UA81055C2 - Композиція для ємностей та преформа або ємність - Google Patents
Композиція для ємностей та преформа або ємність Download PDFInfo
- Publication number
- UA81055C2 UA81055C2 UAA200602010A UAA200602010A UA81055C2 UA 81055 C2 UA81055 C2 UA 81055C2 UA A200602010 A UAA200602010 A UA A200602010A UA A200602010 A UAA200602010 A UA A200602010A UA 81055 C2 UA81055 C2 UA 81055C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- cobalt
- acid
- preform
- polyester
- salt
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 86
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 22
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 claims abstract description 7
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);octadecanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- IIGAELMXVLEZPM-GRVYQHKQSA-L cobalt(2+);(9z,12z)-octadeca-9,12-dienoate Chemical compound [Co+2].CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O IIGAELMXVLEZPM-GRVYQHKQSA-L 0.000 claims abstract description 4
- LHEFLUZWISWYSQ-CVBJKYQLSA-L cobalt(2+);(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O LHEFLUZWISWYSQ-CVBJKYQLSA-L 0.000 claims abstract description 4
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 57
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 39
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 25
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 25
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 claims description 18
- -1 poly(hexamethylene isophthalamide) Polymers 0.000 claims description 17
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical class C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical class C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 6
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RAADBCJYJHQQBI-UHFFFAOYSA-N 2-sulfoterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(S(O)(=O)=O)=C1 RAADBCJYJHQQBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 3-sulfophthalic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1C(O)=O SDGNNLQZAPXALR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HBLRZDACQHNPJT-UHFFFAOYSA-N 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 HBLRZDACQHNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004305 biphenyl Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000006267 biphenyl group Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000152 cobalt phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- ZBDSFTZNNQNSQM-UHFFFAOYSA-H cobalt(2+);diphosphate Chemical compound [Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O ZBDSFTZNNQNSQM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920006131 poly(hexamethylene isophthalamide-co-terephthalamide) Polymers 0.000 claims description 3
- 150000008054 sulfonate salts Chemical class 0.000 claims 4
- DAKGUBWXVMLXBY-UHFFFAOYSA-L C(CO)(=O)[O-].C=C.[Co+2].C(CO)(=O)[O-] Chemical compound C(CO)(=O)[O-].C=C.[Co+2].C(CO)(=O)[O-] DAKGUBWXVMLXBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229920006123 polyhexamethylene isophthalamide Polymers 0.000 claims 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 13
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- ARNAHNTWKSJFHG-KVVVOXFISA-N ethanamine;(z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound CCN.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ARNAHNTWKSJFHG-KVVVOXFISA-N 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 25
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 10
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 5
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 3
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012174 carbonated soft drink Nutrition 0.000 description 2
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCCC1O PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 2
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCZIRQGMWBGPRP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyacetyl)oxyethyl 2-hydroxyacetate Chemical compound OCC(=O)OCCOC(=O)CO KCZIRQGMWBGPRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 5-Sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000566113 Branta sandvicensis Species 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000468053 Obodhiang virus Species 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCCC1CO XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCC(CO)C1 LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- MQTOSJVFKKJCRP-BICOPXKESA-N azithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)N(C)C[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 MQTOSJVFKKJCRP-BICOPXKESA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC(C(O)=O)C1 XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229960000314 zinc acetate Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D22/00—Producing hollow articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D23/00—Producing tubular articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C49/78—Measuring, controlling or regulating
- B29C2049/7879—Stretching, e.g. stretch rod
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/07—Preforms or parisons characterised by their configuration
- B29C2949/0715—Preforms or parisons characterised by their configuration the preform having one end closed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
- B29C2949/22—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at neck portion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
- B29C2949/24—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at flange portion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
- B29C2949/26—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at body portion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
- B29C2949/28—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at bottom portion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
- B29C2949/3024—Preforms or parisons made of several components characterised by the number of components or by the manufacturing technique
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
- B29C2949/3032—Preforms or parisons made of several components having components being injected
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
- B29C2949/3041—Preforms or parisons made of several components having components being extruded
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
- B29C49/06—Injection blow-moulding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/08—Biaxial stretching during blow-moulding
- B29C49/087—Means for providing controlled or limited stretch ratio
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6886—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Даний винахід включає суміш поліефіру та частково ароматичного поліаміду з іонним компонентом, що поліпшує змішуваність, та сіллю кобальту. З даної суміші можна виготовити ємність, що має властивості і активного, і пасивного кисневого бар'єра та бар'єра вуглекислого газу при поліпшеному кольорі та прозорості в порівнянні з відомими з рівня техніки ємностями. Частково ароматичний поліамід є переважно мета-ксиліленадипамідом. Іонний компонент, що поліпшує зміщуваність, є переважно 5-натрійсульфоізофталевою кислотою або 5-цинксульфоізофталевою кислотою, або їх діалкіловими ефірами, такими як диметиловий ефір (SIM) та гліколевий ефір (SIPEG). Сіль кобальту вибрана з групи, що включає кобальту ацетат, кобальту карбонат, кобальту хлорид, кобальту гідроксид, кобальту нафтенат, кобальту олеат, кобальту лінолеат, кобальту октоат, кобальту стеарат, кобальту нітрат, кобальту фосфат, кобальту сульфат, кобальту етиленгліколят або їх суміші, що складаються з двох або більше компонентів. Частково ароматичний поліамід присутній у діапазоні від близько 1 до близько 10 мас. % зазначеної композиції. Іонний компонент, що поліпшує змішуваність, є присутнім у діапазоні від близько 0,1 до близько 2,0 мол. % зазначеної композиції. Сіль кобальту присутня у діапазоні від близько 20 до близько 500 частин на мільйон зазначеної композиції.
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується сумішей поліамідів, що взаємно змішуються, у поліефірах, способу формування 2 таких композицій та ємностей, виготовлених з таких композицій. Зокрема, композиції мають менше пожовтіння, ніж вихідні суміші. Суміші можуть використовуватися як пасивні бар'єри газу або активні поглиначі кисню з додаванням каталізатора, що містить перехідні метали.
Пластичні матеріали витісняють скляні та металеві пакувальні матеріали через їх меншу вагу, знижену крихкість, у порівнянні зі склом, та потенційно більш низькій ціні Один головний недолік поліефірів 70 складається в їх відносно високій газопроникності. Це обмежує термін придатності безалкогольних напоїв зі вмістом вуглекислого газу та продуктів, чуттєвих до кисню, таких як пиво та фруктові соки.
Серійно випускаються багатошарові пляшки, що містять полімер з низькою газопроникністю у якості внутрішнього шару, з поліефірами у якості інших шарів. Суміші цих полімерів з низькою газопроникністю із поліефіром не мають успіх через білястість, утворену доменами в двохфазній системі. Переважним поліамідом є 79 частково ароматичний поліамід, що містить мета-ксилільні групи, особливо полі(т-ксиліленадипамід), МХОб.
Бюлетень МХОб (ТК Мо 0009-Е) від Міцубісі Газ Хімічної Компанії, Корпорація, Токіо, Японія, чітко показує, що білястість багатошарової пляшки, що містить шар 5мас.9о МХОб, складає «1905, у порівнянні з 1595 для суміші 5мас.бо МХОб.
Однак, використання частково ароматичних поліамідів у якості полімерів з низькою газопроникністю підсилює пожовтіння отриманої ємності.
Кизпіда та ін. у патенті США Мо4501781 описують пустотілу, утворену пневмоформованням, двовісно орієнтовану ємність у формі пляшки, що включає суміш поліетилентерефталатної (ПЕТ) смоли та поліамідної смоли, яка містить ксиліленові групи. Описано і одношарові, і багатошарові ємності, але не приводиться інформація про колір пляшок. с
У патенті США Мо5650469 І опо та ін. розкривають використання поліефіру на основі терефталевої кислотиз (3 низьким рівнем (0,05 - 2,Омас.95) поліаміду для зниження рівня ацетальдегіду в ємності. Ємності з цих сумішей мають більш низьке пожовтіння, чим відповідна суміш, отримана з поліефіру на основі диметилтерефталату, але це все ще незадовільно для необхідних рівнів значно більш низької газопроникності.
МіїЇїз та ін. у патентах США Мо5258233, 5266413 та 5340884 описують поліефірну композицію, що включає о 0,05 - 2,0мас.95 поліаміду з низькою молекулярною масою. При 0,5мас.о МХОб в суміші білястість пляшки ю підвищується від 0,7 до 1,295. Дані газопроникності або кольору не приводяться.
У патенті США Мо4837115 Ідагагзпі та ін. розкривають суміш поліамідів, з кінцевими амінними групами, з ПЕТ о для зниження рівнів ацетальдегіду. Не спостерігали посилення білястості при додаванні О,5мас.о МХОб, але при «- 2мас.бо білястість підвищувалася від 1,7 до 2,495. Дані газопроникності або кольору не приводяться. 3о У патенті США Моб239233 Веї! та ін. розкривають суміш поліамідів, з кінцевими кислотними групами, з ПОТ, со що знижує пожовтіння, у порівнянні з поліамідами, з кінцевими амінними групами. Дані газопроникності не приводяться.
У заявці на патент США Моб6346307 ді! ОНаца са ін. розкривають використання діангідриду тетракарбонової « кислоти для зниження розміру дисперсного домену суміші МХОб у ПОТ. У прикладах не наводяться дані по З7З 70 кольору, але при 1Омас.бо МХОб у суміші рівень проникності кисню знижується від 0,53 до с О,12мл/пляшка/24ч./атм., а проникність вуглекислого газу знижується від 18,2 до 7,02мл/пляшка/24ч./атм. "з Тигпег та ін. у патенті США Моб444283 розкривають, що МХОб поліаміди з низькою молекулярною масою мають меншу білястість, ніж МХОб з більш високою молекулярною масою, якщо змішані з ПЗТ. У прикладах не наводяться дані по кольору, але при 2мас.уо МХОб (марка 6007 Міцубісі Хімічної Компанії) проникність кисню со 15 орієнтованої плівки була знижена від 8,1 до 5,7см3100 квадратних дюймів.атм.24ч., у порівнянні з 6,1 для
МХО6 з низькою молекулярною масою. - У патенті США Мо4957980 Коуауазпі та ін. розкривають використання співполіефірів із прищепленим о малеїновим ангідридом для сумішей поліефіру та МХОб, що взаємно змішуються.
У патенті США Мо4499262 Радегриго та ін. розкривають сульфомодифіковані поліефіри, що дають підвищену 1 50 швидкість утворення ацетальдегіду та більш низький критичний двомірний ступінь розтягування. Суміші з сп поліамідами не описувалися.
У японському патенті Мо2663578 В2 Каївитаза та ін. розкривають використання 0,5 - 1Омол.бо 5-сульфоізофталатних співполімерів як компонентів, що поліпшують змішуваність сумішей поліефіру та МХОб.
Дані кольору не приводяться.
Використання каталізатора, що містить перехідні метали, для активування поглинання кисню у багатошаровій
ГФ) поліамідній ємності та сумішах з ПОТ, розкрито, наприклад, у наступних патентах. з У патентах США Мо5021515, 5639815 та 5955527 Соспгап та ін. розкривають використання солі кобальту як переважного каталізатора, що містить перехідні метали, та МХОб як переважного поліаміду. Не приводяться дані кольору або білястості поліамідних сумішей. бо У патентах США Мо5281360 та 5866649 Нопод та в патенті США Моб288161 Кіт описали суміші МХОб з ПЕТ і каталізатором - сіллю кобальту. Не приводяться дані кольору або білястості поліамідної суміші.
У патенті США Мо5623047 Уои та ін. розкривають застосування каталітичної композиції, що містить ацетат лужного металу, переважно 30 частин на мільйон кобальту ацетату для маскування пожовтіння в поліефірах, полімеризованих з терефталевої кислоти. 65 У заявці на патент США Мо2003/0134966 ді Кіт са ін. розкривають використання кобальту октоату та поліамідів, що містять ксиленові групи, у багатошаровому пневмоформованні з екструзією для поліпшення прозорості. Пневмоформовання з екструзією зводить до мінімуму орієнтування розміру поліамідного домену, у порівнянні з литтям ємності під тиском з роздуванням та орієнтуванням. Дані кольору не приводяться.
Існує потреба у поліефірній композиції з поліпшеним газовим бар'єром, яку можна відливати під тиском з роздуванням та орієнтуванням як одношарову ємність, що знижує пожовтіння та відповідну білястість. Це особливо необхідно для ємностей, що вимагають тривалого терміну збереження, таких як ємності для пива та інших, чуттєвих до кисню, продуктів. Жоден із приведених патентів не розкриває, як можна досягти такого балансу властивостей. 70 Даний винахід є поліпшенням надсумішей поліефіру/поліаміду, відомих з рівня техніки, при якому ці композиції мають знижене пожовтіння.
У широкому змісті даний винахід включає суміш поліефіру та частково ароматичного поліаміду з іонним компонентом, що поліпшує змішуваність, та сіллю кобальту, що взаємно змішується.
У широкому розумінні обсяг даного винаходу також включає ємність, що має властивості і активного, і /5 пасивного кисневого бар'єру та бар'єру вуглекислого газу при поліпшеному кольорі та прозорості, у порівнянні з ємностями, що відомі з рівня техніки.
У широкому розумінні даний винахід також включає ємність, де баланс властивостей газового бар'єру та кольору може бути встановлений незалежно.
У широкому розумінні даний винахід є способом одержання суміші поліефіру та поліамідів з іонним Компонентом, що поліпшує змішуваність, та сіллю кобальту.
Короткий опис графічних матеріалів
Графічні матеріали допомагають фахівцям даної галузі в розумінні даного винаходу та не обмежують обсяг даного винаходу, визначений прикладеною формулою.
На Фігурі 1 показаний графік швидкості проникності кисню вибраних проб Прикладу 3. сч
На Фігурі 2 показаний графік швидкості поглинання кисню вибраних проб Прикладу 4.
Композиції даного винаходу включають поліефір, частково ароматичний поліамід, іонний компонент, що (8) поліпшує зміщуваність та сіль кобальту.
Звичайно поліефіри можна одержати одним із двох способів, а саме: (1) ефірним способом та (2) кислотним способом. Ефірний спосіб полягає у тому, що дикарбоксильний ефір (такий як диметилтерефталат (ДМТ)) ю зо Вступає у реакцію переетерифікації з етиленгліколем або іншим діолом. Так як реакція оборотна, звичайно необхідно видаляти спирт (метанол, якщо застосовують диметилтерефталат) для повного перетворення юю вихідних матеріалів у мономери. Каталізатори для даної реакції добре відомі як каталізатори, що о використовуються у реакції переетерифікації. Потім, наприкінці реакції переетерифікації, дію каталізатора припиняють введенням сполуки фосфору, наприклад, поліфосфорної кислоти. Насамперед, дію каталізатора -- переетерифікації припиняють для запобігання пожовтіння, що відбувається у полімері. со
Потім мономер піддають поліконденсації, а каталізатором, що застосовується у даній реакції, звичайно, є сурма, германій або сполука титану або їх суміш.
У другому способі одержання поліефіру кислота (така як терефталева кислота (ТК)) вступає в реакцію етерифікації з діолом (таким як етиленгліколь) з утворенням мономеру та води. Ця реакція також оборотна як « при ефірному способі, та, таким чином, для завершення реакції необхідно видаляти воду. На етапі прямої з с етерифікації не потрібен каталізатор. Мономер потім піддають поліконденсації для утворення поліефіру як і при . ефірному способі, і каталізатор, і застосовані умови реакції звичайно такі ж, як і в ефірному способі. и?» Для більшості ємностей за даним винаходом у фазі плавлення поліефір далі піддають полімеризації з твердого стану до більш високої молекулярної маси.
Таким чином, ефірний спосіб складається з двох етапів, а саме: (1) переетерифікація, та (2)
Го! поліконденсація. Кислотний спосіб також складається з двох етапів, а саме: (1) пряма етерифікація, та (2) поліконденсація. - Відповідні поліефіри одержують реакцією дикислотного або діефірного компонента, що включає, о щонайменше, б5мол.бо терефталевої кислоти або С..С. діалкілтерефталату, переважно, щонайменше, 7Омол.оо, більш переважно, щонайменше, 7Ббмол.Ую,, ще більш переважно, щонайменше, ОБмол.Уо, та діольного о компоненту, що включає, щонайменше, 6595 мол.9Уо етиленгліколю, переважно, щонайменше, 7Омол.бо, більш с переважно, щонайменше, 75мол.У5, ще більш переважно, щонайменше, 9бмол.о. Переважно дикислотним компонентом є терефталева кислота, а діольним компонентом є етиленгліколь, при цьому утвориться поліетилентерефтапат (ПЕТ). Молярний відсоток для усіх дикислотних компонентів складає 1ООмол., а молярний відсоток для усіх діольних компонентів складає 100мол.Оо.
Якщо поліефірні компоненти модифіковані одним або більш діольними компонентами, відмінними від
Ф) етиленгліколю, прийнятні діольні компоненти поліефіру, що описується, вибрані з 1,4-циклогександедиметанолу, ка 1,2-пропандіолу, 1,4-бутандіолу, 2,2-диметил-1,3-пропандіолу, 2-метил-1,3-пропандіолу (2МПДО), 1,6-гександіолу, 1,2-циклогександіолу, 1,4-циклогександіолу, 1,2-циклогександиметанолу, во 1,3-циклогександиметанолу та діодів, що містять один або більш атомів кисню у ланцюзі, наприклад, діетиленгліколь, триетиленгліколь, дипропіленгліколь, трипропіленгліколь або їх суміші, та т.п. Звичайно ці діоли складаються з 2 - 18, переважно, 2-8 атомів вуглецю. Циклоаліфатичні діоли можуть застосовуватися в їх цис або транс формах або у вигляді суміші обох форм. Переважним діольним компонентом, що модифікує, є 1,4-циклогександиметанол або діетиленгліколь або їх суміш. 65 Якщо поліефірні компоненти модифіковані одним або більш кислотним компонентом, відмінним від терефталевої кислоти, прийнятні кислотні компоненти (аліфатичні, аліциклічні або ароматичні дикарбонові кислоти) нерозгалуженого поліефіру можуть бути вибрані, наприклад, з ізофталевої кислоти (ІФК), 1,4-циклогександикарбонової кислоти, 1,3-циклогександикарбонової кислоти, сукцинової кислоти, глутарової кислоти, адипінової кислоти, себацинової кислоти, 1,12-декандикарбонової кислоти, 2,6-нафталіндикарбонової
КИСЛОТИ (НДК), дибензойної кислоти, їх сумішей та т. п. При одержанні полімеру часто переважно використовувати функціональне похідне кислоти, таке як диметиловий, діетгиловий або дипропіловий ефір дикарбонової кислоти. Якщо доцільно, також можуть застосовуватися ангідриди або кислотні галіди даних кислот. Ці кислотні модифікатори звичайно знижують швидкість кристалізації, у порівнянні з терефталевою кислотою. 70 Також даним винаходом передбачається, зокрема, модифікований поліефір, отриманий реакцією, щонайменше, 85мол.бо терефталату від ефіру терефталевої кислоти або диметилтерефталату з будь-яким зі згаданих вище співмономерів.
Крім поліефіру, отриманого з терефталевої кислоти (або диметил терефталату) та етиленгліколю, або модифікованого поліефіру, згаданого вище, даний винахід також включає використання 10095 ароматичної /5 ДИКИСЛОТИ, такої як 2,6-нафталіндикарбонова кислота або дибензойна кислота, або їх диефірів, та модифікованого поліефіру, отриманого реакцією, щонайменше, 85мол.бо дикарбоксилату з цих ароматичних дикислот/діефірів з будь-яким зі згаданих вище співмономерів.
Переважно поліамід, що використовується як компонент газового бар'єру суміші, вибраний із групи частково ароматичних поліамідів, де амідний зв'язок містить, щонайменше, одно ароматичне кільце та неароматичну
ГВУПУ. Кращі частково ароматичні поліаміди включають полі(т-ксиліленадипамід); пол
Кгексаметиленізофталамід); пол К(гексаметиленадипамід-ко-ізофталамід); полі(гекса-метиленадипамід-ко-терефталамід); полі(гексаметиленізофталамід-ко-терефталамід); або їх суміші з двох або більш компонентів. Найбільш переважним є полі(т-ксиліленадипамід).
Переважний діапазон вмісту поліаміду складає 1-1095 ваги композиції, у залежності від вимог до газового с бар'єру ємності.
Іонний компонент, що поліпшує зміщуваність, переважно є співполіефіром, що містить групу сульфонату і) металу. Іоном металу солі сульфокислоти може бути Ма", їі", К", п", Ми", Са" та т. п. Група солі сульфокислоти приєднана до ядра ароматичної кислоти, такого як бензольне, нафталінове, дифенільне, оксидифенільне, сульфонілдифенільне або метилендифенільне ядро. ю
Переважно, ядром ароматичної кислоти є сульфофталева кислота, сульфотерефталева кислота, сульфоізофталева кислота, 4-сульфонафталін-2,7-дикарбонова кислота та їх ефіри. Найбільше переважно, о сульфомономером є 5-натрийсульфоізофталева кислота або 5-цинксульфоізофталева кислота, та, найбільш «3 переважно, їх діалкілові ефіри такі, як диметиловий ефір (5ІМ) та глікольний ефір (5ІРЕС). Переважний діапазон вмісту 5-натрийсульфоізофталевої або 5-цинксульфоізофгапевої кислот для зниження білястості --
Ємності складає 0,1 - 2,О0мол.бо. ее)
Прийнятні сполуки кобальту для використання за даним винаходом включають серед інших кобальту ацетат, кобальту карбонат, кобальту хлорид, кобальту гідроксид, кобальту нафтенат, кобальту олеат, кобальту лінолеат, кобальту октоат, кобальту стеарат, кобальту нітрат, кобальту фосфат, кобальту сульфат, кобальту « (етиленгліколят) та їх суміші з двох або більш компонентів. У якості каталізатора, що містить перехідні 70 метали, для активного поглинання кисню переважною є сіль жирної кислоти з довгим ланцюгом, найбільш - с переважними є кобальту октоат або стеарат. Для регулювання кольору сумішей пасивного газового бар'єру й може використовуватися будь-яка сполука кобальту, переважно - кобальту ацетат. "» Вияснили, що іонний компонент, що поліпшує змішуваність, доданий для поліпшення властивостей газового бар'єру та зниження білястості, у комбінації із сіллю кобальту значно знижує пожовтіння смоли, преформи та
Ємності. Кращим діапазоном Со для сумішей, що містять 1-1О0мас.9о частково ароматичного поліаміду та 0,1 - (оо) 2,Омол.бо іонного компонента, що поліпшує зміщуваність, складає 20 - 500 частин на мільйон.
У поліефір/поліамідній суміші можуть використовуватися добавки, хоча це і не є необхідною умовою. - Традиційні відомі добавки включають, але не обмежуються, фарбу, пігмент, наповнювач, агент, що розгалужує, ав) агент, що нагріває, агент, що запобігає злипанню, антиоксидант, антистатичний агент, біоцид, газоутворювач, агент взаємодії, інгібітор горіння, стабілізатор високої температури, добавку, що модифікує, стабілізатор і-й ультрафіолету та видимої частини спектру, добавку, що кристалізує, мастило, пластифікатор, технологічну сл добавку, ацегапьдегід та інші поглиначі, агент, що знижує тертя, або їх суміш.
Суміш поліефіру, іонного компонента, що поліпшує зміщуваність, солі кобальту та частково ароматичного поліаміду традиційно одержують додаванням компонентів у горловину машини для лиття, що виготовляє преформу, яка може бути сформована в ємність витягуванням з видуванням. Якщо використовується традиційна смола на основі поліефіру, розроблена для поліефірної ємності, то одним способом готують маточну суміш
Ф, поліефіру, який містить іонний компонент, що поліпшує зміщуваність, та, необов'язково, каталізатор, що ко містить перехідні метали, для активного поглинання, разом з частково ароматичним поліамідом, використовуючи гравіметричний живильник для трьох компонентів. Альтернативно, для формування співполімеру поліефірна бо смола може бути полімеризована з іонним компонентом, що поліпшує змішуваність, та, необов'язково, каталізатором, що містить перехідні метали, для активного поглинання. Цей співполімер може бути змішаний у машині для лиття з частково ароматичним нейлоном. Альтернативно, усі компоненти суміші можуть бути змішані разом, або як суміш маточних сумішей, та подаватися до екструдеру як окремий матеріал. Секція екструдеру, що змішує, повинна бути розроблена для одержання гомогенної суміші. Це можна визначити виміром термічних 65 властивостей преформи та спостереженням однієї температури склування на відміну від спостереження за двома окремими температурами склування частково ароматичного поліаміду і поліефіру.
Ці етапи способу прийнятні при одержанні, наприклад, пляшок для газованих безалкогольних напоїв, води або пива та ємностей для гарячого наповнення. Даний винахід може застосовуватися в будь-якому із загальновідомих способів для одержання поліефірної ємності.
Методики іспитів 1. Проникність кисню та вуглекислого газу плівок, пасивна
Потік кисню зразків плівки при відносній вологості - нуль відсотків при однаковому атмосферному тиску і при 2523 вимірювали з використанням приладу Мосоп Ох-Тгап моделі 2/20 (МОСОМ Міннеаполіс, Міннесота). Як газ-носій використовували суміш 9895 азоту з 296 водню, та як еталонний газ використовували 10095 кисень. 70 Перед іспитом, зразки помістили у камеру, наповнену азотом, мінімум на 24 години для видалення слідів атмосферного кисню, розчиненого в ПЕТ матриці. Цю обробку продовжували, поки не була отримана стійка основна лінія, де потік кисню змінювався менш чим на один відсоток протягом тридцдятихвилинного циклу. Потім в іспитову камеру ввели кисень. Іспит закінчили, коли потік досяг стійкого стану, при якому потік кисню змінювався менш чим на 195 протягом тридцятихвилинного циклу. Розрахунок проникності кисню виконували за 75 способом, відомим в літературі, для коефіцієнтів проникності для ПЕТ співполімерів із другого закону Фіка про дифузію з відповідними граничними умовами. Літературними джерелами є: 5екеїїкК еї аї., доигпа! ої Роїутег
Зсіепсе Ра В: Роїутег РПузісв, 1999, Моїште 37, Радез 847-857; Оигевзпі еї аі., УоигпаІ ої Роїутег Зсіепсе
Рай В: Роїутег Рігувісв, 2000, Моїште 38, Радез 1679-1686; РоїуаКкома, еї аїЇ., УдоигпаІ! ої Роїутег Зсіепсе
Рап В: Роїутег РПузісв, 2001, МоЇште 39, Радез 1889-1899.
Проникність вуглекислого газу плівки вимірювали тим же способом, замінивши кисень вуглекислим газом, та використовуючи прилад Мосоп Рептаїгап-С 4/40.
Усі значення проникності плівки представлені в одиницях виміру - (при стандартних температурі та тиску (СТТ)) см)Хм?2 атм. 24ч.)). 2. Проникність кисню плівок, активне поглинання Ге
Використовували той самий спосіб, що і вищезгаданий спосіб для дослідження пасивної проникності кисню, з о тією відмінністю, що потік кисню не обов'язково витримували у стійкому стані. Після введення кисню у камеру, зменшення кількості кисню вимірювали протягом від 0 до, щонайменше, 350 годин. При обробці даних вивели
Коефіцієнт Видимого Поглинання (КВП), як функцію часу від кількості кисню (СТТ) см Зм? атм. 244). Отримані дані КВП не мають постійних значень коефіцієнтів нормальної проникності. КВП - це дані, отримані для опису М) проникності кисню у фіксованій точці часу, при цьому коефіцієнт з часом повільно змінюється. Ці зміни занадто ю малі, що б бути виявленими протягом часу, необхідного для виміру цього значення в будь-якій фіксованій точці часу. Розрахунок КВП виконували за способом, відомим в літературі, для коефіцієнтів проникності для ПЕТ (ав) співполімерів із другого закону Фіка про дифузію з відповідними граничними умовами, як описано для пасивної «- бар'єрної проникності.
З. Проникність вуглекислого газу пляшок (ее)
Проникність вуглекислого газу пляшок вимірювали з використанням системи проникності Мосоп Регтаїйгап
С-200 СО». Іспити проводили при 222С. Пляшки обробили азотом та потім наповнили СО» при тиску 60 фунтів на кв. дюйм (4,01 МПа) та герметизували. Пляшки витримували в навколишніх умовах протягом З днів та « вимірювали тиск. Пляшки, у яких тиск опустився нижче 56 фунтів на кв. дюйм (3,75 МПа) відбракували, інші пляшки знову наповнили під тиском 60 фунтів на кв. дюйм (4,01 МПа) та помістили до іспитової камери, т с обробляли азотом протягом, щонайменше, 5 годин. Наступного дня виміри СО »5 в іспитовій камері виконували "з через кожні ЗО хвилин протягом восьми годин. Швидкість потоку азоту на датчик складала 100см З/хв., а потік " носія складав 46Осм/хв. Результати виражалися в смУ/пляшка/24ч. 4. Характеристична в'язкість (ХВ)
Характеристичну в'язкість (ХВ) визначали розчиненням 0,2г аморфної полімерної композиції в 20мл
Ме дихлорацетатної кислоти при температурі 259 з використанням віскозиметру Орреподе для визначення - відносної в'язкості (ВВ). ХВ виражали через ВВ, застосовуючи рівняння: о хв-(вВв-1)х 0,691 я 0,063. 5. Колір (9) 50 Білястість стінок преформ та пляшок вимірювали приладом Нипіег І ар СоіогОцеві ІІ. Використовували Об65 сп стандартне джерело світла Міжнародної комісії з освітлення (МКО) 1964 102. Білястість визначали як відсоток
МКО у дифузійного пронущення до МКО у загального пронущення. Колір стінок преформ та пляшок вимірювали тим же приладом та виражали за шкалою кольору МКО ГАВ, 1" - ступінь яскравості, а" - ступінь червоного вв Кольору (8 або зеленого кольору (-) та Б" - ступінь жовтого кольору (7) або блакитного кольору (-). 6. Диетиленгліколь (ДЕГ) (Ф) Вміст ДЕГ (диетиленгліколю) полімеру визначали шляхом гідролізу полімеру з водяним розчином гідроксиду
ГІ амонію в герметичній реакційній посудині при 220 я 59С протягом приблизно двох годин. Рідку частину продукту гідролізу потім аналізували газовою хроматографією. У якості газового хроматографу використовували детектор во іонізації полум'я (ДІП) (НРБ589О, НР7б67ЗА) від Немей Раскага. Гідроксид амонію склав 28 - З09о ваги гідроксиду амонію від Різпег Зсіепійіс та був хімічно чистим. 7. Ізвофталева та нафталінова дикарбонові кислоти
Відсоток ізофталевої кислоти та нафталінової дикарбонової кислоти у аморфному полімері визначали при довжині хвилі 285 нм з використанням рідинного хроматографу Неулей РаскКага (НРІ С) з ультрафіолетовим 65 детектором. Зразок аморфного полімеру гідролізували в розведеній сірчаній кислоті (ЛОмл кислоти в іл деіонізованої води) у бомбі з нержавіючої сталі при 2302 протягом З годин. Після охолодження водяний розчин з бомби змішали з трьома об'ємами метанолу (для НРІ С) і внутрішнім стандартним розчином. Змішаний розчин помістили в НРІ С для визначення. 8. Вміст металу
Вміст металу в розмелених полімерних зразках вимірювали на атомному сканері 16 емісійного спектрографу з індуктивно зв'язаною плазмою (ІЗП). Зразок розчинили нагріванням у етаноламіні, остудили, додали дистильовану воду для викристалізації терефталевої кислоти. Розчин центрифугували, та аналізували рідкий супернатант. Порівняння атомних емісій аналізованих зразків з тими розчинами, де відомі концентрації іонів металів, використовували для визначення експериментальних значень вмісту металів у зразках полімерів. 7/0 Концентрацію сірки застосовували для розрахунку концентрації сульфонату металу в іонному компоненті, що поліпшує змішуваність. 9. Спосіб одержання преформи та пляшки
Після полімеризації з твердого стану смолу за даним винаходом сушили 4 -6 годин при 170 - 180 С, розплавили ту екструдували у преформи. Для кожної преформи 0,59л пляшки, наприклад, для безалкогольних 7/5 напоїв, використовували близько 24г смоли. Преформу потім нагріли до близько 100-1209С та видуванням сформували 0,50л контурну пляшку при ступені розтягування близько 12,5. Ступінь розтягування визначається числом розтягувань уздовж та поперек осі. Таким чином, якщо з преформи видути пляшку, її можна буде розтягти біля двох разів у довжину та розтягти біля шести разів у діаметральному напрямку, що дає ступінь розтягування рівну дванадцяти (2 х 6). Так як розмір пляшки фіксований, то для одержання різних ступенів розтягування можуть використовуватися різні розміри преформи. 10. Скануюча електронна мікрофотографія
Плівки одержали пресуванням у формі при нагріванні до 2752 у пресі протягом З хвилин без тиску, потім тиск циклічно підвищували кілька разів від О до З00 фунтів на кв. дюйм і витримували при З00 фунтах на кв. дюйм 4 хвилини. Плівки швидко остудили у крижаній воді. Потім плівки надрізали бритвеним лезом на плівковій С поверхні для полегшення крихкого руйнування, занурили у рідкий азот на 15 хвилин, витягли і зігнули о перпендикулярно по напрямку товщини. Поверхні зломів покрили золотом товщиною 100 ангстрем та обстежували скануючим електронним мікроскопом УЕОЇ. 840А.
Наступні приклади приводяться для ілюстрації даного винаходу, та варто розуміти, що дані приклади ілюструють, а не обмежують обсяг даного винаходу. ІС)
Приклади
Одержали різні поліефірні (ПЕТ) смоли з типовими комерційними складами. Співмономери включили о ізофталеву кислоту (ІФК) (або її диметиловий ефір) та діетиленгліколь (ДЕГ), як кристалізаційні ретарданти, («в та нафталін дикарбонову кислоту (або її диметиловий ефір) для поліпшення температури, при якій ємності можна наповнювати. --
Аморфний поліефір спочатку одержали з ХВ близько 0,6, потім полімеризували з твердого стану до ХВ. 00 кінцевої смоли. Використовували такі добавки, як магнію ацетат, цинку ацетат, кобальту ацетат, сурми триоксид та поліфосфорна кислота. Аналізи даних смол представлені у Таблиці 1.
Таблиця ї « « Тент 1 51. 51615 2 зи рве рова в з Ши 00160115 15 ся 70 стадію Еш задавдн пан ши нк ши ЕЕ пече ни ще
Виготовили ряд співполіефірів, що містять різні кількості 5-сульфоізофталевої кислоти (СІФК) з використанням або ефіру, або гліколяту СІФК. Полімеризацію з розплаву проводили за звичайним способом, але 59 аморфна смола не була полімеризована з твердого стану до смоли С3. При готуванні смоли С1 як каталізатор
ГФ) етерифікації використовували цинку ацетат замість магнію ацетату. Аналізи смол представлені у Таблиці 2. іме) 60 б5
Таблиця 2 ; | Дентифікація смоли
Спосіб ДМ) дм | МТ 70277111 1704105 | 05 ю | ЧК, мол»
Маточну суміш солі кобальту для застосування його як каталізатора, що містить перехідні метали, для /5 активного поглинання кисню одержали додаванням наприкінці 2мас.7о кобальту октоату до поліефіру, отриманого з використанням 75 частин на мільйон 7п (у вигляді цинку ацетату), 250 частин на мільйон 55 (у вигляді сурми триоксиду), 60 частин на мільйон Р (у вигляді поліфосфорної кислоти) та 2,5мас.9о ІФК. ХВ цього матеріалу складала 0,35 - 0,40.
Якщо не зазначене зворотне, то у суміші використовували частково ароматичний нейлон марки 6007 від
Міцубісі Газ Хімічної Компанії, Токіо, Японія. Середня молекулярна маса марки 6007 складає 25,900, а в'язкість її розплаву при 2712С та 1000сек" складає 280Па. сек.
Якщо не зазначене зворотне, то преформи одержували на машині для лиття Агригд з використанням 24г матеріалу та видували 0,59л контурну пляшку на машині, що формує з роздуванням та витяжкою, Зідаеі 5802.
Товщина бічної стінки пляшки - близько 0,25мм. Га
Приклад 1 о
Вплив взаємодії СІФК із Со на пожовтіння преформ і пляшок вивчали змішуванням або поліефірної смоли Ю, або С1 з кобальтовою маточною сумішшю та МХОб. Значення пожовтіння (Б") бічних стінок преформ та пляшок представлені в Таблиці З (більш низькі або негативні значення Б" відповідають меншому пожовтінню). пд ши ж ї ю
Я Тбиб МХОв, | СПБК. Мреваює АТО лю ІА 0/9 зе РВИ І ук І1 | 5 | ТВ ! | со пишну шин М п ПН: АК ч г» Б 8 б б 105 ШІ ви Ве з 4 0 БЮ 5 Ко 4 ІБ 385 3-04 - 195 109 19 ЛЬ 6 Кон 46 00 | Конв - - 4 | "7 | У | Я ; 1 Е | Я й я (Ж Фі о 15 0 640 ев 16
ГФ) Г МІЯ у ли, са КЕ сш НО й ВИШ в І. КБУ ще З ЧИЯ са, : ва Що ваше ЗКУ о ВИНЕН їх й " «рій вБяпрофовми в норівнннн з хоніронем, 7 "Морізнацю ве пон в нерівнивкі З койволвн;
Дана таблиця показує, що сіль кобальту при рівні 200 частин на мільйон нейтралізує пожовтіння при додаванні до суміші з масо МХОб, але, що ще більш важливо, у присутності 0,11мол.бУо СІФК виявляється синергистичний ефект, та сіль Со істотно ефективніше у нейтралізації пожовтіння. 65 Приклад 2
Аналогічний іспит провели з використанням смоли С як контролю, та результати привели у Таблиці 4.
Ж ї Смола |. ої МмМЖОб, її ОК, | Преформе | Пияшкя
І "веастинна | мас | мол | і ще ши ря юю 76 7 175 ши шини ши: ше
Дані білястості бічних стінок преформ та пляшок приведені у Таблиці 5. паяти В го |жщроби Ї частина | маєбб | смолою 3 преформи, сплянают пре ю, 67176716 з КО бір . - вх ни агояно. ї- т з шт я До ; - низйід Я Зінвсттнтьх со ; пишні нкства скін зе ; с--5 г ще -і ' г)
Результати знову показують синергестичний ефект іонного компонента, що поліпшує зміщуваність, на сіль кобальту як засобу, що знижує пожовтіння, крім того іонний компонент, що поліпшує змішуваність, знижує о білястість бічної стінки пляшки, яка містить Змас.96 МХОб. ю
Приклад З
У наступному іспиті кількість МХОЄ варіювало при постійному рівні СІФК 0,11мол.оо, результати приведені У о
Таблиці 6. «- з5 Леблиня б со
Цемезроби | Ємоль! бек | МОБ 0 СІК; | Пребории і Тяш у Ї ІТ яастинов мае 3 мож 3 ОВК, « ; - І І Т й нт стен НК тут -- сен с же тд ст З ста Нв риття тв ге зани ин ни зп жн У шщ аю Й за Кіра дайсі: п, сов ш дн. сне що сні и тк штдтш судо - ствен М УЧНЯ фін мес Бе гео ї: ноя севи З з в ураравиів оо |ф з плєтретют в Я 1 звів ухва з Ко іжжйннюття вар тент тент ся ян дан. з пінтвннннтяті й ер аа став пива тва 7 59 При всіх рівнях МХОбЄ включення іонного компонента, що поліпшує зміщуваність, знижувало пожовтіння.
ГФ) Проникність кисню бічних стінок пляшки вимірювали, та результати нанесли на графік Фігури 1. На ньому показано, що іонний компонент, що поліпшує зміщуваність, знижує проникність при будь-якій концентрації МХОб. де Існує нелінійна залежність проникності кисню та концентрації МХОбЄ з екстремально низькими значеннями при 5мас.бо МХОб. 60 Приклад 4
Для переважного визначення проникності кисню як функції концентрації МХОЄ приготували ряд сумішей з використанням поліефіру А, як основної смоли. Використовували концентрацію МХОб 1, 2, 3, 4, 4,5 та 5мас.9о, кожна суміш містила 100 частин на мільйон кобальту октоату. Проникність кисню бічних стінок пляшки вимірювали, та результати представили у Фігурі 2. бо Показано, що проникність кисню знижується між 4,5 і Бмас.уо МХОб.
Приклад 5
Наступним іспитом була проба, де рівень МХОб був постійним - 5мас.9о, а концентрація СІФК мінялася, результати представлені у Таблиці 7. У цих пробах основною поліефірною смолою була А, та Використовувалася маточна суміш СІФК полімеру С2. оо пббнели | бе, ОЇ Мб, ОК, | «Преформа | Тілютка; то я частина! мас р оможбб |; ме) | я | 55 | м | 5 я жа в; з роко
Ці результати показують, що іонний компонент, який поліпшує змішуваність, можна використовувати як с маточну суміш для одержання синергестичного зниження пожовтіння з кобальтом, а також співполімером, що о використовували в попередніх Прикладах 1-3.
Приклад 6
Замість застосування натрієвої солі СІФК для одержання співполіефіру за методикою, аналогічною одержанню співполімеру С1, була використана сіль двовалентного цинку. Оскільки цинковий співполіефір більш щУ жовтий, чим С1, ніяких розходжень між Ма-СІФК та 72п-СІФК не отримали. Однак білястість бічних стінок пляшки, ою виготовленої з ПЕТ смоли А у якості контролю з використанням 0,11мол.бо СІФК (проби, що містять МХОбЄ з 100 частинами на мільйон Со), порівнюється в Таблиці 8 нижче. (ав)
Таблиця 8 м г) я ши п НИ ШЕ ОО м и и а и ШИ С ОНА пн "п КА сіні нти нене скьжийнткя рн ас зенвіттян фан че нан нн аа тт паікіж-кейнйднун тій ян ор не сін Санки ул ин с пах ни пн п ни п пи кн сн п актив тон со Передбачається, що двовалентний іонний компонент, що поліпшує зміщуваність, є більш ефективним чим - одновалентний для зниження білястості бічної стінки пляшки.
Приклад 7 о Одержали МХОб з низькою молекулярною масою. Суміш 438г адипінової кислоти, 428,4м т-ксилілендіаміну с 20 та БОбг деіонізованої води помістили у 2-літровий автоклав в атмосферу азоту. Суміш перемішували 15 хвилин, потім нагрівали зі зворотним холодильником 30 хвилин. Воду відігнали, і температуру підвищували до 27596 сл протягом 60 - 90 хвилин. Перед екструзією суміш перемішували при 27522 30 хвилин. В'язкість цього полімеру складала 9,5Па. сек. при 1000сек.7 та 2712С (у порівнянні з 280Па. сек. для комерційної марки 6007).
Застосовували методику Прикладу З з використанням МХОб з низькою молекулярною масою (НММ) у порівнянні з комерційною маркою 6007. Результати приведені у Таблиці 9.
Ф) іме) 60 б5
"Ребузецятю- 1 | Я МІЛЬЙОН. щ дж я да рн Ех са слой, : ілі Я: ілі В й
Га 1 есе нм з і бо ві 1.35 0.1 0 нММм) 5 | 0 | м | 36 з 1-36 С | 900 | 600) 8 | 0 1 1 | 6 13 1 61 90 унМмм| 5 10 | 6 1 90 у
Показано, що в МХОб з низькою молекулярною масою колір краще (менш жовтий), ніж у 6007.
Також вимірили білястість цих проб, та результати привели у Таблиці 10 нижче.
Таблиці 10
Ме | Смо- | Со, МХОб|МХОб, | СІФК, | Білястість | Білястість сч про- | ла частин на | тип масо мол. | преформи, | пляшки, о бь мільон о о ви 16155 9 » 133 с рю ф|нмму/З 0718880 ви 516 м рю осо зе рю (мм 3600155 пя 0 » бо й з рез днммуї рми уя я «
Застосування низькомолекулярного МХОб у сполучення із СІФК помітно знижує білястість бічних стінок пляшки. З с Приклад 7 "» Щоб визначити вплив іонного компонента, що поліпшує зміщуваність, на розмір домену МХОб, приготували " серію плівок та зігнули їх. ПЕТ смолу В застосовували разом із сумішами СЗ СІФК співполіефіру та 6007 МХОб.
Розмір домену вимірювали, та результати представили у Таблиці 11. со Таблиця 11 - р МХОв, мас. СІФК, мол.до Розмір домену, мкм ю | 10011110 0,8 - 1,5 1 016010 2,0-4,5 о 0,2 -0,5 261 1111111003 | 0,5-1,5 з | 77707777 Ї7777171111008 | 0,5 - 1,5 о 0,2-0,5 де Показано, що при низькому рівні СІФК, менш чим О,2мол.бо, розмір домену суміші, що містить 1Омас.о МХОб, зменшується до менш ніж 0О,5мкм. 60 Приклад 8
Виготовили серію пляшок з використанням С, як основи ПЕТ смоли, СЗ СІФК співполіефіру та 6007 МХОб.
Виміряли пасивну проникність кисню бічних стінок пляшки при відносній вологості 096, та результати представили у Таблиці 12. б5
Таблиця 12
Ме проби МХО6, мас.бо СІФК, мол. Проникність 0», (СТ) см)Дм" атм. 24ч) с
Показано, що іонний компонент, який поліпшує змішуваність, поліпшує кисневий газовий бар'єр при даному г) рівні МХОб, можливо через зменшення розміру домену, що приводить до збільшення числа доменів, як показано у Прикладі 7.
Приклад 9
За методикою Прикладу 7 отримали поліамід, де 1295 адипінової кислоти замінили ізофталевою кислотою. о
В'язкість розплаву даного поліаміду при 1712С та 1000сек.! складала 237Па.сек. Даний поліамід змішали при ю рівні 5мас.бо з ПЕТ смолою С та іонним компонентом, що поліпшує змішуваність, СЗ для отримання рівня СІФК у суміші - О,бмол.бо. З цієї суміші виготовили пляшки, Та вимірили швидкість проникності кисню при 0,155 (СТ) о см3)дм2 атм. 244). Це можна було порівняти з низькою швидкістю проникності кисню - 0,145, виміряної в пробі - т о 43, досягнутої з 5Бмас.уо МХОб. со
Приклад 10
Швидкість пронускання вуглекислого газу 0О,бл пляшок, виготовлених з ПЕТ смоли, склала 8,всмЗ/пляшка/24ч. Додавання 5мас.уо МХОбЄ зменшило швидкість до 4,БсмЗ/пляшка/24ч.
Приклад 11 « 20 Маточні суміші з використанням кобальту стеарату та кобальту нафтенату замість кобальту октоату - с приготували за способом, описаним вище для кобальту октоату. Зі смоли О на основі ПЕТ виготовили пляшки з використанням різних кількостей МХОб та різних концентрацій кобальту октоату, кобальту стеарату та кобальту :з» нафтенату. Вимірили проникність кисню пляшкової стінки через 100 годин (цей час, після якого швидкість приходить у стан рівноваги, див. Фігуру 1), і значення представили у Таблиці 13.
Тибливг 15 - р-р КН тт тт ув снеетанннм тексту Ні тент тонни Заливна (9 | МОБ маєте | Сількобалету св; ЛПвоникнієтвОв
Ф роби. Ї яке на | 100тодив, ОТО З сл 50 : Є Е пов: Ці Ї се щчня дія еще спащо свшш. и пох іл «00 МІЛЬМОН 3 ЄМО Я С, по СО 8 я дон до яти ст а ни ОО,
Го Яд. 5. .. ожюоай. 0.00 200 0 130. 00Ю0В. ші
Ї. 90 щі ш-ій5 А 4-х 6Враж | 100. |. ОО... о 1.31 ши 9 ну Ера. 1... 20.00 019. з і 8 ша У, «ЦК... 1.00. о г 1583... -- З... щі. ОБОВ Ю.. гий. 0. ожюве 3.00. |. 0005
Надлишок каталізатора, що містить перехідні метали, може фактично діяти як антиоксидант та збільшувати проникність кисню, при порівнянні проби 48 і 49 та проби 52 і 53.
Хоча конкретні варіанти здійснення даного винаходу описані детально, варто розуміти, що даний винахід не обмежується відповідно в обсязі, а включає всі зміни та модифікації, що попадають під сутність та терміни приведеної формули винаходу.
Claims (22)
1. Композиція для ємностей, що включає поліефір, від 1 до 10 мас. 96 частково ароматичного поліаміду, від 0,1 до 2,0 мол. 95 співполіефіру, що містить сульфонат металу, і від 20 до 500 частин на мільйон солі кобальту.
2. Композиція за п. 1, де частково ароматичний поліамід містить мета-ксилілен.
3. Композиція за п. 2, де мета-ксиліленовий поліамід є мета-ксиліленадипамідом.
4. Композиція за п. 1, де частково ароматичний поліамід вибраний із групи, що включає полі(гексаметиленізофталамід), полі(гексаметиленадипамід-ко-ізофталамід), полі(гексаметиленадипамід-ко-терефталамід), полі(гексаметиленізофталамід-ко-терефталамід) або їх суміші, що складаються з двох або більше компонентів.
5. Композиція за п. 1, де сіль кобальту вибрана з групи, що включає кобальту ацетат, кобальту карбонат, кобальту хлорид, кобальту гідроксид, кобальту нафтенат, кобальту олеат, кобальту лінолеат, кобальту октоат, кобальту стеарат, кобальту нітрат, кобальту фосфат, кобальту сульфат, кобальту етиленгліколят або їх суміші, що складаються з двох або більше компонентів.
6. Композиція за п. 1, де іоном металу сульфонатної солі може бути Ма", Гі", К, 7п, Ма", Са" іт. п.
7. Композиція за п. б, де група сульфонатної солі приєднана до ядра ароматичної кислоти або с ов еквівалентного ефіру, вибраного з групи, що включає бензольне, нафталінове, дифенільне, оксидифенільне, сульфонілдифенільне або метилендифенільне ядро. і)
8. Композиція за п. 7, де ядро ароматичної кислоти або еквівалентного ефіру є сульфофталевою кислотою, сульфотерефталевою кислотою, сульфоізофталевою кислотою, 4-сульфонафталін-2,7-дикарбоновою кислотою та їх ефірами. ю зо
9. Композиція за п. 1, де співполіефір, що містить сульфонат металу, містить 5-натрійсульфоізофталеву кислоту або 5-цинксульфоізофталеву кислоту, або їх діалкілові ефіри, такі як диметиловий ефір (ЗІМ) та юю гліколевий ефір (ЗІРЕОВ). о
10. Преформа або ємність, що включає композицію поліефіру, від 1 до 10 мас. 96 частково ароматичного поліаміду, від 0,1 до 2,0 мол. 95 співполіефіру, що містить сульфонат металу, і від 20 до 500 частин на (7 Зв Мільйон солі кобальту. со
11. Преформа або ємність за п. 10, де частково ароматичний поліамід містить мета-ксилілен.
12. Преформа або ємність за п. 11, де мета-ксиліленовий поліамід є мета-ксиліленадипамідом.
13. Преформа або ємність за п. 10, де частково ароматичний поліамід вибраний із групи, що включає полі(гексаметиленізофталамід), полі(гексаметиленадипамід-ко-ізофталамід), « полі(гексаметиленадипамід-ко-терефталамід), полі(гексаметиленізофталамід-ко-терефталамід) або їх суміші що Ше с складаються з двох або більше компонентів.
14. Преформа або ємність за п. 10, де сіль кобальту вибрана з групи, що включає кобальту ацетат, кобальту ;» карбонат, кобальту хлорид, кобальту гідроксид, кобальту нафтенат, кобальту олеат, кобальту лінолеат, кобальту октоат, кобальту стеарат, кобальту нітрат, кобальту фосфат, кобальту сульфат, кобальту етиленгліколят або їх суміші, що складаються з двох або більше компонентів. о
15. Преформа або ємність за п. 10, де іоном металу сульфонатної солі може бути Ма", Гі", К", йп", Ма", - Са іт, п,
16. Преформа або ємність за п. 15, де група сульфонатної солі приєднана до ядра ароматичної кислоти або (ав) еквівалентного ефіру, вибраного з групи, що включає бензольне, нафталінове, дифенільне, оксидифенільне, сл 50 сульфонілдифенільне або метилендифенільне ядро.
17. Преформа або ємність за п. 16, де ядро ароматичної кислоти або еквівалентного ефіру є сл сульфофталевою кислотою, сульфотерефталевою кислотою, сульфоізофталевою кислотою, 4-сульфонафталін-2,7-дикарбоновою кислотою та їх ефірами.
18. Преформа або ємність за п. 10, де співполіефір, що містить сульфонат металу, містить 5-натрійсульфоізофталеву кислоту або 5-цинксульфоізофталеву кислоту, або їх діалкілові ефіри, такі як о диметиловий ефір (ЗІМ) та гліколевий ефір (5БІРЕС).
19. Поліефірна ємність, виготовлена з використанням композиції за п. 1, що має швидкість проникності о кисню «0,01 (при стандартних температурі і тиску) смУ/м2 атм 24 год. після 100 годин у кисні.
20. Поліефірна ємність за п. 19, що включає композицію поліефіру, частково ароматичний поліамід, 60 співполіефір, що містить сульфонат металу, та сіль кобальту.
21. Поліефірна ємність за п. 19, що має значення пожовтіння стінки менше, ніж 2,5.
22. Поліефірна ємність, виготовлена з використанням композиції за п. 1, що має швидкість пропускання вуглекислого газу менше, ніж 7 смЗ/пляшка/24 год., виходячи з 0,59 л пляшки. б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US49831103P | 2003-08-26 | 2003-08-26 | |
| PCT/US2004/025257 WO2005023530A1 (en) | 2003-08-26 | 2004-08-05 | Method to make single-layer pet bottles with high barrier and improved clarity |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA81055C2 true UA81055C2 (uk) | 2007-11-26 |
Family
ID=34272658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA200602010A UA81055C2 (uk) | 2003-08-26 | 2004-05-08 | Композиція для ємностей та преформа або ємність |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7919159B2 (uk) |
| EP (1) | EP1663630B1 (uk) |
| KR (1) | KR100847273B1 (uk) |
| CN (1) | CN1842412B (uk) |
| AT (1) | ATE450367T1 (uk) |
| AU (1) | AU2004270649B2 (uk) |
| BR (1) | BRPI0413600B1 (uk) |
| DE (1) | DE602004024419D1 (uk) |
| DK (1) | DK1663630T3 (uk) |
| ES (1) | ES2335772T3 (uk) |
| HR (1) | HRP20060117B1 (uk) |
| LT (1) | LT5415B (uk) |
| MX (1) | MXPA06002222A (uk) |
| PL (1) | PL1663630T3 (uk) |
| PT (1) | PT1663630E (uk) |
| RU (1) | RU2324712C2 (uk) |
| SI (1) | SI1663630T1 (uk) |
| UA (1) | UA81055C2 (uk) |
| WO (1) | WO2005023530A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200601383B (uk) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101048275A (zh) * | 2004-08-31 | 2007-10-03 | 因维斯塔技术有限公司 | 具有低雾度的聚酯－聚酰胺共混物 |
| CA2588307C (en) | 2004-12-06 | 2010-10-12 | Eastman Chemical Company | Polyester based cobalt concentrates for oxygen scavenging compositions |
| US7375154B2 (en) | 2004-12-06 | 2008-05-20 | Eastman Chemical Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| US20080009574A1 (en) * | 2005-01-24 | 2008-01-10 | Wellman, Inc. | Polyamide-Polyester Polymer Blends and Methods of Making the Same |
| CA2597918C (en) | 2005-02-15 | 2015-06-30 | Constar International, Inc. | Oxygen scavenging compositions and packaging comprising said compositions |
| US8465818B2 (en) * | 2005-10-07 | 2013-06-18 | M & G Usa Corporation | Polyamides and polyesters blended with a lithium salt interfacial tension reducing agent |
| ZA200803709B (en) * | 2005-10-07 | 2009-09-30 | M & G Polimeri Italia Spa | Polyamides and polyesters blended with a lithium salt interfacial tension reducing agent |
| US9018293B2 (en) | 2005-10-25 | 2015-04-28 | M&G Usa Corporation | Dispersions of high carboxyl polyamides into polyesters |
| EP1943310B2 (en) | 2005-10-25 | 2023-08-23 | APG Polytech, LLC | Improved dispersions of high carboxyl polyamides into polyesters using an interfacial tension reducing agent |
| ZA200804449B (en) * | 2005-10-25 | 2009-07-29 | M & G Polimeri Italia Spa | Stable polyamides for simultaneous solid phase polymerization of polyesters and polyamides |
| UA94435C2 (uk) | 2005-11-29 | 2011-05-10 | Петаинер Лидчепинг Аб | Пристрій і спосіб розливання і дозування напоїв, ємність для пристрою |
| RU2445208C2 (ru) * | 2006-10-19 | 2012-03-20 | Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. | Изделие, полученное литьевым формованием с хорошими барьерными свойствами |
| US20090234053A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-17 | Zeynep Ergungor | Copper containing polyester-polyamide compositions |
| US20090321383A1 (en) * | 2008-06-30 | 2009-12-31 | Lane Michael T | Single serve container |
| ES2899634T3 (es) | 2009-02-18 | 2022-03-14 | Indorama Germany Gmbh | Botella para productos carbonatados pasteurizados |
| UA105916C2 (uk) * | 2009-02-20 | 2014-07-10 | Інвіста Текнолоджіз С.А.Р.Л. | Смола-поглинач кисню з коротким періодом індукції |
| US9381709B2 (en) | 2009-05-07 | 2016-07-05 | Reliance Industries Limited | Oxygen scavenging polyester composition |
| JP5832993B2 (ja) | 2009-05-07 | 2015-12-16 | リライアンス、インダストリーズ、リミテッドＲｅｌｉａｎｃｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ | 脱酸素ポリエステル組成物 |
| US8409680B2 (en) * | 2009-06-11 | 2013-04-02 | M&G Usa Corporation | Polyamide-polydiene blends with improved oxygen reactivity |
| FR2960545B1 (fr) * | 2010-05-28 | 2014-11-28 | Rhodia Operations | Polyamide modifie sulfonate aux proprietes barrieres ameliorees |
| PL2402396T3 (pl) * | 2010-06-30 | 2015-09-30 | Clariant Masterbatches Italia S P A | Materiał tworzywowy wychwytujący tlen |
| EP2681225A4 (en) | 2011-03-02 | 2014-08-06 | Futurefuel Chemical Co | METALLIC SALTS OF SULFO-5-ISOPHTHALIC ACID DIALKYL ESTER AND PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF |
| ITMI20110452A1 (it) | 2011-03-22 | 2012-09-23 | Plastic Relife Srl | Film multistrato in materiale termoplastico riciclabile, contenitore comprendente tale film e relativa confezione |
| US10322528B2 (en) | 2011-11-16 | 2019-06-18 | APG Polytech, LLC | Color control of polyester-cobalt compounds and polyester-cobalt compositions |
| HK1206051A1 (en) | 2012-04-30 | 2015-12-31 | Plastipak Packaging, Inc. | Oxygen scavenging compositions |
| ES2434825B1 (es) | 2012-06-11 | 2014-11-07 | Nanobiomatters Research & Development, S.L. | Materiales activos basados en cerio con capacidad catalítica y procedimiento para su obtención |
| EP2708574A1 (en) | 2012-09-18 | 2014-03-19 | Clariant International Ltd. | Oxygen scavenging plastic material |
| US9340316B2 (en) | 2013-03-07 | 2016-05-17 | Mullinix Packages, Inc. | Poly(ethylene terephthalate)(APET) multilayer oxygen-scavenging containers and methods of making |
| US9370916B2 (en) | 2013-03-07 | 2016-06-21 | Mullinix Packages, Inc. | Poly(ethylene terephthalate)(CPET) multilayer oxygen-scavenging containers and methods of making |
| US10040912B2 (en) | 2014-01-31 | 2018-08-07 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for granulating polyamide or polyamide composition |
| EP2915842A1 (en) | 2014-03-08 | 2015-09-09 | Clariant International Ltd. | Oxygen scavenging composition for plastic material |
| WO2016020938A1 (en) | 2014-08-05 | 2016-02-11 | Ester Industries Limited | A process for preparation of modified polyethylene terphthalate with improved barrier, mechanical and thermal properties and products thereof |
| US11338983B2 (en) | 2014-08-22 | 2022-05-24 | Plastipak Packaging, Inc. | Oxygen scavenging compositions, articles containing same, and methods of their use |
| US10351692B2 (en) | 2014-10-17 | 2019-07-16 | Plastipak Packaging, Inc. | Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions |
| AU2015350086A1 (en) | 2014-11-18 | 2017-05-18 | Plastipak Packaging, Inc. | Polyaminomethylbenzyloxalamides and compositions and methods related thereto |
| KR20180029039A (ko) | 2015-06-12 | 2018-03-19 | 엠＆지 유에스에이 코포레이션 | 개선된 산소 소거 능력을 갖는 폴리에스테르 혼합물 |
| JP6883023B2 (ja) | 2015-09-04 | 2021-06-02 | オーリガ ポリマーズ，インコーポレイテッド | フラン系ポリエステルとのポリマーブレンド |
| CA3017353A1 (en) | 2016-03-11 | 2017-09-14 | Ring Container Technologies, Llc | Method of manufacture of a container |
| EP3275652B1 (en) * | 2016-07-27 | 2020-10-14 | Greif International Holding B.V. | High-barrier polymer blend composition |
| TW201835215A (zh) | 2017-02-09 | 2018-10-01 | 英商英威達紡織（英國）有限公司 | 用於改良氣體阻隔性質之聚合物摻合物 |
| WO2018156414A1 (en) * | 2017-02-24 | 2018-08-30 | Invista North America S.A.R.L. | Polyethylene terephthalate containers with improved performance |
| US11203187B2 (en) | 2017-07-14 | 2021-12-21 | Flex Films (Usa), Inc. | High barrier oriented films |
| WO2019234492A1 (en) | 2018-06-08 | 2019-12-12 | Trevira Holdings Gmbh | Polymer blends with improved oxygen absorption capacity |
| US11001694B1 (en) | 2018-07-23 | 2021-05-11 | Kevin L. Rollick | Modification of polyester resins after melt polymerization |
| US10899881B1 (en) | 2018-07-23 | 2021-01-26 | Kevin L. Rollick | Polyester modification method |
| EP3613393B1 (en) * | 2018-08-24 | 2021-11-10 | The Procter & Gamble Company | Packaging material |
| WO2020100001A1 (en) | 2018-11-12 | 2020-05-22 | Invista North America S.A R.L. | Polymer blends with improved oxygen absorption capacity |
| US20200377717A1 (en) * | 2019-05-29 | 2020-12-03 | Far Eastern New Century Corporation | Polymer composition and article prepared therefrom and method for preparing resin composition |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5493043A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-23 | Unitika Ltd | Resin composition and its production |
| JPS58183243A (ja) | 1982-04-22 | 1983-10-26 | 株式会社吉野工業所 | 合成樹脂製２軸延伸ブロ−成形壜体 |
| US4499262A (en) | 1984-03-09 | 1985-02-12 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of sulfo-modified polyesters |
| US4837115A (en) | 1986-07-30 | 1989-06-06 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Thermoplastic polyester composition having improved flavor-retaining property and vessel formed therefrom |
| JPS63288993A (ja) | 1987-05-20 | 1988-11-25 | Sumitomo Electric Ind Ltd | ダイヤモンドの気相合成法 |
| BR8807141A (pt) * | 1987-07-27 | 1989-10-31 | Metal Box Plc | Parede para uma embalagem,composicao para uso em embalagens,processo para fazer-se uma parede,processo para fazer uma composicao,embalagens,garrafa de bebida e recipiente de comida |
| GB2207439B (en) | 1987-07-27 | 1992-02-12 | Metal Box Plc | Improvements in and relating to packaging |
| US4957980A (en) * | 1988-08-08 | 1990-09-18 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester resin composition and hollow molded article thereof |
| JP2663578B2 (ja) | 1988-11-17 | 1997-10-15 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル中空成形体 |
| US6288161B1 (en) | 1990-01-31 | 2001-09-11 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Barrier compositions and articles made therefrom |
| US20030134966A1 (en) * | 1990-01-31 | 2003-07-17 | Kim Yong Joo | Barrier compositions and articles made therefrom |
| US5281360A (en) | 1990-01-31 | 1994-01-25 | American National Can Company | Barrier composition and articles made therefrom |
| US5300572A (en) | 1991-06-14 | 1994-04-05 | Polyplastics Co., Ltd. | Moldable polyester resin compositions and molded articles formed of the same |
| US5258233A (en) | 1992-04-02 | 1993-11-02 | Eastman Kodak Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| US5266413A (en) | 1992-05-18 | 1993-11-30 | Eastman Kodak Company | Copolyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| US5623047A (en) | 1995-03-28 | 1997-04-22 | Industrial Technology Research Institute | Catalytic compositions for the preparation of poly(ethylene terephthalate) with improved color |
| US5650469A (en) | 1995-10-25 | 1997-07-22 | Eastman Chemical Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| RU2209163C2 (ru) * | 1996-07-11 | 2003-07-27 | Бп Корпорейшн Норд Америка Инк. | Полиэфирный контейнер (варианты) и заготовка для его формования |
| US6083585A (en) * | 1996-09-23 | 2000-07-04 | Bp Amoco Corporation | Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles |
| IT1301690B1 (it) * | 1998-06-11 | 2000-07-07 | Sinco Ricerche Spa | Miscele di resine poliestere aventi elevate proprieta' di barriera aigas. |
| US6239233B1 (en) | 1998-10-09 | 2001-05-29 | Eastman Chemical Company | Polyester/polyamide blends with improved color |
| JP2003527457A (ja) | 1999-07-30 | 2003-09-16 | イーストマン ケミカル カンパニー | 低下した気体透過度及び低曇り度を有するポリエステル−ポリアミドブレンド |
| US6525123B1 (en) * | 2000-05-19 | 2003-02-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Compatible blend systems from ethylene vinyl alcohol and oxygen scavenging polymers |
| US6508463B1 (en) * | 2000-10-26 | 2003-01-21 | Pitney Bowes Inc. | Method and apparatus for staging envelopes |
| US6933055B2 (en) * | 2000-11-08 | 2005-08-23 | Valspar Sourcing, Inc. | Multilayered package with barrier properties |
| US20040013833A1 (en) * | 2002-03-21 | 2004-01-22 | Lee Robert A. | Compatibilized polyester/polyamide blends |
-
2004
- 2004-05-08 UA UAA200602010A patent/UA81055C2/uk unknown
- 2004-08-05 SI SI200431299T patent/SI1663630T1/sl unknown
- 2004-08-05 DE DE602004024419T patent/DE602004024419D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-05 HR HRP20060117AA patent/HRP20060117B1/hr not_active IP Right Cessation
- 2004-08-05 RU RU2006105756/04A patent/RU2324712C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-08-05 ES ES04780147T patent/ES2335772T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-05 AU AU2004270649A patent/AU2004270649B2/en not_active Ceased
- 2004-08-05 US US10/569,614 patent/US7919159B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-08-05 CN CN2004800244759A patent/CN1842412B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-08-05 EP EP04780147A patent/EP1663630B1/en not_active Revoked
- 2004-08-05 PT PT04780147T patent/PT1663630E/pt unknown
- 2004-08-05 BR BRPI0413600A patent/BRPI0413600B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-08-05 MX MXPA06002222A patent/MXPA06002222A/es active IP Right Grant
- 2004-08-05 KR KR1020067003993A patent/KR100847273B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2004-08-05 PL PL04780147T patent/PL1663630T3/pl unknown
- 2004-08-05 WO PCT/US2004/025257 patent/WO2005023530A1/en not_active Ceased
- 2004-08-05 DK DK04780147.7T patent/DK1663630T3/da active
- 2004-08-05 AT AT04780147T patent/ATE450367T1/de active
-
2006
- 2006-02-16 ZA ZA200601383A patent/ZA200601383B/en unknown
- 2006-03-03 LT LT2006015A patent/LT5415B/lt not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-04-27 US US12/768,541 patent/US7943216B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HRP20060117B1 (hr) | 2015-02-13 |
| RU2006105756A (ru) | 2006-08-27 |
| CN1842412A (zh) | 2006-10-04 |
| SI1663630T1 (sl) | 2010-04-30 |
| LT2006015A (en) | 2007-01-25 |
| RU2324712C2 (ru) | 2008-05-20 |
| KR20070029619A (ko) | 2007-03-14 |
| EP1663630B1 (en) | 2009-12-02 |
| DE602004024419D1 (de) | 2010-01-14 |
| ZA200601383B (en) | 2007-04-25 |
| LT5415B (lt) | 2007-04-25 |
| US7919159B2 (en) | 2011-04-05 |
| ES2335772T3 (es) | 2010-04-05 |
| PT1663630E (pt) | 2010-02-03 |
| BRPI0413600A (pt) | 2006-10-17 |
| CN1842412B (zh) | 2011-09-14 |
| US7943216B2 (en) | 2011-05-17 |
| US20100209641A1 (en) | 2010-08-19 |
| BRPI0413600B1 (pt) | 2016-02-16 |
| EP1663630A1 (en) | 2006-06-07 |
| KR100847273B1 (ko) | 2008-07-21 |
| WO2005023530A1 (en) | 2005-03-17 |
| DK1663630T3 (da) | 2010-04-12 |
| PL1663630T3 (pl) | 2010-04-30 |
| AU2004270649B2 (en) | 2007-04-26 |
| ATE450367T1 (de) | 2009-12-15 |
| US20060246245A1 (en) | 2006-11-02 |
| MXPA06002222A (es) | 2006-05-22 |
| AU2004270649A1 (en) | 2005-03-17 |
| HRP20060117A2 (en) | 2006-05-31 |
| EP1663630A4 (en) | 2007-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA81055C2 (uk) | Композиція для ємностей та преформа або ємність | |
| US6191209B1 (en) | Polyester compositions of low residual aldehyde content | |
| US9382028B2 (en) | Opaque polyester containers | |
| EP1784300A4 (en) | POLYESTER POLYAMIDE MIXTURES WITH LOW EMBROIDERY | |
| EP3088466B1 (en) | Polyester-based resin composition, and molded body using the resin composition | |
| US20080171169A1 (en) | Oxygen Scavenging Compositions and Method of Preparation | |
| CN110382621B (zh) | 具有改善性能的聚对苯二甲酸乙二醇酯容器 | |
| US8609783B2 (en) | Articles having improved gas barrier properties |