[go: up one dir, main page]

WO1997049294A1 - Compositions d'un produit pour conserver les aliments perissables - Google Patents

Compositions d'un produit pour conserver les aliments perissables Download PDF

Info

Publication number
WO1997049294A1
WO1997049294A1 PCT/EP1996/002742 EP9602742W WO9749294A1 WO 1997049294 A1 WO1997049294 A1 WO 1997049294A1 EP 9602742 W EP9602742 W EP 9602742W WO 9749294 A1 WO9749294 A1 WO 9749294A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sepiolite
composition according
support
sequestration
potassium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1996/002742
Other languages
English (en)
Inventor
Alfonso De Sande Moreno
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to ES09600692A priority Critical patent/ES2104515B1/es
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to AU64150/96A priority patent/AU6415096A/en
Priority to PCT/EP1996/002742 priority patent/WO1997049294A1/fr
Priority to US08/952,595 priority patent/US5955004A/en
Priority to CA002243766A priority patent/CA2243766A1/fr
Publication of WO1997049294A1 publication Critical patent/WO1997049294A1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B4/00—Preservation of meat, sausages, fish or fish products
    • A23B4/14—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12
    • A23B4/16—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
    • A23B2/704—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
    • A23B2/704—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A23B2/708—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
    • A23B2/704—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A23B2/708—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
    • A23B2/712—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O in which an absorbent is placed or used
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
    • A23B2/725—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B2/788—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B7/00—Preservation of fruit or vegetables; Chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/144—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A23B7/152—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere comprising other gases in addition to CO2, N2, O2 or H2O ; Elimination of such other gases
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B7/00—Preservation of fruit or vegetables; Chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/153—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10 in the form of liquids or solids
    • A23B7/157—Inorganic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0218—Compounds of Cr, Mo, W
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0222—Compounds of Mn, Re
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0281—Sulfates of compounds other than those provided for in B01J20/045
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0288—Halides of compounds other than those provided for in B01J20/046
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/045—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium containing sulfur, e.g. sulfates, thiosulfates, gypsum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/046—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium containing halogens, e.g. halides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Definitions

  • the present invention relates to an inert magnesian support based on sepiolite and to compositions containing such a support, in particular for preserving perishable materials in an environment. It also relates to processes for the preparation of such a support and of such a composition, as well as to the use of these, in particular for the preservation of perishable materials.
  • Sepiolite is a natural hydrated magnesium silicate, which belongs to the group of clays.
  • the particular structure of this material makes it an inert porous support having a specific surface advantageous for the absorption and adsorption of other products.
  • EP-A-0515764 describes a composition for controlling the ripening process of fruits and the like, which comprises a support based on sepiolite and, as oxidizing substances, potassium permanate and sodium periodate.
  • the composition is in the form of extruded products with a diameter of 2 to 3 mm and a length of 3 to 5 mm.
  • the present invention aims to develop an inert magnesian support based on sepiolite with significantly improved absorbency.
  • a magnesian support based on sepiolite which has an increased pore volume by sequestration of a large portion of its magnesium ions by an appropriate complexing agent.
  • this complexing agent for sequestering Mg ions is ethylene diaminotetraacetic acid (EDTA) or one of its salts, in particular its disodium salt.
  • the approved complexing agent used forms very stable complexes with various divalent cations, and in particular Mg ++ .
  • Mg ++ is a chelating ligand which has 6 donor atoms in its structure and which therefore forms very stable complexes. It makes it possible to divert a large quantity of Mg ions from the structure of the sepiolite and thus to free the openings of the intercrystalline channels thereof, which greatly promotes its absorbency.
  • the invention also aims a composition for preserving perishable materials in an environment, this composition being based on a sepiolite capable of supporting at least one active substance which reacts with one or more compounds present in said environment. a way favorable to a conservation of these perishable materials.
  • such a composition comprising for preserving perishable materials in an environment, comprising a support sepiolite having a pore volume increased by sequestration of a large part of its magnesium ions by a complexing agent appropriate.
  • the complexing agent for sequestering magnesium ions is ethylene diamino acid. tetraacetic acid or one of its salts, in particular its disodium salt.
  • the composition according to the invention is capable of absorbing more active substance (s) for preservation, and possibly of desorbing more products favorable for the preservation of said perishable materials.
  • perishable materials products which degrade over time, and which themselves emit volatile compounds, sometimes with an unpleasant odor. Mention may be made, as perishable materials, of all food products, such as those of animal origin, such as seafood, fish, meat, and similar materials, or those of vegetable origin, such as products agricultural or horticultural, especially fruits and vegetables. Mention may also be made of non-perishable perishable materials, for example cut flowers, or household or industrial waste. These perishable materials undergo, depending on their nature, different types of degradation, for example a phenomenon of melanosis or blackening. During a biochemical process, nitrogen compounds are generated which contribute to increasing the microbial flora favoring the degradation of certain materials. There is also in some cases an alteration of the color such as browning or discoloration, rancidity, the appearance of unpleasant odors, etc.
  • compositions which are sprinkled on fish or meat or in which the food to be preserved is immersed.
  • these compositions have the disadvantage that they put food in direct contact with active substances which are not necessarily favorable for the health of consumers.
  • compositions are also known which are not in direct contact with food, and which are therefore not mass additives.
  • the compositions according to the invention are particularly improved compositions from this latter category of compositions intended for preservation.
  • said at least one active substance supported on the sepiolite comprises non-volatile inorganic salts, capable of degrading by oxidation one or more volatile compounds present in said environment, in particular materials Short-chain organics emitted from perishable materials to be stored, in particular ethylene, acetaldehyde, carboxylic acids, amines, ketones, aldehydes, and the like.
  • This type of composition according to the invention is particularly advantageous for oxidizing the volatile compounds present in a preservation enclosure, that is to say those which trigger the degradation phenomena to be avoided or which give off unpleasant odors or flavors.
  • said at least one active substance comprises one or more reducing inorganic salts or acids.
  • a release of SO 2 in the storage enclosure can prove to be very advantageous, as an enzyme inhibitor in darkening phenomena and as an agent preventing browning reactions.
  • this compound exerts a strong antimicrobial action since it is capable of causing attacks at points distinct from the enzymatic structure of the cells. It is active against fungi and yeasts and it can prevent the destruction of vitamin C from food.
  • Other embodiments of the compositions according to the invention appear in particular from claims 3 to 12.
  • a subject of the invention is also a process for preparing an inert magnesian support based on sepiolite.
  • This treatment includes a sequestration of a large part of the magnesium ions of sepiolite by a corneal agent.
  • suitable plexing agent may include washing the sepiolite with a solution in water of ethylene diaminotetraacet acid or of a salt thereof, in particular its disodium salt.
  • the invention also aims to prepare a composition for preserving perishable materials in an environment.
  • the present invention also relates to the use of a preservation composition according to the invention for conservation of perishable materials in an environment, alone, jointly or successively with one or more other preservation compositions according to the invention.
  • Sepiolite is a hydrated magnesium silicate, extracted from mines located in particular in Spain.
  • Sepiolite is fibrous and is formed of talc-like structures with two layers of tetrahedral units of silica united to an octahedral layer of magnesium by oxygen atoms.
  • This particular structure provides intercrystalline channels of longitudinal direction, through which many types of fluid can penetrate, hence the advantage of this support for different types of application requiring absorption of such fluids.
  • the sepiolite is washed with water in proportions of 1/1.
  • Each liter of water was, in this example, previously treated with 0.1 ml of HNO, IN, so as to establish a pH of 4.
  • This pH prevents, during the washing, a precipitation of the Mg of the octahedral layers sepiolite in the form of Mg (OH) 2 , which is one of the main parasitic reactions to be avoided, as described previously.
  • the washing must be done quickly, constantly shaking the mass at 2,000 rpm, then the remaining liquid is filtered when the sepiolite has been impregnated.
  • the washed and filtered sepiolite is dried. During drying, water entrains the added HN0 3 and the sepiolite returns to its natural pH.
  • an appropriate complexing agent dissolved in water is added to the sepiolite.
  • 0.1M YH 2 Na 2 which is the disodium salt of ethylene diaminetetraacetic acid, is used as complexing agent.
  • the sepiolite is washed with this solution containing 37.22 g of complexing agent per liter of water so as to again obtain a water-sepiolite proportion of 1/1.
  • the pH to be applied during this second washing is advantageously 6.5. It is actually a compromise pH.
  • HN0 3 in the first wash was chosen for pH stabilization. It has the advantage that it is an inorganic acid without problem of compatibility with inorganic salts to be added later. It is a strong acid and the quantity to be added is therefore low and its ions leave no residue in the sepiolite.
  • oxidizing agents in this example consist of 3 non-volatile mineral salts and hydrogen peroxide.
  • the 3 mineral salts are:
  • dichromate in particular of sodium, potassium or ammonium
  • Hydrogen peroxide is an amphoterous reagent which here has a double function, providing an adequate medium to produce oxidation and acting favorably on the dichromate, allowing its oxidation when it is already reduced.
  • oxidizing agents are added to water, into which hydrogen peroxide has previously been introduced.
  • the dissolution must be complete, then the sepiolite is impregnated, for example that obtained in Example 1.
  • the impregnation is carried out in a mixer.
  • composition for example: Water 25-30%
  • the diameter of the extrusion products is between 2.5 and 3.5 mm to present the maximum absorption properties.
  • a dryer can be used with a nominal heat potential of 140,600 W and a nominal cooling potential of 116,200 W, with a dehydration capacity of 65 l / h.
  • Drying begins at the temperature at which the product is at the exit of the extrusion, i.e. around 30 ° C. From this initial temperature, the temperature is increased by 10 ° C per hour until complete drying which is obtained after 5 to 9 hours.
  • the product is then stabilized for 24 hours away from daylight, then it is packaged.
  • the packaging is carried out in sachets, industrial filters or household filters.
  • material for the sachet it is possible, for example, to use a non-woven textile, called "TYVEK" and placed on the market by the firm DuPont de Nemours.
  • TYVEK non-woven textile
  • Such a bag allows gas exchange, being impermeable to liquids.
  • the filters can be microporous or microperforated containers, for example made of high density polyethylene, which are adapted to be placed in particular at the air inlet of the cold room evaporators.
  • aqueous impregnation solution containing reducing agents is produced.
  • these reducing agents consist of two mineral salts and two acids:
  • S 2 0 5 2 "+ H 2 0> HSO, " + S0 2 + OH "
  • S0 2 has a favorable effect as an enzyme inhibitor and as an antioxidant.
  • the two acids act as acidulants and and antioxidants, while NaCl for example forms a pH regulating solution which optimizes the release of SO 2 .
  • the sepiolite is impregnated with the aqueous solution formed, in a kneader, and the following composition is obtained:
  • Citric acid 0-3%
  • the pasty material obtained is then extruded, dried and packaged as described in Example 2.
  • composition according to the invention for the conservation of flowers. Tests are carried out with carnations of the "Light pink Tasman" variety. The flowers are stored dry at 20 ° C in 70 l stainless containers for 6 days. The storage chamber is opened every 3 days to restore normal air conditions.
  • Control O without composition according to the invention.
  • Lot 1 composition according to the invention in accordance with Example 2.
  • Control - injection of 0.1 ppm of ethylene into the chamber at the start of the test, without composition according to the invention.
  • composition according to the invention increases the useful life of the flowers and eliminates the ethylene, both that produced by the flowers and that introduced at the start of the test.
  • a preservation test was carried out with prawns in the presence (lot 1) or in the absence (lot 0) of a composition according to Example 2.
  • TMA trimethylamine
  • OTMA trimethylamine oxide
  • TVBN nitrogen bases
  • a preservation test is carried out with meat in the presence (batch 1) or in the absence (batch 0) of a composition according to Example 2.
  • batch 0 presents visible evidence that it is no longer suitable for consumption: appearance of acidity, loss of red color, appearance of exudation liquid and strong lactic odor.
  • batch 1 On the seventh day, batch 1 still has an aspect allowing its consumption: the meat is red, there is no acidity, no exudation liquid, no lactic odor.
  • Example 7
  • Crustaceans normally undergo an irreversible change in color during their conservation. Volatile compounds, in particular hydrocarbons, are also released into the storage atmosphere.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Support magnésien inerte à base de sépiolite, présentant un volume de pores augmenté par séquestration d'une partie importante de ses ions de magnésium par un agent complexant approprié, et composition pour conserver des matières périssables comprenant un tel support avec au moins une substance active supportée sur lui et agissant avec des composés présents dans l'environnement de ces matières, d'une façon favorable à leur conservation, ainsi que le procédé de préparation d'un tel support et d'une telle composition.

Description

"Composition d'un produit pour conserver les aliments périssables"
La présente invention est relative à un support magnésien inerte à base de sépiolite et à des compositions contenant un tel support, en particulier pour conserver des matières périssables dans un environ¬ nement. Elle concerne également des procédés de prépara¬ tion d'un tel support et d'une telle composition, ainsi que l'utilisation de ceux-ci, notamment pour la conser- vation des matières périssables.
La sépiolite est un silicate naturel de magnésium hydraté, qui appartient au groupe des argiles. La structure particulière de cette matière en fait un support poreux inerte ayant une surface spécifique avantageuse pour l'absorption et l'adsorption d'autres produits.
On connaît par exemple l'application de supports inertes dans des compositions qui sont desti¬ nées à éliminer, dans des enceintes de conservation de matières périssables, des composés volatils engendrés par ces matières, sans qu'il y ait contact direct entre ces compositions et les matières périssables (voir par exemple la EP-A-0071533) .
Comme support inerte particulièrement appro- prié dans ce but, on a déjà prévu l'utilisation de sépiolite. Dans le EP-B-0255461 on a décrit un produit adsorbant réactif pour la conservation de produits végétaux comprenant un support à base de sépiolite, imprégné d'une solution aqueuse de permanganate de potassium, qui peut se présenter sous forme de granules, de pastilles, de pièces extrudées ou de cartouches rechargeables pour filtre. Ce produit adsorbant a pour but principal d'éliminer l'éthylène, dégagé par les produits végétaux, par oxydation à l'aide du permanga- nate de potassium supporté sur la sépiolite et de désorber dans le milieu du C02 issu de la dégradation de l'éthylène. La sépiolite est utilisée telle quelle pour 1 ' imprégnation.
Dans la EP-A-0515764 on décrit une composition pour contrôler le processus de maturation des fruits et des matières analogues, qui comprend un support à base de sépiolite et, comme substances oxydantes, du perman¬ ganate de potassium et du periodate de sodium. La composition se présente sous forme de produits extrudés d'un diamètre de 2 à 3 mm et d'une longueur de 3 à 5 mm.
Les propriétés et la structure de la sépiolite sont largement décrites dans la EP-A-0515764. Il ressort en particulier de ce document que des tentatives ont été faites pour augmenter les propriétés d'absorption de ce support en le traitant préalablement. Ces traitements consistent à augmenter le volume des pores de la sépio¬ lite par exemple par un séchage prononcé, à une tempéra¬ ture de l'ordre de 100 à 300°C, de préférence de 200°C. Des traitements par des acides, tels que HCl, HN03 et de l'acide acétique, ont aussi été prévus dans ce sens ainsi que des traitements par cisaillement mécanique. Dans cette demande de brevet, on prévoit pour augmenter le pouvoir absorbant de la sépiolite, une dispersion de celle-ci par cisaillement et une imprégnation de la sépiolite ainsi traitée par le permanganate de potassium et le periodate de sodium, en présence d'acide acétique.
La présente invention a pour but de mettre au point un support magnésien inerte à base de sépiolite à pouvoir absorbant nettement amélioré. On a prévu suivant l'invention, un support magnésien à base de sépiolite qui présente un volume de pores augmenté par séquestration d'une partie importante de ses ions de magnésium par un agent complexant appro- prié. Avantageusement cet agent complexant de séquestra¬ tion d'ions de Mg est de l'acide éthylène-diaminotétraa- cétique (EDTA) ou un de ses sels, en particulier son sel disodique.
L'agent complexant approrié utilisé forme des complexes très stables avec divers cations divalents, et en particulier Mg++. C'est la raison pour laquelle on utilise de préférence 1 ' EDTA comme agent séquestrant. Ce dernier est un ligand chélatant qui compte 6 atomes donneurs dans sa structure et qui forme donc des com- plexes très stables. Il permet de détourner une grande quantité d'ions Mg de la structure de la sépiolite et de libérer ainsi les ouvertures des canaux intercristallins de celle-ci, ce qui favorise énormément son pouvoir absorbant. L'invention a également pour but une composi¬ tion pour conserver des matières périssables dans un environnement, cette composition étant à base d'une sépiolite capable de supporter au moins une substance active qui réagit avec un ou des composés présents dans ledit environnement d'une manière favorable à une conservation de ces matières périssables.
Suivant l'invention, on a prévu une telle composition comprenant pour conserver des matières périssables dans un environnement, comprenant une sépio- lite de support présentant un volume de pores augmenté par séquestration d'une partie importante de ses ions de magnésium par un agent complexant approprié. Avantageusement l'agent complexant de séquestration des ions de magnésium est de l'acide éthylène-diamino- tétraacetique ou un de ses sels, en particulier son sel disodique.
Par son volume de pores augmenté, la composi¬ tion suivant l'invention est capable d'absorber davan- tage de substance(s) active(s) pour la conservation, et éventuellement de désorber davantage de produits favora¬ bles à la conservation desdites matières périssables.
Par "matières périssables" il faut entendre ici des produits qui se dégradent avec le temps, et qui émettent eux-mêmes des composés volatils, parfois à odeur peu agréable. On peut citer comme matières péris¬ sables l'ensemble des produits alimentaires, tels que ceux d'origine animale, comme les fruits de mer, les poissons, les viandes, et des matières analogues, ou ceux d'origine végétale, comme les produits agricoles ou horticoles, notamment les fruits et légumes. On peut aussi citer des matières périssables non alimentaires, par exemple des fleurs coupées, ou encore des ordures ménagères ou industrielles. Ces matières périssables subissent, selon leur nature, différents types de dégradation, par exemple un phénomène de mélanose ou noircissement. Au cours d'un processus biochimique, des composés azotés sont engen¬ drés qui contribuent à augmenter la flore microbienne favorisant la dégradation de certaines matières. On observe aussi dans certains cas une altération de la couleur comme un brunissement ou une décoloration, un rancissement, l 'apparition d'odeurs désagréables, etc..
Jusqu'à présent, les procédés de conservation de ces "matières périssables" ont fait appel principale¬ ment à l'utilisation du froid, en particulier pour contrôler les bactéries. On connaît aussi des composi¬ tions qu'on saupoudre sur le poisson ou la viande ou dans lesquelles on immerge l'aliment à conserver. Dans le domaine alimentaire en particulier, ces compositions présentent l'inconvénient qu'elles mettent les aliments en contact direct avec des substances actives qui ne sont pas nécessairement favorables pour la santé des consommateurs. Comme on l'a vu plus haut, on connaît égale¬ ment des compositions qui ne se trouvent pas au contact direct des aliments, et qui ne sont donc pas des addi¬ tifs de masse. Les compositions suivant l'invention sont des compositions particulièrement perfectionnées de cette dernière catégorie de compositions destinées à la conservation.
Suivant une forme de réalisation particulière de l'invention, ladite au moins une substance active supportée sur la sépiolite comprend des sels inorgani- ques non volatils, capables de dégrader par oxydation un ou des composés volatils présents dans ledit environne¬ ment, notamment des matières organiques à chaîne courte émises par les matières périssables à conserver, en particulier de l'éthylène, de 1 'acétaldéhyde, des acides carboxyliques, des aminés, des cétones, des aldéhydes, et des matières analogues. Ce type de composition suivant l'invention est particulièrement avantageux pour oxyder les composés volatils présents dans une enceinte de conservation, c'est-à-dire ceux qui déclenchent les phénomènes de dégradation à éviter ou qui dégagent des odeurs ou saveurs désagréables. Par oxydation, les substances actives oxydantes suportées sur la sépiolite en grande quantité décomposent ces composés volatils principalement en C02 et H20. En éliminant les composés azotés du milieu et en remplaçant ceux-ci par du C02/ on supprime les principaux aliments des micro-organismes ce qui favorise nettement la durée de conservation des matières périssables. De même, les odeurs désagréables disparaissent de ce fait. Suivant une autre forme de réalisation de l'invention, ladite au moins une substance active comprend un ou des sels ou acides inorganiques réduc¬ teurs. En particulier, on peut prévoir qu'elle comprenne un ou des sels ou acides inorganiques réducteurs capa¬ bles, en présence de H20, de dégager ou de favoriser un dégagement de S02 dans l'environnement.
S'il est connu des compositions de conserva¬ tion de la catégorie qui n'entre pas en contact direct avec les produits à conserver, dans lesquelles le support inerte est imprégné de substances actives oxydantes, il n'a pas été prévu jusqu'à présent d'impré¬ gner un support de ce genre par des substances à effet réducteur comme c'est le cas suivant l'invention. Un dégagement de S02 dans l'enceinte de conservation peut s'avérer très avantageux, comme inhibiteur enzymatique dans des phénomènes de noircissement et comme agent empêchant des réactions de brunissement. De plus, ce composé exerce une forte action antimicrobienne puis- qu'il est capable de provoquer des attaques en des points distincts de la structure enzymatique des cellu¬ les. Il est actif contre les champignons et les levures et il peut empêcher la destruction de la vitamine C des aliments. D'autres formes de réalisation des composi¬ tions suivant l'invention ressortent en particulier des revendications 3 à 12.
L'invention a également pour but un procédé de préparation de support magnésien inerte à base de sépiolite.
On prévoit suivant l'invention un traitement de la sépiolite, qu'elle soit naturelle ou déjà traitée comme dans la technique antérieure. Ce traitement comprend une séquestration d'une partie importante des ions de magnésium de la sépiolite par un agent corn- plexant approprié. Cette séquestration peut comprendre un lavage de la sépiolite par une solution dans l'eau d'acide éthylène-diaminotétraacét que ou d'un de ses sels, en particulier de son sel disodique. La réaction de Mg++ avec le complexant Y4"
(Y = acide éthylène-diaminotétraacétique) est favorable¬ ment la suivante :
Y4" + Mg2+ < > MgY2" log Kf = 8,7
Comme on peut le constater par la valeur élevée de la constante de formation Kf, il s'agit d'un équilibre très déplacé vers la droite, ce qui forme donc un complexe très stable. A la suite de cette réaction, les ions Mg séquestrés par le complexant ont libéré les ouvertures des canaux intercristallins de la sépiolite, sans détruire la structure de celle-ci, ce qui favorise le pouvoir d'absorption de ce support inerte.
Toutefois des réactions parasites peuvent se produire simultanément à cette séquestration, et notam¬ ment une précipitation de Mg(0H)2, qui commence à un pH de 8, 9. Pour éviter cette réaction parasite et favoriser toutefois au maximum la réaction indiquée ci-dessus, pour laquelle le pH le plus favorable est, sur base de calculs théoriques, comprise entre 8,3 et 9,5, on a prévu, suivant une forme de réalisation avantageuse de l'invention, que la séquestration s'effectue à pH égal ou inférieur à 8,8, de préférence de l'ordre de 6,3 à 8, en particulier de 6,5.
D'autres modes de réalisation du procédé de préparation de sépiolite suivant l'invention sont indiqués en particulier dans les revendications 13 à 18.
L'invention a également pour but de préparer une composition pour conserver des matières périssables dans un environnement.
Pour la préparation de compositions de conser- vation de la catégorie susdite qui n'entre pas en 49294 PC17EP96/02742
- 8 - contact direct avec les matières périssables à conser¬ ver, on connaît déjà un procédé comprenant une dissolution dans un solvant, notamment de l'eau, d'au moins une substance active, réagissant avec un ou des composés présents dans ledit environnement d'une façon favorable à une conservation desdites matières périssables, un imprégnation d'un support magnésien à base de sépiolite par la ou les substances actives dissoutes, et un séchage du support ainsi imprégné.
Suivant l'invention, il est prévu, préalable¬ ment à l'imprégnation susdite, une séquestration d'une partie importante des ions de magnésium de la sépiolite par un agent complexant approprié.
D'autres modes de réalisation de procédé de préparation de composition de matières périssables suivant l'invention sont indiqués dans les revendica¬ tions 19 à 22. La présente invention concerne également l'utilisation d'une composition de conservation suivant l'invention pour la conservation de matières périssables dans un environnement, isolément, conjointement ou successivement à une ou plusieurs autres compositions de conservation suivant l'invention.
D'autres détails et particularités de l'inven¬ tion ressortiront de la description donnée ci-après, à titre non limitatif, d'exemples de réalisation suivant 1'invention. Exemple 1
Procédé de préparation de sépiolite.
La sépiolite est un silicate de magnésium hydraté, extrait de mines situées notamment en Espagne.
La sépiolite est fibreuse et est formée de structures de type talc à deux couches d'unités tétraédriques de silice unies à une couche octaedrique de magnésium par des atomes d'oxygène. Cette structure particulière fournit des canaux intercristallins de direction longi¬ tudinale, par lesquels de nombreux types de fluide peuvent pénétrer, d'où l'intérêt de ce support pour différents types d'application demandant une absorption de tels fluides.
On réalise tout d'abord un lavage de la sépiolite par de l'eau dans des proportions de 1/1. Chaque litre d'eau a été, dans cet exemple, préalable¬ ment traité avec 0,1 ml de HNO, IN, de façon à établir un pH de 4. Ce pH empêche, pendant le lavage, une précipitation du Mg des couches octaédriques de la sépiolite sous forme de Mg(0H)2, qui est une des princi- pales réactions parasites à éviter, comme décrit précé¬ demment. Le lavage doit se faire rapidement, en agitant constamment la masse à 2.000 tours par minute, puis on filtre le liquide restant lorsque la sépiolite a été imprégnée. Enfin, on sèche la sépiolite lavée et fil- trée. Pendant le séchage, l'eau entraîne le HN03 ajouté et la sépiolite reprend son pH naturel.
Ensuite, on ajoute à la sépiolite un agent complexant approprié en solution dans l'eau. Dans le présent exemple, on utilise, comme complexant, YH2Na2 0,1M qui est le sel disodique de l'acide éthylène-diami- notétraacétique. La sépiolite est lavée par cette solution contenant 37,22 g de complexant par litre d'eau de manière à obtenir à nouveau une proportion eau- sépiolite de 1/1. Le pH à appliquer pendant ce deuxième lavage est avantageusement de 6,5. Il s'agit en fait d'un pH de compromis. Il n'est pas trop élevé, ce qui risquerait d'entraîner une précipitation de Mg (0H)2 à éviter, et il permet encore une apparition majoritaire de l'ion YH2 2" (anion divalent du complexant) dans le milieu réaction- nel, qui favorise la formation d'un complexe stable avec les ions Mg3+. Ceux-ci abandonnent les positions qu'ils occupent dans la structure de la sépiolite, sans altérer celle-ci. Le pH naturel de la sépiolite oscille entre 7 et 8 et l'acidité du complexant est suffisante en soi pour qu'une solution aqueuse ayant un pH de 6,5 s'éta¬ blisse.
Ensuite on élimine l'eau et on laisse sécher la sépiolite traitée. Elle est à présent en condition pour être mélangée avec des substances actives pour la conservation de matières périssables, et notamment avec des sels inorganiques.
HN03 dans le premier lavage a été choisi pour la stabilisation du pH. Il présente l'avantage que c'est un acide inorganique sans problème de compatibilité avec des sels inorganiques à ajouter ultérieurement. Il est un acide fort et la quantité à ajouter est donc faible et ses ions ne laissent aucun résidu dans la sépiolite.
Toutefois, il est évident qu'un autre acide ou n'importe quelle autre substance agissant dans le sens d'une diminution de pH peut aussi être utilisé au cours de ce premier lavage.
Exemple 2
Procédé de préparation d'une composition de conservation à caractère oxydant.
On réalise tout d'abord une solution aqueuse d'imprégnation contenant des agents oxydants.
Ces agents oxydants sont constitués dans cet exemple de 3 sels minéraux non volatils et de peroxyde d'hydrogène. Les 3 sels minéraux sont :
- un dichromate, notamment de sodium, de potassium ou d'ammonium
- un permanganate, notamment de sodium ou de potassium - un periodate, notamment de sodium ou de potassium.
Le peroxyde d'hydrogène est un réactif ampho- tère qui ici exerce une double fonction, en fournissant un milieu adéquat pour produire une oxydation et en agissant favorablement sur le dichromate, en permettant son oxydation lorsqu'il est déjà réduit.
Ces agents oxydants sont ajoutés à de l'eau, dans laquelle on a préalablement introduit du peroxyde d'hydrogène. La dissolution doit être totale, puis on imprègne la sépiolite, par exemple celle obtenue dans l'exemple 1. L'imprégnation s'effectue dans un malaxeur.
On obtient par exemple la composition suivan¬ te: Eau 25-30%
Sépiolite 40-45%
Dichromate de potassium 1-3,5%
Permanganate de potassium 1-3,5%
Periodate de potassium 3-6% Peroxyde d'hydrogène 25-30%
La matière pâteuse ainsi obtenue est alors avantageusement extrudée, de préférence à une vitesse de
12 kg/s, de façon à obtenir des produits d'extrusion cylindriques d'un diamètre inférieur à 3,5 mm et d'une taille non supérieure à 15 mm.
De préférence, le diamètre des produits d'extrusion est compris entre 2,5 et 3,5 mm pour présen¬ ter les propriétés maximales d'absorption.
Ensuite le produit d'extrusion est séché. On peut utiliser pour cela par exemple un séchoir ayant un potentiel calorifique nominal de 140.600 W et un poten¬ tiel frigorifique nominal de 116.200 W, avec une capa¬ cité de déshydration de 65 1/h.
Le séchage commence à la température à la- quelle le produit se trouve à la sortie de l'extrusion, c'est-à-dire environ 30°C. A partir de cette température initiale, la température est augmentée de 10°C par heure jusqu'au séchage complet qui est obtenu après 5 à 9 heures. Avantageusement, le produit est stabilisé ensuite pendant 24 heures à l'abri de la lumière du jour, puis il est emballé.
L'emballage est réalisé dans des sachets, des filtres industriels ou des filtres domestiques. Comme matériau pour le sachet, on peut par exemple utiliser un textile non tissé, appelé "TYVEK" et mis sur le marché par la firme DuPont de Nemours. Un tel sachet permet les échanges gazeux, en étant imperméable aux liquides. Les filtres peuvent être des récipients microporeux ou microperforés, par exemple en polyéthy¬ lène haute densité, qui sont adaptés pour être placés en particulier à l'entrée d'air des évaporateurs de cham¬ bres froides. Exemple 3
Procédé de préparation d'une composition de conservation à caractère réducteur.
On réalise tout d'abord une solution aqueuse d'imprégnation contenant des agents réducteurs. Dans cet exemple, ces agents réducteurs sont constitués de deux sels minéraux et de deux acides :
- du bisulfte ou du sulfite de sodium ou de potassium,
- du chlorure de sodium, de potassium, de calcium, de magnésium, d'ammonium, de baryum, de cobalt, de cuivre, de mercure, de nickel ou de plomb,
- de l'acide ascorbique,
- de l'acide citrique. Le bisulfite de sodium est particulièrement approprié, car en présence de vapeur d'eau il dégage du S02 conformément à la réaction :
S205 2" + H20 > HSO," + S02 + OH" Comme on l'a vu S02 a un effet favorable en tant qu'in¬ hibiteur enzymatique et comme antioxydant.
Les deux acides agissent comme acidulants et et antioxydants, tandis que NaCl par exemple forme une solution régulatrice de pH qui optimise le dégagement du S02.
On imprègne la sépiolite par la solution aqueuse formée, dans un malaxeur, et on obtient la composition suivante :
Eau : 45-51% Sépiolite : 40-42%
Bisulfite de sodium : 2-6%
Chlorure de sodium : 7-15%
Acide ascorbique : 0-3%
Acide citrique : 0-3% La matière pâteuse obtenue est ensuite extru- dée, séchée et emballée comme décrit dans l'exemple 2.
Exemple 4
Utilisation d'une composition suivant l'inven¬ tion pour la conservation de fleurs. Des essais sont réalisés avec des oeillets de la variété "Light pink Tasman" . Les fleurs sont stockées au sec à 20°C dans des récipients inoxydables de 70 1 pendant 6 jours. La chambre de stockage est ouverte tous les 3 jours afin de rétablir des conditions normales d'air.
4 lots sont testés : Témoin O: sans composition suivant l'invention. Lot 1 : composition suivant l'invention conforme à l'exemple 2. Témoin - : injection de 0,1 ppm d'éthylène dans la chambre au début de l'essai, sans composition suivant 1 ' invention.
Lot 2 : injection susdite, avec composition suivant l'exemple 2.
è
U1
Figure imgf000017_0001
I
n H
o *-
Comme on peut le voir la composition suivant l'invention augmente la durée de vie utile des fleurs et élimine l'éthylène, aussi bien celui produit par les fleurs, que celui introduit au départ de l'essai. Exemple 5
Un test de conservation a été effectué avec des crevettes roses en présence (lot 1) ou en absence (lot 0) d'une composition suivant l'exemple 2.
Un paramètre qui reflète la fraîcheur de la chair des fruits de mer est la moyenne en TMA (trimé- thylamine) . La chair fraîche contient un taux élevé en OTMA (oxyde de triméthylamine) . Au fur et à mesure de la perte de fraîcheur, la teneur en TMA augmente. Un même examen peut être fait sur la totalité des bases azotées (TVBN) . La majorité des bactéries isolées dans les animaux marins ont une croissance meilleure lors¬ qu'on leur fournit une source abondante de composés organiques azotés.
Jour échantillon TVBN(ma de N) TMA (mer N/cM
1 crevettes fraîches 1.89
3 lot 0 4,68 0,12 lot 1 2,30 0.06
7 lot 0 5, 35 0, 14 lot 1 4.68 0.08 Exemple 6
Un test de conservation est effectué avec de la viande en présence (lot 1) ou en absence (lot 0) d'une composition suivant l'exemple 2.
Le quatrième jour du test, le lot 0 présente des preuves visibles qu'il n'est plus apte à la consom¬ mation : apparition d'acidité, perte de la couleur rouge, apparition de liquide d'exsudation et forte odeur lactique.
Au septième jour, le lot 1 présente toujours un aspect permettant sa consommation : la viande est rouge, il n'y a ni acidité, ni liquide d'exsudation, ni odeur lactique. Exemple 7
Protection contre les mélanoses et noircisse¬ ment.
Les crustacés subissent normalement un irré- versible changement de couleur pendant leur conserva¬ tion. Des composés volatils, en particulier des hydro¬ carbures, sont par ailleurs dégagés dans l'atmosphère de conservation.
En présence de granulés extrudés d'une composition suivant l'exemple 2, ces hydrocarbures sont oxydés en C02 et en H20 sous forme de vapeur d'eau.
Si, simultanément à la composition suivant l'exemple 2, on dispose alors dans l'enceinte de conser¬ vation une composition suivant l'exemple 3, celle-ci avec son caractère réducteur marqué dégage, en présence de la vapeur d'eau engendrée ci-dessus, du S02 dans le milieu, et cela en des quantités inférieures à 100 ppm qui est la limite admise pour le contact avec des produits alimentaires. Le S02 possède une double mission :
- inhiber les déshydrogénases qui sont à l'origine de la production des pigments noirs de la mélanose,
- empêcher plusieurs réactions de brunissement non enzymatiques, comme par exemple la réaction de
Maillard.
Il doit être entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux modes de réalisation décrit ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir du cadre des revendica¬ tions.

Claims

REVENDICATIONS
1. Support magnésien inerte à base de sépioli¬ te, caractérisé en ce qu'il présente un volume de pores augmenté par séquestration d'une partie importante de ses ions de magnésium par un agent complexant approprié.
2. Support magnésien inerte suivant la reven¬ dication 1, caractérisé en ce que l'agent complexant de séquestration d'ions de magnésium est de l'acide éthy- lène-diaminotétraacétique ou un de ses sels, en particu- lier son sel disodique.
3. Composition pour conserver des matières périssables dans un environnement, comprenant :
- un support magnésien à base de sépiolite, et - au moins une substance active, supportée sur ledit support et réagissant avec un ou des composés présents dans ledit environnement, d'une façon favorable à une conservation desdites matières périssables, caractérisée en ce qu'elle comprend une sépiolite de support présentant un volume de pores augmenté par séquestration d'une partie importante de ses ions de magnésium par un agent complexant approprié.
4. Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que l'agent complexant de séquestra- tion des ions de magnésium est de l'acide éthylène- diaminotétraacétique ou un de ses sels, en particulier son sel disodique.
5. Composition suivant l'une des revendica¬ tions 3 et 4 , caractérisée en ce que ladite au moins une substance active comprend des sels inorganiques non volatils, capables de dégrader par oxydation un ou des composés volatils présents dans ledit environnement, notamment des matières organiques à chaîne courte émises par les matières périssables à conserver, en particulier de l'éthylène, de 1 'acétaldéhyde, des acides carboxyli- ques, des aminés, des cétones, des aldéhydes et des matières analogues.
6. Composition suivant l'une des revendica¬ tions 3 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme substances actives supportées sur la sépiolite, du dichromate de sodium, de potassium ou d'ammonium, du permanganate de sodium ou de potassium, du periodate de sodium ou de potassium et/ou du peroxyde d'hydrogène.
7. Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend, suportés sur la sépiolite, 1 à 3 ,5 % de permanganate de potassium, 3 à 6 % de periodate de potassium et 1 à 3 , 5 % de dichromate de potassium, pour 40 à 45 % de support.
8. Composition suivant l'une des revendica- tions 3 et 4, caractérisée en ce que ladite au moins une substance active comprend un ou des sels ou acides inorganiques réducteurs.
9. Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou des sels ou acides inorganiques réducteurs capables, en présence de H20, de dégager ou de favoriser un dégagement de S02 dans 1'environnement.
10. Composition suivant l'une quelconque des revendications 3, 4, 8 et 9, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme substances actives supportées sur la sépiolite, du bisulfite de sodium ou de potassium, du sulfite de sodium ou de potassium, du chlorure de sodium, de potassium, de calcium, de magnésium, d'ammo¬ nium, de baryum, de cobalt, de cuivre, de mercure, de nickel ou de plomb, de l'acide ascorbique et/ou de l'acide citrique.
11. Composition suivant la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle comprend, supportés sur la sépiolite, 2 à 6% de bisulfite ou de sulfite, 7 à 15 % de chlorure, 0 à 3 % d'acide citrique, et/ou 0 à 3 % d'acide ascorbique, pour 40 à 42 % de suppoprt.
12. Composition suivant l'une quelconque des revendications 3 à 11, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme de granulés extrudés, séchés, présentant un diamètre de 2 à 5 mm, de préférence de 2, 5 à 4 mm, avantageusement de 3,5 mm, et une longueur inférieure ou égale à 15 mm.
13. Procédé de préparation de support magné- sien inerte à base de sépiolite, caractérisé en ce qu'il comprend une séquestration d'une partie importante des ions de magnésium de la sépiolite par un agent com¬ plexant approprié.
14. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce que la séquestration comprend un lavage de la sépiolite par une solution dans l'eau d'acide éthylène-diaminotétraacétique ou d'un de ses sels, en particulier de son sel disodique.
15. Procédé suivant l'une des revendications 13 et 14, caractérisé en ce que la séquestration s'ef¬ fectue à un pH égal ou inférieur à 8,8, de préférence de l'ordre de 6,3 à 8, en particulier de 6,5.
16. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisé en ce qu'il com- prend, préalablement à la séquestration, un traitement de la sépiolite par une solution aqueuse d'agent acidi¬ fiant, de préférence par HN03 IN, et une filtration et un séchage de la sépiolite ainsi traitée.
17. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que ce traitement par un agent acidi¬ fiant est effectué en agitant simultanément à au moins 2.000 tours par minute.
18. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 14 à 17, caractérisé en ce qu'il comprend une filtration et un séchage de la sépiolite issue de la séquestration.
19. Procédé de préparation d'une composition pour conserver des matières périssables dans un environ- nement, comprenant une dissolution dans un solvant, notamment de l'eau, d'au moins une substance active, réagissant avec un ou des composés présents dans ledit environnement d'une façon favorable à une conservation desdites matières périssables, une imprégnation d'un support magnésien à base de sépiolite par la ou les substances actives dissoutes, et un séchage du support ainsi imprégné, caractérisé en ce qu'il comprend en outre, préalablement à l'imprégnation susdite, une séquestra¬ tion d'une partie importante des ions de magnésium de la sépiolite par un agent complexant approprié.
20. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce que l'agent complexant approprié est de l'acide éthylène-diaminotétraacétique ou un de ses sels, en particulier son sel disodique.
21. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 19 et 20, caractérisé en ce qu'il com- prend, avant l'étape de séchage, une extrusion du support magnésien imprégné.
22. Procédé suivant la revendication 21, caractérisé en ce que, après l'extrusion, le séchage du support imprégné extrudé est effectué à une température augmentée de 10°C par heure, jusqu'au séchage complet.
23. Utilisation d'une composition suivant l'une quelconque des revendications 3 à 12 , pour la conservation de matières périssables, dans un environne¬ ment, sans contact direct entre la composition et ces matières périssables, isolément, ou conjointement ou successivement à une ou plusieurs autres compositions de conservation suivant l'une quelconque des revendications 3 à 12.
PCT/EP1996/002742 1996-03-22 1996-06-24 Compositions d'un produit pour conserver les aliments perissables Ceased WO1997049294A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES09600692A ES2104515B1 (es) 1996-03-22 1996-03-22 Composicion de un producto para conservar alimentos perecederos.
AU64150/96A AU6415096A (en) 1996-03-22 1996-06-24 Composition of a product for preserving perishable foodstuffs
PCT/EP1996/002742 WO1997049294A1 (fr) 1996-03-22 1996-06-24 Compositions d'un produit pour conserver les aliments perissables
US08/952,595 US5955004A (en) 1996-03-22 1996-06-24 Composition of a product to preserve perishable foodstuffs
CA002243766A CA2243766A1 (fr) 1996-03-22 1996-06-24 Compositions d'un produit pour conserver les aliments perissables

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES09600692A ES2104515B1 (es) 1996-03-22 1996-03-22 Composicion de un producto para conservar alimentos perecederos.
PCT/EP1996/002742 WO1997049294A1 (fr) 1996-03-22 1996-06-24 Compositions d'un produit pour conserver les aliments perissables
CA002243766A CA2243766A1 (fr) 1996-03-22 1996-06-24 Compositions d'un produit pour conserver les aliments perissables

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1997049294A1 true WO1997049294A1 (fr) 1997-12-31

Family

ID=27170771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1996/002742 Ceased WO1997049294A1 (fr) 1996-03-22 1996-06-24 Compositions d'un produit pour conserver les aliments perissables

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5955004A (fr)
CA (1) CA2243766A1 (fr)
ES (1) ES2104515B1 (fr)
WO (1) WO1997049294A1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2156492A1 (es) * 1998-07-08 2001-06-16 Univ Valencia Politecnica Procedimiento de obtencion de sepiolitas modificadas y uso de sepiolitas en la otencion de emisores de semioquimicos con velocidad de emision controlada.

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040071845A1 (en) * 2002-06-07 2004-04-15 Hekal Ihab M. Methods for preserving fresh produce
US8101221B2 (en) * 2003-08-28 2012-01-24 Mantrose-Haeuser Co., Inc. Methods for preserving fresh produce
US20060070523A1 (en) * 2004-10-04 2006-04-06 Sud-Chemie, Inc. Sodium permanganate ethylene absorption agent
WO2006125834A1 (fr) * 2005-05-25 2006-11-30 Pedro Sanchez Juan Luis Procede d'application d'un produit absorbant de volatils pour l'epuration de l'atmosphere de conservation de produits horofruticoles
US20210235728A1 (en) * 2017-12-31 2021-08-05 Purogen Laboratories, Llc Systems and methods for extending shelf lives of botanical and food products

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5431099A (en) * 1977-08-12 1979-03-07 Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd Porous modified sepiolite and production thereof
JPS5433503A (en) * 1977-08-19 1979-03-12 Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd Treatment of heavy oil
EP0071533A2 (fr) * 1981-07-27 1983-02-09 L'Institut National Polytechnique de Toulouse (I.N.P.) Produit permettant la dégradation de l'éthylène présent dans les enceintes de conservation des fruits
EP0255461A2 (fr) * 1986-07-30 1988-02-03 Velasco Perez, José Adsorbant réactif pour la conservation de produits végétaux récoltés
EP0515764A2 (fr) * 1991-05-31 1992-12-02 Juan José Fernandez Montreal Procédé de ralentissement du métabolisme et de contrôle du mûrissage de fruits et analogue
ES2081261A1 (es) * 1994-07-07 1996-02-16 Conserver Xxi S A Producto que permite la degradacion del etileno presente en los recintos de conservacion de alimentacion.

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1598256A (en) * 1925-08-17 1926-08-31 Gen Petroleum Corp Adsorptive agent for the purification of liquids
US1598255A (en) * 1925-08-17 1926-08-31 Gen Petroleum Corp Agent for the purification of liquids by adsorption
US3049399A (en) * 1958-12-18 1962-08-14 Borg Warner Composition and method for deodorizing air
US3346398A (en) * 1964-01-10 1967-10-10 Colgate Palmolive Co Method of preserving perishable material
US4528228A (en) * 1983-10-11 1985-07-09 Michelsen Packaging Company Atmosphere control cushioning pad
US4623357A (en) * 1985-04-02 1986-11-18 Lever Brothers Company Bleach compositions

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5431099A (en) * 1977-08-12 1979-03-07 Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd Porous modified sepiolite and production thereof
JPS5433503A (en) * 1977-08-19 1979-03-12 Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd Treatment of heavy oil
EP0071533A2 (fr) * 1981-07-27 1983-02-09 L'Institut National Polytechnique de Toulouse (I.N.P.) Produit permettant la dégradation de l'éthylène présent dans les enceintes de conservation des fruits
EP0255461A2 (fr) * 1986-07-30 1988-02-03 Velasco Perez, José Adsorbant réactif pour la conservation de produits végétaux récoltés
EP0515764A2 (fr) * 1991-05-31 1992-12-02 Juan José Fernandez Montreal Procédé de ralentissement du métabolisme et de contrôle du mûrissage de fruits et analogue
ES2081261A1 (es) * 1994-07-07 1996-02-16 Conserver Xxi S A Producto que permite la degradacion del etileno presente en los recintos de conservacion de alimentacion.

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 7916, Derwent World Patents Index; AN 79-30323B, XP002024642 *
DATABASE WPI Week 7916, Derwent World Patents Index; AN 79-30844B, XP002024643 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2156492A1 (es) * 1998-07-08 2001-06-16 Univ Valencia Politecnica Procedimiento de obtencion de sepiolitas modificadas y uso de sepiolitas en la otencion de emisores de semioquimicos con velocidad de emision controlada.

Also Published As

Publication number Publication date
CA2243766A1 (fr) 1997-12-31
ES2104515A1 (es) 1997-10-01
ES2104515B1 (es) 1998-05-16
US5955004A (en) 1999-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1124075C (zh) 含有异硫氰酸烯丙酯的组合物及其用途
CA2014848C (fr) Procede de traitement d&#39;un produit alimentaire non liquide pour assurer sa decontamination microbienne, applications en particulier aux fromages et preparation mere pour la mise en oeuvre dudit traitement
WO1997049294A1 (fr) Compositions d&#39;un produit pour conserver les aliments perissables
FR2600864A1 (fr) Composition pour conserver des fruits, baies et legumes a l&#39;etat frais.
CN107826460A (zh) 果蔬保鲜纸及其制备方法
KR20070076802A (ko) 천연추출물을 이용한 항균살균 조성물 및 항균살균성 식품포장지
CN118160780A (zh) 一种精油微胶囊壳聚糖-明胶涂膜及其制备方法和应用
JP6521214B2 (ja) 野菜用保存剤及び該野菜用保存剤で野菜を処理する加工野菜の製造方法
EP1296570B1 (fr) Produit vegetal deshydrate et son procede d&#39;obtention
CN102106525B (zh) 颗粒状芳香植物产品及其制备方法
JP2015015945A (ja) 粉末珪藻土、ゼオライトを使用した食材の消臭方法及びこれを利用した干物の製造方法
JP2009077650A (ja) 容器詰め殺菌野菜の製造方法
KR20220077463A (ko) 아염소산염 담지 분말, 이의 제조방법 및 상기 아염소산염 담지 분말을 포함하는 이산화염소 가스 방출용 사세
FR2670651A1 (fr) Procede pour eviter les alterations chimiques de legumes fruits ou fleurs provoquees par le bromure de methyle et agent utilisable dans ce procede.
JPS62130644A (ja) 鮮度保持剤
JPH0775519A (ja) 生鮮植物製品
KR100680086B1 (ko) 염간품의 제조 방법 및 염간품
JP2023518298A (ja) 注入された結晶性および多孔性固体による気相抗菌剤の送達
CN105767173B (zh) 一种鲜食核桃保鲜剂及制备方法、鲜贮方法
KR20030018517A (ko) 농산물 신선도 보관용 복합흡착제의 제조방법과 그의응용방법
KR101848789B1 (ko) 혼합가스 및 미세천공필름을 이용한 신선절단과일의 포장방법
JP2849828B2 (ja) 収穫果実生体の鮮度保持方法
JPH0578294B2 (fr)
KR100308414B1 (ko) 신선도 보존제
JPS59227239A (ja) 鮮度保持処理法

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 08952595

Country of ref document: US

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AM AT AT AU AZ BB BG BR BY CA CH CN CZ CZ DE DE DK DK EE EE ES FI FI GB GE HU IL IS JP KE KG KP KR KZ LK LR LS LT LU LV MD MG MK MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SK TJ TM TR TT UA UG US UZ VN AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): KE LS MW SD SZ UG AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2243766

Country of ref document: CA

Ref country code: CA

Ref document number: 2243766

Kind code of ref document: A

Format of ref document f/p: F

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP

Ref document number: 98502140

Format of ref document f/p: F

122 Ep: pct application non-entry in european phase