WO1982003629A1 - Procede de fabrication de mousse de resine d'uree - Google Patents

Description

明 . 細 書

発 明 の 名 称

尿素樹脂発泡体の製法

技 術 分 野

本発明 は、 プ ラ ス チ ッ ク ス 発泡体の 、 具体的 に は尿素樹脂 発泡体の 製造技術分野 に属す る 。 し た が っ て基本的に は、 そ の発泡体の 原料 と な る 樹脂の、 具体的 に は尿素樹脂の製造技 術分野、 よ り 大概念 レ ベ ル で言え ば熱硬化性樹脂 の製造技術 分野 に属す る 。

一方、 用 途の観点 に基づけ ば、 断熱材、 吸音材、 包装材料、 農業用 材料の技術分野 に も 属す る 。

背 景 技 術

尿素樹脂発泡体 （ 以下 ユ リ ア フ ォ ー ム と い う ） は 断熱材、 吸音材、 結露防止剤、 包装緩衝材料、 植物裁培床な ど、 種々 の 分野に お い て利用 さ れ て い る 。

ュ リ ァ フ ォ ー ム は色々 好都合 な性質を有 し て い て需要 も 増 大の一途を た ど っ て い る 。 し 力 し な 力 ら 、 用 途な ら びに需要 量の拡大 と 共 に ユ リ ア ァオ ー ム に 要求 さ れ る 品質、 特性 も 高 度 に な り 、 加え て製法 に 関 し て も 改良の 余地あ り と の指摘が な さ れ る よ う に な っ た。

ユ リ ア フ ォ ー ム を製造す る 方法 は、 得 ら れた フ ォ ー ム を ど の よ う な 用 途に振 り 向 け る 力 に よ っ て異な る 。 た と え ば建屋 の 壁の 中 に 充填 し て 断熱材 と し て使用 す る 場合 は 、 建築現場 に お い て、 壁空隙中 に 尿素樹脂液を泡化 さ せて注入す る と 共 に 、 そ の空隙を埋 め な 力 ら 、 硬化 さ せ る 方法を採 る 。 ま た、

一。?,: Η ―, た と え ば板状な い し ブ ロ ッ ク 状の ユ リ ア フ ォ ー ム を製造す る 場合 は、 注型法な どの 方法、 あ る い は何 ら の型を要せず して 塊状の フ ォ ー ム を得て、 こ れよ り 所定の形状の フ ォ ー ム を切 り 出す方法な どが採 ら れ る 。

ま た、 別の視点か ら ュ リ ァ フ ォ — ム の製法を分類す る と 、 硬化剤液を界面活性剤等で泡化 さ せ、 こ れに尿素樹脂液を混 合す る と共 に尿素樹脂を硬化 さ せて泡を 固定す る 方法、 お よ び尿素樹脂液に発泡剤、 硬化剤を加え て発泡さ せ る と共 に硬 化 さ せ る 方法に分類で き る 。 と く に前者は壁内の空隙を充填 す る 施工法 に採用 さ れ る 。

以上の よ う に し て得 ら れ る 従来の ユ リ ァ フ ォ ー ム にお け る 問題点を 挙げれば、 た と え ば以下の よ う であ る 。

ま ず 、 強度が弱 い こ と が挙げ ら れ る 。 従来の ユ リ ア フ ォ ー ム は、 そ の塊を手中 に弄ぶの みで表面が粉状に欠 け落ち次第 にやせ細る の であ る ο こ の こ と は ユ リ ア フ ォ ー ム を、 取扱う 作業中 に フ ォ ー ム と し ての 定形が保ち に く い と い う 欠点を説 明 し て い る 。 特に高発泡倍率に し た場合 に前記欠点が顕著に 現わ れ、 かつ 強度 の低下が 目 立の あ っ た 0

つ ぎに も う 一つ の 問題点と し て 、 何 ら の外的応力 ま た は シ ョ ッ ク を加え る こ と な く して も、 経時的に容積の 収縮が起 る こ と が指接 さ れ る 。 た と え ば断熱材と し て壁パ ネ ル中 に充填 し た と し て も 、 時間 が経て ば空隙が生 じ 断熱効杲を減殺す る の で あ o 合 ίこ よ つ て は亀裂す ら 発生す る ので あ る。 こ れ は ュ リ ァ フ ォ ー ム 力 、 そ れ 自 体が含有 し て い る 水分を徐々 に 铰 出す る た めで あ る と 考え ら れ る 。 し たが っ て加熱下に 、 あ る い は通気の良好な状態に ュ リ ァ フ ォ ー ム を置 く と 容積の 収 縮 は一層促進 さ れ る こ と に な る

つ ぎに 製造上の 問題点があ る

製 造上の 問題点 と し て は、 ま ず樹脂の 安定性が悪い と い う 点を挙げる こ と がで き る 。 す な わ ち 、 調整 し た 尿素樹脂を貯 蔵 し てお く と 、 メ チ 口 ー ル尿素 の 結晶が析 出 し た り 、 樹脂全 体が固化 し た り す る 0 こ の こ と は 単 に樹脂安定性の問題に と どま ら ず発泡時に必要 と さ れ る 適正な 樹脂粘度が確保で き な い と い う 問題点に も 繋力 S' つ て い る 。 そ し て こ の こ と が、 安定 し た高倍率発泡を実現 し に く く し て い たので あ る 。 ま た も う 一つ の 製法上 の 問題点 と し て、 特に 後者の よ う な 尿素樹脂を 直接発泡 さ せ る 方法 にお い て は 、 樹脂の 発泡速度 と 硬化速度 をパ' ラ ン ス よ く コ ン ト ロ ー ノレ す る こ と が非常 に難 し く 、 安定 し た発泡が行い に く い こ と を挙げ る こ と 力 で き る 0 結ノ 、 こ れ ら の 問題点が均一な フ ォ ー ム が得 ら れな い と い う 結果の原 因を な し て い る と 考え ら れて い た の で め る 0

発 明 の 開 示

本発明は 前記の よ う な事情 に お い て 、 ユ リ ア フ ォ ー ム 製造 に お け る 尿素樹脂な い し 発泡状態の 安定性の 改良お よ びュ リ ァ フ ォ ー ム 自 体の性能を 向上 さ せ る 目 的でな さ れ た。 そ し て 本発明は尿素樹脂 に 対 し て、 い う な れ ば発泡固定剤 と も い う べ き 物質を配合 し て発泡 さ せ る こ と に よ り 、 そ し て一層好ま し く は、 特別 に変性 さ れた 尿素樹脂 に 発泡固定剤 を 配合 し て 発泡 さ せ る こ と に よ り 、 前記 目 的を達成 し た も の で あ る 。 以 下本発明を詳 し く 説明す る 。 本発明 に お い てュ リ ァ フ ォ 一 ム の主体をなす も の は尿素樹 脂で あ る 。 尿素樹脂 は尿素 と ホ ノレ ム ァ ノレ デ ヒ ドを酸ま た は ァ ル カ リ 性触媒 （ 大抵の場合ア ル カ リ 触媒であ る ） の存在下に 反応さ せて得 ら れ る 樹脂を言 う が、 通常 は、 い わ ゆ る 初期縮 合物を使用 す る 。

尿素 と反応さ せ る た め の ホ ル ム ァ ノレデ ヒ ド源と し ては、 ホ ノレ マ リ ン ， ホ ノレ ム T ノレ デ ヒ ドを高濃度で有棱溶媒に溶か し た も の 、 あ る い はノ、⁰ ラ ホ ノレ ム が使用 さ れ る 。 本発明 にお いて用 レ、 る 樹脂液 と し て は、 後述す る よ う に、 水分含有量の 少な い 高濃度の も の を用 い る の が好ま し いが、 その よ う な樹脂液を 得 る た め に は、 た と え ばハ。 ラ ホ ソレ ム の よ う な 高濃度の ホ ル ム ァ ノレ デ ヒ ド源を用 い る の が好ま し い O

初期縮合物を得 る に つ い て は公知の 技術を使用 すれば足 り る が場合 に よ つ て は、 触媒を何 ら 用 い な く て も所望の樹脂液 を得 る こ と がで き る 。 特にパ ラ ホ ノレ ム を使用す る 場合は、 反 応系を何 ら の触媒を 要せず し て好ま し い P H範囲 に収め る こ と がで き る o し 力 し 、 若 し反応触媒を用 い る と すれば、 た と え ば公知の ア ル 力 リ 触媒であ る と こ ろ の苛性 ソ 一 ダ、 苛性力 リ 、 炭酸 ソ ー ダ、 炭酸 カ リ 、 水酸化マ グネ シ ゥ ム 、 酸化マ グ ネ シ ゥ ム 、 水酸化亜鉛 、 ア ン モ ニ ゥ ム 、 ア ミ ン類な どの公知 の ァ ノレ 力 リ 性触媒な い し 、 ギ酸、 リ ン酸 も し く は こ れ ら の塩 の よ う な弱酸性の触媒ま た は P H を弱酸性の範囲 に コ ン ト ロ

— ノレ す る た めの 緩衝剤な どが使用 さ れ る O

反応の P H は 5. 5 8. 0 程度が好ま し く 、 さ ら に は 6. 0

7. 0 、 一層好ま し く は 6. 5 〜 6. 7 であ る 。 な お 、 極端に酸性

c:.:?i . 側で反応 さ せ る か、 ま た は 極端に ア ル 力 リ 性側で反応 さ せ る と 反応系 な い し 最終的に得 ら れた樹脂液か ら 、 メ チ ロ ー ル尿 素の 結晶が析出 し て白 濁 し た り 、 全体が固化 し た り す る 。 よ つ て こ の よ う な こ と の な い よ う に し な け ればユ リ ア フ ォ ー ム 製造用 の樹脂 と し て は使用 し に く い。 こ の よ う な ト ラ ブ ルを 防止す る た め に は い わば安定性の よ い樹脂を得 る た めの工夫 ' がな さ れて い る こ と が望ま し い。 た と え ば本発明 に お いて採 用 さ れてい る よ う に尿素 1 モ ル に対 し て ホ ノレ ム ア ル デ ヒ ド を 1. 3 〜 3. 9 モ ル 、 好ま し く は 1. 5 〜 2. 5 モ ノレ を使用 し 、 弱酸 性な い し ア ル 力 リ 性下で縮合反応 さ せ る 方式を基礎 と し 、 e 一 力 プ ロ ラ ク タ ム ま た は 、 多価ア ル コ 一ルで以 つ て尿素樹脂 を変性す る の で あ る 。

変性剤 と し て使用 す る 多価ア ル コ ー ル と し て は 、 た と え ば、 エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ 一 ノレ 、 グ リ セ リ ン、 ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ル な どで あ る 。 な かで も ポ リ エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ力 好ま し い。 こ れ ら の 多価 ァ ノレ コ ー ノレは _£ — 力 プ ロ ラ ク タ ム と 併用 す る こ と も で き る し 、 両者 の う ち の何れか一方を使用 す る こ と も で き る 。 併用 し た 場合は 、 樹脂液の 安定性が一層高め ら れ る。 使用 量は e — 力 プ ロ ラ ク タ ム 力 s'尿素 1 モ ル に 対 し て 0. 1 〜 2. 0 、 好ま し く は 0. 5 〜 1. 0 モ ル で あ る 。 一方多価 ア ル コ ー ル は樹脂液 に対 し て 3 〜 2 0 重量％ ( 以下単 に％と 記す ） 、 好ま し く は 5〜 1 0 %を配 合 す る 。

変性 ¾の 添加時期は、 反応後で も よ いが、 反応時 に添加す る の 力 好ま し い。 よ り 好ま し く は 、 ホ ソレ ム ァ ノレ デ ヒ ド ま た は、 こ れ と 尿素の一部 と を予め反応な い し 混合 し てお き 、 後に 尿 素の残余ま た は全部を添加する 方法に よ る 。 パ ラ す、 ル ム を ホ ル ム ア ル デ ヒ ド源 と し て使用す る と き は、 反応系が固形に な る ので、 e — 力 プ ロ ラ ク タ ム ま た は多価ァ ノレ コ 一 ノレ類を反応 初 期ま た は、 予め ホ ル ム ア ル デ ヒ ド源の原料に溶解さ せてか ら 尿素 と の反応に供する のが便利であ る 。

反 応温度は、 4 0 °Cな い し還流温度であ る 。 反応時間は 30 分な い し 4 時間で あ る 。 も っ と も こ れ ら の反応条件は限定的 趣 旨の も の で はな い。 .

以上の よ う に し て得 ら れる 樹脂液の 使用時にお け る 固形分 量は 7 5 以上であ る の が好ま し く 、 よ り 好ま し く は 8 5 % 以上であ る 。 反応後の樹脂液の 固形分濃度が充分高 く な い場 合は、 減圧脱水あ る い-は薄膜蒸発法な どの方法に よ り 擾縮す る 。 こ の よ う な点を考慮 して、 初 め力 ら 高擾度の ホ ル ム ア ル デ ヒ ド源を用 い る 方がよ い。 従 っ て パ ラ ホ ル ム ァ ノレデ ヒ ドが 最 も 好ま し い。

以上の よ う な高濃度の樹脂液で あれ ば高粘度で あ る ので発 泡時の 泡の 安定性がよ り す ぐ れて いて、 発泡状態がよ り 良好 で均質な フ ォ ー ム が得 ら れ る 。 カゝ 、 る 観点か ら樹脂の粘度 に 関 し て も 好ま し い範囲を見付 け る こ と がで き る 。 すなわ ち 樹 月旨浪の粘度は 1 0, 0 0 0 〜 4 0 0， 0 0 0 c _P s 2 0 °C、好ま し く は、 1 0, 0 0 0 〜 5 0， 0 0 0 c p s/2 0 °C で あ る 。 も っ と も こ の粘度範囲 は、 前記樹脂濃度の 範囲 と は必ず し も 一致は し な い。 要は樹脂濃度ま た は樹脂粘度の何れかで、 前記範囲 内 に 入れ ばよ い の で あ る 。 得 ら れた樹脂液 は P H を 7. 5 〜 8. 5 に

、―' 調節 し て保存 さ れ る 。 な お 、 以上 に述べた尿素樹脂な い し 尿 素樹脂の 製法は本発 明の 趣 旨 を 限定す る も の で は な い が、 よ り 好ま し い 尿素樹脂な い し そ の 製法を示す も の で は あ る。

以上の よ う に し て得 ら れた樹脂液を用 いて フ ォ ー ム を造 る に は樹脂液に硬化剤、 発泡剤、 起泡剤等を均一 に混合 し た 後、 常温な い し 加熱下 に 保持す る 。 こ う す る こ と に よ り 容易に フ オ ー ム を得 る こ と 力 で き る 。

発泡剤 と し て は公知の も の が使用 さ れ る 。 た と え ば酸ま た は熬 に よ り 分解 し て ガ ス を発生す る 物質が使用 さ れ る 。 炭 酸 ナ ト リ ウ ム 、 重炭駿 ナ ト リ ウ ム 、 ノヽ⁰ ラ ト ノレ エ ン ス ル ホ 二 一 ノレ ヒ ド .ラ ジ ッ ドな ど力 そ の物質に属する 。 ま た、 ブ タ ン、 ペ ン タ ン 、 ト リ ク ロ 口 モ ノ フ ノレ オ 口 エ タ ン な どの 低 - 点、物質を用 い る こ と も で き る 。 低沸点物質の方がよ り 好ま し い。 特に ト リ ク ロ 口 フ ル ォ ロ エ タ ン （ た と え ば旭硝子株式会社製 ， 商品 名 ： フ レ オ ン ， 品番 ア サ ヒ フ ロ ン 一 1 1 ) を使用 す る 場合 は 常温下で発泡体を得 る こ と がで き る ので都合がよ い。 発泡剤 の配合量は 、 要求 さ れ る 発泡倍率に 応 じ て適宜決 め ら れ る 。

起泡剤 も 公知の も の が使用 さ れ る が、 起泡力が強 く 、 かつ ^総持力のす ぐ れた も の がよ い。 こ れ に該当 す る も の と し て高级ア ル コ ー ル サ ノレ フ ヱ 一 ト の ナ ト リ ゥ ム塩、 高級 ア ル コ ー ル サ ノレ フ ェ ー ト の ア ミ ン塩、 高級ァ ノレ コ ー ノレ エ ト キ シ サ ル フ エ 一 ト の ナ ト リ ゥ ム塩、 高級 ア ル コ ー ル ェ ト キ シ サ ル フ エ 一 ト の ァ ミ ン塩、 ァ ノレ キ ノレ ベ ン ゼ ン ス ノレ ホ ン 酸 、 ド デ シ ノレ ベ ン ゼ ン ス ル ホ ン 酸塩、 ァ ノレ キ ノレ硫酸 エ ス テ ル塩、 ア ル キ ル ナ フ タ レ ン ス ル ホ ン 酸塩な ど力 使用 さ れ る 。 前記高級ア ル コ

c : - 、 - — ル と し て は限定す る 主 旨で は な い が、 炭素数力 s' 1 2 〜 1 5 個の ァ ノレ コ 一 ルす な わ ち c i ₂ 〜 C , _c の も の がよ い。 使用 量は 樹脂液に対 し て ： I 〜 6 %が好ま し い

硬化剤は、 通常尿素樹脂の硬化剤 と し て使用 さ れ る 公知の 硬化剤が使用 さ れ る 。 た と え ば リ ン酸、 ノヽ。 ラ ト ノレ エ ン ス ノレ ホ ン 酸な どの 酸性の物質が使用 さ れ る 。 硬化剤の 使用量は樹脂 の 性状、 発泡を さ せ る 温度 に よ り 異な る 。 結局、 諸種の事情 を勘案 して適当 な 量を具体的 に決定す る こ と にな る。

な お、 樹脂液 と 発泡剤の相溶性を よ く する た め に、 ポ リ ォ キ シ ェ チ ル化脂肪酸 エ ス テ ル 、 ソ ル ビ タ ン脂肪酸エ ス テ ル 、 シ リ コ ン 才 ィ ルな どの 活性剤を 、 樹脂液に対 して 1 〜 3 %配 合す る こ と で き る 。

本発明にお い て は、 前記の発泡剤等 と 共に 、 発泡 し た樹脂 を完全硬化に至 る ま での間、 発泡状態で保持す る ための泡固 定剤を配合す る こ と に よ り フ ォ ー ム を得よ う と す る も ので あ る。 た と え ば従来法であ ればュ リ ァ フ オ ー ム の製造時の樹脂 の発泡 と 、 こ れに伴 っ て進行す る 樹脂の硬化の速度を調節す る こ と が非常に むつ か し く 、 硬化が速過 ぎれば発泡が充分に 行わ れ ま 硬化 し 、 発泡倍率の 低い フ ォ ー ム 力 でき 、 他方 硬化速度が遅す ぎれば、 一度造 ら れた泡が消え始めてか ら 硬 化す る こ と に な り 高発泡倍率の フ ォ ー ム が得 ら れな い と い う 欠点がの っ た。 す な わ ち発泡安定性が悪力 つ たの であ る 。 こ れ に対 し て泡固定剤 と し て レ ゾ ル シ ン ま た は フ ノレ フ リ ノレ ァ ノレ コ 一 ノレを 合 し た場合 は、 発泡安定性が改良 さ れ る の であ る 勿誇 こ れ ら は併用す る こ と も 許さ れ る 。 こ れ ら の 泡固定剤は 予め 樹脂液に 配合 し て お いて も よ く 、 発泡 さ せ る 直前に 配合 し て も よ い。 な お 、 レ ゾル シ ン の 場合 は 固形で あ る ので発泡 直前 に配合す る 場合 は 、 泡固定剤を 6 0 〜 8 0 %濃度の 水溶 液 と し て 添加す る と 樹脂液 と の混合が容易で あ る 。 勿論予め 樹脂液 と 配合 し てお く 場合で も 水溶液 と し て添加 し て も よ い _c 泡固定剤の 配合量 は樹脂液 に 対 し て 0. ：！ 〜 3 0 %、 好ま し く は 5 〜 1 5 %であ る 。 も っ と も フ ノレ フ リ ル ア ル コ 一 ノレ の場合 は前記範囲 内で も 、 少な 目 の方が、 発泡後の収縮が小 さ く 、 好ま し い結果が得 ら れ る 。

本発明は 、 泡固定剤 と し て レ ゾ ル シ ン ま た は フ ノレ フ リ ル ァ ル コ ー ルを用 い る 点に 特徵を有す る が、 前記の 変性尿素樹脂 を 用 い る こ と 、 の 結合 に よ り 、 あ る い は、 前記の 発泡剤を使 用 す る こ と の結合 に よ り 、 あ る い は前記の起泡剤を使用 す る こ と の 結合 に よ り 、 あ る い は 前記の 活性剤を使用す る こ と の結合 に よ り 、 一層す ぐ れた結果を得 る 点に も 特徵を有

9 ·る 。.

な お、 泡固定剤を使用せず に、 e — 力 プ ロ ラ ク タ ム お よ び 多 3 ア ル コ ー ル で変性 し た樹脂液 に 、 発泡剤お よ び起泡剤を 記合 し て適宜硬化剤 も 加えて フ ォ ー ム ィヒす る こ と に よ つ て も 前記泡固定剤 を使用 し た場合 に 比べ る と 耐水性 に お い て充分 で な いが、 一応の効杲を得 る こ と がで き る つ

な お、 変性剤 と し て ポ リ エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレを 使用 し 、 力 つ 泡固定剤 と し て フ ル フ リ ル ア ル コ ー ルを使用 し た場合 は、 特 に 髡 ^性 に す ぐ れ た フ ォ ー ム が得 ら れ る 。 すな わ ち 、 こ の よ う に し て得た フ ォ ー ム は焰 に触れ る と 、 そ の 部分が炭化 し 、 かつ膨張 し て着火燃焼な い し類焼を防 ぐの で あ る 。

な お、 起泡剤を使用 し た こ と の も う 1 つの 効果 と し て フ ォ — ム を切断加工 した 際の 切断面の平滑性がす ぐれてい る こ と が挙げ ら れ る 。

発 明 を 実 施 す る た め の 最 良 の 形 態

実 施 例 1

ε — 力 プ ロ ラ ク タ ム 3 0 重量部 〔 以下部 と 略す ） 、 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ 4 0 部、 パ ラ ホ ノレ ム ァ ノレ デ ヒ ド （ 8 0 %純 度、 ） 1 0 0 部を反応容器に仕込み、 加温 し溶解さ せた o' つ いで 4 0 %苛性 ソ 一 ダ水溶液を 4 部加え、 還流下で 3 0 分保 持 し た。 つ ぎに反応系を 9 5 °C に維持 し な が ら パ ラ ホ ル ム ァ ノレデ ヒ ド 2 0 0 部、 尿素 2 6 0 部をそ れぞれ 4 分割 し て交互 に反応系 に加え た。 そ れ ら の全量を仕込ん だ'後、 9 0 〜 9 5 でで 6 0 分間反応 さ せた。 そ の 後 P H を 5. 6 〜 5. 8 に調整 し 反応系の 温度を 9 0 〜 9 5 ⁰C に保 っ た。 反応液を少量取出 し そ の 1 滴を水 1 0 0 に加え た場合 に、 水が不透明 にな る 時 点で尿素 2 8 部を加え、 P H を苛性 ソ ー ダで 7. 8 に調整 し、 冷却 し、 樹脂液を得た。 樹脂液の粘度 は 1 0， 0 0 0 c _P sZ2 0 °C で あ り 、 樹脂固形分は 8 5 %であ っ た。

実 施 例 2

e — 力 プ ロ ラ ク タ ム 3 0 部、 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ 6 0 部、 ノヽ⁰ ラ ホ ノレ ム ァ ノレ デ ヒ ド （ 純度 8 0 % ) 1 0 0 部を反応容 器に仕込み、 加温 し て溶解 さ せた。 つ い でそ の反応系 に 4 0 %苛性 ソ ー ダ水溶液 4 部を加え 、 還流下で 3 0 分間保持 し た。 つ ぎに反応系を 9 5 °C に維持 し な が ら ノ、。 ラ ホ ル ム ァ ノレ デ ヒ ド 2 0 0 部、 尿素 2 6 0 部を、 そ れ ぞれ 5 分割 し て 、 交互 に反 応系 に加え た。 そ れ ら を全量加え た 後、 9 0 〜 9 5 °Cで 6 0 分間反応 さ せ、 反応系の P H を ギ酸で 5. 6 〜 5. 8 に 調整 し 、 フ ノレ フ リ ノレ ア ノレ コ 一 ノレを 4 0 部加え、 温度を 9 0 〜 9 5 。C に 保ち 、 さ ら に 6 0 分間 反応 さ せ た。 つ いで尿素 2 8 部お よ び ハ イ テ ノ — ル 3 2 5 D ( 第一工業製薬株式会社製の 起泡剤、 c _{1 2}〜_{1 5}の合成ァ ノレ コ 一 ノレ の ェ ト キ シ サ ノレ フ エ 一 ト の ナ ト リ ゥ ム 塩 ） 1. 5 部を反応系 に 加え、 つ ぎに P H を 7. 8 に調整 し 、 そ し て反応系を冷却 し て樹脂液を得た。 樹脂液の粘度は 4, 0 0 0 c p sZ 2 0 °C で あ っ た。

実 施 例 3

実施例 1 で得た樹脂液 1 0 0 部 に対 し 、 レ ゾル シ ン の 6 0 水溶液 8 部、 ハ イ テ ノ ー ル 3 3 5 ( 第一工業製薬株式会 社製の起泡剤、 高級 ア ル コ ー ル の ト リ エ タ ノ 一 ル ア ミ ン塩 ） 2 部、 ト リ メ チ ル フ ォ ス フ ヱ 一 ト （ 難燃剤 ） 4 部を加え て混 合 し 、 さ ら に n ？ ン タ ン 1 5 部を加え、 激 し く 混合 し た。 つ ぎ に こ の樹脂液 に リ ン 酸 （ 8 5 % ) 3 部を加え 、 さ ら に激 し く 混合 し た。 こ で得 ら れた発泡用樹脂液を、 型枠に注型 し 、 5 5 °Cの恒温器中 に入れた。 型枠'中 の発泡用 樹脂液は直 ち に 発泡を 開始 し た。 発泡物 は 約 2 0 分後に硬化 し た。 こ の よ う に し て得 ら れた発泡体ば均質な 気泡を持ち 、 密度 は約 0. 0 3 で あ り 、 圧縮強度 は 約 1. 3 / ahで あ っ た。 ま た発 泡体は 自 己消火性を 示 し た。

実 施 4

実施例 1 で得た 樹脂液 1 0 0 部に対 し て、 第 1 表に示す配 合で発泡用樹脂液を製造 し 、 発泡用 の型枠中 で、 3 0 °Cに お いて発泡さ せて発泡体を得た。 発泡体の 品質を調べて第 1 表 に併記 し た。

> 笫

注） T — 4 0 は ポ リ ォキシエ チ レ ンゾル ビタ ン モ ノ ル ミ テー トを意味する。

以上の実施例に お いて フ ノレ フ リ ノレ ア ノレ コ 一 ノレ 、 レ ゾノレ シ ン 配合品 は無配合 品 に比べ、 発泡の均一性、 発泡倍率 （ 低密度 性 ） 、 強度の 向上 に効果が認め ら れた。

な お、 各試料につ いて、 耐水性、 臭気、 接着性を調べた と こ ろ 、 以下の よ う な 効果が認め ら れた。

(a) 耐水性 ： 2 5 °Cの水に 3 0 日 間浸漬 し た結果、 従来品 の 寸法収縮が 7 〜 8 %で あ る の に対 し て、 各 試料は 1. 2 1. 5 % ( 膨張を意味す る ） で あ っ た。

(b) 臭 気 発泡時お よ び発 泡後の発泡体か ら の ホ ル ム ァ ル デ ヒ ド臭の発生が減少 した。

(c) 接着性 ： 自 己接着性が増加 し た。

ま た フ ル フ リ ル ア ル コ ー ル を配合 し て得た発泡体は焰に曝 す と 発泡体表面に炭化層が生 じ 延焼を阻止す る 効果があ る。

一方、 起泡剤を 配合 し て得た発泡体は、 刃物で切断 した時 切断は滑 ら かで、 摩擦に よ っ て も 発泡体が微粉化 し なか っ た 実 施 例 5

実施例 2 で得た 樹脂液 1 0 0 部 に対 し て、 第 2 表に示 し た 添加物配合を施 し た。 得 ら れた発泡用樹脂を用 い て、 発泡温 度 3 0 °Cで発泡を行わせ、 発泡体を得た。 発泡体の品質を調 ベて第 2 表に併 5し し 7^- o

c ^ 2 ^

以上の試料は、 何れ も焰に接す る と 発泡体表面 に炭火層を 生 じ 延焼を 防止 し た。 特に 一 1 5 は炭火層が膨張 し、 良好 な耐 炎性を示 し た。

な お、 発泡体は発泡後若干収縮す る が、 ^ 1 5 が最 も 収縮 が小 さ か っ た。 ホ ル ム ア ル デ ヒ ド臭に関 し て本実施例の場合 は、 実施例 4 の場合 に比べ、 発泡時お よ び発泡体か ら の ホ ル ム ア ル デ ヒ ド臭の発生が少な く 、 特に レ ゾル シ ン を併用 し た 一 1 4 の 試料が最も 少なか っ た。 ま た 、 どの試料につ いて も 接着性がす ぐれて いた。 · '

c:.:?i V, no

Claims

1 7 請 求 の 範 囲

(1) 尿素樹脂発泡体の 製法に お い て、 尿素樹脂液中 に レ ゾ ル シ ン ま た は （ お よ び ） フ ル フ リ ル ア ル コ ー ルを 配合す る こ と を特徵 と す る 尿素樹脂発泡体の 製法。

(2) 尿素樹脂発泡体の 製法 に お い て、 尿素樹脂液中 に レ ゾ ル シ ン ま た は （ お よ び ） フ ノレ フ リ ル ア ル コ ー ルお よ び界面活性 剤か ら な る 起泡剤を 配合する こ と を特徵 と す る 尿素樹脂発泡 体の 製法。

(3) レ ゾ ル シ ン ま た は （ お よ び ） フ ノレ フ リ ノレ ア ノレ コ 一 ノレ の量 が樹脂液に対 し て 0. 1 〜 3 0 重量 で あ る こ と を特徵 と す る 請求の 範囲第 1 項ま た は第 2 項の製法。

(4) 尿素樹脂液 と し て、 e —力 プ ロ ラ ク タ ム ま た は（ お よ び） 多価 ア ル コ ー ル で変性 さ れた樹脂液を使用す る こ と を特徵 と す る 請求の範囲第 1 項な い し第 3 項の 製法。

(5) 起泡剤が、 C i 2 〜 C i ₅ の 高級 ア ル コ ー ル の ェ ト キ シ サ ル フ ヱ 一 ト の ナ ト リ ゥ ム 塩ま た は ァ ミ ン塩で あ る こ と を特徵 と す る 請求の 範囲第 2 項記載の 製法。

(6) 起泡剤が、 C i 2 〜 C , ₅ の 高級 ア ル コ ー ル の サ ル フ ヱ ー ト の ナ ト リ ゥ ム塩ま た は ァ ミ ン塩であ る こ と を 特徵 と す る 請求 の 範囲 第 2 項記載の 製法。

(7) 尿素樹脂液 と し て固形分濃度が 7 0 重量％以上の も の を 使用 す る こ と を特徴 と す る 請求の範囲第 1 項な い し 第 5 項記 載の 製法。