WO1996035210A1 - Method and device for producing magnetic recording media - Google Patents
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- WO1996035210A1 WO1996035210A1 PCT/EP1996/001856 EP9601856W WO9635210A1 WO 1996035210 A1 WO1996035210 A1 WO 1996035210A1 EP 9601856 W EP9601856 W EP 9601856W WO 9635210 A1 WO9635210 A1 WO 9635210A1
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- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
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Definitions
- the invention relates to a method for producing a magnetic recording medium with a non-magnetic layer support and an oriented magnetic layer applied thereon, a magnetic dispersion which contains magnetically anisotropic pigments being coated on the layer support in the liquid state, and thereafter the still liquid dispersion layer is subjected to an orientation treatment by means of a magnetic field, is dried and then solidified.
- the invention also relates to a magnet arrangement with an inlet part and an outlet part for the orientation treatment of a magnetic recording medium and a magnetic recording medium in disk form for storing information on individual circular tracks, consisting of a non-magnetic substrate and one or more disoriented magnetic layers.
- shape-anisotropic mostly needle-shaped, ferromagnetic pigment particles are used, which are embedded in a binder matrix.
- the shape anisotropy that is, the length-to-thickness ratio of the particles, causes a pronounced magnetic anisotropy in the sense that the magnetically easy axis of the particles is oriented parallel to the longitudinal direction.
- a distance-dependent shear force arises in the liquid magnetic dispersion between the application element and the moving layer support, with the effect that the needle-shaped pigment particles are at least partially rotated in the coating direction (see, for example, M. Pahl in: "Practical rheology of plastic melts and solutions ", VDI-Verlag, Düsseldorf, 1983, p. 38
- this preferred direction is "frozen” by fixing the orientation of the longitudinal axis of the particle and thus nevertheless its magnetically easy axis.
- this longitudinal magnetic orientation is undesirable because it is written and read in a ring-shaped and concentric manner with a magnetic head, and the reading signal is thus periodically modulated.
- EP-B 0 121 093 A method of the generic type mentioned and a device suitable for carrying it out * are known from patent specification EP-B 0 121 093.
- the magnetic orientation treatment is carried out in such a way that the rectilinearly moving layer support with the liquid magnetic layer is guided through a plurality of temporally unchangeable magnetic fields with alternating polarity which are arranged one behind the other in the direction of movement and are alternately polarized by groups of permanent magnets be generated.
- the direction of the magnetic fields is essentially perpendicular to the magnetic layer plane and the magnitude of the magnetic fields gradually decreases in the direction of movement.
- This treatment section is preceded by a pretreatment section for magnetizing the liquid magnetic layer, which in an advantageous embodiment consists of a known annular gap magnetic head which touches the back of the layer support.
- a pretreatment section for magnetizing the liquid magnetic layer which in an advantageous embodiment consists of a known annular gap magnetic head which touches the back of the layer support.
- a wedge-shaped arrangement with alternating magnetic poles is known, in which the magnetic layer carrier is guided asymmetrically.
- the following disadvantages occur in the production of spatially or areally isotropic magnetic layers according to EP-B-0 121 093 and DE-A-35 23 396:
- the vertical orientation of the magnetically anisotropic pigment particles with magnetic fields of alternating polarity requires, in some cases, considerably large magnetic fields, which are far larger in magnitude than the coercive field strength of the pigment particles. So that the partial orientation of the magnetic particles already achieved in a magnetic treatment zone by the magnetic field in the subsequent treatment zone is further strengthened by the field directed there in an antiparallel manner to the previous one, a change in the direction of the magnetic field is also a change - Magnetization of the particles required. As is known, this is only achieved with high magnetic fields, the amount of which is at least equal to 1.5 to 2 times the coercive field strength H c of the magnetic particles.
- the H c is usually 25 to 65 kA / m, but in some products also more than 100 kA / m.
- this also means that in practice very small pole distances to the layer carrier of less than 1 mm.
- the surface of the substrate is even touched by the magnetic head.
- any contact of the moving layer support with fixed internals in the casting machine inevitably leads to abrasion, which greatly increases the number of errors in the recording medium.
- DE-A 40 32 129 also deals with the problem of producing isotropic, that is to say statistically oriented, recording media, for example flexible magnetic disks with annular, concentrically arranged information tracks. In the final state, these data products must be completely magnetically isotropic, so that the read voltage signals are free of any orientation-dependent modulation.
- the device according to the teaching of DE-A 40 32 129 essentially consists of a rotatably arranged drum which extends over the entire coating width, the axis of rotation of which is arranged at right angles to the coating direction and which is equipped as completely as possible with magnetic elements of alternating polarity on the jacket surface , so that the local magnetic fields emerge vertically from the lateral surface.
- JP-B-0 121 093, DE-A-35 23 396 or DE-A-40 32 129 JP-A 63-052 329, 01-169 726, 01-169 728, 60-125 931, 59-229 746, 01 -169,725.
- the object of the present invention was to provide a method and the simplest possible device for producing magnetic recording media which enable the production of isotropic magnetic layers which contain magnetically anisotropic pigments.
- the method should work without contact, that is, all parts of the device should be arranged at a sufficient distance from the layer support and from the liquid magnetic layer applied thereon.
- the method and device should deliver good results even with small magnetic fields.
- Orientation treatment takes place in the following treatment zones arranged one after the other: a) a directional zone which contains a unipolar, temporally constant magnetic field, the direction of which is oriented perpendicular to the plane of the layer support
- FIG. 1 shows a cross section through the magnet arrangement according to the invention with the field-generating magnets (7, 7 ').
- Figure 2 shows an advantageous embodiment of the. Magnet arrangement, field-generating magnets (7, 7 ') and field-forming parts (8, 8', 10, 10 ') being attached.
- Figures show typical circumferential distributions (circumferential angle ⁇ ) of reading
- the magnet arrangement according to the invention consists of two halves, each containing magnets which are oriented identically to one another.
- the magnets of the two halves face each other with respect to a plane of symmetry (4) with magnetic poles of the same name.
- the distance between the opposing pole faces is constant in an inlet part a) and increases in an outlet part b).
- the distance of the pole faces from the plane of symmetry can be set and should be at least about 2 mm, so that contact of the layer support and the dispersion layer is avoided when using the magnet arrangement according to the invention.
- the distance to the plane (4) should at most be so large that the magnitude of the magnetic field in the plane of symmetry is at least 20 kA / m.
- a plurality of magnetic elements can be arranged one behind the other in the x direction, the distances between the individual magnetic elements being such that the amount of the magnetic field is greater than 20 kA at every point in the plane of symmetry (4) in the inlet part a) / m.
- the distances of the pole faces from the plane of symmetry (4) and the distances of the adjacent magnets in the x direction are chosen so that the amount of
- Magnetic field decreases in the plane of symmetry and that the gradient of the magnetic field in the plane of symmetry in the x direction is always less than 1600 kA m 2 , preferably less than 600 kA / m 2 .
- the distance of the pole faces from the plane of symmetry (4) is such that the amount of the magnetic field in plane (4) between the terminal magnetic poles is a maximum of 10% of the
- the individual magnetic elements (7, 7 ') in both halves of the arrangement consist of cuboid permanent magnets made of ferritic Material with an induction flux density of at least 250 mT.
- the dimensions of the ferrite blocks (7, 7 ') in the practical example are 130 mm x 50 mm x 18 mm, the magnetization vectors (9, 9 ") are perpendicular to the rectangular base area 130 mm x 50 mm.
- Transversely to the plane of symmetry (4) i.e. in the y-direction, there are so many ferrite cuboids placed side by side that the total length of each ferrite line in y-
- the direction is at least as large as the width of the substrate to be treated.
- magnetic elements (7, 7) are also suitable within the scope of the invention, for example direct current electromagnets with or without an iron core, or permanent magnets made from alloys of elements from the group
- FIG. 2 shows an advantageous embodiment of the magnet arrangement with the field-generating magnets (7, 7) in the inlet part a) and soft magnetic metal sheets (8, 8 ',
- the magnets (7, 7 ') consist of ferrite blocks of the type described.
- the soft magnetic metal sheets are arranged symmetrically with respect to the plane (4) so that the lower sheets (8, 8') and the upper sheets (10, 10 ') touch the pole faces of the magnets.
- the metal sheets are milled in their full width, that is to say in the y direction, advantageously approximately 1 mm.
- the top and bottom plates are made of soft magnetic steel with a high relative permeability greater than 10, preferably greater than 100. According to the invention, however, they can also consist of other highly permeable, soft magnetic Fe alloys, for example Fe-Si, Fe-Ni, Fe-Ni. Co.
- the lower plates (8, 8 ') are adjacent to the plane of symmetry (4) and are at a distance of 2 to 8 mm, preferably 5 mm.
- the upper limit of 8 mm corresponds to the limit of the effectiveness according to the invention for disorienting the dispersion layers described in the examples.
- the lower plates (8, 8 ') are angled at an angle ⁇ to the direction of movement x, so that they widen in the entire area of the transition zone b) with a constant opening angle ⁇ in the direction of movement x.
- the high relative permeability of the soft magnetic sheets (8, 8 ') causes the magnetic field lines to end perpendicular to the surface of these sheets in the entire field-filled area.
- the geometric dimensions of the lower plates in the specific embodiment were selected as follows: plate thickness in the z direction 3 mm, width in the y direction 700 mm and length in the x direction in the directional zone a) 90 mm , in the transition zone b) along the angled section 100 mm, opening angle ⁇ to the x direction was 20 °.
- the distance between the lower plates (8, 8 ') from the plane of symmetry in the inlet zone was 5 mm.
- the distance between the lower plates (8, 8 ') increases evenly in the outlet part (b) and is wedge-shaped in the example.
- it can be any other steady ; smooth curve shape of the magnetic field generating arrangement in the outlet part (b) can be used, which also realize this uniform increase in distance, for example
- the top plates (10, 10 ') serve to reduce the stray field of the magnets (7, 7') facing away from the plane of symmetry (4).
- the exact dimensions of the top plates are not essential to the invention. However, for their effectiveness it is advantageous to dimension their length in the x and y directions so that the facing pole faces of all magnets (7, 7 ') are at least covered.
- the magnetic field was measured by means of a commercially available Hall measuring probe. The measurement was carried out only in the plane of symmetry (4), which corresponds to the layer plane when the magnet arrangement is used to disorient liquid dispersion layers.
- the vertical magnetic field component H z in the z direction of the arrangement was constant in the inlet part a) and was 30 kA / m with a steady decrease in the measured value in the outlet part b).
- the gradient dH z / dx of H z in the x direction and in the plane of symmetry (4) was approximately 0 to a maximum of 600 kA / m 2 .
- H z 3 kA / m, that is 1/10 of the measured value in part a).
- the measured horizontal components H x , Hy were negligible in the entire magnetic field range and were also at most 3 kA / m.
- the measurement of the H z field in the plane of symmetry initially gives an opposite polarity to the H 2 value in the inlet part a). This is due to the stray field which results from the pole faces of the magnets or the top plates (10, 10 ') facing away from the plane of symmetry.
- the polarity is reversed and the value of H 2 rises steeply, the gradient of H z in the x direction is 1600 kA / m 2 , until finally the constant value of the magnetic field H z in the inlet part a) of 30 kA / m is reached.
- the magnet arrangement is used in the following way:
- the layer support is guided through the magnet arrangement perpendicularly to the magnetic field, that is, along the plane of symmetry (4). It is essential that the inlet part a) of the arrangement is first crossed. This corresponds to the directional zone a), in which the magnetic pigments are initially placed perpendicular to the layer plane (4) by the action of the largest field in the arrangement. The layer support is then passed through the outlet part b), which corresponds to the transition zone b). In this, the perpendicularly orienting magnetic field influence decreases so slowly that the magnetic pigments initially maintain their orientation and at the outlet end with the subsequent field-free discharge zone c) due to their mutual magnetic
- a very special advantage is that with the method according to the invention, magnetic layers with coercive field strength H c of up to 56 kA / m were effectively disoriented in the examples with a maximum value of the magnetic field in the directional zone a) of only 30 kA / m.
- liquid dispersion layers can be effectively disoriented with a magnetic field that is smaller than the H c of the magnetic pigments. This property allows an effective disorientation even of highly coercive, pigmented magnetic layers, which for example also contain metal pigment with H c greater than 100 kA / m, with the arrangement according to the invention using the method according to the invention.
- the direction of movement of the substrate with the liquid dispersion layer was also changed by the magnet arrangement in a preliminary test, so that the outlet part b) was first crossed.
- the directional zone a) is given by the outlet and inlet part and the transition zone b) corresponds to the field area with a steep field gradient in the x-direction of 1600 kA / m 2 and reversal of the field polarity. No disorientation effect of the arrangement was found.
- this preliminary test provides an upper limit for the field gradient in the x-direction in the transition zone b).
- the known magnetic recording media can be easily disoriented, provided that after leaving the transition zone b) the magnetic layer is still fluid enough to allow a spontaneous disorientation of the magnetically anisotropic pigments in the removal zone c) lichen.
- the pigment particles previously oriented in the z direction and polarized in the same direction experience torques which only become effective when the coating solution has low resistance to flow, i.e. low viscosity and yield point.
- the exact length of the removal zone c) is therefore not relevant to the present invention.
- the distance from the entry point of the straightening zone a) was approximately 1.5 m from the coating point in the x direction at a transport speed of the support in the x direction of 90 m / min.
- the magnetic recording media which can be produced according to the invention with the described magnet arrangement according to the method according to the invention consist of a non-magnetic layer support with at least one magnetic layer applied thereon, which in the finished state contains magnetically anisotropic ferromagnetic pigment particles embedded in a lacquer layer of known per se Contains binders and other auxiliaries.
- binders and other auxiliaries For example, all commonly used polymeric films can be used as layer supports. They can either be uncoated or wear one or more layers, which in turn can also contain magnetic pigments.
- the polymer films preferably consist of
- the film thickness is usually between 4 ⁇ m and 100 ⁇ m, preferably between 9 ⁇ m and 75 ⁇ m.
- Magnetic anisotropic, ferromagnetic pigment particles are preferably considered: finely divided rod-shaped gamma-iron (III) oxide with an average particle size of 0.1 to 2 ⁇ m and in particular 0.1 to 0.9 ⁇ m or rod-shaped chromium dioxide same particle structure as given for iron oxide.
- Other suitable materials are gamma-iron (III) oxide with doping of heavy metals, in particular cobalt, and finely divided metal alloys containing iron, cobalt and / or nickel.
- Finely divided chromium dioxide is particularly suitable.
- Pigment mixtures are also suitable. With these particles, the magnetic anisotropy is predominantly determined by the rod-like shape.
- the ratio of length to thickness of the rods is greater than 2, mostly between 4 and 0.
- the average rod length is usually 0.1 to 0.4 ⁇ m.
- the binders forming the magnetizable layer contain not less than 40% by weight of polyurethane.
- Solvent-containing polyurethane elastomers such as those described, for example, in DE-B 11 06 959 or in DE-B 28 53 694 are suitable for this purpose. Further suitable polyurethanes are in DE-A 32 26 995, 32 27 163 and 32 27 164.
- the polyurethanes can be used as sole binders or in blends with other polymers (such as polyvinyl formals, phenoxy resins, PVC copolymers). 10 to 40% of the second binder component is preferably added. With these binders, it is particularly advantageous that additional dispersants can be dispensed with in whole or in part.
- a crosslinking of the magnetic recording media which may be necessary, depending on the binder system and tape property profile, is the reaction of the polyurethanes or polyurethane binder mixtures with polyisocyanates.
- a large number of organic di-, tri- or polyisocyanates or isocyanate prepolymers up to a molecular weight of 10,000, preferably between 500 and 3000, can be used for the crosslinking.
- Polyisocyanates which carry more than 2 NCO groups per molecule are preferred.
- cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane and cyclic ketones such as cyclohexanone are used as solvents.
- the polyurethanes are also soluble in other strongly polar solvents, such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide or ethyl glycol acetate. It is also possible to borrow the solvents mentioned with aromatics such as toluene or xylene and esters such as
- additives for improving the magnetic layer are added to the dispersions of magnetic material and binder.
- additives are fatty acids, polycarboxylic acids, mono-, di- or polysulfonic acids or polyphosphoric acids, their mixtures, esters or salts with metals of the first to fourth main groups in the periodic table of the elements, lecithins, fluorocarbons, and also fillers, such as carbon black, Graphite, quartz powder and / or non-magnetized Powder based on silicate or iron oxide.
- Such additives are usually less than 10% by weight, based on the solid magnetic layer.
- the magnetic dispersions are produced in a known manner.
- the magnetic material with the binder used and sufficient solvent is dispersed in a dispersing machine, for example a pot ball mill or an agitator ball mill, with the addition of the further additives, if appropriate.
- a dispersing machine for example a pot ball mill or an agitator ball mill
- these additives can be added to the mixture either in the solid state or in the form of solutions or dispersions with 10 to 60 parts by weight, based on 100 parts of the
- Liquid to be added It has proven to be expedient to continue the dispersion until an extremely fine distribution of the magnetic material is achieved, which can take 1 to 5 days. Subsequent repeated filtering gives a completely homogeneous magnetic dispersion. Any necessary crosslinking agents are added to the dispersion before coating.
- the magnetic dispersion is applied to the layer support with the aid of conventional coating machines, for example by means of a ruler, or by roller applicators. Before the still liquid coating mixture is dried on the carrier, which is expediently carried out at temperatures of 50 to 100 ° C. for 0.2 to 5
- the anisotropic magnetic particles are disoriented by the action of a magnetic field with the invention by 'rect.
- the magnetic layer can then be smoothed and compacted on conventional machines by passing between heated and polished rollers, if appropriate using pressure and temperatures of 20 to 100 ° C., preferably 40 to 80 ° C.
- Magnetic layer is generally 0.2 to 20 ⁇ m, preferably 0.7 to 10 ⁇ m.
- the present invention can be used advantageously for all described magnetic media for disorientation
- the following examples and comparative experiments relate to the production of disk-shaped magnetic recording media. It is known that with these products the areal isotropy of the magnetic layer, that is to say the degree of disorientation, can be measured particularly sensitively, for example with a certifier of the type ML 5000 Desk Top Disk Evaluator from Medialogic Inc., Plaineville, Mass., UNITED STATES.
- the Magnetic record carrier here a reference diskette from the Physikalischen-Technische Bundesantalt Braunschweig, Germany, clamped onto a read / write device with a rotation speed of 300 rpm and the circumferential distribution of the read voltage amplitude UL on a fixed radius and at the preferred 2F write frequency Read 250 kHz of a previously written square wave signal with a magnetic head.
- a characteristic sinusoidal double wave is obtained, as is known, as the envelope of the circumferential distribution U as an LF signal, as shown in FIG. 3a.
- M x and M y are the remanent magnetizations of a suitable tape sample after exposure to magnetic fields in the x and y directions in the layer plane.
- the mean value of U L 'over a full extent of the recording track in the case of the invention disoriented in FIG. 3b was equal to the average value of U L in the non-oriented case FIG. 3a of the respective comparative example.
- the modulation noise of the reading voltage U was clear in the case of FIG. 3b, which was disoriented according to the invention, compared to case 3a, that is to say -0.5 dB compared to a modulation noise / useful voltage ratio of approximately 35-40 dB for floppy disks, which was calculated using Fourrier analysis from the measurement signal from the above-mentioned certifier.
- the fact that the modulation noise is reduced gives the person skilled in the art an unpredictable reduction in roughness (not shown in the drawing).
- a 75 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film was coated in two passes through a coating machine with a magnetic layer on both sides, with a dry layer thickness of 2.2 ⁇ m.
- the magnetic layers were liquid with a ruler
- the magnetic layer dispersion had the following composition:
- the magnetic pigment consisted of needle-shaped ⁇ -Fe 2 0 3 with the coercive force H c about 23 kA / m, needle length on average 350 nm and length-thickness ratio about 6. This was combined with inorganic, non-magnetic pigment Al 2 0 3 and Soot in one Amount totaling 18% by weight, based on the finished dispersion.
- the binder solution consisted of a solution of 10 parts by weight of the combination polyurethane-phenoxy resin-nitrocellulose to 90 parts by weight of tetrahydrofuran. The proportion by weight of the binder solution in the finished dispersion was 31%. The rest of 51% consisted of tetrahydrofuran and dioxane solvents in a ratio of 1: 1 and less than 1% by weight of conventional auxiliaries.
- the resulting magnetic layer was isotropic, that is to say without a preferred magnetic direction.
- the measured modulation stroke of the sine double wave from U L was 0 to 1%.
- Guide factors 0.98 to 1.02 were measured on tape samples with a conventional vibration magnetometer, the mean value of the measurements was 1.0.
- the resulting magnetic layer was partially oriented with the magnetically easy axis in the x direction.
- the orientation-dependent modulation stroke of U was 0 to 3%, on average 1%.
- Guide factor values 0.98 to 1.06 were measured, on average 1.02.
- the composition was analogous to Example 1 with the following changes:
- the magnetic pigment consisted of a pigment mixture of 80% by weight of a needle-shaped, co-adsorbed ⁇ -Fe 2 O 3 with H c 50 kA / m, length of the particles on average 230 nm and length-thickness ratio on average 5 and 20% by weight acicular CrO 2 with H c 48 kA / m, length on average 240 nm and length-thickness ratio on average about 10.
- the thickness of the dry magnetic layer was 1.0 ⁇ m.
- the disk-shaped magnetic recording media were punched out in the 3.5 inch format.
- the resulting magnetic layer was isotropic, that is to say without a preferred magnetic direction.
- the measured modulation stroke of the sine double wave from U L was 0 to 1%.
- Guide factors 0.98 to 1.02 on tape samples were measured with a conventional vibration magnetometer, the mean value of the measurements was 1.0.
- the resulting magnetic layer was partially oriented with the magnetically easy axis in the x direction.
- the orientation-dependent modulation stroke of U was 0 to 3%, im
- Portion of the magnetic pigment mixture consisted of co-adsorbed ⁇ -Fe 2 0 3 with H c * 56 kA / m, length of the particles on average 240 nm and length-thickness ratio on average 5.
- the thickness of the dry magnetic layer was 0. 7 ⁇ m.
- the magnetic layer was applied using a reverse roll roller applicator.
- the resulting magnetic layer was isotropic, that is to say without a preferred magnetic direction.
- the measured modulation stroke of the sine double wave from U L was 0 to 1%.
- Guide factors 0.98 to 1.02 on tape samples were measured with a conventional vibration magnetometer, the mean value of the measurements was 1.0.
- the resulting magnetic layer was partially oriented with the magnetically easy axis in the x direction.
- the orientation-dependent modulation stroke of U L was 0 to 3%, on average 2.5%.
- Guide factor values 0.98 to 1.10 were measured, on average 1.05.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)
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Abstract
Description
Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungs¬ medienMethod and device for producing magnetic recording media
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungs¬ mediums mit einem unmagnetischen Schichtträger und einer darauf aufgebrachten ent¬ orientierten Magnetschicht, wobei eine magnetische Dispersion, welche magnetisch an¬ isotrope Pigmente enthält, im flüssigen Zustand auf den Schichtträger beschichtet wird, und danach die noch flüssige Dispersionsschicht einer Orientierungsbehandlung mittels eines magnetischen Feldes ausgesetzt wird, getrocknet wird und anschließend verfestigt wird.The invention relates to a method for producing a magnetic recording medium with a non-magnetic layer support and an oriented magnetic layer applied thereon, a magnetic dispersion which contains magnetically anisotropic pigments being coated on the layer support in the liquid state, and thereafter the still liquid dispersion layer is subjected to an orientation treatment by means of a magnetic field, is dried and then solidified.
Die Erfindung betrifft auch eine Magnetanordnung mit einem Einlaufteil und einem Aus- laufteil zur Orientierungsbehandlung eines magnetischen Aufzeichnungsmediums und ein magnetisches Aufzeichnungsmedium in Scheibenform zur Speicherung von Informa¬ tionen auf einzelnen kreisförmigen Spuren, bestehend aus einem unmagnetischen Schichtträger und einer oder mehreren entorientierten Magnetschichten.The invention also relates to a magnet arrangement with an inlet part and an outlet part for the orientation treatment of a magnetic recording medium and a magnetic recording medium in disk form for storing information on individual circular tracks, consisting of a non-magnetic substrate and one or more disoriented magnetic layers.
Bei den heute üblichen partikulären magnetischen Aufzeichnungsmedien zur Aufzeich¬ nung von Video-, Audio- und Datensignalen werden formanisotrope, zumeist nadeiför¬ mige, ferromagnetische Pigmentteilchen eingesetzt, die in einer Bindemittelmatrix einge¬ bettet sind. Die Formanisotropie, das heißt das Länge-zu-Dicke-Verhältnis der Teilchen, bewirkt eine ausgeprägte magnetische Anisotropie in dem Sinne, daß die magnetisch leichte Achse der Teilchen parallel zur Längsrichtung orientiert ist. Beim Beschichten einer kontinuierlichen Warenbahn entsteht in der flüssigen Magnetdispersion zwischen Auftragselement und dem bewegten Schichtträger eine abstandsabhängige Scherkraft mit der Auswirkung, daß die nadelförmigen Pigmentteilchen zumindest teilweise in die Beschichtungsrichtung gedreht werden (siehe zum Beispiel M. Pahl in: "Praktische Rheologie der Kunststoffschmelzen und Lösungen", VDI- Verlag, Düsseldorf, 1983, S. 38In the current particulate magnetic recording media for recording video, audio and data signals, shape-anisotropic, mostly needle-shaped, ferromagnetic pigment particles are used, which are embedded in a binder matrix. The shape anisotropy, that is, the length-to-thickness ratio of the particles, causes a pronounced magnetic anisotropy in the sense that the magnetically easy axis of the particles is oriented parallel to the longitudinal direction. When coating a continuous material web, a distance-dependent shear force arises in the liquid magnetic dispersion between the application element and the moving layer support, with the effect that the needle-shaped pigment particles are at least partially rotated in the coating direction (see, for example, M. Pahl in: "Practical rheology of plastic melts and solutions ", VDI-Verlag, Düsseldorf, 1983, p. 38
- 39). Im folgenden Trocknungsvorgang wird diese Vorzugsrichtung "eingefroren" durch die Fixierung der Orientierung der Teilchen-Längsachse und somit gleichwohl ihrer magnetisch leichten Achse. Bei einigen Anwendungen, zum Beispiel bei scheibenförmigen magnetischen Aufzeich¬ nungsmedien mit flexiblem Schichtträger, ist diese magnetische Längsorientierung uner¬ wünscht, weil diese mit einem Magnetkopf ringförmig und konzentrisch beschrieben und gelesen werden und somit das Lesesignal periodisch moduliert wird. Es hat nicht an Be- mühungen gefehlt, dieses Problem durch eine Entorientierungsbehandlung der flüssigen- 39). In the following drying process, this preferred direction is "frozen" by fixing the orientation of the longitudinal axis of the particle and thus nevertheless its magnetically easy axis. In some applications, for example in disk-shaped magnetic recording media with a flexible layer support, this longitudinal magnetic orientation is undesirable because it is written and read in a ring-shaped and concentric manner with a magnetic head, and the reading signal is thus periodically modulated. There has been no shortage of efforts to solve this problem by disorienting the liquid
Magnetdispersion zu beseitigen.Eliminate magnetic dispersion.
Ein Verfahren der genannten gattungsmäßigen Art sowie eine zu dessen Durchführung * geeignete Vorrichtung sind aus der Patentschrift EP-B 0 121 093 bekannt. Gemäß EP-B 0 121 093 wird die magnetische Orientierungsbehandlung so durchgeführt, daß der ge¬ radlinig bewegte Schichtträger mit der flüssigen Magnetschicht durch mehrere in Bewe¬ gungsrichtung hintereinander angeordnete zeitlich unveränderliche Magnetfelder mit je¬ weils alternierender Polarität geführt wird, die durch Gruppen von Permanentmagneten erzeugt werden. Die Richtung der Magnetfelder steht im wesentlichen senkrecht zur Magnetschichtebene und der Betrag der Magnetfelder nimmt in Bewegungsrichtung stufenweise ab.A method of the generic type mentioned and a device suitable for carrying it out * are known from patent specification EP-B 0 121 093. According to EP-B 0 121 093, the magnetic orientation treatment is carried out in such a way that the rectilinearly moving layer support with the liquid magnetic layer is guided through a plurality of temporally unchangeable magnetic fields with alternating polarity which are arranged one behind the other in the direction of movement and are alternately polarized by groups of permanent magnets be generated. The direction of the magnetic fields is essentially perpendicular to the magnetic layer plane and the magnitude of the magnetic fields gradually decreases in the direction of movement.
Dieser Behandlungsstrecke ist eine Vorbehandlungsstrecke zur Magnetisierung der flüssigen Magnetschicht vorgeschaltet, die in einer vorteilhaften Ausführungsform aus einem bekannten Ringspalt-Magnetkopf besteht, der die Rückseite des Schichtträgers berührt. Aus der DE-A-35 23 396 ist eine keilförmige Anordnung mit alternierenden Ma¬ gnetpolen bekannt, in der der Magnetschichtträger unsymmetrisch geführt wird. Bei der Herstellung von räumlich oder flächenhaft isotropen Magnetschichten nach den EP-B-0 121 093 und DE-A-35 23 396 treten folgende Nachteile auf:This treatment section is preceded by a pretreatment section for magnetizing the liquid magnetic layer, which in an advantageous embodiment consists of a known annular gap magnetic head which touches the back of the layer support. From DE-A-35 23 396 a wedge-shaped arrangement with alternating magnetic poles is known, in which the magnetic layer carrier is guided asymmetrically. The following disadvantages occur in the production of spatially or areally isotropic magnetic layers according to EP-B-0 121 093 and DE-A-35 23 396:
Die Senkrechtorientierung der magnetisch anisotropen Pigmentteilchen mit Magnetfel¬ dern wechselnder Polarität setzt zum Teil erheblich große Magnetfelder voraus, die be¬ tragsmäßig weit größer sind als die Koerzitivfeldstärke der Pigmeπtteilchen. Damit näm¬ lich die in einer magnetischen Behandlungszone durch das magnetische Feld bereits erreichte teilweise Orientierung der Magnetteilchen in der jeweils nachfolgenden Be¬ handlungszone durch das dort antiparallel zum vorherigen gerichtete Feld weiter ver¬ stärkt wird, ist gleichzeitig mit der Richtungsänderung des Magnetfeldes auch eine Um- magnetisierung der Teilchen erforderlich. Dies wird bekanntlich nur mit hohen Magnet¬ feldern erreicht, deren Betrag mindestens gleich ist dem 1 ,5- bis 2-fachen der Koerzitiv- feldstärke Hc der Magnetteilchen. Bei modernen partikulären Aufzeichnungsmedien be¬ trägt die Hc meist 25 bis 65 kA/m, bei einigen Produkten jedoch auch mehr als 100 kA/m. Dies bedingt neben der Verwendung von teuren Sonderlegierungen als Magnet¬ werkstoffe, zum Beispiel SmCo, auch für die Praxis sehr geringe Polabstände zum Schichtträger von kleiner als 1 mm. In der Vorbehandlungsstrecke wird die Oberfläche des Schichtträgers durch den Magnetkopf sogar berührt. Es ist aber bekannt, daß jeder Kontakt des bewegten Schichtträgers mit feststehenden Einbauten in der Gießmaschine unweigerlich zu Abrieb führt, der die Fehlerzahl des Aufzeichnungsmediums stark er¬ höht. Auch an die Präzision der Magnetpolfertigung und geometrischen Anordnung der Magnetgruppen sind außerordentlich hohe Anforderungen gestellt, denn es gilt, die beiden Magnetgruppen oberhalb und unterhalb der Ebene des Schichtträgers exakt spiegelsymmetrisch auszuführen, was im Falle der DE-A-35 23 396 absichtlich nicht ausgeführt ist. Zur Entorientierung einer Magnetschicht sind derartige Magnetanord¬ nungen daher nicht geeignet.The vertical orientation of the magnetically anisotropic pigment particles with magnetic fields of alternating polarity requires, in some cases, considerably large magnetic fields, which are far larger in magnitude than the coercive field strength of the pigment particles. So that the partial orientation of the magnetic particles already achieved in a magnetic treatment zone by the magnetic field in the subsequent treatment zone is further strengthened by the field directed there in an antiparallel manner to the previous one, a change in the direction of the magnetic field is also a change - Magnetization of the particles required. As is known, this is only achieved with high magnetic fields, the amount of which is at least equal to 1.5 to 2 times the coercive field strength H c of the magnetic particles. In modern particulate recording media, the H c is usually 25 to 65 kA / m, but in some products also more than 100 kA / m. In addition to the use of expensive special alloys as magnetic materials, for example SmCo, this also means that in practice very small pole distances to the layer carrier of less than 1 mm. In the pretreatment section, the surface of the substrate is even touched by the magnetic head. However, it is known that any contact of the moving layer support with fixed internals in the casting machine inevitably leads to abrasion, which greatly increases the number of errors in the recording medium. Extremely high demands are also placed on the precision of the magnetic pole production and the geometrical arrangement of the magnet groups, because the two magnet groups above and below the plane of the substrate have to be made exactly mirror-symmetrical, which is intentionally not done in the case of DE-A-35 23 396 . Magnet arrangements of this type are therefore not suitable for disorienting a magnetic layer.
Auch die DE-A 40 32 129 befaßt sich mit dem Problem der Herstellung von isotropen, das heißt statistisch orientierten Aufzeichnungsmedien, beispielsweise flexiblen Magnet¬ scheiben mit ringförmigen, konzentrisch angeordneten Informationsspuren. Diese Daten¬ produkte müssen im Endzustand magnetisch vollständig isotrop sein, damit die Lese- spannungssignale von jeglicher orientierungsabhängigen Modulation frei sind. Die Vor¬ richtung nach der Lehre der DE-A 40 32 129 besteht im wesentlichen aus einer über die gesamte Beschichtungsbreite ausgedehnten drehbar angeordneten Trommel, deren Drehachse rechtwinklig zur Beschichtungsrichtung angeordnet ist und die auf der Man¬ telfläche möglichst vollständig mit Magnetelementen alternierender Polarität bestückt ist, so daß die lokalen Magnetfelder senkrecht aus der Mantelfläche austreten. Dieser Lehre zufolge kann durch Optimieren der regelbaren Verfahrensparameter - Abstand der Man¬ telfläche zur Magnetschicht, Drehzahl der Trommel - selbst die geringe, durch den Be- schichtungsvorgang bedingte, Orientierung der magnetisch anisotropen Teilchen in der flüssigen Phase der Magnetschicht weitgehend beseitigt werden.DE-A 40 32 129 also deals with the problem of producing isotropic, that is to say statistically oriented, recording media, for example flexible magnetic disks with annular, concentrically arranged information tracks. In the final state, these data products must be completely magnetically isotropic, so that the read voltage signals are free of any orientation-dependent modulation. The device according to the teaching of DE-A 40 32 129 essentially consists of a rotatably arranged drum which extends over the entire coating width, the axis of rotation of which is arranged at right angles to the coating direction and which is equipped as completely as possible with magnetic elements of alternating polarity on the jacket surface , so that the local magnetic fields emerge vertically from the lateral surface. According to this teaching, even the slight orientation of the magnetically anisotropic particles in the liquid phase of the magnetic layer, which is caused by the coating process, can be largely eliminated by optimizing the controllable process parameters - distance of the jacket surface to the magnetic layer, rotational speed of the drum.
Die grundlegende Verfahrensidee der DE-A 40 32 129 unterscheidet sich somit von der eingangs diskutierten europäischen Patentschrift dadurch, daß die Zufallsorientierung der magnetisch anisotropen Teilchen bewirkt wird durch eine Verwirbelung der Teilchen mittels einer Überlagerung von sehr vielen zeitlich veränderlichen Magnetfeldern, deren Betrag und Richtung sich im Laufe des Durchgangs durch die Behandlungszone in schneller Folge ändern. Aber auch in dieser technischen Lehre ist die Verwendung von besonderen Magneten mit möglichst großem Energieprodukt wesentlich, weil bei einem Abstand des Schichtträgers von der Trommel, der für die Praxis akzeptabel ist, die ma- gnetische Wirkung der auf einer Seite des Schichtträgers angebrachten Trommel anson¬ sten zu gering ist. In ihrer Vielzahl stellen diese Magnete einen erheblichen Kostenfaktor sowie auch Fertigungsaufwand dar. Außerdem ist die Drehzahl der rotierenden Trommel nicht a priori bekannt und muß durch Versuche für die jeweiligen Magnetschichten opti¬ miert werden. Auch mit der optimalen Ausführung der Erfindung wird keine vollständige Isotropie nach der Behandlung erreicht, es verbleibt immer noch eine Restmodulation des Lesesignals bis zu 3 % der spurgemittelten Lesespannungsamplitude.The basic process idea of DE-A 40 32 129 thus differs from the European patent discussed at the outset in that the random orientation of the magnetically anisotropic particles is brought about by swirling the particles by superimposing a large number of time-varying magnetic fields, the The amount and direction change in rapid succession as you pass through the treatment zone. However, the use of special magnets with the largest possible energy product is also important in this technical teaching, because at a distance of the layer support from the drum which is acceptable in practice, the magnetic effect of the drum attached to one side of the layer support is otherwise is too low. The large number of these magnets represents a considerable cost factor and also a manufacturing expense. In addition, the speed of the rotating drum is not known a priori and must be optimized for the respective magnetic layers by tests. Even with the optimal embodiment of the invention, no complete isotropy is achieved after the treatment; there is still a residual modulation of the reading signal up to 3% of the track-average reading voltage amplitude.
Weitere Veröffentlichungen, bei denen mehrere, zum Teil sehr viele Magnetfelder auf die magnetisch anisotropen Pigmente einwirken, beschreiben die JP-A 63-052 329, 01-169 726, 01-169 728, 60-125 931 , 59-229 746, 01-169 725. Diese bewirken eine Entorientie- rung der magnetischen Pigmente nach denselben Prinzipien wie die bereits diskutierten EP-B-0 121 093, DE-A-35 23 396 oder die DE-A-40 32 129.Further publications in which several, in some cases very many, magnetic fields act on the magnetically anisotropic pigments are described in JP-A 63-052 329, 01-169 726, 01-169 728, 60-125 931, 59-229 746, 01 -169,725. These disorient the magnetic pigments according to the same principles as the already discussed EP-B-0 121 093, DE-A-35 23 396 or DE-A-40 32 129.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine möglichst einfache Vorrichtung zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern bereitzu¬ stellen, welche die Herstellung von isotropen magnetischen Schichten ermöglichen, die magnetisch anisotrope Pigmente enthalten. Dabei sollte das Verfahren berührungsfrei arbeiten, das heißt alle Teile der Vorrichtung sollten in ausreichendem Abstand vom Schichtträger und von der darauf aufgebrachten flüssigen Magnetschicht angeordnet sein. Des weiteren sollten Verfahren und Vorrichtung bereits mit kleinen Magnetfeldern gute Ergebnisse liefern.The object of the present invention was to provide a method and the simplest possible device for producing magnetic recording media which enable the production of isotropic magnetic layers which contain magnetically anisotropic pigments. The method should work without contact, that is, all parts of the device should be arranged at a sufficient distance from the layer support and from the liquid magnetic layer applied thereon. In addition, the method and device should deliver good results even with small magnetic fields.
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann durch ein Verfahren, bei welchem der Schichtträger mit der nach dem Auftrag noch flüssigen Magnetschicht einer Orientierungsbehandlung mittels eines magnetischen Feldes ausgesetzt wird, wobei dieIt has been found that this object can be achieved by a method in which the layer support with the magnetic layer still liquid after the application is subjected to an orientation treatment by means of a magnetic field, the
Orientierungsbehandlung in folgenden, nacheinander angeordneten, Behandlungszonen erfolgt: a) eine Richtzone, welche ein unipolares, zeitlich konstantes Magnetfeld enthält, dessen Richtung senkrecht zur Ebene des Schichtträgers orientiert istOrientation treatment takes place in the following treatment zones arranged one after the other: a) a directional zone which contains a unipolar, temporally constant magnetic field, the direction of which is oriented perpendicular to the plane of the layer support
b) eine Übergangszone im Anschluß an die Richtzone a), in welcher das Magnetfeld der Richtzone a) fortgesetzt wird und in der Bewegungsrichtung bis auf höchstensb) a transition zone following the directional zone a), in which the magnetic field of the directional zone a) is continued and in the direction of movement except for at most
10 % der Feldstärke in der Richtzone a) abnimmt, und10% of the field strength in the directional zone a) decreases, and
c) eine feldfreie Entrichtzone im Anschluß an die Übergangszone b), deren Länge so bemessen ist, daß sich die magnetisch anisotropen Pigmente in der flüssigen Dis- persionsschicht spontan entorientieren.c) a field-free removal zone following the transition zone b), the length of which is dimensioned such that the magnetically anisotropic pigments spontaneously disorient in the liquid dispersion layer.
Zur Erfindung gehört auch eine Magnetanordnung zur Magnetfeldbehandlung eines magnetischen Aufzeichnungsmediums aus:The invention also includes a magnet arrangement for magnetic field treatment of a magnetic recording medium from:
- Magneten (7, 7'), die spiegelsymmetrisch beiderseits einer Symmetrieebene angeordnet sind, die mit der Ebene der Dispersionsschicht (4) übereinstimmt, wobei- Magnets (7, 7 ') which are arranged mirror-symmetrically on both sides of a plane of symmetry which corresponds to the plane of the dispersion layer (4), wherein
- sich jeweils ungleichnamige Magnetpole gegenüberstehen- Magnetic poles of opposite names face each other
- mit gleichnamigen benachbarten Magnetpolen in jeder Raumhälfte beiderseits der- With neighboring magnetic poles of the same name in each half of the room on both sides of the
Symmetrieebene, so daßPlane of symmetry, so that
- die Magnetisierungsvektoren (9, 9') gleichgerichtet sind, und wobei - der Abstand der Polflächen von der Symmetrieebene im Einlaufteil (a) der Anordnung konstant ist und- The magnetization vectors (9, 9 ') are rectified, and wherein - the distance of the pole faces from the plane of symmetry in the inlet part (a) of the arrangement is constant and
- im Auslaufteil (b) sich gleichmäßig vergrößert.- In the outlet part (b) increases evenly.
Im folgenden wird die Erfindung anhand der Beschreibung, der Figuren und der Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of the description, the figures and the examples.
Figur 1 zeigt einen Querschnitt durch die erfindungsgemäße Magnet¬ anordnung mit den felderzeugenden Magneten (7, 7').FIG. 1 shows a cross section through the magnet arrangement according to the invention with the field-generating magnets (7, 7 ').
Figur 2 zeigt eine vorteilhafte Ausführung der. Magnetanordnung, wobei felderzeu¬ gende Magnete (7, 7') und feldformende Teile (8, 8', 10, 10') angebracht sind. Figuren zeigen typische Umfangsverteilungen (Umfangswinkel φ) von Lese-Figure 2 shows an advantageous embodiment of the. Magnet arrangement, field-generating magnets (7, 7 ') and field-forming parts (8, 8', 10, 10 ') being attached. Figures show typical circumferential distributions (circumferential angle φ) of reading
3a und 3b spannungsamplituden U (3a) und U ' (3b) eines Magnetkopfes, ge¬ messen mit eingespannten und rotierenden scheibenförmigen magne¬ tischen Aufzeichnungsmedien, im Fall der Figur 3b) ein erfindungsge- mäßes und im Falle der Figur 3a) ein nicht erfindungsgemäßes scheiben¬ förmiges Aufzeichnungsmedium.3a and 3b voltage amplitudes U (3a) and U '(3b) of a magnetic head, measured with clamped and rotating disk-shaped magnetic recording media, in the case of FIG. 3b) according to the invention and in the case of FIG. 3a) not according to the invention disk-shaped recording medium.
Die erfindungsgemäße Magnetanordnung besteht aus zwei Hälften, die jeweils unter¬ einander gleichorientierte Magnete enthalten. Die Magnete der beiden Hälften stehen sich bezüglich einer Symmetrieebene (4) mit ungleichnamigen Magnetpolen gegenüber.The magnet arrangement according to the invention consists of two halves, each containing magnets which are oriented identically to one another. The magnets of the two halves face each other with respect to a plane of symmetry (4) with magnetic poles of the same name.
Der Abstand der gegenüberstehenden Polflächen ist in einem Einlaufteil a) konstant und steigt in einem Auslaufteil b) an.The distance between the opposing pole faces is constant in an inlet part a) and increases in an outlet part b).
Im Einlaufteil a) ist der Abstand der Polflächen von der Symmetrieebene einstellbar und sollte mindestens ca. 2 mm betragen, damit im erfindungsgemäßen Einsatz der Magnet¬ anordnung eine Berührung des Schichtträgers und der Dispersionsschicht vermieden werden. Andererseits sollte der Abstand zur Ebene (4) im Hinblick auf die Wirksamkeit der Anordnung höchstens so groß sein, daß der Betrag des Magnetfeldes in der Symme¬ trieebene mindestens 20 kA/m beträgt. In jeder Hälfte können mehrere Magnetelemente in x-Richtung hintereinander angeordnet sein, wobei die Abstände der einzelnen Ma¬ gnetelemente untereinander so bemessen sind, daß im Einlaufteil a) an jeder Stelle in der Symmetrieebene (4) der Betrag des Magnetfeldes größer ist als 20 kA/m.In the inlet part a), the distance of the pole faces from the plane of symmetry can be set and should be at least about 2 mm, so that contact of the layer support and the dispersion layer is avoided when using the magnet arrangement according to the invention. On the other hand, with regard to the effectiveness of the arrangement, the distance to the plane (4) should at most be so large that the magnitude of the magnetic field in the plane of symmetry is at least 20 kA / m. In each half, a plurality of magnetic elements can be arranged one behind the other in the x direction, the distances between the individual magnetic elements being such that the amount of the magnetic field is greater than 20 kA at every point in the plane of symmetry (4) in the inlet part a) / m.
Im Auslaufteil b) sind die Abstände der Polflächen von der Symmetrieebene (4) sowie die Abstände der benachbarten Magnete in x-Richtung so gewählt, daß der Betrag desIn the outlet part b), the distances of the pole faces from the plane of symmetry (4) and the distances of the adjacent magnets in the x direction are chosen so that the amount of
Magnetfeldes in der Symmetrieebene abnimmt und daß der Gradient des Magnetfeldes in der Symmetrieebene in x-Richtung stets kleiner ist als 1600 kA m2, vorzugsweise kleiner ist als 600 kA/m2. Am Auslaufende des Teils b) der Anordnung ist der Abstand der Polflächen von der Symmetrieebene (4) so bemessen, daß der Betrag des Magnet- feldes in der Ebene (4) zwischen den endständigen Magnetpolen maximal 10 % desMagnetic field decreases in the plane of symmetry and that the gradient of the magnetic field in the plane of symmetry in the x direction is always less than 1600 kA m 2 , preferably less than 600 kA / m 2 . At the outlet end of part b) of the arrangement, the distance of the pole faces from the plane of symmetry (4) is such that the amount of the magnetic field in plane (4) between the terminal magnetic poles is a maximum of 10% of the
Feldes im Einlaufteil a) in der Symmetrieebene beträgt.Field in the inlet part a) in the plane of symmetry.
Die einzelnen Magnetelemente (7, 7') in beiden Hälften der Anordnung bestehen in einer zweckmäßigen Ausführung aus quaderförmigen Permanentmagneten aus ferritischem Material mit einer Induktionsflußdichte von mindestens 250 mT. Die Abmessungen der Ferritquader (7, 7') betragen im praktischen Beispiel 130 mm x 50 mm x 18 mm, die Ma¬ gnetisierungsvektoren (9, 9") stehen senkrecht zur rechteckförmigen Grundfläche 130 mm x 50 mm. Quer zur Symmetrieebene (4), das heißt in y-Richtung, sind so viele Ferrit- quader lückenlos nebeneinander angebracht, daß die Gesamtlänge jeder Ferritzeile in y-In an expedient embodiment, the individual magnetic elements (7, 7 ') in both halves of the arrangement consist of cuboid permanent magnets made of ferritic Material with an induction flux density of at least 250 mT. The dimensions of the ferrite blocks (7, 7 ') in the practical example are 130 mm x 50 mm x 18 mm, the magnetization vectors (9, 9 ") are perpendicular to the rectangular base area 130 mm x 50 mm. Transversely to the plane of symmetry (4) , i.e. in the y-direction, there are so many ferrite cuboids placed side by side that the total length of each ferrite line in y-
Richtung mindestens gleich groß ist wie die Breite des zu behandelnden Schichtträgers.The direction is at least as large as the width of the substrate to be treated.
Auch andere Ausführungsformen der Magnetelemente (7, 7) sind im Rahmen der Erfin¬ dung geeignet, beispielsweise gleichstromdurchflossene Elektromagnete mit oder ohne Eisenkern, oder Permanentmagnete aus Legierungen von Elementen aus der GruppeOther embodiments of the magnetic elements (7, 7) are also suitable within the scope of the invention, for example direct current electromagnets with or without an iron core, or permanent magnets made from alloys of elements from the group
Eisen, Kobalt, Nickel, Aluminium, Silizium oder Seltenen Erden, insbesondere Samarium, Neodymium.Iron, cobalt, nickel, aluminum, silicon or rare earths, especially samarium, neodymium.
Figur 2 zeigt eine vorteilhafte Ausführungsform der Magnetanordnung mit den felderzeu- genden Magneten (7, 7) im Einlaufteil a) und weichmagnetischen Metallblechen (8, 8',FIG. 2 shows an advantageous embodiment of the magnet arrangement with the field-generating magnets (7, 7) in the inlet part a) and soft magnetic metal sheets (8, 8 ',
10, 10') im Einlaufteil a) und Auslaufteil b). Die Magnete (7, 7') bestehen im konkreten Fall aus Ferritquadern der beschriebenen Art. Die weichmagnetischen Metallbleche sind symmetrisch bezüglich der Ebene (4) so angebracht, daß die Unterbleche (8, 8') und die Oberbleche (10, 10') jeweils die Polflächen der Magnete berühren. Die Bleche sind zur Aufnahme der Magnete in voller Breite, das heißt in y-Richtung, vorteilhafterweise ca. 1 mm nutföπmig eingefräst. Ober- und Unterbleche bestehen aus weichmagnetischem Stahl mit hoher relativer Permeabilität größer als 10, vorzugsweise größer als 100. Sie können aber erfindungsgemäß auch aus anderen hochpermeablen, weichmagnetischen Fe-Legierungen bestehen, beispielsweise aus Fe-Si, Fe-Ni, Fe-Ni-Co.10, 10 ') in the inlet part a) and outlet part b). In the specific case, the magnets (7, 7 ') consist of ferrite blocks of the type described. The soft magnetic metal sheets are arranged symmetrically with respect to the plane (4) so that the lower sheets (8, 8') and the upper sheets (10, 10 ') touch the pole faces of the magnets. To accommodate the magnets, the metal sheets are milled in their full width, that is to say in the y direction, advantageously approximately 1 mm. The top and bottom plates are made of soft magnetic steel with a high relative permeability greater than 10, preferably greater than 100. According to the invention, however, they can also consist of other highly permeable, soft magnetic Fe alloys, for example Fe-Si, Fe-Ni, Fe-Ni. Co.
Die Unterbleche (8, 8') sind der Symmetrieebene (4) benachbart und haben von dieser einen Abstand von 2 bis 8 mm, vorzugsweise 5 mm. Die Obergrenze von 8 mm ent¬ spricht dabei der Grenze der erfindungsgemäßen Wirksamkeit zur Entorientierung der in den Beispielen ausgeführten Dispersionsschichten. Beiderseits der Ebene (4) sind die Unterbleche (8, 8') unter einem Winkel α zur Bewegungsrichtung x abgewinkelt, so daß sie sich im gesamten Bereich der Übergangszone b) mit konstantem Öffnungswinkel α in Bewegungsrichtung x aufweiten. Die hohe relative Permeabilität der weichmagnetischen Bleche (8, 8') bewirkt dabei, daß die Magnetfeldlinien im gesamten felderfüllten Bereich senkrecht auf der Oberfläche dieser Bleche enden. Gleichzeitig gewährleistet die weich- magnetische Eigenschaft der Metallbleche (8, 8'), daß das Magnetfeld zwischen den zwei Anordnungshälften von den Fertigungstoleranzen der Magnete, insbesondere ihrer individuellen Induktionsflußdichte, unabhängig ist und daß das Magnetfeld im Einlaufteil a) homogen ist. Femer schirmen die Unterbleche (8, 8') auch das Innere der Übergangs- zone b) von schädlichen magnetischen Streufeldern ab, die zum Beispiel von der abge¬ wandten Rückseite der Magnete herrühren. Entsprechend der obigen Erläuterungen zu Figur 1 wurden die geometrischen Abmessungen der Unterbleche in der konkreten Aus¬ führung folgendermaßen gewählt: Blechdicke in z-Richtung 3 mm, Breite in y-Richtung 700 mm und Länge in x-Richtung in der Richtzone a) 90 mm, in der Übergangszone b) längs des abgewinkelten Teilstücks 100 mm, Öffnungswinkel α zur x-Richtung war 20°.The lower plates (8, 8 ') are adjacent to the plane of symmetry (4) and are at a distance of 2 to 8 mm, preferably 5 mm. The upper limit of 8 mm corresponds to the limit of the effectiveness according to the invention for disorienting the dispersion layers described in the examples. On both sides of the plane (4), the lower plates (8, 8 ') are angled at an angle α to the direction of movement x, so that they widen in the entire area of the transition zone b) with a constant opening angle α in the direction of movement x. The high relative permeability of the soft magnetic sheets (8, 8 ') causes the magnetic field lines to end perpendicular to the surface of these sheets in the entire field-filled area. At the same time, the soft magnetic property of the metal sheets (8, 8 ') that the magnetic field between the two arrangement halves is independent of the manufacturing tolerances of the magnets, in particular their individual induction flux density, and that the magnetic field in the inlet part a) is homogeneous. Furthermore, the lower plates (8, 8 ') also shield the interior of the transition zone b) from harmful magnetic stray fields which, for example, originate from the opposite rear side of the magnets. According to the above explanations for FIG. 1, the geometric dimensions of the lower plates in the specific embodiment were selected as follows: plate thickness in the z direction 3 mm, width in the y direction 700 mm and length in the x direction in the directional zone a) 90 mm , in the transition zone b) along the angled section 100 mm, opening angle α to the x direction was 20 °.
Der Abstand der Unterbleche (8, 8') von der Symmetrieebene in der Einlaufzone war 5 mm. Der Abstand der Unterbleche (8, 8') vergrößert sich im Auslaufteil (b) gleichmäßig und ist im Beispiel keilförmig ausgebildet. Es kann jedoch auch jede andere stetige;glatte Kurvenform der magnetfelderzeugenden Anordnung im Auslaufteil (b) verwendet wer- den, die diese gleichmäßige Abstandsvergrößerung ebenfalls realisieren, zum BeispielThe distance between the lower plates (8, 8 ') from the plane of symmetry in the inlet zone was 5 mm. The distance between the lower plates (8, 8 ') increases evenly in the outlet part (b) and is wedge-shaped in the example. However, it can be any other steady ; smooth curve shape of the magnetic field generating arrangement in the outlet part (b) can be used, which also realize this uniform increase in distance, for example
Viertelkreisform, Parabelform, Hyperbelform, Ellipsenviertelform, usw..Quarter circle, parabolic, hyperbolic, elliptical, etc.
Die Oberbleche (10, 10') dienen zur Reduzierung des der Symmetrieebene (4) abge¬ wandten Streufeldes der Magnete (7, 7'). Die genauen Abmessungen der Oberbleche sind nicht erfindungswesentlich. Es ist aber für ihre Wirksamkeit vorteilhaft, ihre Länge in x- und y-Richtung so zu bemessen, daß die abgewandten Polflächen aller Magnete (7, 7') mindestens bedeckt sind.The top plates (10, 10 ') serve to reduce the stray field of the magnets (7, 7') facing away from the plane of symmetry (4). The exact dimensions of the top plates are not essential to the invention. However, for their effectiveness it is advantageous to dimension their length in the x and y directions so that the facing pole faces of all magnets (7, 7 ') are at least covered.
In der geschilderten konkreten Ausführung der Magnetanordnung wurde das Magnetfeld mittels einer handelsüblichen Hall-Meßsonde gemessen. Die Messung erfolgte dabei nur in der Symmetrieebene (4), die beim Einsatz der Magnetanordnung zur Entorientierung von flüssigen Dispersionsschichten mit der Schichtebene übereinstimmt.In the concrete embodiment of the magnet arrangement described, the magnetic field was measured by means of a commercially available Hall measuring probe. The measurement was carried out only in the plane of symmetry (4), which corresponds to the layer plane when the magnet arrangement is used to disorient liquid dispersion layers.
Die vertikale Magnetfeldkomponente Hz in z-Richtung der Anordnung war im Einlaufteil a) konstant und betrug 30 kA/m mit stetiger Abnahme des Meßwerts im Auslaufteil b). In diesem Bereich betrug der Gradient dHz/dx von Hz in x-Richtung und in der Symmetrie¬ ebene (4) ca. 0 bis maximal 600 kA/m2. Am Auslaufende des Teils b) war Hz = 3 kA/m, das heißt 1/10 des Meßwerts im Teil a). Die gemessenen Horizontalkomponenten Hx, Hy, waren im gesamten Magnetfeldbereich vemachlässigbar gering und betrugen ebenfalls höchstens 3 kA/m.The vertical magnetic field component H z in the z direction of the arrangement was constant in the inlet part a) and was 30 kA / m with a steady decrease in the measured value in the outlet part b). In this area, the gradient dH z / dx of H z in the x direction and in the plane of symmetry (4) was approximately 0 to a maximum of 600 kA / m 2 . At the end of part b), H z = 3 kA / m, that is 1/10 of the measured value in part a). The measured horizontal components H x , Hy, were negligible in the entire magnetic field range and were also at most 3 kA / m.
Eine vergleichende Messung mit dem ausnahmsweise eingestellten maximalen Ab¬ standswert von 8 mm beiderseits der Schichtträgerebene zu den Unterblechen (8, 8') ergab für H2 im Einlaufteil a) den Meßwert 20 kA/m. Dieser Wert liefert die eigentlich erforderliche Grenze für die Wirksamkeit der EntOrientierung in der erfindungsgemäßen Vorrichtung, unabhängig von den speziellen magnetischen Eigenschaften der verwen¬ deten Magnete und weichmagnetischen Bleche.A comparative measurement with the exceptionally set maximum distance value of 8 mm on both sides of the layer support plane to the lower plates (8, 8 ') gave the measured value 20 kA / m for H 2 in the inlet part a). This value provides the actually required limit for the effectiveness of the disorientation in the device according to the invention, regardless of the special magnetic properties of the magnets and soft magnetic sheets used.
Vor dem Einlaufteil a) ergibt die Messung des Hz-Feldes in der Symmetrieebene zu¬ nächst eine gegenüber dem H2-Wert im Einlaufteil a) entgegengesetzte Polarität. Dies ist bedingt durch das Streufeld, welches von den der Symmetrieebene abgewandten Pol¬ flächen der Magnete bzw. den Oberblechen (10, 10') herrührt. Bei Annäherung an den Einlaufteil a) erfolgt Polaritätsumkehr und es steigt der Wert von H2 steil an, der Gradient von Hz in x-Richtung beträgt dabei 1600 kA/m2, bis schließlich der konstante Wert des Magnetfeldes Hz im Einlaufteil a) von 30 kA/m erreicht ist.In front of the inlet part a), the measurement of the H z field in the plane of symmetry initially gives an opposite polarity to the H 2 value in the inlet part a). This is due to the stray field which results from the pole faces of the magnets or the top plates (10, 10 ') facing away from the plane of symmetry. When approaching the inlet part a), the polarity is reversed and the value of H 2 rises steeply, the gradient of H z in the x direction is 1600 kA / m 2 , until finally the constant value of the magnetic field H z in the inlet part a) of 30 kA / m is reached.
Der erfindungsgemäße Einsatz der Magnetanordnung erfolgt auf folgende Weise:The magnet arrangement is used in the following way:
Der Schichtträger wird unmittelbar nach dem Beschichten mit der noch flüssigen magne¬ tischen Dispersionsschicht mittig, das heißt entlang der Symmetrieebene (4), durch die Magnetanordnung senkrecht zu dem Magnetfeld geführt. Dabei ist es wesentlich, daß zuerst der Einlaufteil a) der Anordnung durchquert wird. Dieser entspricht der Richtzone a), in welcher die Magnetpigmente durch Einwirkung des größten Feldes in der Anord¬ nung zunächst senkrecht zur Schichtebene (4) gestellt werden. Anschließend wird der Schichtträger durch den Auslaufteil b) geführt, welcher der Übergangszone b) entspricht. In dieser nimmt der senkrecht-orientierende Magnetfeldeinfluß so langsam ab, daß die Magnetpigmente ihre Orientierung zunächst beibehalten und am Auslaufende mit der anschließenden feldfreien Entrichtzone c) aufgrund ihrer gegenseitigen magnetischenImmediately after coating with the still liquid magnetic dispersion layer, the layer support is guided through the magnet arrangement perpendicularly to the magnetic field, that is, along the plane of symmetry (4). It is essential that the inlet part a) of the arrangement is first crossed. This corresponds to the directional zone a), in which the magnetic pigments are initially placed perpendicular to the layer plane (4) by the action of the largest field in the arrangement. The layer support is then passed through the outlet part b), which corresponds to the transition zone b). In this, the perpendicularly orienting magnetic field influence decreases so slowly that the magnetic pigments initially maintain their orientation and at the outlet end with the subsequent field-free discharge zone c) due to their mutual magnetic
Abstoßungskräfte sich spontan entorientieren.Repulsive forces disorient themselves spontaneously.
In den erfindungsgemäßen Beispielen 1 bis 3 zeigte sich stets die große Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens in der konkreten, beschriebenen Magnetanordnung. Durch die Spiegelsymmetrie der Magnethälften waren dabei keine besonderen Anforde¬ rungen an die Führungsgenauigkeit des Schichtträgers gestellt, die Führungstoleranz senkrecht zur Schichtebene betrug Δ z = ± 0,5 mm.Examples 1 to 3 according to the invention always showed the great effectiveness of the method according to the invention in the specific magnet arrangement described. Due to the mirror symmetry of the magnet halves, no special requirements were placed on the guiding accuracy of the layer carrier, the guiding tolerance perpendicular to the layer plane was Δ z = ± 0.5 mm.
Ein ganz besonderer Vorteil besteht darin, daß mit dem erfindungsgemäßen Verfahren in den Beispielen auch Magnetschichten mit Koerzitivfeldstärke Hc bis zu 56 kA/m wirksam entorientiert wurden bei einem Maximalwert des Magnetfeldes in der Richtzone a) von nur 30 kA/m. Somit können bereits mit einem Magnetfeld, welches kleiner ist als die Hc der magnetischen Pigmente, flüssige Dispersionsschichten wirksam entorientiert werden. Diese Eigenschaft gestattet eine wirksame Entorientierung auch von hochkoer- zitiven, pigmentierten Magnetschichten, welche zum Beispiel auch Metallpigment mit Hc größer als 100 kA/m enthalten, mit der erfindungsgemäßen Anordnung nach dem erfin¬ dungsgemäßen Verfahren.A very special advantage is that with the method according to the invention, magnetic layers with coercive field strength H c of up to 56 kA / m were effectively disoriented in the examples with a maximum value of the magnetic field in the directional zone a) of only 30 kA / m. Thus, liquid dispersion layers can be effectively disoriented with a magnetic field that is smaller than the H c of the magnetic pigments. This property allows an effective disorientation even of highly coercive, pigmented magnetic layers, which for example also contain metal pigment with H c greater than 100 kA / m, with the arrangement according to the invention using the method according to the invention.
Vergleichsweise wurde in einem Vorversuch auch die Bewegungsrichtung des Schicht¬ trägers mit der flüssigen Dispersionsschicht durch die Magnetanordnung geändert, so daß zuerst der Auslaufteil b) durchquert wurde. In diesem Fall ist die Richtzone a) gege¬ ben durch Auslauf- und Einlaufteil und die Übergangszone b) entspricht dem Feldgebiet mit steilem Feldgradient in x-Richtung von 1600 kA/m2 und Umkehr der Feldpolarität. Es wurde keine Entorientierungswirkung der Anordnung festgestellt. Somit liefert dieser Vor¬ versuch jedenfalls eine obere Grenze für den Feldgradienten in x-Richtung in der Über¬ gangszone b).For comparison, the direction of movement of the substrate with the liquid dispersion layer was also changed by the magnet arrangement in a preliminary test, so that the outlet part b) was first crossed. In this case, the directional zone a) is given by the outlet and inlet part and the transition zone b) corresponds to the field area with a steep field gradient in the x-direction of 1600 kA / m 2 and reversal of the field polarity. No disorientation effect of the arrangement was found. In any case, this preliminary test provides an upper limit for the field gradient in the x-direction in the transition zone b).
Mit der geschilderten Vorrichtung können die bekannten magnetischen Aufzeichnungs- medien auf einfache Weise entorientiert werden, vorausgesetzt, daß die Magnetschicht nach dem Verlassen der Übergangszone b) noch flüssig genug ist, um eine spontane Entorientierung der magnetisch anisotropen Pigmente in der Entrichtzone c) zu ermög¬ lichen. Im feldfreien Raum erfahren die zuvor in z-Richtung orientierten und gleichsinnig polarisierten Pigmentteilchen Drehmomente, welche nur bei niedrigem Fließwiderstand der Lacklösung, das heißt geringer Viskosität und Fließgrenze, wirksam werden. Somit ist die genaue Länge der Entrichtzone c) für die vorliegende Erfindung nicht relevant. Dagegen ist es erforderlich, den Abstand des Auslaufendes der Übergangszone b) von der Beschichtungsstation zu optimieren. Dabei sollte dieser Abstand möglichst klein sein, das heißt daß die gesamte Vorrichtung möglichst nahe an der Beschichtungsstation an- gebracht sein soll, damit der Trocknungsprozeß erst möglichst spät nach Passieren des Auslaufendes der Übergangszone b) beginnt. In den nachfolgenden Beispielen war der Abstand des Einlaufpunktes der Richtzone a) ca. 1,5 m vom Beschichtungspunkt in x- Richtung entfernt bei einer Transportgeschwindigkeit des Schichtträgers in x-Richtung von 90 m/min.With the device described, the known magnetic recording media can be easily disoriented, provided that after leaving the transition zone b) the magnetic layer is still fluid enough to allow a spontaneous disorientation of the magnetically anisotropic pigments in the removal zone c) lichen. In the field-free space, the pigment particles previously oriented in the z direction and polarized in the same direction experience torques which only become effective when the coating solution has low resistance to flow, i.e. low viscosity and yield point. The exact length of the removal zone c) is therefore not relevant to the present invention. In contrast, it is necessary to optimize the distance of the outlet end of the transition zone b) from the coating station. This distance should be as small as possible, which means that the entire device should be as close as possible to the coating station. should be brought so that the drying process begins as late as possible after passing the outlet end of the transition zone b). In the following examples, the distance from the entry point of the straightening zone a) was approximately 1.5 m from the coating point in the x direction at a transport speed of the support in the x direction of 90 m / min.
Die magnetischen Aufzeichnungsmedien, welche erfindungsgemäß mit der beschrie¬ benen Magnetanordnung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können, bestehen aus einem unmagnetischen Schichtträger mit mindestens einer darauf aufgebrachten Magnetschicht, welche im fertigen Zustand magnetisch anisotrope ferro- magnetische Pigmentteilchen eingebunden in einer Lackschicht aus an sich bekannten Bindemitteln und weiteren Hilfsstoffen enthält. Als Schichtträger können beispielsweise alle üblicherweise eingesetzten polymeren Folien verwendet werden. Sie können sowohl unbeschichtet sein als auch eine oder mehrere Schichten tragen, die ihrerseits auch ma- gnetische Pigmente enthalten können. Die polymeren Folien bestehen vorzugsweise ausThe magnetic recording media which can be produced according to the invention with the described magnet arrangement according to the method according to the invention consist of a non-magnetic layer support with at least one magnetic layer applied thereon, which in the finished state contains magnetically anisotropic ferromagnetic pigment particles embedded in a lacquer layer of known per se Contains binders and other auxiliaries. For example, all commonly used polymeric films can be used as layer supports. They can either be uncoated or wear one or more layers, which in turn can also contain magnetic pigments. The polymer films preferably consist of
Polyethylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, Polypropylensulfid. Die Foliendicke liegt üblicherweise zwischen 4 μm und 100 μm, vorzugsweise zwischen 9 μm und 75 μm.Polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene sulfide. The film thickness is usually between 4 μm and 100 μm, preferably between 9 μm and 75 μm.
Als magnetisch anisotrope, ferromagnetische Pigmeπtteilchen kommen vorzugsweise in Betracht: Feinteiliges stäbchenförmiges Gamma-Eisen(lll)oxid mit einer durchschnitt¬ lichen Teilchengröße von 0,1 bis 2 μm und insbesondere von 0,1 bis 0,9 μm oder stäb- chenförmigem Chromdioxid der gleichen Teilchenstruktur, wie beim Eisenoxid angege¬ ben. Weitere geeignete Materialien sind Gamma-Eisen(lll)oxid mit Dotierungen von Schwermetallen, insbesondere von Kobalt sowie feinteilige Metallegierungen enthaltend Eisen, Kobalt und/oder Nickel. Besonders geeignet ist feinteiliges Chromdioxid. Ebenfalls geeignet sind Pigmentmischungen. Bei diesen Teilchen wird die magnetische Anisotro¬ pie vorwiegend bestimmt durch die stäbchenförmige Gestalt. Das Verhältnis von Länge zu Dicke der Stäbchen beträgt größer als 2, zumeist zwischen 4 und 0. Die durch¬ schnittliche Stäbchenlänge ist üblicherweise 0,1 bis 0,4 μm.Magnetic anisotropic, ferromagnetic pigment particles are preferably considered: finely divided rod-shaped gamma-iron (III) oxide with an average particle size of 0.1 to 2 μm and in particular 0.1 to 0.9 μm or rod-shaped chromium dioxide same particle structure as given for iron oxide. Other suitable materials are gamma-iron (III) oxide with doping of heavy metals, in particular cobalt, and finely divided metal alloys containing iron, cobalt and / or nickel. Finely divided chromium dioxide is particularly suitable. Pigment mixtures are also suitable. With these particles, the magnetic anisotropy is predominantly determined by the rod-like shape. The ratio of length to thickness of the rods is greater than 2, mostly between 4 and 0. The average rod length is usually 0.1 to 0.4 μm.
Die die magnetisierbare Schicht bildenden Bindemittel enthalten nicht weniger als 40 Gew.% Polyurethane. Hierfür kommen beispielsweise lösungsmittelhaltige Polyurethan¬ elastomere infrage, wie sie zum Beispiel in der DE-B 11 06 959 oder in der DE-B 28 53 694 beschrieben sind. Weitere geeignete Polyurethane sind in den DE-A 32 26 995, 32 27 163 und 32 27 164 offenbart. Die Polyurethane können dabei als alleinige Bindemittel oder in Abmischungen mit anderen Polymeren (wie zum Beispiel Polyvinylformale, Phe- noxyharze, PVC-Copolymerisate) verwendet werden. Von der zweiten Bindemittelkom¬ ponente werden vorzugsweise 10 bis 40 % zugesetzt. Bei diesen Bindemitteln ist es von besonderem Vorteil, daß ganz oder teilweise auf zusätzliche Dispergiermittel verzichtet werden kann.The binders forming the magnetizable layer contain not less than 40% by weight of polyurethane. Solvent-containing polyurethane elastomers such as those described, for example, in DE-B 11 06 959 or in DE-B 28 53 694 are suitable for this purpose. Further suitable polyurethanes are in DE-A 32 26 995, 32 27 163 and 32 27 164. The polyurethanes can be used as sole binders or in blends with other polymers (such as polyvinyl formals, phenoxy resins, PVC copolymers). 10 to 40% of the second binder component is preferably added. With these binders, it is particularly advantageous that additional dispersants can be dispensed with in whole or in part.
Eine gegebenenfalls, je nach Bindemittelsystem und Bandeigenschaftsprofil, erforder¬ liche Vernetzung der magnetischen Aufzeichnungsträger ist die Umsetzung der Polyure- thane oder Polyurethanbindemittelgemische mit Polyisocyanaten. Für die Vernetzung kann eine Vielzahl organischer Di-, Tri- oder Polyisocyanate oder Isocyanatprepolymere bis zu einem Molgewicht von 10000, vorzugsweise zwischen 500 und 3000, verwendet werden. Bevorzugt sind Polyisocyanate, die mehr als 2 NCO-Gruppen pro Molekül tra¬ gen. Als besonders geeignet haben sich Polyisocyanate auf Basis von Toluylendiisσcya- nat, Hexamethylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat, die durch Polyaddition an Di¬ oder Triole oder durch Biuret- und Isocyanuratbildung entstehen, erwiesen. Besonders günstig ist ein Additionsprodukt von Toluylendiisocyanat an Trimethylolpropan und Di- ethylenglykol. Die eingesetzte Menge an Polyisocyanat ist dabei dem jeweiligen Binde¬ mittelsystem anzupassen.A crosslinking of the magnetic recording media, which may be necessary, depending on the binder system and tape property profile, is the reaction of the polyurethanes or polyurethane binder mixtures with polyisocyanates. A large number of organic di-, tri- or polyisocyanates or isocyanate prepolymers up to a molecular weight of 10,000, preferably between 500 and 3000, can be used for the crosslinking. Polyisocyanates which carry more than 2 NCO groups per molecule are preferred. Polyisocyanates based on tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate, which are formed by polyaddition to diols or triols or by biuret and isocyanurate formation, have been found to be particularly suitable. proven. An addition product of tolylene diisocyanate with trimethylolpropane and ethylene glycol is particularly favorable. The amount of polyisocyanate used is to be adapted to the respective binder system.
Als Lösungsmittel werden je nach eingesetztem Bindemittel Wasser, cyclische Ether, wie Tetrahydrofuran und Dioxan und cyclische Ketone, wie Cyclohexanon, verwendet. Die Polyurethane sind auch in anderen stark polaren Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Ethylglykolacetat löslich. Ebenso ist es mög- lieh, die genannten Lösungsmittel mit Aromaten, wie Toluol oder Xylol und Estern, wieDepending on the binder used, water, cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane and cyclic ketones such as cyclohexanone are used as solvents. The polyurethanes are also soluble in other strongly polar solvents, such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide or ethyl glycol acetate. It is also possible to borrow the solvents mentioned with aromatics such as toluene or xylene and esters such as
Ethyl- oder Butylacetat, zu mischen.Mix ethyl or butyl acetate.
Den Dispersionen aus magnetischem Material und Bindemittel werden im allgemeinen weitere Zusatzstoffe zur Verbesserung der Magnetschicht zugesetzt. Beispiele solcher Zusätze sind Fettsäuren, Polycarbonsäuren, Mono-, Di- oder Polysulfonsäuren bezie¬ hungsweise Polyphosphorsäuren, deren Gemische, Ester oder Salze mit Metallen der ersten bis vierten Hauptgruppe im Periodensystem der Elemente, Lecithine, Fiuorcar- bone, außerdem Füllstoffe, wie Ruß, Graphit, Quarzmehl und/oder nicht magnetisier- bares Pulver auf Silicatbasis oder Eisenoxidbasis. Üblicherweise liegen solche Zusätze insgesamt unter 10 Gew.%, bezogen auf die feste Magnetschicht.In general, further additives for improving the magnetic layer are added to the dispersions of magnetic material and binder. Examples of such additives are fatty acids, polycarboxylic acids, mono-, di- or polysulfonic acids or polyphosphoric acids, their mixtures, esters or salts with metals of the first to fourth main groups in the periodic table of the elements, lecithins, fluorocarbons, and also fillers, such as carbon black, Graphite, quartz powder and / or non-magnetized Powder based on silicate or iron oxide. Such additives are usually less than 10% by weight, based on the solid magnetic layer.
Die Herstellung der Magnetdispersionen erfolgt in bekannter Weise. Hierzu wird das ma- gnetische Material mit dem verwendeten Bindemittel und ausreichend Lösungsmittel in einer Dispergiermaschine, zum Beispiel einer Topfkugelmühle oder einer Rührwerks¬ kugelmühle, unter Zusatz gegebenenfalls der weiteren Zusatzstoffe dispergiert. Zur Ein¬ stellung des zweckmäßigen Bindemittel-Pigment-Verhältnisses können diese Zusatz¬ stoffe der Mischung entweder in festem Zustand oder in Form von Lösungen bezie- hungsweise Dispersionen mit 10 bis 60 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Teile derThe magnetic dispersions are produced in a known manner. For this purpose, the magnetic material with the binder used and sufficient solvent is dispersed in a dispersing machine, for example a pot ball mill or an agitator ball mill, with the addition of the further additives, if appropriate. To set the appropriate binder-pigment ratio, these additives can be added to the mixture either in the solid state or in the form of solutions or dispersions with 10 to 60 parts by weight, based on 100 parts of the
Zugabeflüssigkeit zugegeben werden. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die Dis- pergierung solange fortzuführen, bis eine extrem feine Verteilung des magnetischen Materials erreicht ist, was 1 bis 5 Tage erfordern kann. Durch anschließendes wieder¬ holtes Filtrieren erhält man eine völlig homogene Magnetdispersion. Gegebenenfalls erforderliche Vernetzungsmittel werden vor der Beschichtung zur Dispersion gegeben.Liquid to be added. It has proven to be expedient to continue the dispersion until an extremely fine distribution of the magnetic material is achieved, which can take 1 to 5 days. Subsequent repeated filtering gives a completely homogeneous magnetic dispersion. Any necessary crosslinking agents are added to the dispersion before coating.
Die Magnetdispersion wird mit Hilfe üblicher Beschichtungsmaschinen, zum Beispiel mittels eines Linealgießers, oder durch Walzenauftragswerke auf den Schichtträger auf¬ getragen. Bevor die noch flüssige Beschichtungsmischung auf dem Träger getrocknet wird, was zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 50 bis 100 °C während 0,2 bis 5The magnetic dispersion is applied to the layer support with the aid of conventional coating machines, for example by means of a ruler, or by roller applicators. Before the still liquid coating mixture is dried on the carrier, which is expediently carried out at temperatures of 50 to 100 ° C. for 0.2 to 5
Minuten geschieht, werden die anisotropen Magnetteilchen durch die Einwirkung eines Magnetfeldes mit der erfindungsgemäßen Vom'chtung entorientiert. Anschließend kann die Magnetschicht auf üblichen Maschinen durch Hindurchführen zwischen geheizten und polierten Walzen, gegebenenfalls bei Anwendung von Druck und Temperaturen von 20 bis 100 °C, vorzugsweise 40 bis 80 °C, geglättet und verdichtet werden. Die Dicke derMinutes happens, the anisotropic magnetic particles are disoriented by the action of a magnetic field with the invention by 'rect. The magnetic layer can then be smoothed and compacted on conventional machines by passing between heated and polished rollers, if appropriate using pressure and temperatures of 20 to 100 ° C., preferably 40 to 80 ° C. The thickness of the
Magnetschicht beträgt im allgemeinen 0,2 bis 20 μm, vorzugsweise 0,7 bis 10 μm.Magnetic layer is generally 0.2 to 20 μm, preferably 0.7 to 10 μm.
Obwohl die vorliegende Erfindung vorteilhaft bei allen geschilderten Magnetmedien zur Entorientierung eingesetzt werden kann, beziehen sich die nachfolgenden Beispiele und Vergleichsversuche auf die Herstellung von scheibenförmigen magnetischen Aufzeich¬ nungsmedien. Mit diesen Produkten kann nämlich bekannterweise die flächenhafte Iso¬ tropie der Magnetschicht, das heißt der Entorientierungsgrad, besonders empfindlich ge¬ messen werden, zum Beispiel mit einem Certifier des Typs ML 5000 Desk Top Disk Evaluator der Firma Medialogic Inc., Plaineville, Mass., USA. Hierzu wird der Magnetaufzeichnungsträger, hier eine Referenz-Diskette der Physikalischen-Techni- schen Bundesantalt Braunschweig, Deutschland, auf ein Schreib-/Lesegerät mit 300 Upm Umdrehungsgeschwindigkeit aufgespannt und die Umfangsverteilung der Lese¬ spannungsamplitude UL auf einem festen Radius und bei der bevorzugten 2F-Schreib- frequenz 250 kHz eines zuvor geschriebenen Rechtecksignals mit einem Magnetkopf gelesen. Bei der geringsten vorhandenen magnetischen Vorzugsrichtung erhält man be¬ kanntlich als Einhüllende der Umfangsverteilung U als NF-Signal eine charakteristische sinusförmige Doppelwelle, wie in Figur 3a gezeigt. Demgegenüber zeigt eine völlig iso¬ trope, entorientierte Magnetschicht keinen Doppelwellen-Anteil in der Einhüllenden der Umfangsverteilung der Lesespannungsamplitude U ', siehe Figur 3b. In der Theorie sollte die bekannte Beziehung zwischen dem Modulationshub (U max - UL min) (U ma + U min) und dem Richtfaktor Mx/My gelten, sofern der Richtfaktor klein und nahe bei 1 ist:Although the present invention can be used advantageously for all described magnetic media for disorientation, the following examples and comparative experiments relate to the production of disk-shaped magnetic recording media. It is known that with these products the areal isotropy of the magnetic layer, that is to say the degree of disorientation, can be measured particularly sensitively, for example with a certifier of the type ML 5000 Desk Top Disk Evaluator from Medialogic Inc., Plaineville, Mass., UNITED STATES. For this, the Magnetic record carrier, here a reference diskette from the Physikalischen-Technische Bundesantalt Braunschweig, Germany, clamped onto a read / write device with a rotation speed of 300 rpm and the circumferential distribution of the read voltage amplitude UL on a fixed radius and at the preferred 2F write frequency Read 250 kHz of a previously written square wave signal with a magnetic head. With the lowest available magnetic preferred direction, a characteristic sinusoidal double wave is obtained, as is known, as the envelope of the circumferential distribution U as an LF signal, as shown in FIG. 3a. In contrast, a completely isotropic, disoriented magnetic layer shows no double-wave component in the envelope of the circumferential distribution of the reading voltage amplitude U ', see FIG. 3b. (U m ax - U L m i n) In theory, the known relationship between the modulation should (U ma + U min) and the directivity of M x / M y apply the directivity if small, and is close to 1:
- 1 ) (Diese Beziehung gilt auch für U ') - 1) (This relationship also applies to U ')
Dabei sind Mx und My die remanenten Magnetisierungen einer geeigneten Bandprobe nach magnetischer Feldeinwirkung in den Richtungen x und y in der Schichtebene.M x and M y are the remanent magnetizations of a suitable tape sample after exposure to magnetic fields in the x and y directions in the layer plane.
Damit ist gezeigt, daß der Modulationshub des Sinus-Doppelwellenanteils von UL bezie¬ hungsweise UL' ein empfindlicheres und genaueres Maß für die Entorientierung der Magnetschicht darstell^als der üblicherweise gemessene Richtfaktor.So that the modulation amplitude of the sine-wave component of the double U L bezie¬ hung as U L ', a more sensitive and accurate measure of the disorientation of the magnetic layer is shown Presenting ^ than the usually measured directivity.
Die quantitative Analyse und der Vergleich der Lesespannungsverteilungen U bezie¬ hungsweise U ' nach Figur 3a und 3b über dem Umfangswinkel φ ergab außerdem bei allen gemessenen Beispielen folgende überraschende, gleichwohl aber sehr willkom¬ mene, Nebenwirkungen. In den Figuren 3a und 3b beziehen sich die 100 %-Angaben auf den mittleren Pegel der o. g. Referenz-Diskette.The quantitative analysis and the comparison of the reading voltage distributions U or U 'according to FIGS. 3a and 3b over the circumferential angle φ additionally revealed the following surprising, but nevertheless very welcome, side effects in all the measured examples. In Figures 3a and 3b, the 100% information relates to the average level of the above. Reference disk.
Der Mittelwert von UL' über einen vollen Umfang der Aufzeichnungsspur war im erfin¬ dungsgemäß entorientierten Fall Figur 3b gleich dem Mittelwert von UL im nicht ent¬ orientierten Fall Figur 3a des jeweiligen Vergleichsbeispiels. Das Modulationsrauschen der Lesespannung U , das heißt die geringen statistischen HF-Signal-Schwankungen der Lesespannungsamplitude auf einer Aufzeichnungsspur, war im erfindungsgemäß entorientierten Fall Figur 3b gegenüber dem Fall 3a deutlich, das heißt bis - 0,5 dB gegenüber einem Modulationsrausch-Nutzspannungs-Verhältnis von ca. 35 - 40 dB bei Disketten, reduziert, was über Fourrier-Analyse aus dem Me߬ signal des oben erwähnten Certifiers berechnet wurde. Die Tatsache der Reduktion des Modulationsrauschens gibt dem Fachmann eine von demselben nicht voraussehbare Rauhigkeitserniedrigung zu erkennen (in der Zeichnung nicht dargestellt).The mean value of U L 'over a full extent of the recording track in the case of the invention disoriented in FIG. 3b was equal to the average value of U L in the non-oriented case FIG. 3a of the respective comparative example. The modulation noise of the reading voltage U, that is to say the small statistical RF signal fluctuations of the reading voltage amplitude on a recording track, was clear in the case of FIG. 3b, which was disoriented according to the invention, compared to case 3a, that is to say -0.5 dB compared to a modulation noise / useful voltage ratio of approximately 35-40 dB for floppy disks, which was calculated using Fourrier analysis from the measurement signal from the above-mentioned certifier. The fact that the modulation noise is reduced gives the person skilled in the art an unpredictable reduction in roughness (not shown in the drawing).
Beide günstigen Nebenwirkungen der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind keineswegs selbstverständlich, wenn man bedenkt, daß der spontanen Entorientie¬ rung der magnetisch anisotropen Pigmente in der Zone c) eine Senkrechtorientierung zur Magnetschichtebene in den Zonen a) und b) vorausgeht. Für den Fachmann war daher eine Rauhigkeitserhöhung der Magnetschicht vorausgesehen worden mit den bekannten Verschlechterungen des Lesespannungspegels und des Modulations¬ rauschens.Both favorable side effects of using the method according to the invention are by no means self-evident, considering that the spontaneous disorientation of the magnetically anisotropic pigments in zone c) is preceded by a perpendicular orientation to the magnetic layer plane in zones a) and b). An increase in roughness of the magnetic layer was therefore foreseen for the person skilled in the art with the known deteriorations in the reading voltage level and the modulation noise.
Die nachfolgenden Beispiele sowie die Vergleichsversuche zeigen die Wirksamkeit und Vorteile der Erfindung, angewandt auf die ausgewählten Magnetmedien.The following examples as well as the comparative experiments show the effectiveness and advantages of the invention, applied to the selected magnetic media.
Beispiel 1example 1
Eine 75 μm dicke Polyethylenterephthalat-Folie wurde in 2 Durchläufen durch eine Be- schichtungsmaschine beidseitig mit je einer Magnetschicht, mit der Trockenschichtdicke 2,2 μm beschichtet. Die Magnetschichten wurden mit einem Linealgießer in flüssigerA 75 μm thick polyethylene terephthalate film was coated in two passes through a coating machine with a magnetic layer on both sides, with a dry layer thickness of 2.2 μm. The magnetic layers were liquid with a ruler
Form beschichtet, erfindungsgemäß entorientiert, getrocknet und auf übliche Weise kalandriert. Aus der fertigen, aufgewickelten Beschichtungsbahn wurden scheibenför¬ mige magnetische Aufzeichnungsmedien im Format 5,25 Zoll ausgestanzt und auf übliche Weise fertigkonfektioniert. Die Magnetschichtdispersion hatte folgende Zusammensetzung:Mold coated, disoriented according to the invention, dried and calendered in the usual way. Disc-shaped magnetic recording media in the 5.25 inch format were punched out of the finished, wound coating web and finished in the usual way. The magnetic layer dispersion had the following composition:
Das magnetische Pigment bestand aus nadeiförmigem γ-Fe203 mit der Koerzitivkraft Hc etwa 23 kA/m, Nadellänge im Mittel 350 nm und Länge-Dicken-Verhältnis etwa 6. Dieses wurde gemeinsam mit anorganischem, unmagnetischem Pigment Al203 und Ruß in einer Menge von insgesamt 18 Gew.% bezogen auf die fertige Dispersion eingesetzt. Die Bin¬ demittellösung bestand aus einer Lösung von 10 Gewichtsteilen der Kombination Poly- urethan-Phenoxyharz-Nitrocellulose auf 90 Gewichtsteile Tetrahydrofuran. Der Gewichts¬ anteil der Bindemittellösung an der fertigen Dispersion betrug 31 %. Der Rest von 51 % bestand aus Lösungsmitteln Tetrahydrofuran und Dioxan im Verhältnis 1 : 1 und weniger als 1 Gew.% üblicher Hilfsstoffe.The magnetic pigment consisted of needle-shaped γ-Fe 2 0 3 with the coercive force H c about 23 kA / m, needle length on average 350 nm and length-thickness ratio about 6. This was combined with inorganic, non-magnetic pigment Al 2 0 3 and Soot in one Amount totaling 18% by weight, based on the finished dispersion. The binder solution consisted of a solution of 10 parts by weight of the combination polyurethane-phenoxy resin-nitrocellulose to 90 parts by weight of tetrahydrofuran. The proportion by weight of the binder solution in the finished dispersion was 31%. The rest of 51% consisted of tetrahydrofuran and dioxane solvents in a ratio of 1: 1 and less than 1% by weight of conventional auxiliaries.
Die resultierende Magnetschicht war isotrop, das heißt ohne magnetische Vorzugsrich¬ tung. Der gemessene Modulationshub der Sinus-Doppelwelle von UL betrug 0 bis 1 %. Mit einem üblichen Schwingmagnetometer wurden Richtfaktoren 0,98 bis 1 ,02 an Band¬ proben gemessen, der Mittelwert der Messungen lag bei 1 ,0.The resulting magnetic layer was isotropic, that is to say without a preferred magnetic direction. The measured modulation stroke of the sine double wave from U L was 0 to 1%. Guide factors 0.98 to 1.02 were measured on tape samples with a conventional vibration magnetometer, the mean value of the measurements was 1.0.
Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1
Es wurde verfahren wie Beispiel 1 , jedoch ohne die erfindungsgemäße Entorientierung der Magnetschicht.The procedure was as in Example 1, but without the magnetic layer being disoriented according to the invention.
Die resultierende Magnetschicht war partiell orientiert mit der magnetisch leichten Achse in x-Richtung. Der orientierungsabhängige Modulationshub von U betrug 0 bis 3 %, im Mittel 1 %. Es wurden Richtfaktorwerte 0,98 bis 1 ,06 gemessen, im Mittel 1 ,02.The resulting magnetic layer was partially oriented with the magnetically easy axis in the x direction. The orientation-dependent modulation stroke of U was 0 to 3%, on average 1%. Guide factor values 0.98 to 1.06 were measured, on average 1.02.
Beispiel 2Example 2
Die Zusammensetzung war analog Beispiel 1 mit folgenden Änderungen: Das Magnet- pigment bestand aus einer Pigmentmischung von 80 Gew.% eines nadeiförmigem, Co- adsorbiertem γ-Fe203 mit Hc 50 kA/m, Länge der Teilchen im Mittel 230 nm und Länge- Dicken-Verhältnis im Mittel 5 sowie 20 Gew.% nadeiförmigem Cr02 mit Hc 48 kA/m, Länge im Mittel 240 nm und Länge-Dicken-Verhältnis im Mittel etwa 10. Die Dicke der trockenen Magnetschicht war 1 ,0 μm. Die scheibenförmigen magnetischen Aufzeich- nungsmedien wurden im Format 3,5 Zoll ausgestanzt.The composition was analogous to Example 1 with the following changes: The magnetic pigment consisted of a pigment mixture of 80% by weight of a needle-shaped, co-adsorbed γ-Fe 2 O 3 with H c 50 kA / m, length of the particles on average 230 nm and length-thickness ratio on average 5 and 20% by weight acicular CrO 2 with H c 48 kA / m, length on average 240 nm and length-thickness ratio on average about 10. The thickness of the dry magnetic layer was 1.0 μm. The disk-shaped magnetic recording media were punched out in the 3.5 inch format.
Die resultierende Magnetschicht war isotrop, das heißt ohne magnetische Vorzugsrich¬ tung. Der gemessene Modulationshub der Sinus-Doppelwelle von UL betrug 0 bis 1 %. Mit einem üblichen Schwingmagnetometer wurden Richtfaktoren 0,98 bis 1,02 an Band¬ proben gemessen, der Mittelwert der Messungen lag bei 1,0.The resulting magnetic layer was isotropic, that is to say without a preferred magnetic direction. The measured modulation stroke of the sine double wave from U L was 0 to 1%. Guide factors 0.98 to 1.02 on tape samples were measured with a conventional vibration magnetometer, the mean value of the measurements was 1.0.
Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2
Es wurde verfahren wie in Beispiel 2, jedoch ohne die erfindungsgemäße Entorientierung.The procedure was as in Example 2, but without the disorientation according to the invention.
Die resultierende Magnetschicht war partiell orientiert mit der magnetisch leichten Achse in x-Richtung. Der orientierungsabhängige Modulationshub von U betrug 0 bis 3 %, imThe resulting magnetic layer was partially oriented with the magnetically easy axis in the x direction. The orientation-dependent modulation stroke of U was 0 to 3%, im
Mittel 1 ,5 %. Es wurden Richtfaktorwerte 0,98 bis 1,08 gemessen, im Mittel 1,03.Average 1.5%. Guide factor values of 0.98 to 1.08 were measured, on average 1.03.
Beispiel 3Example 3
Die Zusammensetzung war analog Beispiel 2 mit folgenden Änderungen: Der Eisenoxid-The composition was analogous to Example 2 with the following changes:
Anteil der Magnetpigment-Mischung bestand aus Co-adsorbiertem γ-Fe203 mit Hc*56 kA/m, Länge der Teilchen im Mittel 240 nm und Länge-Dicken-Verhältnis im Mittel 5. Die Dicke der trockenen Magnetschicht betrug 0,7 μm. Der Magnetschichtauftrag erfolgte mit einem Reverse-Roll-Walzenauftragswerk.Portion of the magnetic pigment mixture consisted of co-adsorbed γ-Fe 2 0 3 with H c * 56 kA / m, length of the particles on average 240 nm and length-thickness ratio on average 5. The thickness of the dry magnetic layer was 0. 7 μm. The magnetic layer was applied using a reverse roll roller applicator.
Die resultierende Magnetschicht war isotrop, das heißt ohne magnetische Vorzugsrich¬ tung. Der gemessene Modulationshub der Sinus-Doppelwelle von UL betrug 0 bis 1 %. Mit einem üblichen Schwingmagnetometer wurden Richtfaktoren 0,98 bis 1 ,02 an Band¬ proben gemessen, der Mittelwert der Messungen lag bei 1,0.The resulting magnetic layer was isotropic, that is to say without a preferred magnetic direction. The measured modulation stroke of the sine double wave from U L was 0 to 1%. Guide factors 0.98 to 1.02 on tape samples were measured with a conventional vibration magnetometer, the mean value of the measurements was 1.0.
Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3
Es wurde verfahren wie in Beispiel 3, jedoch ohne die erfindungsgemäße Entorientierung.The procedure was as in Example 3, but without the disorientation according to the invention.
Die resultierende Magnetschicht war partiell orientiert mit der magnetisch leichten Achse in x-Richtung. Der orientierungsabhäπgige Modulationshub von UL betrug 0 bis 3 %, im Mittel 2,5 %. Es wurden Richtfaktorwerte 0,98 bis 1 ,10 gemessen, im Mittel 1,05. The resulting magnetic layer was partially oriented with the magnetically easy axis in the x direction. The orientation-dependent modulation stroke of U L was 0 to 3%, on average 2.5%. Guide factor values 0.98 to 1.10 were measured, on average 1.05.
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| EP0911815A1 (en) * | 1997-10-24 | 1999-04-28 | EMTEC Magnetics GmbH | High-density magnetic recording medium and method of manufacturing the same |
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| US6235368B1 (en) | 1997-10-24 | 2001-05-22 | Emtec Magnetics Gmbh | Magnetic recording medium having a high recording density and its production |
Also Published As
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| DE19516474A1 (en) | 1996-11-14 |
| DE19516474C2 (en) | 1999-01-21 |
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