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WO1993010555A1 - Polycristalline silicon thin film and process for forming it at low temperature - Google Patents

Polycristalline silicon thin film and process for forming it at low temperature Download PDF

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WO1993010555A1
WO1993010555A1 PCT/JP1992/001491 JP9201491W WO9310555A1 WO 1993010555 A1 WO1993010555 A1 WO 1993010555A1 JP 9201491 W JP9201491 W JP 9201491W WO 9310555 A1 WO9310555 A1 WO 9310555A1
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silicon thin
polycrystalline silicon
forming
film
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Inventor
Kenji Yamamoto
Keishi Okamoto
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Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.
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    • H01L21/0262—Reduction or decomposition of gaseous compounds, e.g. CVD

Definitions

  • the present invention relates to a polycrystalline silicon thin film (polysilicon thin film) formed on an inexpensive glass substrate and a method for forming the thin film over a large area.
  • the present invention can be used for a thin film transistor and a thin film solar cell.
  • forming a polysilicon thin film requires a high temperature of 65 ° C. or more, and a glass substrate having a softening point of 65 ° C. or less cannot be used. Even when the softening point is more than 65 ° C., it is necessary to use a high-purity quartz glass substrate due to diffusion of impurities.
  • the present invention has been made in order to solve the drawbacks of the related art, and has as its object to provide a polycrystalline silicon thin film that can use an inexpensive glass substrate, for example, a soda lime glass, and a low-temperature forming method thereof. And Disclosure of the invention
  • the polycrystalline silicon thin film of the present invention is a polycrystalline silicon thin film formed on a glass substrate, wherein the amount of hydrogen in the thin film is 5 atm% or less.
  • the polycrystalline silicon thin film of the present invention has a metal electrode on the surface of a glass substrate.
  • a transparent electrode is formed, and a polycrystalline silicon thin film is formed on the surface on which the metal electrode or the transparent electrode is formed, and a amorphous silicon film is formed by a CVD method or a PVD method.
  • the polysilicon thin film is preferably formed by repeating exposure to hydrogen plasma for a certain time and further forming an amorphous silicon film.
  • the hydrogen plasma is formed by an ECR discharge using a permanent magnet, and that the pressure is 100 III T rr or less.
  • the forming method of the present invention is a method of forming a polycrystalline silicon thin film on a glass substrate, wherein the silicon thin film is formed at a temperature of 400 ° C. or less.
  • a step of forming a amorphous silicon film by a CVD method or a PVD method, and thereafter exposing the amorphous silicon film to hydrogen plasma for a certain period of time is repeated a plurality of times.
  • a CVD method or a PVD method a step of forming a amorphous silicon film by a CVD method or a PVD method, and thereafter exposing the amorphous silicon film to hydrogen plasma for a certain period of time is repeated a plurality of times.
  • the exposure by the hydrogen plasma and the CVD method or PVD method is simply preferred ⁇ drawing that is done in the same chamber one described
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a film forming apparatus used in the forming method of the present invention
  • FIG. 2 is a graph of a Raman spectrum of one embodiment of the present invention
  • FIG. 3 is a diagram of one embodiment of the present invention. It is a graph of X-ray diffraction.
  • Substrates for forming polycrystalline silicon thin films include glass substrates and quartz Substrate, it is possible to use an insulating substrate such as a sapphire substrate or a substrate formed with a transparent conductive film such as IT0, Sn0 2 thereon.
  • a glass substrate particularly an inexpensive soda-lime glass substrate, or a substrate on which a transparent electroconductive film or a metal is deposited is preferred from the viewpoint of reducing product cost.
  • the most important thing in this case is to keep the polycrystalline silicon thin film formation temperature below 400 ° C and to prevent the diffusion of alkali metals such as Na and alkaline earth metals such as Mg existing in the glass substrate. It is to prevent.
  • a polysilicon thin film was deposited on a glass substrate 3 using the CVD apparatus shown in FIG.
  • the manufacturing procedure is as follows. First, a—Si: H is deposited on the glass substrate 3 by RF discharge at 20 A, and then the ECR plasma generated from the ECR plasma device 5 composed of the permanent magnet 5 a is applied to the glass substrate 3. Exposure for 20-30 seconds. This process was repeated about 300 times to obtain a polysilicon thin film of about 600 A (Example 1). In the figure, 1 is a champer, 2 is a substrate rotating device, and 4 is an RF electrode.
  • a-S i H deposition conditions are: substrate temperature 350 ° C, pressure 0.5 Tor, RF power density 0.4 W / cm 2 , SiH 4 gas 40 SCCM, H 2 gas It was 200 SCCM.
  • the ECR conditions were a pressure of 0.02 Torr, a microwave power of 400 W, and a H 2 gas of 200 SCCM.
  • Fig. 2 shows the Raman spectrum of the fabricated film
  • Fig. 3 shows the result of X-ray diffraction. From the X-ray diffraction in Fig. 3, it was found that the film was a polysilicon film oriented strongly to (110).
  • the feature of using the permanent magnet 5a is that the ion is not accelerated toward the substrate 3 in the direction of the magnetic field as in a normal ECR device. Since the ions are accelerated toward the center of the diameter, the energy of ions flowing into the substrate 3 is small, and the number of ions is smaller than that of an ECR source using a general electromagnet. On the other hand, radicals are isotropically diffused and are generated in the same amount as general ECR sources.
  • the polycrystalline silicon thin film of the present invention can be formed on an inexpensive glass substrate, it can be manufactured at low cost.
  • a polycrystalline silicon thin film can be formed at a low temperature. Therefore, an inexpensive glass substrate can be used as the substrate.

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Description

m 糸田 »
多結晶シリコン薄膜およびその低温形成法 技術分野
本発明は、 安価なガラス基板上に形成された多結晶シリ コン薄膜 (ポリシコン薄膜） およびその薄膜を大面積に形成する方法に関し. 薄膜トランジスタ—、 薄膜太陽電池に利用可能なものである。 背景技術
従来の方法では、 ポリシコン薄膜を形成するには、 6 5 0 °C以上 の高温を必要とし、 軟化点が 6 5 0 °C以下のガラス基板を用いるこ とが出来ない。 また軟化点が 6 5 0 °C以上のものであっても、 不純 物の拡散等から高純度の石英ガラス基板を用いる必要があった。
また最近になりエキシマレーザーを用いた低温形成技術の研究が 盛んになっているが、 この方法では 5 m m角程度の小さな領域しか 結晶化がおこらず、 大面積に結晶化するには基板を動かし全体を結 晶化させる必要がある。 また基板を動かした場合には、 基板を動か すスピー ドによリ境界領域に結晶の不均一が生じ、 大面積に均一に 多結晶シリコン膜を形成することが困難であるという欠点がある。 本発明はかかる従来技術の欠点を解消するためになされたもので あって、 基板として安価なガラス基板、 例えば青板ガラスを用いる ことができる多結晶シリコン薄膜およびその低温形成法を提供する ことを目的とする。 発明の開示
本発明の多結晶シリコン薄膜は、 ガラス基板上に形成された多結 晶シリコン薄膜であって、 該薄膜中の水素量が、 5 a t o m %以下 であることを特徴としている。
本発明の多結晶シリコン薄膜は、 ガラス基板の表面上に金属電極 または透明電極が形成され、 かつ該金属電極または透明電極が形成 された面に多結晶シリコン薄膜が形成されているのが好ましく、 ま た C V D法または P V D法によリアモルファスシリコン膜が形成さ れた後、 水素プラズマにて一定時間暴露され、 さらにアモルファス シリコン膜が形成されるという繰り返しによリ形成されたポリシコ ン薄膜であるのが好ましい。
さらに、 本発明においては、 水素プラズマが永久磁石を用いた E C R放電によリ形成され、 かつ該圧力が 1 0 0 III T o r r以下であ るのが好ましい。
本発明の形成法は、 ガラス基板上への多結晶シリコン薄膜の形成 法であって、 前記シリコン薄膜が 4 0 0 °C以下の温度にて形成され ることを特徴としている。
また、 本発明の形成法においては、 C V D法または P V D法によ Vァモルファスシリコン膜を形成し、 しかるのち該アモルファスシ リコン膜を水素プラズマにて一定時間暴露するという工程が複数回 繰リ返されるのが好ましい。
さらに、 本発明の形成法においては、 前記 C V D法または P V D 法と前記水素プラズマによる暴露とが同一チャンバ一にてなされる のが好ましい σ 図面の簡単な説明
図 1は本発明の形成法に用いる成膜装置の概略図であり、 図 2は 本発明の一実施例のラマンスぺク トルのグラフでぁリ、 図 3は本発 明の一実施例の X線回折のグラフである。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明を実施例に基づいて説明するが、 本発明はかかる実 施例のみに限定されるものではない。
多結晶シリコン薄膜を形成する基板としては、 ガラス基板、 石英 基板、 サファイア基板等の絶縁性基板、 またはその上に IT0、 Sn02 等の透明導電膜を形成した基板を用いることができる。
この中でもガラス基板、 特に安価な青板ガラス基板、 またはその 上に透明電電膜若しくは金属を蒸着した基板が製品コス トを低減す る点から好ましい。
この際最も重要なことは、 多結晶シリ コン薄膜の形成温度を 4 0 0°C以下と し、 ガラス基板内に存在する N a等のアルカリ金属、 M g等のアルカリ土類金属の拡散を防止することである。
実施例 1〜 2および比較例
図 1に示す CVD装置を用いてポリシコン薄膜をガラス基板 3 上に堆積させた。 作製手順は、 ガラス基板 3上にまず R F放電にて a— S i ： Hを 2 0 A堆積させ、 引き続いて永久磁石 5 aよリ構成 された E C Rプラズマ装置 5から生成された E C Rプラズマに約 2 0〜 3 0秒間暴露させる。 このプロセスを約 3 0 0回繰返して約 6 0 0 0 Aのポリシコン薄膜を得た （実施例 1 ) 。 図において、 1 は チャンパ一、 2は基板回転装置、 4は R F電極を示す。
a - S i ： H成膜時の条件は、 基板温度 3 5 0 °C、 圧力 0. 5 T o r r、 R Fパワー密度 0. 4W/ c m2、 S i H4ガス 4 0 S C C M、 H2ガス 2 0 0 S C CMであった。 また E C R条件と しては、 圧力 0. 0 2 T o r r、 マイクロ波電力 4 0 0 W、 H2ガス 2 0 0 S C CMにて行った。 作製した膜のラマンスぺク トルを図 2に、 X 線回折の結果を図 3に示した。 図 3の X線回折よ り、 （ 1 1 0 ) に 強く配向したポリシコン膜であることがわかった。 またこの膜をフ アンデルパゥ法 （V a n d e r P a u w法） によ り移動度を測 定したところ、 移動度として 2 0 c m2/V ' Sなる値を得た。 基 板温度を 2 5 0 °Cとした場合も同様に、 前記方法によ りポリシコン 膜が得られた （実施例 2 ) 。
永久磁石 5 aを用いたことの特徴は、. その磁界の方向でィオンが 通常の E C R装置のように基板 3に向かって加速されるにではなく、 径の中心方向に向かって加速されるため、 基板 3に流入するイオン のエネルギーも少なく、 その数も一般の電磁石を用いた E C Rゾ— スに比べて少ない。 一方ラジカルは等方的に拡散するため、 一般の E C Rソースと同量生成されている。
H 2のプラズマのパワーの変化、 つまリ水素ラジカル濃度の変化 に対する影響を観察するため、 マイクロ波電力を 1 0 0 Wとして成 膜を行った （比較例） 。 しかしながら、 比較例においては結晶化が 認められなかった。 産業上の利用可能性
以上説明したように、 本発明の多結晶シリコン薄膜は安価なガラ ス基板上に成膜できるので、 安価に製造することができる。
また、 本発明の形成法によれば、 低温で多結晶シリコン薄膜を形 成することができる。 したがって、 安価なガラス基板を基板として 用いることができる。

Claims

言青 求 の 範 囲
1. ガラス基板上に形成された多結晶シリ コン薄膜であって、 該薄 膜中の水素量が、 5 a t o m%以下であることを特徴とする多結 晶シリコン薄膜。
2. 前記ガラス基板の表面上に金属電極または透明電極が形成さ . かつ該金属電極または透明電極が形成された面に多結晶シリ コン 薄膜が形成されていることを特徴とする請求の範囲第 1項記載の 多結晶シリコン薄膜。
3. 前記多結晶シリコン薄膜が、 C VD法または P VD法によ リア モルファスシリ コン膜が形成された後、 水素プラズマにて一定時 間暴露され、 さらにアモルファスシリ コン膜が形成されるという 繰り返しにより形成されたポリ シコン薄膜であることを特徴とす る請求の範囲第 1項または第 2項記載の多結晶シリコン薄膜。
4. 前記水素プラズマが永久磁石を用いた E C R放電によ リ形成さ れ、 かつ該圧力が l O O mT o r r以下であることを特徴とする 請求の範囲第 3項記載の多結晶シリ コン薄膜。
5. 前記多結晶シリコン薄膜が、 （ 1 1 0 ) に配向した薄膜であつ て、 X線回折にて測定した （ 1 1 1 ) と （ 2 2 0 ) の強度比 （ 2 2 0 ) Z ( 1 1 1 ) が 1 0以上であることを特徴とする多結晶シ リコン薄膜。
6. 前記多結晶シリ コン薄膜が 4 0 0 °C以下の温度にて形成された ことを特徴とする請求の範囲第 1項記載の多結晶シリコン薄膜。
7. ガラス基板上への多結晶シリコン薄膜の形成法であって、 前記 シリコン薄膜が 4 0 0 °C以下の温度にて形成されることを特徴と する多結晶シリ コン薄膜の形成法。
8. CVD法または P VD法によ りアモルファスシリ コン膜を形成 し、 しかるのち該アモルファスシリ コン膜を水素プラズマにて一 定時間暴露するという工程が複数回繰り返されてなることを特徴 とする請求の範囲第 7項記載の多結晶シリコン薄膜の形成法- 9. 前記 CVD法または PVD法と前記水素プラズマによる暴露と が同一チャンパ一にてなされることを特徴とする請求の範囲第 8 項記載の多結晶シリコン薄膜の形成法。
PCT/JP1992/001491 1991-11-14 1992-11-16 Polycristalline silicon thin film and process for forming it at low temperature WO1993010555A1 (en)

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