[go: up one dir, main page]

WO1999011127A1 - Agent de lutte contre la piriculariose du riz et agent de lutte contre la tavelure du ble - Google Patents

Agent de lutte contre la piriculariose du riz et agent de lutte contre la tavelure du ble Download PDF

Info

Publication number
WO1999011127A1
WO1999011127A1 PCT/JP1998/003876 JP9803876W WO9911127A1 WO 1999011127 A1 WO1999011127 A1 WO 1999011127A1 JP 9803876 W JP9803876 W JP 9803876W WO 9911127 A1 WO9911127 A1 WO 9911127A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
formula
compound
treatment
control agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP1998/003876
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Takeshi Teraoka
Kikuko Kuzuhara
Haruki Mikoshiba
Kuniomi Matsumoto
Katsuharu Iinuma
Takafumi Futamura
Tetsuya Yasutake
Osamu Sakanaka
Koichi Mitomo
Makoto Taniguchi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Meiji Seika Kaisha Ltd
Original Assignee
Meiji Seika Kaisha Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Meiji Seika Kaisha Ltd filed Critical Meiji Seika Kaisha Ltd
Priority to AU88878/98A priority Critical patent/AU8887898A/en
Priority to KR1020007002140A priority patent/KR20010023494A/ko
Priority to KR1020007002097A priority patent/KR20010023454A/ko
Priority to EP98940634A priority patent/EP1013169A4/en
Publication of WO1999011127A1 publication Critical patent/WO1999011127A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B55/00—Preserving, protecting or purifying packages or package contents in association with packaging
    • B65B55/02—Sterilising, e.g. of complete packages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N1/00—Microorganisms, e.g. protozoa; Compositions thereof; Processes of propagating, maintaining or preserving microorganisms or compositions thereof; Processes of preparing or isolating a composition containing a microorganism; Culture media therefor
    • C12N1/20—Bacteria; Culture media therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N1/00—Microorganisms, e.g. protozoa; Compositions thereof; Processes of propagating, maintaining or preserving microorganisms or compositions thereof; Processes of preparing or isolating a composition containing a microorganism; Culture media therefor
    • C12N1/20—Bacteria; Culture media therefor
    • C12N1/205—Bacterial isolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12R—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES C12C - C12Q, RELATING TO MICROORGANISMS
    • C12R2001/00—Microorganisms ; Processes using microorganisms
    • C12R2001/01—Bacteria or Actinomycetales ; using bacteria or Actinomycetales
    • C12R2001/625—Streptoverticillium

Definitions

  • the present invention relates to an agent for controlling rice blast and wheat rust and a method for preventing and controlling them.
  • JP-A-7-233165, J. Antibiotics 49: 639-643 (1996), and J. Antibiotics 50: 551-555 (1997) disclose some of the compounds represented by the formula (I) described below. Is disclosed.
  • J. Antibiotics 50: 551-555 (1997) describes a compound in which IT is an isopropyl group and R 2 is hydrogen (hereinafter sometimes referred to as UK-3A) in the formula (I) described below. It has been shown to have the same action characteristics as the above-mentioned UK-2A, UK-2B, UK-2C. And UK-2D, and its production method is also described.
  • the present inventors have now reported that certain known compounds have an extremely strong disease control and control effect against rice blast and wheat leaf rust and do not cause phytotoxicity to plants to be controlled. Was obtained.
  • the present invention is based on such findings.
  • an object of the present invention is to provide an agent for controlling rice blast and wheat rust and a method for preventing and controlling them.
  • the rice blast control agent or wheat leaf rust control agent according to the present invention comprises a compound represented by the following formula (I):
  • R 1 represents a linear or branched saturated aliphatic hydrocarbon group, or a linear or branched unsaturated aliphatic hydrocarbon group,
  • the method for controlling rice blast or wheat rust comprises the steps of: converting the compound represented by the formula (I) into a rice or wheat plant itself, its seeds, or growing or growing the same. It comprises a step of applying it to a planned field and to equipment used for its growth.
  • the strain producing Streptovertici Ilium sp. SAM2084, which is a microorganism that produces the compound of formula (I), is based on FERM BP-6446 under the name of 1-3-1 Tsukuba East Higashi, Ibaraki, Japan. No.).
  • the depositary of this deposit is Suntory Limited (2-1-40 Dojimahama, Kita-ku, Osaka-shi, Japan).
  • the original deposit of this deposit was FE RM P-141 154 dated February 17, 1994, and the date of receipt of the transfer request to the deposit under the Budapest Treaty was May 3 says.
  • the present invention provides that the compound represented by the formula (I) has an extremely strong disease control and control effect against rice blast and wheat leaf rust and does not cause phytotoxicity to plants to be controlled. Based on, having qualities.
  • the compound represented by the formula (I) is a known compound. Further, the compound has antifungal activity, and is used as an antifungal agent for medical use, an antifungal agent for agricultural and horticultural use, and an industrial defense agent. It is also described that it is useful as an active ingredient of a bi-agent. Although the compounds of formula (I) have antibacterial activity against various fungi, it is surprising to those skilled in the art that they show particularly remarkable prophylactic activity against rice blast and wheat rust. It is true.
  • the linear or branched saturated aliphatic hydrocarbon group represented by R 1 preferably has 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the particularly preferred number of carbon atoms is 3 or 4.
  • Examples thereof include an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 or 4 carbon atoms. It is.
  • Specific examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a benzyl group, and a tridecyl group.
  • the linear or branched unsaturated aliphatic hydrocarbon group represented by R 1 has 2 to 18 carbon atoms and has at least one double bond.
  • the force is preferably ⁇ 2, more preferably 2 to 6, and particularly preferably 3 or 4.
  • Examples thereof include an alkenyl group, preferably an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and particularly preferably an alkenyl group having 3 or 4 carbon atoms. is there.
  • Specific examples thereof include a vinyl group, an isopropyl group, a (Z) -1-propenyl group, an (E) -1-propenyl group, a (Z) -2-butenyl group, and a (E) -2 —Butenyl group, (Z) —8-heptanesenyl group, (E) -18-heptadecenyl group, etc., especially isopropyl group, (Z) -2-butenyl group, isobutyl group, or sec-butyl group Is preferred.
  • R 2 is a hydrogen atom or a methoxy group.
  • preferred compounds of the formula (I) are those wherein R 1 is an isopropyl group, a (Z) -2-butenyl group, an isoptyl group or a sec-butyl group, and R 2 is a hydrogen atom Or a compound that is a methoxy group.
  • preferred specific compounds include the above-mentioned UK-2A (a compound in which R 1 is an isopropyl group and is a methoxy group), and UK-2B (R 1 is a (Z) -2-butenyl group.
  • the compound of the formula (I) can be obtained from a microorganism belonging to Streptoverticillium.
  • the substance belonging to Streptobacillus tysilium can be obtained by isolating actinomycetes from microorganisms such as soil in accordance with a conventional method, and then selecting a strain producing the compound of the formula (I) from these strains.
  • An example of a compound-producing bacterium of the formula (I) is Streptoverticillium sp. SAM2084, which was named on February 17, 1994 under the accession number FERMP -14154 by the National Institute of Bioscience and Human Technology. Actinomycetes deposited with the company.
  • This microorganism can be stored according to the conventional method for storing actinomycetes.
  • This microorganism SAM2084 strain has the following mycological properties.
  • Vegetative mycelia are long, well-branched and do not break under normal conditions. Aerial mycelia are abundant on starch agar, glycerol 'asparagine agar, and yeast-malt agar, and have good spore formation.
  • the aerial hyphal branch is a typical axle branch. The tip of the branch has a corn-like morphology and forms 10 to 20 linear chains of spores. Observation by electron microscopy revealed that the spores were cylindrical, 0.5 to 0.6 X 1.5 to 2.0 m in size, and the surface was smooth, usually about 10 to 20 chains. No sporangia, motile spores and sclerotia are observed.
  • Tyrosine agar Weak None None None Through None None None Calcium malate agar slightly weak None None None Bennett agar Good Z light brown Abundant Fluffy light brown
  • Growth temperature range It grows on yeast starch agar at a temperature range of 15 to 41 ° C and grows well at around 30 ° C.
  • Salt tolerance 1. It grows in a medium containing 5% NaC1, but growth is strongly inhibited when NaC1 is 3% or more.
  • Carbon sources used D-glucose, D-fructose, glycerol, xylose, D-mannitol, myo-inositol, sucrose, L-arapinose
  • the SAM2084 strain belongs to the genus Streptobatti sillium among actinomycetes, and its aerial mycelium color is ⁇ Yellow to GreenJ series, the aerial hyphae has an axle-shaped branch, a linear spore chain, and a spore surface. Is smooth, and the color of the growth rear surface is light brown to black brown, which is summarized as a strain producing a brown soluble pigment.
  • Streptoverticillium sp. SAM2084 strain Streptoverticillium sp. SAM20804.
  • the compound of the formula (I) can be produced by culturing a production bacterium belonging to the aforementioned streptovate bacterium.
  • a strain of S. cerevisiae S.p.S. 284 is cultured to produce and accumulate the compound of formula (I), and a conventional purification method is used from the culture broth and Z or cultured cells. It can be produced by refining with a gel.
  • the compounds of formula (I), various hydrocarbon groups R 1 are produced as a mixture of the introduced analogs. Therefore, in order to produce various compounds of formula (I), a fatty acid or its Na Toriumu salt corresponding to the desired aliphatic hydrocarbon group R 1 to the culture medium, the force Riumu salts, soluble salts such as Anmoniumu salt It is preferable to add it.
  • the compound of the formula (I) in which R 1 is a desired hydrogenated hydrogen group can be obtained by adding the above substance preferably in an amount of 1 to 100 ppm, more preferably 1 to 1 O ppm. it can.
  • the medium used for culturing the actinomycetes may be a liquid or a solid. Usually, shaking culture or aeration and stirring culture using a liquid medium is advantageous.
  • the medium to be used is not particularly limited as long as the producing bacteria grow sufficiently and accumulate the compound of the formula (I).
  • sugars assimilated by the producing bacterium for example, glucose, lactose, glycerin, starch, sucrose, dextrin, molasses, and the like are used.
  • Nitrogen sources include, for example, protein hydrolysates such as polypeptone and casamino acids, meat extracts, yeast extracts, soybean meal, corn steep liquor, organic nitrogen sources such as amino acids, and inorganic nitrogen sources such as ammonium salts and nitrates. Use Can be.
  • inorganic salts such as various phosphates, magnesium nitrate, sodium chloride and calcium carbonate can be added for osmotic pressure adjustment, pH adjustment, replenishment of trace components, and the like.
  • various vitamins and nucleic acid-related compounds may be added.
  • an antifoaming agent such as silicon, a polypropylene glycol derivative, and soybean oil.
  • the aeration condition is preferably 0.5 vvm to 2 vvm, more preferably about 0.5 Vvm to 1 Vvm, and the culture temperature is typically 15 ° C to 41 ° C. , Preferably 20 T; to 37 ° (more preferably, 25 to 30.C, the culture period is 2 to 3 days, and the pH of the culture solution is near neutral. Is preferred.
  • the compound of the formula (I) is accumulated in both the culture solution and the cells in the above culture. Therefore, when extracting from a culture solution, extraction can be performed using a water-insoluble organic solvent such as ethyl acetate, black form, and dichloromethane.
  • a water-insoluble organic solvent such as ethyl acetate, black form, and dichloromethane.
  • the cells collected by means such as filtration or centrifugation can be directly extracted using a solvent such as acetone which has a function of destroying the cell wall. .
  • the cultured cells are crushed using glass beads or the like, the cells can be extracted by the same method as when extracting from the culture solution.
  • a usual purification method can be used. For example, combining purification methods such as solvent transfer, normal and reverse phase column chromatography, gel filtration chromatography, and crystallization. Thus, isolation and purification can be performed.
  • the agent for controlling rice blast and wheat leaf rust according to the present invention comprises a compound of the formula (I) described above as its activity.
  • the compound of formula (I) is preferably added to the control agent as an isolated and partially purified compound, but the compound that produces the compound of formula (I) or its culture in the form of a control agent is added to the control agent. It may be added as the active ingredient.
  • the control agent according to the present invention is preferably provided in a suitable dosage form by using a carrier and further mixing an appropriate adjuvant as needed.
  • a carrier for example, it is preferable to formulate it in oils, emulsions, powders, wettable powders, granules, suspensions and the like, and to dilute it appropriately before use.
  • Preferred carriers include clay, talc, diatomaceous earth, terra alba, calcium carbonate, silicic anhydride, bentonite, sodium sulfate, silica gel, organic acid salts, sugars, starch, resins, solid powders such as synthetic or natural polymers, and the like.
  • Granular carrier aromatic hydrocarbons such as xylene, aliphatic hydrocarbons such as kerosene, ketones such as methylethyl ketone, cyclohexanone, isophorone, lactams, ethers such as anisol, ethanol, propanol, ethylene glycol, etc. Alcohols, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and liquid carriers such as dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and water.
  • aromatic hydrocarbons such as xylene
  • aliphatic hydrocarbons such as kerosene
  • ketones such as methylethyl ketone, cyclohexanone
  • isophorone lactams
  • ethers such as anisol, ethanol, propanol, ethylene glycol, etc.
  • Alcohols esters such as ethyl acetate and butyl acetate
  • liquid carriers such as dimethyl sulfoxide, dimethylformamide
  • emulsifiers In addition, emulsifiers, dispersants, wetting agents, binding It is desirable to use a scavenger such as an agent and a lubricant by appropriately selecting and combining them according to the purpose.
  • a scavenger such as an agent and a lubricant by appropriately selecting and combining them according to the purpose.
  • adjuvants include, for example, nonionic and ionic surfactants, carboxymethylcellulose, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, gums, stearates, waxes, pastes and the like.
  • the compound of the formula (I) is usually used in the form of powder, about 0.01 to 10% by weight, preferably about 0.1 to 5% by weight, About 1 to 90% by weight, preferably about 5 to 75% by weight, and in the case of granules about 0.01 to 40% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight.
  • a suspension about 1 to 60% by weight, preferably about 5 to 40% by weight, and in the case of a suspension, about 1 to 80% by weight, preferably about 5 to 50% by weight.
  • the rice blast control agent and the wheat leaf rust control agent according to the present invention can be used alone, as well as potato plasticidin S, kasugamycin, trisa cyclazole, pyroquilon, isoprothiolane, fusaride, probenazole, methoxy, and the like.
  • the rice or wheat plant itself, its seed, or a plant in which the rice or wheat plant is growing or scheduled to grow is prepared by applying the formula (I).
  • the method includes a step of applying to a grown field and equipment used for its growth. More specifically, the occurrence of rice blast or wheat rust
  • the compound of formula (I) is sprayed on the foliage of the plant in advance, and the formula (I) is applied to the root, paddy, water surface, lateral strip, soil, seed, seedling box, etc. of the plant.
  • the compound of I) is applied.
  • the disease can be eliminated or suppressed by using the compound of the formula (I) as described above.
  • the application amount of the pesticide according to the present invention is appropriately determined in consideration of the form of the preparation and the method, purpose and timing of application, but is usually converted into the amount of the compound of the formula (I) as the active ingredient.
  • rice blast control it is preferably applied in a range of 10 to 200 g per ha, more preferably in a range of 50 to 100 g, and is preferably used for controlling wheat rust.
  • the case is preferably applied in the range of 5 to 1000 g per ha, more preferably in the range of 10 to 500 g.
  • UK-2A 10 parts by weight of U-2A, 5 parts by weight of white carbon, 20 parts by weight of polyoxyethylene alkyl aryl ether and 65 parts by weight of clay are uniformly ground and mixed.
  • a wettable powder containing 10% was obtained. This wettable powder can be used by diluting it 1,000 times to 100,000 times with water or the like, spraying, immersing, or the like.
  • UK-2A 0.3 parts by weight, magnesium stearate 0.5 parts by weight, talc 59.2 parts by weight, And 40 parts by weight of clay were uniformly ground and mixed to obtain a dust containing 0.3% of UK-2A.
  • This powder can be used as it is by dusting it with a power duster, pipe duster, aerial duster, etc., or by soil treatment or seed dressing.
  • UK-2A 2 parts by weight, ⁇ -valerolactam 10 parts by weight, polyoxyethylene alkyl sulfate 10 parts by weight, polyoxyethylene alkyl aryl ether 5 parts by weight, and cyclohexanone 73 parts by weight are uniformly mixed and dissolved.
  • a solution containing 2% of UK-2A was obtained.
  • This solution can be appropriately diluted with water, used by spraying, dipping, or the like.
  • the bactericide lapside sol is diluted with water to a final concentration of 5.0 ppm, and the drug is Five solutions were prepared.
  • the prepared drug solution was sprayed on the foliage of the test plant in an amount of 10 ml per 3 pots.
  • the conidia of rice blast (Pyricularia oryzae) were prepared by culturing them in advance at 28 ° C for 8 days on oatmeal agar medium (o-tomil, 5% sucrose, 1% agar) at 28 ° C.
  • the suspension (1 ⁇ 10 Q pieces Zml) was uniformly sprayed and inoculated, and allowed to stand overnight in a humid chamber at 24 ° C.
  • the disease was transferred to an artificial weather chamber at 18 ° C at night and 25 ° C during the day, and the disease was observed.
  • the number of lesions that appeared on the inoculated leaves 7 days after inoculation was counted, and the average disease per rice seedling in the treated plot was measured.
  • the number of groups was determined, and the control value was calculated by the following formula.
  • a conidia suspension of rice blast fungus was inoculated in the same manner as above, and the control value was similarly determined based on the average number of lesions per rice seedling in the untreated plot where the disease occurred.
  • Control value (1—average number of lesions in treated group / average number of lesions in untreated section) ⁇ 100 The results were as shown in Table 2 below. In addition, phytotoxicity was not recognized.
  • Liquid preparations containing UK-2A, UK-2B UK-2C, UK-2D or UK-3 ⁇ alone, prepared according to the method described in Formulation Example 4, and commercial agricultural and horticultural fungicides was diluted with water to a final concentration of 10 ppm to prepare a drug solution.
  • the prepared drug solution was sprayed on the foliage of the test plant in an amount of 10 ml per 3 pots.
  • a summer spore suspension (1 x 1 oVml) of wheat rust (Puccinia recondita), which was collected and prepared from wheat leaves that had already developed rust, was sprayed uniformly and inoculated. Then, it was allowed to stand overnight in a moist room at 21 ° C. After that, the disease was transferred to an artificial weather chamber at 18 ° C at night and 22 ° C during the day, and the disease was found.14 days after the inoculation, the diseased area that appeared on the inoculated leaves was investigated.
  • the disease severity of the ward was determined, and the control value was calculated.
  • the control value was calculated in the same manner from the disease degree of the untreated plot in which a suspension of wheat leaf rust was inoculated in the same manner as described above without spraying the drug solution and the disease was inoculated.
  • Severity ⁇ (index X number of applicable strains) / (number of researched stocks X 5) 100

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Virology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

明 細 書 イネいもち病防除剤およびコムギ赤さび病防除剤 [発 明 の 背 景]
発明の分野
本発明は、 イネいもち病およびコムギ赤さび病の防除剤およびそれらを予防駆 除するための方法に関する。
背景技術
農園芸植物の疾病は農園芸植物の収穫に大きな影響を及ぼすことから、 農園芸 植物の病害を予防駆除することは農業および社会経済上極めて重要な課題である。 特に主要な穀物であるイネおよびコムギにおいてそれぞれ重要とされる、 いもち 病および赤さび病の予防駆除は、 古くからその解決力望まれている課題である。 例えば、 イネいもち病に対する薬剤としては、 カスガマイシン等の抗生物質、 有機リン系化合物等のリン脂質生合成阻 、 あるいはトリシクラゾ一ル、 フサ ライド等のメラニン色素生合成阻害剤等、 種々の薬剤が開発され実用に供されて いる。 また、 コムギ赤さび病についても、 例えばトリアジメホン等のトリァゾー ル系の E B I剤、 メプロニル等の酸アミ ド系剤、 無機硫黄剤等、 種々の薬剤が一 般的に用いられている。
しかし、 これら病害を予防駆除する薬剤の提供力依然として望まれており、 さ らに環境および人畜への安全性、 経済性の点でさらに優れた薬剤の開発が望まれ ているといえる。
一方で、 特開平 7-233165号、 J. Antibiotics 49 : 639-643(1996)、 および J. Antibiotics 50 : 551-555(1997)は、 後記する式 （I ) で表される化合物の一部が 開示されている。 例えば、 特開平 7-233165号には、 後記する式 （I ) において、 R 1がイソプロ ピル基であり がメ トキシ基である化合物 （以下、 UK- 2Aと呼ぶことがある） 、 R1が (Z)— 2—プテニル基であり R2がメ トキシ基である化合物 （以下、 UK- 2Bと 呼ぶことがある） 、 R1がイソプチル基であり R2がメ トキシ基である化合物 （以 下、 UK - 2Cと呼ぶことがある） 、 R1が s e c —ブチル基であり R 2がメ トキシ基 である化合物 （以下、 UK- 2Dと呼ぶことがある） が、 実施例化合物として開示さ れている。
また、 J. Antibiotics 50 : 551- 555 (1997)には、 後記する式 （I ) における、 ITがィソプロピル基であり R2が水素である化合物 （以下、 UK-3Aと呼ぶことが ある） が、 上記 UK- 2A、 UK- 2B、 UK-2C. および UK- 2Dと同様な作用特性を有するこ とが示されており、 その製法についても記載されている。
また、 上記文献においてこれら化合物は、 その抗真菌活性から、 医療用抗真菌 剤、 農園芸用防力ビ剤および工業用防力ビ剤の有効成分として有用であることが 記載されている。
[発 明 の 概 要]
本発明者等は、 今般、 ある種の公知化合物がイネいもち病およびコムギ赤さび 病に対して極めて強い病害予防駆除効果を有し、 かつ病害駆除の対象である植物 に対して薬害を及ぼさない特質を有するとの知見を得た。 本発明は、 かかる知見 によるものである。
よって、 本発明は、 イネいもち病およびコムギ赤さび病の防除剤およびそれら を予防駆除する方法の提供をその目的としている。
そして、 本発明によるイネいもち病防除剤またはコムギ赤さび病防除剤は、 下 記の式 （I ) で表される化合物を含んでなるものである：
Figure imgf000005_0001
( i )
[式中、
R1は直鎖若しくは分岐鎖状である飽和脂肪族炭化水素基、 または直鎖若しく は分岐鎖状である不飽和脂肪族炭化水素基を表し、
は水素原子またはメ トキシ基を表す]
また、 本発明によるイネいもち病防除法またはコムギ赤さび病防除法は、 前記 式 （I) で表される化合物を、 イネまたはコムギの植物体自体、 その種子、 それ が生育しているまたは生育を予定された圃場、 その生育に利用される器具に施用 する工程を含んでなるものである。
[発明の具体的説明]
微生物の寄託
式 （I) の化合物を産生する微生物である Streptovertici Ilium sp. SAM2084 菌株は、 FERM BP— 6446のもと、 工業技術院生命工学工業技術研究所 (日本国茨城県つくば巿東 1丁目 1番 3号） に寄託されている。 この寄託の寄託 者はサントリー株式会社 （日本国大阪市北区堂島浜 2丁目 1番 40号） である。 また、 この寄託の原寄託は平成 6年 2月 1 7日付け、 F E RM P— 1 4 1 5 4 であり、 ブタぺスト条約に基づく寄託への移管請求の受領日は平成 1 0年 8月 3 曰である。 式 （ I ) の化合物
本発明は、 式 （I ) で表される化合物が、 イネいもち病およびコムギ赤さび病 に対して極めて強い病害予防駆除効果を有し、 かつ病害駆除の対象である植物に 対して薬害を及ぼさな 、特質を有することに基礎をおく。
前記したように式 （I ) で表される化合物は公知化合物であり、 さらにこのィ匕 合物が抗真菌活性を有し、 医療用抗真菌剤、 農園芸用防カビ剤および工業用防力 ビ剤の有効成分として有用であることも記載されている。 式 （I ) の化合物は種 々の真菌に対する抗菌活性を有するものであるが、 イネいもち病およびコムギ赤 さび病に対してとりわけ顕著な予防駆除活性を示すことは当業者の予想を超える 意外な事実であるといえる。
前記式 ( I ) において、 R1が表す直鎖または分岐鎖状の飽和脂肪族炭化水素 基は、 炭素数が 1〜1 8であるの力く好ましく、 より好ましくは炭素数 1〜6であ り、 特に好ましい炭素数は 3または 4である。 その例としては、 アルキル基が挙 げられ、炭素数が 1〜1 8のアルキル基が好ましく、 より好ましくは炭素数 1〜 6のアルキル基であり、 特に好ましい炭素数は 3または 4のアルキル基である。 その具体例としては、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、 プチ ル基、 イソブチル基、 s e c—ブチル基、 ペンチル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノニル基、 ゥンデシル基、 トリデシル基、 ペン夕デシル基、 ヘプ夕 デシル基等があげられる。
また、 前記式 （I ) において、 R1が表す直鎖または分岐鎖状の不飽和脂肪族 炭化水素基は、 炭素数が 2〜1 8であり、 少なくとも一つの二重結合を有するも の力 <好ましく、 より好ましくは炭素数 2〜6であり、 特に好ましい炭素数は 3ま たは 4である。 その例としては、 アルケニル基が挙げられ、 炭素数が 1〜1 8の アルケニル基が好ましく、 より好ましくは炭素数 2〜 6のアルケニル基であり、 特に好ましい炭素数は 3または 4のァルケニゾレ基である。 その具体例としては、 ビニル基、 イソプロぺニル基、 （Z)— 1—プロぺニル基、 （E)— 1—プロぺニル基、 (Z)— 2—ブテニル基、 （E)— 2—プテニル基、 （Z)— 8—ヘプ夕デセニル基、 （E) 一 8—ヘプタデセニル基等があげられ、 特にイソプロピル基、 （Z)— 2—プテニ ル基、 イソブチル基、 または s e c—プチル基が好ましい。
また、 前記式 （I ) において、 R2は水素原子またはメ トキシ基である。
本発明の好ましい態様によれば、 好ましい式 （I ) の化合物としては、 R 1が イソプロピル基、 (Z) - 2 -ブテニル基、 ィソプチル基、 または s e c —プチル 基であり、 R2が水素原子またはメ トキシ基である化合物が挙げられる。 さらに、 好ましい具体的な化合物としては、 上記した UK- 2A (R1がイソプロピル基であり、 がメ トキシ基である化合物） 、 UK-2B (R1が (Z)— 2—ブテニル基であり、 がメ トキシ基である化合物） 、 UK-2C (R1がイソブチル基であり、 R2がメ ト キシ基である化合物） 、 UK-2D (R1が s e c一ブチル基であり、 R 2がメ トキシ 基である化合物） 、 および UK-3A (R1がイソプロピル基であり、 R 2が水素であ る化合物） 力挙げられる。 式 （ I ) の化合物の生産
式 （I ) の化合物は、 ストレプトバーテイシリゥム （Streptoverticillium ) に属する微生物から得ることができる。
ストレブトバ一ティシリウムに属する 物は、 土壌等の微生物分離源から常 法に従って放線菌を分離し、 次にこれらの菌株から式 （I ) の化合物を産生する 菌株を選択することにより得ることができる。 式 （I ) の化合物産生菌の一例としては、 ストレプトバーティシリウム sp. SAM2084菌株と命名された、 平成 6年 2月 1 7日に受託番号 F E R M P -14154 として工業技術院生命工学工業技術研究所に寄託した放線菌を挙げることができ る。 この微生物は、 放線菌の保存のための常法に従って保存することができる。 この微生物 SAM2084菌株は次のような菌学的性質を有する。
( a ) 形態的性状
栄養菌糸は長く伸長し、 よく分岐していて、 通常の条件下では分断されない。 気菌糸はスターチ寒天、 グリセロール 'ァスパラギン寒天、 イースト ·麦芽寒 天で豊富に着生し、 胞子形成も良好である。 気菌糸の分岐は典型的な車軸分岐で ある。 分岐枝の先端はトツクリの様な形態を呈し、 1 0〜2 0本の直線状の胞子 連鎖を着生する。 電子顕纖による観察では、 胞子は円筒型、 0. 5〜0. 6 X 1. 5〜 2. 0 mの大きさで、 表面は平滑、 通常 1 0〜 2 0個程度連鎖する。 胞子嚢、 運動性胞子および菌核は観察されない。
(b ) 各種培地上の生育状態
各種寒天培地上の生育状態は、 下記の第 1表に示される通りである。 表中、 色 の記載の括弧書に示す標準は、 コンテナー ·コーポレーション ·ォブ 'ァメリカ (Container Corporation of America)社製の 「カラー ·ノヽ一モニー ·マ二ユアノレ (Color Harmony Manual)」 に記載されているものを用いた。 観察は 2 8 °Cで 1 4 〜2 1日培養した後に行った。 第 1 表
各種培 ½±の生育状態 培地 発育 Z裏面の色 気菌糸の性状 Z色 可溶性色素 シュ-クロ-ス硝酸塩寒天 微弱 Zなし なし なし グルコ-ス ·7スパラギン寒天 良好 Ζなし なし なし グリセ Q-ル'了スハ'ラギン寒天 良好 Ζ黒褐色 豊富 綿毛状 淡褐色
Ζ淡黄灰色 （1 l/2ec)
スターチ寒天 良好 /"淡褐色 豊富 綿毛様 なし
/淡黄灰色 (1 l/2ec) ォ—トミル寒天 普通 Z淡褐色 貧弱 なし
Z淡灰色 (ldc)
イースト .麦芽寒天 良好 Z黒褐色 綿毛様 黒褐色
Z灰緑色 (1 l/2ge)
チロシン寒天 微弱 なし なし なし 通 なし なし なし リンゴ酸カルシウム寒天 微弱ノなし なし なし ベネット寒天 良好 Z淡褐色 豊富 綿毛様 淡褐色
Z灰緑色 (1 l/2ge) (c) 生理的性質
(1) 生育温度範囲：ィースト ·スターチ寒天において 15~41°Cの温度範 囲で生育し、 30°C付近で良好に生育する。
(2) ゼラチンの液ィ匕：陽性
(3) スターチの加水分解：陽性
(4) 硝酸塩の還元：陽性
(5) 脱脂乳のペプトン化：陽性
脱脂乳の凝固：陰性
( 6 )耐塩性： 1. 5%Na C 1含有培地では生育するが、 N a C 1が 3 %以 上では強く生育阻害を受ける。
(7) メラニン様色素の生成：陰性
(d) 炭素源の利用性 （I S P— 9培地使用）
(1) 利用する炭素源： D—グルコース， D—フルクトース， グリセロール， キシロース， D—マンニトール， my o—イノシトール， シュクロース， L—ァ ラピノース
(2) 利用しない炭素源： L—ラムノース， ラフイノース
(e) 菌体分析
ベッカー（Becker)らの方法 (Appl. Microbiol.13： 236, 1965)により分析した結果、 全菌体加水分解物中のジァミノピメリン酸は L L型であった。
( f ) 菌学的性質
以上の性状から、 S AM2084菌株は放線菌の中でストレブトバ一ティシリ ゥム属に所属し、 気菌糸色調は 「Yellow to GreenJ シリーズ、 気菌糸の分岐は 車軸型で胞子連鎖は直線状、 胞子表面は平滑状、 生育裏面の色調は淡褐色〜黒褐 色で、 褐色系の可溶性色素を生産する菌株と要約される。
このような蘭学的性質を持つ菌株を、 ストレブトバ一ティシリウム属の種の記 載と比較すると、 ストレブトバ一ティシリウム ·モロオカエンス (Streptovertici Ilium morookaense) に近縁と考えられる。 し力、し、 生理的性質 で相違する点も幾つか存在しており、 本菌株をストレプトバーティシリゥム ·ェ ス ·ピ一 · S A M 2 0 8 4菌株 (Streptoverticillium sp. SAM2084) と呼称する。 式 （I ) の化合物は、 前述のストレブトバ一テイシリゥムに属する生産菌を培 養することにより生産することができる。 例えば、 ストレプトバーテイシリゥム 'エス 'ピ一 · S AM 2 0 8 4菌株を培養して式 （ I ) の化合物を生産蓄積させ て、 その培養液および Zまたは培養菌体から通常の精製手段を用いて精製するこ とにより生産することができる。
通常の培養では、 式 （I ) の化合物は、 R 1に種々の炭化水素基が導入された 類縁体の混合物として産生される。 従って、 様々な式 （I ) の化合物を生産する ためには、 培養培地に所望の脂肪族炭化水素基 R 1に対応する脂肪酸又はそのナ トリゥム塩、 力リゥム塩、 ァンモニゥム塩等の可溶性塩を添加すること力好まし い。 例えば、上記の物質を好ましくは l〜1 0 0 p p m、 更に好ましくは 1 ~ 1 O p p m添加することにより、 R 1が所望の脂肪臉化水素基である式 （I ) の化合物を得ることができる。
式 （I ) の化合物を製造する際、 前記放線菌の培養に使用される培地は、 液状 でも固体でもよいが、 通常は液体培地による振蘯培養または通気攪拌培養が有利 C、あ 。
使用する培地は、 生産菌が十分生育して式 （I ) の化合物を蓄積するものであ れば、 特に限定されない。 具体的に、 炭素源としては、 生産菌が資化する糖類、 例えばグルコース、 ラクト一ス、 グリセリン、 デンプン、 シュクロース、 デキス トリン、 糖蜜等が用いられる。 窒素源としては、 例えばポリペプトン、 カザミノ 酸等の蛋白質加水分解物、 肉エキス、 酵母エキス、 大豆粕、 コーンスティ一プリ 力一、 アミノ酸類等の有機窒素源やアンモニゥム塩ゃ硝酸塩等の無機窒素源が用 いられる。
更に、 任意の成分として、 以下のものも培地に添加することができる。 例えば、 浸透圧調整、 p H調整、 微量成分の補給等のために、 各種燐酸塩、 硝酸マグネシ ゥム、 塩化ナトリウム、 炭酸カルシウム等の無機塩類を添加することができる。 また菌の生育を促進する目的で、 各種ビタミン類、 核酸関連化合物等をも添加し ても良い。 なお、 培養期間中に、 シリコン、 ポリプロピレングリコール誘導体、 大豆油等の消泡剤を添加することも可能である。
培養にあたっては、 常法に従って、 予め小規模で前培養を行って得られる培養 物を用いて、 本培養を行うこと力望ましい。 本培養の培養温度、 培養期間、 培養 液の p H、 通気量等の培養条件は、 式 （I ) の化合物の蓄積が最大になるように、 適切に選択し、 調節することが必要である。
具体的には、 通気条件は 0. 5 v v m〜2 v v mが好ましく、 より好ましくは 0. 5 V v m〜l V v m程度であり、 培養温度は典型的には 1 5 °C~ 4 1 °C、 好 ましくは 2 0 T；〜 3 7 ° (、 より好ましくは 2 5 ~ 3 0。Cであり、 培養期間は 2〜 3日間であり、 培養液の p Hは、 中性付近であることが好ましい。
式 （I ) の化合物は、 上記培養において、 培養液および菌体の両方に蓄積され る。 従って、 培養液から抽出する場合には、 酢酸ェチル、 クロ口ホルム、 ジクロ ロメタン等の水不溶性の有機溶媒を用いて抽出することができる。 また、 培養菌 体から抽出する場合には、 濾過もしくは遠心分離等の手段で集菌した菌体を、 ァ セトン等の細胞壁を破壊する作用を有する溶媒を用いて、 直接抽出することがで きる。 なお、 培養菌体をガラスビーズ等を用いて破砕した場合には、 培養液から 抽出する場合と同様の手法により抽出することができる。
得られた粗抽出物から、 式 （I ) の化合物を単離 ·精製するには、 通常の精製 法を用いることができる。 例えば、 溶媒転溶、 順相および逆相カラムクロマトグ ラフィー、 ゲル濾過クロマトグラフィー、 結晶化等の精製手段を組み合わせるこ とにより、 単離 ·精製することができる。
本発明の式 （I ) の化合物は、 R 1に種々の炭化水素基が導入された類縁体の 混合物として産生されるので、 その類縁体の単離 ·精製には、 順相および逆相の 高速液体クロマトグラフィー （H P L C) を用いるのが特に有用である。
U K— 2 A〜Dおよび U K—3 Aの単離 '精製は具体的には、 特開平 7- 233165 号または J. Antibiotics 50: 551- 55(1997)の記載に準じて実施すること力できる。 イネいもち病およびコムギ赤さび病の防除剤およびそれらの防除法
本発明によるイネいもち病およびコムギ赤さび病の防除剤は、 その活性 と して前記した式 （I ) の化合物を含んでなる。 式 （I ) の化合物は、 単離され、 ある程度精製された化合物として防除剤に添加されるの力好ましいが、 式 （I ) の化合物を産生する »物またはその培養物の形態で防除剤にその活性成分とし て添加されてもよい。
本発明による防除剤は、 担体を用い、 更に必要に応じて適切な補助剤を配合し て、 適切な剤形とされて提供されることカ好ましい。 例えば油剤、 乳剤、 粉剤、 水和剤、 粒剤、 懸濁剤等に製剤し、 適宜希釈するなどして使用するの力好ましい。 好ましく用いられる担体としては、 クレー、 タルク、 珪藻土、 白土、 炭酸カル シゥム、 無水珪酸、 ベントナイト、 硫酸ナトリウム、 シリカゲル、 有機酸塩類、 糖類、 澱粉、 樹脂類、 合成もしくは天然高分子等の固体粉末あるいは粒状担体、 キシレン等の芳香族炭化水素類、 ケロシン等の脂肪族炭化水素類、 メチルェチル ケトン、 シクロへキサノン、 イソホロン等のケトン類、 ラクタム類、 ァニソール 等のエーテル類、 エタノール、 プロパノール、 エチレングリコール等のアルコー ル類、 酢酸ェチル、 酢酸プチル等のエステル類、 ジメチルスルホキシド、 ジメチ ルホルムアミ ド、 水等の液体担体があげられる。
更に、 防除剤の効果をより確実にするために、 乳化剤、 分散剤、 湿潤剤、 結合 剤、 沢剤等の捕助剤を目的に応じて適宜選択し、 組み合わせるなどして用いるこ とが望ましい。 そのような補助剤の例としては例えば非イオン性、 イオン性の界 面活性剤、 カルボキシメチルセルロース、 ポリ酢酸ビニル、 ポリビニルアルコ一 ル、 ガム類、 ステアリン酸塩類、 ワックス、 糊料等があげられる。
本発明による防除剤においては、 式 （I ) の化合物を、 通常、 粉剤の場合には 0. 0 1 - 1 0重量％程度、 好ましくは 0. 1〜 5重量％程度、 水和剤の場合に は 1〜 9 0重量％程度、 好ましくは 5〜 7 5重量％程度、 粒剤の場合には 0. 0 1〜4 0重量％程度、 好ましくは 0. 1〜2 0重量％體、 液剤の場合には 1 ~ 6 0重量％程度、 好ましくは 5〜4 0重量％程度、 懸濁剤の場合には 1 ~ 8 0重 量％程度、 好ましくは 5〜5 0重量％程度含有させる。
本発明によるイネいもち病防除剤およびコムギ赤さび病防除剤は、 単独で使用 できることはもちろんである力^ プラストサイジン S、 カスガマイシン、 トリサ イクラゾール、 ピロキロン、 イソプロチオラン、 フサライド、 プロべナゾ一ル、 メ トキシァクリレート系、 ベンズチアジアゾール系、 シクロプロパン系、 ピリミ ジン系、 ジチォカーバメート系、 カーバメート系、 ベンズイミダゾール系、 ベン ズチアゾール系、 トリアジン系、 シァノ酢酸アミ ド系、 イミダゾール系、 ピロ一 ル系、 ニコチノイド系、 グァニジン系、 ニトロメチレン系、 シァノメチレン系、 イソチアゾール系、 ァニライド系、 キノリン系、 有機塩素系、 スルホン酸アミ ド 系、 ピレスロイド系、 スルホニル尿素系、 尿素系、 有機リン系化合物等の殺菌剤、 殺虫剤、 除草剤、 植物成長調節剤、 あるいは肥料等と併用して、 若しくは混合剤 として使用することもできる。
本発明によるイネいもち病またはコムギ赤さび病の防除方法は、 式 （I ) で表 されるィ匕合物を、 イネまたはコムギの植物体自体、 その種子、 それが生育してい るまたは生育を予定された圃塲、 その生育に利用される器具に施用する工程を含 んでなるものである。 より具体的には、 イネいもち病またはコムギ赤さび病の発 生が予想される場合に、 あらかじめ式 （I ) の化合物を植物体の茎葉への散布す るほか、 植物体の経根、 田面、 水面、 側条、 土壌、 種子、 苗箱などに式 （I ) の 化合物を施用する。 あるいは、 イネいもち病またはコムギ赤さび病菌に感染した 結果、 病害が発生、 蔓延した後に、上記のように式 （I ) の化合物を使用するこ とにより、 病害を除きあるいは抑制することができる。
本発明による防除剤の適用量は、 製剤の形態および施用する方法、 目的、 時期 を考慮して適宜決定されるが、 通常、 有効成分である式 （I ) の化合物の量に換 算して、 イネいもち病防除の場合 l ha当たり 1 0〜2 0 0 0 gの範囲で適用され るの力く好ましく、 より好ましくは 5 0〜1 0 0 0 gの範囲であり、 コムギ赤さび 病防除の場合 l ha当たり 5 ~ 1 0 0 0 gの範囲で適用されるの力く好ましく、 より 好ましくは 1 0〜5 0 0 gの範囲である。
[実 施 例]
以下に製剤例および試験例をあげて本発明を説明するが、 本発明はこれに限定 されるものではない。
実施例中で用いた UK- 2A、 UK- 2B、 UK- 2C、 UK- 2D、 および UK-3Aは、 特開平 7- 233 165号または】. Antibiotics 50： 551-555 (1997)に記載の製造法にしたがつて製造 し、 精製単離した。
製剤例 1 ：水和剤の調製
U -2A 10重量部、 ホワイト力一ボン 5重量部、 ポリオキシエチレンアルキル ァリルエーテル 20重量部、 およびクレー 65重量部を均一に粉碎混合して、 UK - 2A
10%を含む水和剤を得た。 この水和剤は、 水等で 1, 000倍〜 100, 000倍に希釈し、 散布、 浸漬する等の方法で使用することができる。
製剤例 2 ：粉剤の調製
UK-2A 0. 3重量部、 ステアリン酸マグネシゥム 0. 5重量部、 タルク 59. 2重量部、 およびクレー 40重量部を均一に粉碎混合して、 UK-2A0. 3%を含む粉剤を得た。 こ の粉剤はそのまま動力散粉機、 パイプダスター、 航空散布機等で散布したり、 土 壌処理または種子に粉衣するなどの方法で使用することができる。
製剤例 3 ：粒剤の調製
U -2A 10重量部、 クレー 79重量部、 リグニンスルホン酸カルシウム 10重量部、 およびポリビニルアルコール 1重量部を均一に粉砕混合したのち加水練合し、 造 粒乾燥して、 UK- 2A10%を含む粒剤を得た。 この粒剤は栽培圃場に散布して水面 施用したり、 育苗箱施用または土壌処理などの目的に使用することができる。
製剤例 4 ：液剤の調製 ( 1 )
UK-2A 2重量部、 δ—バレロラクタム 10重量部、 ポリオキシエチレンアルキル 硫酸エステル 10重量部、 ポリォキシエチレンアルキルァリルエーテル 5重量部、 およびシクロへキサノン 73重量部を均一に混合溶解して、 UK- 2A 2 %を含有する 液剤を得た。 この液剤は適宜水で希釈し、 散布、 浸漬するなどの方法で使用する ことができる。
製剤例 5 ：液剤の調製 (2 )
UK-2A 3重量部、 イソホロン 77重量部、 およびポリオキシアルキル硫酸エステ ル 20重量部を均一に混合溶解して、 UK- 2A 3 %を含有する液剤を得た。 この液剤 は適宜水で希釈し、 散布、 浸漬するなどの方法で使用することができる。 実施例 1 ：イネいもち病の防除
培養土を入れたプラスチック製ポッ卜に 8本ずつ育苗した 4葉期のイネ苗 （品 種；十石） を供試植物とした。
製剤例 4に記載された方法に準じて調製した M-2A、 UK- 2B、 UK- 2C、 UK- 2D、 ま たは UK- 3 Aをそれぞれ単独で含有する液剤、 および市販の農園芸用殺菌剤である ラプサイドゾルを、 それぞれ最終濃度が 5. 0 p p mになるように水で希釈して薬 5 液を調製した。
調製した薬液をスプレーガンを用いて、 3ポット当たり 10mlずつ供試植物の茎 葉部に散布処理した。 薬液を風乾した後、 あらかじめオートミール寒天培地（ォ —トミ一ル 5 %、 シユークロース 1 %、 寒天 1 %)で 28°C、 8日間培養し、 調製 したイネいもち病菌 （Pyricularia oryzae) の分生胞子懸濁液（1 X 10Q個 Zml) を均一に噴霧して接種し、 24°Cの湿室内に 1夜静置した。 その後夜間 18°C、 日中 25°Cの人工気象室内に移して発病させ、 接種 7日後に接種葉に現れた病斑数を計 数調査し、 処理区のイネ苗一本当たりの平均病班数を求め、 下記の式によって防 除価を算出した。 また、 薬液を散布せずに、 上記と同様にイネいもち病菌の分生 胞子懸濁液を接種し、 発病させた無処理区のィネ苗一本当たりの平均病斑数から 同様に防除価を算出した。
防除価 = ( 1—処理区の平均病斑数/無処理区の平均病斑数） X 100 その結果は、 下記第 2表に示されるとおりであった。 また、 薬害は認められな 力、つた。
第 2表
イネいもち病防除効果試験結果
試料名 濃度 (ppm) 防除価
無処理 0
UK-2A 5. 0 100
UK-2B 5. 0 100
UK-2C 5. 0 100
UK -2D 5. 0 100
UK-3A 5. 0 100
ラブサイドゾル 5. 0 57 実施例 2 ：コムギ赤さび病の防除
培養土を入れたプラスチック製ポッ 卜に育苗した 4葉期のコムギ苗 （品種；農 林 61号） を供試植物とした。
製剤例 4に記載された方法に準じて調製した UK-2A、 UK-2B UK- 2C、 UK- 2D、 ま たは UK- 3Αをそれぞれ単独で含有する液剤、 および市販の農園芸用殺菌剤である バイレトン水和剤をそれぞれ最終濃度 10 p p mになるように水で希釈して薬液を 調製した。
調製した薬液をスプレーガンを用いて、 3ポット当たり 10mlずつ供試植物の茎 葉部に散布処理した。 薬液を風乾した後、 あらかじめ赤さび病を発病させておい たコムギ葉より採集し調製した、 コムギ赤さび病菌 （Puccinia recondita) の夏 胞子懸濁液 （1 X 1 oVml) を均一に噴霧して接種し、 21°Cの湿室内に 1夜静 置した。 その後夜間 18°C、 日中 22°Cの人工気象室内に移して発病させ、 接種 14日 後に接種葉に現れた発病面積を調査し、 下記に示す基準で指数を与え、 下記の式 によって処理区の発病度を求め、 防除価を算出した。 また、 薬液を散布せずに、 上記と同様にコムギ赤さび病菌の ¾S子懸濁液を接種し発病させた無処理区の発 病度から同様に防除価を算出した。
指数 0 ：病斑なし
1 ：数個の病斑
2 ：発病面積が葉面積の 1/4未満
3 ：発病面積が葉面積の 1/4以上 1/2未満
4 ：発病面積が葉面積の 1/2以上 3/4未満
5 ：発病面積が葉面積の 3/4以上
発病度 =∑ (指数 X該当株数） / (調査株数 X 5 ) 100
防除価- ( 1一処理区の発病度 Z無処理区の発病度） 100
その結果は、 下記第 3表に示されるとおりである。 また、 薬害は認められなか 7 た
第 3表
コムギ赤さび病防除効果試験結果 試料名 濃度 (ppm) 防除価 無処理 一 0
U -2A 10 100
UK-2B 10 100
UK-2C 10 100
UK -2D 10 100
UK-3A 10 100 バイレトン水和剤 10 60

Claims

8
1. 下記の式 （I ) で表される化合物を含んでなる、 イネいもち病防除剤 請
の 範
Figure imgf000020_0001
( I )
[式中、
R1は直鎖若しくは分岐鎖状である飽和脂肪族炭化水素基、 または直鎖若しく は分岐鎖状である不飽和脂肪族炭化水素基を表し、
R2は水素原子またはメ トキシ基を表す]
2. R1が、 イソプロピル基、 （Z)— 2—ブテニル基、 イソブチル基、 または s e c一プチル基であり、 R2が水素原子またはメ トキシ基である化合物を含ん でなる、請求項 1に記載のイネいもち病防除剤。
3. 請求項 1で定義された式 （I ) の化合物を、 イネの植物体自体、 その種 子、 それが生育しているまたは生育を予定された圃場、 またはその生育に利用さ れる器具に施用する工程を含んでなる、 イネいもち病の防除法。
4. 式 （I ) の化合物をイネ茎葉へ散布し、 または式 （I ) の化合物による イネ経根処理、 田面処理、 水面処理、 側条処理、 土壌処理、 イネ種子処理、 また は苗箱処理に付す工程を含んでなる、 請求項 3に記載の方法。
5. 請求項 1で定義された式 （I ) の化合物を含んでなる、 コムギ赤さび病 防除剤。
6. R1が、 イソプロピル基、 （Z)— 2—ブテニル基、 イソプチル基、 または s e c一ブチル基であり、 R2が水素原子またはメ トキシ基である化合物を含ん でなる、 請求項 5に記載のコムギ赤さび病防除剤。
7. 請求項 1で定義された式 （I ) の化合物を、 コムギの植物体自体、 その 種子、 それ力生育しているまたは生育を予定された圃場、 またはその生育に利用 される器具に施用する工程を含んでなる、 コムギ赤さび病の予防または防除法。
8. 式 （I ) の化合物をコムギ茎葉へ散布し、 または式 （I ) の化合物によ るコムギ経根処理、 畑面処理、 側条処理、 土壌処理、 コムギ種子処理、 または苗 箱処理に付す工程を含んでなる、 請求項 7に記載の方法。
PCT/JP1998/003876 1997-08-29 1998-08-31 Agent de lutte contre la piriculariose du riz et agent de lutte contre la tavelure du ble Ceased WO1999011127A1 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU88878/98A AU8887898A (en) 1997-08-29 1998-08-31 Rice blast control agent and wheat scab control agent
KR1020007002140A KR20010023494A (ko) 1997-08-29 1998-08-31 벼 도열병 방제제 및 밀 적청병 방제제
KR1020007002097A KR20010023454A (ko) 1997-08-29 1998-08-31 도열병 방제제 및 밀의 붉은 곰팡이병 방제제
EP98940634A EP1013169A4 (en) 1997-08-29 1998-08-31 RICE PIRICULARIASIS CONTROL AGENT AND WHEAT SCREW AGENT

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23365897 1997-08-29
JP9/233658 1997-08-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1999011127A1 true WO1999011127A1 (fr) 1999-03-11

Family

ID=16958507

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1998/003876 Ceased WO1999011127A1 (fr) 1997-08-29 1998-08-31 Agent de lutte contre la piriculariose du riz et agent de lutte contre la tavelure du ble

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP1013169A4 (ja)
KR (2) KR20010023494A (ja)
CN (1) CN1268866A (ja)
AU (1) AU8887898A (ja)
WO (1) WO1999011127A1 (ja)

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001049667A1 (fr) * 2000-01-06 2001-07-12 Aventis Cropscience S.A. Procede de preparation de derives de l'acide 3-hydroxypicolinique
EP1234824A1 (en) * 1999-08-20 2002-08-28 Dow AgroSciences LLC Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
US6521622B1 (en) * 1999-07-20 2003-02-18 Dow Agrosciences Llc Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
US6706740B2 (en) 1999-07-20 2004-03-16 Dow Agrosciences Llc Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
EP1516874A1 (en) 1999-07-20 2005-03-23 Dow AgroSciences LLC Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
USRE39991E1 (en) 1999-08-20 2008-01-01 Dow Agrosciences Llc Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
JP2013507372A (ja) * 2009-10-07 2013-03-04 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 穀類において真菌を制御するための相乗的殺真菌混合物
US20130296374A1 (en) * 2012-05-07 2013-11-07 Dow Agrosciences Llc Use of pro-fungicides of uk-2a for control of black sigatoka
WO2014010714A1 (en) 2012-07-09 2014-01-16 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. Uk-2 biosynthetic genes and method for improving uk-2 productivity using the same
JP2016507513A (ja) * 2012-12-31 2016-03-10 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー テンサイ褐斑病を防除するための殺真菌性組成物
US9955691B2 (en) 2014-07-08 2018-05-01 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as fungicides
US9974304B2 (en) 2013-12-26 2018-05-22 Dow Agrosciences Llc Use of macrocyclic picolinamides as fungicides
US10173981B2 (en) 2014-12-30 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
US10172358B2 (en) 2016-08-30 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Thiopicolinamide compounds with fungicidal activity
US10173971B2 (en) 2014-12-30 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamides with fungicidal activity
US10173982B2 (en) 2016-08-30 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
US10172354B2 (en) 2012-12-28 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal mixtures for fungal control in cereals
US10182568B2 (en) 2014-12-30 2019-01-22 Dow Agrosciences Llc Use of picolinamide compounds as fungicides
US10188109B2 (en) 2014-12-30 2019-01-29 Dow Agrosciences Llc Picolinamide compounds with fungicidal activity
US10244754B2 (en) 2016-08-30 2019-04-02 Dow Agrosciences Llc Picolinamide N-oxide compounds with fungicidal activity
US10246417B2 (en) 2017-01-05 2019-04-02 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
US10334852B2 (en) 2016-08-30 2019-07-02 Dow Agrosciences Llc Pyrido-1,3-oxazine-2,4-dione compounds with fungicidal activity
US10433555B2 (en) 2014-12-30 2019-10-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamide compounds with fungicidal activity
US11155520B2 (en) 2018-03-08 2021-10-26 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
US11191269B2 (en) 2017-05-02 2021-12-07 Dow Agrosciences Llc Use of an acyclic picolinamide compound as a fungicide for fungal diseases on turfgrasses
US11206828B2 (en) 2017-05-02 2021-12-28 Corteva Agriscience Llc Synergistic mixtures for fungal controls in cereals
US11639334B2 (en) 2018-10-15 2023-05-02 Corteva Agriscience Llc Methods for synthesis of oxypicolinamides
US11771085B2 (en) 2017-05-02 2023-10-03 Corteva Agriscience Llc Synergistic mixtures for fungal control in cereals
US12281076B2 (en) 2019-10-18 2025-04-22 Corteva Agriscience Llc Process for synthesis of picolinamides

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016007525A1 (en) * 2014-07-08 2016-01-14 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as a seed treatment

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07233165A (ja) * 1994-02-24 1995-09-05 Suntory Ltd 新規抗真菌化合物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07233165A (ja) * 1994-02-24 1995-09-05 Suntory Ltd 新規抗真菌化合物

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HANAFI M., ET AL.: "UK-2A, B, C AND D, NOVE ANTIFUNGAL ANTIBIOTICS FROM STREPTOMYCES SP. 517-02 H. STRUCTURAL ELUCIDATION.", THE JOURNAL OF ANTIBIOTICS, NATURE PUBLISHING GROUP, GB, vol. 49., no. 12., 1 December 1996 (1996-12-01), GB, pages 1226 - 1231., XP002914770, ISSN: 0021-8820 *
See also references of EP1013169A4 *
UEKI M., ET AL.: "UK-3A, A NOVEL ANTIFUNGAL ANTIBIOTIC FROM STREPTOMYCES SP. 517-02: FERMENTATION, ISOLATION, STRUCTURAL ELUCIDATION AND BIOLOGICAL PROPERTIES.", THE JOURNAL OF ANTIBIOTICS, NATURE PUBLISHING GROUP, GB, vol. 50., no. 07., 1 January 1997 (1997-01-01), GB, pages 551 - 555., XP002914771, ISSN: 0021-8820 *

Cited By (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6521622B1 (en) * 1999-07-20 2003-02-18 Dow Agrosciences Llc Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
US6706740B2 (en) 1999-07-20 2004-03-16 Dow Agrosciences Llc Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
EP1516874A1 (en) 1999-07-20 2005-03-23 Dow AgroSciences LLC Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
EP1234824A1 (en) * 1999-08-20 2002-08-28 Dow AgroSciences LLC Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
USRE39991E1 (en) 1999-08-20 2008-01-01 Dow Agrosciences Llc Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
FR2803592A1 (fr) * 2000-01-06 2001-07-13 Aventis Cropscience Sa Nouveaux derives de l'acide 3-hydroxypicolinique, leur procede de preparation et compositions fongicides les contenant.
US8003799B2 (en) 2000-01-06 2011-08-23 Bayer Sas Picolinic acid derivatives and their use as fungicides
WO2001049667A1 (fr) * 2000-01-06 2001-07-12 Aventis Cropscience S.A. Procede de preparation de derives de l'acide 3-hydroxypicolinique
JP2013507372A (ja) * 2009-10-07 2013-03-04 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 穀類において真菌を制御するための相乗的殺真菌混合物
US9955690B2 (en) 2009-10-07 2018-05-01 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal mixtures for fungal control in cereals
US9198419B2 (en) * 2012-05-07 2015-12-01 Dow Agrosciences Llc Use of pro-fungicides of UK-2A for control of black sigatoka
US20130296374A1 (en) * 2012-05-07 2013-11-07 Dow Agrosciences Llc Use of pro-fungicides of uk-2a for control of black sigatoka
WO2014010714A1 (en) 2012-07-09 2014-01-16 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. Uk-2 biosynthetic genes and method for improving uk-2 productivity using the same
US9365879B2 (en) 2012-07-09 2016-06-14 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. UK-2 biosynthetic gene and method for improving UK-2 productivity using the same
US9771606B2 (en) 2012-07-09 2017-09-26 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. UK-2 biosynthetic gene and method for improving UK-2 productivity using the same
KR20150035751A (ko) 2012-07-09 2015-04-07 메이지 세이카 파루마 가부시키가이샤 Uk-2 생합성 유전자 및 그것을 사용한 uk-2 생산성을 향상시키기 위한 방법
US10172354B2 (en) 2012-12-28 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal mixtures for fungal control in cereals
JP2016507513A (ja) * 2012-12-31 2016-03-10 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー テンサイ褐斑病を防除するための殺真菌性組成物
JP2018193391A (ja) * 2012-12-31 2018-12-06 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー テンサイ褐斑病を防除するための殺真菌性組成物
US9974304B2 (en) 2013-12-26 2018-05-22 Dow Agrosciences Llc Use of macrocyclic picolinamides as fungicides
US9955691B2 (en) 2014-07-08 2018-05-01 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as fungicides
US10173971B2 (en) 2014-12-30 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamides with fungicidal activity
US10252989B2 (en) 2014-12-30 2019-04-09 Dow Agrosciences Llc Picolinamides with fungicidal activity
US12114660B2 (en) 2014-12-30 2024-10-15 Corteva Agriscience Llc Picolinamide compounds with fungicidal activity
US10173981B2 (en) 2014-12-30 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
US10182568B2 (en) 2014-12-30 2019-01-22 Dow Agrosciences Llc Use of picolinamide compounds as fungicides
US10188109B2 (en) 2014-12-30 2019-01-29 Dow Agrosciences Llc Picolinamide compounds with fungicidal activity
US11751568B2 (en) 2014-12-30 2023-09-12 Corteva Agriscience Llc Picolinamide compounds with fungicidal activity
US10595531B2 (en) 2014-12-30 2020-03-24 Dow Agrosciences Llc Use of picolinamide compounds as fungicides
US10588318B2 (en) 2014-12-30 2020-03-17 Dow Agrosciences Llc Picolinamide compounds with fungicidal activity
US10433555B2 (en) 2014-12-30 2019-10-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamide compounds with fungicidal activity
US10334852B2 (en) 2016-08-30 2019-07-02 Dow Agrosciences Llc Pyrido-1,3-oxazine-2,4-dione compounds with fungicidal activity
US10172358B2 (en) 2016-08-30 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Thiopicolinamide compounds with fungicidal activity
US10244754B2 (en) 2016-08-30 2019-04-02 Dow Agrosciences Llc Picolinamide N-oxide compounds with fungicidal activity
US10231452B2 (en) 2016-08-30 2019-03-19 Dow Agrosciences Llc Thiopicolinamide compounds with fungicidal activity
US10173982B2 (en) 2016-08-30 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
US10214490B2 (en) 2016-08-30 2019-02-26 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
US10246417B2 (en) 2017-01-05 2019-04-02 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
US11206828B2 (en) 2017-05-02 2021-12-28 Corteva Agriscience Llc Synergistic mixtures for fungal controls in cereals
US11191269B2 (en) 2017-05-02 2021-12-07 Dow Agrosciences Llc Use of an acyclic picolinamide compound as a fungicide for fungal diseases on turfgrasses
US11771085B2 (en) 2017-05-02 2023-10-03 Corteva Agriscience Llc Synergistic mixtures for fungal control in cereals
US11155520B2 (en) 2018-03-08 2021-10-26 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
US12180163B2 (en) 2018-03-08 2024-12-31 Corteva Agriscience Llc Picolinamides as fungicides
US11639334B2 (en) 2018-10-15 2023-05-02 Corteva Agriscience Llc Methods for synthesis of oxypicolinamides
US12281076B2 (en) 2019-10-18 2025-04-22 Corteva Agriscience Llc Process for synthesis of picolinamides

Also Published As

Publication number Publication date
CN1268866A (zh) 2000-10-04
KR20010023454A (ko) 2001-03-26
KR20010023494A (ko) 2001-03-26
EP1013169A1 (en) 2000-06-28
AU8887898A (en) 1999-03-22
EP1013169A4 (en) 2001-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1999011127A1 (fr) Agent de lutte contre la piriculariose du riz et agent de lutte contre la tavelure du ble
JPH02288889A (ja) Ａｂ‐０２１抗生物質およびその製造法
JP2746372B2 (ja) Ｆ−０３６８物質
HU209950B (en) Microbiological process for producing agriculturally acceptable active ingredients and fungicid composition containing them
SU1442063A3 (ru) Способ получени гербицида N 51262
EP0332216B1 (en) Novel substance for agricultural use and process for its production
JPH02275898A (ja) 新規抗生物質ｋｔ―６２９１ａ及びｋｔ―６２９１ｂ、それらを生産する微生物及び製法並びに植物病害防除剤
JP2001503032A (ja) 作物抗真菌剤として使用されるソルダリンおよびその誘導体
JPWO1999011127A1 (ja) イネいもち病防除剤およびコムギ赤さび病防除剤
JPH04209787A (ja) 土壌病害防除資材及びこれを用いた土壌病害防除方法
JPS6053597B2 (ja) 新抗生物質ｎ−４６１物質、その製法及びこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP3273965B2 (ja) 生理活性物質ｍｊ２８６−ａ物質、その製造法及び除草剤の薬害軽減剤
JPH01199988A (ja) 新規抗生物質ｉｍｃ２９とその製造法，ならびに殺ダニ剤，除草剤および植物ウイルス病防除剤
JPH04342576A (ja) 新規植物生理活性物質ｍｂｈ−００１、それを生産する微生物、その製造法並びに除草剤
JPH0398593A (ja) 抗生物質５’―ｏ―スルファモイルツベルサイジンの製造法およびその用途
KR930000525B1 (ko) 제초제와 식물성장억제제의 제조방법 및 그 조성물
JPH01320992A (ja) イソオキサゾール−４−カルボン酸の製造法及びそれを含有する除草剤
JP4619570B2 (ja) Ｍｂ５７４７物質及びその塩、その製造法、並びにｍｂ５７４７物質又はその塩を有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP2950655B2 (ja) 農園芸用殺菌剤
JP3262177B2 (ja) 抗生物質ｎｋ１０９５８ｐその製造法及びそれを有効成分として含有する農園芸用除草剤、植物生長調節剤および殺菌剤
JPH101407A (ja) イネ科作物の病害の防除剤及び防除方法
JPH10324609A (ja) 花芽形成誘導用組成物
JPH0559078A (ja) 抗生物質ｎｂａ−２００６
JPH0292291A (ja) Ｓｉ−４１５５ａｐ３物質，その製造法および用途
JPH02101006A (ja) 植物用殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 98808716.2

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY CA CH CN CU CZ DE DK EE ES FI GB GE GH GM HR HU ID IL IS JP KE KG KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT UA UG US UZ VN YU ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW SD SZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09486440

Country of ref document: US

Ref document number: 1020007002097

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020007002140

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1998940634

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1998940634

Country of ref document: EP

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: CA

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020007002097

Country of ref document: KR

Ref document number: 1020007002140

Country of ref document: KR

WWR Wipo information: refused in national office

Ref document number: 1020007002097

Country of ref document: KR

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1020007002097

Country of ref document: KR

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1998940634

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1020007002140

Country of ref document: KR