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WO1997007029A1 - Conditionnement pour boisson a base d'anethole - Google Patents

Conditionnement pour boisson a base d'anethole Download PDF

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Publication number
WO1997007029A1
WO1997007029A1 PCT/FR1996/001300 FR9601300W WO9707029A1 WO 1997007029 A1 WO1997007029 A1 WO 1997007029A1 FR 9601300 W FR9601300 W FR 9601300W WO 9707029 A1 WO9707029 A1 WO 9707029A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
packaging
anethole
packaging according
film
alcoholic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/FR1996/001300
Other languages
English (en)
Inventor
Philippe Noble
Patrice Robichon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pernod Ricard SA
Original Assignee
Pernod Ricard SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to AU68784/96A priority Critical patent/AU6878496A/en
Priority to JP50899697A priority patent/JP3937452B2/ja
Priority to DK96929352T priority patent/DK0785893T3/da
Priority to DE69606014T priority patent/DE69606014T2/de
Priority to EP96929352A priority patent/EP0785893B1/fr
Priority to MX9702934A priority patent/MX9702934A/es
Application filed by Pernod Ricard SA filed Critical Pernod Ricard SA
Priority to AT96929352T priority patent/ATE188431T1/de
Priority to CA002203154A priority patent/CA2203154C/fr
Publication of WO1997007029A1 publication Critical patent/WO1997007029A1/fr
Priority to NO19971810A priority patent/NO320563B1/no
Anticipated expiration legal-status Critical
Priority to GR20000400441T priority patent/GR3032741T3/el
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B65D1/0215—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered

Definitions

  • the present invention relates to a new packaging containing an aqueous alcoholic beverage or not based on anethole.
  • Anise drinks contain anethole or para propenyl methoxy benzene, in the majority trans form (greater than 96-97%).
  • Anethole has the distinction of being very slightly soluble in water ( ⁇ 50 mg / l) and soluble in alcohol. In the presence of water, the anethole becomes cloudy, whereas in a water / alcohol solution with a high alcohol content (of the order of 45% by volume), the anethole remains in the solubilized state.
  • Anethole has a low coefficient of solubility in water but a high coefficient of solubility in polymers. This phenomenon is all the more important for drinks with little or no alcohol. This induces a significant electrostatic interaction with the surface of the polymer and the adsorption of anethole thereon.
  • the affinity of anethole for polymers is such that an absorption phenomenon occurs, by insertion of this compound between the chains of the polymer. It is therefore a dynamic phenomenon of adsorption / absorption.
  • Anethole also reveals a strong propensity to polymerize into polyanethole.
  • This cationic type polymerization is favored by the very electron-donating nature of the methoxy group. This phenomenon occurs in particular in the case of polymers derived from styrene, maleic anhydride or acrylonitrile commonly used as packaging for beverages. This is due to the fact that anethole reacts with the molecular chains of these polymers. However, anethole can also react with residual monomers, given the well-known copolymerization reaction with styrene (T. Higashimura et al, Journal of Polymer Science: part A. l, vol.
  • the invention firstly relates to a packaging for an optionally alcoholic drink comprising anethole, characterized in that the internal layer of said packaging is formed of a polyamide film comprising aromatic units.
  • packaging is meant any monolayer or multilayer packaging, capable of containing said drink, whether in the form of a bottle, box or other equivalent closed systems, including bottles and pouches.
  • the packaging has been found to be particularly advantageous in the case of non-alcoholic or low-alcoholic drinks whose alcohol content is preferably less than 10% by volume, preferably between 3 and 9%.
  • the aqueous alcoholic drink comprises from 0.01 to 2 g / l of anethole, preferably 0.02 g / l or more of anethole.
  • the anethole concentration is of the order of 2 g / l.
  • the polyamide film is such that the water absorption measured according to ATSM D570 is less than 8% and the water uptake measured according to ASTM D570 is less than 5%.
  • the polyamide film is such that the oxygen permeation speed (cc-20 ⁇ / m 2 day, atm) at 20 ° C. and at
  • 0% RH is less than 4.
  • polyamide polymers are obtained by polycondensation of a dialcohol with a diamine, one of the monomers being aromatic.
  • the polyamide polymers are obtained by polycondensation of an aliphatic dialcohol with an aromatic diamine in
  • polyamide polymers suitable in the context of the present invention advantageously may be mentioned those obtained by polycondensation of meta-xylylenediamine with adipic acid such as Nylon-MXD6 sold by the company SOLVAY or SELAR® PA sold by the company DU BRIDGE OF NEMOURS.
  • Nylon-6 or polyethylene terephthalate Nylon-6 or polyethylene terephthalate and that these have concluded that polyethylene terephthalate constitutes a remarkable "barrier" film vis-à-vis esters and aldehydes or alcohols comparable to polyamide.
  • polyethylene terephthalate is not acceptable in the case of packaging for drinks containing anethole, in particular in the case of low alcoholic drinks, while the polyamides according to the invention reveal remarkable qualities making possible industrial implementation of packaging.
  • the polyamide films with aromatic units must have sufficient impermeability with respect to carbon dioxide. They must also have a tear strength and a modulus of elasticity sufficient for the application considered, whether it is the packaging proper, the sealing means or the seal, monolayer or multilayer.
  • the thickness of the polyamide film is between 10 and 100 micrometers, in general between 20 and 80 micrometers and advantageously of the order of 50 micrometers.
  • the invention relates in particular to a two-layer packaging comprising an external layer of structure and an internal film formed from a polyamide film comprising aromatic units.
  • external structural layer is meant a material having sufficient tear strength in the context of the use considered, in particular polymer, metal or cardboard.
  • the outer layer will have sufficient rigidity for bottle shaping and will be advantageously chosen from the group consisting of polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) or polyolefins such as polypropylene (PP) or polyethylene (PE ).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PP polypropylene
  • PE polyethylene
  • the polyamide film is co-extruded with the associated layer or layers under conditions of temperature and pressure well known in the art considered. Extrusion temperatures are usually between 200 and 320 ° C.
  • the co-extrusion operation can be followed by a bi-axial orientation.
  • the packaging is in the form of a three-layer material obtained by co-extrusion comprising an intermediate layer of a binder ensuring cohesion between the internal layer and the external layer.
  • the different thicknesses of the layers constituting such a material are generally between the following intervals (in ⁇ m).
  • the outer layer generally has a thickness of between 200 and 600 ⁇ m but can go down to 50 ⁇ m for films and go up to 1 mm or more for large packages (drums. ..).
  • the invention also relates to a means for closing off said packages provided with an internal film formed from a polyamide film comprising aromatic patterns coming into application on said packages.
  • the sealing means is a multilayer material whose outer layer is chosen from the group consisting of polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) or polyolefins such as polypropylene (PP) or polyethylene (PE).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PP polypropylene
  • PE polyethylene
  • This sealing means is in particular a cylindrical capsule inside which is housed an internal film as defined above.
  • Figure 1 Attached such a bottle.
  • This figure is a view in longitudinal section in which the bottle 1 formed of a cylindrical body 2 and a neck 3 consists of an outer layer 4 made of polyethylene terephthalate, an intermediate binder layer 5 and an internal layer 6 of polyamide with aromatic units.
  • the capsule 7 is formed of a cylindrical body 8 and a circular base 9. Inside the capsule 7 is housed a disc formed of a layer of PE 10 applied to the inner face of the base and a layer of aromatic polyamide 11 bearing on the neck 3.
  • cardboard packaging the inner face of which is coated with a polyamide film with aromatic patterns such as bricks, but also metal cans comprising such a coating or closure articles (capsules, lids).
  • the invention also relates to the use of a polyamide comprising aromatic units for the production of packaging intended to come into contact with anethole solutions, in particular weakly alcoholic, in order to limit the loss of anethole in contact with the wall. conditioning.
  • It also relates to a process intended to limit the loss of anethole contained in alcoholic or non-alcoholic solutions, in particular weakly alcoholic, in contact with the wall of the packaging in polymer material, characterized in that the wall in polymer material in contact with the solution of anethole is a polyamide comprising aromatic units.
  • the invention also relates to a process for producing a package containing an alcoholic or non-alcoholic drink comprising anethole, characterized in that a package is filled as described above with said drink which is then closed off. this.
  • Example 1 Bottles consisting of an outer layer of polypropylene and an inner film of a film of polyamide of the SELAR PA® brand are formed by co-extrusion with an adhesion binder.
  • the internal film has an average thickness of 50 micrometers
  • the outer layer has an average thickness of 520 micrometers
  • the intermediate layer an average thickness of 44 micrometers.
  • the bottles are all heat sealed with a PE / ALU / PE seal and are filled cold in the presence of a bacteriostatic agent, an aniseed non-alcoholic solution containing 235 mg / l of anethole, then are left for 12 months at 20 ° C. .
  • the loss of anethole is evaluated periodically: It is found that after 6 months, the loss of anethole is 12.7% and that after one year it is 14%. We therefore observe a plateau from six months, the loss of anethole having changed little since this term.
  • Bottles consisting of an outer polypropylene layer and an inner film of a SELAR PA® brand polyamide film are formed by co-extrusion with an adhesion binder.
  • the inner film has an average thickness of 50 micrometers
  • the outer layer has an average thickness of 520 micrometers
  • the intermediate layer an average thickness of 44 micrometers.
  • the bottles are all heat sealed with a seal
  • PE / ALU / PE are filled cold in the presence of a bacteriostatic, an anise solution containing:
  • the bottles are left for 12 months at 20 ° C.
  • the loss of anethole is evaluated periodically:
  • Example 4 An example similar to Example 4 was carried out with polyethylene bottles sold by the company Pampryl (France) for fruit juices and with polypropylene bottles.
  • Example 4 An example similar to Example 4 with a PVC bottle is made.
  • Example 4 A test similar to Example 4 with a glass bottle is carried out. There is a loss of about 3% after 6 months and about 6% after 12 months.
  • the diagram in FIG. 2 summarizes the results obtained as a percentage of loss of anethole as a function of the number of months for trials 1,4,5,6 and 7.

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Abstract

L'invention concerne un conditionnement formé d'au moins une pellicule interne, contenant une boisson alcoolisée ou non à base d'anéthole, caractérisé en ce que la pellicule interne dudit conditionnement est formée d'un film de polyamide comprenant des motifs aromatiques. De préférence le conditionnement est destiné à contenir des boissons faiblement alcoolisées et le polyamide résulte de la polycondensation de méta-xylylènediamine avec l'acide adipique.

Description

CONDITIONNEMENT POUR BOISSON A BASE D'ANETHOLE
La présente invention concerne un nouveau conditionnement contenant une boisson aqueuse alcoolisée ou non à base d'anethole.
Elle concerne également un procédé destiné à limiter la déperdition d'anethole contenu dans une solution éventuellement alcoolisée au contact de la paroi d'un conditionnement en matière polymère ainsi que l'utilisation d'un film polymère pour la réalisation d'un conditionnement en contact avec des solutions d'anethole éventuellement alcoolisées afin de limiter la déperdition d'anethole au contact de la paroi du conditionnement. Les boissons anisées contiennent de l'anéthole ou para propényl méthoxy benzène, sous forme majoritaire trans (supérieure à 96-97 %).
L'anéthole présente la particularité d'être très peu soluble dans l'eau ( < 50 mg/l) et soluble dans l'alcool. En présence d'eau, l'anéthole se trouble, alors que dans une solution eau/alcool à forte teneur en alcool (de l'ordre de 45 % en volume), l'anéthole reste à l'état solubilisé.
Dans le cas des boissons sans alcool ou faiblement alcoolisées (4-9 % vol), on a recours à un émulsifiant car l'anéthole n'est plus soluble.
Lors de la conservation de boissons anisées, des dégradations importantes apparaissent au cours du temps, notamment sous l'action de : - la lumière (isomerisation cis-trans),
- l'oxydation en présence de lumière,
- l'interaction entre l'anéthole et le matériau de conditionnement.
Si on a pu pallier les deux premiers inconvénients précités à l'aide d'emballages opaques aux ultra-violet et présentant un effet barrière aux gaz, il n'en n'est pas de même en ce qui concerne le troisième point relatif à la déperdition d'anethole au contact du matériau de conditionnement.
De fait, dans le cas des conditionnements en polymère utilisés classiquement (polyethylène, polypropylène, polychlorure de vinyle, polyéthylènetérephtalate), on observe au cours du temps une perte très importante d'arôme, (jusqu'à 100 %) au contact des parois polymères, ce qui empêche de commercialiser les boissons anisées dans des emballages plastiques.
Ce problème est encore plus sensible dans le cas des boissons sans alcool ou faiblement alcoolisées à base d'anethole pour lesquelles la déperdition au contact du polymère est encore plus rapide.
Plusieurs observations scientifiques illustrent le comportement particulier de ce composé:
L'anéthole présente un faible coefficient de solubilité dans l'eau mais un coefficient de solubilité élevé dans les polymères. Ce phénomène est d'autant plus important pour les boissons peu ou pas alcoolisées. Cela induit une interaction électrostatique importante avec la surface du polymère et l'adsorption de l'anéthole sur celle-ci.
Par ailleurs, l'affinité de l'anéthole pour les polymères est telle qu'il se produit un phénomène d'absorption, par insertion de ce composé entre les chaînes du polymère. Il s'agit donc d'un phénomène dynamique d'adsorption/absorption.
L'anéthole révèle en outre une forte propension à polymériser en polyanéthole. Cette polymérisation de type cationique est favorisée par le caractère très donneur d'électrons du groupement méthoxy. Ce phénomène se produit notamment dans le cas des polymères dérivés du styrène, d'anhydride maléique ou d'acrylonitrile couramment utilisés en tant que conditionnements pour boissons. Ceci est dû au fait que l'anéthole réagit avec les chaînes moléculaires de ces polymères. Mais l'anéthole peut également réagir avec les monomères résiduels étant donné la réaction de copolymérisation bien connue avec le styrène (T. Higashimura et al, Journal of Polymer Science: part A. l, vol.10,85- 93 ( 1972)) ou la terpolymérisation avec l'anhydride maléique et les monomères acryliques tels que l'acrylonitrile (T. Kobuko et al, Macromolécules, vol.3, n° 5, Sept-Oct. 1970,518-523).
Pour toutes ces raisons, on ne connait pas, à l'heure actuelle de conditionnements en matière plastique pour boissons à base d' anéthole. On a bien décrit dans l'abrégé Derwent AN-9231951 1 (39) une bouteille formée d'un polyamide aromatique écrasable, mais ce document indique simplement que la bouteille peut contenir de la bière, des boissons gazeuses ou des jus. Cette bouteille est d'ailleurs assimilée aux bouteilles de PET qui comme on le sait, sont inutilisables dans le cas des boissons à base d'anethole.
C'est pourquoi actuellement les boissons anisées sont conditionnées dans des bouteilles en verre.
Il est donc souhaitable de proposer de nouveaux conditionnements en matière polymère permettant d'atteindre ou d'approcher les performances d'inertie du verre.
Après des recherches systématiques, la société déposante a mis au point un nouveau conditionnement destiné à contenir des boissons anisées éventuellement alcoolisées qui présentent des caractéristiques satisfaisantes, notamment en ce qui concerne l'absence de sorption de l'anéthole.
C'est pourquoi, l'invention a en premier lieu pour objet un conditionnement pour une boisson éventuellement alcoolisée comprenant de l'anéthole, caractérisé en ce que la couche interne dudit conditionnement est formée d'un film polyamide comprenant des motifs aromatiques. Par "conditionnement", on entendra tout emballage monocouche ou multicouches, susceptible de contenir ladite boisson, que ce soit sous forme de bouteille, de boite ou d'autres systèmes fermés équivalents, y compris les outres et poches.
Le conditionnement s'est révélé particulièrement intéressant dans le cas des boissons non alcoolisées ou faiblement alcoolisées dont la teneur en alcool est de préférence inférieure à 10 % en volume, de préférence entre 3 et 9 %.
De façon connue, la boisson aqueuse alcoolisée comprend de 0,01 à 2 g/l d'anethole, de préférence 0,02 g/l ou plus d'anethole. Dans les concentrés à diluer tels que la boisson connue sous la dénomination "Pastis", la concentration en anéthole est de l'ordre de 2 g/l.
Dans les boissons alcoolisées prêtes à boire, elle est de l'ordre de 200 à 400 mg/l. Dans le cas des boissons aromatisées à l'anis, elle est de l'ordre de 10 à 50 mg/l.
On rappellera que pour les boissons alcoolisées à 45 % en volume, l'anéthole est entièrement solubilisé, tandis que pour les boissons sans alcool ou faiblement alcoolisées (4-9 % en volume), on a recours à un émulsifiant afin de maintenir l'anéthole sous forme d'émulsion stable.
De préférence, le film de polyamide est tel que l'absorption d'eau mesurée selon ATSM D570 est inférieure à 8 % et la reprise en eau mesurée selon ASTM D570 est inférieure à 5 %. De préférence le film de polyamide est tel que la vitesse de perméation à l'oxygène (cc-20 μ/m2 jour, atm) à 20°C et à
0 % de RH est inférieure à 4.
Ces polymères polyamides sont obtenus par polycondensation d'un dialcool avec une diamine, l'un des monomères étant aromatique.
Avantageusement, les polymères polyamides sont obtenus par polycondensation d'un dialcool aliphatique avec une diamine aromatique en
C5 (phénylique).
Parmi les polymères polyamides convenant dans le cadre de la présente invention, on pourra citer avantageusement ceux obtenus par polycondensation de méta-xylylènediamine avec l'acide adipique comme le Nylon-MXD6 commercialisé par la société SOLVAY ou le SELAR® PA commercialisé par la société DU PONT DE NEMOURS.
Ces résines étaient déjà connues pour former une couche barrière à l'oxygène, aux gaz carboniques et à l'humidité et étaient déjà donc préconisées pour l'emballage de différents produits alimentaires. On notera cependant qu'aucune publication ou brochure commerciale des fabricants ne suggère les propriétés particulièrement remarquables de ces résines vis-à-vis de l'anéthole.
On notera par ailleurs que dans la publication de 1992 parue dans
Journal of Food Science, vol. 57, pages 490 à 492, les auteurs étudient l'absorption d'esters ou d'aldéhydes aromatiques par divers polymères dont le
Nylon-6 ou le polyéthylènetérephtalate et que ceux-ci ont conclu que le polyéthylènetérephtalate constitue un film "barrière" remarquable vis-à-vis des esters et aldéhydes ou alcools comparables au polyamide. Cependant, il est surprenant de constater que le polyéthylènetérephtalate n'est pas acceptable dans le cas des conditionnements pour boissons contenant de l'anéthole, notamment dans le cas des boissons faiblement alcoolisées, alors que les polyamides selon l'invention révèlent des qualités remarquables rendant possible la mise en oeuvre industrielle du conditionnement.
En général, outre les caractéristiques de barrière vis-à-vis de l'anéthole les films polyamides à motifs aromatiques doivent présenter une imperméabilité suffisante vis-à-vis du gaz carbonique. Ils doivent également présenter une résistance au déchirement et un module d'élasticité suffisants pour l'application considérée, qu'il s'agisse du conditionnement proprement dit, du moyen d'obturation ou encore du joint d'étanchéité, monocouche ou multicouches.
De préférence, l'épaisseur du film de polyamide est comprise entre 10 et 100 micromètres, en général comprise entre 20 et 80 micromètres et avantageusement de l'ordre de 50 micromètres.
L'invention concerne en particulier un conditionnement bi- couche comprenant une couche externe de structure et une pellicule interne formée d'un film de polyamide comprenant des motifs aromatiques. Par couche externe de structure, on entend un matériau présentant une résistance au déchirement suffisante dans le cadre de l'utilisation considérée, polymère, métal ou carton notamment.
De préférence, la couche externe présentera une rigidité suffisante pour la mise en forme de bouteille et sera choisie avantageusement dans le groupe constitué par les polyesters tels que le polyéthylènetérephtalate (PET) ou les polyolêfines telles que le polypropylène (PP) ou le polyethylène (PE).
Selon une forme de réalisation préférée, on effectue la co¬ extrusion du film polyamide avec la ou les couches associées dans des conditions de températures et de pression bien connues dans l'art considéré. Les températures d'extrusion sont usuellement comprises entre 200 et 320°C. L'opération de co-extrusion peut être suivie d'une orientation bi-axiale. De préférence, le conditionnement se présente sous la forme d'un matériau tri-couche obtenu par co-extrusion comprenant une couche intermédiaire d'un liant assurant la cohésion entre la couche interne et la couche externe. Les différentes épaisseurs des couches constituant un tel matériau sont généralement comprises entre les intervalles suivants (en μm). Couche externe 50 à 1000
Couche intermédiaire 5 à 50
Couche interne (film polyamide) 20 à 100 La couche externe présente en général une épaisseur comprise entre 200 et 600 μm mais peut descendre jusqu'à 50 μm pour les films et aller jusqu'à 1 mm ou plus pour les gros emballages (fûts ...).
L'invention concerne également un moyen d'obturation desdits conditionnements pourvu d'une pellicule interne formée d'un film polyamide comprenant des motifs aromatiques venant en application sur lesdits conditionnements.
Toutes les variantes indiquées ci-dessus relatives aux conditionnements s'appliquent audit moyen d'obturation.
Notamment, le moyen d'obturation est un matériau multicouche dont la couche externe est choisie dans le groupe constitué par les polyesters tels que le polyethylène téréphtalate (PET) ou les polyolêfines telles que le polypropylène (PP) ou le polyethylène (PE).
Ce moyen d'obturation est notamment une capsule cylindrique à l'intérieur de laquelle est logée une pellicule interne telle que définie ci- dessus.
Parmi les nombreux conditionnements selon l'invention qui peuvent être réalisés, on peut citer les applications suivantes:
- bouteilles plastiques multicouches du type PP/L/PA; PET/L/PA.
On a représenté à la figure 1 annexée une telle bouteille. Cette figure est une vue en coupe longitudinale dans laquelle la bouteille 1 formée d'un corps 2 cylindrique et d'un goulot 3 est constituée d'une couche externe 4 en polyethylène téréphtalate, une couche de liant 5 intermédiaire et une couche interne 6 de polyamide à motifs aromatiques.
La capsule 7 est formée d'un corps cylindrique 8 et d'une base circulaire 9. A l'intérieur de la capsule 7 est logé un disque formé d'une couche en PE 10 appliquée sur la face intérieure de la base et une couche de polyamide aromatique 11 venant en appui sur le goulot 3.
Il est également possible de réaliser des emballages carton dont la face interne est revêtue d'un film polyamide à motifs aromatiques tels que des briques, mais également des boîtes métalliques comportant un tel revêtement ou des articles de bouchages (capsules, opercules)..
L'invention concerne également l'utilisation d'un polyamide comprenant des motifs aromatiques pour la réalisation de conditionnements destinés à venir en contact avec des solutions d'anethole, notamment faiblement alcoolisées, afin de limiter la déperdition d'anethole au contact de la paroi du conditionnement.
Elle concerne également un procédé destiné à limiter la déperdition d'anethole contenu dans des solutions alcoolisées ou non, notamment faiblement alcoolisées, au contact de la paroi du conditionnement en matière polymère, caractérisé en ce que la paroi en matière polymère en contact avec la solution d'anethole est un polyamide comprenant des motifs aromatiques.
L'invention concerne également un procédé de réalisation d'un conditionnement contenant une boisson alcoolisée ou non comprenant de l'anéthole, caractérisé en ce que l'on remplit un conditionnement tel que décrit précédemment avec ladite boisson que l'on obture ensuite celui-ci.
L'invention est maintenant illustrée par les exemples suivants, donnés à titre illustratif.
Exemple 1 Des bouteilles constituées d'une couche externe de polypropylène et d'une pellicule interne d'un film de polyamide de marque SELAR PA® sont formées par co-extrusion avec un liant d'adhésion. La pellicule interne présente une épaisseur moyenne de 50 micromètres, la couche externe présente une épaisseur moyenne de 520 micromètres et la couche intermédiaire une épaisseur moyenne de 44 micromètres.
Les bouteilles sont toutes thermoscellées avec un opercule PE/ALU/PE et sont remplies à froid en présence d'un bacteriostatique, d'une solution anisée non alcoolisée contenant 235 mg/l d'anethole, puis sont laissées 12 mois à 20°C.
On évalue la perte en anéthole périodiquement : On constate qu'après 6 mois, la perte en anéthole est de 12,7 % et qu'après un an elle est de 14 %. On observe donc un palier à partir de six mois, la perte en anéthole ayant peu évoluée depuis ce terme.
Exemple 2
Des bouteilles constituées d'une couche externe de polypropylène et d'une pellicule interne d'un film de polyamide de marque SELAR PA® sont formées par co-extrusion avec un liant d'adhésion. La pellicule interne présente une épaisseur moyenne de 50 micromètres, la couche externe présente une épaisseur moyenne de 520 micromètres et la couche intermédiaire une épaisseur moyenne de 44 micromètres. Les bouteilles sont toutes thermoscellées avec un opercule
PE/ALU/PE et sont remplies à froid en présence d'un bacteriostatique, d'une solution anisée contenant :
- 235 mg/l d'anethole,
- 6 % d'alcool en volume, puis sont laissées 12 mois à 20°C.
On évalue la perte en anéthole périodiquement :
On constate qu'après 6 mois, la perte en anéthole est de 11,8 % et qu'après un an elle est de 13 %. On observe donc un palier à partir de six mois, la perte en anéthole ayant peu évoluée depuis ce terme. Exemple 3
On a réalisé un autre essai avec des bouteilles identiques remplies d'une boisson anisée à 2 g/l d'anethole et 45 % v/v d'alcool.
Les bouteilles sont laissées 12 mois à 20°C. On évalue la perte en anéthole périodiquement :
On constate qu'après 6 mois, la perte en anéthole est de 5 % et qu'après un an elle est de 6 %. On observe donc un palier à partir de six mois, la perte en anéthole ayant peu évolué depuis ce terme.
Exemple 4 (comparatif)
Des bouteilles formées de polyéthylènetérephtalate commercialisées par la société Cusenier (France) pour des sirops de fruits
(Sironimo®) sont remplies des mêmes solutions qu'aux exemples 1 et 2 et sont laissées 12 mois à 20°C. On évalue la perte en anéthole périodiquement. On constate qu'après 6 mois, la perte est de l'ordre de 90 % et de 100 % après 12 mois.
Exemple 5 (comparatif)
Un exemple similaire à l'exemple 4 a été effectué avec des bouteilles en polyethylène commercialisée par la société Pampryl (France) pour des jus de fruits et avec des bouteilles en polypropylène.
On constate après 6 mois une perte supérieure à 90 % et de 100 % après 12 mois.
Exemple 6 (comparatif)
Un exemple similaire à l'exemple 4 avec une bouteille en PVC est réalisé.
On constate après 6 mois une perte supérieure à 90 % et de 100 % après 12 mois. Exemple 7 (comparatif)
Un essai similaire à l'exemple 4 avec une bouteille en verre est réalisé. On constate après 6 mois une perte de 3 % environ et de 6 % environ après 12 mois. Le diagramme de la figure 2 résume les résultats obtenus en pourcentage de perte d'anethole en fonction du nombre de mois pour les essais 1,4,5,6 et 7.
On conclut de ces expériences: alors qu'il était bien connu que les polymères à motifs aromatiques tels que le PET ou le polystyrène ne convenaient pas pour les raisons exposées dans la présentation de l'invention et qu'il en était de même des polyolêfines, la combinaison particulière de motifs aromatiques et de groupements amide conduit à une diminution drastique de la perte d'anethole.
D pvc Légende de la figure 2 : __χ_ PE? PP f PEîVo
•SELAR. PA'/o VERRE %

Claims

REVENDICATIONS
1. Conditionnement formé d'au moins une pellicule interne, contenant une boisson éventuellement alcoolisée ou non à base d'anethole, caractérisé en ce que la pellicule interne dudit conditionnement est formée d'un film de polyamide comprenant des motifs aromatiques.
2. Conditionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce que le film de polyamide est tel que l'absorption d'eau mesurée selon ASTM D570 est inférieure à 8 % et la reprise en eau mesurée selon ASTM D570 est inférieure à 5 %.
3. Conditionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce que le film de polyamide est tel que la vitesse de perméation à l'oxygène (cc-20 μ/m2 jour, atm) à 20°C et 0 % de RH est inférieure à 4.
4. Conditionnement selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le film est un polyamide résultant de la polycondensation de méta-xylylènediamine avec l'acide adipique.
5. Conditionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la boisson est non alcoolisée ou faiblement alcoolisée.
6. Conditionnement selon la revendication 5, caractérisé en ce que la boisson comprend jusqu'à 10 % en volume d'alcool.
7. Conditionnement selon la revendication 6, caractérisé en ce que la boisson comprend 3 à 9 % en volume d'alcool.
8. Conditionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la boisson aqueuse alcoolisée ou non comprend 0,01 à 2 g/l d'anethole.
9. Conditionnement selon la revendication 8, caractérisé en ce que la boisson aqueuse alcoolisée ou non comprend 0,02 à 2 g/l d'anethole.
10. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le film présente une épaisseur comprise entre 10 et 100 micromètres.
11. Conditionnement selon la revendication 10, caractérisé en ce que le film présente une épaisseur comprise entre 20 et 80 micromètres.
12. Conditionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une couche externe de structure et une pellicule interne formée d'un film de polyamide comprenant des motifs aromatiques.
13. Conditionnement selon la revendication 12, caractérisé en ce que la couche externe est en polymère.
14. Conditionnement selon la revendication 13, caractérisé en ce que la couche externe est choisie dans le groupe constitué par les polyesters et les polyolêfines.
15. Conditionnement selon la revendication 14, caractérisé en ce la couche externe est choisie dans le groupe constitué par le polyéthylènetérephtalate, le polypropylène et le polyethylène.
16. Conditionnement selon la revendication 12, caractérisé en ce que la couche externe est en métal.
17. Conditionnement selon la revendication 12, caractérisé en ce que la couche externe est eh carton.
18. Conditionnement selon l'une des revendications 12 à 17, caractérisé en ce qu'il comprend une couche intermédiaire d'un liant.
19. Conditionnement selon l'une des revendications 12 à 15 ou 18, caractérisé en ce qu'il est sous la forme d'une bouteille.
20. Moyen d'obturation pour conditionnement selon l'une des revendications précédentes, pourvu d'une pellicule interne formé d' un film polyamide comprenant des motifs aromatiques venant en application sur l'ouverture dudit conditionnement.
21. Moyen d'obturation selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'il est constitué d'une capsule cylindrique à l'intérieur de laquelle est logée une pellicule interne formée d' un film polyamide comprenant des motifs aromatiques venant en application sur l'ouverture dudit conditionnement.
22. Utilisation d'un film polymère pour la réalisation d'un conditionnement en contact avec des solutions d'anethole faiblement alcoolisées afin de limiter la déperdition d'anethole au contact de la paroi du conditionnement, caractérisé en ce que le film est un polyamide comprenant des motifs aromatiques tels que décrits aux revendications 1 à 3, 10, 11.
23. Procédé destiné à limiter la déperdition de l'anéthole contenu dans des solutions faiblement alcoolisées au contact des parois d'un conditionnement en matière polymère, caractérisé en ce que la paroi en matière polymère au contact de la solution d'anethole est un polyamide tel que défini aux revendications 1 à 3, 10, 11.
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