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WO1993019600A1 - Herbicide contenant un hexapeptide cyclique comme substance active - Google Patents

Herbicide contenant un hexapeptide cyclique comme substance active Download PDF

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WO1993019600A1
WO1993019600A1 PCT/JP1993/000389 JP9300389W WO9319600A1 WO 1993019600 A1 WO1993019600 A1 WO 1993019600A1 JP 9300389 W JP9300389 W JP 9300389W WO 9319600 A1 WO9319600 A1 WO 9319600A1
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WO
WIPO (PCT)
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herbicide
active ingredient
group
present
deferiferic
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP1993/000389
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Junko Ohra
Yasuko Tsujino
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Tobacco Inc
Original Assignee
Japan Tobacco Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Japan Tobacco Inc filed Critical Japan Tobacco Inc
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Priority to EP93906846A priority patent/EP0606481B1/en
Priority to US08/142,379 priority patent/US5436219A/en
Priority to AU37682/93A priority patent/AU662221B2/en
Priority to DE69317539T priority patent/DE69317539T2/de
Publication of WO1993019600A1 publication Critical patent/WO1993019600A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K7/00—Peptides having 5 to 20 amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
    • C07K7/64—Cyclic peptides containing only normal peptide links

Definitions

  • Herbicide containing cyclic hexapeptide as active ingredient Herbicide containing cyclic hexapeptide as active ingredient
  • the present invention relates to a herbicide containing a cyclic hexapeptide derived from a substance produced by a microorganism as an active ingredient.
  • Landscape technology a herbicide containing a cyclic hexapeptide derived from a substance produced by a microorganism as an active ingredient.
  • the present inventors have conducted research with the aim of obtaining novel herbicidally active substances by clarifying toxins produced by plant pathogenic microorganisms.
  • the search for a bioactive substance produced by microorganisms that has a herbicidal activity may find a substance with a skeleton or action mechanism completely different from that of the synthetic compound. It is also said that these natural products are generally susceptible to enzymatic degradation and have little risk of remaining in the environment.
  • Bialaphos developed by Meiji Seika, is an example of such a substance being put to practical use. Disclosure of the invention
  • An object of the present invention is to find a novel herbicidal active substance derived from a substance produced by a microorganism, and to provide a herbicide containing the herbicidal active substance as an active ingredient.
  • the present inventors have found a phytotoxin activity in a culture extract of plant pathogenic bacteria belonging to the genus Alternaria and the genus Corretricum, and have clarified that the active substance is fluke mouth syn. Furthermore, the present inventors have As a result of the search for compounds belonging to the class, ferrichrome, ferrichrome A, and ferrichrome C were isolated and identified from the culture extract of plant pathogens belonging to the genus Justillago.
  • X 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a methyl group or a hydroxymethyl group, and R is a methyl group, a hydroxymethyl group or the following formula:
  • R ′ represents a carboxyl group, a hydroxymethyl group or an acetomethyl group.
  • Ferrichrome class represented in is Kisapepuchido the Fe 3 + to publicly known ring containing at chelating Bok bond in the molecule ( "CRC Handbook of Microbial Iron Chelates “ (Winkelraann3 ⁇ 4, CRC Press, Inc. issued) 17-18 P. 62), Aspergill as a substance related to the movement of iron in the living body View
  • the present inventors have further studied and found that the compound Defrifurix oxalate, which is obtained by removing the iron in the molecule of the oxalic oxalate represented by the above formula ( ⁇ ), is not only inoculated but also injured. Inoculation was also found to have strong herbicidal activity.
  • Defuliferrichromes are colorless, water-soluble substances obtained by treating ferrichromes represented by the above formula (II) with a substance capable of forming a base, acid or iron complex compound.
  • the properties of tol and siderophore are known forces (J. Mol. Biol., 52, 399 (1970), Japanese Patent Publication No. 45-9833, Mol. Biol. 104, 853 (1976), J. Am.
  • Chem. Soc., 88 (8), 1810 is 966), Biological Mass Spectrometry, 20, 142 (1991), Biomedical Mass Spectrometry, 9 (4), 158 (1982), Biophys. Struct. Mechanism, 2, 105 (1976), Bio Metals, 1, 77 (1 & 88), etc.), and its herbicidal effect was not known until now.
  • the herbicide of the present invention has the following formula (I):
  • X I and X 2 are the same or different, each represent a hydrogen atom, an methylcarbamoyl group or hydroxymethyl group, R represents a methyl group, human Dorokishimechiru group or the formula: R '
  • R ' represents a carboxyl group, a hydroxymethyl group or an acetomethyl group.
  • deferiferic chromes represented by the above formula (I) include, for example, deferiferic rosin, deferiferic chrome, deferiferic chromium deferiferic chrome C, deferiferic ericlicin, deferieferilbin, deferiferiferin , differential Elias peri chrome BL, de off Elias Peri chrome B 2, differential Elias peri chrome, Defue Rias peri chrome D 2, differential Elias peri chrome D 3, Defueria Superikuromu C, differential Elias peri chrome A, and the like. this These differentichromes may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the differential polychrome (I) used as an active ingredient in the herbicide of the present invention may be produced by any known method, and is not particularly limited by the production method.
  • the difluoropolychromes (I) can be produced.
  • the polychromes represented by the formula (II) used as a raw material can be obtained from various microorganisms.
  • the water-soluble part is purified using an HP-20 column (45% methanol) and then fractionated on a silica gel column (cloth form: methanol: aqueous), and the herbicidally active fraction is subjected to high performance liquid chromatography. 3 times (reverse phase column: 2 times, gel filtration column: 1 time).
  • ferrichromes represented by the above formula (II) including ferricrosin, polychrome, ferrichrome A, and polychrome C can be obtained in large amounts from a number of filamentous fungi by a known method. Microbiol. Biotechnol., 5 (1), 51 (1978), Biochem., 5, 3694 (1966) Bio Metals, 4, 176 (1991), FEBS Lett., 173 ( 1), 53 (1984), etc.).
  • the conversion of the ferrichromes (II) obtained as described above into the deferriophelichromes (I) is carried out, for example, by the method of Jalal et al. (See Org. Chem., 50, 5642 (1985)), ie, ferrichrome.
  • the reaction can be carried out by adding 8-hydroxyquinoline to a 50% methanol solution of class (II), reacting the mixture, and extracting the mixture with chloroform.
  • Defuyurifuurichromes show a strong herbicidal effect against broadleaf weeds and gramineous weeds. Also, the herbicidal effect is non-selective and extremely fast-acting. Examples of the target weeds include leguminous plants such as beggerweed and kudzu, mallows such as ibis, roses such as dandelion, and gramineous plants such as nobie.
  • the herbicide of the present invention is usually produced by mixing an additive containing a solvent, a bulking agent, a carrier, and a preparation with the active ingredient defeiferiferochromes (I).
  • Dosage forms for use include powders, granules, wettable powders, and water solvents.
  • solid extenders and carriers examples include talc, clay, pumice, silica, synthetic calcium and magnesium silicates, diatomaceous earth, quartz, powdered cork, tripoli, flour and the like.
  • the solvent examples include water, metasul, acetone, and dimethyl sulfoxide. And the like.
  • Surfactants that can be used in the herbicide of the present invention include octyl fujyl polyoxyethanol, polyoxyethylene dodecyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene alkylaryl ether. No.
  • the concentration of the active ingredient is usually 0.01 to 5.0%, preferably 0.07 to: L. 0%.
  • the herbicide of the present invention can be used by directly spraying it on weeds, or can be used by surface treatment on soil or admixed with soil.
  • the application rate varies depending on the type of the target weed or the target crop and the mode of application, but is usually about 10 to 300 g / 10a, preferably about 20 to 200 g / 10a, as the amount of the active ingredient.
  • the evaluation criteria for herbicidal activity are as follows.
  • the herbicide of the present invention showed excellent herbicidal activity when the number of days elapsed after the treatment was 1 day, as compared to glyphosate and bialaphos. In the case of 5 days, the herbicide of the present invention exhibited excellent herbicidal activity as compared to bialaphos, and glyphosate and the herbicide of the present invention showed almost the same effect. in case the concentration of 10- 2 M and 10- 3 M, sufficient herbicidal effect was obtained.
  • the evaluation criteria for herbicidal activity are as follows.
  • the Gurihose one Bok and bialaphos is a known herbicide, respectively 1 ( ⁇ 2 ⁇ , 10- 3 ⁇ , 10- 4 ⁇ , 10- 5 to have aqueous Nitsu M and 10- 6 M concentration, Similarly, the herbicidal activity was evaluated.
  • the Gurihose one Bok and bialaphos known herbicides respectively 10_ 2 ⁇ , 10- 3 ⁇ , 10- 4 M, 1 (T S M and 10- 6 Micromax to have aqueous Nitsu concentrations similar Then, the herbicidal activity was evaluated.
  • Example 2 using the differential area ferri crocin solution leaves 2 weeks cowpea after seeding, 10- 2 M, 10 "3 M, 1 (T 4 M, 10- 5 M and 10- S
  • Each herbicide of the present invention consisting of an aqueous solution of two types of deferiferic chromes (deferiferic chrome, deferiferic chrome C) of M concentration is inoculated intact by 2 p.1 each.
  • Table 5 shows the results of judging changes around the inoculated area 10 days later.
  • the Gurihose one Bok and bialaphos known herbicides, respectively 10- 2 M, 1 ( ⁇ 3 ⁇ , 10- 4 M, 10- 5 M and 1 (gamma 6 Micromax to have aqueous Nitsu concentration Similarly, herbicidal activity was evaluated.
  • a wettable powder was prepared by uniformly mixing and pulverizing 20% of deferriferrichromes (I), 75% of violin, and 5% of higher alkyl sodium sulfate.
  • the herbicide of the present invention is strong against a wide range of broadleaf and grass weeds. .

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Description

明 細 書
環状へキサペプチドを有効成分とする除草剤 技術分野
本発明は、 微生物が生産する物質に由来する環状へキサぺプチドを有 効成分とする除草剤に関するものである。 冃景技術
化学的な除草手段として 2 , 4— Dが使われて以来、 膨大な数の除草 剤が開発され、 除草作業に要する時間は飛躍的に軽減された。 近年にな つてからは環境問題の高まり等により、 環境を汚染せず安全性の高い除 草剤の必要性がますます高まっている。
本発明者らは、 植物病原微生物が生産する毒素を明らかにすることに よって、 新規な除草活性物質を得ることを目的に研究を行ってきた。 微 生物が生産する生理活性物質中に除草活性をもつ物質を求めることは合 成化合物と全く異なる骨格や作用機作をもつ物質を見いだす可能性があ る。 また、 これらの天然物は一般的に酵素分解を受け易く、 環境中で残 存するおそれが少ないといわれている。 このような物質が実用化された 例として明治製菓によって開発されたビアラホスがある。 発明の開示
本発明は、 微生物が生産する物質に由来する新規な除草活性物質を見 いだし、 該除草活性物質を有効成分とする除草剤を提供することを目的 とする。
本発明者らは、 アルタナリァ属及びコレ卜 ト リカム属に属する植物病 原菌培養抽出物中に植物毒素活性を見いだし、 その活性本体がフ リク 口シンであることを明らかにした。 更に、 本発明者らは、 フェリクロシ ン類緣化合物の探索の結果、 ユスティラゴ属に属する植物病原菌培養柚 出物中よりフェリクロム、 フェリクロム A、 フェリクロム Cを単離同定 した。
前述したフェリクロシン、 フェリクロム、 フェリクロム A、 フエリク ロム Cを含む次式 （II) ：
Figure imgf000004_0001
[式中、 X ! 及び X 2 は、 同一又は相異なり、 それぞれ水素原子、 メチ ル基又はヒドロキシメチル基を表し、 Rはメチル基、 ヒ ドロキシメチル 基又は次式：
Η3
-CH=C
CH2R，
(式中、 R ' はカルボキシル基、 ヒ ドロキシメチル基又はァセトキシ メチル基を表す。 ）
で示される基を表す。 ]
で示されるフェリクロム類は、 分子中に Fe3 +をキレー卜結合で含む公 知の環状へキサペプチドであり （" CRC Handbook of Microbial Iron Chelates" (Winkelraann¾ , CRC Press, Inc. 発行） 17-18 頁、 62頁） 、 生体内での鉄の移動にかかわる物質 （シデ口ホア） としてァスペルギル ュー
てレヽる （例えば、 Eur. J. Appl. Microbiol. Biotechnol. , 5 (1) , 51 (1978)、 Biochem. , 5, 3694 (1966) 、 Acta Cryst. C41, 341 (1985)、 Biomedical Mass Spectrometry, 9 (4) , 158 (1982) 等） 。
本発明者らが前記式 （Π) で示されるフユリクロム類をササゲの葉に 有傷接種したところ接種部の周囲に枯死を引き起こした。
そこで、 本発明者らは、 更に研究を重ねた結果、 前記式 （Π) で示さ れるフ リク口ム類の分子中の鉄を取り除いた化合物デフ リフユリク 口ム類が有傷接種のみならず無傷接種においても強い除草活性をもつこ とを見いだした。 デフユリフェリクロム類は前記式 （II) で示されるフ エ リ クロム類を塩基、 酸又は鉄錯化合物を生成できる物質で処理す るこ とによって得られる無色水溶性の物質であり、 そのスペク トル やシデロホアと しての性質は既に知られている力 s ( J. Mol. Biol. , 52, 399 ( 1970) , 特公昭 45-9833 号公報、 Mol. Biol. 104, 853 (1976)、 J. Am. Chem. Soc. , 88 (8) , 1810は 966)、 Biological Mass Spectrometry, 20, 142 (1991) 、 Biomedical Mass Spectrometry, 9(4)， 158 (1982) 、 Biophys. Struct. Mechanism, 2, 105(1976)、 Bio Metals, 1, 77 (1&88) 等） 、 その除草効果については今まで知られてい なかった。
即ち、 本発明の除草剤は、 次式 （ I ) ：
Figure imgf000006_0001
[式中、 X I 及び X2 は、 同一又は相異なり、 それぞれ水素原子、 メチ ル基又はヒドロキシメチル基を表し、 Rはメチル基、 ヒ ドロキシメチル 基又は次式：
Figure imgf000006_0002
R'
(式中、 R' はカルボキシル基、 ヒ ドロキシメチル基又はァセトキシ メチル基を表す。 ）
で示される基を表す。 ]
で示される化合物を有効成分として含有することを特徴とするものであ る。
前記式 （ I ) で示されるデフエリフェリクロム類としては、 例えばデ フェ リフェリクロシン、 デフエリフェリクロム、 デフエリフェリクロム デフエリフェリクロム C、 デフエリフエリクリシン、 デフエリフエ リルビン、 デフエリフェリロジン、 デフエリアスペリクローム B L 、 デ フエリアスペリクローム B2 、 デフエリアスペリクローム 、 デフエ リアスペリクローム D2 、 デフエリアスペリクローム D3 、 デフエリア スペリクローム C、 デフエリアスペリクローム A等が挙げられる。 これ らのデフヱリフヱリクロム類は、 単独でもまた 2種以上の混合物として 用いてもよい。
本発明の除草剤において有効成分として用いられるデフヱ リフヱリク ロム類 （ I ) は、 公知の如何なる方法によって製造されるものでもよ く、 その製造方法によって特に限定されるものではない。
例えば、 前記式 （I I ) で示されるフ リクロム類を塩基、 酸又は鉄錯 化合物を生成できる物質で処理することによってデフヱリフヱリクロム 類 （ I ) を製造することができる。
ここで、 原料として用いる前記式 （I I ) で示されるフヱ リクロム類 は、 種々の微生物から得ることができる。
前記式 （Π ) で示されるフヱリクロム類のうち、 例えばフェリクロシ ン （ X , = CH20H， X 2 = H , R = CH3 ) は、 コ レ 卜 ト リ力ム属菌 (C . gleoesporoides) の培地から単離することができる。 即ち、 gleoesporoidesを Dr. Cutlerらの固体培地 （組成は、 下記の通り。 ） 上 で約 1週間培養した後、 培地をアセ トン抽出し、 更に、 抽出物を酢酸ェ チルで抽出して酢酸ェチル可溶部と水可溶部に分離する。 各画分をササ ゲの葉に有傷接種して活性を見ることによって、 除草活性を有する分画 を選ぶ。 水可溶部は HP-20 カラム （45 %メタノール） で精製した後、 シ リカゲルカラム （クロ口ホルム ： メタノール ： 水系） で分画し、 除草活 性を有する画分を高速液体クロマ卜グラフィ一で更に 3回 （逆相カラム ： 2回、 ゲルろ過カラム ： 1回） 選別し、 精製することによりフエリク 口シンを得ることができる。
Dr. Cutler らの固体培地の組成
シュレツディ ドウイード （ナビスコ社製シリアル） 100g マイコロジカルブロス （DIFC0 社） 10g イース トエキストラク ト （DIFC0 社） 4g ショ糖 40g 水 200ml また、 フェリクロシン、 フヱリクロム、 フェリ クロム A、 フヱリク ロム Cを含む前記式 （I I ) で示されるフェ リ クロム類は、 数々の糸 状菌から既知の方法で大量に得ることができる （例えば、 Eur. J . Appl . Microbiol . Biotechnol. , 5 (1) , 51 (1978)、 Biochem. , 5 , 3694 (1966) Bio Metals, 4, 176 (1991)、 FEBS Lett. , 173 (1) , 53 (1984)等 参照） 。
以上のようにして得られるフェリクロム類 （II) のデフエリフエリク ロム類 （ I ) への変換は、 例えば、 ジャラル等の方法 （丄 Org. Chem. , 50 , 5642 (1985) 参照） 、 即ちフェリクロム類 （II) の 50%メタノール 溶液に 8—ヒド口キシキノ リンを加えて反応させ、 クロ口ホルムで抽出 することによつて行うことができる。
デフユリフユリクロム類 （ I ) は、 広葉雑草及びイネ科雑草に対して 強い除草効果を示す。 また、 除草効果は、 非選択的で極めて速効性であ る。 対象雑草としては、 例えばべッガーウィード、 クズ等のマメ科植 物、 ィチビ等のァオイ科植物、 タンポポ等のバラ科植物及びノ ビェ等の イネ科植物が挙げられる。
本発明の除草剤は、 通常、 有効成分であるデフエリフェリクロム類 ( I ) に、 溶剤、 増量剤、 担体及び調製剤を含む添加剤を混合して製造 される。 使用に当たっての剤型は、 粉剤、 粒剤、 水和剤、 水溶剤等であ る。
本発明の除草剤に使用しうる固体の増量剤、 担体としては、 例えばタ ルク、 粘土、 軽石、 シリカ、 合成ケィ酸カルシウム及びマグネシウム、 珪藻土、 石英、 粉末コルク、 ト リポリ、 穀粉等が挙げられる。 また、 溶 剤としては、 例えば水、 メタスール、 アセトン、 ジメチルスルホキシド 等が挙げられる。
本発明の除草剤に使用しうる界面活性剤としては、 ォクチルフユ二ル ポリオキシエタノール、 ポリオキシエチレン ドデシルエーテル、 ポリオ キシェチレンソルビ夕ン脂肪酸エステル、 ポリォキシェチレンアルキル ァリ—ルエーテル等が挙げられる。
本発明の除草剤は、 水溶剤として使用する場合の有効成分の濃度は、 通常 0.01〜5.0 %、 好ましくは 0.07〜： L.0 %である。
本発明の除草剤は、 雑草に対し直接散布して用いることができる他、 土壌に表面処理又は土壌中に混和して用いることができる。
施用量は、 対象雑草や対象作物の種類、 施用態様によって異なるが、 通常有効成分量として、 約 10〜300g/10a、 好ましくは約 20〜200g/10a、 である。 発明を実施するための最良の形態
以下、 実施例により本発明を更に具体的に説明するが、 本発明の範囲 は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例 1
播種後 5日目のイチビ （velvet leaf)の地上部を切りと り、 0.75mlの ガラス管に入れた 10— 2Μ、 10— 3Μ、 10— 4Μ、 1(Γ5Μ及び 10-6M濃度のデ フェ リフェリ クロシン （ X , = CH20H, X2 = H, R = CH3) 水溶液か らなる本発明の除草剤に切断部を入れた。 なお、 コン トロールとして蒸 留水を用いた。
除草活性の評価基準は、 次の通りである。
+ + + 葉が完全に枯れている
+ + 葉が半分く らい枯れている
+ 葉の周辺部が枯れている 一 コン トロールと同じ 比較例として、 公知の除草剤であるグリホセ一卜及びビアラホスの、 それぞれ 10— 2M、 10— 3M、 10— 4M、 10— 5M及び 濃度の水溶液につ いて、 同様にして、 除草活性の評価を行った。 その結果を表 1に示す。
本発明 比較例
濃 度 ァフェ リ フェ リ クロンノ クリホセ一卜 ヒアフホス 処理 1日後
10- 2M +十 + +
10"3M + + 土 +
+ 土
10— 5Μ
10"6Μ
処理 5日後
10" 2Μ + + + + + + +
10"3Μ + + + + +
10"4Μ + +
10"5Μ
10"6Μ 表 1から明らかな通り、 処理後の経過日数 1 日の場合は、 グリホセ一 卜及びビアラホスに比較して、 本発明の除草剤は優れた除草活性を示し た。 処理後の経過日数 5日の場合は、 ビアラホスに比較して、 本発明の 除草剤は優れた除草活性を示し、 グリホセ一卜と本発明の除草剤はほぼ 同一の効果を示した。 本発明の除草剤の濃度が 10— 2M及び 10- 3 Mの場合 において、 十分な除草効果が得られた。 実施例 2 播種後 2週間目のササゲの葉に、 10— 2M、 1(T3M、 10'4M, 10— 5M及 び 10_6M濃度のデフユリフエリク口シン水溶液からなる本発明の除草剤 を各 2 l 無傷接種した。 なお、 コン トロールとして蒸留水を用いた。 10日後に接種部周辺の変化を判定した結果を表 2に示す。
除草活性の評価基準は、 次の通りである。
+ + + 枯死部の直径 1.5 cm以上
+ + 枯死部の直径 5 mm以上 1.5 cm未満
+ 枯死部の直径 5 mm未満
土 効果の有無が判別しがたい
一 コン トロールと同じ
比較例として、 公知の除草剤であるグリホセ一卜及びビアラホスの、 それぞれ 1(Γ2Μ、 10-3Μ、 10-4Μ、 10— 5M及び 10— 6M濃度の水溶液につ いて、 同様にして、 除草活性の評価を行った。
その結果を表 2に示す。
表 2
. 本発明 比較例
デフエリフェリ クロシン グリホセ一卜 ビアラホス
10— 2M + 一 +
10" 3M + - +
10" 4M 土 一 +
10" 5M
10" 6M 表 2から明らかな通り、 本発明の除草剤は、 比較例のグリホセ一卜よ り優れた除草活性を示し、 ビアラホスとほぼ同程度の除草活性を示し た。 実施例 3
l OcmX 10cmのボッ ト 10鉢に、 ィチビ、 ノ ビエ、 ダイ コ ン、 べヅガーゥ ィ一ド、 エノコログサをそれぞれ 2鉢ずつ播種して温室内で 10日間生育 させた。 デフヱリフヱリク口シン 10— 2M及び 10— 3 M濃度の水溶液からな る本発明の除草剤を各植物に 1ポッ ト 2 mlずつスプレーし、 7日後に調 査した。 なお、 コントロールとして蒸留水を用いた。 除草活性の評価基準は、 次の通りである。
+ + + 枯死
+ + 著しい生育不良 + 生育不良 土 生育やや不良だが判別困難
一 生育良好 （コントロールと同じ） 比較例として、 公知の除草剤であるビアラホスの 10- 2 M及び 10_ 3M濃 度の水溶液について、 同様にして、 除草活性の評価を行った。
その結果を表 3に示す。 表 3 本発明 比較例
対象雑草 デフエリフェリクロシン ビアラホス
10- 2M 10 - 3 M 10— 2M 10' 3M ィチビ + + 土 + + ± ノ ビエ + + + ± ダイコン + 土 + + 土 ベ、 yガ-ウィ-ド + + + + + ± エノコログサ + + + ± 表 3から明らかな通り、 本発明の除草剤は、 比較例のビアラホスにほ ぼ匹敵する除草活性を示した。
0 デフ リフ リク口シン水溶液を用いた実施例 1 と同様に、 播種後 5 日目のイチビ （velvet leaf)の地上部を切りと り、 0.75mlのガラス管に 入れた 10— 2M、 10-3M、 1(T4M、 10— SM及び 10-6Μ濃度の 3種のデフェ リフ リクロム類水溶液からなる本発明の除草剤に切断部を入れた。 除草活性の評価基準は、 実施例 1 と同様である。
比較例として、 公知の除草剤であるグリホセ一卜及びビアラホスの、 それぞれ 10_2Μ、 10— 3Μ、 10— 4M、 1(TSM及び 10-6Μ濃度の水溶液につ いて、 同様にして、 除草活性の評価を行った。
その結果を表 4に示す。
表 4 本発明 比較例
濃 度 デフェリフェリ デフエリフェリ デフエリフェリ
タリホセート ビアラホス クロ M ク I クロム C
1 日後
10— 2M + + + + + + +
10"3M + + + 土 +
10-4M 士 ± 一
10"SM ― ― ― 一 ―
10"eM ― ― ― 一 ―
5日後
10"2M + + + + + + + + +
10- 3M + + + + +
10" M 土 土 ± +
10"5M
1Q-6M デフエ リ フェ リ クロム A ι = h， X 2 = dj rv = C∑l3
デフ二 リ フエ リ クロム C X l = CHs， X 2 = H， R == CHi デフエ リ フェ リ クロム A X！ = X 2 = CH20H,
Figure imgf000014_0001
表 4から明らかな通り、 3種のデフヱリフニリク口ム類の除草効果 は、 実施例 1で示されたデフヱリ フエリク口シンの除草効果に匹敵する 結果が得られた。 実施例 5
デフエリフェリクロシン水溶液を用いた実施例 2と同様に、 播種後 2 週間目のササゲの葉に、 10— 2M、 10"3M, 1(T4M、 10-5M及び 10— SM濃 度の 2種のデフエ リ フェ リ クロム類 （デフエ リ フェ リ クロム、 デフエ リ フェリクロム C) 水溶液からなる本発明の除草剤を各 2 p.1 無傷接種し た。 10日後に接種部周辺の変化を判定した結果を表 5に示す。
除草活性の評価基準は、 実施例 2 と同様である。
比較例として、 公知の除草剤であるグリホセ一卜及びビアラホスの、 それぞれ 10— 2M、 1(Γ3Μ、 10-4M、 10— 5M及び 1(Γ6Μ濃度の水溶液につ いて、 同様にして、 除草活性の評価を行った。
その結果を表 5に示す。
表 5
^ f¾f= 本発明 比較例
<J¾ J又 デフエリフ iリク t デフユリフユリクロム C タリホセ-卜 ビアラホス
10— 2M + + 一 +
10_3M + + 一 +
10'4M 土 土 一 +
10'5M
10'6M 表 5から明らかな通り、 2種のデフヱリフヱ リクロム類の除草効果 は、 実施例 2で示されたデフヱリフエリク口シンの除草効果に匹敵する 結果が得られた。
実施例 6
10cm X 10cmのポッ ト 10鉢に、 ィチビ、 ノビエ、 タイコン、 ベッガ一ゥ イー ド 、 ェノ コログサをそれぞれ 2鉢ずつ播種して温室内で 15日間生育 させた。 デフヱリフヱリクロム 10— 2M及び 10— 3M濃度の水溶液からなる 本発明の除草剤を各植物に 1 ポッ 卜 2 mlずつスプレーし、 7日後の結果 を調査した。
除草活性の評価基準は、 実施例 3と同様である。
比較例として、 公知の除草剤であるピアラホスの 10— 2M及び 10— 3M濃 度の水溶液について、 同様にして、 除草活性の評価を行った。 の 表 6 本発明 比較例
対象雑草 デフ二リフエリクロム ビアラホス
10— 2 M 10一3 M 10 ZM 10 aM ィチビ + 十 + + + ノ ビエ + 土 + 一
ダイコン + 土 + + + ベッガ-ウィ-ド + + + + エノコログサ + 士 + 士 表 6から明らかな通り、 デフヱリフエリクロムは、 実施例 3で示され たデフエリフエリク口シンの結果と同様に、 比較例のビアラホスに匹敵 する除草活性を示した。 実施例 Ί 水和剤
デフエリフェリクロム類 （ I ) 20%、 力オリン 75%及び高級アルキル 硫酸ナ卜リゥム 5 %を均一に混合粉砕して水和剤とした。 実施例 8 粉 剤
デフエリフェリクロム類 （ I ) 1 %、 タルクと炭酸カルシウムの 1 ： 1混合物 97%及び無水ケィ酸 2 %を均一に混合粉砕して粉剤とした。 実施例 9 粒 剤
デフエリフェリクロム類 （ I ) 2 %、 ベン卜ナイ 卜微粉末 48 %、 タル ク 48 %及びリグニンスルホン酸ナト リ ウム 2 %を均一に混合粉砕し水を 加えて線り合わせた後、 造粒乾燥して粒剤とした。
産業上の利用可能性 本発明の除草剤は、 広葉雑草及びィネ科雑草の広範な植物に対して強 。

Claims

求 の 範 囲
1 . 次式 （ I )
生冃
Figure imgf000018_0001
[式中、 及び X 2 は、 同一又は相異なり、 それぞれ水素原子、 メチ ル基又はヒ ドロキシメチル基を表し、 Rはメチル基、 ヒ ドロキシメチル 基又は次式：
Figure imgf000018_0002
(式中、 R ' はカルボキシル基、 ヒ ドロキシメチル基又はァセトキシ メチル基を表す。 ）
で示される基を表す。 ]
で示される化合物を有効成分として含有することを特徴とする除草剤。
2 · デフエ リフェ リクロシン、 デフエ リフェ リクロム、 デフエ リ フェ リ クロム A及びデフヱリフヱリク口ム Cからなる群から選ばれる少なく と も 1種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とする除草 剤。
3 . デフヱリフヱリク口シンを有効成分として含有することを特徴とす る請求の範囲第 2項記載の除草剤。
4 . デフヱリフヱリクロムを有効成分として含有することを特徴とする 請求の範囲第 2項記載の除草剤。
5 . デフエリフエリクロム Aを有効成分として含有することを特徴とす る請求の範囲第 2項記載の除草剤。
6 . デフヱリフヱリクロム Cを有効成分として含有することを特徴とす る請求の範囲第 2項記載の除草剤。
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