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WO1999002507A1 - Isoxazole compounds, process for the preparation thereof, and insecticides and acaricides - Google Patents

Isoxazole compounds, process for the preparation thereof, and insecticides and acaricides Download PDF

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Publication number
WO1999002507A1
WO1999002507A1 PCT/JP1998/003065 JP9803065W WO9902507A1 WO 1999002507 A1 WO1999002507 A1 WO 1999002507A1 JP 9803065 W JP9803065 W JP 9803065W WO 9902507 A1 WO9902507 A1 WO 9902507A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
alkyl
substituted
compound
halogen atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP1998/003065
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Yasushi Shibata
Koichiro Aoyagi
Naomi Ichikawa
Hidemitsu Takahashi
Takao Iwasa
Masahiro Kawaguchi
Takehiko Nakamura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Soda Co Ltd
Original Assignee
Nippon Soda Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co Ltd filed Critical Nippon Soda Co Ltd
Priority to AU81272/98A priority Critical patent/AU8127298A/en
Publication of WO1999002507A1 publication Critical patent/WO1999002507A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
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Definitions

  • Isoxazole compounds their preparation and insecticides and acaricides
  • the present invention relates to a novel isoxazole compound, a method for producing the same, and an insecticide / miticidal agent.
  • An object of the present invention is to provide a pesticidal agent which has a certain effect and can be used safely.
  • the present invention provides a compound represented by the general formula (1):
  • ⁇ represents a heterocyclic group which may be substituted with G or a phenyl group which may be substituted with G
  • G represents a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a 6- alkyl group.
  • alkylsulfonyl 6 alkyl group Application Benefits ⁇ alkylsilyl C i-6 alkyl group, an alkoxycarbonyl group, d-6 Al kills good Fuweniru CH alkyl optionally substituted with a group group, optionally substituted downy Njiruokishi group with a halogen atom, a naphthyl group, a thienyl group, (halogen atom, C -6 alkyl group or a C, -!
  • haloalkyl group may be substituted with 6 haloalkyl group) pyridyl group, (nitro group, Shiano group, a halogen atom, (6 alkyl group, C, - S haloalkyl group, C iB alkoxy group, Mechirenjiokishi group, C -! 6 haloalkoxy group, C l-6 alkylthio group, alkylsulfinyl group , C -!.
  • 6 Arukirusu Ruhoniru group, alkyl group, alkylamino amino group, di ⁇ alkylamino Bruno may be substituted with a group) Hue sulfonyl The expressed.
  • G may form form a 5- or 6-membered ring by a C 3 4 alkylene group bonded with a substituent positions adjacent.
  • the heterocyclic group which may be substituted with W is triazolyl, thiazolyl, oxosazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, virazolyl, imidazolyl, tetrazolyl, oxadiazolinolone, thiaziazolyl, chenyl, furyl, It is a group selected from the group consisting of pyrrolyl, pyridyl and pyrimidinyl.
  • B is a phenyl group or a naphthyl group represented by the following formula:
  • 6 represents an alkoxy group, a 6 haloalkyl group or a C-nitroalkoxy group
  • R 2 is a hydrogen atom, a nitro group, Shiano group, a halogen atom, C, - 6 alkyl group,
  • R 3 represents a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a dealkyl group, a 6- alkyl group, a 6- alkoxy group or a Cn-haloalkoxy group, m represents 0, 1, 2 or 3. When m is 2 or more, R 3 may be the same or different. )
  • Hajime Tamaki (W substituted in W, a nitro group, Shiano group, Ha androgenic atom, ⁇ , - 6 alkyl group, a haloalkyl group, an alkoxy group,
  • R is a hydrogen atom, C, - 6 alkyl or C -! To Table 6 alkoxycarbonyl two Le group.
  • the substituents G and W may be the same or different.
  • R 4 represents a hydrogen atom or a dealkyl group
  • R 5 represents a d- 6 alkyl group
  • R 4 and R 5 And may together form a ring.
  • the present invention is a pesticidal composition
  • a pesticidal composition comprising one or more of the compounds represented by the general formula (1) as an active ingredient.
  • the present invention provides, as an active ingredient, a compound represented by the general formula (1), a method for producing the compound, and one or more compounds represented by the general formula (1) as described above. It is a pest control agent characterized by the following.
  • A represents a heterocyclic group optionally substituted with G or a phenyl group optionally substituted with G;
  • G is a halogen atom such as a nitrogen atom, a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methyl atom, a propyl atom, an isopropyl atom, a butyl atom, an isobutyl atom, a sec-butyl, a t-butyl atom, a pentyl atom, C! -E alkyl groups such as xyl,
  • C such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 1-methyl-1-2-propenyl, 1-methyl-2-butenyl 2 - 6 alkenyl group,
  • C alkynyl groups such as ethynyl, 1_propynyl, 1-butynyl, 2-propynyl, 2_pentynyl,
  • Fluorometyl 1 1 Fluoroethyl, 2 — Fluoroethyl, Difluorometyl, Trifluoromethyl, Chlorometyl with phenolic, Difluorochloromethyl, Trik rometyl, Promomethyl, 2, 2, 2 — Trifluoroethyl (hereinafter, simply referred to as "Application Benefits Furuoroechiru”.), C 6 C, such as penta full O Roe chill Mouth alkyl group,
  • Alkylsulfonyl Ci alkyl groups such as propylsulfonylmethyl, isopropylsulfonylmethyl, and butylsulfonylmethyl;
  • Trialkylsilylalkyl groups such as trimethylsilylmethyl, trimethylsilylethyl, and triethylsilylmethyl;
  • C alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, butoxycarbonyl, and t-butoxycarbonyl;
  • a phenyl C alkyl group which may be substituted with a d alkyl group such as benzyl, phenethyl, ⁇ -methylbenzyl, ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl, A benzyloxy group which may be substituted at any position of the benzene ring with a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine;
  • Naphthyl group such as 1-naphthyl, 2-naphthyl, phenyl group such as 2-phenyl, 3-phenyl,
  • a pyridyl group such as 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, etc., which may be substituted at any position of the pyridin ring with a halogen atom, an alkyl group or a 6-haloalkyl group;
  • C is set to -6 alkylamino amino group, Mechirua Mi Bruno, Echiruami Bruno, flop port Piruami Bruno, isopropyl ⁇ Mi Roh, etc.
  • Puchirua Mi Bruno is as a di-C i -6 Arukirua Mi amino group Examples include dimethylamino, getylamino, ethylisopropylamino, dipropylamino and the like.
  • G propylene bound substituted position Adjacent, C 3 of butylene - may form a 5- or 6-membered ring by 4 Ryo alkylene group.
  • G is, C t-6 alkyl group, C 3 - 8 cycloalkyl group, a halogen atom, alkyl group, or a C -! 6 haloalkyl optionally pyridyl group optionally substituted with a group, nitro group , Cyano group, halogen atom, 6 alkyl group, Ci-6 haloalkyl group, alkoxy group, methylenedioxy group, peroxyalkoxy group, C1-6 alkylthio group, Ci- 6 alkylsulfinyl group, 6 alkylsulfonyl group , d -e alkyl group, alkylamine Mi amino group, di ⁇ I s ⁇ Rukirua Mi Roh more preferred arbitrarily good Fuweniru group optionally substituted with a group.
  • the heterocyclic group which may be substituted with G includes triazolyl, thiazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, vilazolyl, imidazolyl, tetrazolyl, oxaziazolyl, thiadiazolyl, chenyl, furyl, pyrrolyl, A group selected from the group consisting of pyridyl, pyrimidinyl and birazinyl.
  • Preferred heterocyclic groups include 1,2,4—triazole 1-yl, 1,2,4—triazole-3_yl, and 2,4_triazole-5-yl , 1, 3, 4-triazole _ 2-yl, 1, 2, 3-triazole-4-yl, 1, 2, 3-triazole-5-yl, thiazo Lou 2 — yl, thiazol _ 4 _ yl, thiazolul 5 — yl, oxazol 2 — yl, oxazol 4 -1 yl, oxoxazolu 5 — yl, isoxoxol 3 — 3 L-isoxazole-4_yl, isoxoxazol-5_yl, isothiazolu-3_yl, isothiazolu-4_yl, isothiazol-5-yl, pyrazole-1-yl, Virazol 1 3-yl, pyrazole-4 yl, pyrazol-5 _
  • B is a phenyl group, a naphthyl group represented by the following formula,) m Or a heterocyclic group which may be substituted with W,
  • R 1 is a nitro group, a cyano group
  • Halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine, and iodine
  • Alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isoptyl, sec—butyl, t_butyl, pentyl and hexyl;
  • Trifluoromethoxy, 1,1,2,2—Ci-haloalkoxy groups such as tetrafluoroethoxy, trichloromethoxy and difluoromethoxy.
  • R 2 represents a hydrogen atom, a nitrogen atom, a cyano group
  • Halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine, and iodine
  • Alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isoptyl, sec—butyl, t—butyl, pentyl, hexyl,
  • Fluoromethyl 1 Fluoroethyl, 2 — Fluoroethyl, Difluoromethyl, Trifluoromethyl, Fluorochloromethyl, Difluorochloromethyl, Triclomethyl, Bromomethyl, Trifluoroethyl, Pentafluoroethyl Which 6 haloalkyl groups,
  • C, -6 alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, t-butoxy,
  • haloalkoxy group such as trifonolomethoxy, 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy, trichloromethoxy, difluoromethoxy, etc.
  • R 3 is a halogen atom such as a nitro group, a cyano group, fluorine, chlorine, bromine, and iodine;
  • C ⁇ 6 alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, t-butoxy,
  • Fluorometil 1 — Fluoroethyl
  • 2 Fluoroethyl, diphnoleolomethyl, trifluorometyl, fluorochrome, methyl, trifluoromethyl, trimethylol, methyl, promotyl, trifluorethyl, penfluolochol, etc. 6 haloalkyl group,
  • Trifluoromethoxy 1,1,2,2- Represents a haloalkoxy group such as tetrafluoroethoxy, trichloromethoxy, difluoromethoxy.
  • n 0, 1, 2 or 3
  • R 3 may be the same or different.
  • W is a nitro group, a cyano group
  • Halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine, and iodine
  • Alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isoptyl, sec—butyl, t-butyl, pentyl and hexyl;
  • Furuoromechiru 1 one Furuoroechiru, 2 - Furuoroechiru, Jifuruorome Chi le, Application Benefits Furuoromechiru, Furuorokurorome chill, Jifuruoroku Roromechiru, Application Benefits click port Romechiru, bromomethyl, Application Benefits Furuoroechiru, pentaerythritol full O Roe chill of which C, - 8 haloalkyl group, Trifluoromethoxy, 1,1,2,2—Represents haloalkoxy groups such as tetrafluoroethoxy, trichloromethoxy, difluoromethoxy and the like.
  • heterocyclic group which may be substituted by W examples include triazole, thiazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, virazolyl, imidazolyl, tetrazolyl, oxaziazolyl, It is a group selected from the group consisting of thiadiazolyl, chenyl, furyl, pyridine, pyridyl, pyrimidinyl, and virazinyl. ).
  • Preferred heterocyclic groups include 1,2,4—triazole—3—yl, 1,2,4,1 triazole_5—yl, 1,3, 4 — Triazole 2 — yl, 1, 2, 3 — Triazole — 4 _yl, 1, 2, 3 — Triazole — 5 — yl, Thiazolu 2 — yl, Thiazole _ 4 yl, thiazole 5-yl, oxazo 1-2 yl, oxazo 1-4, yl, oxazo 1-5, yl, isoxoxazole _ 3 _, isoxox 4 Ill, Isoxazolu 5 — Ill, IsothiazoI — 3 — Ill, Isothiazole 4 Ill, Isothiazo Iru 5 — Ill, Virazo Iru 3 Ill, Pyrazole 4-yl, pyrazole-5-yl, imidazole-2-yl, imidazo
  • pyrazolyl groups such as pyrazole-3-yl, pyrazolyl-4-yl and pyrazolyl-5-yl are more preferred.
  • the substituents G and W may be the same or different.
  • the compound of the present invention can be produced by the following method.
  • R 4 and R 5 represent the same meaning as described above.
  • R 4 and R 5 may be taken together to form a 3- to 8-membered ring.
  • the compound represented by the formula (1) can be obtained by reacting the compound represented by the formula (2) with hydroxylamine or a salt thereof.
  • the reaction involves alcohols such as methanol, ethanol, and 2-methoxyethanol; hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane; and N, N-dimethyl.
  • solvents such as formamide (DMF), dimethylsulfoxide (DMS0) and hexamethylphosphoramide (HMPA), the temperature ranges from 0 ° C to the boiling point of the solvent used.
  • salts of hydroxyamine used in the reaction examples include hydrochloride, sulfate, oxalate and the like. If desired, a catalyst such as p-toluenesulfonic acid, sulfuric acid or Lewis acid may be added.
  • the compound represented by the general formula (2) can be produced by the method shown in the following (a) or (b). 99
  • R 6 represents an alkoxy group such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy group, dimethylamino, getylamino
  • R 6 represents an alkoxy group such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy group, dimethylamino
  • getylamino represents a dialkylamino group such as phenyl, dipropylamino, a halogen atom such as fluorine, chlorine, or bromine, or a leaving group such as imidazolyl
  • R 7 is a lower alkyl group such as methyl, ethyl, or propyl.
  • Y represents an alkoxy group such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy or a dialkylamino group such as mono or dimethylamino, getylamino, dipropylamino, etc. represented.
  • H a 1 represents a halogen atom.
  • R 4 and R 5 may form a ring having 3 to 8 carbon atoms together )
  • compound (5) is obtained by reacting compound (3) with compound (4) in the presence of a base.
  • This reaction is carried out in a solvent such as hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, and ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran (THF), in a solvent such as sodium hydride, butyllithium, and diisobutylene.
  • bases such as butyllithium amide, sodium or potassium alkoxide, and trialkylamines such as triethylamine, at a temperature ranging from -78 to the boiling point of the solvent used. It takes several minutes to several ten hours.
  • the compound (5) is reacted with the compound (6) to obtain a compound (2).
  • This reaction is carried out in hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, ethers such as dimethyl ether and THF, and solvents such as DMF, DMS II, and HMPA at a temperature from 0 ° C to the boiling point of the solvent used. It takes several minutes to several 10 hours.
  • Compound (7) can be obtained by reacting compound (3) with compound (6). This reaction is carried out in hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; ethers such as dimethyl ether and THF; halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane; and solvents such as DMF, DMSO, and HMPA. It is carried out for several minutes to several ten hours at a temperature ranging from 0 ° C to the boiling point of the solvent used.
  • hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene
  • ethers such as dimethyl ether and THF
  • halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane
  • solvents such as DMF, DMSO, and HMPA.
  • the obtained compound (7) and the compound (8) are reacted in the presence of a base.
  • a base such as sodium hydride or trialkylamin such as triethylamine in a solvent at a temperature ranging from 20 to the boiling point of the solvent used for several minutes to several 10 hours.
  • Specific examples of the compound (6) used in the above reaction include N, N-dimethylformamide-dimethylacetate, t_butoxybis (dimethylamino) methane, and N-formylpyrrolidinedimethyl Acetal and the like.
  • the compound (5) has ketone and enol tautomers, and the compound (2) and the compound (7) have cis and trans geometric isomers. obtain. All of these isomers can be used for producing the compound of the present invention.
  • R represents an alkyl group or a C, - representing the e ⁇ Rukokishikarubo two Le group.
  • the 4-cyanoisoxazole represented by the formula (c) reacts the acylacetonitrile represented by the formula (a) with the substituted ditolyloxide represented by the formula (b). It can be obtained by doing.
  • the reaction is carried out by halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, and carbon tetrachloride; hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; ethers such as getyl ether and THF; methanol; and ethanol. Performed in a range of alcohol solvents from 0 ° C to the boiling point of the solvent used. It is.
  • R represents d-6 alkyl or d-6 ⁇ Rukokishikarubo two Le group, X, Z are each independently.
  • Ts represents a p-methylphenylsulfonyl group.
  • the compound represented by the formula (e) can be obtained by reacting the compound represented by the formula (c) with imidoyl chloride represented by the formula (d). In the reaction, 1 mol of the compound represented by the formula (c) and 0.5 to 2.0 mol of imidoyl chloride represented by the formula (d) are converted into 0.5 to 2.0 mol of chloride.
  • the reaction is carried out in a solvent such as benzene, 0-dichlorobenzene, dichloromethane, 1,2-dichloroethane in the presence of a Lewis acid such as aluminum, stannic chloride or zinc chloride. The reaction proceeds smoothly in a temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent used.
  • the desired product can be obtained by performing ordinary post-treatment.
  • the structure of the compound of the present invention was determined from IR, NMR and MS.
  • the compound of the present invention can be used for controlling agricultural pests, sanitary pests, storage pests, clothing pests, house pests, etc., and has an insecticidal, nymphalidic, larvicidal and egg-killing action.
  • insecticidal, nymphalidic, larvicidal and egg-killing action The following are typical examples.
  • Lepidopteran pests for example, Spodoptera litura, Ganoderma oleracea, Tamanayaga, Aomushi, Yumanaginiba, Konaga, Chinococa Kumonhamaki, Chiyamahamaki, Momomosinkiga, Nashihime Shingui, Mikanhamagamoriga, Chiyamahogasoma , Chadokuga, Nikameiga, Kobunomeiga, Bite Corncobola-, Amerika Kashiro Hitori, Sujimadarameiga, Heliotis, Heli Koberpa, Aggrotis, Iga, Kodlinga, Membrane Mimushi etc.
  • Hemiptera pests for example, peach aphid, aphid aphid, Nisedai koa aphid, barley vilae aphid, scorpion bug, beetle mosquito, yano enemy mosquito, kukonakaya maggot, onshikonajirami, tobacco Mi, Nishigumushimushi, Tobi-iron power, Hime-to-bin power, Sedge lownka, Tsumaguro'i etc.
  • Coleopteran pests for example, Cypridinae beetle, Leaf beetle, Colorado beetle, Rice beetle, Beetle beetle, Azuki beetle, Bean beetle, Brown beetle, Jabrotica, Tobacco beetle, Hiraki beetle Origami, Agriotis spp.
  • Diptera insect pests for example, house flies, oak mouth flies, sentinia flies, perfume flies, mycophores, flies, rice flies, rice flies, flies, flies, and flies. Thailand Shima power, Shinahamadara power etc.
  • Pterodactyl pests for example, southern milk thistle, eastern milk thistle.
  • Hymenopteran pests for example, Diplomat, Yellow-winged Wasp, and Powered wasp.
  • Orthoptera pests for example, German cockroaches, American cockroaches, Black cockroaches, Tonosa ⁇ tta etc.
  • Isoptera pests for example, house termites, mountain termites and the like.
  • Lepidopteran insects for example, human fleas, louse pests, for example, human lice, mites, for example, Nami-hadani, Kanza-hadani, Mikan-mite, Lingo spider mites , Mikansavidani, Lingosavidani, Tyrannocarpus mite, Brevipalpas, Jeote tranicas, Robinne mite, Scarab mite, Dermatophagoides farinae, Dermatophagoides farinae, Dermatophagoides farinae, Dermatophagoides farinae.
  • Plant-parasitic nematodes for example, sweet potato nematode, Negusaresenchu, soybean cistocentiyu, rice singarecentiyu, matsunoza centiyu, and the like.
  • the compound of the present invention is an agent having an excellent insecticidal and acaricidal effect against not only susceptible strains but also pests of organic phosphorus, carbamate or pyrethroid-resistant strains and mites of acaricide-resistant strains. .
  • the compound of the present invention has low phytotoxicity, low toxicity to fish poisons and warm-blooded animals, and is a highly safe drug.
  • the compound of the present invention can also be used as an antifouling agent for preventing aquatic organisms from adhering to aquatic organisms such as ship bottoms and fish nets.
  • the thus-obtained compound of the present invention When the thus-obtained compound of the present invention is actually applied, it can be used in a pure form without adding other components, and can be used in the form of a general pesticide for use as a pesticide. That is, they can be used in the form of wettable powders, granules, powders, emulsions, aqueous solvents, suspensions, flowables and the like.
  • vegetable powders such as soybean grains and flour, diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, clay, etc.
  • Organic and inorganic compounds such as fine powder, sodium benzoate, urea and sodium sulfate are used.
  • petroleum fractions such as kerosene, xylene and sorbent naphtha, cyclohexane, cyclohexanone, DMF, DMSO, alcohol, acetate, trichloroethylene, methyl
  • solvents such as chilso-septyl ketone, mineral oil, vegetable oil, and water.
  • surfactant examples include, but are not particularly limited to, alkylphenol to which polyoxyethylene is added, alkyl ether to which polyoxyethylene is added, higher fatty acid ester to which polyoxyethylene is added, and polyester.
  • Nonionic surfactants such as sorbitan higher fatty acid esters to which polyoxyethylene has been added, trisulfuryl ether to which polyoxyethylene has been added, and sulfuric acid ester salts of alkylphenyl ether to which polyoxyethylene has been added , Alkyl benzene sulfonate, higher alcohol sulfate, alkyl naphthalene sulfonate, polycarboxylate, lignin sulfonate, formaldehyde condensate of alkyl naphthalene sulfonate, isobutylene-anhydrous maleate Copolymerization of acid And the like.
  • the amount of the active ingredient is preferably from 0.01 to 90% by weight, more preferably from 0.05 to 85% by weight.
  • the wettable powders, emulsions, suspensions, and flowables thus obtained are diluted to a predetermined concentration with water to prepare suspensions or emulsions, and powders and granules are used directly for plants. Used in a spraying method.
  • the compound of the present invention alone is sufficiently effective, but it can also be used in combination with one or more of various fungicides, pesticides or synergists.
  • fungicides insecticides, acaricides, and plant growth regulators that can be used by mixing with the compound of the present invention are shown below.
  • Captan Forpet, Thiuram, Ziram, Zineb, Maneb, Mancozeb, Propineb, Polycarbamate, Crocodon Ronil, Kind Isen, Capya Hol, Iprodione, Procymidone, Bink Rozolin, Fluoroymid, Thymoxanil, Mepronil, Flutranil, Pencyclone, Oxycarboxin, Josetylaluminium, Propamocab, Triazimehon, Triazimenol, Propiconazole, Diclob Tolazole, Vitel-Nol, Hexaconazole, Microbil-Nil, Flusilazole, Ethaconazole, Fluorotriazole, Furtriaphen, Benconazole, Giniconazole, Cyprocona Ezo's, Fenari Mall, Tri-Fulmi Sol, Prochloraz, Imazalil, Perfurazoate, Tridemorph, fenpropimorph, trifolin, pthio
  • Plant growth regulator Plant growth regulator
  • Jibere Li emissions (such Jibere Li down A 3, Jibere Li down A 4, Jibere Li down A 7), IAA s NAA and the like.
  • 4-I-tert-butylbenzylbromide 4 -tert-butylbenzylmagnesium bromide prepared from 4.34 g and 0.46 g of magnesium 4 — Cyanone 1 -methyl 1 3 — Trifluoromethylpyrazole 1.0 g of a 3 m 1 solution of getyl ether was added dropwise at 178 ° C, and after completion of the addition, the mixture was allowed to stand at room temperature overnight. After pouring the reaction solution into water, concentrated hydrochloric acid was added to dissolve insolubles.
  • nHex means n-Hexyl.
  • nHex means n-Hexyl. same as below.
  • Table 5 (continued)
  • the active ingredient 1 If the above ingredients are mixed and wet milled until the particle size becomes 1 micron or less, the active ingredient 1
  • the compound was diluted with water so that the compound concentration became 125 ppm.
  • Corn leaves were immersed in the chemical solution for 30 seconds, air-dried, and then put into a petri dish containing five third-instar larvae. They were put in a constant temperature room at a temperature of 25 ° C and a humidity of 65% with a glass lid, and the insecticidal rate was examined after 5 days. Two iterations.
  • the acaricidal effectiveness was determined by the following formula.
  • Acaricidal effectiveness (%) X 1 0 0
  • the compound represented by the formula (1) has excellent insecticidal and acaricidal activity, and the composition containing the compound of the present invention is effective as a pesticide.

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Description

明 細 書
イ ソォキサゾール化合物、 その製法および殺虫 · 殺ダニ剤 技術分野 ：
本発明は、 新規なイ ソォキサゾ一ル化合物、 その製法および殺虫 · 殺ダニ剤に 関する。
背景技術 ：
従来より、 多数の殺虫剤、 殺ダニ剤が使用されているが、 その効力が不十分で あったり、 薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、 また、 植物体に薬害 や汚染を生じたり、 あるいは人畜魚類などに対する毒性が強かったりすることか ら、 必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なく ない。 従って、 かか る欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。
本発明に関連した化合物と して、 多く のィソォキサゾ一ル環を有するものが知 られている。 しかし、 本発明のように、 イソォキサゾ一ル環の 4位および 5位に 複素環基あるいはフエニル基が置換した化合物では、 殺虫 · 殺ダニ活性を有する 化合物は知られていない。
発明の開示 ：
本発明は、 効果が確実で、 安全に使用できる有害生物防除剤を提供することを 目的とする。
本発明は、 一般式 （ 1 )
(1)
Figure imgf000003_0001
[式中、 Αは、 Gで置換されていてもよい複素環基または Gで置換されていても よいフエ二ル基を表し、 Gは、 ニ トロ基、 シァノ基、 ハロゲン原子、 6 アル キル基、 C 2_6 アルケニル基、 C 2- 6 アルキニル基、 C 3— 8 シクロアルキル基、 C ! -6 ハロアルキル基、 アルコキシ基、 C i一 6 ヽロアルコキシ基、 C 2— 6 アルケニルォキシ基、 c2- 6 ハロアルケニルォキシ基、 C e アルコキシ C i-e アルキル基、 （：ぃ 6 アルキルチオ アルキル基、 6 アルキルスルフィニ ルじ 6 アルキル基、 C !— 6 アルキルスルホ二ル 6 アルキル基、 ト リ β アルキルシリル C i- 6 アルキル基、 アルコキシカルボニル基、 d-6 アル キル基で置換されていてもよいフヱニル C H アルキル基、 ハロゲン原子で置換 されていてもよいべンジルォキシ基、 ナフチル基、 チェニル基、 （ハロゲン原子 、 C ! -6 アルキル基または C ,— 6 ハロアルキル基で置換されていてもよい） ピリ ジル基、 （ニ トロ基、 シァノ基、 ハロゲン原子、 （ 6 アルキル基、 C ,— S ハロ アルキル基、 C i-B アルコキシ基、 メチレンジォキシ基、 C !— 6 ハロアルコキシ 基、 C l- 6 アルキルチオ基、 アルキルスルフィニル基、 C !- 6 アルキルス ルホニル基、 6 アルキルカルボニル基、 アルキルアミ ノ基、 ジ。 ^ アルキルアミ ノ基で置換されていてもよい） フエ二ル基を表す。 また、 Gは隣り 合った置換位置で結合した C 3 4 アルキレン基によって 5員環または 6員環を形 成してもよい。
前記 Wで置換されていてもよい複素環基は、 ト リァゾリル、 チアゾリル、 ォキ サゾリル、 イソォキサゾリル、 イソチアゾリル、 ビラゾリル、 イ ミ ダゾリル、 テ トラゾリル、 ォキサジァゾリノレ、 チアジァゾリル、 チェニル、 フ リル、 ピロリル 、 ピリ ジルおよびピリ ミ ジニルからなる群から選ばれる一種の基である。
Bは、 下記の式で表されるフヱニル基、 ナフチル基
Figure imgf000004_0001
(式中、 は、 ニ トロ基、 シァノ基、 ハロゲン原子、 d-6 アルキル基、 〇
6 アルコキシ基、 6 ハロアルキル基または C ノヽロアルコキシ基を表し、
R 2 は、 水素原子、 ニ トロ基、 シァノ基、 ハロゲン原子、 C ,— 6 アルキル基、
C 1 -6 ハロアルキル基、 C !— 6 アルコキシ基または C ,—6 ハロアルコキシ基を表 し、
R3 は、 ニ トロ基、 シァノ基、 ハロゲン原子、 d-e アルキル基、 6 ハ 口アルキル基、 6 アルコキシ基または C n ハロアルコキシ基を表し、 mは、 0、 1、 2または 3を表す。 また、 mが 2以上のとき、 R3 は、 同一ま たは相異なっていてもよい。 ）
または、 Wで置換されていてもよい複素環基 （Wは、 ニ トロ基、 シァノ基、 ハ ロゲン原子、 〇 ,-6 アルキル基、 ハロアルキル基、 アルコキシ基、
C ノヽロアルコキシ基、 6 アルキルチオ基、 6 アルキルスルフィニル 基、 アルキルスルホニル基、 C ! -e アルコキシカルボニル基またはフエ二 ル基を表し、 複素環基は、 ト リァゾリル、 チアゾリル、 ォキサゾリル、 イソォキ サゾリ ル、 イソチアゾリル、 ビラゾリル、 イ ミ ダゾリル、 テ トラゾリル、 ォキサ ジァゾリル、 チアジアゾリル、 チェニル、 フ リル、 ピロ リル、 ピリ ジル、 ピリ ミ ジニルおよびビラジニルからなる群から選ばれる一種の基である。 ） を表す。
Rは、 水素原子、 C , -6 アルキル基または C !— 6 アルコキシカルボ二ル基を表 す。
また、 Aおよび Bのフヱニル基または複素環基が、 2以上の置換基を有する場 合は、 置換基 Gおよび Wは同一でも相異なってもよい。 ]
で表されるィソォキサゾ一ル化合物である。
また、 本発明は、 下記一般式 （ 2 )
Figure imgf000005_0001
(式中、 Aおよび Bは、 前記と同じ意味を表し、 R4 は、 水素原子または d—e アルキル基を表し、 R5 は、 d— 6 アルキル基を表す。 また、 R4 と R5 は一緒 になって環を形成していてもよい。 ）
で表される化合物と、 ヒ ドロキシルア ミ ンも しく はその塩とを反応させることを 特徴とする一般式 （ 1 ' )
Figure imgf000006_0001
(式中、 Aおよび Bは、 前記と同じ意味を表す。 ）
で表される化合物の製法である。
さらに、 本発明は、 上記一般式 （ 1 ) で表される化合物の 1種または 2種以上 を有効成分と して含有することを特徴とする有害生物防除剤である。
以下、 本発明化合物を詳細に説明する。
本発明は、 上述したように一般式 （ 1 ) で表される化合物、 その製法および一 般式 （ 1 ) で表される化合物の 1種または 2種以上を有効成分と して含有するこ とを特徴とする有害生物防除剤である。
前記一般式 （ 1 ) において、 Aは、 Gで置換されていてもよい複素環基または Gで置換されていてもよいフエ二ル基を表し、
Gは、 ニ トロ基、 シァノ基、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素などのハロゲン原子 メ チル、 ェチル、 プロ ピル、 イ ソプロ ピル、 プチル、 イ ソプチル、 s e c —ブ チル、 t —プチル、 ペンチル、 へキシルなどの C ! - e アルキル基、
ェテニル、 1 一プロぺニル、 2 —プロぺニル、 1 ーブテニル、 2 —ブテニル、 3 —ブテニル、 1 _ペンテニル、 1 一メ チル一 2 —プロぺニル、 1 —メ チル— 2 ーブテニルなどの C 2— 6 アルケニル基、
ェチニル、 1 _プロ ピニル、 1 —プチニル、 2 —プロ ピニル、 2 _ペンチニル などの C アルキニル基、
シク ロプロ ピル、 シク ロペンチル、 シク ロへキシルなどの C 3 - 8 シク ロアルキ ル基、
フルォロメ チル、 1 一フルォロェチル、 2 —フルォロェチル、 ジフルォロメ チ ル、 ト リ フルォロメチル、 フノレオ口ク ロロメ チル、 ジフルォロクロロメ チル、 ト リ ク 口ロメ チル、 プロモメ チル、 2 , 2 , 2 — ト リ フルォロェチル （以下、 単に 「 ト リ フルォロェチル」 と記載する。 ） 、 ペンタフルォロェチルなどの C 6 ハ 口アルキル基、
メ トキシ、 エ トキシ、 プロボキシ、 イ ソプロボキシ、 ブ トキシ、 t ーブ 卜キシ などの C 卜 6 アルコキシ基、
ト リ フルォロメ 卜キシ、 1 , 1 , 2 , 2 —テ トラフルォロエ トキシ、 ト リ クロ ロメ トキシ、 ジフルォロメ トキシなどの C i - 6 ノヽロアルコキシ基、
ビニルォキシ、 1 —プロぺニルォキシ、 2 —プロぺニルォキシなどの C 2 - 6 ァ ルケニルォキシ基、
1 —ク ロロ ビニルォキシ、 2 —ク ロロ ビニルォキシ、 3 — ク ロロア リ ルォキシ 、 3 、 3 —ジク ロロア リ ルォキシ、 1 一フルォロ ビニルォキシ、 2 —フルォロ ビ ニルォキシ、 2 , 2 —ジフルォロビニルォキシなどの C 2 - 6 ハロアルケ二ルォキ シ基、
メ トキシメ チル、 メ トキシェチル、 エ トキシメ チル、 プロボキシメ チル、 イ ソ プロボキシメ チル、 ブ トキシメ チルなどの C 6 アルコキシ C アルキル基、 メ チルチオメ チル、 ェチルチオメ チル、 メ チルチオェチル、 プロ ピルチオメ チ ル、 イ ソプロ ピルチオメ チル、 プチルチオメ チルなどの C i アルキルチオ アルキル基、
メチゾレスゾレフィ ニノレメチル、 ェチノレスノレフィ ニルメ チル、 メ チルスルフィ ニル ェチル、 プロピルスルフィ ニルメ チル、 イ ソプロピルスルフィ ニルメ チル、 プチ ルスルフィ ニルメ チルなどの C 6 アルキルスルフィ ニル C アルキル基、 メ チルスルホニルメチル、 ェチルスルホニルメ チル、 メ チルスルホニルェチル
、 プロ ピルスルホニルメ チル、 イ ソプロ ピルスルホニルメ チル、 ブチルスルホニ ルメチルなどの アルキルスルホ二ル C i アルキル基、
ト リ メチルシ リ ルメ チル、 卜 リ メ チルシ リ ルェチル、 ト リ ェチルシ リ ルメ チル などの ト リ アルキルシ リ ル アルキル基、
メ トキシカルボニル、 エ トキシカルボニル、 プロボキシカルボニル、 イ ソプロ ポキシカルボニル、 ブ トキシカルボニル、 t —ブ トキシカルボニルなどの C アルコキシカルボニル基、
ベンジル、 フエネチル、 α —メ チルベンジル、 α , α —ジメ チルベンジルなど の d アルキル基で置換されていてもよいフヱニル C アルキル基、 ベンゼン環の任意の位置がフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素などのハロゲン原子で 置換されていてもよいべンジルォキシ基、
1 —ナフチル、 2 —ナフチル等のナフチル基、 2 —チェニル、 3 —チェニル等 のチェニル基、
ピリ ジン環の任意の位置がハロゲン原子、 アルキル基または 6 ハロ アルキル基で置換されていてもよい、 2 —ピリ ジル、 3 _ピリ ジル、 4 —ピリ ジ ル等のピリ ジル基、
または、 ベンゼン環の任意の位置がニ トロ基、 シァノ基、 ハロゲン原子、 C ,- e アルキル基、 C ! -s ハロアルキル基、 C卜 6 アルコキシ基、 メチレンジォキシ 基、 C t— sj ハロアルコキシ基、 （： ,—(； アルキルチオ基、 6 アルキルスルフィ ニル基、 C !- 6 アルキルスルホニル基、 6 アルキルカルボニル基、 了 ルキルア ミ ノ基、 ジじ , - 6 アルキルアミ ノ基で置換されていてもよいフヱニル基 を表す。
ここで、 C , -6 アルキルアミ ノ基と しては、 メチルァ ミ ノ、 ェチルァミ ノ、 プ 口ピルァミ ノ、 イソプロピルァミ ノ、 プチルァ ミ ノなどが、 ジ C iー6 アルキルァ ミ ノ基と しては、 ジメチルァミ ノ、 ジェチルァ ミ ノ、 ェチルイソプロピルア ミ ノ 、 ジプロピルァ ミ ノなどが挙げられる。
また、 Gは隣り合った置換位置で結合したプロピレン、 ブチレン等の C 3— 4 了 ルキレン基によって 5員環または 6員環を形成してもよい。
これらの内、 Gは、 C t- 6 アルキル基、 C 3-8 シクロアルキル基、 ハロゲン原 子、 6 アルキル基または C !— 6 ハロアルキル基で置換されていてもよいピリ ジル基、 ニ トロ基、 シァノ基、 ハロゲン原子、 6 アルキル基、 C i- 6 ハロア ルキル基、 アルコキシ基、 メチレンジォキシ基、 ノヽロアルコキシ基 、 C 1 -6 アルキルチオ基、 C i— 6 アルキルスルフィニル基、 6 アルキルスル ホニル基、 d -e アルキルカルボニル基、 アルキルア ミ ノ基、 ジ〇ぃ s ァ ルキルア ミ ノ基で置換されていてもよいフヱニル基がより好ま しい。
前記 Gで置換されていてもい複素環基は、 ト リァゾリル、 チアゾリル、 ォキサ ゾリル、 イソォキサゾリル、 イソチアゾリル、 ビラゾリル、 イ ミ ダゾリル、 テ ト ラゾリル、 ォキサジァゾリル、 チアジアゾリル、 チェニル、 フ リル、 ピロリル、 ピリ ジル、 ピリ ミ ジニルおよびビラジニルからなる群から選ばれる一種の基であ る。
好ま しい複素環基と しては、 1 , 2， 4 — ト リァゾ一ルー 1 —ィル、 1， 2 , 4 — ト リァゾールー 3 _ィル、 し 2 , 4 _ ト リァゾール— 5 —ィル、 1 , 3， 4 一 ト リァゾ一ル _ 2 —ィル、 1 , 2， 3 — ト リァゾ一ル— 4 —ィル、 1， 2 , 3 — ト リァゾ一ルー 5 —ィル、 チアゾ一ルー 2 —ィル、 チアゾ一ル _ 4 _ィル、 チアゾ一ルー 5 —ィル、 ォキサゾールー 2 —ィル、 ォキサゾールー 4 一ィル、 ォ キサゾ一ルー 5 —ィル、 イソォキサゾ一ルー 3 —ィル、 イ ソォキサゾールー 4 _ ィル、 イ ソォキサゾ一ルー 5 _ィル、 イソチアゾ一ルー 3 —ィル、 イソチアゾ一 ルー 4 _ィル、 イソチアゾ一ル— 5 —ィル、 ピラゾール— 1 —ィル、 ビラゾ一ル 一 3 —ィル、 ピラゾール— 4 一ィル、 ピラゾ一ル— 5 _ィル、 イ ミ ダゾ一ルー 1 —ィル、 イ ミ ダゾ一ルー 2 —ィル、 イ ミ ダゾールー 4 一ィル、 イ ミ ダゾ一ルー 5 —ィル、 テ 卜ラゾールー 5 _ィル、 し 2 , 4 —ォキサジァゾ一ルー 3 —ィル、 1 , 2 , 4 —ォキサジァゾ一ルー 5 —ィル、 1 , 3 , 4 —ォキサジァゾ一ルー 2 一ィル、 1 , 2 , 3 —ォキサジァゾ一ルー 4 _ィル、 1 , 2 , 3—ォキサジァゾ —ルー 5 —ィル、 1 , 2， 5 —ォキサジァゾール _ 3 _ィル、 1 , 2 , 4 —チア ジァゾ一ルー 3 —ィル、 1 , 2 , 4 —チアジアゾールー 5 —ィル、 1 , 3 , 4— チアジアゾ一ル— 2 —ィル、 1 , 2 , 3 —チアジアゾ一ル— 4 一ィル、 し 2， 3 —チアジアゾールー 5 —ィル、 1 , 2 , 5 —チアジアゾ一ルー 3 —ィル、 2 — チェニル， 3 —チェニル、 2 —フ リル、 3 —フ リル、 2 — ピロ リ ル、 3 —ピロ リ ル、 2 —ピリ ジル、 3 —ピリ ジル、 4 —ピリ ジル、 2 —ピリ ミ ジニル、 4 —ピリ ミ ジニル、 5 _ピリ ミ ジニルなどを例示することができる。
これらの内、 1 , 2 , 4 — ト リァゾールー 1 _ィル、 1 , 2 , 4 — ト リ ァゾ一 ル _ 3 —ィル、 1 , 2 , 4 — ト リァゾ一ル一 5 —ィル、 1 , 3 , 4 — ト リァゾ一 ルー 2 —ィル、 1 , 2， 3 — ト リァゾ一ルー 4 一ィル、 1 , 2 , 3 — ト リ ァゾ一 ル— 5 —ィル等の ト リァゾリル基、 チアゾール— 2 —ィル、 チアゾ一ル— 4 —ィ ル、 チアゾ一ルー 5 —ィル等のチアゾリル基、 ピラゾ一ル— 1 —ィル、 ピラゾー ルー 3 —ィル、 ピラゾール一 4 _ィル、 ピラゾールー 5 —ィル等のビラゾリル基 、 及び 1， 2 , 4 —チアジアゾ一ルー 3 _ィル、 1， 2 , 4 —チアジアゾ一ルー W
5 —ィル、 1 , 3 , 4 —チアジアゾ一ルー 2 —ィル、 1 , 2 3 —チアジアゾー ル— 4 一ィル、 1 , 2， 3 —チアジアゾ一ルー 5 —ィル、 1 2 , 5 —チアジア ゾールー 3 —ィル等のチアジアゾリ ル基がより好ま しい。
Bは、 下記の式で表されるフヱニル基、 ナフチル基、 )m
Figure imgf000010_0001
または Wで置換されていてもよい複素環基を表し、
R 1 は、 ニ ト ロ基、 シァノ基、
フ ッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素などのハロゲン原子、
メチル、 ェチル、 プロピル、 イ ソプロ ピル、 プチル、 イ ソプチル、 s e c —ブ チル、 t _プチル、 ペンチル、 へキシルなどの アルキル基、
メ トキシ、 エ トキシ、 プロボキシ、 イ ソプロボキシ、 ブ トキシ、 t 一ブ トキシ などの C ! - 6 アルコキシ基、
フルォロメ チル、 1 一フルォロェチル、 2 —フルォロェチル、 ジフルォロメ チ ル、 ト リ フルォロメチル、 フルォロク ロロメ チル、 ジフルォロクロロメ チル、 ト リ ク 口ロメ チル、 ブロモメチル、 ト リ フルォロェチル、 ペンタフルォロェチルな どの C t - e ハロアルキル基、
ト リ フルォロメ トキシ、 1 , 1 , 2 , 2 —テ トラフルォロェ 卜キシ、 ト リ ク ロ ロメ トキシ、 ジフルォロメ 卜キシなどの C i ハロアルコキシ基を表す。
R 2 は、 水素原子、 二 卜 口基、 シァノ基、
フ ッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素などのハロゲン原子、
メチル、 ェチル、 プロ ピル、 イ ソプロ ピル、 プチル、 イ ソプチル、 s e c —ブ チル、 t —プチル、 ペンチル、 へキシルなどの アルキル基、
フルォロメチル、 1 一フルォロェチル、 2 —フルォロェチル、 ジフルォロメ チ ノレ、 ト リ フルォロメチル、 フルォロク ロロメチル、 ジフルォロク ロロメ チル、 卜 リ ク 口ロメチル、 ブロモメ チル、 ト リ フルォロェチル、 ペンタフルォロェチルな どの cい 6 ハロアルキル基、
メ 卜キシ、 エ トキシ、 プロボキシ、 イ ソプロボキシ、 ブ トキシ、 t 一ブ トキシ などの C , - 6 アルコキシ基、
又は ト リ フノ オロメ トキシ、 1， 1 , 2， 2 —テ トラフルォロエ トキシ、 ト リ ク ロロメ トキシ、 ジフルォロメ トキシなどの ハロアルコキシ基を表す。
R 3 は、 ニ トロ基、 シァノ基、 フ ッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素などのハロゲン原 子、
メチル、 ェチル、 プロ ピル、 イ ソプロピル、 プチル、 イ ソプチル、 s e c —ブ チル、 t 一プチル、 ペンチル、 へキシルなどの C , - 6 アルキル基、
メ トキシ、 エ トキシ、 プロボキシ、 イ ソプロボキシ、 ブ トキシ、 t 一ブ トキシ などの C ぃ6 アルコキシ基、
フルォロメ チル、 1 —フルォロェチル、 2 —フルォロェチル、 ジフノレオロメ チ ル、 ト リ フルォロメ チル、 フルォロク ロロメ チル、 ジフルォロ ク ロロメ チル、 ト リ ク 口ロメチル、 プロモメ チル、 ト リ フルォロェチル、 ペン夕フルォロェチルな どの C i - 6 ハロアルキル基、
ト リ フルォロメ トキシ、 1 , 1， 2 , 2 —テ トラフルォロエ トキシ、 ト リ ク ロ ロメ トキシ、 ジフルォロメ トキシなどの ハロアルコキシ基を表す。
mは、 0、 1、 2 または 3 を表し、 mが 2以上のとき、 R 3 は、 同一または相 異なつていてもよい。
Wは、 二 卜 口基、 シァノ基、
フ ッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素などのハロゲン原子、
メ チル、 ェチル、 プロ ピル、 イ ソプロ ピル、 プチル、 イ ソプチル、 s e c —ブ チル、 t 一プチル、 ペンチル、 へキシルなどの アルキル基、
メ トキシ、 エ トキン、 プロボキシ、 イ ソプロボキシ、 ブ トキシ、 t 一ブ トキシ などの C ! - 6 アルコキシ基、
フルォロメチル、 1 一フルォロェチル、 2 —フルォロェチル、 ジフルォロメ チ ル、 ト リ フルォロメチル、 フルォロクロロメ チル、 ジフルォロク ロロメチル、 ト リ ク口ロメチル、 ブロモメチル、 ト リ フルォロェチル、 ペンタフルォロェチルな どの C , - 8 ハロアルキル基、 ト リ フルォロメ トキシ、 1 , 1 , 2 , 2 —テ トラフルォロエ トキシ、 ト リ ク ロ ロメ トキシ、 ジフルォロメ トキシなどの ハロアルコキシ基を表す。
メ チルチオメ チル、 ェチルチオメ チル、 メ チルチオェチル、 プロ ピルチオメチ ル、 イ ソプロ ピルチオメチル、 プチルチオメ チルなどの C 6 アルキルチオ - 6 アルキル基、
メチルスルフィ ニルメ チル、 ェチルスルフィ ニルメ チル、 メ チルスルフィ ニル ェチル、 プロ ピルスルフィ ニルメ チル、 イ ソプロピルスルフィ ニルメ チル、 プチ ルスルフィ ニルメ チルなどの C n アルキルスルフィ ニル C 6 アルキル基、 メ チルスルホニルメ チル、 ェチルスルホニルメ チル、 メ チルスルホニルェチル 、 プロ ピルスルホニルメチル、 イ ソプロ ピルスルホニルメ チル、 プチルスルホニ ルメ チルなどの アルキルスルホ二ル C n アルキル基、
メ トキシカルボニル、 エ トキシカルボニル、 プロポキシカルボニル、 イ ソプ 口ポキシカルボニル、 ブ トキシカルボニル、 t 一ブ トキシカルボニルなどの C ^ - 6 アルコキシカルボニル基またはフヱ二ル基を表す。
前記 Wで置換されていてもよい複素環基と しては、 ト リ ァゾリ ル、 チアゾリ ル 、 ォキサゾリル、 イ ソォキサゾリ ル、 イ ソチアゾリ ル、 ビラゾリ ル、 イ ミ ダゾリ ル、 テ トラゾリ ル、 ォキサジァゾリ ル、 チアジアゾリ ル、 チェニル、 フ リ ル、 ピ 口 リ ル、 ピリ ジル、 ピリ ミ ジニルおよびビラ ジニルからなる群から選ばれる一種 の基である。 ） を挙げることができる。
好ま しい複素環基と しては、 1 , 2 , 4 — ト リ ァゾ一ル— 3 —ィル、 1 , 2， 4 一 ト リ ァゾ一ル _ 5 —ィル、 1 , 3 , 4 — ト リ ァゾールー 2 —ィル、 1 , 2 , 3 — ト リ ァゾ一ル— 4 _ィル、 1， 2， 3 — ト リ ァゾール— 5 —ィル、 チアゾー ルー 2 —ィル、 チアゾール _ 4 一ィル、 チアゾールー 5 —ィル、 ォキサゾ一ルー 2 —ィル、 ォキサゾ一ルー 4 —ィル、 ォキサゾ一ルー 5 —ィル、 イ ソォキサゾー ル _ 3 _ィル、 イ ソォキサゾ一ルー 4 一ィル、 イ ソォキサゾ一ルー 5 —ィル、 ィ ソチアゾ一ル— 3 —ィル、 イ ソチアゾール— 4 一ィル、 イ ソチアゾ一ルー 5 —ィ ル、 ビラゾ一ルー 3 _ィル、 ピラゾールー 4 —ィル、 ピラゾール— 5 —ィル、 ィ ミ ダゾールー 2 —ィル、 イ ミ ダゾ一ルー 4 —ィル、 イ ミ ダゾール— 5 —ィル、 テ トラゾール— 5 _ィル、 1 , 2， 4 —ォキサジァゾ一ルー 3 —ィル、 1 , 2 , 4 一ォキサジァゾ一ルー 5 _ィル、 1 , 3 , 4 —ォキサジァゾ一ルー 2 —ィル、 1 , 2 , 3 —ォキサジァゾ一ルー 4 _ィル、 1 , 2 , 3 —ォキサジァゾ一ルー 5 — ィル、 1， 2 , 5 —ォキサジァゾ一ルー 3 —ィル、 1， 2， 4 —チアジアゾ一ル 一 3 _ィル、 1 , 2， 4 ーチアジアゾ一ルー 5 —ィル、 1 , 3 , 4 —チアジアゾ 一ルー 2 _ィル、 1 , 2 , 3 —チアジアゾール— 4 —ィル、 1 , 2 , 3 —チアジ ァゾ一ルー 5 —ィル、 し 2 , 5 —チアジアゾ一ルー 3 —ィル、 2 —チェニル、 3 _チェニル、 2 —フ リル、 3 —フ リル、 2 —ピロ リル、 3 —ピロ リル、 2 —ピ リ ジル、 3 —ピリ ジル、 4 一ピリ ジル、 2 —ピリ ミ ジニル、 4 一ピリ ミ ジ二ル、 5 —ピリ ミ ジニル、 2 —ピラジニル、 3 —ビラジニルなどを例示することができ る。
これらの内、 ピラゾール— 3 —ィル、 ピラゾ一ルー 4 —ィル、 ピラゾ一ルー 5 -ィル等のピラゾリル基がより好ま しい。
なお、 本発明化合物において、 前記 Aおよび Bのフヱニル基または複素環基が 、 2以上の置換基を有する場合には、 置換基 Gおよび Wは同一でも相異なっても よい。
本発明化合物と して、 好ま しい例を、 第 1表、 第 2表および第 3表に例示する
Figure imgf000014_0001
第 1 表（つづき）
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
第 1 表 （つづき）
Figure imgf000017_0001
第 1 表 （つづき）
A R Ri R2 (R.,)m A R R, R2 (R.,)m
N-N/Me
H CI H N-N/Et
3, 5- F2 H CF3 F
Ph N ヽ Ph
N- N/Me
H CF3 H 3, 5-F2 F N-N/Me
H F F
Ph N l -F N
N-N/Me
H F F 3, 5 - F2 N-N/Me
H F F
Ph N Fw
N-N/Me
x H C I
II F 3, 5-F2 F N-N/Me
H F F
fi N
N-N/Me
H CF3 F 3, 5-F2 F N-N/Me
H F F 一
N-N Et
H F H - N-N/Me
H F F -
； 、
N-N/Et
H CI H 一 N-N/Me
ヽ H F F 一 F
N-N/Et
H CF3 H F N-N/Me
H F F
N-N/Et
H CI F F N-N/Me
H F F
rW 、
第 1 表 （つづき）
Figure imgf000019_0001
第 1 表 （つづき）
Figure imgf000020_0001
第 1 表（つづき）
Figure imgf000021_0001
第 1 表 （つづき）
Figure imgf000022_0001
第 1 表 （つづき）
Figure imgf000023_0001
第 1 表 （つづき）
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
第 i 表（つづき）
Figure imgf000026_0001
第 1 表 （つづき）
Figure imgf000027_0001
(注) Pyは、 Pyridyl を意味する。 以下同じ。 第 1 表 （つづき）
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
第 1 表 （つづき）
Figure imgf000030_0001
第 1 表 （つづき）
Figure imgf000031_0001
(注) cHexは、 Cyclohexylを意味する。 以下同じ。 第 1 表（つづき）
\ A R Ri 2 (R3)m A R R> 2 (R3)m /
Ph 、 H CF3 H Phゾ^ N、 H CP, H 、 H F F Ph N、 H F F
Ph人 H CI H H C] H
Figure imgf000032_0001
/ ^r-tBu
Me \ H CF3 H N、 H H
H F F H F F ヽ H CI H H CI H
H CF3 H
Figure imgf000032_0002
ph人 N 、 H CF3 H
H F F Ph人 N 、 H F F
H CI H Ph N 、 H CI H
第 1 表 （つづき）
Figure imgf000033_0001
-a
1 1 1 ^ 1 ^ 1 1 / s ≥ - / s:
~n
1 1 ！ 1 ！ 1 1 t
-a -a -a ノ :
I 1 1
^
Figure imgf000034_0001
=c
1 1 1 1 1 1 1 1 I
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
2 表 （つづき）
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000040_0001
第 2 表 （つづき）
Figure imgf000041_0001
第 2 表 （つづき）
Figure imgf000042_0001
2 表 （つづき）
Figure imgf000043_0001
第 2 表 （つづき）
Figure imgf000044_0001
第 2 表 （つづき）
Figure imgf000045_0001
第 2 表 （つづき）
Figure imgf000046_0001
2 表 （つづき）
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000049_0001
一p—
一
hpcl Tthiel ■
Figure imgf000050_0001
第 2 表 （つづき）
A R W W2 W3 A R Ψ W2 W3
/S飞 H CF3 CI Me H
2.6-F2- PhZ^N^^ tBu/¾ n"Nノ、 CI CF3 Me
H CFS H Me H CI CI Me pv H 『
、 CF3 CI Me I CI Me tBu人 H C
S飞
H CF3 CI Me H CI CI Me - naphthy]
H CF3 CI Me L· II 1 \\ H CI CI Me cHex^ ^ 2- N02-Ph Sz\
H CF3 CI Me
nPen^^ ^ tBuん S H CF3 CI Me
『
Me CI Me tBu, N入 H Me CI
2 - CI- 6- F-Phん S > H CF3
H Me CI Me H CF3 CI Me
2- Py/l^Nノヽ
H Me Me P N - N
Me H CI CI Me
第 2 表 （つづき）
Figure imgf000052_0001
第 2 表 （つづき）
Figure imgf000053_0001
第 2 表 （つづき）
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000055_0001
第 2 表 （つづき）
Figure imgf000056_0001
o
第 2 表 （つづき）
A R W w2 w3 A R Ψ W2 W3-iPr-Ph H CI CI Me 2- F-4- F3C- Ph H CI CF3 Me-tBu-Ph H CI CI Me 4-iPrO-Ph H CI CF3 Me-FsCO-Ph H CI CI Me 4-nBuO-Ph H CI CF3 Me, 4-methylenedioxy-Ph H CI CI Me 4-t-C5H,,-Ph H CI CF3 Me-Ph-Ph H CI CI Me 4-PhCH20-Ph H CI CF3 Me,4- Cl2_Ph H CI CI Me 4- e09C-Ph H Ci CF3 Me-Cl-Ph H CI CI Me 4 C112=CH-Ph H CI CF3 Me
H CI CI Me 4-F2HC0-Ph H CI CF3 Me-MeO-Ph H CI CI Me 4-MeS-Ph H CI CF3 Me-iPrO-Ph H CI CI Me 4-MeSO-Ph H CI CF3 Me-nBuO-Ph H CI CI Me 4-MeS02-Ph H CI CF3 Me-CH2=CHCH20-Ph H CI CI Me 3-Cl-4-PhCH20-Ph H CI CF3 Me-Cl2C=CHCH20-Ph H CI CI Me 4-tBu-Ph H Me Me Me-ClCCCH20-Ph H CI CI Me 4-tBu-Ph H tBuS CI Me-PhCH20-Ph H CI CI Me 4-tBu-Ph H CI CF3 Ph - Cl-4-iPrO-Ph H CI CF3 Me 3-Cl-4-iBuO-Ph H CI CF3 Me
第 2 表 （つづき）
Figure imgf000058_0001
65
Figure imgf000059_0001
9 S0S/86Aリ«1TI d OSS/66 o
Figure imgf000060_0002
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
第 3表 （つづき）
Figure imgf000063_0001
(注) Pyは Pyridyl を意味する。 以下同じ。
Figure imgf000064_0001
第 3 表（つづき）
Figure imgf000065_0001
第 3 表（つづき）
Figure imgf000066_0001
本発明化合物は以下の方法により製造することができる
( 1 ) Rが水素原子である化合物の製造法
Figure imgf000067_0001
(2) ( 1 )
(式中、 A、 B、 R4 および R5 は、 前記と同じ意味を表す。 また、 R4 と R5 は、 一緒になつて、 3〜 8員環を形成していてもよい。 ）
すなわち、 式 （ 2 ) で表される化合物に、 ヒ ドロキシルア ミ ンもしく はその塩 を作用させることにより、 式 （ 1 ) で表される化合物を得ることができる。 反応は、 メ タノール、 エタノール、 2—メ トキシエタノールなどのアルコール 類、 ベンゼン、 トルエン、 キシレンなどの炭化水素類、 クロ口ホルム、 ジクロロ メ タ ンなどのハロゲン化炭化水素類、 N, N—ジメチルホルムア ミ ド （DMF ) 、 ジメチルスルホキサイ ド （ D M S 0 ) 、 へキサメチルホスホルア ミ ド （ H M P A) などの溶媒中、 0 °Cから用いられる溶媒の沸点までの温度で、 数分ないし数
1 0時間行われる。
反応に用いられるヒ ドロキシルア ミ ンの塩と しては、 塩酸塩、 硫酸塩、 シユウ 酸塩などを挙げることができる。 また、 所望により、 p— トルエンスルホン酸、 硫酸、 ルイス酸などの触媒を添加してもよい。
また、 一般式 （ 2 ) で表される化合物は、 以下の （ a) または （b) に示す方 法により製造することができる。 99
(Z) (1)
Figure imgf000068_0001
(q)
Figure imgf000068_0002
S90£0/86df/XDd iOSZO/66 OW (式中、 A、 B、 R4 および R5 は、 前記と同じ意味を表す。 R6 は、 メ トキシ 、 エ トキシ、 プロボキシ、 イソプロボキシ、 ブトキシ基などのアルコキシ基、 ジ メチルァ ミ ノ、 ジェチルァ ミ ノ、 ジプロピルア ミ ノ基などのジアルキルア ミ ノ基 、 フッ素、 塩素、 臭素などのハロゲン原子またはイ ミ ダゾリル基などの脱離基を 表し、 R7 は、 メチル、 ェチル、 プロピル基などの低級アルキル基を表し、 Yは 、 メ トキシ、 ェ 卜キシ、 プロボキシ、 イソプロボキシ、 ブ トキシ基などのアルコ キシ基またはモノ もしく はジメチルァ ミ ノ、 ジェチルァ ミ ノ、 ジプロピルァ ミ ノ 基等のジアルキルァ ミ ノ基などを表す。 また、 H a 1 は、 ハロゲン原子を表す。 また、 R4 と R5 は一緒になって炭素数 3 ~ 8の環を形成していてもよい。 ）
[製造法 （ a ) ]
先ず、 化合物 （ 3 ) と化合物 （ 4 ) とを塩基の存在下に反応させることによつ て、 化合物 （ 5 ) を得る。 この反応は、 ベンゼン、 トルエン、 キシ レンなどの炭 化水素類、 ジェチルェ一テル、 テ トラヒ ドロフラ ン （TH F) などのエーテル類 などの溶媒中、 水素化ナ ト リ ウム、 ブチルリ チウム、 ジイ ソブチルリチウムア ミ ド、 ナ ト リ ウムあるいはカ リ ウムアルコキシ ド、 ト リェチルァミ ンなどの ト リ ァ ルキルア ミ ン類などの塩基を用い、 ― 7 8てから用いられる溶媒の沸点までの温 度で、 数分ないし数 1 0時間行われる。
次いで、 得られた化合物 （ 5 ) を化合物 （ 6 ) と反応させることによって、 ィ匕 合物 （ 2 ) を得ることができる。 この反応は、 ベンゼン、 トルエン、 キシレンな どの炭化水素類、 ジェチルェ一テル、 TH Fなどのエーテル類、 DMF、 DMS 〇、 HMPAなどの溶媒中、 0 °Cから用いられる溶媒の沸点までの温度で、 数分 ないし数 1 0時間行われる。
[製造法 （b) ]
化合物 （ 7 ) は、 化合物 （ 3 ) と化合物 （ 6 ) とを反応させることにより得る ことができる。 この反応は、 ベンゼン、 トルエン、 キシレンなどの炭化水素類、 ジェチルエーテル、 TH Fなどのエーテル類、 クロ口ホルム、 ジクロロメ タ ンな どのハロゲン化炭化水素類、 DMF、 DMS O、 HMPAなどの溶媒中、 0 °Cか ら用いられる溶媒の沸点までの温度で、 数分ないし数 1 0時間行われる。
次いで、 得られた化合物 （ 7 ) と化合物 （ 8 ) とを塩基の存在下に反応させる ことによって、 化合物 （ 2 ) を得ることができる。 この反応は、 ベンゼン、 トル ェン、 キシレンなどの炭化水素類、 ジェチルェ一テル、 TH Fなどのエーテル類 、 クロ口ホルム、 ジクロロメ タンなどのハロゲン化炭化水素類、 DMF、 D M S 0、 HMP Aなどの溶媒中、 水素化ナ ト リ ウム、 ト リェチルァ ミ ンなどの ト リア ルキルァミ ンなどの塩基を用い、 ― 2 0てから用いられる溶媒の沸点までの温度 で、 数分ないし数 1 0時間行われる。
上記反応において、 用いられる化合物 （ 6 ) と しては、 具体的には、 N, N - ジメチルホルムアミ ドヂメチルァセタ一ル、 t _ブトキシビス （ジメチルァ ミ ノ ) メ タ ン、 N—ホルミ ルピロ リ ジンジメチルァセタール等が挙げられる。
なお、 化合物 （ 5 ) には、 ケ ト型およびエノ一ル型の互変異性体が存在し、 化 合物 （ 2 ) および化合物 （ 7 ) には、 c i s、 t r a n sの幾何異性体が存在し 得る。 これらの異性体は、 全て本発明化合物の製造に利用することができる。
( 2 ) 尺が、 6 アルキル基または d- 6 アルコキシカルボニル基である化合 物の製造 （ Aが、 し 2 , 4 _ ト リァゾ一ル基の場合）
Figure imgf000070_0001
(a) (b) (c)
(式中、 Bは、 前記と同じ意味を表し、 Rは、 アルキル基または C ,— e ァ ルコキシカルボ二ル基を表す。 ）
式 （ c ) で表される 4—シァノイソォキサゾ一ルは、 式 （ a ) で表されるァシ ルァセ トニ ト リルを、 式 （b) で表される置換二 ト リルォキシ ドと反応させるこ とにより得ることができる。 反応は、 クロ口ホルム、 ジクロロメ タ ン、 四塩化炭 素などのハロゲン化炭化水素類、 ベンゼン、 トルエン、 キシレンなどの炭化水素 類、 ジェチルエーテル、 TH Fなどのエーテル類、 メ タノール、 エタノールなど のアルコール類の溶媒中、 0 °Cから用いられる溶媒の沸点までの温度範囲で行わ れる。
Figure imgf000071_0001
(e)
[式中、 Bは、 前記と同じ意味を表し、 Rは、 d— 6 アルキル基または d— 6 ァ ルコキシカルボ二ル基を表し、 X、 Zは、 それぞれ独立して、 。 アルキル基
、 C i ハロアルキル基、 6 アルコキシ C ,-G アルキル基、 6 アルキル チォ C アルキル基、 ト リ C 6 アルキルシリル C i-6 アルキル基または （二 トロ基、 シァノ基、 ハロゲン原子、 6 アルキル基、 6 ハロアルキル基 、 C アルコキシ基、 C !- 6 ノヽロアルコキシ基、 （： 6 アルキルチオ基、 C , -
8 アルキルスルフィ ニル基、 C l- アルキルスルホニル基、 アルキルカル ボニル基、 ジじ ^ アルキルア ミ ノ基、 アルキルア ミ ノ基で置換されてい てもよい） フヱニル基を表す。 また、 T sは、 p—メチルフヱニルスルホニル基 を表す。 ]
式 （ e ) で表される化合物は、 式 （ c ) で表される化合物と式 （ d ) で表され るイ ミ ドイルクロ リ ドとを反応させることにより得ることができる。 反応は、 式 ( c ) で表される化合物 1 モルと、 式 （ d ) で表されるイ ミ ドイルクロ リ ド 0. 5 ~ 2. 0モルとを、 0. 5〜 2. 0モルの塩化アルミニウム、 塩化第二スズ、 塩化亜鉛などのルイス酸の存在下に、 クロ口ベンゼン、 0—ジクロロベンゼン、 ジクロロメ タン、 1 , 2 —ジクロロェタ ンなどの溶媒中で行われる。 反応は、 室 温から用いられる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。
反応終了後は、 通常の後処理を行う ことにより目的物を得ることができる。 本発明化合物の構造は、 I R、 NMRおよび MSなどから決定した。
(有害生物防除剤） また、 本発明化合物は、 農業上の有害生物、 衛生害虫、 貯殻害虫、 衣類害虫、 家屋害虫などの防除に使用でき、 殺成虫、 殺若虫、 殺幼虫、 殺卵作用を有する。 その代表例と して、 下記のものが挙げられる。
鱗翅目害虫、 例えば、 ハスモンョ ト ウ、 ョ ト ウガ、 タマナヤガ、 ァォムシ、 夕 マナギンゥヮバ、 コナガ、 チヤ ノ コカ クモンハマキ、 チヤハマキ、 モモシンク イ ガ、 ナシヒメ シンクイ、 ミ カ ンハモグリ ガ、 チヤ ノ ホソガ、 キンモンホソガ、 マ イマィガ、 チャ ドクガ、 二カメ ィガ、 コブノ メ イガ、 ョ一口 ビアンコーンボーラ ―、 アメ リ カシロ ヒ ト リ、 スジマダラメ イガ、 へ リ オティ ス属、 へリ コべルパ属 、 ァグロティ ス属、 ィガ、 コ ドリ ンガ、 ヮタァ力 ミ 厶シ等。
半翅目害虫、 例えば、 モモァカアブラムシ、 ヮ夕アブラムシ、 ニセダイ コ ンァ ブラムシ、 ムギク ビレアブラムシ、 ホソヘリ カメ ムシ、 ァォクサカメ ムシ、 ヤノ ネカイガラムシ、 ク ヮコナカィガラムシ、 オンシッコナジラ ミ 、 タバココナジラ ミ 、 ナシキジラ ミ 、 ナシグンバイムシ、 ト ビイ ロゥ ン力、 ヒメ ト ビゥ ン力、 セジ ロウ ンカ、 ツマグロ 'ィ等。
鞘翅目害虫、 例えば、 キスジノ ミ ムシ、 ゥ リハムシ、 コロラ ドハムシ、 イネ ミ ズゾゥムシ、 コ クゾゥムシ、 ァズキゾゥムシ、 マメ コガネ、 ヒメ コガネ、 ジァブ ロティ カ属、 タバコシバンムシ、 ヒラタキクイムシ、 マツノ マダラカ ミ キリ 、 ゴ マダラカ ミ キリ、 ァグリ オティ ス属、 ニジユウャホシテン ト ウ、 コク ヌス ト、 ヮ 夕 ミ ゾゥムシ等。
双翅目害虫、 例えば、 ィェバエ、 ォォク 口バエ、 センチニクバエ、 ゥ リ ミ バエ 、 ミ カ ンコ ミ バエ、 タネバエ、 イネハモグリバエ、 キイ 口シ ョ ウ ジヨ ウバエ、 サ シバエ、 コガ夕ァカイエ力、 ネ ッ タイ シマ力、 シナハマダラ力等。
総翅目害虫、 例えば、 ミ ナ ミ キイ ロアザミ ゥマ、 チヤ ノキイ ロアザミ ゥマ等。 膜翅目害虫、 例えば、 イエヒメ ア リ、 キイ ロスズメバチ、 力ブラハバチ等。 直翅目害虫、 例えば、 チャバネゴキブリ、 ヮモンゴキブリ、 ク ロゴキブリ、 ト ノサ <ッタ等。
等翅目害虫、 例えば、 イエシロアリ、 ャマ ト シロアリ等。
隠翅目害虫、 例えば、 ヒ ト ノ ミ等、 シラ ミ 目害虫、 例えば、 ヒ ト ジラ ミ 等、 ダニ類、 例えば、 ナ ミ ハダ二、 カ ンザヮハダ二、 ミ カ ンハダニ、 リ ンゴハダニ 、 ミ カ ンサビダ二、 リ ンゴサビダ二、 チヤ ノ ホコ リ ダニ、 ブレビパルパス属、 ェ ォテ トラニカス属、 ロ ビンネダニ、 ケナガコナダニ、 コナヒ ヨ ウ ヒダニ、 ォゥシ マダニ、 フタ トゲチマダニ等。
植物寄生性線虫類、 例えば、 サッマイモネコブセンチユウ、 ネグサレセンチュ ゥ、 ダイズシス トセンチユウ、 イ ネシンガレセンチユウ、 マツノザィセンチユウ 等。
また、 近年、 コナガ、 ゥ ン力、 ョ コバイ、 アブラムシなど多 く の害虫やハダ二 類において有機リ ン剤、 カーバメー ト剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、 そ れら薬剤の効力不足問題を生じており、 抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤 が望まれている。 本発明化合物は感受性系統のみならず、 有機リ ン剤、 カーバメ ― ト剤またはピレスロイ ド剤抵抗性系統の害虫や殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも 優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。
本発明化合物は薬害が少なく、 魚毒、 温血動物への毒性が低く 、 安全性の高い 薬剤である。
また、 本発明化合物は、 水棲生物が、 船底、 魚網などの水中接触物に付着する のを防止するための防汚剤と して使用すること もできる。
このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する際には、 他成分を加え ず純粋な形で使用できるし、 また農薬と して使用する目的で一般の農薬のとり得 る形態、 すなわち、 水和剤、 粒剤、 粉剤、 乳剤、 水溶剤、 懸濁剤、 フロアブルな どの形態で使用すること もできる。
添加剤および担体と しては固型剤を目的とする場合は、 大豆粒、 小麦粉などの 植物性粉末、 珪藻土、 燐灰石、 石こう、 タルク、 ベン トナイ ト、 パイロフィ ライ ト、 ク レイなどの鉱物性微粉末、 安息香酸ソ一ダ、 尿素、 芒硝などの有機および 無機化合物が使用される。
液体の剤型を目的とする場合は、 ケロシン、 キシレンおよびソルベン トナフサ などの石油留分、 シク ロへキサン、 シク ロへキサノ ン、 D M F、 D M S O、 アル コール、 アセ ト ン、 ト リ クロロェチレン、 メ チルイ ソプチルケ ト ン、 鉱物油、 植 物油、 水などを溶剤と して使用する。
これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、 必要ならば界面活性 剤を添加すること もできる。 界面活性剤と しては、 特に限定はないが、 例えば、 ポ リ オキシエチレンが付加したアルキルフエ二ルェ一テル、 ポリ オキシエチ レン が付加したアルキルエーテル、 ポ リ オキシェチレンが付加した高級脂肪酸エステ ル、 ポ リ オキシエチレンが付加したソルビタ ン高級脂肪酸エステル、 ポ リ オキシ ェチレンが付加した 卜 リ スチ リ ルフヱ二ルェ一テルなどの非ィォン性界面活性剤 、 ポ リ オキシェチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、 アルキルベンゼンスルホン酸塩、 高級アルコールの硫酸エステル塩、 アルキルナ フタ レ ンスルホン酸塩、 ポ リ カルボン酸塩、 リ グニンスルホン酸塩、 アルキルナ フタ レンスルホン酸塩のホルムアルデヒ ド縮合物、 イ ソプチレン—無水マ レイ ン 酸の共重合物などが挙げられる。
有効成分量は好ま しく は 0 . 0 1〜 9 0重量％、 より好ま しく は 0 . 0 5 ~ 8 5重量％である。 このようにして得られた水和剤、 乳剤、 懸濁剤、 フロアブル剤 は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液と して、 粉剤、 粒剤はそのま ま植物に散布する方法で使用される。
なお、 本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、 各種 の殺菌剤や有害生物防除剤または共力剤の 1種または 2種以上と混合して使用す ること もできる。
本発明化合物と混合して使用出来る殺菌剤、 殺虫剤、 殺ダニ剤、 植物生長調節 剤の代表例を以下に示す。
殺菌剤 ：
キヤ ブタ ン、 フ オルペッ ト、 チウラム、 ジラム、 ジネブ、 マンネブ、 マンコゼ ブ、 プロ ピネブ、 ポ リ カーバメ ー ト、 ク ロ口夕ロニル、 キン ト一ゼン、 キヤプ夕 ホル、 ィプロジオン、 プロサイ ミ ドン、 ビンク ロゾリ ン、 フルォロイ ミ ド、 サイ モキサニル、 メ プロニル、 フル ト ラニル、 ペンシク ロン、 ォキシカルボキシン、 ホセチルアルミ ニウム、 プロパモカ一ブ、 ト リ アジメ ホン、 ト リ アジメ ノ ール、 プロ ピコナゾール、 ジク ロブ 卜ラゾール、 ビテル夕 ノ ール、 へキサコナゾ一ル、 マイ ク ロブ夕ニル、 フルシラゾール、 エタ コナゾール、 フルオ ト リ マゾ一ル、 フ ル 卜 リ アフェ ン、 ベンコナゾ一ル、 ジニコナゾ一ル、 サイプロコナゾーズ、 フ エ ナ リ モール、 ト リ フルミ ゾ一ル、 プロク ロラズ、 イマザリ ル、 ぺフラゾエー ト、 ト リ デモルフ、 フェ ンプロ ピモルフ、 ト リ ホ リ ン、 プチオベー ト、 ピリ フヱ ノ ッ クス、 ァニラジン、 ポ リ オキシン、 メ タラキシル、 ォキサジキシル、 フララキシ ル、 イ ソプロチオラ ン、 プロべナゾ一ル、 ピロ一ルニ ト リ ン、 ブラス トサイ ジン s、 カスガマイ シン、 <リ ダマイ シン、 硫酸ジヒ ドロス ト レプ トマイ シン、 べノ ミ ル、 カルベンダジム、 チオフ ァネ一 ト メ チル、 ヒメ キサゾ一ル、 塩基性塩化銅 、 塩基性硫酸銅、 フヱ ンチンァセテ一 ト、 水酸化 卜 リ フヱニル錫、 ジェ 卜フェ ン カルプ、 メ タスルホカルプ、 キノ メ チオナー ト、 ピナパク リ ル、 レシチン、 重曹 、 ジチアノ ン、 ジノ カ ップ、 フエナ ミ ノ スルフ、 ジク ロメ ジン、 グァザチン、 ド ジン、 I B P、 エディ フェ ンホス、 メパニピリ ム、 フヱルムゾン、 ト リ クラ ミ ド 、 メ タスルホカルプ、 フルアジナム、 エ トキノ ラ ッ ク、 ジメ 卜モルフ、 ピロキロ ン、 テク ロフ夕ラム、 フサライ ド、 フ ヱナジンォキシ ド、 チアベンダゾ一ル、 卜 リ シクラゾール、 ビンク ロゾリ ン、 シモキサニル、 シク ロブ夕ニル、 グァザチン 、 プロパモカルプ塩酸塩、 ォキソ リニッ ク酸。
有害生物防除剤 ：
有機燐およびカーバメ一 ト系殺虫剤 ：
フェ ンチオン、 フエニ ト ロチオン、 ダイアジノ ン、 ク ロルピリ ホス、 E S P、 ドチオン、 フェ ン トェ一 卜、 ジメ トェ一 卜、 ホルモチオン、 マラソ ン、 ト リ ク ロルホン、 チオメ 卜 ン、 ホスメ ッ 卜、 ジク ロルボス、 ァセフヱ一 卜、 E P B P 、 メ チルパラチオン、 ォキシジメ ト ンメ チル、 ェチオン、 サ リ チオン、 シァノ ホ ス、 イ ソキサチオン、 ピリ ダフェ ンチオン、 ホサロ ン、 メ チダチオン、 スルプロ ホス、 クロルフェ ンビンホス、 テ トラ ク ロルビンホス、 ジメ チルビンホス、 プロ パホス、 イ ソフェ ンホス、 ェチルチオメ ト ン、 プロフエノ ホス、 ピラ ク ロホス、 モノ ク ロ トホス、 ァジンホスメ チル、 アルディ カルブ、 メ ソ ミ ル、 チォジカルプ 、 カルボフラ ン、 カルボスルフ ァ ン、 ベンフラカルブ、 フラチォカルプ、 プロボ キスル、 B P M C、 M T M C、 M I P C、 力ルバリ ル、 ピリ ミ カーブ、 ェチオフ ェ ンカルプ、 フエ ノキシカルブ等。
ピレスロイ ド系殺虫剤 ：
ペルメ ト リ ン、 シペルメ ト リ ン、 デルタ メ ス リ ン、 フヱ ンバレレー ト、 フ ェ ン プ ト リ ン、 ピレ ト リ ン、 ア レス リ ン、 テ トラ メ ス リ ン、 レスメ ト リ ン、 ジメ ス リ ン、 プロノ、。ス リ ン、 フエ ノ ト リ ン、 プロ 卜 リ ン、 フルバリ ネー 卜、 シフル 卜 リ ン、 シノヽロ ト リ ン、 フノレシ ト リ ネー ト、 エ ト フェ ンプロク ス、 シク ロプロ ト リ ン、 卜 口ラメ ト リ ン、 シラフルオフ ヱ ン、 プロフェ ンプロク ス、 ァク リ ナ ト リ ン 等。
ベンゾィルゥ レア系その他の殺虫剤 ：
ジフルべンズロ ン、 ク ロルフルァズロ ン、 へキサフルムロ ン、 ト リ フルムロ ン 、 テ トラべンズロ ン、 フルフエ ノ ク スロ ン、 フ ノレシク ロ ク スロ ン、 ブプロフエ ジ ン、 ピリ プロキシフェ ン、 メ 卜プレ ン、 ベンゾェピン、 ジァフ ェ ンチウロ ン、 ァ セタ ミ プリ ド、 イ ミ ダク ロプリ ド、 二テン ビラム、 フィ プロニル、 カルタ ッ プ、 チオシクラム、 ベンスルタ ップ、 硫酸二コチン、 ロテノ ン、 メ タアルデヒ ド、 機 械油、 B Tや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬等。
殺線虫剤 ：
フエナ ミ ホス、 ホスチアゼー ト等。
殺ダニ剤 ：
クロルべンジレー ト、 フエ二ソブロモレ一 卜、 ジコホル、 ア ミ トラズ、 B P P S、 ベンゾメ ー ト、 へキシチアゾク ス、 酸化フェ ンブ夕スズ、 ポ リ ナクチン、 キ ノ メチォネ一 卜、 C P C B S、 テ トラジホン、 アベルメ クチン、 ミ ルべメ クチン 、 ク ロフエ ンテジン、 シへキサチン、 ピリ ダベン、 フェ ンピロキシメ ー ト、 テブ フ ェ ン ビラ ド、 ピリ ミ ジフェ ン、 フ エ ノ チォカルプ、 ジエノ ク ロル等。
植物生長調節剤 ：
ジベレ リ ン類 （例えばジベレ リ ン A 3 、 ジベレ リ ン A 4 、 ジベレ リ ン A 7 ) 、 I A A s N A A等。
発明を実施するための最良の形態 ：
次に、 参考例、 実施例を挙げて、 本発明化合物をさ らに具体的に説明する。 参考例 1
2 , 6 — ジフルオロー α— （ 1 ーメ チルー 3 —フ エ二ルー し 2 , 4 — ト リ ァ ゾール一 5 —ィル） ァセ トフエノ ンの製造
Figure imgf000077_0001
1. 6 Mの n—ブチルリ チウム一へキサン溶液 7. 9 5 m 1 と、 ジイ ソプロ ピ ルァミ ン 1. 7 8 m l の TM F 2 0 m l 溶液から調製したリチウムジイ ソプロピ ルア ミ ド （ L D A) を、 1 , 5 — ジメ チル一 3 —フ ヱ二ルー 1 , 2 , 4 — ト リ ア ゾール 2 gの T H F 1 0 m 1 溶液に、 一 7 8でで滴下し、 同温度で 3 0分攪拌 した。 そこへ、 2 , 6 —ジフルォロ安息香酸メ チル 2. 1 9 gの T H F l O m l 溶液を、 一 7 8 °Cで滴下し、 滴下終了後、 徐々に室温に戻し、 一晩放置した。 反 応溶液を氷水 1 0 O m l に注加した後、 濃塩酸で中和して得られた結晶を濾過し 、 目的化合物 1. 9 gを得た。 収率 6 0 % 参考例 2
2 , 6 —ジフルオロー ； S—ジメ チルア ミ ノ ー α— ( 1 —メ チル一 3 —フエニル 一 1 , 2 , 4 — ト リァゾ一ルー 5 —ィル） ァク リ ロフェ ノ ンの製造
Figure imgf000077_0002
2 , 6 —ジフルオロー α— ( 1 —メ チルー 3 —フエ二ルー 1， 2， 4 一 卜 リア ゾ一ル— 5 —ィル） ァセ ト フエ ノ ン 1 gの 卜ルェン 1 0 m 1 溶液に、 N, N—ジ メチルホルムア ミ ドジメチルァセタール 1. 2 2 m l を加え、 2時間加熱還流し た。 反応溶液を減圧濃縮した後、 エタノールで結晶化し、 目的化合物 1. 1 6 g を得た。 収率 8 7 % 実施例 1
5 - ( 2， 6 —ジフルオロフェニル） 一 4 — ( 1 一メ チル一 3 —フエ ルー 1 , 2 , 4 — ト リ ァゾ一ルー 5 —ィル） イ ソォキサゾ一ル （化合物番号 4 1 ) の 製造
Figure imgf000078_0001
2 , 6 — ジフルオロー 3— ジメ チルァ ミ ノ 一 α — （ 1 ー メ チルー 3 —フエニル - 1 , 2 , 4 一 ト リ ァゾ一ルー 5 —ィル） ァク リ ロフ ェ ノ ン 1. 1 5 gのェタ ノ —ル 1 7 m 1 溶液に、 塩酸ヒ ドロキシルアミ ン 0. 2 6 gと少量の p— トルエン スルホン酸を加え、 4時間加熱還流した。 反応溶液を減圧濃縮して得られた残渣 を、 クロ口ホルムと水で分液し、 有機層を減圧濃縮した。 得られた混合物をシリ 力ゲルカラムクロマ トグラフィ ー （分離溶媒 ： 酢酸ェチル —へキサン） で精 製し、 目的化合物 0. 9 l gを得た。 収率 8 8 % mp . 1 3 8 - 1 4 0 °C 参考例 3
2 — （ 2 —ジメチルア ミ ノ ビニル） — 4 —フエ二ルチアゾ一ルの製造
-S tBuOゝ
N e2
Me2Nノ
P Ph, 、NMe2
2 —メチル _ 4 一フエ二ルチアゾ一ル 3 gと t 一ブ トキシビス （ジメチルア ミ ノ） メ タン 8. 8 2 m l とを、 D M F 6 m l 中、 1 3 0 °Cで 6時間加熱還流した 。 反応溶液を減圧濃縮し、 目的化合物を含む残渣 4. 6 2 gを得た。 精製するこ となく 、 次の反応に供した。 参考例 4
2 —クロロ ー —ジメチルアミ J — — ( 4 —フエ二ルチアゾ一ル一 2 —ィル ) ァク リ ロフヱ ノ ンの製造
Figure imgf000079_0001
Phへ N NMe2
参考例 3で得られた、 2 — ( 2 —ジメチルアミ ノ ビニル） 一 4 一フエ二ルチア ゾールを含む残渣 4. 6 2 gをジェチルェ一テル 3 0 m l に溶解し、 氷冷下で ト リ エチルアミ ン 2. 6 4 gと 2 —クロ口べンゾイルクロリ ド 3 gを順次加えた後 、 室温で 1時間攪拌した。 反応溶液を濾過し、 濾液を減圧濃縮して、 目的化合物 を含む残渣 6. 9 1 gを得た。 精製することなく次の反応に供した。 実施例 2
5 - ( 2 —ク ロ口フエニル） 一 4 一 （ 4 —フ 二ルチアゾ一ルー 2 —ィル） ィ ソォキサゾール （化合物番号 4 一 9 ) の製造
Figure imgf000080_0001
参考例 4で得られた、 2 —クロ口 _；3—ジメチルァ ミ ノ — α — （ 4 一フエニル チアゾ一ル— 2 —ィル） ァク リ ロフヱノ ンを含む残渣 6. 9 l gのエタノール 6 0 m 1 溶液に、 塩酸ヒ ドロキシルア ミ ン 1 . 8 0 gと少量の P — トルエンスルホ ン酸を加え、 1 時間加熱還流した。 反応液を減圧濃縮して得られた残渣を、 クロ 口ホルムと水で分液し、 有機層を減圧濃縮した。 得られた混合物をシ リ カゲル力 ラムクロマ トグラフィ ー （分離溶媒 ： 酢酸ェチル / n —へキサンおよび n—へキ サンノベンゼン） で精製し、 目的化合物 1 . 8 2 gを得た。 参考例 3、 参考例 4 、 実施例 2の 3工程の t o t a l 収率 2 0 % n D 23' 5 1 . 6 6 1 3。 実施例 3
1 ) 5 — [ 2 — （ 5 —ク ロロー 1 —メ チルー 3 — ト リ フルォロメ チルピラゾール — 4 —ィル） 一 2 —ォキソェチル ] — 1 —メ チルー 3 —フエニル一 1 , 2 , 4 — ト リァゾ一ルの製造
Figure imgf000080_0002
n _ブチルリ チウム一へキサン溶液 （ 1. 6 M) 4. 2 l m l と、 ジイ ソプロ ピルア ミ ン 0. 9 4 m l の T H F 1 3 m l 溶液から調整した リ チウムジイ ソプロ ピルア ミ ド （L D A) を、 1. 0 6 gの 1 , 5 — ジメ チルー 3 —フエ二ルー し 2 , 4 一 卜 リ アゾ一ルの T H F溶液 7 m 1 に、 _ 7 8 °Cで滴下し、 そのまま 3 0 分間攪拌した。 この反応混合物中に、 5 — ク ロロー 4 — メ 卜キシカルボ二ルー 1 一メ チル— 3 — ト リ フルォロメ チルピラゾール 1. 6 4 gの T H F溶液 7 m 1 を 、 - 7 8 °Cで滴下し、 徐々に室温まで昇温させて、 室温で一夜攪拌した。 反応液 を氷水 1 0 0 m l 中に注加し、 濃塩酸で全体を中和して、 析出結晶を濾取するこ とにより、 目的化合物 1. 4 9 g (収率 6 3 %) を得た。
2 ) 5 — [ 2 — （ 5 —ク ロロー 1 —メ チル _ 3 — ト リ フルォロメ チルピラゾール 一 4 一ィル） 一 1 —ジメ チルア ミ ノ メ チレン一 2 —才キソェチル] 一 1 一メ チル — 3 —フヱニル— し 2 , 4 — ト リ ァゾ一ルの製造
Figure imgf000081_0001
1 ) で得られた化合物 1. 4 9 gの トルェン 1 5 m 1 溶液に、 N, N— ジメ チ ルホルムア ミ ドジメ チルァセタール し 3 m l を加え、 5時間加熱還流した。 反 応液を減圧濃縮した後、 残渣にエタノールを加えて、 析出した結晶を濾取して、 目的化合物 1. 4 9 g (収率 8 8 %) を得た。
3 ) 5 — （ 5 — ク ロロー 1 ーメ チルー 3 — ト リ フルォロメ チルピラゾールー 4 一 ィル） 一 4 — ( 1 —メ チルー 3 —フ エ二ルー 1 , 2 , 4 — ト リ ァゾ一ルー 5 — ィ ル） イ ソォキサゾ一ル （化合物番号 5 — 1 ) の製造
Figure imgf000082_0001
2 ) で得た化合物 1. 3 9 gのエタノール 1 4 m l溶液に、 塩酸ヒ ドロキシル ァ ミ ン 0. 2 6 gと、 触媒量の p— トルエンスルホン酸とを加えて、 全体を 3時 間加熱還流した。 反応終了後、 反応液を減圧濃縮して得られた残渣に、 クロロホ ルムと水とを加えて、 分液し、 有機層を分取して、 溶媒を減圧留去した。 得られ た残渣をシリ カゲルカラムクロマ トグラフィ ー （分離溶媒 ： 酢酸ェチル / n—へ キサン） で精製して、 目的化合物 0. 7 8 gを得た。 （収率 6 0 %) m p. 1 1 8 - 1 1 9 °C 参考例 5
2 —フルオロー α — （ 4 — t e r t —ブチルフ エニル） ァセ ト フエ ノ ンの合成
Figure imgf000082_0002
Figure imgf000082_0003
窒素気流下、 ト リ ス （ジベンジ リ デンアセ ト ン） ジパラジウム クロ口ホルム 付加物 0. 0 4 g、 （ R ) — ( + ) — 2 , 2 ' — ビス （ジ— p— ト リ ルホスフ ィ ノ） 一 1， 1 ' — ビナフチル [ (R) — T o l — B I NA P] 0. 0 7 g、 およ びナ ト リ ウム t e r t —ブトキシ ド 0. 3 4 gを 1 0 0 m l フラスコに入れ、 そこへ T H F 2 0 m 1 を注ぎ、 さ らに 1 —プロモー 4 — t e r t 一ブチルベンゼ ン 0. 5 8 g、 および 0 —フルォロアセ ト フエ ノ ン 0. 4 4 gを加えて、 7 0 °C で 8時間攪拌した。 反応終了後、 反応液にジェチルエーテルを加え、 水洗した後 、 有機層を分取し、 溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリ カゲルカラムクロマ 卜グラフィ 一 （分離溶媒 ： 酢酸ェチルズ n—へキサン） にて精製し、 目的化合物 0. 3 6 gを得た。 （収率 4 9 %) 実施例 4
4 一 （ 4 — t e r t —ブチルフエニル） 一 5 — ( 2 —フルオロフヱニル） イ ソ ォキサゾール （化合物番号 4 一 1 5 ) の製造
Figure imgf000083_0001
Figure imgf000083_0002
2 —フルオロー α— （ 4 — t e r t —ブチルフエニル） ァセ トフエ ノ ン 0. 3 6 gを前記参考例 2および実施例 1 と同様に処理した後、 得られた混合物をシ リ 力ゲルカラムク ロマ トグラフィ ー （分離溶媒 ： 酢酸ェチル /n—へキサン） にて 精製し、 目的化合物 0. 3 5 gを得た。 （収率 8 9 %) 参考例 6
2 - [ 2 - ( 5 —ク ロ口一 1 一メ チル一 3 — ト リ フルォロメ チルビラゾ一ルー 4 —ィル） — 2 —ォキソェチル] — 4 — ( 2 , 6 —ジフルオロフェニル） チアゾ —ルの合成
Figure imgf000084_0001
2 —メ チルー 4 一 （ 2 , 6 —ジフルオロフェニル） チアゾ一ル 0. 5 gの T H F 5 m l 溶液に、 1. 6 Mの n—ブチルリ チウム一 nへキサン溶液 1. 8 m l を 、 一 7 8てで滴下した。 同温度にて 1時間攪拌した後、 5 —クロ口— 4 —メ トキ シカルボニル— 1 ーメ チルー 3 — ト リ フルォロメ チルピラゾール 0. 6 8 gの T H F 7 m l溶液を滴下し、 反応液を室温に戻し、 さ らに 1時間攪拌した。 反応液 を水にあけ、 有機層を分取し、 溶媒を減圧留去して得られた残渣をシ リ カゲル力 ラムク ロマ トグラフィ ー （分離溶媒 ： 酢酸ェチル /n—へキサン） にて精製し、 目的化合物 0. 4 gを得た。 （収率 9 1 %)
実施例 5
5— （ 5—ク ロ口一 1 ーメ チルー 3— ト リ フルォロメ チルピラゾールー 4—ィ ル） 一 4— [ 4 — ( 2， 6— ジフルオロフ ェニル） チアゾ一ルー 2—ィル] イ ソ ォキサゾール （化合物番号 5 - 2 1 ) の製造
Figure imgf000085_0001
Figure imgf000085_0002
2— [ 2— ( 5— ク ロ口 一 1 一メ チル一 3 — ト リ フルォロメ チルピラゾール一 4—ィル） — 2—ォキソェチル] — 4— ( 2 , 6—ジフルオロフェニル） チアゾ —ル 0. 4 gを、 前記参考例 2および実施例 1 と同様に処理した後、 得られた混 合物をシ リ力ゲル力ラムクロマ トグラフィ ー （分離溶媒 ： 酢酸ェチル Zn—へキ サン） にて精製し、 目的化合物 0. 2 g (収率 4 7 %) を得た。
参考例 7
4 一 [ 2 — （ 5 —ク ロ口一 1 —メ チルー 3 — ト リ フルォロメ チルピラゾール一 4 一ィル） 一 2 —ォキツエチル] — t e r t —ブチルベンゼンの合成
Figure imgf000086_0001
4 一 t e r t —ブチルベンジルブロ ミ ド 4. 3 4 gとマグネシウム 0. 4 6 g から調製した 4 — t e r t —ブチルベンジルマグネ シウムブロ ミ ドのジェチルェ —テル 1 O m l 溶液に、 5 — ク ロ口— 4 — シァノ 一 1 一メ チル一 3 — ト リ フルォ ロメ チルピラゾール 1. 0 gのジェチルェ一テル 3 m 1 溶液を一 7 8 °Cで滴下し 、 滴下終了後一晩室温で放置した。 反応液を水に注加した後、 濃塩酸を加えて不 溶物を溶解した。 有機層を分取し、 溶媒を減圧留去して得られた残渣をシ リ カゲ ルカラムクロマ ト グラフィ ー （分離溶媒 ： 酢酸ェチル /n—へキサン） にて精製 し、 目的化合物 1. 4 8 gを得た。 （収率 8 6 %)
実施例 6
4一 （ 4— t e r t —ブチルフエニル） 一 5— （ 5—クロロー 1 —メチル一 3 - ト リ フルォロメチルピラゾール— 4—ィル） イソォキサゾ一ル （化合物番号 5 - 2 3 ) の製造
Figure imgf000087_0001
4一 [ 2 - ( 5—クロロー 1 一メチル一 3— ト リ フルォロメチルピラゾールー 4一ィル） — 2—ォキソェチル] — t e r t—ブチルベンゼン 1. 3 4 gを前記 参考例 2および実施例 1 と同様に処理した後、 得られた混合物をシリ 力ゲルカラ ムクロマ トグラフィ ー （分離溶媒 ： 酢酸ェチル /n—へキサン） にて精製し、 目 的化合物 1. 2 0 g (収率 8 2 %) を得た。
参考例 8
1 — [ 2 — ( 5 —ク ロ口一 1 一メ チル一 3 — ト リ フルォロメ チルビラゾ一ルー 4 —ィル） — 2 —才キソェチル] ー 3 — ( 2 , 6 — ジフルオロフェニル） ピラゾ ールの合成
Figure imgf000088_0001
3 — ( 2 , 6 —ジフルオロフェニル） ピラゾ一ル 0. 5 gと 4 一プロモアセチ ル一 5 — ク ロ口一 1 ーメ チルー 3 — ト リ フルォロメ チルピラゾール 1. O gを炭 酸カ リ ウム 0. 3 gとともにァセ トニ ト リル 1 0 m l 中で 1時間加熱還流した。 反応液を濃縮した後、 酢酸ェチルで希釈し、 有機層を濃縮して得られた混合物を シ リ 力ゲルカラムク ロマ ト グラフィ 一 （分離溶媒 ： 酢酸ェチル /n—へキサン） にて精製し、 目的化合物 0. 3 6 gを得た。 （収率 3 2 %)
実施例 7
5 - ( 5—ク ロロー 1 —メ チル _ 3— ト リ フルォロメ チルピラゾール一 4ーィ ル） 一 4— [ 3— ( 2 , 6—ジフルオロフェニル） ピラゾールー 1 一ィル] イ ソ ォキサゾール （化合物番号 5 - 2 4 ) の製造
Figure imgf000089_0001
Figure imgf000089_0002
1 - [ 2— （ 5— ク ロロー 1 ーメ チルー 3— ト リ フルォロメ チルピラゾールー 4 _ィル） 一 2—ォキソェチル] — 3— ( 2 , 6—ジフルオロフェニル） ピラゾ ール 0. 3 2 gを参考例 2および実施例 1 と同様に処理した後、 得られた混合物 をシ リ カゲルカラムク ロマ ト グラフィ ー （分離溶媒 ： 酢酸ェチル / n—へキサン ) にて精製し、 目的化合物 0. 1 5 gを得た。 （収率 4 0 %) 上記実施例を含め、 製造された本発明化合物を第 4表および第 5表に示した。
第 4 表
Figure imgf000090_0001
Figure imgf000090_0002
(注） m.p. 単位は。 C, nHexは、 n- Hexylを意味する。 以下同じ c 4 表（つづき）
化合物番号 A R Ri R2 (R3)m 物理恒数
4一 8 N-N/ET
H CF3 F viscous rn W oil
4一 9 H CI H 一
NA nD
Ph人
1.6613
4一 10 『
H F F 一 m. p.
67- 68
,N— S
4一 11 ll \ H F F 一 m. p.
phへ NA
106-108
N-N/Me
4一 12 C02Et CI H 一 m. p.
rfl N 189-190
4一 13 H
Ph人 NA CF3 H 一 Viscous oil
4一 14 H CF3 H 一 Viscous oil
4 -15 H F H nD
Figure imgf000091_0001
1.5675
4一 16 H CI H nD
1.5763 第 5 表
Figure imgf000092_0001
Figure imgf000092_0002
(注） m.p. 単位は。 C, nHexは、 n- Hexylを意味する。 以下同じ。 第 5 表 （つづき）
Figure imgf000093_0001
化合物番号 A R W1 W2 W3 物理恒数
5 -17 N-N/ME
H CF3 CI Me viscous 、 oil
5一 18 -N/ME
H CF3 CI Me
H CF3 CI Me Amorphous
/T-S
5一 20 Ph乂 H CF3 CI Me
5一 21 H CF3 CI Me m. p.
5一 22
'Bu人 H CF3 CI Me 86 - 88
5 一 23 H CF3 CI Me viscous oil
5 -24 F r" H CF3 CI Me viscous
0 — oil
化合物番号 4一 8、 4一 13、 4— 14、 5 - 17、 5 - 19、 5— 23、 及び 5 - 24 の1 H— NMRデータを下記表 6に示す。
化合物番号 'H— NMRデーター （CDC 13 -<5ppm)
4 - 8 1.36 (3H, t, J=7Hz), 4.09 (2H, q, J=7Hz),7.30-7.45 (4H, ra),
7.60-7.75 (2H, m), 7.90-8.00 (2H, m), 8.69 (IH, s)
4- 1 3 7.28-7.95C10H, m),8.96 (IH, s)
4- 14 6.95-7.96 (8H, m),8.94 (IH, s)
5- 17 3.73 (3H, s)， 3.98 (3H, s),7.28 (2H, d， J=8Hz), 8.07 (2H, d, J=8Hz),
8.66 (IH, s)
5- 19 3.73 (3H, s), 3.95 (3H, s),7.34 (IH, dd, J-4.8, 7.6Hz),
7.80 (IH, t, J=7.6Hz), 8.09 (IH, d, J=7.6Hz), 8.70(1H, s) 8.74 (IH, d, J=4.8Hz)
5-23 1.31 (9H, s)， 3.98 (3H, s),7.10 (2H, d, J=8Hz), 7.38 (2H, d, J=8Hz)
8.56 (IH, s)
5-24 3.99 (3H, s),7.62 (IH, bs), 6.90-7.05 (2H, m),7.23-7.38(1H， ra),
7.55(lH,bs),8.79(1H, s)
(有害生物防除剤）
次に、 本発明の組成物の実施例を若干示すが、 添加物および添加割合は、 これ ら実施例に限定されるべきものではなく、 広範囲に変化させることが可能である 。 製剤実施例中の部は重量部を表す。 実施例 8 水和剤
本発明化合物 4 0部
珪藻土 5 3部
高級アルコール硫酸エステル 4部
アルキルナフタ レンスルホン酸塩 3部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、 有効成分 4 0 %の水和剤を得る。 実施例 9 乳剤
本発明化合物 3 0部
キシレン 3 3部
ジメチルホルムア ミ ド 3 0部
ポリオキシエチレンアルキルァ リ ールエーテル 7部
以上を混合溶解すれば、 有効成分 3 0 %の乳剤を得る。 実施例 1 0 粉剤
本発明化合物 1 0部
タルク 8 9部
ポ リ オキシエチレンアルキルァ リ ールエーテル 1部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、 有効成分 1 0 %の粉剤を得る 実施例 1 1 粒剤
本発明化合物 5部
ク レー 7 3部
ベン トナイ ト 2 0部 ジォクチルスルホサク シネー トナ ト リ ウム塩 1部
リ ン酸ナ ト リ ウム 1部
以上をよく粉砕混合し、 水を加えてよく練り合せた後、 造粒乾燥して有効成分
5 %の粒剤を得る。 実施例 1 2 懸濁剤
本発明化合物 i 0部
リ グニンスルホン酸ナ ト リ ウム 4部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナ ト リ ウム 1 部
キサンタ ンガム 0 . 2部
水 8 4 . 8部
以上を混合し、 粒度が 1 ミ ク ロン以下になるまで湿式粉砕すれば、 有効成分 1
0 %の懸濁剤を得る。 発明の効果 ：
試験例 1 ァヮョ ト ウに対する効力
前記の薬剤の実施例 4 に示された水和剤の処方に従い、 化合物濃度が 1 2 5 p p mになるように水で希釈した。 その薬液中に トウモロコシ葉を 3 0秒間浸漬し 、 風乾後、 ァヮョ 卜ゥ 3令幼虫が 5頭入っているシャー レにその葉を入れた。 ガ ラス蓋をして温度 2 5 °C、 湿度 6 5 %の恒温室内に置き、 5 日後に殺虫率を調べ た。 2反復である。
その結果、 4 — 1、 4 — 9、 4 一 1 3、 4 — 1 4、 5 — 2 0、 5 — 2 1、 5 - 2 2の化合物が、 殺虫率 1 0 0 %を示した。 一方、 対照化合物のクロルジメホル ムは、 4 0 %であった。 なお、 化合物番号は、 第 4表中の化合物番号に対応して いる o 試験例 2 ヮタァブラムシに対する効力
3寸鉢に播種した発芽 1 0 日が経過したキュゥ リ にヮ夕アブラムシ成虫を接種 した。 1 日後に成虫を除去し、 産下された若虫が寄生するキユウ リ に、 前記薬剤 の実施例 5に示された乳剤の処方に従い、 化合物濃度が 1 2 5 p p mになるよう に水で希釈した薬剤を散布した。 温度 2 5 °C、 湿度 6 5 %の恒温室内に置き、 6 日後に殺虫率を調査した。 試験は 2反復である。
その結果、 化合物番号 4 一 1、 4 — 2、 4 — 3、 4 一 7、 4 — 8、 4 — 10、 4
— 11、 4 — 13、 4 一 14、 5 — 1、 5 - 5、 5 - 7、 5 — 9、 5 - 10、 5 - 11、 5 一 12、 5 — 13、 5 — 14、 5 — 15、 5 -20, 5 — 21の化合物が、 殺虫率 1 0 0 %を 示した。 一方、 対照化合物のピリ ミ カ一ブは、 9 %であった。 なお、 化合物番号 は、 第 4表および第 5表中の化合物番号に対応している。 試験例 3 ナミハダ二に対する効力
2寸鉢に播種したィ ンゲンの発芽後 7〜 1 0 日を経過した第 1本葉上に、 有機 燐剤抵抗性のナミハダ二の雌成虫を 1 7頭接種したのち、 前記薬剤の実施例 4 に 示された水和剤の処方に従い、 化合物濃度が 1 2 5 p p mになるように水で希釈 した薬液を散布した。 温度 2 5 t；、 湿度 6 5 %の恒温室内に置き、 散布 3 日後に 、 成虫を除去し、 この 3 日間に産付された卵に関し、 成虫まで発育し得たか否か を 1 1 日目に調査し、 殺ダニ有効度を下記式により求めた。
その結果、 化合物番号 5 — 1、 5 — 2、 5 - 3、 5 — 4、 5 — 5、 5 - 6、 5 一 7、 5 - 8、 5 - 9、 5 - 10、 5 — 11、 5 - 12、 5 — 13、 5 — 14、 5 - 15、 5
— 16、 5 — 18、 5 - 21の化合物が 1 0 0 %の殺ダニ有効度を示した。 一方、 対照 化合 物のクロルジメホルムは、 5 5 %であった。 なお、 化合物番号は、 第 5表 中の化合物番号に対応している。
なお、 殺ダニ有効度は次式により求めた。
【数 1】
無処理区成虫数 -処理区成虫数
殺ダニ有効度 （％) = X 1 0 0
無処理区成虫数 産業上の利用の可能性 ：
以上説明したように、 式 （ 1 ) で表される化合物は優れた殺虫 · 殺ダニ活性を 有し、 本発明化合物を含有する組成物は有害生物防除剤と して有効である。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 一般式 （ 1 )
Figure imgf000099_0001
[式中、 Aは、 Gで置換されていてもよい複素環基または Gで置換されていても よいフエ二ル基を表し、 Gは、 ニ トロ基、 シァノ基、 ハロゲン原子、 d— 6 アル キル基、 C 2- s アルケニル基、 C 2— β アルキニル基、 C 3-8 シクロアルキル基、 C 1 -6 ハロアルキル基、 6 アルコキシ基、 C !- 6 アルコキシ基、 C 2— 6 アルケニルォキシ基、 C 2— 6 ハロアルケニルォキシ基、 6 アルコキシ C ,一 6 アルキル基、 C i- 6 アルキルチオ C !- 6 アルキル基、 6 アルキルスルフィ ニ ルじ 6 アルキル基、 アルキルスルホニル C , -6 アルキル基、 ト リ アルキルシリノレ アルキル基、 6 アルコキシカルボニル基、 C ! -S アル キル基で置換されていてもよいフエ二ル H アルキル基、 ハロゲン原子で置換 されていてもよいべンジルォキシ基、 ナフチル基、 チェニル基、 （ハロゲン原子 C 1 -6 アルキル基または d- 6 ハロアルキル基で置換されていてもよい） ピリ ジル基、 （ニ トロ基、 シァノ基、 ハロゲン原子、 C !— 6 アルキル基、 C t—e ハロ アルキル基、 アルコキシ基、 メチレンジォキシ基、 ヽロアルコキシ 基、 C i- 6 アルキルチオ基、 C !- 6 アルキルスルフィ ニル基、 6 アルキルス ルホニル基、 C !- 6 アルキルカルボニル基、 アルキルアミ ノ基、 ジじ【 - 6 アルキルアミ ノ基で置換されていてもよい） フエ二ル基を表す。 また、 Gは隣り 合った置換位置で結合した C 3-4 アルキレン基によって 5員環または 6員環を形 成してもよい。
前記 Gで置換されていてもよい複素環基は、 ト リァゾリル、 チアゾリル、 ォキ サゾリル、 イソォキサゾリル、 イソチアゾリ ル、 ビラゾリル、 イ ミ ダゾリル、 テ 卜ラゾリル、 ォキサジァゾリル、 チアジアゾリル、 チェニル、 フ リル、 ピロ リ ル 、 ピリ ジルおよびピリ ミ ジニル基からなる群から選ばれる一種の基である。
Bは、 下記の式で表されるフヱニル基、 ナフチル基
Figure imgf000100_0001
(式中、 R , は、 ニ トロ基、 シァノ基、 ハロゲン原子、 6 アルキル基、 C , -
6 アルコキシ基、 C ,— ハロアルキル基または C ハロアルコキシ基を表し、
R 2 は、 水素原子、 ニ トロ基、 シァノ基、 ハロゲン原子、 d— 6 アルキル基、 C ハロアルキル基、 アルコキシ基または Cぃ6 ハロアルコキシ基を 表し、
R は、 ニ トロ基、 シァノ基、 ハロゲン原子、 アルキル基、 ハロ アルキル基、 アルコキシ基または Cト6 ハロアルコキシ基を表し、 mは、 0 、 1 、 2 または 3を表す。 また、 mが 2以上のとき、 R 3 は、 同一ま たは相異なつていてもよい。 ）
または、 Wで置換されていてもよい複素環基 （Wは、 ニ トロ基、 シァノ基、 ハ ロゲン原子、 C j アルキル基、 6 ハロアルキル基、 アルコキシ基、
C ノヽロアルコキシ基、 （： , - (！ アルキルチオ基、 6 アルキルスルフィ ニル 基、 C , - 6 アルキルスルホニル基、 C , - 6 アルコキシカルボニル基またはフエ二 ル基を表し、 前記 Wで置換されていてもよい複素環基は、 ト リ ァゾリ ル、 チアゾ リル、 ォキサゾリル、 イソォキサゾリル、 イ ソチアゾリル、 ビラゾリル、 イ ミ ダ ゾリル、 テ トラゾリル、 ォキサジァゾリル、 チアジアゾリル、 チェニル、 フ リ ル 、 ピロ リル、 ピリ ジル、 ピリ ミ ジニルおよびビラジニルからなる群から選ばれる 一種の基である。 ） を表す。
Rは、 水素原子、 d アルキル基または d— e アルコキシカルボ二ル基を表 す。
また、 Aおよび Bのフエニル基または複素璟基が、 2以上の置換基を有する場 合は、 置換基 Gおよび Wは同一でも相異なってもよい。 ]
で表されるィソォキサゾール化合物。
2. 一般式 （ 2 )
Figure imgf000101_0001
(式中、 Aおよび Bは、 前記と同じ意味を表し、 R4 は、 水素原子または C ,一 6 アルキル基を表し、 R5 は、 C ,— fi アルキル基を表す。 また、 R4 と R5 は一緒 になって炭素数 3〜 8の環を形成していてもよい。 ）
で表される化合物と、 ヒ ドロキシルア ミ ンもしく はその塩とを反応させることを 特徴とする一般式 （ 1 ' )
Figure imgf000101_0002
(式中、 Αおよび Βは、 前記と同じ意味を表す。 ）
で表される化合物の製法。
3. 一般式 （ 1 )
Figure imgf000101_0003
(式中、 A、 B、 Rは、 前記と同じ意味を示す。 ）
で表されるィソォキサゾ一ル化合物の 1種または 2種以上を有効成分と して含有 することを特徴とする有害生物防除剤。
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