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WO1996037471A1 - N-aminopyridonderivate und ihre verwendung als herbizide - Google Patents

N-aminopyridonderivate und ihre verwendung als herbizide Download PDF

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Publication number
WO1996037471A1
WO1996037471A1 PCT/EP1996/001923 EP9601923W WO9637471A1 WO 1996037471 A1 WO1996037471 A1 WO 1996037471A1 EP 9601923 W EP9601923 W EP 9601923W WO 9637471 A1 WO9637471 A1 WO 9637471A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
cyano
nitro
carry
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1996/001923
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Regina Luise Hill
Wolfgang Von Deyn
Uwe Kardorff
Stefan Engel
Martina Otten
Marcus Vossen
Ralf Klintz
Helmut Walter
Ulf Misslitz
Karl-Otto Westphalen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to EP96919712A priority Critical patent/EP0815083A1/de
Priority to AU58156/96A priority patent/AU5815696A/en
Priority to JP8535302A priority patent/JPH11511743A/ja
Priority to US08/952,251 priority patent/US6028033A/en
Publication of WO1996037471A1 publication Critical patent/WO1996037471A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/42—Unsaturated compounds containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C59/48—Unsaturated compounds containing hydroxy or O-metal groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/92—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with a hetero atom directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/98—Nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the present invention relates to N-aminopyridone derivatives of the formula I:
  • R 1 -R 5 can be the same or different substituents:
  • C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl where the carbon radicals can be unbranched or branched and can each carry one to five halogen atoms and / or one or two of the following groups: alkoxy, alkylthio, cyano, nitro; two adjacent radicals from R 1 to R 5 are part of a cyclic acetal with five ring members, it being possible for the ring carbon atom to be substituted by one or two halogen atoms; Z: -O-, -NR 20 -, a bond;
  • R 6 , R 7 are each hydrogen or together form one
  • R 9 , R 10 are each hydrogen or together form one
  • R 8 is hydrogen, C 3 -C 6 cycloalkyl, ZCOR 17 , C 1 -C 4 alkyl,
  • a 5-membered saturated, unsaturated or aromatic heterocycle with one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and additionally one sulfur or oxygen atom in the ring which can carry one to three halogen atoms and / or one to three of the following radicals: nitro, cyano , Alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy, ZCOR 17 ; a thienyl or furyl radical which can carry one to three halogen atoms and / or one to three of the following radicals: nitro, cyano, alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy, ZCOR 17 ; a 6-membered saturated, unsaturated or aromatic heterocycle with one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and additionally a sulfur or oxygen atom in the ring, which can carry one to three halogen atoms and / or one to three of the following
  • R 12 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl. R 11 , R 12 together form a double bond which can be substituted by two identical or different substituents R 14 ;
  • R 23 and R 24 may be substituted
  • R 11 , R 12 form a nitro group with the neighboring N atom
  • R 11 , R 12 are part of a nitrogen-bound, 5- or
  • 6-membered saturated, unsaturated or aromatic heterocycle with one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and additionally one sulfur or oxygen atom in the ring, which can carry one to three halogen atoms and / or one to three of the following radicals: oxo, nitro, Cyano, alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy;
  • X O, S, NR 20 , R 13 C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, where the carbon radicals can be unbranched or branched and in each case one to five halogen atoms and / or one or two of the following groups can wear: alkoxy, alkylthio, cyano, nitro; R 14 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 6 alkynyl,
  • C 2 -C 6 alkenyl where the carbon radicals can be unbranched or branched and can each carry one to five halogen atoms and / or one or two of the following groups: OH, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 - Alkoxyalkyl, alkylthio, cyano, substituted or unsubstituted phenyl, nitro, ZCOR 17 ;
  • Phenyl which is unsubstituted or can carry one to five of the following substituents: halogen, nitro, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 Alkoxy alkyl, C 1 -C 4 alkylamino, C 1 -C 4 dialkylamino, where the alkyl radicals can be unbranched or branched, OCN, SCN, OH, (CH 2 ) m SO n R 16 , NSO n R 13 , OSO n R 13 , ZCOR 17 , SF 5 ; a 5-membered saturated, unsaturated or aromatic heterocycle with one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and an additional one Sulfur or oxygen atom in the ring, which can carry one to three halogen atoms and / or one to three of the following radicals: nitro, cyano, alky
  • R 15 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkylcarbonyl,
  • C 1 -C 4 alkoxycarbonyl C 1 -C 4 alkylaminocarbonyl, where the carbon radicals can be unbranched or branched and can each carry one to five halogen atoms and / or one or two of the following groups: cyano, nitro;
  • R 16 is hydroxy, amino, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkyl amino, C 1 -C 4 dialkylamino, where the carbon radicals can be unbranched or branched and in each case can carry one to five halogen atoms and / or one to two of the following groups: cyano, nitro; R 17 is hydrogen, amino, hydroxy, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkyl,
  • Phenyl which is unsubstituted or can carry one to five of the following substituents: halogen, nitro, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 -Alkoxy-alkyl, C 1 -C 4 -alkylamino, C 1 -C 4 -dialkylamino, where the alkyl radicals can be unbranched or branched, OCN, SCN, OH, ZCOR 17 ;
  • Phenoxy which can carry one to five of the following substituents: halogen, nitro, cyano, C 1 -C 4 -alkyl,
  • alkyl radicals can be unbranched or branched, OCN, SCN, OH, ZCOR 17 , SF 5 ; Hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 2 -C 6 alkynyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 1 -C 6 alkylamino,
  • C 1 -C 6 dialkylamino where the carbon radicals can be unbranched or branched and can each carry one to five halogen atoms and / or one or two of the following groups: C 1 -C 4 alkoxy, alkylthio, cyano, nitro, C 1 -C 4 alkylamino, OCN, SCN, OH, (CH 2 ) m SO n R 16 ,
  • Phenyl which is unsubstituted or can carry one to five of the following substituents: halogen, nitro, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 -Alkoxy-alkyl, C 1 -C 4 -alkoxyalkyloxy, C 1 -C 4 -alkylamino,
  • alkyl radicals can be unbranched or branched, OCN, SCN, OH, (CH 2 ) m SO n R 16 , NSO n R 13 ' OSO n R 13 , ZCOR 17 , SF 5 ;
  • Phenoxy which can carry one to five of the following substituents: halogen, nitro, cyano, C 1 -C 4 -alkyl,
  • Sulfur or oxygen atom in the ring which can carry one to three halogen atoms and / or one to three of the following radicals: nitro, cyano, alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy, ZCOR 17 ; a thienyl or furyl radical which can carry one to three halogen atoms and / or one to three of the following radicals: nitro, cyano, alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy, ZCOR 17 ; a 6-membered saturated, unsaturated or aromatic heterocycle with one to four nitrogen atoms in the ring, which can carry one to three halogen atoms and / or one to three of the following radicals: nitro, cyano, alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy, ZCOR 17 ; R 19 C 1 -
  • Phenyl which is unsubstituted or can carry one to five of the following substituents: halogen, nitro, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 -Alkoxy-alkyl, C 1 -C 4 -alkoxyalkyloxy, C 1 -C 4 -alkylamino,
  • C 1 -C 4 dialkylamino where the carbon radicals can be unbranched or branched, OCN, SCN, OH, (CH 2 ) m SO n R 16 , NSO n R 13 , OSO n R 13 , ZCOR 17 , SF 5 ;
  • Phenyl which carries a condensed five- or six-membered ring with optionally one or two heteroatoms such as nitrogen, sulfur or oxygen, the carbon atoms of which may optionally be halogen-substituted; Phenoxy which can carry one to five of the following substituents: halogen, nitro, cyano, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxyalkyl, C 1 -C 4 alkoxyalkyloxy, C 1 -C 4 alkylamino, C 1 -C 4 dialkylamino, where the alkyl radicals can be unbranched or branched, OCN, SCN, OH, (CH 2 ) m SO n R 16 , NSO n R 13 , OSO n R 13 ,
  • ZCOR 17 , SF 5 a 5-membered saturated, unsaturated or aromatic heterocycle with one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and an additional one
  • Sulfur or oxygen atom in the ring which can carry one to three halogen atoms and / or one to three of the following radicals: nitro, cyano, alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy; a thienyl or furyl radical which can carry one to three halogen atoms and / or one to three of the following radicals: nitro, cyano, alkyl, alkoxy, alkylthio, haloalkyl, haloalkoxy;
  • R 20 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, where the carbon radicals can be unbranched or branched and can each carry one to five halogen atoms and / or one or two of the following groups: alkoxy, cyano,
  • R 21 , R 22 part of a cyclic acetal or thioacetal with five or six ring members; C 1 -C 4 alkoxy, which can be unsubstituted or can carry one to five of the following radicals: cyano, nitro, halogen;
  • R 23 , R 24 are part of a cyclic system with five to six ring members, which can be unsubstituted or can carry one to five of the following radicals: NO 2 , CN, halogen, OCN,
  • the object of the present invention was to find new N-substituted arylpyridones with improved properties and a process for their preparation.
  • the new compounds of the formula Ib are obtained, for example, by dehydrogenating compounds of the formula Ia with DDQ
  • the reaction solution is stirred at a temperature of 50-150 ° C., in particular at 110 ° C., until the reaction has ended.
  • the mixture is worked up by filtering through Alox n III.
  • the new compounds of the formula Ia are obtained by reacting 6-aryl-2H-dihydro- ⁇ -pyrones of the general formula II with hydrazine / hydrazide hydrochlorides.
  • the substituents R 1 -R 5 , R 8 and R 11 -R 12 have the meaning given at the outset.
  • the reaction is carried out by adding a hydrazine / hydrazide to a solution of a dihydropyrone II in the presence of an auxiliary base.
  • a hydrazine / hydrazide for complete conversion of the dihydropyrone II, it is expedient to add at least a double excess of hydrazide / hydrazine and an excess of auxiliary base.
  • Tertiary alkyl amines or pyridine are suitable as auxiliary bases. Methylene chloride, dichloroethane or diethyl ether can be used as the solvent.
  • reaction solution After the reaction solution has been stirred overnight, the work-up is carried out by shaking out with aqueous HCl and aqueous NaHC0 3 solution. The residue obtained after evaporation of the solvent is taken up in toluene, catalytic amounts of PTSS (p-toluenesulfonic acid) are added and the mixture is boiled under reflux in a water separator. After complete conversion, the reaction solution is worked up by partitioning between ether and dilute NaHCO 3 solution.
  • PTSS p-toluenesulfonic acid
  • 6-Aryl-3, 4-2H-dihydro- ⁇ -pyrones of structure IIc with cyclopropyl ring in the 4-position (R 8 cyclo C 3 H 5 ) are accessible from
  • 6-Aryl- ⁇ -pyrones of the structure Ha are also accessible by acid-induced cyclization of 5-aryl-3-hydroxypent-4-acid esters, which in turn are obtained by Reformatzki reaction of arylacetylene methyl ketones with ⁇ -bromocarboxylic acid esters (see Arch. Pharm. 1961, 294, 234 - 239, see Route 3,
  • 6-aryl- ⁇ -pyrones of structure IIc is the cyclocondensation of ⁇ - ⁇ -unsaturated- ⁇ -keto esters, which in turn by reaction of ⁇ -silyl- ⁇ , ⁇ -unsaturated esters Aryl carboxylic acid chlorides are shown (see J. Org. Chem, 1983, 48, 5288 - 5302, see Route 4, Scheme 4).
  • R 1 can be:
  • Halogen such as fluorine, bromine, chlorine, iodine, particularly preferably fluorine and chlorine;
  • C 1 -C alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl;
  • C 1 -C 4 -alkyl such as chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2, 2-difluoroethyl, 2, 2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2, 2-difluoroethyl, 2, 2-dichloro-2-fluoroethyl, 2, 2, 2-trichloroethyl, pentafluoroethyl and 3-chloropropyl, preferably trifluoromethyl; C 1 -C 4 alkoxy-C 1 -C 4 alkyl such as methoxymethyl, ethoxymethyl,
  • C 1 -C 4 alkoxy-C 1 -C alkyl such as methoxymethyl, ethoxymethyl, 2-methoxyethyl and 2-ethoxyethyl;
  • NC 1 -C 4 alkylamino such as N-methylamino, N-ethylamino, N-propylamino, N-1-methylethylamino, N-butylamino, N-1-methylpropylamino,
  • Sulfonic acid, sulfonamide, C 1 -C 4 alkylthio such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, 1-methylethylthio, n-butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio and 1, 1-dimethylethylthio, especially methylthio;
  • C 1 -C 4 alkylthioethyl such as methylthioethyl, ethylpropylthioethyl, n-propylthioethyl, 1-methylethylthioethyl, n-butylthioethyl, 1-methylpropylthioethyl, 2-methylpropylthioethyl and 1,1-dimethylthioethyl, especially methylthioethyl;
  • C 1 -C 4 alkylthiomethyl such as methylthiomethyl, ethylthiomethyl, n-propylthiomethyl, 1-methylethylthiomethyl, n-butylthiomethyl, 1-methylpropylthiomethyl, 2-methylpropylthiomethyl and 1,1-dimethylethylthiomethyl, especially methylthiomethyl;
  • C 1 -C 4 haloalkylthio such as chloromethylthio, dichloro
  • C 1 -C 4 haloalkylthiomethyl such as chloromethylthiomethyl, dichloromethylthiomethyl, trichloromethylthiomethyl, fluoromethylthiomethyl, difluoromethylthiomethyl, trifluoromethylthiomethyl, chlorofluoromethylthiomethyl, chlorodifluoromethylthiomethylomethyl, 1methylthiomethyl, 1
  • 2,2,2-trifluoroethylthiomethyl 2-chloro-2,2-difluoroethylthiomethyl, 2,2-dichloro-2 fluoroethylthiomethyl, 2,2,2-trichloroethylthiomethyl and pentafluoroethylthiomethyl, especially trifluoromethylthiomethyl.
  • C 1 -C 4 -Halogenalkylthioethyl as Chlormethylthioethyl, Dichlormethylthioethyl, Trichlormethylthioethyl, Fluormethylthioethyl, Difluormethylthioethyl, Trifluormethylthioethyl, Chlorfluormethyl- thioethyl, Chlordifluormethylthioethyl, 1-Fluorethylthioethyl, 2-Fluorethylthioethyl, 2,2-Difluorethylthioethyl, 2,2, 2-Trifluorethylthioethyl, 2- Chloro-2,2-difluoroethylthioethyl,
  • Hydroxysulfonyl-C 1 -C 4 alkyl such as hydroxysulfonylmethyl, hydroxysulfonylethyl, hydroxysulfonylpropyl, hydroxysulfonylbutyl, in particular hydroxysulfonylmethyl; C 1 -C 4 alkylsulfinyl such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n-propylsulfinyl, 1-methylethylsulfinyl, n-butylsulfinyl, 1-methylpropylsulfinyl, 2-methylpropylsulfinyl and 1, 1-dimethylethylsulfinyl, especially methylsulfinyl; C 1 -C 4 alkylsulfonyl such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfony
  • Di-C 1 -C 4 alkylsulfamoyl such as dimethylsulfamoyl, diethylsulfamoyl, dipropylsulfamoyl, N-methyl-N-ethylsulfamoyl, N-methyl-N-propylsulfamoyl, N-methyl-N-1-methylethylsulfamoyl, N-methyl-N- 1, 1-dimethylethylsulfamoyl, N-ethyl-N-1-methylethylsulfamoyl and N-ethyl-N-1, 1-dimethylethylsulfamoyl; especially dimethylsulfamoyl,
  • Di-C 1 -C 4 alkylsulfinamoyl such as dimethylsulfinamoyl, diethylsulfinamoyl, dipropylsulfinamoyl, dibutylsulfinamoyl, N-methyl-N-ethylsulfinamoyl, N-methyl-N-propylsulfinamoyl, N-methyl-N-1-methyloyl Methyl-N-1,1-dimethylethylsulfinamoyl, N-ethyl-N-1-methylethylsulfinamoyl and N-ethyl-N-1, 1-dimethylethylsulfinamoyl; especially dimethylsulfinamoyl.
  • the group OSO n R 13 defined above stands for example for: C 1 -C 4 alkylsulfinyloxy such as methylsulfinyloxy, ethylsulfinyloxy, n-propylsulfinyloxy, 1-methylethylsulfinyloxy, n-butylsulfinyloxy, 1-methylpropylsulfinyloxy, 2-methylpropylsulfinyloxy and 1,1-dimethylethylsulfinyloxy, especially methylsulfinyloxy; C 1 -C 4 alkylsulfonyloxy such as methylsulfonyloxy, ethylsulfonyloxy, n-propylsulfonyloxy, 1-methylethylsulfonyloxy, n-butylsulfonyloxy, 1-methylpropylsulfonyloxy, 2-methylpropyl
  • Chlorodifluoromethylsulfonyloxy 1-fluoroethylsulfonyloxy, 2-fluoroethylsulfonyloxy, 2, 2-difluoroethylsulfonyloxy, 2,2,2-trifluoroethylsulfonyloxy, 2-chloro-2-fluoroethylsulfonyloxy,
  • the group NR 20 SO n R 13 defined above represents, for example: C 1 -C 4 alkylsulfinylamino such as methylsulfinylamino, ethylsulfinylamino, n-propylsulfinylamino, 1-methylethylsulfinylamino, n-butylsulfinylamino, 1-methylpropylsulfinylamino, 2-methylpropylsulfinylamino Dimethylethylsulfinylamino, in particular methylsulfinylamino; C 1 -C 4 alkylsulfonylamino such as methylsulfonylamino, ethylsulfonylamino, n-propylsulfonylamino, 1-methylethylsulfonylamino, n-butylsulfonylamino, 1-methylpropy
  • NC 1 -C 4 alkylsulfinyl-N-methyl-amino such as N-methylsulfinyl-N-methyl-amino, N-ethylsulfinyl-N-methyl-amino, Nn-propylsulfinyl-N-methyl-amino, N-1- Methylethylsulfinyl-N-methyl-amino, Nn-butylsulfinyl-N-methyl-amino, N-1-methylpropylsulfinyl-N-methyl-amino, N-2-methylpropylsulfinyl-N-methyl-amino and N-1, 1- Dimethylethylsulfinyl-N-methyl-amino, especially N-methylsulfinyl-N-methyl-amino; NC 1 -C 4 alkylsulfinyl-N-ethylamino such as N-methylsulfinyl
  • NC 1 -C 4 alkylsulfonyl-N-methyl-amino such as N-methylsulfonyl-N-methyl-amino, N-ethylsulfonyl-N-methyl-amino, Nn-propylsulfonyl-N-methyl-amino, N-1-methylethylsulfonyl- N-methyl-amino, Nn-butylsulfonyl-N-methyl-amino, N-1-methylpropylsulfonyl-N-methyl-amino, N-2-methylpropylsulfonyl-N-methyl-amino and N-1, 1-dimethylethylsulfonyl- N-methylamino, especially N-methylsulfonyl-N-methylamino;
  • NC 1 -C 4 alkylsulfonyl-N-ethylamino such as N-methylsulfonyl-N-ethylamino, N-ethylsulfonyl-N-ethylamino, Nn-propylsulfonyl-N-ethylamino, N-1-methylethylsulfonyl- N-ethyl-amino, Nn-butylsulfonyl-N-ethyl-amino, N-1-methylpropylsulfonyl-N-ethyl-amino, N-2-methylpropylsulfonyl-N-ethyl-amino and N-1, 1-dimethylethylsulfonyl- N-ethyl-amino, especially N-methylsulfonyl-N-ethyl-amino;
  • the group OR 15 defined above stands for example for: hydroxy; C 1 -C 4 alkoxy such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-methylethoxy, n-butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy and 1,1-dimethylethoxy, especially methoxy and ethoxy; partially or fully halogenated C 1 -C 4 alkoxy such as chloromethyloxy, dichloromethyloxy, trichloromethyloxy, fluoromethyloxy, difluoromethyloxy, trifluoromethyloxy, chlorofluoromethyloxy,
  • Dichlorofluoromethyloxy chlorodifluoromethyloxy, 1-fluoroethyloxy, 2-fluoroethyloxy, 2,2-difluoroethyloxy, 2,2,2-trifluoroethyloxy, 1,1-difluoro-2,2-difluoroethyloxy, 2-chloro-2-fluoroethyloxy,
  • C 1 -C 2 haloalkoxy such as trifluoromethoxy, difluoromethyloxy
  • NC 1 -C 4 alkylcarbamoyl such as N-methylcarbamoyl, N-ethylcarbamoyl, Nn-propylcarbamoyl, N-1-methylethylcarbamoyl, Nn-butylcarbamoyl, N-1-methylpropylcarbamoyl, N-2-methylpropylcarbamoyl and N-1, 1- Dimethylethylcarbamoyl, especially N-methylcarbamoyl; Di-C 1 -C 4 alkylcarbamoyl such as dimethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, dipropylcarbamoyl, dibutylcarbamoyl, N-methyl-N-ethylcarbamoyl, N-methyl-N-propylcarbamoyl, N-methyl-N-1-methylethylcarbamoyl, N-methyl-
  • C 1 -C 4 alkylcarbonyloxy such as methylcarbonyloxy, ethylcarbonyloxy, n-propylcarbonyloxy, 1-methylethylcarbonyloxy, n-butylcarbonyloxy, 1-methylpropylcarbonyloxy, 2-methylpropylcarbonyloxy and 1,1-dimethylethylcarbonyloxy, especially methylcarbonyloxy;
  • C 1 -C 2 haloalkylcarbonyloxy such as chloroacetyl, dichloroacetyl, trichloroacetyl, fluoroacetyl, difluoroacetyl, trifluoroacetyl, Chlorfluoracetyl, Dichlorfluoracetyl, Chlordifluoracetyl, alpha- Fluorpropionyl, beta-Fluorpropionyl, beta, beta-Difluorpropionyl, beta, beta, beta-trifluoropropion
  • the group ZCOR 17 defined above stands for example for: C 1 -C 4 alkylcarbonyl such as methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n-propylcarbonyl, 1-methylethylcarbonyl, n-butylcarbonyl, 1-methylpropylcarbonyl, 2-methylpropylcarbonyl and 1,1- Dimethylethylcarbonyl, especially methylcarbonyl;
  • C 1 -C 4 alkoxycarbonyl such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, 1-methylethoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, 1-methylprooxycarbonyl, 2-methylpropoxycarbonyl and 1,1-dimethylethoxycarbonyl, especially methoxycarbonyl;
  • C 1 -C 4 alkylcarbonylamino such as methylcarbonylamino, ethylcarbonylamino, n-propylcarbonylamino, 1-methylethylcarbonylamino, n-butylcarbonylamino, 1-methylpropylcarbonylamino, 2-methylpropylcarbonylamino and 1,1-dimethylethylcarbonylamino, in particular methylcarbonylamino;
  • C 1 -C 4 -alkylcarbonyl-N-methyl-amino such as N-methylcarbonyl-N-methyl-amino, N-ethylcarbonyl-N-methyl-amino, Nn-propylcarbonyl-N-methyl-amino, N-1- Methylethylcarbonyl-N-methyl-amino, Nn-butylcarbonyl-N-methyl-amino, N-1-methylpropylcarbonyl-N-methyl-amino, N-2-methylpropylcarbonyl-N-methyl-amino and N-1, 1- Dimethylethyl carbonyl-N-methylamino, especially N-methylcarbonyl-N-methylamino;
  • NC 1 -C 4 alkylaminocarbonylamino such as N-methylaminocarbonylamino, N-ethylaminocarbonylamino, Nn-propylaminocarbonylamino, N-1-methylethylaminocarbonylamino, Nn-butylaminocarbonylamino, N-1-methylpropylaminocarbonylamino, N-2-methylproylaminoamino, N-2-methylproylaminoaminoamin especially methylaminocarbonylamino;
  • NC 1 -C 4 alkylaminocarbonyl-N-methylamino such as N-methylaminocarbonyl-N-methylamino, N-ethylaminocarbonyl-N-methylamino, Nn-propylaminocarbonyl-N-methylamino, N-1- Methylethylaminocarbonyl-N-methyl-amino, Nn-butylaminocarbonyl-N-methyl-amino, N-1-methylpropylaminocarbonyl-N-methyl-amino, N-2-methylpropylaminocarbonyl-N-methyl-amino and N-1,1-dimethylethylaminocarbonyl- N-methylamino, especially N-methylaminocarbonyl-N-methylamino; N, N-di-C 1 -C 4 -alkylaminocarbonylamino such as N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-
  • C 1 -C 4 alkyl carbonate such as methyl carbonate, ethyl carbonate, propyl carbonate, 1-methyl ethyl carbonate, butyl, 1-methyl propyl carbonate, 2-methyl propyl carbonate, 1,1-dimethyl ethyl carbonate; all carbon radicals of the groups defined above can optionally be replaced by one to five halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine, preferably fluorine and chlorine, C 1 -C 4 alkoxy, preferably methoxy and ethoxy, C 1 -C 4 alkylthio, preferably methylthio and ethylthio, cyano, nitro or phenyl;
  • R 2 can be a substituent mentioned under R 1 , identical or different from R 1 ;
  • R 3 can be a substituent mentioned under R 1 , identical or different from R 1 ;
  • R 4 can be a substituent mentioned under R 1 , identical or different from R 1 ;
  • R 5 can be a substituent mentioned under R 1 , identical or different from R 1 ; two adjacent radicals R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5, preferably R 1 and R 2 form a cyclic, five-membered acetal / carbonate, the ring carbon atom being either a double bond Can carry oxygen, two bromine, two chlorine or two fluorine atoms, preferably two fluorine atoms; R 8 can be:
  • C 3 -C 6 cycloalkyl such as cyclopropyl, 1-methylcyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl,
  • R 11 can be:
  • C 1 -C 4 alkyl as defined above for R 1 ; partially or fully halogenated C 1 -C 4 alkyl as defined under R 1 ; C 2 -C 4 alkenyl as defined above for R 1 ;
  • 2,4-difluorophenylsulfonyl 2 ', 2'-difluoro-4, 5-benzo-dioxolane-3-sulfonyl, 3-trifluoromethylphenylsulfonyl; substituted phenylsulfinyl such as 2, 4-difluorophenylsulfinyl, 2,4-dichlorophenylsulfinyl, 2 ', 2'-difluoro-4, 5-benzodioxolane-3-sulfinyl, 3-trifluoromethylphenylsulfinyl, 3-fluorophenylsulfinyl, 3-chlorophenylsulfinyl,
  • 2,4-difluorophenylsulfinyl 2 ', 2'-difluoro-4, 5-benzo-dioxolane-3-sulfinyl, 3-trifluoromethylphenylsulfinyl; substituted phenyl such as 2,4-difluorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2 ', 2'-difluoro-4, 5-benzodioxolan-3-yl-, 3-trifluoromethylphenyl, 3-fluorophenyl, 3-chlorophenyl, 2-cyano- 4-fluorophenyl,
  • R 18 can be:
  • C 1 -C 6 alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, pentyl,
  • Dichlorofluoromethyloxy chlorodifluoromethyloxy, 1-fluoroethyloxy, 2-fluoroethyloxy, 2,2-difluoroethyloxy, 2,2,2-trifluoroethyloxy, 2-chloro-2-fluoroethyloxy, 2-chloro-2,2-difluoroethyloxy,
  • C1-C 2 _haloalkoxy such as trifluoromethoxy
  • C 2 -C 6 alkenyl such as 2-propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl
  • C 2 -C 6 alkynyl such as propargyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 2-pentynyl,
  • 3-pentynyl 4-pentynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1,1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl,
  • C 3 -C 6 cycloalkyl such as cyclopropyl, 1-methylcyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl,
  • cyclopropyl 1-methylcyclopropyl; partially or fully halogenated C 1 -C 4 alkyl as defined for R 1 ;
  • C 1 -C 4 alkoxy-C 1 -C 2 alkyl such as methoxymethyl, ethoxymethyl, n-propoxymethyl, (1-methylethoxy) methyl, n-butoxymethyl, (1-methylpropoxy) methyl, (2-methylpropoxy ) methyl, (1,1-dimethylethoxy) methyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, n-propoxyethyl,
  • Cyano- (C 1 -C 6 ) -alkyl such as cyanomethyl, 1-cyanoeth-1-yl, 2-cyano-noeth-1-yl, 1-cyano-prop-1-yl, 2-cyano-prop-1- yl, 3-cyano-prop-1-yl, 1-cyano-prop-2-yl, 2-cyano-prop-2-yl, 1-cyano-but-1-yl, 2-cyano-but-1- yl, 3-cyano-but-1-yl, 4-cyano-but-1-yl, 1-cyano-but-2-yl, 2-cyano-but-2-yl, 1-cyano-but-3- yl, 2-cyano-but-3-yl, 1-cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2-cyano-2-methyl-prop-3-yl, 3-cyano-2-methyl-prop- 3-yl, and 2-cyanomethyl-prop-2-yl, preferably cyanomethyl, 2-cyanoeth-1-yl; NC 1 -C
  • N, N-Di-C 1 -C 4 alkylamino such as N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino, N, N-dipropylamino, N, N-dibutylamino, N-methyl-N-ethylamino, N-Me- ethyl-N-propylamino, N-methyl-N-1-methylethylamino, N-methyl-N-1,1-dimethylethylamino, di-1-methylethylamino, N-ethyl-N-1-methylethylamino and N-ethyl- N-1, 1-dimethylethylamino, especially dimethylamino, N, N-diethylamino;
  • R 11 would then preferably be: thioformyl
  • R 11 would then preferably be: 1-iminomethyl, 1-iminoethyl, 1-imino-2-methylpropyl;
  • haloalkoxyiminomethyl such as 1-trifluoromethoxy-1-imino-methyl; - 1-Imino-2-methyl-2-propenyl, 1-imino-2-methyl-2-butenyl, 1-imino-2, 3-dimethyl-2-propenyl and
  • R 11 can optionally also have a group CXR 18
  • R 11 would then preferably be: - methyliminomethyl, 1-methyliminoethyl, 1-methylimino-2-methylpropyl, ethyliminomethyl, 1-ethyliminoethyl, l-ethylimino-2-methylpropyl, (1-methylethyl) iminomethyl, 1- (1-methylethyl ) iminoethyl, 1- (1-methylethyl) imino-2-methylpropyl;
  • R 11 optionally by one to five halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine, preferably fluorine and chlorine, C 1 -C 4 alkoxy as mentioned under R 1 , preferably methoxy and ethoxy, C 1 -C 4 -Alkylthio as mentioned under R 1 , preferably methylthio and ethylthio, cyano, nitro, C 1 -C 4 -alkylamino as mentioned under R 1 , cyanato, thiocyanato, OR 15 as defined above, (CH 2 ) m SO n R 16 as defined above, NSO n R 13 as defined above, O
  • R 11 can also be: a 5- or 6-membered heterocyclic, saturated or unsaturated ring containing one to four heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur or nitrogen, for example five-ring heteroaromatics such as 2-furyl, 3-furyl, 2 -Thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl , 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1,2,4-oxadiazol-3-yl, 1,2,4 -Oxadiazol-5-yl,
  • Heterocycles containing one to three nitrogen atoms and / or one or two oxygen or sulfur atoms such as 2-tetrahydro- furanyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, tetrahydrothiopyran-2-yl, tetrahydrothiopyran-3-yl, tetrahydrothiopyran-4-yl, 1,3-dithiolan-2-yl, 1,3-dithiol 4-yl, 1-3-dithian-2-yl, 1,3-dithian-4-yl, 5,6-dihydro-4H-1,3-thiazin-2-yl, 1,3-oxathiolan-2- yl, 1,3-oxathian-2-yl,
  • a group -ZCOR 17 for example alkylcarbonyl as mentioned above, alkoxycarbonyl as mentioned above, N-alkylcarbamoyl as mentioned above, dialkylcarbamoyl as mentioned above;
  • C 1 -C 4 haloalkyl such as, for example, chloromethyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl, 2,2, 2-trifluoroethyl,
  • C 1 -C 4 haloalkoxy such as, for example, chloromethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, 1-fluoroethoxy, 2-fluoroethoxy, 2,2-difluoroethoxy,
  • a double-bonded oxygen which may optionally also be present in the tautomeric form as a hydroxy group, for example thiazolin-4, 5-dion-2-yl, 3-oxo-3H-1,2,4-di-thiazolyl or 2-oxo -2H-1,3,4-dithiazolyl;
  • 2,1,3-benzothiadiazolyl benzotriazolyl, benzofuroxanyl, quinolinyl, isoquinolinyl, cinnolinyl, quinazolinyl, quinoxalinyl or phthalazinyl;
  • R 11 can also be:
  • C 3 -C 6 cycloalkyl as defined above, optionally with one to four halogen atoms, fluorine, chlorine, bromine, iodine or
  • C 1 -C 4 alkoxy may be substituted as defined under R 1 ;
  • Phenoxy which is unsubstituted or can carry one to five of the following substituents: fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro, cyano, C 1 -C 4 alkyl as defined under R 1 , C 1 -C 4 haloalkyl as under R 1 defined, C 1 -C 4 alkylamino as defined under R 1 , C 1 -C 4 dialkylamino as defined under R 1 , OCN, OR 15 as defined under R 1 , SF 5 , SCN, (CH 2 ) m SO n R 16 as defined under R 1 , NSO n R 13 as defined under R 1 , OSO n R 13 as defined under R 1 , ZCOR 17 as defined under R 1 ; a 5- or 6-membered heterocyclic, saturated or unsaturated radical containing one to three heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur or nitrogen, for example five-membered heteroaromatics such as 2-furyl, 3-furyl
  • Heterocycles containing one to three nitrogen atoms and / or one or two oxygen or sulfur atoms such as 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, tetrahydrothiopyran-2-yl, tetrahydrothiopyranethan-3-yl 4-yl, 1,3-dithiolan-2-yl, 1,3-dithiolan-4-yl, 1-3-dithian-2-yl, 1,3-dithian-4-yl, 5,6-dihydro- 4H-1,3-thiazin-2-yl, 1,3-oxathiolan-2-yl, 1,3-oxathian-2-yl,
  • a group -ZCOR 17 for example alkylcarbonyl as mentioned above, alkoxycarbonyl as mentioned above, N-alkylcarbamoyl as mentioned above, dialkylcarbamoyl as mentioned above;
  • C 1 -C 4 haloalkyl such as, for example, chloromethyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl, 2,2, 2-trifluoroethyl,
  • C 1 -C 4 haloalkoxy such as, for example, chloromethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, 1-fluoroethoxy, 2-fluoroethoxy, 2,2-difluoroethoxy,
  • a double-bonded oxygen which may optionally also be present in the tautomeric form as a hydroxy group, for example thiazolin-4, 5-dion-2-yl, 3-oxo-3H-1,2,4-di-thiazolyl or 2-oxo -2H-1,3,4-dithiazolyl;
  • R 11 can also be: a C 1 -C 4 alkyl defined above, which a) is substituted with a 5- or 6-membered cyclic (thio) acetal, preferably dioxolan-2-yl;
  • R 12 can be:
  • R 11 and R 12 can optionally also form a double bond which can be substituted by two identical or different of the following substituents R 14 :
  • R 14 hydrogen
  • C 1 -C 6 alkenyl as defined under R 18 where all defined carbon radicals optionally by one to five halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine, preferably fluorine and chlorine, C 1 -C 4 alkoxy as mentioned under R 1 , preferably methoxy and ethoxy, C 1 -C 4 alkylthio as mentioned under R 1 , preferably methylthio and ethylthio, cyano, nitro, substituted phenyl as defined above, OR 15 as defined above, ZCOR 17 as defined above can be substituted.
  • halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine, preferably fluorine and chlorine
  • C 1 -C 4 alkoxy as mentioned under R 1
  • methoxy and ethoxy preferably methoxy and ethoxy
  • C 1 -C 4 alkylthio as mentioned under R 1
  • cyano nitro, substituted phenyl as
  • Phenyl or optionally substituted phenyl as defined above for R 11 a 5- or 6-membered heterocyclic, saturated or unsaturated ring containing one to four heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur or nitrogen, for example five-membered and six-membered heterocycles as described for R 5 .
  • the Grignard complex produced is slowly added dropwise to a solution of 3.84 g (0.03 mol) of 3-methylglutaric anhydride in 80 ml of dry diethyl ether.
  • the solution is heated under reflux for 4 h and then stirred overnight.
  • the reaction solution is poured onto H 2 O and acidified to destroy the Grignard complex by adding HCl.
  • the desired product is obtained by extracting three times with diethyl ether and then drying the org. Phases over Na 2 SO 4 .
  • the compounds I or the herbicidal compositions comprising them and their environmentally compatible salts of, for example, alkali metals, alkaline earth metals or ammonia and amines or the herbicidal compositions comprising them can be used in crops such as wheat, rice, maize, Soybeans and cotton fight weeds and grass weeds very well without damaging crops, an effect that occurs above all at low application rates. Taking into account the versatility of the application methods, the compounds I or compositions containing them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants. Be considered
  • napobrassica Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Cofea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis
  • the compounds I can also be used in crops which are tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
  • the herbicidal compositions or the active compounds can be applied pre- or post-emergence. If the active ingredients are less compatible for certain crop plants, application techniques can be used in which the active ingredients are less compatible for certain crop plants.
  • herbicidal compositions are sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are not hit as far as possible while the active compounds get onto the leaves of unwanted plants growing below them or the uncovered soil (post-directed, lay-by).
  • the compounds I or the herbicidal compositions comprising them can be sprayed or atomized, for example in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, including high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprays or granules , Dusting, scattering or pouring be used.
  • directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions including high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprays or granules , Dusting, scattering or pouring be used.
  • the application forms depend on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Inert additives include mineral oil fractions of medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, also coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, for example paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, alkylated benzenes or their derivatives, methanol,
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
  • the substrates as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates consisting of an active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
  • alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids e.g. Lignin-,
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules, e.g. B. coating, impregnation and homogeneous granules can be prepared by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate,
  • Ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.5 and 90% by weight, of active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • the compounds I according to the invention can be formulated, for example, as follows:
  • Dissolved mixture which consists of 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the adduct of 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of isooctylphenyl and 10 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil.
  • III 20 parts by weight of active ingredient No. 1.159 are in a
  • Dissolved mixture which consists of 25 parts by weight of cyclohexanone, 65 parts by weight of a mineral oil fraction from the boiling point 210 to 280 ° C and 10 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide and 1 mole of castor oil.
  • aqueous dispersion which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
  • Parts by weight of the sodium salt of diisobutyl-naphthalene- ⁇ -sulfonic acid, 17 parts by weight of the sodium salt of a lignin sulfonic acid from a sulfite waste liquor and 60 parts by weight of powdered silica gel are mixed well and ground in a hammer mill. By finely distributing the mixture in 20,000 parts by weight
  • Water contains a spray mixture which contains 0.1% by weight of the active ingredient.
  • V 3 parts by weight of active ingredient No. 1.159 are 97
  • N-aminopyridone derivatives of the formula I can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active compound groups and applied together.
  • diazines for example, diazines
  • the amount of active ingredient applied is 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (a.S.).
  • Plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels.
  • the seeds of the test plants were sown separately according to species.
  • pre-emergence treatment the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing using finely distributing nozzles.
  • the tubes were lightly sprinkled to promote germination and growth, and then covered with clear plastic hoods until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, unless this was affected by the active ingredients.
  • the application rate for pre-emergence treatment is 0.5 or 0.25 kg / ha a.S.
  • test plants For the purpose of post-emergence treatment, the test plants, depending on the growth habit, are first grown to a height of 3 to 15 cm and only then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water. The test plants are either sown directly and grown in the same containers, or they are first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the application rate for post-emergence treatment is 0.5 or 0.25 kg / ha a.S.
  • the plants were kept at 10-25 ° C and 20-35 ° C depending on the species.
  • the trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to each treatment was evaluated.

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Abstract

N-Aminopyridonderivate der Formel (I), in welcher die Substituenten R?1 bis R12¿ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses.

Description

N-AMINOPYRIDONDERIVATE UND IHRE VERWENDUNG ALS HERBIZIDE
Beschreibung
Die vorliegende Erf indung betriff t N-Aminopyridonderivate der Formel I :
Figure imgf000003_0001
in welcher die Substituenten folgende Bedeutung haben: R1-R5 können gleiche oder verschiedene Substituenten sein:
Wasserstoff, OH, NO2, CN, Halogen, OCN, SCN, SF5, OR15, (CH2)m SOnR16, ZCOR17, NR20SOnR13, OSOnR13, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylamino, C1-C3-Dialkylamino,
C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Alkoxy, Alkylthio, Cyano, Nitro; zwei benachbarte Reste von R1 bis R5 sind Teil eines cyclischen Acetals mit fünf Ringgliedern, wobei das Ringkohlenstoffatom mit einem bis zwei Halogenatomen substituiert sein kann; Z: -O-, -NR20-, eine Bindung;
R6, R7 sind jeweils Wasserstoff oder bilden zusammen eine
Bindung; R9, R10 sind jeweils Wasserstoff oder bilden zusammen eine
Bindung;
R8 Wasserstoff, C3-C6-Cycloalkyl, ZCOR17, C1-C4-Alkyl,
C1-C4-Alkoxyalkyl, C1-C4 -Haloalkyl; Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, (CH2)mSOnR16, C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Alkenyl, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Alkoxy, Alkylthio, Nitro, Cyano;
Phenylsulfonyl, Phenylsulfinyl, das unsubstituiert ist oder ein bis drei der folgenden Reste tragen kann:
Halogen, Nitro, Cyano, unverzweigtes oder verzweigtes C1-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxyalkyl oder C1-C4-Haloalkyl, OCN, SCN;
Phenyl, das unsubstituiert ist oder ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, unverzweigtes oder verzweigtes: C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxyalkyl, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, C1-C4-Alkylcarbonyloxyalkyl, OCN, SF5, SCN, (CH2)mSOnR16, NSOnR13, OSOnR13, ZCOR17;
Figure imgf000004_0001
ein 5-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoffatomen oder ein bis drei Stickstoffatomen sowie zusätzlich einem Schwefel- oder Sauerstoffatom im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17; ein Thienyl- oder Furylrest, der ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17; ein 6-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoffatomen oder ein bis drei Stickstoffatomen sowie zusätzlich einem Schwefel- oder Sauerstoffatom im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17; (CH2)PCHR21R22;
R12 Wasserstoff, C1-C4 -Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl. R11, R12 bilden gemeinsam eine Doppelbindung, die mit zwei gleichen oder verschiedenen Substituenten R14 substituiert sein kann;
R11, R12 bilden gemeinsam eine Doppelbindung, die mit den Resten
R23 und R24 substituiert sein kann;
R11, R12 bilden mit dem benachbarten N-Atom eine Nitrogruppe;
R11, R12 sind Teil eines über Stickstoff gebundenen, 5- oder
6-gliedrigen gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoffatomen oder ein bis drei Stickstoffatomen sowie zusätzlich einem Schwefel- oder Sauerstoffatom im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Oxo, Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy;
X: O, S, NR20, R13 C1-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Alkoxy, Alkylthio, Cyano, Nitro; R14 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkinyl,
C2-C6-Alkenyl, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxyalkyl, Alkylthio, Cyano, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, Nitro, ZCOR17;
Phenyl, das unsubstituiert ist oder ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkoxy- alkyl, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, wobei die Alkylreste unverzweigt oder verzweigt sein können, OCN, SCN, OH, (CH2)mSOnR16, NSOnR13, OSOnR13, ZCOR17, SF5; ein 5-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoffatomen oder ein bis drei Stickstoffatomen sowie zusätzlich einem Schwefel- oder Sauerstoffatom im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkyl, Haloalkoxy, ZCOR17; ein Thienyl- oder Furylrest, der ein bis drei Halogen- atome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkyl, Haloalkoxy, ZCOR17; ein 6-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoffatomen im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17;
R15 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylcarbonyl,
C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro;
R16 Hydroxy, Amino, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkyl - amino, C1-C4-Dialkylamino, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro; R17 Wasserstoff, Amino, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkyl,
C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Alkoxy, Alkylthio, Cyano, Nitro;
Phenyl, das unsubstituiert ist oder ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkoxy- alkyl, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, wobei die Alkylreste unverzweigt oder verzweigt sein können, OCN, SCN, OH, ZCOR17;
Phenoxy, das ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl,
C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyl, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, wobei die Alkylreste unverzweigt oder verzweigt sein können, OCN, SCN, OH, ZCOR17, SF5; Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkenyl, C1-C6-Alkylamino,
C1-C6-Dialkylamino, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: C1-C4-Alkoxy, Alkylthio, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkylamino, OCN, SCN, OH, (CH2)mSOnR16,
NSOnR13, OSOnR13, ZCOR17 ;
Phenyl, das unsubstituiert ist oder ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4 -Alkyl , C1-C4 -Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl , C1-C4 -Alkoxy- alkyl , C1-C4-Alkoxyalkyloxy, C1-C4-Alkylamino ,
C1-C4-Dialkylamino , wobei die Alkylreste unverzweigt oder verzweigt sein können, OCN, SCN, OH, (CH2 ) mSOnR16 , NSOnR13 ' OSOnR13 , ZCOR17 , SF5 ;
Phenoxy, das ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl,
C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyl,
C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, wobei die Alkylreste unverzweigt oder verzweigt sein können, OCN, SCN, OH, (CH2)mSOnR16, NSOnR13, OSOnR13, ZCOR17, SF5; ein 5-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoffatomen oder ein bis drei Stickstoffatomen sowie zusätzlich einem
Schwefel- oder Sauerstoffatom im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17; ein Thienyl- oder Furylrest, der ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17; ein 6-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoffatomen im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17; R19 C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, (CH2)mSOnR16,
NSOnR13, OSOnR13, ZCOR17, C3-C6-Cycloalkyl, das mit einem bis vier Halogen oder C1-C4 -Alkoxy substituiert sein kann;
Phenyl, das unsubstituiert ist oder ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkoxy- alkyl, C1-C4-Alkoxyalkyloxy, C1-C4-Alkylamino,
C1-C4-Dialkylamino, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können, OCN, SCN, OH, (CH2)mSOnR16, NSOnR13, OSOnR13, ZCOR17, SF5;
Phenyl, das einen kondensierten fünf- oder sechs- gliedrigen Ring mit gegebenenfalls ein bis zwei Hetero- atomen wie Stickstoff, Schwefel oder Sauerstoff trägt, dessen Kohlenstoffatome gegebenfalls halogensubstituiert sein können; Phenoxy, das ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyloxy, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkyl- amino, wobei die Alkylreste unverzweigt oder verzweigt sein können, OCN, SCN, OH, (CH2)mSOnR16, NSOnR13, OSOnR13,
ZCOR17, SF5; ein 5-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoffatomen oder ein bis drei Stickstoffatomen sowie zusätzlich einem
Schwefel- oder Sauerstoffatom im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy; ein Thienyl- oder Furylrest, der ein bis drei Halogen- atome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy;
R20 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Alkoxy, Cyano,
Nitro; R21, R22 Teil eines cyclischen Acetals oder Thioacetals mit fünf oder sechs Ringgliedern; C1-C4-Alkoxy, das unsubstituiert sein kann oder ein bis fünf der folgenden Reste tragen kann: Cyano, Nitro, Halogen;
R23, R24 Teil eines cyclischen Systems mit fünf bis sechs Ringgliedern, das unsubstituiert sein kann oder ein bis fünf der folgenden Reste tragen kann: NO2, CN, Halogen, OCN,
SCN, OH, (CH2)mSOnR16, ZCOR17, NSOnR13, OSOnR13,
C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxyalkyloxy,
C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, wobei die Alkylreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Alkoxy, Alkylthio, Cyano, Alkylcarbonyl, Alkoxy- carbonyl, Alkylamino, Dialkylamino; m = 0 - 4
n = 0 - 2
p = 1 - 4. ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses.
Aus der Literatur sind herbizidwirksame W-Alkyl-substituierte 6-Aryl-α-pyridone bekannt, wie beispielsweise aus der
US-PS 5234 895.
Die herbiziden Eigenschaften der bekannten Verbindungen sowie die Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen können jedoch nur bedingt befriedigen. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue N- substituierte Arylpyridone mit verbesserten Eigenschaften zu finden sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.
Die Aufgabe wurde mit den eingangs aufgeführten N-Aminopyridonde- rivaten der allgemeinen Formel I gelöst.
Verbindungen der Formel I sind durch Reduktion der von
Verbindungen der Formel Ia mit Raney Nickel in Ethanol zugänglich:
Figure imgf000010_0001
Die neuen Verbindungen der Formel Ib erhält man beispielsweise durch Dehydrierung von Verbindungen der Formel Ia mit DDQ
(2,3-Dichloro-3,4-dicyanochinon). In den oben genannten Formeln haben die Substituenten R1 - R5 sowie R8 und R11 und R12 die eingangs angegebene Bedeutung. Die Umsetzung erfolgt durch Zugabe eines lOfachen Überschusses DDQ zu einer Lösung des N-Amino-substituierten Dihydropyridons Ia. Als Lösungsmittel können Toluol, Acetonitril und/oder Xylole
verwendet werden. Die Reaktionslösung wird bei einer Temperatur von 50 - 150 °C, insbesondere bei 110 °C solange gerührt, bis die Umsetzung beendet ist. Die Aufarbeitung erfolgt durch Filtrieren über Alox n III. Die neuen Verbindungen der Formel Ia erhält man durch Umsetzung von 6-Aryl-2H-dihydro-α-pyronen der allgemeinen Formel II mit Hydrazin/Hydrazid-Hydrochloriden.
Figure imgf000010_0002
In den oben genannten Formeln haben die Substituenten R1 - R5, R8 sowie R11 - R12 die eingangs angegebene Bedeutung. Die Umsetzung erfolgt durch Zugabe eines Hydrazins/Hydrazids zu einer Lösung eines Dihydropyrons II in Gegenwart einer Hilfsbase. Für einen vollständigen Umsatz des Dihydropyrons II ist es zweckmäßig, mindestens einen zweifachen Überschuß Hydrazid/Hydrazin sowie einen Überschuß Hilfsbase zuzusetzen. Als Hilfsbase eignen sich tertiäre Alkylamine oder Pyridin. Als Lösungsmittel können Methylenchlorid, Dichlorethan oder Diethylether verwendet werden. Nachdem die Reaktionslösung über Nacht gerührt worden ist, erfolgt die Aufarbeitung durch Ausschütteln mit wäßriger HCl- und wäßriger NaHC03-Lösung. Der nach dem Abdampfen des Lösungsmittels erhaltene Rückstand wird in Toluol aufgenommen, mit katalytischen Mengen PTSS (p-Toluolsulfonsäure) versetzt und unter Rückfluß am Wasser - abscheider gekocht. Nach vollständigem Umsatz erfolgt die Aufarbeitung der Reaktionslösung durch Verteilung zwischen Ether und verdünnter NaHCO3-Lösung.
Der Zugang zu 6-Aryl-3, 4-2H-dihydro-α-pyronen der Struktur Ha mit R8 = Methyl ist literaturbekannt. Er ist beispielsweise möglich über die Cyclisierung von 5-Aryl-5-oxopentansäuren lila (R8=CH3) , die ihrerseits nach literaturbekannten Vorschriften entweder über die Verbindung IVa (R8=CH3) aus substituierten Benz - aldehyden V erhalten werden (vgl. US 5234 895) (siehe Route 1, Schema 1) oder durch Michael-Addition von substituierten Aceto- phenonen VII an Crotonsäureester IX zugänglich sind (siehe
Route 4, Schema 1).
6-Aryl-3,4-2H-dihydro-α-pyrone der Struktur Ilb mit R8=CF3 erhält man durch Cyclisierung von Verbindungen der Struktur Illb, die wiederum durch Michael -Addition von Malonester und
1-Aryl-4,4,4-trifluor-2-buten-1-on IVb zugänglich sind. Letztere Verbindung wird durch Kondensation von Trifluormethyliminium- salz VI mit Arylmethylketon VII dargestellt (vgl. Tetrahedron Lett., 1993, 34, 5711 - 5714) (siehe Route 2, Schema 1).
6-Aryl-3, 4-2H-dihydro-α-pyrone der Struktur IIc mit Cyclopropyl- ring in 4-Position (R8 = cyclo C3H5) sind zugänglich aus
1-Aryl-3-cyclopropyl-α-propen-1-on IVc, das seinerseits durch Knoevenagel-Reaktion von Cyclopropancarbaldehyd VIII und Arylmethylketon VII dargestellt werden kann (vgl. J. Am. Chem. Soc, 1951, 73, 3831 - 3837) (siehe Route 3, Schema 1).
Figure imgf000012_0001
Weitere Zugänge zu 6-Aryl-3, 4 -2H-dihydropyronen der allgemeinen Struktur II sind in Schema 2 dargestellt. Die Reaktion von Keten- acetalen X mit Arylvinylketonen IV führt zu Verbindungen der Struktur II (Schema 2, Route 1). Diese sind weiterhin zugänglich durch Umsetzung metallierter Aromaten XI mit 3 -substituierten Glutarsäureanhydriden XII. Die zunächst erhaltenen 5-Keto-5-aryl- carbonsäuren der Struktur III können nach den oben beschriebenen Methoden zu 6 -Aryl-3, 4-2H-dihydropyranen II cyclokondensiert werden (Schema 2, Route 2).
Figure imgf000013_0001
Andere Zugänge zu Verbindungen der Formel Ib sind über die entsprechenden 6-Aryl-α-pyrone der Struktur Ha möglich.
Beispielsweise führt die Umsetzung eines α-Pyrons der Formel Ha mit Hydrazin-Hydrochlorid der Formel XIII zu N-Amino- substituierten Pyridonen der Formel Ic (vgl. J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1979, Part 1, 8, 1957 - 1960).
Figure imgf000014_0001
Diese N-Amino-α-pyridone der Struktur Ic können anschließend nach literaturbekannten Vorschriften beispielsweise N-acyliert (R11 = H, R12 = COR18, siehe Route 1, Schema 3) , N-alkyliert
(R11 = C1-C4-Alkyl, R12 = H, siehe Route 2, Schema 3) werden
(Perkin Trans., 1982, N 2, 351 - 355; Synthesis, 1983, 1, 49 - 50) oder in die N-Alkenyliden-Verbindung (siehe Route 3, Schema 3) überführt werden (vgl. J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1979, Part 1, 8, 1957 - 1960). Die als Ausgangsverbindungen verwendeten 6-Aryl-α-pyrone der Struktur Ha sind bekannt oder können leicht nach bekannten
Syntheseverfahren hergestellt werden. Beispielsweise sind 5-Aryl- α-pyrone Ilb (R8=H) aus Dichlorbutadienarylketonen zugänglich (Bull. Soc. Chim. Fr., 1960, 23 - 28), die ihrerseits aus Phenyl- methylketonen und 3, 3-Dichloracrolein erhalten werden (Bull. Soc. Chim. Fr., 1960, 23 - 28, siehe Route 1, Schema 4).
Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung von 6-Aryl-α-pyronen der Struktur Ilb ist die Kondensation von Arylvinylketonen mit Chlor- ketendimethylacetal mit anschließender Dehydrohalogenierung und Hydrolyse (vgl. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1972, 863 - 864; Can. J. Chem., 1975, 53, 195 - 200, siehe Route 2, Schema 4).
6-Aryl-α-pyrone der Struktur Ha sind außerdem zugänglich durch säureinduzierte Cyclisierung von 5-Aryl-3-hydroxypent-4-insäure- estern, die ihrerseits durch Reformatzki-Reaktion von Arylacetylenmethylketonen mit α-Bromcarbonsäureestern erhalten werden (vgl. Arch. Pharm. 1961, 294, 234 - 239, siehe Route 3,
Schema 4).
Als weiteres Beispiel für die Synthese von 6-Aryl-α-pyronen der Struktur IIc sei die Cyclokondensation von α-β-ungesättigten-δ-Ke- toestern genannt, die ihrerseits durch Reaktion von α-Silyl-β,γ- ungesättigten Estern mit Arylcarbonsäurechloriden dargestellt werden (vgl. J. Org. Chem, 1983, 48, 5288 - 5302, siehe Route 4, Schema 4).
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
Im Hinblick auf die bestimmungsgemäße Verwendung der N-Aminopyri- donderivate der allgemeinen Formel I kommen folgende Reste in Betracht:
R1 kann sein:
Halogen wie Fluor, Brom, Chlor, Iod, besonders bevorzugt Fluor und Chlor; C1-C-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1, 1-Dimethylethyl;
insbesondere Methyl, Ethyl, 1-Methylethyl; partiell oder vollständig halogeniertes C1-C4-Alkyl wie Chlor- methyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluor- methyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2, 2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2 , 2-difluorethyl, 2, 2-Dichlor-2-fluorethyl, 2, 2 , 2-Trichlorethyl, Pentafluor- ethyl und 3-Chlorpropyl, vorzugsweise Trifluormethyl; C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl wie Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n-Pro- pyloxymethyl, (1-Methylethoxy) methyl, n-Butoxymethyl, (1-Methyl- propoxy) methyl, (2-Methylpropoxy) methyl, (1, 1-Dimethyl- ethoxy) methyl, Methoxyethyl , Ethoxyethyl, n-Propoxyethyl,
(1-Methylethoxy) ethyl, n-Butoxyethyl, (1-Methylpropoxy) ethyl, (2-Methylpropoxy)ethyl, (1, 1-Dimethylethoxy) ethyl,
3- (Methoxy)propyl, 2- (Methoxy) propyl und 2- (Ethoxy) propyl;
vorzugsweise C1-C4-Alkoxy-C1-C-alkyl wie Methoxymethyl, Ethoxy- methyl, 2-Methoxyethyl und 2-Ethoxyethyl;
N-C1-C4-Alkylamino wie N-Methylamino, N-Ethylamino, N-Propylamino, N-1-Methylethylamino, N-Butylamino, N-1-Methylpropylamino,
Die vorstehend definierte Gruppe (CH2)mSOnR16 steht beispielsweise für:
Sulfonsäure, Sulfonamid, C1-C4-Alkylthio wie Methylthio, Ethyl- thio, n-Propylthio, 1-Methylethylthio, n-Butylthio, 1-Methyl- propylthio, 2-Methylpropylthio und 1, 1-Dimethylethylthio, insbesondere Methylthio;
C1-C4 -Alkylthioethyl, wie Methylthioethyl, Ethylpropylthioethyl, n-Propylthioethyl, 1-Methylethylthioethyl, n-Butylthioethyl, 1-Methylpropylthioethyl, 2 -Methylpropylthioethyl und 1,1-Dime- thylthioethyl, insbesondere Methylthioethyl; C1-C4-Alkylthiomethyl wie Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, n- Propylthiomethyl, 1-Methylethylthiomethyl, n-Butylthiomethyl, 1-Methylpropylthiomethyl, 2-Methylpropylthiomethyl und 1,1-Dime- thylethylthiomethyl, insbesondere Methylthiomethyl; C1-C4-Halogenalkylthio wie Chlormethylthio, Dichlormethylthio, Trichlormethylthio, Fluormethylthio, Difluormethylthio, Trifluor- methylthio, Chlorfluormethylthio, Chlordifluormethylthio,
1-Fluorethylthio, 2-Fluorethylthio, 2, 2-Difluorethylthio,
2,2, 2-Trifluorethylthio, 2-Chlor-2,2-difluorethylthio,
2,2-Dichlor-2 fluorethylthio, 2, 2, 2-Trichlorethylthio und Penta- fluorethylthio, insbesondere Trifluormethylthio. C1-C4-Halogenalkylthiomethyl wie Chlormethylthiomethyl, Dichlorme- thylthiomethyl, Trichlormethylthiomethyl, Fluormethylthiomethyl, Difluormethylthiomethyl, Trifluormethylthiomethyl, Chlorfluorme- thylthiomethyl, Chlordifluormethylthiomethyl, 1-Fluorethylthiomethyl, 2-Fluorethylthiomethyl, 2,2-Difluorethylthiomethyl,
2,2, 2-Trifluorethylthiomethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylthiomethyl, 2,2-Dichlor-2 fluorethylthiomethyl, 2,2,2-Trichlorethylt- hiomethyl und Pentafluorethylthiomethyl, insbesondere Trifluorme- thylthiomethyl. C1-C4-Halogenalkylthioethyl wie Chlormethylthioethyl, Dichlormethylthioethyl, Trichlormethylthioethyl, Fluormethylthioethyl, Difluormethylthioethyl, Trifluormethylthioethyl, Chlorfluormethyl- thioethyl, Chlordifluormethylthioethyl, 1-Fluorethylthioethyl, 2-Fluorethylthioethyl, 2,2-Difluorethylthioethyl, 2,2, 2-Trifluorethylthioethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylthioethyl,
2,2-Dichlor-2-fluorethylthioethyl, 2,2,2-Trichlorethylthioethyl und Pentafluorethylthioethyl, insbesondere Trifluormethylthio- ethyl. Hydroxysulfonyl-C1-C4-Alkyl wie Hydroxysulfonylmethyl, Hydroxy- sulfonylethyl, Hydroxysulfonylpropyl, Hydroxysulfonylbutyl, insbesondere Hydroxysulfonylmethyl; C1-C4-Alkylsulfinyl wie Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n-Propyl- sulfinyl, 1-Methylethylsulfinyl, n-Butylsulfinyl, 1-Methylpropyl- sulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl und 1, 1-Dimethylethylsulfinyl, insbesondere Methylsulfinyl; C1-C4-Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n-Propyl- sulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl, n-Butylsulfonyl, 1-Methylpropyl- sulfonyl, 2-Methylpropylsulfonyl und 1, 1-Dimethylethylsulfonyl, insbesondere Methylsulfonyl; C1-C4-Alkoxysulfonyl wie Methoxysulfonyl, Ethoxysulfonyl, n-Propo- xysulfonyl, 1-Methylethoxysulfonyl, n-Butoxysulfonyl, 1-Methyl- propoxysulfonyl, 2-Methylpropoxysulfonyl und 1,1-Dimethylethoxy- sulfonyl, insbesondere Methoxysulfonyl, N-C1-C4-Alkylsulfamoyl wie N-Methylsulfamoyl, N-Ethylsulfamoyl, N-n-Propylsulfamoyl, N-1-Methylethylsulfamoyl, N-n-Butylsulfa- moyl, N-1-Methylpropylsulfamoyl, N-2-Methylpropylsulfamoyl und N-1, 1-Dimethylethylsulfamoyl, insbesondere N-Methylsulfamoyl; N-C1-C4-Alkylsulfinamoyl wie N-Methylsulfinamoyl, N-Ethylsulfmamoyl, N-n-Propylsulfinamoyl, -N-1-Methylethylsulfinamoyl, N-n-Butylsulfinamoyl, N-1-Methylpropylsulfinamoyl, N-2-Methylpropylsul- finamoyl und N-1, 1-Dimethylethylsulfinamoyl, insbesondere N-Methylsulfinamoyl;
Di-C1-C4-Alkylsulfamoyl wie Dimethylsulfamoyl, Diethylsulfamoyl, Dipropylsulfamoyl, N-Methyl-N-ethylsulfamoyl, N-Methyl-N-propyl- sulfamoyl, N-Methyl-N-1-methylethylsulfamoyl, N-Methyl-N-1, 1-Dimethylethylsulfamoyl, N-Ethyl-N-1-Methylethylsulfamoyl und N- Ethyl-N-1, 1-dimethylethylsulfamoyl; insbesondere Dimethylsulfa- moyl,
Di-C1-C4-Alkylsulfinamoyl wie Dimethylsulfinamoyl, Diethylsulfinamoyl, Dipropylsulfinamoyl, Dibutylsulfinamoyl, N-Methyl-N-ethyl- sulfinamoyl, N-Methyl-N-propylsulfinamoyl, N-Methyl-N-1-methyle- thylsulfinamoyl, N-Methyl-N-1,1-Dimethylethylsulfinamoyl, N- Ethyl-N-1-Methylethylsulfinamoyl und N-Ethyl-N-1, 1-dimethylethylsulfinamoyl; insbesondere Dimethylsulfinamoyl. Die vorstehend definierte Gruppe OSOnR13 steht beispielsweise für: C1-C4-Alkylsulfinyloxy wie Methylsulfinyloxy, Ethylsulfinyloxy, n-Propylsulfinyloxy, 1-Methylethylsulfinyloxy, n-Butylsulfinyloxy, 1-Methylpropylsulfinyloxy, 2-Methylpropylsulfinyloxy und 1,1-Dimethylethylsulfinyloxy, insbesondere Methylsulfinyloxy; C1-C4-Alkylsulfonyloxy wie Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, n-Propylsulfonyloxy, 1-Methylethylsulfonyloxy, n-Butylsulfonyloxy, 1-Methylpropylsulfonyloxy, 2-Methylpropylsulfonyloxy und 1,1-Dimethylethylsulfonyloxy, insbesondere Methylsulfonyloxy; C1-C2-Halogenalkylsulfonyloxy wie Chlormethylsulfonyloxy, Dichlormethylsulfonyloxy, Trichlormethylsulfonyloxy, Fluormethylsulfonyloxy, Difluormethylsulfonyloxy, Trifluormethylsulfonyloxy, Chlorfluormethylsulfonyloxy, Dichlorfluormethylsulfonyloxy,
Chlordifluormethylsulfonyloxy, 1-Fluorethylsulfonyloxy, 2-Fluor- ethylsulfonyloxy, 2, 2-Difluorethylsulfonyloxy, 2,2,2-Trifluorethylsulfonyloxy, 2-Chlor-2-fluorethylsulfonyloxy,
2-Chlor-2,2-difluorethylsulfonyloxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl- sulfonyloxy, 2,2,2-Trichlorethylsulfonyloxy und Pentafluorethyl- sulfonyloxy, vorzugsweise Trichlormethylsulfonyloxy und Trifluormethylsulfonyloxy;
Die vorstehend definierte Gruppe NR20SOnR13 steht beispielsweise für: C1-C4-Alkylsulfinylamino wie Methylsulfinylamino, Ethylsulfinylamino, n-Propylsulfinylamino, 1-Methylethylsulfinylamino, n-Butylsulfinylamino, 1-Methylpropylsulfinylamino, 2-Methylpropylsulfinylamino und 1,1-Dimethylethylsulfinylamino, insbesondere Me- thylsulfinylamino; C1-C4-Alkylsulfonylamino wie Methylsulfonylamino, Ethylsulfonyl- amino, n-Propylsulfonylamino, 1-Methylethylsulfonylamino, n-Butylsulfonylamino, 1-Methylpropylsulfonylamino, 2-Methylpropylsul- fonylamino und 1,1-Dimethylethylsulfonylamino, insbesondere
Methylsulfonylamino;
N-C1-C4-Alkylsulfinyl-N-methyl-amino wie N-Methylsulfinyl-N-me- thyl-amino, N-Ethylsulfinyl-N-methyl-amino, N-n-Propylsulfinyl-N- methyl-amino, N-1-Methylethylsulfinyl-N-methyl-amino, N-n-Butyl- sulfinyl-N-methyl-amino, N-1-Methylpropylsulfinyl-N-methyl-amino, N-2-Methylpropylsulfinyl-N-methyl-amino und N-1, 1-Dimethylethylsulfinyl-N-methyl-amino, insbesondere N-Methylsulfinyl-N-mettyl- amino; N-C1-C4-Alkylsulfinyl-N-ethyl-amino wie N-Methylsulfinyl-N-ethyl- amino, N-Ethylsulfinyl-N-ethyl-amino, N-n-Propylsulfinyl-N-ethyl- amino, N-1-Methylethylsulfinyl-N-ethyl-amino, N-n-Butylsulfinyl- N-ethyl-amino, N-1-Methylpropylsulfinyl-N-ethyl-amino, N-2-Methylpropylsulfinyl-N-ethyl-amino und N-1, 1-Dimethylethylsulfinyl- N-ethyl-amino, insbesondere N-Methylsulfinyl-N-ethyl-amino;
N-C1-C4-Alkylsulfonyl-N-methyl-amino wie N-Methylsulfonyl-N-methyl-amino, N-Ethylsulfonyl-N-methyl-amino, N-n-Propylsulfonyl-N- methyl-amino, N-1-Methylethylsulfonyl-N-methyl-amino, N-n-Butyl- sulfonyl-N-methyl-amino, N-1-Methylpropylsulfonyl-N-methyl-amino, N-2-Methylpropylsulfonyl-N-methyl-amino und N-1, 1-Dimethylethylsulfonyl-N-methyl-amino, insbesondere N-Methylsulfonyl-N-methyl- amino;
N-C1-C4-Alkylsulfonyl-N-ethyl-amino wie N-Methylsulfonyl-N-ethyl- amino, N-Ethylsulfonyl-N-ethyl-amino, N-n-Propylsulfonyl-N-ethyl- amino, N-1-Methylethylsulfonyl-N-ethyl-amino, N-n-Butylsulfonyl- N-ethyl-amino, N-1-Methylpropylsulfonyl-N-ethyl-amino, N-2-Me- thylpropylsulfonyl-N-ethyl-amino und N-1, 1-Dimethylethylsulfonyl- N-ethyl-amino, insbesondere N-Methylsulfonyl-N-ethyl-amino;
Die vorstehend definierte Gruppe OR15 steht beispielsweise für: Hydroxy; C1-C4-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1-Methylethoxy, n-Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy und 1,1-Dimethylethoxy, besonders Methoxy und Ethoxy; partiell oder vollständig halogeniertes C1-C4-Alkoxy wie Chlor- methyloxy, Dichlormethyloxy, Trichlormethyloxy, Fluormethyloxy, Difluormethyloxy, Trifluormethyloxy, Chlorfluormethyloxy,
Dichlorfluormethyloxy, Chlordifluormethyloxy, 1-Fluorethyloxy, 2-Fluorethyloxy, 2,2-Difluorethyloxy, 2,2,2-Trifluorethyloxy, 1,1-Difluor-2,2-difluorethyloxy, 2-Chlor-2-fluorethyloxy,
2-Chlor-2,2-difluorethyloxy, 2, 2-Dichlor-2-fluorethyloxy,
2, 2, 2-Trichlorethyloxy und Pentafluorethyloxy, vorzugsweise
C1-C2-Halogenalkoxy wie Trifluormethoxy, Difluormethyloxy,
1,1-Difluor-2,2-difluorethyloxy;
N-C1-C4-Alkylcarbamoyl wie N-Methylcarbamoyl, N-Ethylcarbamoyl, N-n-Propylcarbamoyl, N-1-Methylethylcarbamoyl, N-n-Butylcarb- amoyl, N-1-Methylpropylcarbamoyl, N-2-Methylpropylcarbamoyl und N-1, 1-Dimethylethylcarbamoyl, insbesondere N-Methylcarbamoyl; Di-C1-C4-Alkylcarbamoyl wie Dimethylcarbamoyl, Diethylcarbamoyl, Dipropylcarbamoyl, Dibutylcarbamoyl, N-Methyl-N-ethylcarbamoyl, N-Methyl-N-propylcarbamoyl, N-Methyl-N-1-methylethylcarbamoyl, N- Methyl-N-1,l-Dimethylethylcarbamoyl, N-Ethyl-N-1-Methylethylcar- bamoyl und N-Ethyl-N-1, 1-dimethylethylcarbamoyl, insbesondere Dimethylcarbamoyl;
C1-C4-Alkylcarbonyloxy wie Methylcarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy, n-Propylcarbonyloxy, 1-Methylethylcarbonyloxy, n-Butylcarbonyl- oxy, 1-Methylpropylcarbonyloxy, 2-Methylpropylcarbonyloxy und 1,1-Dimethylethylcarbonyloxy, insbesondere Methylcarbonyloxy; C1-C2-Halogenalkylcarbonyloxy wie Chloracetyl, Dichloracetyl, Trichloracetyl, Fluoracetyl, Difluoracetyl, Trifluoracetyl, Chlorfluoracetyl, Dichlorfluoracetyl, Chlordifluoracetyl, alpha- Fluorpropionyl, beta-Fluorpropionyl, beta, beta-Difluorpropionyl, beta,beta,beta-Trifluorpropionyl, beta-Chlor-beta-fluorpropionyl, beta-Chlor-beta,beta-difluorpropionyl, beta,beta-Dichlor-beta- fluorpropionyl, beta,beta,beta-Trichlorpropionyl und Pentafluor- propionyl, vorzugsweise Trichloracetyl und Trifluoracetyl;
Die vorstehend definierte Gruppe ZCOR17 steht beispielsweise für: C1-C4-Alkylcarbonyl wie Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n-Propyl- carbonyl, 1-Methylethylcarbonyl, n-Butylcarbonyl, 1-Methylpropyl- carbonyl, 2-Methylpropylcarbonyl und 1,1-Dimethylethyl- carbonyl, insbesondere Methylcarbonyl;
Aminocarbonyl, Hydroxycarbonyl;
C1-C4-Alkoxycarbonyl wie Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propo- xycarbonyl, 1-Methylethoxycarbonyl, n-Butoxycarbonyl, 1-Methyl- propoxycarbonyl, 2-Methylpropoxycarbonyl und 1,1-Dimethylethoxy- carbonyl, insbesondere Methoxycarbonyl;
C1-C4-Alkylcarbonylamino wie Methylcarbonylamino, Ethylcarbonyl- amino, n-Propylcarbonylamino, 1-Methylethylcarbonylamino, n-Bu- tylcarbonylamino, 1-Methylpropylcarbonylamino, 2-Methylpropylcarbonylamino und 1,1-Dimethylethylcarbonylamino, insbesondere Methylcarbonylamino;
C1-C4-Alkylcarbonyl-N-methyl-amino wie N-Methylcarbonyl-N-methyl- amino, N-Ethylcarbonyl-N-methyl-amino, N-n-Propylcarbonyl-N-me- thyl-amino, N-1-Methylethylcarbonyl-N-methyl-amino, N-n-Butylcar- bonyl-N-methyl-amino, N-1-Methylpropylcarbonyl-N-methyl-amino, N-2-Methylpropylcarbonyl-N-methyl-amino und N-1, 1-Dimethylethyl- carbonyl-N-methyl-amino, insbesondere N-Methylcarbonyl-N-methyl- amino;
N-C1-C4-Alkylaminocarbonylamino wie N-Methylaminocarbonylamino, N-Ethylaminocarbonylamino, N-n-Propylaminocarbonylamino, N-1-Methylethylaminocarbonylamino, N-n-Butylaminocarbonylamino, N-1-Methylpropylaminocarbonylamino, N-2-Methylpropylaminocarbonylamino und N-1,1-Dimethylethylaminocarbonylamino, insbesondere Methyl- aminocarbonylamino;
N-C1-C4-Alkylaminocarbonyl-N-methyl-amino wie N-Methylaminocarbo- nyl-N-methyl-amino, N-Ethylaminocarbonyl-N-methyl-amino, N-n-Propylaminocarbonyl-N-methyl-amino, N-1-Methylethylaminocarbonyl- N-methyl-amino, N-n-Butylaminocarbonyl-N-methyl-amino, N-1-Methylpropylaminocarbonyl-N-methyl-amino, N-2-Methylpropylaminocarbonyl-N-methyl-amino und N-1,1-Dimethylethylaminocarbonyl- N-methyl-amino, insbesondere N-Methylaminocarbonyl-N-methyl- amino; N,N-Di-C1-C4-Alkylaminocarbonylamino wie N,N-Dimethylaminocarbo- nylamino, N,N-Diethylaminocarbonylamino, N,N-Dipropylaminocarbo- nylamino, N,N-Dibutylaminocarbonylamino, N-Methyl-N-ethylamino- carbonylamino, N-Methyl-N-propylaminocarbonylamino, N-Me- thyl-N-1-methylethylaminocarbonylamino, N-Methyl-N-1,1-Dimethyl- ethylaminocarbonylamino, Di-1-Methylethylaminocarbonylamino, N- Ethyl-N-1-methylethylaminocarbonylamino und N-Ethyl-N-1,1-dimethylethylaminocarbonylamino, insbesondere Dimethylaminocarbonyl- amino; N,N-Di-C1-C4-Alkylaminocarbonyl-N-methyl-amino wie N,N-Dimethyl- aminocarbonyl-N-methyl-amino, N, N-Diethylaminocarbonyl-N-methyl- amino, N,N-Dipropylaminocarbonyl-N-methyl-amino, N,N-Dibutylaminocarbonyl-N-methyl-amino, N-Methyl-N-ethylaminocarbonyl-N-methyl-amino, N-Methyl-N-propylaminocarbonyl-N-methyl-amino,
N-Methyl-N-1-methylethylaminocarbonyl-N-methyl-amino,
N-Methyl-N-1, 1-Dimethylethylaminocarbonyl-N-methyl-amino,
Di-1-Methylethylaminocarbonyl-N-methyl-amino, N-Ethyl-N-1-methyl- ethylaminocarbonyl-N-methyl-amino und N-Ethyl-N-1,1-dimethyl- ethylaminocarbonyl-N-methyl-amino, insbesondere Dimethylaminocarbonyl-N-methyl-amino;
C1-C4-Alkylcarbonat wie Methylcarbonat, Ethylcarbonat, Propylcarbonat, 1-Methylethylcarbonat, Butyl, 1-Methylpropylcarbonat, 2-Methylpropylcarbonat, 1,1-Dimethylethylcarbonat; alle Kohlenstoffreste der oben definierten Gruppen können gegebenenfalls durch ein bis fünf Halogenatome wie Fluor, Chlor, Brom und lod, vorzugsweise Fluor und Chlor, C1-C4-Alkoxy, vorzugsweise Methoxy und Ethoxy, C1-C4-Alkylthio, vorzugsweise Methylthio und Ethylthio, Cyano, Nitro oder Phenyl substituiert sein;
R2 kann ein unter R1 genannter Substituent, gleich oder verschieden von R1 sein; R3 kann ein unter R1 genannter Substituent, gleich oder verschieden von R1 sein;
R4 kann ein unter R1 genannter Substituent, gleich oder verschieden von R1 sein;
R5 kann ein unter R1 genannter Substituent, gleich oder verschieden von R1 sein; zwei benachbarte Reste R1 und R2, R2 und R3, R3 und R4, R4 und R5 vorzugsweise R1 und R2 bilden ein cyclisches, fünfgliedriges Ace- tal/Carbonat, wobei das Ringkohlenstoffatom entweder einen doppelt gebundenen Sauerstoff, zwei Brom-, zwei Chlor- oder zwei Fluoratome, vorzugsweise zwei Fluoratome tragen kann; R8 kann sein:
C3-C6-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl,
vorzugsweise Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl;
C1-C4-Alkyl wie vorstehend bei R1 definiert; partiell oder vollständig halogeniertes C1-C4-Alkyl wie unter R1 definiert;
C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl wie vorstehend bei R1 definiert;
ZCOR17 wie vorstehend bei R1 definiert. R11 kann sein:
C1-C4-Alkyl wie vorstehend bei R1 definiert; partiell oder vollständig halogeniertes C1-C4-Alkyl wie unter R1 definiert; C2-C4-Alkenyl wie vorstehend bei R1 definiert;
C2-C4-Alkinyl wie vorstehend bei R1 definiert; C3-C6-Cycloalkyl wie vorstehend bei R8 definiert;
(CH2)mSOnR16 wie vorstehend bei R1 definiert; wobei alle Kohlenstoffreste der oben definierten Gruppen gegebe- nenfalls durch ein bis fünf Halogenatome wie Fluor, Chlor, Brom und lod, vorzugsweise Fluor und Chlor, oder ein bis zwei der folgenden Gruppen: C1-C4-Alkoxy, vorzugsweise Methoxy und Ethoxy, C1-C4-Alkylthio, vorzugsweise Methylthio und Ethylthio, Cyano, Nitro substituiert sein können; substituiertes Phenylsulfonyl wie 2,4-Difluorphenylsulfonyl, 2,4-Dichlorphenylsulfonyl, 2',2'-Difluoro-4, 5-benzodioxolan-3- sulfonyl, 3-Trifluormethylphenylsulfonyl, 3-Fluorphenylsulfonyl, 3-Chlorphenylsulfonyl,
vorzugsweise 2,4-Difluorphenylsulfonyl, 2',2'-Difluoro-4, 5-benzo- dioxolan-3-sulfonyl, 3-Trifluormethylphenylsulfonyl; substituiertes Phenylsulfinyl wie 2, 4-Difluorphenylsulfinyl, 2,4-Dichlorphenylsulfinyl, 2',2'-Difluoro-4, 5-benzodioxo- lan-3-sulfinyl, 3-Trifluormethylphenylsulfinyl, 3-Fluorphenylsul- finyl, 3-Chlorphenylsulfinyl,
vorzugsweise 2,4-Difluorphenylsulfinyl, 2',2'-Difluoro-4, 5-benzo- dioxolan-3-sulfinyl, 3-Trifluormethylphenylsulfinyl; substituiertes Phenyl wie 2,4-Difluorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2',2'-Difluoro-4, 5-benzodioxolan-3-yl-, 3-Trifluormethylphenyl, 3-Fluorphenyl, 3-Chlorphenyl, 2-Cyano-4-fluorphenyl,
2-Nitro-4-fluorphenyl, 2-Dimethylamino-4-fluorphenyl, 2-Sulfonyl- methyl-4-fluorphenyl, 2-Fluor-4-nitrophenyl, 2-Fluor-4-sulfonyl- methylphenyl, 2-Sulfonylmethyl-4-trifluormethylphenyl,
vorzugsweise 2 ,4-Difluorphenyl, 2',2'-Difluoro-4, 5-benzodioxo- lan-3-yl-, 3-Trifluormethylphenyl, 2-Sulfonylmethyl-4-trifluormethylphenyl; R11 kann gegebenenfalls auch eine Gruppe CXR18 mit X = O sein;
R18 kann sein:
Wasserstoff; C1-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl,
1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1, 2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl,
2,2-Dimethylbutyl, 2 , 3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl- butyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl,
1-Ethyl-1-methylpropylcarbonyl oder l-Ethyl-2-methylpropyl insbesondere Methyl, Ethyl, 1-Methylethyl; C1-C6-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propyloxy, 1-Methylethoxy, Butyloxy, 1-Methylpropyloxy, 2-Methylpropyloxy, 1,1-Dimethyl- ethoxy, Pentyloxy, 1-Methylbutyloxy, 2-Methylbutyloxy, 3-Methyl- butyloxy, 1,1-Dimethylpropyloxy, 1,2-Dimethylpropyloxy,
2,2-Dimethylpropyloxy, 1-Ethylpropyloxy, Hexyloxy, 1-Methyl- pentyloxy, 2-Methylpentyloxy, 3-Methylpentyloxy, 4-Methylpentyl- oxy, 1,1-Dimethylbutyloxy, 1,2-Dimethylbutyloxy, 1, 3-Dimethyl- butyloxy, 2,2-Dimethylbutyloxy, 2,3-Dimethylbutyloxy,
3 ,3-Dimethylbutyloxy, 1-Ethylbutyloxy, 1,1,2-Trimethylpropyloxy, 1,2,2-Trimethylpropyloxy, 1-Ethyl-1-methylpropyloxycarbonyl oder 1-Ethyl-2-methyl-propyloxy,
insbesondere Methoxy, Ethoxy, 1-Methylethoxy, 1,1-Dimethylethoxy; partiell oder vollständig halogeniertes C1-C6-Alkoxy wie Chlor- methyloxy, Dichlormethyloxy, Trichlormethyloxy, Fluormethyloxy, Difluormethyloxy, Trifluormethyloxy, Chlorfluormethyloxy,
Dichlorfluormethyloxy, Chlordifluormethyloxy, 1-Fluorethyloxy, 2-Fluorethyloxy, 2,2-Difluorethyloxy, 2,2,2-Trifluorethyloxy, 2-Chlor-2-fluorethyloxy, 2-Chlor-2,2-difluorethyloxy,
2,2-Dichlor-2-fluorethyloxy, 2,2,2-Trichlorethyloxy und Penta- fluorethyloxy,
vorzugsweise C1-C2_Halogenalkoxy wie Trifluormethoxy; C2-C6-Alkenyl wie 2-Propenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl,
1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl,
2-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-4-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl,
1,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 2-Hexenyl,
3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-2-pentenyl,
2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1-Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl,
1,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2, 3-Dimethyl-2-butenyl, 2 , 3-Dimethyl-3-butenyl,
1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl,
2-Ethyl-3-butenyl, 1,1,2-Trimethyl-2-propenyl,
1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl und Ethyl-2-methyl-2-propenyl, insbesondere 1-Methyl-2-propenyl, 1-Methyl-2-butenyl,
1,1-Dimethyl-2-propenyl und 1,1-Dimethyl-2-butenyl;
C2-C6-Alkinyl wie Propargyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 2-Pentinyl,
3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl,
2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl,
1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl,
4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Dimethyl-2-butinyl,
1,1-Dimethyl-3-butinyl, 1,2-Dimethyl-3-butinyl,
2, 2-Dimethyl-3-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl,
2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl,
vorzugsweise Propargyl;
C3-C6-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl,
vorzugsweise Cyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl; partiell oder vollständig halogeniertes C1-C4-Alkyl wie bei R1 definiert;
C1-C4-Alkoxy-C1-C2-alkyl wie Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n-Propo- xymethyl, (1-Methylethoxy) methyl, n-Butoxymethyl, (1-Methyl- propoxy) methyl, (2-Methylpropoxy) methyl, (1,1-Dimethyl- ethoxy) methyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n-Propoxyethyl,
(1-Methylethoxy) ethyl, n-Butoxyethyl, (1-Methylpropoxy) ethyl, (2-Methylpropoxy) ethyl, (1,1-Dimethylethoxy) ethyl,
3- (Methoxy) propyl, 2-(Methoxy) propyl und 2-(Ethoxy)propyl, vorzugsweise C1-C4-Alkoxy-C1-C2-alkyl wie Methoxymethyl, Ethoxymethyl, 2-Methoxyethyl und 2-Ethoxyethyl;
Cyano- (C1-C6) -alkyl wie Cyanomethyl, 1-Cyanoeth-1-yl, 2-Cya- noeth-1-yl, 1-Cyano-prop-1-yl, 2-Cyano-prop-1-yl, 3-Cyano- prop-1-yl, 1-Cyano-prop-2-yl, 2-Cyano-prop-2-yl, 1-Cyano- but-1-yl, 2-Cyano-but-1-yl, 3-Cyano-but-1-yl, 4-Cyano-but-1-yl, 1-Cyano-but-2-yl, 2-Cyano-but-2-yl, 1-Cyano-but-3-yl, 2-Cyano- but-3-yl, 1-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 3-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, und 2-Cyanomethyl-prop-2-yl, vorzugsweise Cyanomethyl, 2-Cyanoeth-1-yl; N-C1-C4-Alkylamino wie N-Methylamino, N-Ethylamino, N-n-Propyl- amino, N-1-Methylethylamino, N-n-Butylamino, N-1-Methylpropyl- amino, N-2-Methylpropylamino und N-1,1-Dimethylethylamino, insbesondere N-Methylamino, N-1-Methylethylamino;
N,N-Di-C1-C4-Alkylamino wie N,N-Dimethylamino, N,N-Diethylamino, N,N-Dipropylamino, N,N-Dibutylamino, N-Methyl-N-ethylamino, N-Me- thyl-N-propylamino, N-Methyl-N-1-methylethylamino, N-Me- thyl-N-1,1-dimethylethylamino, Di-1-methylethylamino, N- Ethyl-N-1-methylethylamino und N-Ethyl-N-1, 1-dimethylethylamino, insbesondere Dimethylamino, N,N-Diethylamino; R11 kann gegebenenfalls auch eine Gruppe CXR18 mit X = S und oben bereits definiertem R18 sein:
R11 wäre dann vorzugsweise: - Thioformyl,
- Methylthiocarbonyl, Ethylthiocarbonyl, 1-Methylethylthiocar- bonyl;
- Methoxythiocarbonyl, Ethoxythiocarbonyl, 1-Methylethoxythio- carbonyl, 2,2-Dimethylethoxythiocarbonyl;
- C1-C2-Halogenalkoxythiocarbonyl wie Trifluormethoxythiocarbo- nyl;
- 1-Methyl-2-propenylthiocarbonyl, 1-Methyl-2-butenylthiocarbo- nyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl und 1,1-Dimethyl-2-butenylthio- carbonyl;
- Propargylthiocarbonyl,
- Cyclopropylthiocarbonyl, 1-Methylcyclopropylthiocarbonyl; - Trifluormethylthiocarbonyl;
- C1-C4-Alkoxy-C1-C2-alkylthiocarbonyl wie Methoxymethylthiocar- bonyl, Ethoxymethylthiocarbonyl, 2-Methoxyethylthiocarbonyl und 2-Ethoxyethylthiocarbonyl;
- Cyanomethylthiocarbonyl, 2-Cyanoeth-1-ylthiocarbonyl;
- Methylaminothiocarbonyl, N-1-Methylethylaminothiocarbonyl; - Dimethylaminothiocarbonyl, N,N-Diethylaminothiocarbonyl; R11 kann gegebenenfalls auch eine Gruppe CXR18 mit X = =NH und oben bereits definiertem R18 sein:
R11 wäre dann vorzugsweise: - 1-Iminomethyl, 1-Iminoethyl, 1-Imino-2-methylpropyl;
- 1-Imino-1-methoxymethyl, 1-Ethoxy-1-iminomethyl;
1-Imino-1-(1-methylethoxy) methyl, 1-(2, 2-Dimethyl- ethoxy)-1-iminomethyl;
- C1-C2-Halogenalkoxyiminomethyl wie 1-Trifluormethoxy-1-imino- methyl; - 1-Imino-2-methyl-2-propenyl, 1-Imino-2-methyl-2-butenyl, 1-Imino-2, 3-dimethyl-2-propenyl und
1-Imino-3-methyl-2-butenyl;
- 1-Imino-2-butinyl;
- Iminomethylcyclopropyl, 1-Iminomethyl-1-methyl-cyclopropyl; - 1-Imino-2, 2, 2-trifluorethan;
- 1-Imino-2-methoxyethan, 1-Imino-2-ethoxyethan,
1-Imino-2-(1-methylethoxy) ethan;
- 2-Cyano-1-iminoethan, 3-Cyano-1-iminopropan;
- 1-Imino-N-methylaminomethan, 1-Imino-N-ethylaminomethan,
1-Imino-(N-1-Methylethylamino)methan;
- N,N-Dimethylaminoiminomethan, N,N-Diethylaminoiminomethan;
R11 kann gegebenenfalls auch eine Gruppe CXR18 mit
X: =N-C1-C4-Alkyl und oben bereits definiertem R18 sein:
R11 wäre dann vorzugsweise: - Methyliminomethyl, 1-Methyliminoethyl, 1-Methyl- imino-2-methylpropyl, Ethyliminomethyl, 1-Ethyliminoethyl, l-Ethylimino-2-methylpropyl, (1-Methylethyl)iminomethyl, 1-(1-Methylethyl)iminoethyl, 1-(1-Methylethyl)imino-2-methylpropyl;
- 1-Methoxy-1-methyliminomethyl, 1-Ethoxy-1-methyliminomethyl, 1-(1-Methylethoxy)-1-methyliminomethyl, 1-(2,2-Dimethyl- ethoxy)-1-methyliminomethyl, 1-Methoxy-1-ethyliminomethyl, 1-Ethoxy-1-ethyliminomethyl, 1-(1-Methylethoxy)-1-ethylimino- methyl, 1-(2,2-Dimethylethoxy)-1-ethyliminomethyl;
- C1-C2-Halogenalkoxyiminomethyl wie Trifluormethoxymethylimino- methyl;
- 2-Methyl-1-methylimino-2-propenyl, 2-Methyl-1-methyl- imino-2-butenyl, 2, 3-Dimethyl-1-methylimino-2-propenyl und 3-Methyl-1-methylimino-2-butenyl, 1-Ethyl- imino-2-methyl-2-propenyl, 1-Ethylimino-2-methyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-ethylimino-2-propenyl und 1-Ethyl- imino-3-methyl-2-butenyl;
- 1-Methylimino-2-butinyl, 1-Ethylimino-2-butinyl;
- MethyIminomethylcyclopropyl, 1-Methyl-1-methyliminomethyl- cyclopropyl;
- 1-Methylimino-2,2,2-trifluorethan;
- 2-Methoxy-1-methyliminoethan, 2-Ethoxy-1-methylimino-ethan, 2-(1-Methylethoxy)-1-methyliminoethan, 1-Ethylimino-2-meth- oxyethan, 2-Ethoxy-1-ethylimino-ethan, 1-Ethyl- imino-2-(1-methylethoxy)-ethan;
- 2-Cyano-1-methyliminoethan, 3-Cyano-1-methyliminopropan,
2-Cyano-1-ethyliminoethan, 3-Cyano-1-ethyliminopropan; - 1-N-Methylamino-1-methyliminomethan, 1-N-Ethylamino-1-methy- liminomethan, 1-(N-1-Methylethylamino)-1-methyliminomethan, 1-Ethyliminol-N-methylaminomethan, 1-N-Ethylamino-1-ethylimi- nomethan, 1-Ethyliminol-(N-1-methylethylamino)methan;
- N,N-Dimethylaminomethyliminomethan, N,N-Diethylaminomethyli- minomethan, N,N-Dimethylaminoethyliminomethan, N,N-Diethyla- minoethyliminomethan; wobei alle für R11 definierten Kohlenstoffreste gegebenenfalls durch ein bis fünf Halogenatome wie Fluor, Chlor, Brom und lod, vorzugsweise Fluor und Chlor, C1-C4-Alkoxy wie unter R1 genannt, vorzugsweise Methoxy und Ethoxy, C1-C4-Alkylthio wie unter R1 genannt, vorzugsweise Methylthio und Ethylthio, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkylamino wie unter R1 genannt, Cyanato, Thiocyanato, OR15 wie obenstehend definiert, (CH2)mSOnR16 wie obenstehend definiert, NSOnR13 wie obenstehend definiert, OSOnR13 wie obenstehend definiert, ZCOR17 wie obenstehend definiert substituiert sein können;
R11 kann weiterhin sein: ein 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer, gesättigter oder ungesättigter Ring, enthaltend ein bis vier Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, beispielsweise Fünfring-Heteroaromaten wie 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl,
1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1,2,3-Oxadiazol-4-yl, 1,2,3-Oxadiazol-5-yl, 1,2,5-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl,
1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl,
1,2,3-Thiadiazol-4-yl, 1,2,3-Thiadiazol-5-yl,
1,2,5-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, , 1,3,4-Tri- azol-2-yl,1,2,3-Triazol-4-yl, 1, 2, 3-Triazol-5-yl, 1,2,4-Tri- azol-5-yl, Tetrazol-5-yl, insbesondere 2-Thiazolyl und
3-Isoxazolyl;
Sechsring-Heteroaromaten wie 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl,
4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl,
4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Triazin-2-yl, 1,2,4-Triazin-5-yl und 1,2,4-Triazin-3-yl, 1,2,4-Triazin-6-yl, 1,2,4,5-Tetrazin-3-yl; 5- bis 6-gliedrige, gesättigte oder teilweise ungesättigte
Heterocyclen, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatom wie 2-Tetrahydro- furanyl, 3 -Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3 -Tetrahydro- thienyl, Tetrahydrothiopyran-2-yl, Tetrahydrothiopyran-3-yl, Tetrahydrothiopyran-4-yl, 1,3-Dithiolan-2-yl, 1,3-Dithiolan-4-yl, 1-3-Dithian-2-yl, 1,3-Dithian-4-yl, 5,6-Dihydro-4H-1,3- thiazin-2-yl, 1,3-Oxathiolan-2-yl, 1,3-Oxathian-2-yl,
1-Pyrrolidinyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazolidinyl,4-Isoxazolidinyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4-Iso- thiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl,
4-Pyrazolidinyl, 5 -Pyrazolidinyl, 2 -Oxazolidmyl, 4-Oxazolidmyl, 5 -Oxazolidmyl, 2 -Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl,
5-Thiazolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, 1,2,4-Oxa- diazolidin-3-yl, 1,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1, 2, 4-Thiadia- zolidin-3-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1,3,4-Oxadia- zolidin-2-yl, 1,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydro- fur-2-y1,2,4-Dihydrofur-3-yl, 2, 3 -Dihydrothien-2 -yl, 2,3-Dihydro- thien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl,
2,3-Pyrrolin-2-yl, 2,3-Pyrrolin-3-yl, 2 ,4-Pyrrolin-2-yl,
2,4-Pyrrolin-3-yl, 2,3-Isoxazolin-3-yl, 3,4-Isoxazolin-3-yl, 4,5-Isoxazolin-3-yl, 2,3-Isoxazolin-4-yl, 3,4-lsoxazolin-4-yl, 4,5-Isoxazolin-4-yl, 2,3-Isoxazolin-5-yl, 3,4-Isoxazolin-5-yl, 4,5-Isoxazolin-5-yl, 2,3-Isothiazolin-3-yl, 3,4-Isothiazolin-3-yl, 4,5-Isothiazolin-3-yl, 2,3-Isothiazolin-4-yl, 3,4-Isothia- zolin-4-yl, 4,5-Isothiazolin-4-yl, 2,3-Isothiazolin-5-yl,
3,4-Isothiazolin-5-yl, 4, 5-Isothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyra- zol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropy- razol-1-yl, 3, 4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropy- razol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2, 3 -Dihydrooxazol-2-yl, 2, 3-Dihydrooxazol-3-yl, 2, 3 -Dihydrooxa- zol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 4,5-Dihydrooxazol-2-yl, 4,5-Di- hydrooxazol-4-yl, 4,5-Dihydrooxazol-5-yl, 1,3-Dioxolan-2-yl, 1, 3-Dioxolan-4-yl, 1,3-Dioxan-5-yl, 1,4-Dioxan-2-yl,
2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 3 -Tetrahydropyrida- zinyl, 4-Tetrahydropyridazinyl, 2-Tetrahydropyrimidinyl, 4 -Tetra- hydropyrimidinyl, 5-Tetrahydropyrimidinyl, 2-Tetrahydropyrazinyl, 1,3,5-Tetrahydro-triazin-2-yl und 1,2,4-Tetrahydrotriazin-3-yl, insbesondere 2-Tetrahydrofuranyl, 1,3-Dioxolan-2-yl und
1,3-Dioxan-2-yl;
Alle genannten Ringsysteme können gegebenenfalls mit folgenden Substituenten substituiert sein: - Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor oder
Chlor;
- Cyano, Nitro; - eine Gruppe -ZCOR17, beispielsweise Alkylcarbonyl wie vorstehend genannt, Alkoxycarbonyl wie vorstehend genannt, N-Alkyl- carbamoyl wie vorstehend genannt, Dialkylcarbamoyl wie vorstehend genannt;
- C1-C4-Alkyl wie vorstehend genannt;
- C1-C4-Halogenalkyl wie beispielsweise Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2, 2-Difluorethyl, 1,1,2,2-Tetrafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl,
2-Chlor-1,1,2-trifluorethyl und Pentafluorethyl, Decafluorbutyl, 1,1-Bis-trifluormethyl-2, 2, 2-trifluorethyl, bevorzugt Difluormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl und Chlordifluormethyl;
- C1-C4-Alkoxy wie vorstehend genannt;
- C1-C4-Halogenalkoxy wie beispielsweise Chlormethoxy, Dichlor- methoxy, Trichlormethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, 1-Fluorethoxy, 2-Fluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy,
1,1,2,2-Tetrafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy,
2-Chlor-1,1,2-trifluorethoxy und Pentafluorethoxy, insbesondere C1-C3-Halogenalkoxy wie 2,2,2-Trifluorethoxy und 2-Chlor-2,2-difluorethoxy;
- C1-C4-Alkylthio wie vorstehend genannt;
- C1-C4-Halogenalkylthio wie vorstehend genannt;
- oder einen doppeltgebundenen Sauerstoff, der gegebenenfalls auch in der tautomeren Form als Hydroxygruppe vorliegen kann, beispielsweise Thiazolin-4, 5-dion-2-yl, 3-Oxo-3H-1,2,4-di- thiazolyl oder 2-Oxo-2H-1,3,4-dithiazolyl;
- Benzokondensierte 5- oder 6-Ring-Heteroaromaten sind
beispielsweise Benzofuranyl, Benzothienyl, Indolyl, Benzo- xazolyl, Benzisoxazolyl, Benzthiazolyl, Benzisothiazolyl, Benzpyrazolyl, Indazolyl, 1,2,3-Benzothiadiazolyl,
2,1,3-Benzothiadiazolyl, Benzotriazolyl, Benzofuroxanyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Cinnolinyl, Chinazolinyl, Chin- oxalinyl oder Phthalazinyl;
R11 kann weiterhin sein:
(CH2)PR19: eine vorstehend definierte C1-C4-Alkylkette, die mit folgenden Resten substituiert sein kann: - 2,2-Difluorobenzodioxolan-5-yl
- C1-C4-Alkylamino wie vorstehend unter R1 definiert,
- C1-C4-Dialkylamino wie vorstehend unter R1 definiert,
- (CH2)mSOnR16 wie obenstehend definiert;
- NSOnR13 wie obenstehend definiert;
- OSOnR13 wie obenstehend definiert; ZOCR17 wie obenstehend definiert;
C3-C6-Cycloalkyl wie obenstehend definiert, das gegebenfalls mit einem bis vier Halogenatomen, Fluor, Chlor Brom, lod oder
C1-C4-Alkoxy wie unter R1 definiert substituiert sein kann;
Phenyl, das unsubstituiert ist oder ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Fluor, Chlor, Brom, lod, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl wie unter R1 definiert, C1-C4-Haloalkyl wie unter R1 definiert, C1-C4-Alkylamino wie unter R1 definiert, C1-C4-Dialkyl- amino wie unter R1 definiert, OCN, OR15 wie unter R1 definiert, SF5, SCN, (CH2)mSOnR16 wie unter R1 definiert, NSOnR13 wie unter R1 definiert, OSOnR13 wie unter R1 definiert, ZCOR17 wie unter R1 definiert;
Phenoxy, das unsubstituiert ist oder ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Fluor, Chlor, Brom, lod, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl wie unter R1 definiert, C1-C4-Haloalkyl wie unter R1 definiert, C1-C4-Alkylamino wie unter R1 definiert, C1-C4-Dialkyl- amino wie unter R1 definiert, OCN, OR15 wie unter R1 definiert, SF5, SCN, (CH2)mSOnR16 wie unter R1 definiert, NSOnR13 wie unter R1 definiert, OSOnR13 wie unter R1 definiert, ZCOR17 wie unter R1 definiert; ein 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer, gesättigter oder ungesättigter Rest, enthaltend ein bis drei Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, beispielsweise fünfring Hetreoaromaten wie 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl,
1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1,2,3-Oxadiazol-4-yl, 1,2,3-Oxadiazol-5-yl, 1,2,5-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl,
1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl,
1,2,3-Thiadiazol-4-yl, 1,2,3-Thiadiazol-5-yl,
1,2,5-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, , 1,3,4-Tri- azol-2-yl,1,2,3-Triazol-4-yl, 1,2,3-Triazol-5-yl, 1,2,4-Tri- azol-5-yl, Tetrazol-5-yl, insbesondere 2-Thiazolyl und
3-Isoxazolyl;
Sechsring Heteroaromaten wie 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl,
4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl,
4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Triazin-2-yl, 1 , 2 , 4-Triazin-5-yl und 1 , 2 , 4-Triazin-3-yl , 1 , 2 , 4-Triazin-6-yl , 1 , 2 , 4 , 5-Tetrazin-3-yl ;
5- bis 6-gliedrige, gesättigte oder teilweise ungesättigte
Heterocyclen, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatom wie 2 -Tetrahydrofuranyl, 3 -Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3 -Tetrahydro- thienyl, Tetrahydrothiopyran-2-yl, Tetrahydrothiopyran-3-yl, Tetrahydrothiopyran-4-yl, 1,3-Dithiolan-2-yl, 1, 3 -Dithiolan-4-yl, 1-3-Dithian-2-yl, 1,3-Dithian-4-yl, 5,6-Dihydro-4H-1,3- thiazin-2-yl, 1,3-Oxathiolan-2-yl, 1,3-Oxathian-2-yl,
1-Pyrrolidinyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3 -Isoxazolidinyl, 4-Isoxazolidinyl, 5 -Isoxazolidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4 -Isothiazolidinyl, 5- Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl,
4 -Pyrazolidinyl, 5 -Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidmyl, 4-Oxazolidmyl, 5 -Oxazolidmyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl,
5 -Thiazolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4 -Imidazolidinyl, 1,2,4-Oxa- diazolidin-3-yl, 1,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Thiadia- zolidin-3-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1,3,4-Oxadia- zolidin-2-yl, 1,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydro- fur-2-y1,2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydro- thien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl,
2, 3-Pyrrolin-2-yl, 2,3-Pyrrolin-3-yl, 2,4-Pyrrolin-2-yl,
2, 4-Pyrrolin-3-yl, 2,3-Isoxazolin-3-yl, 3,4-Isoxazolin-3-yl,4,5-Isoxazolin-3-yl, 2,3-Isoxazolin-4-yl, 3,4-Isoxazolin-4-yl, 4, 5-Isoxazolin-4-yl, 2,3-Isoxazolin-5-yl, 3,4-Isoxazolin-5-yl, 4, 5 -Isoxazolin-5-yl, 2,3-Isothiazolin-3-yl, 3,4-Isothiazolin-3-yl, 4, 5-Isothiazolin-3-yl, 2, 3-Isothiazolin-4-yl, 3,4-Isothia- zolin-4-yl, 4,5-Isothiazolin-4-yl, 2,3-Isothiazolin-5-yl,
3,4-Isothiazolin-5-yl, 4,5-Isothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl,
2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropy- razol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropy- razol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxa- zol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 4,5-Dihydrooxazol-2-yl, 4,5-Di- hydrooxazol-4-yl, 4,5-Dihydrooxazol-5-yl, 1,3-Dioxolan-2-yl, 1,3-Dioxolan-4-yl, 1,3-Dioxan-5-yl, 1,4-Dioxan-2-yl,
2-Piperidinyl, 3 -Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 3 -Tetrahydropyrida- zinyl, 4-Tetrahydropyridazinyl, 2-Tetrahydropyrimidinyl, 4-Tetra- hydropyrimidinyl, 5-Tetrahydropyrimidinyl, 2-Tetrahydropyrazinyl, 1,3,5-Tetrahydro-triazin-2-yl und 1,2,4-Tetrahydrotriazin-3-yl, insbesondere 2-Tetrahydrofuranyl, 1,3-Dioxolan-2-yl und
1,3-Dioxan-2-yl; alle genannten Ringsysteme können gegebenenfalls mit folgenden Substituenten substituiert sein: - Halogen wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor oder
Chlor;
- Cyano, Nitro;
- eine Gruppe -ZCOR17, beispielsweise Alkylcarbonyl wie vorstehend genannt, Alkoxycarbonyl wie vorstehend genannt, N-Alkyl- carbamoyl wie vorstehend genannt, Dialkylcarbamoyl wie vor- stehend genannt;
- C1-C4-Alkyl wie vorstehend genannt;
- C1-C4-Halogenalkyl wie beispielsweise Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2, 2-Difluorethyl, 1,1,2,2-Tetrafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl,
2-Chlor-1,1,2-trifluorethyl und Pentafluorethyl, Decafluorbu- tyl, 1,1-Bis-trifluormethyl-2,2,2-trifluorethyl, bevorzugt Difluormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl und Chlordifluormethyl;
- C1-C4-Alkoxy wie vorstehend genannt;
- C1-C4-Halogenalkoxy wie beispielsweise Chlormethoxy, Dichlor- methoxy, Trichlormethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Tri- fluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, 1-Fluorethoxy, 2-Fluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy,
1,1,2,2-Tetrafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy,
2-Chlor-1, 1, 2-trifluorethoxy und Pentafluorethoxy, insbesondere C1-C3-Halogenalkoxy wie 2,2,2-Trifluorethoxy und 2-Chlor-2,2-difluorethoxy;
- C1-C4-Alkylthio wie vorstehend genannt;
- C1-C4-Halogenalkylthio wie vorstehend genannt;
- oder einen doppeltgebundenen Sauerstoff, der gegebenenfalls auch in der tautomeren Form als Hydroxygruppe vorliegen kann, beispielsweise Thiazolin-4, 5-dion-2-yl, 3-Oxo-3H-1,2,4-di- thiazolyl oder 2-Oxo-2H-1,3,4-dithiazolyl;
- Benzokondensierte 5- oder 6-Ring-Heteroaromaten sind
beispielsweise Benzofuranyl, Benzothienyl, Indolyl, Benzoxa- zolyl, Benzisoxazolyl, Benzthiazolyl, Benzisothiazolyl, Benz- pyrazolyl, Indazolyl, 1, 2 , 3-Benzothiadiazolyl, 2,1,3-Benzo- thiadiazolyl, Benzotriazolyl, Benzofuroxanyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Cinnolinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl oder Phthalazinyl;
R11 kann weiterhin sein: ein oben definiertes C1-C4-Alkyl, das a) mit einem 5- oder 6-gliedrigen cyclischen (Thio)Acetal substituiert ist, vorzugsweise Dioxolan-2-yl;
b) mit oben definiertem C1-C4-Alkoxy, das wiederum Cyano, Nitro oder gegebenenfalls Halogenreste tragen kann, substituiert ist.
R12 kann sein:
- Wasserstoff;
- ein oben definiertes C1-C4-Alkyl;
- ein oben definiertes C3-C6 -Cycloalkyl.
R11 und R12 können gegebenenfalls auch eine Doppelbindung bilden, die mit zwei gleichen oder verschiedenen der folgenden Substi- tuenten R14 substituiert sein kann:
R14 : Wasserstoff;
C1-C6-Alkyl wie unter R18 definiert;
C3-C6-Cycloalkyl wie unter R18 definiert;
C2-C6-Alkinyl wie unter R18 definiert;
C1-C6-Alkenyl wie unter R18 definiert; wobei alle definierten Kohlenstoffreste gegebenenfalls durch ein bis fünf Halogenatome wie Fluor, Chlor, Brom und lod, vorzugsweise Fluor und Chlor, C1-C4-Alkoxy wie unter R1 genannt, vorzugsweise Methoxy und Ethoxy, C1-C4-Alkylthio wie unter R1 genannt, vorzugsweise Methylthio und Ethylthio, Cyano, Nitro, substituiertes Phenyl wie obenεtehend definiert, OR15 wie obenstehend defi- niert, ZCOR17 wie obenstehend definiert substituiert sein können.
Phenyl oder gegebenfalls substituiertes Phenyl wie obenstehend bei R11 definiert; ein 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer, gesättigter oder ungesättigter Ring, enthaltend ein bis vier Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, beispielsweise Fünfring- und Sechsringheterocyclen wie bei R5 beschrieben. Bevorzugt sind N-Aminopyridonderivate der allgemeinen For- meln Id-m, deren Substituenten die eingangs aufgeführten Bedeutungen haben:
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Beispiele
Im folgenden wird die Herstellung einiger Verbindungen, die Gegenstand dieser Erfindung sind, beschrieben:
Beispiel 1:
5-Keto-3-methyl-5(3'trifluormethylphenyl)-pentansäure lIla
Zu einer Suspension von 0,72 g (0,03 mol) Magnesiumspänen und kat. Mengen Jod in 10 ml trockenem Diethylether werden einige Tropfen 3 -Trifluormethylbrombenzol zugegeben. Nachdem die Lösung so lange mit dem Fön erhitzt worden ist bis die rote Farbe des Jods verschwindet, tropft man langsam eine Lösung von 6,75 g (0,03 mol) Trifluormethylbrombenzol in 50 ml trockenem Diethylether hinzu. Sobald das Magnesium vollständig abreagiert ist, wird der hergestellte Grignard-Komplex langsam zu einer Lösung von 3,84 g (0,03 mol) 3 -Methylglutarsäureanhydrid in 80 ml trok- kenem Diethylether hinzugetropft. Man erhitzt die Lösung 4 h unter Rückfluß und rührt sie anschließend über Nacht. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionslösung auf H2O gegossen und zur Zerstörung des Grignard Komplexes durch Zugabe von HCl verd. angesäuert. Man stellt die wäßrige Phase anschließend mit halbkonz . NaOH auf pH = 10 ein und wäscht sie dreimal mit Diethylether. Nach dem Ansäuren der wäßrigen Phase mit HCl Konz. erhält man das gewünschte Produkt durch dreimalige Extraktion mit Diethylether und anschließendem Trocknen der org. Phasen über Na2SO4.
Ausbeute: 6,1 g
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ in ppm:
1.12 (d); 2.47 (m); 2.73(m); 2.94(AB) 3.20(AB); 7.63(t); 7.84 (d); 8.18(d); 8.26 (s); 9.37 (br.). Beispiel 2
1-(Ethoxycarbonyl)amino-3, 4-dihydro-4-methyl-6-(3'-trifluormethylphenyl)-2-(1H)-pyridon (2.159): Eine Lösung von 4 g (16 mmol) 3, 4-Dihydro-4-methyl-6- (3'-tri- fluormethylphenyl)-2-(1H)-pyron in 100 ml Dichlormethan wird mit 5.6 ml Triethylamin und 7.31 (70 mmol) Hydrazinoameisensäure- ethylester versetzt und 8 h unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionslösung abwechselnd mit H2O dest., verd. HCl und H2O dest. gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und am
Rotationsverdampfer eingeengt. Man nimmt das zurückbleibende Öl in 150 ml Toluol auf, versetzt die Lösung mit einer Spatelspitze PTSS und erhitzt sie am Wasserauskreiser bis zur vollständigen Umsetzung unter Rückfluß. Zur Aufarbeitung wird die Reaktions- lösung zunächst mit verd. K2CO3-Lösung und anschließend mit H2O dest. gewaschen und anschließend über Na2SO4 getrocknet. Das nach dem Abdampfen des Lösungsmittels i. Vak. erhaltene Öl wird durch Säulenchromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Toluol :Aceton = 95:5) gereinigt.
Ausbeute: 3.1 g
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ in ppm: 1.19 (s); 1.23 (s); 2.55 (m), 2.80 (m) ; 4.13 (m); 5.36 (m); 7.20 (m); 7.24 (m); 7.53 (m);
7.59 (m).
Beispiel 3
1-(Ethoxycarbonyl)amino-4-methyl-6-(3'-trifluormethylphenyl)-2-(1H)-pyridon (1.159): Eine Lösung von 2.6 g (8 mmol) 1-(Ethoxycarbonyl)amino-3, 4-di- hydro-4-methyl-6-(3'-trifluormethylphenyl)-2-(1H)-pyridon in 75 ml Toluol wird mit 2.3 g (10 mmol) DDQ versetzt und 6 h unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionslösung über Alox n abgesaugt und am Rotationsverdampfer eingeengt. Das zu- rückbleibende Öl wird durch Säulenchromatographie an Alox n (Laufmittel: Essigester:Methanol = 95:5) gereinigt.
Ausbeute: 1.4 g
Smp.: 106-109°C Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel sowie deren umweltverträgliche Salze von beispielsweise Alkalime tallen, Erdalkalimetallen oder Ammoniak und Aminen bzw. die sie so enthaltenden herbiziden Mittel können in Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle Unkräuter und Schadgräser sehr gut bekämpfen, ohne die Kulturpflanzen zu schädigen, ein Effekt, der vor allem auch bei niedrigen Aufwandmengen auftritt. Unter Berücksichtigung der Vielseitigkeit der Applikationsmethoden können die Verbindungen I bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen
beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus
officinalis, Beta vulgaris spp. altissima, Beta vulgaris spp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var.
napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Cofea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis
guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N.
rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus,
Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum of f icinarum, Seeale cereale, Sola- num tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.
Darüber hinaus können die Verbindungen I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.
Die Applikation der herbiziden Mittel bzw. der Wirkstoffe kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die
herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bo- denflache gelangen (post-directed, lay-by).
Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gie ßen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten. Als inerte Zusatzstoffe kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlen- teeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, alipha- tische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Methanol,
Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon oder stark polare Lösungsmittel, wie N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht. Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-,
Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der
Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolethen, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylen oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkyl- ether oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykol- etheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methyl- cellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalk- stein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat,
Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreide- mehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew. %, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew. %, Wirkstoff. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
I 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.159 werden in einer
Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem
Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanola- mid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzol- sulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. % des Wirkstoffs enthält. II 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.159 werden in einer
Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctyl- phenyl und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. % des Wirkstoffs enthält. III 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.159 werden in einer
Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. % des Wirkstoffs enthält.
IV 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.159 werden mit 3
Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutyl- naphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch fei- nes Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen
Wasser enthält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew. % des Wirkstoffs enthält.
V 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.159 werden mit 97
Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew. % des Wirkstoffs enthält.
VI 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.159 werden mit
2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfon- säure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol -polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol -Harnstoff -For- malhdehyd-Kondensats und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine sta- bile ölige Dispersion.
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die N-Aminopyridonderivate der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder Wachstums- regulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner Diazine,
4H-1, 3-Benzoxazinderivate, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitro- aniline, N-Phenylcarbamate, Thiolcarbamate, Halogencarbonsäure, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenylether-Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate, Cyclohexan-1, 3-dionderivate, die in 2-Stel- lung z.B. eine Carboxy- oder Carbimino-Gruppe tragen, Chinolin- carbonsäurederivate, Imidazolinone, Sulfonamide, Sulfonylharn- stoffe, Aryloxy-, Heteroaryloxyphenoxypropionsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide und andere in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.
Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0.001 bis 3.0, vorzugsweise 0.01 bis 1.0 kg/ha aktive Substanz (a.S.).
Anwendungsbeispiele Die herbizide Wirkung der N-Aminopyridonderivate der Formel I ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde. Die Aufwandmenge für die Vorauflaufbehandlung beträgt 0,5 bzw. 0,25 kg/ha a.S.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung werden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen werden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie werden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung beträgt 0,5 bzw 0,25 kg/ha a.S.
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10-25°C bzw. 20-35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.
Bewertet wurde nach einer Skala von O bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler
Wachstumsverlauf. Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:
Lateinischer Name Deutscher Name Englischer Name Echinochloa crus—galli Hühnerhirse barnyardgrass Setaria faberii Borstenhirse giant foxtail Setaria viridis Grüne Borstengreen foxtail
hirse
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Claims

Patentansprüche
1. N-Aminopyridonderivate der Formel I:
Figure imgf000095_0001
in welcher die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R1-R5 können gleiche oder verschiedene Substituenten sein: Wasserstoff, OH, NO2, CN, Halogen, OCN, SCN, SF5,
OR15, (CH2)m SOnR16, ZCOR17, NR20SOnR13, OSOnR13,
C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylamino,
C1-C3-Dialkylamino, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Alkoxy, Alkylthio, Cyano, Nitro; zwei benachbarte Reste von R1 bis R5 sind Teil eines cyclischen Acetals mit fünf Ringgliedern, wobei das
Ringkohlenstoffatom mit einem bis zwei Halogenatomen substituiert sein kann;
Z: -O-, -NR20-, eine Bindung;
R6, R7 sind jeweils Wasserstoff oder bilden zusammen eine
Bindung;
R9, R10 sind jeweils Wasserstoff oder bilden zusammen eine
Bindung; R8 Wasserstoff, C3-C6-Cycloalkyl, ZCOR17, C1-C4-Alkyl, C1-C4 -Alkoxyalkyl, C1-C4-Haloalkyl,-
R11 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl,
(CH2)mSOnR16, C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Alkenyl, wobei die
Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Alkoxy, Alkylthio, Nitro, Cyano;
Phenylsulfonyl, Phenylsulfinyl, das unsubstituiert ist oder ein bis drei der folgenden Reste tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, unverzweigtes oder verzweigtes C1-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxyalkyl oder C1-C3 -Haloalkyl, OCN, SCN;
Phenyl, das unsubstituiert ist oder ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, unverzweigtes oder verzweigtes: C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxyalkyl, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, Ci-Q-Alkylcar- bonyloxyalkyl, OCN, SF5, SCN, (CH2)mSOnR16, NSOnR13, OSOnR13 , ZCOR17;
Figure imgf000096_0001
ein 5-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoff - atomen oder ein bis drei Stickstoffatomen sowie zu- sätzlich einem Schwefel- oder Sauerstoffatom im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17; ein Thienyl- oder Furylrest, der ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy,
Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17; ein 6-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoff- atomen oder ein bis drei Stickstoffatomen sowie zusätzlich einem Schwefel- oder Sauerstoffatom im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17; (CH2)PCHR21R22H
R12 Wasserstoff, C1-C4 -Alkyl, C3 -C6 -Cycloalkyl.
R11, R12 bilden gemeinsam eine Doppelbindung, die mit zwei gleichen oder verschiedenen Substituenten R14 substituiert sein kann;
R11, R12 bilden gemeinsam eine Doppelbindung, die mit den Resten R23 und R24 substituiert sein kann;
R11, R12 bilden mit dem benachbarten N-Atom eine Nitrogruppe;
R11, R12 sind Teil eines über Stickstoff gebundenen, 5- oder
6-gliedrigen gesättigten, ungesättigten oder aromati- sehen Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoffatomen oder ein bis drei Stickstoffatomen sowie zusätzlich einem Schwefel- oder Sauerstoffatom im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Oxo, Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy;
X: 0, S, NR20, R13 C1-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Alkoxy, Alkylthio, Cyano, Nitro;
R14 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl,
C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkenyl, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: OH,
C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxyalkyl, Alkylthio, Caano, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, Nitro, ZCOR17;
Phenyl, das unsubstituiert ist oder ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro,
Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyl, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkyl- amino, wobei die Alkylreste unverzweigt oder verzweigt sein können, OCN, SCN, OH, (CH2)mSOnR16, NSOnR13, OSOnR13, ZCOR17, SF5; ein 5-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoff - atomen oder ein bis drei Stickstoffatomen sowie zu- sätzlich einem Schwefel- oder Sauerstoffatom im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkyl, Haloalkoxy, ZCOR17 ; ein Thienyl- oder Furylrest, der ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkyl, Haloalkoxy, ZCOR17; ein 6-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoff - atomen im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio,
Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17;
R15 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylcarbonyl,
C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro; R16 Hydroxy, Amino, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy,
C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nttro; R17 Wasserstoff, Amino, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy,
C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Alkoxy, Alkylthio, Cyano, Nitro;
Phenyl, das unsubstituiert ist oder ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyl, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkyl- amino, wobei die Alkylreste unverzweigt oder verzweigt sein können, OCN, SCN, OH, ZCOR17; Phenoxy, das ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyl, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, wobei die Alkylreste unverzweigt oder verzweigt sein können, OCN, SCN, OH, ZCOR17, SF5;
R18 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl,
C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkenyl,
C1-C6-Alkylamino, C1-C6-Dialkylamino, wobei die Koh- lenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: C1-C4-Alkoxy, Alkylthio, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl- amino, OCN, SCN, OH, (CH2)mSOnR16, NSOnR13, OSOnR13, ZCOR17;
Phenyl, das unsubstituiert ist oder ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1~C4-Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyloxy, C1-C4-Alkyl - amino, C1-C4-Dialkylamino, wobei die Alkylreste unverzweigt oder verzweigt sein können, OCN, SCN, OH, (CH2)mSOnR16, NSOnR13, OSOnR13, ZCOR17, SF5; Phenoxy, das ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyl, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, wobei die
Alkylreste unverzweigt oder verzweigt sein können, OCN, SCN, OH, (CH2)mSOnR16, NSOnR13, OSOnR13, ZCOR17,
SF5; ein 5-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoff- atomen oder ein bis drei Stickstoffatomen sowie zusätzlich einem Schwefel- oder Sauerstoffatom im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17; ein Thienyl- oder Furylrest, der ein bis drei
Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17; ein 6-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoff- atomen im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, ZCOR17; R19 C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, (CH2)mSOnR16,
NSOnR13, OSOnR13, ZCOR17, C3-C6-Cycloalkyl, das mit einem bis vier Halogen oder C1-C4 -Alkoxy substituiert sein kann;
Phenyl, das unsubstituiert ist oder ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyloxy, C1-C4-Alkyl- amino, C1-C4-Dialkylamino, wobei die Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein können, OCN, SCN, OH, (CH2)mSOnR16, NSOnR13, OSOnR13, ZCOR17, SF5; Phenyl, das einen kondensierten fünf- oder sechs- gliedrigen Ring mit gegebenenfalls ein bis zwei
Heteroatomen wie Stickstoff, Schwefel oder Sauerstoff trägt, dessen Kohlenstoffatome gegebenfalls halogensubstituiert sein können;
Phenoxy, das ein bis fünf der folgenden Substituenten tragen kann: Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Haloalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyl, C1-C4-Alkoxyalkyloxy, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkyl- amino, wobei die Alkylreste unverzweigt oder ver zweigt sein können, OCN, SCN, OH, (CH2)mSOnR16,
NSOnR13, OSOnR13, ZCOR17, SF5; ein 5-gliedriger gesättigter, ungesättigter oder aro- matischer Heterocyclus mit ein bis vier Stickstoff- atomen oder ein bis drei Stickstoffatomen sowie zusätzlich einem Schwefel- oder Sauerstoffatom im Ring, welcher ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy,- ein Thienyl- oder Furylrest, der ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: Nitro, Cyano, Alkyl, Alkoxy,
Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy;
R20 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, wobei die
Kohlenstoffreste unverzweigt oder verzweigt sein kön- nen und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Alkoxy, Cyano, Nitro;
R21, R22 Teil eines cyclischen Acetals oder Thioacetals mit fünf oder sechs Ringgliedern;
C1-C4-Alkoxy, das unsubstituiert sein kann oder ein bis fünf der folgenden Reste tragen kann: Cyano, Nitro, Halogen;
R23, R24 Teil eines cyclischen Systems mit fünf bis sechs
Ringgliedern, das unsubstituiert sein kann oder ein bis fünf der folgenden Reste tragen kann: N02, CN, Halogen, OCN, SCN, OH, (CH2)mSOnR16 , ZCOR17, NSOnR13, OSOnR13, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy- alkyloxy, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, wobei .die Alkylreste unverzweigt oder verzweigt sein können und jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Gruppen tragen können: Alkoxy, Alkylthio,
Cyano, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylamino, Dialkylamino,- m = 0 - 4
n = 0 - 2
p = 1 - 4.
2. Verfahren zur Herstellung von 3-substituierten
5 -Phenyl -5-ketocarbonsäuren III, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Halogenbenzole mit Magnesium oder Butyl- lithium in Ether oder THF als Lösungsmittel in metallierte substituierte Benzole XI überführt und anschließend mit 3 -substituierten Glutarsäureanhydriden XII umsetzt
Figure imgf000102_0001
3. Verfahren zur Herstellung von N-Aminodihydropyridonen der Struktur Ia, dadurch gekennzeichnet, daß man Dihydropyrone der Struktur II mit Hydrazin/Hydrazid-Hydrochloriden in Gegenwart einer Hilfsbase wie tert. -Alkylamin oder Pyridin umsetzt und anschließend mit p-Toluolsulfonsäure (PTSS) in Toluol unter Rückfluß kondensiert
Figure imgf000103_0001
4. Verfahren zur Herstellung von N-Aminopyridonen der Struk- tur Ib, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Aminodihydropyri- done der Struktur Ia mit DDQ (2,3-Dichloro-3,4-dicyanochinon) oxidiert
Figure imgf000103_0002
5. N-Aminopyridonderivate der Formel Id,
Figure imgf000104_0001
in der die Substituenten R1, R2, R3, R8, R11 und R12 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
6. N-Aminopyridonderivate der Formel Ie,
Figure imgf000104_0002
in der die Substituenten R1, R2, R3, R8, R11 und R12 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
7. N-Aminopyridonderivate der Formel lf, 1
Figure imgf000104_0003
in der die Substituenten R8, R11 und R12 die in Anspruch 1 an- gegebene Bedeutung haben.
8. N-Aminopyridonderivate der Formel Ig,
Figure imgf000105_0001
in der die Substituenten R8, R11 und R12 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
9. N-Aminopyridonderivate der Formel Ih,
Figure imgf000105_0002
in der die Substituenten R8, R11 und R12 die in Anspruch 1 ge- nannte Bedeutung haben.
10. N-Aminopyridonderivate der Formel Ii,
Figure imgf000105_0003
in der die Substituenten R8, R11 und R12 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben.
11 . N-Aminopyridonderivate der Formel Ij ,
Figure imgf000106_0001
in der R8, R11 und R12 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben.
12. N-Aminopyridonderivate der Formel Ik,
Figure imgf000106_0002
in der die Substituenten R8, R11 und R12 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben.
13. N-Aminopyridinderivate der Formel II,
Figure imgf000106_0003
in der die Substituenten R8, x und R18 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
14. N-Aminopyridonderivate der Formel Im,
Figure imgf000107_0001
in der die Substituenten R8, X und R18 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
15. Herbizides Mittel, enthaltend mindestens ein N-Aminopyridon- derivat gemäß Anspruch 1 und inerte Zusatzstoffe.
16. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge eines N-Aminopyridonderivates gemäß Anspruch 1 auf die Pflanzen oder deren Lebensraum einwirken läßt.
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