WO1998024739A1 - Explosive substance for non-military use, notably mining - Google Patents
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- WO1998024739A1 WO1998024739A1 PCT/EP1997/006620 EP9706620W WO9824739A1 WO 1998024739 A1 WO1998024739 A1 WO 1998024739A1 EP 9706620 W EP9706620 W EP 9706620W WO 9824739 A1 WO9824739 A1 WO 9824739A1
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- C06B47/14—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase comprising a solid component and an aqueous phase
- C06B47/145—Water in oil emulsion type explosives in which a carbonaceous fuel forms the continuous phase
Definitions
- the invention relates to an explosive for civil, in particular mining purposes, with granulated ammonium nitrate and at least one carbon compound, in particular mineral oil and / or mineral oil products.
- Such an explosive belongs to the ammonium nitrate explosives. These are handling-safe mixtures of granulated ammonium nitrate as an oxidizing agent and carbon compounds as a fuel. They are mainly used as rock explosives. A well-known example of generic explosives are so-called ANFO explosives. The common short name ANFO stands for Engl. "ammonium nitrate plus fuel oil”. These explosives contain absorbed liquid carbon compounds as fuel in the ammonium nitrate granules, the so-called prills. An emulsifier is also needed to prevent e.g. Mineral oil and ammonium nitrate e.g. under
- Sensitizers can of course also be added to compensate for these disadvantages. It is known e.g.
- An explosive of the generic type is known from British Patent 1,440,038. It contains 1-17% by weight of nitropropane and 1-17% by weight of an alkanol with 1 to 5 carbon atoms as fuel. The total content of these two substances is 10-18% by weight. With this explosive, a loading density of 1.1 to 1.55 g / cm 3 can be achieved. Although it has satisfactory explosive properties, it is relatively expensive and the components are difficult to meter in terms of their oxygen balance.
- Another explosive is known from French patent specification 2 135 224. It is a water-containing explosive, the sensitivity of which is based on the addition of heavy metal salts or heavy metal oxides in the order of 0.1 to 5% by weight Weight of the emulsion is increased. Suitable additives are, for example, chlorides, nitrates, chlorites, sulfites, chromium, iron, cobalt, nickel or copper oxides and mixtures of two or more of these constituents. The disadvantage of this is that this explosive still has a relatively low detonation speed of 2,400 to 2,800 m / s with loading densities of 0.78 to 0.85 g / cm 3 . This results in unsatisfactory blasting properties and high costs.
- the object of the invention is to increase the explosive properties, in particular the sensitivity and the explosive force, of a generic explosive in a simple and inexpensive manner.
- the solution is that at least one of the following substances is added as a further constituent or constituents:
- ammonium nitrate particles with a grain size of at most about 2 mm;
- Used oil and / or heavy petroleum distillates such as Asphalt tar or masut not only increase the loading density and sensitivity of the explosive according to the invention, but also act as emulsifiers. So you no longer need additional, usually expensive emulsifiers.
- waste oil as a fuel is also particularly environmentally friendly.
- the waste oil burns without residue at the temperatures and pressures that occur during the detonation.
- the minimum is around 1.5-2.5% by weight for moist ammonium nitrate, regardless of the type and chemical composition of the oil.
- Mixtures with about 5-7% by weight of mineral oil, mineral oil products and / or waste oil and up to about 0.5% by weight of other combustible additives are preferred.
- the addition of finely divided ammonium nitrate increases the packing density, thus the loading density and also the explosiveness, because this goes hand in hand with an increase in the interfaces between the actual explosive and the fuel.
- the particle size is no more than about 2.0 mm.
- the proportion of these particles should be at least about 10% by weight. About 15-25% by weight is preferred.
- the semolina also acts as a sensitizer. This effect is due to its porosity.
- Ground semolina has both open and closed pores. Air is enclosed in the closed pores, which like the air bubbles described below act as a sensitizing and initiating Additive works.
- the open pores cause the semolina to soak up with mineral oil and waste oil, for example. This intimate connection leads to a clean and complete combustion.
- the air acts both as an oxidizing agent and as a sensitizing and initiating additive.
- the expansion of the air during the explosion increases the speed of the shock wave and the normal gas volume because there are more gaseous substances from the outset.
- the expanding shock wave hits the enclosed air bubbles. These are then pressed together. This greatly increases the pressure and temperature in the air bubbles until the bubbles themselves explode.
- the high temperatures also act as igniters for further reactions of the ammonium nitrate with the fuel. This takes place on a miniature scale in many finely divided air bubbles, so that the effects add up.
- the air bubbles are introduced pneumatically. Pneumatic loading of the borehole is an easy way to add air to the explosives.
- the explosive pressed into the borehole then contains finely divided air bubbles enclosed in the cavities.
- If the added carbon compound is liquid, e.g. Diesel oil or other mineral oil then also contains air bubbles. It is, so to speak, "foamed".
- the air can of course also be introduced with all other conceivable pneumatic devices, for example when patroning.
- the explosive according to the invention has an explosive force that is at least 20% higher than that of explosives of the generic type.
- the attainable Loading density is 0.8 to 1.5 g / cm 3 .
- This explosive is particularly inexpensive, but like the dynamite that is dangerous to handle or the ANFO explosives mixed with expensive additives, it is suitable for blowing up particularly dense rock. Compared to conventional explosives, which are comparable in price, the effort for drilling the boreholes and the loading volume are significantly reduced.
- the explosives according to the invention can be produced with high productivity and economy directly on site and loaded into the blast holes.
- the explosives can also be produced with a cartridge and placed in the boreholes.
- the waste oil can, for example. at least about 30% by weight carbon, at least about 5% by weight hydrogen, at least about 1% by weight sulfur, at least about 0.1% by weight? Alcohols, esters and / or asphaltenes, at least about 0.2% by weight of carboxylic acids and / or hydroxy-carboxylic acids and / or oxo-carboxylic acids, at least about 0.5% by weight of oil resins and / or at least about 0.3% by weight Contain metal oxides. It is also possible to replace all or part of the usual mineral oil component with used oil or heavy distillates. This further increases the loading density and sensitivity and strengthens the emulsifier effect. Instead, waste oil or heavy distillates can be added to the explosive according to the invention.
- the explosives according to the invention can also be mixed with further additives.
- oxidizing agents for adjusting the oxygen balance such as granulated ammonium nitrate, in particular with a density of approximately 1.45 to 1.65 g / cm 3 and a bulk density of approximately 0.85 to 0.95 cm 3 .
- This is important, for example, for underground explosions. Explosives with a negative oxygen balance would remove oxygen from the environment, which is undesirable and even dangerous underground. This effect does not occur with blasting over days.
- Other fuels such as mineral oil or mineral oil products can also be added. Powdery particles of one or more metals, metal salts and / or metal oxides can also be added.
- the addition of a saturated solution of ammonium nitrate in water has also proven useful, in particular in an amount of about 5% by weight or more.
- oxygen balance denotes the oxygen content of an explosive, more precisely, that amount of oxygen in% by weight which is released when the explosive is completely converted (positive oxygen balance) or is additionally required for the complete conversion. The closer this value is to zero, i.e. the more balanced the oxygen balance, the more effective the explosive.
- the heat of detonation is the thermal energy released during the explosion, calculated from the difference between the formation energies of the explosive or the components of the explosive mixture and the formation energies of the reaction products.
- the normal gas volume is the total volume of the gases generated when the explosives are completely converted, based on 0 ° C and 1.013 bar.
- the work force or the working capacity of the explosive can be calculated from the heat of detonation and normal gas volume.
- the loading density is the ratio of the weight of the explosive to the volume of the explosion space. The greater the loading density, the greater the explosiveness and the Explosive power, the lower the detonation ability.
- the detonation speed is the speed in m / s at which the detonation proceeds in the explosive.
- the explosiveness or impact pressure is the product of loading density, specific explosion pressure in the shock wave and detonation speed of the explosive.
- a first embodiment of the present invention contains about 6 to 7% by weight of a mixture of waste oil and / or heavy distillates with diesel oil in a ratio of about 1: 1, about 20% by weight of ammonium nitrate with a particle size of 2.0 mm and about 74 % By weight of ammonium nitrate prills. An emulsifier is not required. Prepared boreholes are filled with this pourable mixture.
- the mixture In the case of pneumatic filling, the mixture is compressed in the borehole and compressed air in the form of finely divided air bubbles is added at the same time.
- the mineral oil mixture is "foamed", so to speak.
- the pressure of the compressed air should exceed the hydrostatic pressure in water-filled boreholes. The higher the boost pressure, the more it is possible to dispense with part of the ammonium nitrate prills. You will then be ground during transport.
- the achievable loading density is observed from 0.8 to 1.5 g / cm 3 compared to the achievable loading density of 0.8-0.9 g / cm 3 with conventional pourable explosives of the ANFO type.
- the detonation speed of a typical ANFO charge is approximately 2.5-3.0 at a charge density of 0.9 g / cm 3 km / s.
- the detonation speed of the explosive according to the invention with the above-mentioned composition is observed at a loading density of approximately 1.2 g / cm 3 and approximately 3-3.6 km / s. This results in excellent blasting behavior, in particular high explosiveness and satisfactory work ability.
- Bone semolina as mentioned above, is an effective sensitizer.
- Some basic types of the explosives according to the invention are listed below by way of example: Subsequent addition of about 2% by weight of used oil and / or masut and / or asphalt tar to conventional ANFO explosives gives a free-flowing, inexpensive explosive charge with an achievable loading density of about 1.15 to 1.2 g / cm 3 . The detonation speed is more than 2200 m / s.
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Abstract
Description
Sprengstoff für zivile, insbesondere bergmännische Zwecke Explosives for civil, especially mining purposes
B e s c h r e i b u n gDescription
Die Erfindung betrifft einen Sprengstoff für zivile, insbesondere bergmännische Zwecke, mit granuliertem Ammoniumnitrat und mindestens einer Kohlenstoffverbindung, insbesondere Mineralöl und/oder Mineralölprodukten.The invention relates to an explosive for civil, in particular mining purposes, with granulated ammonium nitrate and at least one carbon compound, in particular mineral oil and / or mineral oil products.
Ein derartiger Sprengstoff gehört zu den Ammonsalpetersprengstoffen. Dabei handelt es sich um handhabungssichere Gemische aus granuliertem Ammoniumnitrat als Oxidationsmittel und Kohlenstoffverbindungen als Brennstoff. Sie finden vorwiegend als Gesteinssprengstoffe Verwendung. Ein bekanntes Beispiel für gattungsgemäße Sprengstoffe sind sog. ANFO-Sprengstoffe . Die geläufige Kurzbezeichnung ANFO steht für engl . "ammonium nitrate plus fuel oil". Diese Sprengstoffe enthalten im Ammoniumnitrat- Granulat, den sogenannten Prills, absorbierte flüssige Kohlenstoffverbindungen als Brennstoff. Ferner wird ein Emulgator benötigt, um zu verhindern, daß sich z.B. Mineralöl und Ammoniumnitrat z.B. unterSuch an explosive belongs to the ammonium nitrate explosives. These are handling-safe mixtures of granulated ammonium nitrate as an oxidizing agent and carbon compounds as a fuel. They are mainly used as rock explosives. A well-known example of generic explosives are so-called ANFO explosives. The common short name ANFO stands for Engl. "ammonium nitrate plus fuel oil". These explosives contain absorbed liquid carbon compounds as fuel in the ammonium nitrate granules, the so-called prills. An emulsifier is also needed to prevent e.g. Mineral oil and ammonium nitrate e.g. under
Feuchtigkeitseinfluß entmischen. Sie können ferner übliche Zusätze wie Quellmittel u. dgl enthalten. Ihre Vorzüge liegen in ihrer Handhabungssicherheit und damit in der problemlosen Beladung von Bohrlöchern und ihrem gleichförmigen Sprengverhalten. Ihr größter Nachteil, z.B. gegenüber Dynamit, ist die geringere Sprengkraft und Sensibilität. Will man dichtes Gestein mit herkömmlichem ANFO-Sprengstoff sprengen, muß man mehr Bohrlöcher setzen und diese u.U. stärker beladen. Das bedeutet höheren Aufwand und höhere Kosten.Separate the influence of moisture. You can also use conventional additives such as swelling agents. Like included. Their advantages lie in their safe handling and thus in the easy loading of boreholes and their uniform blasting behavior. Your biggest disadvantage, e.g. compared to dynamite, is the lower explosive power and sensitivity. If you want to blast dense rock with conventional ANFO explosives, you have to drill more holes and this may be necessary. load more. That means more effort and higher costs.
Man kann natürlich auch Sensibilisatoren zusetzen, um diese Nachteile auszugleichen. Es ist bekannt, z.B.Sensitizers can of course also be added to compensate for these disadvantages. It is known e.g.
BESTATIGUNGSKOPIE Emulsionssprengstoffen oder Sprengschlämmen gebundenen Sauerstoff beizumischen, zum Beispiel in Form von Wasserstoffperoxid. Das Gas muß dann erst aus der chemischen Verbindung freigesetzt werden.CONFIRMATION COPY Mix in emulsion explosives or explosive slurries bound oxygen, for example in the form of hydrogen peroxide. The gas then has to be released from the chemical compound.
Es ist auch bekannt, Gas zum Beispiel in kleine Glaskügelchen oder Mikrohohlkugeln einzuschließen und diese dem Sprengstoff beizumischen. Zwar wird bei der Explosion das Gas aus den Kügelchen frei, jedoch stellen die Kügelchen einen Ballaststoff dar, der weder verbrennt noch die Explosion unterstützt noch sonstwie förderlich ist.It is also known to enclose gas in small glass spheres or hollow microspheres, for example, and to add these to the explosive. The gas is released from the beads during the explosion, but the beads are a fiber that neither burns nor supports the explosion nor is it otherwise beneficial.
Ferner ist bekannt, Gas in Epoxidstoffe einzuschließen. Bei der Explosion verbrennt der Epoxidstoff und erzeugt somit (anders als beim Glas) keine Rückstände.It is also known to include gas in epoxy materials. In the event of an explosion, the epoxy material burns and therefore (unlike glass) does not produce any residues.
Dabei handelt es sich jedoch um SpezialChemikalien oder Spezialanfertigungen, die entsprechend teuer sind.However, these are special chemicals or custom-made products that are correspondingly expensive.
Ein gattungsgemäßer Sprengstoff ist aus der britischen Patentschrift 1 440 038 bekannt. Er enthält als Brennstoff 1-17 Gew.% Nitropropan und 1-17 Gew.% eines Alkanols mit 1 bis 5 C-Atomen. Der Gesamtgehalt an diesen beiden Stoffen beträgt 10-18 Gew.%. Mit diesem Sprengstoff kann man eine Ladedichte von 1,1 bis 1,55 g/cm3 erreichen. Er weist zwar befriedigende Sprengeigenschaften auf, ist jedoch relativ kostspielig, und die Komponenten sind hinsichtlich ihrer Sauerstoffbilanz schwierig zu dosieren.An explosive of the generic type is known from British Patent 1,440,038. It contains 1-17% by weight of nitropropane and 1-17% by weight of an alkanol with 1 to 5 carbon atoms as fuel. The total content of these two substances is 10-18% by weight. With this explosive, a loading density of 1.1 to 1.55 g / cm 3 can be achieved. Although it has satisfactory explosive properties, it is relatively expensive and the components are difficult to meter in terms of their oxygen balance.
Ein weiterer Sprengstoff ist aus der französischen Patentschrift 2 135 224 bekannt. Es handelt sich dabei um einen wasserhaltigen Sprengstoff, dessen Sensibilität durch den Zusatz von Schwermetallsalzen oder Schwermetalloxiden in der Größenordnung von 0,1 bis 5 Gew.% bezogen auf das Gewicht der Emulsion erhöht ist. Geeignete Zusatzstoffe sind z.B. Chloride, Nitrate, Chlorite, Sulfite, Chrom-, Eisen-, Kobalt-, Nickel- oder Kupferoxide und Mischungen aus zwei oder mehreren dieser Bestandteile. Nachteilig daran ist, daß dieser Sprengstoff immer noch eine relativ geringe Detonationsgeschwindigkeit von 2.400 bis 2.800 m/s bei Ladedichten von 0,78 bis 0,85 g/cm3 aufweist. Dies resultiert in unbefriedigenden Sprengeigenschaften und hohen Kosten.Another explosive is known from French patent specification 2 135 224. It is a water-containing explosive, the sensitivity of which is based on the addition of heavy metal salts or heavy metal oxides in the order of 0.1 to 5% by weight Weight of the emulsion is increased. Suitable additives are, for example, chlorides, nitrates, chlorites, sulfites, chromium, iron, cobalt, nickel or copper oxides and mixtures of two or more of these constituents. The disadvantage of this is that this explosive still has a relatively low detonation speed of 2,400 to 2,800 m / s with loading densities of 0.78 to 0.85 g / cm 3 . This results in unsatisfactory blasting properties and high costs.
Aufgabe der Erfindung ist es, die Sprengeigenschaften, insbesondere die Sensibilität und die Sprengkraft eines gattungsgemäßen Sprengstoffes auf einfache und preisgünstige Weise zu erhöhen.The object of the invention is to increase the explosive properties, in particular the sensitivity and the explosive force, of a generic explosive in a simple and inexpensive manner.
Die Lösung besteht darin, daß als weiterer Bestandteil bzw. weitere Bestandteile mindestens eine der folgenden Substanzen beigefügt ist :The solution is that at least one of the following substances is added as a further constituent or constituents:
mindestens etwa 2 Gew.% Altöl und/oder schwere Fraktionen der Erdöldestillation und/oder deren Derivate mit einem hohen Anteil an hochmolekularen, mit Sauerstoff gesättigten KohlenwasserstoffVerbindungen;at least about 2% by weight of waste oil and / or heavy fractions from petroleum distillation and / or their derivatives with a high proportion of high molecular weight, oxygen-saturated hydrocarbon compounds;
mindestens etwa 10 Gew.% Ammoniumnitrat-Partikel mit einer Korngröße von höchstens etwa 2 mm;at least about 10% by weight of ammonium nitrate particles with a grain size of at most about 2 mm;
mindestens etwa 1 Gew.% gemahlener Knochengries mit einer Korngröße von etwa 2-4 mm;at least about 1% by weight of ground bone meal with a grain size of about 2-4 mm;
mindestens etwa 1 Vol . % pneumatisch eingebrachte Luftbläschen; und daß er eine erreichbare Ladedichte von 0,8 bis 1,5 g/cm3 aufweist.at least about 1 vol. % pneumatically introduced air bubbles; and that it has an achievable loading density of 0.8 to 1.5 g / cm 3 .
Altöl und/oder schwere Erdöldestillate wie z.B. Asphaltteer oder Masut, erhöhen nicht nur die Ladedichte und Sensibilität des erfindungsgemäßen Sprengstoffs, sondern wirken auch als Emulgatoren. Man benötigt also keine zusätzlichen, meist teuren Emulgatoren mehr.Used oil and / or heavy petroleum distillates such as Asphalt tar or masut not only increase the loading density and sensitivity of the explosive according to the invention, but also act as emulsifiers. So you no longer need additional, usually expensive emulsifiers.
Die Verwendung von Altöl als Brennstoff ist ferner besonders umweltfreundlich. Das Altöl verbrennt bei den bei der Detonation auftretenden Temperaturen und Drücken rückstandsfrei. Je trockener das Ammoniumnitrat ist desto mehr Öl bzw. Altöl kann es aufnehmen. Das Minimum liegt bei etwa 1.5-2.5 Gew.% für feuchtes Ammoniumnitrat, unabhängig von Art und chemischer Zusammensetzung des Öls. Bevorzugt sind Mischungen mit etwa 5-7 Gew.% Mineralöl, Mineralölprodukten und/oder Altöl und bis etwa 0,5 Gew.% sonstiger brennbarer Zusätze.The use of waste oil as a fuel is also particularly environmentally friendly. The waste oil burns without residue at the temperatures and pressures that occur during the detonation. The drier the ammonium nitrate, the more oil or waste oil it can absorb. The minimum is around 1.5-2.5% by weight for moist ammonium nitrate, regardless of the type and chemical composition of the oil. Mixtures with about 5-7% by weight of mineral oil, mineral oil products and / or waste oil and up to about 0.5% by weight of other combustible additives are preferred.
Der Zusatz von feinverteiltem Ammoniumnitrat erhöht die Packungsdichte, somit die Ladedichte und auch die Brisanz, weil dies mit einer Vergrößerung der Grenzflächen zwischen dem eigentlichen Explosivstoff und dem Brennstoff einhergeht. Die Partikelgröße beträgt nicht mehr als etwa 2,0 mm. Der Anteil dieser Partikel sollte mindestens etwa 10 Gew.% betragen. Bevorzugt sind etwa 15-25 Gew.%.The addition of finely divided ammonium nitrate increases the packing density, thus the loading density and also the explosiveness, because this goes hand in hand with an increase in the interfaces between the actual explosive and the fuel. The particle size is no more than about 2.0 mm. The proportion of these particles should be at least about 10% by weight. About 15-25% by weight is preferred.
Der Knochengries wirkt ebenfalls als Sensibilisator . Diese Wirkung beruht auf seiner Porosität. Gemahlener Knochengries weist sowohl offene als auch geschlossene Poren auf. In den geschlossenen Poren ist Luft eingeschlossen, die wie die unten beschriebenen Luftbläschen als Sensibilisierungs- und Initiierungs- Additiv wirkt. Die offenen Poren bewirken, daß sich der Knochengries z.B. mit Mineralöl und Altöl vollsaugt. Diese innige Verbindung führt zu einer sauberen und vollständigen Verbrennung .The semolina also acts as a sensitizer. This effect is due to its porosity. Ground semolina has both open and closed pores. Air is enclosed in the closed pores, which like the air bubbles described below act as a sensitizing and initiating Additive works. The open pores cause the semolina to soak up with mineral oil and waste oil, for example. This intimate connection leads to a clean and complete combustion.
Die Luft wirkt sowohl als Oxidationsmittel als auch als Sensibilisierungs- und Initiierungs-Additiv. Die Ausdehnung der Luft bei der Explosion erhöht die Geschwindigkeit der Stoßwelle und das Normalgasvolumen, weil von vornherein mehr gasförmige Substanzen vorhanden sind. Die sich ausbreitende Stoßwelle trifft die eingeschlossenen Luftbläschen. Diese werden daraufhin zusammengepreßt. Dadurch werden Druck und Temperatur in den Luftbläschen stark erhöht, bis die Bläschen selbst expodieren. Die hohen Temperaturen wirken ferner als Zünder für weitere Umsetzungen des Ammoniumnitrates mit dem Brennstoff. Dies spielt sich im Miniaturmaßstab in vielen feinverteilten Luftbläschen ab, so daß sich die Effekte aufaddieren.The air acts both as an oxidizing agent and as a sensitizing and initiating additive. The expansion of the air during the explosion increases the speed of the shock wave and the normal gas volume because there are more gaseous substances from the outset. The expanding shock wave hits the enclosed air bubbles. These are then pressed together. This greatly increases the pressure and temperature in the air bubbles until the bubbles themselves explode. The high temperatures also act as igniters for further reactions of the ammonium nitrate with the fuel. This takes place on a miniature scale in many finely divided air bubbles, so that the effects add up.
Die Luftbläschen werden pneumatisch eingebracht. Eine einfache Möglichkeit, den Sprengstoff mit der Luft zu versetzen, ist das pneumatische Beladen des Bohrlochs. Der ins Bohrloch gepreßte Sprengstoff enthält dann in den Hohlräumen eingeschlossene, feinverteilte Luftbläschen. Ist die zugesetzte Kohlenstoffverbindung flüssig, z.B. Dieselöl oder anderes Mineralöl, enthält sie dann ebenfalls Luftbläschen. Sie wird sozusagen "aufgeschäumt". Die Luft kann natürlich auch mit allen anderen denkbaren pneumatischen Vorrichtungen eingebracht werden, zum Beispiel beim Patronieren.The air bubbles are introduced pneumatically. Pneumatic loading of the borehole is an easy way to add air to the explosives. The explosive pressed into the borehole then contains finely divided air bubbles enclosed in the cavities. If the added carbon compound is liquid, e.g. Diesel oil or other mineral oil then also contains air bubbles. It is, so to speak, "foamed". The air can of course also be introduced with all other conceivable pneumatic devices, for example when patroning.
Der erfindungsgemäße Sprengstoff weist im Ergebnis eine um mindestens 20 % erhöhte Sprengkraft im Vergleich zu gattungsgemäßen Sprengstoffen auf. Die erreichbare Ladedichte beträgt 0,8 bis 1,5 g/cm3. Dieser Sprengstoff ist besonders preiswert, ist aber ebenso wie das in der Handhabung gefährliche Dynamit oder die mit teuren Zuschlagstoffen versetzten ANFO-Sprengstoffe geeignet, besonders dichtes Gestein zu sprengen. Gegenüber im Preis vergleichbaren, herkömmlichen Sprengstoffen sind der Aufwand für das Setzen der Bohrlöcher und das Ladevolumen deutlich verringert.As a result, the explosive according to the invention has an explosive force that is at least 20% higher than that of explosives of the generic type. The attainable Loading density is 0.8 to 1.5 g / cm 3 . This explosive is particularly inexpensive, but like the dynamite that is dangerous to handle or the ANFO explosives mixed with expensive additives, it is suitable for blowing up particularly dense rock. Compared to conventional explosives, which are comparable in price, the effort for drilling the boreholes and the loading volume are significantly reduced.
Es besteht natürlich die Möglichkeit, andere, ähnliche Oxidationsmittel mit anderen, ähnlichenThere is of course the possibility of using other, similar oxidants with other, similar ones
KohlenstoffVerbindungen zu mischen. Dies liegt im Ermessen des Fachmanns .Mix carbon compounds. This is at the discretion of the skilled person.
Der erfindungsgemäße Sprengstoff kann mit hoher Produktivität und Wirtschaftlichkeit direkt am Einsatzort hergestellt und in die Sprenglöcher geladen werden. Der Sprengstoff lässt sich auch patroniert herstellen und in die Bohrlöcher verbringen.The explosives according to the invention can be produced with high productivity and economy directly on site and loaded into the blast holes. The explosives can also be produced with a cartridge and placed in the boreholes.
Dies ist ein großer Vorteil gegenüber herkömmlichen ANFO- Sprengstoffen . Diese wurden bislang nicht in patronierter Form geliefert. Die höhere Dichte des erfindungsgemäßen Sprengstoffes erlaubt eine Patronierung.This is a great advantage over conventional ANFO explosives. So far, these have not been supplied in cartridge form. The higher density of the explosives according to the invention permits patronization.
Vorteilhafte Weiterbildungen ergeben sich aus den Unteransprüchen. Das Altöl kann bspw . mindestens etwa 30 Gew.% Kohlenstoff, mindestens etwa 5 Gew.% Wasserstoff, mindestens etwa 1 Gew.% Schwefel, mindestens etwa 0,1 Gew.? Alkohole, Ester und/oder Asphaltene, mindestens etwa 0,2 Gew.% Carbonsäuren und/oder Hydroxy-Carbonsäuren und/cder Oxo-Carbonsäuren, mindestens etwa 0,5 Gew.% Ölharze und/oder mindestens etwa 0,3 Gew.% Metalloxide enthalten. Es ist auch möglich, die übliche Mineralölkomponente ganz oder teilweise durch Altöl oder schwere Destillate zu ersetzen. Damit werden Ladedichte und Sensibilität weiter erhöht und die Emulgatorwirkung verstärkt. Statt dessen kann dem erfindungsgemäßen Sprengstoff zusätzlich Altöl oder schwere Destillate zugefügt werden.Advantageous further developments result from the subclaims. The waste oil can, for example. at least about 30% by weight carbon, at least about 5% by weight hydrogen, at least about 1% by weight sulfur, at least about 0.1% by weight? Alcohols, esters and / or asphaltenes, at least about 0.2% by weight of carboxylic acids and / or hydroxy-carboxylic acids and / or oxo-carboxylic acids, at least about 0.5% by weight of oil resins and / or at least about 0.3% by weight Contain metal oxides. It is also possible to replace all or part of the usual mineral oil component with used oil or heavy distillates. This further increases the loading density and sensitivity and strengthens the emulsifier effect. Instead, waste oil or heavy distillates can be added to the explosive according to the invention.
Der erfindungsgemäße Sprengstoff kann noch mit weiteren Additiven versetzt sein. Dazu gehören Oxidationsmittel zur Einstellung der Sauerstoffbilanz , wie z.B. granuliertes Ammoniumnitrat, insbesondere mit einer Dichte von etwa 1,45 bis 1,65 g/cm3 und einer Schüttdichte von etwa 0,85 bis 0,95 cm3. Dies ist z.B. für Sprengungen unter Tage von Bedeutung. Sprengstoff mit negativer Sauerstoffbilanz würde der Umgebung Sauerstoff entziehen, was unter Tage unerwünscht und sogar gefährlich ist. Bei Sprengungen über Tage tritt dieser Effekt nicht auf. Auch weitere Brennstoffe wie Mineralöl oder Mineralölprodukte können zugesetzt werden. Ferner können pulverförmige Partikel aus ein oder mehreren Metallen, Metallsalzen und/oder Metalloxiden beigemischt werden. Bewährt hat sich auch der Zusatz einer gesättigten Lösung von Ammoniumnitrat in Wasser, insbesondere in einer Menge von etwa 5 Gew.% oder mehr .The explosives according to the invention can also be mixed with further additives. These include oxidizing agents for adjusting the oxygen balance, such as granulated ammonium nitrate, in particular with a density of approximately 1.45 to 1.65 g / cm 3 and a bulk density of approximately 0.85 to 0.95 cm 3 . This is important, for example, for underground explosions. Explosives with a negative oxygen balance would remove oxygen from the environment, which is undesirable and even dangerous underground. This effect does not occur with blasting over days. Other fuels such as mineral oil or mineral oil products can also be added. Powdery particles of one or more metals, metal salts and / or metal oxides can also be added. The addition of a saturated solution of ammonium nitrate in water has also proven useful, in particular in an amount of about 5% by weight or more.
Der Zusatz brennbarer Komponenten und Metalle bzw. Metallverbindungen erhöht die erreichbare Ladedichte um etwa 0,12-0,15 g/cm3 und die Detonationswärme um etwa 5 %. Dies wird umschrieben durch die Gleichung Q * U mit Q = spezifische Detonationswärme und U = spezifisches Gasvolumen bei der Detonation (A.M. Cook, The Science of High Explosives, New York 1958, S. 440) .The addition of combustible components and metals or metal compounds increases the achievable charge density by approximately 0.12-0.15 g / cm 3 and the heat of detonation by approximately 5%. This is described by the equation Q * U with Q = specific heat of detonation and U = specific gas volume during detonation (AM Cook, The Science of High Explosives, New York 1958, p. 440).
Weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung, in der ein Ausführungsbeispiel der Erfindung im Einzelnen erläutert ist. Dabei können die in den Ansprüchen und der Beschreibung erwähnten Merkmale jeweils einzeln für sich oder in beliebiger Kombination erfindungswesentlich sein.Further advantages, features and details of the invention result from the following description, in which an embodiment of the invention is explained in detail. The features mentioned in the claims and the description can each be essential to the invention individually or in any combination.
Die verwendeten Fachbegriffe werden wie folgt definiert:The technical terms used are defined as follows:
Der Begriff Sauerstoffbilanz bezeichnet den Sauerstoffgehalt eines Sprengstoffes, genauer gesagt, diejenige Sauerstoffmenge in Gew.%, die bei vollständiger Umsetzung des Sprengstoffs frei wird (positive Sauerstoffbilanz) bzw. zur vollständigen Umsetzung zusätzlich benötigt wird. Je näher dieser Wert bei Null liegt, d.h. je mehr die Sauerstoffbilanz ausgeglichen ist, desto effektiver ist der Sprengstoff. In diesem Zusammenhang wird auf die GB 1 440 038 und die dort zitierte Literatur verwiesen, insbesondere auf Chemical Reviews, Vol.44, S. 419-445 (1949).The term oxygen balance denotes the oxygen content of an explosive, more precisely, that amount of oxygen in% by weight which is released when the explosive is completely converted (positive oxygen balance) or is additionally required for the complete conversion. The closer this value is to zero, i.e. the more balanced the oxygen balance, the more effective the explosive. In this connection, reference is made to GB 1,440,038 and the literature cited therein, in particular to Chemical Reviews, Vol. 44, pp. 419-445 (1949).
Die Detonationswärme ist die bei der Explosion freigesetzte Wärmeenergie, berechnet aus der Differenz der Bildungsenergien des Sprengstoffes bzw. der Komponenten des Sprengstoffgemisches und den Bildungsenergien der Reaktionsprodukte. Das Normalgasvolumen ist das Gesamtvolumen der bei der vollständigen Umsetzung des Sprengstoffes entstehenden Gase, bezogen auf 0°C und 1,013 bar. Aus Detonationswärme und Normalgasvolumen läßt sich die Arbeitskraft oder das Arbeitsvermögen des Sprengstoffes berechnen.The heat of detonation is the thermal energy released during the explosion, calculated from the difference between the formation energies of the explosive or the components of the explosive mixture and the formation energies of the reaction products. The normal gas volume is the total volume of the gases generated when the explosives are completely converted, based on 0 ° C and 1.013 bar. The work force or the working capacity of the explosive can be calculated from the heat of detonation and normal gas volume.
Die Ladedichte ist das Verhältnis des Gewichts des Sprengstoffes zum Volumen des Explosionsraumes. Je größer die Ladedichte ist, desto größer sind die Brisanz und die Sprengkraft, desto geringer ist allerdings die Detonationsfähigkeit. Die Detonationsgeschwindigkeit ist die Geschwindigkeit in m/s, mit welcher die Detonation im Sprengstoff fortschreitet. Die Brisanz oder der Stoßdruck ist das Produkt aus Ladedichte, spezifischem Explosionsdruck in der Stoßwelle und Detonationsgeschwindigkeit des Sprengstoffes.The loading density is the ratio of the weight of the explosive to the volume of the explosion space. The greater the loading density, the greater the explosiveness and the Explosive power, the lower the detonation ability. The detonation speed is the speed in m / s at which the detonation proceeds in the explosive. The explosiveness or impact pressure is the product of loading density, specific explosion pressure in the shock wave and detonation speed of the explosive.
Ein erstes Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung enthält etwa 6 bis 7 Gew.% einer Mischung aus Altöl und/oder schweren Destillaten mit Dieselöl im Verhältnis von etwa 1:1, etwa 20 Gew.% Ammoniumnitrat mit einer Partikelgröße von 2,0 mm und etwa 74 Gew.% Ammoniumnitrat- Prills hergestellt. Ein Emulgator wird nicht benötigt. Mit dieser schüttfähigen Mischung werden vorbereitete Bohrlöcher befüllt.A first embodiment of the present invention contains about 6 to 7% by weight of a mixture of waste oil and / or heavy distillates with diesel oil in a ratio of about 1: 1, about 20% by weight of ammonium nitrate with a particle size of 2.0 mm and about 74 % By weight of ammonium nitrate prills. An emulsifier is not required. Prepared boreholes are filled with this pourable mixture.
Bei einer pneumatischen Befüllung wird die Mischung im Bohrloch verdichtet und gleichzeitig mit Druckluft in Form feinverteilter Luftbläschen versetzt. Dabei wird die Mineralölmischung sozusagen "aufgeschäumt". In wassergefüllten Bohrlöchern sollte der Druck der Druckluft den hydrostatischen Druck übersteigen. Je höher der Ladedruck ist, desto eher kann auf die Zerkleinerung eines Teils der Ammoniumnitrat -Prills verzichtet werden. Sie werden dann beim Transport zermahlen.In the case of pneumatic filling, the mixture is compressed in the borehole and compressed air in the form of finely divided air bubbles is added at the same time. The mineral oil mixture is "foamed", so to speak. The pressure of the compressed air should exceed the hydrostatic pressure in water-filled boreholes. The higher the boost pressure, the more it is possible to dispense with part of the ammonium nitrate prills. You will then be ground during transport.
Als erreichbare Ladedichte beobachtet man 0,8 bis 1,5 g/cm3 verglichen mit der erreichbaren Ladedichte von 0,8-0,9 g/cm3 bei herkömmlichen schüttfähigen Sprengstoffen vom ANFO-Typ.The achievable loading density is observed from 0.8 to 1.5 g / cm 3 compared to the achievable loading density of 0.8-0.9 g / cm 3 with conventional pourable explosives of the ANFO type.
Die Detonationsgeschwindigkeit einer typischen ANFO-Ladung beträgt bei einer Ladedichte von 0,9 g/cm3 etwa 2.5-3,0 km/s. Als Detonationsgeschwindigkeit des erfindungsgemäßen Sprengstoffs mit der oben genannten Zusammensetzung beobachtet man bei einer Ladedichte von etwa 1,2 g/cm3 etwa 3-3,6 km/s. Daraus resultiert ein ausgezeichneten Sprengverhalten, insbesondere eine hohe Brisanz und ein befriedigendes Arbeitsvermögen.The detonation speed of a typical ANFO charge is approximately 2.5-3.0 at a charge density of 0.9 g / cm 3 km / s. The detonation speed of the explosive according to the invention with the above-mentioned composition is observed at a loading density of approximately 1.2 g / cm 3 and approximately 3-3.6 km / s. This results in excellent blasting behavior, in particular high explosiveness and satisfactory work ability.
Die konkret erreichbaren Werte hängen von den näheren Umständen der Sprengung, insbesondere von der Art des Gesteins und der Positionierung der Bohrlöcher ab. Sie sind jedoch so hoch, daß sich selbst besonders harte Gesteine und sonstige harte Materialien lösen lassen.The specific values that can be achieved depend on the closer circumstances of the blasting, in particular on the type of rock and the positioning of the boreholes. However, they are so high that even particularly hard rocks and other hard materials can be removed.
Der Zusatz von 5 Gew.% gesättigter Ammoniumnitrat-Lösung und mehr erhöht die Detonationsgeschwindigkeit auf über 3,5-3,8 km/s. Metallpartikel erhöhen die Ladedichte und die Detonationstemperatur. Knochengries ist, wie oben erwähnt, ein effektiver Sensibilisator .The addition of 5% by weight of saturated ammonium nitrate solution and more increases the detonation speed to over 3.5-3.8 km / s. Metal particles increase the charge density and the detonation temperature. Bone semolina, as mentioned above, is an effective sensitizer.
Durch die geeignete Auswahl der Komponenten und die Bemessung ihrer Anteile im erfindungsgemäßen Sprengstoff lassen sich zahlreiche Varianten herstellen, die der Fachmann an wechselnde äußere Bedingungen anpassen kann. Die Kombinationsmöglichkeiten sind außerordentlich vielfältig. Es genügt schon, wenn mindestens eines der erfindungsgemäßen Additive eingesetzt wird, um eine Verbesserung des Sprengverhaltens zu erzielen. Durch eine adäquate Auswahl der Additive und ihrer Mengenanteile kann der Fachmann erfindungsgemäße Sprengstoffe gewissermaßen "maßschneidern" .The suitable selection of the components and the dimensioning of their proportions in the explosive according to the invention make it possible to produce numerous variants which the person skilled in the art can adapt to changing external conditions. The possible combinations are extremely diverse. It is sufficient if at least one of the additives according to the invention is used in order to improve the blasting behavior. By appropriately selecting the additives and their proportions, the person skilled in the art can to a certain extent "tailor-made" explosives according to the invention.
Einige Grundtypen des erfindungsgemäßen Sprengstoffes werden im folgenden beispielhaft aufgezählt : Bei nachträglicher Zugabe von etwa 2 Gew.% Altöl und/oder Masut und/oder Asphaltteer zu herkömmlichen ANFO-Sprengstoff erhält man eine schüttfähige, preisgünstige Sprengladung mit einer erreichbaren Ladedichte von etwa 1,15 bis 1,2 g/cm3. Die Detonationsgeschwindigkeit beträgt mehr als 2200 m/s.Some basic types of the explosives according to the invention are listed below by way of example: Subsequent addition of about 2% by weight of used oil and / or masut and / or asphalt tar to conventional ANFO explosives gives a free-flowing, inexpensive explosive charge with an achievable loading density of about 1.15 to 1.2 g / cm 3 . The detonation speed is more than 2200 m / s.
Bei nachträglicher Zugabe von etwa 2 Gew.% Altöl und/oder Masut und/oder Asphaltteer und/oder Dieselöl, etwa 1 Gew.% (oder mehr) Knochengries mit einer Korngröße von etwa 2 bis 4 mm und etwa 1 Vol . % Luftbläschen (oder mehr) zu herkömmlichem ANFO- Sprengstoff erhält man eine schüttfähige, preisgünstige Sprengladung mit einer erreichbaren Ladedichte von etwa 1,2 g/cm3 und einer Detonationsgeschwindigkeit von mehr als 2600 m/s.With the subsequent addition of about 2% by weight of waste oil and / or masut and / or asphalt tar and / or diesel oil, about 1% by weight (or more) of semolina with a grain size of about 2 to 4 mm and about 1 volume. % Air bubbles (or more) to conventional ANFO explosives gives a pourable, inexpensive explosive charge with an achievable loading density of approximately 1.2 g / cm 3 and a detonation speed of more than 2600 m / s.
Bei nachträglicher Zugabe von etwa 5 bis 15 Gew.% einer gesättigten Lösung von Ammoniumnitrat in Wasser, etwa 1 Gew.% (oder mehr) Knochengries mit einer Körnung von 2 bis 4 mm und etwa 1 Vol . % (oder mehr) Luftbläschen erhält man eine wasserfeste, preisgünstige Sprengladung mit einer erreichbaren Ladedichte von etwa 1,2 bis 1,4 g/cm3 und einer Detonationsgeschwindigkeit von mehr als 3000 m/s.With the subsequent addition of about 5 to 15% by weight of a saturated solution of ammonium nitrate in water, about 1% by weight (or more) of semolina with a grain size of 2 to 4 mm and about 1 vol. % (or more) of air bubbles gives a waterproof, inexpensive explosive charge with an achievable loading density of approximately 1.2 to 1.4 g / cm 3 and a detonation speed of more than 3000 m / s.
Mischt man etwa 10 Teile (oder weniger) einer gesättigten Lösung aus Ammoniumnitrat in Wasser mit 2 Teilen (oder weniger) Altöl und/oder Masut und/oder Asphaltteer und/oder Dieselöl, etwa 1 Gew.% (oder mehr) Knochengries mit einer Körnung von 2 bis 4 mm und etwa 1 Vol . % (oder mehr) Luftbläschen, so erhält man einen preisgünstigen, wasserfesten Emulsionssprengstoff mit einer erreichbaren Ladedichte von mehr als 1,2 g/cm3 und einer Detonationsgeschwindigkeit von mehr als 3500 m/s.Mixing about 10 parts (or less) of a saturated solution of ammonium nitrate in water with 2 parts (or less) of waste oil and / or masut and / or asphalt tar and / or diesel oil, about 1% by weight (or more) of semolina with a grain size from 2 to 4 mm and about 1 vol. % (or more) air bubbles, you get an inexpensive, waterproof emulsion explosive with an achievable loading density of more than 1.2 g / cm 3 and a detonation speed of more than 3500 m / s.
Mischt man 10 bis 80 Gew.% einer Emulsion mit der unter 4. beschriebenen Zusammensetzung mit etwa 20 bis 90 Gew.% herkömmlichen ANFO-Sprengstoff , etwa 1 Gew.% (oder mehr) Knochengries mit einer Korngröße von 2 bis 4 mm und etwa 1 Vol.% (oder mehr) Luftbläschen sowie etwa 1 bis 2 Gew.% Pulver verschiedener Metallarten, erhält man einen wasserfesten Sprengstoff mit einer höheren Sprengkraft, einer ereichbaren Ladedichte von 1,2 bis 1,5 g/cm3 und einer Detonationsgeschwindigkeit von mehr als 4000 m/s. If 10 to 80% by weight of an emulsion having the composition described under 4 is mixed with about 20 to 90% by weight of conventional ANFO explosive, about 1% by weight (or more) of semolina with a grain size of 2 to 4 mm and about 1% by volume (or more) of air bubbles as well as about 1 to 2% by weight of powder of different types of metal gives a waterproof explosive with a higher explosive force, an achievable loading density of 1.2 to 1.5 g / cm 3 and a detonation speed of more than 4000 m / s.
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