WO1995033001A1 - Fluorosilicone compound and composition containing the same - Google Patents

Description

明 細 フ ノレ オ ロ シ リ コ ー ン ィヒ 合物 お よ び

該化合物 を 含有 す る 組成物 技術分野

本 発 明 は 、 新規 な フ ルォ ロ シ リ コ ー ン 化 合物 お よ び硬 化性 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 に 関 す る 。 さ ら に 、 該 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化合物 ま た は 組成物 を 含 ん でな る 潤滑 剤 、 繊維用 処理剤、 離型剤 、 撥水撥 油剤 、 防汚性 コ ー テ ィ ン グ剤、 非粘着性 コ 一 テ ィ ン グ剤 、 光学用 コ ー テ ィ ン グ剤 、 シ ー リ ン グ剤 に 関す る 。 背景技術

従来、 シ リ コ ー ン ポ リ マ ー を主成分 と し た 硬化性組成 物 は 、 表面張力 が低 い た め 、 撥水撥油性、 離型性 な ど を 示 し 、 数多 く の も の が知 ら れて い る 。 そ の 中 で も 撥水撥 油性 、 離型性 な ど の 特性 を さ ら に 向 上 さ せ る 目 的 で フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ポ リ マ ー を利 用 す る た め の 検討 が行 な わ れて い る 。

た と え ば 「 シ リ コ ー ン ノヽ ン ド ブ ッ ク 」 5 5 9 〜 5 9 2 頁 （ 日 刊工業新聞社発行 （ 1 9 9 0 年） ） に は 、

[以下余 白 ]

CH₂ CH₂ CF₃ CH₂ CH₂ CF₃

Si - CH₂ CH₂-^- CF₂^- CH₂ CH₂Si - O

CH₃ CH₃

な ど の 構 造 を 含 む フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ポ リ マ ー が記 載 さ れて い る 。 し か し 、 こ れ ら の フ ルォ ロ シ リ コ ー ン ポ リ マ ー を 含 む 硬 化 性組 成物 は 、 撥 水 性 、 撥 油 性 な ど の 特 性 が 充 分 で は な い。 ま た 、 こ れ ら の フ ノレオ 口 シ リ コ ー ン ポ リ マ ー を う る た め の 製 造 工程 は 複 雑 で高 価 な も の と な る 。

ま た 、 た と え ば特 開 平 5 — 3 0 1 9 6 3 号 公 報 、 特 開 平 5 — 3 0 2 0 3 4 号 公 報 に は 撥 水 撥 油 性 が高 い 硬 化 性 フ ノレォ ロ シ リ コ ー ン ポ リ マ ー 組成物 が開示 さ れて い る が、 該 フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン ポ リ マ ー は そ の 硬 化剤 と し て 特 殊 な フ ッ 素 含 有 化 合 物 を 用 い な い と 相 溶 性 が わ る く 、 硬 化 が不 充 分 と な り 満 足 な 性 能 が え ら れ な い 。

一方 、 前 記 特殊 な 硬 化 剤 を 用 い た ば あ い は 組 成 物 と し て 高 価 な も の と な る 。

ま た 、 パ ー フ ノレ オ ロ ア ル キ ノレ基 を 有 す る シ ラ ン 系 カ ッ プ リ ン グ剤 を硬化性 シ リ コ ー ン組成物 に 添加 し 、 撥水性、 撥 油 性 、 離 型 性 な ど を 向 上 さ せ る 検 討 が な さ れ て は い る が、 相溶性 がわ る く 均一 な 硬化皮膜がえ ら れな か つ た り 、 相 溶 性 が よ い ば あ い に は 撥 水 性 、 撥 油 性 、 離型 性 な ど が 不 充 分 で あ り 満 足 な も の は え ら れ て い な い 。

従 来 の 硬 化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ポ リ マ ー 組 成 物 は 、 以上 の よ う な 欠点を有す る た め そ の 用 途が限 ら れて い る 。

本 発 明 の 目 的 は 、 前 記 の よ う な 欠 点 を 解 消 し た 硬 化 性 ポ リ シ ロ キ サ ン 組成 物 、 す な わ ち 汎 用 の 硬化 剤 を 用 い る こ と が可能で、 し た が っ て安価 で硬化後、 低表面張力 （高 撥 水 性 、 高 撥 油 性 、 非 粘 着 性 な ど ） を 有 す る 硬化 皮 膜 を 形 成 し う る 硬 ィヒ 性 フ ノレ オ ロ シ リ コ ー ン ポ リ マ ー 組 成 物 お よ び そ の 主 剤 と な る 新規 な フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン 化 合 物 を 提 供 す る こ と に あ る 。

さ ら に 新規 な フ ルォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 を 含 む硬 化 性 フ ノレ オ ロ シ リ コ ー ン ポ リ マ ー 組 成物 の 種 々 の 用 途 を 提 供 し ラ る 。 発 明 の 開 示

す な わ ち 本 発 明 は 、 一般式 （ I )

R R

R_f - R l _ X - R² SiO Si - R²- X - R¹ - R_f ( I )

R4 (式 中 、 R _f は 炭素数 4 〜 2 0 の パ 一 フ ノレ オ 口 ア ル キ ル基 で あ っ て 、 フ ッ 素 原 子 の 一 部 は 塩 素 原 子 、 水 素 原 子 ま た は こ れ ら の 両者 で置 換 さ れ て い て も よ く ； R ¹は 炭素 数 1 〜 5 の ァ ノレ キ レ ン 基 ま た は 炭 素 数 2 〜 5 の ヒ ド ロ キ シ ァ ル キ レ ン 基 ： R ²は 炭素数 1 〜 1 2 の ア ル キ レ ン 基 、 炭素 数 2 〜 5 0 の ォ キ シ ア ル キ レ ン 基 ま た は 炭 素 数 3 〜 1 5 の ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 ； R ³お よ び R ⁴は 同 じ 力、 ま た は 異 な り 、 い ず れ も 炭 素 数 1 〜 4 の ア ル キ ル 基 、 フ エ 二 ル基 ま た は 炭 素 数 1 〜 3 の フ ノレ オ 口 ア ル キ ル 基 の 少 な く と も 1 種 ： X は酸素原子、 ィ ォ ゥ 原子、 N H ま た は C O ₂ ; a は 5 〜 1 0 0 0 の 整 数 ； た だ し 、 R ¹ま た は R ²の 少 な く と も 一方 は 前 記 ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ル基 で あ る ） で 示 さ れ る 分 子 中 に 少 な く と も 2 個 の 水 酸 基 を 有 す る フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン化合物 （以下、 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン化合物 （ I ) と い う ） に 関 す る 。

ま た 、 本 発 明 は 、 一般 式 （ Π ) ：

R³ R⁶ R³

R⁵- SiO^ ~ (： SiO -) Si -R⁵ (Π)

I y I z I

R⁴ R² - X - R¹ - K_f R⁴

(式 中 、 R _f は 炭素数 4 〜 2 0 の パ ー フ ノレオ ロ ア ル キ ノレ基 で あ っ て 、 フ ッ 素 原 子 の 一部 は 塩 素 原 子 、 水 素 原 子 ま た は こ れ ら の両者 で置 換 さ れ て い て も よ く ； R ¹は 炭素数 1 〜 5 の ァ ノレ キ レ ン 基 ま た は 炭 素 数 2 〜 5 の ヒ ド ロ キ シ ァ ル キ レ ン 基 ； は 炭素数 1 〜 1 2 の ア ル キ レ ン 基 、 炭素 数 2 〜 5 0 の ォ キ シ ア ル キ レ ン 基 ま た は 炭 素 数 3 〜 1. 5 の ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 ； R ³、 R ⁴、 R ⁵お よ び R ⁶は 同 じ か ま た は 異 な り 、 い ず れ も 炭 素 数 1 〜 4 の ア ル キ ル 基 、 フ ヱ ニ ノレ基 ま た は 炭 素 数 1 〜 3 の フ ル ォ ロ ア ノレ キ ル 基 の 少 な く と も 1 種 ； X は 酸 素 原子 、 ィ ォ ゥ 原 子 、 N H ま た は C 0 ₂ ; y と z は い ず れ も 整数 で あ り 、 そ れ ら の 合 計量が 5 〜 1 0 0 0 の整数であ っ て y / z は 0 . 5 〜 2 0 0. の 範 囲 で あ る ； た だ し 、 z は 2 以 上 で あ り R ¹ま た は R ² の 少な く と も 一方 は前記 ヒ ド ロ キ シ ア ルキ レ ン基 で あ る ） で 示 さ れ る フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ィヒ 合物 （以 下 、 フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン ィ匕 合 物 （ Π ) と い う ） に 関 す る 。

さ ら に、 本発明 は、 前記 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン化合物 （ I ) の 1 種 ま た は 2 種以 上 と 一般 式 （ m ) ：

( R ⁷ ) _a S i Z 4 - a ( Π )

( 式 中 、 R ⁷は ァ ノレ キ ル 基 、 フ ノレ オ ロ ア ノレ キ ノレ 基 、 ァ ノレ ケ 二 ノレ基 ま た は フ エ 二 ノレ基 、 a は 0 ま た は 1 、 Z は ノヽ ロ ゲ ン原子、 ァ ノレ コ キ シ 基、 ァ シ ロ キ シ 基、 ケ ト ォ キ シ ム 基、 ァ ノレ ケ ニ ル ォ キ シ 基 、 ア ミ ノ 基 ま た は ア ミ ド 基 の 1 種 ま た は 2 種 以 上 ） で示 さ れ る 化 合 物 の 1 種 ま た は 2 種 以 上 と を 含 む硬 化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組 成物 （ 以 下 、 「 硬 化 性 フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン 組 成物 （ I ) 」 と い う ） に 関 す る 。

さ ら に ま た 、 本 発 明 は 、 前 記 フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ π ) の 1 種 ま た は 2 種 以 上 と 前 記 一 般式 （ m ) で示 さ れ る 化 合 物 の 1 種 ま た は 2 種以 上 と を 含 む 硬 化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （以下、 「硬化性 フ ノレォ ロ シ リ コ 一 ン 組 成 物 （ Π ) 」 と い う ） に 関 す る 。

さ ら に ま た 、 本 発 明 は 、 前 記 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 （ I ) ま た は （ Π ) を 含 む潤 滑剤 お よ び繊維 用 処 理剤 に 関 す る 。

さ ら に ま た 、 本 発 明 は 、 前 記 硬 化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) ま た は （ π ) を 含 む離型剤 、 撥水撥油剤、 防 汚 性 コ ー テ ィ ン グ剤 、 非 粘 着 性 コ ー テ ィ ン グ剤 、 光学 用 コ 一 テ ィ ン グ剤 お よ び シ ー リ ン グ剤 に 関 す る 。

発 日 _を 実施 す る た め の 最 良 の 形 態 本 発 明 の フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ I ) は 前 記 一 般 式 （ I ) で 示 さ れ る 。 か か る 一 般 式 （ I ) に お い て 、

R _f と し て は 、 た と え ば F — ( C F ₂) b - ( b = 4 〜 2 0 の整数） 、 （ C F ₃) ₂C F — ( C F ₂) _c - ( c = 2 〜 1 6 の 整 数 ） 、 H - （ C F ₂) _d - （ d = 4 〜 2 0 の 整 数 ） が好 ま し く 、 具体例 と し て は た と え ば F — ( C F ₂) 6一 、 F ( C F ₂) 8 - ゝ ^F ( C F ₂) 10 - 、 F ( C F ₂) - ヽ F ( C F ₂) 14 - ヽ F ( C F ₂) - 、 F ( C F ₂) - 、 F ( C F ₂) ₂o -、 （ C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) ₂ - 、 ( C F ₃) 2 ^{c F} - ( C F ₂) ₄ - 、 （ C F ₃) 2 C F - ( C F ₂) ₆ - 、 （ C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) ₈ - 、

( C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) io -、 （ C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) - 、 （ C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) " - ヽ ( C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) is -、 H - （ C F ₂) ₆ - 、 H - ( C F ₂) 8 - 、 H - ( C F ₂) io -、 H - （ 〇 F ₂) _{! 2} - 、 H - ( C F ₂) 14 - 、 H - ( C F ₂) i6 - 、 H - ( C F ₂ ) ₁₈- , H — ( C F ₂) 20一 な ど 力 あ げ ら れ る 。

R ¹と し て は た と え ば — （ C H ₂) _e— （ e = l 〜 5 の 整 数 ） の ァ ノレ キ レ ン 基 ；

CH₂CHCH₂ - 一 CH₂ - CH一

OH CH20H

CH₂OCH₂CHCH₂ - CH₂OCH₂CH 一

OH CH20H な ど の ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 力 あ げ ら れ る 。

R ²と し て は た と え ば 一 （ C H ₂) _f - ( f = l 〜 l 2 t 整 数 ） ま た は

( g = l 〜 5 の 整数 ） な ど の ア ル キ レ ン 基 を 含 む 二 価 の 有 機 基 ；

— e CH₂CH₂0 ^— CHCH₂0^T— CH₂

CH₃ ( h = 0 ま た は 1 〜 1 5 の 整 数 、 i = 0 ま た は 1 〜 1 5 の 整 数 、 j = l 〜 1 0 の 整 数 ） な ど の ォ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 ；

-CH₂CHCH₂0- ^CH2^" (k = l~5の整数）、

OH

-CHCH₂0- CH₂ — (m = l〜5の整数）、

I m

CH₂OH l〜5の整数）

な ど の ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 が好 ま し く 、 具 体 例 と し て は た と え ば

[ 以 下 余 白 ] - CH₂ - 、 CH₂ 、 CH₂ CH₂ CH₂— 、

-CH2CH2OCH2CH2CH2- 、 CH20)^"CH2 CH2 CH2—、

-iCHCU₂ O^- CH2 CH2 C 一 - CH₂ CHCH₂ OCH₂ CH₂ CH₂ - CH3 OH

- ^CH2 CH₂—

な ど が あ げ ら れ る 。

R ³と R ⁴は 同 じ で あ っ て も 異 な っ て い て も よ い 。 好 ま し い R ³ま た は R ⁴と し て は 、 た と え ば炭 素 数 1 〜 4 の ァ ル キ ル基 ； フ ヱ ニ ル基 ； 炭 素 数 1 〜 3 の フ ノレ オ ロ ア ル キ ル基 が好 ま し く 、 具 体 例 と し て は た と え ば メ チ ル 、 ェ チ ル、 プ ロ ピノレ、 ブチ ノレな どの ァ ノレキル基 ； C F 3 C H 2 C H 2 一 な ど の フ ノレ オ ロ ア ノレ キ ノレ基 な ど が あ げ ら れ る 。

好 ま し い X と し て は 、 酸 素 原 子 、 ィ ォ ゥ 原 子 、 — N H 一 ま た は C 0 ₂が あ げ ら れ る 。

a は 5 〜 1 0 0 0 の 整数 で あ る が 、 撥 水 性 、 撥 油 性 、 離型 性 な ど の 低表 面 エ ネ ル ギ ー 性能 や 、 硬化 膜 の 耐 久 性 な ど の 点 か ら 1 0 〜 5 0 0 、 と く に 1 5 〜 3 0 0 が好 ま し い o

フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン 化 合 物 （ I ) の 好 ま し い 具 体 例 と し て は 、 た と え ば CH₃

(CF₃)₂ CF-f- CF₂ " CH₂CHCH₂- O - CH₂ C OCH₂ CH₂ CH₂SiO—

OH CH₃

CH₃ CH₃

(CF₃)₂ CF-CCF₂ CH2CHCH₂- O - CH₂ CH₂ OCH2 CH₂ CH₂Si( SiO ^"

OH CH₃ CH₃

CH₃

― Si - CH2CH2CH2OCH2CH2- O - CH₂CHCH₂-(CF2 gCF(CF3)₂ 、 CH₃ OH

CH₃ CH₃

(CF₃)₂ CF- CF₂ CH₂ CHCH₂-0-(CH2 CH₂ O^CH₂ CH₂ CH₂ SiC SiO

OH CH₃ CH₃

CH₃

― Si - CH2 CH₂ CH₂ (OCH₂ CH₂ OCH₂ CHCH₂-K:F2 CF (CF₃ )₂ CH₃ OH

CH₃ CH₃ CH₃

(CF₃)₂ CF-{CF2 CH2CHCH2-S- CH₂CH₂CH₂Si SiO Si―

OH CH₃ CH₃ CH₃

― CH₂CH₂CH₂- S - CH₂ CHCH2-(CF2 CF (CF₃ )₂ 、

OH

CH₃ CH₃ CH₃

(CF₃)₂ CF-eCF₂ CH₂CHCH2- NH - CH₂CH ₂CH₂SiO~ SiO Si―

OH CH₃ CH₃ CH₃ — CH₂CH₂CH₂- NH - CH₂CHCH2-^CF2 CF(CF₃)₂

OH O CH₃ CH₃ CH₃

(CF₃)₂ CF-CCF2^-CH₂CHCH2- OC~(CH)^"SiO书 iO j Si CH₂^j

OH CH₃ CH₃ CH₃

O

— CO - CH₂ CHCH₂-(CF₂ g CF (CF₃ )₉ 、

OH

CH₃ CH₃ CH_{3 F}_(CF₂)g- CH₂ CHCH₂ - O - CH₂ CH₂ OCH₂ CH₂ CH₂ SiC SiC ^Si—

OH CH₃ CH₃ CH₃

CH₂ CH₂ CH₂ OCH₂ CH₂ - O - CH 2CHCH₂-^CF2 F

OH

CH₃ CH₃ CH₃

F CF CH₂CH₂ - O - CH₂ CHCH₂ OCH₂ CH₂ CH ₂ SiO-(SiO^-Si—

OH CH₃ CH₃ CH₃

― CH₂ CH₂ CH₂ OCH₂ CHCH₂一 O - CH₂CH₂~(CF₂

OH 、

— Q- O - CH ₂CH 2 (CF₂ g-F 、 OH

CH₃ CH₃ CH₃

H~(CF CH₂0 - CH₂ CHCH20CH₂CH2CH₂SiO-eSiO>43-Si—

OH CH₃ CH₃ CH₃

— CH₂ CH₂ CH₂ OCH₂ CHCH₂一 O - CH CF^H

OH (Π) な ど が あ げ ら れ る 。

本 発 明 の フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ Π ) は 前 記 一 般 式 （ Π ) で 示 さ れ る 。 か か る 一 般 式 （ Π ) に お い て 、 R _f と し て は た と え ば F — ( C F ₂) _b - ( b = 4 〜 2 0 の 整 数 ） 、 （ C F ₃) ₂ C F — ( C F ₂) _C— ( c = 2 〜 1 6 の 整 数 ） 、 H — ( C F ₂) d - ( d = 4 〜 2 0 の 整 数 ） が好 ま し く 、 具体例 と し て は た と え ば F — ( C F ₂) 6一 、 F ( C F ₂) 8 - ヽ F ( C F ₂) 10 - ゝ F ( C F ₂) ₁₂" . F ( C F ₂) 14 - 、 F ( C F ₂) _{i 6} - ヽ F ( C F ₂) - ヽ

F ( C F ₂) 20 - ヽ （ C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) ₂ - 、

( C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) ₄ - 、 ( C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) 6 - ヽ （ C F ₃) ₂ C F - （ C F ₂) 8 - ヽ

( C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) io - ゝ （ C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) - ヽ （ C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) i4 - 、

( C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) 16— 、 H — ( C F ₂) ₆ - 、 H

- （ C F ₂) 8 - 、 H - ( C F ₂) io - 、 H - （ C F ₂) ₁₂

- 、 H - ( C F ₂) i4 - 、 H - （ C F ₂) - 、 H - ( C F ₂) 18一 、 H — （ C F ₂ ) ₂ o— な ど が あ げ ら れ る 。

R ¹と し て は た と え ば — （ C H ₂) _e - ( e = l 〜 5 の 整 数 ） の ァ ノレ キ レ ン 基 ；

CH₂CHCH₂- 一 CH₂ - CH - OH CH20H

CH₂OCH₂CHCH₂ - - CH₂OCH 2₉C、 H 一

OH CH₂OH な ど の ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 が あ げ ら れ る 。

R ²と し て は た と え ば 一 ( C H ₂) f 一 （ f = l 〜 1 2 の 整 数 ） ま た は

~^ ^CH2

( g = l 〜 5 の 整 数 ） な ど の ア ル キ レ ン 基 を 含 む二 価 の 有 機 基 ；

—- CH₂CH₂0-^ ~ (- CHCH₂0^ ~ f CH₂^-

CH₃

( h = 0 ま た は 1 〜 1 5 の 整 数 、 i = 0 ま た は 1 〜 1 5 の 整 数 、 j = l 〜 1 0 の 整 数 ） な ど の ォ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 ；

-CH₂CHCH₂0- CH₂^— (k = l〜5の整数）、

OH

-CHCH₂0 -CH₂^— (_m = l〜5の整数）、

I m

CH₂OH

(p = l〜5の整数）

な ど の ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 が好 ま し く 、 具 体 例 と し て は た と え ば

[ 以 下 余 白 ] - CH₂ - 、 CH₂ 、 -^Q>— CH₂ CH₂ CH₂— 、

一 CH2CH2OCH2CH2CH2- 、 -6CH2 CH20)^"CH2 CH₂ CH2—、

- CHCH₂ O^- CH2 CH2 C - - CH₂CHCH₂ OCH₂ CH₂ CH₂ - CH3 OH

- CHCH2OCH2CH2CH2 - 、 — < — CH₂CH₂—

CH₂OH OH

な ど が あ げ ら れ る 。

R ³、 R ⁴、 R ⁵と R ⁶は 同 じ で あ っ て も 異 な っ て い て も よ い 。 好 ま し い R ³、 R ⁴、 R ⁵ま た は R ⁶と し て は 、 た と え ば炭 素 数 1 〜 4 の ア ル キ ル 基 ； フ ユ ニ ル基 ； 炭 素 数 1 〜 3 の フ ル ォ ロ ア ノレ キ ノレ基 が好 ま し く 、 具 体 例 と し て は た と え ば メ チ ノレ 、 ェ チ ノレ、 プ ロ ピ ル、 ブ チ ノレ な ど の ア ル キ ノレ基 ； C F ₃ C H ₂ C H ₂一 な ど の フ ノレオ ロ ア ノレ キ ノレ基 な ど が あ げ ら れ る 。

好 ま し い X と し て は 、 酸 素 原 子 、 ィ ォ ゥ 原子 、 一 N H

— ま た は C 0 2が あ げ ら れ る 。

y と z は い ず れ も 整 数 で あ り 、 そ れ ら の 合計 量 が 5 〜 1 0 0 0 の 整 数 、 好 ま し く は 1 0 〜 5 0 0 整 数 で あ り 、 y Z z が が 0 . 5 〜 2 0 0 、 好 ま し く は 2 〜 1 0 0 の 範 囲 の も の で あ る 。 た だ し 、 z は 2 以上であ り R ¹ま た は R ² の 少 な く と も 一方 は ヒ ド ロ キ シ ア ル キ レ ン 基 で あ る 。

フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ Π ) の 好 ま し い 具 体 例 と し て は 、 た と え ば CH₃ CH₃

(CH₃)₃ SiO- SiO^SiO^-Si (CH₃ )3

CH₃ CH2CH2CH2OCH2CH2 - O - CH₂CHCH2" CF₂")gCF(CF3)₂ y + z ^ 100 、 y/z ^ 48 OH ヽ

CH₂CHCH CF2" CF(CF₃ )₂

y + z ^ l00 、 y/z ^ 20 CH₃ OH 、

CH₃ CH₃

(CH₃)₃ SiO- SiO)^SiO^-Si (CH₃ )3

CH₃ CH₂CH₂CH₂ NH -CH₂CHCH₇ CF₂^-CF(CF₃)₂ y + z 150 、 y/z ^ 55 OH ヽ

、

CH₃ CH₃

(CH₃)₃ SiO- SiO^SiO^-Si(CH₃)₃

CH₃ CH₂CH₂CH₂OCH₂CHCH2~0 - CH₂CH₂~ CF₂

OH 、 y + 250 、 y/z 35

CH₃ CH₃

(CH₃)₃ SiC SiO)^SiO^"Si(CH₃ )3

CH₃ CH₂CH₂CH₂OCH₂CHCH₂-0-CH2-(CF₂^g-H y + z

な ど が あ げ ら れ る 。

フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ I ) は 、 た と え ば一 般 式

( IV ) ：

R³ R³

H - X - R² SiO " Si - R X-H (IV)

R4 (式 中 、 R R ³、 R ⁴、 X お よ び （ a ) は 前記 と 同 じ ） で 示 さ れ る 化 合 物 と 一般 式 （ V ) ：

(式中、 R _fは前記 と 同 じ、 R ⁸は — C H ₂—、 - C H ₂0 C H 2 一 、 - C H ₂ C H ₂O C H ₂- ) で示 さ れ る 化 合物 と を 触媒 の 存 在 下 ま た は 不 存 在 下 に 反 応 さ せ る 方 法 に よ り 製 造 す る こ と が で き る 。

ィ匕 合 物 （ W ) と し て は 、 た と え ば

[ 以 下 余 白 ]

CH3 CH3 CH3

HO— CH₂CH₂OCH2CH2CH2-SiO~(SiO SiCH2CH₂CH20CH2CH₂OH

CH₃ CH₃ CH₃

CH3 CH3 CH₃

HO-CCH₂CH20)_I5CH2CH2CH₂SiO-fSiO>Y5SiCH2CH2CH2(OCH2CH2^0H

CH₃ CH₃ CH₃

CH3 CH3 CH3

HS-CH2CH2CH2-SiO-(SiO^ SiCH2CH₂CH2SH

CH₃ CH₃ CH₃

CH3 CH3 CH3

H₂NCH2CH2CH2SiO~(SiO>^SiCH₂CH₂CH₂NH₂

CH₃ CH₃ CH₃

CH3 CH3 CH3

HO CH₂ ^SiC SiO Si~(CH - OH

O CH₃ CH₃ CH₃ O ど が あ げ ら れ る 。

ィ匕 合 物 （ V ) と し て は 、 た と え ば

[ 以 下 余 白 ]

(CF₃)₂ H₂

(CF₃)₂ CF-(CF2^-CH2CHCH2 (CF₃)₂ CF-(CF₂^g-CH2CHCH₂

O 0

(CF₃)₂ CF- CF2%CH2CHCH₂ (CF₃)₂ CF-CCF₂ CH2CHCH₂

O O

(CF₃)₂ CF-(CF_{2 T}4CH2CHCH2 (CF₃)₂ CF CF^Ci^ ノ CH₂

\ /

0 0

F-<CF2 6-CH2CHCH2 F-(CF2>8-CH2CHCH2

0 0

F-(CF2½CH2CHCH₂ F-(CF₂ i2CH2CHCH2

O O

F-<CF2½CH2CHCH2 F-(CF₂%CH2CHCH₂

O O

H-{CF2 - CH₂ OCH₂ CHCH₂ H-(CF2 - CH₂ OCH₂ CHC

O O H₂

CH₂ OCH₂ CHCH₂

O

H - CF₂ CH ₂OCH ₂CHCH₂ H F₂^— CH ₂OCH₂ CHCH₂

丄 8 ヽ /

O O ど が あ げ ら れ る 。

フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ィ匕 合 物 （ Π ) は 、 た と え ば一 般 式 ( I )

R R 6 R3

R^¾-f SiO- ~~ (r SiO 4- - Si - R 5 (VI)

I y I ^z

R4 R2-X-H R⁴

(式 中 、 R ²、 R 3 R 4 R 5 R 6 X 、 y お よ び z は 前 記 と 同 じ ） で 示 さ れ る 化 合 物 と 一般 式 （ V ) の 化 合 物 と を 触 媒 の 存 在 下 ま た は 不 存 在 下 に 反 応 さ せ る 方 法 に よ り 製 造 で き る 。

ィ匕 合 物 （ VI ) と し て は 、 た と え ば

[ 以 下 余 白 ]

CH₃ CH₃

(CH₃)₃ SiO-SiO^SiO^-Si (CH₃ )3

CH₃ CH2CH₂CH₂OCH2CH₂OH

Y + 100 、 y/z 48

CH₃ CH₃

(CH₃)₃ SiC SiO)^SiO Si(CH₃)₃

CH₃ CH2CH₂CH₂-(OCHCH2)-OH

y + z ^ 100 、 y/z ^ 20 ^CH3

CH₃ CH₃

(CH₃)₃ SiO-(SiO^-(SiO^-Si (CH₃ )₃

CH₃ CH2CH₂CH₂NH₂ 、

y + z ^ 150 、 y/z i=i 55

CH₃ CH₃

(CH₃)₃ SiO- SiO^SiO¾-Si (CH₃ )₃

CH₃ CH2CH₂CH₂SH 、

y + z 120 、 y/z ^ 40

CH₃ CH₃

(CH₃)₃ SiO^SiO^SiO^-Si (CH₃ )₃

CH₃ CH₂-(CH2½-^COC>H

y + z ^ 150 、 y/z ^ 50 な ど が あ げ ら れ る 。

いずれの反応 に お いて も 、 触媒 と して は、 た と え ば B F ₃ の エ ー テ ノレ の 錯体 、 Z n C l ₂、 A 1 C 1 ₃、 S n C l /iな ど の ノレ イ ス 酸 、 ト リ メ チ ノレ ペ ン ジ ノレ ア ン モ ニ ゥ ム ク ロ ラ ィ ド な ど の ア ン モ ニ ゥ ム 塩 な ど が 使 用 で き る 。 反 応 温 度 は 0 〜 2 0 0 °C 、 好 ま し く は 4 0 〜 1 5 0 。C で あ る 。 反 応 溶 媒 を 使 用 し て も よ い 。 反 応 溶媒 と し て は 各 反 応 成 分 が 溶 解 し 反 応 の 妨 げ に な ら な い も の で あ れ ば よ く 、 た と え ば C H ₂ C 1 ₂、 C H C 1 ₃、 ア セ ト ン 、 酢酸 ェ チ ル 、 ジ ェチ ルエ ー テ ル、 ト ノレェ ン、 ジ ク ロ ロ フ ロ ロ エ タ ン （ H C F C 一 1 4 1 b ) な ど が あ げ ら れ る 。

ま た 、 一般 式 （ νπ ) ：

R 3 R 3

A - R⁹-( SiO^— Si - R⁹ A

I ^a I

R⁴ R⁴

(式 中 、 A は C の ァ ル

キ レ ン 基 、 C ₂〜 C ₅₀の ォ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 、 R ₃、 R 4 a は 前記 と 同 じ） で示 さ れ る エ ポ キ シ 基 を有す る シ リ コ ン 化 合 物 、 ま た は 一 般 式 （週 ） ：

R 3 R 6 R 3

R⁵- - SiO-) ~ (r SiO -Si-R⁵

R ,4- R⁹-A R⁴

(式 中 、 R ³、 R ⁴、 R ⁵、 R ⁶、 R ⁹、 A、 y 、 z は 前 記 と 同 じ ） で示 さ れ る エ ポ キ シ 基 を 有 す る シ リ コ ー ン 化 合 物 と 、 一 般 式 （ K ) ：

R _f R ¹⁰0 H ( IX )

(式 中 、 R _Fは 前記 と 同 じ 、 R ^{1 0}は 炭素数 1 〜 5 の ア ル キ レ ン 基 ） で 示 さ れ る ィヒ 合 物 と を 反 応 さ せ る こ と に よ っ て も 、 前 記 フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン 化 合 物 （ I ) ま た は （ Π ) が製 造 で き る 。

ィ匕 合 物 （ νπ ) と し て は 、 た と え ば CH₃ CH₃

CH₂ CHCH₂ O - CH₂ CH₂ CH₂-( SiO Si CH 2CH₂ CH ₂OCH ₂CHCH 2 \ / I ⁴°l

O CH₃ CH₃ ⁰

な ど が あ げ ら れ る 。

ィ匕 合 物 （ 稷 ） と し て は 、 た と え ば

CH₃ CH₃

CH₃- SiO ^- SiO Si (CH₃)₃

CH₃ CH₂ CH₂ CH₂ OCH₂ CHCH ₂

、

な ど が あ げ ら れ る 。

ィヒ 合 物 （ K ) と し て は 、 た と え ば （ C F ₃) ₂ C F - ( C F ₂) ₄— C H ₂ C H ₂ O H 、 ( C F 3) ₂ ^{c F} - ( C F ₂) ₆ - C H ₂ C H ₂ O H 、 ( C F 3) ₂ C F —

( C F ₂) ₈ - C H ₂ C H ₂ O H 、 ( C F 3) ₂ C F - ( C F ₂) ₁₀— C H₂C H₂O H、 F - ( C F ₂) ₆— C Hり C H₂O H、 F - (C F₂) ₈ - C H₂C H₂OH、 F - ( C F ₂) ₁₀ - CH₂C H₂OH、 H - ( C F ₂) ₄— C H ₂O H、 H - （ C F ₂) ₆— C H ₂O H、 H - ( C F ₂) ₈ - C H ₂O H、 H - ( C F ₂) ₁₀ - C H ₂0 H な ど が あ げ ら れ る 。

反 応 は （ IV ) ま た は （ VI ) と （ V ) の 反 応 と 同 じ 条 件 で 行 な う こ と が で き る 。

本 発 明 の フ ノレオ 口 シ リ コ ー ン ィヒ合物 （ I ) お よ び （ Π ) は単独で、 あ る い は適切 な 添加剤 ま た は 溶剤 を配合 し て 、 潤 滑 剤 ま た は 繊維 用 処 理剤 と し て 有 用 で あ る 。

本 発 明 は ま た 、 フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ I ) ま た は （ Π ) と 前 記 一般 式 （ ΠΙ ) の 化 合 物 か ら な る 硬 化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組 成 物 （ I ) ま た は （ Π ) に 関 す る 。

一 式 （ m ) の 化 合 物 は 硬 化 剤 で あ り 、 一 般 式 （ m ) に お い て 、 R ⁷と し て は メ チ ノレ 、 ェ チ ノレ 、 プ ロ ピ ノレ な ど の 炭素数 1 〜 2 0 の ァ ノレ キ ノレ基 ； C F ₃ C H _? C H ₂一 、 F -

( C F ₂) ₂ - C H ₂ C H ₂ - 、 F - ( C F ₂ ) ₈ C H ₂ C H 2 - な ど の 炭素数 1 〜 2 0 の フ ノレ オ 口 ア ル キ ル基 ； C H 。 =

C H - 、 C H ₂ = C H C H ₂ - な ど の 炭 素 数 2 〜 5 の ア ル ケ ニ ル基 ； フ ニ ル基 が好 ま し く 、 Z は 加 水 分 解 性 基 で あ り 、 C l 、 B r な どのノヽロ ゲ ン原子 ； C H ₃0 —、 C ₂H 5 O 一 、 ( C H 3) ₂ C H O — な ど の 炭 素 数 1 〜 5 の ァ ノレ コ キ シ 基 、 フ エ ノ キ シ 基 ； C H Q C O O - 、 C H ₃ C H ₂ C O O 一 な ど の 炭 素 数 2 〜 5 の ァ シ 口 キ シ 基 ；

CH₃

(CH₃)₂ C = N-0 -、 C₂H₅C = N- 0 -な どの炭素数 3 〜 8 の ケ ト ォ

CH, C₂H₅

キ シ ム 基 ： CH₂=C-0—、 CH₂= C - 0 - な ど の 炭素数 3 〜 1 5 の ア ル NH— な どの ァ ミ ノ 基

CH₃

が好 ま し い。 硬ィヒ速 度 、 保 存 安定性 、 原 料 の 入 手 の 容 易 さ な ど か ら 、 ケ ト ォ キ シ ム 基 が さ ら に 好 ま し い 。 好 ま し い 化 合 物 （ m ) と し て は 、 た と え ば

CHQSi(OCH₃)₃- CH₃Si(0-N = C^{/ 3} ) 3、 CHgSi (O - N = C ³ )3 、

^CH3 C2H5 C₂H₅Si(ON )₃

₅ 、

O

(O^ Si (O - N - ³ ) ₃、 CH3S1 (OCCH₃)₃、 CH3S1 (NH -^ )₃、

CH₃

.CHc

CH3S1 (N-C- CH₃) 3、 CH3S1 (O - ^C _CH ) 3

0 な ど が あ げ ら れ る 。

本発 明 の フ ルォ ロ シ リ コ ー ン化合物 （ I ) お よ び （ Π ) に は 各 種 の 添 加剤 を 配 合 す る こ と が で き 、 た と え ば導 電 性付与剤、 フ ィ ラ ー 、 着色剤、 密着性付与剤、 熱安定剤、 紫外線吸収剤 な どがあ げ ら れ る 。 ま た 、 前記化合物 （ I ) お よ び （ Π ) は 単 独 で も 使 用 で き る が 、 た と え ば脂 肪 族 炭 化 水 素 、 脂 環 式 炭 化 水 素 、 芳 香 族 炭 化 水 素 、 ハ ロ ゲ ン 化 炭 化 水 素 、 ポ リ シ ロ キ サ ン 化 合 物 、 ケ ト ン 化 合 物 、 ェ ス テ ル化 合 物 な ど の 溶 剤 で希釈 し て も よ く 、 本 発 明 は こ れ ら の み に 限 定 さ れ な い 。

前記 フ ノレオ 口 シ リ コ ー ン化合物 （ I ) お よ び （ Π ) は 、 単 独 で 、 ま た は 適 切 な 添 加 剤 も し く は 溶 剤 を 配 合 し て 、 た と え ば潤滑性、 耐溶剤性な ど に 優れた 潤滑剤 、 撥水性、 撥 油 性 、 柔 軟 性 な ど に 優 れ た 繊 維 用 処 理剤 な ど と し て 有 用 で あ る 。

本 発 明 の 硬 化 性 フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン 組 成 物 （ I ) お よ び （ Π ) に は 各 種 の 添 加 剤 を 配 合 す る こ と が で き 、 た と え ば テ ト ラ ア ル キ ノレ チ タ ネ ー ト 、 テ ト ラ ァ ノレ キ ル ゲ ノレ マ ネ ー ト 、 テ ト ラ ァ ノレ キ ノレ ジ ノレ コ ネ ー ト 、 ノ< ナ ジ ゥ ム ト リ ァ ノレ コ キ シ ド 酸 な ど の 金 属 ァ ノレ コ キ シ ド 類 、 ォ ク チ ル酸 亜 鉛 、 ォ ク チ ル酸鉄 、 ォ ク チ ル酸 錫 な ど の 有 機 酸塩 類 な ど の 硬 化 促 進 剤 、 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク 、 A g 、 C u な ど の 金属 、 T i 0 ₂の よ う な 金属 酸化物 な ど の 導電性付与剤 、 シ リ カ 、 マ イ 力 、 タ ノレ ク 、 ク レ イ 、 ゲ イ そ う 土 、 炭 酸 力 ル シ ゥ ム な ど の 硬度 、 強 度 を あ げ る た め の フ ィ ラ ー 、 顔 料、 染料な どの 着色剤、 シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剤、 チ タ ネ ー ト カ ッ プ リ ン グ剤 な ど の 密 着 性 付与 剤 、 ベ ン カ ラ 、 酸 化 チ タ ン 、 酸 ィヒ セ リ ウ ム 、 バ リ ウ ム ジ ノレ コ ネ 一 ト な ど の 熱 安定剤 、 ベ ン ゾ 卜 リ ア ゾ ー ル ま た は べ ン ゾ フ ノ ン 誘 導 体 な ど の 紫 外 線 吸 収 剤 な ど が あ げ ら れ る 。 ま た 、 前 記 組 成 物 （ I ) お よ び （ Π ) は 単 独 で も 使 用 で き る が 、 へ キ サ ン 、 ヘ プ タ ン 、 オ ク タ ン な ど の 脂肪族炭 化 水 素 、 シ ク 口 へ キ サ ン な ど の脂環式炭化水素、 ベ ン ゼ ン 、 ト ルエ ン 、 キ シ レ ン な ど の 芳 香族 炭 化 水 素 、 ジ ク ロ ロ メ タ ン 、 ク ロ ロ ホ ノレ ム 、 ト リ ク ロ ロ ェ タ ン 、 ト リ ク ロ ロ ト リ フ ノレ オ 口 ェタ ン、 ジ ク ロ ロ モ ノ フ ルォロ ェタ ン （ H C F C — 1 4 1 b ) な ど の ハ ロ ゲ ン 化 炭 化 水 素 、 ポ リ シ ロ キ サ ン 、 シ ク ロ ボ リ シ ロ キ サ ン な ど の シ ロ キ サ ン 系 ィヒ 合 物 、 ア セ ト ン 、 メ チ ル ェ チ ノレ ケ ト ン 、 メ チ ル イ ソ ブ チ ノレ ケ ト ン な ど の ケ ト ン 系 化 合 物 、 酢 酸 ェ チ ル 、 酢 酸 ブ チ ル な ど の エ ス テ ル化 合 物 な ど の 溶 剤 で希 釈 し て も よ く ま た エ ア ゾ ー ル状 で 用 い て も よ く 、 本 発 明 は こ れ ら の み に 限 定 さ れ な い 。

前記硬化性フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) に お い て 、 フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン化合物 （ I ) ま た は （ Π ) と 硬 化剤 で あ る 化 合 物 （ m ) と の 配 合 割 合 と し て は 、 重 量 比 で 9 9 / 1 〜 1 0 ノ 9 0 好 ま し く は 9 8 Z 2 〜 3 0 ノ 7 0 で あ り 、 フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ I ) ま た は ( Π ) が少 な く な る と 硬 化 皮 膜 が硬 く な る 傾 向 が あ り 、 多 く な る と 硬 化 皮 膜 が 柔 ら か く な る 傾 向 が あ る 。

前記硬化性フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) は 、 単 独 で 、 ま た は 適 切 な 添 加 剤 も し く は 溶 剤 を 配 合 し て 、 硬 化 性 の た と え ば離型 剤 、 撥 水 撥 油 剤 、 防 汚 性 コ ー テ ィ ン グ剤 、 非 粘 着 性 コ ー テ ィ ン グ剤 、 光 学 用 コ ー テ ィ ン グ剤 ま た は シ ー リ ン グ剤 な ど と し て 有 用 で あ る 。

本 発 明 は さ ら に 、 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 （ I ) お よ び （ Π ) を 、 単 独 で 、 ま た は 適 切 な 添 加 剤 も し く は 溶 剤 を 配 合 し て な る 潤 滑 剤 に 関 す る 。

本発明 は さ ら に、 硬化性 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) を 、 単 独 で 、 ま た は 適 切 な 添加 剤 も し く は 溶剤 を 配 合 し て な る 離型剤 に 関 す る 。

前 記 組成 物 （ I ) か ら な る 離型 剤 に 好 ま し い フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 （ I ) と し て は 、 一 般 式 （ I 一 e ) ：

R³ R³

R_f - Rに X - Rⁿ SiO -Si - R¹¹ - X - R¹- R_f

R⁴ R⁴

(式中 、 R _f、 X、 R ¹ R ³、 R ⁴、 a は前記 と 同 じ ； R ¹¹ は 炭 素 数 1 〜 1 2 の ア ル キ レ ン 基 、 炭 素 数 2 〜 1 5 の ォ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 ま た は 炭 素 数 3 〜 1 5 の ヒ ド ロ キ シ ァ ル キ レ ン 基 で あ る ） と く に 一般 式 （ I — f ) ：

R³ R^J

R > - R¹ - X - R^U SiO Si - R¹¹ - X - R¹ - R>

1 I a I

R⁴ R⁴ (式 中 、 R ' _f は 炭素数 6 〜 2 0 の パ ー フ ノレオ 口 ア ル キ ル 基 ； X 、 R R ³、 R ⁴、 a は 前記 と 同 じ ； R ¹¹は 炭 素数

1 〜 1 2 の ア ル キ レ ン 基 、 炭 素 数 2 〜 1 5 の ォ キ シ ア ル キ レ ン 基 ま た は 炭 素 数 3 〜 1 5 の ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 で あ る ） の 1 種 ま た は 2 種 以 上 が あ げ ら れ る 。

前 記 組 成 物 （ Π ) か ら な る 離 型 剤 に 好 ま し い フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ Π ) と し て は 、 一般 式 （ Π — e ) ：

Rリ 6

(式 中 、 R _f 、 X 、 R 丄、 R 3、 R ⁴ 4、 R ° 5, R ^D 6、 R 11 y z は 前 記 と 同 じ で あ る ） と く に 一般 式 （ R Π — f )

R⁵— ( - R"

(式 中 、 X 、 R ¹ R ³、 R ⁴、 R ⁵、 R ⁶、 R ^u、 y 、 z は 前 記 と 同 じ 、 R ' f は C ₆〜 C ₂oの ノ 一 フ ル ォ ロ ア ル キ ル 基 で.あ る ） の 一 種 ま た は 2 種 以 上 が あ げ ら れ る 。

前 記 組 成 物 （ I ) ま た は （ Π ) か ら な る 離型 剤 に 好 ま し い 硬 化 剤 で あ る 一 般 式 （ m ) の 化 合 物 と し て は 、 前 記 の も の が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （ I 一 e ) の 好 ま し い具体例 と し て は該 （ I 一 e ) に お い て 、 a が 1 0 〜 5 0 0 、 R _f 力

(CF₃)₂ CF— CF₂ )₉~₁₆ ま た は F~( CF₂ )₄〜_2Q 、 Xが 0 ま た は S 、

R ¹が CH₂CHCH₂—、 R ³、 R ⁴が メ チ ノレ ま た は ェ チ ノレ 、 R ¹¹が

OH -CH₂CH₂0— CH₂CH₂CH₂—ま た は (： ^^な どがあ げ ら れ、 前記 一般式 （ I 一 f ) の好 ま し い具体例 と し て は該 （ I — f ) に お い て 、 X、 R R ³、 R ⁴、 a は 前記 と 同 じ 、 R ¹¹は -CH₂CH₂0_CH₂CH₂CH₂-ま た は じ^^^、 R ' _f は (CF₃)₉ CF-

な どがあ げ ら れる。 前記一般式 （ Π — e ) の好 ま し い具体例 と して は、 R _f、 X、 R i、 R ³、 R ⁴、 R ¹¹は 前記 と 同 じ 、 y + z = 1 0 〜 5 0 0 、 R ^a、 R ⁶ = メ チ ノレ、 ェ チ ル、 y Z z = 2 〜 ： 1 0 0 な ど が あ げ ら れ 、 前 記 一 般 式 （ Π — f ) の 好 ま し い 具 体 例 と して は、 R ' _f、 X、 尺 ¹、 R ³、 R ⁴、 R ^a、 R ⁶、 R ^U、 y 、 z は 前 記 と 同 じ も の が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （ m ) の 化 合物 の好 ま し い具体例 と し て は 、 前 記 の も の が あ げ ら れ る 。

前 記 組 成物 （ I ) ま た は （ Π ) に お い て 、 前 記 フ ル ォ 口 シ リ コ ー ン化合物 （ I ) ま た は （ π ) と 前記化合物 （ m ) と の 混 合 割 合 は 9 9 1 〜 2 0 / 8 0 、 好 ま し く は 9 8 ノ 2 〜 3 0 / 7 0 で あ り 、 該 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 が少 な く な る と 硬 化 皮 膜 が硬 く な る 傾 向 が あ り 、 該 化 合 物 が 多 く な る と 柔 ら か く な る 傾 向 が あ る 。

な お、 前記 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) に は 硬 化 促 進 剤 と し て テ ト ラ ァ ノレ キ ノレ チ タ ネ ー ト な ど の 金 属 ア ル コ キ シ ド 類 や 、 ォ ク チ ル酸亜 鉛 や ォ ク チ ル酸 錫 な ど の 有 機 酸 塩 類 な ど の 添 加 剤 を 配 合 す る こ と が で き 、 該化合物 と 添加剤 と の 混合割 合 は 、 前記 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 （ I ) ま た は （ π ) と 前 記 化 合 物 （ m ) の 合 計

1 0 0 部 （ 重 量 部 、 以 下 同 様 ） に 対 し て 、 た と え ば 硬 化 促 進 剤 は 0 . 2 〜 2 0 部 、 好 ま し く は 0 . 5 〜 1 0 部 で あ る 。 前 記 硬 化 促 進 剤 が 少 な く な る と 硬 化 が 遅 く な る 傾 向 が あ り 、 硬 化 促 進 剤 が 多 く な る と 離型 性 が わ る く な る 傾 向 が あ る 。

ま た、 前記 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) は 単 独 で も 離 型 剤 と し て 使 用 で き る が 、 た と え ば希 釈 剤 と し て 脂 肪族 炭 化 水 素 、 脂 環 式 炭 化 水 素 、 芳 香 族 炭 化 水 素 、 ハ ロ ゲ ン 化 炭 化 水 素 、 シ ロ キ サ ン 系 化 合 物 、 ケ ト ン 化 合 物 、 エ ス テ ル化 合 物 な ど の 溶 剤 を 配 合 す る こ と が で き 、 該 化 合 物 と 溶 剤 と の 混 合 割 合 は 、 該 組 成 物 1 部 に 対 し て 、 た と え ば希釈 剤 は 0 . 1 〜 5 0 0 部 、 好 ま し く は

1 〜 2 0 0 部 で あ る 。

前 記 希 釈 剤 が 少 な く な る と 高 粘 度 で 、 硬 化 膜 が 厚 く な る 傾 向 が あ り 、 希釈剤 が 多 く な る と 低 粘 度 で硬 化 膜 が薄 く な る 傾 向 が あ る 。

前 記 組 成 物 （ I ) を 含 む 離 型 剤 は 、 離型 性 、 離型 性 の 持 続 性 、 非移 行 性 に 優 れ 、 離 型 剤 と し て 好 適 に 用 い ら れ う る 。

前 記 組 成 物 （ Π ) を 含 む 離型 剤 は 、 離型 性 、 離 型 性 の 持続 性 、 非 移 行 性 に 優 れ 、 離型 剤 と し て 好 適 に 用 い ら れ う る 。

本発明 は さ ら に、 硬化性 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) を 、 単 独 で 、 ま た は 適 切 な 添 加 剤 も し く は 溶 剤 を 配 合 し て な る 撥 水 撥 油 剤 に 関 す る 。

前 記 組 成 物 （ I ) か ら な る 撥 水 撥 油 剤 に 好 ま し い フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン化合物 （ I ) と して は、 一般式 （ I 一 g ) ： R" R'

R_f- R¹ - X - Rⁿ- SiO^— Si - R¹¹ - X - R¹- R_f

(式中 、 R _f、 X、 R ^!. R ²、 R ³、 R ⁴、 a は前記 と 同 じ、 R 1 1 は炭素数 1 〜 1 2 の ア ル キ レ ン基、 炭素数 2 〜 1 5 の ォ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 ま た は 炭 素 数 3 〜 1 5 の ヒ ド ロ キ シ ア ル キ レ ン 基 ） と く に 一 般 式 （ I 一 h ) ：

R 3 R 3

R V - R¹ - X - Rⁿ SiOト Si - R¹¹ - X - R¹ - R

(式 中 、 R ' _f は 炭素数 6 〜 2 0 の パ ー フ Rルォ ロ ア ノレ キ ル 基 X 、 R ^ R ³、 R ⁴、 a は 前記 と 同 じ R ¹¹は 炭素数 1 〜 1 2 の ア ル キ レ ン 基 、 炭 素 数 2 〜 1 5 の ォ キ ア ノレ キ レ ン 基 、 ま た は 炭 素 数 3 〜 1 5 の ヒ ド ロ キ シ ア ル キ レ ン 基 で あ る ） の 一種 ま た は 2 種 以 上 が あ げ ら れ る 。

前 記 組 成 物 （ Π ) か ら な る 撥 水 撥 油 剤 に 好 ま し い フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン化合物 （ Π ) と して は、 一般式 （ Π — g ) ：

(式中 、 R _f 、 X 、 R 丄、 R ³、 R ⁴、 R ⁵、 R ⁶、 R ¹¹ y z は 前 記 と 同 じ ） と く に 一般 式 （ Π — h ) ： 記

じ

(式 中 、 X 、 R ! R ³、 R R R ⁶、 R ^u、 y 、 z は

R の ノ 一 フ ノレ オ ロ ア ノレ キ f は C 6 C 20 ル 基 で あ る ） の 1 種 ま た は 2 種 以 上 が あ げ ら れ る 。

前 記 組 成 物 （ I ) ま た は （ Π ) か ら な る 撥 水 撥 油 剤 に 好 ま し い 硬 化 剤 で あ る 一 般 式 （ H ) の 化 合 物 と し て は 、 前 記 の も の が あ げ ら れ る 。

前 記 一 般 式 （ I — g ) の 好 ま し い 具 体 例 と し て は 、 a が 1 0〜5 0 0、 Rfが （CF₃)₂ CF

,

X が Ο ま た は S 、 R ¹が CH₂CHCH₂—、 R ³、 R ⁴が メ チ ノレ ま た

OH

はェ チル、 R 11が— CH₂CH₂0-CH₂CH₂CH₂—ま た は _CH₂)

3〜12 -な ど が あ げ ら れ 、 前 記 一般 式 （ I 一 h ) の 好 ま し い 具 体 例 と し て は R 11は一 CH₂CH₂0— CH₂CH₂CH₂—ま た は (：^^^、 _R ' は （CF₃)₂ CF— f

などがあげられる記式ェお Π 前記一般式 （ Π — g ) の好 ま し い具体例 と し て は該 （ g ) に お い て 、 R X 、 R 1 R 3 R 4 R 11

は 刖 と 同 じ 、 y + z = 1 0 〜 5 0 0 、 R ⁵ R 6 = メ チ ノレ 、 チ ノレ 、 y / z = 2 〜 1 0 0 な ど が あ げ ら れ 、 前 記 一 般 ( Π - h ) の 好 ま し い 具 体 例 と し て は （ 該 Π — h ) に い て 、 R ' _f 、 X 、 R い R ₃、 R ₄、 R ₅、 R ₆、 R _u、 y z は 前 記 と 同 じ も の な ど が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （m) の 化合物 の好 ま し い具体例 と し て は 前 記 の も の が あ げ ら れ る 。

本 発 明 の 撥 水 撥 油 剤 に お い て 、 前 記 フ ル ォ ロ シ リ コ ン 化 合 物 （ I ) ま た は （ π ) と 前 記 化 合 物 （ m ) と の 混 合 割 合 は 9 9 1 〜 2 0 ノ 8 0 、 好 ま し く は 9 8 ノ 2 〜 3 0 / 7 0 で あ り 、 該 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 が 少 な く な る と 硬 化 皮 膜 が 硬 く な る 傾 向 が あ り 、 該 化 合 物 が 多 く な る と 柔 ら か く な る 傾 向 が あ る 。

な お 、 本 発 明 の 撥 水 撥 油 剤 に は 硬化 促 進剤 と し て テ ト ラ ァ ノレ キ ノレ チ タ ネ ー ト な ど の 金 属 ァ ノレ コ キ シ ド 類 や 、 ォ ク チ ル酸 亜 鉛 ゃ ォ ク チ ル酸 錫 な ど の 有機 酸塩 類 な ど の 添 加 剤 を 配 合 す る こ と が で き 、 該 化 合 物 と 添 加 剤 と の 混 合 割合 は、 前記 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン化合物 （ I ) ま た は （ Π ) と 前 記 化 合 物 （ m ) の 合 計 1 0 0 部 に 対 し て 、 た と え ば 硬 化 促 進剤 は 0 . 1 〜 2 0 部好 ま し く は 0 . 2 〜 1 0 部 で あ る 。

前 記 硬 化 促 進剤 が少 な く な る と 硬 化 が遅 く な る 傾 向 が あ り 、 硬 化 促 進 剤 が多 く な る と 撥 水 撥 油 性 が わ る く な る 傾 向 が あ る 。

ま た、 前記 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ π ) は 単 独 で も 撥 水 撥 油 剤 と し て 使 用 で き る が 、 た と え ば希 釈剤 と し て 脂 肪族 炭 化 水 素 、 脂 環 式炭 化 水素 、 芳 香 族 炭 化 水 素 、 ハ ロ ゲ ン 化 炭 化 水 素 、 シ ロ キ サ ン 系 化 合 物 、 ケ ト ン 化 合 物 、 エ ス テ ル化 合 物 な ど の 溶剤 を 配 合 す る こ と が で き 、 該 化 合 物 と 溶 剤 と の 混 合 割 合 は 、 該 組 成 物 1 部 に 対 し て 、 た と え ば希 釈剤 は 0 . 1 〜 5 0 0 部 、 好 ま し く は 1 〜 2 0 0 部 で あ る 。

前 記 希 釈剤 が少 な く な る と 高 粘 度 で硬 化 膜 が厚 く な る 傾 向 が あ り 、 希 釈剤 が 多 く な る と 低粘 度 で硬 化 膜 が 薄 く な る 傾 向 が あ る 。

前 記 組 成物 （ I ) か ら な る 撥 水 撥 油剤 は 、 撥 水 性 、 撥 油 性 に 優 れ 、 撥 水 撥 油 剤 に 好 適 に 用 い ら れ う る 。

前 記 組 成 物 （ Π ) か ら な る 撥 水 撥 油 剤 は 、 撥 水 、 撥 油 性 に 優 れ 、 撥 水 撥 油 剤 に 好 適 に 用 い ら れ う る 。

本発明 は さ ら に、 硬化性 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) を 、 単 独 で 、 ま た は 適 切 な 添 加 剤 も し く は 溶 剤 を 配 合 し て な る 、 防 汚 性 コ ー テ ィ ン グ剤 に 関 す る 。

前 記 組 成 物 （ I ) か ら な る 防 汚 性 コ ー テ ィ ン グ剤 に 好 ま し い フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ I ) と し て は 、 一 般 式 （ I - i ) ：

R³ R^J

R_f- R¹- X - Rⁿ SiO^— Si - R¹¹ - X - R¹- R_f

R⁴ R⁴

(式中、 R _f 、 X 、 R R ²、 R ³、 R ⁴、 a は前記 と 同 じ、 R ¹¹は 炭 素 数 1 〜 1 2 の ァ ノレ キ レ ン 基 、 炭 素 数 2 〜 1 5 の ォ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 ま た は 炭 素 数 3 〜 1 5 の ヒ ド ロ キ シ ア ル キ レ ン 基 で あ る ） と く に 一般 式 （ I — j ) ：

R° R³

R - R¹ - X - R¹¹- (- SiO Si一 R¹¹ - X - R¹ - R '_f 丄 I ^a I 丄

R⁴ R⁴

( 式 中 、 R ' _f は 炭素数 6 〜 2 0 の ノ、。 ー フ ノレオ ロ ア ノレ キ ル 基 X 、 R ¹ R ³、 R ⁴、 a は 前記 と 同 じ R ¹¹は 炭素数 1 〜 1 2 の ァ ノレ キ レ ン 基 、 炭 素 数 2 〜 1 5 の ォ キ ア ノレ キ レ ン 基 、 ま た は 炭 素 数 3 〜 1 5 の ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 で あ る ） の 一種 ま た は 2 種 以 上 が あ げ ら れ る 。

前 記 組 成 物 （ Π ) か ら な る 防 汚 性 コ 一 テ ィ ン グ剤 .に 好 ま し い フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン 化 合 物 （ Π ) と し て は 、 一 般 式 （ Π — i )

(式 中 、 R _f 、 X 、 R R ^ύ 3、 R ⁴ 4、 R ⁰ 5、 R ^D 6、 R — 11 _N y z は 前 記 と 同 じ で あ る ） と く に 一般 式 （ Π — ； i ) ：

(式 中 、 X 、 R ¹、 R 3 R R 5 R 6 R 11 y z は 前 記 と 同 じ 、 R ' f は C 6 C 20の ノ ー フ ル ォ ロ ア ノレ キ ル 基 で あ る ） の 1 種 ま た は 2 種 以 上 が あ げ ら れ る 。

前 記 組成物 （ I ) ま た は （ Π ) か ら な る 防 汚 性 コ ー テ イ ン グ剤 に 好 ま し い 硬 化剤 で あ る 一般式 （ m ) の 化 合 物 と し て は 、 前 記 の も の が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （ I 一 i ) の好 ま し い具体例 と し て は該 （ I 一 i ) において、 aが 1 0〜 5 0 0、 R _fが （CF₃)₂ CF— CF₂ )ヮ〜 ₁₆ ま た は F~( CF₂ )₄〜₂₀ ゝ X が 0 ま た は S 、 R ¹が CH₂CHCH₂—、

OH

R ³、 R ⁴がメ チルま た はェチル、 R 11が- CH₂CH₂0— CH₂CH₂C — ま た は"^

ど が あ げ ら れ、 前記一般式 （ I 一 j ) の 好 ま し い具 体例 と し て は R 11は- CH₂CH₂0— CH₂CH₂CH₂—ま た

(i-

R ' _fは （CF₃)₂ CF- または ^{F CF}2 な ど が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （ Π — i ) の好 ま し い具体例 と し て は該 （ Π - i ) に お い て 、 R _f 、 X 、 R ¹ R ³、 R ⁴、 R ¹¹は 前 記 と 同 じ 、 y + z = 1 0 〜 5 0 0 、 R ⁵、 R ⁶ = メ チ ノレ 、 ェ チ ノレ 、 y / z = 2 〜 1 0 0 な ど が あ げ ら れ 、 前 記 一 般 式 ( Π - j ) の 好 ま し い 具 体 例 と し て は 該 （ n — j ) に お い て 、 R ' _f 、 X 、 R R ³、 R ⁴、 R ⁵、 R ⁶、 R ll、 y 、 Z は 上 記 と 同 じ も の な ど が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （ m ) の 化合物 の好 ま し い具体例 と し て は 、 前 記 の も の が あ げ ら れ る 。

本 発 明 の 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 に お い て 、 前 記 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン化合物 （ I ) ま た は （ π ) と 前記化合物 （ m ) と の 混 合 割 合 は 9 9 / 1 〜 2 0 / 8 0 好 ま し く は 9 8 / 2 〜 3 0 Z 7 0 で あ り 、 該 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 が 少 な く な る と 硬 化 膜 が 硬 く な る 傾 向 が あ り 、 該 化 合 物 が 多 く な る と 柔 ら か く な る 傾 向 が あ る 。

な お 、 本 発 明 の 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 に は 硬 化 促 進 剤 、 着 色剤 、 充 填剤 、 紫 外 線 吸 収 剤 、 導 電 性 付与剤 な ど の 添 加 剤 を 配 合 す る こ と が で き 、 該 化 合 物 と 添加 剤 と の 混 合 割合は、 前記フ ルォ ロ シ リ コ ー ン化合物 （ I ) ま た は （ Π ) と 前 記 化 合 物 （ m ) の 合 計 1 0 0 部 に 対 し て 、 た と え ば 硬 ィヒ 促 進 剤 は 0 . 1 〜 2 0 部 、 好 ま し く は 0 . 2 〜 1 0 部 で あ り 、 紫 外 線 吸 収 剤 は 0 . 1 〜 1 0 部 、 充填 剤 、 着 色剤 、 導 電 性付与剤 は 用 途 に よ り 適 宜 広 い 範 囲 で 添.加 量 は 選 択 で き る 。

前 記 添加 剤 は い ず れ も 少 な く な る と そ の 効 果 は 小 さ く な る 傾 向 が あ り 、 添 加 剤 が 多 す ぎ る と 防 汚 性 が 低 下 す る 傾 向 が あ る 。

ま た、 前記フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) は 単 独 で も 防 汚 コ ー テ ィ ·ン グ剤 と し て 使 用 で き る が 、 ，た と え ば希 釈 剤 と し て 脂 肪族 炭 化 水 素 、 脂 環 式 炭 化 水 素 、 芳 香 族 炭 化 水 素 、 ハ ロ ゲ ン 化 炭 化 水 素 、 シ ロ キ サ ン 系 化 合 物 、 ケ ト ン 化 合 物 、 エ ス テ ル 化 合 物 な ど の 溶 剤 を 配 合 す る こ と が で き 、 該 化 合 物 と 溶剤 と の 混 合 割 合 は 、 該 組 成物 1 部 に 対 し て 、 た と え ば希釈剤 は 0 . 1 5 0 0 部、 好 ま し く は 1 〜 2 0 0 部 で あ る 。

前 記 希釈 剤 が少 な く な る と 高 粘 度 で 硬 化 膜 が厚 く な る 傾 向 が あ り 、 希釈剤 が 多 く な る と 低粘 度 で 硬 化 膜 が薄 く な る 傾 向 が あ る 。

前 記 組 成 物 （ I ) か ら な る 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 は 、 防 汚 性 、 撥 水 撥 油 性 に 優 れ 、 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 に 好 適 に 用 い ら れ う る 。

前 記 組 成 物 （ Π ) 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 は 、 防 汚 性 、 撥 水 撥 油 性 に 優 れ 、 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 に 好 適 に 用 い ら れ う る 。

本発 明 は さ ら に硬化性 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) を 、 単 独 で ま た は 適 切 な 添加 剤 も し く は 溶 剤 を 配 合 し て な る 非粘 着 性 コ ー テ ィ ン グ剤 に 関 す る 。

前 記 組 成 物 （ I ) か ら な る 非粘 着 性 コ 一テ ィ ン グ剤 に 好 ま し い フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ I ) と し て は 、 一 般 式 （ I 一 k ) ：

R 3 R 3

R_f- R¹- X一 Rⁿ SiO^— Si - R¹¹ - X - R¹- R_f

R4

( 式 中 、 R _f、 X、 R ¹ R ³、 R ⁴、 は a は 前 記 と 同 じ 、 R ¹¹は 炭 素 数 1 〜 2 1 の ア ル キ レ ン 基 、 炭 素 数 2 〜 1 5 の ォ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 、 ま た は 炭 素 数 3 〜 1 5 の ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 で あ る ） と く に 一 般 式 （ 1 — 1 ) ： R R

R R¹ - X - Rⁿ SiO ^-Si一 R¹¹ - X - R¹ - R'_f

I a

R R

(式 中 、 R ' _f は 炭素数 6 〜 2 0 の パ ー フ ノレオ ロ ア ノレ キ ル 基 、 X 、 R R ³、 R ⁴、 a は 前記 と 同 じ R ^{1 1}は 前記炭素 数 1 〜 1 2 の ア ル キ レ ン 基 板 、 炭素 数 2 〜 1 5 の ォ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 、 ま た は 炭 素 数 3 〜 1 5 の ヒ ド ロ キ シ ア ル キ レ ン 基 で あ る ） の 1 種 ま た は 2 種 以 上 が あ げ ら れ る 。

前 記 組 成 物 （ Π ) か ら な る 非 粘 着 性 コ ー テ ィ ン グ剤 に 好 ま し い フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ Π ) と し て は 、 一 般 式 （ Π - k ) ：

(式 中 、 R f X R R R R R R 11

y z は 前 記 と 同 じ で あ る ） と く に 一般式 （ Π 1 )

- R¹

(式 中 、 X 、 R ¹ R ³、 R ⁴、 R ⁵、 R ⁶、 R ⁿ、 y 、 z は 前 記 と 同 じ 、 R ' _f は C ₆〜 C ₂₀の ノヽ。 ー フ ノレ オ ロ ア ノレ キ ル 基 で あ る ） の 1 種 ま た は 2 種 以 上 が あ げ ら れ る 。

前 記 組 成 物 （ I ) ま た は （ Π ) か ら な る 非 粘 着 性 コ ー テ ィ ン グ剤 に 好 ま し い 硬 化 剤 で あ る 一般 式 （ m ) の 化 合 物 と し て は 、 前 記 の も の が あ げ ら れ る 。 前記一般式 （ I — k ) の好 ま し い具体例 と し て は該 （ I - k ) において、 aが 1 0〜 5 0 0 、 R _fが （CF₃)₂ CF— f CF₂ )₂〜₁₆ ま た は CF₂ )^₂₀ ヽ X が 0 ま た は S 、 R ¹が CH₂CHCH₂—、

OH

R ³、 R ⁴がメ チルま たはェチル、 R 11がー CH₂CH₂0— CH₂CH₂CH₂— ま た は" CI^^:;^な ど が あ げ ら れ、 前記一般式 （ I ― 1 ) の 好 ま し い 具 体 例 と し て は 該 （ I 一 1 ) に お い て 、 X 、 R¹ R³、 R⁴、 aは前記と同じであり、 Rllは- CH₂CH₂0— CH₂CH₂CH₂— ま た は" f CHz^y^^ R ' f は （CF₃)₂ CF- CFz^g- ま た は

F - CF₂ )₆~₂₀ な ど が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （ Π — k ) の好 ま し い具体例 と し て は該 （ Π - k ) に お い て 、 R _f、 X 、 R ¹ R ³、 R ⁴、 R ^{1 1}は 前 記 と 同 じ で あ り 、 y + z = 1 0 〜 5 0 0 、 R ⁵、 R ⁰ = メ チ ノレ 、 ェ チ ノレ 、 y Z z = 2 〜 ： I 0 0 な どの も の があ げ ら れ、 前 記 一般 式 （ Π — 1 ) の 好 ま し い 具 体 例 と し て は 該 （ Π — 1 ) に お いて 、 R ' _f、 X、 R 丄、 R ³、 R ⁴、 R ⁵、 R ⁶、 R ^{1 1} 、 y 、 z は 上 記 と 同 じ も の な ど が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （ m ) の 化合物 の好 ま し い具体例 と し て は、 前 記 の も の が あ げ ら れ る 。

本 発 明 の 非粘 着 性 コ ー テ ィ ン グ剤 に お い て 、 前記 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 （ I ) ま た は （ Π ) と 前 記 化 合 物 ( ΙΠ ) と の 混 合 割 合 は 9 9 1 〜 2 0 Z 8 0 、 好 ま し く は 9 8 ノ 2 〜 3 0 / 7 0 で あ り 、 該 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 が少 な く な る と 硬 化皮 膜 が硬 く な る 傾 向 が あ り 、 該 化 合 物 が 多 く な る と 柔 ら か く な る 傾 向 が あ る 。

な お、 前記フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) に は 硬 化 促 進 剤 、 着 色剤 、 充填 剤 、 紫 外 線 吸 収 剤 、 導 電 性 付与剤 な ど の 添 加 剤 を 配 合 す る こ と が で き 、 該 化 合 物 と 添 加 剤 と の 混 合 割 合 は 、 前 記 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 （ I ) ま た は （ π ) と 前 記 化 合 物 （ m ) の 合 計 1 0 0 部 に 対 し て 、 た と え ば硬 化 促 進 剤 は 0 . 1 〜 2 0 部 、 好 ま し く は 0 . 2 〜 1 0 部 で あ り 、 紫 外 線 吸 収 剤 は 0 . 1 〜 1 0 部 、 充填 剤 、 着 色剤 、 導 電性 付 与 剤 は 用 途 に よ り 適 宜 広 い 範 囲 で 添 加 量 は 選 択 で き る 。

前 記 添 加 剤 は い ず れ も 少 な く な る と そ の 効 果 は 小 さ く な る 傾 向 が あ り 、 添加 剤 が 多 す ぎ る と 非 粘 着 性 が 低下 す る 傾 向 が あ る 。

ま た、 前記 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) は単独で も 非粘着性 コ ー テ ィ ン グ剤 と し て 使用 で き る が、 た と え ば希釈剤 と し て脂肪族炭化水素 、 脂環式炭化水素、 芳 香 族 炭 化 水 素 、 ハ ロ ゲ ン 化 炭 化 水 素 、 シ ロ キ サ ン 系 化 合 物 、 ケ ト ン 化 合 物 、 エ ス テ ル化 合 物 な ど の 溶 剤 を 配 合 す る こ と が で き 、 該 化 合 物 と 溶剤 と の 混 合 割 合 は 、 該 組 成物 1 部 に対 し て 、 た と え ば希釈剤 は 0 . 1 〜 5 0 0 部、 好 ま し く は 1 〜 2 0 0 部 で あ る 。

前 記 希釈 剤 が少 な く な る と 高 粘 度 で硬化 膜 が厚 く な る 傾 向 が あ り 、 希釈剤 が 多 く な る と 低粘 度 で 硬 化 膜 が 薄 く な る 傾 向 が あ る 。

前記組成物 （ I ) か ら な る 非粘着性 コ ー テ ィ ン グ剤 は 、 離 型 性 、 非粘 着 性 に 優 れ 、 非粘 着 性 コ ー テ ィ ン グ剤 に 好 適 に 用 い ら れ う る 。

前記組成物 （ Π ) か ら な る 非粘着性 コ ー テ ィ ン グ剤 は 、 離 型 性 、 非粘 着 性 に 優 れ 、 非 粘 着 性 コ ー テ ィ ン グ剤 に 好 適 に 用 い ら れ う る 。

本発明 は さ ら に、 硬化性フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) を 、 単 独 で ま た は 適 切 な 添 加 剤 も し く は 溶 剤 を 配 合 し て な る 光 学 用 コ ー テ ィ ン グ剤 に 関 す る 。

前 記 組 成 物 （ I ) か ら な る 光学 用 コ ー テ ィ ン グ剤 に 好 ま し い フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ I ) と し て は 、 一 般 式 （ I 一 m ) ：

R 3 R 3

R_f- R¹- X - R² Si0 r-Si - R² - X - R¹- R_f

I b I

(式 中 、 R _f、 X、 R R ²、 R ³、 R ⁴は 前記 と 同 じ 、 b は 5 〜 1 0 0 の整数 で あ る ） 、 と く に 一般式 （ I 一 n ) ：

R 3 R 3

R

(式 中 、 R _f は 炭素数 6 〜 2 0 の パ フ ノレオ 口 ア ル キ ル 基 、 X 、 R R ²、 R ³、 R 4⁴、 b は 前 記 と 同 じ で あ る ） の 1 種 ま た は 2 種以 上 が あ げ ら れ る 。

前 記 組 成 物 （ Π ) か ら な る 光 学 用 コ 一 テ ィ ン グ剤 に 好 ま し い フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ Π ) と し て は 、 一 般 式 （ Π — m ) ：

(式 中 、 y + Z = 5 〜 1 0 0 、 y , z = 0 . 5 〜 1 0 0 そ の 他 は 前 記 と 同 じ で あ る ） と く に 一 般 式 （ Π — n )

(式中、 y + z = 5 〜 1 0 0 0 、 y / z = 0 . 5 〜 ： I 0 0 、 R _f' は 炭素数 6 〜 2 0 の パ ー フ ノレオ ロ ア ノレ キ ノレ基 、 そ の 他 は 前 記 と 同 じ で あ る ） の 1 種 ま た は 2 種以 上 が あ げ ら れ る 。

前 記 組 成 物 （ I ) ま た は （ Π ) か ら な る 光 学 用 コ ー テ イ ン グ剤 に 好 ま し い 硬 化 剤 で あ る 一 般 式 （ m ) の 化 合 物 と し て は 、 前 記 の も の が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （ I 一 m ) の好 ま し い具体例 と し て は該 （ I 一 m) において、 R

X は O 、 S 、 一 N H — ま た は 一 C 0 ₂— 、 R ¹は

— CH₂CHCH₂—、 R ²は C H ₂C H ₂O C H ₂ C H ₂ C H り— ま た

OH

は ~ CH₂ )₃〜₁₂、 R ³、 R は C H ₃、 b は 5 〜 1 0 0 の整数な ど が あ げ ら れ 、 前記 一般式 （ I 一 n ) の 好 ま し い 具 体 例 と し て は 該 （ I 一 n ) に お い て 、

R_f - = (CF₃)₂ CF- (： CF₂ 〜 、 F CF₂^

20 そ の 他 は 同 じ で あ る も の な ど が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （ Π — m ) の好 ま し い具体例 と し て は該 （ Π — m) において、 R _f は （CF₃)₂ CF~f

、 Xが 0、 S 、 — N H — ま たは — C O —、 R ¹は一 CH₂CHCH₂—、

OH R ²は C H 2 C H 2 O C H ₂ C H ₂ C H ₂ - ま た は" f CH₂ )₃~₁₂、 R ³、 R ⁴、 R ⁵、 R ⁶は C H ₃、 y + z = 5 〜 1 0 0 0 、 y / z = 0 . 5 〜 1 0 0 で あ る も の な ど が あ げ ら れ 、 前 記 —般式 （ Π — n ) の 好 ま し い具体例 と し て は該 （ Π — n ) において、 R ' fは （CF₃)₂ CF~f

そ の 他 は 同 じ で あ る も の な ど が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （m) の化合物 の好 ま し い具体例 と し て は、 前 記 の も の が あ げ ら れ る 。

本 発 明 の 光 学 用 コ ー テ ィ ン グ剤 に お い て 、 前 記 フ ル ォ 口 シ リ コ ー ン化合物 （ I ) ま た は （ π ) と 前記化合物 （ m ) と の 混 合 割 合 は 9 9 1 〜 2 0 / 8 0 、 好 ま し く は 9 8 Z 2 〜 3 0 Z 7 0 で あ り 、 該 フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン 化 合 物 が 少 な く な る と 硬 化 皮 膜 の 硬度 と 屈 折率 が高 く な る 傾 向 が あ り 、 該 化 合 物 が 多 く な る と 硬 度 と 屈 折 率 が低 く な る 傾 向 が あ る 。

な お 、 本 発 明 の 光学 用 コ ー テ ィ ン グ剤 に は 硬 化 性 促 進 剤 と し て テ ト ラ ァ ノレ キ ル チ タ ネ ー ト な ど の 金 属 ァ ノレ コ キ シ ド 類 や 、 ォ ク チ ル 酸亜 鉛 ゃ ォ ク チ ル酸 錫 な ど の 有 機 酸 塩 類 な ど の 添加剤 を 配 合 す る こ と が で き 、 該 化 合 物 と 添 加剤 と の混合割合は、 前記 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン化合物 （ I ) ま た は （ π ) と 前 記 化 合 物 （ m ) の 合 計 1 0 0 部 に.対 し て 、 た と え ば硬 化 促 進 剤 は 0 . 1 〜 2 0 部 、 好 ま し く は

0 . 2 〜 1 0 部 で あ る 。

前 記 硬 化 促 進 剤 が 少 な く な る と 硬 化 が遅 く な る 傾 向 が あ り 、 硬 化 促 進 剤 が 多 く な る と 透 明 性 、 保 存 安 定 性 が 低 下 す る 傾 向 が あ る 。

ま た、 前記フ ルォ ロ シ リ.コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) は 単 独 で も 光学 用 コ ー テ ィ ン グ剤 と し て 使 用 で き る が 、 た と え ば希釈剤 と し て 脂肪族炭化水素 、 脂環式炭化水素、 芳 香 族 炭 化 水 素 、 ハ ロ ゲ ン 化 炭 化 水 素 、 シ ロ キ サ ン 系 化 合 物 、 ケ ト ン 化 合 物 、 エ ス テ ル 化 合 物 な ど の 溶 剤 を 配 合 す る こ と が で き 、 該 化 合 物 と 溶 剤 と の 混 合 割 合 は 、 該 組 成物 1 部 に対 し て 、 た と え ば希釈剤 は 0 . 1 〜 5 0 0 部、 好 ま し く は 1 〜 2 0 0 部 で あ る 。

前 記 希釈剤 が 少 な く な る と 高 粘 度 で 硬 化 膜 が厚 く な る 傾 向 が あ り 、 希釈剤 が 多 く な る と 低 粘 度 で硬 化 膜 が薄 く な る 傾 向 が あ る 。

前 記 組 成 物 （ I ) か ら な る 光 学 用 コ ー テ ィ ン グ剤 は 、 低屈 折率 で 、 透 明 性 に 優 れ 、 光学 用 コ ー テ ィ ン グ剤 に 好 適 に 用 い ら れ う る 。

前記化合物 （ I I ) を 含む前記組成物 は 、 低屈 折率で、 透 明 性 に 優 れ 、 光学 用 コ ー テ ィ ン グ剤 に 好 適 に 用 い ら れ う る 。

本発明 は さ ら に、 硬化性 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 （ I ) お よ び （ Π ) を 、 単 独 で ま た は 適 切 な 添 加 剤 も し く は 溶 剤 を 配 合 し て な る シ ー リ ン グ剤 に 関 す る 。

前 記 組成物 （ I ) か ら な る シ ー リ ン グ剤 に 好 ま し い フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 （ I ) と し て は 、 一般 式 （ I 一 o ) ：

R³ R³

Rf-R!-X-R²-^ SiO ^ Si - R^- X - R¹ - R_f (I)

I I

R⁴ R⁴

(式 中 、 R _f、 X 、 R ¹ R ²、 R ³、 R ⁴、 は a は 前記 と 同 じ で あ り と く に 一 般 式 （ I 一 P ) ： R' R'

R '_f - R¹ - X - R² SiOト Si - R² - X - R¹ - R'_f

(式 中 、 R ' _f は 炭素数 6 〜 2 0 の パ ー フ ノレ オ ロ ア ノレ キ ル 基 、 X 、 R R 2 R 3 R 4 a は 前 記 と 同 じ で あ る ） の 1 種 ま た は 2 種 以 上 が あ げ ら れ る 。

前 記 組 成 物 （ Π ) か ら な る シ ー リ ン グ剤 に 好 ま し い フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 （ Π ) と し て は 、 一 般 式 （ Π — o ) ：

(式 中 、 R X、 R 1 R 2 R 3 R R R y z は 前 記 と 同 じ で あ る ） く に 一 般 式 （ Π - p )

R R'

( 式 中 、 X、 R R ²、 R 3 R R 5 R y z は 前記 と 同 じ R ' f は 炭素数 6 〜 2 0 の パ ー フ ノレオ ロ ア ノレ キ ノレ 基 で あ る ） の 1 種 ま た は 2 種 以 上 が あ げ ら れ る 。

前 記 組 成物 （ I ) ま た は （ Π ) か ら な る シ ー リ ン グ剤 に好 ま し い硬化剤 で あ る 一般式 （ ΙΠ ) の化合物 と し て は 、 前 記 の も の が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （ 1 — 0 ) の好 ま し い具体例 と し て は該 （ I CF

一 o ) において、 R_fは

CF

X は 0 、 S 、 一 N H — ま た は 一 C 0 ₂一 、 R ¹は

— CH₂CHCH₂— 、 R ²は C H ₂ C H ₂O C H ₂ C H ₂ C H 2— ま た OH

は ~ CH₂ )₃〜₁₂、 R ³、 R ⁴は C H ₃、 a は 5 〜 1 0 0 0 の 整数 で あ る も の な ど が あ げ ら れ 、 前 記一般式 （ I 一 p ) の 好 ま し い 具 体 例 と し て は 該 （ I 一 p ) に お い て 、 R f は

(CF₃)₂ CF— f

ま た は F ~( CF₂ 2T その他は同 じであ る も の な ど が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （ Π — 0 ) の好 ま し い具体例 と し て は該 （ Π 一。） において、 R_fは (CF₃)₂ CF—CFz^;^ または じ？₂^ ^-、

Xが 0、 S 、 — N H — ま たは— C 0₂—、 R ¹は一 CH₂CHCH₂— 、

I

OH

R 2は じ H 2 C H 20 C H 2 C H ₉ C H o- ま た は" f CH₂½^ 12

R 3 R 4 R ⁵、 R ⁶は C H ₃、 y + z = 5 〜 1 0 0 0 、 y / z = 0 . 5 〜 1 0 0 で あ る も の な ど が あ げ ら れ 、 前 記 一般式 （ Π — p ) の好 ま し い具体例 と し て は該 （ Π — p ) において、 R ' fは （CF₃)₂ CF- CF₂^ _Tg- ま たは F~( CF2 20"> そ の 他 は 同 じ で あ る も の な ど が あ げ ら れ る 。

前記一般式 （ m ) の 化合物 の好 ま し い具体例 と し て は 、 前 記 の も の が あ げ ら れ る 。

本発明 の シ ー リ ン グ剤 に お い て 、 前記 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 （ I ) ま た は （ π ) と 前 記 化 合 物 （ m ) と の 混 合 割 合 は 9 9 1 〜 2 0 8 0 、 好 ま し く は 9 8 2 〜 3 0 7 0 で あ り 、 該 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 が 少 な く な る と 硬 化 皮 膜 が 硬 く な る 傾 向 が あ り 、 該 化 合 物 が 多 く な る と 柔 ら 力、 く な る 傾 向 力 あ る 。 な お 、 本発明 の シ ー リ ン グ剤 に は硬化促進剤、 着色剤、 充 填 剤 、 紫 外 線 吸 収 剤 、 導 電 性 付 与 剤 な ど の 添 加 剤 を 配 合 す る こ と が で き 、 該 化 合 物 と 添 加 剤 と の 混 合 割 合 は 、 前 記 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 （ I ) ま た は （ Π ) と 前 記 化 合 物 （ m ) の 合 計 1 0 0 部 に 対 し て 、 た と え ば硬 化 促 進 剤 は 0 . 1 〜 2 0 部 、 好 ま し く は 0 . 2 〜 1 0 部 で あ り 、 紫外線吸収剤 は 0 . 1 〜 1 0 部 、 充填剤 、 着色剤、 導 電 性 付 与剤 は 用 途 に よ り 適 宜 広 い 範 囲 で 添 加 量 は 選 択 で き る 。

前 記 添 加 剤 は い ず れ も 少 な く な る と そ の 効 果 は 小 さ く な る 傾 向 が あ り 、 添加 剤 が 多 す ぎ る と 硬 化 性 、 撥 水 性 、 撥 油 性 、 防 汚 性 が 低 下 す る 傾 向 が あ る 。

前 記 組 成 物 （ I ) か ら な る シ ー リ ン グ剤 は 、 硬 化 性 、 シ ー ル性 、 撥 水 性 、 撥 油 性 、 防 汚性 に 優 れ 、 シ ー リ ン グ 剤 に 好 適 に 用 い ら れ う る 。

前 記組成 物 （ Π ) か ら な る シ ー リ ン グ剤 は 、 硬 化 性 、 シ ー ル性 、 撥 水 性 、 撥 油 性 、 防 汚性 に に 優 れ 、 シ ー リ ン グ剤 に 好 適 に 用 い ら れ う る 。

つ ぎ に 実施 例 に 基 づ い て 本 発 明 の フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 お よ び該 化 合 物 を 含 有 す る 組 成物 を 具 体 的 に 説 明 す る が、 本発明 は こ れ ら の み に 限定 さ れ る も の で は な い。 実施 例 1

ジ ム ロ ー ト 冷 却 管 、 温度 計 、 窒 素 導 入 管 、 滴下 ロ ー ト を 取 り 付 け た 内 容積 3 0 0 m l の 4 口 フ ラ ス コ に 、

[ 以 下 余 白 ] HOCH₂ CH2 OCH2 C¾ CH₂ - CH₂ CH₂ CH₂ OCH₂ CH₂ OH

(nの平均値 =22)

( 信 越 シ リ コ ー ン （ 株 ） 製 、 商 品 名 ア ル コ ー ル 変 性 シ リ コ 一 ン オ イ ノレ K F - 6 0 0 1 ) 4 0 g を 仕 込 み 、 ク ロ ロ ホ ノレ ム 1 0 0 m 1 を 加 え た の ち 窒 素 で 置 換 し た 。

B F ₃エ ー テ ラ ー ト 0 . 5 m l を 加 え 、 加熱還 流 し な が ら 滴 下 ロ ー 卜 よ り 、 ノ、' 一 フ ノレ オ 口 イ ソ ノ ニ ル プ ロ ピ レ ン ォ キ サ イ ド （ （CF₃) 2 CF (CF ₂) ₆ CH ₂CH-CH₂ ) ( 2 3 .

0

1 ( 4 4 m m o 1 ) ) を ゆ つ く り と 滴下 し た 。 1 8 時 間 加 熱 撹 拌 し た の ち 、 ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に よ り 該 オ キ サ イ ド の 消 失 を 確認 し 、 I N — H C 1 、 1 0 % 炭 酸 水素 ナ ト リ ウ ム 水溶液 で洗浄 し 、 M g S 0 ₄で乾燥 し た の ち 濾 過 し 、 濾 液 を 減 圧 下 に 濃 縮 し て 、 5 7 g の 無 色油 状 物 を え た （ 収 率 は 9 0 % で あ っ た ） 。

実施例 1 でえ ら れ た 生成物 に 関 し 、 お よ び ¹⁹ F の 核 磁気共鳴吸収法 （ N M R ) ( ブル 力 （株） 製、 商 品名 A C 一 3 0 0 型 、 分 析 条 件 共 鳴 周 波数 は 3 0 0 M H z 、 基 準 ピ ー ク は ¹ H ： テ ト ラ メ チ ノレ シ ラ ン 、 ¹⁹ F ： フ ロ ロ ト リ ク ロ ロ メ タ ン 、 溶媒 は C D C 1 ₃) に よ り え ら れ た デー タ お よ びそ れか ら 同定 さ れた 生成物 の化学構造 を つ ぎ に 示 す。 ¹ H N R

5 0 . 0 1 s ( 1 5 2 H ) i 、

δ 0 . 5 5 m ( 4 Η ) h 、 δ 1 . 6 3 m ( 4 H ) g 、 δ 4 . 2 5 s ( 2 H ) j 、

δ 3 . 3 〜 3 . 8 m ( 1 8 H ) b , c , d , e , f 、 δ 2 . 3 m ( 4 Η ) a

F Ν Μ R

- 7 3 ρ ρ m ( 6 F ) a 、

一 1 1 3 . 5 p p m ( 2 F ) h 、

一 1 1 6 p p m 1 2 4 . 5 p p m ( 1 O F )

c , d , e , f , g、

- 1 8 7 p p m ( I F ) b

CH₃ CH₃ CH₃

a b e d e f g h | | |

Rf- CH₂CHCH₂OCH₂CH₂0 - CH₂ CH^Ci^SiC SiO^Si—

OH CH₃ CH₃ CH₃ j

-CH₂CH₂CH20CH2 CH₂0 - CH₂CHCH₂R h g f e d c I b a

OH

j a b c d e f g h

R_f = (CF₃)₂ CFCF₂ CF₂ CF₂ CF₂ CF₂CF₂ 施例 2

実施例 1 に お い て

(CF₃ ) 2 CF (CF₂ ) 6 CH₂ CH - CH₂

O 3 . 1 g の か わ り に

F-(CF₂ CF₂ r ^CH2 CH-CH₂

0 0 . 9 g を用 いた以外は実施例 1 と 同様に行ない、 5 4 . g の 無色油状物 を え た （収率 は 9 0 % で あ っ た ） 。 実施例 2 で え ら れ た 生成物 に 関 し 、 実施例 1 と 同 様 K N M R に よ り え ら れ た デ ー タ お よ び そ れ 力、 ら 同 定 さ れ た 生 成 物 の 化 学 構 造 を つ ぎ に 示 す 。

i H N M R は 実施例 1 と 同 じ

1⁹ F N M R

— 8 1 . 4 p p m ( 3 F ) a 、 一 1 1 0 . 7 〜 一 1 丄 3 . 6 p p m

( 2 F ) h、 一 1 2 1 . O p p m〜一 1 2 3 . 1 p p m ( 1 0 F ) c , d , e , f ， g、 — 1 2 5 . 8 p p m ( 2 F ) b

CH₃ CH₃

R_fCH₂ CHCH₂ OCH₂ CH₂ OCH₂ CH₂CH₂ SiC SiO

OH CH₃ CH₃

CH₃

SiCH₂ CH₂CH₂OCH₂ CH₂ OCH ₂CHCH₂ R _f

CH₃ OH a b c d e f g h

R_f= CF₃ CF₂ CF₂CF₂ CF₂ CF₂ CF₂ CF₂ 一 実施 例 3

ジ ム ロ ー ト 冷却 管 、 温 度計 、 窒 素 導 入 管 、 滴 下 ロ ー ト を 取 り 付 け た 内 容積 1 0 0 m l の 4 口 フ ラ ス コ に 、

HOCH2CH₂OCH₂CH₂CH2- CH₂CH2CH ₂OCH 2CH₂ OH

(nの平均値 =74)

( 信 越 シ リ コ ー ン （ 株 ） 製 、 商 品 名 ア ル コ ー ル変 性 シ リ コ 一 ン オ イ ノレ K F — 6 0 0 3 ) 2 5 g を 仕 込 み 、 ク ロ ロ ホ ノレ ム 5 0 m 1 を 加 え た の ち 窒 素 で 置 換 し た 。

B F ウェ ー チ ラ ー ト 0 . 5 m 1 を 加 え 、 加熱還 流 し な が ら 滴下 ロ ー 卜 よ り 、 パ ー フ ノレオ ロ イ ソ ノ ニ ノレ プ ロ ピ レ ン ォ キ サ イ ド

( (CF₃) 2 CF (CF₂) 6 CH₂CH-CH₂ )

0

5 . 6 g を ゆ っ く り と 滴下 し た 。 1 8 時間加熱撹拌 し た の ち 、 ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に よ り 該 ォ キ サ イ ド の 消 失 を確認 し、 水で洗浄 し、 M g S 0 ₄で乾燥 し た の ち 濾過 し 、 濾液 を 減圧下 に 濃縮 し て 、 2 9 . 5 g の 無色油状物 を え た （収率 は 9 6 % で あ っ た ） 。

実施例 3 で え ら れ た 生成物 に 関 し 、 実施例 1 と 同 様 に N M R に よ り え ら れ た デー タ お よ びそ れか ら 同定 さ れ た 生成物 の 化学構造 を つ ぎ に 示 す。

1 H N M R

δ 0 . 0 1 s ( 4 5 8 H ) i 、 δ 0 . 5 5 m

( 4 H ) h 、

6 1 . 6 3 m ( 4 H ) g、 δ 4 . 2 5 s ( 2 H ) j 、 δ 3 . 3 〜 3 . 8 m ( 1 8 H ) b , c ， d ， e , f 、 δ 2 . 3 m ( 4 H ) a

1 ⁹ F N M R

- 7 3 p p m ( 6 F ) a 、 — 1 1 3 . 5 p p m ( 2 F ) h 、

- 1 1 6 p p m 1 2 4 . 5 p p m ( 1 0 F ) c , d , e , f , g 、

- 1 8 7 p p m ( I F ) b CH₃ CH₃ CH₃

a b e d e f g h | | |

R_f - CH₂CHCH₂OCH₂CH₂0 - CH₂ CH₂CH₂ SiO-(SiO)-^-Si—

OH CH₃ CH₃ CH₃ j

CH₂ CH₂CH₂OCH₂ CH₉0 - CH₂ CHCH₂R _f h g f e d c I b a

OH

j a b c d e f g h

R_f= (CF₃)₂ CFCF₂ CF₂ CF₂ CF₂CF₂CF₂ - 実 施 例 4

ジ ム ロ ー ト 冷却 管 、 温 度計 、 窒 素 導 入 管 、 滴 下 ロ ー ト を 取 り 付 け た 内 容積 1 0 0 m l の 4 口 フ ラ ス コ に 、

H (OCH₂CH₂) _k - OCH₂CH₂CH₂- CHoCH₂CH₂0 (CH₂CH₂0)_n - H

(m = 15、 k + n = 30)

( 東 レ ダ ウ コ ー ニ ン グ （株 ） 製 、 商 品 名 ァ ノレ コ ー ル 変 性 シ リ コ ー ン オ イ ノレ S F 8 4 2 7 ) 1 2 . 6 g を 仕 込 み、 ク ロ 口 ホ ルム 5 0 m l を加 え た の ち 窒素 で置換 し た 。

B F ₃ェ ― テ ラ ー ト 0 . 5 m l を加 え 、 加熱還 流 し な が ら 滴 下 ロ ー 卜 よ り 、 ノヽ。 — フ ノレ オ 口 イ ソ ノ ニ ル プ ロ ピ レ ン ォ キ サ イ ド

( (CF₃) 2 CF (CF 2) 6 CH ₂CH - CH₂ )

0 6 . 3 g を ゆ っ く り と 滴 下 し た 。 4 時 間 加 熱 撹 拌 し た の ち 、 ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に よ り 該 オ キ サ イ ド の 消 失 を確認 し、 水で洗浄 し、 M g S 0 で乾燥 し た の ち 濾過 し、 濾液 を 減圧下 に 濃縮 し て 、 1 8 . l g の 淡黄色油状 物 を え た （収率 は 9 6 % で あ っ た ） 。

実施例 4 でえ ら れ た 生成物 に 関 し 、 実施例 1 と 同 様 に N M R に よ り え ら れ た デ ー タ お よ び そ れか ら 同 定 さ れ た 生成物 の 化学構造 を つ ぎ に 示 す。

1 H N M R

δ 0 . 0 s ( 1 0 3 Η ) i 、 5 0 . 4 5 m ( 4 H ) h、 δ 1 . 5 2 m ( 4 H ) g、 δ 3. 3〜 3. 7 b r s ( 1 3 0 H ) b ， c , d , e , f 、 δ 2 3 m ( 4 H ) a

1⁹ F N M R

- 7 3 p p m ( 6 F ) a 、 - 1 1 3 . 5 p p m

( 2 F ) h 、

— 1 1 6 p p m〜一 1 2 4 5 p p m ( 1 O F ) c , d , e ， f , g、

- 1 8 7 p p m ( I F ) b

CH₃

a b c d e f g h |

R_f - CH₂CHCH₂~ OC CH₂^~OCH₂ CH₂CH₂(SiO^— CH₃ ³

SiCH₂CH₂CH₂0-(CH₂CH20^-CH₂ CHCH₂

CH₃ OH a b c d e f g h

R_f= (CF₃)₂ CFCF₂ CF₂ CF₂CF₂CF₂CF₂ 実施例 5

ジ ム ロ ー ト 冷却管 、 温度計 、 窒素導入管 、 滴下 ロ ー ト を取 り 付 け た 内 容積 2 0 0 m l の 4 口 フ ラ ス コ に 、 パ ー フルォロアルキルエチルアルコール （ C F ijC F ( C F C F ₂) _nC H ₂C H ₂O H ( n = 3 〜 7 、 n の平均値 = 3 . 7 7 ) ) 4. 3 gを仕込み、 ジク ロ ロメ タ ン 5 0 m l および H C F C 2 2 5 5 0 m 1 を 加 え て 溶 解 し た の ち 窒 素 で 置 換 し た 。

B F ₃エ ー テ ラ ー ト 0 . 5 m l を 加 え 、 加熱還 流 し な が ら 滴 下 ロ ー ト よ り 、

( 東 レ ダ ウ コ ー ニ ン グ （株 ） 製 、 商 品 名 エ ポ キ シ 変 性 シ リ コ ー ン オ イ ノレ S F 8 4 1 3 ) ( 3 0 . 6 g ) の ジ ク ロ ロ メ タ ン （ 5 0 m l ) 溶 液 を ゆ っ く り と 滴 下 し た 。 4 時 間 加 熱 撹 拌 し た の ち 、 ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に よ り 該 含フ ッ 素アルコ ー ルの消失を確認 し、 水で洗浄 し、 M g S O ₄ で乾燥 し た の ち 濾過 し 、 濾液 を減圧下 に 濃縮 し て 、 3 1 . 3 g の 乳 白 色 油 状 物 を え た （収 率 は 9 0 % で あ っ た ） 。

実 施例 5 で え ら れ た 生成 物 に 関 し 、 実 施例 1 と 同 様 に N M R に よ り え ら れ た デ ー タ お よ び そ れ か ら 同 定 さ れ た 生 成 物 の 化 学 構 造 を つ ぎ に 示 す 。

1 H N M R

5 0 . 0 5 s ( 3 3 2 H ) a 、 δ 0 . 4 5 m

( 2 H ) b 、

δ 1 . 5 5 m ( 2 H ) a 、 δ 2 - 3 m ( 2 H ) i 、 δ 3 . 2 〜 3 . 8 m ( 9 H ) d , e , f , g , h 、 ¹⁹ F N M R

- 8 2 p p m ( 3 F ) a 、 - 1 1 1 〜 一 1 1 4 p p m ( 2 F ) e 、

一 1 1 8 1 2 4 p p m ( 1 3 F ) c , d、 一 1 2 6 p p m ( 2 F ) b a 3,

CH₃ CH₃

a I I a

(CH₃)₃ S i O-iS i 0 -iS i 0 j- S i (CH₃ ) 3

I l b c d e f g h i

CH₃ CH₂ CH ₂CH20CH2 CHCH₂ OCH2 CH 2Ri

OH

j

a b c c d e

Rf =CF₃ CF₂-i CF₂ CF₂^-^: CF₂ C F₂ -

実 施 例 6

ジ ム ロ ー ト 冷却 管 、 温 度 計 、 窒 素導 入 管 、 滴 下 ロ ー ト を 取 り 付 け た 内 容積 1 0 0 m l の 4 口 フ ラ ス コ に 、

( 東 レ ダ ウ コ ー ニ ン グ （株 ） 製 、 商 品 名 メ ル カ プ ト 変 性 シ リ コ ー ン オ イ ル B Y 1 6 — 8 3 8 A ) 3 3 g を 仕 込 み 、 ク ロ 口 ホ ル ム 5 0 m l を 加 え た の ち 窒 素 で 置 換 し た 。

B F ₃エ ー テ ラ ー ト 0 . 5 m l を加 え 、 加熱還 流 し な が ら 滴 下 口 — 卜 よ り 、 ノ ー フ ノレ オ ロ イ ソ ノ ニ ノレ プ ロ ピ レ ン ォ キ サ イ ド

( (CF₃) 2 CF (CF ₂) ₆ CH ₂CH - CH₂ )

O

6 . 3 g を ゆ っ く り と 滴下 し た 。 1 . 5 時 間 加 熱 撹 拌 し た の ち 、 ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に よ り 該 ォ キ サ イ ド の 消 失 を 確認 し 、 水 で洗浄 し 、 M g S 0 ₄で乾燥 し た の ち 濾 過 し 、 濾 液 を 減 圧 下 に 濃 縮 し て 、 3 8 g の 無 色 油 状 物 を え た （ 収 率 は 9 7 % で あ っ た ） 。

実 施 例 6 で え ら れ た 生 成 物 に 関 し 、 実施 例 1 と 同 様 に N M R に よ り え ら れ た デ ー タ お よ び そ れ か ら 同 定 さ れ た 生成 物 の 化学 構 造 を つ ぎ に 示 す 。

1 H N M R

δ 0 . 0 1 s ( 3 0 0 H ) a 、 δ 0 . 6 5 m

( 2 H ) b 、

δ 1 . 6 7 m ( 2 H ) c 、 <5 2 . 3 m ( 2 H ) g 、 δ 2 . 4 〜 2 . 6 m ( 4 H ) d , e 、 δ 3 . 4 〜 3 . 6 ( 1 H ) f

1⁹ F N M R

— 7 3 p p m ( 6 F ) a 、 一 1 1 3 . 5 p p m

( 2 F ) h 、

— 1 1 6 p p m 1 2 5 p p m ( 1 0 F )

c , d , e , f , g 、

- 1 8 7 p p m ( I F ) b

(C 9 R_f

h a b c d e f g h

R_f= (CF₃)₂ CFCF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂ - 実 施 例 7

ジ ム ロ ー ト 冷 却 管 、 温 度計 、 窒 素 導 入 管 、 滴 下 ロ ー ト を 取 り 付 け た 内 容積 1 0 0 m l の 4 口 フ ラ ス コ に

CH₃ CH₃ CH₃

HOOC (CH2)io S i O- S i O S

COOH

CH₃ CH₃ CH₃

(n = 14)

( 東 レ ダ ウ コ ー ニ ン グ （株 ） 製 、 商 品 名 カ ノレ ポ キ シ ル 変 性 シ リ コ ー ン オ イ ノレ B Y 1 6 — 7 5 0 ) 7 g を 仕 込 み、 ク ロ 口 ホ ル ム 2 0 m 1 を加 え た の ち 窒素 で置換 し た 。

B F ₃エ ー テ ラ ー ト 0 . 5 m l を 加 え 、 加熱還 流 し な が ら 滴 下 ロ ー 卜 よ り 、 ノ 一 フ ノレ オ ロ イ ソ ノ ニ ノレ プ ロ ピ レ ン ォ キ サ イ ド

( (CF₃) 2 CF (CF₂> 6 CH₂CH-CH₂ )

O

6 . 3 g を ゆ っ く り と 滴下 し た 。 4 時 間 加 熱 撹 拌 し た の ち 、 ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に よ り 該 オ キ サ イ ド の 消 失 を 確認 し て 、 水 で洗浄 し 、 M g S 0 ₄で乾燥 し た の ち 濾過 し 、 濾 液 を 減 圧 下 に 濃 縮 し て 、 1 0 g の 淡黄 色油 状 物 を え た （ 収 率 は 7 5 % で あ っ た ） 。

実 施 例 7 で え ら れ た 生成 物 に 関 し 、 実施例 1 と 同 様 に N M R に よ り え ら れ た デ ー タ お よ び そ れ か ら 同 定 さ れ た 生 成 物 の 化 学 構 造 を つ ぎ に 示 す 。

1 H N M R

δ 0 . 0 1 s ( 9 6 H ) h 、 δ 0 . 5 5 m

( 4 Η ) g 、

δ 1 . 3 〜 1 5 b r s ( 3 2 H ) e , f

<5 2 . 3 〜 2 4 m ( 8 H ) a , d 、 δ 3 5 m

( 2 Η ) b 、 δ 4 . 1 m ( 4 H ) c

9 F N M R

- 7 3 p p m ( 6 F ) a 、 一 1 1 3 . 5 p p m ( 2 F ) h 、

— 1 1 6 p p m 1 2 4 . 5 p p m ( 1 0 F ) c , d , e , f , g ヽ

- 1 8 7 p p m ( I F ) b h h R_f - C

e d c b a

CH₂ CH₂ COOCH₂ CHCH₂ R_f

OH a b c d e f g h

R_f= (CF₃)₂ CF - CF₂ CF₂ CF₂ CF₂ CF₂ CFゥ 一 考例 1

実施例 1 に お い て

(CF₃ ) 2 CF (CF₂)₆ CH9 CH-CH₂

\₀z 3 . 1 g の か わ り に CF₃ CF₂CH₂ CHCH₂

O . 7 g を用 いた以外 は実施例 1 と 同様に行な い、 4 3 g の 無色油状物 を え た （収率 は 9 2 % で あ っ た ） 。 参考例 1 で え ら れ た 生成物 に 関 し 、 実施例 1 と 同 様 に

N M R に よ り え ら れ た デ ー タ お よ び そ れ か ら 同 定 さ れ た 生成物 の 化学構造 を つ ぎ に 示 す。

1 H N M R

6 0 . 0 1 s ( 1 5 2 H ) i 、 δ 0 . 5 5 m

( 4 H ) h 、

δ 1 - 6 3 m ( 4 H ) g、 δ 4 . 2 5 s ( 2 H ) j 、

6 3 . 3 〜 3 . 8 m ( 1 8 H ) b , c , d , e , f 、 δ 2 . 3 m ( 4 H ) a a

CF₃ CF2CH2

実施例 8

( A ) 成分 と し て 実施例 1 でえ ら れ た 化合物 、 ( B ) 成分 と し て 硬化剤

(CH₃ S i (ON = C^¾₅)₃ ) お よ び （ C ) 成分 と し て 硬化促進剤 （ ォ ク チ ル酸 ス ズ） の そ れぞれ を 表 1 に 示 す配合割 合 に な る よ う に 均一 に 混 合 し て 本発明 の 離型剤 、 撥水 · 撥油剤 、 防汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非粘着 コ ー テ ィ ン グ剤用 の 硬ィヒ性 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 を え た 。

前記組成物 を 7 c m X 1 5 c m の ァ ノレ ミ ニ ゥ ム 板 お よ び 内 側 寸 法 6 c m ø X 1 c m の ア ル ミ ニ ウ ム 製 金 型 に ハ ケ 塗 り し 、 1 5 0 °C で 2 0 分 間 加 熱 す る こ と に よ り 硬 化 さ せ て 試 験 片 を え た 。

え ら れ た 試験片 に関 し、 つ ぎ の 試験方法 に よ り 評価 し た 。 結 果 を 表 2 に 示 す 。

[ 以 下 余 白 ]

(A)成分（新規化合物) . (B) 成分 （硬化剤） (C) 成分 （硬化促進剤) 3成分合

溶剤量 硬化条件 膜厚 成 度 溶剤

化合物 % 化合物 % 化合物 % (%)

(%) V 分 (β m) 実施例 1で

8 f)

DO )キゾレ ズ' % 100 ― ― xj 10 えられた化合物

実施例 1で

9 75 同 上 25 なし 100 200 60 12 りれた ill合物

一

実施例 1で テトラブチルチタ

10 75 同 上 20 5 100 150 20 15 れた 匕合物 不一 卜

実施例 1で

11 75 CO 同 上 20 才クチル酸スズ 5 100 150 20 13 りれたィヒ合物

才クタメチ

実施例 1で

12 75 同 II上 20 同 上 5 10 ルシクロシ 90 80 90 3 えられた化合物 σ

ヽ / キサン

施

実施例 1で

13 同 上 40 13 ト 100 ― ― 20 11 えられた化合物

O C

実施例 1で テトラブチルチタ

14 75 CHgSi (0CH₃) 3 20 5 100 ― ― 150 45 12 例 えられた化合物 ネート

実施例 1で

15 75 C₈F₁₇CH₂CH9Si(0CH₃)o 20 同 上 5 100 150 30 18 えられた化合物

実施例 2で

16 75 CH₃Si(0N=C ³ _H5)₃ 20 才クチル酸スズ 5 100 150 20 9 えられた化合物

実施例 2で 0

17 75 20 同 上 5 100 150 20 10 えられた化合物 CH₃Si (0CCH₃)₃

接 触 角 相溶性 涂瞪 着日 BXi a η—へキサ 屈折率 透明性 (溶剤を含む 離型力

(硬化性） 表面 デカン 組成物）

8 117 71 1.390 透明 均一に相溶 良好 A A

9 115 69 1.394 〃 〃 〃 A A

10 116 70 1.393 〃 〃 A A

11 116 71 1.392 〃 〃 〃 A A

12 115 70 1.392 〃 〃 〃 A A 施

13 112 69 1.405 〃 〃 〃 A A

14 115 70 1.392 〃 〃 〃 A A 例

15 120 72 1.378 〃 〃 〃 A A

16 117 70 1.393 〃 〃 〃 A A

17 117 70 1.393 〃 〃 〃 A A

oA験 は つ ぎ の よ つ に 了な っ た 。

接触角 の 測定 ： 接触角 計 （協和界面化学 （株 ) 製） を 用 い て 、 液滴法 に よ り 行 な い 、 5 個 の 液滴 に つ い て 測 定 し 、 そ の 平均値 を 接触角 と し た 。

離型性 テ ス ト （離型剤 の 離型性能） ： 内 側寸法 6 c m 0 x 1 c mの ア ル ミ ニ ゥ ム製金型 に離型剤をハ ケ塗 り し、 金型 を 1 5 0 °C で 2 0 分間加熱す る こ と に よ り 組成物 を 硬化 さ せ て 金型 の 内 側 に 硬化皮膜 を 形成 し た 。

こ の 金型 に 、 つ ぎ の 組成 の ゥ レ タ ン 組成物 を ミ キ サ ー で充分撹拌 し て 流 し 込ん た 。

サ 二 レ ッ ク ス F A 9 1 2 " 1 0 0 部 ェ チ レ ン グ リ コ 一ル 1 9 部 R 一 1 1 ト リ ク d σ

モ ノ フ ルォ ロ メ タ ン 5 部 D A B C 0 0 . 9 部

( 1 , 4 ー ジ ァ ザ ビ シ ク ロ [ 2 , 2 2 ] ォ ク タ ン ） ジ ブ チ ノレ錫 ジ ラ ゥ レ ー ト 0 . 0 2 5 部 ^ リ ォ ネ ー ト M Τ 2) 1 0 4 部 で、 1 ) は三洋化成 （株） 製 の ポ リ オ一ル 、 2 ) は.曰 本 ポ リ ウ レ タ ン （株） 製 イ ソ シ ァ ネ ー ト で の る 。

至 で 1 0 分間硬化 さ せて ゥ レ タ ン 成形体 を 成形 し た の ち 、 予 め 成形 中 に ゥ レ タ ン に 立て て お い た ピ ン を 引 張 試験機 ( 引 張速度 2 O m m Z m i n ) で 弓 I つ 張 る こ と に よ り 引 張力 （ g Z c m ²) を測定 し離型性能 をつ ぎ の 基準 に よ り 評価 し た 。

A 1 0 0 g / c m ^ώ以下。

B 1 0 0 g / c m ²超 2 0 0 g Z c m ²以下

C 2 0 0 g / c m ²超 3 0 0 g / c m ²以下 D : 3 0 0 g Z c m ²超 。

仕 上 が り 性 テ ス ト （ 成形 品 の 表 面 仕 上 が り 性 ） ： 離 型 性 テ ス 卜 の 離 型 後 の ゥ レ タ ン 成形 体 に つ い て 目 視 に よ り 面 仕 上 が り 性 を 観 察 し 、 つ ぎ に 示 す 基 準 に よ り 評 価 を 仃 な っ た 。

A ： 表 面 の 仕 上 が り 状 態 良 好 。

B ： 表 面 に 部 分 的 に ピ ン ホ ー ル が 見 ら れ る 。

C ： 表 面 に 全 体 的 に ピ ン ホ ー ル が 見 ら れ る 。

施 例 9

( A ) 成分 と して実施例 1 でえ ら れた化合物お よ び （ B ) 成分 と し て 硬化剤 （CH₃ S i (0N ₃ ) の そ れ ぞ れ を 表

1 に 示 す配 合 割 合 に な る よ う に 均 一 に 混 合 し て 本 発 明 の 離 型 剤 、 撥 水 · 撥 油 剤 、 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非 粘 着 コ 一 テ ィ ン グ剤 用 の 硬 化性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組成 物 を え た 。

前 記 組 成 物 を 実施 例 8 と 同 様 に ア ル ミ ニ ウ ム 板 お よ び ァ ル ミ ニ ゥ ム 金型 に 塗 り 、 表 1 に 示 す硬 化 条 件 （ 温 度 、 時 間 ） で 硬 化 さ せ て 試験 片 を え た 。

え ら れ た 試験 片 に 関 し 、 実施例 8 と 同 様 の 試験 を 行 な つ た 。 結 果 を 表 2 に 示 す 。

施 例 1 0

( A ) 成 分 と し て 実 施 例 1 で え ら れ た 化 合 物 、 （ B ) 成分 と し て 硬化剤 （CH₃ S i (ON 3 ) お よ び （ C ) 成

分 と し て 硬 化 促 進 剤 （ テ ト ラ ブ チ ル チ ク ネ ー ト ） の そ れ ぞ れ を 表 1 に 示 す 配 合 割 合 に な る よ う に 均 一 に 混 合 し て 本 発 明 の 離型 剤 、 撥 水 · 撥 油 剤 、 防汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び 非 粘 着 コ ー テ ィ ン グ剤 用 の 硬 ィヒ 性 フ ル ォ ロ シ リ コ 一 ン 組 成 物 を え た 。 前記組成物 を 実施例 8 と 同様 の 方法 で ア ル ミ ニ ウ ム 製 の 板 お よ び金型 に 塗布 し 、 表 1 の 硬化条件 で硬化 し て 試 験片 を え た 。 え ら れ た 試験片 に 関 し 、 実施例 8 と 同様 の 試験 を 行 な っ た 。 結果 を表 2 に 示 す。

実施例 1 1

( A ) 成分 と し て 実施例 1 でえ ら れ た 化合物 、 （ B ) 成分 と し て硬化剤 （CH₃ S i (ON )₃ )お よ び （ C ) 成

分 と し て 硬化促進剤 （ ォ ク チ ル酸 ス ズ） の そ れぞ れ を 表 1 に 示 す配合割 合 に な る よ う に 均一 に 混合 し て 本 発 明 の 離型剤 、 撥水 · 撥油剤 、 防汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非粘 着 コ ー テ ィ ン グ剤用 の 硬化性 フ ノレオ ロ シ リ コ ー ン 組成物 を え た 。

前記組成物 を実施例 8 と 同様 に 表 1 の 硬化条件 で硬化 し て 試験片 を え た 。 え ら れ た 試験片 に 関 し 、 実施例 8 と 同様 の 試験 を 行な っ た 。 結果 を表 2 に 示 す。

実施例 1 2

( A ) 成分 と し て 実施例 1 で え ら れ た 化合物 、 （ B ) 成分 と し て硬化剤 （CH₃ S i (ON-C _T ³ _T )₃ )、 ( C ) 成分 と し て 硬化促進剤 （ ォ ク チ ル酸 ス ズ） お よ び溶剤 （ ォ ク タ メ チ ル シ ク ロ シ ロ キ サ ン ） の そ れぞれ を 表 1 に 示 す配合 割合 にな る よ う に均一に混合 して本発明 の離型剤、 撥水 · 撥油剤 、 防汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非粘着 コ ー テ ィ ン グ 剤用 の 硬化性 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン 組成物 を え た 。

前記組成物 を実施例 9 と 同様 に 、 表 1 の 硬化条件 で硬 化 し て 試験片 を え た 。 え ら れ た 試験片 に 関 し 、 実施例 1 と 同様 の試験 を 行 な い 、 結果 を 表 2 に 示 す。

実施例 1 3

( A ) 成分 と し て 実施例 1 で え ら れ た 化合物 、 （ B ) 成分 と し て 硬化剤 （CH₃ S i (0N = )お よ び （ C ) 成

分 と し て 硬 化 促 進 剤 （ ォ ク チ ル 酸 ス ズ） の そ れ ぞ れ を 表 1 に 示 す 配 合 割 合 に な る よ う に 均 一 に 混 合 し て 本 発 明 の 離型 剤 、 撥 水 · 撥 油 剤 、 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非 粘 着 コ ー テ ィ ン グ剤 用 の 硬 化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組 成 物 を え た 。

前 記 組 成 物 を 実施 例 8 と 同 様 に 、 表 1 の 硬 化 条 件 で 硬 ィ匕 し て 試 験 片 を え た 。 え ら れ た 試験 片 に 関 し 、 実施 例 8 と 同 様 の 試 験 を 行 な っ た 。 結 果 を 表 2 に 示 す 。

実 施 例 1 4

( A ) 成 分 と し て 実 施 例 1 で え ら れ た 化 合 物 、 （ B ) 成分 と して硬化剤 （ C H ₃ S i ( 0 C H ₃) ₃) お よ び （ C ) 成 分 と し て 硬 化 促 進剤 （ テ ト ラ ブ チ ル チ タ ネ ー ト ） の そ れ ぞ れ を 表 1 に 示 す 配 合割 合 に な る よ う に 均 一 に 混 合 し て 本 発 明 の 離 型 剤 、 撥水 ， 撥 油 剤 、 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非粘着 コ ー テ ィ ン グ剤用 の硬化性 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン 組 成 物 を え た 。

前 記 組 成物 を 実 施 例 8 と 同 様 に し て 、 表 1 の 硬 化 条 件 で 硬 化 し て 試験 片 を え た 。 え ら れ た 試験 片 に 関 し 、 実 施 例 8 と 同 様 の 試験 を 行 な っ た 。 結 果 を 表 2 に 示 す 。

実 施例 1 5

( A ) 成 分 と し て 実施例 1 で え ら れ た 化 合 物 、 （ B ) 成 分 と し て 硬 化 剤 （ C ₈ F i₇ C H ₂ C H ₂ S i ( 0 C

H ₃ ) ₃ ) お よ び （ C ) 成 分 と し て 硬化 促 進 剤 （ テ ト ラ ブ チ ル チ タ ネ ー ト ） の そ れ ぞ れ を 表 1 に 示 す 配 合 割 合 に な る よ う に均一 に 混合 し て 本発明 の離型剤、 撥水 · 撥油剤、 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非 粘 着 コ ー テ ィ ン グ剤 用 の 硬 化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組 成物 を え た 。 前記組成物 を実施例 8 と 同様 に し て 表 1 の 硬化条件 で 硬化 し て 試験片 を え た 。 え ら れ た 試験片 に 関 し 、 実施例 8 と 同様 の試験 を 行 な っ た 。 結果 を 表 2 に 示 す。

実施例 1 6

( A ) 成分 と し て 実施例 2 でえ ら れた 化合物 、 （ B ) 成分 と して硬化剤 （CH₃ S i (ON = C ^¾ )₃ )お よ び （ C ) 成 分 と し て 硬化 促進剤 （ォ ク チ ル酸 ス ズ） の そ れぞれ を 表 1 に 示 す配合割 合 に な る よ う に 均一 に 混合 し て 本 発 明 の 離型剤 、 撥水 · 撥油剤 、 防汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非粘 着 コ ー テ ィ ン グ剤用 の 硬化性 フ ノレオ 口 シ リ コ ー ン 組成物 を え た 。

前記組成物 を 実施例 8 と 同様 に し て 表 1 の 硬化条件 で 硬化 し て 試験片 を え た 。 え ら れた 試験片 に 関 し 、 実施例 8 と 同様 の試験 を 行な っ た 。 結果 を表 2 に 示 す。

実施例 1 7

( A ) 成分 と し て 実施例 2 で え ら れた 化合物 、 （ B )

0

II

成分 と し て硬化剤 （CH₃ S i (OCCH₃)₃ ) お よ び （ C ) 成分 と し て 硬化促進剤 （ォ ク チ ル酸 ス ズ） の そ れぞれ を 表 1 に 示 す配合割合 に な る よ う に均一 に 混合 し て 本発 明 の 離 型剤 、 撥水 · 撥油剤 、 防汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非粘着 コ ー テ ィ ン グ剤用 の 硬化性 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン 組成物 を え た 。

前記組成物 を 実施例 8 と 同様 に し て 、 表 1 の硬化条件 で硬化 し て 試験片 を え た 。 え ら れ た試験片 に 関 し 、 実施 例 8 と 同様 の 試験 を 行 な っ た 。 結果 を 表 2 に 示 す。

比較例 1

( A ) 成分 と し て 実施例 1 で え ら れ た 化合物 、 （ B ) 成分 と し て 硬化剤 （CH₃ S i (ON = C ^¾ ) 3 ) お よ び （ C ) 成 分 と し て 硬 化 促 進剤 （ ォ ク チ ル酸 ス ズ ） の そ れ ぞ れ を 表 3 に 示 す配 合 割 合 に な る よ う に 均 一 に 混 合 し て 離 型 剤 、 撥 水 · 撥 油 剤 、 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非 粘 着 コ ー テ ィ ン グ剤 用 の 硬 化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組 成物 を え た 。

前 記 組成 物 を 実施 例 8 と 同 様 に し て 、 表 3 の 硬化 条 件 で硬 化 し て 試 験 片 を え た 。 え ら れ た 試験 片 に 関 し 、 実施 例 8 と 同 様 の 試験 を 行 な っ た 。 結 果 を 表 4 に 示 す 。

比 較 例 2

( A ) 成 分 と し て 実施例 1 で え ら れ た 化 合 物 、 （ B ) 成分 と し て 硬化剤 （CH₃ S i (ON = C ; ¾ )₃ ) お よ び （ C ) 成 分 と し て 硬 化 促 進剤 （ ォ ク チ ル酸 ス ズ ） の そ れ ぞ れ を 表

3 に 示 す 配 合 割 合 に な る よ う に 均 一 に 混 合 し て 離型 剤 、 撥 水 · 撥 油 剤 、 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非粘 着 コ ー テ ィ ン グ剤 用 の 硬化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組成 物 を え た 。

前 記 組成 物 を 実施例 8 と 同 様 に し て 、 表 3 の 硬 化 条 件 で 硬 化 し て 試 験 片 を え た 。 え ら れ た 試験 片 に 関 し 、 実 施 例 8 と 同 様 の 試験 を 行 な っ た 。 結 果 を 表 4 に 示 す 。

比 較 例 3

( A ) 成 分 と し て 末端 に O H 基 を 持 っ た ポ リ ジ メ チ ル

CH₃ シ ロ キ サ ン （HO+f i O^-₀ H)、 （ B ) 成 分 と し て 硬 化剤

CH₃

C H 3 S i ( O C H ₃) ₃お よ び （ C ) 成分 と し て 硬化促進 剤 （ ォ ク チ ル酸 ス ズ） の そ れ ぞれ を 表 3 に 示 す 配 合 割 合 に な る よ う に 均 一 に 混 合 し て 離型 剤 、 撥 水 · 撥 油 剤 、 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非 粘 着 コ ー テ ィ ン グ剤 用 の 硬 化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組成 物 を え た 。 前記組成物 を実施例 8 と 同様 に し て 、 表 3 の 硬化条件 で硬化 し て 試験片 を え た 。 え ら れた試験片 に 関 し 、 実施 例 8 と 同様 の試験 を 行な っ た 。 結果 を 表 4 に 示 す。

比較例 4

( A ) 成分 と し て 末端 に O H 基 を 持 っ た ポ リ ジ メ チ ル

CH₃

シ ロ キ サ ン（HO+ i O- g-₀ H)、 （ B ) 成分 と し て 硬化剤

CH₃

( C ₈F ₁₇ C H ₂ C H ₂ S i ( 0 C H ₃) ₃) お よ び （ C ) 成 分 と し て 硬化 促 進剤 （ォ ク チ ル酸 ス ズ） の そ れ ぞれ を 表 3 に 示 す配合割合 に な る よ う に 均一 に 混合 し て 離型剤 、 撥水 · 撥油剤、 防汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非粘着 コ ー テ ィ ン グ剤用 の 硬化性 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン 組成物 を え た 。

前記組成物 を実施例 8 と 同様 に し て 、 表 3 の 硬化 条件 で硬化 し て 試験片 を え た 。 え ら れた試験片 に 関 し 、 実施 例 1 と 同様 の 試験 を 行な っ た 。 結果 を表 4 に 示す。

比較例 5

( A ) 成分 と し て 末端 に O H 基 を 持 っ た ポ リ ジ メ チ ル

CH₃ シ ロ キ サ ン （HO+ i 0 g-_Q H)、 （ B ) 成分 と し て 硬化剤

CH₃

( C ₈ F ₁₇C H ₂ C H ₂ S i ( O C H ₃) ₃) 、 （ C ) 成分 と して硬化促進剤 （ォ ク チ ル酸ス ズ） お よ び溶剤 （ H C F C - 2 2 5 ) の そ れ ぞれ を 表 3 に 示 す配合割 合 に な る よ う に 均一 に 混合 し て 離型剤 、 撥水 · 撥油剤 、 防汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非粘着 コ 一 テ ィ ン グ剤用 の 硬化性 フ ルォ ロ シ リ コ ー ン組成物 を え た 。

前記組成物 を 実施例 8 と 同様 に し て 、 表 3 の 硬化条件 で 硬化 し て 試験 片 を え た 。 え ら れ た 試験 片 に 関 し 、 実施 例 8 と 同 様 の 試験 を 行 な っ た 。 結 果 を 表 4 に 示 す 。

比較 例 6

( A ) 成 分 と し て 末端 に O H 基 を 持 っ た ポ リ ジ メ チ ル

CH₃ シ ロ キ サ ン （HO+f i O^-₀ H)、 （ B ) 成 分 と し て 硬化 剤

CH₃

( C ₈ F ₁₇ C H ₂ C H ₂ S i ( 0 C H ₃) ₃) 、 ( C ) 成分 と し て硬化促進剤 （ォ ク チ ル酸 ス ズ） お よ び溶剤 （ H C F C 一 2 2 5 ) の そ れ ぞ れ を 表 3 に 示 す配 合 割 合 に な る よ う に 均 一 に 混 合 し て 離型 剤 、 撥 水 · 撥 油 剤 、 防汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非粘 着 コ ー テ ィ ン グ剤 用 の 硬 化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組成物 を え た 。

前 記組成物 を 実 施例 8 と 同 様 に し て 、 表 3 の 硬 化 条 件 で 硬 化 し て 試 験 片 を え た 。 え ら れ た 試験 片 に 関 し 、 実施 例 8 と 同 様 の 試験 を 行 な っ た 。 結果 を 表 4 に 示 す。

比 較 例 7

( A ) 成分 と し て 末端 に O H 基 を 持 っ た ポ リ ジ メ チ ル

CH₃

シ ロ キ サ ン （HO+f i Ο^-₀ H)、 （ B ) 成 分 と し て 硬 化剤

CH₃

( C ₈ F ₁₇ C H ₂ C H ₂ S i ( O C H ₃) 3お よ び C H 3 S i ( 0 C H 3) 3) お よ び （ C ) 成分 と し て 硬 化 促 進剤 （ ォ ク チ ル酸 ス ズ ） の そ れ ぞ れ を 表 3 に 示 す 配 合 割 合 に な る よ う に 均 一 に 混 合 し て 離 型 剤 、 撥 水 · 撥 油剤 、 防 汚 コ 一 テ ィ ン グ剤 お よ び非粘 着 コ ー テ ィ ン グ剤 用 の 硬化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組 成 物 を え た 。

前 記 組成物 を 実 施 例 8 と 同 様 に し て 、 表 3 の 硬 化 条 件 で 硬 化 し て 試験 片 を え た 。 え ら れ た 試 験 片 に 関 し 、 実 施 例 8 と 同 様 の 試験 を 行 な っ た 。 結 果 を 表 4 に 示 す 。

比較 例 8

( A ) 成 分 と し て 末 端 に O H 基 を 持 っ た ポ リ ジ メ チ ル

CH₃ シ ロ キ サ ン （HO- ^ i O-)g-₀ H)、 （ B ) 成 分 と し て 硬 化 剤

CH₃

( C F ₃ C H ₂ C H ₂ S i ( 0 C H ₃) 3) お よ び （ C ) 成分 と し て 硬 化 促 進剤 （ ォ ク チ ル酸 ス ズ ） の そ れ ぞ れ を 表 3 に 示 す 配 合 割 合 に な る よ う に 均 一 に 混 合 し て 離 型 剤 、 撥 水 · 撥 油 剤 、 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非粘 着 コ ー テ ィ ン グ剤 用 の 硬 化 性 フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン 組 成 物 を え た 。

前 記 組 成物 を 実施 例 8 と 同 様 に し て 、 表 3 の 硬 化 条 件 で 硬 化 し て 試験 片 を え た 。 え ら れ た 試験 片 に 関 し 、 実施 例 8 と 同 様 の 試 験 を 行 な っ た 。 結 果 を 表 4 に 示 す 。

比較 例 9

( A ) 成 分 と し て 参 考 例 1 で え ら れ た 化 合 物 、 （ B ) 成分 と し て 硬化剤 C H ₃ S i ( O C H 3) 3お よ び （ C ) 成 分 と し て 硬化 促 進剤 （ ォ ク チ ル酸 ス ズ ） の そ れ ぞ れ を 表 3 に 示 す配 合 割 合 に な る よ う に 均 一 に 混 合 し て 離 型 剤 、 撥 水 · 撥 油 剤 、 防 汚 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び非 粘 着 コ ー テ ィ ン グ剤 用 の 硬 化 性 フ ノレ オ ロ シ リ コ ー ン 組 成 物 を え た 。

前 記 組成 物 を 実 施例 8 と 同 様 に し て 、 表 3 の 硬 化 条 件 で 硬 化 し て 試 験 片 を え た 。 え ら れ た 試 験 片 に 関 し 、 実 施 例 8 と 同 様 の 試験 を 行 な っ た 。 結 果 を 表 4 に 示 す 。 3

接 触 角 相溶性

塗膜外観 成形品 n—へキサ 屈折率 透明性 (溶剤を含む 離型力

H₂0 組 (硬化性） 表面

7"刀ノ 成物）

1 105 72 1.386 良好 均一 硬化不充分 A C

2 102 58 1.425 均一 良好 B A

3 96 44 1.418 均一 良好 B A

一 硬化不充分で

4 78 64 白濁 二層分離 B C

ムラ； i り 較 5 78 63 一 均一 B C

6 85 68 ― 均一 B C 例

7 93 55 二層分離 B C

8 106 60 良好 均一 良好 B A

9 98 52 1.415 B B

¾ 上 の 禾 II 用 可

新 規 な フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 を 提 供 し 、 該 化 合 物 は 汎 用 の 硬 化 剤 と の 相 溶 性 に 優 れ た 新規 な 硬 化 性 の 組 成 物 を 与 え う る 。

ま た 、 前 記 化 合 物 は 潤 滑剤 お よ び繊 維 用 処 理 剤 に 、 さ ら に 前 記 化 合 物 お よ び前 記 汎 用 の 硬化 剤 を 含 有 す る 硬 化 性 の 組 成 物 は 、 離 型 剤 、 撥 水 撥 油 剤 、 防 汚 性 コ ー テ ィ ン グ剤 、 非 粘 着 性 コ ー テ ィ ン グ剤 、 光 学 用 コ ー テ ィ ン グ剤 お よ び シ 一 リ ン グ剤 に 好 適 に 用 い ら れ う る 。

Claims

請求 の 範 囲

1. 一 般 式 （ I )

R_f - Rl - X - R²~f SiO ½ Si-R²-X-R¹-R_f (I)

R⁴ R⁴

(式 中 、 R _f は 炭素数 4 〜 2 0 の パ ー フ ル ォ ロ ア ル キ ル 基 で あ っ て 、 フ ッ 素 原 子 の 一 部 は 塩 素 原 子 、 水 素 原 子 ま た は こ れ ら の 両者 で置 換 さ れ て い て も よ く ； R ¹は 炭 素 数 1 〜 5 の ア ル キ レ ン 基 ま た は 炭 素 数 2 〜 5 の ヒ ド 口 キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 ； R ²は 炭素数 1 〜 1 2 の ア ル キ レ ン 基 、 炭 素 数 2 〜 5 0 の ォ キ シ ア ル キ レ ン 基 ま た は 炭 素数 3 〜 1 5 の ヒ ド ロ キ シ ァ ノレキ レ ン基 ； R ³お よ び R ⁴ は 同 じ か ま た は 異 な り 、 い ず れ も 炭 素 数 1 〜 4 の ア ル キ ル基 、 フ ヱ ニ ノレ基 ま た は 炭 素数 1 〜 3 の フ ノレ オ ロ ア ノレ キ ル基 の 少 な く と も 1 種 ； X は 酸 素 原 子 、 ィ ォ ゥ 原 子 、 N H ま た は C 0 ₂ ； a は 5 〜 1 0 0 0 の 整数 ； た だ し 、 R ¹ま た は R ²の 少 な く と も 一方 は 前 記 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ル基 で あ る ） で示 さ れ る 分 子 中 に 少 な く と も 2 個 の 水 酸 基 を 有 す る フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 。

2. —般 式 （ Π ) ：

(式 中 、 R _f は 炭素数 4 〜 2 0 の パ ー フ ノレオ 口 ア ル キ ル 基 で あ っ て 、 フ ッ 素 原 子 の 一部 は 塩 素 原 子 、 水 素 原 子 ま た は こ れ ら の 両者 で 置 換 さ れて い て も よ く ； R ¹は 炭 素 数 1 〜 5 の ア ル キ レ ン 基 ま た は 炭 素 数 2 〜 5 の ヒ ド 口 キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 ； R ²は 炭素数 1 〜 1 2 の ァ ノレ キ レ ン 基 、 炭 素 数 2 〜 5 0 の ォ キ シ ア ル キ レ ン 基 ま た は 炭 素 数 3 〜 1 5 の ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 ； R ³、 R ⁴、 R ⁵お よ び R ⁶は 同 じ か ま た は 異 な り 、 い ず れ も 炭 素 数 1 〜 4 の ア ル キ ル基 、 フ ヱ ニ ノレ基 ま た は 炭 素 数 1 〜 3 の フ ノレ オ 口 ア ル キ ル基 の 少 な く と も 1 種 ； X は 酸 素 原 子 、 ィ ォ ゥ 原子 、 N H ま た は C 0 ₂ ; y と z は い ず れ も 整 数 で あ り 、 そ れ ら の 合 計 量 が 5 〜 1 0 0 0 の 整 数 で あ っ て y / z は 0 . 5 〜 2 0 0 の範囲 で あ る ： た だ し 、 z は 2 以 上 で あ り R ¹ま た は R ²の 少 な く と も 一 方 は 前 記 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 で あ る ） で示 さ れ る フ ノレ オ 口 シ リ コ ー ン 化 合 物 。

3. —般 式 （ I ) _:

R³ R°

R_f- R¹- X - R²-^ SiO Si - R²- X - R¹- R_f ( I )

R⁴ R⁴

(式 中 、 R _f は 炭素数 4 〜 2 0 の パ ー フ ノレ オ 口 ア ル キ ル 基 で あ っ て 、 フ ッ 素 原 子 の 一 部 は 塩 素 原 子 、 水 素 原 子 ま た は こ れ ら の 両者 で置 換 さ れ て い て も よ く ； R ¹は 炭 素 数 1 〜 5 の ア ル キ レ ン 基 ま た は 炭 素 数 2 〜 5 の ヒ ド ロ キ シ ア ル キ レ ン 基 ； R ²は 炭素数 1 〜 1 2 の ァ ノレ キ レ ン 基 、 炭素 数 2 〜 5 0 の ォ キ シ ア ル キ レ ン 基 ま た は 炭 素数 3 〜 1 5 の ヒ ド ロ キ シ ァ ノレキ レ ン基 ； R 。お よ び R ⁴ は 同 じ か ま た は 異 な り 、 い ず れ も 炭 素 数 1 〜 4 の ア ル キ ル基 、 フ ヱ ニ ノレ 基 ま た は 炭 素 数 1 〜 3 の フ ノレ オ ロ ア ル キ ル基 の 少 な く と も 1 種 ； X は 酸 素 原 子 、 ィ ォ ゥ 原 子 、 N H ま た は C 0 ₂ : a は 5 〜 1 0 0 0 の 整数 ； た だ し 、 R ¹ま た は R ²の 少 な く と も 一方 は 前 記 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ル基 で あ る ） で示 さ れ る 分 子 中 に 少 な く と も 2 個 の 水 酸 基 を 有 す る フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 の 1 種 ま た は 2 種 以 上 と 、 一般 式 （ m ) ：

( R ⁷) _a S i Z 4-a ( m )

( 式 中 、 R ⁷は ア ル キ ノレ 基 、 フ ノレ オ ロ ア ノレ キ ノレ 基 、 ア ル ケ ニ ル基 ま た は フ エ ニ ル基 、 a は 0 ま た は 1 、 Z は ハ ロ ゲ ン 原 子 、 ァ ノレ コ キ シ 基 、 ァ シ ロ キ シ 基 、 ケ ト ォ キ シ ム 基 、 ア ル ケ ニ ル ォ キ シ 基 、 ア ミ ノ 基 ま た は ア ミ ド 基 の 1 種 ま た は 2 種 以 上 ） で 示 さ れ る 化 合 物 の 1 種 ま た は 2 種 以 上

と を 含 む 硬化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組 成物 。

4. 一 般 式 （ Π ) ：

R R R¹

R⁵-(- SiO^ ~ (- SiO Si— R 5 (Π)

y

R⁴ R² - X - R¹ - R_f R⁴

( 式 中 、 R _f は 炭素数 4 〜 2 0 の パ ー フ ノレ オ ロ ア ノレ キ ル 基 で あ っ て 、 フ ッ 素 原 子 の 一部 は 塩 素 原子 、 水 素 原 子 ま た は こ れ ら の 両者 で置 換 さ れて い て も よ く ； R ¹は炭 素 数 1 〜 5 の ア ル キ レ ン 基 ま た は 炭 素数 2 〜 5 の ヒ ド 口 キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 ； R ²は 炭素数 1 〜 1 2 の ァ ゾレ キ レ ン 基 、 炭 素 数 2 〜 5 0 の ォ キ シ ア ル キ レ ン 基 ま た は 炭 素 数 3 〜 1 5 の ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 ； R ³、 R ⁴、 R ⁵お よ び R ⁶は 同 じ か ま た は 異 な り 、 い ず れ も 炭 素 数

1 〜 4 の ァ ノレ キ ノレ 基 ま た は 炭 素 数 1 〜 3 の フ ノレ オ ロ ア ノレ キ ル基 の 少 な く と も 1 種 ： X は 酸 素 原 子 、 ィ ォ ゥ 原 子 、 N H ま た は C 0 ₂ ; y と z は い ずれ も 整数 で あ り 、 そ れ ら の 合 計 量 が 5 〜 1 0 0 0 の 整 数 で あ っ て y Z z は 0 . 5 〜 2 0 0 の 範 囲 で あ る ； た だ し 、 z は 2 以上 で あ り R ¹ま た は R ²の 少 な く と も 一方 は 前 記 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ レ ン 基 で あ る ） で 示 さ れ る 分子 中 に 少 な く と も 2 個 の 水 酸 基 を 有 す る フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン ィヒ 合 物 の 1 種 ま た は 2 種以 上 と 、 一 般 式 （ m ) ：

( R ⁷) _a S i Z ₄- a ( m )

( 式 中 、 R ⁷は ァ ノレ キ ノレ 基 、 フ ル ォ ロ ア ノレ キ ノレ 基 、 ア ル ケ ニ ル基 ま た は フ ヱ ニ ル基 、 a は 0 ま た は 1 、 Z は ハ ロ ゲ ン 原 子 、 ア ル コ キ シ 基 、 ァ シ ロ キ シ 基 、 ケ ト ォ キ シ ム 基 、 ア ル ケ ニ ル ォ キ シ 基 、 ア ミ ノ 基 ま た は ア ミ ド 基 の 1 種 ま た は 2 種 以上） で示 さ れ る 化 合 物 の 1 種 ま た は 2 種以 上

と を 含 む硬 化 性 フ ノレ オ ロ シ リ コ ー ン 組 成物 。

5. 請 求 の 範 囲 第 1 項 ま た は 第 2 項記 載 の フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 か ら な る 潤 滑 剤 。

6. 請求 の 範 囲 第 1 項 ま た は 第 2 項記載 の フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 化 合 物 か ら な る 繊維 用 処理剤 。

7. 請 求 の 範 囲第 3 項 ま た は 第 4 項記載 の 硬化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組 成物 か ら な る 離型剤 。

8. 請求 の 範 囲 第 3 項 ま た は 第 4 項記載 の 硬化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組成 物 か ら な る 撥 水 撥 油 剤 。

9. 請求 の 範 囲 第 3 項 ま た は 第 4 項記 載 の 硬化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組成物 か ら な る 防汚性 コ ー テ ィ ン グ剤 。

10. 請 求 の 範 囲 第 3 項 ま た は 第 4 項記載 の 硬 化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン組成物 か ら な る 非粘着性 コ ー テ ィ ン グ剤。

11. 請 求 の 範 囲 第 3 項 ま た は 第 4 項 記 載 の 硬 化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組 成 物 か ら な る 光学 用 コ 一 テ ィ ン グ剤 。

12. 請 求 の 範 囲 第 3 項 ま た は 第 4 項記 載 の 硬 化 性 フ ル ォ ロ シ リ コ ー ン 組成 物 か ら な る シ ー リ ン グ剤 。