[go: up one dir, main page]

WO1991011485A1 - Activation de surface d'objets moules en resine thermoplastique - Google Patents

Activation de surface d'objets moules en resine thermoplastique Download PDF

Info

Publication number
WO1991011485A1
WO1991011485A1 PCT/JP1991/000070 JP9100070W WO9111485A1 WO 1991011485 A1 WO1991011485 A1 WO 1991011485A1 JP 9100070 W JP9100070 W JP 9100070W WO 9111485 A1 WO9111485 A1 WO 9111485A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
molded article
monomer
resin
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP1991/000070
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kohichiroh Katoh
Motomi Nogiwa
Yoshiharu Iwasaki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Eneos Corp
Original Assignee
Agency of Industrial Science and Technology
Nippon Petrochemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agency of Industrial Science and Technology, Nippon Petrochemicals Co Ltd filed Critical Agency of Industrial Science and Technology
Priority to EP91902772A priority Critical patent/EP0465664B1/en
Priority to DE69127521T priority patent/DE69127521T2/de
Publication of WO1991011485A1 publication Critical patent/WO1991011485A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/005Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
    • B05D3/061Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using U.V.
    • B05D3/062Pretreatment
    • B05D3/063Pretreatment of polymeric substrates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/16Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by wave energy or particle radiation, e.g. infrared heating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B29C2035/0827Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation

Definitions

  • the present invention relates to a method for activating the surface of a molded article made of engineering plastic.
  • At least two types of engineering plastics such as polyamides, polyesters, polycarbonates, polyacetals, and polyphenylene ethers, and compatibilizers or modifiers, such as carboxylic acid groups, carboxylic acid ester groups, or the like.
  • a polymer alloy composed of oils and fats, or an inorganic filler or a rubber-like compound composition which is a molded product made of engineering plastics with a good balance of rigidity, impact resistance, heat resistance, dimensional stability, and moldability. It relates to a surface activation method.
  • the chemical methods have problems such as (1) environmental pollution, (2) a heavy burden on the treatment of used chemicals and solvent waste liquid, etc.
  • paints, inks, adhesives, base materials There is a problem that the paintability, printability, and adhesiveness with respect to the above are still insufficient.
  • An object of the present invention is to provide a surface treatment and a Z or coating method for a molded article having excellent coatability, printability, adhesiveness, and the like by using an inexpensive and simple device in view of the above points.
  • the present inventors have conducted intensive studies and found that the surface of the molded article can be obtained without deteriorating various properties such as rigidity, impact resistance, heat resistance, dimensional stability and moldability. Found that the characteristics were improved, and led to the present invention.
  • thermoplastic resin molded article which comprises irradiating a molded article made of a resin composition containing
  • the second invention is a first invention.
  • B 1 a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester group or an acid anhydride group-containing monomer
  • B 2 an epoxy group-containing monomer
  • B 3 a hydroxylyl group-containing monomer
  • B 4 an amino group-containing monomer
  • 5 alkenyl cyclic iminoether derivative
  • B6 polyolefin resin functionalized with at least one selected from polyfunctional monomers, 3 to 100 parts by weight
  • thermoplastic resin molded article comprising irradiating a molded article made of a resin composition containing irradiating ultraviolet rays of 30 Onm or less.
  • the third present invention provides
  • B 1 carboxylic acid group, carboxylic acid ester group or acid anhydride group-containing monomer
  • B 2 epoxy group-containing monomer
  • B 3 hydroxyyl group-containing monomer
  • B 4 amino group-containing monomer
  • B 6 3 to 100 parts by weight of polyolefin resin functionalized with at least one selected from polyfunctional mosomers
  • thermoplastic resin molded article characterized by irradiating a molded article made of a resin composition containing 3 to 100 parts by weight of a rubbery substance with ultraviolet rays of 300 runs or less.
  • the engineering plastics (A) of the present invention are polystyrene, styrene Z acryloyl: ⁇ tril copolymer, styrene / methyl methacrylate Z acrylonitrile copolymer, ⁇ -methylstyrene / Styrene Z acrylonitrile copolymer, polystyrene resins such as ABS, MBS, AE, S, AAS, polymethacrylate resins, polyaceta 'resins, polyamide resins, polycarbonate DOO-based resin, Porifueniren Ichite based resin Namasu s polyester resin, Po Risuruhon resins, polyether sulfo shea tree ⁇ polyun
  • the amount of the engineering plastic (A1) should be 50 to 99% by weight, preferably 60 to 95% by weight.
  • the amount of the engineering plastic (A2) is selected in the range of 50 to 99% by weight, preferably 60 to 95% by weight.
  • polyamide Z polyester polyamide Z polycarbonate
  • polyamide ZABS polyester Z polycarbonate
  • polyarylate Z polyaryrene sulfide polysulfono ABS, and the like
  • Typical examples of the compatibilizer and / or modifier as the component (B) of the present invention include: B 1: a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester group or an acid anhydride group-containing monomer, B 2: an epoxy group-containing monomer, B 3: A polyolefin-based resin containing at least one selected from a hydroxyl group-containing monomer, B4: an amino group-containing monomer, B5: an alkenyl cyclic iminoether derivative, and B6: a polyfunctional monomer; This is a binary or multi-component copolymer of an orifice and at least one of the above monomers, a graft modified product of a polyolefin resin modified by at least one of the monomers, and a polyolefin resin. And a thermoplastic resin composition impregnated with at least one kind of the monomer.
  • Monomers containing water groups include ⁇ , / 3_unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, siraconic acid and itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, planic acid, crotonic acid, vinyl Examples thereof include unsaturated monocarboxylic acids such as acetic acid and pentenoic acid, and esters or anhydrides of these ⁇ , ⁇ -unsaturated dicarboxylic acids or unsaturated monocarboxylic acids.
  • epoxy group-containing monomers examples include glycidyl (meth) acrylate, arylidicidyl ether, vinyl glycidyl ether and the like.
  • Amino group-containing monomers include tertiary amino acids such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, getylaminoethyl (meth) T acrylate, and dibutylaminoethyl (meth) acrylate. ⁇ "Monomers.
  • the alkenyl cyclic iminoether derivative is represented by the following structural formula.
  • n is 1, 2 and 3, preferably 2 and 3, and more preferably 2.
  • R n , R ⁇ and R are respectively.
  • ⁇ -C 1 2 of indicates inert alkyl Le group and Z, or hydrogen, each inert substituents Ho Al Le group there connection may. Inert here means that it does not adversely affect the graft reaction or the function of the product.
  • R need not all be the same.
  • polyfunctional monomers examples include trifunctional methacrylate monomers represented by trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate, divinylbenzene, trivinyl methacrylate, and the like.
  • Polyfunctional vinyl monomers such as allyl isocyanurate, diaryl phthalate, vinyl butyrate, ⁇ , ⁇ '-m-phenylene bismaleide, N, ⁇ '-ethylene bismaleide
  • Representative examples include bismaleimides and dioximes such as ⁇ -quinone dioxime.
  • compatibilizers of the present invention as' the ⁇ or modifier, but the present invention is not particularly limited as long as the above functional group-containing Orefi emissions based resin include Orefi down and ethylene one glycidyl methacrylate copolymer It also includes a polymer such as polystyrene, polyacrylate, etc., and a copolymer obtained by grafting another saturated monomer such as styrene, acrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, or the like.
  • the crosslinking agent is selected from vulcanizing agents such as hydroperoxides, dialkylperoxides, diasylperoxides, pels; organic peroxides such as hydroxyesters and ketone peroxides, dihydroaromatics, and sulfur. At least one species is included.
  • dihydroaromatic compound means a compound containing one or more aromatic rings, wherein at least one aromatic ring is dihydrogenated.
  • the aromatic ring is a definition of aromaticity (for example, “Basics of Organic Chemistry” translated by Toshio Goto, pp. 105-106, Tokyo Chemical Co., Ltd. (1976) [Richard S. Mon-s on & John C. She 1 ton; Fundamentals o ⁇ Organic Chemistry, MacGrav-Hill, Inc. (1974)] ⁇ —A ring structure with 4n + 2 (n is an integer) electrons Refers to, for example, pyridine and quinoline. Therefore, the dihydroaromatic compound used in the present invention also includes a dihydro derivative of quinoline. Further, the dihydroaromatic compound used in the present invention may have a substituent, and an immobilized substrate by an alkyl group and other various elements, and a substituted derivative by a functional group are used.
  • Such a dihydroaromatic compound can be arbitrarily synthesized by applying a known chemical reaction, but examples of the currently available ones include 1,2-dihydrobenzene, cis-1,2- —Dihydridol, 1,2—Dihydronaflen, 9,10—Dihydrophenanen, 6—decyl-2,2,4—Trimethyl-1,2—dihydroquinolin, 6 1,2-dihydroquinoline compounds such as —ethoxy-1,2,4-trimethyl-1,2—dihydroquinoline, 2,2,4-trimethyl-1,1,2-dihydroquinoline . Further, polymers of these compounds may be used.
  • the dihydroaromatic compound acts on carbon-hydrogen bonds of the plastic resin to generate carbon radicals, and after releasing the radicals, itself, is considered to be stabilized by showing a resonance structure.
  • the carbon radicals generated here are: “The hydrogen radicals that are capable of abstracting hydrogen from carbon-hydrogen bonds are weaker than the oxygen radicals generated by the above-mentioned cleavage of organic peroxides. It does not show an extreme deteriorating reaction to the thermoplastic resin of (1) nor does it show an extreme crosslinking reaction to the peroxide-crosslinked type thermoplastic resin.
  • crosslinking agent itself may be added as described above, but in the case of a dihydroaromatic compound in particular, a method which is synthesized by a reaction during melting and kneading may be used.
  • the reaction used for this can be arbitrarily selected, but it is preferable to start with a compound that reacts easily by heat in order to avoid the addition of a catalyst, etc., and it is particularly desirable that the compound be formed by the Diels-Alder reaction. Better. ; However, in this case, it is preferable to add in the form of a dihydroaromatic compound.
  • the amount of the component (B) is 3 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A) + (B). If the amount is less than 3 parts by weight, the effect of the compatibilizing agent or the improvement in adhesiveness and coatability cannot be expected. Is generated.
  • the inorganic filler (C) of the present invention conventionally known powdery and granular, plate-like, scale-like, needle-like, spherical or hollow, and fibrous materials, specifically, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, Granular filler such as calcium silica, clay, diatomaceous earth, evening lime, alumina, glass powder, iron oxide, metal powder, graphite, silicon carbide, silicon nitride, silica, boron nitride, aluminum nitride, carbon black, etc.
  • Metallic foil such as mica, glass plate, sericite, pyrophyllite, alum flake, flat or flaky filler such as graphite, hollow filler such as silas balun, metal balloon, pumice stone, glass fiber, carbon fiber, Graphite fiber, whiskers, metal fiber, silicon carbide fiber, asbestos, wollastonite, etc.
  • mineral fiber can be used.
  • a material which has been surface-treated with a silane coupling agent, an organic titanate coupling agent, a metal salt of a fatty acid, or the like may be used.
  • the amount is in the range of 5 to 150 parts by weight, preferably 10 to 130 parts by weight, more preferably 20 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component (A) + (B). In the range of ⁇ 120 parts by weight.
  • the amount is less than 5 parts by weight, the effect of the addition is not sufficient, and if it exceeds 150 parts by weight, the mechanical strength, particularly the impact strength at low temperatures, is remarkably reduced, which is not preferable.
  • the (P) rubbery substance used in the present invention includes ethylene-propylene random copolymer rubber, ethylene-propylene-gen random copolymer rubber, 1, 2 —Polypropylene Gen, Suck Copolymer Rubber, Styrene / Isoprene Natural Rubber, Nitri
  • Rubber and isobutylene rubber may be used alone or as a mixture. Among them, ethylene / propylene random copolymer rubber and ethylene / propylene / gen random copolymer rubber are particularly preferable. :
  • any of conventionally known ones such as ethylidene norbornene, 14 ⁇ hexadiene and dicyclopentene can be used.
  • the amount of the rubbery substance is' 3 to: L00 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component (A) +-(B).
  • the thermoplastic resin molded article of the present invention is a film, a sheet, a plate, a filament, a non-woven fabric, a woven fabric by extrusion molding, injection molding, rotational molding, compression molding, blow-molding or the like using the above-mentioned composition.
  • the surface treatment and / or coating method of the present invention means that the molded article is irradiated with a special ultraviolet ray having an irradiation wavelength in a region of 300 nm or less to activate the surface of the molded article, It improves the properties, printability, paintability, etc.
  • the action of light on the surface of the molded body is different from the wavelength, and the shorter wavelength is more effective.
  • Ultraviolet light is most preferred.
  • the material of the ultraviolet irradiation lamp that generates violet rays having a main working wavelength around 185 nm is preferably a material having a high transmittance of ultraviolet light of a short wavelength, and synthetic quartz glass having a higher purity than natural quartz glass. Is achieved by using In the present invention, the surface of the molded article can be more activated by using such a short-wavelength ultraviolet ray, and the coatability and the adhesiveness can be improved.
  • a surface treatment may be performed with a normal or heated solvent, or the heated molded article may be treated with a solvent.
  • Antioxidants heat stabilizers (hindered phenol-based, phosphite-based, hydroquinone-based, thioether-based, etc.), ultraviolet absorbers (benzotriazole, etc.) with respect to the composition described above, as long as the object of the present invention is not impaired.
  • System resorcinol system, salicylate system, etc.
  • dyes or pigments flame retardants
  • antistatic agents antistatic agents
  • nucleating agents nucleating agents
  • lubricants foaming agents
  • dyes, pigments, crosslinking accelerators or release agents can do.
  • the above additives may be used in combination of several kinds.
  • the surface of a molded article made of a polymer alloy of an engineering plastic can be obtained without performing a surface treatment such as a solvent or a plasma treatment as in the related art and without requiring a primer treatment. Can be activated and can be easily applied, glued, printed, etc.
  • automotive parts that are becoming increasingly plastic, such as interior parts such as instruments, trims and leaflets, exterior parts such as bumpers and fascias, or the paintability, printability, and adhesion of molded products such as home appliances.
  • interior parts such as instruments, trims and leaflets
  • exterior parts such as bumpers and fascias
  • paintability, printability, and adhesion of molded products such as home appliances.
  • the properties can be easily achieved in one process, and the industrial advantages are great.
  • the low-pressure mercury lamp used here is manufactured using synthetic quartz whose light transmittance at a wavelength of 185 nm is 85% or more.
  • the molded plate was spray-coated using an acrylic paint (manufactured by Shinto Paint Co., Ltd.). After the coating film was dried at room temperature for 24 hours or more, the coating film was cross-cut into two thighs, cellophane tape was pressed over the coating film, and the remaining area after peeling was made adhesive.
  • acrylic paint manufactured by Shinto Paint Co., Ltd.
  • the engineering plastics, functional group-containing polyolefins, inorganic fillers, and rubbery substances used in the present invention are shown below.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

明 細 書 熱可塑性樹脂成形体の表面活性化方法
[産業上の利用分野]
本発明はェンジニァリングプラスチックからなる成形品の表面活性化方法 に関する。
詳しくはポリアミ ド、 ポリエステル、 ポリカーボネート、 ポリアセタール、 ポリフエ二レンエーテル等のエンジニアリングブラスチックの少なぐとも 2 種と相溶化剤または改質剤、 例えばカルボン酸基、 カルボン酸エステル基ま たは.酸無水基含有モノマー、 エポキシ基含有モノマー、 ヒ ドロキシル基含有 モノマー、 アミノ基含有モノマー、 アルケニル環状イ ミ ノエ一テル誘導体く 多官能性モノマーから選ばれた少なく とも 1穰の官能基を含むポリォレフィ ン系榭脂とからなるポリマーァロイまたはその無機充填剤もしくはゴム状物 質配合組成物であって、 剛性、 耐衝 特性、 耐熱性、 寸法安定性および成形 加工性などのバランスのよいエンジニアリングプラスチックからなる成形品 の表面活性化方法に関する。
[従来の技術]
ポリアミ ド樹脂、 ポリエステル系樹脂等のェンジ ァリ ングプラスチック には、 耐熱性、 機械特性等に優れるものの成形加工性、 耐薬品性、 耐油性等 に劣るもの等、 それぞれ長所、 短所 '有している ¾
昨今においては、 これら欠点を捕うためエンジニアリ ングプラスチック同 士を配合したポリマーァロイが盛んに研究され、 一部自動車部品、 家電製 α
ロロ, 電子機器等のさまざまの分野で使用されつつある。
これら製品の付加価値を高めるために該製品の表面を塗装、 印刷、 メ ツキ 等を施したり、 不織布、 織布、 発泡体、 レザー等の基材を貼り合わせたり、 植毛したりすることなどが行われる。
これらポリマーァロイの塗装、 接着、 印刷等においても、 一般的には、 表 面処理やプライマーを必要としている。
従来では、 プラスチック成形品の塗装性等を改質することを目的として、 サンドプラスト処理、 火炎処理、 コロナ放電処理、 プラズマ処理等の物理的 処理方法、 クロム酸混液処理、 溶剤処理等の化学的処理方法等の表面処理が 行われている。
しかしながら、 上記物理的方法は、 ①効果が不十分である、 ②処理速度、 · 時間に難点があり、 ③かつ装置が大規模化し工程が複雑となり④経済的にも 問題を有する。
また化学的方法では、 ①環境汚染等、 ②使用した薬品、 溶剤の廃液処理等 に多大の負担がかかる等の問題を有し、 いずれの方法においても、 塗料、 ィ ンキ、 接着剤、 基材等に対する、 塗装性、 印刷性、 接着性が未だ不十分であ- るという問題点を有している。
[発明が解決しょうとする課題]
本発明の目的は、 上記の点に鑑み、 安価で、 簡単な装置による、 塗装性、 印刷性、 接着性等に極めて優れる成形体の表面処理および Zまたは塗装方法 を提供することにある。
[課題を解決するための手段]
以上の目的を達成するために本発明者らは、 鋭意検討した結果、 剛性、 耐 衝撃特性、 耐熱性、 寸法安定性および成形加工性等の諸性能を低下させるこ となく、 成形品の表面特性を改良することを見い出し、 本発明に至ったもの
V?ある ο
すなわち、 第 1の本発明は、
( A) エンジニアリングプラスチックの少なく とも 2種の樹脂
( B ) 相溶化剤および または改質剤
を含む樹脂組成物からなる成形体に 3 ひ 0 nm以下の紫外線を照射することを 特徵とする熱可塑性樹脂成形体の表面活性化方法であり、
第 2の本発明は、
(A) エンジニアリングプラスチックの少なく とも 2種の樹脂 1 0 0重量 部に対して ,
(B) B 1 : カルボン酸基、 カルボン酸エステル基または酸無水基含有モ ノマー、 B 2 :エポキシ基含有モノマー、 B 3 : ヒ トロキシル基含有モノマ 一、 B 4 : ァミ ノ基含有モノマー、 5 : アルケニル環状ィ ミ ノエーテル誘 導体および B 6 :多官能モノマーから選ばれた少なく とも 1種によって官能 化されたポリオレフィン系樹脂 , 3〜 100重量部
を含む樹脂組成物からなる成形体に 30 Onm以下の紫外線を照射することを 特徵とする熱可塑性樹脂成形体のま面活性化方法。
第 3の本発明は、 '
(A) エンジニアリ ンダプラズヂックの少な^とも 2種の樹脂 100重量 部 対して '
(B) B 1 : カルボン酸基、 カルボン酸エステル基または酸無水基含有モ ノマー、 B 2 : エポキシ基含有モノマー、 B 3 : ヒ ドロキシル基含有モノマ 一、 B 4 : ァミノ基含有モノマー、 B & アル ニル環状ィ ミ ノエーテル誘 導体および B 6 :多官能モソマーから選ばれた少なく とも 1種によって官能 化されたポリオレフイ ン系樹脂 3〜100重量部
(C) 無機充填剤 5〜150重量部
および/または
(E) ゴム状物質 3〜100重量部を含む樹脂組成物からなる成形体に 300 run以下の紫外線を照射することを特徽とする熱可塑性樹脂成形体の表 面化方法である。 - 本発明の (A) エンジニアリ ングプラスチックとは、 ポリスチレン、 スチ レン Zァク リロ:^ト リル共重合体、: チレン/メタク リル酸メチル Zァク リ ロニトリル共重合体、 α—メチルスチレン/スチレン Zァク リロ二トリル共 重合体、 AB S、 MB S, AE、S, A A S等のポリスチレン系樹脂、 ポリメ タクリ レート系樹脂、 ポリアセタ ' 系樹脂、 ポリァミ ド系樹脂、 ポリ力一 ボネ一ト系樹脂、 ポリフエニレン 一テ 系樹膾 s ポリエステル系樹脂、 ポ リスルホン樹脂、 ポリエーテルスルホシ樹^^ポリフヱニレンスルフィ ド樹 脂、 ポリエーテル ·エーテルケトン、 ポリァリ レート樹脂、 ポリアミ ドィミ ド樹脂、 ポリイミ ド樹脂、 フッ素樹脂等が挙げられ、 これら少なく とも 2種 が配合される。
該配合量は、 例えばエンジニアリングプラスチック (A 1) / (A 2) = 99〜1 1〜99重量%である。
しかしながら、 前記 (A1) および (A2) の配合量は成形品の用途によ- って選択される。
すなわち、 エンジニアリングプラスチック (A 1) の特徴を維持しつつそ の欠点を改良するものであるならば、 エンジニアリングプラスチック (A1) の配合量は 50〜99重量%好ましくは 60〜95重量%の範囲で配合され る o
逆にエンジニアリ ングプラスチック (A2) の特徵を維持するものである ならばエンジニアリングプラスチック (A2) の配合量は 50〜99重量% 好ましくは 60〜95重量%の範囲で選択される。
また上記の具体的な組合せとしては、 ポリアミ ド Zポリエステル、 ポリア ミ ド Zポリカーボネート、 ポリアミ ド ZAB S、 ポリエステル Zポリカーボ ネート、 ポリアリ レート Zポリアリ レーンサルフフィ ド、 ポリスルホンノ A B S等が提案されている。
本発明の (B) 成分の相溶化剤および または改質剤の典型例は、 B 1 : カルボン酸基、 カルボン酸エステル基または酸無水基含有モノマー、 B 2 : エポキシ基含有モノマー、 B 3 : ヒ ドロキシル基含有モノマー、 B 4 : アミ ノ基含有モノマ一、 B 5 : アルケニル環状イミノエ一テル誘導体、 B 6 :多 官能モノマーから選ばれた少なく とも 1種を含むポリオレフィ ン系樹脂であ り、 これは、 ォレフィ ンと上記モノマーの少なく とも 1種との 2元または多 元共重合体、 ポリオレフィ ン系樹脂を該モノマーの少なく とも 1種でグラフ ト変性したグラフ ト変性体、 ポリオレフィ ン系樹脂に該モノマーの少なく と も 1種を含浸させた熱可塑性樹脂組成物を包含する。
上記 (B) 成分の B 1 : カルボン酸基、 カルボン酸エステル基または酸無 水基含有モノマ一としては、 マレイン酸、 フマル酸、 シ小ラコン酸、 イタコ ン酸等の α, /3 _不飽和ジカルボン酸、 アク リル酸、 メタク リル酸、 プラン 酸、 クロ トン酸、 ビニル酢酸、 ペンテン酸等の不飽和モノカルボン酸、 ある いはこれら α, β—不飽和ジカルボン酸または不飽和モノカルボン酸のエス テルまたは無水物が挙げられる。
Β 2 : エポキシ基含有モノマーとしては、 グリシジル (メタ) ァク リ レ一 ト、 ァリルダリ シジルエーテル、 ビニルグリ シジルエ テル等が挙げられる。
Β 3 : ヒ ドロキシル基含有モノマーとしては、 1 —ヒ ドロキシプロピル
(メタ) ァクリ レート、 2—ヒ ドロキシプロピル (メタ) ァク リ レート、 ヒ ドロキシェチル (メタ) ァク リ レート等が挙げられる。
Β 4 : アミ ノ基含有モノマーとしては、 ジメチルァミノェチル (メ夕) 了 ク リ レート、 ジェチルアミ ノエチル (メタ) Tクリ レート、 ジブチルァミ ノ ェチル (メタ) ァク リ レート等の 3級アミ 含 ^"モノマーが挙げられる。
Β 5 : アルケニル環状イ ミノエ一テル誘 体としては、 以下の構造式で表 わされる物であり、
R , 2
R 3
0 N
( C R 2 ) n .
ここで nは 1、 2及び 3であり、 ましくは 2及び 3、 より好ましく は 2 である。 また , R n , Rゥ , Rはそれぞれ。〖 〜C 1 2の不活性なアルキ ル基及び Zまたは水素を示し、 アル ル基にほそれぞれ不活性な置換基があ つてもよい。 ここでいう不活性とはグラフ ト反応やその生成物の機能に悪影 響を及ぼさないことを意味する。 また Rはすべて同一である必要はない。 好 ましく は R } Hすなわち、 2—ビ ニル及び/ま ン、 2—ビニルおよ び または 2 H— 1, 3—ォキサ ジンである。
Figure imgf000007_0001
この中でも特に 2—ビニルおよび/または 2—ィソプロベニルー 2—ォキ サゾリンが好ましい。
B 6 :多官能モノマーとしては、 トリメチロールプロパントリメタク リ レ 一ト、 ェチレングリコールジメタク リ レート、 ジェチレングリコールジメタ クリレート等に代表される他官能性メタクリレートモノマー類、 ジビニルべ ンゼン、 トリアリルイソシァヌレート、 ジァリルフタレート、 ビニルブチラ ート等に代表される多官能性ビニルモノマー類、 Ν, Ν' —m—フエ二レン ビスマレイ ミ ド、 N, Ν' —エチレンビスマレイ ミ ドに代表されるビスマレ イミ ド類、 Ρ—キノンジォキシム等のジォキシム類等が挙げられる。
また本発明の相溶化剤および ;Ζまたは改質剤として'は、 上記の官能基含有 ォレフィ ン系樹脂であれば特に限定されるものではなく、 例えばエチレン一 グリシジルメタクリレート共重合体等のォレフィ ン重合体にポリスチレン、 ポリアクリ レート等の重合体ゃスチレン、 ァクリル酸エステル、 ァクリロ二 トリル、 酢酸ビニル等の他の飽和モノマー等をグラフトした共重合体等も包 含するものである。
上記モノマーの少なく とも 1種をポリオレフィ ン系樹脂にグラフ ト変性す るときには架橋剤の存在下にて行うことが望ましい。
該架橋剤としては、 ヒ ドロペルォキシド、 ジアルキルペルォキシド、 ジァ シルペルォキシド、 ペル; Τキシエステル、 ケトンペルォキシド等の有機過酸 化物、 ジヒ ドロ芳香族化合物、 硫黄等の加硫剤から選ばれた少なく とも 1種 が挙げられる。
また上記ジヒ ドロ芳香族化合物とは、 1個以上の芳香環を含む化合物であ つて少なく とも 1つの芳香環がジヒ ドロ化されたものをいう。
なお、 ここでいう芳香環とは、 芳香族性の定義 (たとえば、 後藤俊夫 訳 「有機化学の基礎」 105 〜106 頁、 (株) 東京化学同人(1976) [Richard S. Mon-s on & John C. She 1 ton; Fundamentals o { Organic Chemistry, Ma cG r av-Hill, Inc. (1974)] に示される ττ—電子の数が 4 n + 2 (nは整数) 個 である環構造を指し、 たとえばピリジン、 キノ リンなども含まれる。 したがって、 本発明で用いるジヒ ドロ芳香族化合物はキノ リンのジヒ ドロ 誘導体も含む。 また本発明で翔いるジヒ ドロ芳香族化合物には置換基があつ てもよく、 アルキル基による置摸体その他各種の元素、 官能基による置換誘 導体が使用される。
このようなジヒ ドロ芳香族化合物は公知の化学反応を応用することにより 任意に合成しうるが、 現在入手しうるものを例示すれぼ、 1, 2—ジヒ ドロ ベンゼン, c i s— 1,- 2-—ジヒ ド ώ力テコ ル, 1 , 2—ジヒ ドロナフ夕 レン, 9 , 1 0—ジヒ ドロフエナン レン等の他、 6 —デシルー 2, 2 , 4 —ト リメチル一 1 , 2 —ジヒ ドロキノリ ン, 6—エトキシ一 2, 2 , 4ー ト リメチル一 1, 2 —ジヒ ドロキノ リン, 2, 2, 4一トリメチル一 1, 2— ジヒ ドロキノ リ ン等の 1, 2—ジヒ ドロキノ リン系化合物が挙げられる。 ま たこれらの化合物の重合体であってもよい。
該ジヒ ドロ芳香族化合物は、 : ¾塑性樹脂の炭素一水素結合に作用して炭 素ラジカルを生成させ、 自身はラジカルを放出した後共鳴構造を示して安定 化されるものと考えられる。 f: ,
ここで生じた炭素ラジカル: "は、 前述の有機過酸化物の開裂によつて生ずる 酸素ラジカルに比べて炭素一水素結合からの水素引抜き能力が弱いため、 ポ リプロピレンのような過酸化物分解 ¾の熱可塑性樹脂に対しても極端な減性 反応を示さず、 また過酸化物架橋型 可塑胜樹脂に対しても極端な架橋反 応を示さない。
したがって、 反応の制御がしゃすく、 有機過酸化物では困難とされた微架 橋のようなこともできる。
なお架橋剤は上記のようにそのものを添加してもよいが、 特にジヒ ドロ芳 香族化合物の場合においては、 溶融 練する間に反応により合成されるよう な方法を用いてもよい。
これに用いる反応は任意に選択しうるが、 触媒等の添加を避けるため熱に よって容易に反応する化合物から出発する が好ましく、 とくに D i e l s - A l d e r 反応で生成するよう.にするのが望まし. ; ただしこの場合はジヒ ドロ芳香族化合物の形で加えるほうが好ましい。 上記 (B ) 成分の配合量は上記 (A) + ( B ) 1 0 0重量部に対して、 3 〜1 0 0重量部である。 該配合量が 3重量部未満においては、 相溶化剤の 効果あるいは接着性、 塗装性の向上が望めず、 1 0 0重量部を超える場合に おいては、 機械的強度等が低下する虞れを生じる。
本発明の (C ) 無機充填材としては、 従来公知の粉粒状、 平板状、 鱗片状、 針状、 球状または中空状および繊維のもの、 具体的には、 炭酸カルシウム、 炭酸マグネシウム、 硫酸カルシウム、 珪砂カルシウム、 クレー、 珪藻土、 夕 ルク、 アルミナ、 ガラス粉、 酸化鉄、 金属粉、 グラフアイ ト、 炭化珪素、 窒 化珪素、 シリカ、 窒化硼素、 ^化アルミニウム、 カーボンブラックなどの粉 粒状充填材、 雲母、 ガラス板、 セリサイ ト、 パイロフィライ ト、 アルムフレ ークなどの金属箔、 黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充填材、 シラスバル一 ン、 金属バルーン、 軽石などの中空充填材、 ガラス繊維、 炭素繊維、 グラフ アイ ト繊維、 ゥイスカー、 金属繊維、 シリコン力一バイ ド繊維、 アスベスト、 ウォラストナイ ト等の鉱物繊維などが使用できる。
これらは単独でも混合物でもよく、 目的にあわせて種類と配合量が選択さ れる。
さらにこれらの分散性を向上させるために、 シランカップリング剤、 有機 チタネート系カツプリング剤、 脂肪酸の金属塩などで表面処理を施した物を 使用してもよい。
上記配合量は、 樹脂成分 (A ) + ( B ) 1 0 0重量部に対して、 5〜1 5 0重量部の範囲、 好ましくは 1 0〜1 3 0重量部、 更に好ましくは、 2 0〜 1 2 0重量部の範囲である。
上記配合量が 5重量部未満では添加効果が十分でなく、 1 5 0重量部を超 える場合は、 機械的強度、 特に低温における衝撃強度の低下が著しく、 好ま しくない。
本発明に用いる (P ) ゴム状物質とは、 エチレン ·プロピレンランダム共 重合体ゴム、 エチレン · プロピレン · ジェンランダム共重合体ゴム、 1 , 2 —ポリプ夕ジェン、 ス ック共重合体ゴム、 スチレン · イソプレン 天然ゴム、 二トリ
Figure imgf000011_0001
ルゴム、 イソプチレンゴムなどがあり、 これらは単独でも混合物でもよい。 中でも特にェチレン ·プロピレンランダム.共重合体ゴム、 ェチレン · プロピ レン · ジェンランダム共重合体ゴムが好ましい。:
上記エチレン ' プロピレン , ジェンランダム共重合体ゴムのジェン成分に ついては、 ェチリデンノルボルネン、 1 4 ^へキサジェン、 ジシクロペン 夕ジェンなど従来公知のものいずれも使用できる。
ゴム状物質の配合量は、 樹脂成分 (A ) +- ( B ) 1 0 0重量部に対して、 ' 3〜: L 0 0重量部である。
ゴム状物質の配合量が 3重量部未満では、 配合効果を発揮することができ ず、 1 0 0重量部を超える場合は、 耐熱性等が低下するので好ましくない。 本発明の熱可 性樹脂成形体とは前述の組成物を用いて、 押出成形、 射出 成形、 回転成形、 圧縮成形、 吹込破形等によって、 フィルム、 シート、 板、 フィ ラメ ント、 不織布、 織布、 管、 容器、 人形、 異形品、 家電製品、 バンバ ィンスツルメ ント等の自動車部品等の一次成形品や中間成形品、 最終成 形品に成形されたもの:を包含する。
本発明の表面処理および/または塗装方法とは、 該成形体に対し、 3 0 0 nm以下の領域に照射波長を持つ特殊な紫外線を照射して、 成形体の表面を活 性化せしめ、 接着性、 印刷性、 塗装性等を改質するものである。
すなわち、 成形体表面への光の作用は波長 ίこより異なり、 短波長の方がよ り有効である。
従って、 3 0 O nm以下、 好ましくは 2 5 4 nmより短波長の光のエネルギー が全エネルギーの 8 5 %以上占めることが望ましく、 更に望ましくは、 1 8 5 nm近辺を主な作用波長とする紫外線が最お好ましい。
該 1 8 5 nm近辺を主な作用波長とする紫^線を発生する紫外線照射ランプ の材質は短波長の紫外線の透過率の高いものが好ましく、 天然産石英ガラス よりも純度の高い合成石英ガラスを使用することにより達成される。 本発明は、 この様な短波長の紫外線を用いることにより成形体の表面をよ り活性化し、 塗装性、 接着性等を向上できる。
また該成形品の表面に該紫外線を照射するに際し、 常温または加温した溶 剤で表面処理を施すか、 加温した成形品を溶剤処理してもよい。
上記組成物に対して、 本発明の目的を損なわない範囲で、 酸化防止剤、 熱 安定剤 (ヒンダードフエノール系、 ホスファイ ト系、 ヒ ドロキノン系、 チォ エーテル系 ど) 、 紫外線吸収剤 (ベンゾトリアゾール系、 レゾルシノール 系、 サリシレート系など) 、 染料あるいは顔料、 難燃剤、 帯電防止剤、 造核 剤 (結晶化促進剤) 、 滑剤、 発泡剤、 染料、 顔料、 架橋促進剤あるいは離型 剤などを添加することができる。 以上の添加物は数種組み合わせて用いても よい。
[発明の作用効果]
上述のように本発明の方法によれば、 従来のように溶剤、 プラズマ処理等 の表面処理を行わずに、 かつプライマー処理も必要とせずに、 エンジニアリ ングプラスチックのポリマーァロイからなる成形体の表面を活性化でき、 塗 装、 接着、 印刷等が簡単にできるものである。
特に昨今プラスチック化の著しい自動車の部品、 例えば、 インスツルメ ン ト、 トリム、 ビラ一等の内装品、 バンパー、 フエイシヤー等の外装品、 ある いは家電製品等の成形体の塗装性、 印刷性、 接着性等が一工程で簡単にでき、 工業的なメ リッ トが大きい。
[実施例]
以下、 本発明を実施例により具体的に説明するが、 本発明はこれらによつ て限定されるものではない。
実施例 1〜 2 4, 比較例 1〜 6
(A) エンジニアリングプラスチック、 (B ) 相溶化剤をおよび Zまたは 改質剤として官能基を含むポリオレフイ ンおよび (C ) 無機充填剤、 (D ) ゴム状物質を表 1に示すように配合した。 試験片はとくに記載のないかぎり、 射出成形によって得られたものをァニーリング処理して使用した。 組成物の製造方法、 射出成形による試験片の製作条件および試験方法は以 下のとおりである。
上記射出成形板 (3腿厚 100 X 200腿) を、 低圧水銀ランプ (セン 特殊光源株式会社、 SUV— 110) を装着した紫外線照射装置の前面にお き、 光源と成形板表面との距離を 5 cmに保ち、 空気雰囲気中で紫外線照射を 5分間行った。
(但し、 ここで使用した低圧水銀ランプは 185 nmの波長における光の透 過率が 85%以上である合成石英を用いて作製されたものである。 )
この成形板に、 アクリル系塗料 (神東塗料株式会社製) を用い吹き付け塗 '装を行った。 塗膜を常温で 24時間以上乾燥させた後に、 塗膜を 2腿幅にク ロスカッ トし、 セロファンテープを塗膜の上に圧着し、 引き剥した後の残存 面積を付着性とし、 その結果を第 Γ表に示した。
なお、 本発明で用いたエンジニアリ ングプラスチック、 官能基含有ポリオ レフイ ン、 無機充填剤、 ゴム状物質を以下に示した。
A : エンジニアリ ングプラスチック
(A 1) ポリブチレンテレフ夕レート (P BT)
(商品名 :バロックス 310, ェナジニアリ ングプラスチック㈱製) (A 2) ポリカーボネート
(A3) 6—ナイ口ン
(A 4) ポリフヱニレンオキサイ ド
B :官能基含有ポリオレフィ ン
(B 1) 酸変性ポリエチレン
(商品名 : 日石 Nポリマー A 1600, MFR=6. 0 日本石油化学㈱ 製)
(B 2) エチレンーグリ シジルメタク リ レート典重合体
(商品名 : 日石レクスパール R A 日本石油化学㈱製)
(B 3) エチレンーヒ ドロキシェチルメタク リ レート共重合体
(B 4) エチレンージメチルアミノメタク リ レート共重合体 (B 5) ォキサゾリ ン変性ポリエチレン
(B 6) キノ リ ン変性ポリエチレン
C :無機充填材
(D 1) ガラス繊維
(D 2) タルク
D : ゴム状物質
(Ε 1) エチレン一プロピレン一ジェン ' ランダム共重合体ゴム
(商品名 : ΕΡ— 57 Ρ, 日本合成ゴム㈱製) (D 2) エチレン一プロピ レン · ランダム共重合体ゴム
(商品名 : Ε Ρ— 07 Ρ, 日本合成ゴム㈱製)
第 1 表
A A A A
J 2 13.
p P P 6
一 B C P
ナ T o
D
CO
Figure imgf000015_0001
B 1 : M A n変性 C 1 : ガラス繊維
B 2 : E t - G A C 2 : タルク
ン B 3 : E t - H E MA D 1 : E P DM (E P - 5 7 P)
B 4 : E t - D AM D 2 : E P R (E P - 0 7 P)

Claims

請 求 の 範 囲
(1) (A) エンジニアリ ングプラスチックの少なく とも 2種の樹脂
(B) 相溶化剤および Zまたは改質剤
を含む樹脂組成物からなる成形体に 30 Onm以下の紫外線を照射することを 特徴とする熱可塑性樹脂成形体の表面活性化方法。
(2) (A) エンジニアリ ングプラスチックの少なく とも 2種の樹脂 100 重量部に対して
(B) B 1 : カルボン酸基、 カルボン酸エステル基または酸無水基含 有モノマー、 B 2 :エポキシ基含有モノマー、 B 3 : ヒ トロキシル基含有モ ノマー、 B 4 : アミノ基含有モノマー、 B 5 : アルケニル環状ィ ミノエーテ ル誘導体および B 6 :多官能モノマーから選ばれた少なくとも 1種によって ポリオレフイ ン系樹脂 3〜100重量部
を含む樹脂組成物からなる成形体に 30 Onm以下の紫外線を照射することを 特徴とする熱可塑性樹脂成形体の表面活性化方法。
(3) 該成形対応がさらに、
PCT/JP1991/000070 1990-01-23 1991-01-23 Activation de surface d'objets moules en resine thermoplastique Ceased WO1991011485A1 (fr)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP91902772A EP0465664B1 (en) 1990-01-23 1991-01-23 Surface activation of thermoplastic resin molding
DE69127521T DE69127521T2 (de) 1990-01-23 1991-01-23 Oberflächenaktivierung thermoplastischer harz-formkörper

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011812A JPH0649789B2 (ja) 1990-01-23 1990-01-23 熱可塑性樹脂成形体の表面活性化方法
JP2/11812 1990-01-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1991011485A1 true WO1991011485A1 (fr) 1991-08-08

Family

ID=11788225

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1991/000070 Ceased WO1991011485A1 (fr) 1990-01-23 1991-01-23 Activation de surface d'objets moules en resine thermoplastique

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5240973A (ja)
EP (1) EP0465664B1 (ja)
JP (1) JPH0649789B2 (ja)
DE (1) DE69127521T2 (ja)
WO (1) WO1991011485A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104812840A (zh) * 2013-01-04 2015-07-29 沙特基础全球技术有限公司 聚砜和聚苯硫醚的共混物

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3102039B2 (ja) * 1990-03-14 2000-10-23 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法および塗装方法
JPH05230349A (ja) * 1992-02-25 1993-09-07 Teijin Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US5502098A (en) * 1993-06-28 1996-03-26 Cosmo Research Institute Polymer composition for electrical part material
JP2932904B2 (ja) * 1993-09-24 1999-08-09 住友化学工業株式会社 マイカ補強ポリプロピレン樹脂組成物
JP3206310B2 (ja) * 1994-07-01 2001-09-10 ダイキン工業株式会社 表面改質されたフッ素樹脂成形品
JPH10101894A (ja) * 1996-09-27 1998-04-21 Nippon Poriorefuin Kk 樹脂組成物およびその成形体
US7235192B2 (en) * 1999-12-01 2007-06-26 General Electric Company Capped poly(arylene ether) composition and method
US6905637B2 (en) * 2001-01-18 2005-06-14 General Electric Company Electrically conductive thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US6593391B2 (en) 2001-03-27 2003-07-15 General Electric Company Abrasive-filled thermoset composition and its preparation, and abrasive-filled articles and their preparation
US6878781B2 (en) * 2001-03-27 2005-04-12 General Electric Poly(arylene ether)-containing thermoset composition in powder form, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US20030215588A1 (en) * 2002-04-09 2003-11-20 Yeager Gary William Thermoset composition, method, and article
CA2501549C (en) * 2002-10-11 2011-08-30 University Of Connecticut Blends of amorphous and semicrystalline polymers having shape memory properties
KR100504967B1 (ko) * 2004-03-15 2005-07-29 제일모직주식회사 내충격성과 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물
US8877306B2 (en) * 2006-03-09 2014-11-04 Manoj Ajbani Compatibalized blends of polyphenylene sulfide and thermoplastic vulcanizate
US9217066B2 (en) * 2008-03-31 2015-12-22 Ford Global Technologies, Llc Structural polymer insert and method of making the same
US9494260B2 (en) 2012-04-13 2016-11-15 Ticona Llc Dynamically vulcanized polyarylene sulfide composition
US9765219B2 (en) 2012-04-13 2017-09-19 Ticona Llc Polyarylene sulfide components for heavy duty trucks
US9493646B2 (en) 2012-04-13 2016-11-15 Ticona Llc Blow molded thermoplastic composition
US9494262B2 (en) 2012-04-13 2016-11-15 Ticona Llc Automotive fuel lines including a polyarylene sulfide
US9758674B2 (en) 2012-04-13 2017-09-12 Ticona Llc Polyarylene sulfide for oil and gas flowlines
JP6626444B2 (ja) 2013-08-27 2019-12-25 ティコナ・エルエルシー 射出成形用の耐熱性強化熱可塑性組成物
JP6714510B2 (ja) 2013-08-27 2020-06-24 ティコナ・エルエルシー 炭化水素取り込みの低い熱可塑性組成物
WO2016094381A1 (en) 2014-12-11 2016-06-16 Ticona Llc Stabilized flexible thermoplastic composition and products formed therefrom
CN113429670B (zh) * 2021-06-21 2023-04-07 金旸(厦门)新材料科技有限公司 一种改性聚丙烯复合材料及其制备方法、以及该复合材料的表面涂层涂覆方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5958052A (ja) * 1982-09-28 1984-04-03 Dainippon Ink & Chem Inc ポリフエニレンスルフイド系樹脂組成物
JPS59155462A (ja) * 1983-02-23 1984-09-04 Dainippon Ink & Chem Inc 熱可塑性樹脂組成物
JPS63137930A (ja) * 1986-11-28 1988-06-09 Kureha Chem Ind Co Ltd スクリーン印刷のための選択的表面改質法
JPS63205358A (ja) * 1987-02-20 1988-08-24 Dainippon Ink & Chem Inc 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JPH01271446A (ja) * 1988-04-21 1989-10-30 Nippon Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1031294A (en) * 1973-10-26 1978-05-16 Stamicarbon B.V. Process for preparing mixtures with building tack which are based on rubber-like copolymers of ethylene
GB1603205A (en) * 1977-04-12 1981-11-18 Raychem Ltd Polymer compositions
JPS6049084B2 (ja) * 1978-11-06 1985-10-31 古河電気工業株式会社 特性の改良された架橋ポリオレフイン樹脂成形品の製造方法
JPS5859257A (ja) * 1982-09-06 1983-04-08 Lion Corp プラスチツク製容器
US4528346A (en) * 1982-09-17 1985-07-09 Dainippun Ink and Chemicals, Inc. Resin composition
JPS60245643A (ja) * 1984-05-21 1985-12-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 表面改質合成樹脂成形品
CA1332991C (en) * 1988-04-20 1994-11-08 Yuichi Orikasa Thermoplastic resin composition and method for preparing the same
EP0430545B1 (en) * 1989-11-21 1996-07-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Surface irradiation of articles molded from polypropylene compositions
JP3102039B2 (ja) * 1990-03-14 2000-10-23 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法および塗装方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5958052A (ja) * 1982-09-28 1984-04-03 Dainippon Ink & Chem Inc ポリフエニレンスルフイド系樹脂組成物
JPS59155462A (ja) * 1983-02-23 1984-09-04 Dainippon Ink & Chem Inc 熱可塑性樹脂組成物
JPS63137930A (ja) * 1986-11-28 1988-06-09 Kureha Chem Ind Co Ltd スクリーン印刷のための選択的表面改質法
JPS63205358A (ja) * 1987-02-20 1988-08-24 Dainippon Ink & Chem Inc 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JPH01271446A (ja) * 1988-04-21 1989-10-30 Nippon Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0465664A4 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104812840A (zh) * 2013-01-04 2015-07-29 沙特基础全球技术有限公司 聚砜和聚苯硫醚的共混物
CN104812840B (zh) * 2013-01-04 2017-11-10 沙特基础全球技术有限公司 聚砜和聚苯硫醚的共混物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0465664B1 (en) 1997-09-03
DE69127521D1 (de) 1997-10-09
JPH0649789B2 (ja) 1994-06-29
EP0465664A4 (en) 1992-09-16
JPH03217433A (ja) 1991-09-25
EP0465664A1 (en) 1992-01-15
US5240973A (en) 1993-08-31
DE69127521T2 (de) 1998-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1991011485A1 (fr) Activation de surface d'objets moules en resine thermoplastique
WO1991011484A1 (fr) Activation de surface d'objets moules en resine thermoplastique
WO1991011482A1 (fr) Traitement de surface et enduction d'articles moules
WO1991011483A1 (fr) Traitement de surface d'objets moules en resine thermoplastique
JPH06234896A (ja) 強化ポリアミド樹脂組成物
CN1646617A (zh) 填充剂组合物
CN111770962B (zh) 树脂组合物
JPS60166332A (ja) 樹脂成形物の表面処理方法
JP2003321588A (ja) バインダー樹脂組成物と製造方法及びその用途
KR102336092B1 (ko) 폴리아크릴레이트-폴리실란 블럭 공중합체를 포함하는 조성물
JP2000143896A (ja) 官能化エラストマー組成物の製造方法
JP2000273389A (ja) バインダー樹脂組成物およびその用途
JP3081290B2 (ja) 樹脂組成物
JPH06192490A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品
JP2000073016A (ja) オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の接着方法
JP3135305B2 (ja) 樹脂組成物
JPH05222138A (ja) プロピレン系重合体組成物およびその製造方法
JPH0678454B2 (ja) 充填剤含有ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法
JP3046655B2 (ja) 樹脂組成物
CN1637089A (zh) 热塑性塑料基材的模塑涂布用涂料组合物及其用途
JP3247433B2 (ja) オレフィン系樹脂組成物
JPH03220215A (ja) グラフト変性物及びその製法・グラフト変性物を用いた熱可塑性樹脂組成物
JPH05222254A (ja) プロピレン系重合体組成物およびその製造方法
JPH0578587A (ja) 樹脂組成物
JPH03220214A (ja) グラフト変性物及びその製法・グラフト変性物を用いた熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LU NL SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1991902772

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1991902772

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1991902772

Country of ref document: EP