UA75406C2 - A method for the hemihydrogenation of dinitriles into aminonitrile and hexa methylene diamine - Google Patents
A method for the hemihydrogenation of dinitriles into aminonitrile and hexa methylene diamine Download PDFInfo
- Publication number
- UA75406C2 UA75406C2 UA20031211970A UA20031211970A UA75406C2 UA 75406 C2 UA75406 C2 UA 75406C2 UA 20031211970 A UA20031211970 A UA 20031211970A UA 20031211970 A UA20031211970 A UA 20031211970A UA 75406 C2 UA75406 C2 UA 75406C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- fact
- catalyst
- raney
- cobalt
- nickel
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 title abstract description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 15
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 14
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 12
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005275 alloying Methods 0.000 claims description 10
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 fluoride compound Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N spizofurone Chemical compound O=C1C2=CC(C(=O)C)=CC=C2OC21CC2 SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229950001870 spizofurone Drugs 0.000 claims description 2
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 2
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanedinitrile Chemical compound N#CC(C)CCC#N FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- NKCCODPFBDGPRJ-UHFFFAOYSA-N nitridocarbon(1+) Chemical group N#[C+] NKCCODPFBDGPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 description 2
- QVUBMHTYZLUXSP-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanopentane Chemical compound CCCCC[N+]#[C-] QVUBMHTYZLUXSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVPXQMYCTGCWBE-UHFFFAOYSA-N 2-isocyano-2,4,4-trimethylpentane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)[N+]#[C-] YVPXQMYCTGCWBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJZUMMKYWBNKIP-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanopropane Chemical compound CC(C)[N+]#[C-] MJZUMMKYWBNKIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000011162 ammonium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKLIWAPYCBDFHE-UHFFFAOYSA-N cyano thiocyanate;tetramethylazanium Chemical compound C[N+](C)(C)C.N#CSC#N KKLIWAPYCBDFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVPXPUYPTPQOMS-UHFFFAOYSA-N cyano thiocyanate;tetrapropylazanium Chemical compound N#CSC#N.CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LVPXPUYPTPQOMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- BPCWCZCOOFUXGQ-UHFFFAOYSA-N isocyanoethane Chemical compound CC[N+]#[C-] BPCWCZCOOFUXGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRKSVHFXTRFQFL-UHFFFAOYSA-N isocyanomethane Chemical compound C[N+]#[C-] ZRKSVHFXTRFQFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWNFZUWWRVGEU-UHFFFAOYSA-N isocyanomethylbenzene Chemical compound [C-]#[N+]CC1=CC=CC=C1 RIWNFZUWWRVGEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSBLVBBRXSCOKU-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanide Chemical compound CCCC[N+]#[C-] FSBLVBBRXSCOKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- FAGLEPBREOXSAC-UHFFFAOYSA-N tert-butyl isocyanide Chemical compound CC(C)(C)[N+]#[C-] FAGLEPBREOXSAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRRBFUJMQBDDPR-UHFFFAOYSA-N tetrabutylazanium;cyanide Chemical compound N#[C-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC KRRBFUJMQBDDPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N tetrabutylphosphanium Chemical compound CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується гемігідрогенізації динітрилів до відповідних амінонітрилів.
Гідрогенізацію динітрилів звичайно здійснюють для того, щоб приготувати відповідні діаміни; так, зокрема, гідрогенізація адипонітрилу призводить до одержання гексаметилендіаміну, який сам є однією із двох основних сполук для приготування поліаміду-6б,6.
Однак, іноді виникає потреба приготувати не діамін, а проміжний амінонітрил. Це буває у випадку, наприклад, але це не є обмежуючим, гемігідрогенізації адипонітрилу до амінокапронітрилу, який здатний потім 70 до перетворення у капролактам, основну сполуку для поліаміду-6, або прямо до поліаміду-6.
Так, (патент США 4 389 348) розкриває спосіб гідрогенізації динітрилу до о-амінонітрилу воднем у середовищі аміаку і апротонного розчинника в присутності родію, осадженого на основній підложці. (Патент США 5 151 543) розкриває спосіб часткової гідрогенізації динітрилів до амінонітрилів у розчиннику при молярному надлишку принаймні 2/1 відносно динітрилу, який містить рідкий аміак або алканол, що містить т неорганічну основу, розчинну у згаданому алканолі, у присутності каталізатора типу кобальту Ренея або нікелю. (Патент США 5 981 790| стосується способу часткової гідрогенізації динітрилів до амінонітрилів у присутності каталізатора на основі нікелю Ренея або кобальту Ренея, у присутності принаймні 0,590 за вагою води у реакційному середовищі, що містить продукти, які мають бути гідрогенізовані, і гідрогенізовані сполуки. Каталізатор використаний у поєднанні з основою.
Ці різноманітні способи дають можливість спільно виробляти амінонітрил і діамін у відносно високих співвідношеннях і з відносно високим виходом супутніх продуктів, які важко відокремити. Дослідження безперервно спрямовані на модифікування цього співвідношення, щоб, зокрема, підвищити вихід амінонітрилу при тих же затратах, що і при виробництві діаміну, а також зменшити утворення супутніх продуктів.
Так, (патентна заявка МУО 00/6486| розкриває спосіб часткової гідрогенізації динітрилу для виробництва с 29 амінонітрилів у присутності каталізатора гідрогенізації, алканолу або рідкого аміаку як розчинника та Ге) сполуки, яка дає можливість покращити селективність реакції для амінонітрилів. Однак, утворення небажаних супутніх продуктів залишається високим.
Одним із об'єктів даного винаходу є забезпечення нового способу селективної (вибіркової) гідрогенізації одиничної нітрильної функціональної групи динітрилу (на яку у даному тексті посилаються як на ї-оі гемігідрогенізацію), так, щоб приготувати переважно відповідний амінонітрил, і лише у дуже малій мірі діамін, «3 з мінімальним утворенням супутніх продуктів.
Більш конкретно, винахід стосується способу гемігідрогенізації аліфатичних динітрилів до відповідних З амінонітрилів, використовуючи водень у присутності каталізатора гідрогенізації, наприклад, на основі нікелю, (3 кобальту, нікелю Ренея або кобальту Ренея, який не обов'язково містить легуючий елемент, вибраний з 32 елементів груп від З до 12 періодичної таблиці елементів відповідно до номенклатури ІШРАС, опублікованої у т
Довіднику з хімії та фізики (НапдарооК ої СПпетівігу апа РпПузісв), 80--е видання, 1999-2000, та сильну неорганічну основу, похідну від лужного металу або лужного рідкоземельного металу, або від аміаку. Початкове середовище гідрогенізації містить воду при вмісті принаймні 0,595 за вагою відносно всієї кількості рідинних « сполук згаданого середовища, діамін і/або амінонітрил, який може утворитись із динітрилу, який має З7З 70 гідрогенізуватись, і неперетворений динітрил, причому вміст за вагою поєднання цих трьох сполук у середовищі с становить від 8095 до 99,5905. "з Згідно з винаходом, реакцію гемігідрогенізації здійснюють у присутності принаймні однієї добавки, яка підвищує селективність для амінонітрилу відносно селективності, одержаної з системою без добавки, описаною вище, хоча підтримується загальна селективність для амінонітрилу і діаміну на рівні, принаймні по суті еквівалентному селективності, одержаної без добавки. - Термін "селективність для продукту" означає вихід цього одержаного продукту, розрахований відносно с кількості динітрилу, конвертованого в кінці реакції.
Цією добавкою є сполука, вибрана із групи, що складається з: те - сполуки, що містить принаймні один ціанідний радикал, не прикріплений до атома вуглецю, («в 50 - органічної ізонітрильної сполуки, - тетраалкіламонію або тетраалкілфосфонію гідроксиду або фтористої сполуки, с - комплексної сполуки із координації між принаймні одним атомом металу і принаймні карбонільними радикалами, - фтористої сполуки лужного металу або лужного рідкоземельного металу. Слід зазначити як сполуки, що 22 містять принаймні один ціанідний радикал, не прикріплений до атома вуглецю, неорганічні ціаніди,
ГФ) органічні/неорганічні ціаніди, ціанідні комплекси або солі, такі як ціаністий водень, ціанід літію, натрію, т калію або міді, ціанідні комплекси Каз(Бе(СМ)в6), КуБе(СМ)/), КаЇСо(СМ)вІ, Ко(РКСМ)в) або КДКщ(СМ)вІ, або тіоціаніди амонію чи лужного металу. Слід зазначити, як органічний/неорганічний ціанід, ціаніди тетраалкіламонію, такі як ціанід тетрабутиламонію, тіоціанід тетраметиламонію або тіоціанід тетрапропіламонію. 60 Слід зазначити, як органічні ізонітрильні сполуки, зручні для винаходу, терт-октилізонітрил, терт-бутилізонітрил, н-бутилізонітрил, ізопропілізонітрил, бензилізонітрил, етилізонітрил, метилізонітрил та амілізонітрил.
Слід зазначити, як координаційні комплексні сполуки, комплекси, що містять, як комплексуючі сполуки, органічні сполуки, що містять функціональні групи карбоніл, фосфін, арсин або меркапто, приєднані до металу. бо Слід зазначити, як зручні метали, зокрема, метали із груп 7, 8, 9 та 10 періодичної таблиці елементів,
згаданої вище, такі як, наприклад, залізо, рутеній, кобальт, осмій, реній, іридій або родій.
Слід зазначити, як органічний тетраалкілонію гідроксид або сполуки фтору, тетраалкіламонії або тетраалкілфосфонії, що містять гідроксильні групи або атоми фтору, приєднані до амонієвих або фосфонієвих
Труп. Алкільними радикалами є переважно гідрокарбонові групи, що містять від 1 до 8 атомів вуглецю. Ці радикали можуть бути лінійними або розгалуженими. Для прикладу, зручними для винаходу є тетраметиламоній, тетраетиламоній, тетрапропіламоній, тетрабутиламоній та тетрабутилфосфоній.
Згідно з кращою характеристикою винаходу, співвідношення за вагою агента, що здійснює селективність, відносно ваги каталітичного елемента, виражене як вага металу, такого, як нікель, становить від 0,001:1 до 70 21, переважно від 0,005:1 до 1:1. Це співвідношення змінюється відповідно до природи агента, що здійснює селективність.
Спосіб винаходу дає можливість одержати, для ступеню конверсії динітрилу більшого, ніж 7095, селективність для амінонітрилу більшу, ніж 65905, і загальну селективність для амінонітрилу та діаміну більшу, ніж 909605.
Аліфатичні динітрили, які можна використовувати у способі винаходу, більш конкретно є динітрилами /5 Загальної формули (1):
Мо-8-СМ (І) в якій К представляє лінійну або розгалужену алкіленову або алкеніленову групу, яка має від 1 до 12 атомів вуглецю.
У способі винаходу переважно використовують динітрили формули (І), в якій К представляє лінійний або розгалужений алкіленовий радикал, що має від 2 до 6 атомів вуглецю.
Зокрема, слід зазначити, як приклади таких динітрилів, адипонітрил (АдН), метилглутаронітрил, етилсукцинонітрил, малононітрил, сукцинонітрил, глутаронітрил та їх суміші, зокрема, суміші адипонітрилу або метилглутаронітрилу і/або етилсукцинонітрил, які можна одержати тим же самим способом, що і для с синтезу адипонітрилу. Ге)
На практиці випадок, коли К-(СНо)., може бути найуживанішим, оскільки це відповідає використанню адипонітрилу (АдН) у даному способі.
Сильна неорганічна основа звичайно складається із гідроксидів лужного металу або лужного рідкоземельного металу або гідроксиду амонію, карбонатів та алкоксидів. Їх переважно вибирають із гідроксидів ї-оі лужних металів, карбонатів та алкоксидів. ав!
Сильну неорганічну основу, яку використовують, вибирають переважно із таких сполук: ГІОН, Маон, кон,
ЕБОН, Сон, МН, ОН та їх сумішей. З
На практиці звичайно використовують МаонН та КОН, хоча КОН та СзОН можуть давати дуже хороші результати.
Зо Вода звичайно присутня у реакційному середовищі у кількості меншій, або такій, що дорівнює 2095 за вагою. -
Переважно вміст води у реакційному середовищі становить від 295 до 1595 за вагою відносно поєднаних рідинних складових згаданого середовища.
Загальна концентрація цільового амінонітрилу і/або відповідного діаміну і неперетвореного динітрилу у « реакційному середовищі становить звичайно від 8595 до 9995 за вагою відносно поєднаних рідин, з яких 7 70 складається згадане реакційне середовище. с Кількість сильної неорганічної основи переважно більша, ніж або дорівнює 0,05моль/кг каталізатора. "з Переважно вона становить від О,1моль до Змоль на кг каталізатора, а краще все ж від 0,15 до 2моль/кг каталізатора.
Каталізатором, використаним у способі, може бути нікель, кобальт, нікель Ренея або кобальт Ренея. Останні метали Ренея містять, крім нікелю або кобальту, і залишкові кількості металу, видаленого із початкового і сплаву під час приготування каталізатора, тобто, звичайно алюміній, один або більше інших елементів, яких 1 часто називають легуючими елементами, таких як, наприклад, хром, титан, молібден, вольфрам, залізо, цинк, мідь, родій, іридій, кобальт та нікель. Серед цих легуючих елементів хром і/або залізо і/або титан т розглядають як найкращі. Ці легуючі елементи представляють, як вага на вагу нікелю, від 095 до 1095, а краще (ав) 50 від 095 до 595. Ці легуючі елементи також використовують з каталізаторами на основі нікелю і/або кобальту.
Ф Кількість використаного каталізатора може коливатись дуже широко, зокрема, відповідно до способу дії або вибраних умов реакції. Як рекомендація, можна використовувати від 0,595 до 5095 за вагою каталізатора відносно загальної ваги реакційного середовища, а звичайно від 195 до 3595.
Згідно з кращим втіленням винаходу, каталізатор попередньо кондиціонують перед його введенням у середовище гемігідрогенізації. Це попереднє кондиціювання переважно здійснюють відповідно до способу,
ГФ) розкритого у не опублікованій (французькій патентній заявці Мо00 02997). Коротко цей спосіб полягає у т змішуванні каталізатора гідрогенізації з попередньо визначеною кількістю сильної неорганічної основи і розчинника, в якому сильна неорганічна основа не дуже розчинна. Згідно з винаходом, середовище, що містить каталізатор, кондиціонований таким чином, завантажують у реактор гідрогенізації, причому реакцію 60 гідрогенізації здійснюють за звичайних умов і процедур, вже розкритих в літературі.
Агент, що здійснює селективність, можна додати до реакційного середовища окремо від каталізатора. У кращому втіленні селективуючий агент додають до каталізатора перед введенням останнього у реакційне середовище, наприклад, на стадії кондиціювання останнього.
Оптимальна селективність для амінонітрилу при постійному ступені конверсії динітрилу залежить від природи 69 | вмісту легуючої добавки, кількості води у реакційному середовищі, температури і природи та вмісту основи і/або селективуючого агента.
Спосіб винаходу звичайно здійснюють при температурі реакції меншій, ніж або такій, що дорівнює 1509С, краще меншій, ніж або такій, що дорівнює 1202С, а ще краще меншій, ніж або такій, що дорівнює 1002,
Практично ця температура становить від кімнатної температури (приблизно 202С)до1002С.
Перед цим, одночасно з або слідом за нагріванням реакційну камеру піддають підходящому тиску водню, тобто, на практиці, від 1бар (0,10МПа) до 100бар (10МПа), а краще від 5бар (0,5МПа) до 50бар (5МПа).
Тривалість реакції може коливатись як функція умов реакції і каталізатора.
При використанні методу роботи у ванні вона може коливатись від декількох хвилин до декількох годин.
Слід зазначити, що спеціалісти даної галузі можуть змінювати порядок здійснення стадій способу за винаходом відповідно до умов роботи.
Інші умови, які керують гідрогенізацією (безперервною або у ванні) відповідно до винаходу відносяться до технічних заходів, по суті відомих.
Наступні приклади ілюструють винахід.
У цих прикладах використані такі абревіатури: - Аак- адипонітрил - АСМ- амінокапронітрил - НМО: гексаметилендіамін - ОС- ступінь конверсії - бСу- селективність відносно конвертованого початкового субстрату (у цьому випадку відносно дам).
ПОРІВНЯЛЬНИЙ ПРИКЛАД 1
До реактора із нержавіючої сталі об'ємом 100 мл, оснащеного мішалкою самоприсмоктувального типу, засобами для введення реагентів і водню і системою регулювання температури, введені такі реагенти: с гексаметилендіамін 24г вода Б,Зг і)
Кон О,ЗЗммоль
Мі Ренея (що містить 1,795 Ст) О,6б5г Мі (Се) зо У цьому прикладі є О,5моль КОН/кг Мі.
Після продування реактора азотом, а потім воднем, тиск відрегулювали до 2МПа водню. Реакційну суміш о нагріли до температури 5026. «Е
Потім 24г адипонітрилу негайно ввели через крапельну лійку під тиском 2,5МПа за допомогою понижувача тиску (редуктора), розміщеного на подачі водню при 5МПа. У цій точці час прийняли за 0. За протіканням о
Зз5 реакції спостерігали по споживанню водню у подачі водню, при цьому тиск у реакторі підтримували постійним р. при 2,5МПа, і за допомогою аналізу методом газової хроматографії (ГХ) відібраного зразка реакційної суміші.
Коли був досягнутий оптимальний вихід амінокапронітрилу, реакцію припинили шляхом припинення змішування, охолодженням реакційної суміші, а потім зниженням тиску у системі.
Одержали такі результати: « тривалість реакції 33 хвилини с ро дам: 79,695 :з» СУ для АСМ: 70195
СУ для НМО 29,596
СУ для інших продуктів: ОА
В. ПРИКЛАД 2 1 Приклад 1 повторили, однак завантажили такі реагенти: ть гексаметилендіамін 24г ав) 20 вода 5,Зг
Ф КОН | Овммоль
Мі Ренея (що містить 1,795 Сг) О,б5г Мі
Селективуючий агент (СоНв)дМЕ-НоО 1,09ммоль (0,162г) й й с. - й й
У цьому прикладі є О,Змоль КОН/кг Мі, а співвідношення: селективуючий агент/нікель дорівнює 0,25:1.
ГФ) Одержали такі результати: тривалість реакції 63 хвилини ро дам: 83,896 60 СУ для АСМ: 81,65
СУ для НМО 17,896
СУ для всіляких інших продуктів: Об
Цей тест показує покращення селективності для АСМ і стабільність у селективності для супутніх продуктів. б5
Claims (15)
1. Спосіб гемігідрогенізації адипонітрилу до амінокапронітрилу та гексаметилендіаміну з використанням 2 водню у присутності каталізатора на основі нікелю, кобальту, ніселю Ренея або кобальту Ренея і сильної неорганічної основи, похідної лужного металу або лужноземельного металу, або аміаку, причому початкове середовище гідрогенізації містить воду при масовій концентрації принаймні 0,595 мас. відносно всієї кількості рідких сполук вказаного середовища, гексаметилендіамін і/або амінокапронітрил, що здатні утворюватись із адипонітрилу, який гідрогенізують, і неперетворений адипонітрил, причому масова концентрація комбінації цих трьох сполук становить від 8095 до 99,595, який відрізняється тим, що реакцію гемігідрогенізації проводять у присутності принаймні одного селективуючого агента, вибраного із групи, яка включає гідроксид або фтористу сполуку тетраалкіламонію.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що каталізатор додатково містить легуючий елемент, вибраний із елементів 3-12 груп Періодичної таблиці елементів відповідно до номенклатури ІШРАС, опублікованої у 12 довіднику з хімії та фізики (Напарсок ої Спетізігу апа РНузісв), 80-е видання, 1999-2000.
З. Спосіб за будь-яким з пп. 1-2, який відрізняється тим, що неорганічну основу вибирають із гідроксидів, карбонатів та алкоксидів лужного металу, лужноземельного металу або амонію.
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, який відрізняється тим, що сильну неорганічну основу вибирають із таких сполук: ГІОН, Маон, кон, крон, Сз8онН та їх сумішей.
5. Спосіб за будь-яким з пп.1-4, який відрізняється тим, що кількість неорганічної основи, присутньої у реакційному середовищі, більша або дорівнює 0,05 моль на кілограм каталізатора.
6. Спосіб за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що вода присутня у реакційному середовищі у кількості, меншій або рівній 2095 мас., переважно від 295 до 1595 мас., відносно поєднаних рідких компонентів вказаного середовища. с
7. Спосіб за будь-яким з пп. 1-6, який відрізняється тим, що концентрація цільового амінокапронітрилу і/або (3 відповідного гексаметилендіаміну і неперетвореного адипонітрилу у реакційному середовищі становить від 8595 до 9995 мас. відносно поєднаних рідин, що складають вказане реакційне середовище.
8. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, який відрізняється тим, що каталізатор вибирають з нікелю Ренея, кобальту Ренея, нікелю Ренея та кобальту Ренея, що містять один або більше легуючих елементів, таких як хром, титан, ке, молібден, вольфрам, залізо, цинк, мідь, родій, іридій, кобальт або нікель. Га»)
9. Спосіб за будь-яким з пп. 1-8, який відрізняється тим, що каталізатор вибирають з нікелю Ренея, що містить принаймні один легуючий елемент, вибраний із хрому і/або заліза, і/або титану. З
10. Спосіб за одним з пп. 1-9, який відрізняється тим, що використаний каталізатор вибраний із нісбеєлю (У Ренея, що містить принаймні один легуючий елемент у кількості від 095 до 1095. 325 11. Спосіб за будь-яким з пп. 1-10, який відрізняється тим, що вміст каталізатора становить від 0,595 до 5095 -
мас. відносно загальної маси реакційного середовища.
12. Спосіб за будь-яким з пп. 1-11, який відрізняється тим, що його здійснюють при температурі реакції, меншій або рівній 15026. «
13. Спосіб за будь-яким з пп. 1-12, який відрізняється тим, що його здійснюють при тиску водню від 1 бар З 70 (010 МПа) до 100 бар (10 МПа). с
14. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що масове співвідношення "з селективуючого агента до каталізатора, вираженого як маса каталітичного елемента металу, становить від 0,001:1 до 2:1.
15. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що селективуючим агентом є гідроксид -І 79 або фториста сполука тетраалкіламонію, вибраного з групи, що включає тетраметиламоній, тетраетиламоній, тетрапропіламоній та тетрабутиламоній. 1 Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних т мікросхем", 2006, М 4, 15.04.2006. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і («в 50 науки України. 42) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0108245A FR2826364B1 (fr) | 2001-06-22 | 2001-06-22 | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
| PCT/FR2002/002023 WO2003000651A2 (fr) | 2001-06-22 | 2002-06-13 | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA75406C2 true UA75406C2 (en) | 2006-04-17 |
Family
ID=8864649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA20031211970A UA75406C2 (en) | 2001-06-22 | 2002-06-13 | A method for the hemihydrogenation of dinitriles into aminonitrile and hexa methylene diamine |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040204603A1 (uk) |
| EP (1) | EP1397346A2 (uk) |
| JP (1) | JP2004530719A (uk) |
| KR (1) | KR20040011544A (uk) |
| CN (1) | CN1234684C (uk) |
| BR (1) | BR0211014A (uk) |
| CA (1) | CA2449121A1 (uk) |
| FR (1) | FR2826364B1 (uk) |
| HU (1) | HUP0400363A3 (uk) |
| IL (1) | IL159103A0 (uk) |
| MX (1) | MXPA03011645A (uk) |
| PL (1) | PL367625A1 (uk) |
| RU (1) | RU2260587C1 (uk) |
| SK (1) | SK15952003A3 (uk) |
| UA (1) | UA75406C2 (uk) |
| WO (1) | WO2003000651A2 (uk) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006062496A1 (en) * | 2004-12-07 | 2006-06-15 | Invista Technologies S.A R.L. | Use of modifiers in a dinitrile hydrogenation process at high pressures |
| FR2892118B1 (fr) | 2005-10-18 | 2010-12-10 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de fabrication d'hexamethylene diamine et d'aminocapronitrile. |
| FR2902425B1 (fr) * | 2006-06-20 | 2008-07-18 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de fabrication de diamines primaires |
| CA2681735C (en) | 2007-03-23 | 2016-05-24 | Allegiance Corporation | Fluid collection and disposal system and related methods |
| US9889239B2 (en) | 2007-03-23 | 2018-02-13 | Allegiance Corporation | Fluid collection and disposal system and related methods |
| FR2944791B1 (fr) | 2009-04-27 | 2012-02-10 | Rhodia Operations | Procede de preparation de lactames. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5296628A (en) * | 1992-02-13 | 1994-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 6-aminocapronitrile |
| FR2728259B1 (fr) * | 1994-12-14 | 1997-03-14 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
| US5986127A (en) * | 1999-03-15 | 1999-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| FR2785608B1 (fr) * | 1998-11-05 | 2000-12-29 | Rhone Poulenc Fibres | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles |
| AU4488300A (en) * | 1999-04-28 | 2000-11-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
-
2001
- 2001-06-22 FR FR0108245A patent/FR2826364B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-06-13 CA CA002449121A patent/CA2449121A1/fr not_active Abandoned
- 2002-06-13 CN CNB028125002A patent/CN1234684C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-13 US US10/481,028 patent/US20040204603A1/en not_active Abandoned
- 2002-06-13 IL IL15910302A patent/IL159103A0/xx unknown
- 2002-06-13 EP EP02780841A patent/EP1397346A2/fr not_active Withdrawn
- 2002-06-13 UA UA20031211970A patent/UA75406C2/uk unknown
- 2002-06-13 HU HU0400363A patent/HUP0400363A3/hu unknown
- 2002-06-13 WO PCT/FR2002/002023 patent/WO2003000651A2/fr not_active Ceased
- 2002-06-13 PL PL02367625A patent/PL367625A1/xx unknown
- 2002-06-13 KR KR10-2003-7016653A patent/KR20040011544A/ko not_active Ceased
- 2002-06-13 RU RU2004101604/04A patent/RU2260587C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-06-13 BR BR0211014-8A patent/BR0211014A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-06-13 MX MXPA03011645A patent/MXPA03011645A/es not_active Application Discontinuation
- 2002-06-13 SK SK1595-2003A patent/SK15952003A3/sk unknown
- 2002-06-13 JP JP2003507058A patent/JP2004530719A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004530719A (ja) | 2004-10-07 |
| WO2003000651A3 (fr) | 2003-02-20 |
| CN1518538A (zh) | 2004-08-04 |
| WO2003000651A2 (fr) | 2003-01-03 |
| US20040204603A1 (en) | 2004-10-14 |
| CN1234684C (zh) | 2006-01-04 |
| EP1397346A2 (fr) | 2004-03-17 |
| HUP0400363A3 (en) | 2005-03-29 |
| KR20040011544A (ko) | 2004-02-05 |
| FR2826364A1 (fr) | 2002-12-27 |
| IL159103A0 (en) | 2004-05-12 |
| FR2826364B1 (fr) | 2005-01-14 |
| SK15952003A3 (sk) | 2004-05-04 |
| CA2449121A1 (fr) | 2003-01-03 |
| MXPA03011645A (es) | 2004-04-02 |
| HUP0400363A2 (hu) | 2004-07-28 |
| RU2004101604A (ru) | 2005-07-10 |
| PL367625A1 (en) | 2005-03-07 |
| BR0211014A (pt) | 2004-08-10 |
| RU2260587C1 (ru) | 2005-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2167854C2 (ru) | Способ полугидрирования динитрилов до аминонитрилов | |
| WO2003031392A1 (fr) | Procede de transformation, d'une part, de composes a insaturation ethylenique en nitriles et, d'autre part, de nitriles branches en nitriles lineaires | |
| MXPA01004514A (es) | Procedimiento de hemihidrogenacion de nitrilos. | |
| KR100586668B1 (ko) | 니트릴 관능기의 아민 관능기로의 수소화 방법 | |
| EP2058298A2 (en) | Process of hydrocyanation of unsaturated carboxylic acid derivatives | |
| UA75406C2 (en) | A method for the hemihydrogenation of dinitriles into aminonitrile and hexa methylene diamine | |
| RU2223949C2 (ru) | Получение аминонитрила и каталитическая композиция | |
| UA72839C2 (en) | A method for hemihydrogenation of dinitriles into aminonitriles | |
| US6710201B2 (en) | Aminonitrile production | |
| KR100432547B1 (ko) | 디니트릴의아미노니트릴로의반수소화방법 | |
| EP1434757B1 (en) | Aminonitrile production | |
| US6455723B1 (en) | Aminonitrile production | |
| US6455724B1 (en) | Aminonitrile production | |
| SK13882001A3 (sk) | Spôsob hemihydrogenácie dinitrilov na aminonitrily | |
| US20110092729A1 (en) | Process of hydrocyanation of unsaturated carboxylic acid derivatives | |
| WO2001021581A1 (en) | Process for the partial hydrogenation of a nitrile compound containing two or more nitrile groups | |
| JPH069531A (ja) | アクリロニトリル二量体の製法 |