[go: up one dir, main page]

WO1999049006A1 - Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate in wässrigen tensidlösungen - Google Patents

Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate in wässrigen tensidlösungen Download PDF

Info

Publication number
WO1999049006A1
WO1999049006A1 PCT/EP1999/001698 EP9901698W WO9949006A1 WO 1999049006 A1 WO1999049006 A1 WO 1999049006A1 EP 9901698 W EP9901698 W EP 9901698W WO 9949006 A1 WO9949006 A1 WO 9949006A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mpa
fatty acid
sulfates
formula
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1999/001698
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Christian Block
Berthold Schreck
Hans-Christian Raths
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19813043A external-priority patent/DE19813043A1/de
Priority claimed from DE1998113042 external-priority patent/DE19813042A1/de
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of WO1999049006A1 publication Critical patent/WO1999049006A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00Esters of sulfuric acids
    • C07C305/02Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C305/04Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C305/10Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/37Mixtures of compounds all of which are anionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/662Carbohydrates or derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90Betaines

Definitions

  • the present invention relates to the use of fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates in aqueous surfactant solutions for adjusting the viscosity and aqueous surfactant solutions of defined viscosity with fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates and alkyl ether sulfates.
  • Aqueous surfactant solutions especially those used in the field of cleaning agents used as all-purpose cleaners, dishwashing detergents or carpet care products and in the field of body care as hair shampoos, bubble baths, shower baths, hand washing pastes and the like, usually contain anionic surfactants, for example alkyl ether sulfates.
  • anionic surfactants for example alkyl ether sulfates.
  • thickening agents are usually added to these surfactant solutions.
  • Figure 9 on page 24 shows that the input Setting a viscosity of 10,000 mPa-s in the case of the solution of the C 12 / i 4 fatty alcohol 3EO ether sulfate 5% by weight NaCl and in the case of the solution of the C 2 / i4 fatty acid 4EO ester sulfate even 8%. -% NaCl required.
  • organic thickeners are fatty acid alkanolamides, polyethylene glycol difatty acid esters and a number of water-soluble polymers.
  • organic thickeners In most cases it is at most possible to use large amounts to adjust the desired viscosity of the surfactant solution by using only inorganic electrolyte salts. It is therefore generally the way to use organic thickeners in addition to the inorganic salts, but some of them have a number of disadvantages.
  • the surfactant solutions thickened with polyethylene glycol fatty acid diesters often have inadequate viscosity stability during storage, while water-soluble polymers have an undesirable slimy flow behavior with a tendency to become stringy in the thickened surfactant solutions.
  • This object was achieved according to the invention by using fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates, in particular in combination with alkyl ether sulfates.
  • the present invention therefore relates to the use of fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates of the formula I for adjusting the viscosity of aqueous surfactant solutions,
  • IM stands for a cation, in particular an ammonium ion
  • R 1 CO for a linear or branched, aliphatic, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • Another object of the present invention are aqueous surfactant solutions, the fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates of the formula I, R 1 COO (R 2 0) n S0 3 M (I)
  • R 2 0) is an alkylene radical, in particular CH 2 CH 2 or CH (CH 3 ) CH 2 or CH 2 CH (CH 3 ), where n is then a Number from 0.5 to 5, preferably 0.7 to 3, in particular 0.9 to 2, stands or represents (R 2 0) "a unit of the type (EO) u (PO)" (EO) ", where E is CH 2 CH 2 and P is CH (CH 3 ) CH 2 and CH 2 CH (CH 3 ) as well as 0 ⁇ u ⁇ 5, 0.1 ⁇ v ⁇ 5, 0 ⁇ w ⁇ 5 and u + w> 0 and the sum u + v + w assumes a value of 0.5 to 5, preferably 0.7 to 3, in particular 0.9 to 2, contain and at room temperature a vis
  • these surfactant solutions additionally contain alkyl ether sulfates of the formula II,
  • R 3 stands for a saturated or unsaturated C 8 -C 22 alkyl group, m for numbers from 1 to 10 and M 'for an alkali or an alkaline earth metal cation or an ammonium ion, in a weight ratio of fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates to alkyl ether sulfates in the range from 1 to 4 to 2 to 1, preferably 1 to 3.5 to 1.5 to 1, in particular 1 to 3 to 1 to 1, or in a ratio in the range from 5 to 1 to 100 to 1, preferably at least 8 to 1, especially at least 10 to 1.
  • the present invention also relates to aqueous surfactant solutions which contain fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates of the formula I,
  • these surfactant solutions additionally contain alkyl ether sulfates of the formula II,
  • R 3 stands for a saturated or unsaturated C 8 -C 22 alkyl group, m for numbers from 1 to 10 and M 'for an alkali or an alkaline earth metal cation or an ammonium ion, in a weight ratio of fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates to alkyl ether sulfates in the range from 1 to 1.2 to 12 to 1, preferably 1.3 to 1 to 8 to 1, in particular 2 to 1 to 5 to 1, or in a ratio in the range from 1 to 20 to 1 to 1.9 , preferably 1 to 10 to 1 to 2.1, in particular 1 to 7 to 1 to 2.3.
  • An essential advantage of the invention is to achieve a desired effect, ie a certain viscosity, without using a component that is only useful for this purpose, but moreover is more harmful than useful and therefore undesirable per se, usually a thickener, but through the skilful use of the properties or the interaction of the core components of a surfactant solution, namely the surfactant.
  • the invention thus makes surfactant solutions of defined viscos also accessible without the use of a thickener.
  • aqueous surfactant solutions according to the invention are notable for their skin-friendliness and are suitable as cleaning agents.
  • Preferred surfactant solutions according to the invention are, for example, high-performance hand dishwashing detergents whose viscosity can be adjusted in a wide range in a targeted manner solely by metering the fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates or the weight ratio of fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfate to alkyl ether sulfate, without appreciably impairing the cleaning action and without adding an additional thickening agent (see examples).
  • Another advantage of the surfactant solutions according to the invention is their good emulsifying power.
  • An increasing proportion of fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfate (A) results in an increasing stability of the emulsion, whereby in combination with alkyl ether sulfate (B) a surprisingly high increase in stability can be found even with a weight ratio A to B of 1 to 1 (see examples).
  • the fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates (FSES) of the formula I according to the invention are known compounds which are distinguished by excellent skin compatibility and by sulfating fatty acid oligoalkylene glycol esters of the formula R 1 C00 (R 2 0) n H, in which R 1 , R 2 and n or . (R 2 0) n have the same meaning as in formula I, are accessible (cf. K. Engel, W. Ruback Fette, Seifen und Anstrichstoff 1986, 88, 20-25).
  • the sulfation is preferably carried out with sulfur trioxide in a molar ratio of 1 to 1 to 1 to 1.3, in particular 1 to 1.05 to 1 to 1.1, on a continuously working falling film reactor preferably at temperatures of at least 5 to 10 ° C.
  • the melting point of the fatty acid oligoalkylene glycol esters followed by neutralization of the acidic ester obtained with alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, ammonia and / or water-soluble organic amines, preferably NaOH, KOH and / or NH 3 , in the form of their 20 to 50% by weight aqueous solutions, the pH in a range from 5 to 9, preferably 6 to 8, and the temperature preferably between 10 and 40 ° C., in particular 20 and 35 ° C. , is held.
  • alkali metal hydroxides alkaline earth metal hydroxides, ammonia and / or water-soluble organic amines, preferably NaOH, KOH and / or NH 3
  • the fatty acid oligoalkylene glycol esters used in the sulfation can be prepared, for example, according to application P 19736906.5 above by basic homogeneously catalyzed addition of ethylene oxide and / or propylene oxide to fatty acids.
  • amines such as alkanolamines, preferably monoethanolamine or diethanolamine, in particular triethanolamine, in amounts, based on the amount of fatty acids, of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 1.5% by weight, described there. %, as a catalyst it is now also possible to obtain selectively low-alkoxylated, in particular low-ethoxylated, products with a narrow homolog distribution and a low proportion of by-products.
  • the alkoxylation of the fatty acids with 0.5 to 5, preferably 1 to 2 equivalents, based on the amounts of material, ethylene oxide, propylene oxide or an ethylene oxide / propylene oxide mixture can be carried out in a known manner at temperatures from 80 to 180 ° C., preferably 100 to 120 ° C, under autogenous pressure of 1 to 5 bar, preferably 2 to 3 bar.
  • FSES with conventional as well as preferably with narrowed homolog distribution are suitable according to the invention.
  • the FSES according to the invention can - if necessary for production reasons - to a lesser extent glycol mono- and glycol disulfa- te, fatty acid soaps, unsulfated parts and / or inorganic sulfates.
  • the FSES are sulfates of alkoxylated aliphatic carboxylic acids of the formula R ⁇ -COOH, in which R x CO is an aliphatic, linear or branched acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds.
  • Typical examples are the oligoalkyl ester sulfates of caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, lauric acid, elauric acid, Gadolic acid, behenic acid and erucic acid as well as their technical mixtures, which occur, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils.
  • the sulfates of the formula I with an average degree of alkoxylation n or (u + v + w) of 0.7 to 3, preferably 0.9 to 2 are preferred.
  • Further cations M according to the invention are alkali and alkaline earth metal cations, in particular Mg 2+ .
  • the fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates are used to adjust the viscosity of aqueous surfactant solutions in which C 8 -C 22 -alkyl ether sulfates according to formula II are used as a further surfactant component.
  • the aqueous surfactant solution contains 1 to 70% by weight, in particular 3 to 50% by weight, extremely preferably 6 to 30% by weight, of fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates.
  • aqueous surfactant solutions according to the invention necessarily contain C 8 -C 22 -alkyl ether sulfates according to formula II in amounts, based on the composition, of usually 0.1 to 40% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, in particular 1 to 13% by weight, most preferably 2 to 9% by weight.
  • Typical examples are the sulfation products of adducts of 0.5 to 10 mol ethylene oxide (conventional or restricted homolog distribution) with 1 mol capryl alcohol, caprinal alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol , Arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol and erucyl alcohol as well as their technical mixtures or also with 1 mole of a petrochemical alcohol such as the commercially available C ⁇ 2 / ⁇ 3 oxo alcohols Neodol 23 ® or Lial 123 ® .
  • a petrochemical alcohol such as the commercially available C ⁇ 2 / ⁇ 3 oxo alcohols Neodol 23 ® or Lial 123 ® .
  • Sulfates of adducts of 1 to 7 moles of ethylene oxide with saturated coconut oil alcohols in the form of their sodium, potassium and / or magnesium salts and ammonium salts, such as monoisopropanolammonium salts, are preferred.
  • alkyl ether sulfates can be used, which are derived from corresponding fatty alcohol polyglycol ethers, which in turn are present in the presence of calcined or, in particular, hydrogenated phobicized hydrocalcite have been produced and therefore have a particularly advantageous narrow homolog distribution.
  • the surfactant solutions according to the invention can be C 8 -C 22 carboxamide amide sulfates of the formula R-CO-NH (CH 2 CH 2 0) j -S0 3 X, in which R represents a saturated or unsaturated C 8 -C 22 - Alkyl group, j are numbers from 1 to 10 and X is an alkali metal, alkaline earth metal or quaternary ammonium ion.
  • C 8 -C 22 carboxylic acid amide ether sulfates are known anionic surfactants which have a pronounced foaming capacity and low sensitivity to hardness (cf. A. Reng Parf. And Kosmetik 1980, 61, 87-97). They can be produced by methods known from the prior art (cf. J. Falbe Surfactants in Consumer Products 1987, Springer Verlag, p. 93 ff.).
  • C 8 -C 22 carboxylic acid amide ether sulfates are the sulfated adducts of 1 to 10 moles of ethylene oxide (conventional or narrowed homolog distribution) with 1 mole of carboxylic acid real alkanolamide, such as, for example, the amide of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitolemic acid , Stearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, lmoleic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid.
  • carboxylic acid real alkanolamide such as, for example, the amide of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitolemic acid , Stearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, l
  • the fatty acid component of the amides can also be derived from technical fatty acid cuts, such as those that occur in the pressure splitting of natural fats and oils, for example palmol, palm kernel oil, coconut oil, rubol or beef tallow.
  • Preferred feedstocks are the carboxylic acid amide ether sulfates of coconut fatty acid.
  • the C 8 -C 22 -carboxylic acid amide ether sulfates can be used in the surfactant solutions according to the invention in amounts of 0.01 to 60% by weight, based on the finished solution, preferably 0.1 to 40% by weight, in particular 0.2 to 25% by weight, most preferably 0.5 to 15% by weight, can be contained.
  • anionic surfactants for example, alkyl sulfates with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical, n-alkylbenzenesulfonates with 9 to 16 carbon atoms in the alkyl radical, alkanesulfonates with 10 to 20 carbon atoms in the alkyl radical and / or olefin sulfonates with 12 to 16 carbon atoms in the alkyl radical can be present in the surfactant solutions according to the invention .
  • Soaps ie alkali or ammonium salts of saturated or unsaturated C 8 -C 22 fatty acids, are preferably not contained in the surfactant combinations according to the invention because of their foam-suppressing properties.
  • the feature "preferably not included” is intended to mean that very small amounts of soap of up to 2% by weight, based on the total solution, can still be tolerated in the sense of the invention.
  • the preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides (APG) of the formula III,
  • R 4 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms
  • [G] is a glycosidically linked sugar radical and x is a number from 1 to 10.
  • APG are non-ionic surfactants and are known substances that can be obtained using the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • the surfactant solutions according to the invention preferably contain APG in amounts of 0.1 to 20% by weight, in particular 0.5 to 10% by weight, extremely preferably 1 to 5% by weight, and / or in a ratio to the total amount of anionic surfactant from 1: 8 to 1: 4, in particular 1: 7 to 1: 5.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 (formula III) can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14, carbon atoms. Typical examples are capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as those obtained in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from RoELEN's oxo synthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 is preferably derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadolinyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical mixtures are also to be mentioned.
  • Nonionic surfactants are C 8 -C 18 alcohol alkoxylates of the formula R'O- (CH 2 CH 2 0), -H are used, wherein R 'is a saturated or unsaturated C 8 -C ⁇ 8 alkyl group, and i for Numbers from 1 to 20 stands.
  • the fatty alcohol alkoxylates are known compounds which can be obtained by alkoxylating the fatty alcohols.
  • Alcohol alkoxylates ⁇ The fat may be present in an amount of 0.1 to 15 wt .-% in the surfactant solution according to the invention.
  • nonionic surfactants that can be used are fatty acid alkanolamides, for example CIO / 22 fatty acid monoethanolamide or addition products of 4 to 20, preferably 4 to 10, moles of C 2 -C 3 -alkylene oxide, preferably ethylene oxide to C 0 -C 20 , preferably C 2 -C 2 8 -alkanols, as well as the adducts of ethylene oxide and propylene glycols, which are known under the name Pluronics ®, as well as addition products of 1 to 7 moles of ethylene oxide with 1 to 5 moles of propylene oxide converted C suitable 12 -C 18 alkanols.
  • Fatty alkyl amine oxides are also suitable.
  • Fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides can also be used as nonionic surfactants, which are also known substances which are usually obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, one Fatty acid alkyl esters or a fatty acid chloride can be obtained.
  • nonionic surfactants which are also known substances which are usually obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, one Fatty acid alkyl esters or a fatty acid chloride can be obtained.
  • Preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are the fatty acid N-alkylglycamides derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular glucose.
  • R 5 optionally by heteroatoms or hetero- alkyl groups interrupted by atomic groups and having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R 6 and R 7 are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 6 and R 7 are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms.
  • Preferred are -C 0 -C 8 -alkyl-dimethylcarboxymethyl-betaine and Cn--C- 7 -Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethyl-betaine.
  • the betaine compounds of the formula IV are preferably present in an amount of 0.1 to 14% by weight, in particular 1 to 8% by weight, of the surfactant solutions according to the invention.
  • the total surfactant content in the surfactant solutions according to the invention is preferably above 15% by weight, based on the total solution, but not above 75% by weight, in particular not above 50% by weight.
  • the solvents to be added if necessary are preferably low molecular weight alkanols having 1 to 4 carbon atoms in the molecule, in particular ethanol and isopropanol.
  • Other solution mediators for example for dyes and perfumes, can optionally be, for example, alkanolamines, polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and alkylbenzenesulfonates having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical, in particular cumene, toluene and xylene sulfonates.
  • the pH of the surfactant solutions according to the invention is preferably between 5 and 9, in particular between 6 and 8, most preferably between 6 and 7.
  • the pH is optionally adjusted by means of conventional pH regulators such as citric acid or sodium hydroxide.
  • antimicrobial agents or pH buffers can be added in amounts of up to 10% by weight based on the active substance content of fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfate (s).
  • Substances such as gelatin or casein can also be used to adjust the viscosity of the surfactant solution.
  • the additional use of a conventional thickening agent is dispensed with.
  • preservatives examples include sodium benzoate, formaldehyde and sodium sulfite.
  • the surfactant solutions according to the invention can also contain conventional disinfectants.
  • surfactant solutions according to the invention can contain, as further constituents, perfume, dyes and opacifiers, as well as skin protection components, such as those e.g. are known from the document EP 0 522 756.
  • the agents E1 to E33 according to the invention and the comparison agents V0 to V3 were produced (composition in% by weight according to Tables 1 to 3).
  • the pH was adjusted between 6.2 and 6.6 with citric acid.
  • Water in Tables 1 to 3 means water and pH regulator (s).
  • the following surfactant components were used: A lauric acid + IEO estersulfate NH 4 salt (FSES), B lauryl ether sulfate Na salt (AES), CC 8 14 alkyl polyglucoside (APG) and D coconut fatty acid amidopropyl betaine.
  • the viscosity of the surfactant solutions E1 to E5 and V0 and VI was determined. The measurements were carried out using a Broc / cfield LV viscometer of the type LVDV-II + in a Brookfield Small Sample Adapter (measuring tube for sample volumes from 2 to 16 ml) at 20 ° C. and a measuring time of 2 minutes, with spindle and Speed was chosen so that the measured viscosity was in the recommended measuring range.
  • the type numbers of the spindles used and the vicissosites obtained are given in Table 1. The rotation frequency was 30 revolutions per minute.
  • the viscosity can be set in a very wide range from 160 to 6016 mPa • s. Viscosities that are significantly lower than those of solution VI without fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfate (E1 to E4, table 1) and one that is significantly greater than that of solution V0 without alkyl ether sulfate (E5, table 1) can be set here.
  • an FSES: AES ratio of 1: 2.5 (E9) to 1.8: 1 (E14) is a marked increase in viscosity with a maximum of 1: 1 , 3 (rush) to watch (Table 2).
  • FSES proportion of FSES in this case results in an exceptionally high thickening of the aqueous surfactant systems, without the need to add further thickeners, such as, for example, inorganic salts. But even beyond the maximum viscosity in terms of increasing FSES content, very low viscosities of less than 100 mPa-s can be set (E16, Table 2; E30, E31, Table 3).
  • the percentage cleaning power obtained with respect to the VI standard is shown in Table 4.
  • the viscosity can be set in a very wide range from 160 to 6016 mPa-s.
  • the rinse power of the compositions E1 to E5 which contain components A and B, is synergistically superior to that of the comparative solutions V0 and VI containing only one of these two components.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Durch den Einsatz von Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfaten der Formel (I) R<1>COO(R<2>O)nSO3M , in der M für ein Kation, insbesondere ein Ammoniumion, und R<1>CO für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen sowie R<2> in (R<2>O)n für einen Alkylenrest, insbesondere CH2CH2 oder CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3), wobei n dann eine Zahl von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, bedeutet, steht oder (R<2>O)n eine Einheit des Typs (EO)u(PO)v(EO)w repräsentiert, wobei E für CH2CH2 und P für CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3) stehen sowie 0</=u</=5, 0,1</=v</=5, 0</=w</=5 und u + w > 0 sind sowie die Summe u + v + w einen Wert von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, annimmt, lässt sich, insbesondere in Kombination mit Alkylethersulfaten, die Viskosität wässriger Tensidlösungen - auch ohne übliche Verdickungsmittel - gezielt einstellen. Wässrige Tensidlösungen mit Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfaten der Formel (I) weisen bei Raumtemperatur entweder Viskositäten im Bereich von grösser als 1000 bis 10<5> mPa.s, vorzugsweise mindestens 5000 mPa.s, insbesondere mindestens 10000 mPa.s, äusserst bevorzugt mindestens 20000 mPa.s, oder aber Viskositäten im Bereich von 0,01 bis 1000 mPa.s, vorzugsweise 0,1 bis 600 mPa.s, insbesondere 0,5 bis 300 mPa.s, äusserst bevorzugt 1 bis 100 mPa.s, auf.

Description

"Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate in wäßrigen Tensidlösungen"
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Fettsaure- oligoalkylenglykolestersulfaten in wäßrigen Tensidlösungen zur Einstellung der Viskosität sowie wäßrige Tensidlösungen definierter Viskosität mit Fettsaureoligoalkylenglykolestersulfaten und Alkylethersulfaten.
Wäßrige Tensidlösungen, insbesondere solche, die im Bereich der Reinigungsmittel u.a. als Allzweckreiniger, Geschirrspulmittel, oder Teppichpflegemittel sowie im Bereich der Korperpflege als Haarshampoos, Schaumbäder, Duschbader, Handwaschpasten und dergleichen zum Einsatz kommen, enthalten zumeist Aniontenside, beispielsweise Alkylethersulfate . Um diese klaren oder dispersen Systeme zu stabilisieren und ihre Handhabbarkeit für den Anwender zu verbessern, werden diesen Tensidlösungen üblicherweise Verdik- kungsmittel zugesetzt.
Dem Fachmann ist bereits eine Vielzahl anorganischer und organischer Verbindungen bekannt, die zur Erhöhung der Viskosität aniontensidhaltiger Losungen eingesetzt werden. Als anorganische Verdickungsmittel werden in der Regel wasserlösliche Elektrolytsalze, üblicherweise Kochsalz, eingesetzt.
Aus der Publikation Darstellung und Eigenschaften von Fett- saurepolyglykolestersulfaten (K. Engel, W. Ruback Fette, Seifen und Anstrichmittel 1986, 88, 20-25) ist die Verdickbarkeit 15 Gew.-%iger wäßriger Losungen von C12/i4-Fettsäure-4EO-ester- sulfat und C12/i4-Fettalkohol-3EO-ethersulfat durch Kochsalz bekannt. Abbildung 9 auf Seite 24 ist zu entnehmen, daß die Ein- Stellung einer Viskosität von 10.000 mPa-s im Falle der Losung des C12/i4-Fettalkohol-3EO-ethersulfates 5 Gew.-% NaCl und im Falle der Losung des Cι2/i4-Fettsaure-4EO-estersulfates sogar 8 Gew.-% NaCl erforderte.
Beispiele für organische Verdickungsmittel sind Fettsaure- alkanolamide, Polyethylenglykoldifettsaureester sowie eine Reihe wasserlöslicher Polymere. In den meisten Fallen ist es allenfalls unter Einsatz großer Mengen möglich, durch alleinige Verwendung anorganischer Elektrolytsalze die gewünschte Viskosität der Ten- sidlosung einzustellen. Man geht daher in der Regel den Weg, zusatzlich zu den anorganischen Salzen organische Verdickungsmittel einzusetzen, die aber teilweise mit einer Reihe von Nachteilen behaftet sind. So weisen die mit Polyethylenglykolfettsaure- diestern verdickten Tensidlösungen oft eine unzureichende Visko- sitatsstabilitat bei Lagerung auf, wahrend wasserlösliche Polymere ein unerwünschtes schleimiges Fließverhalten mit Neigung zum Fadenziehen in den verdickten Tensidlösungen zeigen.
In den Patentschriften DE 3730179 und DE 3817415 wird daher vorgeschlagen, zur Verdickung von Tensidlösungen Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, gegebenenfalls mit eingeschränkter Homologenverteilung, an gesattigte und/oder ungesättigte Fettalkohole zu verwenden. Eigene üntersu- chungen ergaben, daß auch Fettsaurealkylenglykole geeignete organische Verdicker für wäßrige Tensidlösungen darstellen. Diese Produkte weisen obige Nachteile nicht mehr auf.
Es besteht jedoch das Bedürfnis nach weiteren organischen Verdik- kern mit erhöhter verdickender Wirkung, die es insbesondere ermöglichen, niedrige Gehalte an organischen und anorganischen Verdickern bei vorgegebener einzustellender Viskosität der Tensid- losung einzusetzen oder sogar auf zusatzliche Verdickungsmittel zu verzichten. Der vorliegenden Erfindung lag demgemäß die Aufgabe zugrunde, Verbindungen zur Einstellung der Viskosität wäßriger Tensidlösungen zur Verfugung zu stellen, die zugleich leistungsfähige Tenside, vorzugsweise Aniontenside, darstellen und eines hilfsweisen Einsatzes an Verdickungsmitteln in nur geringem Maße oder gar nicht bedürfen.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemaß durch den Einsatz von Fett- saureoligoalkylenglykolestersulfaten, insbesondere m Kombination mit Alkylethersulfaten, gelost.
Gegenstand vorliegender Erfindung ist daher die Verwendung von Fettsaureoligoalkylenglykolestersulfaten der Formel I zur Einstellung der Viskosität wäßriger Tensidlösungen,
R1COO(R20)nS03M (I)
wobei in Formel I M für ein Kation, insbesondere ein Ammoniumion, und R1CO für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, ge- sattigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen sowie R2 in (R20)„ für einen Alkylenrest, insbesondere CH2CH2 oder CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3), wobei n dann eine Zahl von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, bedeutet, steht oder (R20)n eine Einheit des Typs (EO) u (PO) v(EO) „ re- präsentiert, wobei E für CH2CH2 und P für CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3) stehen sowie 0 < u < 5, 0,1 < v < 5, 0 ≤ w ≤ 5 und u + w > 0 sind sowie die Summe u + v + w einen Wert von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, annimmt.
Ein weiterer Gegenstand vorliegender Erfindung sind wäßrige Tensidlösungen, die Fettsaureoligoalkylenglykolestersulfate der Formel I, R1COO(R20)nS03M (I)
in der M f r ein Kation, insbesondere ein Ammoniumion, und R1CO für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesattigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen sowie R2 in (R20)„ für einen Alkylenrest, insbesondere CH2CH2 oder CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3), wobei n dann eine Zahl von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, bedeutet, steht oder (R20)„ eine Einheit des Typs (EO) u (PO) „(EO) „ repräsentiert, wobei E für CH2CH2 und P für CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3) stehen sowie 0 < u < 5, 0,1 < v < 5, 0 < w < 5 und u + w > 0 sind sowie die Summe u + v + w einen Wert von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, annimmt, enthalten und bei Raumtemperatur eine Viskosität im Bereich von großer als 1000 bis 105 mPa*s, vorzugsweise mindestens 5000 mPa^s, insbesondere mindestens 10000 mPa-s, äußerst bevorzugt mindestens 20000 mPa-s, aufweisen.
In einer bevorzugten Aus fuhrungs form der Erfindung enthalten diese Tensidlösungen zusatzlich Alkylethersulfate der Formel II,
R30 CH2CH20) mS03M' : ID
in der R3 für eine gesattigte oder ungesättigte C8—C22-Alkylgruppe, m für Zahlen von 1 bis 10 und M' für ein Alkali- oder ein Erdalkalimetallkation oder ein Ammoniumion stehen, in einem Gewichtsverhaltnis von Fettsaureoligoalkylenglykolester- sulfaten zu Alkylethersulfaten im Bereich von 1 zu 4 bis 2 zu 1, bevorzugt 1 zu 3,5 bis 1,5 zu 1, insbesondere 1 zu 3 bis 1 zu 1, oder aber in einem Verhältnis im Bereich von 5 zu 1 bis 100 zu 1, vorzugsweise mindestens 8 zu 1, insbesondere mindestens 10 zu 1.
Außerdem Gegenstand vorliegender Erfindung sind wäßrige Tensidlo- sungen, die Fettsaureoligoalkylenglykolestersulfate der Formel I,
R1COO(R20),S03M (I) in der M für ein Kation, insbesondere ein Ammoniumion, und R1C0 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesattigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen sowie R2 in (R20)„ für einen Alkylenrest, insbesondere CH2CH2 oder CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3), wobei n dann eine Zahl von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, bedeutet, steht oder (R20)„ eine Einheit des Typs (EO) u(PO) v(EO) v repräsentiert, wobei E für CH2CH2 und P für CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3) stehen sowie 0 < u < 5, 0,1 < v < 5, 0 ≤ w ≤ 5 und u + w > 0 sind sowie die Summe u + v + w einen Wert von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, annimmt, enthalten und bei Raumtemperatur eine Viskosität im Bereich von 0,01 bis 1000 mPa-s, vorzugsweise 0,1 bis 600 mPa-s, insbesondere bis 0,5 bis 300 mPa-s, äußerst bevorzugt 1 bis 100 mPa-s, aufweisen.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung enthalten diese Tensidlösungen zusatzlich Alkylethersulfate der Formel II,
R0(CH2CH20)mS03M' (II)
in der R3 für eine gesattigte oder ungesättigte C8—C22-Alkylgruppe, m für Zahlen von 1 bis 10 und M' für ein Alkali- oder ein Erdalka- limetallkation oder ein Ammoniumion stehen, in einem Gewichtsverhaltnis von Fettsaureoligoalkylenglykolester- sulfaten zu Alkylethersulfaten im Bereich von 1 zu 1,2 bis 12 zu 1, bevorzugt 1,3 zu 1 bis 8 zu 1, insbesondere 2 zu 1 bis 5 zu 1, oder aber in einem Verhältnis im Bereich von 1 zu 20 bis 1 zu 1,9, vorzugsweise 1 zu 10 bis 1 zu 2,1, insbesondere 1 zu 7 bis 1 zu 2,3.
Ein wesentlicher Vorteil der Erfindung besteht darin, einen gewünschten Effekt, d.h. eine bestimmte Viskosität, zu erzielen, ohne eine Komponente, die nur diesem Zweck dienlich, darüber hinaus jedoch eher schädlich als nutzlich und somit an sich unerwünscht ist, i.d.R. ein Verdickungsmittel, einzusetzen, sondern durch die geschickte Nutzung der Eigenschaften bzw. des Zusammenwirkens der Kernbestandteile einer Tensidlosung, nämlich der Ten- side. So macht die Erfindung Tensidlösungen definierter Viskosi- tat auch ohne die Zuhilfenahme eines Verdickungsmittels zuganglich.
Dem Einsatz konventioneller Verdickungsmittel, die per definitio- nem verdicken, d.h. viskositatserhohend wirken, ist die Erfindung auch dahingehend überlegen, daß sie genauso der Einstellung niedriger Viskositäten bzw. der Bereitstellung von Losungen niedriger Viskosität dient.
Die erfindungsgemaßen wäßrigen Tensidlösungen zeichnen sich durch ihre ausgesprochene Hautfreundlichkeit aus und eignen sich als Reinigungsmittel. So stellen bevorzugte erfindungsgemaße Tensidlösungen beispielsweise leistungsfähige Handgeschirrspulmittel dar, deren Viskosität allein durch die Dosierung der Fettsaure- oligoalkylenglykolestersulfate bzw. des Gewichtsverhaltnisses von Fettsaureoligoalkylenglykolestersulfat zu Alkylethersulfat in einem weiten Bereich gezielt eingestellt werden kann, ohne die Reinigungswirkung nennenswert zu beeinträchtigen und ohne eines zusatzlichen Verdickungsmittels zu bedürfen (s. Beispiele).
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemaßen Tensidlösungen besteht m ihrem guten Emulgiervermogen. Ein zunehmender Anteil an Fett- saureoligoalkylenglykolestersulfat (A) bewirkt eine zunehmende Emulsionsstabilitat, wobei in Kombinationen mit Alkylethersulfat (B) bereits bei einem Gewichtsverhaltnis A zu B von 1 zu 1 ein überraschend hoher Stabilitatszuwachs festzustellen ist (s. Beispiele) .
Die erfindungsgemaßen Fettsaureoligoalkylenglykolestersulfate (FSES) der Formel I sind bekannte Verbindungen, die sich durch eine hervorragende Hautvertraglichkeit auszeichnen und durch Sul- fatierung von Fettsaureoligoalkylenglykolestern der Formel R1C00(R20)nH, in der R1, R2 und n bzw. (R20)n die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, zuganglich sind (vgl. K. Engel, W. Ruback Fette, Seifen und Anstrichmittel 1986, 88, 20-25) . Wie in der unveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 19736906.5 beschrieben, erfolgt die Sulfatierung vorzugsweise mit Schwefeltrioxid in einem Molverhaltnis von 1 zu 1 bis 1 zu 1,3, insbesondere 1 zu 1,05 bis 1 zu 1,1, auf einem kontinu- ierlich arbeitenden Fallfilmreaktor bevorzugt bei Temperaturen von mindestens 5 bis 10 °C oberhalb des Schmelzpunktes der Fett- saureoligoalkylenglykolester, gefolgt von einer Neutralisation des erhaltenen sauren Esters mit Alkalihydroxiden, Erdalkalihy- droxiden, Ammoniak und/ oder wasserlöslichen organischen Aminen, bevorzugt NaOH, KOH und/ oder NH3, in Form ihrer 20 bis 50 Gew.-%igen wäßrigen Losungen, wobei der pH-Wert in einem Bereich von 5 bis 9, vorzugsweise 6 bis 8, und die Temperatur bevorzugt zwischen 10 und 40 °C, insbesondere 20 und 35 °C, gehalten wird.
Die in der Sulfatierung eingesetzten Fettsaureoligoalkylenglykol- ester sind beispielsweise gemäß obiger Anmeldeschrift P 19736906.5 durch basisch homogen-katalysierte Anlagerung von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettsauren herstellbar. Durch den dort beschriebenen Einsatz von Aminen wie Alkanolaminen, vorzugsweise Monoethanolamin oder Diethanolamin, insbesondere Triethanolamin, in Mengen, bezogen auf die Menge an Fettsauren, von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Gew.-%, als Katalysator ist es inzwischen auch möglich, selektiv niedrigalkoxylierte, insbeson- dere niedrigethoxylierte Produkte mit enger Homologenverteilung und geringem Nebenproduktanteil zu erhalten. Die Alkoxylierung der Fettsauren mit 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 2 Äquivalenten, bezogen auf die Stoffmengen, Ethylenoxid, Propylenoxid oder einer Ethylenoxid/Propylenoxid-Mischung kann hierbei in bekannter Weise bei Temperaturen von 80 bis 180 °C, vorzugsweise 100 bis 120 °C, unter autogenem Druck von 1 bis 5 bar, vorzugsweise 2 bis 3 bar, erfolgen. Erfindungsgemäß geeignet sind FSES mit konventioneller wie auch vorzugsweise mit eingeengter Homologenverteilung. Die erfindungsgemaßen FSES können — gegebenenfalls herstellungs- bedingt — in untergeordnetem Maße Glykolmono- und Glykoldisulfa- te, Fettsaureseifen, unsulfatierte Anteile und/oder anorganische Sulfate enthalten.
Bei den FSES handelt es sich erfindungsgemaß um Sulfate alkoxy- lierter aliphatischer Carbonsauren der Formel R^-COOH, in der RxCO für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. Typische Beispiele sind die Oligoalkyle- nestersulfate der Capronsaure, Caprylsaure, 2-Ethylhexansaure, Caprinsaure, Laurinsaure, Isotridecansaure, Myristinsaure, Pal- mitinsaure, Palmoleinsaure, Stearinsaure, Isostearinsaure, Olsau- re, Elaidinsaure, Petroselinsaure, Linolsaure, Linolensaure, Elaeosteannsaure, Arachinsaure, Gadoleinsaure, Behensaure und Erucasaure sowie von deren technischen Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von naturlichen Fetten und Ölen anfallen. Bevorzugt sind technische Fettsauren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsaure .
Erfindungsgemaß bevorzugt sind die Sulfate der Formel I mit einem durchschnittlichen Alkoxylierungsgrad n bzw. (u + v + w) von 0,7 bis 3, vorzugsweise 0,9 bis 2. Hierbei besonders bevorzugt sind die Sulfate der propoxylierten und insbesondere der ethoxylierten Carbonsauren bzw. ihre Ammoniumsalze, insbesondere die der Lau- rinsaureoligoalkylenglykolestersulfate, äußerst bevorzugt das Ammoniumsalz des Laurinsaure+lEO-estersulfates . Weitere erfindungs- gemaße Kationen M (Formel I) sind Alkali- und Erdalkalimetallkationen, insbesondere Mg2+.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung werden die Fettsaureoligoalkylenglykolestersulfate zur Einstellung der Viskosität wäßriger Tensidlösungen verwendet, in denen als weitere tensidische Komponente C8—C22-Alkylethersulfate gemäß der Formel II eingesetzt werden. In einer ebenfalls bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung enthalt die wäßrige Tensidlosung 1 bis 70 Gew.-%, insbesondere 3 bis 50 Gew.-%, äußerst bevorzugt 6 bis 30 Gew.-%, an Fettsaureoligo- alkylenglykolestersulfaten.
Weiterhin enthalten die erfindungsgemaßen wäßrigen Tensidlösungen notwendig C8—C22-Alkylethersulfate gemäß der Formel II in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von üblicherweise 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 13 Gew.-%, äußerst bevorzugt 2 bis 9 Gew.-%.
Auch bei diesen Stoffen handelt es sich um bekannte chemische Verbindungen, die durch Sulfatierung von C8-C22-Alkoholpolyglykol- ethern erhalten werden können. Auch C8-C22-Alkylethersulfate mit eingeengter Homologenverteilung (NRE = narrow ränge ethoxylates) , wie sie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 91/05764 sowie in der Übersicht von D.L. Smith (J. Am. Oil . Chem . Soc . 1991, 68, 629) beschrieben werden, können eingesetzt werden.
Typische Beispiele sind die Sulfatierungsprodukte von Addukten von 0,5 bis 10 Mol Ethylenoxid (konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung) an jeweils 1 Mol Caprylalkohol, Caprinalko- hol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmole- ylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petro- selinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische oder auch an 1 Mol eines petrochemischen Alkohols wie den kommerziell verfugbaren Cι2/ι3-Oxoalkoholen Neodol 23® oder Lial 123®. Bevorzugt sind Sulfate von Addukten von 1 bis 7 Mol Ethylenoxid an gesattigte Kokosfettalkohole in Form ihrer Natrium,- Kalium- und/oder Magnesiumsalze und Ammoniumsalze, wie Monoisopropanolammoniumsalze. Beispielsweise können Alkylethersulfate eingesetzt werden, die sich von entsprechenden Fettalkoholpolyglykolethern ableiten, die ihrerseits in Gegenwart von calciniertem oder insbesondere hydro- phobiertem Hydrocalcit hergestellt worden sind und daher eine besonders vorteilhafte eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
Als weitere Aniontenside können die erfindungsgemaßen Tensid- losungen C8-C22-Carbonsaureamidethersulfate der Formel R-CO-NH(CH2CH20) j-S03X, in der R für eine gesattigte oder ungesättigte C8-C22-Alkylgruppe, j für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder quartares Ammoniumion stehen, enthalten.
C8-C22-Carbonsaureamidethersulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die über ein ausgeprägtes Schaumvermogen und geringe Harteempfmdlichkeit verfugen (vgl. A. Reng Parf. u . Kosmetik 1980, 61 , 87-97) . Sie können nach aus dem Stand der Technik be- kannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Falbe Surfactants in Consumer Products 1987, Springer Verlag, S. 93 ff.).
Typische Beispiele für C8-C22-Carbonsaureamidethersulfate sind die sulfatierten Addukte von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid (konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung) an jeweils 1 Mol Carbonsau- realkanolamid, wie z.B. das Amid von Caprylsaure, Caprinsaure, Laurylsaure, Myristinsaure, Palmitmsaure, Palmitolemsaure, Stearinsaure, Olsaure, Elaidinsaure, Petroselinsaure, Linolsaure, Lmolmsaure, Arachinsaure, Gadoleinsaure, Behensaure und Eruca- saure. Wie in der Fettchemie üblich, kann sich die Fettsaure- komponente der Amide auch von technischen Fettsaureschnitten ableiten, wie sie bei der Druckspaltung von naturlichen Fetten und Ölen, beispielsweise Palmol, Palmkernol, Kokosöl, Rubol oder Rindertalg anfallen. Bevorzugte Einsatzstoffe sind die Carbonsaure- amidethersulfate von Kokosfettsaure.
Die C8-C22-Carbonsaureamidethersulfate können in den erfindungsgemaßen Tensidlösungen in Mengen von 0,01 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die fertige Losung, vorzugsweise 0,1 bis 40 Gew.-%, insbeson- dere 0,2 bis 25 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 15 Gew.-%, enthalten sein. Als weitere Aniontenside können z.B. Alkylsulfate mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, n-Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Alkansulfonate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder Olefinsulfonate mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest in den erfindungsgemaßen Tensidlösungen enthalten sein.
Seifen, d.h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesättigter C8-C22-Fettsauren, sind wegen ihrer schaumdampfenden Eigen- schaffen in den erfindungsgemaßen Tensidkombinationen vorzugsweise nicht enthalten.
Das Merkmal „vorzugsweise nicht enthal ten"' soll dabei bedeuten, daß sehr geringe Mengen an Seife von bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Losung, im Sinne der Erfindung noch tolerierbar sein können.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise Alkylpolyglykoside (APG) der Formel III,
R40[G]x im;
in der R4 für einen linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 stehen, eingesetzt.
APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlagigen Verfahren der praparativen organischen Chemie erhalten werden können.
Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel III gibt den Oligome- risierungsgrad (DP-Grad) an, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Wah- rend x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwen- dungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidische Zucker werden vorzugsweise Glucose und Xylose verwendet.
Die erfindungsgemaßen Tensidlösungen enthalten APG vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, und/oder in einem Mengenverhältnis zur Gesamtmenge an Aniontensid von 1 : 8 bis 1:4, insbesondere 1 : 7 bis 1:5.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 (Formel III) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsauremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der RoELENschen Oxosynthese anfallen.
Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gado- leylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
Ferner können als nichtionische Tenside C8—C18-Alkoholalkoxylate der Formel R'O-(CH2CH20) ,,-H eingesetzt werden, worin R' für eine gesattigte oder ungesättigte C8-Cι8-Alkylgruppe und i für Zahlen von 1 bis 20 steht. Die Fettalkoholalkoxylate sind bekannte Verbindungen, die durch Alkoxylierung der Fettalkohole erhalten werden können. Die Fett¬ alkoholalkoxylate können in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-% in der erfindungsgemäßen Tensidlosung enthalten sein.
Als weitere nichtionische Tenside können Fettsaurealkanolamide eingesetzt werden, z.B. Cιo/22-Fettsäuremonoethanolamid oder Anlagerungsprodukte von 4 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10 Mol C2_3- Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid an Cι0-C20-, vorzugsweise Cι2-Cχ8-Alkanole, aber auch die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Propylenglykole, die unter dem Namen Pluronics® bekannt sind, sowie Anlagerungsprodukte von 1 bis 7 Mol Ethylenoxid an mit 1 bis 5 Mol Propylenoxid umgesetzte C12-C18-Alkanole geeignet. Fett- alkylaminoxide sind ebenfalls geeignet.
Auch Fettsaure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide können als nichtionische Tenside zum Einsatz kommen, bei denen es sich ebenfalls um bekannte Stoffe handelt, die üblicherweise durch reduktive Ami- nierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsaure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patent- anmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H. Kelkenberg findet sich in Tens . Surf . Det . 1988, 25, 8. Bevorzugt eingesetzte Fettsaure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen die Fettsaure-N-alkylglykamide dar, die sich von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von Glucose ableiten.
Als amphotere Tenside können Betain-Verbindungen der Formel IV,
(R5) (R6) (R7)N-CH2COO~ (IV)
in der R5 einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Hetero- atomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R6 sowie R7 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, enthalten sein. Bevorzugt sind Cι0—Cι8-Alkyl-dimethylcarboxymethyl- betain und Cn—Cι7-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethyl-betain.
Die Betain-Verbindungen der Formel IV sind vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 14 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-% m den erfindungsgemaßen Tensidlösungen enthalten.
Vorzugsweise liegt der Gesamttensidgehalt in den erfindungsgemaßen Tensidlösungen über 15 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Losung, jedoch nicht über 75 Gew.-%, insbesondere nicht über 50 Gew.-%.
Bei den bei Bedarf zuzusetzenden Losungsmitteln handelt es sich vorzugsweise um niedermolekulare Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül, insbesondere um Ethanol und Isopropanol. Als weitere Losungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfumole, können fakultativ beispielsweise Alkanolamine, Polyole wie Ethy- lenglykol, Propylenglykol, Glycerin sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, insbesondere Cumol-, Toluol- und Xylolsulfonate, dienen.
Der pH-Wert der erfindungsgemaßen Tensidlösungen liegt vorzugsweise zwischen 5 und 9, insbesondere zwischen 6 und 8, äußerst bevorzugt zwischen 6 und 7. Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt gegebenenfalls mittels üblicher pH-Regulatoren wie Citronensaure oder Natriumhydroxid. Zur Lagerstabilisierung können antimikro- bielle Wirkstoffe oder auch pH-Puffer in Mengen bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf den Aktivsubstanzgehalt an Fettsaureoligoalkylengly- kolestersulfat (en) , zugesetzt werden.
Als Verdickungsmittel können u.a. Harnstoff, Natriumchlorid, Ma- gnesiumsulfat oder -chlorid, Ammoniumchlorid oder Polysaccharide und dergleichen enthalten sein, die auch kombiniert eingesetzt werden können. Zur Einstellung der Viskosität der Tensidlosung können außerdem Substanzen wie z.B. Gelatine oder Casein eingesetzt werden. In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung wird zur Einstellung der Viskosität der wäßrigen Ten- sidlosung auf die zusatzliche Verwendung eines üblichen Verdik- kungsmittels verzichtet.
Als Konservierungsmittel sind beispielsweise Natriumbenzoat, Formaldehyd und Natriumsulfit zu nennen. Die erfindungsgemaßen Tensidlösungen können weiter übliche Desinfektionsmittel enthalten.
Als weitere Bestandteile können die erfindungsgemaßen Tensidlösungen schließlich Parfüm, Farbstoffe und Trubungsmittel ent- halten, sowie Hautschutzkomponenten, wie sie z.B. aus der Schrift EP 0 522 756 bekannt sind.
Im folgenden werden Beispiele für Rezepturen der erfindungsgemaßen Tensidlösungen gegeben, die durch Zusammenruhren der einzel- nen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge und Stehenlassen des Gemisches bis zur Blasenfreiheit erhalten wurden.
B e i s p i e l e
Es wurden die erfindungsgemaßen Mittel El bis E33 sowie die Vergleichsmittel V0 bis V3 hergestellt (Zusammensetzung in Gew.-% nach Tabellen 1 bis 3) . Der pH-Wert wurde mit Citronensaure jeweils zwischen 6,2 und 6,6 eingestellt. Unter Wasser in Tabellen 1 bis 3 ist Wasser und pH-Regula tor (en) zu verstehen. Als Tensidkomponenten wurden eingesetzt: A Laurinsaure+lEO-estersulfat-NH4-Salz (FSES) , B Laurylethersulfat-Na-Salz (AES) , C C8 14-Alkylpolyglucosid (APG) und D Kokosfettsaureamidopropylbetain.
Bestimmung der Viskosität von Fettsaureoligoalkylen- glykolestersulfat- und Alkylethersulfat-haltigen Tensidlösungen
Die Viskosität der Tensidlösungen El bis E5 und V0 sowie VI wurde bestimmt. Die Messungen wurden mit einem Broc/cfield-LV-Viskosime- ter des Typs LVDV-II+ in einem Brookfield Small Sample Adapter (Meßhulse für Probenvolumen von 2 bis 16 ml) bei 20 °C und einer Meßzeit von 2 Minuten durchgeführt, wobei Spindel und Drehzahl jeweils so gewählt wurden, daß die gemessene Viskosität im empfohlenen Meßbereich lag. Die Typennummern der verwendeten Spindeln und die erhaltenen Viksositaten η sind in Tabelle 1 wiedergegeben. Die Rotationsfrequenz betrug jeweils 30 Umdrehungen pro Minute.
Tabelle 1
VO El E2 E3 E4 E5 VI
A 13,8 10,3 9 8 6,9 3,5 -
B - 3,5 4,8 5,8 6,9 10,3 13,8
C 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3
D 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Ethanol 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Wasser adlOO AdlOO adlOO adlOO adlOO adlOO adlOO
A : B 1 : 0 3 : 1 1,9 : 1 1,4:1 1 : 1 1 : 3 0 : 1
Spindel 25 30 30 30 30 25 30
Figure imgf000019_0001
η [mPa-s] 3632 160 260 320 598 6016 880
Die Viskosität läßt sich in einem sehr breiten Bereich von 160 bis 6016 mPa s einstellen. Hierbei lassen sich sowohl Viskositäten einstellen, die deutlich geringer sind als die der Losung VI ohne Fettsaureoligoalkylenglykolestersulfat (El bis E4, Tabelle 1) , als auch eine solche, die wesentlich größer ist als die der Lösung V0 ohne Alkylethersulfat (E5, Tabelle 1) .
Die Viskositäten weiterer wäßriger Tensidlösungen E6 bis E19 und V2 (Zusammensetzung nach Tabelle 2) , die außer FSES (A) und/oder AES (B) keine weitere tensidische Komponenten enthalten, sowie E20 bis E33 und V3 (Zusammensetzung nach Tabelle 3) , die neben FSES (A) und/oder AES (B) als zusätzliche tensidische Komponente Alkylpolyglykosid (C) enthalten, wurden ebenfalls bestimmt. Die Typennummern der verwendeten Spindeln, die Rotationsfrequenzen v (Umdrehungen pro Minute) und die erhaltenen Viksositäten η sind in den Tabellen 2 und 3 wiedergegeben.
Tabelle 2 A B c Wasser Spindel V f]
[Gew.-%] [Gew.-%] [Gew.- ] [Gew.-%] [min"1] [mPa-s]
V2 — 14 0 adlOO 18 60 5
E6 1 13 0 adlOO 18 60 5
E7 2 12 0 adlOO 18 60 6
E8 3 11 0 adlOO 31 60 20
E9 4 10 0 adlOO 31 30 172
E10 5 9 0 adlOO 31 12 1705
Eil 6 8 0 adlOO 25 30 10560
E12 7 7 0 adlOO 31 3 8330
E13 8 6 0 adlOO 31 30 534
E14 9 5 0 adlOO 31 30 235
E15 10 4 0 adlOO 31 60 106
E16 11 3 0 adlOO 31 60 72
E17 12 2 0 adlOO 31 30 321
E18 13 1 0 adlOO 31 12 2280
Figure imgf000020_0001
E19 14 - 0 adlOO 31 6 4480
Tabelle 3
A B C Wasser Spindel V
[Gew.-%] [Gew.-%] [Gew.-%] [Gew.-%] [mm"1] [mPa-s]
V3 - 14 2,3 adlOO 18 60 8
E20 1 13 2,3 adlOO 18 60 9
E21 2 12 2,3 adlOO 31 60 25
E22 3 11 2,3 adlOO 31 30 175
E23 4 10 2,3 adlOO 31 6 2590
E24 5 9 2,3 adlOO 25 30 10520
E25 6 8 2,3 adlOO 25 12 27600
E26 7 7 2,3 adlOO 31 12 2182
E27 8 6 2,3 adlOO 31 30 410
E28 9 5 2,3 adlOO 31 30 210
E29 10 4 2,3 adlOO 31 60 126
E30 11 3 2,3 adlOO 31 60 80
E31 12 2 2,3 adlOO 31 60 89
E32 13 1 2,3 adlOO 25 12 4280
Figure imgf000021_0001
E33 14 - 2,3 adlOO 25 12 6280
Enthalt das wäßrige System als tensidische Komponenten nur FSES und AES, so ist von einem FSES :AES-Verhaltnis von 1:2,5 (E9) bis 1,8:1 (E14) ein stark ausgeprägter Viskositatsanstieg mit einem Maximum für 1 : 1,3 (Eil) zu beobachten (Tabelle 2) .
Ist als weitere Tensidkomponente ein APG (C) enthalten, tritt eine nochmals deutlich höhere Viskositatszunahme mit einem nahezu verdreifachten Maximalwert auf, wahrend die Lage des Maximums (E25) bzw. der Verteilung (E22 bis E28) im wesentlichen unverändert bleibt.
Der FSES-Anteil bewirkt hier insbesondere eine außergewöhnlich hohe Verdickung der wäßrigen Tensidsysteme, ohne daß ein Zusatz weiterer Verdicker, wie beispielsweise anorganische Salze, erforderlich wäre. Aber auch jenseits des Viskositatsmaximums im Sinne steigenden FSES-Anteils lassen sich noch sehr niedrige Viskositäten von weniger als 100 mPa-s einstellen (E16, Tabelle 2; E30, E31, Tabelle 3) .
Bestimmung des Reinigungsvermogens von Fettsaureoligoalkylen- glykolestersulfat- und Alkylethersulfat-haltigen Tensidlösungen
Das Reinigungsvermogen der wäßrigen Tensidzusammensetzungen El bis E5 sowie V0 und VI als Handgeschirrspulmittel wurde im mechanisierten Tellertest an einer Rindertalganschmutzung (c = 0,15 g/1) und an einer Mischanschmutzung (c = 0,12 g/1) getestet. Als Standard (Reinigungsvermogen = 100 %) wurde das Reinigungsvermogen der Mischung VI gesetzt. Die erhaltenen prozentualen Reinigungsvermogen bezuglich des Vl-Standards sind in Tabelle 4 wiedergegeben.
Tabelle 4
V0 El E2 E3 E4 E5 VI
Rindertalganschmutzung 93 114 121 114 121 100 100 Mischanschmutzung
Figure imgf000022_0001
87 116 121 126 124 108 100
Bei einem durchweg guten Reinigungsvermogen von El bis E5 zwischen 100 und 126 % laßt sich die Viskosität in einem sehr breiten Bereich von 160 bis 6016 mPa-s einstellen.
Zudem ist das Spulvermogen der Zusammensetzungen El bis E5, die die Komponenten A und B enthalten, dem der nur eine dieser beiden Komponenten enthaltenen Vergleichslosungen V0 und VI synergistisch überlegen.

Claims

P a e n t an s p rü c h e
1 . Verwendung von Fettsaureoligoalkylenglykolestersulfaten der Formel I ,
R1COO (R20) „S03M :D
in der M für ein Kation, insbesondere ein Ammoniumion, und R1C0 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesattigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen sowie R2 in (R20)„ für einen Alkylenrest, insbesondere CH2CH2 oder CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3), wobei n dann eine Zahl von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, bedeutet, steht oder (R20)Λ eine Einheit des Typs
(EO) u(PO) v(EO) „ repräsentiert, wobei E für CH2CH2 und P für
CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3) stehen sowie 0 < u < 5, 0,1 < v ≤ 5, 0 < w ≤ 5 und u + w > 0 sind sowie die Summe u + v + w einen Wert von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, annimmt,
zur Einstellung der Viskosität wäßriger Tensidlösungen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Tensidlosung als weitere tensidische Komponente Alkylethersul- fate der Formel II,
R30 (CH2CH20) raS03M' (Hl
in der R3 für eine gesattigte oder ungesättigte C8—C22-Alkyl- gruppe, m für Zahlen von 1 bis 10 und M' für ein Alkali- oder ein Erdalkalimetall stehen, eingesetzt werden.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß keine üblichen Verdickungsmittel eingesetzt werden.
4. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß übliche Verdickungsmittel eingesetzt werden.
5. Wäßrige Tensidlosung, dadurch gekennzeichnet, daß sie Fett- saureoligoalkylenglykolestersulfate der Formel I,
R1COO(R20)rS03M (I)
in der M für ein Kation, insbesondere ein Ammoniumion, und R1C0 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesattigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen sowie R2 in (R20)n für einen Alkylenrest, insbesondere CH2CH2 oder CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3), wobei n dann eine Zahl von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, bedeutet, steht oder (R20)n eine Einheit des Typs
(EO) u(PO) v(EO) „ repräsentiert, wobei E für CH2CH2 und P für
CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3) stehen sowie 0 < u < 5, 0,1 < v < 5,
0 < w ≤ 5 und u + w > 0 sind sowie die Summe u + v + w einen Wert von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, annimmt, enthalt und bei Raumtemperatur eine Viskosität im Bereich von großer als 1000 bis 105 mPa-s, vorzugsweise mindestens 5000 mPa-s, insbesondere mindestens 10000 mPa-s, äußerst be- vorzugt mindestens 20000 mPa-s, aufweist.
6. Tensidlosung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkylethersulfate der Formel II,
RJ0(CH2CH20)mS03M' :n:
in der R für eine gesattigte oder ungesättigte C8—C22-Alkyl- gruppe, m für Zahlen von 1 bis 10 und M' für ein Alkali- oder ein Erdalkalimetallkation oder ein Ammoniumion stehen, in einem Gewichtsverhältnis von Fettsaureoligoalkylenglykol- estersulfaten zu Alkylethersulfaten im Bereich von 1 zu 4 bis 2 zu 1, bevorzugt 1 zu 3,5 bis 1,5 zu 1, insbesondere 1 zu 3 bis 1 zu 1, oder aber in einem Verhältnis im Bereich von 5 zu 1 bis 100 zu 1, vorzugsweise mindestens 8 zu 1, insbesondere mindestens 10 zu 1, enthält.
. Wäßrige Tensidlosung , dadurch gekennzeichnet , daß sie Fett- saureoligoalkylenglykolestersulfate der Formel I ,
R1COO (R20) flS03M ( I )
in der M für ein Kation, insbesondere ein Ammoniumion, und RxCO für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesattigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen sowie R2 in (R20)n für einen Alkylenrest, insbesondere CH2CH2 oder CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3), wobei n dann eine Zahl von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, bedeutet, steht oder (R20)n eine Einheit des Typs
(EO) U(P0) v(EO) „ repräsentiert, wobei E für CH2CH; und P für
CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3) stehen sowie 0 < u < 5, 0,1 < v < 5, 0 < w < 5 und u + w > 0 sind sowie die Summe u + v + w einen Wert von 0,5 bis 5, bevorzugt 0,
7 bis 3, insbesondere 0,9 bis 2, annimmt, enthalt und bei Raumtemperatur eine Viskosität im Bereich von 0,01 bis 1000 mPa-s, vorzugsweise 0,1 bis 600 mPa*s, insbeson- dere bis 0,5 bis 300 mPa-s, äußerst bevorzugt 1 bis 100 mPa-s, aufweist .
8. Tensidlosung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkylethersulfate der Formel II,
RJ0 ( CH2CH20) mS03M' ( I I )
in der R3 für eine gesattigte oder ungesättigte C8— C22-Alkyl- gruppe , m für Zahlen von 1 bis 10 und M1 für ein Alkali- oder ein Erdalkalimetallkation oder ein Ammoniumion stehen, in einem Gewichtsverhaltnis von Fettsaureoligoalkylenglykol- estersulfaten zu Alkylethersulfaten im Bereich von 1 zu 1,2 bis 12 zu 1, bevorzugt 1,3 zu 1 bis 8 zu 1, insbesondere 2 zu 1 bis 5 zu 1, oder aber in einem Verhältnis im Bereich von 1 zu 20 bis 1 zu 1,9, vorzugsweise 1 zu 10 bis 1 zu 2,1, insbesondere 1 zu 7 bis 1 zu 2,3, enthalt.
9. Tensidlosung nach einem der Ansprüche 5 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Fettsaureoligoalkylenglykolestersul- fate in Mengen von 1 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 50 Gew.-%, insbesondere 6 bis 30 Gew.-%, enthalt.
10.Tensidlosung nach einem der Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkylethersulfate in Mengen von 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 13 Gew.-%, äußerst bevorzugt 2 bis 9 Gew.-%, enthalt.
11.Tensidlosung nach einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusatzlich Alkylpolyglycoside der Formel III,
R 0[G]. [HD
in der R4 für einen linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1,1 bis 3, insbesondere 1,2 bis 1,6, stehen, vorzugsweise in Mengen 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, und/oder in einem Mengenverhältnis zur Gesamtmenge an Anion- tensid von 1 : 8 bis 1:4, insbesondere 1 : 7 bis 1 : 5, enthalt.
12.Tensidlosung nach einem der Ansprüche 5 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusatzlich Betain-Verbindungen der Formel IV,
(R5) (R6) (R7)N-CH2COO~ (IV)
in der R5 einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Hetero- atomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R6 sowie R7 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 14 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, enthalt.
13.Tensidlosung nach einem der Ansprüche 5 bis 12, dadurch ge- kennzeichnet, daß sie zusatzlich Losungsmittel, vorzugsweise niedermolekulare Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Ethanol, enthalt.
PCT/EP1999/001698 1998-03-25 1999-03-16 Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate in wässrigen tensidlösungen Ceased WO1999049006A1 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813042.2 1998-03-25
DE19813043A DE19813043A1 (de) 1998-03-25 1998-03-25 Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate in wäßrigen Tensidlösungen
DE1998113042 DE19813042A1 (de) 1998-03-25 1998-03-25 Handgeschirrspülmittel mit Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfaten
DE19813043.0 1998-03-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1999049006A1 true WO1999049006A1 (de) 1999-09-30

Family

ID=26044933

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1999/001698 Ceased WO1999049006A1 (de) 1998-03-25 1999-03-16 Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate in wässrigen tensidlösungen
PCT/EP1999/001697 Ceased WO1999049007A1 (de) 1998-03-25 1999-03-16 Handgeschirrspülmittel mit fettsäureoligoalkylenglykolestersulfaten

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1999/001697 Ceased WO1999049007A1 (de) 1998-03-25 1999-03-16 Handgeschirrspülmittel mit fettsäureoligoalkylenglykolestersulfaten

Country Status (1)

Country Link
WO (2) WO1999049006A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2757145B1 (de) 2013-01-21 2018-01-10 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittel

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19741911C1 (de) * 1997-09-25 1999-01-14 Henkel Kgaa Stark schäumende Detergensgemische
WO1999010319A1 (de) * 1997-08-25 1999-03-04 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur herstellung von fettsäurepolyglycolestersulfaten
WO1999010461A1 (de) * 1997-08-25 1999-03-04 Cognis Deutschland Gmbh Stark schäumende detergensgemische enthaltend fettsäure- polyglycolestersulfate
WO1999010463A1 (de) * 1997-08-25 1999-03-04 Cognis Deutschland Gmbh Wässrige handgeschirrspülmittel
WO1999010460A1 (de) * 1997-08-25 1999-03-04 Cognis Deutschland Gmbh Fliessfähige tensidzubereitungen enthaltend fettsäurepolyglycolestersulfate

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999010319A1 (de) * 1997-08-25 1999-03-04 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur herstellung von fettsäurepolyglycolestersulfaten
WO1999010461A1 (de) * 1997-08-25 1999-03-04 Cognis Deutschland Gmbh Stark schäumende detergensgemische enthaltend fettsäure- polyglycolestersulfate
WO1999010463A1 (de) * 1997-08-25 1999-03-04 Cognis Deutschland Gmbh Wässrige handgeschirrspülmittel
WO1999010460A1 (de) * 1997-08-25 1999-03-04 Cognis Deutschland Gmbh Fliessfähige tensidzubereitungen enthaltend fettsäurepolyglycolestersulfate
DE19741911C1 (de) * 1997-09-25 1999-01-14 Henkel Kgaa Stark schäumende Detergensgemische

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2757145B1 (de) 2013-01-21 2018-01-10 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittel
EP2757145B2 (de) 2013-01-21 2024-02-07 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999049007A1 (de) 1999-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0712436B1 (de) Schwach schäumende wasch- oder reinigungsmittel
EP0664830B1 (de) Wässrige detergensgemische
EP0693114B1 (de) Handgeschirrspülmittel
DE4428823A1 (de) Schäumende Detergensgemische
EP0817609B1 (de) Perlglanzkonzentrat mit newton&#39;schem viskositätsverhalten
DE3726911A1 (de) Waessrige zubereitungen ionischer tenside mit erhoehter viskositaet
DE4435495C2 (de) Pumpfähige wäßrige Tensidkonzentrate
DE19910788A1 (de) Gelförmiges Reinigungsmittel für Spültoiletten
EP0912671B1 (de) Hautfreundliche geschirrspülmittel
EP0863972A1 (de) Wässrige tensidmischung
WO1999049006A1 (de) Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate in wässrigen tensidlösungen
DE19535260A1 (de) Wäßrige Tensidzusammensetzung
DE19534369C2 (de) Wäßrige Handgeschirrspülmittel
EP0788537B1 (de) Wässrige handgeschirrspülmittel
DE19534269A1 (de) Wäßrige Tensidzusammensetzungen
EP0918085B1 (de) C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate in hautmilden Tensidkombinationen
WO1999010458A1 (de) Wässrige mittel zur reinigung harter oberflächen
DE19813043A1 (de) Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate in wäßrigen Tensidlösungen
DE19813042A1 (de) Handgeschirrspülmittel mit Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfaten
DE19813059C2 (de) Wäßrige Mittel zur Reinigung harter Oberflächen
DE19519405A1 (de) Wäßrige Reinigungsmittelzusammensetzung
DE4407687A1 (de) Wäßrige Handgeschirrspülmittel
WO1999010463A1 (de) Wässrige handgeschirrspülmittel
DE102009045644A1 (de) Reinigungsmittel mit Bentoniten
DE19526033A1 (de) Wäßrige Handgeschirrspülmittel

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase