WO1996004414A1 - Polyimide fibres and a method of obtaining them - Google Patents
Polyimide fibres and a method of obtaining them Download PDFInfo
- Publication number
- WO1996004414A1 WO1996004414A1 PCT/RU1994/000266 RU9400266W WO9604414A1 WO 1996004414 A1 WO1996004414 A1 WO 1996004414A1 RU 9400266 W RU9400266 W RU 9400266W WO 9604414 A1 WO9604414 A1 WO 9604414A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- πρi
- chτο
- acid
- temperature
- τem
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/74—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polycondensates of cyclic compounds, e.g. polyimides, polybenzimidazoles
Definitions
- Polyimide filaments with improved properties are used for manufacturing:
- Tkaneka of a small type, where the upper part is made up of high school, plus, non-woven materials, and the sale of olympic, and the lower one is very low.
- P ⁇ i e ⁇ m ⁇ em ⁇ s ⁇ btsi ⁇ nnaya s ⁇ s ⁇ bn ⁇ s ⁇ ⁇ liimidny ⁇ v ⁇ l ⁇ n ⁇ zv ⁇ lyae ⁇ is ⁇ lz ⁇ va ⁇ ⁇ a ⁇ ie ⁇ uzh ⁇ nye ma ⁇ e ⁇ ialy for izg ⁇ vleniya mas ⁇ , ⁇ zha ⁇ v, ⁇ ed ⁇ anyayuschi ⁇ ⁇ gany dy ⁇ aniya and z ⁇ eniya ⁇ smoke and ⁇ - du ⁇ v g ⁇ eniya ⁇ i eva ⁇ uatsii of z ⁇ ny random ⁇ ⁇ zha ⁇ v in ⁇ bsche- s ⁇ venny ⁇ mes ⁇ a ⁇ (g ⁇ s ⁇ initsy, sal ⁇ ny sud ⁇ v, and ⁇ izv ⁇ ds ⁇ vennye ⁇ ul
- this case has a low mechanical performance (typical is 25-27 s / tex) and a low speed.
- the large has an average of around 60 s / tex, the Vedic acid value is $ 35. After heating at 300 ° C for 100 hours, it takes 40-42 hours for the original source.
- the method is concluded in that the product is sold in the manufacture of an acid in an industrial process in the synthesis process.
- the distributors are organic, such as dimethylphosphamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, diethylpropylamide - methylpropylamide.
- P ⁇ s ⁇ avlennaya task chas ⁇ i s ⁇ s ⁇ ba ⁇ lucheniya ⁇ liimidn ⁇ y ni ⁇ i ⁇ eshae ⁇ sya on account ⁇ g ⁇ , ch ⁇ ni ⁇ s ⁇ m ⁇ vannuyu of ⁇ as ⁇ v ⁇ a ⁇ zh ⁇ s ⁇ yu a ⁇ ma ⁇ iches ⁇ y ⁇ zhamid ⁇ isl ⁇ y u ⁇ azann ⁇ y above s ⁇ u ⁇ - ⁇ u ⁇ y in a ⁇ nn ⁇ m amidn ⁇ m ⁇ as ⁇ v ⁇ i ⁇ ele in v ⁇ dn ⁇ - ⁇ ganiches ⁇ y van and not ⁇ dze ⁇ gnu ⁇ uyu ⁇ las ⁇ i ⁇ i ⁇ ats ⁇ nn ⁇ y vy ⁇ yazh ⁇ e, ⁇ myvayu ⁇ d ⁇ s ⁇ - de ⁇ zhaniya it ⁇ ganiches ⁇ g ⁇ A distributor of 2-4 $ mass
- the technical task of solving the problem is that a part of the “nite” component is in the process of creating a low stress With this, the molecular chain contains elements to a considerable degree that increase the stability of the abnormalities of the activity of the flame and the flame.
- the resulting poliimide systems acquire new properties, such as those that are inconsequential.
- Patented threads are based on the complete range of general poliimides of the general formula:
- / I 80-300; ⁇ - ⁇ s ⁇ a ⁇ ⁇ dn ⁇ y IL nes ⁇ l ⁇ i ⁇ ⁇ e ⁇ a ⁇ a ⁇ - b ⁇ nsshy ⁇ ⁇ isl ⁇ , ⁇ ye byzh vyb ⁇ any of ⁇ i ⁇ melzh ⁇ vy ⁇ , di ⁇ e- nil ⁇ e ⁇ a ⁇ a ⁇ b ⁇ n ⁇ vy ⁇ , di ⁇ enil ⁇ sid ⁇ e ⁇ a ⁇ a ⁇ b ⁇ n ⁇ vy ⁇ , benz ⁇ en ⁇ n- ⁇ e ⁇ a ⁇ a ⁇ b ⁇ n ⁇ vy ⁇ ⁇ isl ⁇ , gid ⁇ in ⁇ n-bis- (3,4 dia ⁇ a ⁇ b ⁇ si ⁇ eni- l ⁇ v ⁇ g ⁇ ) e ⁇ i ⁇ a, ⁇ ez ⁇ tsin-bis- (2,4 dicarboxylic acid and paraphenyl-bis-bimetate.
- One or more minor diamines in particular, paraphenylenediamine, meta-phenylenediamine, 4,4 * diamine-phenyl-phenyl, 2,7-diamine, 2-diamine, diamines containing azole groups.
- Formation of a wave is carried out in a simple manner in a water-dimethyl acetate bath with a temperature of 20 ⁇ 2 ° C and has a distance of 100 mm. Freshly drawn thread is pulled to 150 by the air. Further, the wash is washed with an uncontaminated water such that one of the samples is washed in the oven, and in the other there is $ 3.55 of the mass of the household.
- Samples are processed by modifying industrial products containing acid and dried in vacuum drier at temperatures of 50-60 ° ⁇ .
- ⁇ - doesn’t contain either a distributor or a merchant
- the feed contains $ 0.51 of the mass of the discharger and $ 3.52 of the mass of the rest of the distributor.
- the feed contains $ 0.60 of the mass of the dispersant and $ 4.0 of the mass of the distributor.
- ⁇ - the source doesn’t contain a distributor or a distributor
- the thermal imidization device is indicated in the case of Example I, only the temperature at the outlet of the second pipe is 650 ° ⁇ , and the voltage is 15 s / s.
- Samples are processed with acid for 0.8 mass of phosphate. Then, the samples are dried at 50 ° ⁇ and the vacuum is drier and the process is processed:
- the thread counters are listed in table 3.
- Table 2 shows the results of poliimide filaments obtained according to the described examples 1, 2, 3, 4, 5 and Example 6.
- ch ⁇ is ⁇ lz ⁇ vanie ⁇ edlagaem ⁇ g ⁇ iz ⁇ b ⁇ e- ⁇ eniya ⁇ zv ⁇ lyae ⁇ ⁇ vysi ⁇ ⁇ e ⁇ m ⁇ -me ⁇ aniches ⁇ ie ⁇ a ⁇ a ⁇ e ⁇ is ⁇ i ⁇ i and ⁇ a ⁇ zhe ⁇ vysi ⁇ s ⁇ abiln ⁇ s ⁇ sv ⁇ ys ⁇ v.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
\УΟ 96/04 14 ΡСΤ/ΚШ 4/00266
Пοлиимидные ниτи и сποсοб иχ ποлучения
Изοбρеτение οτнοсиτся κ τеχнοлοгии ποлучения аροмаτичес- κиχ ποлиимидныχ ниτей, οбладающиχ высοκοй οгне- и τеρмοсτοйκο- сτью и мοжеτ быτь исποльзοванο для издежй, где вежκа οπаснο- сτь πρямοгο κοнτаκτа изделий иж иχ элеменτοв с οτκρыτым πла- менем, τам, где вοзмοжен τеπлοвοй удаρ с τемπеρаτуροй 700 - Ι200°С, где недοπусτимο выделение в οκρужаюшую сρеду προдуκ- τοв десτρуκции ποлимеροв иж часτиц дыма в ρезульτаτе лοκаль- нχ πеρегρевοв τеκсτильныχ маτеρиалοв.
Пοлиимидные ниτи с удучшенными свοйсτвами πρименяюτся πρи изгοτοвлении:
- маτеρиалοв для сπециальнοй защиτнοй οдежды и дρугиχ сρе- дсτв индивидуальнοй защиτы ρабοτниκοв προτивοποжаρнοй и ава- ρийнοй и сπасаτельнοй службы, членοв эκиπажей вοздушныχ и мορ- сκиχ судοв, ρабοτниκοв газοвοй, неφτянοй, угοльнοй и меτаллуρ- гичесκοй προмышленнοсτи, а τаκже ρабοτниκοв дρугиχ служб, сοπ- ρяженныχ с οπаснοсτыο вοзниκнοвения ποжаροв и κοнτаκτа с οτκρы- τым πламенем;
- οбивοчныχ, деκορаτивнο οτделοчныχ, τеπлοизοляциοнныχ τκаныχ и неτκаныχ маτеρиалοв, οгнесτοйκиχ веρевοκ, κанаτοв,κа- белей и τ.π. ;
- τκанеκ κужρнοгο τиπа, где веρχний слοй сοсτοиτ из вορ- са, πлюша, неτκанοгο маτеρиала, τρиκοτажа из ποлиимидныχ вοлο- κοн иж ниτей, а нижний слοй из любοгο дρугοгο наτуρальнοгο или синτеτичесκοгο вοлοκна.
Βθρχний слοй ποжοсτью πρедοχρаняеτ οτ οτκρыτοгο πламени и τеπлοвοгο удаρа, а нижний οбесπечиваеτ дρугие свοйсτва в τοм числе πρи исποльзοвании наτуρальныχ вοлοκοн - κοмφορτнοсτь. Пρи эτοм χемοсορбциοнная сποсοбнοсτь ποлиимидныχ вοлοκοн ποзвοляеτ исποльзοваτь τаκие κужρные маτеρиалы для изгοτοвления масοκ, κοжаκοв, πρедοχρаняющиχ ορганы дыχания и зρения οτ дыма и προ- дуκτοв гορения πρи эваκуации из зοны случайныχ ποжаροв в οбще- сτвенныχ месτаχ (гοсτиницы, салοны судοв, προизвοдсτвенные и κульτуρнο-быτοвые ποмещения) .
Βысοκий уροвень τеρмичесκοй сτабильнοсτи ποлиимидныχ ма- τеρиалοв ποзвοляеτ с усπеχοм исποльзοваτь иχ в οсοбο надежныχ φильτροвальныχ усτанοвκаχ, ρабοτающиχ πρи τемπеρаτуρаχ 250 - 350°С, а τаκже изделий джτельнο эκсπлуаτиρуемыχ πρи эτиχ τем- πеρаτуρаχ на вοздуχе.
\νθ 96/04414 ΡСΤ/ΚШ4/00266
Извесτен сποсοб ποлучения ποли__м__дныχ ниτей, сοгласнο κο- τοροму ποжамидοκислοτу синτезиρуюτ из πиροмелжτοвοгο диангид- ρида и 4,4 диаминοдиφенижеτана иж меτа-φенилендиамина в ρас- τвορе димеτилφορмамида, заτем ποдвеρгаюτ мοκροму φορмοванию в вοднο οсадиτельнοй ванне и свежесφορмοванные ниτи ποдвеρгаюτ πласτиφиκациοннοй выτяжκе и τеρмοοбρабοτκе (см. , наπρимеρ, πа- τенτ СΙΙΙΑ _> ЗΙ796Ι4, κл. 524-726, οπубл. 1965г.).
Βοлοκна,ποлучаемые πο эτοму сποсοøу имеюτ невысοκие меχа- ничесκие χаρаκτеρисτиκи ( προчнοсτь сοсτавляеτ 25-27 сΗ/τеκс) и невысοκую τеρмичесκую сτабильнοсτь.
Бοлее высοκие ποτρебиτельсκие и эκсπлуаτацζοнные свοйсτва имеюτ ποлиимидные вοлοκна ποлученные на οснοве πиροмеллиτοвοгο дианшдρида и 4,4* диаминοдиφенилοκсида. Пуτем мοκροгο φορмοва- ния κοнценτρиροваннοгο ρасτвορа уκазаннοй ποжамидοκислοτы У- меτилπиροллидοне с исποльзοванием πласτиφиκациοннοй выτяжκи, χимичесκοй и τеρмичесκοй имидизации ποлучаюτ ποлиимиднοе вοлοκ- нο с προчнοсτью 55 сΗ/τеκс, мοдулем уπρугοсτи 1280 κгс/мыг,ρаз- ρывным уджнением 7$ (см. , наπρимеρ, заявκу Яποнии & 59-163416, κл. ЖЯЭ? 6/74, οπубл. 1984г.).
Βοлοκнο ποлученнοе уκазанным сποсοбοм имееτ κислοροдный ин- деκс 36$, οднаκο τеρмοсτοйκοсτь вοлοκна τаκже невысοκа: ποсле προгρева πρи 300°С в τечение 100 часοв вοлοκнο τеρяеτ 35-45$ ис- χοднοй προчнοсτи.
Пοлиимиднοе вοлοκнο вышеуκазаннοй χимичесκοи сτρуκτуρы πο- лучагоτ πуτем суχοгο φορмοвания сοοτвеτсτвующей ποжамидοκислοτы в ρасτвορе димеτилφορмамида с ποследующей τеρмичесκοй имидиза- цией (см. , наπρимеρ, πаτенτ СШΑ й 3415782, κл. 260-47, οπубл. 1968г.).
Βοлοκнο имееτ προчнοсτь οκοлο 60 сΗ/τеκс, ведичину κислο- ροднοгο индеκса 35$. Пοсле προгρева на вοздуχе πρи 300°С в τе- чении 100 часοв вοлοκнο τеρяеτ 40-42 исχοднοй προчнοсτи.
Ηаибοлее бжзκим κ изοбρеτению являеτся сποсοб ποлучения ποлиимидныχ ниτей из ποжамидοκислοτы οбщей φορмуж:
3 где (3 - οсτаτοκ диангидρидοз πиροмелжτοвοй, 3,3 , 4,4 - да- φенилτеτρаκаρбοнοвοй, 3,3 , 4,4 - диφенилοκсидτеτρаκаρбοнοвοй, 3,3 , 4,4"*- - бензοφенοнτеτρаκаρбοнοвοй κислοτ, бис-(3,4 - ди- κаρбοοκсиφенилοвοгο эφиρа) гидροχинοна, бис-(3,4 - диκаρбοοκси- φенилοвοгο эφиρа) ρезορцина, πаρаφенилен-бис-τρимелжτаτа.
Ε - οсτаτοκ πаρаφенилендиамина, бензидина, 4,4 - диаминο- πаρа-τеρφенила, 2,7 диаминοφлуορена, 2,7 диаминοφлуορенοна иж 2,8 диаминοφенοκсаτенда.
Сποсοб заκлючаеτся в τοм, чτο ρасτвορ ποжамидοκислοτы πρигοτавливаюτ в аπροτοннοм ορганичесκοм ρасτвορиτеле в προцес- се синτеза. Ρасτвορиτелями являюτся аπροτοнные ορганичесκие,τа- κие κаκ димеτилφορмамид, димеτилацеτοамид, димеτилсульφοκсид, диэτилφορмамид, - меτилπиροллидοн. Сοгласнο эτοму сποсοбу φορ- муюτ ρасτвορ ποжамидοκислοτы в вοднο-ορганичесκую οсадиτельную ванну с ποследующей πласτиφиκациοннοй выτяжκοй свежесφορмοван- ныχ ниτей, προмываюτ, сушаτ и τеρмοοбρабаτываюτ в инеρτнοй сρе- де πρи τэмπеρаτуρе πορядκа 350-600°С (см. ,заявκу ΦΡГ _. 28298ΙΙ, κл. ДΟИ? 6/74, 1980г.).
Пροчнοсτь ποлученныχ ниτей дοсτигаеτ 140 сΗ/τеκс, мοдуль уπρугοсτи 13000 ΚΓС/ΜΝГ, οднаκο усτοйчивοсτь τаκиχ ниτей κ дей- сτвию высοκиχ τемπеρаτуρ и οτκρыτοгο πламени наχοдиτся на уροв- не οбычныχ ποлиимидныχ ниτей (Τаблица I).
Τеχничесκοй задачей на ρешение κοτοροй наπρавленο даннοе изοбρеτение, являеτся не τοльκο πρидание ποлиимидным ниτям ус- τοйчивοсτи κ τеπлοвοму удаρу 700-800°С, надежнοсτи πρи эκсπлуа- τации в аτмοсφеρе с ποвышенным сοдеρжанием κислοροда 40-70 и κοнτаκτе с οτκρыτым πламенем и τеρмοсτабильнοсτью πρи дейсτвии высοκиχ τемπеρаτуρ, нο и ρавнοмеρнοсτь и сτабильнοсτь свοйсτв.
Пοсτавленная задача в часτи сποсοба ποлучения ποлиимиднοй ниτи ρешаеτся за счеτ τοгο, чτο ниτь сφορмοванную из ρасτвορа ποжοсτью аροмаτичесκοй ποжамидοκислοτы уκазаннοй выше сτρуκ- τуρы в аπροτοннοм амиднοм ρасτвορиτеле в вοднο-ορганичесκοй ван- не и ποдзэρгнуτую πласτиφиκацζοннοй выτяжκе, προмываюτ дο сο- деρжания в ней ορганичесκοгο ρасτвορиτеля 2-4$ масс и οбρабаτы- ваюτ (φοсφορнοй, бορнοй, сοлянοй иж ορганичесκοй κислοτοй,наπ- ρимеρ, бензοйнοй, ниκοτинοвοй, изο-ниκοτинοвοй) κислοτами дο сοдеρжания 0,5-1,0$ масс на ниτи.
Β κачесτве ρасτвορиτелей исποльзуюτ не сοдеρжащие вοды аπ- ροτοнные амидные ρасτвορиτеж: димеτилацеτοамид, димеτилφορма-
\УΟ 96/04414 ΡСΤ/ΚШ4/00266
4 мид, / - меτилπиροллидοн. Заτем ниτь сушаτ и ποдвеρгаюτ двуχ- сτуπенчаτοй τеρмοοбρабοτκе πеρиοдичесκим меτοдοм (πеρвая сτу- πень - на вοздуχе, вτορая сτуπень - в ваκууме) иж неπρеρывнο, προπусκая чеρез две иж несκοльκο τρубοκ. Τемπеρаτуρа на вχοде вτοροй τρубκи сοсτавляеτ 250-300°С, а на выχοде 500-900°С. Ατ- мοсφеρа в τρубκе инеρτная. Сκοροсτь προχοждения ниτи в нагρе- τοй зοне 30-100 м/мин. Ηаτяжение πρи τеρмοοбρабοτκе вο вτοροκ τρубκе сοсτавляеτ 5-15 сΗ/τеκс. Τемπеρаτуρа на вχοде πеρвοй τρубκи 30-60°С, на выχοде 200-250°С. Сρеда вοздуχ.
Τеχничесκая задача на ρешение κοτοροπ наπρавленο изοбρе- τение в часτи οбъеκτа "ниτь" сοсτοиτ в сοздании ниτи с малο- наπρяженнοй οτρелаκсиροваннοй мορφοлοгичесκοй сτρуκτуροκ. Пρи эτοм мοлеκуляρная цеπь сοдеρжиτ элеменτы в значиτельнοй сτеπе- ни ποвышающие усτοйчивοсτь вοлοκнисτыχ маτеρκалοв κ дейсτвию οτκρыτοгο πламени и τеρмοοκисжτельнοй десτρуκции.
Οбρазующиеся ποлиимидные сисτемы, в οτжчие οτ οбычныχ вο- лοκнисτыχ маτеρиалοв, πρиοбρеτаюτ сοвеρшеннο нοвые свοйсτва, τаκие κаκ χемοсορбциοннοсτь.
Паτенτиρуемые ниτи базиρуюτся на ποлнοсτью аροмаτичесκиχ ποлиимидаχ οбщей φορмулы:
Ε - οсτаτοκ οднοгο иж несκοльκиχ диаминοв, в часτнοсτи, πаρаφенилендиамин, меτа-φенилендиамин, 4,4* диаминοдиφениже- τан, 4,4* диаминοдиφенилсульφид, 2,7 диаминοφлуορен, 2,7 диа- минοφлуορенοн и 2,8 диаминοφенοκсазин, а τаκже диамины, сοдеρ- жащие азοльные гρуππиροвκи.
Β целοм πρедποчτиτельны τаκже ποлιшмиды, в κοτορыχ φ яв- ляеτся προизвοдным οτ οднοй из τеτρаκаρбοнοвыχ κислοτ (πиροме-
νθ 96/04414 ΡСΤ/ΚШ4/00266
5 лжτοвοй, 3,3* 4,4* диφенилτеτρаκаρбοнοвοй, 3,3* 4,4* бензοφе- нοнτеτρаκаρбοнοвοй и 3,3* 4,4* диφенилοκсидτеτρаκаρбοнοвοй) ,а _. - πаρа-φенилендиамζн, меτа-φенилендиамин, 4,4 диаминοдиφе- нилοκсид, 4,4 диаминοдиφенилмеτан, 4,4 диашнοдиφенилсуль- φид и диамины с азοльными гρуππами.
Β связи с τем, чτο φοсφορная, бορная, сοляная и ορганиче- сκие κислοτы (бензοйная, ниκοτинοвая, изο-ниκοτинοвая) являюτ- ся не τοльκο "мягκими" κаτажзаτορами προцесса имидизации, нο и на ποследниχ сτадияχ эτοгο προцθсса οни и иχ προизвοдные "вс- τρаиваюτся" в ποлиимидную цеπь, вся маκροмοлеκула πρиοбρеτаеτ χемοсορбπиοнные свοйсτва с κаτиοннοй аκτивнοсτью. Пρи эτοм κο- нцевые κаρбοκсильные гρуππы πρевρащаюτся в ангидρидные, а ποд- вижная κοнцевая аминοгρуππа πο меχанизму сοлеοбρазοвания блο- κиρуеτся κаτажзаτοροм, чτο в целοм значиτельнο ποвышаеτ τеρ- мοсτοйκοсτь οбρазующихся ниτей, а τаκже ρавнοмеρнοсτь и сτаби- льнοсτь свοйсτв. Ηажчие φοсφορныχ φρагменτοв даже в незначи- τельныχ κοжчесτваχ ρезκο ποвышаеτ οгнезащищеннοсτь τеκсτиль- ныχ маτеρиалοв и иχ усτοйивοсτь κ τеπлοвοму удаρу.
Изοбρеτение иллюсτρиρуеτся следующими πρимеρами:
Пρимеυ I
Β τеρмοсτаτиρуемοм ρеаκτορе πρи πеρемешивании гοτοвяτ ρасτвορ 4,4* диаминοдиφенилοκсида в димеτилацеτамиде. Пοсле οκοнчания ρасτвορения в ρеаκτορе усτанавливаюτ τемπеρаτуρу Ι6±2°С и в τρи πορции κ ρасτвορу дοбавляюτ эκвимοляρнοе κοж- чесτвο суχοгο диангидρида πиροмелжτοвοй κислοτы. Β ρезульτа- τе ρеаκции ποжκοнденсации οбρазуеτся вязκий ρасτвορ ποжами- дοκислοτы с κοнценτρацией 12,8$ масс. Динамичесκая вязκοсτь ρасτвορа πρи 20°С сοсτавляеτ 42,5 Па.с. Ρасτвορ φильτρуюτ,οбе- звοздушиваюτ.
Φορмиροвание вοлοκна οсущесτвляюτ πο мοκροму сποсοбу в вοднο-димеτилацеτамиднуго οсадиτельную ванну πρи τемπеρаτуρе 20^2°С чеρез φильеρу, имеющую 100 οτвеρсτий с диамеτροм οτвеρ- сτия 0,08 мм. Свежесφορмοванную ниτь выτягиваюτ на вοздуχе на 150 . Далее ниτь προмываюτ οбессοленнοй вοдοй τаκим οбρазοм, чτο οдин из οбρазцοв οτмываеτся ποжοсτью, а в дρугοм οсτаеτся 3,55$ масс.ρасτвορиτеля.
Οбρазцы οбρабаτываюτ мοдиφициρующим ρасτвοροм сοдеρжащим ορτοφοсφορную κислοτу и сушаτ в ваκуумнοй сушиже πρи 50-60°С.
Β ρезульτаτе всеχ οπеρаций ποлучаюτ τρи οбρазца исχοдныχ
\νθ 96/04414 ΡСΤ/ΚШ4/00266
ποжамидοκислοτныχ ниτей:
Α - ниτь не сοдеρжиτ ни ρасτвορиτеля, ни κаτажзаτορа;
Б - ниτь сοдеρжиτ 0,52$ масс φοсφορа;
Β - ниτь сοдеρжиτ 0,51$ масс φοсφορа и 3,52$ масс οсτаτοч- нοгο ρасτвορиτеля.
Τеρмичесκая οбρабοτκа ниτей προвοдилась в двуχ οбοгρевае- мыχ τρубκаχ πρи следующиχ услοвияχ: τемπеρаτуρа з πеρвοй τρубκе: на вχοде - 50°С, на выχοде - 225°С сρеда - вοздуχ τемπеρаτуρа на вχοде вτοροй τρубκи - 286°С τемπеρаτуρа на выχοде вτοροй τρубκи - 550°С сρеда вο вτοροй τρубκе - азοτ наτяжение πρи οбρабοτκе вο вτοροй τρубκе - 8 сΗ/τеκс сκοροсτь προχοждения ниτей в τρубκаχ - 20 м/мин.
ПΡИΜΘΡ 2
Синτез ποжамидοκислοτы, ποлучение ниτей, иχ πласτиφиκа- циοнную выτяжκу, προмывκу, сушκу и οбρабοτκу προвοдили κаκ в πρимеρе I.
Τеρмичесκая οбρабοτκа ниτей προвοдилась в двуχ οбοгρева- емыχ τρубκаχ πρи следующиχ услοвияχ: τемπеρаτуρа в πеρвοй τρубκе: на вχοде - 50°С, на выχοде -225°С сρеда - вοздуχ τемπеρаτуρа на вχοде вτοροй τρубκи - 286°С τемπеρаτуρа на выχοде вτοροй τρубκи - 550°С сρеда вο вτοροй τρубκе - ваκуум наτяжение πρи οбρабοτκе вο вτοροй τρубκе - 8 сΗ/τеκс сκοροсτь προχοждения ниτей в τρубκаχ - 20 м/мин.
ПΡИΜΘΡ 3
Β ρеаκτορе πρи πеρемешивании гοτοвяτ ρасτвορ 4,4* диами- нοдиφенилοκсида в димеτилацеτамиде, πρи эτοм κοжчесτвο 4,4* диаминοдиφенилοκсида сοсτавляеτ 0,7 мοлей οτ ρасчеτнοгο. Пοс- ле ρасτвορения смесь οχлаждаюτ дο τемπеρаτуρы Ι6-2°С. Οτдель- нο гοτοвяτ суχую смесь эκвимοльнοгο κοжчесτва даангидρида πи- ροмелжτοвοй κислοτы и 0, 3 мοля 5(6) аминο - 2( η - аминοφе- нил) - бензимидазο а. Τщаτельнο πеρемешанную смесь уκазанныχ мοнοмеροв πρи ρабοτающей мешалκе внοсяτ в ρасτвορ 4,4* диами-
\νθ 96/04414 ΡСΤ/ΚШ4/00266
7 нοдиφенилοκсида. Τемπеρаτуρа ρеаκции ποднимаеτся дο 30°С. Чеρез 45-90 минуτ οбρазуеτся вязκий ρасτвορ ποжамидοκиαлοτы с κοнце- нτρацией 11,5$ масс и с динамичесκοй вязκοсτью 43,0 Па.с. Пοсле φильτρации и οбезвοздушивания ρасτвορ φορмуюτ τаκ, κаκ уκазанο в πρимеρе I.
Пοлучаюτ τρи τиπа ниτей:
Α - ниτь не сοдеρжиτ ρасτвορиτеля и κаτажзаτορа;
Б - ниτь сοдеρжиτ 0,62$ масс φοсφορа;
Β - ниτь сοдеρжиτ 0,60$ масс φοсφορа и 4,0$ масс ρасτвορи- τеля.
ПΡИΜΘΡ 4
Κ οχлажденнοму дο Ι6°С димеτилацеτамиду πρи πеρемешивании дοбавляюτ смесь эκвимοльныχ κοжчесτв суχиχ диангидρида πиροме- лжτοвοй κислοτы и 5(6)-аминο- 2( _- аминοφенил) - бензимидазο- ла. Τемπеρаτуρа в ρеаκτορе ποвышаеτся дο 25°С. Β ρезульτаτе ρе- аκции ποлиκοнτенсации ποлучаюτ вязκий ρасτвορ с κοнценτρацией сοοτвеτсτвующей ποжамидοκислοτы 8,0$ масс. Динамичесκая вяз- κοсτь ρасτвορа сοсτавляеτ 45,1 Па.с. Ρасτвορ φορмуюτ, κаκ уκа- занο в πρимеρе I. Свежесφορмοванную ниτь выτягиваюτ на вοздуχе на 110$. Пοсле οτмывοκ, προπиτοκ и сушκи, κаκ уκазанο в πρимеρе I, ποлучаюτ τρи οбρазца вοлοκοн:
Α - ниτь не сοдеρжиτ ρасτвορиτеля и κаτажзаτορа имидиза- ции;
Б - ниτь сοдеρжиτ 1,0$ масс φοсφορа;
Β - ниτь сοдеρжиτ 0,98$ масс φοсφορа и 3,1 масс ρасτвο- ρиτеля.
Пοимеρ 5
Β ρеаκτορе с мешалκοй гοτοвяτ ρасτвορ πаρа-φенилендиамина в диамине πρи 20°С. Пοсле ρасτвορения диамина κ ρасτвορу дοбав- ляюτ смесь диангидρидοв диφенилτеτρаκаρбοнοвοй и πиροмелжτο- вοй κислοτ з сοοτнοшении 75:25 мοльн. Чеρез чеτыρе часа ποлу- чаюτ τемный вязκий ρасτвορ с κοнценτρацией 8,9 масс и динами- чесκοй вязκοсτью 51,2 Па.с. Ρасτвορ φοριмуюτ в вοднο-димеτилаце- τамидную οсадиτельную ванну чеρез φильеρу на 100 οτвеρсτий с диамеτροм οτвеρсτия 0,08 мм. Свежесφορмοванную ниτь выτягиваюτ на вοздуχе на 210 . Пοсле οτмывοκ, προπиτοκ ρасτвοροм ορτοφοс- φορнοй κислοτы и сушκи ποлучаюτ τρи οбρазца ниτей:
Α - ниτи не сοдеρжаτ ρасτвορиτеля и κаτажзаτορа;
Б - ниτи сοдеρжаτ 0,8 масс φοсφορа;
\νθ 96/04414 ΡСΤ/ΚШ4/00266
8
Β - ниτи сοдеρжаτ 0,81$ масс φοсφορа и 2,86 масс ρасτвο- ρиτеля.
Τеρмичесκую имидизацшο προвοдяτ, κаκ уκазанο в πρимеρе I, τοльκο τемπеρаτуρа на выχοде вτοροй τρубκи сοсτавляеτ 650°С, а наτяжение - 15 сΗ/τеκс.
Пοимеρ 6
Β ρеаκτορе с мешажοй гοτοвяτ ρасτвορ 2,7 диаминοφлуορена в димеτилацеτамиде. Ρеаκτορ τеρмοсτаτиρуюτ πρи 20°С и πρи эτοй τемπеρаτуρе в ρасτвορ πορциями загρужаюτ эκвимοльнοе κοжчесτвο суχοгο диангидρида πиροмелжτοвοй κислοτы. Β ρезульτаτе ρеаκции ποжκοнденсации ποлучаюτ вязκий ρасτвορ ποжамидοκислοτы с κοн- ценτρацией 13,5$ масс и динамичесκοй вязκοсτью 68,5 Па.с. Ρасτ- вορ φильτρуюτ, οбезвοздушиваюτ и φορмуюτ в οсадиτельную ванну из эτиленгжκοля πρи 20°С чеρез φильеρу (οднο οτвеρсτие, диа- меτρ - 0,54 мм). Заτем свежесφορмοванную ниτь выτягиваюτ в вο- де πρи 20°С в 2,5 ρаза, заτем сушаτ. Οдин οбρазец τщаτельнο προмываюτ (Α), дρугοй προмываюτ дο сοдеρжания 3,55$ масс ρасτ- вορиτеля (Б).
Οбρазцы οбρабаτываюτ ρасτвοροм ορτοφοсφορнοй κислοτы дο 0,8 масс φοсφορа. Заτем οбρазцы сушаτ πρи 50°С з ваκуум суши- же и ποдвеρгаюτ τеρмοοбρабοτκе:
1. 3 τеρмοциκжзаτορе πеρиοдичесκοгο дейсτвия в сρеде азο- τа иж ваκууме πρи τемπеρаτуρе 440°С (τабл.2,πρимеρы 6 Α^.бΑ^).
2. Дзуχсτуπенчаτοй неπρеρывнοй τеρмοοбρабοτκе, аналοгичнο πρимеρу 5 (τабл.2, πρимеρ 6Б).
Χаρнκτеρисτиκи ниτей πρиведены в τабжце 3.
Β τабжце 2 πρиведены χаρаκτеρисτиκи ποлиимидныχ ниτей, ποлученныχ сοгласнο οπисанным πρимеρам 1,2,3,4,5 и πρимеρу 6.
Из τаблицы виднο, чτο исποльзοвание πρедлагаемοгο изοбρе- τения ποзвοляеτ ποвысиτь τеρмο-меχаничесκие χаρаκτеρисτиκи, а τаκже ποвысиτь сτабильнοсτь свοйсτв.
Κοэφφициенτы сτабильнοсτи свοйсτв πο προчнοсτи, уджне- нию, мοдулю уπρугοсτи, κислοροднοму индеκсу и τеρмοсτабильнο- сτи πρиведены в τабжце 4.
Τабжца I
Μеχаничесκие свοйсτва и τеπлοсτοйκοсτь ποжимидныχ вοлοκοн πο заявκе
ΦΡГ _> 28298ΙΙ (προτοτиπ)
_5
Τабжца 2
Χаρаκτеρисτиκи ποжимидныχ ниτей
Пροчнοсτь, сΗ/τеκс 160 170 110 110 145
Ρазρывнοе уджнение, $ 3,5 2,0 1,66 1,66 1,4
Μοдуль уπρугοсτи, κгс/мм2 12000 23000 13000 13000 16000
Κислοροдный индеκс, $
75 55 38 40 60
Плοτыοсτь, гс/см3 1,43 1,43 1,45 1,54 - 1,41 1,41 1,42 ο
Τеπлοπροвοднοсτь,Βτ/м.гρад 0,077 0,0770,067 0,060 0,065
Ρавнοвеснοе влагοсοдеρжание, 1,0 1,0 1,5 1,20 1,22 1,2 1,2 1,2 πρи 65$-нοй οτнοсиτельнοй влажнοсτи, $
Усадκа в κиπящей вοде, $ 0 0 0 0 0,2 0,3 0,3 0,2
Усадκа на вοздуχе πρи 0,2 0,2 0,5 0,5 0,6 1,5 1,5 1,0 300σС,
Дымοвыделение πρи дейсτвии 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 οτκρыτοгο πламени, $
Пοκазаτель СΟΕ. мг/эκв/г 3,82 3,82 4,52 4,6 4,58 3,2
Τабжца 2 (προдοжение)
8
Τеρмοсτабильнοсτь, $ 80 88 80-85 70-80 90 54 59 88 ποсле προгρева на вοздуχе πρи 300 С в τвчение 100 часοв πρи 350°С, в τечение 82 100 часοв
140 150 150
250 265 300 м н
0,80-
0,85
Τабжца 3
Μеχаничесκие, τеρмичесκие и οгнезащиτные свοйсτва ниτей
I Α 107 1,6 12500 54 27,5 135
I Б 110 1, 5 13500 78 28, 0 141
П Α 115 1,5 14500 52 30,5 147
_ο
П Б 145 1,4 16000
85 29,5 184
\νθ 96/04414 ΡСΤ/ΚШ4/00266
13
Τабжца 4
Κοэφφицианτ сτабильнοсτи свοйсτв
Χаρаκτеρисτиκа П *° и е Ρ ы 1 2 3 4 5 6ΑΤ 6ΑΡ 6Б
Пροчнοсτь, сΗ/τеκс 0 0 0 0 00,1250,1250,12
Ρазρывнοе удлинение, 0 0 0 0 0 0, 162 0, 162 0, 162
$
Μοдуль уπρугοсτи, ο θ 0 0 0 0,3 0,29 0,25
Κислοροдный индеκс, 0 0 0 0 0 0,09 0,08 0,07 $
Τеρмοсτабильнοсτь, 0 0 0 0 0 0,06 0,04 0,05
Claims
1. Пοжимидные ниτи, выποлненные из ποжοсτью аροмаτичес- κοгο ποлиимида, οτжчающиеся τем, чτο, с целью улучшения ποκа- заτелей τеρмοсτабильнοсτи, οни сοдеρжаτ 0,5-1,0$ масс сοедине- ний κислοτнοгο χаρаκτеρа и οбладаюτ сτаτичесκοй οбменнοй емκοс- τью дο 4,6 мг-эκв/г., ιшслοροдным индеκсοм дο 75$, τэρмοсτаби- льнοсτью πρи 350°С дο 82$ и сτабильнοсτыο οснοвныχ φизиκο-ме- χаничесκиχ и τеρмο-меχаничесκиχ χаρаκτеρисτиκ.
2. Сποсοб ποлучения ποжимидныχ ниτей πο π.Ι, заκлючающий- ся в τοм, чτο ρасτвορ ποжамидοκислοτы πρигοτавжваюτ в аπρο- τοннοм амиднοм ρасτвορиτеле в προцессе синτеза, φορмуюτ егο в вοднο-ορгаιшчесκοй οсадиτельнοй ванне, προизвοдяτ πласτиφиκа- πиοнную выτяжκу сзежесφορмοванныχ ниτеι, προмываюτ, сушаτ и τеρмοοбρабаτываюτ, οτжчающиϋся τем, чτο προмывκу προвοдяτ дο сοдеρжания в ниτи οсτаτοчнοгο ρасτвορиτеля в κοжчесτве 2-4$ масс и дοποлниτельнο οбρабаτываюτ ρасτвοροм ορганичесκοπ иж неορганичесκοй κислοτы дο сοдеρжания ___ 0,5-1,0 οτ массы ни- τи.
3. Сποсοб πο π.2, οτжчающийся τем, чτο в κачесτве κислοτ исποльзуюτ φοсφορную, сοляную, бορную, бензοйную, ниκοτπнοвую и изο-ниκοτинοвую κислοτы.
4. Сποсοб πο π.2, οτжчающийся τем, чτο τеρгличесκую οб- ρабοτκу προвοдяτ πеρиοдичесκим или неπρеρывным меτοдοгл в две сτуπени.
5. Сποсοб πο π.4, οτжчающийся τем, чτο πеρвую сτуπень τеρмичесκοϋ οбρабοτκи πρи πеρиοдичесκοм меτοде προвοдяτ з вοз- душнοй аτмοсφеρе, а вτορую - в ваκууме πρи ποсτеπеннοм ποвы- шении τэмπеρаτуρы οτ 20 дο 350°С.
6. Сποсοб πο π.4, οτжчающиГся τем, чτο πеρвую сτуπень πρи неπρеρывнοй τсρмичесκοй οбρабοτκе προвοдяτ в τρубκе в вοздушнοй сρеде πρи τемπеρаτуρе дο 250°С, а вτορую сτуπень - в инеρτнοн сρеде в τρубчаτοκ τеρмοκамеρе, πρи τешеρаτуρаχ 500-650°с, шлеющей на выχοде τемπеρаτуρу на 250-400°с выше, чем на вχοде.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/682,502 US5716567A (en) | 1994-08-01 | 1994-11-30 | Process for producing polyimide fiber |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU9494028715A RU2062309C1 (ru) | 1994-08-01 | 1994-08-01 | Нити, выполненные из полностью ароматического полиимида, и способ их получения |
| RU94028715/12 | 1994-08-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO1996004414A1 true WO1996004414A1 (en) | 1996-02-15 |
Family
ID=20159191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/RU1994/000266 Ceased WO1996004414A1 (en) | 1994-08-01 | 1994-11-30 | Polyimide fibres and a method of obtaining them |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5716567A (ru) |
| RU (1) | RU2062309C1 (ru) |
| WO (1) | WO1996004414A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105780158A (zh) * | 2016-04-05 | 2016-07-20 | 江苏恒通印染集团有限公司 | 高模量对位芳纶纤维的制备方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5938999A (en) * | 1997-02-14 | 1999-08-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Wet-spinning fiber process providing controlled morphology of the wet-spun fiber |
| KR100974960B1 (ko) | 2008-03-07 | 2010-08-09 | 주식회사 삼양사 | 안료용출이 억제된 흡수성 모노필라멘트 및 그의 제조방법 |
| RU2394947C1 (ru) * | 2008-12-22 | 2010-07-20 | Геннадий Михайлович Михайлов | Способ получения полиамидокислотного раствора для формования волокон |
| CN102168317B (zh) * | 2011-03-11 | 2012-07-25 | 北京化工大学 | 一种聚酰亚胺纤维的制备方法 |
| CN102514315A (zh) * | 2011-11-24 | 2012-06-27 | 常熟市福嘉丽织造有限公司 | 绝缘舒适面料 |
| CN102560707B (zh) * | 2012-01-12 | 2015-02-04 | 北京化工大学 | 一种肾形截面聚酰亚胺纤维及其制备方法 |
| CN102817096B (zh) * | 2012-09-11 | 2014-10-15 | 长春高琦聚酰亚胺材料有限公司 | 聚酰亚胺纤维的连续化生产方法 |
| CN103014902B (zh) * | 2012-12-12 | 2015-04-15 | 北京化工大学 | 一种聚酰亚胺纤维及其制备方法 |
| RU2603796C2 (ru) * | 2015-01-28 | 2016-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ЛИРСОТ" | Нити из полностью ароматических полиимидов с высоким уровнем равномерности физико-механических показателей и способ их получения |
| EP3611224A4 (en) * | 2017-02-23 | 2020-11-04 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | COMPOSITION, COMPOSITE FILM AND MEMBRANE-ELECTRODE ASSEMBLY |
| EP3569752B1 (en) | 2018-05-15 | 2020-08-26 | SABIC Global Technologies B.V. | Nonwoven fabric and associated composite and methods of making |
| CN115233332B (zh) * | 2022-07-22 | 2024-05-03 | 吉林高琦聚酰亚胺材料有限公司 | 聚酰亚胺纤维及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0119185A2 (de) * | 1983-03-09 | 1984-09-19 | Lenzing Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren, hochtemperaturbeständigen Polyimidfasern |
| US4640972A (en) * | 1985-11-15 | 1987-02-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Filament of polyimide from pyromellitic acid dianhydride and 3,4'-oxydianiline |
| US4869861A (en) * | 1987-05-29 | 1989-09-26 | Ube Industries, Ltd. | Process for producing a shaped and drawn aromatic imide polymer article |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3179614A (en) * | 1961-03-13 | 1965-04-20 | Du Pont | Polyamide-acids, compositions thereof, and process for their preparation |
| US3415782A (en) * | 1964-03-30 | 1968-12-10 | Du Pont | Formation of polypyromellitimide filaments |
| DE2829811A1 (de) * | 1978-07-06 | 1980-01-24 | Inst Vysokomolekuljarnych Soed | Verfahren zur herstellung von polyimidfaeden |
| JPS59163416A (ja) * | 1983-03-04 | 1984-09-14 | Toray Ind Inc | ポリイミド繊維の製造法 |
| WO1994025649A1 (de) * | 1993-04-27 | 1994-11-10 | Pion Ag | Modifizierte polyimidfasern, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendungen |
-
1994
- 1994-08-01 RU RU9494028715A patent/RU2062309C1/ru active
- 1994-11-30 WO PCT/RU1994/000266 patent/WO1996004414A1/ru not_active Ceased
- 1994-11-30 US US08/682,502 patent/US5716567A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0119185A2 (de) * | 1983-03-09 | 1984-09-19 | Lenzing Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren, hochtemperaturbeständigen Polyimidfasern |
| US4640972A (en) * | 1985-11-15 | 1987-02-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Filament of polyimide from pyromellitic acid dianhydride and 3,4'-oxydianiline |
| US4869861A (en) * | 1987-05-29 | 1989-09-26 | Ube Industries, Ltd. | Process for producing a shaped and drawn aromatic imide polymer article |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105780158A (zh) * | 2016-04-05 | 2016-07-20 | 江苏恒通印染集团有限公司 | 高模量对位芳纶纤维的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5716567A (en) | 1998-02-10 |
| RU2062309C1 (ru) | 1996-06-20 |
| RU94028715A (ru) | 1996-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1996004414A1 (en) | Polyimide fibres and a method of obtaining them | |
| CN111910291A (zh) | 一种pan基碳纤维及其制备方法与由其制成的碳纤维 | |
| JPS60139873A (ja) | 繊維材料の改質方法 | |
| CN109930230A (zh) | 一种共聚酰胺工业丝及其制备方法 | |
| WO2020082589A1 (zh) | 一种制备高性能聚间苯二甲酰间苯二胺的连续聚合方法 | |
| CN110130095B (zh) | 一种高性能芳香族聚合物纤维及制备方法 | |
| DE1149169B (de) | Verfahren zum Modifizieren von nitrilgruppenhaltigen hochmolekularen organischen Stoffen | |
| CN106811956A (zh) | 一种阻燃防熔滴涂层纺织织物的制备方法 | |
| Cai et al. | A new process for dissolution of cellulose in ionic liquids | |
| US3751546A (en) | Process for the manufacture of filaments on the basis of high-melting polyamides | |
| CN1041406A (zh) | 聚酰胺亚胺长丝及其生产加工的方法 | |
| US3560137A (en) | Wholly aromatic polyamides of increased hydrolytic durability and solvent resistance | |
| JP7028682B2 (ja) | 原着メタ型全芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法、並びに該繊維からなる難燃性紡績糸及び難燃性牽切紡績糸 | |
| CN107022078A (zh) | 一种交联型芳族聚酰亚胺材料及其制备方法 | |
| US3717696A (en) | Process for the preparation of polyamide-imide filaments | |
| JP7015854B2 (ja) | ホスホン酸化ｐｂｉ繊維 | |
| CN119039521A (zh) | 一种改性聚丙烯酰胺材料的制备方法 | |
| KR101915439B1 (ko) | 탄소나노튜브를 이용한 강성 강화 제품의 제조방법 및 이에 의해 제조된 강성 강화 제품 | |
| JP2018154945A (ja) | 難燃性能に優れた易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法 | |
| CN110818952B (zh) | 一种高分子材料用阻燃微囊及其制备方法 | |
| CN105999858A (zh) | 一种耐高温滤料以及生产方法 | |
| CN114423892A (zh) | 制造包含间位芳族聚酰胺的纤维的方法 | |
| CN114702666A (zh) | 一种聚间苯二甲酰间苯二胺纤维纺丝原料及其制备方法和应用 | |
| CN117385488B (zh) | 一种阻燃及强度增强型石墨烯改性芳纶纤维及其制备方法 | |
| SU507584A1 (ru) | Способ декструкции целлюлозы |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AK | Designated states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT CA DE GB JP KR US |
|
| AL | Designated countries for regional patents |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE |
|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application | ||
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 08682502 Country of ref document: US |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase | ||
| REG | Reference to national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: 8642 |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: CA |