[go: up one dir, main page]

WO1991004963A1 - Salze von sulfonierten estern von dicarbonsäuren mit ungesättigten fettalkoholen bzw. -alkoxylaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als oberflächenaktive mittel - Google Patents

Salze von sulfonierten estern von dicarbonsäuren mit ungesättigten fettalkoholen bzw. -alkoxylaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als oberflächenaktive mittel Download PDF

Info

Publication number
WO1991004963A1
WO1991004963A1 PCT/EP1990/001590 EP9001590W WO9104963A1 WO 1991004963 A1 WO1991004963 A1 WO 1991004963A1 EP 9001590 W EP9001590 W EP 9001590W WO 9104963 A1 WO9104963 A1 WO 9104963A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sulfonation
esters
general formula
salts
fatty alcohols
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1990/001590
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ansgar Behler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of WO1991004963A1 publication Critical patent/WO1991004963A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C309/07—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C07C309/12—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton containing esterified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C309/07—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C07C309/09—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton containing etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C07C309/10—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton containing etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton with the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups further bound to an acyclic carbon atom

Definitions

  • Salts of sulfonated esters of dicarboxylic acids with unsaturated fatty alcohols or alkoxylates processes for their preparation and their use as surface-active agents.
  • the invention relates to salts of sulfonated esters of dicarboxylic acids with unsaturated fatty alcohols or with addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide onto unsaturated fatty alcohols, obtainable by sulfonation of dicarboxylic acid esters of the general formula I
  • A is a vinylene or an ethylene group
  • R 1 is a straight-chain alkenyl group with 16 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, an alkyl group with 1 to 22 carbon atoms or a straight-chain alkenyl group with 16 to 22 carbon atoms,
  • n and q each have numbers in the range from 0 to 20 and and p each the numbers 2 and / or 3
  • sulfur trioxide in the molar ratio of sulfur trioxide to double bonds present in the alkenyl groups from 0.5 to 1.8: 1, in particular 0.6 to 1.5: 1, and neutralization of the sulfonation products with bases.
  • dicarboxylic acid ester sulfonates have interesting surface-active properties and their properties as surface-active agents can be adapted to the respective requirements by varying the number of ethyleneoxy and / or propyleneoxy units contained in them.
  • Typical examples of such monounsaturated fatty alcohols are palmitoleyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, gadoleyl alcohol, arachidone alcohol, eruca alcohol and brassidyl alcohol, which, as is common in fat chemistry, are often used in the form of their technical mixtures with other, saturated and / or unsaturated fatty alcohols; the technical mixtures of these fatty alcohols are in turn accessible from natural renewable raw materials, in particular animal or vegetable fats and oils.
  • the technical fatty alcohol mixtures used to produce the starting compounds of the general formula I can also additionally contain small amounts of polyunsaturated fatty alcohols such as linoleyl alcohol or linolenyl alcohol, the residues of which then appear in the starting compounds do not interfere with the preparation of the dicarboxylic acid ester sulfonates of the invention.
  • the corresponding addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide (in the case of a random or block distribution of the propyleneoxy units in the case of mixed addition products) can also be used for esterification with the aforementioned dicarboxylic acids; the aforementioned adducts can contain up to 20 ethyleneoxy and / or propyleneoxy units.
  • the first step is to obtain those for the preparation of the dicarboxylic acid ester sulfonates
  • the free carboxyl function of these half-esters can also be esterified with alcohols of the formula R 2 -0H, specifically with monoalkanols having 1 to 22 carbon atoms, for example methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol , Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol and Docosanol, which are also of natural or synthetic origin and can be used in the form of their technical mixtures.
  • alcohols of the formula R 2 -0H specifically with monoalkanols having 1 to 22 carbon atoms, for example methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol , Hexadecano
  • esterification of the free carboxyl group of the half esters can also be carried out with the abovementioned unsaturated fatty alcohols R1_0H, so that ultimately full esters of maleic or succinic acid are obtained which each have two unsaturated fatty alcohol residues and are also suitable for the preparation of the dicarboxylic acid ester sulfonates of the invention .
  • addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide onto the monoalkanols or fatty alcohols can also be converted here the free carboxyl function of the half esters can be used in an ester function.
  • the dicarboxylic acid ester sulfonates are obtainable from dicarboxylic acid esters of the general formula I which are derived from maleic or fumaric acid, ie in the general formula I A is a vinylene group and R-, R 2 , m, n , p and q are as defined above.
  • dicarboxylic acid ester sulfonates obtainable by sulfonating dicarboxylic acid esters of the general formula I in which m and p each have the number 2 and n and q each have numbers in the range from 0 to 10, in particular from
  • fatty alcohol ethoxylates 1 residues of fatty alcohols or fatty alcohol ethoxylates, it being possible for the fatty alcohol ethoxylates to contain 1 to 10, in particular 1 to 5, ethylene oxide units.
  • radical R- of the dicarboxylic acid esters of the general formula I and optionally also the radical R 2 are derived from oleyl alcohol.
  • the sulfonated dicarboxylic esters of the general formula I are used with aqueous bases, for example with LiOH, sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, ammonia, mono-C 1 -C 4 -alkylamines, di-C 1 -C 4 -alkylamines , Tri-C4-C4-alkylamines, mono- C ⁇ -C4-hydroxyalkylamines, di-C ⁇ -C4-hydroxyalkylamines, tri- C ⁇ -C4-hydroxyalkylamines, Mg (OH) 2 / Ca (OH) 2 / Sr (0H) 2nd and Ba (OH) 2 neutralized; the use of aqueous sodium hydroxide solution is preferred.
  • the neutralization should be carried out gently, ie with short reaction times and not too high reaction temperatures and while maintaining a pH in the range from about 6 to 8, if necessary with constant addition of the bases, so that the ester bonds are not cleaved at the same time as the neutralization.
  • R3 is a group of the formula purple or Illb
  • M is a cation equivalent, the sum of x + y + z giving a number in the range from 14 to 18,
  • Cation equivalent is to be understood as the cationic remainder of the bases used for neutralization, for example according to the list above.
  • R 3 is the residue of a fatty alcohol with 18 carbon atoms of the formula lilac or Illb and
  • n is a number in the range from 0 to 10, in particular from 0 to 5,
  • the group R 3 and optionally the group R 4 are preferably derived from a sulfonated oleyl radical.
  • the invention further relates to a process for the preparation of salts of sulfonated esters of dicarboxylic acids with unsaturated fatty alcohols or with addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide onto unsaturated fatty alcohols, characterized by those described above Process features.
  • the dicarboxylic acid ester sulfonates of the invention can be prepared largely analogously to a process for the production of monocarboxylic acid ester sulfonates known from DE-A 37 25 030.
  • the invention relates to the use of the salts of sulfonated esters of dicarboxylic acids with unsaturated fatty alcohols or with addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide onto unsaturated fatty alcohols of the type explained above as surface-active agents.
  • Example 1 was repeated, working with a molar ratio of sulfur trioxide to olefinic double bonds present in the starting material of 1.2: 1.
  • Example 4 Analogous to the procedure described in Example 1, 154.8 g (0.25 mol) of a half ester of maleic acid with an adduct of 5 mol of ethylene oxide with an industrial oleyl alcohol of the composition given in Example 1 were mixed with 24.0 g (0.3 mol ) SO3 sulfonated at 45 ° C. Example 4.
  • Example 2 Analogously to the manner described in Example 1, 138.9 g (0.13 mol) of a diester of maleic acid with an adduct of 5 mol of ethylene oxide with an industrial oleyl alcohol of the composition given in Example 1 were mixed with 22.0 g (0.275 mol) of sulfur trioxide implemented. The sulfonation product was neutralized as indicated in Example 1.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Salze von sulfonierten Estern von Dicarbonsäuren mit ungesättigten Fettalkoholen bzw. mit Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an ungesättigte Fettalkohole, erhältlich durch Sulfonierung von Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel (I): R1O-(CmH2mO)n-CO-A-CO-(OCpH2p)q-OR2, in der A eine Vinylen- oder eine Ethylengruppe, R1 eine geradkettige Alkenylgruppe mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine geradkettige Alkenylgruppe mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, n und q jeweils Zahlen im Bereich von 0 bis 20 und m und p jeweils die Zahlen 2 und/oder 3 bedeuten, mit Schwefeltrioxid im Molverhältnis von Schwefeltrioxid zu in den Alkenylgruppen vorhandenen Doppelbindungen von 0,5 bis 1,8:1, insbesondere 0,6 bis 1,5:1, und Neutralisation der Sulfonierungsprodukte mit Basen, sind Verbindungen mit interessanten oberflächenaktiven Eigenschaften.

Description

Salze von sulfonierten Estern von Dicarbonsäuren mit ungesät¬ tigten Fettalkoholen bzw. -alkoxylaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als oberflächenaktive Mittel.
Die Erfindung betrifft Salze von sulfonierten Estern von Dicarbonsäuren mit ungesättigten Fettalkoholen bzw. mit Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an ungesättigte Fettalkohole, erhältlich durch Sulfonierung von Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel I
R10-(CmH2mO)n-CO-A-CO-(OCpH2p)q-OR2 (I)
in der
A eine Vinylen- oder eine Ethylengruppe,
R1 eine geradkettige Alkenylgruppe mit 16 bis 22 Kohlen- stoffatomen,
R2 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoff- ato en oder eine geradkettige Alkenylgruppe mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen,
n und q jeweils Zahlen im Bereich von 0 bis 20 und und p jeweils die Zahlen 2 und/oder 3
bedeuten ,
mit Schwefeltrioxid im Molverhältnis von Schwefeltrioxid zu in den Alkenylgruppen vorhandenen Doppelbindungen von 0,5 bis 1,8 : 1, insbesondere 0,6 bis 1,5 : 1, und Neutralisation der Sulfonierungsprodukte mit Basen.
Die Verbindungen der Erfindung, im folgenden als Dicarbonsäureester-sulfonate bezeichnet, weisen interessante oberflächenaktive Eigenschaften auf und können durch Variation der Anzahl der in ihnen enthaltenen Ethylenoxy- und/oder Propylenoxy-Einheiten in ihren Eigenschaften als oberflächenaktive Mittel an die jeweiligen Anforderungen angepaßt werden.
Die Dicarbonsäureester-sulfonate der Erfindung sind Halb- oder Vollester der Malein- bzw. Fumarsäure (A = -CH=CH-) oder der Bernsteinsäure (A = -CH2-CH2-) , die mit mindestens einem Mol eines einfach ungesättigten Fettalkohols mit 16 bis 22 Koh¬ lenstoffatomen der Formel R---0H verestert sind. Typische Beispiele für derartige einfach ungesättigte Fettalkohole sind Palmitoleylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Gadoleylalkohol, Arachidonalkohol, Erucaalkohol und Brassidylalkohol, die, wie in der Fettchemie üblich, häufig in Form ihrer technischen Gemische mit anderen, gesättigten und/oder ungesättigten Fettalkoholen eingesetzt werden; die technischen Gemische dieser Fettalkohole sind wiederum aus natürlichen nachwachsenden Rohstoffen, insbesondere tierischen oder pflanzlichen Fetten und Ölen, zugänglich. Die zur Her¬ stellung der AusgangsVerbindungen der allgemeinen Formel I verwendeten technischen Fettalkoholgemische können auch zusätzlich geringe Anteile an mehrfach ungesättigten Fettal¬ koholen wie Linoleylalkohol oder Linolenylalkohol enthalten, deren dann in den Ausgangsverbindungen auftretenden Reste bei der Herstellung der Dicarbonsäureester-sulfonate der Erfindung nicht stören.
Anstelle der vorstehend erläuterten ungesättigten Fettalkohole können auch die entsprechenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid (bei einer random- oder block-Verteilung der Propylenoxyeinheiten bei gemischten Anlagerungsprodukten) zur Veresterung mit den vorgenannten Dicarbonsäuren verwendet werden; die vorgenannten Anlagerungsprodukte können bis zu 20 Ethylenoxy- und/oder Propylenoxy-Einheiten enthalten.
Setzt man die Anhydride der Malein- oder Bernsteinsäure mit den vorgenannten ungesättigten Fettalkoholen der Formel R---0H bzw. den Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propy¬ lenoxid an dieselben um, so erhält man zunächst die als für die Herstellung der Dicarbonsäureester-sulfonate der Erfindung geeigneten entsprechenden Halbester der Malein- bzw. Bern¬ steinsäure der allgemeinen Formel I (A = Vinylen oder Ethylen; g = 0; R2 = H). Die freie Carboxylfunktion dieser Halbester kann ebenfalls mit Alkoholen der Formel R2-0H verestert werden, und zwar mit Monoalkanolen mit 1 bis 22 Kohlenstoff- atomen, z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol, Eicosanol und Docosanol, die eben¬ falls natürlicher oder auch synthetischer Herkunft sein und in Form ihrer technischen Gemische eingesetzt werden können. Die Veresterung der freien Carboxylgruppe der Halbester kann jedoch auch mit den vorgenannten ungesättigten Fettalkoholen R1_0H erfolgen, so daß letztlich Vollester der Malein- bzw. Bernsteinsäure erhalten werden, die zwei jeweils ungesättigte Fettalkoholreste aufweisen und ebenfalls für die Herstellung der Dicarbonsäureester-sulfonate der Erfindung geeignet sind. Anstelle der erwähnten Monoalkanole bzw. Fettalkohole können auch hier Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propy¬ lenoxid an die Monoalkanole bzw. Fettalkohole zur Überführung der freien Carboxylfunktion der Halbester in eine Esterfunk¬ tion eingesetzt werden.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Dicarbonsäureester-sulfonate aus Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel I erhältlich, die sich von der Malein- bzw. Fumarsäure ableiten, d.h. in der allgemeinen Formel I bedeutet A eine Vinylengruppe und R-, R2, m, n, p und q sind wie oben definiert.
Weiterhin bevorzugt sind Dicarbonsäureester-sulfonate, er¬ hältlich durch Sulfonierung von Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel I, in der m und p jeweils die Zahl 2 und n und q jeweils Zahlen im Bereich von 0 bis 10, insbesondere von
0 bis 5 bedeuten, sowie A, R- und R2 wie oben definiert sind. Somit weisen bevorzugte Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel
1 Reste von Fettalkoholen bzw. Fettalkoholethoxylaten auf, wobei die Fettalkoholethoxylate 1 bis 10, insbesondere 1 bis 5 Ethylenoxid-Einheiten enthalten können.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfin¬ dung leitet sich der Rest R- der Dicarbonsäureester der allgemeinen Formel I und gegebenenfalls auch der Rest R2 von Oleylalkohol ab.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfin¬ dung werden die sulfonierten Dicarbonsäureester der allge¬ meinen Formel I mit wäßrigen Basen, z.B. mit LiOH, Natronlau¬ ge, Kalilauge, Ammoniak, Mono-Cι-C4-alkylaminen, Di- Cι-C4-alkylaminen, Tri-Cι-C4-alkylaminen, Mono- Cι-C4-hydroxyalkylaminen, Di-Cι-C4-hydroxyalkylaminen, Tri- Cι-C4-hydroxyalkylaminen, Mg(OH)2/ Ca(OH)2/ Sr(0H)2 und Ba(OH)2 neutralisiert; die Verwendung von wäßriger Natronlauge ist bevorzugt. Die Neutralisation sollte schonend erfolgen, d.h. bei kurzen Reaktionszeiten und nicht zu hohen Reaktions¬ temperaturen sowie unter Einhaltung eines pH-Wertes im Bereich von ca. 6 bis 8, gegebenenfalls unter ständiger Zudosierung der Basen, damit nicht gleichzeitig mit der Neutralisation eine Spaltung der Esterbindungen erfolgt.
Die genaue Struktur der Dicarbonsäureester-sulfonate der Erfindung ist noch nicht abschließend geklärt; vermutlich weisen sie die allgemeine Formel II
R3θ-(CmH2m0)n-C0-A-C0-(0CpH2p)g-0R4 (II)
auf, in der , n, p, q und A wie oben definiert sind,
R3 eine Gruppe der Formel lila bzw. Illb
CH3-(CH2)x-CH(OH)-(CH2)y-CH(Sθ3M)-(CH2)z-CH2- (IHa)
bzw.
CH3-(CH2)x-CH(Sθ3M)-(CH2)y-CH(OH)-(CH2)z-CH2- (Illb)
bedeutet,
in der
x und y Zahlen im Bereich von 0 bis 18,
y die Zahl 0, 1 oder 2 und
M ein Kationäquivalent ist, wobei die Summe von x + y + z eine Zahl im Bereich von 14 bis 18 ergibt,
oder ein durch Abspaltung eines Moleküls Wasser aus der Gruppe der allgemeinen Formel lila bzw. Illb gebildeter Rest ist,
und R4 wie R3 definiert ist oder Wasserstoff, ein Kationäqui¬ valent oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit der Bedingung, daß R4 nur dann ein Kationäqui¬ valent ist, wenn q = 0 ist. Unter Kationäquivalent ist der kationische Rest der zur Neutralisation verwendeten Basen, z.B. gemäß der obigen Aufstellung, zu verstehen.
Von den hier offenbarten Dicarbonsäureester-sulfonaten der allgemeinen Formel II in Verbindung mit den allgemeinen Formeln lila bzw. Illb sind wiederum solche bevorzugt, in denen
R3 den Rest eines Fettalkohols mit 18 Kohlenstoffatomen der Formel lila bzw. Illb und
R4 wie R3 definiert ist oder Wasserstoff, ein Kationäquivalent oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit der Bedingung, daß R4 nur dann ein Kationäquivalent ist, wenn q = 0 ist,
m die Zahl 2,
n eine Zahl im Bereich von 0 bis 10, insbesondere von 0 bis 5,
x und z Zahlen im Bereich von 0 bis 14,
y die Zahlen 0, 1 oder 2,
wobei die Summe von x + y + z = 14 sowie A und M wie oben definiert sind, bedeuten. Bevorzugt ist auch hier die Gruppe R3 und gegebenenfalls die Gruppe R4 von einem sulfonierten Oleylrest abgeleitet.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Salzen von sulfonierten Estern von Dicarbonsäuren mit ungesättigten Fettalkoholen bzw. mit Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an ungesättigte Fettalko¬ hole, gekennzeichnet durch die oben erläuterten Verfahrensmerkmale. Die Herstellung der Dicarbonsäureester- sulfonate der Erfindung kann weitgehend analog zu einem aus der DE-A 37 25 030 bekannten Verfahren zur Herstellung von Monocarbonsäureester-sulfonaten erfolgen.
Schließlich betrifft die Erfindung die Verwendung der Salze von sulfonierten Estern von Dicarbonsäuren mit ungesättigten Fettalkoholen bzw. mit Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an ungesättigte Fettalkohole der oben erläuterten Art als oberflächenaktive Mittel.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von bevorzugten Aus¬ führungsbeispielen näher erläutert.
Beispiel 1.
Maleinsäuremonooleylester-sulfonat-Na-salz.
In einem Labor-Standreaktor wurden 148,6 g (0,4 mol) Maleinsäuremonooleylester, erhalten aus Maleinsäureanhydrid und einem handelsüblichen, technischen Oleylalkohol (Oleylalkoholgehalt: ca. 90 %; Jodzahl = ca. 95) auf 55°C erwärmt; anschließend wurden innerhalb von 30 min 38,4 g Schwefeltrioxid (0,48 mol; erzeugt durch Erhitzen von 65 %-igem Oleum, verdünnt mit Stickstoff auf 5 Vol.-% Sθ3~Gehalt), eingeleitet. Im Anschluß an die eigentliche Sulfonierungsreaktion wurde das Produkt sofort mit 25 %-iger Natronlauge neutralisiert. Da das Produkt gleichzeitig durch Hydrolyse intermediär gebildeter Sultongruppen nachsäuerte, wurde der pH-Wert durch ständiges Zudosieren von Natronlauge auf einem Wert von 7 gehalten.
Beispiele 2.
Das Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei mit einem molaren Verhältnis von Schwefeltrioxid zu in dem Ausgangsmaterial vorhandenen olefinischen Doppelbindungen von 1,2 : 1 gearbei¬ tet wurde.
Beispiel 3.
Analog zu der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wurden 154,8 g (0,25 mol) eines Halbesters der Maleinsäure mit einem Anlagerungsprodukt von 5 mol Ethylenoxid an einen technischen Oleylalkohol der im Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung mit 24,0 g (0,3 mol) SO3 bei 45°C sulfoniert. Beispiel 4 .
Analog zu der in Beispiel 1 beschriebenen Weise wurden 138,9 g (0,13 mol) eines Diesters der Maleinsäure mit einem Anlagerungsprodukt von 5 mol Ethylenoxid an einen technischen Oleylalkohol der in Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung mit 22,0 g (0,275 mol) Schwefeltrioxid umgesetzt. Das Sulfonierungsprodukt wurde wie in Beispiel 1 angegeben neu¬ tralisiert.
Die wichtigsten Strukturmerkmale der gemäß den Beispielen 1 bis 4 erhaltenen Verbindungen, die wichtigsten Verfahrensbe¬ dingungen und die Kenndaten der Reaktionsprodukte ergeben sich aus der Tabelle 1.
Tabelle 1
Kennzahlen der Produkte
1,0 l,2 2,2
55 45 75
20,1 17,8 24,3
4,4 8,4 12,3 77,1 65,1 59,1 25,4 27,5 38,2
Figure imgf000012_0001
1,8 l,2 1,6
1) oberflächenaktive Substanz 3) Gesamtschwefel
2) unsulfierte Substanz 4) Trockenrückstand

Claims

Patentansprüche
1. Salze von sulfonierten Estern von Dicarbonsäuren mit ungesättigten Fettalkoholen bzw. mit Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an ungesättigte Fettalkohole, erhältlich durch Sulfonierung von Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel I
R-O-(CmH2m0)n-CO-A-CO-(OCpH2p)q-OR2 (I)
in der
A eine Vinylen- oder eine Ethylengruppe,
R- eine geradkettige Alkenylgruppe mit 16 bis 22 Kohlen- stoffatomen,
R2 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlen- stoffatomen oder eine geradkettige Alkenylgruppe mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen,
n und q jeweils Zahlen im Bereich von 0 bis 20 und
m und p jeweils die Zahlen 2 und/oder 3
bedeuten, mit Schwefeltrioxid im Molverhältnis von Schwefeltrioxid zu in den Alkenylgruppen vorhandenen Doppelbindungen von 0,5 bis 1,8 : 1, insbesondere 0,6 bis 1,5 : 1, und Neu¬ tralisation der Sulfonierungsprodukte mit Basen.
2. Salze von sulfonierten Estern nach Anspruch 1, erhältlich durch Sulfonierung von Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel I, in der A eine Vinylengruppe bedeutet und R-, R2, m, n, p und q wie oben definiert sind.
3. Salze von sulfonierten Estern nach Anspruch 1 oder 2, erhältlich durch Sulfonierung von Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel I, in der m und p jeweils die Zahl 2 sowie n und q jeweils Zahlen im Bereich von 0 bis 10, insbesondere von 0 bis 5, bedeuten, sowie A, R1 und R2 wie oben definiert sind.
4. Salze von sulfonierten Estern nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, erhältlich durch Sulfonierung von Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel I, in der R- ein Oleylrest und A, R2, m, n, p und q wie oben definiert sind.
5. Salze von sulfonierten Estern nach Anspruch 4, erhältlich durch Sulfonierung von Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel I, in der R1 und R2 Oleylreste und A, m, n, p und q wie oben definiert sind.
6. Salze von sulfonierten Estern nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, erhältlich durch Sulfonierung von Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel I, in der q die Zahl 0 und R2 Wasserstoff bedeuten sowie A, R1, m und n wie oben definiert sind. Salze von sulfonierten Estern nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, erhältlich durch Neutralisation der Sulfonierungsprodukte mit wäßrigen Basen.
Verfahren zur Herstellung von Salzen von sulfonierten Estern von Dicarbonsäuren mit ungesättigten Fettalkoholen bzw. mit Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an ungesättigte Fettalkohole, gekennzeichnet durch die Sulfonierung von Dicarbonsäureestern der allge¬ meinen Formel I
R-0-(CmH2m0)n-CO-A-CO-(0CpH2p)q-OR2 (I)
in der
A eine Vinylen- oder Ethylengruppe,
R-- eine geradkettige Alkenylgruppe mit 16 bis 22 Kohlen- stoffatomen,
R2 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlen¬ stoffatomen oder eine geradkettige Alkenylgruppe mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen,
n und q jeweils Zahlen im Bereich von 0 bis 20 und
m und p jeweils die Zahlen 2 und/oder 3
bedeuten,
mit Schwefeltrioxid im Molverhältnis von Schwefeltrioxid zu in den Alkenylgruppen vorhandenen Doppelbindungen von 0,5 bis 1,8 : 1, insbesondere 0,6 bis 1,5 : 1, und Neu¬ tralisation der Sulfonierungsprodukte mit Basen. 9. Verfahren nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch die Sulfonierung von Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel I, in der A eine Vinylengruppe bedeutet und R--, R2, m, n, p und q wie oben definiert sind.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, gekennzeichnet durch die Sulfonierung von Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel I, in der m und p jeweils die Zahl 2 sowie n und q jeweils Zahlen im Bereich von 0 bis 10, insbesondere von 0 bis 5, bedeuten, sowie A, R- und R2 wie oben definiert sind.
11. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 8 bis 10, gekennzeichnet durch die Sulfonierung von Dicarbonsäure¬ estern der allgemeinen Formel I, in der R1 ein Oleylrest und A, R2, m, n, p und q wie oben definiert sind.
12. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 8 bis 11, gekennzeichnet durch die Sulfonierung von Dicarbonsäureestern der allgemeinen Formel I, in der R- und R2 Oleylreste und A, m, n, p und q wie oben definiert sind.
13. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 8 bis 12, gekennzeichnet durch die Sulfonierung von Dicarbonsäure¬ estern der allgemeinen Formel I, in der q die Zahl 0 und R2 Wasserstoff bedeuten sowie A, R-, m und n wie oben definiert sind.
14. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 8 bis 13, gekennzeichnet durch die Neutralisation der Sulfonierungsprodukte mit wäßrigen Basen.
15. Verwendung von Salzen von sulfonierten Estern von Dicar¬ bonsäuren mit ungesättigten Fettalkoholen bzw. mit Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an ungesättigte Fettalkohole nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 als oberflächenaktive Mittel.
PCT/EP1990/001590 1989-09-28 1990-09-19 Salze von sulfonierten estern von dicarbonsäuren mit ungesättigten fettalkoholen bzw. -alkoxylaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als oberflächenaktive mittel Ceased WO1991004963A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3932492A DE3932492A1 (de) 1989-09-28 1989-09-28 Salze von sulfonierten estern von dicarbonsaeuren mit ungesaettigten fettalkoholen bzw. -alkoxylaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als oberflaechenaktive mittel
DEP3932492.3 1989-09-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1991004963A1 true WO1991004963A1 (de) 1991-04-18

Family

ID=6390445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1990/001590 Ceased WO1991004963A1 (de) 1989-09-28 1990-09-19 Salze von sulfonierten estern von dicarbonsäuren mit ungesättigten fettalkoholen bzw. -alkoxylaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als oberflächenaktive mittel

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE3932492A1 (de)
WO (1) WO1991004963A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992002595A1 (de) * 1990-08-06 1992-02-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung oberflächenaktiver estersulfonat-salze in wasser- und öl-basierten bohrspülungen und anderen bohrlochbehandlungsmitteln
WO1997009304A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-13 HÜLS Aktiengesellschaft Anionische amphiphile verbindungen mit mehreren hydrophilen und hydrophoben gruppen auf der basis von acetylenderivaten

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19505367A1 (de) * 1995-02-17 1996-10-24 Huels Chemische Werke Ag Amphiphile Verbindungen mit mindestens zwei hydrophilen und mindestens zwei hydrophoben Gruppen auf der Basis von Dicarbonsäurediestern
DE19633497A1 (de) 1996-08-20 1998-02-26 Huels Chemische Werke Ag Amphiphile Verbindungen mit mindestens zwei hydrophilen und mindestens zwei hydrophoben Gruppen auf der Basis von Dicarbonsäurediestern

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2402823A (en) * 1943-04-09 1946-06-25 Monsanto Chemicals Surface-active agents
DE2046049A1 (de) * 1969-09-18 1971-04-29 Castrol Ltd Neue Sulfonsäuren und ihre Metallsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung in Schmiermittelzusammensetzungen
FR2259149A1 (de) * 1974-01-28 1975-08-22 Texaco Development Corp
US3903138A (en) * 1974-04-08 1975-09-02 Chevron Res Alkyl succinic acid esters of hydroxyalkyl sulfonic acids

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2402823A (en) * 1943-04-09 1946-06-25 Monsanto Chemicals Surface-active agents
DE2046049A1 (de) * 1969-09-18 1971-04-29 Castrol Ltd Neue Sulfonsäuren und ihre Metallsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung in Schmiermittelzusammensetzungen
FR2259149A1 (de) * 1974-01-28 1975-08-22 Texaco Development Corp
US3903138A (en) * 1974-04-08 1975-09-02 Chevron Res Alkyl succinic acid esters of hydroxyalkyl sulfonic acids

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992002595A1 (de) * 1990-08-06 1992-02-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung oberflächenaktiver estersulfonat-salze in wasser- und öl-basierten bohrspülungen und anderen bohrlochbehandlungsmitteln
WO1997009304A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-13 HÜLS Aktiengesellschaft Anionische amphiphile verbindungen mit mehreren hydrophilen und hydrophoben gruppen auf der basis von acetylenderivaten

Also Published As

Publication number Publication date
DE3932492A1 (de) 1991-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0561825B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von partialglyceridsulfaten
DE3918252A1 (de) Fettalkylsulfate und fettalkyl-polyalkylenglycolethersulfate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0222237B1 (de) Verfahren zur Herstellung beweglicher Pasten waschaktiver alpha-Sulfofettsäureestersalze hohen Feststoffgehalts
EP0594574B1 (de) Verfahren zur herstellung von salzen sulfierter fettsäureglycerinester
EP0173941B1 (de) Verfahren zur Regelung des Disalzgehalts in alpha-Sulfofettsäureester-Tensiden
DE3933860A1 (de) Verfahren zur herstellung von alkyl-polyethoxyethersulfaten
EP0295535A1 (de) Fettsäurepolyoxyalkylester-sulfonate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Tenside
DE3936001A1 (de) Verfahren zur sulfierung ungesaettigter fettsaeureglycerinester
WO1991004963A1 (de) Salze von sulfonierten estern von dicarbonsäuren mit ungesättigten fettalkoholen bzw. -alkoxylaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als oberflächenaktive mittel
EP0513134B1 (de) Sulfierte hydroxycarbonsäureester
EP0353503B1 (de) Kohlensäurefettalkoholester-sulfonate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende oberflächenaktive Mittel
DE3918135A1 (de) Sulfierte alkenylglykoside als tenside
WO1990013700A1 (de) Netzmittel für alkalische textilbehandlungsmittel
WO1991016296A1 (de) Ester von polycarbonsäuren mit polyhydroxyverbindungen
EP0626944B1 (de) Thiodiglykol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung zum weichmachen von textilien
WO1991013896A1 (de) Verfahren zur sulfierung alkylglykosidhaltiger gemische
WO1991018873A1 (de) VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG HOCHKONZENTRIERTER PASTEN VON α-SULFOFETTSÄUREALKYLESTER-ALKALIMETALLSALZEN
WO1990002115A1 (de) Vicinal sulfato, oxy-substituierte fettsäurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als oberflächenaktive mittel
WO1991006531A1 (de) Verfahren zur herstellung anionischer tenside mit sulfatstruktur
DE4300935A1 (de) Sulfonierte Diester
DE711760C (de) Verfahren zur Herstellung von Sulfonierungserzeugnissen aus Phosphor- oder Borsaeureestern
EP0379969A1 (de) Sulfonate von Alkenylboraten bzw. Alkenyl(poly)alkylenglykoletherboraten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4432363A1 (de) Verfahren zur Hersellung von Äpfelsäurediestersulfaten
EP0360119A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Sulfonaten gegebenenfalls ethoxylierter und/oder propoxylierter Fettalkohole
WO1995029890A1 (de) Verfahren zur herstellung lagerstabiler sulfosuccinate und sulfosuccinamate

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB IT LU NL SE