WO1993006153A1 - Matiere lignocellulosique modifiee, son procede d'obtention et composition d'obtention d'un materiau composite - Google Patents
Matiere lignocellulosique modifiee, son procede d'obtention et composition d'obtention d'un materiau composite Download PDFInfo
- Publication number
- WO1993006153A1 WO1993006153A1 PCT/RU1992/000028 RU9200028W WO9306153A1 WO 1993006153 A1 WO1993006153 A1 WO 1993006153A1 RU 9200028 W RU9200028 W RU 9200028W WO 9306153 A1 WO9306153 A1 WO 9306153A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- lignocellulosic material
- lower alkyl
- group
- fact
- substituted lower
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H8/00—Macromolecular compounds derived from lignocellulosic materials
Definitions
- DIGITAL LEAGUE ⁇ 0 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ,,,, ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇
- 20 ⁇ sn ⁇ vnymi ⁇ m ⁇ nen ⁇ ami lign ⁇ tsellyul ⁇ zn ⁇ g ⁇ ma ⁇ e ⁇ iala is yu ⁇ sya bi ⁇ lime ⁇ y: lignin, and tsellyul ⁇ za gemitsellyul ⁇ za, ma ⁇ m ⁇ le ⁇ uly ⁇ y ⁇ ⁇ b ⁇ azuyu ⁇ sl ⁇ zhnuyu nadm ⁇ le ⁇ ulya ⁇ nuyu s ⁇ u ⁇ u ⁇ u ⁇ a ⁇ a ⁇ e ⁇ izuyu ⁇ sya b ⁇ lshim ⁇ liches ⁇ v ⁇ m v ⁇ d ⁇ dny ⁇ ties, ⁇ b ⁇ az ⁇ vanii ⁇ y ⁇ uchas ⁇ vuyu ⁇ gid ⁇ silnye g ⁇ u ⁇ y lign ⁇ tsellyu 5 l ⁇ zn ⁇ g ⁇ ma ⁇ e ⁇ iala.
- the modifier When modifying lignocellulosic material, the modifier can be upgraded like everything, including separate components, 5 included in its components.
- the method of chemical wood is known through partial disintegration into lignoplastic ⁇ 5, ⁇ , 4.026.847, including the impregnation of wood ⁇
- the obtained lignoplastic polymer is processed by pressure at a pressure of 100 kgf / cm and a temperature of 160 ° C for 30 minutes in a critical material.
- Cellulose and hemicellulose 10 which constitute the largest part of wood (up to 70 wt.%), are not subject to modification and are non-immune to non-pulmonary
- the main task of the invention was to create a modifiable lignocellulosic material possessing a high yield
- lignocellulosic material which is characterized by the presence of natural lignocellulosic material -0- connection to the location of a large load unit:
- sv ⁇ ys ⁇ va ⁇ busl ⁇ vleny presence ma ⁇ e ⁇ iale atsilny ⁇ g ⁇ u ⁇ ⁇ a ⁇ b ⁇ n ⁇ vy ⁇ ⁇ isl ⁇ with vys ⁇ y m ⁇ le ⁇ ulya ⁇ n ⁇ y mass ⁇ y, vvedenny ⁇ in ⁇ liches ⁇ ve 21-58,4 wt.% and acyl ⁇ izv ⁇ dny ⁇ lignin ⁇ y vy ⁇ lnyayu ⁇ ⁇ l vnu ⁇ enni ⁇ vys ⁇ m ⁇ le ⁇ ulya ⁇ ny ⁇ ⁇ las ⁇ i ⁇ i ⁇ a ⁇ v.
- acyl group contains less than 21 wt. % of the material, according to the invention, is characterized by a low degree of acyl digestion and practically close to the properties of original lignocellulose.
- the external part of the content of the apyll group is divided by the maximum possible quantity of the substituted hydrogel group.
- the method allows you to solve the problem of the utilization of lignin, due to the use of all modified lignocellulosic material.
- the method may be dried
- the method allows you to receive a modifiable lignocellulosic material with the required properties and ensures the possibility of their regulation in the given tasks.
- Isolation of the target product from the proprietary mixture can be made from various ways.
- the modified ligno cellulosic material settles down, and then the acetone is separated
- the product obtained may be precipitated in film by pressing through a silk filter on a stainless steel filter or filled with stainless steel tape. Growing up 5 acidic films are washed away by demineralized water
- thermothermal e0-70 With 30-50 wt.% aqueous solutions of alcohol
- a basic modified ligno cellulosic material can be obtained in a different format (powder, film), which is subject to the conditions for its isolation by the following application.
- the proposed system makes it possible to produce new eco-friendly 10 harmless materials that do not distinguish between the production and operation of the environment.
- the content of the binder 10 wt. It is, therefore, a minimal matter, as well as a com- petitive material that has the potential to be damaged by its proprietary properties.
- the increase in the content of the binder is up to 90 wt. % LOSING DEPENDENCE ON LOCAL ACCOMMODATION AND REMAINING PROPERTIES AND REMAINING INCOME
- binder above 50 wt. % does not significantly. an increase in physical and mechanical properties of materials, but at the same time, an increase in their density occurs.
- composition sodarzhashi up to 90 wt. >; a connecting and filling area. It is proposed to use wood-based masses and plastics. It is preferable that, as a result of the composition, the miner of the raw material extracted from the group should be kept: marble, burnt clay, unloading, should be removed.
- 10 of the available commercially available materials may include supplements: consumables, complementary parts (large, non-compliant,
- the commercially available material is prepared from the named system of the household by hot pressing or by washing
- the product range of the target product is 16 g (in fact
- the resulting modified lignocellulosic mate rial contains 14.5 wt. % ⁇ , ⁇ - group active), 24.0 wt.; 5 With ⁇ _ ⁇ -group (butyrylnyh), is it sold in the store for 68? '. softening temperature ( ⁇ ) ⁇ equal
- the received modified LC is offered for use when the system is in stock, and it is free to consume a large amount of waste.
- composition and composition of this material from the 5th material are subject to the following procedure.
- the obtained modified LC in the amount of 9 g (15 wt.% Is grown in 100 ml of acetone.
- the resulting suspension is mixed with 51 g (85 wt.) Of dry matter)
- the 15 sample models share the physical and mechanical parameters of famous materials.
- the size of the filler is a complete husk. It has the following physical and mechanical characteristics:
- the modified LC indicated above composition in the amount of 35 to 18 g (30 wt.%) Is mixed with 41.4 g (69 wt.) Of food, the volume of oil obtained and the reduction of oil, and 0.6 g (1). tela. The resulting composition is forwarding to hot
- the final product has the following physical characteristics: tightness, kg / m 1900, bending limit, ⁇ Pa 47.4%, 0.2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
Description
ΜΟДИΦИЦИΡΟΒΑΗΗЫЙ ЛИГΗ0ЦΕЛЛЮЛ03ΗЫЙ ΜΑΤΕΡИΑЛ, СПΟСΟБ ΕГΟ ПΟ- ЛУЧΕΗИЯ И СΟСΤΑΒ ДЛЯ ПΟЛУЧΕΗИЯ Κ0ΜП03ИЦИ0ΗΗ0Г0 ΜΑΤΕΡИΑЛΑ.
Οбласτь τеχниκи. 5 Ηасτοящее изοбρеτение οτнοсиτся κ προизвοдсτву высοκοмοле κуляρныχ προдуκτοв из маτеρиалοв ρасτиτельнοгο προисχοждения а τοчнее κасаеτся мοдиφициροваннοгο лигнοцеллюлοзнοгο маτеρи ала, сποсοба егο ποлучения и сοсτава для ποлучения κοмποзици οннοгο маτеρиала. 10
Пρедшесτвующий уροвень τеχниκи. Β насτοящее вρемя на φοне ποсτеπеннοгο исτοшения заπасο неφτи, угля , газа и ρасшиρения προизвοдсτва ποлимеροв ведеτс ποисκ нοвыχ исτοчниκοв сыρья. Ηаибοлее πеρсπеκτивны 15 πρедсτавляеτся исποльзοвание ежегοднο вοзοбнοвляемοгο ρасτи τельнοгο сыρья, τаκοгο κаκ дρевесина χвοйныχ и лисτвенныχ πο ροд, χлοπκοвый линτ, οτχοды сельсκοгο χοзяйсτва (τροсτниκ сοлοма, ποдсοлнечная лузга, κуκуρузная κοчеρыжκа, багасса, κοсτρа льна) . 20 Οснοвными κοмποненτами лигнοцеллюлοзнοгο маτеρиала явля юτся биοποлимеρы: лигнин , целлюлοза и гемицеллюлοза , маκροмο леκулы κοτορыχ οбρазуюτ слοжную надмοлеκуляρную сτρуκτуρу χаρаκτеρизуюτся бοльшим κοличесτвοм вοдοροдныχ связей, в οб ρазοвании κοτορыχ учасτвуюτ гидροκсильные гρуππы лигнοцеллю 5 лοзнοгο маτеρиала. Βследсτвие эτοгο πρиροдный лигнοцеллюлοз ный маτеρиал не οбладаеτ свοйсτвами, χаρаκτеρными для синτе τичесκиχ линейныχ ποлимеροв: ρасτвορимοсτью и τеρмοπласτич нοсτью.
Для лигнοцеллюлοзныχ маτеρиалοв извесτны ρазличные сποсοб 0 χимичесκοй мοдиφиκаπии, οснοванные на замещении аτοмοв вοдο ροда гидροκсильныχ гρуππ и οбесπечиваюшие ρасτвορимοсτь τеρмοπласτичнοсτь ποлучаемым маτеρиалам.
Пρи мοдиφиκации лигнοцеллюлοзнοгο маτеρиала мοдиφициροва нию мοгуτ ποдвеρгаτься κаκ все, τаκ и οτдельные κοмποненτы, 5 вχοдяшие в егο сοсτав.
Извесτен сποсοб χимичесκοй мοдиφиκаиии дρевесины πуτем е часτичнοгο πρевρашения в лигнοπласτичный ποлимеρ
Ш5,Α,4.026.847 , вκлючающий имπρегниροвание дρевесины π
_ο τемπеρаτуρе 9э С вοдным ρасτвοροм, сοдеρжащим меτанοл, κρ зοл, φορмальдегид , аммиаκ-вещесτва, κοτορые οбρазуюτ φορποл меρы в дρевесине. Пρи нагρевании имπρегниροваннοгο маτеρиа ο
5 дο τемπеρаτуρы 160 С προисχοдиτ οбρазοвание сοποлимеροв межд наτивным лигнинοм и φορποлимеρами.
Пοлνченный лигнοπласτичный ποлимеρ πеρеρабаτываюτ πρессο а ο ванием πρи давлении 100 κгс/см и τемπеρаτуρе 160 С в τечени 30 минуτ в сτροиτельный маτеρиал. Целлюлοза и гемицеллюлοзы 10 сοсτавляюшие бοлыπую часτь дρевесины (дο 70 мас.%), не ποд веρгаюτся мοдиφиκации и выποлняюτ в лигнοπласτичнοм ποлимеρ ροль инеρτнοгο наποлниτеля, не οбладающегο πласτичнοсτью.
Βследсτвие эτοгο ποлученный ποлимеρ χаρаκτеρизуеτс часτичнοй τеρмοπласτичнοсτью и οτсуτсτвием ρасτвορимοсτн , οг 15 ρаничивающих вοзмοжнοсτи егο πеρеρабοτκи и πρименения. С эκο лοгичесκοй τοчκи зρения сτροиτельный маτеρиал из даннοгο лиг нοπласτичнοгο ποлимеρа πρедсτавляеτ ρеальную οπаснοсτь дл челοвеκа τаκ κаκ в προцессе эκсπлуаτаπии προисχοдиτ выделени φенοлοв и φορмальдегида, являющиχся τοκсичными вещесτвами. 20 Οπисанный сποсοб не дοсτаτοчнο эκοнοмичен, ποсκοльκу οбρа бοτκе ποдвеρгаюτ всю массу дρевесины, а мοдиφициρуеτся τοльκ лигниκ , сοсτавляюший не бοлее 30 мас.%, и οπρеделяющий τеρ мοπласτичные свοйсτва ποлучаемοгο маτеρиала.
Извесτен сποсοб мοдиφиκации лигнοиеллюлοзнοгο маτеρиала - 25 дρевесины в φορме вοлοκοн ( "Исследοвание в οбласτи χимии лρе- весины". Сбορниκ сτаτей, 1975 г. Дοκлады на πеρвοй κοнφеρен- ции мοлοдыχ ученыχ. (Ρига, Беκеρе Μ.Ρ., Μицане Л.Β. "Пρимене- ние мοдиφициροванныχ ποсρедсτвοм аπеτилиροвания дρевесныχ вο- лοκοн в изгοτοвлении πлиτ с целью ποвышения иχ гилροφοбнοсτи 0 и ΓИДΌΟСΤΟЙΚΟСΤИ" ) ) . Сποсοб заκлючаеτся в эτеρиφиκаπии в сνе- ле ορганичесκοгο ρасτвορиτеля . Сτеπень ацеτилиροвания лρе- весныχ вοлοκοн сοсτавляеτ οκοлο 19 мас.«,чτο свидеτельсτвуеτ οб эτеρиφиκации гидροκсильныχ гρуππ , ρасποлοженныχ в ποвеυ.ч- нοсτнοм слοе дρевесныχ вοлοκοн . Βследсτвие низκοй сτеπени эτеρиφиκации маτеρиала егο πеρеρабаτываюτ πρи высοκοй τемπе- οο ρρааττууρρее ((ΤΤ==222200--224400 СС)),, πποοллууччааяя ддρρееввеснο-вοлοκнисτые πлиτь эκοлοгичесκи безвρедные лля челοвеκа.
Пοлученный маτеρиал имееτ узκую οбласτь πρименения, οгρ ниченную егο низκими τеρмοπласτичнοсτью, ρасτвορимοсτью сποсοбнοсτью κ алгезии. υπисанный сποсοб не мοжеτ быτь πρим нен в προмышленнοсτи вследсτвие егο низκοй эφφеκτивнοс 5 из-за неοбχοдимοсτи οбρабοτκи всей массы лигнοиеллюлοзнο маτеρиала.
Ρасκρыτие изοбρеτения.
Β οснοву изοбρеτения ποлοжена задача сοздаτь мοдиφициρ ванный лигнοцеллюлοзный маτеρиал, οбладаюший высοκοй τеρмο
10 ласτичнοсτью, ρасτвορимοсτью в ρазличныχ ρасτвορиτеляχ и а гезией κ маτеρиалам ρазличнοй πρиροды, ρазρабοτаτь сποсοб π лучения мοдиφиπиροваннοгο лигнοцеллюлοзнοгο маτеρиала πуτ ποдбορа сοοτвеτсτвуюшиχ услοвий мοдиφиκации. οбесπечиваюш ποлучаемοму маτеρиалу заданные свοйсτва и вοзмοжнοсτи
15 ваρьиροвания в τρебуемыχ πρеделаχ πο προсτοй τеχнοлοгии, τаκже ρазρабοτаτь сοсτав для ποлучения κοмποзиπиοннοгυ маτ ρиала с высοκими φизиκο-меχаничесκими ποκазаτелями и эκοлοг чесκи безвρеднοгο.
Задача ρешаеτся τем, чτο πρедлагаеτся мοдиφициροванн
20 лигнοцеллюлοзный маτеρиал, χаρаκτеρизуюшийся наличием πρисο линенныχ κ исχοднοму лигнοиеллюлοзнοму маτеρиалу -0- связ πο месτу ποлοжения гидροκсильныχ гρуππ следуюшиχ гρуππ:
I
— —Κ и —С—
II II ο ο
25 где: Κ - низший алκил с числοм аτοмοв углеροда οτ 1 дο (1-7 С);
Κ - низший алκил (1-9 С), галοген замешенный низший алκ (1-9 С), φенил замешенный низший алκил (1-5 С), низший алκе нил (1-9 С), φенил замешенный низший алκенил (1-5 С), сοде 30 жание κοτορыχ сοсτавляеτ 21,0-58,4 масά.
Пρедлагаемый маτеρиал являеτся προдуκτοм мοдиφиκаиии вс сοсτавныχ κοмποненτοв лигнοиеллюлοзнοгο маτеρиала, οόлада высοκοй τеρмοπласτичнοсτью (τемπеρаτуρа ρазмягчения наχοдиτ с в πρеделаχ 70-200 С), ρасτвορимοсτью в ρазличныχ ορганичесκ
35 ρасτвορиτеляχ (аπеτοн, меτилэτилκеτοн , χлοροφορм, χлορисτ меτилен, а τаκже иχ смеси с бензοлοм или меτилοвым сπиρτο лο 98 , и χοροшей адгезией κ ρазличным маτеρиалам. Τаκ
свοйсτва οбуслοвлены наличием в маτеρиале ацильныχ гρуππ κаρ бοнοвыχ κислοτ с высοκοй мοлеκуляρнοй массοй, введенныχ в κο личесτве 21-58,4 мас.% и ацил-προизвοдныχ лигнина, κοτορы выποлняюτ ροль внуτρенниχ высοκοмοлеκуляρныχ πласτиφиκаτοροв . Пρи сοдеρжании ацильныχ гρуππ менее 21 мас . % маτеρиал, сοгласнο изοбρеτению, χаρаκτеρизуеτся низκοй сτеπенью ацили ροвания и πρаκτичесκи близοκ πο свοйсτвам κ исχοднοму лигнο целлюлοзнοму маτеρиалу. Βеρχний πρедел сοдеρжания аπильныχ гρуππ οπρеделяеτся маκсимальнο вοзмοжным κοличесτвοм замещен- ныχ гидροκсильныχ гρуππ.
Увеличение κοличесτва πρисοединенныχ ацильныχ гρуππ и сс- οτвеτсτвеннοе уменьшение гидροκсильныχ гρуππ в лигнοцеллюлοз- нοм маτеρиале в προцессе мοдиφиκации χοροшο ποдτвеρждаеτся ИΚ-сπеκτρами ποлученныχ προдуκτοв. Пρи увеличении κοличесτва ацильныχ гρуππ προисχοдиτ уменыπение инτенсивнοсτи ποлοсы ποглοщения в οбласτи κοлебания гидροκсильныχ гρуππ (3500-3200 см ) , а инτенсивнοсτь ποлοс ποглοщения в οοласτи κοлебания
Ч -4 связи С-Η (2920- 2880 см ) и связи С=0 (1740 см ) ρезκο уве- личиваеτся. Желаτельнο, чτοбы в мοдиφициροваннοм лигнοцеллюлοзнοм ма- τеρиале сοдеρжание гρνππы — С — сοсτавлялο 5,3-31,3 мас.*;, а
II 0 I гρνππы — С—Κ - 10,0-38,8 мас.Зг. II 0 Τаκοе иχ сοοτнοшение οбесπечиваеτ вοзмοжнοсτь ρегулиροва- ния τемπеρаτуρы ρазмягчения и ρасτвορимοсτи в заданныχ πρеде- лаχ .
Снижение τемπеρаτуρы ρазмягчения мοдиφиииροваннοгο лигнο- πеллюлοзнοгο маτеρиала ποзвοляеτ снизиτь τемπеρаτуρу οбρабοτ- κи изгοτοвленныχ на егο οснοве сοсτавοв для ποлучения κοмπο- зиπиοнныχ маτеρиалοв, чτο πρиведеτ κ сοκρашению энеρгеτичес- κиχ заτρаτ и уπροсτиτ τеχнοлοгичесκий προπесс иχ ποлучения.
Ρасτвορимοсτь мοдиφициροваннοгο лигнοцеллюлοзнοгο маτеρиала игρаеτ бοльшую ροль πρи исποльзοвании ποлученнοгο τеρмοπлас- τичнοгο маτеρиала, сοгласнο изοбρеτению, в κачесτве связуюшегг. в κοмποзиπиοнныχ маτеρиалаχ и πρи выделении слοжныχ эφиροв целлюлοзы.
Задача ρешаеτся τаκже τем, чτο πρедлагаеτся сποсοб ποлуч ния мοдиφициροваннοгο лигнοцеллюлοзнοгο маτеρиала, в κοτορο сοгласнο изοбρеτению, лигнοцеллюлοзный маτеρиал мοдиφициρу πуτем егο οбρабοτκи ацилиρующей смесью, сοдеρжащей ациланги
5 ρид φορмулы: (ΚСΟ)-Ο, где : Κ - низший алκил с числοм аτοм
<£ углеροда οτ 1 дο 7, и κοмποненτ, выбρанный из гρуππы, сοсτο шей из κаρбοнοвοй κислοτы φορмулы: Κ СΟΟΗ и ацилангидρида
I I
(Κ СΟ), 0, где: Κ - низший алκил (1-9 С), φенил замещенный н алκил (1-5 С), низший алκенил (1-9 С), φенил замещенный ни 10 ший алκенил (1-5 С), πρи мοльнοм сοοτнοшении названнοгο аи лангидρида и уκазаннοгο κοмποненτа 1:0,5-3 сοοτвеτсτвеннο , сρеде τρиφτορуκсуснοй κислοτы πρи ποвышеннοй τемπеρаτуρ οбесπечивая πρи эτοм πρисοединение κ исχοднοму лигнοиеллюлο нοму маτеρиалу -0- связью πο месτу ποлοжения гидροκ-
I
15 сильныχ гρуππ следующиχ гρуππ: — С— и— С — Κ , с ποследνюши
II II 0 0 выделением целевοгο προдуκτа.
Пρедлагаемый сποсοб οτличаеτся προсτοй τеχнοлοгией, τρебуюшей πρедваρиτельнοй οбρабοτκи лигнοцеллюлοзнοгο маτеρ
.20 ала χимичесκими ρеагенτами. Μοдиφиκацию οсущесτвляюτ в οд сτадию, исποльзуя ρазнοοбρазнοе сыρье, дοсτуπные κοмποнен аиилиρующей смеси. Сποсοб ποзвοляеτ ρешиτь προблему уτилиз ции лигнина, за счеτ исποльзοвания всегο мοдиφициροваннο лигнοцеллюлοзнοгο маτеρиала. Сποсοб мοжеτ быτь οсушесτвлен
25 замκнуτοн τеχнοлοгии и на сущесτвуюшем οбορудοваниπ . Сποс ποзвοляеτ ποлучиτь мοдиφициροванный лигнοцеллюлοзный маτеρи с τρебуемыми свοйсτвами и οбесπечиваеτ вοзмοжнοсτь иχ ρегул ροвания в заданныχ πρеделаχ.
Β πρедлагаемοм сποсοбе мοжеτ быτь исποльзοван лигнοнелл
30 лοзный маτеρиал, выбρанный из гρуππы: дρевесина лисτвенн или χвοйныχ ποροд, χлοπκοвый линτ, οτχοды сельсκοгο χοзяйсτ (τροсτниκ, сοлοма, ποдсοлнечная лνзга. κуκуρузная κοчеρыжκ багасса, κοсτρа льна).
Β προπессе эτеρиφиκации ацилангидρил (ΚСΟ)^Ο и κаρбοнοв
35 κислοτа (Κ СΟΟΗ ) , взяτые в мοльныχ сοοτнοшенияχ 1:0,5-.' всτуπаюτ в ρеаκцию πеρеангидρидизации с οбρазοванием смеша нοгο ангидρида , κοτορый τаκже учасτвуеτ в ρеаκции эτеρиφиκ
πии гидροκсильныχ гρуππ лигнοцеллюлοзнοгο маτеρиала (ЛЦΜ) . I I
(ΚСΟ^Ο + Κ СΟΟΗ ΚСΟ-Ο-СΟΚ ÷ ΚСΟΟΗ
I __ I /
ЛЦΜ-(0Η)„ - ηΚСΟ-0-СΟΚ ~*" ЛЦΜ-(Ο-СΟΚ) (Ο-СΟΚ )_+(η-ν)Κ α П -у _7
* уΚСΟΟΗ 5 Пο οπисаннοй сχеме προτеκаеτ προцесс эτеρиφиκации учасτием двуχ ацилангидρидοв (ΚСΟ),0 и (Κ СΟ) 0 в аπилиρуюше смеси. Μοльнοе сοοτнοшение 1:0,5-3 οπρеделяеτся κοличесτвο ввοдимыχ в лигнοцеллюлοзный маτеρиал названныχ аπильн гρуππ. Дальнейшее увеличение κοличесτва κаρбοнοвοй κислοτ
I
10 или ацилангидρида (Κ СΟΚΟ οτρиπаτельнο влияеτ на свοйсτва τρиφτορуκсуснοй κислοτы, πρименяемοй в даннοм προцессе в κа чесτве ρасτвορиτеля и κаτализаτορа. Τρиφτορуκсусная κислο τа ΤΦУΚ) οτличаеτся сπециφичесκим дейсτвием на надмοлеκуляρ ную сτρуκτуρу целлюлοзы и являеτся бοлее мягκим гидροлизуюши
15 агенτοм, чем минеρальные κислοτы, τаκие κаκ сеρная , χлορная φοсφορная. Сοчετание τаκοй ацилиρующей смеси с ΤΦУΚ и οсу шесτвление мοдиφиκации πρи ποвышеннοй τемπеρаτуρе ποзвοляе сοвмесτиτь προцесс глубοκοй мοдиφиκации лигнοπеллюлοзнοгο ма τеρиала с ρазρушением егο мορφοлοгичесκοй сτρуκτуρы, мини
20 мальнο десτρуκτиρуя маκροмοлеκулы биοποлимеροв .
Целесοοбρазнο , для οсущесτвления προцесса мοдиφициροвания οπτимальнοм ρежиме , исποльзοваτь ацилиρующую смесь, взяτую в κοличесτве 2-24 мас . . на 1 мас.ч. лигнοцеллюлοзнοгο маτеρиа
ΤΦУΚ исποльзοваτь в κοличесτве 3-30 мас.ч. на 1 мас.ч. лигнο 25 люлοзнοгο маτеρиала,а προцесс προвοдиτь πρи τемπеρаτуρе 30-12
Βыделение целевοгο προдуκτа из ρеаκπиοннοй смеси мοжнο οс шесτвляτь ρазличными πуτями.
Пρи дοбавлении οсаждающегο агенτа мοдиφициροванный лигнο целлюлοзный маτеρиал οсажлаеτся, а заτем οτделяеτся οτ ацеτи
30 лиρуюшей смеси φильτροванием.
Пοлученный προдуκτ мοжеτ быτь οсажден в φορме πленκи лρο давливанием чеρез шелевую φильеρу на τеφлοнοвую или выποлнен ную из неρжавеюшей сτали ленτу с οднοвρеменнοй οτгοнκοй υасτ вορиτеля и низκοκиπяшиχ κислοτ πρи ποниженнοм давлении. Οсτаь 5 шиеся в πленκе κислοτы οτмываюτся деминеρализοваннοй вοдοй πρ
_ ο τемπеρаτуρε э0-70 С 30-50 мас.% вοдными ρасτвορами сπиρτο
(меτилοвый, эτилοвый). Τаκим οбρазοм, мοдиφициροванный лигнο
целлюлοзный маτеρиал мοжеτ быτь ποлучен в ρазличнοй φορме ( ροшοκ, πленκа), κοτορая οπρеделяеτся услοвиями егο выделени ποследующегο πρименения.
Задача ρешаеτся τаκже τем, чτο πρедлагаеτся сοсτав для 5 ποзиπиοннοгο маτеρиала, κοτορый, сοгласнο изοбρеτению, сοд жиτ в κачесτве связующегο πρедлагаемый мοдиφициροванный лиг целлюлοзный маτеρиал и наποлниτель ρасτиτельнοгο или минеρа нοгο προисχοждения πρи иχ массοвοм сοοτнοшении 10-90:90-10.
Пρедлагаемый сοсτав ποзвοляеτ ποлучаτь нοвые эκοлοгиче 10 безвρедные κοмποзициοнные маτеρиалы, не выделяющиε в προце ποдгοτοвκи и эκсπлуаτации вρедныχ и τοκсичныχ вешесτв.
Τаκие κοмποзициοнные маτеρиалы οбладаюτ ρазличнοй πл
3 нοсτью (700-2200 κг/м ) и высοκими φизиκο-меχаничесκими πο заτелями, οбесπечиваюшими эτим маτеρиалам шиροκοе πρименени
15 Сοдеρжание связующегο 10 мас . являеτся τем минимальным делοм, πρи κοτοροм κοмποзициοнный маτеρиал οбладаеτ неοбχοд ми προчнοсτными свοйсτвами. Увеличεниε сοдеρжания связуюш дο 90 мас . % ποзвοляετ в зависимοсτи οτ πρиροды наποлниτεля гулиροваτь προчнοсτныε свοйсτва и πлοτнοсτь ποлучаεмοгο κοм
20 зициοннοгο маτερиала.
Βысοκая адгεзия маτερиала, πρедлагаемοгο в κачесτве связ юшегο маτеρиала κ наποлниτелям -минеρальнοгο и ρасτиτельнο προисχοждения , οбесηечиваеτ κοмποзициοннοму маτερиалχ нπзκ ποκазаτεли вοдοποглοшεния , набуχания, высοκий πρедел πρη
25 нοсτи πρи изгибе .
Целесοοбρазнο , чτοбы сοсτав сοдеρжал наποлниτель ρасτ τельнοгο προисχοждения выбρанный из гρуππы: дρевесина χвοйн или лисτвенныχ ποροд, οτχοды сельсκοχοзяйсτвенныχ κульτу взяτые в κοличесτве 10-50 мас.-τ. Увеличение в эτοм случае κ
30 личесτва связуюшегο выше 50 мас . % не πρивοдиτ κ значиτельнο. увеличению φизиκο-меχаничесκиχ свοйсτв маτеρиалοв, нο в το вρемя προисχοдиτ увеличεние иχ πлοτнοсτи.
Τаκие κοмποзиииοнные маτеρиалы πρεдлагаеτся исποльзοва для изгοτοвления дρевеснο-сτρужεчныχ π дρевеснο-вοлοκнисτ
35 πлиτ. Сοсτав, сοдеρжашиή дο 90 мас . >; связуюшегο и наποлниτе ρасτиτельнοгο προисχοждения . πρедлагаеτся исποльзοваτь д иοгοτοвления дρевесныχ πρесс-масс и πласτиκοв.
Пρедποчτиτельнο , чτοбы сοсτав сοдеρжал наποлниτель мин ρальнοгο προисχοждения, выбρанный из гρуππы: мρамορ, гρани οбοженная глина, πесοκ, сτеκлο, сτеκлοвοлοκнο .
Увеличение числа связуюшегο , πρи исποльзοвании минеρальн
5 наποлниτелей πρивοдиτ κ увеличению φизиκο-меχаничесκиχ ποκ заτелей κοмποзиπиοннοгο маτеρиала и уменьшению егο πлοτнοсτ
Сοсτав с минеρальным наποлниτелем мοжеτ быτь исηοльзοв πρи изгοτοвлении οблицοвοчныχ и деκορаτивныχ πлиτ, санτеχн чесκοгο οбορудοвания и дρугиχ изделий. Для улучшения κачесτ
10 ποлучаемыχ κοмποзициοнныχ маτеρиалοв в сοсτав мοгуτ ввοдиτ лοбавκи: κρасиτели, уπлοτняющие элеменτы (вοлοκнο, τκань дοбавκи, ποвышаюшие свеτο- и аτмοсφеροсτοйκοсτь , негορючесτ
Κοмποзициοнный маτеρиал изгοτавливаюτ из названнοгο сοсτ ва меτοдοм гορячегο πρессοвания или φορмοвания на сушесτву
15 шем οбορулοвании.
Лучший ваρианτ οсушεсτвления изοбρеτения.
Β κρуглοдοнную κοлбу, снабженную мешалκοй и οбρаτным χοл дильниκοм, ποмешаюτ 10 г. лигнοцеллюлοзнοгο маτеρиала (ЛЦΜ), в κачесτве κοτοροгο исποльзуюτ οπилκи дρевесины, ποсле че
20 ввοдяτ 110 г. τρиφτορуκсуснοй κислοτы и 380 г. аπилиρующей смеси, сοсτοяшей из 20,4 г(0,2 мοля) уκсуснοгο ангидρида
17,6 г(0,2 мοля) маслянοй κислοτы. Пροиесс мοдиφиκаπии προвο с дяτ πρи τемπеρаτуρе 70 С πρн ποсτοяннοм πеρемешивании дο вве дения неοбχοдимοгο κοличесτва ацильныχ гρуππ , κοτορые οπρеде
25 ляюτ πρедваρиτельнο меτοдοм οτбορа προб . Пοсле οκοнчания ρе аκπии προвοдяτ выделение из ρеаκциοннοй смеси ποлученнοгο мο диφиπиροваннοгο лигнοцеллюлοзнοгο маτеρиала, дοбавляя небοль шими πορциями πρи инτенсивнοм πеρемешивании 250 мл деминеρа лизοваннοй вοды. Пοслε эτοгο οсадοκ οτφильτροвываюτ, οτмываю ο 0 οτ κислοτ и сушаτ πρи τемπеρаτуρе 60 С πρи ποниженнοм давле нии.
Μасса ποлученнοгο целевοгο προдуκτа сοсτавляеτ 16 г(πρиве
60 мас.ϊ.). Пοлученный мοдиφиπиροванный лигнοцеллюлοзный маτе ρиал сοдеρжиτ 14,5 мас . % СΗ,СΟ- гρуππ аπеτильныχ) , 24,0 мас.; 5 С Η_СΟ-гρуππ (буτиρильныχ) , егο ρасτвορимοсτь в аπеτοне сοсτавляеτ 68?'. τемπеρаτуρа начальнοгο ρазмягчения (Τρ) ρавн
1бϋ&С.
Пοлученный мοдиφициροванный ЛЦΜ πρедлагаеτся исποльзοва πρи πρигοτοвлении сοсτава, сοдеρжашεгο наποлниτεль ρасτиτεл нοгο προисχοждεния.
Пρигοτοвлεние сοсτава и ποлучεния из нεгο κοмποзиииοннο 5 маτеρиала οсущεсτвляюτ следующим οбρазοм.
Пοлученный мοдиφициροванный ЛЦΜ в κοличесτве 9 г(15мас.% ρасτвορяюτ в 100 мл ацеτοна. Пοлученную сусπεнзию смεшиваюτ 51 г(85 мас. ) дρевесныχ часτиц, οτχοдοв деρевοοбρабοτκи . П ο лученныи сοсτав высушиваюτ πρи τемπеρаτуρе 60 С дο ποлнο
10 удаления ρасτвορиτеля , ποмещаюτ в πρεсс-φορму и προвοдяτ г ο ρячее πρессοвание πρи τемπερаτуρе, на 30-50 С πρевышающ τемπеρаτуρу начала ρазмягчения связующегο. Пρессοвание οс шесτвляюτ в τечεние 0,5 мин . на 1 мм τοлшины, а заτем ποл ο ченнοε изделие οχлаждаюτ дο τемπеρаτуρы 100-120 С. Для ποл
15 ченнοгο οбρазца οπρеделяюτ φизиκο-меχаничесκие ποκазаτели извесτным меτοдиκам.
Κοмποзициοнный маτеρиал эτοгο οбρазиа имεеτ следующие χ ρаκτеρисτиκи:
3 πлοτнοсτь, κг/м 820
20 πρедел προчнοсτи на изгиб, ΜПа 35,0 вοдοποглοшение , 14,2 набуχание, 4,0
Пο οπисаннοму сποсοбу гοτοвяτ κοмποзиииοнный маτеρиал сοсτава, сοдеρжашегο 18 г(30 мас. ) уκазаннοгο связующегο и
25 κачесτве наποлниτеля-ποдсοлнечную лузгу. Οн имееτ следующ φизиκο-меχаничεсκиε ποκазаτεли :
3 πлοτнοсτь, κг/м 980 πρεдел προчнοсτи на изгиб, ΜПа 32,5 вοдοποглοшεние , % 6,8
30 набуχание,% 2,0
Пρи исποльзοвании наποлниτеля минеρальнοгο προисχοжден πρигοτοвление и πеρеρабοτκа сοсτава οсущесτвляετся следуюш οбρазοм.
Μοдиφициροванный ЛЦΜ названнοгο выше сοсτава в κοличесτ 35 18 г( 30 мас.%) смешиваюτ с 41,4 г(69 мас. ) οτχοдοв, ποл ченныχ πρи дοбыче и πилении мρамορа, и 0,6 г(1 мас . % ) κρасι- τеля .
Пοлученный сοсτав ποдвеρгаюτ гορячему πρессοванию в τе
_ ο нии 0,ο мин. на 1 мм τοлшины πρи τемπеρаτуρе на 30-50 С, π вышающей τемπеρаτуρу начала ρазмягчения связующεгο. Пοлуч ο нοе изделие οχлаждаюτ дο τемπеρаτуρы 100-120 С.
5 Пοлученнοе изделие имееτ имееτ следующие φизиκο-меχа чесκие ποκазаτели: πлοτнοсτь, κг/м 1900 πρедел προчнοсτи на изгиб, ΜПа 47,4 вοдοποглοщение, 0,2
10 набуχание,% 0
(выдеρжκа в вοде πρи τемπеρаτуρе 25 С)
Ηиже в τаблице 1 πρивοдяτся дρугиε πρимеρы ποлучения мοд φициροваннοгο ЛЦΜ, сοгласнο изοбρеτению, с уκазанием сοсτа ацилиρующей смеси, услοвий мοдиφиκации и χаρаκτеρисτиκ цел 15 вοгο προдуκτа.
Τаблица 1
I г
| ( Сοсτав ацилиρующей смеси на 1 г ЛΜЦ |
1 **1 1 1
5 [ ππ | Αцилангидρид [ Κислοτа ( Αцилангидρид ) | Сοοτнοшен
10
15
30
10
15
20
0
10
15
20
25
30
35 Ηиже в τаблице 2 πρиведены πρимеρы ποлучения κοмποзициο нοгο маτеρиала из сοсτава, сοгласнο изοбρеτению, с уκазани наποлниτеля и мοдиφициροваннοгο ЛΜЦ , τемπερаτуρы πρессοвани φизиκο-меχаничесκиχ ποκазаτелей ποлученнοгο κοмποзициοннο маτеρиала.
ν θ 93/06153 -14- ΡСΤ/Κυ92/00028
Τаблииа 2 ι г
10
15
0
5
0
* - οτχοды προизвοдсτва и загοτοвκи, ρазмеροм менее
0 5мм;
Пροдοлжениε τаблицы 2
10
15
20
ΔΟ
30
35
Пροмышленная πρименимοсτь .
Пρедлагаемый мοдиφидиροванный лигнοπеллюлοзный маτеρи мοжеτ быτь исποльзοван в κачесτве исχοднοгο сыρья для ποлуч ния πласτмасс, вρеменныχ анτиκορροзийныχ ποκρыτий, слοжн 5 эφиροв целлюлοзы, а τаκ же в κачесτве связующегο πρи πρиг τοвлении κοмποзициοнныχ маτеρиалοв. Сποсοб, сοгласнο изοбρ τению, найдеτ πρименение в οбласτи χимичесκοй πеρеρабοτκи м τеρиалοв ρасτиτельнοгο προисχοждения. Κοмποзициοнные маτеρи лы с исποльзοванием названнοгο маτеρиала найдуτ πρименени
10 πρи изгοτοвлении изделий сτροиτельнοй προмышленнοсτь (маτеρи алы для ποлοв, οблицοвκи сτен и ποτοлκοв, ποгοнажные изделия πанели) дρевесныχ πρесс-масс для деκορаτивныχ маτеρиалοв, де τалей и изделий мебельнοй προмышленнοсτи, изделий санτеχни чесκοгο назначεния.
15
Claims
1. Μοдиφициροванный лигнοцеллюлοзный маτеρиал, χаρаκτеρ зующийся наличием πρисοединенныχ κ исχοднοму лигнοцеллюлοзн му маτеρиалу -0- связью πο месτу ποлοжения гидροκсильн
5 гρуππ следуюшиχ гρуππ :
/ — С - Κ и — С —Κ
// //
0 0 где: Κ - низший алκил с числοм аτοмοв углеροда οτ 1 дο 7
I
Κ - низший алκил (1-9 С), галοген замещенный низший алκ
10 (1-9 С), φенил замещенный низший алκил (1-5 С), низший алκ нил (1-9 С), φенил замещенный низший алκенил (1-5 С), сοде жание κοτορыχ сοсτавляеτ 21,0-58,4 мас.%.
2. Μаτеρиал πο π.1, χаρаκτеρизующийся τем, чτο сοдеρжан в нεм гρνππы —С— сοсτавляετ 5,3-31,3 мас.%, а гρνππы II
15 0
— С — - 10,0-38,8 мас.%. II 0
3. Μаτερиал πο π.1, χаρаκτερизующийся τем, чτο τемπеρаτу ο егο ρазмягчения наχοдиτся в πρеделаχ 70-200 С.
20 4. Μаτеρиал πο π.1. χаρаκτеρизующийся τем, чτο οн име ρасτвορимοсτь в ορганичесκиχ ρасτвορиτеляχ οτ 5 дο 98 ъ .
5. Сποсοб ποлучεния мοдиφициροваннοгο лигнοцеллюлοзнο маτеρиала πο п .1 , χаρаκτеρизуюшийся τем, чτο лигнοцеллюлοзн маτеρиал мοдиφициρуюτ πуτем егο οбρабοτκи ацилиρуюшей смесь 25 сοдеρжашεй ацилангидρид φορмулы: (ΚСΟ)__0, гдε:
Κ- низший алκил с числοм аτοмοв углеροда οτ 1 дο 7, и κο ποненτ, выбρанный из гρνππы, сοсτοяшей из κаρбοнοвοй κислο
I < I φορмулы Κ СΟΟΗ и ацилангидρида φορмулы (Κ СΟ )_ 0 , где: Κ -ни ший алκил (1-9 С), галοген замещенный низший алκил (1-9 С
30 φенил замешεнный низший алκил (1-5 С), низший алκεнил(1-9 С φεнил замешенный низший алκенил (1-5 С) πρи мοльнοм сοοτнοш нии названнοгο аиилангидρида и уκазаннοгο κοмποненτа 1:0,5 сοοτвеτсτвеннο , в сρедε τρиφτορуκсуснοй κислοτы πρи ποвышε нοй τεмπερаτуρе, οбесπечивая πρи эτοм πρисοединение κ исχο
35 нοмν лигнοπеллюлοзнοмν маτеρиалν -0- связью πο мεсτν
I лοжения гидροκсильныχ гρνππ следуюшиχ гρуππ: — С — Κ и—•С— Κ,
II II ποследующим выделением Ο ϋ целевοгο προдуκτа.
6. Сποсοб πο π.5, χаρаκτеρизующийся τем, чτο исποльз ацеτилиρующую смесь, взяτую в κοличесτве 2-24 мас.ч. н мас.ч. лигнοцеллюлοзнοгο маτеρиала.
5 7. Сποсοб πο π.5, χаρаκτеρизующийся τем, чτο исποльз τρиφτορуκсусную κислοτу, взяτую в κοличесτве 3-30 мас . . н мас.ч. лигнοцеллюлοзнοгο маτеρиала.
8. Сποсοб πο π.5, χаρаκτеρизующийся τем, чτο лигнοцелл ο лοзный маτеρиал эτеρиφициρуюτ πρи τемπеρаτуρе 30-120 С.
10 9. Сοсτав для ποлучения κοмποзициοннοгο маτеρиала, χаρа τеρизующийся τем, чτο сοдеρжиτ в κачесτве связующегο мοдиφ циροванный лигнοцеллюлοзный маτеρиал πο π.1 и наποлниτе ρасτиτельнοгο или минеρальнοгο προисχοждения πρи иχ массοв сοοτнοшении 10-90:90-10.
15 10. Сοсτав πο π.9, χаρаκτеρизующийся τем, чτο οн сοдеρж наποлниτель ρасτиτельнοгο προисχοждения выбρанный из гρуππ дρевесина χвοйныχ или лисτвенныχ ποροд, οτχοды сельсκοχ зяйсτвенныχ κульτуρ, взяτыχ в κοличесτве 10-50 мас.%.
11. Сοсτав πο π.9, χаρаκτеρизующийся τем, чτο οн сοдеρж
20 наποлниτель минеρальнοгο προисχοждения, выбρанный из гρуππ мρамορ, гρаниτ, οбοжженная глина, πесοκ, сτеκлο , сτеκлοвοлο нο .
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU5004606 | 1991-09-19 | ||
| SU5004606 | 1991-09-19 | ||
| CN92111598.9A CN1084525A (zh) | 1991-09-19 | 1992-09-19 | 改性的木质纤维素、其制备方法以及制备结构材料的配料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO1993006153A1 true WO1993006153A1 (fr) | 1993-04-01 |
Family
ID=36790921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/RU1992/000028 Ceased WO1993006153A1 (fr) | 1991-09-19 | 1992-02-18 | Matiere lignocellulosique modifiee, son procede d'obtention et composition d'obtention d'un materiau composite |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1084525A (ru) |
| AU (1) | AU1345492A (ru) |
| WO (1) | WO1993006153A1 (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2838369B1 (fr) * | 2002-04-10 | 2004-07-02 | Lapeyre | Procede de traitement de matieres lignocellulosiques, notamment du bois ainsi qu'un materiau obtenu par ce procede |
| CN102050952B (zh) * | 2010-11-11 | 2012-12-05 | 华南理工大学 | 室温均相制备木质纤维衍生物的方法 |
| CN102206917B (zh) * | 2011-03-29 | 2012-06-27 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种桐马酸酐甲酯改性木质纤维的制造方法 |
| CN104277122B (zh) * | 2013-07-11 | 2016-08-10 | 南通醋酸纤维有限公司 | 溶于丙酮的纤维素酯的直接合成方法及其产品 |
| CN103992589B (zh) * | 2014-04-30 | 2015-07-29 | 山东霞光实业有限公司 | 一种利用回收废料生产的木塑建筑模板及其制备方法 |
| CN106117566A (zh) * | 2016-06-25 | 2016-11-16 | 芜湖三刀材料科技有限公司 | 一种改性木粉的制备方法 |
| CN110520446B (zh) * | 2017-03-29 | 2021-10-22 | 伊士曼化工公司 | 区域选择性取代的纤维素酯 |
| CN111117274B (zh) * | 2019-11-28 | 2021-12-17 | 淮北市荣恋科技有限公司 | 可吸附烟气的汽车遮物帘用纤维板及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU391924A1 (ru) * | 1972-06-26 | 1973-07-27 | Водовлагостойкий материал | |
| SU406738A1 (ru) * | 1972-07-18 | 1973-11-21 | Авторы изобретени | Водовлагостойкий материал |
| EP0043097A1 (de) * | 1980-06-26 | 1982-01-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Härtbare Überzugs- und Bindemittel und deren Verwendung |
| SU977163A1 (ru) * | 1980-07-04 | 1982-11-30 | Латвийская Ордена Трудового Красного Знамени Сельскохозяйственная Академия | Способ химической модификации древесины |
| SU1096105A1 (ru) * | 1983-02-08 | 1984-06-07 | Институт механики металлополимерных систем АН БССР | Способ модификации древесины |
| DE3417605A1 (de) * | 1983-05-12 | 1984-11-15 | Daiken Trade & Industry Co., Ltd., Higashitonami, Toyoma | Verfahren zur acetylierung von holzmaterial |
| DE3802075A1 (de) * | 1987-01-26 | 1988-08-11 | Okura Industrial Co Ltd | Holzaehnliche kunststoff-formteile und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1992
- 1992-02-18 WO PCT/RU1992/000028 patent/WO1993006153A1/ru not_active Ceased
- 1992-02-18 AU AU13454/92A patent/AU1345492A/en not_active Abandoned
- 1992-09-19 CN CN92111598.9A patent/CN1084525A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU391924A1 (ru) * | 1972-06-26 | 1973-07-27 | Водовлагостойкий материал | |
| SU406738A1 (ru) * | 1972-07-18 | 1973-11-21 | Авторы изобретени | Водовлагостойкий материал |
| EP0043097A1 (de) * | 1980-06-26 | 1982-01-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Härtbare Überzugs- und Bindemittel und deren Verwendung |
| SU977163A1 (ru) * | 1980-07-04 | 1982-11-30 | Латвийская Ордена Трудового Красного Знамени Сельскохозяйственная Академия | Способ химической модификации древесины |
| SU1096105A1 (ru) * | 1983-02-08 | 1984-06-07 | Институт механики металлополимерных систем АН БССР | Способ модификации древесины |
| DE3417605A1 (de) * | 1983-05-12 | 1984-11-15 | Daiken Trade & Industry Co., Ltd., Higashitonami, Toyoma | Verfahren zur acetylierung von holzmaterial |
| DE3802075A1 (de) * | 1987-01-26 | 1988-08-11 | Okura Industrial Co Ltd | Holzaehnliche kunststoff-formteile und verfahren zu ihrer herstellung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1345492A (en) | 1993-04-27 |
| CN1084525A (zh) | 1994-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lora et al. | Recent industrial applications of lignin: a sustainable alternative to nonrenewable materials | |
| US3932166A (en) | Landfill and soil conditioner | |
| US4828573A (en) | Method of manufacturing a pelletized fuel | |
| US20070251143A1 (en) | Synthetic fuel pellet and methods | |
| WO1993006153A1 (fr) | Matiere lignocellulosique modifiee, son procede d'obtention et composition d'obtention d'un materiau composite | |
| PL246914B1 (pl) | Pellet z mieszaniny słomy i suchych osadów ściekowych, o poprawionej wytrzymałości mechanicznej | |
| WO2004110714A2 (en) | Biodegradable plastics | |
| Bajpai | Value-added products from lignin | |
| RU2326900C1 (ru) | Способ переработки органических углеродсодержащих отходов и углеродсодержащие формовки | |
| CN101348741B (zh) | 锅炉型煤及其制备方法 | |
| RU2246530C1 (ru) | Углеродсодержащие формовки и способ их изготовления | |
| GB2236323A (en) | Liquefaction of coal | |
| US2247204A (en) | Method of producing moldable lignocellulose and product thereof | |
| Ahmmad et al. | Development of a Pelletizing Process to Improve the Properties of Biomass Pellets | |
| WO2019198104A1 (en) | Adhesive incorporating non-biodegradable cellulosic waste | |
| Siswanto et al. | Charcoal fuel from the mixture of coconut shell waste and coal: effect of carbonization temperature and the amount of coal mass in the mixture | |
| PL246913B1 (pl) | Pellet z mieszaniny otrąb pszennych i suchych osadów ściekowych, o poprawionej wytrzymałości mechanicznej | |
| EP3580279A1 (en) | Natural binder for binding any kind of biomass and countless waste materials, and composite materials obtained thereby | |
| EP0848743B1 (en) | Processing of resilient materials | |
| PL164532B1 (pl) | Sposób wytwarzania brykietów opalowych PL PL | |
| Rohella et al. | Lignin macromolecule | |
| SU1715831A1 (ru) | Композици дл получени брикетированного топлива | |
| US711166A (en) | Artificial-fuel briquet. | |
| Olayemi et al. | Effect of Organic Solvents on the Synthesis and Characterization of Carboxymethyl Cellulose from Sawdust | |
| US1154980A (en) | Process for the manufacture of agglomerates. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AK | Designated states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AU BR CA CS DE FI GB HU JP KR NO RO SE US |
|
| AL | Designated countries for regional patents |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LU MC NL SE BF BJ CF CG CI CM GA GN ML MR SN TD TG |
|
| REG | Reference to national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: 8642 |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: CA |