[go: up one dir, main page]

WO1995007132A1 - Procede et installation d'epuration d'un gaz par lavage avec une colonne venturi - Google Patents

Procede et installation d'epuration d'un gaz par lavage avec une colonne venturi Download PDF

Info

Publication number
WO1995007132A1
WO1995007132A1 PCT/FR1994/001064 FR9401064W WO9507132A1 WO 1995007132 A1 WO1995007132 A1 WO 1995007132A1 FR 9401064 W FR9401064 W FR 9401064W WO 9507132 A1 WO9507132 A1 WO 9507132A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
venturi
washing liquid
gas
neck
vesicles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/FR1994/001064
Other languages
English (en)
Inventor
François Meline
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Societe Generale pour les Techniques Nouvelles SA SGN
Original Assignee
Societe Generale pour les Techniques Nouvelles SA SGN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Societe Generale pour les Techniques Nouvelles SA SGN filed Critical Societe Generale pour les Techniques Nouvelles SA SGN
Priority to AU76598/94A priority Critical patent/AU7659894A/en
Priority to JP7508495A priority patent/JPH09503694A/ja
Priority to DE4496648T priority patent/DE4496648T1/de
Priority to GB9604881A priority patent/GB2297279B/en
Priority to US08/602,858 priority patent/US5824136A/en
Publication of WO1995007132A1 publication Critical patent/WO1995007132A1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D49/00—Separating dispersed particles from gases, air or vapours by other methods
    • B01D49/006—Separating dispersed particles from gases, air or vapours by other methods by sonic or ultrasonic techniques
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D47/00—Separating dispersed particles from gases, air or vapours by liquid as separating agent
    • B01D47/10—Venturi scrubbers

Definitions

  • the present invention relates to a process for purifying a gas by washing and a device for its implementation: a venturi column with a vertical axis.
  • the present invention in fact constitutes an improvement to the methods for purifying gases polluted by liquid and / or solid particles.
  • washing liquid is sprayed cocurrently in the polluted gas.
  • the vesicles of said washing liquid intercept the polluting particles of said gas.
  • Such methods have in particular been implemented in devices such as venturi washers, or venturi columns with a vertical axis and a circular section. Said washing liquid is injected into the gas to be purified upstream or at the inlet of the neck of the venturi (s).
  • demistering all chemical engineering operations aimed at eliminating from a gas at least part of the particles here vesicles in suspension within said gas.
  • purification processes by gas washing in a venturi column with vertical axis, provided with a venturi having a circular section.
  • the present invention constitutes an improvement to such methods.
  • acoustic processes have been proposed for the purification of gases polluted by solid and / or liquid particles.
  • Acoustic agglomerators mainly consist of a large coagulation chamber (6 to 9 m high) in which the treated gases, circulating at low speed (2 to 5 m / s) are subjected to the action of a acoustic wave emitted by a sonic generator, which is generally a siren in industrial applications and an electric loudspeaker in pilot installations. (The residence time of the gases inside said chamber should be sufficient.)
  • the gases pass through a dedusting or demistering device of the cyclone, multicyclone, filling column type. or filter medium.
  • the size of the device is important given the low speed of gas circulation; - sound insulation, to avoid noise pollution is sometimes essential.
  • the acoustic agglomeration phenomena are advantageously used in a purification process by washing in a venturi column with a vertical axis.
  • Acoustic agglomeration is implemented in synergy with turbulent or bro coian coagulation phenomena which occur in venturi type washers, where the washing liquid is sprayed into the polluted gas, advantageously in the form of a high-density monodispersed aerosol numerical concentration (containing a large number of vesicles per unit of volume).
  • the method of the invention therefore combines the washing of a gas within a venturi column, by pneumatic spraying of vesicles with washing liquid at the neck of the venturi, acoustic agglomeration.
  • the process of the invention by acoustic agglomeration, improves a conventional process of purification by washing in a venturi column, with residence times of the order of a few tenths of a second and by implementing a relatively low acoustic intensity (0.1 to 0.5 W / crn * ⁇ ).
  • Said method for purifying gases polluted by liquid and / or solid particles according to the invention is therefore implemented within a venturi column with a vertical axis and it comprises:
  • a sonic (or acoustic) field is generated at the level of said venturi neck to cause the relative displacement of the polluting particles - liquids and / or solids - with respect to the vesicles of the washing liquid.
  • the conventional technique is therefore used in the process of the invention, advantageously at high concentration, to generate vesicles of washing liquid by pneumatic spraying in the neck of a venturi.
  • This technique is combined with that of acoustic agglomeration: the vesicles of washing liquid with a relatively large diameter are not displaced by the acoustic field and serve as agglomeration centers for polluting particles, with a very smaller diameter. .
  • the process of the invention is particularly suitable for the purification of gases polluted by particles whose diameter is between 0.2 and 20 ⁇ m (mono- or poly-dispersed aerosols); acoustic agglomeration improving the capture of small diameter particles (diameter less than 5 m).
  • the washing liquid is advantageously sprayed according to the latter in the form of a monodispersed aerosol, the vesicles of which have a diameter of between 10 and 1000 ⁇ m, advantageously of the order of 100 ⁇ m. Said diameter is optimized according to the characteristics of the treated aerosol.
  • concentration of said vesicles of washing liquid it can be specified here, for information, that vesicles whose diameter is between 40 and 80 ⁇ m are, advantageously according to the invention, generated at a rate of approximately 5 000 per cm ⁇ .
  • a person skilled in the art is able to adjust the characteristics of the spraying so that the average distance between the vesicles generated is of the order of magnitude of the amplitude of the vibration movements of the polluting particles, vibrations due to the acoustic field; adjustment necessary for optimizing the process of the invention.
  • the acoustic or sonic field generated, according to the invention, at the neck of the venturi can be generated upstream or downstream of the pneumatic spraying of the washing liquid.
  • the washing vesicles loaded with polluting elements, are entrained by the ascending gas stream and are demistered downstream of the neck of the venturi, generally downstream of the venturi itself, which is advantageously extended by a chamber of agglomeration, which allows increase the residence time of the aerosol (gas + washing vesicles + polluting particles) in the sound field.
  • the demistering must not lead to the resuspension in the gas stream of the polluting particles trapped in the vesicles of the washing liquid. To this end, the speed of the gas stream and / or the shapes of the impactors is optimized.
  • the technology of the invention - spraying a washing liquid at the neck of a venturi + generation of an acoustic field at said neck - has the following advantages:
  • the process of the invention is suitable for the purification of gases polluted by liquid and / or solid particles; gases that can be generated in the nuclear, chemical, automotive, steel industries, etc.
  • the emphasis of the process of the invention in the nuclear industry will be particularly emphasized here. In this industry, we frequently encounter the problem of the separation of liquid aerosols, which constitute the main vector of active contamination of gas to be purified. This separation must be carried out with such efficiency that it makes it possible to achieve the highest possible decontamination factors, while respecting the specific constraints specific to equipment working in an active environment.
  • the process of the invention is particularly suitable for the treatment of radio-polluted gases such as:
  • the present invention also relates to a device specially designed for the implementation of the method described above.
  • Said device is a vertical axis venturi column of the type of those of the prior art. It comprises in particular, in its lower part, at the neck of a venturi, means for pneumatic spraying of the washing liquid in the upward flow of the gas to be purified; said means injecting said washing liquid in a direction substantially perpendicular to that of said gas stream and in its upper part, downstream of said neck, and generally downstream of the venturi itself, means for the demistering of the vesicles of washing liquid entrained by said gas stream and loaded with polluting elements.
  • it further comprises means for generating a sonic or acoustic field at the level of said venturi neck.
  • Said sound or acoustic field is intended, as indicated above, to cause the relative displacement of the polluting particles - liquid or solid, of small diameter - with respect to the vesicles of the washing liquid - of larger diameter - and thus to allow the capture of said polluting particles by said vesicles.
  • the means for generating the sonic field are arranged upstream or downstream of the means for spraying the washing liquid.
  • the means for devesiculating the vesicles of washing liquid loaded with pollutants advantageously consist of impactors whose geometry causes the runoff of the impacted vesicles along the walls. It is thus sought to avoid, at the level of said demistering, the release of the polluting particles "trapped" in the vesicles of washing liquid.
  • the device of the invention comprises a cylindrical venturi. More specifically, the planar section, perpendicular to the flow of the gas stream, of said venturi is circular.
  • such a venturi is associated with means for generating a sonic field.
  • Said means consist of an acoustic generator, advantageously of the Galton whistle type (or "Kurking schok jet") mounted in a resonator pipe and supplied with compressed air.
  • Said resonator pipe acts as a nozzle using said compressed air, having operated the whistle, as the driving gas injected into the neck of the venturi.
  • the device comprises a non-cylindrical venturi.
  • Said device is a plane venturi column with acoustic agglomeration. More precisely, the planar section, perpendicular to the flow of the gas stream, of the venturi is rectangular. Its length or span is limited by acoustic constraints relating to the wavelength used (or to the shape of the sonic generator used). This is why, the venturi column of the invention may comprise, depending on the flow of gas to be treated, one or more plane venturis, identical, mounted in parallel.
  • Means of generating a sonic field are therefore associated with this or these plane venturis.
  • Said means can consist of acoustic generators of different types.
  • each venturi with two vibrating jet whistles whose orifices of the resonance volumes are or are not opposite.
  • the neck of the flat venturi can be provided upstream or downstream of the washing liquid injection nozzles, cavities of equal volume arranged symmetrically with respect to the axial plane of the jet of gas to be purified (symmetrical screw cavities -to-vis) and functioning as HELMHOLTZ resonators. Said cavities are provided with a knife which allows them to function like that of a vibrating jet whistle.
  • the symmetrical cavities and the venturi neck in the area of the sonic generator must be separated by partitions which limit the length of the knives to one dimension, at most equal to the wavelength of the sound emitted by the cavities. Indeed, beyond this length, there is a decrease in the yield by default of simultaneity of the surge of the gas stream on the edge of the knife.
  • an excitation device made up of two rods parallel to circular section, whose diameter (about 4 mm) is calculated to generate Karman vortices with a frequency equal to that of the resonator cavity when the speed at the neck is slightly lower than the nominal operating speed.
  • This excitation device increases the acoustic intensity which would be due to the resonant cavities if they were used alone.
  • the acoustic generator can consist of two vibrating jet whistles, of different natural frequency, the orifices of the resonance volumes of which are not opposite (cavities of different volume).
  • the propagation of sound waves upstream of the generator makes it possible to pre-condition the polluting particles.
  • Said sound field causes coagulation, therefore an increase in the average diameter of said particles before their passage through the "filtering medium” that constitutes downstream the network of washing vesicles suspended in the gas.
  • Such sonic generators absorb their energy in the gas stream to be purified. Their operation generates pressure losses. These pressure drops are added to those due to the spraying of the washing liquid, its speeding up and its rise from the level of spraying to that of the impactors.
  • the venturi column according to the invention can be fitted, upstream of the two whistles, vis-à-vis or not, with means for injecting an engine gas. It is advantageously a pressurized gas (air or steam under pressure) ejected at supersonic speed. A low gas flow rate is thus introduced at a high speed.
  • the required flow of engine gas is advantageously controlled by the pressure drop of the device. Said engine gas also intervenes to maintain a speed at the neck compatible with the operation of the sonic generator.
  • venturi s
  • the intervention of venturi (s) with rectangular section in the venturi columns of the invention has another advantage.
  • the divergent geometry of such venturis can be optimized so that they perform the function of acoustic horns (this optimizes the distribution of the sound field in the coagulation chamber).
  • the section of said divergent varies exponentially with the distance from its origin.
  • Figure 1 shows a venturi column according to the prior art.
  • Figure 2 shows schematically an acoustic agglomerator according to the prior art.
  • FIG. 3 represents a venturi column equipped according to the invention with an acoustic agglomerator or sonic generator (1st variant).
  • Figure 4 is a sectional view of the acoustic agglomerator equipping the venturi column of Figure 3.
  • Figure 5 shows a venturi column equipped according to the invention with an acoustic agglomerator or sonic generator (2nd variant).
  • FIG. 6 is a sectional view along A-A of FIG. 5.
  • Figure 7 is an enlarged view of a detail of Figure 6: the sonic generator.
  • Figure 8 shows in section - section along C-C of Figure 7 - said generator.
  • venturi column a venturi column useful for washing polluted gases G
  • Said polluted gases G penetrate through the tube (1) into the tank.
  • nozzles are supplied with “charge” by the tube (13) from the liquid contained in the lower part of the tank (8), the level of which is kept constant by the weir (10). This liquid, recycled to the nozzles injection (19), comes from the demistering of the gases by the annular section impactor (7).
  • an additional flow of washing liquid is mixed with the recycling flow upstream of the nozzles (19); this flow is introduced into the tubing (13) through (15).
  • the excess of polluted liquid coming from the overflow (10) flows into the tank (2) through the plunging tube (14).
  • the level of the liquid in the lower tank (2) is kept constant by the overflow pot (16) whose pressure is balanced with that of the "sky” of the upper tank (8) by the tubing (17); the polluted liquid coming from the overflow pot (16) is discharged through the tubing (18).
  • the converging annular section (6) puts the gas back in gear.
  • Their projection on the impactor (7) causes the capture of the vesicles, produced by the spraying of the washing liquid, which have agglomerated with the major part of the polluting particles.
  • the gas purified by demistering in the impactors escapes into the tank (8) and leaves the device through the tube (11).
  • the demistering liquid flows into the lower bottom of (8) which is connected to the recovery bowl (9) by the tube (12).
  • FIG. 2 shows schematically an acoustic agglomerator according to the prior art. It works as specified below.
  • the polluted gases G penetrate through the tubing (101) into a vertical cylindrical tank (102). Said reservoir constitutes the agglomeration chamber of polluting particles.
  • the gases are subjected inside said tank (102) to the action of an acoustic wave emitted by the siren (103), supplied with compressed air by the tube (104).
  • the gases pass through a dust collector consisting here of a multicyclone comprising n identical cyclones (105).
  • FIGS. 3 and 4 illustrate the first variant of the invention: a venturi column with sonic generator; said venturi having a planar section (perpendicular to the flow of the gas stream) circular.
  • Said venturi column is of the type known in the prior art.
  • the description of the apparatus and of the fluid circuit is identical to that given above with reference to FIG. 1.
  • the column of the invention comprises, upstream of the injection nozzles (19) of the washing liquid, a sonic generator (20) supplied with compressed air by the tube (21).
  • Said sonic generator (20) (or acoustic generator (20)) is shown in detail in FIG. 4. It consists of a whistle (210) of the Kurking schok jet type mounted in a resonator pipe (211). Compressed air is injected at (212) to operate said whistle (210). It is ejected at (213) in the neck (3) of the venturi. It is used as engine gas.
  • Figures 5 to 8 illustrate the second variant of the invention: a venturi column with sonic generator, said venturi having a planar section (perpendicular to the flow of the gas stream) rectangular.
  • a venturi column with sonic generator said venturi having a planar section (perpendicular to the flow of the gas stream) rectangular.
  • the schematized device comprises two venturis of span L in parallel.
  • the polluted gases G penetrate through the tubing (31) into the lower reservoir with horizontal axis (32) which distributes their flow uniformly in the neck of the flat venturis, the lower part (35) of which acts as a mixer for the function of injector provided by the venturis.
  • the engine gas compressed air
  • the nozzles (34) which are distributed equidistantly on a supply ramp (33).
  • the contribution of kinetic energy by mixing the engine gas ejected at supersonic speed with the polluted gas serves to compensate for the pressure losses due to the sonic generator, to the spraying, to the speeding up and to the rise of the washing liquid. .
  • the polluted gases After mixing with the engine gas, the polluted gases pass through the segment of the venturi neck occupied by the sonic generator (39). This generator is described in more detail, a little later, with reference to FIGS. 7 and 8.
  • the gases exit at a "discharging" speed of the order of 80 m / s from the segment of the neck occupied by the sonic generator (39) and spray the washing liquid injected by the nozzles (40) generating vesicles whose diameter is advantageously of the order of 60 ⁇ m.
  • the segment of the venturi neck located after the nozzles (40) is used for mixing the aerosol produced by spraying the washing liquid with the polluted gases subjected to sound waves.
  • the nozzles (40) are supplied with "load”, via the ramps (51) and the pipes (50), from the liquid contained in the lower part of the reservoir (48), the level of which is kept constant. by the survivor (47). This recycled liquid comes from the demistering of gases by the impactors (44).
  • a low make-up flow of washing liquid (the value of which depends on the pollutant concentration of the treated gases) is mixed with the recycling liquid upstream of the overflows (47 ); this flow is introduced into the upper reservoir (48) through the plunging tube (45).
  • the level of the liquid in the lower tank is kept constant by the overflow pot (54) whose pressure is balanced with that of the "sky” of the upper tank (48) by the tube (53); the polluted liquid coming from the overflow pot (54) is discharged through the tubing (55).
  • the divergent (41) which can possibly play the role of an acoustic horn, the section of which varies exponentially with the distance from the origin of the divergent, the reduction in speed transforms part of the dynamic pressure of the gas mixture into static pressure polluted and engine air.
  • the diverging point is extended by an agglomeration chamber (42) of constant section, which increases the residence time of the aerosol in the sound field.
  • the gases are set in speed by the convergers with rectangular flat section (43), the projection of the gas jets leaving them on the impactors (44) causes the vesicles to be captured. produced by spraying the washing liquid.
  • the impact speed and the dimensioning of the impactor are calculated to ensure, with the minimum pressure drop, an efficiency of 100% vis-à-vis the vesicles of the washing liquid which have agglomerated with the polluting particles.
  • the gas purified by demistering escapes into the "sky" of the tank (48) through the lateral openings of the sides (46) of the impaction plates (44) and leaves the device through the tube (49).
  • the demistering liquid flows, by trickling onto the internal face of the sides (46) of the impactors, in the lower part of the tank (48) limited by the four overflows (47).
  • the propagation of the sound waves in the reservoir (32) upstream of the generator makes it possible to use the latter as a preconditioning volume for the polluting aerosol.
  • the sound field prevailing in the reservoir (32) causes coagulation, therefore an increase in the average diameter of the polluting particles before they pass through the downstream "filtering" medium formed by the network of suspended washing vesicles.
  • the energy absorbed by the sonic generator (39) is compensated by that which is supplied by the injectors constituted by Laval nozzles (34), uniformly distributed under the neck of the plane venturi.
  • Said sonic generator (39) consists of two resonant cavities (37), of equal volume, arranged symmetrically with respect to the axial plane of the gas jet and functioning as HELMHOLTZ resonators.
  • Said cavities (37) are each provided with a knife (38). Upstream of said cavities (37), there are two parallel rods (36) of circular section. These rods (36) generate Karman vortices. Their diameter is calculated to generate such vortices with a frequency equal to that of the resonator cavity when the speed at the neck is slightly lower than the nominal operating speed. Such a device increases the acoustic intensity which would be due to the resonant cavities if they were used alone.
  • FIGS. 3-4 and 5-7 Two variants of a venturi column according to the invention have been shown in FIGS. 3-4 and 5-7; variants according to which the means (20 and 39) for generating the sonic field are arranged upstream of the means (19 and 40) for spraying the washing liquid. It is in no way excluded, as indicated in the present description, that said means for generating the sonic field are arranged downstream of said means for spraying the washing liquid.
  • the invention is illustrated by the example below.
  • A) We were interested in the purification of a vapor from a boiler. Said boiler contains an aqueous solution of a strontium salt.
  • Strontium is used as a tracer.
  • the solution contains 20g / l.
  • the boiler adjusted to a boiling rate of 400 kg / hm ⁇ produces a vapor charged with liquid particles whose diameter is between 0.2 and 20 ⁇ m.
  • the mass concentration of the liquid particles suspended in the vapor is approximately 2.10 -3 g / m 3 .
  • the maximum decontamination factors (F.D), detectable by atomic absorption spectrophotometry, with the measuring means used are, for strontium, from 2.10-5.
  • the steam to be purified has the following characteristics: flow rate (nominal) Q 0.173 kg / s (# 1000 m 3 / h) density Pg 0.598 kg / m 3 dynamic viscosity ⁇ 1.21.10-5 Pa.s temperature ⁇ 100 • c pressure P 105 Pa
  • the acoustic agglomerator used is a whistle of the Kurking Schok jet of theoretical acoustic power: 126 (which consumes 840 W). Said whistle is mounted upstream of the nozzles for spraying the washing liquid. It is supplied by compressed air (2 bars) at a rate of 0.01 kg / s.
  • the frequency of the wave generated is 3500Hz.
  • the acoustic intensity in the agglomeration chamber is lOOO / m ⁇ (0.1 l / cm 2 ).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Separation Of Particles Using Liquids (AREA)

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé d'épuration dans une colonne venturi à axe vertical d'un gaz (G) pollué par des particules liquides et/ou solides, comprenant la pulvérisation pneumatique au col (3) d'un venturi d'un liquide de lavage dans un courant ascendant dudit gaz; ledit liquide de lavage étant injecté dans une direction sensiblement perpendiculaire à celle dudit courant et le dévésiculage en aval dudit col des vésicules de liquide de lavage entraînées par ledit courant gazeux et chargées en éléments polluants. Ledit procédé se caractérise en ce qu'un champ sonique est généré au niveau dudit col (3) du venturi pour provoquer le déplacement relatif des particules polluantes par rapport aux vésicules du liquide de lavage. La présente invention a également pour objet une colonne venturi pour la mise en ÷uvre dudit procédé.

Description

. PROCEDE ET INSTALLATION D ' EPURATION D ' UN GAZ PAR LAVAGE AVEC UNE COLONNE VENTURI
La présente invention a pour objet un procédé d'épuration d'un gaz par lavage et un dispositif pour sa mise en oeuvre : une colonne venturi à axe vertical. La présente invention constitue en fait un perfectionnement aux procédés d'épuration de gaz pollués par des particules liquides et/ou solides
(aérosols) ; procédés d'épuration par lavage, selon lesquels un liquide de lavage est pulvérisé à co-courant dans le gaz pollué. Les vésicules dudit liquide de lavage interceptent les particules polluantes dudit gaz. De tels procédés ont notamment été mis en oeuvre dans des dispositifs tels que des laveurs venturi, ou des colonnes venturi à axe vertical et à section circulaire. Ledit liquide de lavage est injecté dans le gaz à épurer en amont ou à l'entrée du col du (ou des) venturi(s).
On a notamment décrit et mis en oeuvre, selon l'art antérieur, des procédés d'épuration dans une colonne venturi à axe vertical de gaz pollués par des particules liquides et/ou solides ; lesdits procédés comprenant :
- la pulvérisation pneumatique, au col d'un venturi à section circulaire, d'un liquide de lavage dans un courant ascendant du gaz à épurer ; ledit liquide de lavage étant injecté dans une direction sensiblement perpendiculaire à celle dudit courant ; - et le dévésiculage en aval du col du venturi des vésicules de liquide de lavage entraînées par ledit courant gazeux et chargées en éléments polluants.
Par dévésiculage, on entend toutes les opérations du génie chimique visant à éliminer d'un gaz au moins une partie des particules ici vésicules en suspension au sein dudit gaz. On décrit plus en détail, plus en avant dans le présent texte, en référence à la figure 1, de tels procédés d'épuration par lavage de gaz dans une colonne venturi à axe vertical, munie d'un venturi présentant une section circulaire.
Comme indiqué ci-dessus, la présente invention constitue un perfectionnement à de tels procédés. On a, par ailleurs, selon l'art antérieur, proposé, pour l'épuration de gaz pollués par des particules solides et/ou liquides des procédés acoustiques. Les déplacements des particules polluantes, dus au champ acoustique, provoquent deux phénomènes qui contribuent à l'épuration du gaz :
- la disparition desdites particules par précipitation sur les parois qui limitent le volume d'agglomération, - la disparition des particules les plus fines par collision avec des particules plus grosses, dans le cas d'un aérosol polydispersé. La variation de la distribution en dimension de l'aérosol qui en résulte permet de réduire de façon significative la composante, vis-à-vis de laquelle les procédés classiques de séparation sont les plus transparents.
Le nombre d'appareils industriels mettant en oeuvre une telle agglomération acoustique est très réduit. On peut citer quelques applications, principalement à l'échelle pilote dans le monde, et quelques réalisations à l'échelle du laboratoire en France ; notamment celle décrite par C.A. Stokes, Sonic agglomération of carbon black aérosol, Chem. Eng. Progr. 46(8) : pages 423-432 (1950).
Les agglomérateurs acoustiques sont principalement constitués d'une chambre de coagulation de grande dimension (hauteur de 6 à 9 m) dans laquelle les gaz traités, circulant à faible vitesse (2 à 5 m/s) sont soumis à l'action d'une onde acoustique émise par un générateur sonique, qui est généralement une sirène dans les applications industrielles et un haut-parleur électrique dans les installations pilotes. (Il convient que le temps de séjour des gaz à l'intérieur de ladite chambre soit suffisant.)
A la sortie de la chambre d'agglomération, dans laquelle s'effectue le conditionnement acoustique qui augmente le diamètre médian des particules polluantes pour faciliter leur capture ultérieure, les gaz traversent un dispositif de dépoussiérage ou dévésiculage du type cyclone, multicyclones, colonne à remplissage ou médium filtrant.
Les phénomènes de précipitation acoustique sur les parois, par un champ à haute intensité de l'ordre du W/cm^, contribuent largement à l'épuration des gaz dans ce type d'appareil, principalement dans le cas d'un dévésiculage par lit de remplissage, tamis ou médium filtrant.
A l'intérieur d'une chambre d'agglomération acoustique, on peut mettre en oeuvre un arrosage à contre-courant du gaz à traiter. Dans une telle hypothèse, les gouttes de liquide d'arrosage entraînent les particules polluantes qui ont été pré-grossies par agglomération acoustique.
On décrit plus en détail, plus en avant dans le présent texte, en référence à la figure 2, de tels procédés d'épuration de gaz par agglomération acoustique des particules polluantes qu'ils renferment. De tels procédés acoustiques présentent les inconvénients suivants :
- ils impliquent une consommation d'énergie supérieure à celle d'un électrofiltre ;
- leur efficacité est négligeable dans le cas d'une pollution par un aérosol monodispersé ou dont l'écart-type de la distribution granulométrique est faible ;
- l'intensité acoustique requise est élevée ;
- l'encombrement du dispositif est important vu la faible vitesse de circulation des gaz ; - une isolation acoustique, pour éviter la pollution sonore est parfois indispensable.
Selon l'invention, on utilise avantageusement les phénomènes d'agglomération acoustique dans un procédé d'épuration par lavage au sein d'une colonne venturi à axe vertical. On met en oeuvre l'agglomération acoustique en synergie avec les phénomènes de coagulation turbulente ou bro nienne qui interviennent dans les laveurs du type venturi, où le liquide de lavage est pulvérisé dans le gaz pollué, avantageusement sous forme d'un aérosol monodispersé à forte concentration numérique (renfermant un grand nombre de vésicules par unité de volume). Le procédé de l'invention associe donc au lavage d'un gaz au sein d'une colonne venturi, par pulvérisation pneumatique de vésicules du liquide de lavage au col du venturi, l'agglomération acoustique. Une telle association n'était nullement évidente, dans la mesure où il était établi que les phénomènes de coagulation soniques ne se révélaient intéressants qu'avec des temps de séjour élevés (≥ 1 s) et une intensité acoustique mise en oeuvre relativement élevée elle aussi (environ 1 W/cm^).
Or, le procédé de l'invention, par agglomération acoustique, améliore un procédé classique d'épuration par lavage au sein d'une colonne venturi, avec des temps de séjour de l'ordre de quelques dizièmes de seconde et en mettant en oeuvre une intensité acoustique relativement faible (de 0,1 à 0,5 W/crn*^).
Ledit procédé d'épuration de gaz pollués par des particules liquides et/ou solides, selon l'invention est donc mis en oeuvre au sein d'une colonne venturi à axe vertical et il comprend :
- la pulvérisation pneumatique au col d'un venturi d'un liquide de lavage dans le courant ascendant de gaz à épurer ; ledit liquide étant injecté dans une direction sensiblement perpendiculaire à celle dudit courant ; - et le dévésiculage en aval dudit col du venturi des vésicules de lavage entraînées par ledit courant gazeux et chargées en éléments polluants.
Il se caractérise en ce qu'un champ sonique (ou acoustique) est généré au niveau dudit col du venturi pour provoquer le déplacement relatif des particules polluantes - liquides et/ou solides - par rapport aux vésicules du liquide de lavage.
On met donc en oeuvre dans le procédé de l'invention la technique classique de génération, avantageusement à haute concentration, de vésicules de liquide de lavage par pulvérisation pneumatique dans le col d'un venturi. On combine cette technique à celle de l'agglomération acoustique : les vésicules de liquide de lavage d'un diamètre relativement conséquent ne sont pas déplacées par le champ acoustique et servent de centres d'agglomération pour les particules polluantes, d'un diamètre très inférieur.
Le procédé de l'invention convient particulièrement pour l'épuration de gaz pollués par des particules dont le diamètre est compris entre 0,2 et 20 μm (aérosols mono- ou poly-dispersés) ; l'agglomération acoustique améliorant la capture des particules de faible diamètre (diamètre inférieur à 5 m).
On pulvérise avantageusement selon celui-ci le liquide de lavage sous la forme d'un aérosol monodispersé, dont les vésicules ont un diamètre compris entre 10 et 1000 μm, avantageusement de l'ordre de 100 μm. Ledit diamètre est optimisé en fonction des caractéristiques de l'aérosol traité. En ce qui concerne la concentration desdites vésicules de liquide de lavage, on peut préciser ici, à titre indicatif, que des vésicules dont le diamètre est compris entre 40 et 80 μm sont, avantageusement selon l'invention, générées à raison d'environ 5 000 par cm^.
L'homme du métier est à même d'ajuster les caractéristiques de la pulvérisation pour que la distance moyenne entre les vésicules générées soit de l'ordre de grandeur de l'amplitude des mouvements de vibration des particules polluantes, vibrations dues au champ acoustique ; ajustement nécessaire à l'optimisation du procédé de l'invention.
Le champ acoustique ou sonique, généré, selon l'invention, au niveau du col du venturi peut être généré en amont ou en aval de la pulvérisation pneumatique du liquide de lavage.
Comme précisé ci-dessus, les vésicules de lavage, chargées en éléments polluants, sont entraînées par le courant gazeux ascendant et sont dévésiculées en aval du col du venturi, généralement en aval du venturi lui-même, qui est avantageusement prolongé par une chambre d'agglomération, ce qui permet d'augmenter le temps de séjour de l'aérosol (gaz + vésicules de lavage + particules polluantes) dans le champ sonore.
Le dévésiculage ne doit pas entraîner la remise en suspension dans le courant gazeux des particules polluantes piégées dans les vésicules du liquide de lavage. A cette fin, on optimise la vitesse du courant gazeux et/ou les formes des impacteurs.
On veille avantageusement à ce que, au niveau desdits impacteurs, le liquide résultant du dévésiculage ne goutte pas mais ruisselle.
La technologie de l'invention - pulvérisation d'un liquide de lavage au col d'un venturi + génération d'un champ acoustique audit col - présente les avantages suivants :
- la contribution de l'agglomération acoustique au pouvoir d'arrêt (ou rendement) sur la pollution incidente globale est faible, mais agit essentiellement sur la fraction des particules dont le diamètre est le plus petit, vis-à-vis desquelles le laveur serait "transparent" en l'absence du champ acoustique. Ainsi, cette action spécifique majore considérablement l'efficacité globale de l'appareil ;
- elle permet l'agglomération d'aérosols monodispersés ou à faible dispersion, ce qui était impossible avec les agglomérateurs acoustiques de l'art antérieur ; - les centres d'agglomération constitués par les vésicules générées par injection au col du venturi - injection dans une direction quasi perpendiculaire à celle du courant gazeux à épurer - présentent, pendant leur temps de relaxation, généralement de l'ordre de 0,01 s, une vitesse relative vis-à-vis du gaz à épurer. Il en résulte un flux de particules important à travers leur volume d'agglomération, qui assure une efficacité de collision élevée pendant une fraction du temps de séjour dans l'appareil (début dudit temps de séjour) ;
- la maîtrise du débit de liquide injecté au col entraîne celle de la concentration en nombre des grosses particules jouant le rôle de centres de coagulation, dont est directement fonction la probabilité de collision, donc la vitesse d'agglomération acoustique. La possibilité de générer une forte concentration numérique de centres d'agglomération permet d'une part de réduire le temps de séjour et d'autre part de diminuer l'intensité acoustique mise en jeu ;
- la compacité des appareils et leurs dimensions inférieures à celles des agglomérateurs acoustiques de l'art antérieur, autorisent l'utilisation de fréquences élevées, sans atténuation notable de l'intensité en fonction de la distance à la source. Le procédé de l'invention, dont l'homme du métier aura déjà compris l'intérêt, convient à l'épuration de gaz pollués par des particules liquides et/ou solides ; gaz pouvant être générés dans les industries nucléaires, chimiques, automobiles, sidérurgiques... On insistera tout particulièrement ici sur l'intérêt du procédé de l'invention dans l'industrie nucléaire. Dans cette industrie, on rencontre en effet fréquemment le problème de la séparation d'aérosols liquides, qui constituent le principal vecteur de la contamination active de gaz à épurer. Cette séparation doit être effectuée avec une efficacité telle qu'elle permette d'atteindre les facteurs de décontamination les plus élevés possibles, tout en respectant les contraintes particulières propres aux matériels travaillant en milieu actif. Le procédé de l'invention est particulièrement adapté au traitement des gaz radio-pollués tels que :
- les gaz de procédé, - les vapeurs résultant de la concentration des effluents liquides,
- les fumées d'incinération de déchets actifs (graphite).
Comme indiqué ci-dessus, il peut également avantageusement être mis en oeuvre dans l'industrie chimique (pour, notamment, l'épuration des brouillards acides pollués par H2SO4 ou H3PO4 ou des effluents gazeux de l'industrie des colorants pollués par Tiθ2, TiSθ4, ΗCI4...), en sidérurgie (pour, notamment, l'épuration des fumées des fours électriques ou des fumées rousses des convertisseurs), dans l'industrie automobile (pour, notament, l'épuration des brouillards d'huile ou de l'air pollué par des aérosols de peinture)...
On citera encore, à titre illustratif, l'intérêt du procédé de l'invention dans la protection de l'environnement vis-à-vis des nuisances urbaines. Il est avantageusement mis en oeuvre pour le traitement des fumées résultant de l'incinération des ordures ménagères ou pour l'épuration de l'air de ventilation des tunnels urbains.
La présente invention a également pour objet un dispositif spécialement conçu pour la mise en oeuvre du procédé décrit ci-dessus.
Ledit dispositif est une colonne venturi à axe vertical du type de celles de l'art antérieur. Elle comporte notamment, dans sa partie basse, au col d'un venturi, des moyens pour la pulvérisation pneumatique du liquide de lavage dans le courant ascendant du gaz à épurer ; lesdits moyens injectant ledit liquide de lavage dans une direction sensiblement perpendiculaire à celle dudit courant gazeux et dans sa partie haute, en aval dudit col, et généralement en aval du venturi lui-même, des moyens pour le dévésiculage des vésicules de liquide de lavage entraînées par ledit courant gazeux et chargées en éléments polluants.
De façon caractéristique, elle comporte, en outre, des moyens pour générer un champ sonique ou acoustique au niveau dudit col du venturi. Ledit champ sonique ou acoustique est destiné, comme indiqué ci-dessus, à provoquer le déplacement relatif des particules polluantes - liquides ou solides, de faible diamètre - par rapport aux vésicules du liquide de lavage - de plus gros diamètre - et à permettre ainsi la capture desdites particules polluantes par lesdites vésicules. Les moyens pour générer le champ sonique sont disposés en amont ou en aval des moyens de pulvérisation du liquide de lavage.
Les moyens pour le dévésiculage des vésicules de liquide de lavage chargées en éléments polluants consistent avantageusement en des impacteurs dont la géométrie provoque le ruissellement des vésicules impactées le long de parois. On cherche ainsi à éviter, au niveau dudit dévésiculage, la libération des particules polluantes "piégées" dans les vésicules de liquide de lavage.
Selon une première variante, le dispositif de l'invention comporte un venturi cylindrique. Plus précisément, la section plane, perpendiculaire à l'écoulement du courant gazeux, dudit venturi est circulaire.
A un tel venturi, on associe donc, selon l'invention, des moyens pour générer un champ sonique. Lesdits moyens consistent en un générateur acoustique, avantageusement du type sifflet de Galton (ou "Kurking schok jet") monté dans un tuyau résonateur et alimenté en air comprimé. Ledit tuyau résonateur joue le rôle de- tuyère utilisant ledit air comprimé, ayant fait fonctionner le sifflet, comme gaz moteur injecté dans le col du venturi. Une telle disposition permet de diminuer les pertes de charge de la colonne venturi selon l'invention en utilisant le venturi comme un injecteur. Par ailleurs, la détente de l'air comprimé provoque, par mélange avec les gaz pollués, un refroidissement de ces derniers, favorable au grossissement des particules polluantes par condensation.
Selon une seconde variante de l'invention - variante préférée - le dispositif comporte un venturi non cylindrique. Ledit dispositif est une colonne venturi plan à agglomération acoustique. Plus précisément, la section plane, perpendiculaire à l'écoulement du courant gazeux, du venturi est rectangulaire. Sa longueur ou envergure est limitée par des contraintes acoustiques relatives à la longueur d'onde utilisée (ou à la forme du générateur sonique utilisé). Cest pourquoi, la colonne venturi de l'invention peut comporter, suivant le débit de gaz à traiter, un ou plusieurs venturis plans, identiques, montés en parallèle. Une telle géométrie confère à la colonne de l'invention des caractéristiques supérieures à celles de la colonne venturi avec venturi à section circulaire relativement à l'encombrement de l'appareil, à la qualité de la pulvérisation, et à la puissance du générateur sonique. Les avantages conférés, en ce qui concerne l'encombrement et la qualité de la pulvérisation sont dus au rapport de l'aire de la section au diamètre (ou diamètre équivalent) qui, constant dans le cas du cercle, est par contre une fonction croissante du rapport longueur/largeur dans le cas du rectangle.
A un tel ou de tels venturis plans, on associe donc selon l'invention des moyens pour générer un champ sonique. Lesdits moyens peuvent consister en des générateurs acoustiques de différents types.
On peut associer à chacun desdits venturis une série de générateurs acoustiques du type précisé ci-dessus : sifflet de Galton ou Kurking schock jet.
On peut également, selon une variante de l'invention, équiper chaque venturi de deux sifflets à jet vibrant dont les orifices des volumes de résonance sont ou non en regard.
Selon cette variante, le col du venturi plan peut être muni en amont ou en aval des buses d'injection du liquide de lavage, de cavités de volume égal disposées symétriquement par rapport au plan axial du jet de gaz à épurer (cavités symétriques en vis-à-vis) et fonctionnant comme des résonateurs de HELMHOLTZ. Lesdites cavités sont munies d'un couteau qui leur permet de fonctionner comme celle d'un sifflet à jet vibrant.
Les cavités symétriques et le col du venturi dans la zone du générateur sonique doivent être séparés par des cloisonnements qui limitent la longueur des couteaux à une dimension, au plus égale à la longueur d'onde du son émis par les cavités. En effet, au-delà de cette longueur, il y a diminution du rendement par défaut de simultanéité du déferlement du courant gazeux sur l'arête du couteau.
Dans le cas d'un sifflet classique, dont le jet gazeux plan est très mince, une faible déviation angulaire provoque de sensibles variations de pression dans la cavité de résonance. Par contre, pour le générateur sonique considéré où le jet d'air est relativement plus épais, la région "sensible" du jet voisine du couteau se trouve dans la zone laminaire de l'écoulement dans laquelle la vitesse est inférieure à la vitesse débitante moyenne. De ce fait, la vitesse du gaz circulant devant l'orifice de la cavité peut être insuffisante pour assurer l'amorçage de la résonance. Pour pallier cet inconvénient, on ajoute avantageusement en amont desdites cavités un dispositif d'excitation constitué de deux tiges parallèles à section circulaire, dont le diamètre (environ 4 mm) est calculé pour générer des tourbillons de Karman avec une fréquence égale à celle de la cavité des résonateurs lorsque la vitesse au col est légèrement inférieure à la vitesse nominale de fonctionnement. Ce dispositif d'excitation majore l'intensité acoustique qui serait due aux cavités résonantes si elles étaient utilisées seules.
Le fait que les orifices des cavités de résonance se font vis-à-vis et sont à faible distance l'un de l'autre dans la veine gazeuse entraîne, par influence mutuelle, le synchronisme de leur fréquence. Dans ces conditions, les variations de perte de charge dans le col du venturi au droit de ces orifices, dues au turbulences provoquées par les pénétrations ou sorties d'air synchronisées des deux orifices génèrent en aval du générateur un débit puisé comparable à celui d'une sirène. Ce débit puisé permet aux buses de fonctionner suivant le même principe que celles des pulvérisateurs à buse vibrée et de générer des vésicules de liquide de lavage d'un diamètre mieux contrôlés que celles obtenues par simple pulvérisation pneumatique.
Selon cette même variante de l'invention, le générateur acoustique peut être constitué de deux sifflets à jet vibrant, de fréquence propre différente, dont les orifices des volumes de résonance ne sont pas en regard (cavités de volume différent). En multipliant ainsi les fréquences émises, du fait des harmoniques, on élargit le pouvoir d'action du procédé.
La propagation des ondes sonores en amont du générateur permet de pré-conditionner les particules polluantes. Ledit champ sonore provoque une coagulation, donc une augmentation du diamètre moyen desdites particules avant leur passage à travers le "médium filtrant" que constitue en aval le réseau de vésicules de lavage en suspension dans le gaz.
De tels générateurs soniques absorbent leur énergie dans le courant gazeux à épurer. Leur fonctionnement engendre des pertes de charge. Ces pertes de charge s'ajoutent à celles dues à la pulvérisation du liquide de lavage, à sa mise en vitesse et à son élévation du niveau de la pulvérisation à celui des impacteurs. Pour compenser, au moins en partie, de telles pertes de charge, on peut équiper la colonne venturi selon l'invention, en amont des deux sifflets en vis-à- vis ou non, de moyens d'injection d'un gaz moteur. Il s'agit avantageusement d'un gaz sous pression (air ou vapeur sous pression) éjecté à vitesse supersonique. On introduit ainsi un faible débit de gaz à une grande vitesse. Le débit de gaz moteur nécessaire est avantageusement asservi à la perte de charge de l'appareil. Ledit gaz moteur intervient également pour maintenir une vitesse au col compatible avec le fonctionnement du générateur sonique.
L'intervention de venturi(s) à section rectangulaire dans les colonnes venturi de l'invention présente un autre avantage. La géométrie du divergent de tels venturis peut être optimisée pour qu'ils assurent la fonction de pavillons acoustiques (on optimise ainsi la répartition du champ sonique dans la chambre de coagulation). A cette fin, la section dudit divergent varie exponentiellement avec la distance à son origine.
L'invention va maintenant être décrite en référence aux figures annexées.
En référence auxdites figures, on précise de façon nullement limitative les caractéristiques des procédé et dispositif de l'invention.
La figure 1 représente une colonne venturi selon l'art antérieur.
La figure 2 schématise un agglomérateur acoustique selon l'art antérieur.
La figure 3 représente une colonne venturi équipée selon l'invention d'un agglomérateur acoustique ou générateur sonique (1ère variante).
La figure 4 est une vue en coupe de l'agglomérateur acoustique équipant la colonne venturi de la figure 3. La figure 5 représente une colonne venturi équipée selon l'invention d'un agglomérateur acoustique ou générateur sonique (2ème variante).
La figure 6 est une vue en coupe suivant A-A de la figure 5.
La figure 7 est une vue agrandie d'un détail de la figure 6 : le générateur sonique. La figure 8 représente en coupe - coupe suivant C-C de la figure 7 - ledit générateur.
On décrit ci-après en référence à la figure 1 le fonctionnement d'une colonne venturi selon l'art antérieur, colonne venturi utile au lavage de gaz pollués G. Lesdits gaz pollués G pénètrent par la tubulure (1) dans le réservoir
(2) ; ils pénètrent ensuite dans le col (3) du venturi où ils circulent généralement à une vitesse débitante de l'ordre de 80 m/s. Cette vitesse leur permet la pulvérisation du liquide de lavage injecté à l'entrée du col par les buses d'injection (19).
Ces buses sont alimentées en "charge" par la tubulure (13) à partir du liquide contenu dans la partie inférieure du réservoir (8) dont le niveau est maintenu constant par le déversoir (10). Ce liquide, recyclé vers les buses d'injection (19), provient du dévésiculage des gaz par l'impacteur de section annulaire (7).
Pour limiter la concentration en polluant du liquide recyclé un débit d'appoint de liquide de lavage, dont la valeur dépend de la concentration en polluant des gaz traités, est mélangé au débit de recyclage en amont des buses (19) ; ce débit est introduit dans la tubulure (13) par (15). L'excès de liquide pollué provenant de la surverse (10) s'écoule dans le réservoir (2) par la tubulure plongeante (14).
Le niveau du liquide dans le réservoir inférieur (2) est maintenu constant par le pot de surverse (16) dont la pression est équilibrée avec celle du "ciel" du réservoir supérieur (8) par la tubulure (17) ; le liquide pollué provenant du pot de surverse (16) est évacué par la tubulure (18).
Dans le divergent (4) la diminution de la vitesse des gaz transforme en pression statique une fraction de leur pression dynamique. Ce divergent (4) est prolongé par le volume cylindrique (5) qui augmente le temps de contact du gaz pollué avec les vésicules du liquide de lavage et favorise l'agglomération par sédimentation différentielle.
A la partie supérieure du volume (5) le convergent de section annulaire (6) remet les gaz en vitesse. Leur projection sur l'impacteur (7) provoque la capture des vésicules, produites par la pulvérisation du liquide de lavage, qui se sont agglomérées avec la majeure partie des particules polluantes.
Le gaz épuré par dévésiculage dans les impacteurs s'échappe dans le réservoir (8) et sort de l'appareil par la tubulure (11). Le liquide de dévésiculage s'écoule dans le fond inférieur de (8) qui est relié à la cuvette de récupération (9) par la tubulure (12).
La figure 2 schématise un agglomérateur acoustique selon l'art antérieur. Il fonctionne comme précisé ci-après. Les gaz pollués G pénètrent par la tubulure (101) dans un réservoir cylindrique vertical (102). Ledit réservoir constitue la chambre d'agglomérisation des particules polluantes. Les gaz sont soumis à l'intérieur dudit réservoir (102) à l'action d'une onde acoustique émise par la sirène (103), alimentée en air comprimé par la tubulure (104). Après condition¬ nement acoustique dans ledit réservoir (102), les gaz traversent un dépoussiéreur consistant ici en un multicyclone comprenant n cyclones (105) identiques.
Les gaz épurés sortant desdits cyclones (105) s'échappent par la tubulure (106), alors que les poussières (ou le liquide de dévésiculage) sont évacuées par les tubulures (107). Les figures 3 et 4 illustrent la première variante de l'invention : une colonne venturi avec générateur sonique ; ledit venturi présentant une section plane (perpendiculaire à l'écoulement du courant gazeux) circulaire.
Ladite colonne venturi est du type de celles connues selon l'art antérieur. La description de l'appareil et du circuit des fluides est identique à celle faite ci-dessus en référence à la figure 1.
On a porté sur lesdites figures 1 et 3 les mêmes références pour les mêmes éléments.
De façon caractéristique, la colonne de l'invention comporte, en amont des buses d'injection (19) du liquide de lavage, un générateur sonique (20) alimenté en air comprimé par la tubulure (21).
Ledit générateur sonique (20) (ou générateur acoustique (20)) est montré en détail sur la figure 4. Il consiste en un sifflet (210) du type Kurking schok jet monté dans un tuyau résonateur (211). De l'air comprimé est injecté en (212) pour faire fonctionner ledit sifflet (210). Il est éjecté en (213) dans le col (3) du venturi. Il intervient à titre de gaz moteur.
Les figures 5 à 8 illustrent la seconde variante de l'invention : une colonne venturi avec générateur sonique, ledit venturi présentant une section plane (perpendiculaire à l'écoulement du courant gazeux) rectangulaire. On parle de colonne venturi plan avec agglomérateur sonique.
L'appareil schématisé comporte deux venturis d'envergure L en parallèle.
Les gaz pollués G pénètrent par la tubulure (31) dans le réservoir inférieur à axe horizontal (32) qui répartit uniformément leur débit dans le col des venturis plans, dont la partie inférieure (35) joue le rôle de mélangeur pour la fonction d'injecteur assurée par les venturis.
Le gaz moteur (air comprimé) est injecté dans le mélangeur par les tuyères (34) qui sont réparties de façon équidistante sur une rampe d'alimentation (33). L'apport d'énergie cinétique par mélange du gaz moteur éjecté à vitesse supersonique avec le gaz pollué sert à compenser les pertes de charges dues au générateur sonique, à la pulvérisation, à la mise en vitesse et à l'élévation du liquide de lavage.
Après mélange avec le gaz moteur, les gaz pollués traversent le segment du col du venturi occupé par le générateur sonique (39). Ce générateur est décrit plus en détail, un peu plus loin, en référence aux figures 7 et 8. Les gaz sortent à une vitesse "débitante" de l'ordre de 80 m/s du segment du col occupé par le générateur sonique (39) et pulvérisent le liquide de lavage injecté par les buses (40) générant des vésicules dont le diamètre est avantageusement de l'ordre de 60 μm. Le segment du col du venturi situé après les buses (40) sert au mélange de l'aérosol produit par la pulvérisation du liquide de lavage avec les gaz pollués soumis aux ondes sonores. Les buses (40) sont alimentées en "charge", par l'inter¬ médiaire des rampes (51) et des tubulures (50), à partir du liquide contenu dans la partie inférieure du réservoir (48) dont le niveau est maintenu constant par la surveree (47). Ce liquide recyclé provient du dévésiculage des gaz par les impacteurs (44).
Pour limiter l'élévation de la concentration en polluant du liquide recyclé, un faible débit d'appoint de liquide de lavage (dont la valeur dépend de la concentration en polluant des gaz traités) est mélangé au liquide de recyclage en amont des surverses (47) ; ce débit est introduit dans le réservoir supérieur (48) par la tubulure plongeante (45).
L'excès de liquide pollué provenant des surverses (47) s'écoule dans le réservoir inférieur (32) par la tubulure plongeante (52). Le niveau du liquide dans le réservoir inférieur est maintenu constant par le pot de surverse (54) dont la pression est équilibrée avec celle du "ciel" du réservoir supérieur (48) par la tubulure (53) ; le liquide pollué provenant du pot de surverse (54) est évacué par la tubulure (55).
Dans le divergent (41), qui peut éventuellement jouer le rôle de pavillon acoustique dont la section varie exponentiellement avec la distance à l'origine du divergent, la diminution de la vitesse transforme en pression statique une partie de la pression dynamique du mélange des gaz pollués et d'air moteur. Le divergent est prolongé par une chambre d'agglomération (42) à section constante, qui augmente le temps de séjour de l'aérosol dans le champ sonore.
A la sortie de la chambre d'agglomération (42) les gaz sont mis en vitesse par les convergents à section plane rectangulaire (43), la projection des jets de gaz sortant de ces derniers sur les impacteurs (44) provoque la capture des vésicules produites par la pulvérisation du liquide de lavage.
La vitesse d'impaction et le dimensionnement de l'impacteur sont calculés pour assurer, avec la perte de charge minimale, une efficacité de 100 % vis-à-vis des vésicules du liquide de lavage qui se sont agglomérées avec les particules polluantes. Le gaz épuré par le dévésiculage s'échappe dans le "ciel" du réservoir (48) par les ouvertures latérales des flancs (46) des plaques d'impaction (44) et sort de l'appareil par la tubulure (49).
Le liquide de dévésiculage s'écoule, par ruissellement sur la face interne des flancs (46) des impacteurs, dans la partie inférieure du réservoir (48) limitée par les quatre surverses (47).
La propagation des ondes sonores dans le réservoir (32) en amont du générateur, permet d'utiliser ce dernier comme volume de préconditionnement de l'aérosol polluant. En effet, le champ sonore régnant dans le réservoir (32) provoque une coagulation, donc une augmentation du diamètre moyen des particules polluantes avant leur passage dans le médium "filtrant" aval que constitue le réseau de vésicules de lavage en suspension.
L'énergie absorbée par le générateur sonique (39) est compensée par celle qui est fournie par les injecteurs constitués par des tuyères de Laval (34), uniformément réparties sous le col du venturi plan.
Ledit générateur sonique (39) est constitué par les deux cavités résonantes (37), de volume égal, disposées symétriquement par rapport au plan axial du jet de gaz et fonctionnant comme des résonateurs de HELMHOLTZ. Lesdites cavités (37) sont chacune munies d'un couteau (38). En amont desdites cavités (37), on trouve deux tiges parallèles (36) à section circulaire. Ces tiges (36) sont génératrices de tourbillons de Karman. Leur diamètre est calculé pour générer de tels tourbillons avec une fréquence égale à celle de la cavité des résonateurs lorsque la vitesse au col est légèrement inférieure à la vitesse nominale de fonctionnement. Un tel dispositif majore l'intensité acoustique qui serait due aux cavités résonantes si elles étaient utilisées seules.
On a montré, sur les figures 3-4 et 5-7 deux variantes de colonne venturi selon l'invention; variantes selon lesquelles les moyens (20 et 39) pour générer le champ sonique sont disposés en amont des moyens (19 et 40) de pulvérisation du liquide de lavage. On n'exclut nullement comme indiqué dans la présente description que lesdits moyens pour générer le champ sonique soient disposés en aval desdits moyens de pulvérisation du liquide de lavage. On peut ainsi obtenir une pulvérisation plus fine qui se révèle notamment avantageuse pour traiter des aérosols à faible concentration numérique et/ou pour atteindre des taux d'épuration très élevés. L'invention est illustrée par l'exemple ci-après. A) On s'est intéressé à l'épuration d'une vapeur issue d'un bouilleur. Ledit bouilleur renferme une solution aqueuse d'un sel de strontium. Le strontium est utilisé à titre de traceur. La solution en contient 20g/l . Le bouilleur, réglé à un taux d'ébullition de 400 kg/h-m^ produit une vapeur chargée en particules liquides dont le diamètre est compris entre 0,2 et 20 μm. La concentration en masse des particules liquides en suspension dans la vapeur est d'environ 2.10-3 g/m3.
On se propose d'épurer ladite vapeur et de quantifier l'épuration par la mesure du facteur de décontamination (F.D.) : masse polluante dans le gaz incident F.D. = ; masse polluante dans le gaz émergent masse polluante dans le gaz incident = masse de strontium dans la vapeur (G) à l'entrée de la colonne venturi (pied), masse polluante dans le gaz émergent = masse de strontium dans la vapeur à la sortie de la colonne venturi (tête).
Les facteurs maxima de décontamination (F.D), détectables par spectrophotométrie d'absorption atomique, avec les moyens de mesure utilisés sont, pour le strontium, de 2.10-5.
La vapeur à épurer présente les caractéristiques suivantes : débit (nominal) Q 0,173 kg/s (#1000 m3/h) masse volumique Pg 0,598 kg/m3 viscosité dynamique η 1,21.10-5 Pa.s température Θ 100 •c pression P 105 Pa
B) Ladite vapeur est traitée dans une colonne venturi équipée d'un venturi cylindrique, telle qu'illustrée sur la Figure 1. Les caractéristiques de ladite colonne sont les suivantes :
Diamètre au col du venturi Dc = 0,08 m
Diamètre de la chambre d'agglomération DA = 0,40 m Hauteur de la chambre d'agglomération HA= 1 m
Hauteur hors tout de l'appareil H-,. = 3,6 m La longueur au col est de 5Dc De l'eau (liquide de lavage) est injectée au col du venturi à raison de 0,5kg/m3 de vapeur traitée. Les vésicules de lavage générées ont un diamètre d'environ 350 μm.
Le facteur de décontamination de la vapeur, dans une colonne venturi selon l'art antérieur est F.D. = 300.
On a pu mettre en évidence le fait que le procédé d'épuration ainsi mis en oeuvre est transparent vis-à-vis des particules polluantes dont le diamètre est inférieur ou égal à 1,5 μm. Ladite vapeur est traitée dans les mêmes conditions (même colonne venturi, mêmes paramètres quant à l'intervention du liquide de lavage) mais avec agglomération acoustique selon l'invention (Figure 3).
L'agglomérateur acoustique utilisé est un sifflet du type Kurking schok jet de puissance acoustique théorique : 126 (qui consomme 840 W). Ledit sifflet est monté en amont des buses de pulvérisation du liquide de lavage. Il est alimenté par de l'air comprimé (2 bars) à raison de 0,01 kg/s.
La fréquence de l'onde générée est de 3500Hz.
L'intensité acoustique dans la chambre d'agglomération est de lOOO /m^ (0,l /cm2).
Le facteur de décontamination de la vapeur dans une colonne venturi selon l'invention est : F.D. = 1000.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé d'épuration dans une colonne venturi à axe vertical d'un gaz (G) pollué par des particules liquides et/ou solides, comprenant la pulvérisation pneumatique au col (3) d'un venturi d'un liquide de lavage dans un courant ascendant dudit gaz ; ledit liquide de lavage étant injecté dans une direction sensiblement perpendiculaire à celle dudit courant et le dévésiculage en aval dudit col des vésicules de liquide de lavage entraînées par ledit courant gazeux et chargées en éléments polluants, caractérisé en ce qu'un champ sonique est généré au niveau dudit col (3) du venturi pour provoquer le déplacement relatif des particules polluantes par rapport aux vésicules du liquide de lavage.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les particules polluantes ont un diamètre compris entre 0,2 et 20 μm et en ce que le liquide de lavage est pulvérisé au col (3) du venturi sous forme d'un aérosol monodispersé dont les vésicules ont un diamètre compris entre 10 et 1000 μm.
3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le champ sonique est généré en amont ou en aval de la pulvérisation pneumatique du liquide de lavage.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les vésicules du liquide de lavage chargées en éléments polluants sont dévésiculées en tête de la colonne venturi par impaction provoquant le ruisselle¬ ment dudit liquide de lavage le long des parois de l'impacteur.
5. Colonne venturi à axe vertical utile à l'épuration d'un gaz (G) pollué par des particules liquides et/ou solides, comportant dans sa partie basse, au col (3) d'un venturi, des moyens (19) pour la pulvérisation pneumatique d'un liquide de lavage dans un courant ascendant du gaz à épurer, lesdits moyens (19) injectant ledit liquide de lavage dans une direction sensiblement perpendiculaire à celle dudit courant gazeux à épurer et dans sa partie haute, en aval dudit col (3), des moyens (7) pour le dévésiculage des vésicules de liquide de lavage entraînées par ledit courant gazeux et chargées en éléments polluants, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre au niveau dudit col des moyens (20) pour générer un champ sonique, destiné à provoquer le déplacement relatif des particules polluantes par rapport aux vésicules du liquide de lavage.
6. Colonne venturi selon la revendication 5, caractérisée en ce que les moyens (20) pour générer le champ sonique sont en amont ou en aval des moyens
(19) de pulvérisation du liquide de lavage.
7. Colonne venturi selon l'une des revendications 5 ou 6, caractérisée en ce que les moyens de dévésiculage sont des impacteurs (7) dont la géométrie provoque le ruissellement des vésicules impactées le long de parois.
8. Colonne venturi selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisée en ce que le venturi présente une section plane, perpendiculaire à l'écoulement du courant gazeux, circulaire.
9. Colonne venturi selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comporte un générateur acoustique (20), avantageusement du type sifflet de Galton (210), alimenté en air comprimé (212) et monté dans un tuyau résonateur (211) qui joue le rôle de tuyère utilisant ledit air comprimé (212) comme gaz moteur injecté dans le col (3) du venturi.
10. Colonne venturi selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisée en ce qu'elle renferme un ou plusieurs venturis identiques montés en parallèle, à section plane, perpendiculaire à l'écoulement du courant gazeux, rectangulaire.
11. Colonne venturi selon la revendication 10, caractérisée en ce que chaque venturi comporte une série de générateurs acoustiques (20) tels que définis à la revendication 9.
12. Colonne venturi selon la revendication 10, caractérisée en ce que chaque venturi est équipé de deux sifflets à jet vibrant (39) ; des tiges (36) génératrices de tourbillons de Karman étant avantageusement disposées en amont des volumes de résonance (37) desdits sifflets à jet vibrant (39).
13. Colonne venturi selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle est équipée en amont desdits sifflets (39) de moyens d'injection (34) de gaz moteur, ledit gaz moteur étant mélangé au gaz à épurer et compensant, au moins en partie, les pertes de charge engendrées notamment par le générateur sonique (39).
14. Colonne venturi selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisée en ce que le divergent (41) de chaque venturi a une section qui varie exponentiellement avec la distance à l'origine dudit divergent (41), pour jouer le rôle de pavillon acoustique.
PCT/FR1994/001064 1993-09-10 1994-09-09 Procede et installation d'epuration d'un gaz par lavage avec une colonne venturi Ceased WO1995007132A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU76598/94A AU7659894A (en) 1993-09-10 1994-09-09 Method and equipment for gas cleaning by scrubbing within a venturi column
JP7508495A JPH09503694A (ja) 1993-09-10 1994-09-09 スクラビング式ベンチュリカラムによるガスの精製処理方法
DE4496648T DE4496648T1 (de) 1993-09-10 1994-09-09 Verfahren zur Reinigung eines Gases durch Waschen - Venturi-Säule zur Ausführung des Prozesses
GB9604881A GB2297279B (en) 1993-09-10 1994-09-09 Process for the purification of a gas by scrubbing-venturi column for carrying out said process
US08/602,858 US5824136A (en) 1993-09-10 1994-09-09 Process for the purification of a gas by scrubbing -- Venturi column for carrying out said process

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9310769A FR2709677B1 (fr) 1993-09-10 1993-09-10 Procédé d'épuration d'un gaz par lavage - Colonne venturi pour sa mise en Óoeuvre.
FR93/10769 1993-09-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1995007132A1 true WO1995007132A1 (fr) 1995-03-16

Family

ID=9450724

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR1994/001064 Ceased WO1995007132A1 (fr) 1993-09-10 1994-09-09 Procede et installation d'epuration d'un gaz par lavage avec une colonne venturi

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5824136A (fr)
JP (1) JPH09503694A (fr)
AU (1) AU7659894A (fr)
DE (1) DE4496648T1 (fr)
FR (1) FR2709677B1 (fr)
GB (1) GB2297279B (fr)
WO (1) WO1995007132A1 (fr)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998050133A1 (fr) * 1997-05-03 1998-11-12 University College Cardiff Consultants Ltd. Manipulation de particules
CN103611384A (zh) * 2013-12-10 2014-03-05 中国石油大学(华东) 超声波辅助喷射引流雾化除尘装置
CN111036006A (zh) * 2019-12-24 2020-04-21 上海海事大学 一种声波增强的船舶废气脱硫及颗粒物去除装置

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6110259A (en) * 1997-11-21 2000-08-29 Jlj International, Inc. Smoke evacuation system
FR2834052B1 (fr) * 2001-12-20 2004-03-19 Snecma Moteurs Procede pour le suivi du deroulement d'un processus utilisant un gaz reactif contenant un ou plusieurs hydrocarbures gazeux
RU2291738C2 (ru) * 2003-03-19 2007-01-20 Владимир Александрович Солоха Способ мокрого золоулавливания с трубой вентури
US20090137941A1 (en) * 2007-06-06 2009-05-28 Luna Innovations Incorporation Method and apparatus for acoustically enhanced removal of bubbles from a fluid
US7901485B2 (en) * 2007-07-11 2011-03-08 Mccutchen Co. Radial counterflow carbon capture and flue gas scrubbing
RU2345820C1 (ru) * 2007-08-03 2009-02-10 Олег Савельевич Кочетов Устройство для очистки газов типа трубы вентури
US8025801B2 (en) * 2007-08-16 2011-09-27 Mccutchen Co. Radial counterflow inductive desalination
US7493816B1 (en) 2007-09-28 2009-02-24 Honeywell International Inc. Smoke detectors
US7964018B2 (en) * 2007-12-03 2011-06-21 Samsung Electronics Co., Ltd. Apparatus and method for collecting and detecting airborne particles
RU2353914C1 (ru) * 2007-12-03 2009-04-27 Самсунг Электроникс Ко., Лтд Аэрозольный биологический пробоотборник
RU2397801C2 (ru) 2008-06-24 2010-08-27 Самсунг Электроникс Ко., Лтд. Устройство и способ для сбора и определения концентрации аэрозольных частиц
RU2499630C2 (ru) * 2011-08-30 2013-11-27 Олег Савельевич Кочетов Устройство для очистки газов типа трубы вентури
RU2482902C1 (ru) * 2012-02-24 2013-05-27 Олег Савельевич Кочетов Скруббер вентури
RU2550389C1 (ru) * 2013-11-27 2015-05-10 Олег Савельевич Кочетов Скруббер вентури
US9795900B2 (en) * 2015-01-14 2017-10-24 Stephen Saint-Vincent Process and apparatus for in-line degassing of a heterogeneous fluid using acoustic energy
RU2669832C2 (ru) * 2015-05-07 2018-10-16 Мария Олеговна Стареева Скруббер вентури
RU171024U1 (ru) * 2017-01-09 2017-05-17 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Скруббер вентури
US10537840B2 (en) 2017-07-31 2020-01-21 Vorsana Inc. Radial counterflow separation filter with focused exhaust

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3763634A (en) * 1966-11-16 1973-10-09 H Alliger Air pollution abatement apparatus
US4210428A (en) * 1977-11-29 1980-07-01 Ciba-Geigy Corporation Gas scrubbing plant and baffles therefor
EP0243203A2 (fr) * 1986-04-24 1987-10-28 Westinghouse Electric Corporation Venturi avec dispositif de nettoyage ultrasonique
US5197399A (en) * 1991-07-15 1993-03-30 Manufacturing & Technology Conversion International, Inc. Pulse combusted acoustic agglomeration apparatus and process

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA655720A (en) * 1963-01-08 H. V. Asklof Sture Ultrasonic demister
US3172744A (en) * 1965-03-09 Removal of solids from a solid laden gas
US2935375A (en) * 1956-02-17 1960-05-03 Gulton Ind Inc Method of purifying a gaseous current containing an aerosol
SU462867A1 (ru) * 1971-09-16 1975-03-05 Московский институт стали и сплавов Газоотвод щий тракт конвертера
US3894851A (en) * 1972-02-07 1975-07-15 Midwest Research Inst Removal of particulate matter with supersonic droplets

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3763634A (en) * 1966-11-16 1973-10-09 H Alliger Air pollution abatement apparatus
US4210428A (en) * 1977-11-29 1980-07-01 Ciba-Geigy Corporation Gas scrubbing plant and baffles therefor
EP0243203A2 (fr) * 1986-04-24 1987-10-28 Westinghouse Electric Corporation Venturi avec dispositif de nettoyage ultrasonique
US5197399A (en) * 1991-07-15 1993-03-30 Manufacturing & Technology Conversion International, Inc. Pulse combusted acoustic agglomeration apparatus and process

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998050133A1 (fr) * 1997-05-03 1998-11-12 University College Cardiff Consultants Ltd. Manipulation de particules
GB2340769A (en) * 1997-05-03 2000-03-01 Univ Cardiff Particle manipulation
GB2340769B (en) * 1997-05-03 2001-06-13 Univ Cardiff Manipulation of particles suspended in a fluid
CN103611384A (zh) * 2013-12-10 2014-03-05 中国石油大学(华东) 超声波辅助喷射引流雾化除尘装置
CN111036006A (zh) * 2019-12-24 2020-04-21 上海海事大学 一种声波增强的船舶废气脱硫及颗粒物去除装置

Also Published As

Publication number Publication date
GB2297279B (en) 1997-07-30
GB2297279A8 (en) 1997-06-23
GB9604881D0 (en) 1996-05-08
DE4496648T1 (de) 1996-08-22
AU7659894A (en) 1995-03-27
JPH09503694A (ja) 1997-04-15
GB2297279A (en) 1996-07-31
US5824136A (en) 1998-10-20
FR2709677B1 (fr) 1995-12-15
FR2709677A1 (fr) 1995-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1995007132A1 (fr) Procede et installation d'epuration d'un gaz par lavage avec une colonne venturi
US6383260B1 (en) Venturi scrubber with optimized counterflow spray
KR100913451B1 (ko) 혼합베인을 이용한 스크러빙 가스용 장치 및 방법
JP3161473B2 (ja) 基板の清浄化方法及び該方法に使用する装置
EP0600011A1 (fr) Precipitateur electrostatique humide.
EP2501457B1 (fr) Dispositif de recuperation de nanopoudres et de poudres ultrafines contenues dans un gaz
EP1787016B1 (fr) Injecteur de brouillard pour le traitement des gaz
JP2018524505A (ja) ジェットエンジンを洗浄するための方法および装置
CN102209583A (zh) 具有增进的流出物洗涤及水份控制的减排系统
JP2004197624A (ja) 船舶用ディーゼルエンジン排ガスの浄化装置及び方法
EP1923119B1 (fr) Méthode pour purifier un courant gazeux contenant des particules solides ou liquides.
EP1343577B1 (fr) Procede, module et dispositif de mise en contact d'un gaz et d'un liquide
KR20210062758A (ko) 초음파 분무와 선회류를 이용한 미세입자 제거 장치 및 방법
KR102280593B1 (ko) 초음파를 이용한 미세입자 제거 및 유해가스 처리용 사이클론 장치 및 이를 이용한 미세입자 제거 및 유해가스 처리 방법
CN206508737U (zh) 一种利用干雾除尘技术的垃圾焚烧处理系统
US11794196B2 (en) Systems and methods for removing contaminants from surfaces of solid material
JP2005169390A (ja) 熱後処理された複数のプロセス排ガスから複数の粒子を分離するための装置および方法
KR102459461B1 (ko) 암모니아 가스 및 염을 동시 제거하는 가스 스크러버 시스템
FR2954176A1 (fr) Procede d'epuration de l'air et dispositif pour la mise en oeuvre de ce procede
FR2508347A1 (fr) Appareil et procede pour l'epuration de gaz et installation comprenant ledit appareil
EP1590059A1 (fr) Procede vibratoire de separation d un melange fluide en un f luide porteur et un constituant complementaire
KR102117045B1 (ko) 초음파와 응집제를 이용한 미세입자 제거 장치 및 방법
EP4469181A1 (fr) Procédé et système de capture de dioxyde de carbone
RU2005534C1 (ru) Устройство для мокрой очистки газа
Turc et al. CONTRIBUTIONS REGARDING THE DESIGN AND USAGE OF ULTRASONIC CYCLONE TYPE OF FILTERS

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AM AT AU BB BG BR BY CA CH CN CZ DE DK EE ES FI GB GE HU JP KE KG KP KR KZ LK LR LT LU LV MD MG MN MW NL NO NZ PL PT RO RU SD SE SI SK TJ TT UA US UZ VN

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): KE MW SD AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 08602858

Country of ref document: US

RET De translation (de og part 6b)

Ref document number: 4496648

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19960822

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 4496648

Country of ref document: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: CA