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WO1994021597A1 - Derive d'aniline et son procede de production - Google Patents

Derive d'aniline et son procede de production Download PDF

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Publication number
WO1994021597A1
WO1994021597A1 PCT/JP1993/001446 JP9301446W WO9421597A1 WO 1994021597 A1 WO1994021597 A1 WO 1994021597A1 JP 9301446 W JP9301446 W JP 9301446W WO 9421597 A1 WO9421597 A1 WO 9421597A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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chloro
carbonate
reaction
producing
aniline derivative
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP1993/001446
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hideyuki Goto
Susumu Ohtsuka
Ichiki Takemoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
Priority claimed from JP6175993A external-priority patent/JPH0625122A/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication of WO1994021597A1 publication Critical patent/WO1994021597A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/34—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton

Definitions

  • the present invention relates to an aniline derivative useful as an intermediate for agricultural chemicals and the like, and a method for producing the same.
  • the starting material (2-chloro-4-fluorofluorophenyl; Lnyl) methyl is crystalline at ordinary temperature (melting point: 69-71.C), which is complicated handling during the reaction process. Since operation is required, there is a problem in operability and it cannot be said that it is an industrially advantageous method.
  • the present inventors have studied such a production method and found that the melting point was very low. (2-Chloro-41-fluoroxyl) carbonate was found to be oily at low temperatures and easy to handle. Further, the present compound can be easily and selectively converted into (5-amino-2-chloro-4-fluoroxenyl) ethyl by nitration and transfer, and the same as the conventional compound. The present inventors have found that they can lead to 5- (3-butyne-l-yloxy) -l-l-l-l-fluoroaniline easily and with good selectivity, and have completed the present invention.
  • the present invention provides a compound represented by the chemical formula [I]:
  • the aniline derivative represented by the chemical formula [I], which is the target compound of the present invention, has the following chemical formula [11]:
  • a nitrobenzene derivative represented by Examples of the method for reducing the nitrobenzene conductor include a contact method and a chemical method, and any method may be used.
  • platinum carbon, platinum dioxide, palladium carbon, etc. are used as the catalyst, and the amount used is 40 times ft% from the amount of the catalyst based on the amount of nitrobenzene derivative represented by the chemical formula [II] as the raw material. It is.
  • corrosive fluorinated water may be produced as a by-product in the reaction system, and the reaction can be carried out in the co-presence of aluminum to protect the reactor.
  • the alkali include sodium and potassium salts such as sodium carbonate and potassium carbonate, and basic calcium salts such as calcium hydroxide and calcium carbonate.
  • basic salts such as calcium hydroxide and calcium carbonate Calcium salts are particularly preferred.
  • the addition amount of the basic calcium salt is usually 0.1 to 10 mol% based on the nitrobenzene conductor.
  • the contact elimination is usually carried out in a solvent.
  • the solvent include lower alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, esters such as ethyl acetate, ethers such as tetrahydrofuran, toluene and xylene. And organic solvents such as aromatic hydrocarbons and water, and mixtures thereof.
  • the hydrogen pressure of the water used for catalytic reduction may be normal pressure or pressurization.
  • the reaction temperature is usually from room temperature to 150.
  • the transfer reaction is usually performed in the presence of iron powder and an acid.
  • the amount of the iron powder used is at least 2 moles, preferably 2 to 5 moles, per mole of the nitrobenzene derivative represented by the chemical formula [11] as the raw material.
  • Acids include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid and organic acids such as acetic acid. used.
  • the chemical transfer is usually performed in a solvent, and examples of the solvent include water, acetic acid, methanol, ethanol, isopropanol, tetrahydrofuran and a mixture thereof.
  • the reaction is generally carried out at a normal pressure, the reaction temperature is usually room temperature ⁇ 2 0 0 e C, preferably 4 0-1 0 0. C.
  • the pH of the reaction solution is adjusted by separating the catalyst and separating off the solvent in the case of the catalytic reduction method, or by filtering off the used catalyst in the case of the chemical reduction method.
  • the target product is extracted by using a solvent immiscible with water and the organic solvent is distilled off to obtain the desired aniline derivative.
  • nitrobenzene derivative represented by the chemical formula [II] nitrates (2-chloro-4-fluorophenyl) ethyl carbonate obtained by reacting 2-chloro-4-fluorofunol with ethyl ethyl carbonate in an aqueous solvent. Can be obtained.
  • the ethyl ethyl carbonate is usually 1 to 3 equivalents, preferably 1 equivalent, to 2-chloro-4-fluorophenol. Used up to twice equivalent.
  • a base is usually used, and examples of the base include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and alkali metals such as carbonate carbonate and sodium carbonate. Limetal carbonates and the like or organic amines such as triethylamine, pyridine and N, N-getylaniline can be mentioned, and these bases can also be used as a mixture.
  • the amount of these bases used is usually 1 to 3 equivalents, preferably 1 to 3 times, relative to 2-chloro-1-fluorophenol. One to two times the child.
  • the above reaction may be promoted by coexisting a catalyst.
  • a catalyst examples include quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium bromide and benzyltriethylammonium chloride.
  • Crown ethers such as crown-16, phosphosdium salts such as cetyltributylphosphonium bromide, or phase transfer catalysts such as tris (3,6-dioxaheptyl) amine (TDA-1).
  • TDA-1 tris (3,6-dioxaheptyl) amine
  • the amount of the catalyst used is 0.01 to 0.2 times the equivalent of 2-chloro-4-fluorophenol.
  • This reaction is usually carried out in an aqueous solvent, but can also be carried out in an organic solvent.
  • organic solvents include, for example, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, 1.2-dichloroethane, and monochlorobenzene. And other organic solvents.
  • the reaction temperature is usually from 0 to 100, preferably from 0 to 50.
  • it is desirable to carry out the reaction while controlling the pH of the reaction solution usually to pH 5 to 12, preferably pH 7 to 10.
  • Examples of the reagent for nitrating the thus obtained (2-chloro-4-fluorofunyl) carbonate include nitric acid.
  • the nitric acid used is usually 1 to 8 times equivalent to the raw material. It is preferably 1 to 2 equivalents.
  • This reaction is usually carried out in a solvent such as methylene chloride, chloroform, halogenated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethane, organic solvents such as nitrobenzene and acetic acid, sulfuric acid or these. And mixed solvents of the following.
  • the reaction temperature is usually one 5 0 to 1 0 0 ° C, preferably one 2 0-5 0 after ° is C £ completion of the reaction, the reaction solution was diluted with ice water or the like under cooling, an organic such as toluene if necessary Extract with a solvent and extract the benzene derivative as a solution.
  • the nitrobenzene conductor can also be isolated by distilling off the organic solvent under reduced pressure.
  • the present invention Anirin derivative represented by the formula [I] are novel compounds from the raw material nitrobenzene derivative (II) it is possible to obtain easily in high yields c Also, the Anirin derivatives for the manufacture of a pesticide It has a very high utility value, such as being an intermediate, and can be used for the production of pesticides, for example, by the following route.
  • the toluene layer obtained by liquid separation was washed with 300 g of water and 300 g of a 5% aqueous sodium carbonate solution, respectively.
  • the washed organic layer was concentrated under reduced pressure to obtain 294 g of (2-chloro-4-monofluoro-5-nitrophenyl) carbonate.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

明 細 害 ァニリン锈導体およびその製造法 技術分野
本発明は、 農薬等の中間体として有用なァニリン誘導体およびその製造 法に関する。
背景技術
従来より、 5— （3—ブチン一 2—ィルォキシ） 一 4一クロロー 2—フ ルォロアニリンは農薬の中間体として有用であることが知られており、 本 化合物は、 炭酸 （5—アミノー 2—クロロー 4一フルオロフヱニル） メチ ルから製造できることも知られている。 炭酸 （5—アミノー 2—クロロー 4一フルオロフ： Lニル） メチルは、 2—クロロー 4一フルオロフエノール とハロ炭酸メチルエステルとを反応させて得られる炭酸 （2—クロロー 4 一フルオロフェニル） メチルを、 ニトロ化し、 さらに通元することによつ て得ることができる （特開昭 63-310855号、 EP-0, 061. 741号および特開平 2 -42042号)。
しかしながら、 この方法においては、 原料である炭酸 （2—クロロー 4 一フルオロフ； Lニル） メチルが、 常温で結晶 （融点： 6 9〜7 1。C) であ り、 反応工程中に繁雑な取扱操作を必要とするため、 操作性に問題があり 工業的に有利な方法とは言えない。
従って、 炭酸 （2—クロロー 4一フルオロフュニル） メチルを経由する ことなく 5— （3—ブチン一 2—ィルォキシ） 一 4一クロロー 2—フルォ ロアニリンを製造する方法の開発が望まれている。
本発明者らは、 かかる製法について検討を行ったところ、 融点が非常に 低く常温では油状であり、 取扱いが容易な炭酸 （2—クロロー 4一フルォ ロフ Xニル） ェチルを見出した。 さらに、 本化合物はニトロ化、 通元する ことにより、 容易に、 選択性よく炭酸 （5—アミノー 2—クロロー 4ーフ ルオロフ Xニル） ェチルとすることが可能であり、 また従来化合物と同様 に容易に、 選択性よく 5— （3—ブチン一 2—ィルォキシ） 一 4一クロ口 一 2—フルォロアニリンに導くことができることを見い出し、 本発明を完 成させるに至った。
発明の開示
すなわち、 本発明は、 化学式 〔I〕 ：
C [ 1〕
Figure imgf000004_0001
で示されるァニリン誘導体およびその製造法を提供するものである。 以下、 本発明について詳細に説明する。
本発明の目的化合物である化学式 〔I〕 で示されるァニリ ン誘導体は， 化学式 [11〕 ：
Figure imgf000004_0002
で示されるニトロベンゼン誘導体を通元することにより得ることができる。 ニトロべンゼン锈導体の還元方法としては接触通元法または化学的通元 法があげられ、 そのいずれの方法で実施しても良い。
接触通元法では、 触媒としては白金炭素、 二酸化白金、 パラジウム炭素 などが使用され、 その使用量は原料となる化学式 〔II〕 で示されるニトロ ベンゼン誘導体に対して触媒量から 4 0重 ft%である。
また、 接触通元法においては、 反応系内に腐食性のフッ化水衆が副生す る場合があり、 反応器を保護するためにアル力リの共存下に実施すること もできる。 アルカリとしては、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリウムなどのナト リウム塩およびカリウム塩、 水酸化カルシウム、 炭酸カルシウムなどの塩 基性カルシウム塩が挙げられるが、 これらの中で水酸化カルシウム、 炭酸 カルシウムなどの塩基性カルシウム塩が特に好ましい。 塩基性カルシウム 塩の添加量は、 ニトロベンゼン锈導体に対して通常、 0. 1〜1 0モル％ である。
接触逸元は、 通常、 溶媒中で行われ、 その溶媒としては例えば、 メタノ ール、 エタノール、 イソプロパノール等の低級アルコール類、 酢酸ェチル 等のエステル類、 テトラヒ ドロフラン等のエーテル類、 トルエン、 キシレ ン等の芳香族炭化水素などの有機溶媒もしくは水、 またはそれらの混合物 が例示される。
接触還元に用いる水衆の水素圧は常圧または加圧のいずれであってもよ い。 反応温度は通常、 室温〜 1 5 0でである。
化学的通元法では、 通常、 通元反応は鉄粉と酸の存在下に行われる。 この方法において、 鉄粉の使用量は原料となる化学式 [11〕 で表される ニトロベンゼン誘導体に対して 2倍モル以上であり、 好ましくは 2〜5倍 モルである。 酸としては塩酸、 硫酸などの無機酸や酢酸などの有機酸が 使用される。
化学的通元は通常、 溶媒中で行われ、 その溶媒としては水、 酢酸、 メタ ノール、 エタノール、 イソブロパノール、 テトラヒ ドロフランおよびこれ らの混合物などが例示される。
反応は一般的には常圧下で行われ、 反応温度は通常、 室温〜 2 0 0 eC、 好ましくは 4 0〜1 0 0。Cである。
反応終了後は、 接触還元法の場合は触媒を ¾t別し、 溶媒を留去すること により、 また化学的通元法の場合は使用した通元剤を濾別後、 反応液の pH を調整し水と不混和性の溶媒を用いて目的物を抽出し、 有機溶媒を留去す ることにより目的とするァニリン誘導体を得ることができる。
上記反応の出発原料である化学式 〔II〕 で示されるニトロベンゼン誘導 体の製造法について以下、 詳細に説明する。
化学式 〔II〕 で示されるニトロベンゼン誘導体は、 2—クロロー 4ーフ ルオロフュノールとクロ口炭酸ェチルとを水溶媒中で反応させることによ り得られる炭酸 （2—クロロー 4一フルオロフヱニル） ェチルをニトロ化 することにより得ることができる。
2—クロロー 4一フルオロフヱノールとクロ口炭酸ェチルとの反応にお いて、 クロ口炭酸ェチルは、 2—クロロー 4一フルオロフヱノールに対し て通常、 1〜3倍当量、 好ましくは 1〜2倍当量使用される。
この反応においては通常、 塩基が使用されるが、 該塩基としては例えば、 水酸化ナトリウム、 水酸化力リウム等のアル力リ金厲水酸化物、 炭酸力リ ゥム、 炭酸ナトリゥム等のアル力リ金属炭酸塩等またはトリェチルァミン、 ピリジン、 N, N—ジェチルァニリン等の有機ァミンが挙げられ、 これら 塩基は混合物としても用いることもできる。 これら塩基の使用量は 2—ク ロロ一 4一フルオロフヱノールに対して通常、 1〜3倍当量、 好ましくは 1〜2倍当童である。
また、 上記反応においては触媒を共存させることにより促進できる場合 があり、 かかる触媒としては、 例えば、 テトラプチルアンモニゥムブロミ ド、 ベンジルトリェチルアンモニゥムクロリ ド等の四級アンモニゥム塩、 1 8—クラウン一 6等のクラウンエーテル類， 臭化セチルトリブチルホス ホスニゥムなどのホスホス二ゥム塩またはトリス （3, 6 —ジォキザへプチ ル） ァミン （T D A— 1 ) などの相間移動触媒が挙げられる。 触媒の使用 量は、 2—クロロー 4一フルオロフヱノールに対して 0. 0 1〜0. 2倍 当量である。
本反応は通常、 水溶媒中で行われるが、 有機溶媒中で行うこともできる C かかる有機溶媒としては、 例えば、 トルエン、 キシレン、 塩化メチレン、 クロ口ホルム、 1 . 2—ジクロロェタン、 モノクロ口ベンゼンなどの有機 溶媒が挙げられる。 反応温度は通常、 0〜1 0 0で、 好ましくは 0〜5 0 でである。 また、 反応液の pHは、 通常、 pH5〜1 2、 好ましくは pH 7〜l 0に制御しながら反応を行うことが望ましい。
かく して得られた炭酸 （2—クロロー 4一フルオロフュニル） ェチルを ニトロ化する試剤としては、 例えば、 硝酸等があげられ、 用いられる硝酸 は、 原料に対して通常、 1〜8倍当量、 好ましくは 1〜2倍当量である。 本反応は通常、 溶媒中で行われ、 その溶媒としては例えば、 塩化メチレ ン、 クロ口ホルム、 1 , 2—ジクロロェタン等のハロゲン化炭化水素、 二 トロベンゼン、 酢酸等の有機溶媒、 硫酸またはこれらの混合溶媒が挙げら れる。
反応温度は通常、 一 5 0〜1 0 0 °C、 好ましくは一 2 0〜5 0 °Cである £ 反応終了後、 反応液を冷却下に氷水等で希釈し、 必要により トルエン等 の有機溶媒を用いて抽出し二ト口ベンゼン誘導体を溶液として取り出すこ とができ、 さらに減圧下に有機溶媒を留去することによりニトロベンゼン 锈導体を単離することもできる。
本発明により原料ニトロベンゼン誘導体 〔II〕 から新規化合物である式 〔I〕 で示されるァニリン誘導体が容易に高収率で得ることが可能となる c また、 このァニリン誘導体は、 農薬を製造するための中間体となるなどそ の利用価値は非常に高く、 例えば、 次に示すようなルートで農薬の製造に 利用できる。
Figure imgf000008_0001
(特開昭 58-38256号記載の農薬） 以下、 実施例により本発明を詳細に説明するが、 本発明は以下の実施例 に限定されるものではない。
実施例 1
炭酸 （5—アミノー 2—クロロー 4一フルオロフヱニル） ェチルの合成 炭酸 （2—クロロー 4一フルオロー 5—二トロフヱニル） ェチル 20. 0 g とトルエン 6 0 s及び 5 % P d— C 0. 2 gを仕込んで窒素置換した 5 0 0 mlオートクレープ中で、 水素圧 2 0 kg/cm 2 、 反応温度 4 0 eCの条件下 2. 75時間反応を行った。 反応終了後、 反応液を冷却、 ¾過し、 濃縮して炭酸 (5—アミノー 2—クロロー 4一フルオロフェニル） ェチルを 17.48g得 た。 （収率 95.8%)
融点 46〜48°C
FD-MS ： 233 (M+ )
醒 R (CDC 1 a )
5 : 1.39 (t, 3H, J = 7.0Hz) 3.4〜3.7 ( r o a d, 2H) 4.33 (q, 2H. J = 7.0Hz) 6.62 (d, 1H, J = 8.2Hz) 7.07 (d, 1H, J =10.6Hz)
実施例 2
炭酸 （5—アミノー 2—クロロー 4一フルオロフ iニル） ェチルの合成 50 Oralォートクレーブに炭酸 （2—クロロー 4一フルオロー 5—二ト 口フエニル） ェチル 26.36gとトルエン 79.07 g及び 1%P t-C 0.053 gを仕込み、 窒素置換した後、 水紫圧 20 kg/cm 2 、 反応温度 80 °Cの条 件下 6時間反応させた。 反応終了後、 反応液を冷却、 濂過した後、 濃縮し て炭酸 （5—アミノー 2—クロロー 4一フルオロフヱニル） ェチルを 23. 87g得た。 （収率 94.1%)
実施例 3
炭酸 （5—アミノー 2—クロロー 4一フルォ Dフユニル） ェチルの合成 1000mlォートクレーブに 1%P t— C1.77gとトルエン 39.5 gを仕込み、 窒素置換した後、 水素圧 2 Okgん m 2 、 反応温度 80eCの条件下に 4時間 かけて炭酸 （2—クロロー 4一フルオロー 5—二トロフヱニル） ェチル 7 9 gのトルエン溶液を圧入した。 圧入終了後、 4時間熟成した。
反応終了後、 反応液を冷却、 濂過した後、 濃縮して炭酸 （5—アミノー 2—クロロー 4一フルオロフヱニル） ェチルを 68.89 g得た。 （収率 95. 0%)
実施例 4
炭酸 （5—アミノー 2—クロロー 4一フルオロフヱニル） ェチルの合成 1000mlォートクレーブに 1%P t— C1.77gと トルエン 80.0gおよび水 酸化カルシウム 66mgを仕込み、 窒素 S換した後、 水素圧 1 Okg/cm 2 、 反 応温度 80 Cの条件下に 4時間かけて炭酸 （2—クロロー 4一フルオロー 5—二トロフユニル） ェチル 79 gのトルエン溶液 276 gを圧入した。 圧入終了後、 4時間熟成した。 通元による生成水中のフッ素イオンは 16 ppmであった。
反応終了後、 反応液を冷却、 ' 過した後、 澳縮して炭酸 （5—アミノー 2—クロロー 4一フルオロフヱニル） ェチルを 69.59g得た。 （収率 99. 4%)
比較例 1
炭酸 （5—アミノー 2—クロロー 4一フルオロフヱニル） ェチルの合成 1000mlオートクレープに 1%P t— C1.77gとトルエン 80.0gおよび炭 酸ナトリウム 95mgを仕込み、 窒素置換した後、 水素圧 10 kg/cm 2 、 反応 温度 80。Cの条件下に 4時間かけて炭酸 （2—クロロー 4一フルオロー 5 一二トロフヱニル） ェチル 79 gのトルエン溶液 276 gを圧入した。 圧 入終了後、 4時間熟成した。 通元による生成水中のフッ素イオンは 900 p pmであった 0
反応終了後、 反応液を冷却、 Ϊ*過した後、 濃縮して炭酸 （5—アミノー 2—クロロー 4一フルオロフ Xニル） ェチルを 68.82g得た。 （収率 98. 3%)
参考例 1
炭酸 （2—クロロー 4一フルオロフヱニル） ェチルの合成 4つ口フラスコに 2—クロロー 4一フルオロフェノール 132 gと水 3 70 gを仕込み、 37.0%水酸化ナトリウム水溶液を少量加えて pHを 7.0に 調整した。 これを水浴にて冷却した後、 クロ口炭酸ェチル 102.6gと 37.0 %水酸化ナトリウム 102.2gを 1時間かけて、 反応温度 30eC未満で並注 した。 この反応液を室温で 2時間搜拌した後、 分液操作を行い、 油層とし て炭酸 （2—クロロー 4一フルオロフェニル） ェチル 195 gを得た。 （収 率 99%)
融点 28〜30°C
沸点 98〜100。C (1.7mniHg)
δ (CDC 1 a ) 1.40 (3H. t， J = 7.3H z )
4.34 (2H, Q, J - 7.3Hz)
7.00 (1H. m) 7.22 (2H, m)
FD MS M+ 218
参考例 2
炭酸 （2—クロロー 4一フルオロー 5—二トロフユニル） ェチルの合成 4つ口フラスコに炭酸 （2—クロロー 4一フルオロフ： Lニル） ェチル 8 0 gと 97 %硫酸 160 gを仕込み、 氷浴にて冷却した後、 99 %硝酸 24. 5gを 30分間かけて反応温度 30 未満で滴下した。 この反応液を室温
(20.0°C) で 2時間搜拌した後、 氷浴にて冷却し、 水 12 Oralを 30で未 満で滴下した。 これにトルエン 240 gを加えて抽出を行った後分液した。 得られたトルエン層を水 25 Oml、 5%炭酸ナトリウム水溶液それぞれで 洗浄した。 分液して得られた有機層からトルエンを減圧下に留去し、 炭酸
(2—クロロー 4一フルオロー 5—二トロフユニル） ェチル 93.3 gを得た。
(収率 96.7%)
融点 51〜53°C 匪 R δ (CDC 1 a ) 1.43 (3H, t, J= 7.3Hz)
4.40 (2H, Q, J = 7.3Hz)
7.46 (1H, d, J -9.90Hz)
8.05 (1H, d, J = 6.9Hz)
FD-MS M+ 263
参考例 3
炭酸 （2—クロロー 4一フルオロー 5—二トロフユニル） ェチルの合成 4つ口フラスコに炭酸 （2—クロロー 4一フルオロフ：！ニル） ェチル 2 80 gと 576 gを仕込み、 氷浴にて冷却した後、 混酸 （硝酸 Z硫酸 45 /50) 189 gを 10時間かけて反応温度 15eC未満で滴下した。 この 反応液を室温 （20.0eC) で 1時間援拌した後、 氷浴にて冷却し、 水 300 gを 15 eC未満で滴下した。 これにトルエン 600 gを加えて生成物の抽 出を行った後分液した。 次に分液して得られたトルエン層を水 300 g、 5 %炭酸ナトリゥム水溶液 300 gそれぞれで洗浄した。 洗浄した有機層 を減圧下に濃縮し、 炭酸 （2—クロロー 4一フルオロー 5—二トロフヱニ ル） ェチル 294 gを得た。
(収率 91.8%)

Claims

誚 求 の 範 囲
. 化学式 〔 I〕 ：
Figure imgf000013_0001
で示されるァニリン誘導体。
2. 炭酸 （2—クロロー 4一フルオロー 5—二トロフユニル） ェチルを 通元することを特徴とする精求項 1記載の化学式 〔I〕 で示されるァニリ ン誘導体の製造法。
3. 炭酸 （2—クロロー 4一フルオロー 5—二トロフヱニル） ェチルを アル力リの共存下に接触還元することを特徴とする請求項 1記載の化学式
〔I〕 で示されるァニリン誘導体の製造法。
4. アル力リが塩基性カルシウム塩である請求項 3記載のァニリン誘導 体の製造法。
PCT/JP1993/001446 1993-03-22 1993-10-07 Derive d'aniline et son procede de production Ceased WO1994021597A1 (fr)

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EP93922051A EP0650957A4 (en) 1993-03-22 1993-10-07 ANILINE DERIVATIVES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF.

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5/61759 1993-03-22
JP6175993A JPH0625122A (ja) 1992-04-08 1993-03-22 アニリン誘導体およびその製造法

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