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WO1996008548A1 - Milde detergensgemische - Google Patents

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WO1996008548A1
WO1996008548A1 PCT/EP1995/003507 EP9503507W WO9608548A1 WO 1996008548 A1 WO1996008548 A1 WO 1996008548A1 EP 9503507 W EP9503507 W EP 9503507W WO 9608548 A1 WO9608548 A1 WO 9608548A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mixtures according
weight
additives
detergent
detergent mixtures
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1995/003507
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hermann Hensen
Renate Lindner
Werner Seipel
Eberhard Eilers
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of WO1996008548A1 publication Critical patent/WO1996008548A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
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    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
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    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • D06M15/15—Proteins or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
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    • D06M15/15—Proteins or derivatives thereof
    • D06M15/155—Treatment in the presence of salts derived from amphoteric metal hydroxides

Definitions

  • the invention relates to detergent mixtures with improved skin cosmetic compatibility, containing vegetable protein fatty acid condensates and other anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants, surface-active agents which contain these mixtures and the use of the mixtures for the production of surface-active agents.
  • Acylation products of protein hydrolyzates so-called protein fatty acid condensates
  • anionic surfactants of the modified soap type which are used, for example, in aqueous cosmetic preparations (hair shampoo etc.) because of their good cleaning performance and special skin tolerance.
  • this surfactant class reference is made to the contributions by G. Schuster and H. Modde in Parf.Kos. 5, 337 (1964) and OJ Muscio et al. in J.Am. Oil.Chem.Soc. J> 9_ # 217 (1982).
  • the object of the invention was therefore to provide new detergent mixtures based on protein fatty acid condensates, the performance and dermatological properties of which, particularly with regard to the tolerance to the eye mucosa, have been significantly improved.
  • the invention relates to mild detergent mixtures containing
  • vegetable protein fatty acid condensates have a significantly improved dermatological tolerance compared to products based on animals and, when mixed with other surfactants, in particular in a weight ratio of 25:75 to 75:25, if a synergistic improvement in the dermatological properties and the foaming power as well as in the recipes show an advantageous viscosity.
  • the invention also includes the knowledge that detergent mixtures with particularly good dermatological compatibility can be obtained if highly acylated vegetable protein fatty acid condensates with a total nitrogen content of 1.8 to 4.1 and preferably 2.5 to 3.5 are used
  • protein fatty acid condensates are known substances.
  • Almond and potato protein and, in particular, wheat and soy protein, which are cleaved by acidic, alkaline and / or enzymatic hydrolysis and then an average molecular weight, are usually used to produce the vegetable products have in the range of 600 to 4000, preferably 2000 to 3500.
  • the hydrolyzate is then subjected to a Schotten-Baumann acylation, preferably using fatty acid chlorides.
  • component (a) to be used in accordance with the invention are formally acylation products of vegetable protein hydrolyzates with aliphatic fatty acids of the formula (I),
  • R ⁇ CO represents an aliphatic acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • the fatty acyl radical is not introduced into the condensates via the fatty acids, but via the fatty acid chlorides. If it is explained in the following which fatty acids the protein fatty acid condensates can be derived from, then this is linked to the teaching of technical action to use the corresponding fatty acid chlorides for their production.
  • fatty acids from which the protein fatty acid recondensates can be formally derived are: caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, isononanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid , Petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elasostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid as well as their technical mixtures, which are obtainable, for example, by pressure splitting of fats and oils or reduction of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the protein fatty acid condensates can be used in the form of their alkali, alkaline earth and / or ammonium salts, preferably as sodium, magnesium and / or calcium salts.
  • anionic surfactants are alkylbenzene sulfonates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, o-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, gly- cerine ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates.
  • the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or mixed formals, alk (en) yl oligoglycosides, fatty acid-N-protein hydrolysates, especially vegetable hydrolysates Soy or wheat base) polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters and polysorbates. If the nonionic tenides contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, in particular quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, amino glycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • the vegetable protein fatty acid condensates and the further surfactants can be used in a weight ratio of 1:99 to 99: 1, preferably 25:75 to 75:25 and in particular 40:60 to 60:40.
  • the detergent mixtures according to the invention are distinguished by a particularly advantageous foaming power and a dermatological compatibility, which is improved in a synergistic manner, and a sufficiently high viscosity, properties which are important in the development of a large number of surface-active agents: Further objects of the invention therefore relate to surface-active agents which contain these detergent mixtures and which are defined in more detail below:
  • Powder-form universal detergents containing 10 to 30% by weight, based on the detergent, of the detergent mixtures according to the invention and customary auxiliaries and additives.
  • Liquid universal detergents containing 10 to 70% by weight, based on the detergent, of the detergent mixtures according to the invention and customary auxiliaries and additives.
  • Liquid mild detergent containing 10 to 50% by weight, based on the detergent, of the detergent mixtures according to the invention and customary auxiliaries and additives.
  • o softening agents containing 10 to 50% by weight, based on the agent, of the detergent mixtures according to the invention and customary auxiliaries and additives.
  • o Hand dishwashing detergent containing 10 to 50% by weight, based on the detergent, of the detergent mixtures according to the invention and customary auxiliaries and additives.
  • o rinse aid containing 10 to 50% by weight, based on the detergent, of the detergent mixtures according to the invention and customary auxiliaries and additives.
  • Liquid detergents and disinfectants containing 10 to 30% by weight - based on the agent - of the invented detergent mixtures according to the invention and customary auxiliaries and additives.
  • Bar soaps of the combibar type containing 1 to 2% by weight, based on the agent, of the detergent mixtures according to the invention and customary auxiliaries and additives.
  • compositions containing 10 to 30% by weight, based on the composition, of the detergent mixtures according to the invention and customary auxiliaries and additives.
  • o Bubble baths containing 10 to 30% by weight, based on the agent, of the detergent mixtures according to the invention and customary auxiliaries and additives.
  • o Textile and fiber auxiliaries containing 1 to 30% by weight, based on the composition, of the detergent mixtures according to the invention and customary auxiliaries and additives.
  • o Flotation auxiliaries containing 1 to 30% by weight, based on the composition, of the detergent mixtures according to the invention and customary auxiliaries and additives.
  • o Aids for dewatering of solids containing 1 to 30% by weight, based on the agent, of the detergent mixtures according to the invention and customary auxiliaries and additives.
  • Detergents, rinsing agents, cleaning agents and agents based on the detergent mixtures according to the invention can - in addition to the surfactants already mentioned - as further auxiliaries and additives, for example builders, salts, bleaching agents, bleach activators, optical brighteners, graying inhibitors Contain solubilizers and enzymes.
  • Common builders are sodium aluminum silicates (zeolites), phosphates, phosphonates, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetate, ⁇ -alanine diacetate, citric acid and / or polycarboxylates.
  • Suitable salts or adjusting agents are, for example, sodium sulfate, sodium carbonate or sodium silicate (water glass).
  • Typical individual examples of other additives are sodium borate, starch, sucrose, polydextrose, TAED, stilbene compounds, methyl cellulose, toluenesulfonate, cumene sulfonate, long-chain soaps, silicones, mixed ethers, lipases and proteases.
  • Hair shampoos, hair lotions or foam baths can contain emulsifiers such as alkoxylated fatty alcohols or sorbitan esters as further auxiliaries and additives, in addition to the surfactants already mentioned.
  • emulsifiers such as alkoxylated fatty alcohols or sorbitan esters as further auxiliaries and additives, in addition to the surfactants already mentioned.
  • Substances such as, for example, polyethoxylated lanolin derivatives, lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and fatty acid alkanolamides can be used as superfatting agents, the latter simultaneously serving as foam stabilizers.
  • Suitable thickeners are, for example, polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants such as fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides as well as electrolytes such as table salt and ammonium chloride.
  • polysaccharides in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants such
  • Biogenic active substances are understood to mean, for example, plant extracts and vitamin complexes.
  • Common film formers are, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers of the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives and similar compounds.
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentadiol or sorbic acid.
  • Suitable pearlizing agents are, for example, glycol distearic acid esters such as ethylene glycol distearate, but also fatty acid monoglycol esters.
  • the dyes which can be used are those which are approved and suitable for cosmetic purposes, as compiled, for example, in the publication "Cosmetic Dyes” by the Dye Mission of the German Research Foundation, published by Chem e, Weinheim, 1984, pp. 81-106 are. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1% by weight, based on the mixture as a whole.
  • the total proportion of auxiliaries and additives can be 1 to 50, preferably 5 to 40% by weight, based on the composition.
  • the last aspect of the invention relates to the use of the detergent mixtures according to the invention for the production of liquid or solid surface-active agents in which they are used in amounts of 1 to 99 and preferably 10 up to 90 wt .-% - based on the solids content of the agents may be included.
  • the reaction mixture was then heated to 80 ° C., a further 10 kg of activated carbon and 120 kg of filter aid (Perlite ( R ) P50) were added and the mixture was stirred for 30 minutes.
  • the reaction product was then filtered through a filter press and the filtrate was adjusted to a pH of 11.5 with calcium oxide. After a residence time of 30 min at 90 ° C., the solution was filtered, sodium carbonate solution was added and the calcium salts which had precipitated out were again separated off using a filter press.
  • the filtrate was concentrated in a falling stream evaporator to a content of 41% Brix and, after a storage period of 3 days, was finally filtered until bare.
  • the test on the chorionallantoic membrane of the incubated chicken egg represents a model for the tolerance of a substance to the mucous membrane of the eye. The cytotoxicity is determined.
  • the neutral red method is based on the determination of changes in the ability of cells to absorb the neutral red dye after exposure to the substance to be tested. The relative stimulus potential is determined.
  • VI Bl 100 100 100 V2 A2 100 71 66 V3 A2 Bl 50 50 135 130
  • AI wheat protein coconut fatty acid condensate
  • A2 collagen coconut fatty acid condensate
  • A3 coconut fatty alcohol 8EO ether sulfate Na / Mg salt
  • Cutina CBS 7.0 7.0 8.0 Lanette (R ) 0 2.0 Cetiol (R) 868 7.0 7.0 Cetiol (R) SN 6.5 6.5 Cetiol ( R ) LC 10 .0 Cetiol (R) OE 5.0 Baysilon ( R ) M 350 0.5 0.5 0.5 Glyeerin (86%) 5.0 5.0 3.0 Carbopol ( R ) 10.0 10.0 NaOH (1% solution) 10.0 10.0 citric acid (10%) 7.0

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Abstract

Es werden neue Detergensgemische mit verbesserter dermatologischer Verträglichkeit vorgeschlagen, enthaltend (a) pflanzliche Proteinfettsäurekondensate und (b) weitere anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside. Die Gemische eignen sich zur Herstellung einer Vielzahl von oberflächenaktiven Mitteln.

Description

Milde Detergensgemische
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft Detergensgemische mit verbesserter hautkosmetischer Verträglichkeit, enthaltend pflanzliche Proteinfettsäurekondensate und weitere anionische, nichtio¬ nische, kationische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside, oberflächenaktive Mittel, die diese Gemische ent¬ halten sowie die Verwendung der Gemische zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln.
Stand der Technik
Acylierungsprodukte von Proteinhydrolysaten, sogenannte Pro¬ teinfettsäurekondensate, stellen anionische Tenside vom Typ modifizierter Seifen dar, die wegen ihrer guten Reinigungs¬ leistung und besonderen Hautverträglichkeit beispielsweise in wäßrigen kosmetischen Zubereitungen (Haarsha poos etc.) ein¬ gesetzt werden. Bezüglich der Eigenschaften dieser Tensid- klasse sei auf die Beiträge von G.Schuster und H.Modde in Parf.Kos . 5, 337 (1964) und O.J. Muscio et al. in J.Am. Oil.Chem.Soc. J>9_# 217 (1982) verwiesen. Handelsübliche Proteinfettsäurekondensate auf Basis tieri¬ scher Eiweißstoffe, wie beispielsweise Kollagen oder Keratin, weisen zwar als Einzeltenside ein hohes Schaumvermögen und eine gute dermatologische Verträglichkeit auf, diese vorteil¬ haften Eigenschaften bleiben aber in Abmischung mit anderen Tensiden nur in eingeschränktem Umfang in den resultierenden Formulierungen erhalten. Ein weiteres Problem besteht ferner darin, daß die Formulierungen für viele Anwendungen eine zu geringe Viskosität zeigen.
Die Aufgabe der Erfindung hat demnach darin bestanden, neue Detergensgemische auf Basis von Proteinfettsäurekondenεaten zur Verfügung zu stellen, deren Performance und dermatologi¬ schen Eigenschaften, insbesondere im Hinblick auf die Augen- schleimhautverträglichkeit, signifikant verbessert sind.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind milde Detergensgemische, ent¬ haltend
(a) pflanzliche Proteinfettsäurekondensate und
(b) weitere anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß pflanzliche Protein¬ fettsäurekondensate gegenüber Produkten auf tierischer Basis eine signifikant verbesserte dermatoiogisehe Verträglichkeit besitzen und in Abmischung mit anderen Tensiden, insbesondere in einem Gewichtsverhältnis von 25 : 75 bis 75 : 25, eben- falls eine synergistische Verbesserung der dermatologischen Eigenschaften und des Schaumvermögens sowie in den Rezepturen eine vorteilhafte Viskosität zeigen. Die Erfindung schließt überdies die Erkenntnis ein, daß sich Detergensgemische mit besondern guter dermatologischer Verträglichkeit erhalten lassen, wenn man hochacylierte pflanzliche Proteinfettsäure¬ kondensate mit einem Gesamtstickstoffgehalt von 1,8 bis 4,1 und vorzugsweise 2,5 bis 3,5 einsetzt
Pflanzliche Proteinfettsäurekondensate
Proteinfettsäurekondensate stellen wie erwähnt bekannte Stof¬ fe dar. Zur Herstellung der pflanzlichen Produkte geht man üblicherweise von Mandel- und Kartoffelprotein und insbeson¬ dere Weizen- und Sojaprotein aus, die durch saure, alkalische und/oder enzymatische Hydrolyse gespalten werden und danach ein durchschnittliches Molekulargewicht im Bereich von 600 bis 4000, vorzugsweise 2000 bis 3500 aufweisen. Das Hydroly- sat wird anschließend einer Schotten-Baumann-Acylierung vor¬ zugsweise unter Einsatz von Fettsäurechloriden unterworfen.
Die im Sinne der Erfindung einzusetzenden Stoffe der Kompo¬ nente (a) stellen formal Acylierungsprodukte von pflanzlichen Proteinhydrolysaten mit aliphatischen Fettsäuren der Formel (I) dar,
RlC0-0H (I)
in der R^CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht. Wie schon beschrieben, wird der Fettacylrest jedoch nicht über die Fettsäuren, sondern über die Fettsäurechloride in die Konden¬ sate eingeführt. Wenn also im folgenden ausgeführt wird, von welchen Fettsäuren sich die Proteinfettsäurekondensate ablei¬ ten können, dann ist damit die Lehre zum technischen Handeln verknüpft, zu ihrer Herstellung die entsprechenden Fettsäu¬ rechloride einzusetzen.
Beispiele für Fettsäuren, von denen sich die Proteinfettsäu¬ rekondensate formal ableiten können, sind: Capronsäure, Ca- prylsäure, 2-Ethylhexansäure, Isononansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, ölsäure, Elai- dinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeo- stearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die beispiels¬ weise durch Druckspaltung von Fetten und ölen oder Reduktion von Aldehyden aus der Roelen'sehen Oxosynthese erhältlich sind.
Die Proteinfettsäurekondensate können in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- und/oder Ammoniumsalze, vorzugsweise als Natrium-, Magnesium- und/oder Calciumsalze eingesetzt werden.
Tenside
Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzol- sulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfo- nate, Glycerinethersulfonate, o-Methylestersulfonate, Sul- fofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Gly- cerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid- (ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dial- kylsulfosuccinate. Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfo- triglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Acylglutamate, Acyltartrate, Alkyloligogluco- sidsulfate und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine kon¬ ventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologen¬ verteilung aufweisen.
Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalko- holpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepo- lyglycolester, Fettsäureamidpolygylcolether, Fettaminpoly- glycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, Alk(en)yloligoglykoside, Fettsäure-N-alkylglu- camide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Soja oder Weizenbasis) Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester und Polysorbate. Sofern die nichtionischen Ten¬ side Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konven¬ tionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenver¬ teilung aufweisen.
Bevorzugt sind Mischungen von pflanzlichen Proteinfettsäure¬ kondensaten (a) mit Fettalkoholethersulfaten (bl) und/oder Alkyloligoglucosiden (b2) im Gewichtsverhältnis (a) : (b) bzw. (bl : b2) von jeweils 25 : 75 bis 75 : 25. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Am¬ moniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminester-Salze.
Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Amino- glycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.
Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten bei¬ spielsweise J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Pro¬ ducts", Springer Verlag, Berlin, 1987, S.54-124 oder J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S.123-217 verwiesen.
Die pflanzlichen Proteinfettsäurekondensate und die weiteren Tenside können im Gewichtsverhältnis 1 : 99 bis 99 : 1, vor¬ zugsweise 25 : 75 bis 75 : 25 und insbesondere 40 : 60 bis 60 : 40 eingesetzt werden.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die erfindungsgemäßen Detergensgemische zeichnen sich durch ein besonders vorteilhaftes Schaumvermögen und eine in syner¬ gistischer Weise verbesserte dermatologische Verträglichkeit sowie eine ausreichend hohe Viskosität aus, Eigenschaften, die bei der Entwicklung einer Vielzahl von oberflächenaktiven Mitteln von Bedeutung ist: Weitere Gegenstände der Erfindung betreffen daher oberflä¬ chenaktive Mittel, die einen Gehalt dieser Detergensgemische aufweisen und die im folgenden näher derfiniert werden:
o Pulverfδrmige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Flüssige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 70 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Flüssige Feinwaschmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter¬ gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Avivagemittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Handgeschirrspülmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter¬ gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Klarspüler, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Flüssige Reinigungs- und Desinfektionsmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfin- dungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
Stückseifen vo Kombibar-Typ, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter¬ gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Syndetseifen, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Haarshampoos, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o HaarSpülungen, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Haarfärbemittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Haarwellmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Schaumbäder, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe. o Textil- und Faserhilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter¬ gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Lederfettungs ittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - be¬ zogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergens¬ gemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Flotationshilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - be¬ zogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergens¬ gemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
o Hilfsmittel für die Feststoffentwässerung, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungs¬ gemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zu¬ satzstoffe.
Hilfs- und Zusatzstoffe
Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avi agemi tel auf Basis der erfindungsgemäßen Detergensgemische können - neben den be¬ reits genannten Tensiden - als weitere Hilfs- und Zusatz¬ stoffe beispielsweise Builder, Salze, Bleichmittel, Bleich¬ aktivatoren, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Lö¬ sungsvermittler und Enzyme enthalten.
Übliche Builder sind Natriumaluminiumsilicate (Zeolithe), Phosphate, Phosphonate, Ethylendiamintetraessigsäure, Ni- trilotriacetat, ß-Alanindiacetat, Citronensäure und/oder Polycarboxylate. Als Salze bzw. Stellmittel kommen beispielsweise Natriumsul¬ fat, Natriumcarbonat oder Natriumsilicat (Wasserglas) in Be¬ tracht. Als typische Einzelbeispiele für weitere Zusatzstoffe sind Natriumborat, Stärke, Saccharose, Polydextrose, TAED, Stilbenverbindungen, Methylcellulose, Toluolsulfonat, Cumol- sulfonat, langkettige Seifen, Silicone, Mischether, Lipasen und Proteasen zu nennen.
Haarshampoos, Haarlotionen oder Schaumbader können als weite¬ re Hilfs- und Zusatzstoffe - neben den bereits genannten Ten¬ siden - Emulgatoren wie etwa alkoxylierte Fettalkohole oder Sorbitanester enthalten.
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate, Polyol- fettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide ver¬ wendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaum¬ stabilisatoren dienen.
Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccha- ride, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Algi- nate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethyl- cellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise Fettalkohol- ethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyl- oligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammonium¬ chlorid.
Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenex¬ trakte und Vitaminkomplexe zu verstehen. Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mi¬ krokristallines Chitosan, quaterniertes Chitosan, Polyvinyl- pyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinyl-acetat-Copolymerisate, Po¬ lymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate und ähnliche Verbindungen.
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxy- ethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentadiol oder Sorbin¬ säure.
Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldistearin- säureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäure- monoglycolester in Betracht.
Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie bei¬ spielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoff o mission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Verlag Chem e, Weinheim, 1984, S.81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.
Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - be¬ tragen.
Ein letzter Gegenstand der Erfindung betrifft schließlich die Verwendung der erfindungsgemäßen Detergensgemische zur Her¬ stellung von flüssigen oder festen oberflächenaktiven Mit¬ teln, in denen sie in Mengen von 1 bis 99 und vorzugsweise 10 bis 90 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffgehalt der Mittel enthalten sein können.
Beispiele
I. Herstellungsbeispiele
a) Hydrolyse von Weizenprotein. In einem lδ-m^-Rührkessel wurden 9000 1 Wasser vorgelegt und bei 55 bis 60°C mit 3 kg Natriumsulfit und 30 kg Aktivkohle versetzt. Danach wurden 1000 kg Weizenisolat zugesetzt und zu einer 10 Gew.-%igen Suspension verrührt. Danach wurde der pH-Wert der Reaktionsmischung durch Zugabe von Calciumoxid auf 9,5 eingestellt und 5 kg Alcalase zugegeben. Der enzyma- tische Abbau wurde bei 60°C über einen Zeitraum von 2 h durchgeführt. Nach Abschluß des enzymatischen Hydrolyse¬ schrittes wurde der pH-Wert der Mischung durch Zugabe von Salzsäure auf 4,2 eingestellt. Anschließend wurde der Reaktionsansatz auf 80°C erhitzt, mit weiteren 10 kg Aktivkohle und 120 kg Filterhilfsmittel (Perlite(R) P50) versetzt und 30 min gerührt. Anschließend wurde das Re¬ aktionsprodukt über eine Filterpresse filtriert und das Filtrat mit Calciumoxid auf einen pH-Wert von 11,5 ein¬ gestellt. Nach einer Verweilzeit von 30 min bei 90°C wurde die Lösung filtriert, mit Sodalösung versetzt und die ausgefallenen Calciumsalze abermals über eine Fil¬ terpresse abgetrennt. Das Filtrat wurde in einem Fall¬ stromverdampfer bis zu einem Gehalt von 41 % Brix auf- konzentriert und nach einer Lagerzeit von 3 Tagen ab¬ schließend blank filtriert. b) Herstellung von Weizenprotein-Kokosfettsäurekondensat.
1000 kg Weizenproteinlösung aus (a) wurden durch Zugabe von wäßriger Natriumhydroxyidlösung auf einen pH-Wert von 9,5 eingestellt. Die Lösung wurde auf 50°C erhitzt und durch Zugabe von Ci2/i4-Kokosfettsäurechlorid ein Gesamtstickstoffgehalt von 2,7 eingestellt. Die bei der Kondensation freigesetzte Salzsäure wurde durch Zugabe weiterer Natriumhydroxidlösung aufgefangen. Anschließend wurde der Ansatz zwei Stunden gerührt.
II. Dermatologische Verträglichkeit
Die dermatologische Verträglichkeit von Proteinfettsäurekon¬ densaten pflanzlicher bzw. tierischer Herkunft wurde alleine sowie in Abmischung mit Tensiden nach zwei Methoden beur¬ teilt.
(a) Die Testung an der Chorionallantoismembran des bebrüte¬ ten Hühnereis (HET-CAM) stellt ein Modell für die Augen- schleimhautverträglichkeit einer Substanz dar. Bestimmt wird die Cytotoxizität.
(b) Die Neutralrot-Methode basiert auf der Bestimmung von Veränderungen bei der Fähigkeit von Zellen zur Aufnahme des Farbstoffes Neutralrot nach der Einwirkung der zu testenden Substanz. Bestimmt wird das relative Reizpo¬ tential.
Zur Durchführung der dermatologischen in-vitro Testmethoden vgl. F.Bartnik et al in Seifen-Öle-Fette-Wachse, 114, 41 (1988). Die Messungen wurden gegen einen Standard (Ci2/i8-Kokosfett- alkohol-8EO-ethersulfat-Na/Mg-Salz) in 5 Gew.-%iger wäßriger Lösung durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusam¬ mengefaßt (Prozentangaben als Gew.-%)
Tabelle 1 Ergebnisse HET-CAM- und Neutralrot-Test
Bsp. (a) (b) c(A) c(b) HET-CAM- Neutralrot- % % Test Test
%-rel %-rel
1 AI 100 7 33 2 AI Bl 50 50 33 50
VI Bl 100 100 100 V2 A2 100 71 66 V3 A2 Bl 50 50 135 130
Legende: AI = Weizenproteinkokosfettsäurekondensat A2 = Kollagenkokosfettsäurekondensat A3 = Kokosfettalkohol-8EO-ethersulfat-Na/Mg-Salz
Die Beispiele und Vergleichsversuche zeigen, daß das pflanz¬ liche Proteinfettsäurekondensat gegenüber einem Produkt auf Basis von tierischem Kollagen eine verbesserte dermatologi¬ sche Verträglichkeit besitzt. Abmischungen von tierischem Proteinfettsäurekondensat und Aniontensid verhalten sich hin¬ sichtlich des Reizungspotential additiv, bei Einsatz des pflanzlichen Produktes wird eine unerwartete synergistische Verbesserung beobachtet. III. Anwendungstechnische Untersuchungen
Hautkosmetische Zubereitungen wurden mit Weizenproteinkokos- fettsäurekondensat (A) bzw. einem Vergleichsprodukt auf Basis tierischem Kollagen (B) formuliert und auf ihre Viskosität (Brookfield, 20°C, Spindel 3, 20 Upm) untersucht. Die Erläu¬ terung der Handelsnamen findet sich in Tabelle 2, die Ergeb¬ nisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt (Prozentangaben als Gew.-%) ,
Tabelle 2 Eingesetzte Inhaltsstoffe(*)
Bezeichnung Herst. CTFA-Registrierung
Baysilon M 350 Bayer Siliconharz
Carbopol 981 Goodrich Polyacrylate
Cetiol LC Henkel Coco-Caprylate/Caprate OE Dicaprylether SN Cetylisononanoat 868 Octylstearate
Cutina CBS Henkel Mono/diglycerides
Lanette 0 Henkel Cetearylalkohol
(*) Bei den angegebenen Bezeichnungen handelt es sich um ein¬ getragene Warenzeichen. Tabelle 3 Viskositätsuntersuchungen
Komponenten Beispiel bzw. Vergleichsbeispiel
3 V4 V5
AI 2,0 A2 2,0 3,5
Cutina(R) CBS 7,0 7,0 8,0 Lanette(R) 0 2,0 Cetiol(R) 868 7,0 7,0 Cetiol(R) SN 6,5 6,5 Cetiol(R) LC 10,0 Cetiol(R) OE 5,0 Baysilon(R) M 350 0,5 0,5 0,5 Glyeerin (86 %ig) 5,0 5,0 3,0 Carbopol(R) 10,0 10,0 NaOH (1 %ige Lösung) 10,0 10,0 Citronensaure (10 %ig) 7,0
Wasser ad 100
Viskosität [mPs] 15.200 10.000 10.000

Claims

Patentansprüche
1. Milde Detergensgemische, enthaltend
(a) pflanzliche Proteinfettsäurekondensate und
(b) weitere anionische, nichtionische, kationische und/ oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside.
2. Detergensgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich¬ net, daß sie anionische Tenside enthalten, die ausge¬ wählt sind aus der Gruppe, die von Alkylbenzolsulfona- ten, Alkansulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkylethersulfo- naten, Glycerinethersulfonaten, o-Methylestersulfonaten, Sulfofettsäuren, Alkylsulfaten, Fettalkoholethersulfa¬ ten, Glycerinethersulfaten, Hydroxymischethersulfaten, Monoglycerid(ether)sulf ten, Fettsäureamid(ether)Sulfa¬ ten, Mono- und Dialkylsulfosuccinaten, Mono- und Dial- kylsulfosuccinamaten, Sulfotriglyceriden, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salzen, Fettsäureisethiona- ten, Fettsäuresarcosinaten, Fettsäuretauriden, Acyllac- tylaten, Acylglutamaten, Acyltartraten, Alkyloligoglu- cosidsulfaten, und Alkyl(ether)phosphaten gebildet wird.
3. Detergensgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich¬ net, daß sie nichtionische Tenside enthalten, die aus¬ gewählt sind aus der Gruppe, die von Fettalkoholpolygly- colethern, Alkylphenolpolyglycolethern, Fettsäurepoly- glycolestern, Fettsäureamidpolyglycolethern, Fettamin- polyglycolethern, alkoxylierten Triglyceriden, Misch- ethern, Alk(en)yloligoglykosiden, Fettsäure-N-alkylglu- ca iden, Proteinhydrolysaten, Polyolfettsäureestern, Zuckerestern, Sorbitanestern und Polysorbaten gebildet wird.
4. Detergensgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich¬ net, daß sie kationische Tenside enthalten, die ausge¬ wählt sind aus der Gruppe die von quartären Ammonium¬ verbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierten Difettsäuretrialkanolaminester-Salzen gebildet wird.
5. Detergensgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich¬ net, daß sie amphotere bzw. zwitterionische Tenside ent¬ halten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von Al- kylbetainen, Alkylamidobetainen, Aminopropionaten, Ami- noglycinaten, Imidazoliniumbetainen und Sulfobetainen gebildet wird.
6. Detergensgemische nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie die pflanzlichen Proteinfettsäu¬ rekondensate und die weiteren Tenside im Gewichtsver¬ hältnis 99 : 1 bis 1 : 99 enthalten.
7. Pulverförmige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
8. Flüssige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 70 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
9. Flüssige Feinwaschmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter¬ gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
10. Handgeschirrspülmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter¬ gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
11. Klarspüler, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
12. Flüssige Reinigungs- und Desinfektionsmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfin¬ dungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
13. Stückseifen vom Kombibar-Typ, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter¬ gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
14. Syndetseifen, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
15. Haarshampoos, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
16. Haarspülungen, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
17. Haarfärbemittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
18. Haarwellmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
19. Schaumbäder, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische so¬ wie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
20. Textil- und Faserhilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter¬ gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
21. Lederfettungsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezo¬ gen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensge¬ mische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
22. Flotationshilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - be¬ zogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergens¬ gemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
23. Hilfsmittel für die Feststoffentwässerung, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungs- gemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zu¬ satzstoffe.
24. Verwendung der Detergengemische nach Anspruch 1 zur Her¬ stellung von oberflächenaktiven Mitteln.
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