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WO1991000329A1 - Verfahren zur aufbereitung von altöl - Google Patents

Verfahren zur aufbereitung von altöl Download PDF

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WO1991000329A1
WO1991000329A1 PCT/EP1990/000978 EP9000978W WO9100329A1 WO 1991000329 A1 WO1991000329 A1 WO 1991000329A1 EP 9000978 W EP9000978 W EP 9000978W WO 9100329 A1 WO9100329 A1 WO 9100329A1
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WO
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carried out
ammonium
acid
oil
aqueous solution
Prior art date
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Ceased
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PCT/EP1990/000978
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Fritz Basler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Geut AG Gesellschaft fur Energie- und Umwelttechnik
GEUT ENERGIE- und UMWELTTECHNIK AG
Original Assignee
Geut AG Gesellschaft fur Energie- und Umwelttechnik
GEUT ENERGIE- und UMWELTTECHNIK AG
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Publication date
Application filed by Geut AG Gesellschaft fur Energie- und Umwelttechnik, GEUT ENERGIE- und UMWELTTECHNIK AG filed Critical Geut AG Gesellschaft fur Energie- und Umwelttechnik
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Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning

Definitions

  • the present invention relates to a method for processing, in particular for demetallizing and deblocking, waste oil, in particular used engine oils and bilge oils from diesel engines.
  • waste oils for use, so-called recycling, is both economically and ecologically necessary.
  • processed waste oils regenerated oils
  • the use of processed waste oils (regenerated oils) as fuels and fuels is bound to legal regulations with regard to their content of foreign substances, because the latter are released in combustion in unchanged or modified form and can therefore contaminate the air in an inadmissible manner with pollutants. Similar requirements are placed on regenerate oils if they are used as base oils for the renewed production of lubricating oils.
  • the foreign substances include inorganic and organic compounds of metals, sulfur, phosphorus and Halogens, especially chlorine.
  • waste oils which are obtained with an average of approx. 7,000 to 10,000 mg and more metal compounds per kg, are only insufficiently freed from the metals in such processes if they are not subjected to vacuum distillation in a final phase.
  • the carbon remains in the oil, which results in a low-quality oil, or it can contaminate the equipment excessively, so that an undisturbed process flow is not guaranteed.
  • US Pat. No. 3,930,988 discloses a method for reducing the ash content in used lubricating oils, in which the lubricating oil with an aqueous solution of ammonium sulfate and / or ammonium bisulfate for reaction with the metal-containing components of the oil and for the formation of metal-containing solids is brought into contact, the reaction mass is separated into an oil phase and an aqueous phase which contains the solids, and the oil phase is obtained as an oil product with a low ash content.
  • US Pat. No. 3,879,282 discloses a method for reducing the ash content in used motor oils, in which the motor oil is brought into contact with an aqueous solution of ammonium phosphate in order to react with the metal salts contained in the oil. is allowed to sit and the oil is separated from the water and the precipitate.
  • US Pat. No. 4,151,072 discloses a process for obtaining pure lubricating oil from used lubricating oil, in which the oil with an aqueous solution of an ammonium salt selected from ammonium sulfate, ammonium bisulfate, ammonium phosphate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate and mixtures thereof, in sufficient quantities Amount is brought into contact at a temperature of 60 to 120 ° C, the major part of the water and the light hydrocarbons is removed from the mixture obtained at a temperature of 110 to 140 ° C, the oil phase is separated off by filtration, which filtered oil is heated to a temperature of 200 to 480 "C and brought into contact with an adsorbent, the oil thus obtained is stripped at a temperature of 280 to 395" C and then recovered.
  • an ammonium salt selected from ammonium sulfate, ammonium bisulfate, ammonium phosphate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium
  • the object of the present invention is to provide a method for working up, in particular for demetallization and
  • the process according to the invention enables waste oil to be processed using small amounts of non-toxic or non-hazardous chemicals without applying pressure at relatively low temperatures.
  • demetallization and stripping there is also a sharp reduction in the phosphorus and halogen content of the waste oil.
  • only small amounts of waste occur in the process according to the invention, and there is little oil loss.
  • An oil worked up by the process according to the invention is suitable as a preliminary stage for re-refining since no disruptive dyes are formed.
  • Stage a) of the method according to the invention is preferably carried out in a stripping device. Temperatures of up to 150 ° C., in particular from 20 to 150 ° C., particularly preferably from 100 to 140 ° C., are generally used. The treatment time is preferably 1 to 2 hours.
  • the waste oil is mixed with an effective amount of an aqueous mixture of at least two strong acids and / or at least two salts of two weak bases and two strong ones Acids or precursors thereof treated.
  • the amounts of solution used depend on the foreign substances present in the waste oil and are generally not above the equivalent amount of foreign substances, in particular the metal compounds. The smallest possible amount of solution is preferred for economic reasons. In general, amounts below 5% by weight aqueous solution, based on the waste oil, are sufficient. Amounts below 1.0% by weight are particularly preferably used.
  • Various acids can be used to treat the waste oil in stage a).
  • An aqueous solution of sulfurous acid, amidosulfuric acid, sulfonic acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, phosphonic acid, hydrochloric acid, hydrofluoric acid or mixtures thereof is preferably used.
  • Sulfuric acid, sulfonic acid, .phosphorous acid and phosphonic acid are particularly preferred.
  • the weak base and strong acid salt is preferably an ammonium salt of a strong acid.
  • Ammonium salts are particularly suitable for ammonium sulfite, ammonium disulfite, ammonium amido sulfate, ammonium sulfonate, ammonium phosphite, ammonium phosphonic acid, ammonium chloride, ammonium fluoride or mixtures thereof.
  • Ammonium sulfite, ammonium sulfonate, ammonium phosphite and ammonium phosphonate are particularly preferred.
  • Mono- and di-ammonium phosphite can be used as the ammonium phosphite.
  • step a) a salt of guanidine, an amide, such as carbamide or hydrazine, or else an alkyl or aryl compound of the above acids, or combinations thereof, can also be used.
  • Stage b) of the method according to the invention is preferably a curation stage.
  • the dissolved and undissolved metal compounds agglomerate with the soot larger particles.
  • the curation temperature is preferably 150 to 300 ° C and the treatment time 0.5 to 24 hours, particularly preferably 2 to 12 hours.
  • the curation can be carried out in such a way that the oil is heated in stages using special heat exchangers, for the most part remaining in the respective circuit. In this stage, the metal compounds are precipitated and various organic acids are reduced to carbon.
  • the product obtained is separated from the solids. Since it is easy to sediment, it can, for example, be decanted, about 95% of the solids being separated off. Depending on the viscosity, the oil can then be reheated somewhat, for example to a temperature of 60 to 150 ° C., and then filtered, for example pressed through a filter press. The remaining solids are removed. The mixture can also be pressed directly through a filter press.
  • the mixture obtained in stage a) can be kept at elevated temperature before the curation and, for example, by adding an additive for better removal of the oil in stage c), preferably at a temperature of 140 to 200 ° C. and above 1 to 2 Hours to be treated.
  • the additives used are preferably sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium, potassium or calcium alcoholate, a sodium, potassium or calcium salt from an organic acid, such as sodium ethylate or sodium stearate, urea, hydrazine, guanidine and a carbazide or a salt of this compound is used.
  • a holding level shortens the subsequent curation period.
  • any customary pretreatment can be carried out.
  • a pre-dewatering such as by centrifuging, decanting or distilling, can be carried out with a proportion of more than 5% of foreign substances.
  • the oil prepared by the method according to the invention is particularly suitable for use as heating oil and bunker oil or as a base oil for the renewed production of lubricating oils.
  • a mixture of 2.5 g of diammonium sulfite and 1.5 g of guanidine glycerophosphonate in 10 g of water was added to 250 g of a waste oil mixture of used motor oils (diesel and petrol engines) containing 0.84% ash and 3% water at 100 ° C.

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Abstract

Verfahren zur Aufarbeitung, insbesondere zur Demetallisierung und Entrußung von Altöl, das in drei aufeinanderfolgenden Stufen durchgeführt wird. In der Stufe (a) wird das Altöl bei Temperaturen bis zu 150°C mit einer wirksamen Menge einer wäßrigen Lösung eines Gemisches aus wenigstens zwei starken Säuren und/oder aus wenigstens zwei Salzen einer schwachen Base und einer starken Säure oder Vorläufern davon behandelt. In der Stufe (b) wird das erhaltene Produkt bei erhöhten Temperaturen von Wasser befreit und kuriert, und in der Stufe (c) wird in dem so erhaltenen Produkt das Öl von den Feststoffen getrennt.

Description

Verfahren zur Aufbereitung von Altöl
B e s c h r e i b u n g
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufbereitung, insbesondere zur Demetallisierung und Entrußung, von Altöl, insbesondere von gebrauchten Motoren- ölen und Bilgenölen aus Dieselmotoren.
Die Aufbereitung von Altölen zwecks Verwertung, das sogenannte Recycling, ist sowohl wirtschaftlich als auch ökologisch geboten. Dabei ist die Verwendung aufbereiteter Altöle (Regeneratöle) als Brenn- und Treibstoffe an gesetzliche Vorschriften bezüglich ihrem Gehalt an Fremd¬ stoffen gebunden, weil letztere bei der Verbrennung in unveränderter oder veränderter Form freigesetzt werden und dadurch die Luft in unzulässiger Weise mit Schadstoffen belasten können. Ähnliche Anforderungen werden an Regene¬ ratöle gestellt, wenn sie als Basisöle für die erneute Herstellung von Schmierölen verwendet werden.
Bei den Fremdstoffen, deren Konzentration in den verwer- teten Altölen gesetzlichen Beschränkungen unterliegt bzw. bei der Verwendung der Regeneratöle als Basisöle aus technischen Gründen beschränkt werden muß, handelt es sich u.a. um anorganische und organische Verbindungen von Metallen, des Schwefels, des Phosphors und der Halogene, insbesondere des Chlors. Die anorganischen und organischen Verbindungen von Metal¬ len, insbesondere der Schwermetalle, nehmen dabei eine besondere Stellung ein, weil
1. die in den Altölen vorkommenden Schwermetall¬ verbindungen oder deren Verbrennungsprodukte für den Menschen und die Umwelt schädlich sind,
2. die gesetzlichen Grenzwerte für den Metall¬ gehalt von Heizölen sehr niedrig liegen, und
3. die Entfernung der gelösten und ungelösten Metallverbindungen aus Altölen bis auf Rest- gehalte von 100 mg Oxidasche/kg Öl bisher technisch kaum mit vertretbarem Aufwand möglich war, insbesondere auch wegen dem störenden Kohlenstoff in Motorenölen aus Dieselmotoren, der eine Filtration als Endreinigung unmöglich macht.
Die üblichen Verfahren zur Entmetallisierung von Altölen umfassen eine chemische Behandlung, gefolgt von einer Abtrennung der Säure und einer Neutralisation, eventuell gefolgt von einer thermischen Behandlung, bei der flüchtige Anteile durch Destillation ausgetrieben werden.
Die Altöle, welche im Mittel mit ca. 7.000 bis 10.000 mg und mehr,Metallverbindungen pro kg anfallen, werden bei solchen Verfahren nur unzureichend von den Metallen befreit, wenn sie nicht in einer letzten Phase einer Vakuum-Destillation unterzogen werden.
Diese Verfahren weisen die folgenden Nachteile auf: Sie sind unzureichend, um den Metallrestgehalt auf 100 mg/kg (ausgedrückt als Asche) zu senken.
Sie erfordern sehr hohe Temperaturen und Vakuum.
Der Kohlenstoff verbleibt im Öl, was ein niedrig wertiges öl ergibt, oder er kann die Apparaturen übermäßig verschmutzen, so daß ein ungestörter Prozeßablauf nicht gewährleistet ist.
Sie erzeugen sehr dunkle öle, welche nur als Schweröle eingestuft werden können.
Sie können Rückstände erzeugen, welche zusätzliche Entsorgungsprobleme schaffen.
Die vorstehenden Verfahren sind somit nicht geeignet, den Metall- und Kohlenstoffgehalt des Altöls auf technisch und wirtschaftlich vertretbare Weise herabzusetzen.
Die US-PS 3,930,988 offenbart ein Verfahren zur Verringe¬ rung des Aschegehalts in gebrauchten Schmierölen, bei dem das Schmieröl mit einer wäßrigen Lösung aus Ammoniumsulfat und/oder Ammoniumbisulfat zur Reaktion mit den etallhal- tigen Komponenten des Öls und zur Bildung von metallhal¬ tigen Feststoffen in Kontakt gebracht wird, die Reaktions- masse in eine ölphase und eine wäßrige Phase, die die Feststoffe enthält, abgetrennt wird und die ölphase als Ölprodukt mit niedrigem Aschegehalt gewonnen wird.
Die US-PS 3,879,282 offenbart eine Verfahren zur Ver¬ ringerung des Aschegehalts in gebrauchten Motorölen, bei dem das Motoröl mit einer wäßrigen Lösung aus Ammonium¬ phosphat in Kontakt gebracht wird zur Reaktion mit den in dem Öl enthaltenen Metallsalzen, der entstandene Nieder- schlag absitzen gelassen wird und das öl von dem Wasser und dem Niederschlag getrennt wird.
Die US-PS 4,151,072 offenbart ein Verfahren zur Gewinnung von reinem Schmieröl aus gebrauchtem Schmieröl, bei dem das öl mit einer wäßrigen Lösung aus einem Ammoniumsalz, gewählt aus Ammoniumsulfat, Ammoniumbisulfat, Ammonium¬ phosphat, Diammoniumhydrogenphosphat, Ammoniumdihydrogen- phosphat und Mischungen daraus, in ausreichender Menge bei einer Temperatur von 60 bis 120 °C in Kontakt gebracht wird, der Hauptteil des Wassers und der leichten Kohlenwas¬ serstoffe aus der erhaltenen Mischung bei einer Temperatur von 110 bis 140 °C entfernt wird, die ölphase durch Filtration abgetrennt wird, das filtrierte öl auf eine Temperatur von 200 bis 480 "C erwärmt wird und mit einem Adsorbens in Berührung gebracht wird, das so erhaltene Öl bei einer Temperatur von 280 bis 395 "C gestrippt und danach gewonnen wird.
Die vorstehend genannten Verfahren sind entweder zu aufwendig oder führen zu keiner ausreichenden Aufarbeitung des Altöls oder können den Kohlenstoff nicht entfernen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Aufarbeitung, insbesondere zur Demetallisierung und
Entrußung, von Altöl zur Verfügung zu stellen, bei dem auf einfache technische und wirtschaftliche Weise die im Altöl enthaltenen Fremdstoffe, insbesondere Metalle und Ruß, entfernt werden können.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren der eingangs genannten Art gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
a) das Altöl bei Temperaturen bis zu 150 "C mit einer wirksamen Menge eines wäßrigen Gemisches aus wenigstens zwei starken Säuren und/oder aus wenigstens zwei Salzen zweier schwachen Basen und zweier starken Säuren oder Vorläufern davon behan¬ delt,
b) das erhaltene Produkt bei erhöhten Temperaturen vom Wasser befreit und kuriert,
c) in dem so erhaltenen Produkt das Öl von den Feststoffen trennt.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß das erfin¬ dungsgemäße Verfahren eine Aufbereitung von Altöl unter Verwendung von geringen Mengen an ungiftigen bzw. un- gefährlichen Chemikalien ohne Druckanwendung bei relativ niedrigen Temperaturen ermöglicht. Neben der Entmetal- lisierung und Entrußung findet ebenfalls eine starke Verringerung des Phosphor- und Halogengehalts des Altöls statt. Weiterhin treten bei dem erfindungsgemaßen Verfahren nur geringe Abfallmengen auf, und es entsteht ein geringer Ölverlust. Ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aufgearbeitetes öl ist als Vorstufe zur Reraffination geeignet, da keine störenden Farbstoffe gebildet werden.
Im folgenden wird das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert:
Die Stufe a) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird vor¬ zugsweise in einer Strippvσrrichtung durchgeführt. Dabei werden im allgemeinen Temperaturen von bis zu 150 °C, insbesondere von 20 bis 150 °C , besonders bevorzugt von 100 bis 140 °C verwendet. Die Behandlungsdauer beträgt vorzugsweise 1 bis 2 Stunden. In dieser Stufe a) wird das Altöl mit einer wirksamen Menge eines wäßrigen Gemisches aus wenigstens zwei starken Säuren und/oder aus wenigstens zwei Salzen zweier schwachen Basen und zweier starken Säuren oder Vorläufern davon behandelt. Die verwendeten Mengen an Lösung hängen von den jeweils im Altöl vorhan¬ denen Fremdstoffen ab und liegen im allgemeinen nicht oberhalb der äquivalenten Menge an Fremdstoffen, insbeson¬ dere der Metallverbindungen. Aus wirtschaftlichen Gründen ist eine möglichst geringe Menge an Lösung bevorzugt. So sind im allgemeinen Mengen unterhalb 5 Gewichts-% wäßrige Lösung, bezogen auf das Altöl, ausreichend. Besonders bevorzugt werden Mengen unterhalb 1,0 Gewichts-% verwendet.
Es können verschiedene Säuren zur Behandlung des Altöls in der Stufe a) eingesetzt werden. Vorzugsweise wird eine wäßrige Lösung von schwefliger Säure, Amidoschwefelsäure, Sulfonsäure, phosphoriger Säure, unterphosphoriger Säure, Phosphonsäure, Salzsäure, Flußsäure oder Mischungen daraus verwendet. Besonders bevorzugt sind schweflige Säure, Sulfonsäure, .phosphorige Säure und Phosphonsäure.
Das Salz einer schwachen Base und einer starken Säure ist vorzugsweise ein Ammoniumsalz einer starken Säure. Als
Ammoniumsalz sind besonders Ammoniumsulfit, Ammoniumdisul- fit, Ammoniumamidosulfat, Ammoniumsulfonat, Ammonium¬ phosphit, Ammoniumphosphonsaure, Ammoniumchlorid, Ammonium- fluorid oder Mischungen daraus geeignet. Besonders bevor- zugt sind Ammoniumsulfit, Ammoniumsulfonat, Ammonium¬ phosphit und Ammoniumphosphonat. Als Ammoniumphosphit kann Mono- und Di- Ammoniumphosphit eingesetzt werden.
Weiterhin kann in der Stufe a) ein Salz von Guanidin, ein Amid, wie Carbamid oder Hydrazin, oder auch eine Alkyl- oder ArylVerbindung der vorstehenden Säuren, oder Kom¬ binationen davon verwendet werden.
Die Stufe b) des erfindungsgemäßen Verfahrens ist vor- zugsweise eine Kurationsstufe. Dabei agglomerieren sich die gelösten und ungelösten Metallverbindungen mit dem Ruß zu größeren Partikeln. Die Kurationstemperatur beträgt vorzugsweise 150 bis 300 °C und die Behandlungsdauer 0,5 bis 24 Stunden, besonders bevorzugt 2 bis 12 Stunden.
Die Kuration kann derart durchgeführt werden, daß das öl in Stufen erhitzt wird über spezielle Wärmeaustauscher, indem es größtenteils im jeweiligen Kreislauf verbleibt. In dieser Stufe werden die MetallVerbindungen ausgefällt und verschiedene organische Säuren zu Kohlenstoff reduziert.
In der anschließenden Stufe c) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das erhaltene Produkt von den Feststoffen getrennt. Da es leicht sedimentierbar ist, kann es bei¬ spielsweise dekandiert werden, wobei etwa 95 % der Fest- Stoffe abgetrennt werden. Daraufhin kann das öl je nach Viskosität etwas nacherwärmt, beispielsweise auf eine Temperatur von 60 bis 150 °C, und anschließend filtriert werden, beispielsweise durch eine Filterpresse gedrückt werden. Dabei werden die restlichen Feststoffe entfernt. Das Gemisch kann auch direkt durch eine Filterpresse gedrückt werden.
Gegebenenfalls kann das in der Stufe a) erhaltene Gemisch vor der Kuration bei erhöhter Temperatur gehalten werden und beispielsweise durch Zugabe eines Additivs zur besseren Abtrennung des Öls in der Stufe c) , vorzugsweise bei einer Temperatur von 140 bis 200 °C und über 1 bis 2 Stunden behandelt werden. Als Additive werden vorzugsweise Na¬ trium-, Kalium- oder Calciumhxdroxid, Natrium-, Kalium- oder Calciumalkoholat, ein Natrium-, Kalium- oder Calciu - salz aus einer organischen Säure, wie Natriumethylat oder Natriumstearat, Harnstoff, Hydrazin, Guanidin, ein Carbazid oder ein Salz dieser Verbindung verwendet. Eine solche Haltestufe verkürzt die darauffolgende Kurationszeit. Vor der Behandlung des Altöls durch das erfindungsgemäße Verfahren kann jede übliche Vorbehandlung durchgeführt werden. So kann bei einem Anteil von mehr als 5 % an Fremdstoffen beispielsweise eine Vorentwässerung, wie durch Zentrifugieren, Dekantieren oder Destillieren durchgeführt werden.
Das durch das erfindungsgemäße Verfahren aufbereitete öl eignet sich insbesondere zur Verwendung als Heizöl und Bunkeröl oder als Basisöl für die erneute Herstellung von Schmierölen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung:
Beispiel 1
250 g eines Altölgemisches aus Motorenaltölen (Diesel- und Benzinmotoren) enthaltend 0,84 % Asche und 3 % Wasser wurde bei 100 °C mit einem Gemisch von 2,5 g Diammoniumsulfit und 1,5 g Guanidinglycerophosphonat in 10 g Wasser versetzt.
Nach 10 min Rühren bei 95 "C wurde das Gemisch erhitzt und bei 140 bis 150 "C für 1 Stunde gehalten, dann langsam weiter erhitzt auf 250 °C und 2 Stunden gehalten, abgekühlt und filtriert. Das Filtrat, ein goldbraunes, klares öl, enthielt noch 0,01 % Asche.
Beispiel 2
300 g eines Schiffsdieselablaßöles mit einem Aschegehalt von 1,14 % und einem Rußgehalt von ca. 2,5 % wurde mit einem neutralisierten Gemisch von 0,5 g unterphosphoriger Säure und 1,5 g phosphoriger Säure mit Ammoniumhydroxid¬ lösung und 2,4 g Guanidin-Toluol-Sulfonat in 15 g Wasser bei 50 "C versetzt und unter Rühren langsam erhitzt bis 150 "C, dort für eine Stunde gehalten und weiter erhitzt bis 220 βC, abgekühlt auf 120 ° C und filtriert. Das Filtrat war ein goldgelb-klares Öl mit einem Aschegehalt von 0,01 %. Der Trockenrückstand enthielt neben den Metallsalzen allen Kohlenstoff und betrug insgesamt 4 % bezogen auf die ölmasse.
Beispiel 3
500 g eines Bilgenöls aus der Flußschiffahrt mit einem Aschegehalt von 0,52 % und 10 % Wasser wurde mit einer Lösung von 1,6 g Monoam oniumphosphit und 1,6 g Guanidin- Toluol-Sulfonat in 10 g Wasser versetzt bei 95 °C nach 10 Minuten Rühren auf 150 °C erhitzt und 1 Stunde bei 140 °C gehalten, auf 190 °C erhitzt und 12 Stunden dabei gehalten, leicht gekühlt und filtriert. Das klare Filtrat enthielt noch 0,025 % Asche.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1<-) l. Verfahren zur Aufarbeitung, insbesondere zur Demetallisierung und Entrußung von Altöl, dadurch gekennzeichnet, daß man
*5 a) das Altöl bei Temperaturen bis zu 150 °C mit einer wirksamen Menge einer wäßrigen Lösung eines Gemisches aus wenigstens zwei starken Säuren und/oder aus wenigstens zwei Salzen einer schwachen Base und einer starken Säure oder Vorläufern davon 0 behandelt,
b) das erhaltene Produkt bei erhöhten Temperaturen von Wasser befreit und kuriert und
25 c) in dem so erhaltenen Produkt das öl von den Feststoffen trennt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufe a) in einer Strippvorrichtung durchgeführt 0 wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich¬ net, daß die Stufe a) bei einer Temperatur von 20 bis 150 °C durchgeführt wird. 5
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufe a) über 1 bis 2 Stunden durchgeführt wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufe a) mit einer Menge von bis zu 5 Gewichts-% der wäßrigen Lösung, bezogen auf das Altöl, durchgeführt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufe a) mit einer wäßrigen Lösung von wenigstens zwei Säuren, gewählt aus schwefliger Säure, Amidoschwefelsäure, Sulfonsäure, phosphoriger Säure, unterphosphoriger Säure, Phosphonsäure, Salzsäure und Flußsäure, durchgeführt wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufe a) mit einer wäßrigen Lösung von wenigstens zwei Ammoniumsalzen einer starken Säure oder Vorläufern davon durchgeführt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Ammoniumsalz Ammoniumsulfit, Ammoniumdisulfit, Ammoniumamidosulfat, Ammoniumsulfonat, Ammonium¬ phosphit, Ammoniumphosphonsaure, Ammoniumchlorid oder Ammoniumfluorid verwendet wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufe a) mit einer wäßrigen
Lösung aus einem Guanidiniumsalz, einem Amid, einer Alkyl- oder Arylverbindung einer starken Säure oder einem Vorläufer davon durchgeführt wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufe b) bei einer Temperatur von 150 bis 300 °C durchgeführt wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufe b) über 0,5 bis 24
Stunden durchgeführt wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufe b) über 2 bis 12 Stunden durchgeführt wird.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufe c) durch Sedimentation und/oder Filtrieren durchgeführt wird.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Stufe c) bei einer Temperatur von 60 bis 150 " C durchgeführt wird.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß vor der Stufe a) eine übliche Vorreinigung des Altöls durchgeführt wird.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorreinigung durch Entwässern durchgeführt wird.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt der Stufe a) vor der Kuration bei erhöhter Temperatur gehalten wird.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Haltestufe durchgeführt wird, indem das Produkt der Stufe a) mit mindestens einem Additiv zur Verbesserung der Abtrennbarkeit des Öls in der Stufe c) behandelt wird.
19. Verfahren nach Anspruch 17 oder 18, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß die Haltestufe bei einer Temperatur von 140 bis 200 °C durchgeführt wird.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 17 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Haltestufe über 1 bis 2 Stunden durchgeführt wird.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 17 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß als Additiv Natrium-, Kalium- oder Calciumhydroxid, Natrium-, Kalium- oder Calcium- alkoholat, ein Natrium-, Kalium- oder Calciu salz mit einer organischen Säure, Harnstoff, Hydrazin, Guanidin, ein Carbazid oder ein Salz dieser Verbindungen verwendet wird.
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DE (1) DE3920869A1 (de)
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2245901C1 (ru) * 2003-12-03 2005-02-10 Власкин Александр Терентьевич Способ очистки отработанных минеральных масел
CN108865398B (zh) * 2018-08-01 2021-04-06 宁波中循环保科技有限公司 一种废润滑油预处理方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2339520A (en) * 1940-06-27 1944-01-18 Aluminum Co Of America Reclaiming lubricants
US3417012A (en) * 1966-11-14 1968-12-17 Morace Mario Method of regenerating used lubricating oil
US4151072A (en) * 1977-05-16 1979-04-24 Phillips Petroleum Company Reclaiming used lubricating oils
EP0028409A1 (de) * 1979-11-01 1981-05-13 Phillips Petroleum Company Entfernen von Asche aus Schmierölen
US4411774A (en) * 1981-01-16 1983-10-25 Turbo Resources Ltd. Process for removing contaminants from waste lubricating oil by chemical treatment
US4522729A (en) * 1984-07-30 1985-06-11 Phillips Petroleum Company Filtration of oil
WO1990007566A1 (de) * 1989-01-04 1990-07-12 Geut Ag Gesellschaft Für Energie Und Umwelttechnik Verfahren zur aufarbeitung von altöl

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2339520A (en) * 1940-06-27 1944-01-18 Aluminum Co Of America Reclaiming lubricants
US3417012A (en) * 1966-11-14 1968-12-17 Morace Mario Method of regenerating used lubricating oil
US4151072A (en) * 1977-05-16 1979-04-24 Phillips Petroleum Company Reclaiming used lubricating oils
EP0028409A1 (de) * 1979-11-01 1981-05-13 Phillips Petroleum Company Entfernen von Asche aus Schmierölen
US4411774A (en) * 1981-01-16 1983-10-25 Turbo Resources Ltd. Process for removing contaminants from waste lubricating oil by chemical treatment
US4522729A (en) * 1984-07-30 1985-06-11 Phillips Petroleum Company Filtration of oil
WO1990007566A1 (de) * 1989-01-04 1990-07-12 Geut Ag Gesellschaft Für Energie Und Umwelttechnik Verfahren zur aufarbeitung von altöl

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