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WO1988003159A1 - Water-dilutable compositions for the manufacture of heat-setting coatings - Google Patents

Water-dilutable compositions for the manufacture of heat-setting coatings Download PDF

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WO1988003159A1
WO1988003159A1 PCT/EP1987/000624 EP8700624W WO8803159A1 WO 1988003159 A1 WO1988003159 A1 WO 1988003159A1 EP 8700624 W EP8700624 W EP 8700624W WO 8803159 A1 WO8803159 A1 WO 8803159A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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polyester
epoxy
acid
water
carboxyl groups
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP1987/000624
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Lutz-Werner Gross
Ulrich Poth
Dieter Hille
Klaus Weidemeier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Farben und Fasern AG
Original Assignee
BASF Lacke und Farben AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF Lacke und Farben AG filed Critical BASF Lacke und Farben AG
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Priority to JP63500031A priority patent/JPH0621272B2/en
Priority to KR1019880700737A priority patent/KR920009300B1/en
Publication of WO1988003159A1 publication Critical patent/WO1988003159A1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Priority to US08/132,003 priority patent/US5380565A/en
Priority to US08/370,908 priority patent/US5460889A/en
Ceased legal-status Critical Current

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    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • thermosetting coatings for the production of thermosetting coatings
  • the invention relates to water-thinnable coating compositions for the production of thermosetting coatings, the binders of which at least partially consist of an epoxy-modified, water-thinnable polyester.
  • a primer is usually applied first, then a filler and finally the top coat.
  • the filler layer is applied with the aid of preferably electrostatic spraying processes.
  • electrostatic spraying processes considerable savings in material, combined with a high degree of automation, are achieved compared to other spraying processes.
  • the filler material has good application behavior, i.e. good sprayability in preferably electrostatic or electrostatically assisted spraying processes, favorable theological properties, good spray mist absorption and favorable drying behavior.
  • One of the tasks of the filler is to fill in and cover any unevenness in order to level the surface for the subsequent topcoat. This coverage of underground Structures and substrate defects must be managed without extensive grinding work being carried out on the filler layer; a requirement that can only be met if the filler material shows good flow properties.
  • the object of the invention is to develop water-thinnable coating compositions for the production of heat-curable coatings which show the application properties required for use in automotive serial painting and which provide coatings which are as good or even better than 25 in their properties the coatings which have been produced using conventional filler materials containing organic solvents.
  • water-thinnable coating compositions the binders of which at least partially consist of an epoxy-modified, water-thinnable polyester which has been prepared by (A) from o o o cr (ai) at least one at least three carboxyl groups containing polycarboxylic acid or a reactive derivative of this acid and / or (a ? ) at least one polyol having at least one carboxyl group and (a ⁇ ) at least one polycarboxylic acid containing two carboxyl groups or a reactive derivative of this acid and
  • At least 10 mol%, preferably 30-70 mol%, of the components used (a ..), (a 2 ), (a 3 ) and (a 4 ) (based on (a ⁇ ) + (a ⁇ ) + (a 3 ) + (a 4 ) 10 ° mol%) contain at least one (cyclo) aliphatic structural element having at least six carbon atoms - a polyester has been synthesized which has an average molecular weight (number average) of less than 2000, preferably 500 to 1500, an acid number of 35 to 240, preferably 50 to 120, an OH number of 56 to -320, preferably 80 to 200, and in which all (a _.) and (a ") components over at least two carboxyl groups are condensed in and (B) this polyester obtained in this way is then used with 0.3 to 1.5, preferably 0.5 to 1.0 equivalents per polyester molecule having an epoxy equivalent weight of 170 to 1000, preferably 170 to 500 , Epoxy resin based on a bis
  • the carboxyl groups of the polyester are supplied by components (a) and / or (a 2 ).
  • the polyester can be used using only the carboxyl group suppliers (a-) or (a ? ) Or using a mixture of the
  • any component suitable for the production of polyesters and containing at least three carboxyl groups or a reactive derivative (for example anhydride, ester or halide) or a mixture of such acids or acid derivatives can be used as component (a 1 ), taking into account the above-mentioned requirements become.
  • a 1 any component suitable for the production of polyesters and containing at least three carboxyl groups or a reactive derivative (for example anhydride, ester or halide) or a mixture of such acids or acid derivatives
  • component (a 1 ) examples include trimellitic acid, trimesic acid (1,3,5-benzenetricarboxylic acid), pyromellitic acid and trimeric fatty acids. Trimellitic acid is preferably used.
  • Component (a 2 ) can in principle be any carboxyl-containing polyol or a mixture of such polyols suitable for the production of polyesters, taking into account the above-mentioned requirements, a polyol being understood to mean an organic compound which carries at least two hydroxyl groups ⁇ Dimethylolpropionic acid is used as (a ") component.
  • component (a) in principle, any polycarboxylic acid containing two carboxyl groups or a reactive derivative (eg anhydride, ester or halide) or a mixture of such acids or acid derivatives suitable for the preparation of polyesters or a mixture of such acids or acid derivatives can be used.
  • Suitable acids include: phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, fumaric acid, maleic acid, endomethylene tetrahydrophthalic acid, succinic acid, adipic acid, corkic acid,fuginic acid, sebacic acid and dimeric fatty acids. Phthalic acid, isophthalic acid, adipic acid and dimeric acids are preferred.
  • Component (a 4 ) can in principle be any polyol or a mixture of polyols suitable for the production of polyesters, taking into account the above-mentioned requirements, polyol being understood as an organic compound which carries at least 2 hydroxyl groups.
  • Suitable polyols are, for example, ethylene glycol, propanediols, butanediols, pentanediols, neopentyl glycol, hexanediols, diethylene glycol, glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, hydroxypivalic acid neopentylglycol ester, 2-methyl-2-propyl, propyl-2-propyl 2,2,4-trimethylpentanediol-1, 3 and 2,2,5-trimethylhexanediol-1,6.
  • Neopentyl glycol, 1,6-hexanediol and hydroxypivalic acid neopentyl glycol esters are preferably used.
  • the polyester produced from components (a.) And / or (a 2 ), (a 3 ) and (a 4 ) with the above-mentioned characteristics is 0.3 to 1.5, preferably 0.5 to 1.0 equivalents per polyester molecule of an epoxy resin having an epoxy equivalent weight of 170 to 1000, preferably 170 to 500, epoxy resin based on a bisphenol, preferably bisphenol A, and / or a derivative of this epoxy resin containing at least one epoxy group per molecule under reaction conditions in which essentially only Carboxyl groups react with epoxy groups to form an inventive one implemented epoxy resin-modified polyester which, after neutralization of at least some of the free carboxyl groups, is present in water-dilutable form.
  • the epoxy resins based on a bisphenol, preferably bisphenol A, are generally reaction products of bisphenols with epichlorohydrin. These epoxy resins should have an epoxy equivalent weight of 170 to 1000, preferably 170 to 500, and preferably contain on average one to two, particularly preferably two, epoxy groups per molecule.
  • Suitable derivatives can be at least one epoxide group per molecule having reaction products of the above-mentioned epoxy resins and a (cyclo) aliphatic mono- or polycarboxylic acid, preferably a mono- or polycarboxylic acid with a (cyclo) aliphatic having at least 6 carbon atoms Structural element can be used.
  • the derivatives can be prepared by reacting the epoxy resins in question, for example, with polymeric, preferably dimeric, fatty acids, adipic acid, azelaic acid, dodecanedicarboxylic acid, long-chain monocarboxylic acids, tetrahydrophthalic acid or hexahydrophthalic acid in such a way that reaction products are formed which still contain at least one Contain epoxy group per molecule.
  • Very particularly preferred water-dilutable coating compositions are obtained if the polyester synthesized in step (A) contains 0.3 to 1.5, preferably 0.5 to 1.0 equivalents per polyester molecule of a reaction product having at least one epoxy group per molecule product of an epoxy resin based on a bisphenol, preferably bisphenol A, with an epoxy equivalent weight of 170 to 1000, preferably 170 to 500, and a (cyclo-) aliphatic mono- or polycarboxylic acid with an independent at least 18 carbon atoms (cyclo) aliphatic structural element, preferably a polymeric, in particular a dimeric, fatty acid.
  • step (A) The reaction between the polyester synthesized in step (A) with the epoxy resin or epoxy resin derivative must be carried out in such a way that essentially only the carboxyl groups of the polyester are reacted with the epoxy groups of the epoxy resin and that competitive reactions, such as e.g. The reaction of hydroxyl groups with epoxy groups only take place to a minor extent.
  • Suitable reaction conditions include: reaction temperature 25-180 C, preferably 80-160 C.
  • the reaction can be carried out in an internal solvent or in bulk and is advantageously carried out using basic catalysts, such as e.g. tertiary amines, catalyzed.
  • the epoxy resin-modified polyester according to the invention After neutralization of at least some of the carboxyl groups contained in the epoxy resin-modified polyester according to the invention with basic compounds, such as e.g. Ammonia, aliphatic secondary and tertiary amines, such as diisopropanol in, dimethyl and diethylaminoethanol and trimethyl, triethyl and tripropylamine, preferably tertiary amines, the epoxy resin-modified polyester according to the invention is in water-dilutable form.
  • basic compounds such as e.g. Ammonia, aliphatic secondary and tertiary amines, such as diisopropanol in, dimethyl and diethylaminoethanol and trimethyl, triethyl and tripropylamine, preferably tertiary amines
  • Epoxy resin-modified polyesters of the invention, crosslinkers are tongues for preparing the Kochzugszusammenset- invention (for example, amino resins, 'particularly those of the type hexamethoxymethylmelamine, urea resins, epoxy resins wasserver ⁇ dilutable udgl.), Optionally further binders, pigments, fillers and other customary additives to a water-dilutable Processed coating composition.
  • the water-dilutable coating compositions according to the invention can also be used in subordinate Dimensions contain solvent as a diluent.
  • polyesters according to the invention are their good compatibility with the other coating components, in particular with crosslinking agents and other binders which may be present in the coating composition.
  • the coating compositions according to the invention contain the polyester according to the invention as the sole binder; this embodiment is made possible by the fact that the polyester according to the invention can also be used as a rubbing resin due to its excellent pigment wetting properties.
  • the coating compositions according to the invention show excellent application properties even in the case of fluctuating air humidity values and are well suited for use in series coating. They can be processed particularly well with electrostatic or electrostatically assisted spraying processes, show favorable theological properties, good spray mist absorption, good flow properties, favorable drying behavior and good wetting behavior compared to PVC.
  • the baked layers obtained with the aid of the coating compositions according to the invention show a lower tendency to yellowing and optimum intermediate adhesion properties in comparison with known systems. Together with the primer and the topcoat layer or layers, they lead to coatings with a very good Topcoat level and excellent resistance to stone chips and other mechanical attacks, even at very high and very low temperatures.
  • Suitable substrates can, for example, be made of ceramic, glass, concrete, plastic, preferably metal such as iron, zinc, copper, aluminum, steel and the like. consist.
  • coatings can be obtained which have a particularly high gloss.
  • coating compositions according to the invention provide coatings which adhere excellently to the optionally pretreated substrates and show very good resistance values to mechanical attacks and organic solvents.
  • the temperature of the reaction mixture is increased so slowly while distilling off the condensation water up to a maximum of 220 ° C that the vapor temperature at the top of the column does not exceed 103 ° C. increases. It is condensed at 220 C until the reaction material has reached an acid number of 10.5. After cooling to 140 ° C., 266.7 g of trimellitic anhydride are added in portions to the reaction mixture with stirring. The mixture is then heated to 150 ° C. and esterified until the reaction mixture has reached an acid number of 67.7. The mixture is then cooled to 120 ° C.
  • a P Prroobbee diluted to 50% by weight with ethylene glycol monobutyl ether at the same time has an amount of 420 mPa's (23 C ICI plate-cone viscometer)
  • the 85% polyester solution is heated to 140 ° C. and 209.6 g of an epoxy resin composed of bisphenol-A and epichlorohydrin with an epoxy equivalent weight of 490 are added in portions with stirring. The reaction is then continued at 140 ° C. until an epoxy equivalent weight of more than 50,000 and an acid number of 42.1 (based on solids) have been reached. It is then cooled to 100 ° C. and neutralized with 64.6 g of N, N-dimethylethanolamine.
  • reaction mixture is then discharged with stirring into 2,000 g of deionized water which has been heated to 60 ° C., and a stable binder dispersion is produced by intensive stirring, which is applied to a solid with 180 g of deionized water and N, N-dimethylethanolamine of 35% by weight (determined after drying for 60 minutes at 130 ° C in a forced-air drying cabinet) and a pressure at 23 ° C of 6.67. »
  • polyester A From the polyester produced in the first stage of the preparation of polyester A, 1,110 g of a 90% by weight solution in ethylene glycol monobutyl ether are prepared and mixed with 270 g of the epoxy resin solution prepared by the process described above. The mixture is on
  • Deionized water and N, N-dimethylethanolamine are added to the aqueous polyester dispersions obtained in accordance with the above-described regulations, in accordance with the weight ratios given in Table 1, pasted with post-treated titanium dioxide of the rutile type and mixed with an unsaturated branched diol as an anti-foaming agent. These mixtures are filled in a discontinuous laboratory sand mill and dispersed until a fineness by Max. 10 ⁇ m, measured in a Hegmann grindometer, is achieved.
  • the coating compositions 1, 2, 3 and 4 according to the invention are then obtained from the dispersing mixtures with the addition of further polyester dispersion, low molecular weight melamine resin, highly etherified with methanol, ethylene glycol ethers, water-dilutable acrylate resin as leveling agent and deionized water (cf. Table 1).
  • the coating compositions prepared in accordance with the above-described regulations were adjusted to a viscosity of 25 s with deionized water, measured in a discharge cup according to DIN 4 at 20 ° C., and in with a flow cup gun (nozzle opening 1.2 mm; air pressure 4.5 bar) two cloisters with 1 minute flash-off time sprayed onto phosphated steel sheets.
  • the application was carried out at an air temperature of 23 C and a relative humidity of 60%.
  • the sprayed panels were flashed off in a forced air oven for 10 minutes at 23 ° C. and 10 minutes at 80 ° C. and then baked in a forced air oven for 20 minutes at 160 ° C., cooled and assessed.
  • the coating compositions prepared according to the above-described regulations were also applied electrostatically.
  • An Esta-Behr system with a bell TOS 300/5/8, a distance of 30 cm and a speed of 30,000 revolutions per minute was used at a relative humidity of 40-70%.
  • the coating compositions 1 to 4 according to the invention were sprayed onto the phosphated steel sheets coated with an electrodeposition paint according to Example 6 of DE-0S-2701002 by the process set out above.
  • the coatings obtained showed a very good flow, covered the structure of the electrocoating very well and showed good intermediate adhesion to the electrocoating primer (cf. Table 3).
  • the coating compositions of the invention were applied to baked steel sheets as described above and baked. After cooling, the panels were then additionally coated with a solvent-based white baking topcoat based on an alkyd resin with saturated and unsaturated fatty acids (acid number 12, OH number 110) in combination with a medium molecular weight melamine resin, partially etherified with n-butanol (ratio 2: 1), pigmented with a post-treated titanium dioxide of the rutile type (PVC 21%) and with solvents and additives, which are usually used for the processing of a paint for automotive serial painting, sprayed over and baked at 130 C for 30 min (dry film thickness
  • the coatings are characterized by good flow, good coverage of the structure of the primer and good intermediate adhesion (cf. Tab. 4). Table 1
  • Antifoam (50% solution in ethylene glycol monobutyl ether) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
  • Leveling agent (50% solution in ethylene glycol monobutyl ether) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 deionized water 0.9 5.6 0.9 5.6 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
  • the stone chip test was carried out with a VDA stone chip testing device (model 508) (one-off bombardment within 20 s with 1000 g of steel shot; pressure 2 bar).
  • the rating scale ranges from 1 (very good) to 10 (very bad).

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Abstract

In the compositions described, the binder consists at least in part of a water-dilutable and at least partly epoxy-resin modified polyester. Said compositions are characterized in that the said polyester is produced (a) by synthesizing a polyester from (a1?) at least one polycarboxylic acid containing at least three carboxyl groups or a reactive derivative of this acid and/or (a2?) at least one polyol containing at least one carboxyl group and (a3?) at least one polycarboxylic acid containing two carboxyl groups or from a reactive derivative of this acid and (a4?) at least one polyol, - at least 10 moles %, preferably 30-70 moles %, of the components employed (a1?, a2?, a3?), a4?) (related to (a1?) + (a2?) + (a3?) + (a4?) = 100 moles %) comprising at least 6 carbon atoms; this polyester has a mean molecular weight (numerical mean) of less than 2000, preferably between 500 and 1500, an acidity index of between 35 and 240, preferably between 50 and 120, an OH index of between 56 and 320, preferably between 80 and 200, and all the components (a1?) and (a3?) are condensed by means of at least two carboxyl groups. (B) The polyester thus obtained is made to react with 0.3 to 1.5, preferably 0.5 to 1.0 equivalent per molecule of polyester of an epoxy-resin, having an equivalent epoxy weight of between 170 and 1000, preferably between 170 and 500, based on a biphenol, preferably biphenol A, and/or with a derivative of this epoxy-resin, containing at least one epoxy group per molecule, in reaction conditions where essentially only carboxyl groups react with epoxy groups, in order to produce a polyester modified by an epoxy resin, which, after neutralization of at least a part of the free carboxyl groups, is in a water-dilutable form.

Description

Wasserverdünnbare Überzugszusammensetzungen zur Herstellung von hitzehärtbaren Überzügen Water-dilutable coating compositions for the production of thermosetting coatings

Die Erfindung betrifft wasserverdünnbare Überzugszusammen¬ setzungen zur Herstellung von hitzehärtbaren Überzügen, deren Bindemittel zumindest zum Teil aus einem epoxidharzmo¬ difizierten, wasserverdünnbaren Polyester bestehen.The invention relates to water-thinnable coating compositions for the production of thermosetting coatings, the binders of which at least partially consist of an epoxy-modified, water-thinnable polyester.

Bei der Automobilserienlackierung wird üblicherweise zu¬ nächst eine Grundierung, danach ein Füller und schließlich der Decklack aufgebracht.In automotive serial painting, a primer is usually applied first, then a filler and finally the top coat.

In der Serienlackierung wird die Füllerschicht mit Hilfe von vorzugsweise elektrostatischen Spritzverfahren aufgetra¬ gen. Durch den Einsatz von elektrostatischen Spritzverfahren wird gegenüber anderen Spritzverfahren eine erhebliche Einsparung an Material, verbunden mit einem hohen Grad an Automatisierung, erreicht.In serial painting, the filler layer is applied with the aid of preferably electrostatic spraying processes. By using electrostatic spraying processes, considerable savings in material, combined with a high degree of automation, are achieved compared to other spraying processes.

Für die Serienlackierung ist es außerordentlich wichtig, daß das Füllermaterial ein gutes Applikationsverhalten, d.h. gute Versprühbarkeit in vorzugsweise elektrostatischen bzw. elektrostatisch unterstützten Spritzverfahren, günstige Theologische Eigenschaften, gute Spritznebelaufnahme und günstiges Trocknungsverhalten zeigt.For serial painting it is extremely important that the filler material has good application behavior, i.e. good sprayability in preferably electrostatic or electrostatically assisted spraying processes, favorable theological properties, good spray mist absorption and favorable drying behavior.

Eine Aufgabe des Füllers besteht darin, Unebenheiten auszu¬ füllen und abzudecken, um den Untergrund für den nachfolgen¬ den Decklack zu egalisieren. Diese Abdeckung von Untergrund- Strukturen und Substratfehlern muß bewerkstelligt werden, ohne daß an der Füllerschicht umfangreiche Schleifarbeiten durchgeführt werden; eine Forderung, die nur erfüllt werden kann, wenn das Füllermaterial gute Verlaufseigenschaften zeigt.One of the tasks of the filler is to fill in and cover any unevenness in order to level the surface for the subsequent topcoat. This coverage of underground Structures and substrate defects must be managed without extensive grinding work being carried out on the filler layer; a requirement that can only be met if the filler material shows good flow properties.

Neben der optischen Qualität sind auch wichtige mechanisch¬ technologische Eigenschaften der Lackierung, wie z.B. Korrosionsschutz und vor allem die Resistenz gegen Stein¬ schlag und andere mechanische Angriffe, ganz entscheidend 0 von der Qualität der Füllerschicht abhängig.In addition to the optical quality, important mechanical-technological properties of the coating, such as Corrosion protection and, above all, resistance to stone chips and other mechanical attacks, crucially dependent on the quality of the filler layer.

Bisher wurden überwiegend Einbrennlacke auf Basis organi¬ scher Lösungsmittel als Füllermaterialien verwendet.Until now, stoving enamels based on organic solvents have predominantly been used as filler materials.

5 Die Lackindustrie ist aus ökonomischen und ökologischen5 The paint industry is made up of economic and ecological

Gründen bestrebt, die lösungsmittelhaltigen Füllermateria¬ lien durch wasserverdünnbare Einbrennlacke zu ersetzen.Reasons strive to replace the solvent-containing filler materials with water-thinnable stoving lacquers.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, wasserverdünnbare 0 Überzugszusammensetzungen zur Herstellung von hitzehärtbaren Überzügen zu entwickeln, die die für einen Einsatz in der Automobilserienlackierung notwendigen Applikationseigen¬ schaften zeigen und die Beschichtungen liefern, die in ihren Eigenschaf en ebenso gut oder gar besser sind, als 25 die Beschichtungen, die mit konventionellen, organische Lösungsmittel enthaltenden Füllermaterialien hergestellt worden sind.The object of the invention is to develop water-thinnable coating compositions for the production of heat-curable coatings which show the application properties required for use in automotive serial painting and which provide coatings which are as good or even better than 25 in their properties the coatings which have been produced using conventional filler materials containing organic solvents.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch wasserverdünnbare 0 Überzugszusammensetzungen gelöst, deren Bindemittel zumin¬ dest zum Teil aus einem epoxidharzmodifizierten, wasserver¬ dünnbaren Polyester bestehen, der hergestellt worden ist, indem (A) aus ooocr (a.i,) mindestens einer mindestens drei Carboxylgruppen enthaltenden Polycarbonsäure bzw. einem reaktiven Derivat dieser Säure und/oder (a?) mindestens einem mindestens eine Carboxylgruppe auf¬ weisenden Polyol und (a~) mindestens einer zwei Carboxylgruppen enthaltenden Polycarbonsäure bzw. einem reaktiven Derivat dieser Säure undThis object is achieved according to the invention by water-thinnable coating compositions, the binders of which at least partially consist of an epoxy-modified, water-thinnable polyester which has been prepared by (A) from o o o cr (ai) at least one at least three carboxyl groups containing polycarboxylic acid or a reactive derivative of this acid and / or (a ? ) at least one polyol having at least one carboxyl group and (a ~) at least one polycarboxylic acid containing two carboxyl groups or a reactive derivative of this acid and

(a.) mindestens einem Polyol,(a.) at least one polyol,

- wobei mindestens 10 Mol%, bevorzugt 30-70 Mol%, der eingesetzten Komponenten ( a.. ) , (a2), (a3) und (a4) (bezogen auf (aχ) + (a) + (a3) + (a4) = 10° Mol%) mindestens ein mindestens sechs C-Atome aufweisendes (cyclo-)aliphatisches Strukturelement enthalten - ein Polyester synthetisiert worden ist, der ein mittle¬ res Molekulargewicht (Zahlenmittel) von unter 2000, bevorzugt 500 bis 1500, eine Säurezahl von 35 bis 240, bevorzugt 50 bis 120, eine OH-Zahl von 56 bis -320, vorzugsweise 80 bis 200, aufweist und in dem alle (a_.)- und (a„)-Komponenten über mindestens zwei Carboxyl¬ gruppen einkondensiert sind und (B) dieser so gewonnene Polyester anschließend mit 0,3 bis 1,5, vorzugsweise 0,5 bis 1,0 Äquivalenten pro Poly¬ estermolekül eines ein Epoxidäquivalentgewicht von 170 bis 1000, bevorzugt 170 bis 500, aufweisenden Epoxidharzes auf Basis eines Bisphenols, vorzugsweise Bisphenol A, und/oder einem mindestens eine Epoxidgruppe pro Molekül enthaltenden Derivat dieses Epoxidharzes unter Reaktionsbedingungen, bei denen im wesentlichen nur Carboxylgruppen mit Epoxidgruppen reagieren, zu einem epoxidharzmodifizierten Polyester umgesetzt worden ist, der nach Neutralisation von mindestens einem Teil der freien Carboxylgruppen in wasserverdünn- barer Form vorliegt.- At least 10 mol%, preferably 30-70 mol%, of the components used (a ..), (a 2 ), (a 3 ) and (a 4 ) (based on (a χ ) + (a ) + (a 3 ) + (a 4 ) = 10 ° mol%) contain at least one (cyclo) aliphatic structural element having at least six carbon atoms - a polyester has been synthesized which has an average molecular weight (number average) of less than 2000, preferably 500 to 1500, an acid number of 35 to 240, preferably 50 to 120, an OH number of 56 to -320, preferably 80 to 200, and in which all (a _.) and (a ") components over at least two carboxyl groups are condensed in and (B) this polyester obtained in this way is then used with 0.3 to 1.5, preferably 0.5 to 1.0 equivalents per polyester molecule having an epoxy equivalent weight of 170 to 1000, preferably 170 to 500 , Epoxy resin based on a bisphenol, preferably bisphenol A, and / or a De containing at least one epoxy group per molecule rivat of this epoxy resin under reaction conditions, in which essentially only carboxyl groups react with epoxy groups, has been converted to an epoxy resin-modified polyester which is present in water-dilutable form after neutralization of at least some of the free carboxyl groups.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Bindemittel sind die Komponenten (a1), (a2), (a3) und (a4) in Art und Menge so auszuwählen, daß mindestens 10 Mol%, bevorzugt 30 bis 70 Mol%, der eingesetzten Komponenten (a1), (a2), (a3) und (a4) (bezogen auf (a1> + (a) + (a3) + (a4) = 100 Mol%) mindestens ein mindestens sechs C-Atome aufweisendes (cyclo-)aliphatisches Strukturelement enthalten und daß nach allgemein bekannten Syntheseprinzipien aus den Komponenten (a1) und/oder (a2), (a3) und (a4) ein Polyester syntheti¬ siert werden kann, der ein mittleres Molekulargewicht (Zahlenmittel) von unter 2000, bevorzugt 500 bis 1500, eine Säurezahl von 35 bis 240, bevorzugt 50 bis 120, eine OH-Zahl von 56 bis 320, vorzugsweise 80 bis 200, aufweist und in dem alle (a- )- und (a~)-Komponenten über mindestens zwei Carb¬ oxylgruppen einkondensiert sind.In the preparation of the binders according to the invention, components (a 1 ), (a 2 ), (a 3 ) and (a 4 ) are to be selected in terms of type and amount such that at least 10 mol%, preferably 30 to 70 mol%, of the used Components (a 1 ), (a 2 ), (a 3 ) and (a 4 ) (based on (a 1 > + (a ) + (a 3 ) + (a 4 ) = 100 mol%)) at least one (cyclo) aliphatic structural element having at least six carbon atoms contain and that according to generally known synthetic principles from the components (a 1 ) and / or (a 2 ), (a 3 ) and (a 4 ) a polyester can be synthesized which has an average molecular weight (number average) of less than 2000, preferably 500 to 1500, an acid number of 35 to 240, preferably 50 to 120, an OH number of 56 to 320, preferably 80 to 200, and in which all (a-) and (a ~) components over at least two carboxy groups are condensed.

Die Carboxylgruppen des Polyesters werden von den Komponen¬ ten (a-) und/oder (a2) geliefert. Der Polyester kann unter alleiniger Verwendung der Carboxylgruppenlieferanten (a- ) bzw. (a?) oder unter Verwendung eines Gemisches aus denThe carboxyl groups of the polyester are supplied by components (a) and / or (a 2 ). The polyester can be used using only the carboxyl group suppliers (a-) or (a ? ) Or using a mixture of the

Komponenten (a_.) und (a~) aufgebaut werden.Components (a_.) And (a ~) are built.

Als Komponente (a1) kann unter Berücksichtigung der obenge¬ nannten Forderungen im Prinzip jede zur Herstellung von Polyestern geeignete, mindestens drei Carboxylgruppen enthaltende Polycarbonsäure bzw. ein reaktives Derivat (z.B. Anhydrid, Ester oder Halogenid) oder ein Gemisch solcher Säuren bzw. Säurederivate eingesetzt werden. Als Beispiele seien Trimellithsäure, Trimesinsäure (1,3,5-Benzol- tricarbonsäure), Pyromellithsäure und trimere Fettsäuren genannt. Bevorzugt wird Trimellithsäure eingesetzt.In principle, any component suitable for the production of polyesters and containing at least three carboxyl groups or a reactive derivative (for example anhydride, ester or halide) or a mixture of such acids or acid derivatives can be used as component (a 1 ), taking into account the above-mentioned requirements become. Examples include trimellitic acid, trimesic acid (1,3,5-benzenetricarboxylic acid), pyromellitic acid and trimeric fatty acids. Trimellitic acid is preferably used.

Als Komponente (a2) kann unter Berücksichtigung der obenge¬ nannten Forderungen im Prinzip jedes zur Herstellung von Polyestern geeignete carboxylgruppenhaltige Polyol bzw. ein Gemisch solcher Polyole eingesetzt werden, wobei unter einem Polyol eine organische Verbindung verstanden wird, die mindestens zwei Hydroxylgruppen trägt» Vorteilhafter¬ weise wird Dimethylolpropionsäure als (a„)-Komponente eingesetzt. Als Komponente (a kann unter Berücksichtigung der obenge¬ nannten Forderungen im Prinzip jede zur Herstellung von Polyestern geeignete zwei Carboxylgruppen enthaltende Polycarbonsäure bzw. ein reaktives Derivat (z.B. Anhydrid, Ester oder Halogenid) oder ein Gemisch solcher Säuren bzw. Säurederivate eingesetzt werden. Als Beispiele für geeignete Säuren seien genannt: Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Endomethylen- tetrahydrophthalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Kork¬ säure, Acelainsäure, Sebacinsäure und dimere Fettsäuren. Bevorzugt werden Phthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure und dimere Fettsäuren eingesetzt.Component (a 2 ) can in principle be any carboxyl-containing polyol or a mixture of such polyols suitable for the production of polyesters, taking into account the above-mentioned requirements, a polyol being understood to mean an organic compound which carries at least two hydroxyl groups ¬ Dimethylolpropionic acid is used as (a ") component. As component (a, in principle, any polycarboxylic acid containing two carboxyl groups or a reactive derivative (eg anhydride, ester or halide) or a mixture of such acids or acid derivatives suitable for the preparation of polyesters or a mixture of such acids or acid derivatives can be used. As examples Suitable acids include: phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, fumaric acid, maleic acid, endomethylene tetrahydrophthalic acid, succinic acid, adipic acid, corkic acid, acelainic acid, sebacic acid and dimeric fatty acids. Phthalic acid, isophthalic acid, adipic acid and dimeric acids are preferred.

Als Komponente (a4) kann unter Berücksichtigung der obenge¬ nannten Forderungen im Prinzip jedes zur Herstellung von Polyestern geeignete Polyol bzw. ein Gemisch von Polyolen eingesetzt werden, wobei unter Polyol eine organische Verbindung verstanden wird, die mindestens 2 Hydroxylgruppen trägt. Geeignete Polyole sind z.B. Ethylenglykol , Propan- diole, Butandiole, Pentandiole, Neopentylglykol , Hexandiole, Diethylenglykol, Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylol- propan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Hydroxypivalinsäure- neopentylglykolester, 2-Methyl-2-propyl-propandiol-l,3, 2,2,4-Trimethylpentandiol-l,3 und 2,2,5-Trimethylhexan- diol-1,6. Bevorzugt werden Neopentylglykol, Hexandiol-1,6 und Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester eingesetzt.Component (a 4 ) can in principle be any polyol or a mixture of polyols suitable for the production of polyesters, taking into account the above-mentioned requirements, polyol being understood as an organic compound which carries at least 2 hydroxyl groups. Suitable polyols are, for example, ethylene glycol, propanediols, butanediols, pentanediols, neopentyl glycol, hexanediols, diethylene glycol, glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, hydroxypivalic acid neopentylglycol ester, 2-methyl-2-propyl, propyl-2-propyl 2,2,4-trimethylpentanediol-1, 3 and 2,2,5-trimethylhexanediol-1,6. Neopentyl glycol, 1,6-hexanediol and hydroxypivalic acid neopentyl glycol esters are preferably used.

Der aus den Komponenten (a.) und/oder (a2), (a3) und (a4) hergestellte Polyester mit den obengenannten Kenndaten wird mit 0,3 bis 1,5, vorzugsweise 0,5 bis 1,0 Äquivalenten pro Polyestermolekül eines ein Epoxidäquivalentgewicht von 170 bis 1000, bevorzugt 170 bis 500 aufweisenden Epoxid¬ harzes auf Basis eines Bisphenols, vorzugsweise Bisphenol A, und/oder einem mindestens eine Epoxidgruppe pro Molekül enthaltenden Derivat dieses Epoxidharzes unter Reaktionsbe¬ dingungen, bei denen im wesentlichen nur Carboxylgruppen mit Epoxidgruppen reagieren, zu einem erfindungsgemäßen epoxidharzmodifizierten Polyester umgesetzt, der nach Neutralisation von mindestens einem Teil der freien Carboxyl¬ gruppen in wasserverdünnbarer Form vorliegt.The polyester produced from components (a.) And / or (a 2 ), (a 3 ) and (a 4 ) with the above-mentioned characteristics is 0.3 to 1.5, preferably 0.5 to 1.0 equivalents per polyester molecule of an epoxy resin having an epoxy equivalent weight of 170 to 1000, preferably 170 to 500, epoxy resin based on a bisphenol, preferably bisphenol A, and / or a derivative of this epoxy resin containing at least one epoxy group per molecule under reaction conditions in which essentially only Carboxyl groups react with epoxy groups to form an inventive one implemented epoxy resin-modified polyester which, after neutralization of at least some of the free carboxyl groups, is present in water-dilutable form.

Bei den Epoxidharzen auf Basis eines Bisphenols, vorzugs¬ weise Bisphenol A, handelt es sich in der Regel um Umset¬ zungsprodukte von Bisphenolen mit Epichlorhydrin. Diese Epoxidharze sollen ein Epoxidäquivalentgewicht von 170 bis 1000, bevorzugt 170 bis 500, aufweisen und vorzugsweise im Durchschnitt eine bis zwei, besonders bevorzugt zwei Epoxidgruppen pro Molekül enthalten.The epoxy resins based on a bisphenol, preferably bisphenol A, are generally reaction products of bisphenols with epichlorohydrin. These epoxy resins should have an epoxy equivalent weight of 170 to 1000, preferably 170 to 500, and preferably contain on average one to two, particularly preferably two, epoxy groups per molecule.

Es können auch mindestens eine Epoxidgruppe pro Molekül enthaltende Derivate dieser Epoxidharze eingesetzt werden. Als geeignete Derivate können mindestens eine Epoxidgruppe pro Molekül aufweisende Umsetzungsprodukte aus den obenge¬ nannten Epoxidharzen und einer (cyclo-)aliphatiεchen Mono- oder Polycarbonsäure, vorzugsweise einer Mono- oder Poly¬ carbonsäure mit einem mindestens 6 C-Atome aufweisenden (cyclo-)aliphatischen Strukturelement, verwendet werden. Die Derivate können hergestellt werden, indem die in Rede stehenden Epoxidharze beispielsweise mit polymeren, vorzugs¬ weise dimeren Fettsäuren, Adipinsäure, Azelainsäure, Dodekan- dicarbonsäure, langkettigen Monocarbonsäuren, Tetrahydro- phthalsäure oder Hexahydrophthalsäure so umgesetzt werden, daß Umsetzungsprodukte entstehen, die noch mindestens eine Epoxidgruppe pro Molekül enthalten.It is also possible to use at least one epoxy group-containing derivative of these epoxy resins. Suitable derivatives can be at least one epoxide group per molecule having reaction products of the above-mentioned epoxy resins and a (cyclo) aliphatic mono- or polycarboxylic acid, preferably a mono- or polycarboxylic acid with a (cyclo) aliphatic having at least 6 carbon atoms Structural element can be used. The derivatives can be prepared by reacting the epoxy resins in question, for example, with polymeric, preferably dimeric, fatty acids, adipic acid, azelaic acid, dodecanedicarboxylic acid, long-chain monocarboxylic acids, tetrahydrophthalic acid or hexahydrophthalic acid in such a way that reaction products are formed which still contain at least one Contain epoxy group per molecule.

Ganz besonders bevorzugte wasserverdünnbare Überzugszusam¬ mensetzungen werden erhalten, wenn der in Stufe (A) syntheti¬ sierte Polyester mit 0,3 bis 1,5, vorzugsweise 0,5 bis 1,0 Äquivalenten pro Polyestermolekül eines mindestens eine Epoxidgruppe pro Molekül aufweisenden Umsetzungspro¬ duktes aus einem Epoxidharz auf Basis eines Bisphenols, vorzugsweise Bisphenol A, mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 170 bis 1000, bevorzugt 170 bis 500, und einer (cyclo-) aliphatischen Mono- oder Polycarbonsäure mit einem inde- stens 18 C-Atome aufweisenden (cyclo-)aliphatischen Struktur¬ element, vorzugsweise einer polymeren, insbesondere einer dimeren Fettsäure, umgesetzt worden ist.Very particularly preferred water-dilutable coating compositions are obtained if the polyester synthesized in step (A) contains 0.3 to 1.5, preferably 0.5 to 1.0 equivalents per polyester molecule of a reaction product having at least one epoxy group per molecule product of an epoxy resin based on a bisphenol, preferably bisphenol A, with an epoxy equivalent weight of 170 to 1000, preferably 170 to 500, and a (cyclo-) aliphatic mono- or polycarboxylic acid with an independent at least 18 carbon atoms (cyclo) aliphatic structural element, preferably a polymeric, in particular a dimeric, fatty acid.

Die Umsetzung zwischen dem in der Stufe (A) synthetisierten Polyester mit dem Epoxidharz bzw. Epoxidharzderivat muß so geführt werden, daß im wesentlichen nur die Carboxyl¬ gruppen des Polyesters mit den Epoxidgruppen des Epoxidhar¬ zes umgesetzt werden und daß Konkurrenzreaktionen, wie z.B. die Umsetzung von Hydroxylgruppen mit Epoxidgruppen nur in untergeordnetem Maße ablaufen.The reaction between the polyester synthesized in step (A) with the epoxy resin or epoxy resin derivative must be carried out in such a way that essentially only the carboxyl groups of the polyester are reacted with the epoxy groups of the epoxy resin and that competitive reactions, such as e.g. The reaction of hydroxyl groups with epoxy groups only take place to a minor extent.

Geeignete Reaktionsbedingungen sind z.B.: Reaktionstempera¬ tur 25-180 C, vorzugsweise 80-160 C. Die Umsetzung kann in einem innerten Lösungsmittel oder in Substanz durchge¬ führt werden und wird vorteilhafterweise durch basische Katalysatoren, wie z.B. tertiäre Amine, katalysiert.Suitable reaction conditions include: reaction temperature 25-180 C, preferably 80-160 C. The reaction can be carried out in an internal solvent or in bulk and is advantageously carried out using basic catalysts, such as e.g. tertiary amines, catalyzed.

Nach Neutralisation von mindestens einem Teil der in dem erfindungsgemäßen epoxidharzmodifizierten Polyester enthal¬ tenen Carboxylgruppen mit basischen Verbindungen, wie z.B. Ammoniak, aliphatischen sekundären und tertiären Aminen, wie Diisopropanola in, Dimethyl- und Diethylamino- ethanol sowie Trimethyl-, Triethyl- und Tripropylamin, vorzugsweise tertiären Aminen, liegt der erfindungsgemäße epoxidharzmodifizierte Polyester in wasserverdUnnbarer Form vor.After neutralization of at least some of the carboxyl groups contained in the epoxy resin-modified polyester according to the invention with basic compounds, such as e.g. Ammonia, aliphatic secondary and tertiary amines, such as diisopropanol in, dimethyl and diethylaminoethanol and trimethyl, triethyl and tripropylamine, preferably tertiary amines, the epoxy resin-modified polyester according to the invention is in water-dilutable form.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugszusammenset- zungen werden die erfindungsgemäßen epoxidharzmodifizierten Polyester, Vernetzer (z.B. Aminoharze, ' insbesondere solche vom Typ Hexamethoxymethylmelamin, Harnstoffharze, wasserver¬ dünnbare Epoxidharze udgl. ) , ggf. weitere Bindemittel, Pigmente, Füllstoffe und weitere übliche Additive zu einer wasserverdünnbaren Überzugszusammensetzung verarbeitet.Epoxy resin-modified polyesters of the invention, crosslinkers are tongues for preparing the Überzugszusammenset- invention (for example, amino resins, 'particularly those of the type hexamethoxymethylmelamine, urea resins, epoxy resins wasserver¬ dilutable udgl.), Optionally further binders, pigments, fillers and other customary additives to a water-dilutable Processed coating composition.

Die erfindungsgemäßen wasserverdünnbaren Überzugszusammen¬ setzungen können neben Wasser auch in untergeordnetem Maße Lösungsmittel als Verdünnungsmittel enthalten.In addition to water, the water-dilutable coating compositions according to the invention can also be used in subordinate Dimensions contain solvent as a diluent.

Ein großer Vorteil der erfindungsgemäßen Polyester besteht in ihrer guten Verträglichkeit mit den übrigen Lackkomponen¬ ten, insbesondere mit Vernetzern und weiteren -Ln-_.der Über¬ zugszusammensetzung ggf. enthaltenen Bindemitteln.A great advantage of the polyesters according to the invention is their good compatibility with the other coating components, in particular with crosslinking agents and other binders which may be present in the coating composition.

In einer vorteilhaften Ausführungsform enthalten die erfin¬ dungsgemäßen Überzugszusammensetzungen den erfindungsgemäßen Polyester als alleiniges Bindemittel; diese Ausführungsform wird dadurch ermöglicht, daß der erfindungsgemäße Polyester aufgrund seiner ausgezeichneten Pigmentbenetzungseigenschaf- ten auch als Reibharz verwendet werden kann.In an advantageous embodiment, the coating compositions according to the invention contain the polyester according to the invention as the sole binder; this embodiment is made possible by the fact that the polyester according to the invention can also be used as a rubbing resin due to its excellent pigment wetting properties.

Die erfindungsgemäßen Überzugszusammensetzungen zeigen auch bei schwankenden Luftfeuchtigkeitswerten ausgezeichnete Applikationseigenschaften und sind für einen Einsatz in der Serienlackierung gut geeignet. Sie können vor allem mit elektrostatischen bzw. elektrostatisch unterstützten Spritz¬ verfahren gut verarbeitet werden, zeigen günstige Theologi¬ sche Eigenschaften, eine gute Spritznebelaufnähme, gute Verlaufseigenschaften, ein günstiges Trocknungsverhalten und ein gutes Eenetzungsverhalten gegenüber PVC.The coating compositions according to the invention show excellent application properties even in the case of fluctuating air humidity values and are well suited for use in series coating. They can be processed particularly well with electrostatic or electrostatically assisted spraying processes, show favorable theological properties, good spray mist absorption, good flow properties, favorable drying behavior and good wetting behavior compared to PVC.

Die mit Hilfe der erfindungsgemäßen Überzugszusammensetzun¬ gen erhaltenen eingebrannten Schichten zeigen neben einer guten Korrosionsschutzwirkung eine im Vergleich zu bekannten Systemen verringerte Vergilbungsneigung und optimale Zwi¬ schenhaftungseigenscha ten. Sie führen im Zusammenwirken mit der Grundierung und der bzw. den Decklackschichten zu Lackierungen mit einem sehr guten Decklackstand und einer - auch bei sehr hohen und bei sehr tiefen Temperatu¬ ren - ausgezeichneten Resistenz gegen Steinschlag und andere mechanische Angriffe.The baked layers obtained with the aid of the coating compositions according to the invention, in addition to having a good corrosion protection effect, show a lower tendency to yellowing and optimum intermediate adhesion properties in comparison with known systems. Together with the primer and the topcoat layer or layers, they lead to coatings with a very good Topcoat level and excellent resistance to stone chips and other mechanical attacks, even at very high and very low temperatures.

Die Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Überzugs¬ zusammensetzungen sind nicht auf Automobillackierungen beschränkt. Sie können auch zur ein- oder mehrschichtigen Beschichtung beliebiger anderer Substrate verwendet v/erden. Geeignete Substrate können z.B. aus Keramik, Glas, Beton, Kunststoff, vorzugsweise Metall wie Eisen, Zink, Kupfer, Aluminium, Stahl udgl. bestehen.The possible uses of the coating compositions according to the invention are not for automotive coatings limited. They can also be used for the single- or multi-layer coating of any other substrates. Suitable substrates can, for example, be made of ceramic, glass, concrete, plastic, preferably metal such as iron, zinc, copper, aluminum, steel and the like. consist.

Mit den erfindungsgemäßen Überzugszusammensetzungen können Überzüge erhalten werden, die einen besonders hohen Glanz aufweisen.With the coating compositions according to the invention, coatings can be obtained which have a particularly high gloss.

Außerdem liefern die erfindungsgemäßen Überzugszusammenset¬ zungen Beschichtungen, die auf den ggf. vorbehandelten Substraten ausgezeichnet haften und sehr gute Resistenzwerte gegen mechanische Angriffe und organische Lösungsmittel zeigen.In addition, the coating compositions according to the invention provide coatings which adhere excellently to the optionally pretreated substrates and show very good resistance values to mechanical attacks and organic solvents.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläu¬ tert. Alle Angaben über Teile und Prozentsätze sind Gewichts¬ angaben, falls nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird.The invention is explained in more detail in the following examples. All information on parts and percentages are by weight unless expressly stated otherwise.

Darstellung eines erfindungsgemäßen epoxidharzmodifizierten, wasserverdünnbaren Polyesters (Polyester A)Representation of an epoxy resin-modified, water-dilutable polyester (polyester A)

442,4 g Hexandiol-1,6 und 166,6 g einer technischen polyme- ren Fettsäure (Dimerengehalt mindestens 80 Gew.%, Tri eren- gehalt höchstens 20 Gew.%, Monomerenanteil höchstens 1 Gew.%) werden in einem mittels Wärmeträgeröl beheizbaren Edelstahl¬ reaktionskessel, der mit einem Ankerrührer, Füllkörperko- lonne, Brüdenkondensator mit Vorlage, Schutzgaszuleitung (N„) und Temperaturfühlern für die Reaktionsguttemperatur und die Brüdentemperatur am Kolonnenkopf versehen ist, eingewogen und auf 130°C aufgeheizt. Dann werden 184,3 g Isophthalsäure zugegeben und weiter aufgeheizt. Sobald sich Kondensationswasser bildet (ab etwa 160 C), wird die Reaktionsguttemperatur so langsam unter Abdestillieren des Kondensationswassers bis auf höchstens 220°C gesteigert, daß die Brüdentemperatur am Kolonnenkopf 103°C nicht über- steigt. Es wird bei 220 C so lange kondensiert, bis das Reaktionsgut eine Säurezahl von 10,5 erreicht hat. Nach Abkühlen auf 140°C werden portionsweise 266,7 g Trimellith- säureanhydrid in das Reaktionsgut unter Rühren eingetragen. Danach wird auf 150 C aufgeheizt und so lange verestert, bis das Reaktionsgut eine Säurezahl von 67,7 erreicht hat. Dann wird auf 120°C abgekühlt und mit Ethylenglykolmono- butylether so verdünnt, daß eine Lösung mit 85 Gew.% Fest- stoffgehalt (bestimmt nach 60-minütiger Trocknung bei 130 C in einem Umlufttrockenschrank) erhalten wird. Eine mit Ξthylenglykolmonobutylether auf 50 Gew.% verdünnte P Prroobbee zzeeiiggtt eeiinnee LLöössuunnggssvviisskkooss:ität von 420 mPa's (23 C ICI Platte-Kegel-Viskosimeter)442.4 g of 1,6-hexanediol and 166.6 g of a technical polymeric fatty acid (dimer content at least 80% by weight, triene content at most 20% by weight, monomer content at most 1% by weight) are combined in one using heat transfer oil heatable stainless steel reaction vessel, which is provided with an anchor stirrer, packed column, vapor condenser with receiver, protective gas feed line (N ") and temperature sensors for the temperature of the reaction mixture and the vapor temperature at the top of the column, weighed and heated to 130.degree. Then 184.3 g of isophthalic acid are added and the mixture is heated further. As soon as condensation water forms (from around 160 C), the temperature of the reaction mixture is increased so slowly while distilling off the condensation water up to a maximum of 220 ° C that the vapor temperature at the top of the column does not exceed 103 ° C. increases. It is condensed at 220 C until the reaction material has reached an acid number of 10.5. After cooling to 140 ° C., 266.7 g of trimellitic anhydride are added in portions to the reaction mixture with stirring. The mixture is then heated to 150 ° C. and esterified until the reaction mixture has reached an acid number of 67.7. The mixture is then cooled to 120 ° C. and diluted with ethylene glycol monobutyl ether in such a way that a solution with a solids content of 85% by weight (determined after drying at 130 ° C. in a circulating air drying cabinet for 60 minutes) is obtained. A P Prroobbee diluted to 50% by weight with ethylene glycol monobutyl ether at the same time has an amount of 420 mPa's (23 C ICI plate-cone viscometer)

Die 85%ige Polyesterlösung wird auf 140 C erwärmt und mit 209,6 g eines Epoxidharzes aus Bisphenol-A und Epichlor- hydrin mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 490 portions¬ weise unter Rühren versetzt. Dann wird bei 140°C solange umgesetzt, bis ein Epoxidäquivalentgewicht von mehr als 50.000 und eine Säurezahl von 42,1 (bezogen auf Festkörper) erreicht worden sind. Danach wird auf 100°C abgekühlt und mit 64,6 g N,N-Dimethylethanolamin neutralisiert. Das Reaktionsgut wird dann unter Rühren in 2.000 g deioni¬ siertes Wasser, das auf 60 C erwärmt wurde, abgelassen, und durch intensives Rühren wird eine stabile Bindemittel¬ dispersion erzeugt, die mit 180 g deionisiertem Wasser und N,N-Dimethylethanolamin auf einen Festkörper von 35 Gew.% (bestimmt nach 60-minütiger Trocknung bei 130°C in einem Umlufttrockenschrank) und einen Prr- ert bei 23°C von 6,67 eingestellt»The 85% polyester solution is heated to 140 ° C. and 209.6 g of an epoxy resin composed of bisphenol-A and epichlorohydrin with an epoxy equivalent weight of 490 are added in portions with stirring. The reaction is then continued at 140 ° C. until an epoxy equivalent weight of more than 50,000 and an acid number of 42.1 (based on solids) have been reached. It is then cooled to 100 ° C. and neutralized with 64.6 g of N, N-dimethylethanolamine. The reaction mixture is then discharged with stirring into 2,000 g of deionized water which has been heated to 60 ° C., and a stable binder dispersion is produced by intensive stirring, which is applied to a solid with 180 g of deionized water and N, N-dimethylethanolamine of 35% by weight (determined after drying for 60 minutes at 130 ° C in a forced-air drying cabinet) and a pressure at 23 ° C of 6.67. »

Darstellung eines erfindungsgemäßen epoxidharzmodifizierten, wasserverdünnbaren Polyesters (Polyester B)Representation of an epoxy resin-modified, water-dilutable polyester (polyester B)

In die bei der Darstellung des Polyesters A beschriebene Apparatur, bei der die Füllkörperkolonne und der Brüdenkon¬ densator durch einen Rückflußkühler ersetzt wurde, werden 922,5 g eines Epoxidharzes aus Bisphenol-A und Epichlor- hydrin mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 185 und 2,5 g N,N-Dimethylbenzylamin eingewogen und unter Rühren auf 100°C erhitzt. Dann werden bei 100°C portionsweise 600,0 g der zur Darstellung des Polyesters A verwendeten polymeren Fettsäure zugesetzt und auf 140 C aufgeheizt. Es wird so lange umgesetzt, bis eine Säurezahl von 1,5 und ein Epoxidäquivalentgewicht von 535 erreicht worden ist. An¬ schließend wird mit 380 g Diethylenglykolmonobutylether verdünnt. (Eine 50 Gew.%ige Lösung des Produktes in Diethy¬ lenglykolmonobutylether zeigt eine Lösungsviskosität von 120 mPa*s (23°C, ICI Platte-Kegel-Viskosimeter. )In the apparatus described for the preparation of polyester A, in which the packed column and the vapor condenser were replaced by a reflux condenser Weighed in 922.5 g of an epoxy resin composed of bisphenol-A and epichlorohydrin with an epoxy equivalent weight of 185 and 2.5 g of N, N-dimethylbenzylamine and heated to 100 ° C. with stirring. Then 600.0 g of the polymeric fatty acid used to prepare polyester A are added in portions at 100 ° C. and heated to 140 ° C. The reaction is continued until an acid number of 1.5 and an epoxy equivalent weight of 535 has been reached. The mixture is then diluted with 380 g of diethylene glycol monobutyl ether. (A 50% by weight solution of the product in diethylene glycol monobutyl ether shows a solution viscosity of 120 mPa * s (23 ° C., ICI plate-cone viscometer.)

Aus dem in der ersten Stufe der Darstellung des Polyesters A hergestellten Polyester werden 1.110 g einer 90 Gew.%igen Lösung in Ethylenglykolmonobutylether hergestellt und mit 270 g der nach dem oben beschriebenen Verfahren herge¬ stellten Epoxidharzlösung versetzt. Das Gemisch wird aufFrom the polyester produced in the first stage of the preparation of polyester A, 1,110 g of a 90% by weight solution in ethylene glycol monobutyl ether are prepared and mixed with 270 g of the epoxy resin solution prepared by the process described above. The mixture is on

140°C erwärmt und bei 1^0°C so lange umgesetzt, bis das Produkt eine Säurezahl von 40,9 (bezogen auf Festkörper) und ein Epoxidäquivalentgewicht von mehr als 50.000 auf¬ weist. Dann wird das Reaktionsgut auf 100 C abgekühlt, mit 63,0 g N,N-Dimethylethanolamin neutralisiert und analog zur Darstellung des Polyesters A in eine wäßrige Dispersion mit einem Festkörper von 35 Gew.% und einem pH-Wert von 6,60 überführt.Heated 140 ° C and reacted at 1 ^ 0 ° C until the product has an acid number of 40.9 (based on solids) and an epoxy equivalent weight of more than 50,000. The reaction mixture is then cooled to 100 ° C., neutralized with 63.0 g of N, N-dimethylethanolamine and, analogously to the preparation of polyester A, converted into an aqueous dispersion with a solids content of 35% by weight and a pH of 6.60.

Herstellung einiger erfindungsgemäßer Überzugszusammenset¬ zungenProduction of some coating compositions according to the invention

Gemäß den in Tabelle 1 angegebenen Gewichtsverhältnissen werden die nach den oben beschriebenen Vorschriften erhalte¬ nen wäßrigen Polyesterdispersionen mit entionisiertem Wasser sowie N,N-Dimethylethanolamin versetzt, mit nachbe- handeltem Titandioxid vom Rutiltyp angepastet und mit einem ungesättigten verzweigten Diol als Antischaummittel versetzt. Diese Mischungen werden in eine diskontinuierliche Laborsandmühle gefüllt und dispergiert, bis eine Feinheit von max. 10,um, gemessen im Grindometer nach Hegmann, er¬ reicht wird. Aus den Dispergiermischungen werden dann unter Zusatz weiterer Polyesterdispersion, niedrigmolekularem mit Methanol hochverethertem Mela inharz Ethylenglykolethern, wasserverdünnbarem Acrylatharz als Verlaufsmittel und deionisiertem Wasser nach allgemein bekannten Methoden die erfindungsgemäßen Überzugszusammensetzungen 1, 2, 3 und 4 erhalten (vgl. Tab. l).Deionized water and N, N-dimethylethanolamine are added to the aqueous polyester dispersions obtained in accordance with the above-described regulations, in accordance with the weight ratios given in Table 1, pasted with post-treated titanium dioxide of the rutile type and mixed with an unsaturated branched diol as an anti-foaming agent. These mixtures are filled in a discontinuous laboratory sand mill and dispersed until a fineness by Max. 10 µm, measured in a Hegmann grindometer, is achieved. The coating compositions 1, 2, 3 and 4 according to the invention are then obtained from the dispersing mixtures with the addition of further polyester dispersion, low molecular weight melamine resin, highly etherified with methanol, ethylene glycol ethers, water-dilutable acrylate resin as leveling agent and deionized water (cf. Table 1).

Applikation auf phosphatierte StahlblecheApplication on phosphated steel sheets

Die nach den oben beschriebenen Vorschriften hergestellten Überzugszuaammensetzungen wurden mit deionisiertem Wasser auf eine Viskosität von 25 s, gemessen im Auslaufbecher nach DIN 4 bei 20 C, eingestellt und mit einer Fließbecher¬ pistole (Düsenöffnung 1,2 mm; Luftdruck 4,5 bar) in zwei Kreuzgängen mit 1 Minute Zwischenablüftzeit auf phosphatier¬ te Stahlbleche aufgespritzt. Die Applikation erfolgte bei einer Lufttemperatur von 23 C und einer relativen Luftfeuchte von 60 %. Die gespritzten Tafeln wurden 10 min bei 23°C und 10 min bei 80°C in einem Umluftofen abgelüftet und dann 20 min bei 160 C in einem Umluftofen eingebrannt, abgekühlt und beurteilt.The coating compositions prepared in accordance with the above-described regulations were adjusted to a viscosity of 25 s with deionized water, measured in a discharge cup according to DIN 4 at 20 ° C., and in with a flow cup gun (nozzle opening 1.2 mm; air pressure 4.5 bar) two cloisters with 1 minute flash-off time sprayed onto phosphated steel sheets. The application was carried out at an air temperature of 23 C and a relative humidity of 60%. The sprayed panels were flashed off in a forced air oven for 10 minutes at 23 ° C. and 10 minutes at 80 ° C. and then baked in a forced air oven for 20 minutes at 160 ° C., cooled and assessed.

Die nach den oben beschriebenen Vorschriften hergestellten Überzugszusammensetzungen wurden auch elektrostatisch appliziert. Dabei wurde mit einer Esta-Behr-Anlage mit einer Glocke TOS 300/5/8, einem Abstand von 30 cm und einer Drehzahl von 30.000 Umdrehungen pro Minute bei einer relati- ven Luftfeuchte von 40-70 % gearbeitet.The coating compositions prepared according to the above-described regulations were also applied electrostatically. An Esta-Behr system with a bell TOS 300/5/8, a distance of 30 cm and a speed of 30,000 revolutions per minute was used at a relative humidity of 40-70%.

Obwohl keine besondere Konditionierung der Spritzkabine vorgenommen wurde, wurden sowohl bei dünnen (ca. 30,um) als auch bei dickeren Schichtdicken (ca. 54,um) Überzüge mit hohem Glanz und sehr gutem Verlauf erhalten. Die Über¬ züge zeigten eine hervorragende Elastizität, gute Haftung, hohe Vergilbungsresistenz und gutes PVC-Benetzungsverhalten (vgl. Tab. 2). Applikation der erfindungsgemäßen Überzugszusammensetzungen auf mit einer Elektrotauchgrundierung beschichtete Stahl¬ blecheAlthough no special conditioning of the spray booth was carried out, coatings with a high gloss and very good flow were obtained both with thin (approx. 30 μm) and with thicker layer thicknesses (approx. 54 μm). The coatings showed excellent elasticity, good adhesion, high resistance to yellowing and good PVC wetting behavior (cf. Table 2). Application of the coating compositions according to the invention to steel sheets coated with an electrocoat

Die erfindungsgemäßen Überzugszusammensetzungen 1 bis 4 wurden nach dem oben dargelegten Verfahren auf mit einem Elektrotauchlack gemäß Beispiel 6 der DE-0S-2701002 beschich¬ tete phosphatierte Stahlbleche gespritzt. Die erhaltenen Überzüge zeigten einen sehr guten Verlauf, deckten die Struktur der Elektrotauchlackierung sehr gut ab und zeigten eine gute Zwischenhaftung zur Elektrotauchlackgrundierung (vgl. Tab. 3).The coating compositions 1 to 4 according to the invention were sprayed onto the phosphated steel sheets coated with an electrodeposition paint according to Example 6 of DE-0S-2701002 by the process set out above. The coatings obtained showed a very good flow, covered the structure of the electrocoating very well and showed good intermediate adhesion to the electrocoating primer (cf. Table 3).

Applikation der erfindungsgemäßen Überzugszusammensetzungen als FüllerApplication of the coating compositions according to the invention as a filler

Die erfindungsgemäßen Überzugszusammensetzungen wurden wie oben beschrieben auf elektrotauchlackierte Stahlbleche appliziert und eingebrannt. Nach dem Abkühlen wurden die Tafeln dann zusätzlich mit einem lösungsmittelhaltigen weißen Einbrenndecklack auf Basis eines Alkydharzes mit gesättigten und ungesättigten Fettsäuren (Säurezahl 12, OH-Zahl 110) in Kombination mit einem mittelmolekularen, teilweise mit n-Butanol veretherten Melaminharz (Verhält¬ nis 2:1), pigmentiert mit einem nachbehandelten Titandioxid vom Rutiltyp (PVK 21 %) und mit Lösungsmitteln und Additi¬ ven, die üblicherweise für die Verarbeitung eines Lackes für die Automobilserienlackierung eingesetzt werden, über¬ spritzt und 30 min bei 130 C eingebrannt (TrockenfilmdickeThe coating compositions of the invention were applied to baked steel sheets as described above and baked. After cooling, the panels were then additionally coated with a solvent-based white baking topcoat based on an alkyd resin with saturated and unsaturated fatty acids (acid number 12, OH number 110) in combination with a medium molecular weight melamine resin, partially etherified with n-butanol (ratio 2: 1), pigmented with a post-treated titanium dioxide of the rutile type (PVC 21%) and with solvents and additives, which are usually used for the processing of a paint for automotive serial painting, sprayed over and baked at 130 C for 30 min (dry film thickness

37 bis 40,um) .37 to 40 µm).

Die Überzüge zeichnen sich durch guten Verlauf, gute Ab¬ deckung der Struktur der Grundierung und gute Zwischenhaf¬ tung aus (vgl. Tab. 4). Tabelle 1The coatings are characterized by good flow, good coverage of the structure of the primer and good intermediate adhesion (cf. Tab. 4). Table 1

Überzugszusammensetzung 1 2 3 4Coating composition 1 2 3 4

Polyester A 20,0 20,0 — ..-it.Polyester A 20.0 20.0 - ..- it.

Polyester B - - 20,0 ' 20,0 deionisiertes Wasser 5,8 5,8 5,8 5,8Polyester B - - 20.0 '20 .0 deionized water 5.8 5.8 5.8 5.8

N, -Dimethylethanolamin 0,1 0,1 0,1 0,1N, -Dimethylethanolamine 0.1 0.1 0.1 0.1

Titandioxid 20,0 20,0 20,0 20,0Titanium dioxide 20.0 20.0 20.0 20.0

Antischaummittel (50%ige Lösung in Ethylen¬ glykolmonobutylether) 0,3 0,3 0,3 0,3Antifoam (50% solution in ethylene glycol monobutyl ether) 0.3 0.3 0.3 0.3

Dispergiermischung 46,2 46,2 46,2 46,2Dispersing mixture 46.2 46.2 46.2 46.2

Polyester A 44,3 37,1 -Polyester A 44.3 37.1 -

Polyester B - - 44,3 37,1Polyester B - - 44.3 37.1

Melaminharz (100%) 2,6 5,1 2,6 5,1Melamine resin (100%) 2.6 5.1 2.6 5.1

Diethylenglykol- monobutylether 3,0 3,0 3,0 3,0 Ethylenglykolmonobutylether 2 2,,00 2,0 2,0 2,0Diethylene glycol monobutyl ether 3.0 3.0 3.0 3.0 Ethylene glycol monobutyl ether 2 2.00 00 2.0 2.0 2.0

Verlaufsmittel (50%ige Lösung in Ethylen¬ glykolmonobutylether) 1,0 1,0 1,0 1,0 deionisiertes Wasser 0,9 5,6 0,9 5,6 100,0 100,0 100,0 100,0Leveling agent (50% solution in ethylene glycol monobutyl ether) 1.0 1.0 1.0 1.0 deionized water 0.9 5.6 0.9 5.6 100.0 100.0 100.0 100.0

(alle Angaben in Gew.%) (all figures in% by weight)

Tabel le 2Table 2

Überzugszusammensetzung 1 2 3 4Coating composition 1 2 3 4

Schichtdicke (,um) 41 45 45 45Layer thickness (, um) 41 45 45 45

Gitterschnitt nach DIN 53151 (Gt B) Gt 2 Gt 1-2 Gt 2 Gt 2Cross cut according to DIN 53151 (Gt B) Gt 2 Gt 1-2 Gt 2 Gt 2

Erichsentiefung 8,5 7,1 8,7 ' 7,5Erichsen depression 8.5 7.1 8.7 ' 7.5

Glanz (Gardner 60°) 94 96 94 92 Härte nach Buchholz 91 118 91 105Gloss (Gardner 60 °) 94 96 94 92 Buchholz hardness 91 118 91 105

Vergilbung 3h/160°C 0 0 0-1 0Yellowing 3h / 160 ° C 0 0 0-1 0

PVC-Benetzung*PVC wetting *

Intercol 0787 1 1 1 1Intercol 0787 1 1 1 1

Togol 1 1 1-2 1 Unitecta 1-2 1 2 2Togol 1 1 1-2 1 Unitecta 1-2 1 2 2

* Notenskala 0 (sehr gut) bis 5 (sehr schlecht)* Grading scale 0 (very good) to 5 (very bad)

Tabelle 3Table 3

ÜberzugszusammensetzungCoating composition

Schichtdicke ( ,um) 41 45 45 45Layer thickness (, um) 41 45 45 45

Gitterschnitt nach DIN 53151Cross cut according to DIN 53151

(Gt B) Gt 0-1 Gt 1 Gt 0-1 Gt 1(Gt B) Gt 0-1 Gt 1 Gt 0-1 Gt 1

Härte nach Buchholz 91 105 100 105Buchholz hardness 91 105 100 105

Erichsentiefung 6,7 5,8 6,9 6,2Erichsen depression 6.7 5.8 6.9 6.2

Glanz (Gardner 60°) 96 97 94 94 Tabelle 4Gloss (Gardner 60 °) 96 97 94 94 Table 4

ÜberzugszusammensetzungCoating composition

Schichtdicke des Füllers ( ,um) 40 43 46 45Layer thickness of the filler (, um) 40 43 46 45

Gitterschnitt nach DIN 53151 (Gt B) Gt 1 Gt 2-3 Gt 1-2 Gt 1-2Cross cut according to DIN 53151 (Gt B) Gt 1 Gt 2-3 Gt 1-2 Gt 1-2

Erichsentiefung 6,2 5,8 6,0 5,8Erichsen depression 6.2 5.8 6.0 5.8

Steinschlagtest 3 3-4 2-3 3Stone chip test 3 3-4 2-3 3

Der Steinschlagtest wurde mit einem VDA-Steinschlag¬ prüfgerät (Modell 508) durchgeführt (innerhalb von 20 s einmaliger Beschüß mit 1000 g Stahlschrot; Druck 2 bar). Die Bewertungsskala reicht von 1 (sehr gut) bis 10 (sehr schlecht). The stone chip test was carried out with a VDA stone chip testing device (model 508) (one-off bombardment within 20 s with 1000 g of steel shot; pressure 2 bar). The rating scale ranges from 1 (very good) to 10 (very bad).

Claims

Patentansprüche Claims 1. Wasserverdünnbare Uberzugszusammensetzungen zur Herstel¬ lung von hitzehärtbaren Überzügen, deren Bindemittel zumindest zum Teil aus einem epoxidharzmodifizierten, wasserverdünnbaren Polyester bestehen, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß der epoxidharzmodifizierte, wasserverdünnbare Polyester hergestellt worden ist, indem (A) aus (a.) mindestens einer mindestens drei Carboxylgruppen enthaltenden Polycarbonsäure bzw. einem reaktiven Derivat dieser Säure und/oder (a?) mindestens einem mindestens eine Carboxylgruppe aufweisenden Polyol und (a_) mindestens einer zwei Carboxylgruppen enthaltenden Polycarbonsäure bzw. einem reaktiven Derivat dieser Säure und (a4) mindestens einem Polyol,1. Water-dilutable coating compositions for the production of thermosetting coatings, the binders of which at least partially consist of an epoxy-modified, water-dilutable polyester, characterized in that the epoxy-modified, water-dilutable polyester has been prepared by (A) from (a) at least an at least three carboxyl group-containing polycarboxylic acid or a reactive derivative of this acid and / or (a ? ) at least one polyol having at least one carboxyl group and (a_) at least one polycarboxylic acid containing two carboxyl groups or a reactive derivative of this acid and (a 4 ) at least a polyol, - wobei mindestens 10 Mol%, bevorzugt 30-70 Mol%, der eingesetzten Komponenten ( a. ) , (a„) , (a„) und (a4) (bezogen auf (aχ) + (a2) + (a3) + (a4) = 100 Mol%) mindestens ein mindestens sechs C-Atome aufweisendes (cyclo-)aliphatisches Strukturelement enthalten - ein Polyester synthetisiert worden ist, der ein mittle¬ res Molekulargewicht (Zahlenmittel) von unter 2000, bevorzugt 500 bis 1500, eine Säurezahl von 35-240, bevorzugt 50-120, eine OH-Zahl von 56-320, vorzugsweise 80-200, aufweist und in dem alle (aχ)- und (a3)-Kompo- nenten über mindestens zwei Carboxylgruppen einkonden¬ siert sind und (B) dieser so gewonnene Polyester anschließend mit 0,2 bis 1,5, vorzugsweise 0,5 bis 1,0 Äquivalenten pro Poly¬ estermolekül eines ein Epoxidäquivalentgewicht von 170 bis 1000, bevorzugt 170 bis 500, aufweisenden Epoxidharzes auf Basis eines Bisphenols, vorzugsweise Bisphenol A, und/oder einem mindestens eine Epoxidgruppe pro Molekül enthaltenden Derivat dieses Epoxidharzes unter Reaktionsbedingungen, bei denen im wesentlichen nur Carboxylgruppen mit Epoxidgruppen reagieren, zu einem epoxidharzmodifizierten Polyester umgesetzt worden ist, der nach Neutralisation von mindestens einem Teil der freien Carboxylgruppen in wasserverdünn- barer Form vorliegt.- At least 10 mol%, preferably 30-70 mol%, of the components (a.), (a "), (a") and (a 4 ) used (based on (a χ ) + (a 2 ) + ( a 3 ) + (a 4 ) = 100 mol%) contain at least one (cyclo) aliphatic structural element having at least six carbon atoms - a polyester has been synthesized which has an average molecular weight (number average) of less than 2000, preferably 500 to 1500, an acid number of 35-240, preferably 50-120, an OH number of 56-320, preferably 80-200, and in which all (a χ ) and (a 3 ) components have at least two carboxyl groups are encoded and (B) this polyester obtained in this way subsequently with 0.2 to 1.5, preferably 0.5 to 1.0 equivalents per polyester molecule of an epoxy resin based on a bisphenol and having an epoxy equivalent weight of 170 to 1000, preferably 170 to 500, preferably bisphenol A, and / or a derivative of this epoxy resin containing at least one epoxy group per molecule under reaction conditions in which essentially only carboxyl groups react with epoxy groups, has been converted to an epoxy resin-modified polyester which, after neutralization of at least some of the free carboxyl groups, is diluted in water - presentable form. 2. Wasserverdünnbare Uberzugszusammensetzungen nach An¬ spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil der Komponenten (a.) und/oder (a„) aus minde¬ stens einer polymeren, vorzugsweise dimeren Fettsäure bestanden hat.2. Water-dilutable coating compositions according to claim 1, characterized in that some of the components (a.) And / or (a ") consisted of at least one polymeric, preferably dimeric fatty acid. Wasserverdünnbare Uberzugszusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der in Stufe (A) gewonnene Polyester mit 0,3 bis 1,5, vorzugsweise 0,5 bis 1,0 Äquivalenten pro Polyestermole¬ kül eines mindestens eine Epoxidgruppe pro Molekül aufweisenden Umsetzungsproduktes aus einem Epoxidharz auf Basis eines Bisphenols, vorzugsweise Bisphenol A, mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 170 bis 1000, bevorzugt 170 bis 500, und einer (cyclo-)aliphatischen Mono- oder Polycarbonsäure, vorzugsweise einer Mono- oder Polycarbon¬ säure mit einem mindestens 6 C-Atome aufweisenden (cyclo-)aliphatischen Strukturelement, umgesetzt worden ist. Wasserverdünnbare Uberzugszusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der in Stufe (A) gewonnene Polyester mit 0,3 bis 1,5, vorzugsweise 0,5 bis 1,0 Äquivalenten pro Polyestermole¬ kül eines mindestens eine Epoxidgruppe pro Molekül aufweisenden Umsetzungsproduktes aus einem Epoxidharz auf Basis eines Bisphenols, vorzugsweise Bisphenol A, mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 170 bis 1000, bevorzugt 170 bis 500, und einer (cyclo-)aliphatischen Mono- oder Polycarbonsäure mit einem mindestens 18 C-Atome aufweisen¬ den (cyclo-)aliρhatischen Strukturelement, vorzugsweise einer poly eren, insbesondere einer dimeren Fettsäure, umgesetzt worden ist. Water-dilutable coating compositions according to claim 1 or 2, characterized in that the polyester obtained in step (A) with 0.3 to 1.5, preferably 0.5 to 1.0 equivalents per polyester molecule of a reaction product having at least one epoxy group per molecule from an epoxy resin based on a bisphenol, preferably bisphenol A, with an epoxy equivalent weight of 170 to 1000, preferably 170 to 500, and a (cyclo) aliphatic mono- or polycarboxylic acid, preferably a mono- or polycarbonate acid with an at least 6 C. -Atomic (cyclo-) aliphatic structural element has been implemented. Water-dilutable coating compositions according to one of claims 1 to 3, characterized in that the polyester obtained in step (A) with 0.3 to 1.5, preferably 0.5 to 1.0 equivalents per polyester molecule of at least one epoxy group per molecule comprising reaction product of an epoxy resin based on a bisphenol, preferably bisphenol A, with an epoxy equivalent weight of 170 to 1000, preferably 170 to 500, and a (cyclo) aliphatic mono- or polycarboxylic acid having at least 18 carbon atoms (cyclo -) Aliphatic structural element, preferably a poly eren, especially a dimeric fatty acid, has been implemented.
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