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WO1998014072A1 - Composition minerale - Google Patents

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WO1998014072A1
WO1998014072A1 PCT/JP1997/003540 JP9703540W WO9814072A1 WO 1998014072 A1 WO1998014072 A1 WO 1998014072A1 JP 9703540 W JP9703540 W JP 9703540W WO 9814072 A1 WO9814072 A1 WO 9814072A1
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WO
WIPO (PCT)
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mineral
water
fatty acid
product
calcium
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP1997/003540
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hironobu Nanbu
Katsuyasu Nakata
Noboru Sakaguchi
Yoshifumi Yamazaki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiyo Kagaku KK
Original Assignee
Taiyo Kagaku KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyo Kagaku KK filed Critical Taiyo Kagaku KK
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Priority to DK97942233T priority patent/DK0870435T3/da
Priority to JP10516387A priority patent/JP3050921B2/ja
Priority to DE69727208T priority patent/DE69727208T2/de
Priority to AU43988/97A priority patent/AU4398897A/en
Priority to CA002239035A priority patent/CA2239035C/en
Priority to EP97942233A priority patent/EP0870435B1/en
Publication of WO1998014072A1 publication Critical patent/WO1998014072A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • A21D2/02Treatment of flour or dough by adding materials thereto before or during baking by adding inorganic substances
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    • A23L33/165Complexes or chelates
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K33/00Medicinal preparations containing inorganic active ingredients

Definitions

  • the present invention relates to a mineral composition and a food containing the same. More specifically, the present invention relates to a mineral composition having excellent dispersibility, particularly excellent dispersibility in an aqueous phase, and a food comprising the same. Background art
  • water-insoluble minerals usually have a high specific gravity of 5 or more, so they tend to precipitate in water. Therefore, when stably dispersing the water-insoluble mineral in water, it is necessary to first make the water-insoluble mineral into fine particles.
  • An object of the present invention is to provide a water-insoluble mineral with a large amount of crystalline cellulose, fat, or the like. It is an object of the present invention to provide a mineral composition having high heat stability and excellent dispersibility, and a food containing the same.
  • Another object of the present invention is to have high absorption into the body, little color, smell, taste, etc., low reactivity with other components in food, and irritation to gastrointestinal mucosa.
  • the disclosures of these and other objects of the der present invention to provide a food product containing the same small mineral compositions and may become apparent from the following description La Q iNVENTION
  • a mineral-containing composition containing an enzyme-decomposed lecithin and a water-insoluble mineral, and a food product to which the mineral-containing composition is added.
  • FIG. 1 is a graph showing the particle size distribution of the product I obtained in Example 1, the control product A obtained in Comparative Example 1, and the control product B obtained in Comparative Example 2.
  • FIG. 2 shows the time course of the serum iron concentration in the serum after administration of the iron agent obtained using the suspension of the ferric pyrophosphate composition obtained in Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 5. It is a graph which shows a change.
  • FIG. 3 is a graph showing the particle size distribution of the product V obtained in Example 6 and the control product D obtained in Comparative Example 4.
  • the mineral composition of the present invention contains an enzymatically degraded lecithin and a water-insoluble mineral. Since the mineral composition of the present invention contains enzymatically degraded lecithin, it is excellent in dispersibility of water-insoluble mineral.
  • Examples of the enzymatically degraded lecithin used in the present invention include lysophosphatidylcholine, lysophosphatidylethanolamine, and lysophosphatidylinositol, which are obtained by selectively hydrolyzing the fatty acid ester portion of plant lecithin or egg yolk lecithin with phospholipase A. And lysophosphatidylserine as a main component, and phosphatidic acid, lysophosphatidic acid, phosphatidylglycerol, and lysophosphatidylglycerol formed by using phospholipase D. At least one may be suitably used.
  • lysophosphatidylcholine lysophosphatidylethanolamine and lysophosphatidylserine are preferred, and lysophosphatidylcholine is more preferred.
  • the phospholipase used for the enzymatic degradation may be any one having phospholipase A and / or D activity irrespective of animal origin such as pig spleen, plant origin such as cabbage, and microbial origin such as mold.
  • Each of the enzymatically degraded lecithins has a surface activity, and has a phosphate group equally in the hydrophilic group portion thereof, and is compared with nonionic surfactants such as sucrose fatty acid ester and glycerin fatty acid ester. It has remarkably strong adsorption covering power on the water-insoluble mineral surface. As a result, a thermally stable enzymatically degraded lecithin adsorption interface layer is formed on the surface of the water-insoluble mineral microparticles, and does not separate during heat treatment, effectively suppressing secondary aggregation. As a result, good water-insoluble mineral dispersibility can be obtained.
  • the nonionic surfactant can be suitably used because it enhances the absorbability of the mineral composition in the body. It is preferable that the nonionic surfactant is generally used in the mineral composition of the present invention so as to be contained in the range of 0 to 20% by weight.
  • the nonionic surfactant is not particularly limited.
  • the nonionic surfactant preferably has a hydroxyl group or an ether bond that does not dissociate in water as a hydrophilic group.
  • Such nonionic surfactants include, for example, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, Penyu erythritol fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester and the like.
  • polyglycerin fatty acid esters are preferable, and polyglycerin fatty acid esters composed of polyglycerin containing 70% by weight or more of polyglycerin having a polymerization degree of 3 or more are more preferable, and polyglycerin having a polymerization degree of 3 to 11 is preferred.
  • Polyglycerol fatty acid esters composed of polyglycerin containing 70% by weight or more are particularly preferred.
  • the polyglycerin fatty acid ester refers to an ester of polyglycerin and a fatty acid, and the esterification ratio is not particularly limited. There is no particular limitation on the type of fatty acid.
  • the fatty acid has a hydroxyl group in a saturated or unsaturated linear or molecular chain having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, and more preferably 12 to 14 carbon atoms. Is preferred.
  • the method for producing the polyglycerin fatty acid ester is not particularly limited, and the fatty acid and the polyglycerin may be removed at a temperature of 200 ° C. while removing water in the presence or absence of an acid or catalyst.
  • Method of esterification by heating to C or more, using the corresponding acid chloride or acid anhydride in place of the fatty acid, and using the acid chloride or acid anhydride in a suitable organic solvent such as pyridine.
  • a method of reacting with polyglycerin After the esterification, the obtained acetal is removed to suppress the generation of by-products.
  • the enzyme is used in a non-aqueous reaction system (organic solvent system) containing a minimum amount of water. Examples include a method of selectively esterifying polyglycerin, which can be appropriately selected from these and used.
  • polyglycerin fatty acid ester may be appropriately separated and removed.
  • Such components can be removed by, for example, distillation under reduced pressure, molecular distillation, steam distillation, or the like, extraction with a suitable organic solvent, column chromatography filled with an adsorbent or a gel filtration agent, or the like. it can.
  • an extraction method with an organic solvent and a chromatography method can be suitably used from a practical viewpoint.
  • the organic solvent may be any solvent that is insoluble in water.
  • organic solvents examples include low molecular weight fats and oils such as ethyl acetate, methyl acetate, petroleum ether, hexane, getyl ether, benzene, and glycerin triacrylate.
  • the composition of polyglycerol constituting the polyglycerin fatty acid ester is not particularly limited.
  • the polyglycerin preferably contains 70% by weight or more of polyglycerin having a degree of polymerization of 3 or more, and 70% by weight of polyglycerin having a degree of polymerization of 3 to 10%. More preferably, it is included.
  • the esterification ratio is not particularly limited, but is preferably 10 to 80%, preferably 10 to 60%, and more preferably 10 to 30%.
  • a polyglycerol having a degree of polymerization of glycerin of 2 or more, preferably 3 to 10 and more preferably 3 to 5 and a polyglycerin content of 70% by weight or more is used as a component.
  • polyglycerin fatty acid esters are used in combination with enzymatically degraded lecithin, the dispersibility of water-insoluble minerals becomes extremely good.
  • the acid preferably has 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, and more preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • the fatty acid which is a component of the sucrose fatty acid ester is a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, and has an average degree of substitution of 1 to 2.5.
  • Sucrose fatty acid esters can be suitably used.
  • the average degree of substitution refers to the average number of bonds of fatty acids esterified to one sucrose molecule.
  • glycerin fatty acid ester examples include an ester of glycerin and a fatty acid, or a mixture of monoglycerides, diglycerides, and triglycerides obtained by transesterification of glycerin with fats and oils.
  • the mixture of monoglyceride, diglyceride and triglyceride may be subjected to a separation and purification treatment by a molecular distillation method or a column method to increase the monoglyceride content depending on the use.
  • the propylene glycol fatty acid ester comprises a monoester and a diester obtained by an esterification reaction between propylene glycol and a fatty acid or a transesterification reaction between propylene glycol and a fat or oil.
  • the sorbitan fatty acid ester is an ester of sorbitan, which is a dehydrated product of sorbitol as a sweetener, and a fatty acid.
  • the glycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester are not particularly limited, and commercially available ones can be appropriately selected and used.
  • the dispersibility of water-insoluble minerals can also be improved by using thickening polysaccharides such as crystalline cellulose xanthan gum and hydrophilic polymer compounds such as polyvinyl alcohol and copolymers of vinyl acetate and polyvinyl alcohol. Can be improved. However, if enzymatically degraded lecithin is not used, dispersibility cannot be sufficiently improved by suppressing secondary aggregation of water-insoluble minerals.
  • the water-insoluble mineral used in the present invention is not particularly limited. Examples of such water-insoluble minerals include iron, calcium, magnesium, zinc, and copper. Of these, iron, calcium and magnesium are preferred, and iron is more preferred.
  • Examples of the form of the water-insoluble mineral generally include inorganic salts and organic salts.
  • inorganic salts examples include iron salts, calcium salts, magnesium salts, zinc salts, copper salts, and selenium salts. These inorganic salts may be used alone or
  • Two or more kinds can be used as a mixture.
  • iron salts examples include iron chloride, iron hydroxide, iron sesquioxide, iron carbonate, iron lactate, ferric pyrophosphate, ferrous phosphate, iron sulfate, iron orotate, iron citrate, and quinate.
  • Iron acid salts iron gluconate, iron threonine, iron fumarate and the like.
  • ferric pyrophosphate, ferrous phosphate and iron citrate can be suitably used in the present invention.
  • Examples of the calcium salt include: calcium chloride, calcium citrate, calcium carbonate, calcium acetate, calcium oxide, calcium hydroxide, lactic acid, calcium pyrophosphate, calcium phosphate, calcium sulfate, calcium gluconate, calcium glycerate, Examples include husk calcium, shell calcium, force shell calcium, cow bone calcium, fish bone calcium, coral calcium, whey calcium, eggshell calcium and the like. Among them, carbonic acid calcium, calcium pyrophosphate, calcium phosphate, calcium beef bone, shellfish calcium, whey calcium and egg shell calcium can be suitably used in the present invention.
  • magnesium salt examples include magnesium acetate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium pyrophosphate, magnesium sulfate, and the like.
  • magnesium hydroxide and pyro Magnesium phosphate can be suitably used in the present invention.
  • Examples of the zinc salt include zinc sulfate and zinc gluconate. Among them, zinc sulfate can be suitably used in the present invention.
  • Examples of the copper salt include copper ethylenediaminetetraacetate, copper acetate, copper sulfate, and copper gluconate. Among them, copper gluconate can be suitably used in the present invention.
  • selenium salt examples include sodium selenite, selenomethionine, and selenocystine. Among them, selenomethionine can be suitably used in the present invention.
  • the water-insoluble mineral used in the present invention is not particularly limited in terms of water-insolubility, but from the viewpoints of taste, reactivity with food ingredients, and gastrointestinal mucosal irritation, the solubility product in water at 25 ° C is 1%. . 0 X 1 0- 7 following water-insoluble mineral, the solubility product of inter alia 2 5 ° C water 1. 0 X 1 0- 7 following metal salts are preferred. Metal salts dissolved Doseki is 1. 0 X 1 0- 7 or less in water at the 2 5, for example, leaving in be used as a colloid.
  • the 2 5 ° C a solubility product in water is an example of a 1. 0 X 1 0- 7 following metal salts, such as silver chloride (AgC 1, 2 5 ° C in water solubility product: 1. 0 X 1 0 "10), pyrroline silver (Ag 4 P 2 0 7, 2 5 ° C in water solubility product: 1. 0 X 1 0- 21), aluminum hydroxide (a 1 (OH) 3, 2 5 ° C in water solubility product: 2. 0 X 1 0 one 32), aluminum phosphate (a 1 PO 4, 2 5 ° C in water solubility product: 5.
  • silver chloride AlgC 1, 2 5 ° C in water solubility product: 1. 0 X 1 0 "10)
  • pyrroline silver Ag 4 P 2 0 7, 2 5 ° C in water solubility product: 1. 0 X 1 0- 21
  • aluminum hydroxide a 1 (OH) 3, 2 5 ° C in water solubility product: 2. 0
  • phosphates such as carbonates, iron and calcium Platinum salts are preferable, and ferrophosphate, ferric pyrophosphate, calcium carbonate, pyrophosphate represented by calcium pyrophosphate, calcium phosphate, magnesium hydroxide, and magnesium pyrophosphate are more preferable. Ferric and calcium carbonate are more preferred.
  • the solubility product is the product of the molar concentrations of cations and anions in a saturated solution of salts (mole / liter). .
  • solubility product (Ksp) is represented by the following formula
  • solubility S of C a C0 3 is about 6. 9 x 1 0- 5 mole liters (6. 9 p pm), C a C0 3 is found to be water-insoluble.
  • the solubility of the solubility product is 1. 0 X 1 0- 7 larger salts than from about 3. 2 X 1 0- 3 mol / liter becomes torr, 1 0 compared with the solubility of C AC0 3 0 It is about twice as large and is not strictly water-insoluble.Slight changes in the pH of the aqueous phase tend to cause instability due to release on the surface of the water-insoluble mineral. Cause obstacles.
  • a water-insoluble mineral is used, and secondary aggregation of the water-insoluble mineral can be effectively suppressed. Ral retains its primary particle morphology and provides stable dispersibility.
  • the particle size of the water-insoluble mineral is not particularly limited, but is preferably 0.4 zm or less from the viewpoint of dispersibility, and 80% by volume or more of the total particles have a particle size of 0.2 m. More preferably it has: Examples of a method for obtaining a water-insoluble mineral having such a particle size include a physical crushing method using a homomixer, a ball mill, a jet mill, and the like, and a neutralized salt-forming method. From the viewpoint of easily obtaining fine particles having a diameter, a neutralized salt forming method is preferable.
  • the neutralization salt formation method is a method of reacting an acid with an alkali to obtain a salt.
  • Such neutralization salt formation methods include, for example, ferric chloride (Fe 4 C 3 ) and tetrasodium pyrophosphate (Na 4 ), such as ferric pyrophosphate (Fe 4 (P 2 ⁇ ) 3).
  • Fe 4 C 3 ferric chloride
  • Na 4 tetrasodium pyrophosphate
  • Fe 4 (P 2 ⁇ ) 3 ferric pyrophosphate
  • a method using a neutralization reaction between a strong acid and strong basic salts such as P 2 0, calcium carbonate (. 3 (0 3) of which carbonate (H 2 C0 3) and calcium hydroxide (Ca (0H) 2
  • a method using a neutralization reaction between a weak acid and a strong basic salt such as, for example, is known, and according to such a neutralization salt forming method, ultrafine particles having a particle diameter of 0.01 to 0.1 m can be obtained.
  • the mineral composition of the present invention may optionally contain, for example, phospholipids such as lecithin, monoglyceride citrate, monoglyceride succinate, monoglyceride acetate, monoglyceride diacetyl tartrate, and lactic acid to improve dispersibility or stability.
  • phospholipids such as lecithin, monoglyceride citrate, monoglyceride succinate, monoglyceride acetate, monoglyceride diacetyl tartrate, and lactic acid to improve dispersibility or stability.
  • Additives such as organic acid monoglyceride such as monoglyceride can be used.
  • lecithin is a general name of a product, and is a generic name of phospholipids.
  • the method for producing the mineral composition of the present invention is not particularly limited.
  • a method of dissolving enzymatically decomposed lecithin in an aqueous solution of a metal salt as a water-insoluble mineral, dispersing a metal salt as a water-insoluble mineral in an aqueous solution of an enzymatically decomposed lecithin There is a method to make it.
  • the mineral composition of the present invention contains enzymatically degraded lecithin and water-insoluble mineral.
  • the mineral composition of the present invention can be used in the form of a powder, but can also be used in an aqueous dispersion containing water.
  • the content of the enzyme-decomposed lecithin in the mineral composition of the present invention is preferably at least 0.1% by weight, and more preferably at least 0.1% by weight, from the viewpoint of the dispersibility of the water-insoluble mineral.
  • the content is desirably 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, so as not to adversely affect the flavor of the foods.
  • the content of the water-insoluble mineral in the mineral composition is preferably 1% by weight or more, and more preferably 10% by weight or more, from the viewpoint of economy. From the viewpoint, it is desirable that the content be 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less.
  • the water content of the mineral composition is preferably 40% by weight or more, and more preferably 65% by weight or more, from the viewpoint of maintaining the dispersion stability of the mineral composition and workability. In view of this, it is desirable that the content be 80% by weight or less, preferably 75% by weight or less.
  • the content of the other component in the mineral composition may be appropriately adjusted as long as the object of the present invention is not hindered.
  • the use of the mineral composition of the present invention is not particularly limited. Such applications include, for example, food, pharmaceuticals, feed, cosmetics, and industrial products.
  • Foods containing the mineral composition of the present invention include, for example, processed flour foods such as bread and rice, processed rice products such as porridge, cooked rice, biscuits, cakes, candy, chocolate, and the like.
  • Confectionery such as crackers, hail, tablet confections, Japanese confectionery, processed soybeans such as tofu, processed foods, soft drinks, fruit drinks, milk drinks, lactic acid drinks, carbonated drinks, alcoholic drinks, etc., yogurt, Milk such as cheese, butter, ice cream, coffee whitener, whipped cream, milk Products, soy sauce, miso, dressing, sauces, sauces, seasonings such as margarine and mayonnaise, processed meat and meat foods such as ham, bacon, sausage, processed fishery products such as canned fish, hampan, chikuwa, and canned fish; Oral enteral nutrition foods such as concentrated liquid foods, semi-digestive nutrition foods, and component nutrition foods.
  • the addition of the mineral composition of the present invention containing a water-insoluble mineral typified by a water-insoluble salt such as a calcium carbonate ferric pyrophosphate composition to these foods is insufficient.
  • a water-insoluble salt has conventionally had a very narrow application range because water-insoluble minerals settle quickly, but the mineral composition of the present invention has When used, minerals can be strengthened in an excellent flavor and chemically stable state.
  • calcium carbonate and ferric pyrophosphate compositions are prepared and added to beverages such as milk, lactic acid beverages, soft drinks, and carbonated beverages to provide calcium with excellent dispersion stability. It can manufacture iron-enriched beverages.
  • the amount of the mineral composition of the present invention to be added to food is not particularly limited, and may be appropriately determined according to the type of metal salt, the form of food and feed to be added, and the sex and age of humans and livestock. .
  • Examples of the feed containing the mineral composition of the present invention include feeds for pets, livestock, farmed fish, and the like.
  • Examples of cosmetics containing the mineral composition of the present invention include lotions, emulsions, bath preparations, cleaning agents such as cleansing agents, dentifrices, and the like. Above all, particularly in the case of a bath agent, it is possible to suppress that a salt such as calcium carbonate as a main agent precipitates and damages the bathtub.
  • Examples of the industrial product containing the mineral composition in the present invention include agricultural films, wall floor sheet materials, and flame retardants for adding resins.
  • Water-insoluble minerals such as calcium carbonate, barium sulfate, magnesium hydroxide and zinc hydroxide are used for these. Since these water-insoluble minerals are stably dispersed in the resin base, However, it is possible to improve the physical strength after molding, the surface smoothness, the flame retardancy and other functionalities.
  • Iron solution was prepared by dissolving 13 kg of ferric chloride hexahydrate and 0.3 kg of enzymatically degraded lecithin (San lecithin L: manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) in 60 kg of ion-exchanged water. .
  • the iron solution obtained above was gradually added to a pyrophosphoric acid solution obtained by dissolving 20 kg of tetrasodium pyrophosphate (10 hydrate) in 500 kg of ion-exchanged water while stirring, and the pH of the mixed solution was adjusted. Was adjusted to 3.0.
  • a pyrophosphoric acid solution obtained by dissolving 20 kg of tetrasodium pyrophosphate (10 hydrate) in 500 kg of ion-exchanged water while stirring, and the pH of the mixed solution was adjusted. was adjusted to 3.0.
  • solid-liquid separation is performed by centrifugation (300 O xg, 5 minutes), and ferric pyrophosphate monoenzymatically decomposed lecithin complex in the solid phase 8.2 kg (in terms of dry weight) of the powder was recovered and resuspended in ion-exchanged water to obtain a 10% ferric pyrophosphate slurry (product I).
  • Comparative Example 1 Comparative Example 1
  • the iron solution obtained above was gradually added to a pyrophosphoric acid solution obtained by dissolving 20 kg of tetrasodium pyrophosphate (100 hydrate) in 500 kg of ion-exchanged water while stirring, and the pH of the mixed solution was adjusted. Was adjusted to 3.0.
  • Example 1 10% pyrroline was used in the same manner as in Example 1 except that the enzyme-decomposed lecithin was replaced with a sucrose fatty acid ester (Lyoto-tosugar ester S-1570: trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). A ferric acid slurry (Control B) was obtained.
  • Example 1 900 g of commercially available milk was added to 100 g of the product I obtained in Example 1 and Comparative Examples 1-2 and 100 g of the control products A and B (10% ferric pyrophosphate slurry). The sedimentation at 1% iron concentration was examined over time.
  • FIG. 1 shows the results.
  • (A), (B) and (C) are graphs showing the particle size distribution of product I, control A and control B, respectively.
  • the control product A (particle size distribution: 0.2 to 5 um) obtained in Comparative Example 1 and the control product B obtained in Comparative Example 2
  • the product I (particle size distribution: 0.01 to 3 / zm) obtained in Example 1 has a very small particle size. This indicates that the particles are uniformly dispersed in the water. From this, it is understood that according to Example 1, iron-enriched milk having stable iron dispersibility can be obtained.
  • a calcium solution was prepared by dissolving 20 kg of calcium chloride dihydrate and 3 kg of enzymatically-decomposed lecithin (san lecithin L, manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd.) in 12 O kg of ion-exchanged water.
  • a calcium solution was prepared by dissolving 20 kg of calcium chloride dihydrate in 120 kg of ion-exchanged water.
  • Example 3 As a result, the product II obtained in Example 2, had a good transparency, control product C obtained in Comparative Example 3, aggregation of CAC0 3 has occurred mottled, sufficient It did not have transparency.
  • Example 3
  • Example 4 Dissolve 90 g of ferric pyrophosphate, pentaglycerin mono-myristate (content of polyglycerin with a degree of polymerization of 3 to 11: 94% by weight) and 8 g of enzyme-containing lecithin in 883 kg of ion-exchanged water, and homogenize. The mixture was sufficiently stirred with a mixer and dispersed to obtain a 10% ferric pyrophosphate composition suspension (product ⁇ ) 1. O kg.
  • Example 5 Dissolve 90 g of ferric pyrophosphate, pentaglycerin mono-myristate (content of polyglycerin with a degree of polymerization of 3 to 11: 94% by weight) and 8 g of enzyme-containing lecithin in 883 kg of ion-exchanged water, and homogenize. The mixture was sufficiently stirred with a mixer and dispersed to obtain a 10% ferric pyrophosphate composition suspension (product ⁇ ) 1. O kg.
  • Example 5 Dissolve 90
  • Ferric pyrophosphate 90 g Monomyristinate pentaglycerin (Polyglycerin content with a degree of polymerization of 3 to 11: 94 weight 22.5 g and enzymatically degraded lecithin 4.5 g in ion exchange water 883 g
  • the mixture was dissolved, sufficiently stirred and dispersed by a homomixer to obtain 1.0 kg of a 10% ferric pyrophosphate composition suspension (product IV).
  • the particle size distribution of ferric pyrophosphate contained in the obtained product V was examined in the same manner as in Example 1, and found to be 0.01 to 0.
  • the iron solution obtained above was gradually added to a pyrophosphoric acid solution obtained by dissolving 2 kg of tetrasodium pyrophosphate 10 hydrate in 5 Okg of ion-exchanged water while stirring, and the pH of the mixed solution was adjusted to 3. Adjusted to 0.
  • Control product D (10% ferric pyrophosphate slurry) obtained in Comparative Example 4 After adding 30 g of enzymatically decomposed lecithin to 2.0 kg, the mixture was thoroughly stirred, and 10% pyrophosphoric acid containing enzymatically decomposed lecithin was added. Ferric slurry (Control E) 2.02 kg was obtained.
  • Test Example 1 Measurement of serum iron by administration of various iron preparations]
  • Table 1 shows the area under the curve indicating the total amount of serum iron from 0.5 to 8 hours after administration of the iron preparation.
  • Table 2 shows the evaluation results.
  • the evaluation values in Table 2 mean the following.
  • FIG. 3 shows the results.
  • (A) and (B) are graphs showing the particle size distributions of the product V and the control product D, respectively.
  • Example 6 The product V (particle size distribution: 0.01 to 0.3 m) obtained in the above was compared with the control product D (particle size distribution: 0.2 to 5 / m) obtained in Comparative Example 4. Therefore, it is considered to exhibit high absorbability in the body because it has several smaller particles.
  • the product 111 obtained in Example 4 and commercially available heme iron were added to 100 ml of commercially available milk so as to have an iron content of 2 mg, respectively, and dissolved. A sensory test was conducted for the unpleasant odor. Table 3 shows the evaluation results.
  • Example 6 The product obtained in Example 6 VI 1.O kg, glucose 2.5 kg, lactose 2.O kg, corn starch 2.4 kg, Avicel 2.0 kg and magnesium stearate 0.1 kg were mixed. Thereafter, the mixture was granulated and tableted by a tableting machine to produce a circular iron-supplied tablet confection (containing 3 Omg / g iron) having a diameter of 1 Omm.
  • the mineral composition of the present invention has excellent dispersion stability of water-insoluble minerals, it can be used in a wide range of fields such as foods, cosmetics, and industrial products.
  • the mineral composition of the present invention contains a nonionic surfactant, it is highly absorbable from the gastrointestinal tract and excellent in sustained release, so that a small amount of the mineral composition is sufficient. Since it is effective and hardly causes side effects, it can be applied to a wide range of fields such as food, feed, and pharmaceuticals.

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Description

明 細 書 ミネラル組成物 技術分野
本発明は、 ミネラル組成物およびそれを含有してなる食品に関する。 さらに詳 しくは、 分散性、 特に水相中での分散性に優れたミネラル組成物およびそれを含 有してなる食品に関する。 背景技術
一般に、 水不溶性ミネラルは、 通常し 5以上の高比重を有するため、 水中で 沈殿しやすい。 したがって、 該水不溶性ミネラルを水中で安定に分散させる際に は、 まず該水不溶性ミネラルを微粒子化させる必要がある。
水不溶性ミネラルを微粒子化させる方法としては、 一般に、 ボールミルゃジェ ットミルを用いた物理的破砕方法が知られている。 しかしながら、 この方法では 、 数ミクロンオーダ一の粒子径を有する微粒子を得ることが限界であるため、 か かる微粒子を水中に安定して分散させることができない。
前記微粒子よりもさらに微細なサブミ クロンォーダ一の粒子径を有する微粒子 を得る方法として、 中和造塩反応を利用した化学的製造方法が数多く報告されて レ、る。 この方法によれば、 1ノ1 0 0 ミ クロンの粒子径を有する超微粒子を生成 することが可能である。 しかしながら、 得られた超微粒子は、 生成後、 速やかに 2次凝集し、 ミクロンォーダ一の粒子径を有する粗大粒子となるという問題があ る。
この問題を解決する方法として、 結晶セルロースや増拈多糖類を水中に添加す ることにより、 該結晶セルロースや増粘多糖類の三次元網目構造中に、 1次微粒 子を吸着保持させる方法 (特開昭 5 6 - 1 1 7 7 5 3号公報、 特公昭 5 7 - 3 5 9 4 5号公報) 、 油脂中に水不溶性ミネラルを添加し、 分散させる際に、 得られ る混合物中に油脂が 3 0重量%以上含有されるように調整することにより、 比重 を軽減する方法 (特開昭 5 7 - 1 1 0 1 6 7号公報) などが提案されている。 し かしながら、 これらの方法は、 いずれも、 目的とする水不溶性ミネラル以外の物 質を多量に添加する必要があるため、 分散溶質が希釈されるとともに、 水不溶性 ミネラルの分散性に著しく劣るという欠点がある。
この欠点を解決する方法として、 水不溶性ミネラルの微粒子表面を有機酸ゃァ ルカリ剤で処理する方法 (特開昭 6 1 - 1 5 6 4 5号公報) 、 ショ糖エステルな どの界面活性剤を水不溶性ミネラルの微粒子表面に吸着させる方法 (特開昭 6 3 - 1 7 3 5 5 6号公報、 特開平 5— 3 1 9 8 1 7号公報) などが開発されている 。 しかしながら、 前者には、 水不溶性ミネラルを構成する金属イオンが水相に遊 離しやすいという欠点がある。 また、 後者には、 殺菌のための加熱により、 水不 溶性ミネラルの微粒子表面に吸着した界面活性剤層が剝離したり、 該微粒子の 2 次凝集が生じるという欠点がある。
ところで、 栄養素としてのミネラルは、 一般に、 体内への吸収性の低いものが 多い。 また、 体内への吸収性が良好なミネラルは、 着色、 臭いや味を有していた り、 食品中の他の成分と反応しやすいことのほか、 消化管粘膜に対する刺激性が 高いなどの種々の欠点を有する。 例えば、 鉄の補給剤として、 特開昭 6 3 - 2 7 6 4 6 0号公報、 特開平 3— 1 0 6 5 9号公報、 特開平 5 - 4 9 4 4 7号公報お よび特開平 7—〖 7 0 9 5 3号公報には、 天然由来の鉄素材であるヘム鉄、 フエ リチンまたはラクトフエリンが開示されている。 しかしながら、 これらの鉄素材 は、 着色や特有の風味を有するため、 食品への利用が限定され、 また特定の臓器 から抽出されるものであるため、 その抽出に煩雑な工程を必要とするので大量に 製造することができないという問題がある。 本発明の目的は、 水不溶性ミネラルに結晶セルロースや油脂などを多量に必要 とせず、 加熱安定性が高く、 分散性に優れたミネラル組成物およびそれを含有し てなる食品を提供することである。
また、 本発明のもう 1つの目的は、 体内への吸収性が高く、 着色、 臭い、 味な どがほとんどなく、 食品中の他の成分との反応性が低く、 消化管粘膜に対する刺 激性が小さいミネラル組成物およびそれを含有してなる食品を提供することであ 本発明のこれらの目的および他の目的は、 以下の記載から明らかになるであろ ラ Q 発明の開示
本発明によれば、 酵素分解レシチンおよび水不溶性ミネラルを含有してなるミ ネラル含有組成物、 ならびに前記ミネラル含有組成物を添加してなる食品が提供 される。 図面の簡単な説明
図 1は、 実施例 1で得られた生成物 I、 比較例 1で得られた対照品 Aおよび比 較例 2で得られた対照品 Bの粒径分布を示すグラフである。
図 2は、 実施例 4〜6および比較例 4〜5で得られたピロリン酸第二鉄組成物 懸濁液を用いて得られた鉄剤を投与したのち、 血清中の血清鉄濃度の経時的変化 を示すグラフである。
図 3は、 実施例 6で得られた生成物 Vおよび比較例 4で得られた対照品 Dの粒 径分布を示すグラフである。 発明を実施するための最良の形態
本発明のミネラル組成物は、 酵素分解レシチンおよび水不溶性ミネラルを含有 したものである。 本発明のミネラル組成物には、 酵素分解レシチンが含有されているので、 水不 溶性ミネラルの分散性に優れたものである。
本発明に用いられる酵素分解レシチンとしては、 植物レシチンまたは卵黄レシ チンをホスホリパーゼ Aによって脂肪酸エステル部分を限定的に加水分解するこ とで得られるリゾホスファチジルコリン、 リゾホスファチジルエタノールァミン 、 リゾホスファチジルイノシートルぉよびリゾホスファチジルセリンを主成分と する乇ノアシルグリセ口リン脂質、 ならびにホスホリパーゼ Dを用いて生成され るホスファチジン酸、 リゾホスファチジン酸、 ホスファチジルグリセロールおよ ぴリゾホスファチジルグリセ口一ルからなる群より選ばれた少なくとも 1種を好 適に使用しうる。 それらの中では、 リゾホスファチジルコリン、 リゾホスファチ ジルエタノールアミンおよびリゾホスファチジルセリンが好ましく、 リゾホスフ ァチジルコリンがより好ましい。 酵素分解に用いるホスホリパーゼは、 豚脾臓な どの動物起源、 キャベツなどの植物起源、 カビ類などの微生物起源などの由来を 問わず、 ホスホリパーゼ Aおよび/または D活性を有するものであればよい。 前記酵素分解レシチンは、 いずれも界面活性を有し、 その親水基部分に等しく リン酸基を有しており、 ショ糖脂肪酸エステルゃグリセリン脂肪酸エステルなど の非イオン性界面活性剤と比較して、 水不溶性ミネラル表面の吸着被覆力が著し く強い性質を有している。 そのため、 水不溶性ミネラルの微粒子表面に熱的に安 定な酵素分解レシチンの吸着界面層が形成され、 加熱処理を施した際にも剝離す ることがなく、 効果的に 2次凝集が抑制され、 その結果、 良好な水不溶性ミネラ ルの分散性が得られる。
なお、 酵素分解レシチンを単独で使用しても充分な水不溶性ミネラルの分散性 が得られる。 しかしながら、 前記酵素分解レシチンと、 ォレイン酸ナトリウムな どの金属石鹼、 ノニルフエ二ルェ一テルなどのアルキルエーテル系界面活性剤、 Tw e e nなどのポリオキシエチレン付加型界面活性剤、 非イオン界面活性剤、 キラャゃュッカフオーム起源のサポニン系化合物などの他の界面活性剤などの成 分とを併用した場合には、 より優れた分散性が発現される。 それらのなかでは、 本発明においては、 非イオン界面活性剤は、 ミネラル組成物の体内吸収性を高め るので、 好適に使用しうるものである。 前記非イオン界面活性剤は、 通常、 本発 明のミネラル組成物中に、 0〜2 0重量%の範囲内で含まれるように使用される ことが好ましい。
前記非イオン界面活性剤としては、 特に限定がない。 該非イオン界面活性剤は 、 水中で解離しない水酸基やエーテル結合を親水基として有することが好ましい 。 かかる非イオン界面活性剤としては、 例えば、 ポリグリセリン脂肪酸エステル 、 ショ糖脂肪酸エステル、 グリセリン脂肪酸エステル、 プロピレングリコール脂 肪酸エステル、 ソルビタン脂肪酸エステル、 ペン夕エリスリ トール脂肪酸エステ ル、 ソルビトール脂肪酸エステルなどがあげられる。 それらのなかでは、 ポリグ リセリン脂肪酸エステルが好ましく、 重合度が 3以上のポリグリセリンを 7 0重 量%以上含むポリグリセリンからなるポリグリセリン脂肪酸エステルがより好ま しく、 重合度 3〜 1 1のポリグリセリンを 7 0重量%以上含むポリグリセリンか らなるポリグリセリン脂肪酸エステルが特に好ましい。
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルは、 ポリグリセリンと脂肪酸とのエステル をいい、 そのエステル化率には特に限定がない。 脂肪酸の種類には、 特に限定が ない。 本発明においては、 該脂肪酸は、 炭素数が 6〜2 2、 好ましくは 8〜1 8 、 さらに好ましくは 1 2〜1 4である飽和または不飽和の直鎖または分子鎖中に 水酸基を有することが好ましい。
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの製法については、 特に限定がなく、 脂肪 酸と、 ポリグリセリンとを酸もしくはアル力リ触媒の存在下または触媒の非存在 下で、 水を除去しながら、 2 0 0 °C以上まで加熱することによってエステル化す る方法、 脂肪酸の代わりにそれに対応する酸塩化物または酸無水物を使用し、 ピ リジンなどの適当な有機溶剤中で、 該酸塩化物または酸無水物とポリグリセリン とを反応させる方法、 ポリグリセリンにあらかじめァセタール化などの化学的処 理を施し、 エステル化後に、 得られたァセタールを除去することにより、 副生成 物の発生を抑制する方法、 必要最小限の水を含有した非水反応系 (有機溶剤系) で酵素を用い、 ポリグリセリンを選択的にエステル化させる方法などがあげられ 、 それらの中から適宜選択して使用することができる。
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルに含まれる他の成分は、 適宜分離、 除去す ればよい。 かかる成分は、 例えば、 減圧下での蒸留、 分子蒸留、 水蒸気蒸留など の蒸留方法、 適当な有機溶剤による抽出法、 吸着剤やゲル濾過剤を充塡したカラ ムクロマトグラフィ法などによって除去することができる。 また、 これらの方法 の中では、 実用的な観点から、 有機溶剤による抽出法およびクロマトグラフィ法 を好適に使用することができる。 前記有機溶剤による抽出法によれば、 反応後、 水を反応溶液に添加して有機溶剤で抽出したのち、 該有機溶剤を除去することに より、 容易に目的の成分を得ることができる。 前記有機溶剤としては、 水に不溶 のものであればよい。 かかる有機溶剤としては、 例えば、 酢酸ェチル、 酢酸メチ ル、 石油エーテル、 へキサン、 ジェチルエーテル、 ベンゼン、 グリセリントリ力 プリレートなどの低分子量の油脂類などがあげられる。
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するボリグリセリンの組成には、 特 に限定がない。 本発明においては、 前記ポリグリセリンには、 重合度が 3以上で あるポリグリセリンが 7 0重量%以上含まれていることが好ましく、 重合度が 3 〜1 0であるポリグリセリンが 7 0重量%以上含まれていることがより好ましい 。 また、 エステル化率は、 特に限定がないが、 1 0〜8 0 %、 好ましくは 1 0〜 6 0 %、 さらに好ましくは 1 0〜3 0 %であることが望ましい。
また、 本発明においては、 グリセリンの重合度が 2以上、 好ましくは 3〜1 0 、 さらに好ましくは 3〜5であるポリグリセリンの含有量が 7 0重量%以上であ るポリグリセリンを構成成分とするポリグリセリン脂肪酸エステルは、 酵素分解 レシチンと併用した場合には、 水不溶性ミネラルの分散性が極めて良好となる。 この場合、 前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成成分として用いられる脂肪 酸の炭素数は、 6〜2 2、 好ましくは 8〜1 8、 さら好ましは 1 2〜1 4である ことが望ましい。
前記ショ糖脂肪酸エステルとしては、 該ショ糖脂肪酸エステルの構成成分であ る脂肪酸が炭素数 1 2〜2 2の飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸であり、 かつ平均 置換度が 1〜 2 . 5であるショ糖脂肪酸エステルを好適に使用することができる 。 ここで、 平均置換度とは、 ショ糖 1分子にエステル化された脂肪酸の平均結合 数をいう。
前記グリセリン脂肪酸エステルとしては、 グリセリンと脂肪酸とのエステルま たはグリセリンと油脂とのエステル交換によって得られたモノグリセリ ド、 ジグ リセリ ドぉよびトリグリセリ ドの混合物などがあげられる。 前記モノグリセリ ド 、 ジグリセリ ドおよびトリグリセリ ドの混合物は、 用途に応じて、 分子蒸留法や カラム法による分離精製処理を施すことにより、 モノグリセリ ドの含量が高めら れていてもよい。
前記プロピレングリコール脂肪酸エステルは、 プロピレングリコールと脂肪酸 とのエステル化反応またはプロピレングリコールと油脂とのエステル交換反応に よって得られたモノエステルおよびジエステルからなるものである。
前記ソルビタン脂肪酸エステルは、 甘味料であるソルビトールの脱水物である ソルビタンと脂肪酸とのエステルである。
前記グリセリン脂肪酸エステル、 プロピレングリコール脂肪酸エステルおよび ソルビタン脂肪酸エステルとしては、 特に限定なく、 市販のものを適宜選択して 使用することができる。
なお、 結晶セルロースゃキサンタンガムなどの増粘多糖類、 ポリビニルアルコ ールや、 酢酸ビニルとポリビニルアルコールとの共重合体などの親水性高分子化 合物を用することでも水不溶性ミネラルの分散性を向上させることができる。 し かしながら、 酵素分解レシチンが用いられていなければ、 水不溶性ミネラルの 2 次凝集を抑制することによって分散性を充分に向上させることができない。 本発明に用いられる水不溶性ミネラルには、 特に限定がない。 かかる水不溶性 ミネラルとしては、 例えば、 鉄、 カルシウム、 マグネシウム、 亜鉛、 銅などがあ げられる。 これらの中では、 鉄、 カルシウムおよびマグネシウムが好ましく、 鉄 がより好ましい。
前記水不溶性ミネラルの形態としては、 無機塩、 有機塩などが一般にあげられ る。
前記無機塩としては、 例えば、 鉄塩、 カルシウム塩、 マグネシウム塩、 亜鉛塩 、 銅塩、 セレン塩などがあげられる。 これらの無機塩は、 それぞれ単独でまたは
2種以上を混合して用いることができる。
前記鉄塩としては、 例えば、 塩化鉄、 水酸化鉄、 三二酸化鉄、 炭酸鉄、 乳酸鉄 、 ピロリン酸第二鉄、 リン酸第一鉄、 硫酸鉄、 ォロチン酸鉄、 クェン酸鉄、 クェ ン酸鉄塩、 グルコン酸鉄、 トレォニン鉄、 フマル酸鉄などがあげられる。 それら のなかでは、 ピロリン酸第二鉄、 リン酸第一鉄およびクェン酸鉄塩は、 本発明に おいて好適に使用しうるものである。
前記カルシウム塩としては、 例えば、 塩化カルシウム、 クェン酸カルシウム、 炭酸カルシウム、 酢酸カルシウム、 酸化カルシウム、 水酸化カルシウム、 乳酸力 ルシゥム、 ピロリン酸カルシウム、 リン酸カルシウム、 硫酸カルシウム、 グルコ ン酸カルシウム、 グリセ口リン酸カルシウム、 ゥニ殻カルシウム、 貝殻カルシゥ ム、 力二殻カルシウム、 牛骨カルシウム、 魚骨カルシウム、 サンゴカルシウム、 乳清カルシウム、 卵殻カルシウムなどがあげられる。 それらのなかでは、 炭酸力 ルシゥム、 ピロリン酸カルシウム、 リン酸カルシウム、 牛骨カルシウム、 貝殻力 ルシゥム、 乳清カルシウムおよび卵殻カルシウムは、 本発明において好適に使用 しうるものである。
前記マグネシウム塩としては、 例えば、 酢酸マグネシウム、 酸化マグネシウム 、 水酸化マグネシウム、 炭酸マグネシウム、 ピロリン酸マグネシウム、 硫酸マグ ネシゥムなどがあげられる。 それらのなかでは、 水酸化マグネシウムおよびピロ リン酸マグネシウムは、 本発明において好適に使用しうるものである。
前記亜鉛塩としては、 例えば、 硫酸亜鉛、 グルコン酸亜鉛などがあげられる。 それらのなかでは、 硫酸亜鉛は、 本発明において好適に使用しうるものである。 前記銅塩としては、 例えば、 エチレンジァミン四酢酸銅、 酢酸銅、 硫酸銅、 グ ルコン酸銅などがあげられる。 それらのなかでは、 グルコン酸銅は、 本発明にお いて好適に使用しうるものである。
前記セレン塩としては、 例えば、 亜セレン酸ナトリウム、 セレノメチォニン、 セレノシスティンなどがあげられる。 それらのなかでは、 セレノメチォニンは、 本発明において好適に使用しうるものである。
本発明に用いられる水不溶性ミネラルの水不溶性には特に限定がないが、 味、 食品成分との反応性、 消化管粘膜刺激性などの観点から、 2 5°C水中における溶 解度積が 1. 0 X 1 0— 7以下の水不溶性ミネラル、 なかでも 2 5°C水中における 溶解度積が 1. 0 X 1 0— 7以下の金属塩が好ましい。 該 2 5で水中における溶解 度積が 1. 0 X 1 0— 7以下の金属塩は、 例えば、 コロイドとして用いることがで さる。
前記 2 5 °C水中における溶解度積が 1. 0 X 1 0— 7以下の金属塩の具体例とし ては、 例えば、 塩化銀 (AgC 1、 2 5 °C水中の溶解度積: 1. 0 X 1 0"10 ) 、 ピロリン酸銀 (Ag4 P 2 07 、 2 5°C水中の溶解度積: 1. 0 X 1 0— 21 ) 、 水酸化アルミニウム (A 1 (OH) 3 、 2 5 °C水中の溶解度積: 2. 0 X 1 0 一32 )、 リン酸アルミニウム (A 1 PO4、 2 5 °C水中の溶解度積: 5. 8 x 1 0一19 ) 、 硫酸バリウム (B a S04 、 2 5°C水中の溶解度積: 1. 0 x 1 0一1 ° ) 、 リン酸ノくリゥム (B a3(P04)2 、 25 °C水中の溶解度積: 6. 0 X 1 0 一39)、 炭酸バリウム (B a C03 、 2 5°C水中の溶解度積: 5. 1 x 1 0— 9) 、 ピロリン酸カルシウム (C a2 P 2 07 、 2 5°C水中の溶解度積: 2. 0 x 1 0 一19 ) 、 リン酸カルシウム (C a3(P〇4)2 、 25 °C水中の溶解度積: 2. 0 x 1 0— 29)、 炭酸カルシウム (C a C03 、 2 5 °C水中の溶解度積: 4. 7 x 1 0 一9) 、 水酸化第一鉄 (F e (OH) 2 、 25 °C水中の溶解度積: 8. 0 X 1 0 " 6)、 リン酸第一鉄 (F e 3 (PO4)2、 25°C水中の溶解度積: 1. 3 x 1 0一2 2)、 ピロリン酸第二鉄 (F e4 (P2 07)3 、 25 °C水中の溶解度積: 2. 0 x 1 0— 13)、 炭酸第一鉄 (F e C03 、 25 °C水中の溶解度積: 3. 5 x 1 0一11 ) 、 水酸化マグネシウム (Mg (0H)2、 25 °C水中の溶解度積: 1. 1 X 1 0 一11 ) 、 ピロリン酸マグネシウム (Mg2 P2 07 、 25 °C水中の溶解度積: 2 . 5 X 1 0"13 ) , 塩化第一銅 (CuC 1、 25 °C水中の溶解度積: 3. 2 x 1 0一7)、 炭酸第二銅 (CuC03 、 25 °C水中の溶解度積: 2. 5 X 1 0"10 ) 、 水酸化マンガン (Mn (0H)2、 25°C水中の溶解度積: 1. 6 x 1 0— 13)、 硫酸マンガン (Mn S04 、 25 °C水中の溶解度積: 1. 0 x 1 0— 11 ) 、 水酸 化ニッケル (N i (OH) 2、 25 °C水中の溶解度積: 2. 7 x 1 0— 15)、 リ ン 酸ニッケル (N i 3(P04) 2、 25 °C水中の溶解度積: 4. 5 X 1 0— lfl)、 硫酸 鉛 (PbS04、 25 °C水中の溶解度積: 1. 7 X 1 0— 8) 、 リン酸鉛 (Pb3( P04)2 、 25 °C水中の溶解度積: 1. 5 X 1 0— 13 ) 、 水酸化亜鉛 (Zn (〇 H) 2 、 25°C水中の溶解度積: 7. 0 X 1 (T18)、 ピロリン酸亜鉛 (Zn2 P 2 Οτ 、 25 °C水中の溶解度積: 2. 0 X 1 0 "8) などがあげられる。 それらの 金属塩類のなかでは、 例えば、 ピロリン酸カルシウム (C a2 P2 07 、 25°C 水中の溶解度積: 2. 0 X 1 0"19 ) > リン酸カルシウム (C a3(P04)2 、 2 5°C水中の溶解度積: 2. 0 X 1 (Τ)、 炭酸カルシウム (C aC03 、 25 °C 水中の溶解度積: 4. 7 X 1 0-9) リン酸第一鉄 (F e3(P04)2、 25 °C水 中の溶解度積: 1. 3 X 1 0—22)、 ピロリン酸第二鉄 (F e4(P2 Οτ )3、 25 °C水中の溶解度積: 2. 0 X 1 0— 13)、 水酸化マグネシウム (Mg (〇H)2、 2 5 °C水中の溶解度積: 1. 1 X 1 0— 11 ) 、 ピロリン酸マグネシウム (Mg2 P 2 07 、 25 °C水中の溶解度積: 2. 5 X 1 0— 13)、 塩化第一銅 (Cu C 12、 25 °C水中の溶解度積: 3. 2 x i 0—7) 、 硫酸マンガン (MnS04 、 25 °C 水中の溶解度積: 1. 0 X 1 (T11)などのリン酸塩、 炭酸塩、 鉄塩およびカルシ ゥム塩が好ましく、 リン酸第一鉄、 ピロリン酸第二鉄、 炭酸カルシウム、 ピロリ ン酸カルシウムに代表されるピロリン酸塩、 リン酸カルシウム、 水酸化マグネシ ゥムおよびピロリン酸マグネシウムがより好ましく、 ピロリン酸第二鉄および炭 酸カルシウムがさらに好ましい。
ここで、 溶解度積は、 塩類の飽和溶液中における陽イオンと陰イオンのモル濃 度 (モル/リッ トル) の積であり、 一般的な溶解度との間には、 下式の相関関係 がある。
すなわち、 金属塩類を Ma Xb (aおよび bはそれぞれ Mおよび Xの原子数を 示す) 、 溶解度を Sとすると、 溶解度積 (Ks p) は、 式:
K S P= 〔M〕 8 〔X〕 b = (a S) a x (bS) b =aa xb¾ xS ( + b)
〔式中、 〔 〕 内はイオン濃度 (モル/リットル) 〕
で表される。
炭酸カルシウム (C a C03 ) を例にとると、 CaC〇3 の Ks pは、 4. 7 X I 0— 9であり、 これを該式に当てはめると、
〔C a〕 1 〔C031 =S2 =A. 7 X 1 0 - 9
となり、 C a C03 の溶解度 Sは、 約 6. 9 x 1 0—5モル リッ トル (6. 9 p pm) であり、 C a C03 は水不溶性であることがわかる。
このことから、 溶解度積が 1. 0 X 1 0— 7よりも大きい塩類の溶解度は、 約 3 . 2 X 1 0—3モル/リッ トルとなり、 C aC03 の溶解度と比較して 1 0 0倍程 度大きく、 厳密な意味での水不溶性とはいえず、 水相の若干の pH変化によって 水不溶性ミネラル表面に遊離が生じて不安定になりやすく、 酵素分解レシチンの 吸着界面層の形成に障害を生じる。
これに対して、 本発明においては、 水不溶性ミネラルが用いられており、 該水 不溶性ミネラルの 2次凝集を効果的に抑制することができるので、 水不溶性ミネ ラルの 1次粒子の形態が保持され、 安定な分散性が得られる。
前記水不溶性ミネラルの粒子径は、 特に限定がないが、 0. 4 zm以下である ことが分散性の観点から好ましく、 また粒子全体のうちの 80体積%以上の粒子 が粒子径 0. 2 m以下を有することがより好ましい。 かかる粒子径を有する水 不溶性ミネラルを得る方法としては、 ホモミキサー、 ボールミル、 ジェッ トミル などを用いた物理的破砕方法、 中和造塩などがあげられるが、 それらの方法の中 では、 均一な粒子径を有する微粒子を得やすい観点から、 中和造塩法が好ましい 。 ここで中和造塩法とは、 酸とアルカリとを反応させ、 塩を得る方法である。 か かる中和造塩法としては、 例えば、 ピロリン酸第二鉄 (Fe4(P2 Οτ )3) のよ うに、 塩化第二鉄 (F e C 13)とピロリン酸四ナトリゥム (Na4(P2 0 など の強酸と強塩基性塩との中和反応を用いる方法、 炭酸カルシウム (。 3 ( 03)な どの炭酸 (H2 C03 ) と水酸化カルシウム (Ca (0H)2) などの弱酸と強塩 基性塩との中和反応を用いる方法などが知られている。 かかる中和造塩法によれ ば、 粒子径が 0. 01〜0. 1 mの超微粒子が得られる。
本発明のミネラル組成物には、 必要により、 例えば、 分散性または安定性を向 上させるために、 レシチンなどのリン脂質、 クェン酸モノグリセライド、 コハク 酸モノグリセライド、 酢酸モノグリセライ ド、 ジァセチル酒石酸モノグリセライ ド、 乳酸モノグリセライ ドなどの有機酸モノグリセライ ドなどの添加剤を用いる ことができる。 なお、 前記レシチンとは、 商品の一般名称であり、 リン脂質の総 称である。
本発明のミネラル組成物の製造方法については、 特に限定がなく、 例えば、 水 不溶性ミネラルとして金属塩水溶液に酵素分解レシチンを溶解させる方法、 酵素 分解レシチンの水溶液に、 水不溶性ミネラルとして金属塩を分散させる方法など があげられる。
本発明のミネラル組成物は、 前記したように、 酵素分解レシチンおよぴ水不溶 性ミネラルを含有したものである。 本発明のミネラル組成物は、 粉体状で使用することができるが、 水を含有した 水分散体で使用することもできる。
この場合、 本発明のミネラル組成物における酵素分解レシチンの含有量は、 水 不溶性ミネラルの分散性の観点から、 0 . 0 1重量%以上、 好ましくは 0 . 1重 量%以上であることが望ましく、 また食品に用いる際に、 食品の風味に悪影響を 与えないようにするために、 2 0重量%以下、 好ましくは 1 5重量%以下である ことが望ましい。
また、 前記水不溶性ミネラルのミネラル組成物における含有量は、 経済性の観 点から、 1重量%以上、 好ましくは 1 0重量%以上であることが望ましく、 また 添加時の流動性および操作性の観点から、 5 0重量%以下、 好ましくは 3 0重量 %以下であることが望ましい。
また、 ミネラル組成物における水の含有量は、 ミネラル組成物の分散安定性の 維持と作業性の観点から、 4 0重量%以上、 好ましくは 6 5重量%以上であるこ とが望ましく、 また経済性の観点から、 8 0重量%以下、 好ましくは 7 5重量% 以下であることが望ましい。
本発明のミネラル組成物に、 前記他の成分を含有させる場合には、 かかる他の 成分のミネラル組成物における含有量は、 本発明の目的が阻害されない範囲内で 、 適宜調整すればよい。 本発明のミネラル組成物の用途には、 特に限定がない 。 かかる用途としては、 例えば、 食品、 医薬品、 飼料、 化粧品、 工業製品などが あげられる。
本発明のミネラル組成物を含有する食品としては、 例えば、 パン、 麵類などに 代表される小麦粉加工食品、 お粥、 炊き込み飯などの米加工品、 ビスケッ ト、 ケ —キ、 キャンディ、 チョコレート、 せんべい、 あられ、 錠菓、 和菓子などの菓子 類、 豆腐、 その加工食品などの大豆加工食品、 清涼飲料、 果汁飲料、 乳飲料、 乳 酸菌飲料、 炭酸飲料、 アルコール飲料などの飲料類、 ヨーグルト、 チーズ、 バタ 一、 アイスクリーム、 コーヒーホワイ トナ一、 ホイップクリーム、 牛乳などの乳 製品、 醤油、 味噌、 ドレッシング、 ソース、 たれ、 マ一ガリン、 マヨネーズなど の調味料、 ハム、 ベーコン、 ソ一セージなどの畜肉加工食品、 蒲鋅、 はんぺん、 ちくわ、 魚の缶詰などの水産加工食品、 濃厚流動食、 半消化態栄養食、 成分栄養 食などの経口経腸栄養食などがあげられる。 なお、 これらの食品に、 炭酸カルシ ゥムゃピロリン酸第二鉄組成物などの水不溶性の塩に代表される水不溶性ミネラ ルを含有した本発明のミネラル組成物を添加することで、 不足しがちなカルシゥ ム、 鉄分などの栄養補給、 強化を行なうことができる。 特に、 飲料を中心とする 液体食品においては、 従来、 水不溶性の塩の添加は、 水不溶性ミネラルが速やか に沈降することから、 その応用範囲が非常に狭かったが、 本発明のミネラル組成 物を用いた場合には、 風味に優れ、 化学的にも安定な状態でミネラルの強化を図 ることができる。 例えば、 食品分野においては炭酸カルシウム組成物やピロリン 酸第二鉄組成物を調製して牛乳、 乳酸飲料、 清涼飲料、 炭酸飲料などの飲料に添 加することにより、 分散安定性に優れたカルシウム、 鉄分強化飲料などを製造す ることができる。 本発明のミネラル組成物の食品への添加量に関しては、 特に限 定かなく、 金属塩の種類、 添加する食品および飼料の形態、 ならびにヒトおよび 家畜の性別および年齢などに応じて適宜決定すればよい。
本発明のミネラル組成物を含有する飼料としては、 例えば、 ぺッ ト、 家畜、 養 殖魚などの餌などがあげられる。
本発明におけるミネラル組成物を含有する化粧品としては、 化粧水、 乳液、 浴 用剤、 クレンジング剤などの洗浄剤、 歯磨剤などがあげられる。 中でも、 特に浴 用剤においては主剤となる炭酸カルシウムなどの塩類が沈殿することで浴槽を傷 めるということを抑制できる。
本発明におけるミネラル組成物を含有する工業製品としては、 農業用フィルム 、 壁床用シート材、 樹脂添加用防燃剤などがあげられる。 これらには、 炭酸カル シゥム、 硫酸バリウム、 水酸化マグネシウム、 水酸化亜鉛などの水不溶性ミネラ ルが使用される。 これらの水不溶性ミネラルは、 樹脂基剤中で安定分散するので 、 成形加工後の物理的強度、 表面の平滑性、 防燃性などの機能性を向上させるこ とが可能である。
以下に実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。 実施例 1
塩化第二鉄 6水和物 1 3 kgおよび酵素分解レシチン (サンレシチン L :太陽 化学 (株) 製、 商品名) 0. 3 kgをイオン交換水 6 0 kgに溶解して鉄溶液を 調製した。
ピロリン酸四ナトリウム ( 1 0水和物) 20 k gをイオン交換水 5 0 0 k gに 溶解したピロリン酸溶液中に、 攪拌下で前記で得られた鉄溶液を徐々に添加し、 混合液の pHを 3. 0に調整した。 中和反応によるピロリン酸第二鉄の造塩が終 了した後、 遠心分離 (300 O xg、 5分間) によって固—液分離を行ない、 固 相部のピロリン酸第二鉄一酵素分解レシチン複合体 8. 2 kg (乾燥重量換算) を回収し、 イオン交換水中に再懸濁して 1 0%ピロリン酸第二鉄スラリー (生成 物 I ) を得た。 比較例 1
塩化第二鉄 6水和物 1 3 k gをィォン交換水 60 kgに溶解して鉄溶液を調製 した。
ピロリン酸四ナトリウム ( 1 0水和物) 20 k gをイオン交換水 5 0 0 k gに 溶解したピロリン酸溶液中に、 攪拌下で前記で得られた鉄溶液を徐々に添加して 混合液の pHを 3. 0に調整した。
次に、 実施例 1 と同様の手法によって固一液分離を行ない、 固相部のピロリ ン 酸第二鉄 8 kg (乾燥重量換算) を回収し、 イオン交換水中に再懸濁して 1 0% ピロリン酸第二鉄スラリ― (対照品 A) を得た。 比較例 2
実施例 1において、 酵素分解レシチンをショ糖脂肪酸エステル (リヨ一トーシ ュガーエステル S— 1 570 :三菱化学 (株) 製、 商品名) に置き換えたほかは 、 実施例 1と同様にして 1 0%ピロリン酸第二鉄スラリー (対照品 B) を得た。 実施例 1および比較例 1〜 2で得られた生成物 Iおよび対照品 A〜 Bの物性と して、 水分散性および粒径分布を以下の方法に従って調べた。
〔水分散性〕
実施例 1および比較例 1〜2で得られた生成物 Iおよび対照品 A〜B (1 0% ピロリン酸第二鉄スラリー) 1 00 gに、 市販牛乳 900 gを添加し、 ピロリン 酸第二鉄の濃度を 1 %とした際の沈降性を経時的に調べた。
その結果、 対照品 Aは、 静置後 1 0分でほぼ 1 00%が沈降し、 対照品 Bは 6 時間後に約 90%が沈降した。
これに対して、 実施例 1で得られた生成物 Iは、 500時間経過後も一切沈降 を生じなかった。
〔粒径分布〕
粒径分布は、 生成物 Iおよび対照品 A〜B (1 0%ピロリン酸第二鉄スラリー ) をそれぞれレーザー回折粒度分布測定装置 (SYMPATEC社製、 商品名: HELOS) によって測定した。 その結果を図 1に示す。 図 1において、 (A) 、 (B) および (C) は、 それぞれ生成物 I、 対照品 Aおよび対照品 Bの粒径分 布を示すグラフである。
図 1に示された粒径分布および水分散性の結果から、 比較例 1で得られた対照 品 A (粒径分布: 0. 2〜5 um) および比較例 2で得られた対照品 B (粒径分 布: 0. 2〜3 zm) と対比して、 実施例 1で得られた生成物 I (粒径分布: 0 . 01〜 3/zm) は、 非常に小さい粒子径を有することから、 水中に均一に 分散していることがわかる。 このことから、 実施例 1によれば、 安定な鉄分分散性を有する鉄分強化牛乳が 得られることがわかる。
実施例 2
塩化カルシウム 2水和物 20 kgおよび酵素分解レシチン (サンレシチン L : 太陽化学 (株) 製、 商品名) 3 kgをイオン交換水 1 2 O kgに溶解してカルシ ゥム溶液を調製した。
炭酸ナリ トウム 1 1 kgおよびポリグリセリン脂肪酸エステル (サンソフト A — 1 2 E :太陽化学 (株) 製、 商品名) 1 4 kgをイオン交換水 26 0 kgに溶 解した溶解中に、 前記で得られたカルシウム溶液を攪拌下で徐々に添加し、 混合 液の pHを 9. 0に調整した。
中和反応による炭酸カルシウムの造塩反応が終了した後、 遠心分離 ( 30 00 xg, 5分間) によって固一液分離を行なって固相部の炭酸カルシウム 1 0 kg (乾燥重量換算) を回収し、 イオン交換水に再懸濁して 1 0%炭酸カルシウムス ラリー (生成物 II) を得た。 比較例 3
塩化カルシウム 2水和物 20 kgをイオン交換水 1 20 kgに溶解してカルシ ゥム溶液を調製した。
炭酸ナリ トウム 1 1 kgをイオン交換水 260 kgに溶解した溶解中に、 前記 で得られたカルシウム溶液を攪拌下で徐々に添加し、 混合液の pHを 9. 0に調 した。
中和反応による炭酸カルシウムの造塩が終了した後、 遠心分離 (30 0 0 xg 、 5分間) によって固一液分離を行なって固相部の炭酸カルシウム 8 kg (乾燥 重量換算) を回収し、 イオン交換水に再懸濁して 1 0%炭酸カルシウムスラリー (対照品 C) を得た。 次に、 実施例 2で得られた生成物 11および比較例 3で得られた対照品 C (1 0 %炭酸力ルシゥムスラリー) の透明性を以下の方法に従つて調べた。
〔透明性〕
実施例 2で得られた生成物 IIまたは比較例 3で得られた対照品 C (1 0%炭酸 カルシウムスラリー) 200重量部をポリビニルアルコール (和光純薬 (株) 製 ) の 1 0%水溶液 200重量部中に分散させた後、 ガラス表面に厚さが lmmと なるように塗布し、 120°Cオーブン中で乾燥し、 得られた塗膜の透明性を目視 により観察した。
その結果、 実施例 2で得られた生成物 IIは、 良好な透明性を有したが、 比較例 3で得られた対照品 Cは、 CaC03 の凝集がまだら状に生じており、 充分な透 明性を有しなかった。 実施例 3
炭酸ナトリウム 1 0 g、 炭酸水素ナトリウム 7 gおよび食用黄色 4号 (三栄源 エフ .エフ .アイ社製、 化合物名:夕一トラジン) 0. 02£を40での温水1 00リツトル中に溶解して浴用剤液を調製した。
該浴用剤液中に、 実施例 2で得られた生成物 IIまたは比較例 3で得られた対照 品 C (1 0%炭酸カルシウムスラリー) 50mlを添加し、 静置時の炭酸カルシ ゥムの沈殿状態を観察した。 その結果、 比較例 3で得られた対照品 Cを用いた場合 (比較実験) には、 炭酸 カルシウムが約 20分間ですべてが沈降した。
これに対して、 実施例 2で得られた生成物 IIを用いた場合 (実施例 3) には、 1 00時間以上経過しても沈殿を生じなかった。 実施例 4 ピロリン酸第二鉄 90 g、 モノ ミ リスチン酸ペンタグリセリン (重合度 3〜1 1のポリグリセリンの含量: 94重量%) 27 gおよび酵素含有レシチン 8 gを イオン交換水 883 kgに溶解し、 ホモミキサーにて充分に攪拌.、 分散し、 1 0 %ピロリン酸第二鉄組成物懸濁液 (生成物 ΙΠ) 1. O kgを得た。 実施例 5
ピロリン酸第二鉄 90 g、 モノ ミ リスチン酸ペンタグリセリン (重合度 3〜1 1のポリグリセリンの含量: 94重量 22. 5 gおよび酵素分解レシチン 4 . 5 gをイオン交換水 8 8 3 gに溶解し、 ホモミキサーにて充分に攪拌、 分散し 、 1 0 %ピロリン酸第二鉄組成物懸濁液 (生成物 IV) 1. 0 k gを得た。 実施例 6
塩化第二鉄 6水和物 1. 3 kgおよび酵素分解レシチン 3 O gをイオン交換水 6 k gに溶解して鉄獰液を調製した。
ピロリン酸四ナトリウム 1 0水和物 2 k gおよびモノ ミ リスチン酸ぺン夕グリ セリン (重合度 3〜 1 1のポリグリセリンの含量: 94重量 ) 1 70 gをィォ ン交換水 5 0 k gに溶解したピロリン酸溶液中に攪拌下、 前記で得られた鉄溶液 を徐々に添加し、 混合液の pHを 3. 0に調整した。
中和反応によってピロリン酸第二鉄の造塩が終了した後、 遠心分離 ( 30 0 0 xg、 5分間) によって固一液分離を行ない、 固相部のピロリン酸第二鉄組成物 8 6 0 g (乾燥重量換算) を回収し、 一部をイオン交換水に再懸濁して、 1 0% ピロリン酸第二鉄組成物懸濁液 (生成物 V) 430 0 gを得た。
得られた生成物 Vに含まれるピロリン酸第二鉄の粒径分布を、 実施例 1 と同様 にして調べたところ、 0. 0 1〜0. であった。
さらに残りの生成物 Vを水で希釈し、 20%ピロリン酸第二鉄組成物液とした 後、 スプレードライ法にて乾燥し、 ピロリン酸第二鉄組成物粉末 (生成物 VI) 4 1 0 gを得た。 比較例 4
塩化第二鉄 6水和物 1. 3 k gをィォン交換水 6 k gに溶解して鉄溶液を調製 した。
ピロリン酸四ナトリウム 1 0水和物 2 kgをイオン交換水 5 O kgに溶解した ピロリン酸溶液中に攪拌下で、 前記で得られた鉄溶液を徐々に添加し、 混合液の pHを 3. 0に調整した。
次に、 実施例 4と同様にして固一液分離を行ない、 固相部のピロリン酸第二鉄 0. 78 kg (乾燥重量換算) を回収し、 イオン交換水に再懸濁して 1 0%ピロ リン酸第二鉄スラリー 7. 7 kg (対照品 D) を得た。
得られた対照品 Dに含まれるピロリン酸第二鉄の粒径分布を、 実施例 1 と同様 にして調べたところ、 0. 2〜5〃mであった。 比較例 5
比較例 4で得られた対照品 D ( 1 0%ピロリン酸第二鉄スラリー) 2. 0 kg に酵素分解レシチン 30 gを添加した後、 充分に攪拌し、 酵素分解レシチン含有 1 0%ピロリン酸第二鉄スラリー (対照品 E) 2. 02 kgを得た。 試験例 1 〔各種鉄剤投与による血清鉄の測定〕
1 0週齢の SD系雄ラット 1群 1 0匹を 1 8時間絶食させた後、 実施例 4〜6 で得られた生成物 111〜 Vと比較例 4および 5で得られた対照品 Dおよび Eをそ れぞれ蒸留水に溶かし、 ラット 1匹あたり 2mg鉄/ kg相当量にしたものをゾ ンデにてラッ トに強制経口投与した。
また、 ブランクとして水だけを前記と同様にラットに経口投与した。 投与後、 0.5、 1、 2、 4または 8時間経過後に頸静脈から採血を行ない、 速やかに血清 分離をした後、 International Committee for Standardization in Hematology の標準法に従って血清中における鉄 (血清鉄) 濃度を測定した。 その結果を図 2 に示す。 なお、 図 2において、 a、 b、 c、 d、 eおよび f は、 それぞれ生成物 I I I 、 生成物 IV、 生成物 V、 対照品 D、 対照品 Eおよび水のデータを示す。
図 2に示された結果から、 血清中の血清鉄濃度の経時変化は、 比較例 4および 5で得られた対照品 Dおよび Eでは、 投与後 3 0分から 1時間で最高血清鉄濃度 を示した後、 急激に減少したことがわかる。
これに対して、 実施例 4〜 6で得られた生成物 I I I 〜Vでは、 2時間後に最高 血清鉄濃度を示した後、 ゆるやかに減少することがわかる。
次に、 鉄剤投与後 0 . 5時間から 8時間の血清鉄の総量を示す曲線下面積を表 1に示す。
Figure imgf000023_0001
(注)
( ) 括弧内は、 最高血中濃度到達時間 (Hour) 表 1に示された結果から明らかなように、 生成物 i n 〜vの血清鉄の曲線下面 積は、 対照品 D〜Eと対比して、 危険率 5 %で有意に高値を示した。
すなわち、 鉄剤投与により、 血清鉄濃度が上昇することから、 生成物 H I 〜V は、 対照品 D〜Eと対比して、 明らかに鉄吸収性が高く、 また血清鉄濃度の低下 が緩やで 8時間後でも高い血清鉄濃度を維持していることから、 優れた徐放性が 発現されていることがわかる。 試験例 2 〔反復投与による胃耐容性試験〕
1 0週齢の S D系雄ラット 1群 1 1匹を 4 8時間絶食させた後、 実施例 5で得 られた生成物 IVと比較例 4で得られた対照品 D、 さらに市販の硫酸第一鉄をそれ ぞれ蒸留水に溶かし、 ラット 1匹あたり 3 O m g鉄/ k g相当量にしたものをゾ ンデにて 2 4時間以内に 3回ラットに強制経口投与した。
最終投与 5時間後に、 胃を摘出し、 Adami 法にて胃潰瘍形成の程度を示す胃耐 容性の評価を行なった。 その評価結果を表 2に示す。 なお、 表 2中の評価数値は、 以下のことを意味する。
0 :潰瘍形成なし
1 :出血帯あり
2 : 1〜5個の小さい潰瘍 (直径 3 mm以下)
3 : 1〜5個の小さい潰瘍または 1個の大きい潰瘍
4 :数個の大きい潰瘍
5 :穴の開いた潰瘍あり 表 2
Figure imgf000025_0001
表 2に示された結果から明らかなように、 対照品 Dでは、 一部胃潰瘍の形成が 観察されたが、 生成物 IVでは病変が認められなかった。
即ち、 生成物 IVは、 対照品 Dよりも消化管に対する影響が小さいことがわかる
試験例 3
実施例 6で得られた生成物 Vおよび比較例 4で得られた対照品 Dを水で 5 0倍 に希釈することによって得られた各試験液をレーザー回折粒度分布測定装置 ( S YMPATEC社製、 商品名: HELOS) にて粒径分布を調べた。 その結果を 図 3に示す。 なお、 図 3において、 (A) および (B) は、 それぞれ生成物 Vお よび対照品 Dの粒径分布を示すグラフである。 図 3に示された結果および表 2に示された結果から明らかなように、 実施例 6 で得られた生成物 V (粒径分布: 0. 0 1〜0. 3 m) は、 比較例 4で得られ た対照品 D (粒径分布: 0. 2〜5 /m) と比較して、 数段に小さい粒子を有し ていることから、 高い体内吸収性を呈するものであると考えられる。 試験例 4
実施例 4で得られた生成物 111と市販のヘム鉄とをそれぞれ鉄含量が 2 m gと なるように市販の牛乳 1 00mlに添加し、 溶解させたのち、 1 0名のパネリス トにより、 異味および異臭について官能試験を行なった。 その評価結果を表 3に 示す。
表 3
Figure imgf000026_0001
表 3に示された結果から明らかなように、 生成物 III は、 ヘム鉄と対比して、 異味およぴ異臭がほとんど感じられないほど優れたものであることがわかる。 なお、 ヘム鉄を牛乳に添加したものは、 黒い着色を呈し、 パネリスト全員が試 飲するのをためらった。 調製例 1
卵殻カルシウム 3 kg、 モノカプリン酸ペンタグリセリン (重合度 3以上 97 % 重合度 3〜 1 1 94%) 1 00 gおよび酵素分解レシチン 200 gを水 6. 7 kgに分散させた後、 超高圧ホモジナイザーを通し、 30%卵殻カルシウム組 成物を調製した。 調製例 2
塩化カルシウム 2水和物 20 kgおよび酵素分解レシチン 3 kgをイオン交換 水 1 20 kgに溶解してカルシウム溶液を調製した。
炭酸ナリ トウム 1 1 kgおよびモノカプリン酸ペンタグリセリン (重合度 3〜 1 1のポリグリセリンの含量: 94重量%) 1 4 k gをイオン交換水 26 0 kg に溶解した溶解中に攪拌下で、 前記で得られたカルシゥム溶液を徐々に添加し、 混合液の pHを 9. 0に調整した。
中和反応による炭酸カルシウムの造塩反応が終了した後、 遠心分離 ( 30 0 0 xg、 5分間) によって固一液分離を行ない、 固相部の炭酸カルシウム 1 0 kg (乾燥重量換算) を回収し、 イオン交換水に再懸濁して 1 0%炭酸カルシウム組 成物液を調製した。 調製例 3
水 750 m 1に果糖ブドウ糖液糖 1 0 0 g、 クェン酸 2. 0 g、 クェン酸ナト リウム 0. 5 g、 実施例 4で得られた生成物 ΠΙ 2. O g、 香料適量および着色 料適量を添加し、 混和後、 水を添加して全量を 1 0 0 0m 1に調整して鉄強化清 涼飲料水を得た。
次に、 得られた鉄強化清涼飲料水を 1 0 0 m 1ずつ瓶に詰め、 90で達温で 1 0分間加熱殺菌を行ない、 鉄強化清涼飲料 (鉄 6mgZl 00 m lを含有) を調 製した。 調製例 4 カゼインナトリウム 5 1 g、 菜種油 1 3. 5 g, MCT 1 3. 5 g、 デキスト リ ン 1 22 g、 白糖 20 g、 コハク酸モノグリセリ ド 1. 0 g、 酵素分解レシチ ン 1. 0 g、 ミルクフレーバー 2. O g、 塩化カリウム 1. 8 g、 ビタミン A粉 末 1 0. 5mg、 ビタミン Bi 塩酸塩 1. 3mg、 ビタミン B2 0. 8mg、 ビ 夕ミン B6 塩酸塩 4. Omg、 ビタミン C 84mg、 ビタミン D粉末 0. 6mg 、 ビタミン E粉末 1 58mg、 ニコチン酸ァミ ド 25mg、 パントテン酸カルシ ゥム 1 0. 5mg、 葉酸 4. 2mg、 実施例 4で得られた生成物 III 1. 0 gお よび調製例 2で得られた 1 0%炭酸カルシウム組成物液 3. O gに水を加えて 1 リッ トルとし、 ミキサーで混合後、 高圧ホモゲナイザーで 20 0 k gZcm2 下 で乳化を行ない、 次いで得られた乳化状物をアルミ製の袋に 200 m lずつ充塡 、 密封した後 1 1 6eCの 20分間のレトルト殺菌をして経口流動食 (鉄 3mgZ 1 00m 1、 カルシウム 1 2 Omg/ 1 00m lを含有する) を調製した。 調製例 5
実施例 6で得られた生成物 VI 1. O kg、 ブドウ糖 2. 5 kg、 乳糖 2. O k g、 コーンスターチ 2. 4 kg、 アビセル 2. 0 k gおよびステアリン酸マグネ シゥム 0. 1 kgを混合した後、 造粒し、 打錠機により打錠し、 直径 1 Ommの 円形状の鉄補給錠菓 (鉄 3 Omg/gを含有) を製造した。 調製例 6
マーガリン 200 gをホイツパーで滑らかになるまで練り合わし、 次に砂糖 2 30 gを徐々に加えて練り合わせた後、 全卵 73 g、 牛乳 34 g、 実施例 5で得 られた生成物 IV4. 0 g、 バニラエッセンス 3. O gの順に徐々に加え、 全体を 充分に混合した。 次に、 得られた混合物に、 小麦粉 440 gを篩を通しながら加 え、 軽く混合して生地を作り、 かかる生地から所定形状の成形品を作製したのち 、 天板に該成形品を並べ、 1 70°Cで焼成し、 鉄強化クッキ一 (鉄 1 2mgZl 00 gを含有) を製造した。 調製例 7
豚肉 800 gに実施例 4で得られた生成物 III 2. 0 、 食塩20 、 ピロリ ン酸ナトリウム 3. 0 g、 ァスコルビン酸ナトリウム 6. O gおよび蔗糖 1 0 g を加え、 1 0°Cで 72時間塩漬した後、 調味料および香辛料を加え、 練り肉を調 製した。 この練り肉をケ一シングに詰めた後、 常法に従い鉄強化ソ一セージ (鉄 7. lmgZl 00 gを含有) を製造した。 産業の利用可能性
本発明のミネラル組成物は、 水不溶性ミネラルの分散安定性に優れているので 、 食品、 化粧品、 工業用品などの幅広い分野に利用することができる。
また、 本発明のミネラル組成物は、 非イオン界面活性剤を含有している場合、 消化管からの吸収性が高く、 しかも徐放性に優れたものであることから少量の使 用で充分な効果があり、 さらに副作用を引き起こしにくいため、 食品、 飼料、 医 薬品などの広範囲の分野での応用が可能である。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 酵素分解レシチンおよび水不溶性ミネラルを含有してなるミネラル含有組 成物。
2 . 酵素分解レシチンが、 ホスホリバ一ゼ Aを用いて生成されるリゾホスファ チジルコリン、 リゾホスファチジルエタノールァミン、 リゾホスファチジルイノ シートルおよびリゾホスファチジルセリン、 ならびにホスホリパーゼ Dを用いて 生成されるホスファチジン酸、 リゾホスファチジン酸、 ホスファチジルグリセ口 ールぉよびリゾホスファチジルグリセ口一ルからなる群より選ばれた少なくとも 1種である請求項 1記載のミネラル含有組成物。
3 . 水不溶性ミネラルが 2 5 °C水中における溶解度積 1 . 0 X 1 0— 7以下の金 属塩類のコロイドである請求項 1記載のミネラル含有組成物。
4 . 水不溶性ミネラルがピロリン酸第二鉄、 炭酸カルシウム、 リン酸カルシゥ ムまたはピロリン酸カルシゥムである請求項 1記載のミネラル含有組成物。
5 . 水不溶性ミネラルが粒子径 0 . 4 m以下の微粒子である請求項 1記載の ミネラル組成物。
6 . さらに、 非イオン界面活性剤を含有してなる請求項 1記載のミネラル含有 組成物。
7 . 非ィォン界面活性剤が、 グリセリン脂肪酸エステル、 ポリグリセリン脂肪 酸エステル、 ショ糖脂肪酸エステル、 プロピレングリコール脂肪酸エステルおよ びソルビタン脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも 1種である請求 項 6記載のミネラル含有組成物。
8 . ポリグリセリン脂肪酸エステルが、 重合度が 3以上のポリグリセリンを 7 0重量%以上含むポリグリセリンからなるポリグリセリン脂肪酸エステルである 請求項 7記載のミネラル含有組成物。
9 . 酵素分解レシチンおよび水不溶性ミネラルを含有してなるミネラル含有組 成物を添加してなる食品。
1 0 . ミネラル含有組成物が、 さらに非イオン界面活性剤を含有してなる請求 項 9記載の食品。
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