler), das auf Stufe III eingestellt war, mit konstanter Geschwindigkeit von 800 mm / min über eine Strecke von 670 mm über das zu prüfende Gewebe gezogen. Hierbei wurden die nötigen Kräfte mittels einer Universal- Prüfmaschine der Firma Zwick (Typ 2,5/TNlP) ermittelt.
An den Beispielen ist der Effekt der Bügelerleichterung durch die Polyethylen-Dispersion zu erkennen. Eine Erhöhung der Menge an Esterquat von 18,0 Gew.-% in Beispiel 1 auf 26,6 Gew.-% in Beispiel 2 hatte mit einer Verringerung der Bügelkraft um 0,15 N (4,5 %) einen relativ geringen Effekt. Wurde die Menge an Esterquat von Beispiel 1 auf Beispiel 3 lediglich auf 24,4 Gew.-% erhöht, hierzu jedoch zusätzlich 0,6 Gew.-% partiell oxidiertes Polyethylen (reine Substanz) gegeben, so verringerte sich die aufzuwendende Bügelkraft um 0,40 N (12 %).
Partiell oxidiertes Polyethylen bewirkte daher eine deutliche Verringerung der Bügelkraft und brachte somit eine signifikante Verbesserung der Gleiteigenschaften des Bügeleisens.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von partiell oxidiertem Polyethylen in flüssigen wäßrigen Textil- weichmacherzusammensetzungen, die 0,1 bis 80 Gew.-% kationische und/oder nichtionische Textilweichmacher sowie gegebenenfalls weitere Inhaltsstoffe enthalten, zur Verbesserung der Gleiteigenschaften des Bügeleisens beim Bügeln der mit den Textilweichmacherzusammensetzungen behandelten Wäschestücke.
2. Verwendung nach Anspmch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzungen partiell oxidiertes Polyethylen in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-% aktive Substanz enthalten.
3. Verwendung nach Anspmch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das partiell oxidierte Polyethylen ein Molekulargewicht von 500 bis 50 000, insbesondere von 2 000 bis 10 000 aufweist.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das partiell oxidierte Polyethylen im wesentlichen ein Copolymerisat aus Ethyleneinhei- ten und Acrylsäureeinheiten ist.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das partiell oxidierte Polyethylen einen molaren Anteil an Acrylsäureeinheiten von höchstens 20 %, insbesondere höchstens 10 % aufweist.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzungen kationische und/oder nichtionische Textilweichmacher in Mengen von 3 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere 10 bis 30 Gew.-% enthalten.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzungen als Textilweichmacher kationische Textilweichmacher enthält, vorzugsweise Verbindungen der Formeln
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enthalten, worin jede Gmppe R1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus CN6- Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgmppen; jede Gmppe R2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C8-C28-Alkyl- oder -Alkenylgmppen; R3 = R1 oder (CH2)W- T-R2; R4 = R1 oder R2 oder (CH2)„-T-R2; T = -CH2-, -O-CO-, -CO-O-, -NH-, - NH-CO- oder -CO-NH- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzungen als Textilweichmacher quartäre Ammoniumdiesterverbindungen und/oder quartäre Alkylamidoammomumverbindungen enthalten. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzungen als Textilweichmacher mindestens zwei quartäre Ammoniumverbindungen enthalten, von denen eine ein quatemiertes di-C8-C28-acylsubstituiertes Triethanolamin ist.
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