WO1993009257A1 - Produit agglomere de poussieres et son procede de fabrication - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an agglomerated product containing inter alia fibers and a calcium derivative.
- metallurgical dust is meant dust originating from industries or techniques which ensure the manufacture or use of metals, this dust may or may not be metallic, originating from ferrous or non-ferrous metals.
- 25 especially calcium hydroxide.
- the agglomerated product according to the invention is an agglomerated product based on metallurgical dust further containing fibers and at least one hydroxide of an alkaline earth metal.
- the agglomerated product according to the invention advantageously contains from 9 to 25% by weight, advantageously from 10 to 20% by weight, preferably approximately 10% by weight of 1 ydroxide of an alkaline earth metal.
- the fiber content by weight of the agglomerated product is between 2 and 10%, preferably between 2 and 5% by weight, in particular from 2 to 3% by weight.
- the agglomerated product according to the invention contains water, the moisture content of the product according to the invention advantageously being less than 10% by weight, preferably between 5 and 10% by weight.
- 1 * alkaline earth metal hydroxide is calcium hydroxide 1 such as a calcium hydroxide obtained by slaking of 1 part by weight of CaO, CaO.MgO or a mixture thereof with about 0, 7-0.8 parts by weight of water optionally in the presence of an additive such as an amine or an amino alcohol.
- the calcium hydr ⁇ oxide can therefore be in the form Ca (OH) _, Ca (OH) _. MgO r Ca (OH) _. Mg (OH) 2 or a mixture of these forms.
- the present invention also relates to a process for preparing an agglomerated product according to the invention in which a mixture of metallurgical dust, fibers and hydroxide of an alkaline earth metal is prepared and in which said mixture is subjected compression.
- fibers which can be used in the product according to the invention are: synthetic fibers such as glass fibers, carbon fiber, boron fibers, carbide fibers silicon, aramid fibers, polyamide, phenolic, polyalkyl fibers (for example polyethylene, polypropylene), polyester fibers, acrylic, cellulosic, acetate, rayon, viscose fibers; fibers of vegetable origin, such as sisal, jute, flax, cotton, wood, wood-derived paper, fibers of mineral origin such as asbestos; metallic fibers.
- synthetic fibers such as glass fibers, carbon fiber, boron fibers, carbide fibers silicon, aramid fibers, polyamide, phenolic, polyalkyl fibers (for example polyethylene, polypropylene), polyester fibers, acrylic, cellulosic, acetate, rayon, viscose fibers
- fibers of vegetable origin such as sisal, jute, flax, cotton, wood, wood-derived paper
- fibers of mineral origin such as asbestos
- the fibers used are cellulosic fibers such as wood or paper fibers.
- Metallurgical derivatives designate, among other things, dry or low-humidity dust (for example less than 10%) from the metallurgy industry, in particular from the steel industry such as slag, blast furnace dust, sludge obtained during dedusting fumes coming out of converters (dusting by dry or wet process), pulverulent products or not coming from catalysts containing metals used in the chemical industry in particular petrochemical (cracking catalysts, etc).
- dry or low-humidity dust for example less than 10%
- the steel industry such as slag, blast furnace dust, sludge obtained during dedusting fumes coming out of converters (dusting by dry or wet process), pulverulent products or not coming from catalysts containing metals used in the chemical industry in particular petrochemical (cracking catalysts, etc).
- the metallurgical derivative can be both in the form of a dry powder (preferably pulverulent) and in the form of a mud.
- the mixture according to the invention can be prepared by a simple mixing or kneading, for example of 10 parts by weight of metallurgical dust, of less than 3 parts by weight of hydroxide. alkaline earth metal and less than one part by weight of fiber.
- said mixture is advantageously prepared by mixing said sludge containing metallurgical dust with fibers and an alkaline earth metal oxide (in particular CaO and CaO. gO).
- an alkaline earth metal oxide in particular CaO and CaO. gO.
- the moisture content of the mixture is adjusted to a value less than 10%, preferably more than 5%.
- This adjustment can be carried out by drying the metallurgical dust, but is preferably carried out by adding an appropriate quantity of an alkaline earth metal oxide (CaO and / or CaO.MgO for example) so as to avoid costs. important aspects of a drying step.
- an alkaline earth metal oxide CaO and / or CaO.MgO for example
- said mixture is prepared by means of CaO and / or MgO and of fibers, in particular of CaO and / or MgO containing from 2 to 10% by weight of cellulosic fibers.
- a powder originating from a byproduct of the treatment of catalysts containing inter alia molybdenum, nickel, vanadium and aluminum was dried until the moisture content of the powder was reduced to a value of the order of 5%.
- This powder was then mixed with calcium hydroxide in the form (Ca (OH) -. MgO) and paper fibers so as to obtain a mixture whose composition was as follows: powder (in dry form) 78% by weight humidity 5% by weight
- This mixture was then transformed into briquette or agglomerated product using a roller press, the pressure exerted on the mixture between the rollers being approximately 10 tonnes per linear centimeter of the rollers.
- the agglomerated product had a density of 1.95 and a compressive strength of 2068 N (resistance to crushing of the ovoid briquette between the plates of a press).
- agglomerated products containing neither fibers and / or Ca (OH) _. MgO were prepared in the manner described above.
- Table 1 below gives the resilience and density of different agglomerated products.
- a catalyst treatment byproduct containing molybdenum, nickel, vanadium and aluminum was dried by an instant drying process.
- This by-product has been mixed in a plow mixer with a capacity of 80 liters with fibers and a hydroxide of an alkaline earth metal. After 5 minutes, a mixture was obtained having a good distribution of fibers.
- the mixture thus prepared was then transformed into briquettes in the form of a pad (45 x 40 x 25mm) by means of a roller press with 3 cavities, the pressure exerted between the rollers being 12 tonnes per linear cm.
- Agglomerated products of different compositions were thus prepared.
- Table 2 below gives the composition of said agglomerated products as well as their density, their compressive strength and the fraction F in% of products having a particle size greater than 10 mm after 4 falls from a height of 2 m.
- 10% Ca (OH) 2 .MgO calculated as Ca (OH) 2 and 2.5% fiber) or 10% Ca (OH) 2 and 2.5% fiber makes it possible to obtain optimal values of resistance as well as for the factor F, and that a moisture content of approximately 7% for Ca (OH) 2 .MgO and approximately 6% for Ca (OH) _ seem to be the optimal values to obtain the best result for resistance and factor F.
- An agglomerated product was prepared as described in Example 1, except that the dust used was hematite dust with a moisture content of less than 0.15% and that the compaction of 30 g of material in the form of a cylindrical prism with a diameter of 3 cm was made under a pressure of 20 tonnes.
- composition (by weight) hematite moisture fiber Ca (OH) 2 .MgO density resistance of (calculated as N paper of Ca (OH) 2 )
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Abstract
Produit aggloméré à base de dérivés métallurgiques, caractérisé en ce qu'il contient de 2 à 10 % en poids de fibres, de 9 à 25 % en poids d'un hydroxyde d'un métal alcalino-terreux et de 5 à 10 % en poids d'humidité.
Description
\f
PRODUIT AGGLOMERE DE POUSSIERES ET SON PROCEDE DE
FABRICATION
La présente invention a pour objet un produit aggloméré contenant entre autres des fibres et un dérivé de calcium.
Le document EP-A-0272242 décrit un produit 5 aggloméré contenant du CaO et de 0,5 à 10 % en poids de fibres cellulosiques à titre de liant. Selon ce document, l'utilisation de fibres permet d'accroître, d'une part, la résilience du produit aggloméré et, d'autre part, la réactivité du produit aggloméré.
10 Des tests effectués par le demandeur ont montré qu'un produit aggloméré contenant des poussières métallurgiques et des fibres présentait une meilleure résilience qu'un produit aggloméré contenant uniquement des poussières métallurgiques.
15 Par poussières métallurgiques, on entend des poussières provenant des industries ou techniques qui assurent la fabrication ou la mise en oeuvre des métaux, ces poussières peuvent être métalliques ou non, provenant des métaux ferreux ou non ferreux.
20 De façon inattendue , le demandeur a remarqué qu'il était possible d'encore accroître la résilience d'un produit aggloméré contenant des poussières métallurgiques et des fibres en ajoutant audit produit aggloméré un hydroxyde de métal alcalino-terreux, en
25 particulier de l'hydroxyde de calcium.
Le produit aggloméré suivant l'invention est
un produit aggloméré à base de poussières métallurgiques contenant en outre des fibres et au moins un hydroxyde d'un métal alcalino-terreux.
Le produit aggloméré suivant l'invention contient avantageusement de 9 à 25 % en poids, de façon avantageuse de 10 à 20 % en poids, de préférence environ 10 % en poids d1 ydroxyde d'un métal alcalino-terreux.
La teneur en poids en fibres du produit aggloméré est comprise entre 2 et 10 %, de préférence entre 2 et 5 % en poids, en particulier de 2 à 3 % en poids.
Le produit aggloméré suivant l'invention contient de l'eau, la teneur en humidité du produit suivant l'invention étant avantageusement inférieure à 10 % en poids, de préférence comprise entre 5 et 10 % en poids.
De préférence, 1*hydroxyde de métal alcalino- terreux est l1hydroxyde de calcium tel qu'un hydroxyde de calcium obtenu par extinction de 1 part en poids de CaO, de CaO.MgO ou un mélange de ceux-ci avec environ 0,7-0,8 part en poids d'eau éventuellement en présence d'additif tel qu'une aminé ou un aminoalcool. L'hydr¬ oxyde de calcium peut donc se présenter sous la forme Ca(OH)_, Ca(OH)_.MgOr Ca(OH)_.Mg(OH)2 ou un mélange de ces formes.
La présente invention a encore pour objet un procédé de préparation d'un produit aggloméré suivant l'invention dans lequel on prépare un mélange de poussières métallurgiques, de fibres et d'hydroxyde d'un métal alcalino-terreux et dans lequel on soumet ledit mélange à une compression.
Des exemples de fibres qui peuvent être utilisées dans le produit suivant l'invention sont : des fibres synthétiques telles que des fibres de verre, fibre de carbone, fibres de bore, fibres de carbure de
silicium, fibres aramide, polyamide, phénolique, fibres de polyalkyle (par exemple de polyéthylène, de polypropylène) , fibres de polyester, fibres acrylique, cellulosique, acétate, rayonne, viscose ; les fibres d'origine végétale, telles que le sisal, le jute, le lin, le coton, le bois, le papier tiré du bois, les fibres d'origine minérale telles que l'asbeste ; les fibres métalliques.
De préférence, les fibres utilisées sont des fibres cellulosiques telles que des fibres de bois ou de papier.
Dérivés métallurgiques désignent entre autre des poussières sèches ou à faible teneur en humidité (par exemple moins de 10 %) de l'industrie de la métallurgie, en particulier de la sidérurgie tel que scorie, poussières de hauts fourneaux, des boues obtenues lors du dépoussiérage des fumées sortant de convertisseurs (dépoussiérage par voie sèche ou humide), des produits pulvérulents ou non provenant de catalyseurs contenant des métaux utilisés dans l'industrie chimique en particulier pétrochimique (catalyseurs de craquage, etc ) .
Comme on le sait, le dérivé métallurgique peut se présenter à la fois sous forme d'une poudre sèche (de préférence pulvérulente) et sous forme d'une boue.
Dans le cas d'une poudre, on peut préparer, dans le procédé suivant l'invention, le mélange par un simple mélange ou malaxage par exemple de 10 parts en poids de poussières métallurgiques, de moins de 3 parts en poids d'hydroxyde de métal alcalino-terreux et de moins d'une part en poids de fibres.
Dans le cas d'une boue, on prépare avantageusement ledit mélange en mélangeant ladite boue contenant des poussières métallurgiques avec des fibres
et un oxyde de métal alcalino-terreux (en particulier CaO et CaO. gO). Au contact de l'eau, l'oxyde se transforme en hydroxyde avec séchage de la boue dû, d'une part, à l'absorption d'eau et, d'autre part, à l'êvaporation d'eau, cette dernière étant due à la chaleur libérée par la réaction exothermique.
De préférence, la teneur en humidité du mélange est ajustée à une valeur inférieure à 10 %, de préférence supérieure à 5 %. Cet ajustement peut être réalisé par le séchage des poussières métallurgiques, mais est de préférence réalisé par addition d'une quantité appropriée d'un oxyde de métal alcalino-terreux (CaO et/ou CaO.MgO par exemple) de manière à éviter les frais importants inhérents à une étape de séchage.
Dans le cas desdites boues, on prépare dans une forme de réalisation du procédé suivant l'invention ledit mélange au moyen de CaO et/ou MgO et de fibres, en particulier de CaO et/ou MgO contenant de 2 à 10 % en poids de fibres cellulosiques.
D'autres particularités et détails de l'invention ressortiront de la description détaillée des exemples de préparation suivants :
Exemple 1
Une poudre provenant d'un sous produit du traitement de catalyseurs contenant entre autres du molybdène, du nickel, du vanadium et de l'aluminium a été séchée jusqu'à abaisser la teneur en humidité de la poudre à une valeur de l'ordre de 5 %.
On a ensuite mélangé cette poudre avec de 1*hydroxyde de calcium sous forme (Ca(OH)-.MgO) et des fibres de papier de manière à obtenir un mélange dont la composition était la suivante :
poudre (sous forme sèche) 78 % en poids humidité 5 % en poids
Ca(OH)„.MgO 15 % en poids fibres de papier 2 % en poids
Ce mélange a ensuite été transformé en briquette ou produit aggloméré à l'aide d'une presse à rouleaux, la pression excercée sur le mélange entre les rouleaux étant d'environ 10 tonnes par centimètre linéaire des rouleaux.
Le produit aggloméré avait une densité de 1,95 et une résistance à la compression de 2068 N (résistance à l'écrasement de la briquette ovoide entre les plateaux d'une presse). A titre de comparaison, on a préparé de la manière décrite ci-avant des produits agglomérés ne contenant ni fibres et/ou ni Ca(OH)_.MgO.
Le tableau 1 suivant donne la résilience et la densité de différents produits agglomérés.
Tableau 1
Il ressort de ce tableau que l'utilisation combinée de Ca(OH)_.MgO et de fibres permet d'obtenir un produit aggloméré présentant une très haute résistance à l'écrasement par rapport à celle d'un produit aggloméré contenant soit du Ca(0H)_.Mg0, soit des fibres ou ne contenant ni l'un ni l'autre. L'homme du métier ne pouvait s'attendre à obtenir un produit aggloméré présentant une résistance à la compression supérieure à 2000 N, alors que l'utilisation de fibres ou de Ca(OH)_ seul ne permettait que d'obtenir un produit aggloméré dont la résistance à la compression est inférieure à 1500 N.
Exemple 2
On a opéré de la manière décrite dans l'exemple 1 si ce n'est que la teneur en Ca(OH)_.MgO était de 24 % au lieu de 15 % (teneur calculée en Ca(OH)2 de 15,5 % au lieu d'environ 10 %). Le produit aggloméré dont la composition était la suivante : 69 % poussières métallurgiques, 24 % Ca(OH)2.MgO, 2 % de fibres et 5 % d'humidité avait les propriétés suivantes : densité : 1,95 résistance à la compression : 2009 N
Ces valeurs sont comparables à celles obtenues pour le produit aggloméré suivant l'invention de 1'exemple 1.
Exemple 3
Un sous produit de traitement de catalyseurs contenant du molybdène, du nickel, du vanadium et de l'aluminium a été séché par un procédé de séchage instantané. Ce sous produit a été mélangé dans un
mélangeur à socles de charrue d'une capacité de 80 litres avec des fibres et un hydroxyde d'un métal alcalino-terreux. Après 5 minutes, on a obtenu un mélange présentant une bonne répartition de fibres. Le mélange ainsi préparé a ensuite été transformé en briquettes en forme de coussinet (45 x 40 x 25mm) au moyen d'une presse à rouleaux à 3 empreintes, la pression exercée entre les rouleaux étant de 12 tonnes par cm linéaire. Des produits agglomérés de compositions différentes ont ainsi été préparés. Le tableau 2 suivant donne la composition desdits produits agglomérés ainsi que leur densité, leur résistance à la compression et la fraction F en % des produits ayant une granulométrie supérieure à 10 mm après 4 chutes d'une hauteur de 2 m.
TABLEAU 2
Ces essais montrent que l'utilisation combinée de 15 % Ca(OH)2-MgO et de 2,5 % de fibres
(c'est-à-dire un produit aggloméré contenant environ
10 % de Ca(OH)2.MgO calculé sous forme de Ca(OH)2 et 2,5 % de fibres) ou de 10 % de Ca(OH)2 et de 2,5 % de fibres permet d'obtenir des valeurs optimales de résistance ainsi que pour le facteur F, et qu'une teneur en humidité d'environ 7 % pour Ca(OH)2.MgO et d'environ 6 % pour Ca(OH)_ semblent être les valeurs optimales pour obtenir le meilleur résultat pour la résistance et le facteur F.
Exemple 4
On a préparé un produit aggloméré de la ' manière décrite dans l'exemple 1, si ce n'est que la poussière utilisée était une poussière d'hématite présentant une teneur en humidité inférieure à 0,15 % et que le compactage de 30 g de matière sous forme d'un prisme cylindrique d'un diamètre de 3 cm a été effectué sous une pression de 20 tonnes.
Des produits agglomérés contenant divers additifs ont ainsi été préparés. Le tableau 3 suivant donne la composition desdits produits agglomérés, ainsi que leur résistance. Cette dernière a été mesurée par pression d'une bielle au centre du prisme cylindrique (essai de rupture).
Tableau 3
Composition (en poids) hématite humidité fibres Ca(OH)2.MgO densité résistance de (calculé sous forme N papier de Ca(OH)2)
3,26 29 2,97 304
33 (21,5) 2,67 274
2 33 (21,5) 2,55 1205
2 33 (21,5) 2,36 1735
Ce tableau montre clairement que l'utilisa tion combinée d'un hydroxyde d'un métal alcalino-terreu et de fibres, en particulier en présence d'humidité, permet d'obtenir des produits agglomérés présentant une résistance à la compression plus importante que celle d'un produit aggloméré contenant à titre de liant soit des fibres, soit du Ca(OH)2.MgO.
Claims
1. Produit aggloméré à base de dérivés métallur giques, caractérisé en ce qu'il contient de 2 à 10 % e poids de fibres, de 9 à 25 % en poids d'un hydroxyd d'un métal alcalino-terreux et de 5 à 10 % en poid d'humidité.
2. Produit aggloméré suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient d'environ 10 à 20 % e poids d'hydroxyde de métal alcalino-terreux, d préférence environ 10 % en poids.
3. Produit aggloméré suivant l'une quelconqu des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'i comprend de 2 à 5 % en poids, de préférence de 2 à 3 en poids de fibres.
4. Produit aggloméré suivant l'une quelconqu des revendications précédentes, caractérisé en ce qu 1'hydroxyde de métal alcalino-terreux est l'hydroxyde d calcium.
5. Produit aggloméré suivant la revendication 4, caractérisé en ce que l'hydroxyde de calcium est combin à un oxyde ou à un hydroxyde de métal alcalino-terreux.
6. Produit aggloméré suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'hydroxyde de calcium se présente sous la forme Ca(OH)2.MgO ou Ca(OH) 2.Mg(OH)_ ou un mélange de ceux-ci avec Ca(OH)_.
7. Produit aggloméré suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il contient environ 2,5 % de fibres, et environ 10 % de Ca(OH)2 et/ou Ca(OH)2-Mg(OH)2 et/ou Ca(OH)2MgO, ce dernier étant calculé sous forme de Ca(OH)_.
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