WO1996024633A1

WO1996024633A1 - Rubber-modified styrenic resin composition

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Publication number: WO1996024633A1
Application number: PCT/JP1996/000258
Authority: WO
Inventors: Masayuki Nozawa; Masaya Fujita; Yasuji Shichijo
Original assignee: Nippon Steel Chemical Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Priority date: 1995-02-08
Filing date: 1996-02-07
Publication date: 1996-08-15
Anticipated expiration: 1997-08-08
Also published as: JPH08208940A; CN1173887A; KR19980702040A; CN1131881C; US6031050A; KR100360003B1

Description

明細書ゴム変性スチレン系榭脂組成物技術分野

本発明は機械的強度と光沢に優れ、しかも着色性に優れたゴム変成スチレン系樹脂組成物に関する。背景技術

従来のゴム変性スチレン系樹脂（H I P S ) は、 A B S樹脂と比較して、耐衝撃性が低く、成形品表面の光沢に劣り、また染顔料により調色した際の色合いに劣る等の問題があった。そのため最近、耐衝擊性と光沢のバランスを改良する目的で、ゴム粒子怪を小さくし、シリコンオイル等で耐衝擎性を補償する方法で A B S樹脂の特性に近づける方法が提案されている。しかし、かかる方法で得られた H I P S組成物は、耐衝撃性と光沢のバランスは改良されているものの、着色性においては必ずしも満足できるものではなかった。

この欠点を改良するために、分散ゴム粒子中に内包している芳香族モノビニル系重合体の粒子径を微細にかつ均一にすることにより、着色性と機械的な性質を改良する方法として特公平 3— 6 2 7 2 3号公報、特公平 1一 3 4 4 5 3号公報などが提案されている。この方法では特定のポリブタジェンを使用するとともに, 分散ゴム粒子中に内包している芳香族モノビニル系重合体の粒子径を 0 . 1 3 ミク口ン以下の微細でかつその粒子数の 9 0 %は ± 0 . 0 4 ミクロンの範囲内に均 —にすることに特徴を有する。

この方法では確かに着色性は改良されているが、反面、機械的強度とくに引つ張り伸びおよび落錘衝撃強度の低下が著しい。これらの機械的強度が低下することにより、射出成型品の離型時あるいは落下時に成形品が割れやすいという問題があり、改良が望まれていた。発明の開示本発明は、かかる欠点を克服し、光沢と機械的強度のバランスを低下させることなく、着色性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、 H I P Sにおけるゴム粒子中に内包しているスチレン系重合体の数平均粒子径および粒子径分布を特定範囲内に制御することによって、上記目的に適合しうる、 H I P Sが得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、ゴム状重合体をスチレン系モノマーに溶解しグラフト重合して得られたスチレン系重合体 8 0〜9 6重量％とゴム状重合体 2 0〜4重量 %からなるゴム変性スチレン系樹脂組成物であって、

( 1 ) ゴム状重合体がスチレン系重合体マトリックス中に、体積平均粒子径が 0 . 5〜 1 . 6 / mの範囲内の粒子状として分散しており、かつ、

( 2 ) 該ゴム状重合体の分散粒子は、スチレン系重合体の一部が数平均粒子径が 0 . 1 3 111以上〜0 . 2 0 m迄で、かつその粒子径分布が 1 . 1 5〜1 . 3 5の範囲内で分散内包したサラミ構造をしており、

( 3 ) 該ゴム状重合体の分散粒子は、トルエン中の膨潤比が 7 ~ 1 2の範囲にあることを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂組成物に関するものである。

以下に本発明について詳しく説明する。

本発明のゴム変性スチレン系重合体組成物を形成するスチレン系モノマーとは, スチレン系モノマー単独の他に該スチレン系モノマーと共重合可能な他のビニル系モノマーとの併用をも意味する。スチレン系モノマーとしては、例えばスチレン、ーメチルスチレン、 0—メチルスチレン、 m—メチルスチレン、 p —メチルスチレン、ビニルェチルベンゼン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等の芳香族モノビニル化合物等をあげることができる。またスチレン系モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、ァクリル酸メチル、ァクリル酸ェチル、アクリロニトリル、メタクリロ二トリル、メタクリル酸、ァクリル酸、無水マレイン酸、フヱニルマレイミド、あるいはハロゲン含有ビニル系モノマー等が挙げられる。これらのモノマーは、その 1種のみを用いてもよいし、 2種以上を組み合せて用いてもよいが、スチレンを含む全スチレン系モノマーに対して、通常 30重量％以下、好ましくは 10 重量％以下の割合で利用することができる。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、スチレン系重合体マトリックス 9 6〜80重量％に対して、グラフト重合しているゴム状重合体が 4〜20重量％である。ゴム状重合体が 4重量％未満では耐衝搫性が不十分であり、 20重量％を超えると剛性が実用的な範囲以下に低下するため好ましくない。

また本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物において、スチレン系重合体マトリックス中にグラフト重合して分散しているゴム状重合体の体積平均粒子径は、 0. 5〜1. 6〃m、好ましくは 0. 8〜1. 3〃 mであることが必要である。平均粒子径が 0. 5 /m未満では耐衝撃性が不十分であり、 1. 6 zmを越えると光沢が著しく低下する。

更に本発明の目的を達成するためには、該分散ゴム状重合体粒子中に分散内包しているスチレン系重合体の数平均粒子径が 0. 13以上〜 0. 20 m迄、好ましくは 0. 14〜0. 19;/m、より好ましくは 0. 15〜0. 18 /mであることが必要である。分散内包しているスチレン系重合体の数平均粒子径が 0. 13 m以下では機械的強度が急激に低下する傾向があり、 0. 20 / mを越えると着色性の低下が著しい。また、.着色性と機械的強度の物性バランスにおいて目的のものを得るためには、該分散ゴム状重合体粒子中に分散内包しているスチレン系重合体の粒子径分布を 1. 15〜1. 35、好ましくは 1. 20〜1. 3 0の範囲に制御することが重要である。ここで粒子径分布が 1. 15以下では、機械的強度、特に落錘衝撃強度が低下し、 1. 35以上では、着色性が低下するので好ましくない。なお分散内包しているスチレン系重合体の粒子径を微細かつ均一にすることは、着色性の向上に対しては効果的であるが、必要以上に微細かつ均一にすることは、機械的強度、特に引っ張り伸びや落錘衝擊強度の低下をまねき、物性バランスを維持することが困難になり、本発明の目的を達成することはできない。

更に本発明の目的を達成するためには、該分散ゴム状重合体粒子の、トルエン中の膨潤比が 7〜 12、好ましくは 8〜11の範囲にあることが必要である。本発明では蟛潤比が 7より小さくなると耐衝擊性が著しく低下し、 12より大きくなると成型品に色むらや光沢むらが生じやすくなり、外観が悪化するので好ましくない。本発明で用いられるゴム状重合体としては、 5重量％スチレン溶液の 2 5 °Cにおける溶液粘度（S V値）が 1 0〜： L O O c p s、好ましくは 2 0〜 9 0 c p sであることが望ましい。溶液粘度（S V値）が 1 0 c p s以下では、ゴム粒子径が小さくなりすぎる傾向があり、機械的強度が低下するので好ましくなく、 l O O c p s以上ではゴム粒子怪が大きくなりすぎる傾向があり、光沢が低下するので好ましくない。

使用するゴム状重合体は、かかる条件を満足するものであれば特に限定するものではなく、ポリブタジエン、スチレン一ブタジエン共重合体、ポリイソプレン, ブタジエン一スチレン一ポリイソプレン共重合体、天然ゴム等が使用できる。ボリブタジェン部分のミク口構造については、ローシスポリブタジエンゴムであつてもよいし、ハイシスポリブタジエンゴムであってもよく、ローシスポリブタジェンゴムとハイシスポリブタジェンゴムの混合物であってもよい。スチレンーブタジェン共重合体の構造は、ランダム型であってもよいし、ブロック型あるいはテーパー型であってもよい。これらのゴム状重合体は、その 1種のみを用いることもできるし、 2種以上を組み合わせて用いることもできる。

本発明では、特にゴム状重合体としてスチレン一ブタジェン共重合体を用いた場合に、着色性と光沢のバランスがより改良されるので、好ましくはゴム状重合体としてスチレン一ブタジェン共重合体の含有量を 5 0重量％以上、より好ましくは 7 5重量％以上の割合で用いるとよい。ただしスチレン含有量の多いスチレンーブタジェン共重合体を用いた場合には、低温時の耐衝撃強度が低下する傾向があるので、スチレン一ブタジエン共重合体中のスチレン含有量は、好ましくは 1〜2 0重量％、より好ましくは 1〜 1 0重量％のものが望ましい。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物には、必要に応じて種々の添加剤、例えば内部潤滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、染顔料、シリコンオイル等の添加剤などを配合する事もできる。これらの添加剤は、任意の段階で添加することができる。たとえば、成形品の成形段階で添加してもよいし、製品の重合段階で添加してもかまわない。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物を得るためには、ゴム状重合体をスチレン系モノマーに溶解し塊状重合法又は溶液重合法によってグラフト重合することによって得られる。本発明の特に好ましい重合方法としては、ゴム状重合体を予め特定量のポリスチレンとともにスチレン系モノマーに混合溶解して原料溶液を調整し、塊状重合法又は溶液重合法によってグラフト重合することである。この場合原料溶液は、予め 7 0〜1 2 0 °C程度に予熱してから塔型又はスタティックミキサー型等のブラグフ口一型反応器に連続的に装入して塊状重合又は溶液重合することが望ましい。かかるグラフト重合時における原料混合溶液中のポリスチレン含有量が多いほど、製造されるゴム状重合体分散粒子中に分散内包しているスチレン系重合体の粒子径が小さくなる傾向にある。従って本発明で規定するゴム状重合体分散粒子中に分散内蔵しているスチレン系重合体の粒子径制御はかかる混合溶液中へのポリスチレン配合量とゴム状重合体配合量の調整によって行うことができる。

この場合、原料混合溶液中へのポリスチレン配合量としては、 2〜3 0重量％の範囲内とし、かつゴム状重合体の含有率 R (重量％)とポリスチレン含有率 P ( 重量％)の関係が 0 . 2く P Z Rく 3を満足し、さらに予熱段階ではゴム相反転前の状態に調整した上で、プラグフロー型反応器内に供給し、ここでバックミキシングのない撹拌条件下にてゴム相.反転を生じさせつつグラフト重合反応を進めることが好ましい。かかる調整によって本発明で規定するゴム状重合体分散粒子径及び分散粒子中に分散内包するスチレン系重合体の粒子径等を制御することが容易にできる。

またこの場合ポリスチレン溶解に伴う系内の粘度を調整するために、必要に応じて溶媒を添加することができる。かかる溶媒としては、トルエン、キシレン、ェチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチルェチルケトン等のケトン類から選ばれた有機溶媒を原料混合溶液 1 0 0重量部に対して 3 0重量部以下好ましくは 1 0〜2 0重量部の割合で配合する。

その他必要に応じて、重合開始剤としての有機過酸化物や連鎖移動剤、酸化防止剤、ミネラルオイル等を適宜添加することができる。

重合反応は原料溶液中のスチレン系モノマーの重合転化率が 6 0〜9 8重量％となるまで継続させた後で、適宜加熱処理を施しながら'减圧下の脱揮装置にて脱揮処理して未反応モノマー及び溶媒等を除去することによって所望のゴム変性スチレン系榭脂組成物を得ることができる。なお膨潤比の調整は、通常は重合終了後に未重合モノマーの除去前又は除去後における加熱処理温度、時間等の条件を選定することによって行うことができる。発明を実施するための最良の形態

次に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。

なお、樹脂の物性は次に示す方法により求めた。

( 1 ) ゴム分散粒子径および粒子径分布の測定

3 0 m径のアパーチャ一チューブを装着したコールターカウンター（コールター · マルチサイザ一 Π型）において、榭脂ペレット 2〜3粒をメチルェチルケトンァセトン混合溶媒を用いてマトリックスを形成するポリスチレン部分のみを溶解せしめた後、遠心分離機において未溶解のゴム粒子部分と分離する。その後ジメチルホルムアミド電解質溶液に適度な濃度で分散させてゴム分散粒子径及び粒子径分布を測定する。

( 2 ) 内包されたスチレン系重合体の粒子径および粒子径分布の測定

樹脂を四酸化ォスミゥム染色し、超薄切片法により電子顕微鏡写真を撮影する

1万倍に拡大した写真中の分散ゴム粒子に内包された芳香族ビニル系重合体粒子のうち、 0 . 0 5 m以上の粒子について、粒子の面積を求め、円相当怪を算出する。粒子 5 0 0〜1 0 0 0個について数平均粒子径および重量平均粒子径として表わす。また、粒子径分布は重量平均粒子径 /数平均粒子径として求める。

( 3 ) IZ衝搫強度

J I S K 6 8 7 1 Cノッチつき）に準拠して測定した。

( 4 ) ゴム含有量（Rc)

ゥィス法により求めた。

( 5 ) 膨潤比

樹脂 l gを 3 0 m Lのトルエンに溶解し、不溶物（ゴム粒子）を遠心分離機で沈降させてその上澄み液を捨て、沈降した膨潤ゲルを秤量し、さらにこの膨潤ゲルを恒量になるまで乾燥した乾燥ゲルの重量を測定して次式により求めた。

蟛潤比 = (膨潤ゲル重量 W t %—乾燥ゲルの重量 W t %) 乾燥ゲルの重量 W t %

(6) 曲げ弾性率

A S TM D- 790に準拠して求めた。

(7) 引っ張り伸び

J I S K 7113 (測定速度 500ram/min) に準拠して求めた。

(8) 落錘衝撃強度

J I S K 7211に準拠し求めた。

(9) 光沢

ASTM D— 523に準拠して入射角 60。で測定した。

(10) 着色性

樹脂 100重量部に対して、カーボンブラック 0. 05重量部を添加し、成形品（縦 75 mm. 横 50mm、厚み 4mm) をつくる。同様に赤系染顔料、青系染顔料 0. 05重量部を添加し、成形品をつくる。標準サンブルとして、ポリスチレンにカーボンブラック、赤系染顔料、青系染顔料を添加した成形品をつくり、それぞれの樹脂について、染顔料により調色した際の色合い（染顔料本来の色に対する、樹脂の染まり易さ）を評価する。評価は 10段階とし、最も着色性に優れたものを 10とする。実施例 1

原料液として下記混合物（a) を 30 トル rの供給速度で 25リットルの内容積の完全混合槽型予熱器に連続的に供給した。

混合物（a)

スチレン： 79重量％、

スチレン一ブタジエンゴム（S BR) ： 6重量％、

( SV値 20cps、スチレン含有量 2.5重量％)

ポリスチレン（GP) : 15重量％

合計 100重量部ェチルベンゼン（EB) ： 10重量部

1， 1ージー t e r t—ブチルパーォキシシク口へキサン（PO)

: 0. 02重量部ミネラルオイル（PDS) ： 2重量部

予熱器で 80°Cまで予熱した後、引き続き 45リツトルの搜拌機付き塔型プラグフロー反応器の第 1反応器に連続的に全量装入して重合した。第 1反応器内の重合温度は、 100〜115°Cの範囲で流れ方向に沿って温度が高くなるような温度勾配が生じるように調節した。予熱器の出口では、ゴム状重合体はまだ相反転していない状態であり、第 1反応器で撹拌しながら重合した結果、第 1反応器の出口では重合液は相反転が終了した状態であった。

次いで、内容積 50リツトルのスタティックミキサー型ブラグフロー反応器を 3 基直列に配置した第 2反応器に上記重合液を連続的に全量装入して重合を継続してスチレンの重合転化率 88%になるまで重合を進行させ、この重合液を 3ベント付き二軸押出機において 230°Cの加熱処理を施しながら減圧下で揮発性成分を除去した後にペレツト化した。

得られた樹脂の物性値を表 1に示す。実施例 2

前記実施例 1において、原料液として下記の混合物（b) を用いたこと以外は、全て実施例 1と同じ条件で実験した。得られた樹脂の物性値を表 1に示す。混合物（b)

スチレン： 79重量％、

ブタジエンゴム（P B ； S V値 20cps) ： 6重量％、

ポリスチレン（GP) : 15重量％、

合計 100重量部

ェチルベンゼン（EB) ： 10重量部、

1. 1ージー t e r t—ブチルパーォキシシク口へキサン（P 0)

: 0. 02重量部ミネラルオイル（PDS) ： 2重量部実施例 3

前記実施例 1において、原料液として下記の混合物（c) を用いたこと以外は. 全て実施例 1と同じ条件で実験した。得られた樹脂の物性値を表 1に示す。混合物（c)

スチレン： 86重量％、

スチレン一ブタジエン共重合体： 2重量％

(SBR； SV値 75cps、スチレン含有量 7.5重量

ブタジエンゴム（P B ； S V値 85cps) ： 2重量％

ポリスチレン（GP) : 10重量％

合計 100重量部

ェチルベンゼン（EB) ： 10重量部

1, 1ージ一 t e r t—ブチルパーォキシシク口へキサン（PO)

: 0. 02重量部ミネルオイル（PDS) ： 2重量部実施例 4

前記実施例 1において、原料液として下記の混合物（d) を用いたこと以外は、全て実施例 1と同じ条件で実験した。得られた樹脂の物性値を表 1に示す。混合物（d)

スチレン： 86重量％

ブタジエンゴム（PB ; SV値 85 cps) ： 4重量％

ポリスチレン（GP) : 10重量％

合計 100重量部

ェチルベンゼン（EB) ： 10重量部

1 , 1ージー t e r t—ブチルパーォキシシクロへキサン（PO)

: 0. 02重量部ミネラルオイル（PDS) ： 2重量部比較例 1

前記実施例 1において、原料液として下記の混合物（e) を用いたこと以外は、全て実施例 1と同じ条件で実験した。得られた樹脂の物性値を表 1に示す。混合物（e)

スチレン： 74重量％

スチレン一ブタジエンゴム： 6重量％

(S BR： S V値 2 Ocps、スチレン含有量 2. 5重量？

ポリスチレン（GP) ： 20重量％

合計 100重量部

ェチルベンゼン（EB) ： 10重量部

1. 1ージ一 t e r t—ブチルバ一才キシシクロへキサン（PO)

: 0. 02重量部ミネラルオイル（PDS) ·· 2重量部

この比較例 1では、ゴム粒子中に内包しているポリスチレンの粒子怪が過度に微細かつ均一になり、着色性は良好であるが、機械的強度とくに引っ張り伸び、落錘衝撃強度が著しく低下している。比較例 2

前記実施例 1において、原料液として下記の混合物（f ) を用いたこと以外は、全て実施例 1と同じ条件で実験した。得られた樹脂の物性値を表 1に示す。混合物（ f )

スチレン： 82重量％

ブタジェンゴム（p B ； S V値 170cps)： 6重量％

ポリスチレン（GP) : 12重量％

合計 100重量部

ェチルベンゼン（EB) : 10重量部

1, 1ージ一 t e r t—ブチルパーォキシシクロへキサン（PO)

: 0. 02重量部ミネラルオイル（PDS) ： 2重量部この比較例 2では、ゴム状重合体の溶液粘度が高く、分散ゴム粒子径が大きくなつたため、光沢が劣っている, 比較例 3

前記実施例 1において、原料液として下記の混合物（g) を用いたこと以外は、全て実施例 1と同じ条件で実験した。得られた樹脂の物性値を表 1に示す。混合物（g)

スチレン： 94重量％

ブタジエンゴム（P B ； S V値 85cps) ： 6重量％

合計 100重量部

ェチルベンゼン（EB) ： 10重量部

1, 1ージー t e r t—ブチルパーォキシシク口へキサン（PO)

: 0. 02重量部ミネラルオイル（PDS) ： 2重量部

この比較例 3では、ゴム粒子中に内包しているポリスチレンの粒子径が大きく不均一であり、着色性が著しく劣っている。比較例 4

前記実施例 1において、原料液として下記の混合物（h) を用い、 2軸押出機の温度を 210°Cとしたこと以外は、全て実施例 1と同じ条件で実験した。得られた樹脂の物性値を表 1 に示す。

混合物（h)

スチレン： 94重量％

ブタジエンゴム（P B ； S V値 17 Ocps)： 6重量％

合計 100重量部

ェチルベンゼン（EB) ： 10重量部

1， 1ージー t e r t—ブチルパーォキシシク口へキサン（P〇）

: 0. 02重量部ミネラルオイル（PDS) ： 2重量部この比較例 4では、ゴム粒子中に内包しているポリスチレンの粒子径が大きく不均一であり、膨潤比も高いので着色性が著しく劣っている。

実施例比較例

1 2 3 4 1 2 3 Λ ゴゴム種 Ρ Β Ρ Β P B

SBR/PB P B P B ^ i

ム S V (c p s) 20 75/85 85 ί n U 170 85 170 ゴム（R) (重量％) D 6 4(2+2) 4 c

D 6 6 6 原スチレン（重量％) 7 Q 79 86 86 7 A 82 1 94 94

G P (重量％) 丄 0 15 10 10 O Λ

ί u 12 0 0

G P/R ο c

. ϋ 2.5 2.5 2.5 o .6 2 0 0 溶媒（重量部） 10 10 10 10 10 10 10 10 料 P 0 (重量部） 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02

P D S (重量部） 2 2 2 2 ！" 2 2 2 2 予熱器温度（で） 80 80 80 80 80 80 80 80

2軸押出機温度（°C) 230 230 230 230 230 230 230 210 ゴム含有 fi (重 β%) 7 7 5 4.9 7.2 6.8 6.9 5. 1 製平均ゴム粒子径（ _m) 1 1.1 1.3 1.4 1.2 2.5 1.2 1.4 ゴム拉子径分布 1.3 1.4 1.4 1.5 1.3 1.6 1.5 1.6 α

□□ 内包粒子径（ m) 0.17 0.18 0. 16 0.15 0.1 0.19 0.25 0.24 内包粒子径分布 1.22 1.24 1.21 1.2 1. 14 1.3 1.39 1.37 膨潤比 10.2 9.8 10.3 1 0.5 10.7 10.3 10.1 13.1 引っ張り伸び（％) 15 20 12 10 4 12 18 13 物落锤衝擎強度

( k · c m) 150 180 40 45 15 130 160 50

I ZOD衝擎強度

(kg-cm/ cm) 9 9.3 6 6.5 5.2 8.8 9.1 7.3 性曲げ弾性率 (kg/cm²) 225 220 255 255 230 210 205 235 光沢 (mm) 94 92 98 97 89 40 87 89 看色性 10 9 10 9 9 5 2 3 産業上の利用可能性

本発明によって得られるゴム変性スチレン系樹脂組成物は、機械的な強度が良いばかりでなく、光沢、着色性に優れこれらのバランスに富んでいる。このことから本発明による樹脂組成物は、特に良好な外観特性が要求される電気 ·電子分野で使用されるフロントパネル、ハウジングに使用される製品に好適である。

Claims

d£I

1. ゴム状重合体をスチレン系モノマーに溶解しグラフト重合して得られたスチレン系重合体 80〜96重量％とゴム状重合体 20〜 4重量％からなるゴム変性スチレン系榭脂組成物であつて、

(.1) ゴム状重合体はスチレン系重合体マトリックス中に、体積平均粒子径が 0. 5〜1. 6 /zmの範囲内の粒子状として分散しており、かつ

(2) 該ゴム状重合体の分散粒子は、スチレン系重合体の一部が数平均粒子径が 0. 13// 111以上〜0. 20 t m迄で、かつその粒子径分布が 1. 15〜1. 3 5の範囲に分散内包したサラミ構造を有しており、

(3) 該ゴム状重合体分散粒子の、トルエン中の膨潤比が 7〜12の範囲にあることを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂組成物。

2. ゴム状重合体をポリスチレンとともにスチレン系モノマーに溶解しグラフト重合して得られたものである請求項 1記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。

3. ゴム状重合体の 50重量％以上が、スチレン含有量 1〜20重量％のスチレンーブタジェン共重合体である請求の範囲第 1項記載のゴム変性スチレン系榭脂組成物。

4. ゴム状重合体の 50重量％以上が、スチレン含有量 1〜20重量％のスチレンーブタジェン共重合体である請求の範囲第 2項記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。

5. ゴム状重合体の 5重量％スチレン溶液の 25°Cにおける溶液粘度（SV値）が 10〜100 c p sである請求の範囲第 1項に記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。

6. ゴム状重合体の 5重量％スチレン溶液の 25°Cにおける溶液粘度（SV値）が 10〜100 c p sである請求の範囲第 2項に記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。

7. ゴム状重合体の 5重量％スチレン溶液の 25°Cにおける溶液粘度（SV値）が 10〜100 c p sである請求の範囲第 3項に記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。

8. ゴム状重合体の 5重量％スチレン溶液の 25°Cにおける溶液粘度（SV値）が 10〜100 c p sである請求の範囲第 4項に記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。

9. ゴム状重合体の分散粒子は、スチレン系重合体の一部が数平均粒子径が 0, 15 111以上〜0. 20 /m迄で、かつその粒子径分布が 1. 15〜1. 35の範囲に分散内包したサラミ構造である請求の範囲 1項記載のゴム変性スチレン系榭脂組成物。

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ゴム状重合体をスチレン系モノマーに溶解しグラフト重合して得られたゴム変性スチレン系樹脂組成物であって、

(1) ゴム状重合体はスチレン系重合体マトリックス中に、体積平均粒子径が 0. 5〜1. 6 //mの範囲内の粒子状として分散しており、かつ

(2) 該ゴム状重合体の分散粒子は、スチレン系重合体の一部が数平均粒子径が 0. 13 111以上〜0. 20 mで、かつその粒子径分布が 1. 15〜1. 35 の範囲に分散内包したサラミ構造を有しており、

(4) 該ゴム状重合体分散粒子の、トルエン中の膨潤比が？〜 12の範囲にあることを特徴とする。

本発明のゴム変成スチレン系樹脂組成物は、機械的な強度、光沢、着色性に優れこれらのバランスに富んでいる。