WO1992001020A1 - Composition de resine et article d'optique fabrique avec cette derniere - Google Patents

Description

明 細 書

樹 脂 組 成 物 お よ び こ れ を 用 い て な る 光 学 製 品 技 術 分 野

こ の 発 明 は 、 波 長 5 8 Ο η π付 近 の 波 長 帯 の 光 を 選 択 的 に 吸 収 す る 樹 脂 組 成 物 お よ び こ れ を 用 い て な る フ ィ ル タ 、 レ ン ズ 、 ス ク リ ー ン 等 の 光 学 製 品 に 関 す る 。 背 景 技 術

ネ オ ジ ム ィヒ 合 物 が 波 長 5 8 O n m付 近 の 光 を 選 択 的 に 吸 収 す る 特 性 を 利 用 し た も の が 、 従 来 か ら い く つ か 知 ら れ て い る 。 例 え ば 、 特 開 昭 5 8 一 2 2 5 1 4 8 号 公 報 に は 、 メ タ ク リ ル 樹 脂 な ど の 透 明 な ブ ラ ス チ ッ ク 基 材 に 酸 化 ネ オ ジ ム 粉 末 等 を 分 散 さ せ て な る 光 選 択 吸 収 性 樹 脂 組 成 物 と 、 こ れ を 用 い て な る 光 学 製 品 と 力 開 示 さ れ て い る 。 ま た 、 特 開 昭 6 0 - 1 6 1 4 5 8 号 公 報 に は 、 ア ル キ ル メ タ ク リ レ ー ト ゃ ス チ レ ン な ど の モ ノ マ ー と ァ ク リ ル 酸 ネ オ ジ ム な ど の ネ オ ジ ム 化 合 物 と こ の ネ オ ジ ム 化 合 物 の 溶 媒 と し て の カ ル ボ ン 酸 と 重 合 開 始 剤 と 力 ら な る 混 合 物 を セ ル 牛 ャ ス ト 法 で 重 合 し て な る ネ オ ジ ム 含 有 透 明 樹 脂 組 成 物 と 、 こ れ を 用 い て な る 光 学 製 品 と 力 開 示 さ れ て い る 。

こ れ ら の 光 学 製 品 は 、 波 長 5 8 Ο η ιπ付 近 の 波 長 域 の 光 線 を 選 択 的 に 吸 収 す る 特 性 を 有 し 、 カ ラ ー C R T な ど の カ ラ ー デ ィ ス プ レ イ 装 置 の フ ィ ル タ ー や ス ク リ ー ン 板 、 レ ン ズ 、 照 明 器 具 な ど に 用 い ら れ て い る 。

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ネ オ ジ ム 化 合 物 を 透 明 ポ リ マ ー 中 に 分 散 さ せ る に あ た っ て は 重 合 性 ネ オ ジ ム 化 合 物 と 透 明 ポ リ マ ー 形 成 用 モ ノ マ ー と を 均 一 に 混 合 し た 状 態 で 懸 濁 共 重 合 さ せ て も よ く 、 非 重 合 性 ネ オ ジ ム 化 合 物 を そ の 中 に 均 一 に 分 散 さ せ た 状 態 で 透 明 ポ リ マ ー 形 成 用 モ ノ マ 一 を 懸 濁 重 合 さ せ て も よ い 。

以 下 、 重 合 性 不 飽 和 カ ル ボ ン 酸 ネ オ ジ ム を 用 い た 場 合 を 例 に と っ て 説 明 す る

重 合 性 不 飽 和 カ ル ボ ン 酸 の ネ オ ジ ム 塩 と し て は 、 メ タ ク リ ル 酸 ネ オ ジ ム 、 ア ク リ ル 酸 ネ オ ジ ム 、 一 ク ロ 口 ア ク リ ル 酸 ネ オ ジ ム 、 α — ェ チ ル メ タ ク リ ル 酸 ネ オ ジ ム 、 マ レ イ ン 酸 ネ オ ジ ム、 フ マ ー ル 酸 ネ オ ジ ム 、 ィ タ コ ン 酸 ネ オ ジ ム な ど が 挙 げ ら れ る 。

非 重 合 性 の カ ル ボ ン 酸 の ネ オ ジ ム 塩 と し て は 、 プ ロ ピ オ ン 酸、 η - 酪 酸 、 ィ ソ 酪 酸 、 η — 吉 草 酸 、 イ ソ 吉 草 酸 、 η — 力 ブ ロ ン 酸 、 η — カ ブ リ ル 酸 、 η — 力 プ リ ン 酸 、 α — ェ チ ル へ キ サ ン 酸、 ラ ウ リ ン 酸 、 ス テ ア リ ン 酸 等 の 飽 和 脂 肪 酸 の ネ オ ジ ム 塩 、 ォ レ イ ン 酸 、 リ ノ — ル 酸 、 リ ノ レ ン 酸 、 リ シ ノ ー ル 酸 、 安 息 香 酸 、 フ タ ー ル 酸 、 コ ハ ク 酸 、 ナ フ テ ン 酸 、 マ レ イ ン 酸 、 ィ タ コ ン 酸、 ィ タ コ ン 酸 モ ノ ア ル キ ル ェ ス テ ル 等 の 非 重 合 性 不 飽 和 脂 肪 酸 ま & x - ^ 、 > ¾ c¾ ; 2 4 丄 ¾ 5 暮 写 マ ^ ^ ω - Ά 喜 ¾ ο ν ^ ο ^ # f

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Zr600/l6df/JOd 0Z0I0/Z6 OM 的 、 熱 的 特 性 が 低 下 す る た め で あ る 。

ネ オ ジ ム 塩 と カ ル ボ ン 酸 と の 複 塩 の 生 成 は 、 ネ オ ジ ム 塩 と 力 ル ボ ン 酸 と を 重 合 性 モ ノ マ ー に 添 加 し 、 攪 拌 、 混 合 す る こ と で 行 わ れ る 。 こ の 混 合 は 、 常 温 も し く は 1 o o °c 以 下 の 温 度 に 加 温 す る 温 度 条 件 で 、 0 . 5 〜 5 時 間 の 攪 拌 を 行 う こ と で 完 了 す る ₀

ま た ネ オ ジ ム 塩 と カ ル ボ ン 酸 と の 複 塩 の 溶 解 性 を 一 層 向 上 さ せ る た め 、 プ ロ ピ ル ァ ノレ コ ー ル 、 シ ク ロ へ キ シ ル ア ル コ ー ル な ど の 飽 和 脂 肪 族 ア ル コ ー ル 、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 プ ロ ビ レ ン グ リ コ ー ル 等 の 多 価 ア ル コ ー ル な ど を 上 記 カ ル ボ ン 酸 と 併 用 す る こ と が で き る 。 こ の ア ル コ ー ル 類 の 使 用 量 は 、 カ ル ボ ン 酸 と の 混 合 物 と し て 、 ネ オ ジ ム 塩 と の 合 計 を 1 0 0 重 量 ％ と し た 場 合 に 1 0 〜 4 0 重 量 ％ と さ れ 、 好 ま し く は カ ル ボ ン 酸 が 1 0 重 量 ％ 以 上 存 在 す る 状 態 に お い て 1 0 重 量 ％ 以 下 、 さ ら に 好 ま し く は 5 重 量 ％ 以 下 で あ る 。

重 合 ポ リ マ ー が 透 明 で あ る 重 合 性 モ ノ マ ー と し て は 、 （ メ タ） ァ ク リ ル 酸 エ ス テ ル や ス チ レ ン が 代 表 的 で あ る 。

( メ タ ） ア ク リ ル 酸 エ ス テ ル と し て は （ メ タ ） ア ク リ ル 酸 メ チ ル 、 （ メ タ ） ア ク リ ル 酸 ェ チ ル 等 の （ メ タ ） ア ク リ ル 酸 ア ル キ ル ま た は （ メ タ ） ア ク リ ル 酸 シ ク ロ へ ヰ シ ル 、 （ メ タ ） ァ ク リ ル 酸 テ ト ラ ヒ ド ロ フ リ ル 、 （ メ タ ） ア ク リ ル 酸 ベ ン ジ ル 、 ( メ タ ） ア ク リ ル 酸 フ ヱ ニ ル 、 （ メ タ ） ア ク リ ル 酸 ァ リ ル 、 ( メ タ ） ア ク リ ル 酸 メ タ リ ル 、 （ メ タ ） ア ク リ ル 酸 /S — ナ フ チ ル 、 （" メ タ ） ア ク リ ル 酸 ー ア ミ ノ エ チ ル 、 （ メ タ ） ア ク リ ル

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複 塩 が 生 成 し 、 重 合 性 モ ノ マ ー に 溶 解 す る 。

こ の よ う に し て 得 ら れ た 重 台 性 混 合 溶 液 を 懸 濁 重 合 し て 、 目 的 と す る 光 選 択 機 能 性 ビ ー ズ を 得 る 。 こ こ で の 懸 蜀 重 合 に は 、 通 常 の 水 相 に 上 記 重 合 性 混 合 溶 液 お よ び 重 合 開 始 剤 を 懸 濁 さ せ て 行 う 方 法 が 用 い ら れ る 。

重 合 開 始 剤 と し て は 、 a , a ' — ァ ゾ ビ ス イ ソ プ チ ロ ニ ト リ ル 、 a 、 a ' ー ァ ゾ ビ ス （ 2 ， 4 — ジ メ チ ル ノ レ ロ ニ ト リ ル ） 、 a , a ' — ァ ゾ ビ ス （ 2 , 4 — ジ メ チ ノレ 一 4 ー メ ト キ シ ノ、 ' レ ロ ニ ト リ ル 等 の ァ ゾ ビ ス 系 の も の が 用 い ら れ る 。

こ の 重 合 開 始 剤 は 、 単 独 ま た は 2 種 以 上 を 混 合 し て 使 用 で き、 そ の 使 用 量 は 、 上 記 重 合 性 溶 液 中 の 重 合 性 成 分 1 0 0 重 量 部 に 対 し て 0 . 0 0 1 〜 1 重 量 部 と さ れ る 。

ま た 懸 濁 粒 子 の 安 定 化 の た め 、 ポ リ ビ ュ ル ア ル コ ー ル 、 カ ル ボ キ シ メ チ ル セ ル ロ ー ス 、 ポ リ ア ク リ ル 酸 ナ ト リ ウ ム 、 ア ル ギ ン 酸 、 ゼ ラ チ ン な ど の 保 護 コ ロ イ ド を 適 宜 添 加 し て も よ い 。

重 合 条 件 は 、 温 度 3 0 〜 9 0 °C 、 時 間 1 〜 1 0 時 間 程 度 と す る こ と が 好 ま し い が 、 こ の 範 囲 に 限 ら れ る も の で は な く 、 ま た 初 め に 低 温 で 重 合 し 、 つ い で 温 度 を 上 昇 さ せ て 重 合 を 継 続 さ せ る 方 法 な ど も 用 い ら れ る 。

重 合 完 結 後 、 常 法 に よ っ て 重 合 粒 子 を 脱 水 、 水 洗 、 乾 燥 さ せ れ ば 、 透 明 で 球 状 の 光 選 択 機 能 性 ビ ー ズ が 得 ら れ る 。

こ の 光 選 択 機 能 性 ビ ー ズ を 風 力 ミ ク ロ ン セ パ レ ー タ な ど の 分 級 器 に よ つ て 所 望 の 粒 径 範 囲 に 分 級 し 、 透 明 樹 脂 組 成 物 に 添 加、 分 散 す る 。 こ の 光 選 択 機 能 性 ビ ー ズ は 、 透 明 ポ リ マ ー 中 に ネ オ ジ ム 化 合 物 力 ϊ 結 合 あ る い は 溶 解 さ れ た 状 態 で 含 有 さ れ て お り 、 ビ ー ズ 自 体 力 透 明 と な る 。 ま た 、 ネ オ ジ ム 化 合 物 の 存 在 に よ り 5 8 0 nm 付 近 で の 光 吸 収 が あ り 、 か つ ネ オ ジ ム 化 合 物 が 結 合 ま た は 溶 解 状 態 で あ る た め 、 鋭 く 、 か つ 吸 光 率 の 大 き な 吸 収 が 見 ら れ る 。 さ ら に 、 ビ ー ズ 自 体 に は 、 機 械 的 特 性 等 が さ ほ ど 厳 し く 要 求 さ れ な い の で 、 ネ オ ジ ム の 含 有 量 を 十 分 高 く す る こ と が で き 、 例 え ば 1 5 重 量 ％ 程 度 に ま で そ の 含 有 量 を 高 め る こ と が で き る 。 さ ら に 、 重 合 条 件 を 適 宜 変 化 さ せ る こ と に よ り 、 種 々 の 粒 径 の も の を 得 る こ と が で き 、 重 合 性 モ ノ マ ー 、 ネ オ ジ ム 塩 、 お よ び カ ル ボ ン 酸 等 の 添 加 物 の 種 類 、 配 合 比 等 を 変 ィヒ さ せ る こ と で 、 ビ ー ズ 自 体 の 屈 折 率 を 用 途 等 に 合 せ て 変 ィヒ さ せ る こ と も で き る。 こ の よ う に し て 得 ら れ た 光 選 択 機 能 性 ビ ー ズ は 、 種 々 の 透 明 樹 脂 組 成 物 に 添 加 、 分 散 さ れ て こ の 発 明 の 樹 脂 組 成 物 と さ れ る。

こ こ で の 透 明 樹 脂 組 成 物 と し て は 、 透 明-性 を 有 し て い れ ば 熱 可 塑 性 、 熱 硬 ィヒ 性 の い か ん を と わ ず 用 い ら れ 、 ポ リ メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 、 ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ 塩 化 ビ ュ ル 、 ァ ク リ ロ ュ ト リ ル ー ス チ レ ン 共 重 合 体 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 セ ル ロ ー ス 系 プ ラ ス チ ッ ク な ど 力 用 い ら れ る 。

： の 透 明 樹 脂 組 成 物 へ の ビ ー ズ の 添 加 に お い て は 、 ビ ー ズ の 屈 率 と マ ト リ ッ ク ス と な る 透 明 樹 脂 組 成 物 の 屈 折 率 と を 合 致 さ ci る こ と に よ り 、 透 明 な 光 学 製 品 を 得 る こ と が で き る 。 ま た、 ビ ー ズ の 粒 径 を 0 . 2 m以 下 と す れ ば 、 両 者 の 屈 折 率 が 異 な つ て い て も 良 好 な 透 明 性 力 ϊ 得 ら れ る 。 ま た 、 粒 径 0 . 5 〜 2 程 度 の ビ ー ズ を 添 加 し た 場 合 は 、 ざ ら 目 調 の 外 観 を 呈 し 、 粒 径

5 0 〜 1 ϋ 0 in程 度 の ビ ー ズ で は 、 フ ロ ス ト 調 あ る い は 乳 色 半 透 明 の 外 観 を 呈 す る 。 ま た 、 他 の 酸 ィヒ チ タ ン 、 タ ル ク 、 硫 酸 バ リ ゥ ム な ど の 光 拡 散 材 を 併 用 し て 、 乳 色 半 透 明 調 と す る こ と も で き る 。

こ の 透 明 樹 脂 組 成 物 へ の 光 選 択 機 能 性 ビ ー ズ の 添 加 量 は 、 ビ ー ズ 中 の ネ オ ジ ム 含 有 量 に よ っ て も 、 ま た 光 学 製 品 等 の 成 形 品 の 用 途 に よ っ て も 左 右 さ れ る が 、 透 明 樹 脂 組 成 物 1 0 0 重 量 部 に 対 し て 通 常 2 〜 3 0 重 量 部 程 度 の 範 囲 と さ れ る 。 こ の よ う な ネ オ ジ ム 化 合 物 を 含 有 す る ビ ー ズ の 形 態 で 光 学 製 品 等 の 成 形 品 に ネ オ ジ ム を 含 有 さ せ る も の で は 、 マ ト リ ッ ク ス と な る 透 明 樹 脂 組 成 物 自 体 の 機 械 的 特 性 等 が 低 下 す る こ と が な い た め 、 結 果 的 に 多 量 の ネ オ ジ ム を 最 終 光 学 製 品 中 に 存 在 せ し め る こ と 力 ϊ 可 能 と な り 、 ネ オ ジ ム が 持 つ 光 選 択 機 能 性 を 十 二 分 に 発 揮 さ せ る こ と が で き る と と も に 、 最 終 製 品 と な る 光 学 製 品 の 機 械 的 特 性 等 も ほ と ん ど 低 下 す る こ と が な い 。

さ ら に 、 顔 料 、 染 料 な ど の 着 色 剤 を 併 用 し て 着 色 さ れ た 樹 脂 組 成 物 と す る こ と も で き る 。 こ の 着 色 剤 の 併 用 の 際 、 波 長 3 8 0 〜 4 2 0 n m 4 8 0 〜 5 3 0 n m、 5 6 0 〜 6 1 O n mお よ び 6 4 0 〜 7 8 O n raの う ち 少 な く と も 一 つ の 波 長 域 に 吸 収 を 有 し 、 前 記 以 外 の 波 長 域 の 可 視 光 線 に 対 し て は 吸 収 を ほ と ん ど ま た は 全 く 有 し な い 着 色 剤 を 配 合 し 、 こ れ に よ り 前 記 ネ オ ジ ム 化 合 物 に よ る 選 択 的 吸 収 を 補 い 、 も し く は 前 記 ネ オ ジ ム 化 合 物 が 吸 収 を 有 し な い 可 視 光 波 長 域 に お い て 選 択 的 吸 収 を 行 な わ せ る こ と が で き る 。 こ の よ う な 作 用 を 有 す る 着 色 剤 と し て は 、 例 え ば 、 次 に 記 す よ う な 染 料 、 顔 料 ま た は 紫 外 線 吸 収 剤 力 Ϊ あ る 。

3 8 0 〜 4 2 O nmの 波 長 域 に 対 し て 主 た る 吸 収 を 有 す る 着 色 剤 と し て は 、 サ リ チ ル 酸 フ エ ュ ル 、 サ リ チ ル 酸 パ ラ ー t e r t — ブ チ ル フ ヱ ニ ル 等 の サ リ チ ル 酸 エ ス テ ル 、 2 — ( 2 ' 一 ヒ ド 口 キ シ ー 5 ' — メ チ ル フ エ ニ ル ） ベ ン ゾ ト リ ア ゾ ー ル 、 2 —

( 2 ' ー ヒ ド ロ キ シ ー 3 ' , 5 ' ー ジ 一 t e r t — ブ チ ル フ エ ニ ル ） 一 5 — ク ロ 口 べ ン ゾ ト リ ア ゾ ー ル 等 の ベ ン ゾ ト リ ア ゾ ー ル 類 、 2 — ヒ ド ロ キ シ ー 4 ー メ ト キ シ ベ ン ゾ フ エ ノ ン 、 2 — ヒ ド ロ キ シ ー 4 ー メ ト キ シ ー 4 ' 一 ク ロ 口 べ ン ゾ フ エ ノ ン 、 2 ， 2 ' ー ジ ヒ ド ロ キ シ ー 4 ー ォ ク ト キ シ ベ ン ゾ フ エ ノ ン 等 の ベ ン ゾ フ - ノ ン 類 等 の 紫 外 線 吸 収 剤 が あ る 。

4 8 0 〜 5 3 O nmの 波 長 域 に 対 し て 主 た る 吸 収 を 有 す る 着 色 剤 し て は 、 ホ ス タ ゾ ー ル ' レ ツ ド G G ( へ キ ス ト 社 製 ） 、 バ リ オ ゲ ン . レ ッ ド 3 7 3 0 ( B A S F 社 製 ） 、 ダ イ ヤ レ ジ ン - レ ツ ド H S ( 三 菱 化 成 工 業 株 式 会 社 製 ） 、 ダ イ ヤ レ ジ ン . レ ツ ド S ( 三 菱 化 成 工 業 株 式 会 社 製 ） 、 ア マ ブ ラ ス ト ■ ピ ン ク P 4 B ( ァ メ リ カ ン ' ァ ニ リ ン 社 製 ） 、 オ レ ン ジ C 一 タ イ プ （ ハ ー キ ュ レ ス 社 製 ） 等 の 赤 色 系 色 素 が あ る 。

6 4 0 〜 7 8 O nmの 波 長 域 に お い て 主 た る 吸 収 を 有 す る 着 色 ' と し て は 、 ユ ウ ビ ュ ル ' ブ ル ー 7 0 2 ( B A S F 社 製 ） 、 ォ ィ ル . ブ ル ー 6 1 5 ( オ リ エ ン ト 化 学 工 業 株 式 会 社 製 ） 、 マ ク 口 レ ッ ク ス . グ リ ー ン 5 1 3 ( ノ、 ' ィ エ ル 社 製 ） 、 セ イ カ ゲ ン ' 才 ' ブ ル ー G K — 1 2 0 0 ( 大 日 精 化 工 業 株 式 会 社 製 ） 、 ス ミ ト ン シ ァ ニ ン . ブ ル 一 H B — 1 ( 住 友 化 学 工 業 株 式 会 社 製 ） 等 の 青 色 系 色 素 が あ る .

5 6 0 〜 6 1 O n aの 波 長 域 に 吸 収 を 有 す る 着 色 剤 と し て は 、 こ の 領 域 に 主 た る 吸 収 を 有 す る も の は 見 当 ら な い が 、 上 記 の 3 波 長 域 に 主 た る 吸 収 を 有 す る 着 色 剤 の う ち 、 5 6 0 〜 6 1 0 nm の 波 長 域 に も 吸 収 を 有 す る も の が 好 ま し く 使 用 さ れ る 。 こ の よ う な 着 色 剤 に は 、 伊! え ば ユ ウ ビ ニ ル ' ブ ル 一 7 0 2 ( B A S F 社 製 ） が あ る 。

こ の よ う な 着 色 剤 を 併 用 し た 樹 脂 組 成 物 で は 、 赤 、 緑 、 青 の 光 の 三 原 色 以 外 の 光 が 吸 収 さ れ る こ と に な り 、 特 に カ ラ ー C R T な ど の 発 光 面 を 被 う フ ィ ル タ な ど に 使 用 す る と 、 蛍 光 体 か ら の 発 光 の 色 純 度 が 改 善 さ れ 、 色 再 現 性 が 向 上 し 、 高 輝 度 を 保 持 し な が ら コ ン ト ラ ス ト の 低 下 を 防 止 で き る 。

こ の 発 明 の 樹 脂 組 成 物 は 種 々 の 成 形 法 に よ つ て 光 選 択 機 能 性 を 有 す る 光 学 製 品 と さ れ る 。 こ れ ら 光 学 製-品 の 具 体 的 用 途 と し て は 、 例 え ば 、 フ ィ ル タ 、 レ ン ズ 、 照 明 カ ノ、' 一 、 リ ャ 一 プ ロ ジ ヱ ク シ ョ ン ス ク リ ー ン な ど の 映 像 用 ス ク リ ー ン 、 看 板 、 グ レ ー ジ ン グ な ど が 挙 げ ら れ る 。

こ れ ら 光 学 製 品 の 成 形 法 と し て は 、 押 出 成 形 、 射 出 成 形 、 力 レ ン ダ ー 成 形 な ど が ま ず 挙 げ ら れ る 。 こ れ ら の 成 形 法 で は 予 め 重 合 さ れ た ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ 塩 化 ビ ュ ル や ポ リ メ チ ル メ 夕 ク リ レ ー ト の ペ レ ツ ト な ど に 所 定 量 の 上 記 ビ ー ズ を 配 合 し 、 混 合 し た の ち 、 押 出 成 形 機 、 射 出 成 形 機 、 カ レ ン ダ ー に よ り 、 シ ー ト 、 フ ィ ル ム あ る い は 種 々 の 形 状 の 光 学 製 品 を は じ め と す る 成 γ ^ * ¾ fi ^ ^ li翬 ^ Ξ§ 0 躕 V 0 拏 ΐ 蚩

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ZZ600/l6df/JL3d 0Σ010/Ζ6 O リ ン 酸 な い し は ォ ク タ ン 酸 と を 混 合 し 6 5 °C に 加 熱 溶 解 さ せ た c 次 い で 第 1 表 の B 欄 か ら な る モ ノ マ ー を 所 定 量 加 え 、 室 温 下 溶 解 さ せ る 。 微 量 の 不 溶 解 分 を 除 ま し た の ち 、 製 造 例 1 と 同 様 に ォ 一 ト ク レ ー ブ 中 で 懸 濁 重 合 を 行 な い ビ ー ズ を 得 た 。

( 実 施 例 1 ~ 6 )

メ タ ク リ ル 酸 メ チ ル の 部 分 重 合 体 （ 重 合 率 2 0 % ) な ら び に こ れ と 共 重 合 性 の モ ノ マ ー 1 0 0 重 量 部 に 、 重 合 触 媒 と し て α , a ' ー ァ ゾ ビ ス 一 （ 2 , 4 — ジ メ チ ル ノ、 ' レ ロ ニ ト リ ル ） 0 · 0 4 重 量 部 、 離 型 剤 と し て ジ ォ ク チ ル ス ル ホ サ ク シ ネ ー ト · ナ ト リ ウ ム 塩 0 . 0 0 5 重 量 部 、 上 記 製 造 例 1 , 4 で 得 ら れ た ネ オ ジ ム 含 有 ビ ー ズ を 第 2 表 の 合 で 添 加 、 混 合 し 、 脱 気 し た 後 、 予 め 板 厚 が 3 m raと な る よ う 設 定 さ れ た 強 化 硝 子 と 钦 質 の 塩 化 ビ ニ ル 製 ガ ス ケ ッ ト と で 構 成 さ れ た 鋅 型 内 に 注 入 し 、 7 0 °C の 温 水 中 に 8 0 分 間 浸 濱 し た 。 次 い で 1 3 0 °C の 空 気 浴 中 で 8 0 分 間 置 い て 重 合 を 完結 さ せ た 。 铸 型 を 取 り 除 い て 得 ら れ た キ ヤ ス ト シ ー ト の 光 学 性 能 及 び 分 光 透 過 率 曲 線 は 第 2 表 お よ び 第 1 図 に 示 す と お り で あ っ た 。

こ の よ う に し て 得 ら れ た キ ャ ス ト シ ー ト ば 、 光 拡 散 性 な ら び に 波 長 5 8 O n ra付 近 に 強 い 吸 収 が み ら れ る 。 こ れ ら の キ ャ ス ト シ 一 ト を 白 熱 電 球 ゃ ノ、 ロ ゲ ン ラ ン プ の ラ ン プ カ バ ー と し て 用 い た と こ ろ 、 演 色 効 果 が 大 き く な り 、 照 明 器 具 と し て 有 用 な こ と 力 Ϊ わ か · す： 。

( 実 施 例 7 〜 9 ， 比 較 例 1 )

ァ ク リ ぺ ッ ト V Η ( 三 菱 レ イ ヨ ン （ 株 ） 製 メ タ ク リ ル 樹 脂 べ レ ツ ト ） と 製 造 例 3 , 6 で 得 ら れ た ネ オ ジ ム 含 有 ビ ー ズ を 第 3 表 で 示 し た 組 成 と な る よ う 配 合 し 、 タ ン ブ ラ ー で 十 分 混 合 し て 均 一 化 し た 後 、 押 出 機 を 用 い て 樹 脂 温 度 2 6 0 で の 条 件 下 、 ダ ィ ス よ り 押 し 出 し 、 三 本 の 鏡 面 仕 上 げ し た ロ ー ル 間 を 通 し 冷 却 し て 、 板 厚 が 3 mroの 樹 脂 板 を 得 た 。 こ れ の 光 学 性 能 を 第 3 表 に 示 す 。 第 3 表 の 結 果 か ら 、 必 要 に 応 じ 無 機 拡 散 剤 な い し は 基 材 の 屈 折 率 と は 異 な る 屈 折 率 を 有 す る 透 明 ポ リ マ ー ビ ー ズ を 添 加 す る こ と 力 ϊ で き る が 、 い ず れ も 、 ネ オ ジ ム を 含 有 す る こ と に よ り 、 5 8 3 nm付 近 に 光 の 吸 収 力 s み ら れ た 。 こ れ ら の 押 出 樹 脂 板 を 用 い て 光 源 の カ バ ー を 作 成 し た と こ ろ 、 色 彩 か な 照 明 器 具 を 得 る こ と が で き た 。

( 実 施 例 1 0 〜 1 2 , 比 較 例 2 , 3 )

第 4 表 の 構 成 と な る よ う 実 施 例 1 で 示 し た と 同 様 の 铸 込 重 合 法 に よ り キ ャ ス ト シ ー ト （ 実 施 例 1 0 ， 1 1 お よ び 比 較 例 2 , 3 ) を 、 ま た 実 施 例 7 で 示 し た と 同 様 の 押 出 法 に よ り 押 出 シ ー ト （ 実 施 例 1 2 ) を 製 造 し た 。 い ず れ の 実 施 例 の シ ー ト も 、 ネ ォ ジ ム 含 有 ポ リ マ ー ビ ー ズ が 均 一 に 分 散 し た 光 拡 散 性 の も の で あ り 、 一 方 、 比 較 例 の シ ー 卜 に は 、 ネ オ ジ ム は 含 ま れ て い な い。 こ れ ら シ ー 卜 の 光 学 性 能 を 第 4 表 に 示 す 。

さ ら に 、 こ れ ら の 樹 脂 シ ー ト を 、 一方 が ピ ッ チ 0 . 4 ram、 R 0 . 2 9 min と ピ ッ チ 0 . 3 m 、 R 0 . 0 7 miiiか ら な る レ ン チ キ ユ ラ 一 型 を 有 す る 金 属 板 と 、 他 方 が 鏡 面 の 金 属 板 と の 間 に は さ み 1 8 0 。C に 加 熱 下 、 加 熱 プ レ ス 機 で （ 成 形 圧 力 2 5 k g/ cm 2 , 成 形 時 間 1 5 分 ） 成 形 を 行 な い レ ン チ キ ュ ラ ー 型 の プ ロ ジ ュ ク シ ヨ ン 用 ス ク リ ー ン を 得 た 。

こ の よ う に し て 得 ら れ た プ ロ ジ ェ ク シ ョ ン 用 ス ク リ ー ン を 、 パ イ オ ニ ア 社 製 プ ロ ジ ュ ク シ ヨ ン テ レ ビ （ S D — P 5 0 1 0 型） の ス ク リ ー ン に 代 え て は め 込 み 、 テ レ ビ 画 像 を 映 し て 色 の 演 色 性 を 比 較 し た 。 実 施 例 1 0 〜 1 2 の も の か ら 得 ら れ た ス ク リ ー ン で は 、 外 光 の 写 り 込 み も 少 な く 、 赤 色 、 青 色 の 色 が あ ざ や か で あ っ た が 、 比 較 例 2 ， 3 の も の は そ れ ほ ど で も な く 、 そ の 差 は 明 瞭 に 認 め ら れ た 。

ま た 、 実 施 例 1 0 ， 1 1 お よ び 比 較 例 2 の 樹 脂 シ ー ト の 分 光 特 性 を 第 2 図 に 示 し た 。 産 業 上 の 利 用 可 能 性

以 上 説 明 し た よ う に 、 こ の 発 明 の 樹 脂 組 成 物 は 、 ネ オ ジ ム 化 合 物 を 多 量 に 含 有 し 、 波 長 5 8 O n m付 近 に 鋭 い 吸 収 を 示 す 光 選 択 機 能 性 の ビ ー ズ を 透 明 樹 脂 組 成 物 に 分 散-せ し め た も の で あ り、 ま た こ の 発 明 の 光 学 製 品 は 、 上 記 樹 脂 組 成 物 か ら 得 ら れ た も の で あ る の で 、 い ず れ も 優 れ た 光 選 択 機 能 性 を 有 す る と と も に 、 ネ オ ジ ム 含 有 量 を 十 分 高 め て も 機 械 的 特 性 等 の 低 下 の な い も の と な る 。 • *

% 晷 罌 ： ¾ 亩

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6df/JLW 0Z010/Z6OM 第 2表

組成の単位 -重量％

*=1 ) 1 : 2 0 %部分重合体

第 3表

組成の単位-重量％ 実施例、 比較例 実施例 7 実施例 8 実施例 9 比較例 1 ァ ク リ ぺ ッ ト V H 90 95 93 98 三菱レイヨン（株）製アクリル樹脂へ'レサト ネォ ジム含有ォ リマ- 1：' -ス' 10

組成 製造例 6 平均粒径 m ネ ォ ジム含有；)；·リマ- -ス' 5 5

製造例 3 平 J¾ iii怪 6 /z m 硫酸バ リ ウ ム 2 2 平均粒径 4 m シー ト 全光線光線透過率 ％ 81 78 70 75 光学 鼍 価 ％ 64 87 98 98 性能

光線透過率比 61/87 55/85 58/74 75/75

第 4表 組成の単位-重量部

*2： オ リ ヱ ン ト化学社製品

*3： バイヱル 社製品

*4 : 住友化学 社製'品

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