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WO1993018127A1 - Verfahren zum verdicken nichtwässriger flüssiger wasch- und reinigungsmittel - Google Patents

Verfahren zum verdicken nichtwässriger flüssiger wasch- und reinigungsmittel Download PDF

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Publication number
WO1993018127A1
WO1993018127A1 PCT/EP1993/000483 EP9300483W WO9318127A1 WO 1993018127 A1 WO1993018127 A1 WO 1993018127A1 EP 9300483 W EP9300483 W EP 9300483W WO 9318127 A1 WO9318127 A1 WO 9318127A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
hydrotalcite
fatty acid
prepared
reacting
hydrophobicized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1993/000483
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Wolfgang Breuer
Helmut Endres
Thomas Förster
Michael Schaaf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of WO1993018127A1 publication Critical patent/WO1993018127A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/1233—Carbonates, e.g. calcite or dolomite

Definitions

  • the present invention relates to a process for thickening non-aqueous liquid detergents and cleaning agents, in which hydrophobicized hydrotalcite, which can be prepared by certain different processes, is used as the thickener.
  • Liquid detergents are often preferred to powdery products for various reasons, for example because they are easier to dose, because they do not dust during handling and because they often take up less space during storage.
  • a disadvantage of liquid detergents containing solids is their tendency to sediment during storage. Difficulties in redispersing are often associated with this. It is therefore important that such suspensions are stabilized by suitable organic or inorganic thickeners.
  • suitable organic or inorganic thickeners Depending on whether the suspensions are aqueous or non-aqueous, different agents are used for stabilization.
  • non-aqueous liquid detergents for example, DE-A-38 20 631 cellulose ethers, acrylic and acrylamide polymers or colloidal clays or bentonites or montmorillonites treated with quaternary ammonium compounds have been proposed.
  • thermostable gels for cosmetic and pharmaceutical use (DE-A-39 32 377). It was not apparent from this prior art that hydrophobized hydrotalcites are suitable for thickening non-aqueous liquid washing and cleaning agents.
  • the present invention therefore relates to a process for thickening non-aqueous liquid detergents and cleaning agents, which is characterized in that hydrophobicized hydrotalcite can be prepared by one of the following processes
  • hydrophobicized hydrocatalysts which can be prepared by the abovementioned processes are all equally suitable for the process according to the invention for thickening non-aqueous liquid detergents and cleaning agents.
  • the hydrophobicized hydrotalcites which can be prepared in this way have the following idealized general formula I.
  • A represents an equivalent of an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 34 carbon atoms and the conditions 0, 1 ⁇ x 0, 5 0 ⁇ a ⁇ 0, 5 0 b ⁇ 0, 5 0 ⁇ (a + b) ⁇ 0, 5 0 ⁇ z ⁇ 10
  • hydrophobized hydrotalcites that can be used for the process according to the invention correspond to the products described in more detail in DE-A-4010606.
  • Hydrotalcite is a natural mineral with the ideal molecular formula M 96 A 12 ( 0H ) 16 C0 3 • 4H 2 ° 'whose structure is derived from that of brucite (Mg (0H) 2). Hydrotalcites continuously release water when heated or calcined. The drainage is complete at 200 ° C., it being possible to prove by X-ray diffraction that the structure of the hydrotalcite has been preserved.
  • a preferred embodiment of the process according to the invention is characterized in that hydrophobicized hydrotalcite, which is obtained by reacting 1 mol of hydrotalcite of the idealized su formula, suspended in organic solvents, with 0.5 to 4 mol of a fatty acid with 6 to 30 , preferably with 6 to 22 carbon atoms, dissolved in organic solvents at elevated temperature, separating off the solid, washing and drying at 90 to 120 ° C. under reduced pressure to constant weight.
  • Organic solvents which are sufficiently inert, for example isopropyl alcohol, are suitable for suspending the hydrotalcite.
  • Isopropyl alcohol is also a suitable solvent in many cases for dissolving the fatty acid with which hydrotalcite is made hydrophobic.
  • hydrotalcite for example with fatty acid
  • mixing units such as kneaders and mixers at elevated temperature.
  • hydrotalcite can be reacted with different amounts of fatty acid.
  • Hydrophobicized reaction products with less or more fatty acid, for example up to about 70% fatty acid, based on hydrotalcite, can also be prepared without difficulty.
  • the process according to the invention can also be carried out using hydrophobic hydrotalcite, the hydrotalcite of magnesium and aluminum salts in aqueous solution of alkali metal hydroxide which contains fatty acid alkali metal salt.
  • Suitable magnesium or aluminum salts are, for example, the nitrates, which are readily soluble in water.
  • Suitable fatty acid alkali salts are derived from fatty acids with 6 to 30 carbon atoms.
  • hydrophobicized hydrotalcite which is obtained by calcining hydrotalcite at 300 to 600 ° C., suspending the calcined hydrotalcite in water, reacting with a solution or a suspension of the alkali salt of a fatty acid or a fatty acid with 6 to 30 carbon atoms 60 to 90 ⁇ C, separating the solid has, washing and drying at 90 to 120 ° C under a pressure of 50 mbar to 200 prepared, the inventive method is suitable for implementation.
  • a temperature suitable for calcination is, for example, 500 ° C., which is left to act on the hydrotalcite for about 2 hours while losing water and CO2.
  • the fatty acid used to make the calcined hydrotalcite hydrophobic n organic solvents, isopropyl alcohol spielnag solved is either water or is.
  • Another object of the present invention is the use of hydrophobized hydrotalcite, produced by one of the previously described methods for thickening non-aqueous liquid detergents and cleaners in a concentration of 0.05 to 5, preferably 0.5 to 3 % By weight of hydrophobicized hydrotalcite, based on the washing and cleaning agent.
  • Non-aqueous liquid detergents or cleaning agents have the advantage over aqueous agents that they can be prepared with a higher active ingredient content than aqueous agents and that they can also contain, for example, the bleaching agents based on peroxide compounds which are unstable in aqueous agents.
  • the hydrophobized hydrotalcite is mixed with the liquid washing and cleaning agent by grinding, for example in a ball mill. A concentration-dependent increase in the yield point and viscosity, which have a particularly low temperature dependence, is observed in the products obtained in this way.
  • This example describes the hydrophobization of hydrotalcite in solvents.
  • a different solvent instead of isopropyl alcohol.
  • 50 g of hydrotalcite was reacted with 72.1 g of TMUL, Hoechst, (calculated as C27H55C00H), dissolved in 600 ml of tetrahydrofuran.
  • water can also be used.
  • lauric acid was dissolved in hot water. After heating to approx. 80 ° C, gas evolution started. The reaction mixture was kept at this temperature until the evolution of gas had ended. The solid portion was filtered off hot; it was washed with hot water and dried as described above. The analytical determination of the magnesium, aluminum, carbon and hydrogen content gave the expected values.
  • X-ray diffraction diagrams showed the layer structure of the compounds, infrared spectra the expected bands.
  • This example describes the hydrophopation of hydrotalcite without the use of solvents.
  • 50 g of hydrotalcite from Giulini were processed with 5 g of lauric acid or 5 g of behenic acid for one hour at 80 ° C. in a knee. After cooling, powdery products resulted.
  • hydrophobicized reaction products with less and with more fatty acid, for example up to about 70% fatty acid, based on hydrotalcite, can be produced.
  • This example describes the preparation of hydrophobic hydrotalcite by synthesis of the hydrotalcite.
  • this example describes the preparation of hydrophobic hydrotalcite by synthesis.
  • the solutions of 307.7 gg (N ⁇ 3) 2-6H2 ⁇ and 150.0 g Al (N ⁇ 3) 3.9H2 ⁇ in 8 l water were mixed with the solutions of 300 g 50% sodium hydroxide solution and a) 136.2 g behenic acid, b) 113.0 g of oleic acid, c) 80.1 g of lauric acid and d) 143.0 g of technical rapeseed oil-split fatty acid in 8 l of water each pumped through a Y-piece and reacted.
  • White suspensions were obtained, which were filtered off and washed. It was dried at 105 ° C and 100 mbar.
  • This example describes the preparation of hydrophobic hydrotalcite from caleined hydrotalcite.
  • Hydrotalcite was calcined at 500 ° C for two hours. A mass loss of water and CO2 of approx. 60% occurred.
  • This example also shows the preparation of hydrophobic hydrotalcite from calcined hydrotalcite.
  • the disperser was milled in different amounts together with the other solids in the ball mill and the theological properties were measured on the following day.
  • the hydrophobicized hydrotalcites which act as dispersants, were mixed into the detergent in different amounts.
  • the yield point and the viscosity of the detergents were given at 30s ⁇ l, measured with a Carri ed viscometer.
  • the hydrophobic hydrotalcite was ⁇ at 200 C and 100 mbar removed within 2 hours water of crystallization.
  • Dispersant I is hydrotalcite which has been hydrophobicized with oleic acid in isopropanol.
  • Dispersant II is hydrotalcite which has been hydrophobized in water with lauric acid.
  • Dispersant III is hydrotalcite, which was reacted with 40% lauric acid in a kneader.
  • Table 1 shows how viscosity and yield point are influenced by hydrophobic hydrotalcite, an increase in the yield point being associated with improved sedimentation stability.
  • An anhydrous mixture of the following composition was mixed with different amounts of hydrophobized hydrotalcite and the flow limit and viscosity were measured as described in Example 1:
  • Product II from Example 1 was used in various concentrations as the hydrophobicized hydrotalcite. The results listed in Table 2 were obtained.

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Abstract

Hydrophobierte Hydrotalcite sind gut wirksame Verdickungsmittel für nichtwäßrige flüssige Wasch- und Reinigungsmittel mit hoher Wirkstoffkonzentration.

Description

"Verfahren zum Verdicken nichtwäßriger flüssiger Wasch- und
Reinigungsmittel"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verdicken nichtwä߬ riger flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel bei dem man hydrophobierten Hydrotalcit, der nach bestimmten unterschiedlichen Verfahren hergestellt werden kann, als Verdickungsmittel verwendet.
Flüssige Waschmittel werden pulverförmigen Produkten oft aus unterschied¬ lichen Gründen vorgezogen, beispielsweise weil sie leichter dosierbar sind, weil sie bei der Handhabung nicht stauben und weil sie oft einen ge¬ ringeren Platzbedarf bei der Lagerung haben. Ein Nachteil von flüssigen, feststoffhaltigen Waschmitteln ist jedoch deren Neigung zur Sedimentation bei der Lagerung. Damit verbunden sind oft Schwierigkeiten bei der Redisper gierung. Es ist daher wichtig, daß derartige Suspensionen durch geeignete organische oder anorganische Verdickungsmittel stabilisiert werden. Je nachdem, ob die Suspensionen wäßrig oder nichtwäßrig sind, werden zur Sta¬ bilisierung unterschiedliche Mittel eingesetzt. Für nichtwäßrige flüssige Waschmittel sind beispielsweise in der DE-A-38 20 631 Celluloseether, Acryl- und Acrylamid-Polymere oder kolloidale Tone bzw. mit quartären Ammoniumverbindungen behandelte Bentonite oder Montmorillonite vorgeschla¬ gen worden. Für wäßrige Systeme sind aus der internationalen Patentanmel¬ dung WO 89/08693 Hydrotaltice bzw. vergleichbare Doppelschichthydroxid- Phasen als Viskositätsstellmittel bekannt. In der DE-C-37 91 919 werden Aluminium-Magnesium-Hydroxy-Verbindungen als Verdickungsmittel für Farben, Lacke, Anstrichmittel und dergleichen beschrieben. Aus der DE-A-37 32 265 sind Alu inium-Magnesium-Hydroxy-Verbindungen als Theologisches Additiv und Antiabsetzmittel für Kosmetica bekannt. In der DE-A-40 10 606 werden hydrophobierte Hydrotalcite, die zur Gruppe der Doppelschichthydroxide gehören, als Katalysatoren für die Ethoxylierung bzw. Propoxylierung be¬ schrieben. Aus der DE-A-39 14 960 schließlich sind hydrophobierte Hydro¬ talcite als Zusatz zur Bohrspül-Flüssigkeiten bekannt. Für die Herstellung von thermostabil en Gelen für kosmetische und pharmazeutische Anwendung sind Alu inium- agnesium-Hydroxy-Fettsäureverbindungen beschrieben (DE-A-39 32 377). Diesem Stand der Technik war nicht zu entnehmen, daß hydrophobierte Hydrotalcite zur Verdickung nichtwäßriger flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel geeignet sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Verdik- ken nichtwäßriger flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel, das dadurch ge¬ kennzeichnet ist, daß man hydrophobierten Hydrotalcit, herstellbar nach einem der folgenden Verfahren
a) Umsetzen von Hydrotalcit mit Fettsäure in Lösungsmitteln; b) direktes Umsetzen von Hydrotalcit mit Fettsäure in Mischaggregaten; c) Synthese aus Magnesiumsalz und Aluminiumsalz in wäßriger Lösung von Alkalihydroxid, die Fettsäure-Alkalisalz enthält; d) Umsetzen von calciniertem Hydrotalcit mit einer Lösung von Fettsäure oder deren Alkalisalz
verwendet.
Die nach den obengenannten Verfahren herstellbaren hydrophobierten Hydro¬ talcite sind alle in gleicher Weise geeignet für das erfindungsgemäße Ver¬ fahren zum Verdicken nichtwäßriger flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel. Die so herstellbaren hydrophobierten Hydrotalcite haben die folgende idealisierte allgemeine Formel I
[Mgι_xAlx(0H)2]AaBb.zH20 (I)
in der A für ein Äquivalent eines aliphatischen Monocarbonsäuren mit 2 bis 34 Kohlenstoffatomen bedeutet und die Bedingungen 0, 1 < x 0 , 5 0 < a < 0 , 5 0 b < 0 , 5 0 < ( a + b) < 0 , 5 0 < z < 10
gel ten .
Insoweit entsprechen die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbaren hydrophobierten Hydrotalcite den in der DE-A-4010606 näher beschriebenen Produkten.
Hydrotalcit ist ein natürliches Mineral mit der Ideal-Summenformel M96A12(0H)16C03•4H2°' dessen Struktur von derjenigen des Brucits (Mg(0H)2) abgeleitet ist. Hydrotalcite geben beim Erhitzen bzw. Calcinieren konti¬ nuierlich Wasser ab. Die Entwässerung ist bei 200 °C vollständig, wobei durch Röntgenbeugung nachgewiesen werden konnte, daß die Struktur des Hydrotalcits noch erhalten geblieben ist.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist da¬ durch gekennzeichnet, daß man hydrophobierten Hydrotalcit, den man durch Umsetzen von 1-Mol-Hydrotalcit der idealisierten Su menformel, suspendiert in organischen Lösungsmitteln, mit 0,5 bis 4 Mol einer Fettsäure mit 6 bis 30, vorzugsweise mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, gelöst in organischen Lösungsmitteln bei erhöhter Temperatur, Abtrennen des Feststoffes, Aus¬ waschen und Trocknen bei 90 bis 120 °C unter vermindertem Druck bis zur Massekonstanz hergestellt hat, verwendet. Zur Suspendierung des Hydrotal¬ cits sind organische Lösungsmittel geeignet, die ausreichend inert sind, beispielsweise Isopropylalkohol. Auch zum Lösen der Fettsäure, mit de Hydrotalcit hydrophobiert wird, ist in vielen Fällen Isopropylalkohol ein geeignetes Lösungsmittel. Bei längerkettigen Fettsäuren kann es zweckmäßi sein, anstelle von Isopropylalkohol ein anderes Lösungsmittel, beispiels weise Tetrahydrofuran, zu verwenden. Anstelle von organischen Lösungsmit teln kann in manchen Fällen auch Wasser eingesetzt werden. Auch dies stel eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens dar. Fü die Umsetzung des Hydrotalcits mit dem Hydrophobierungsmittel ist es zwec mäßig, bei erhöhter Temperatur zu arbeiten. Rückflußtemperatur empfielt sich dabei für verhältnismäßig niedrigsiedende Lösungsmittel. Beim Einsatz höhersledernder Lösungsmittel kann es zweckmäßig sein, eine niedrigere Temperatur als die Rückflußtemperatur einzustellen. Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ebenfalls geeignet sind aber auch hydro¬ phobierte Hydrotalcite, die ohne Verwendung von Lösungsmitteln hergestellt wurden. Dies erfolgt durch direktes Umsetzen von Hydrotalcit beispiels¬ weise mit Fettsäure in Mischaggregaten wie beispielsweise Kneter und Mischer bei erhöhter Temperatur. Je nach dem Maß der Hydrophobierung kann man Hydrotalcit mit unterschiedlichen Mengen an Fettsäure umsetzen. In vielen Fällen ist es zweckmäßig, etwa 2 bis 10 Gew.-% Fettsäure, bezogen auf Hydrotalcit, mit dem Hydrotalcit umzusetzen. Ohne Schwierigkeiten lassen sich aber auch hydrophobierte Umsetzungsprodukte mit weniger oder mit mehr Fettsäure, beispielsweise bis etwa 70 % Fettsäure, bezogen auf Hydrotalcit, herstellen.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auch unter Verwendung von hydro- phobiertem Hydrotalcit durchführen, dessen Hydrotalcit aus Magnesium- und Aluminiumsalzen in wäßriger Lösung von Alkalihydroxid, die Fettsäure- Al- kalisalz enthält, durchführen. Geeignete Magnesium- bzw. Aluminiumsalze, sind beispielsweise die Nitrate, die in Wasser gut löslich sind. Geeignete Fettsäure-Alkalisalze leiten sich von Fettsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoff¬ atomen ab. Beim Vermischen der Reaktionsbestandteile bildet sich ein Nie¬ derschlag, den man zweckmäßigerweise nach dem Abtrennen und Auswaschen bei 90 bis 120 °C und vermindertem Druck von etwa 50 bis 200 mbar, trocknet.
Auch hydrophobierter Hydrotalcit, den man durch Calcinieren von Hydrotal¬ cit bei 300 bis 600 °C, Suspendieren des calcinierten Hydrotalcits in Was¬ ser, Umsetzen mit einer Lösung oder einer Suspension des Alkalisalzes ei¬ ner Fettsäure oder einer Fettsäure mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen bei 60 bis 90 βC, Abtrennen des Feststoffes, Auswaschen und Trocknen bei 90 bis 120 °C unter einem Druck von 50 bis 200 mbar hergestellt hat, ist für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet. Eine für die Cal- cinierung geeignete Temperatur ist beispielsweise 500 °C, die man unter Verlust an Wasser und CO2 etwa 2 Stunden lang auf den Hydrotalcit einwir¬ ken läßt. Die Fettsäure, mit der der calcinierte Hydrotalcit hydrophobiert wird, wird entweder in Wasser oder ,:n organischen Lösungsmitteln, bei¬ spielsweise Isopropylalkohol gelöst.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von hydrophobierte Hydrotalcit, hergestellt nach einem der zuvor beschrie¬ benen Verfahren zum Verdicken von nichtwäßrigen flüssigen Wasch- und Rei¬ nigungsmitteln in einer Konzentration von 0,05 bis 5, vorzugsweise von 0,5 bis 3 Gew.-% hydrophobiertem Hydrotalcit, bezogen auf das Wasch- und Rei¬ nigungsmittel. Nichtwäßrige flüssige Wasch- bzw. Reinigungsmittel haben gegenüber wäßrigen Mitteln den Vorteil, daß man sie sehr viel Wirkstoff- reicher als wäßrige Mittel herstellen kann und daß sie beispielsweise auch die in wäßrigen Mitteln instabilen Bleichmittel auf Basis von Peroxidver¬ bindungen enthalten können. Man vermischt den hydrophobierten Hydrotalcit mit dem flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel durch Vermählen beispiels¬ weise in einer Kugelmühle. Man beobachtet bei den so erhaltenen Produkten einen konzentrationsabhängigen Anstieg von Fließgrenze und Viskosität, die eine besonders geringe Temperaturabhängigkeit aufweisen.
B e i s p i e l e
Die folgenden Beispiele beschreiben verschiedene Methoden für die Herstel¬ lung und Anwendung erfindungsgemäß verwendbarer hydrophobierter Hydrotal¬ cite.
Beispiel 1
Dieses Beispiel beschreibt die Hydrophobierung von Hydrotalcit in Lösungs¬ mitteln.
Je 50 g Hydrotalcit der Firma Giulini wurden in 250 ml Isopropylalkohol suspendiert und innerhalb von 30 Minuten mit einer Lösung von a) 55 g Öl- säure, b) 33,2 g Laurinsäure und c) 19,5 g Capronsäure in jeweils 200 ml Isopropylalkohol bei Raumtemperatur versetzt. Nach Erhitzen auf Rückflu߬ temperatur setzte eine (^-Entwicklung ein. Nach beendeter Gasentwicklung ließ man noch zwei Stunden nachreagiereπ. Im Anschluß an das Abkühlen fil¬ trierte man dann die Suspension. Der Filterkuchen wurde mit Isopropylalko¬ hol gewaschen und im Trockenschrank bei 105 °C und bei einem reduzierten Druck von 100 mbar bis zur Massekonstanz getrocknet.
Bei längerkettigen Fettsäuren kann es zweckmäßig sein, anstelle von Iso¬ propylalkohol ein anderes Lösungsmittel zu verwenden. So wurde beispiels¬ weise 50 g Hydrotalcit mit 72,1 g TMUL, Firma Hoechst, (berechnet als C27H55C00H), gelöst in 600 ml Tetrahydrofuran, umgesetzt. Anstelle von or¬ ganischen Lösungsmitteln kann auch Wasser eingesetzt werden. So wurde bei¬ spielsweise Laurinsäure in Wasser in der Wärme gelöst. Nach Erhitzen auf ca. 80 °C setzte eine Gasentwicklung ein. Der Reaktionsansatz wurde bis zum Ende der Gasentwicklung bei dieser Temperatur gehalten. Den Feststoff¬ anteil filtrierte man heiß ab; er wurde mit heißem Wasser nachgewaschen und wie oben beschrieben getrocknet. Die analytische Bestimmung des Magnesium-, Alumminium-, Kohlenstoff- und Wasserstoffgehalts lieferte die erwarteten Werte.
Röntgenbeugungs-Diagramme zeigten die Schichtstruktur der Verbindungen, Infrarotspektren die erwarteten Banden.
Beispiel 2
Dieses Beispiel beschreibt die Hydrophopierung von Hydrotalcit ohne Ver¬ wendung von Lösungsmitteln. Je 50 g Hydrotalcit der Firma Giulini wurden mit 5 g Laurinsäure bzw. 5 g Behensäure eine Stunde lang bei 80 °C im Kne¬ ter verarbeitet. Nach dem Abkühlen resultierten pulverförmige Produkte. In gleicher Weise lassen sich hydrophobierte Umsetzungsprodukte mit weniger und mit mehr Fettsäure, beispielsweise bis ca. 70 % Fettsäure, bezogen auf Hydrotalcit, herstellen.
Röntgenbeugungs-Diagramme zeigten die Schichtstrukturen der Verbindung an.
Beispiel 3
Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von hydrophobiertera Hydrotalcit durch Synthese des Hydrotalcits.
Zu Lösungen aus 65 g 50%iger Natronlauge und a) 30,4 g Natriumoleat, b) 22,2 g Natriumlaurat und c) 13,8 g Natriumcaprohat, in jeweils 400 ml Was¬ ser wurden unter intensivem Rühren jeweils eine Lösung aus 77,0 g Mg(N03)2-6H20 und 37,5 g Al(N03)3.9H20 in 300 ml Wasser innerhalb von 90 Minuten zugetropft. Es entstand spontan ein weißer Niederschlag. Die so erhaltenene Supension wurde 15 Stunden lang bei 70 °C getempert. Nach dem Abfiltrieren und Waschen mit Wasser wurden die erhaltenen Niederschläge im Trockenschrank bei 105 βC und 100 mbar getrocknet.
Röntgenbeugungs-Diagramme zeigten die Schichtstrukturen der Verbindung an.
Beispiel 4
Dieses Beispiels beschreibt wie das Beispiel 3 die Herstellung von hydro¬ phobiertem Hydrotalcit durch Synthese. Die Lösungen von jeweils 307,7 g g(Nθ3)2-6H2θ und 150,0 g Al(Nθ3)3.9H2θ in 8 1 Wasser wurde mit den Lösungen aus je 300 g 50%iger Natronlauge und a) 136,2 g Behensäure, b) 113,0 g Ölsäure, c) 80,1 g Laurinsäure und d) 143,0 g technischer Rüböl-Spaltfettsäure in jeweils 8 1 Wasser durch ein Y-Stück gepumpt und zur Reaktion gebracht. Es fielen weiße Suspensionen an, die abfiltriert und gewaschen wurden. Getrocknet wurde bei 105 °C und 100 mbar.
Auch in diesem Fall zeigten die Röntgenbeugungs-Diagramme die typischen Sehichtstrukturen.
Beispiel 5
Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von hydrophobiertem Hydrotalcit aus calein ertem Hydrotalcit.
Hydrotalcit wurde bei 500 °C zwei Stunden lang calciniert. Dabei trat ein Masseverlust an Wasser und CO2 von ca. 60 % ein.
10 g des wie oben calciπierten Hydrotalcits wurden in 100 ml Wasser sus¬ pendiert und mit einer Lösung aus 13,3 g Natriumlaurat in 100 ml Wasser bei Raumtemperatur versetzt. Nach Zugabe der gesamten Lösung wurde die Suspension zwei Stunden lang auf 7Θ °C erwärmt, man ließ anschließend ab¬ kühlen, filtrierte die Suspension und wusch den Filterkuchen solange mit Wasser aus, bis das Waschwasser einen pH-Wert von 10 anzeigte. Der Fil¬ terrückstand wurde bis zur Massekonstanz bei 110 βC und 100 mbar getrock¬ net. Die analytische Bestimmung des Magnesium-, Alumminium-, Natrium-, Kohlenstoff- und Wasserstoff-Gehalts sowie die Röntgenbeugungs-Diagramme zeigten die erwarteten Ergebnisse.
Beispiel 6
Auch dieses Beispiel zeigt die Herstellung von hydrophobiertem Hydrotalcit aus calcinierte Hydrotalcit.
20 g des wie in Beispiel 5 beschrieben hergestellten calcinierten Hydro¬ talcits wurden in 200 ml Wasser suspendiert und mit einer Lösung aus 25 g Laurinsäure in 100 ml Isopropylalkohol versetzt. Die Reaktionsmischung wurde drei Stunden lang auf 70 °C erwärmt, man ließ abkühlen und filtrier¬ te die Suspension ab. Nach dem Waschen des Filterkuchens mit Isopropylal¬ kohol wurde bei 110 °C und 100 mbar bis zur Massekonstanz getrocknet.
Beispiel 7
Dieses Beispiel beschreibt die verdickende Wirkung der hydrophobierten Hydrotalcite auf ein nichtwäßriges Waschmittel der folgenden Zusammenset¬ zung:
15,0 % Alkylbenzolsulfonat-Natrium
26,2 % Laurylalkohol mit 3 Mol Ethylenoxid
26,2 % Ci2-Ci8-Fettalkohol mit 5 Mol Ethylenoxid
6,0 % l-Methoxy-2-Propanol
0,5 % Triacetin
10,0 % Natriumperborat-Monohydrat
3,0 % Sokalan CP5
4,0 % TAED
4,0 % Natriumcarbonat
0,2 % Silikonöl Dispergator
Der Dispergator wurde iR unterschiedlichen Mengen zusammen mit den übrigen Feststoffen in der Kugelmühle vermählen und an dem darauf folgenden Tag die Theologischen Eigenschaften gemessen. Die als Dispergator wirkenden hydrophobierten Hydrotalcite wurden in unterschiedlichen Mengen dem Wasch¬ mittel zugemischt. Von den Waschmitteln wurden die Fließgrenze und die Viskosität bei 30s~l, gemessen mit einem Carri ed-Viskosimeter, angegeben. Vor dem Vermählen in der Kugelmühle wurde dem hydrophobierten Hydrotalcit bei 200 βC und 100 mbar innerhalb von 2 Stunden Kristallwasser entzogen.
Dispergator I ist Hydrotalcit, der mit Ölsäure in Isopropanol hydropho¬ biert wurde. Dispergator II ist Hydrotalcit, der in Wasser mit Laurinsäure hydrophobiert wurde. Dispergator III ist Hydrotalcit, der im Kneter mit 40 % Laurinsäure umgesetzt wurde. Den Angaben der folgenden Tabelle 1 kann entnommen werden, wie Viskosität und Fließgrenze durch hydrophobierten Hydrotalcit beeinflußt werden, wobei ein Anstieg der Fließgrenze mit einer verbesserten Sedimentationsstabili¬ tät verbunden ist.
Tabelle 1
Figure imgf000012_0001
Be i spiel 8
Ein wasserfreies Gemisch der nachstehenden Zusammensetzung wurde mit un¬ terschiedlichen Mengen an hydrophobiertem Hydrotalcit vermischt und wie in Beispiel 1 beschrieben Fließgrenze und Viskosität gemessen:
55 Gew.-% Metasilikat, wasserfrei
5 Gew.-% Maleinsäureanhydrid/Acrylsäure-Copolymerisat
1 Gew.-% Hydroxyethyldiphosphonsäure
1 Gew.-% Carboxymethy1ce11u1ose/Methy1ce11u1ose-Gemiseh hydrophobierter Hydrotalcit
Rest 2 : 1 Gemisch Laurylalkohol + 3 Mol Ethylenoxid
+ Propylenoxid
Als hydrophobierter Hydrotalcit wurde das Produkt II von Beispiel 1 in unterschiedlicher Konzentration eingesetzt. Man erhielt die in Tabelle 2 aufgeführten Ergebnisse.
Tabelle 2
Figure imgf000013_0001
Im Vergleich zu den anderen bekannten Verdickungsmitteln weisen mit hydro- phopiertem Hydrotalcit verdickte Systeme eine geringere Temperaturabhängig¬ keit von Fließgrenze und Viskosität auf.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Verdicken nichtwäßriger flüssiger Wasch- und Reinigungs¬ mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man hydrophobierten Hydrotalcit, herstellbar nach einem der folgenden Verfahren:
a) Umsetzen von Hydrotalcit mit Fettsäure in Lösungsmitteln; b) direktes Umsetzen von Hydrotalcit mit Fettsäure in Mischaggregaten; c) Synthese aus Magnesiumsalz und Aluminiumsalz in wäßriger Lösung von Alkalihydroxid, die Fettsäure-Alkali¬ salz enthält; d) Umsetzen von calciniertem Hydrotalcit mit einer Lösung von Fettsäure oder deren Alkalisalz;
verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man hydropho¬ bierten Hydrotalcit, hergestellt durch Umsetzen von 1 Mol Hydrotalcit, suspendiert in organischen Lösungsmitteln mit 0,5 bis 4 Mol einer Fett¬ säure mit 6 bis 30, vorzugsweise mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, ge¬ löst in organischen Lösungsmitteln bei erhöhter Temperatur, Abtrennen des Feststoffes, Auswaschen und Trocknen bei 90 bis 120 °C unter ver¬ mindertem Druck bis zur Massekonstanz, verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man hydropho¬ bierten Hydrotalcit, hergestellt durch Umsetzen von Hydrotalcit mit Fettsäure mit 6 bis 30, vorzugsweise mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, gelöst in Wasser bei erhöhter Temperatur, Abtrennen des Feststoffes, Auswaschen und Trocknen bei 90 bis 120 °C unter vermindertem Druck bis zur Massekonstanz, verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man hydropho¬ bierten Hydrotalcit, hergestellt durch Umsetzen von Hydrotalcit mit Fettsäure bei Abwesenheit von Lösungsmitteln im Kneter oder Mischer bei erhöhter Temperatur, verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß man hydrophobierten Hydrotalcit, hergestellt durch Umsetzen von Hydrotal¬ cit mit 2 bis 70 Gew.-% Fettsäure, bezogen auf Hydrotalcit, verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß man hydrophobierten Hydrotalcit, hergestellt durch Umsetzen bei 60 bis 120 °C, vorzugsweise bei 70 bis 90 °C, verwendet.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man hydropho¬ bierten Hydrotalcit, hergestellt durch Vermischen wäßriger Lösungen von Alkalihydroxid, Magnesiumsalz, Aluminiumsalz und dem Alkalisalz einer Fettsäure mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, Abtrennen der Fest¬ stoffe, Auswaschen und Trocknen bei 90 bis 120 βC unter vermindertem Druck von 50 bis 200 mbar, verwendet.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man hydropho¬ bierten Hydrotalcit, hergestellt durch Calcinieren von Hydrotalcit bei 300 bis 600 °C, Suspendieren des calcinierten Hydrotalcit in Wasser, Umsetzen mit einer Lösung oder Suspension des Alkalisalzes einer Fett¬ säure oder einer Fettsäure mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen bei 60 bis 90 βC, Abtrennen des Feststoffes, Auswaschen und Trocknen bei 90 bis 120 βC unter einem Druck von 50 bis 200 mbar, verwendet.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man hydropho¬ bierten Hydrotalcit, hergestellt durch Umsetzen von calciniertem Hy¬ drotalcit mit einer wäßrigen Lösung des Alkalisalzes einer Fettsäure, verwendet.
10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man hydropho¬ bierten Hydrotalcit, hergestellt durch Umsetzen von calciniertem Hy- drotalcit mit einer Lösung von Alkalisalz einer Fettsäure in Alkanol, verwendet.
11. Verwendung von hydrophobiertem Hydrotalcit, hergestellt nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 2 bis 10 zum Verdicken von nicht¬ wäßrigen flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln gemäß Anspruch 1, da¬ durch gekennzeichnet, daß man 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-3 hydrophobierten Hydrotalcit, bezogen auf das Wasch- und Reinigungs¬ mittel verwendet.
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