WO1996001301A1 - Huile de lubrification contenant un compose d'ether aromatique - Google Patents

Description

明 細 書

[発明の名称 ]

芳香族エーテル化合物含有潤滑油

[技術分野 ]

本発明は、 芳香族エーテル化合物を含有して なる潤滑 油に関する。

よ り 詳細 に は、 特定の芳香族エーテ ル化合物を含有 し、 冷凍機等の拎媒と して用い られる R - 1 3 4 aな どのォゾ ン層非破壊性のフルォ ロ カーボ ン水素添加物 （H F C ) と の 相溶性に優れ、 且つ、 潤滑性、 清浄性及び電気絶緣性に 優れた潤滑油に関する。

[背景技術 ]

潤滑油の種類と して は、 工業用ギヤ油、 エ ン ジ ン油、 冷凍機用潤滑油、 繊維用潤滑油、 圧延用潤滑油、 電気絶 縁油な どが挙げ られる。

工業用ギヤ油は近年、 各種産業機械の使用環境が一段 と シビア に なる に従っ て、 潤滑性 と清浄性のよ り 高温域 ま での維持が要求されて き た。 特に、 焼付け塗装工程、 食品のベ一キ ング工程では潤滑性 と清浄性に よ り 高い性 能が要求されて き た。 こ のよ う な用途に は、 従来よ り 合 成炭化水素系、 カルボ ン酸エステル系も し く はグ リ コ一 ル系の潤滑油が使用されて き た。

しか し なが ら、 合成炭化水素系油およびカ ルボン酸ェ ステル系油は、 潤滑性がま だ不十分な う え、 長時間の加 熱で炭化物が生成し、 潤滑油 と しての役割を高温下では 果す こ と がで き ない と レヽ ぅ 問題点があ る 。 一方、 ダ リ コール系の潤滑油は、 長時間の加熱に よ る炭化物の生成 が少ない と い う長所はある も のの、 潤滑性が不十分な う え、 吸湿性が強いため、 潤滑性および耐吸湿性の改良が 望ま れていた。

エ ン ジ ン油では、 自動車エ ン ジ ン の高性能化に伴い、 よ り 高温、 よ り 長時間の潤滑性と清浄分散性が要求され て き た。 こ の よ う な要求に対 して、 添加剤の選択で対応 し ょ う と する と添加剤の使用量が多 く なる ため、 た と え ばマ ヨ ネーズス ラ ヅ ジの沈殿析出が生じ る と レヽ う よ う な 弊害がある。 ま たベース油 と し て 、 鉱物油 と 、 合成炭化 水素系油やカルボン酸エステル系油 と を併用す る試みが 従来よ り なされている。 しか し なが ら、 高温、 長時間の 潤滑性と清浄分散性は と も に充分でなか っ た。 一方、 上 記の自動車エ ン ジ ン 、 す なわち 4 サイ ク ルエ ン ジ ン用潤 滑油 と 異な り 、 2 サ イ ク ルェ ン ジ ン 用潤滑油 は、 機構 上、 ガソ リ ン に添加されて燃焼す る ため、 特に清浄性が 重要で あ る 。 従来、 2 サ イ ク ルエ ン ジ ン 用潤滑油 と し て、 ひま し油ゃポ リ ブテ ン な どが使用さ れているが、 潤 滑油 と清浄性が と も に充分でない。

自動車用ギヤ油、 特に A T F 用のギヤ油な どでは摩擦係 数を低 く し、 かつ そ の経時変化を少な く す る 必要があ る。 そ こ で、 従来は摩擦低減剤や摩擦調整剤を使用 して いる。 しか し なが ら、 こ れ ら の添加剤を含む自動車用ギ ャ油は、 摩擦係数の経時変化が大き く なる と い う 問題点 がある。

繊維用潤滑油では、 従来、 カルボン酸エステル系ゃグ リ コール系の潤滑油が使用されているが、 潤滑性と清浄 性を と も に満足する こ と がで き ない。

圧延用潤滑油では、 従来、 牛脂を主成分と す る潤滑油 が使用されている。 こ のよ う な潤滑油は潤滑性がよ く 、 圧延効率に優れる ものの、 清浄性が極端に悪いため残存 する牛脂の洗浄工程が不可欠である。 ま た圧延用潤滑油 と して、 カ ルボン酸エステル系潤滑油が使用さ れている が、 こ の潤滑油は、 清浄性が極めて良好であ る ものの、 潤滑性が悪く 実用性が低い。

冷凍機用潤滑油では、 冷媒ガスがオゾン層の非破壊性 の R-134a (CH₂F-CF₃) に変更される に伴い、 従来、 冷凍 機用潤滑油 と して使用されて き た鉱物油や アルキルベ ン ゼン類化合物は、 冷媒ガス と の相溶性がない ため使用で き な く な っ た。 現在、 上記冷媒ガス冷凍機用潤滑油 と し てダ リ コールエーテル系潤滑油が開発さ れている。

た と えば、 米国特許 4 , 755 , 316 号明細書に は、 テ ト ラ フ ルォ ロェタ ン と 、 分子量が 300 〜 2 ,000 であ り 、 3 7 t動粘度が約 2 5 〜 1 5 0 c S t である ポ リ オ キシアルキ レ ンダ リ コール と か ら なる圧縮冷凍機用組成物が開示さ れてレヽる。

しか し なが ら、 こ のよ う なグ リ コールエーテル系潤滑 油は、 一般に熱安定性が不充分で、 吸湿性が強く 、 さ ら に、 N B R な どのゴム シール材を収縮させ硬度を高めて し ま う と い う 欠点が指摘されている。

ま た、 近年力一エア コ ン用冷凍機では コ ン プ レ ッ サー の小型化と能力ア ッ プを可能に し たス ルーべーン型ロー タ リ ー コ ン プ レ ッ サーが用い ら れて お り 、 こ のスルー ベーン型ロータ リ ーコ ン プレ ッ サー用潤滑油 と して は、 シール性と耐摩耗性と い う 性能面よ り 高粘度の潤滑油が 要求される。 しか しながら、 グ リ コールエーテル構造を 有する化合物は、 一般に分子量が増大して高粘度化する と 、 オゾン層非破壊性の R - 1 3 4 aと の相溶性が悪化する た め、 構造上使用する こ と がで き ない。

さ ら に 、 最近ポ リ オールエス テルお よ び ヒ ン ダー ド エス テル と称せ られる カ ルボ ン酸エス テル系潤滑油が、 オ ゾン層非破壊性のフ ルォ ロ カ ーボ ン水素添加物 （H F C ) を冷媒と して使用する冷凍機の潤滑油 と して開発されて いる。 しか し なが ら、 こ れ らの潤滑油は、 加水分解も し く は熱分解に よ り カルボン酸を発生させ る ため、 冷凍機 に おいて、 カ ルボン酸に よ る金属の腐食摩耗ある いは銅 メ ツ キ現象が起こ る。 し たがっ て、 こ れ らの潤滑油に お い て は、 冷凍機の耐久性が問題点 と し て挙げ ら れてい る。

ま た、 た と えば電気冷蔵庫、 ルームエア コ ン では、 電 気の配線が潤滑油の中 に浸っ ている状態にある ため、 漏 電ゃシ ョ ー ト を防止する必要があ る。 したがっ て、 電気 冷蔵庫、 ルーム エ ア コ ン用潤滑油は、 フ ルォ ロ カ ーボ ン 水素添加物 と の相溶性、 潤滑性のほか、 特に電気絶縁性 に優れている こ と が要求される。 しか しなが ら、 上記力 ルボン酸エステル系潤滑油は、 電気絶縁性が低いため電 気冷蔵庫、 ルームェア コ ン用潤滑油の用途に は適さ ない と い う 問題がある。

したがっ て、 特に R- 134 aな どのオゾン層非破壊性のフ ル才 ロ カ ーボ ン水素添加物 と の相溶性 に優れ る と と も に、 潤滑性および電気絶縁性に優れた潤滑油の出現が望 ま れている。

本発明は、 上記のよ う な従来技術に伴う 問題点を解決. し ょ う と する ものであ っ て、 潤滑性、 清浄性、 電気絶緣 性、 およびオゾン層非破壊性の フ ルォ ロ カーボン水素添 加物 （H F C) と の相溶性に優れる と と も に、 特に カルボン 酸及び炭酸ガス等の発生を抑制で き る よ う な熱安定性の 高い潤滑油を提供す る こ と を 目的 と する。

特に、 オゾン層非破壊性の フ ルォ ロ カーボン水素添加 物を冷媒と して使用する電気冷蔵庫、 ルームエ ア コ ン な どの冷凍機用 に好適に使用する こ と がで き る潤滑油を提 供する こ と を 目的 と す る。

[発明の開示 ]

本発明に よれば、

下記の一般式 [ I ]

( R¹) nP -0- (R²0) _m-R³ ♦·♦ [ I ]

(式 [ I ] 中、 は、 それぞれ独立に、 炭素原子数 1 〜 2 0 の炭化水素基、 炭素原子数 2 〜 3 0 のエーテ ル結合を有す る炭化水素基、 炭素原子数 1 〜 2 0 の ア ル コ キ シ基、 ま た は炭素原子数 1 〜 1 0 のハ ロ ゲ ン原子を有する炭化水素基であ り 、

R²はそれぞれ独立に、 炭素原子数 2 〜 4 の アルキ レ ン基であ り 、

R³は、 炭素原子数 1 〜 1 2 の炭化水素基であ り 、

Phは、 芳香族置換基であ り 、

n は、 ：！ 〜 5 の整数であ り 、 m は、 ：！ 〜 3 0 の整 数である ）

で表わされる芳香族エーテル化合物を含有している こ と を特徴 と する潤滑油が提供される。

本発明に係る上記芳香族エーテル化合物は、 潤滑性、 清浄性及び電気絶緑性に優れ、 従っ て上記芳香族エーテ ル化合物か ら なる本発明の潤滑油は、 潤滑性、 清浄性及 び電気絶縁性に優れ、 カークー ラ ー、 電気冷蔵庫、 ルー ム エ ア コ ン等の冷凍機用潤滑油、 工業用ギヤ油、 自動車 用エ ン ジ ン油、 自動車用ギヤ油、 繊維用潤滑油、 圧延用 潤滑油な どの用途に広く 用いる こ と がで き る。

ま た、 本発明に係る潤滑油は、 上記のよ う な特性に優 れる だけでな く 、 R-134a, R-152 a , R-32な どのオ ゾ ン層 非破壊性の フ 口 才 口 カーボン水素添加物 （HF C) と の相溶 '性、 R-22 , R- 123 , R - 124な ど の 才 ゾ' ン 破壊力 ( Ozone 0 ep 1 e ti on P o t e n t i a 1 )が /J、 さ レヽ ク ロ ロ フ ルォ ロ カ ーボ ン 水素添カロ物 (HCFC , Hydrogenated Ch lorof 1 uoro Carbon) と の相溶性、 さ ら に は こ れ ら水素添加物の混合物と の相 溶性に優れてお り 、 かつ、 エス テルよ う に カルボン酸を 発生する こ と がな く 、 ま た熱安定性に特に優れている た め、 分解に よ る炭酸ガスの発生が従来のポ リ カーボネー ト よ り 非常に少ない。 したがっ て、 本発明に係る潤滑油 は、 冷凍機用潤滑油 と し て好 ま し く 用い る こ と がで き る。 ·

[図面の簡単な説明 ]

図 1 は、 本発明の潤滑油に用いる芳香族エーテル化合 物 （実施例 2 ) の赤外吸収スべク ト ル図である。

図 2 は、 本発明の潤滑油に用いる芳香族エーテル化合. 物 （実施例 5 ) の赤外吸収スべク ト ル図である。

[発明を実施する ための最良の形態 ]

本発明の潤滑油は、 下記の一般式 [ I ] で表される芳 香族エーテル化合物を含有して な る点に特徴を有する も のである。

(R¹) nPh-0- (R²0) _m-R³ - [ I ]

式 [ I ] 中、 R¹は、 それぞれ独立に、 炭素原子数 1 〜 2 0 の炭化水素基、 炭素原子数 2 〜 3 0 のエーテル結合 を有す る炭化水素基、 炭素原子数 1 〜 2 0 の アルコ キシ 基、 ま た は炭素原子数 1 〜 1 0 のハ ロ ゲン原子を有する 炭化水素基であ り 、

R²はそれぞれ独立に、 炭素原子数 2 〜 4 の アルキ レ ン 基であ り 、

R³は、 炭素原子数 1 〜 1 2 の炭化水素基であ り 、

P hは、 芳香族置換基であ り 、

n は、 1 〜 5 の整数であ り 、 m ほ、 1 〜 3 0 の整数で あ る 。

上記 R ¹と し て は、 具体的に は、 メ チ ル基、 ェチル基、 n — ブ ロ ビル基、 イ ソ ブ ロ ビル基、 n — ブチル基、 イ ソ ブチル基、 s - ブチル基、 t 一 ブチル基、 ベ ン チル基、 イ ソ ベ ン チ ル基、 ネ オ ベ ン チ ル基、 n —へ キ シ ル基、 2 , 3 — ジメ チルブチル基、 イ ソ へ キ シル基、 n —へブ チル基、 イ ソへ ブチル基、 n —才 ク チ ル基、 2 — ェチル へ キ シル基、 イ ソ ォ ク チル基、 n — ノ ニル基、 イ ソ ノ ニ ル基、 n — デ シ ル基、 イ ソ デ シ ル基、 n — ゥ ン デ シル 基、 イ ソ ゥ ン デ シル基、 n — ド デ シル基、 イ ソ ド デ シル 基、 n — ト リ デ シル基、 イ ソ ト リ デ シル基、 n — テ ト ラ デ シル基、 イ ソ テ ト ラ デ シル基、 n —べ ン タ デシル基、 イ ソ べ ン タ デ シル基、 n —へ キサデ シル基、 イ ソ へキサ デ シル基、 n —へ ブタ デ シル基、 イ ソ へ ブタ デ シル基、 n —才 ク タ デ シル基、 イ ソ ォ ク タ デ シ ル基、 n — ノ ニル デ シル基、 イ ソ ノ ニルデ シル基、 n — ア イ コ サ ニル基、 イ ソ ア イ コ サニル基、 4 一 メ チルベ ン チ ル基等の直鎖ま た は分岐状の炭化水素基 ；

メ ト キ シ基、 エ ト キ シ基、 プ ロ ボ キ シ基、 ブ ト キ シ基 等の直鎖ま た は分岐状の アルコ キ シ基 ：

エチ レ ン グ リ コ ールモ ノ メ チ ルエーテ ル基、 エチ レ ン グ リ コ ールモ ノ ェチルエーテル基、 エ チ レ ン グ リ コ ール モ ノ ブ ロ ビルエーテ ル基、 エ チ レ ン グ リ コ ールモ ノ ブチ ルエーテ ル基、 ジエ チ レ ン グ リ コ ールモ ノ メ チルエーテ ル基、 ジエ チ レ ン グ リ コ ールモ ノ ェ チ ルエーテル基、 ジ エチ レ ング リ コールモノ ブチルエーテル基、 ト リ エチ レ ン グ リ コ ールモ ノ メ チルエーテ ル基、 プ ロ ピ レ ンダ リ コールモノ メ チルエーテル基、 プロ ピ レ ング リ コールモ ノ プロ ビルエーテル基、 プロ ピ レ ンダ リ コールモノ プチ ルエーテル基、 ジブロ ビ レ ング リ コールモノ メ チルエー テル基、 ジ ブ ロ ビ レ ン グ リ コ ールモ ノ ブチ ルエーテル 基、 ブチ レ ング リ コ ールモノ メ チルエーテル基、 ブチ レ ング リ コールモノ ブチルエーテル基等のエーテル結合を 有す る直鎖ま たは分岐状の炭化水素基 ：

C1₃C -基、 C1₂HC -基、 C1H₂C —基、 F₃C -基、 FH₂C 一 基、 HCF₂CH₂ 一 基、 HCF₂CF₂CH₂0 一 基、 CF₃-CH₂0 - 基、 H (C₂F₄) _n -基 （ n = :！ 〜 3 ) 、 CF₃-CHF-CF₂0—基等 のハ ロゲン原子を有する直鎖ま た は分岐状の炭化水素基 を挙げる こ と がで き る。

上記 P hと して は、 具体的に は、 フ ヱニ レ ン基な どが挙 げ ら れる。

上記 R ²と して は、 具体的に は、 エチ レ ン基、 プロ ビ レ ン基、 ブチ レ ン基な どの直鎖ま た は分岐状の アルキ レ ン 基を挙げる こ と がで き る。

上記 R ³と して は、 具体的に は、 メ チル基、 ェチル基、 n — ブロ ビル基、 イ ソ ブロ ピル基、 n — ブチル基、 イ ソ ブチル基、 s — ブチル基、 t 一 ブチル基、 ペ ン チル基、 イ ソ ペ ン チル基、 ネ オペ ン チ ル基、 n —へ キ シル基、 2 , 3 — ジメ チルブチル基、 イ ソへキシル基、 n —へブ チル基、 イ ソへブチル基、 n - ォ ク チル基、 2 — ェチル へキシル基、 イ ソォク チル基、 n —ノ ニル基、 イ ソ ノ ニ ル基、 n —デ シル基、 イ ソ デ シル基、 n - ゥ ンデシル 基、 イ ソ ゥ ンデシル基、 n — ド デシル基、 イ ソ ド デシル 基、 4 一メ チルベン チル基等の直鎖ま た は分岐状の炭化 水素基な どを挙げる こ と ができ る。

上記一般式 [ I ] で表わ さ れ る芳香族エーテル化合 物 と し て は、 た と え ば以下の よ う な化合物が挙げ られ る。

( 1 ) R ¹-C₆H₄-0- (CxH_{2 x}0) _m-R³

[ R¹ = CpH_{2 P}-i ( P = l 〜 1 2 ) 、 x = 2 〜 4 、 m =

1 〜 3 、 R³ = C_qH₂c,-i ( q = l 〜 9 ) ]

( 2 ) (R¹) a (C₆H₃) -0- (CxH_{2 X}0) _m - R³

[ R ¹ = CpH_{2 P}-i ( P = l 〜 6 ) 、 x = 2 〜 4 、 m = 1 〜 3 、 R³ = CcHa,,-! ( q = 1 〜 9 ) ]

(3 ) CH₃0-C₆H₄-0- (C_xH₂xO) _m-R³

[ x = 2 〜 4 、 m = l 〜 3 、 R³ = C_PH₂q - i ( q = l 〜 9 ) ]

( 4 ) CF₃-C₆H₄-0- (C_xH_{2 x}0) _m- R³

[ x - 2 〜 4 、 m = l 〜 3 、 R³ = C_qH_{2 q}-i ( q = l 〜 9 ) ]

( 5 ) R¹ - C₆H₄-0- (C_XH_{2 X}0) _m— R³

R ¹ = R³-0- (CxH_{2 x}0) _m- ( x = 2 〜 4 、 m = l 〜 3 ) 、 x = 2 〜 4 、 m = l 〜 3 、 R ³ = C _q H 2 <, - i ( q = l 〜 9 ) ]

上記のよ う な一般式 [ I ] で表わされる芳香族エ ーテ ル化合物は、 た と えば以下のよ う な方法に よ り 製造する こ と ができ る。

まず、

( a ) —般式 [ II ]

( R¹)„Ph-0- (R²0) _m-H ··♦ [ II ]

(式 [ Π ] 中、 R¹, R², Ph, n および m は、 それぞれ 上記一般式 [ I ] における R¹, R², Ph, n , m と同 じである ）

で表わされる芳香環含有アルコ ール と 、

( b ) 炭素原子数 2 〜 1 2 の才 レ フ イ ン と を、 酸触媒の 存在下で反応させて、 こ の芳香族含有アルコールの水酸 基にォ レ フ ィ ン を付加させる。

次いで、 反応液か ら上記触媒を濾過して除去し た後、 蒸留分離を行なっ て上記一般式 [ I ] で表わされる芳香 族エーテル化合物を得る。

上記濾過の後、 必要であれば、 さ ら に アルカ リ を用い て反応液を中和、 水洗する。 こ の場合、 油水分離を容易 にす る ため、 水洗後の反応液を溶媒で希釈して も良い。 こ の よ う な溶媒と して は、 へキサ ン、 ト ルエ ン等の炭化 水素系、 ジォキサ ン、 イ ソ ブチルエーテル等のエーテル 系の溶媒が好ま しい。

上記芳香環含有アルコール （ a ) と して は、 具体的に は、

p - 1 _ブチルフ エ ノ ールのエチ レ ンォキシ ド 1 モル付カロ 体、 p-t -ァ ミ ル フ エ ノ ールのエチ レ ン ォ キ シ ド 1 モ ル付加 体、

o,p-> -t- ブチル フ エ ノ ールのエチ レ ン ォ キ シ ド 1 モ ル付加体、

P -イ ソ ォ ク チル フ エ ノ ールのエチ レ ン ォ キ シ ド 1 モル 付加体、

p -イ ソ ノ ニル フ エ ノ ールの プ ロ ピ レ ン ォ キ シ ド 1 モ ル 付加体、

m -イ ソ ブ ロ ピル フ エ ノ ールのエチ レ ン ォ キ シ ド 1 モ ル 付加体、

P -イ ソ ブ ロ ビル フ エ ノ ールの エチ レ ン ォ キ シ ド 1 モ ル 付加体、

P-t -ブチ ル フ エ ノ ールのエチ レ ン ォ キ シ ド 3 モ ル付加 体、

P -イ ソ ォ ク チル フ エ ノ ールのエ チ レ ン ォ キ シ ド 3 モ ル 付加体、

p -イ ソ ノ ニル フ エ ノ ールのエ チ レ ン ォ キ シ ド 1 モ ル付 加体、

P - t -ブチル フ エ ノ ールの プ ロ ピ レ ン ォ キ シ ド 1 モ ル付 加体、

p - 1 -ァ ミ ル フ エ ノ ールの プ ロ ピ レ ン 才 キ シ ド 1 モ ル付 加体

な どが挙げ られる。

ま た、 上記の炭素原子数 2 〜 1 2 のォ レ フ イ ン と して は、 具体的に は、 エチ レ ン 、 プ ロ ピ レ ン 、 1 ー ブテ ン 、 2 — ブ テ ン 、 イ ソ ブ テ ン 、 1 一ベ ン テ ン 、 2 — ペ ン テ ン 、 2 — メ チ ル ー 1 ー ブ テ ン 、 3 — メ チ ル ー 1 ー ブテ ン、 2 — メ チル ー 2 — ブテ ン 、 1 一 へ キ セ ン 、 1 一 へ ブ テ ン 、 1 ー ォ ク テ ン 、 1 一ノ ネ ン 、 1 ー デセ ン 、 1 ー ゥ ン デセ ン 、 1 ー ド デセ ン な どが挙げ られる。

上記酸触媒と しては、 一般的な無機酸、 有機酸、 酸性 イ オ ン交換樹脂、 固体酸ま た はルイ ス酸が用い られる。

反応温度は、 0 〜 3 0 0 で、 好ま し く は 1 0 〜 1 0 0 ；、 さ ら に好ま し く は 2 0 〜 6 0 ΐ: であ り 、 反応時間は 0.1 〜 3 0 0 時間、 好ま し く は 0.2 〜 5 0 時間、 さ ら に 好ま し く は 1 〜 1 0 時間である。

ま た、 上記の芳香環含有アルコ ール （ a ) と炭素原子 数 2 〜 1 2 のォ レ フ イ ン （ b ) と を反応さ せ る に際 し て、 必要に応じて、 溶媒を用いる こ と がで き る 。 こ の場 合、 溶媒は、 溶媒ノ芳香環含有ア ル コ ール （ a ) (重量 比） が 0.2 〜 1 0 0 、 好ま し く は 1 〜 1 0 の範囲内に な る量で用い られる。 溶媒は、 反応に悪影響を及ぼさ ない 限 り 、 どのよ う な溶媒でも用いる こ と がで き る。

上記 の芳香環含有 ア ル コ ー ル （ a ) と ォ レ フ イ ン ( b ) は、 （ b ) の モ ル数/ ( a ) の モ ル数が 0 . 1 〜 1 0 、 好ま し く は 0.5 〜 5 、 さ ら に好ま し く は 0.8 〜 3 の範囲内に なる量で用い られる。

本発明 に係る芳香族エーテル化合物の他の製法と して 以下の方法を示す こ と がで き る。

すなわち、 芳香環含有アルコ ール （ a ) と ジメ チル硫 酸 （ c ) と を、 アルカ リ 、 水および 4級ア ンモニ ゥム塩 の存在下に反応さ せて、 こ の芳香族含有ア ル コ ールの水 酸基をメ チルエーテル化させる。 次いで、 得られた反応 生成物を水洗し、 脱溶媒後、 蒸留分離を行な っ て上記一 般式 [ I ] で表わされる芳香族エーテル化合物を得る。

上記芳香環含有 ア ル コ ー ル （ a ) の具体例 に ついて は、 上述した通 り である。

上記アルカ リ と して は、 N aO H , K0H が用い られ、 4級 ア ン モ ニ ゥ ム 塩 と し て は、 具体的 に は、 （ C ₂ H ₅ ) ₄ N C 1 , (C₂H₅ ) 4 NBr , (C₂H₅) ₄NI , (C₂H₅) ₄NHS0₄ , (C₂H₅) ₄NC10₄. (C₄H₉) ₄NC 1 , (C 4 H 9) ₄NBr , (C₄ H₉) 4 N I , ( C ₄ H 9 ) ₄ N H S 0₄ , ( C ₄ H ₉ ) ₄ N C 10₄な どが用い られる。

ま た、 上記の芳香環含有ア ル コ ール （ a ) と ジメ チル 硫酸 （ c ) と を反応させる に際 して、 溶媒を用いる こ と がで き る。 溶媒と して は、 へキサ ン、 ト ルエ ン等の炭化 水素系溶媒、 ィ ソ ブチルエーテ ル等のエーテ ル系溶媒が 好 ま し い。 こ の場合、 溶媒は、 溶媒 芳香環含有ア ル コ ール （ a ) (重量比） が 0.2 〜 1 0 0 、 好ま し く は 1 〜 1 0 の範囲内に なる量で用い られる。

ま た水 は、 水 芳香環含有 ア ル コ ー ル （ a ) (重量 比） が 0.05〜 1 0 、 好ま し く は 0.2 〜 1 の範囲内になる 量で用い られる。

上記芳香環含有ア ル コ ール （ a ) およびジメ チ ル硫酸 ( c ) は、 ジメ チル硫酸 （ c ) ノ芳香環含有ア ル コ ール ( a ) の モ ル比が 0.5 〜 1 0 、 好ま し く は 0.5 〜 5 、 さ ら に好 ま し く は 0.8 〜 3 の範囲内 に な る量で用い ら れ る。

アルカ リ は、 アルカ リ Zジメ チル硫酸 （ c ) のモル比 が 0.5 〜 5 0 、 好ま し く は 1 〜 1 0 の範囲内に なる量で 用い られる。

ま た、 4級ア ン モニ ゥ ム塩は、 4級ア ンモニ ゥ ム塩 ジメ チル硫酸 （ c ) のモ ル比が 1 0 -¹〜 1 0 - ⁵、 好ま し く は 1 ο -²〜 ι 0 -⁴の範囲内に な る量で用い られる。 反応温度は — 2 0 ： 〜 1 5 0 ：、 好ま し く は一 1 O t 〜 1 0 0 で、 さ ら に好ま し く は O t；〜 8 0 T:であ り 、 反 応時間は、 Q .1 〜 3 0 0時間、 好ま し く は Q .2 〜 5 0時 間、 さ ら に好ま し く は 1 〜 1 0時間である。

上記の よ う に し て製造さ れ る芳香族エー テ ル化合物 は、 潤滑性、 清浄性に優れる と と も に 、 そ の体積抵抗率 が 1 0 ¹²〜 1 0 ¹⁴ Ω · c mのオーダーで、 従来のポ リ エー テ ル系潤滑油 と比較 して電気絶縁性が高い。 ま た、 こ の 芳香族エーテル化合物は、 エス テ ル系潤滑油の よ う に酸 の発生 も ないの で機械装置の腐食の心配も な い。 し た がっ て、 こ れ らの芳香族エーテル化合物を含有 して なる 本発明の潤滑油は、 特に電気絶縁性が要求さ れる用途に 好適に用いる こ と ができ る。

本発明 に係る潤滑油は、 上記芳香族エーテル化合物の ほか に、 他の成分を含める こ と がで き る。

た と えば、 本発明 に係る潤滑油を工業用ギヤ油、 自動 車用エ ン ジ ン油、 自動車用 ギヤ油 と し て 用 い る場合に は、 上記芳香族エーテル化合物のほか に 、 他の使用可能 な成分 と し て 鉱物油、 た と え ば二 ユ ー ト ラ ル オ イ ルや ブ ラ イ 卜 ス ト ッ ク な どが配合さ れて い て も よ い。 ま た、 枝状ボ リ ブテ ン や液状デセ ン ォ リ ゴマー な どの CX — ォ レ フ ィ ン オ リ ゴマー、 ア ジ ピ ン酸ジ イ ソ ォ ク チル、 セ ノ チ ン酸ジ イ ソ ォ ク チル、 セ ノ チ ン酸 ジ ラ ウ リ ル、 ベ ン タ エ リ ス リ ト ールの 2 — ェチルへ キサ ン酸テ ト ラ エス テル、 卜 リ メ チ ロ ール プ ロ パ ン のへ キサ ン酸 卜 リ エス テルな ど のカ ルボ ン酸エス テル、 植物油が潤滑油に配合されてい て も よい。 さ ら に、 本発明では、 公知の潤滑油添加剤、 た と えば桜井俊男編 「石油製品添加剤」 （幸書房、 昭和 4 9 年発行） な ど に記載さ れて い る清浄分散剤、 酸化防 止剤、 耐荷重添加剤、 油性剤、 流動点降下剤な どの潤滑 油添加剤を、 本発明の 目的を損なわない範囲で、 潤滑油 に含める こ と がで き る。

上記工業用ギヤ油、 自動車用エ ン ジ ン油、 自動車用ギ ャ油 と して本発明の潤滑油を用いる場合に は、 添加剤、 補助ベース油等を配合し た、 例えば下記のよ う な組成物 と し て使用す る こ と が よ り 好 ま し い。

例えば鉱物油 と し て パ ラ フ ィ ン系、 ナ フ テ ン系等の基 油を使用 したも。

又、 例えば、 ポ リ cx — 才 レ フ イ ン （ ボ リ ブテ ン 、 1 一 ォ ク テ ン オ リ ゴマー、 1 ー デセ ン オ リ ゴマー等） 、 ア ル キ ルベ ン ゼ ン 、 ア ルキ ルナ フ タ レ ン 、 ジエス テ ル （ ジ ト リ デ シルグルタ レー ト 、 ジ 2 — ェチ ルへ キ シル ア ジべ一 ト 、 ジ イ ソ デ シル ア ジべ一 卜 、 ジ 卜 リ デ シル ア ジべ一 ト 、 ジ 2 —ェチルへキシルセバゲー ト 等） 、 ポ リ オール エス テル （ ベ ン タ エ リ ス リ ト ール 2 — ェチ ルへキサノ エート 、 ベン タ エ リ ス リ ト ールペ ラルゴネー ト 、 ト リ メ チロールプロパ ンベ ラ ルゴネー ト 、 ト リ メ チロールブロ パ ン へ キサ ノ エ一 卜 等） 、 ポ リ オ キ シ ア ルキ レ ン ダ リ コール、 ポ リ フ エニルエーテル、 シ リ コーン油、 ま たは こ れ らの 2 種以上の混合物等を配合した もの。

こ れ らの油の混合量は潤滑油全量に対し、 5 0 重量％ 以下、 好ま し く は 3 0 重量％以下であるのが望ま しい。

ま た、 本発明に係る潤滑油を？令凍機用潤滑油、 特にォ ゾ ン 層非破壊性冷媒ガス と し て H F C た と え ば R - 134 a , R-152 a , R-32 等を用い る冷凍機用潤滑油の場合 に は、 上記芳香族エーテ ル化合物 に添加で き る他の成分 と し て は、 相溶性の点で ァセ タール類、 グ リ コ ールエーテル 類およびカ ルボン酸エステル類に限られる。 しか し なが ら、 こ れ らの成分は、 耐熱性、 R_134aと の相溶性、 吸水 性を悪化させる ため、 こ れ らの成分の添加量は潤滑油全 量 1 0 0 重量％ に対 して 6 0 重量％未満 と す る必要があ る。 さ ら に は、 フ ユ ノ ール系安定剤、 消泡剤、 塩素系？令 媒の混入 に対す る塩素補足剤 と し て のエポ キ シ化合物 を、 本発明に係る冷凍機用潤滑油 に配合する こ と も で き る。 ま た、 上述し た よ う な公知の潤滑油添加剤が冷凍機 用潤滑油に配合されていて も よい。 さ ら に ま た、 冷凍機 用潤滑油中 に 、 R - 134 a . R- 152 a , R-32 な ど の フ ルォ ロ カーボン水素添加物 （H F C ) 、 R - 2 2な どのオゾン破壊力が 小さいク ロ 口 フルォ ロ カーボン水素添加物 （H C F C ) 、 さ ら に は こ れら水素添加物の混合物を含有させる こ と もで き る。

こ のよ う な冷凍機用潤滑油 と して、 例えばグ リ コール エーテル類およびカルボン酸エステル等の他の成分と し て、 好ま しレヽ も の は、 ポ リ オ キ シ ア ルキ レ ン グ リ コー ル、 ボ リ ォキシアルキ レ ング リ コールモノ アルキルエー テル、 ポ リ オキシアルキ レ ング リ コールジアルキルエー. テル、 ポ リ オ キ シ ア ルキ レ ン グ リ コ 一ルグ リ セ ロ ール エーテル等のボ リ グ リ コール、 モノ オール、 ジオール、 モノ カルボン酸、 およびジカルボン酸の コ ン プ レ ッ ク ス エステル、 ベ ンタ エ リ ス リ ト ール、 ト リ メ チロールプロ パ ン、 あるいは こ れらの 2 〜 3 量体等のネ オペ ンチル型 ボ リ オール と カ ルボン酸 と のエステル、 ネ オベ ン チル型 ポ リ オール と モノ カ ルボン酸およびカ ルボン酸と の コ ン ブ レ ッ ク スエステル、 本発明に係る もの と異な っ た構造 を有する炭酸エステル、 フ ロ ロ シ リ コ ー ン油、 パーフ ル ォ ロ ポ リ エーテル、 ボ リ 三フ ツ イ匕塩化エチ レ ン等であ る。 こ れ らの油は单独でも数種類組み合わせて用いて も よ く 、 そ の混合量は潤滑油全量 に 対 し て 8 0 重量％以 下、 好ま し く は 7 0 重量％以下、 さ ら に 5 0 重量％以下 である こ と が望ま しい。

ま た、 本発明の潤滑油を冷凍機油 と して使用する場合 において、 その耐摩耗性、 耐荷電性をさ ら に改良する た めに、 リ ン酸エステル、 塩素化 リ ン酸エステル、 酸性 リ ン酸エステル、 酸性 リ ン酸エステルの ア ミ ン塩、 第三級 ホス フ ァ イ ト 、 第二級ホス フ ァ イ ト か ら なる群よ り 選ば れる少な く と も 1 種の リ ン化合物を配合する こ と ができ る。 こ れ らの リ ン化合物は、 リ ン酸ま た は亜 リ ン酸と ァ ルカ ノ ール、 ポ リ エーテル型アルコール と のエステルあ るいは こ の誘導体である。 具体的に は、 リ ン酸エステル と して は、 ト リ ブチルホス フ ェー ト 、 ト リ フ ユニルホス フ ェー ト 、 ト リ ク レ ジルホス フ ヱ一卜 等が挙げ られる。 塩素化 リ ン酸エステルと して は、 ト リ スク ロ ロ ェチルホ ス フ ェー ト 、 卜 リ スジク ロ ロ ブ口 ビルホス フ ェー ト 等が 挙げ ら れ る 。 酸性 リ ン酸エス テ ル と し て は、 ェチルァ シ ッ ド ホス フ ェー ト 、 イ ソ プロ ビルァ シ ッ ド ホス フ エー 卜 、 ブチルア シ ッ ド ホス フ ェー ト 、 2 — ェチルへキシル ア シ ッ ド ホ ス フ ェ ー ト 、 ラ ウ リ ル ア シ ッ ド ホ ス フ エ一 ト 、 テ ト ラデシルルア シ ッ ド ホス フ ェー ト 、 ベ ン タ デシ ル ァ シ ッ ド ホ ス フ ェ ー ト 、 へ キ サ デ シル ァ シ ッ ド ホス フ ェー ト 、 へブタ デシルア シ ッ ド ホ ス フ ェー ト 、 ォ ク タ デシルァ シ ッ ド ホス フ ェー ト 、 ステ ア リ ルァ シ ヅ ド ホス フ ェー ト 、 イ ソステ ア リ ルア シ ッ ド ホス フ ェー ト 、 ォ レ ィ ルァ シ ツ ド ホス フ ェー ト等が挙げ られる。 酸性 リ ン酸 エステルの ア ミ ン塩と して は、 前記酸性 リ ン酸エステル のォ ク チ ル ァ ミ ン 、 ォ レ イ ル ァ ミ ン 、 コ コ ナ ッ ツ ア ミ ン 、 牛脂ア ミ ン等の ア ミ ン塩が挙げ られる。 第三級ホス フ ァ イ ト と して は、 ト リ フ エニルホス フ ァ イ ト 、 ト リ ク レ ジルホス フ ア イ ト 、 ジフ エ二ルイ ソ デシルホス フ ア イ ト 、 フ エニルジイ ソデシルホス フ ァ イ ト 、 卜 リ ステ ア リ ルホス フ ア イ ト 、 ト リ ラ ウ リ ルホス フ ア イ 卜等が挙げ ら れる。 第二級ホス フ ァ イ ト と して は、 ジ ー 2 — ェチルへ キシルハイ ド ロ ジェ ン ホス フ ァ イ ト 、 ジラ ウ リ ルハイ ド ロ ジ ェ ンホス フ ァ イ ト 、 ジォ レ イ ルハイ ド ロ ジ ェ ンホス フ ァ イ ト 等が挙げ ら れ る 。 ま た こ れ ら の混合物も使用 で き る 。 こ れ ら の リ ン化合物を配合す る場合、 潤滑油 全量に対し、 0 . 0 0 0 5〜 5 . 0 重量％、 好ま し く は 0 . 0 0 1 〜 . 3 . 0 重量％の割合で含有せ しめる こ と が望ま しい。

ま た、 本発明の潤滑油を冷凍機油 と して使用する場合 に おいて、 その安定性をさ ら に改良する ため、 フ エニル グ リ シジルエーテル型エポキシ化合物、 アルキルグ リ シ ジルエーテル型エポキシ化合物、 シク ロ ア リ フ ァ テ ィ ッ ク型エポキ シ化合物、 グ リ シジルエステル型エポキシ化 合物、 エポキ シ化脂肪酸モノ エステル、 エポキ シ化植物 油およびク ラ ゥ ンエーテル類か ら な る群よ り 選ばれる少 な く と も 1 種のエポキ シ化合物ま た はエーテル化合物を 配合する こ と がで き る。

こ こ でい う フ エニルダ リ シジルェ一テル型エポキシィ匕 合物 と して は、 フ エニルダ リ シジルエーテル、 アルキル フ エ二ルグ リ シジルエ ーテルが例示で き る。 こ こ でい う アルキルフ エ ニルダ リ シジルエーテル と は、 炭素数 1 〜 1 3 の アルキル基を 1 〜 3 個有する ものであ り 、 例えば ブチルフ エニルダ リ シジエーテル、 ペ ンチルフ ヱニルダ リ シジルエーテル、 へキシルフ ヱニルダ リ シジルエーテ ルが好ま しい。

アルキルダ リ シジルエーテル型エポキシ化合物と して は、 へキシルグ リ シジルエーテル、 へプチルグ リ シジル エーテル、 ォク チルダ リ シジルエーテル、 ノ ニルダ リ シ ジルエーテル、 デシルグ リ シジルエ ーテルが好ま しい。

ダ リ シジルエステル型エポキシ化合物 と して は、 フ エ 二ルグ リ シ ジルエス テル、 ア ルキルグ リ シ ジルエステ ル、 ァルケニルダ リ シジルエステル等が挙げ られ、 好ま しレヽもの と して は、 グ リ シジルベ ンゾェー ト 、 グ リ シジ ルァク リ レー ト 、 グ リ シジルメ タ ク リ レー ト 等が例示で き る。

ま たエポキシ化脂肪酸モ ノ エステル と して は、 ェボキ シ化された炭素数 1 2 〜 2 0 の脂肪酸と炭素数 1 〜 8 の アルコ ールま た は フ エ ノ ール、 アルキルフ エ ノ ール と の エステルが例示で き る。 特にエポキ システ ア リ ン酸のブ チル、 へキシル、 ベン ジル、 シク ロへキ シル、 メ ト キシ ェチル、 ォク チル、 フ ヱニルおよびブチルフ ヱ ニルエス テルが好ま し く 用レヽ られる。

ま たエポキシ化植物油 と して は、 大豆油、 ア マ二油、 綿実油等の植物油のエポキ シ化合物が例示で き る。

こ れ ら のエポ キ シィ匕合物の中で も好 ま しレヽ も の は、 フ エニルグ リ シジルエーテル型エポキ シ化合物、 ェポキ シ化脂肪酸モノ エステルおよびシク ロ ア リ フ ァ テ ィ ッ ク 型エポ キ シィ匕合物で あ る 。 中で も フ エ ニルダ リ シ ジル エーテル、 ブチル フ エ 二ルグ リ シ ジルエーテルお よ び こ れ らの混合物が特に好ま しい。

こ れ ら のエポキ シ化合物を配合する場合、 潤滑油全量 に対し、 0 . 0 1〜 5 . 0 重量％、 好ま し く は 0 . 1 〜 2 . 0 重量 %の割合で含有せ しめる こ と が望ま しい。

さ ら に本発明に おける潤滑油を冷媒機油 と して使用す る場合、 その性能をさ ら に向上させる ため、 必要に応じ て従来よ り 公知の冷凍機油添加剤、 例えばジ - t e r t 一プチル ー P — ク レ ゾ一ル、 ビス フ エ ノ ール A 等の フ エ ノ ール系、 フ エ 二ル ー o —ナ フ チル ァ ミ ン 、 N , N —ジ ( 2 — ナ フ チル ） 一 p —フ エ 二 レ ン ジ ァ ミ ン等の ア ミ ン 系等の酸化防止剤、 ジチォ リ ン酸亜鉛等の摩耗防止剤、 塩素化パ ラ フ ィ ン、 硫黄化合物等の減圧剤、 脂肪酸等の 油性剤、 シ リ コ ー ン油等の消泡剤、 ベ ンゾ 卜 リ アゾ一ル 等の金属不活性化剤等の添加剤を単独で、 ま た は数種組 み合わせて配合する こ と も可能である。 こ れ ら の添加剤 の合計配合量は、 通常、 潤滑油全量に対 し、 1 0 重量％ 以下、 好ま し く は 5 重量％以下である。

术発明に おいて、 他の冷凍機油や添加剤が配合される 場合に は、 本発明に係る芳香族エーテ ル化合物は、 潤滑 油全量に対し、 5 重量％以上、 で用いる こ と も で き るが 通常は 5 0 重量％以上、 好ま し く は 7 0 重量％以上含有 されている こ と が望ま しい。

本発明の潤滑剤が圧延用潤滑剤、 金属加工油、 繊維用 潤滑油等に用い られる場合に は、 従来通常に実施されて いる よ う に、 適当な乳化剤を用いてェマルジ ョ ン と して 使用する こ と も可能である。

[産業上の利用の可能性 ]

本発明の潤滑油は、 潤滑性 清浄性、 電気絶縁性及び 化学安定性に優れる と と も に 高粘度でシール性と耐摩 耗性に優れている。

さ ら に、 本発明に係る潤滑油は、 エス テル系潤滑油の よ う に分解してカ ルボン酸を発生する こ と がない。 し た がっ て、 本発明に係る潤滑油は、 カーエ ア コ ン 、 電気冷 蔵庫、 ルーム エ ア コ ン等の冷凍機用潤滑油、 工業用ギヤ 油、 自動車用エ ン ジ ン油、 自動車用ギヤ油、 繊維用潤滑 油、 圧延用潤滑油、 電気絶緑油な どの用途に広く 用いる こ と がで き る 。

ま た、 本発明に係る潤滑油は、 上記のよ う な特性に優 れる だけでな く 、 R - 134 a , R-152a, R - 32な どのオゾン層 非破壊性の フ ルォ ロ カーボン水素添加物 （HF C) と の相溶 性、 R-22 , R-123 , R-124な どのオゾン破壊力が小さいク ロ ロ フ ル才 ロ カ ーボ ン水素添加物 （H C F C) と の相溶性、 さ ら に は こ れ ら水素添加物の混合物 と の相溶性に優れて いる ため、 こ れ らの水素添加物を冷媒 と して使用する電 気冷蔵庫、 ルームェア コ ン な どの冷凍機用潤滑油 と して 好適に用いる こ と がで き る 。

以下、 本発明を実施例に よ り 説明す るが、 本発明は、 こ れ ら実施例に限定される ものではない。

実施例お よび比較例に おけ るエーテ ル化合物の分析 と 潤滑油の性能評価は、 以下の試験方法に よ る。

( 1 ) 分析方法

a . 純度

(株） 島津製作所製のガス ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー （GC)を 使用 して純度を測定した。 測定条件を下記に示す。

カ ラ ム ： DB-17 、 0.250 X 3 0 m

検出器 ： F I D

温度 ： l O O t - 2 7 0 t

昇温速度 ： 1 O ^ Zmin

キ ヤ リ ァーガス ： He

b . 赤外吸収スペク ト ル （ IR)

日本分光製赤外分光系 A- 302で、 KBr 板間に試料を塗 り 付けて測定した。

c . NMR 分析

プ ロ ト ン NMR 法 [ 日本電子 （株） 製 JNM-GX 270 ] に て 測定 し た。

( 2 ) 評価方法

a . 動粘度

. 耐荷重値

耐荷重値は、 フ ァ レ ッ ク ス （ F a 1 ex)試験機を用い、 2 5 0 1 b fの荷重で 5 分間慣ら し運転し た後、 加重して い き、 焼付き が生じた と き の荷重値を求め、 こ の値を耐 荷重値と する。

c . 体 τ具抵饥率

体積抵抗率は、 A STM D 257に準拠して求めた。 d . R-134aと の相溶性

(1) 内径 1 0 mm、 深さ 2 0 cmの試験管に試料 l mlを採 り 、 ド ラ イ ア イ ス一 ア セ ト ン浴で冷却 し なが ら 、 R — 134aをボ ンべ容器か らゆ つ く り 導入し試料の量よ り 多め に溜める。 次にスパチ ューラーを入れて攪拌し、 一 1 0 t の冷媒浴 に移 し、 試料 R-134 aの容積比が 1 ノ 1 に な つ た と き の溶解性を調べる。 完全に均一であれば goo d と し、 溶解しなければ b a d と する。

(2) エーテル生成物と R-134aと も相溶性を更に詳し く 調べる ため、 潤滑油 と R- 134 aと を割合を色々変えてガラ ス管に封入し、 両者が相溶する限界の温度 （臨界温度） を求める。

[実施例 1 ]

容量 3 リ ッ ト ルの フ ラ ス コ に 、 p — t 一 ア ル ミ フ エ ノ ールのエチ レ ン 才 キ シ ド 1 モ ル付加体 [東邦化学工業 (株） 製、 商品名 PTAP-E0 、 分子量 208 ] 5 0 2 g 、 ジォキサ ン 1000 g 、 触媒 [オルガノ 社製 ： ア ンバー リ ス ト 1 5 ] 5 0 g を仕込んだ後、 イ ソ ブテ ン を室温で供給 し なが ら 9 時間反応を行な っ た。

次いで、 フ ラ ス コ 内の触媒を除去 し た後、 蒸留分離を 行ない、 芳香族エーテル化合物 4 0 2 g を得た。

得られた芳香族エーテ ル化合物は、 液体であ り 、 G C 分析の結果、 純度は 9 7 % で あ っ た。 ま た、 こ の芳香族 エーテル化合物は、 ¹ H-NMR 分析、 I R分析の結果か ら 、 以下の よ う な構造を有す る p — t — ア ミ ル フ ヱ ノ キ シエチ レ ン モ ノ t一ブチルエーテ ルで あ る が判つ た

CH₃CH₂C (CH 3 ) 2 C₆H₄ - 0 - C₂H₄0 - C (CH 3 ) 3

得られた芳香族エーテル化合物を -NMR で測定した結 果、 チ ャ ー ト に次のよ う なビーク が表われた。 なお、 こ の測定の際、 溶媒と し て C D C を用いた。

0.66ppm , 1.22 ppm , 1.24ppm , 1.60 ppm ,

3.70 ρ pm , .05 ρ m , 6.85 ρ m , 7.20 m

ま た、 得られた芳香族エーテル化合物の赤外吸収スべ ク ト ルのデータ を下記に示す。

主なピーク

V C— H 2800〜 3000 cm- ¹

δ C— H 1460cm'

C = C 1505cm' 1580cm' 1605cm' v C - 0 - C 1090cm - 1 得られた芳香族エーテル化合物の潤滑油基本性能の評 価結果を第 1 表に示す。

[実施例 2 ]

実施例 1 に おい て p-t -ァ ミ ル フ エ ノ ールのエ チ レ ン ォ キ シ ド 1 モ ル付加体の代わ り に 、 p - 1 -ブチル フ ユ ノ ール のエチ レ ンォキ シ ド 1 モ ル付加体 [東邦化学工業 （株） 製、 商品名 P TB P - E 0、 分子量 194 ] を 4 9 7 g 用いた 以外は、 実施例 1 と 同様に行な っ て、 芳香族エーテル化 合物 3 9 6 g を得た。

得られた芳香族エーテル化合物は、 液体であ り 、 G C 分析の結果、 純度は 9 6 %であ っ た。 ま た、 こ の芳香族 エーテ ル化合物は、 ^-NMR分析、 I R分析の結果か ら、 以下のよ う な構造を有する p-t-プチル フ エ ノ キ シェチ レ ン モ ノ t-ブチルエーテ ルで あ る こ と が判 っ た。

(CH₃) ₃C - C₆H₄_0 - Η₄0 - C (CH₃) ₃

得られた芳香族エーテル化合物を ^-NMR で測定し た 結果、 チ ャ ー ト に次のよ う なビーク が表われた。 なお、 こ の測定の際、 溶媒と して CDC1₃ を用いた。

1.2 Oppm , 1.28ppm , 3.68p pm , .05 ppm ,

6.83ppm , 7.25 ppm

ま た、 得られた芳香族エーテル化合物の赤外吸収スぺ ク ト ルを図 1 に示す。

主なビーク

V C H 2800~ 3000 cm'

S C — H 1460cm'

C = C 1505cm - 1 1580cm - 1 1605cm一 1

V C - 0 - C 1090cm"¹

得られた芳香族エーテル化合物の潤滑油基本性能の評 価結果を第 1 表に示す。

[実施例 3 ]

実施例 1 に おレヽ て p - 1 -ア ミ ル フ ヱ ノ ールのエチ レ ン ォ キ シ ド 1 モ ル付加体の代わ り に、 0 , p -ジ - 1- プチル フ ヱ ノ ールのエチ レ ン ォ キ シ ド 1 モ ル付加体 [東邦化学工業 (株） 製、 商品名 DTBP-E0 、 分子量 25Q ] を 5 0 6 g 用いた以外は、 実施例 1 と同様に行な っ て、 芳香族エ ー テ ル化合物 2 9 6 g を得た。

得られた芳香族エーテ ル化合物は、 液体であ り 、 G C 分析の結果、 純度は 9 7 %であ っ た。 ま た、 こ の芳香族 エーテル化合物は、 iH-NMR分析、 I R分析の結果か ら、 以下のよ う な構造を有する O .P -ジ -t- プチルフ エ ノ キシ エチ レ ン モ ノ t 一 プチ ルェ一 テ ルで あ る こ と が判っ た。

C (CH₃) 3

(CH₃) ₃C — 0-C₂H₄0-C (CH₃) 3

得られた芳香族エーテル化合物を ¹ H-NMR で測定 し た 結果、 チ ャ ー ト に次のよ う な ビーク が表われた。 なお、 こ の測定の際、 溶媒と して C D C 1₃ を用いた。

1 .23ρρπι , 1.30ppm , 1 . 2 ρ ρ πι , 3.74 ρ ρ in ,

4.07 ρ ρ ιη , 6.78ρρπι , 7.1 ρ pm . 7.31 ppm

ま た、 得られた芳香族エーテル化合物の赤外吸収スぺ ク ト ルのデータ を下記に示す。

主なビーク

V C - H 2800 ~ 3000 cm一 ¹

C Η - 1

8 1460cm

C = C 1495cm" ' , 1580cm^{- 1}. 1602cm - 1 v C - O - C 1090cm" ¹

得られた芳香族エーテル化合物の潤滑油基本性能の評 価結果を第 1 表に示す。 [実施例 4 ]

実施例 1 において p-t -ア ミ ルフ ヱ ノ ールのエチ レ ンォ キ シ ド 1 モ ル付加体の代わ り に 、 p -ィ ソ ォ ク テル フ エ ノ ールのエチ レ ンォキシ ド 1 モル付加体 [東邦化学工業 (株） 製、 商品名 P0P-E0、 分子量 250 ] を 6 0 0 g 用 いた以外は、 実施例 1 と同様に行なっ て、 芳香族エーテ ル化合物 4 9 6 g を得た。

得られた芳香族エーテル化合物は、 液体であ り 、 G C 分析の結果、 純度は 9 6 %であ っ た。 ま た、 こ の芳香族 エーテル化合物は、 UMR分析、 I R分析の結果か ら、 以下のよ う な構造を有す る P -ィ ソ ォ ク テルフ エ ノ キシェ チ レ ンモノ t 一ブチルエーテルである こ と が半！]つ た。

(CH₃) 3 C CH 2 C (CH 3 ) 2 " C₆H₄_0 - C₂H₄0 - C (CH 3 ) 3

得られた芳香族エーテル化合物を ¹ H -NMR で測定した 結果、 チ ャ ー ト に次のよ う なビーク が表われた。 なお、 こ の測定の際、 溶媒と して C D C 1₃ を用いた。

0.7 Op pm , 1.22 ppm , 1.33 ρ m , 3.7 Ορριπ ,

4.05 ρ pm , 6.82ppm. 7.25 ρ pm

ま た、 得られた芳香族エーテル化合物の赤外吸収スべ ク ト ルのデータ を下記に示す。

主なビーク

V C - H 2800 ~ 3000 cm" ¹

δ C - H 1460 cm一¹

C = C 1495 cm" ¹ , 1580 cm^{- 1} , 1602 cm^{- 1} v C — O — C 1090cm一¹ 得られた芳香族エーテル化合物の潤滑油基本性能の評 価結果を第 1 表に示す。

[実施例 5 ]

容量 3 リ 、ジ ト ルの フ ラ ス コ に ο , ρ -ジ -t- ブ チ ル フ エ ノ ールのヱチ レ ンォキ シ ド 1 モ ル付加体 [東邦化学工業 (株） 製、 商品名 ？18? - £0、 分子量 250 ] を 2 5 0 g . ト ル エ ン 1000ral、 水酸ィ匕ナ ト リ ウ ム 1 2 0 g 、 水 1 2 0 g お よ びテ 卜 ラ ブチ ル ア ン モ ニ ゥ ム硫酸塩 1 g を 仕込み、 、 ジメ チ ル硫酸 1 4 O ralを 4 0 〜 5 0 t でゆ つ く り 滴下し、 7 時間反応させた。

次いで、 水洗、 ト ルエ ン の除去を行な っ た後、 蒸留分 離を行ない、 芳香族エーテル化合物 1 5 3 g を得た。

得 られた芳香族エーテル化合物は、 液体であ り 、 G C 分析の結果、 純度は 9 0 %であ っ た。 ま た、 こ の芳香族 エーテル化合物は 'H-NMR 分析、 I R分析の結果か ら、 以下のよ う な構造を有す る o , p_ジ ー プチルフ エ ノ キ シ エ チ レ ン モ ノ メ チ ルェ一テルで あ る こ と が半1」 つ た。

得られた芳香族エーテル化合物を ¹ H - NMR で測定 し た 結果、 チ ャ ー ト に 次の よ う な ビー ク が表わ れ た。 な お、 こ の測定の際、 溶媒 と して CDC1₃ を用いた。

1.3 Op pm , 1.42 ppra , 3.35 D in , 3.74 ppm , 4.07ppm , 6.78ppm , 7.'14ppm、 7.31 ppm

ま た、 得られた芳香族エーテル化合物の赤外吸収スべ ク ト ルを図 2 に示す。

主なビーク

V C H 2800〜 3000 cm'

δ C — H 1460cm" ¹

C = C 1495cm 1580cm' 1602cm'

V C — 0 — C 1090cm- 得られた芳香族エーテル化合物の潤滑油基本性能の評 偭結果を第 1 表に示す。

[実施例 6 ]

実施例 5 において、 0 ,卩-ジ -1:- ブチルフ エ ノ ールのェ チ レ ンォキシ ド 1 モル付加体の代わ り に P-イ ソ ォク チル フ ヱ ノ ールのエチ レ ンォキシ ド 1 モル付加体 [東邦化学 工業 （株） 製、 商品名 ？0?40、 分子量 250 ] を 2 5 0 g 用 い た以外 は、 実施例 5 と 同様 に 行な っ て 、 芳香族 エーテル化合物 2 0 2 g を得た。

得られた芳香族エーテル化合物は、 液体であ り 、 G C 分析の結果、 純度は 9 5 %であ っ た。 ま た、 こ の芳香族 エーテル化合物は、 ^-NMR分析、 I R分析の結果か ら、 以下のよ う な構造を有する P — ィ ソォク チルフ ヱ ノ キシ エチ レ ンモノ メ チルエーテルである こ と が判っ た。

(CH₃) ₃CCH₂C (CH₃) ₂_C₆H₄_0_C₂H₄0 - CH₃

得られた芳香族エーテル化合物を ¹ H -NMR で測定した 結果、 チ ャ ー ト に次のよ う なビーク が表われた。 なお、 こ の測定の際、 溶媒と して CDC 1₃ を用いた。

0.68ppm , 1.33ppm, 1.7 Oppm , 3.35ppm,

3.70 ρ ρ m , 4.05 ppm , 6.82ppm , 7.24ppm

ま た、 得られた芳香族エーテル化合物の赤外吸収スべ ク ト ルのデータ を下記に示す。

主なビーク

V C - H 2800〜 3000 cm'

δ C - H 1460cm- ¹

C = C 1495 cm^{- 1} , 1580 cm" ¹ , 1602 cm' ν C - 0 - C 1090cm- ¹

得られた芳香族エーテル化合物の潤滑油基本性能の評 価結果を第 1 表に示す。

[実施例 7 ]

実施例 5 に おいて、 0 , p -ジ - t - ブチ ル フ エ ノ ールの エチ レ ンォキシ ド 1 モル付加体の代わ り に p -ィ ソ ノ ニル フ ヱ ノ ールのプロ ピ レ ンォキシ ド 1 モル付加体 [東邦化 学工業 （株） 製、 商品名 PNP-E0、 分子量 274 ] を 2 7 4 g 用い た以外は、 実施例 5 と 同様 に 行な っ て、 芳香族 エーテル化合物 2 0 2 g を得た。

得られた芳香族エーテル化合物は、 液体であ り 、 G C 分析の結果、 純度は 9 3 %であ っ た。 ま た、 こ の芳香族 エーテル化合物は、 ^-NMR分析、 I R分析の結果か ら、 以下のよ う な構造を有する P — イ ソ ォ ク チルフ ヱ ノ キシ プロ ピ レ ンモノ メ チルエーテルである こ と が半！]つ た。

C₃H₇ CH (CH₃) CH₂C (CH₃) ₂- C₆H₄ - 0 - CH₂CH (CH₃) 0-CH₃ 得られた芳香族エーテル化合物を ¹ H -NMR で測定した 結果、 チ ャー ト に次のよ う なビーク が表われた。 なお、 こ の測定の際、 溶媒と して CDC 1₃ を用いた。

0.68ppm , 1.15 p p m , 1.33ppm , 1.70ppm,

3.35ppm , 3.70ppm, 4.05 p p m ,· 6.82 ppm , 7.24ppm ま た、 得られた芳香族エーテル化合物の赤外吸収スぺ ク ト ルのデータ を下記に示す。

主なビーク

V C— H 2800~ 3 OOOcm" ¹

δ C - H 1460cm'

C = C 1495 cm- ¹ , 1580 cm' ¹ , 1602 cm一¹ v C — 0 — C 1090cm" ¹

得られた芳香族エーテ ル化合物の潤滑油基本性能の評 価結果を第 1 表に示す。

[比較例 1 ]

実施例 5 に おレヽて 、 0 , p -ジ - t - ブチ ル フ エ ノ ールのェ チ レ ンォキシ ド 1 モル付加体の代わ り に ト リ メ チ ロール プ ロ パ ン の プ ロ ピ レ ン 才 キ シ ド 3 モ ル付加体 [東邦化学 工業 （株） 製、 商品名 TMP-P0、 分子量 308 ] を 3 0 8 S 用い た以外 は、 実施例 5 と 同様 に 行な っ て 、 脂肪族 エーテル化合物を得た。

得られた脂肪族ヱ一テ ル化合物は、 液体であ り 、 G C 分析の結果、 純度は 9 7 %であ っ た。 ま た、 こ の芳香族 エーテル化合物は、 iH-NMR分析、 I R分析の結果か ら、 以下のよ う な構造を有す る ト リ メ チ ロールプロ パ ンのブ ロ ビ レ ンォキシ ド 3 モル付加体に相当する末端 ト リ メ チ ルエーテル体であ る こ と が判 つ た。

CH₃CH₂C (CH2OCH2 CH₂CH₂0CH 3ノ 3

得られた脂肪族エーテル化合物の潤滑油基本性能の評 価結果を第 1 表に示す。

[実施例 8 ]

パ ラ ー イ ソ ノ ユル フ ェ ノ ールのエチ レ ン ォ キ シ ド 3 モ ル付加体 （東邦化学社製、 分子量 3 6 2 ) を 2 5 0 g 、 を用いた以外は実施例 5 と同様に行っ て、 芳香族エーテ ル 2 1 2 g を得た。

得られた芳香族エーテルは、 液体であ り 、 G C分析の 結果、 純度は 9 6 %で あ っ た。 ま た、 i N M R I R分 折の結果か ら、 その構造は下記の式で表わされる こ と が 判つ た。

C₃H₇CH (CH₃) - CH₂ C (CH₃) ₂ -（C₆H₄) _0 -（C₂H₄0) ₃CH₃ 得られた芳香族エーテル化合物の潤滑油基本性能の評 価結果を第 1 表に示す。

C実施例 9 ]

パ ラ ー イ ソ ノ ニル フ エ ノ ールの プ ロ ピ レ ン 才 キ シ ド 3 モ ル付加体 （東邦化学社製、 分子量 4 0 4 ) を 3 0 0 g 、 を用 い た以外 ほ実施例 5 と 同様 に行 っ て 、 芳香族 エーテル 2 8 6 g を得た。

得られた芳香族エーテ ルは、 液体であ り 、 G C分析の 結果、 純度は 9 6 % で あ っ た。 ま た、 ¹ N M R、 I R分 折の結果か ら、 その構造は下記の式で表される こ と が判 つ た。

C₃H₇CH (CH₃) CH₂C (CH₃) ₂ -（C_eH₄) - 0 [CH₂CMCH₃) ] ₃0CH₃ 得られた芳香族エーテ ル化合物の潤滑油基本性能の評 価結果を第 1 表に示す。

[実施例 1 0 ]

パ ラ ー イ ソ ノ ニル フ エ ノ ールのエ チ レ ン ォ キ シ ド 3 モ ル、 プ ロ ピ レ ン ォ キ シ ド 3 モ ルの ラ ン ダム付加体 （東邦 化学社製、 分子量 4 6 8 ) を 3 5 0 g 、 を用いた以外は 実施例 5 と同様に行っ て、 芳香族エー テ ル 3 3 6 g を得 . た。

得 られた芳香族エーテ ルほ、 液体であ り 、 G C分析の 結果、 純度は 9 6 % で あ っ た 。 ま た 、 ¹ N M R 、 I R分 祈の結果か ら、 その構造は下記の式で表される こ と が判 つ た。

C3H7CH (CH₃) CH₂C (CH₃) 2- (C₆H₄) -0 (C₂H₄0) ₃ [CH₂CH (CH₃) ] 3OCH3 得 られた芳香族エーテル化合物の潤滑油基本性能の評 価結果を第 1 表に示す。

[実施例 1 1 ]

パ ラ ー イ ソ ォ ク チ ル フ ヱ ノ ールのエ チ レ ン ォ キ シ ド 4 モ ル付加体 （東邦化学社製、 分子量 3 8 2 ) を 5 0 3 g 、 を 用い た以外 は実施例 1 と 同様 に行 っ て 、 芳香族 エーテ ル 5 2 2 g を得た。

得 られた芳香族エーテ ルは、 液体であ り 、 G C分析の 結果、 純度は 9 5 %であ っ た。 ま た、 ¹ N M R 、 I R分 折の結果か ら、 その構造は下記の式で表さ れる こ と が判 つ た。

(CH 3 ) 3 CCH₂C (CH 3 ) 2— (C₆H₄) -0 (C2H4O) 4-C (CH 3 ) 3 得られた芳香族エーテル化合物の潤滑油基本性能の評 価結果を第 1 表に示す。

[実施例 1 2 ]

ノ ラ ー t 一 ブチル フ エ ノ ールの プ ロ ピ レ ン ォ キ シ ド 4 モ ル、 エチ レ ン ォ キ シ ド 2 モ ルの ブ ロ ッ ク付加体 （東邦 化学社製、 分子量 4 0 6 ) を 4 0 5 g 、 を用いた以外は 実施例 1 と同様に行っ て、 芳香族エーテル 4 3 1 g を得 た。

得られた芳香族エーテルは、 液体であ り 、 G C分析の 結果、 純度は 9 7 %であっ た。 ま た、 ！ N M R I R分 祈の結果か ら、 その構造は下記の式で表される こ と が判 つ た。

C (CH₃) ₄ -（C₆H₄) -0 [C₂H₄ (CH₃)] ₄ (C₂H₄0) ₂ - C (CH₃) ₃ 得 られた芳香族エーテル化合物の潤滑油基术性能の評 価結果を第 1 表に示す。

比較例 1 実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 実施例 6 実施例 7 実施例 8 実施例 9 実施例 10 実施例 11 実施例 12 粘度特性

5.4 9.6 7.8 30.5 28.7 10.7 11.3 7.6 16.2 34.1 32.7 48.7 28.6

40°C動粘度 (cSt) 耐荷重値 （lbf) 780 900 860 950 950 930 900 950 980 990 1020 950 980 電気絶縁性

7X10¹³ 2X10¹³ 7X10¹² 9X10¹³ 7X10¹³ 3X10¹³ 1X10¹³ 6X10¹² 8X10¹¹ 2X10¹² 7X10¹¹ 6X10¹¹ 2X10¹² 体積抵抗率 (Ω-cm)

R- 134aとの相溶性

(1) (註 1) good good good good good good good good good good good good good

(2) 臨界温度 (°C)

高温側 80以上 80以上 80以上 80以上 80以上 80以上 80以上 80以上 80以上 80以上 63 78 75 低温側 -65以下 -60 -65以下 -46 -35 -62以下 -65 -55 -48 -35 -32 -33 -60

(註 2)

(註 1 ) good ： 相溶性あり、 bad ： 相溶性なし

(註 2 ) 潤滑油 ： 3重量％， R- 134 a ： 9 7重量％

Claims

言青 求 の 範 函

(1) 下記の一般式 [ I ] で表わされる芳香族エーテル化 合物を含有している こ と を特徴 と する潤滑油 ：

(R¹) nPh-0- (R²0) _m-R³ .·♦ [ I ]

(式 [ I ] 中、 R¹は、 それぞれ独立に、 炭素原子数

1 〜 2 0 の炭化水素基、 炭素原子数 2 〜 3 0 の エーテル結合を有する炭化水素基、 炭素原子数 1 〜 2 0 の ア ル コ キ シ基、 ま た は炭素原子数 1 〜 1 0 のハ ロ ゲ ン原子を有する炭化水素基であ り 、 R²は、 それぞれ独立に、 炭素原子数 2 〜 4 の ァ ルキ レ ン基であ り 、

R³は、 炭素原子数 1 〜 1 2 の炭化水素基であ り 、

P hは、 芳香族置換基であ り 、

n は、 1 〜 5 の整数であ り 、 m は、 ：！ 〜 3 0 の 整数である ）

(2) 前記一般式 [ I ] で表される芳香族ェ - テル化合物 に お け る R ¹が炭素数 1 〜 1 2 の ア ルキ ル基、 R ²が炭素 数 2 〜 4 の ア ルキ レ ン基、 R³が炭素数 1 〜 9 の ア ルキ ル基で あ り 、

n が 1 、 mが 1 〜 3 の整数である芳香族エーテル化 合物を含有している こ と を特徴 と す る請求項 1 記載の 潤滑油。

(3) 前記芳香族エーテル化合物が、 P-t-ア ミ ル フ ヱ ノ キ シエチ レ ン モ ノ t -ブチ ルエーテル， p-t-ブチル フ エ ノ キ シエチ レ ン モ ノ t -ブチルエーテ ル， P -ィ ソ 才 ク チル フ エ ノ キ シエチ レ ン モ ノ t -ブチルエーテル， P-イ ソ ォ ク チル フ エ ノ キ シ プロ ピ レ ン モ ノ メ チ ルエーテル乃至 P -ィ ソ ォ ク チル フ エ ノ キ シエチ レ ン モ ノ メ チ ルエーテ ルのいずれかである請求項 2 記載の潤滑油。

(4) 前記一般式 [ I ] で表される芳香族エーテル化合物 に お け る R ¹が炭素数 1 〜 6 の ア ルキ ル基、 R ²が炭素数 2 〜 4 の ア ルキ レ ン基、 R³が炭素数 1 〜 9 の ア ルキル 基で あ り 、 n が 2 、 m が 1 〜 3 の整数で あ る芳香族 エーテル化合物を含有している こ と を特徴 と する請求 項 1 記載の潤滑油。

(5) 前記芳香族エーテル化合物が、 ο ,ρ-ジ ー t -プチル フ エ ノ キ シエチ レ ン モ ノ t -ブチ ルエーテ ル又は o，p -ジ ー t -ブチル フ エ ノ キ シエチ レ ン モ ノ メ チ ルエーテルで あ る請求項 4記載の潤滑油。

(6) 前記一般式 [ I ] で表される芳香族エーテル化合物 に おけ る R ¹がメ ト キシ基であ り 、 R ²が炭素数 2 〜 4 の ア ルキル基、 R ³が炭素数 1 〜 9 の ア ルキ ル基で あ り 、 n が 1 、 mが 1 〜 3 の整数である芳香族エーテ ル化合 物を含有している こ と を特徴 と する請求項 1 記載の潤 滑油。

(7) 前記一般式 [ I ] で表される芳香族エーテル化合物 に おけ る R ¹が 卜 リ フ ロ ロ メ チ ル基であ り 、 R ²が炭素数 2 〜 4 の ァ リ キ レ ン基、 R³が炭素数 1 〜 9 の ア ルキル 基で あ り 、 n が 1 、 m が 1 〜 3 の整数で あ る芳香族 エーテル化合物を含有している こ と を特徴 と する請求 項 1 記載の潤滑油。

(8) 前記一般式 [ I ] で表される芳香族エーテル化合物 における R ¹が下記式

で表される アルコ キシアルキ レ ンォキシ ド基であ り 、 R ²が炭素数 2 〜 4 の アルキ レ ン基、 R ³が炭素数 1 〜 9 のアルキル基であ り 、 n が 1 、 mが 1 〜 3 の整数であ る芳香族エーテル化合物を含有している こ と を特徴 と する請求項 1 記載の潤滑油。

(9) 潤滑油中 に前記芳香族エーテ ル化合物が 1 0 0 〜 5 0 重量％の範囲で含有されている前項ま での請求項 のいずれかに記載の潤滑油。

(10)前記潤滑油が冷凍機用潤滑油である こ と を特徴 と す る請求項 1 記載の潤滑油。

( 11 )オゾン層非破壊性の フ ルォ ロ カーボン水素添加物を 含有している こ と を特徴 と す る請求項 1 0 記載の冷凍 機用潤滑油。

(12)前記フルォ ロ カ一ボン水素添加物の含有割合が潤滑 油に対し 9 8 〜 5 重量％の範囲で含有され、 前記芳香 族エーテル化合物が 9 5 〜 2 重量％の範囲である請求 項 1 1 記載の潤滑油。

(13)前記潤滑油が電気絶緑油であ る こ と を特徴 と する請 求項 1 記載の潤滑油。